WO2022137671A1 - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

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章宏 玉岡
博樹 荒井
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Definitions

  • the present invention relates to a polyacetal resin composition having high resistance to an acid component.
  • polyacetal resin Since polyacetal resin has excellent chemical resistance, molded products made from polyacetal resin are widely used as automobile parts. For example, it is used as a large component such as a fuel transfer unit represented by a fuel contact body such as a fuel pump module that comes into direct contact with fuel oil.
  • Patent The applicant of the present application reports that these problems can be significantly improved by adding a hindered phenolic antioxidant, an alkaline earth metal oxide, and a polyalkylene glycol to the polyacetal resin (Patent).
  • Patent a hindered phenolic antioxidant, an alkaline earth metal oxide, and a polyalkylene glycol
  • Automobile parts such as fuel transport units are often covered with a housing such as a bonnet, but may be exposed to sunlight during assembly or use. Further, depending on the vehicle model, the fuel tank is not covered with a housing, and the fuel transport unit is also used in a state where it is exposed to sunlight. In addition, these parts may be subject to detergent droplets when washing the car. In particular, a strong acid cleaning agent that exceeds high sulfur fuel may be used for the wheels, and further rapid deterioration of automobile parts made of polyacetal resin, which has undergone photodegradation due to sunlight, is also a major issue. be.
  • An object of the present invention is to provide a polyacetal resin composition capable of suppressing deterioration of a molded product when it comes into contact with an acidic cleaning agent on a portion exposed to sunlight.
  • the present inventors have made the composition of the polyacetal resin composition into a specific composition, so that the acidic cleaning agent comes into contact with the sunlight-irradiated portion when it is made into a molded product. It was found that the deterioration at the time of the operation can be minimized.
  • the present invention 1. at least, (A) With respect to 100 parts by mass of the polyacetal polymer (B) Hindered phenolic antioxidant 0.1-2.0 parts by mass, (C) At least one selected from magnesium or zinc oxides, in an amount of more than 2.0 parts by mass and 20 parts by mass or less. (D) Polyalkylene glycol 0.5 to 3.0 parts by mass, (E) 0.2 to 1.5 parts by mass of the hindered amine compound, (F) UV absorber 0.2 to 1.5 parts by mass, A polyacetal resin composition containing and. 2. 2. The polyacetal resin composition according to 1 above, wherein at least one selected from the oxides of magnesium or zinc is magnesium oxide. 3. 3. 3.
  • the (F) ultraviolet absorber is at least one selected from a benzotriazole-based compound or an oxalic acid diamide-based compound.
  • the (F) ultraviolet absorbers are 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol and N- (2-ethylphenyl) -N'.
  • the polyacetal resin composition according to any one of 1 to 4 above which is at least one selected from (2-ethoxyphenyl) oxalic acid diamide.
  • the present invention it is possible to provide a polyacetal resin composition capable of minimizing deterioration of a portion in contact with an acidic cleaning agent after irradiation with sunlight when it is made into a molded product.
  • the "acidic cleaning agent” means a cleaning agent having a pH of 6 or less, and in some cases, a pH of 2 or less, and examples thereof include a wheel cleaner and the like.
  • the polyacetal resin composition of the present invention comprises (A) 0.1 to 2.0 parts by mass of a hindered phenolic antioxidant and (C) an oxide of magnesium or zinc with respect to 100 parts by mass of the polyacetal polymer. At least one selected from, more than 2.0 parts by mass and 20 parts by mass or less, (D) polyalkylene glycol 0.5 to 3.0 parts by mass, (E) hindered amine compound 0.2 to 1.5. It is a polyacetal resin composition containing 0.2 to 1.5 parts by mass of (F) an ultraviolet absorber.
  • the (A) polyacetal polymer used in the present invention may be a homopolymer having an oximethylene group ( -OCH2- ) as a constituent unit, or a copolymer having another comonomer unit in addition to the oximethylene unit. It is also preferable that it is a copolymer.
  • trioxane which is a cyclic trimer of formaldehyde
  • Trioxane is generally obtained by reacting an aqueous formaldehyde solution in the presence of an acidic catalyst, and is purified by a method such as distillation before use.
  • the trioxane used for the polymerization preferably contains as little impurities as possible such as water, methanol and formic acid.
  • comonomer general cyclic ether and cyclic formal, and glycidyl ether compounds capable of forming a branched structure or a crosslinked structure can be used alone or in combination of two or more.
  • the polyacetal polymer as described above can generally be obtained by adding an appropriate amount of a molecular weight modifier and cationically polymerizing using a cationic polymerization catalyst.
  • the molecular weight modifier used, cationic polymerization catalyst, polymerization method, polymerization apparatus, deactivation treatment of catalyst after polymerization, end stabilization treatment method of crude polyacetal polymer obtained by polymerization, etc. are known from many documents. Yes, and basically any of them can be used.
  • trioxane is used as the main monomer (a)
  • one or more selected from cyclic ethers having at least one carbon-carbon bond and cyclic formal is used as the comonomer (b)
  • a heteropolyacid is used as the polymerization catalyst (c).
  • carbonates, hydrogen carbonates, carboxylates or hydrates (d) thereof of alkali metal elements or alkaline earth metal elements are added and melt-kneaded to obtain the polymerization catalyst (c). It is something that deactivates.
  • the heteropolyacid used as the polymerization catalyst (c) is a general term for polyacids produced by dehydration condensation of different kinds of oxygen acids, and a specific different kinds of elements are present in the center and the condensed oxygen shares an oxygen atom. It has a mononuclear or dinuclear complex ion formed by condensation of groups.
  • heteropolyacids include phosphomolybdic acid, phosphotungstate, phosphoribodtungstate, phosphoribodvanadic acid, lymmolibed tangstovanadic acid, lintangustovanadic acid, phytonic acid, silicate molybdic acid, and kei.
  • examples thereof include molybdotungstate, keimolybdtungstentovanadic acid and the like.
  • the heteropolyacid is preferably one or more of silicate molybdic acid, silicate tungstic acid, phosphomolybdic acid and phosphotungstic acid.
  • the amount of the above-mentioned heteropolyacid used varies depending on the type thereof, and the polymerization reaction can be appropriately changed to control the polymerization reaction, but in general, it is 0.05 to 100 ppm (hereinafter, 0.05 to 100 ppm) with respect to the total amount of the monomers to be polymerized. It indicates mass / mass ppm), preferably 0.1 to 50 ppm.
  • a reaction tank with a stirrer which is generally used in the batch type, can be used, and as the continuous type, a conider, a 2-screw type continuous extrusion mixer, a 2-screw paddle type continuous mixer, etc.
  • a continuous polymerization apparatus such as trioxane proposed so far can be used, and two or more types of polymerization machines can be used in combination.
  • the polymerization method is not particularly limited, but as previously proposed, a trioxane, a comonomer, and a heteropolyacid as a polymerization catalyst are sufficiently mixed while maintaining a liquid phase state in advance, and the obtained reaction raw material is obtained. If the mixed solution is supplied to the polymerization apparatus and the copolymerization reaction is carried out, the required amount of catalyst can be reduced, and as a result, it is advantageous to obtain a polyacetal copolymer having a smaller amount of formaldehyde emission, which is a more preferable polymerization method. Is.
  • the polymerization temperature is in the temperature range of 60 to 120 ° C.
  • a known chain transfer agent for adjusting the degree of polymerization for example, a low molecular weight wire such as methylal, is used. It is also possible to add a state acetal or the like.
  • the polymerization reaction is carried out in a state in which impurities having active hydrogen, for example, water, methanol, formic acid, etc. are substantially not present, for example, in a state where each of these is 10 ppm or less, and for this purpose, these impurity components are used. It is desirable to use trioxane, cyclic ether and / or cyclic formal prepared to contain as little as possible as the main monomer or comonomer.
  • the molecular weight of the (A) polyacetal polymer used in the present invention is not particularly limited, but the weight average molecular weight equivalent to PMMA (polymethyl methacrylate) determined by the size exclusion chromatography method is 10,000 to 400,000. The degree is preferable. Further, the melt index (measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM-D1238), which is an index of the fluidity of the resin, is preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to. 80 g / 10 minutes.
  • the (A) polyacetal polymer used in the present invention has specific terminal properties.
  • the hemiformal terminal group amount is 1.0 mmol / kg or less
  • the formyl terminal group amount is 0.5 mmol / kg or less
  • the unstable terminal amount is 0.5% by mass or less.
  • the hemiformal terminal group is represented by -OCH 2 OH, and is also referred to as a hydroxymethoxy group or a hemiacetal terminal group.
  • the formyl terminal group is indicated by -OCHO.
  • the amounts of such hemiformal terminal groups and formyl terminal groups can be determined by 1 H-NMR measurement, and the specific measurement method thereof can be referred to the method described in JP-A-2001-11143.
  • the amount of unstable terminal indicates the amount of the portion that is present at the terminal portion of the polyacetal polymer and is unstable to heat or base and easily decomposed.
  • 1 g of a polyacetal polymer was placed in a pressure-resistant airtight container together with 100 ml of a 50% (volume%) methanol solution containing 0.5% (% by volume) ammonium hydroxide and heat-treated at 180 ° C. for 45 minutes. After that, the amount of formaldehyde decomposed and eluted in the solution obtained by cooling and opening was quantified and expressed in mass% with respect to the polyacetal polymer.
  • the polyacetal polymer (A) used in the present invention preferably has a hemiformal terminal group amount of 1.0 mmol / kg or less, more preferably 0.6 mmol / kg or less.
  • the amount of formyl terminal groups is preferably 0.5 mmol / kg or less, more preferably 0.1 mmol / kg or less.
  • the amount of unstable terminals is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less.
  • the lower limits of the hemiformal terminal group amount, the formyl terminal group amount, and the unstable terminal amount are not particularly limited.
  • the (A) polyacetal polymer having specific terminal characteristics can be produced by reducing impurities contained in the monomer and comonomer, selecting a production process, optimizing the production conditions thereof, and the like.
  • the method for producing the (A) polyacetal polymer having specific terminal characteristics that satisfy the requirements of the present invention for example, the method described in JP-A-2009-286874 can be used. However, the method is not limited to this method.
  • a polyacetal polymer having a branched or crosslinked structure may be added to the (A) polyacetal polymer and used, in which case the blending amount is 0.01 with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal polymer. It is about 20 parts by mass, and particularly preferably 0.03 to 5 parts by mass.
  • (B) Hindered phenolic antioxidant examples include 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) and 1,6-hexanediolbis [3- (3,5).
  • At least one or two or more selected from these antioxidants can be used.
  • the content of the (B) hindered phenolic antioxidant in the present invention is 0.1 to 1.0 part by mass and 0.2 to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal resin. Is more preferable.
  • the blending amount of the antioxidant is small, not only the antioxidant property which is the original object is insufficient, but also the cleaning resistance which is the object of the present invention is inferior.
  • the amount of the antioxidant is excessive, unfavorable effects such as mechanical properties and moldability of the resin composition occur.
  • At least one selected from (C) magnesium or zinc oxide examples include magnesium oxide and zinc oxide.
  • magnesium oxide is most preferable because it has an excellent balance between the improvement of detergent resistance and the performance such as mechanical properties and moldability.
  • magnesium oxide having a BET specific surface area of 100 m 2 / g or more is more preferable.
  • the content of the compound (C) in the present invention is more than 2.0 parts by mass and 30 parts by mass or less, and more than 2.0 parts by mass and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal resin.
  • the following is more preferable.
  • (D) Polyalkylene glycol used in the present invention.
  • These types are not particularly limited, but from the viewpoint of affinity with the polyacetal resin, those containing polyethylene glycol or polypropylene glycol are preferable, and those containing polyethylene glycol are more preferable.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polyalkylene glycol is not particularly limited, but is preferably 1,000 or more and 50,000 or less, preferably 5,000 or more and 30,000 or less, from the viewpoint of dispersibility in the polyacetal resin. It is more preferable to have.
  • the number average molecular weight is assumed to be a polystyrene-equivalent molecular weight obtained by a size exclusion chromatography method using tetrahydrofuran (THF) as a solvent.
  • the content of (D) polyalkylene glycol in the present invention is 0.5 to 3.0 parts by mass and 1.0 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal resin. More preferred.
  • the upper limit of the addition amount is selected in consideration of the balance with the mechanical properties of the molded product. These may be used by mixing two or more kinds.
  • the hindered amine compound (hereinafter also referred to as HALS) used in the present invention is not particularly limited, and a hindered amine compound in which the nitrogen of the piperidine derivative having a sterically hindering group such as a methyl group on the adjacent carbon is secondary or tertiary is preferably used. Be done.
  • the hindered amine stabilizer in which the nitrogen of the piperidin derivative having a sterically disordering group used in the present invention is secondary, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,2,3 , 4-Butanetetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-tetramethyl-3,9- (2,4,8,10-tetra) Oxaspiro [5.5] undecane) -condensate with diethanol, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,2, Examples thereof include a condensate of 3,4-butanetetracarboxylic acid, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and tridecyl alcohol.
  • Examples of the hydride amine compound in which the nitrogen of the piperidine derivative having a sterically disordering group used in the present invention is tertiary includes bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) adipate and bis (1).
  • the amount of the (E) hindered amine compound added is 0.2 to 1.5 parts by mass, preferably 0.4 to 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal polymer. Is.
  • UV absorber of the present invention examples include benzotriazole-based compounds and oxalic acid anilides-based compounds, and these light stabilizers can be used alone or in combination of two or more.
  • benzotriazole compounds include 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -p-cresol and 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-yl). Phenylethyl) phenol, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazole-2-yl) -4-methyl-6- (t-butyl) phenol, 2,4-di-t-butyl-6- (5) -Chlorobenzotriazole-2-yl) phenol, 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4,6-di-t-pentylphenol, 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4- Hydroxyl groups such as (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-isoamylphenyl) benzotriazole and alkyl (alkyl with 1 to 6 carbon atoms).
  • benzotriazole compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • oxalic acid anilide compound examples include N- (2-ethylphenyl) -N'-(2-ethoxy-5-t-butylphenyl) oxalic acid diamide and N- (2-ethylphenyl) -N'-(2).
  • -Ethoxyphenyl) oxalic acid diamides oxalic acid diamides having an aryl group optionally substituted on the nitrogen atom and the like can be mentioned.
  • the oxalic acid anilides compound can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the (F) ultraviolet absorber added is 0.2 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal polymer. It is preferably 0.4 to 0.8 parts by mass. (F) If the amount of the ultraviolet absorber is too small, a polya-sail resin composition having excellent weather resistance cannot be obtained. On the contrary, if the amount of the ultraviolet absorber is too large, the mechanical properties are deteriorated and exudation occurs. Causes problems such as poor appearance.
  • the polyacetal resin composition in the present invention may contain other components, if necessary.
  • One or more known stabilizers for the polyacetal resin composition can be added as long as the object and effect of the present invention are not impaired.
  • the molded product made of the polyacetal resin composition of the present invention can be used for all automobile parts that may come into contact with a cleaning agent when cleaning a vehicle body such as an automobile wheel.
  • This molded product is obtained by molding using the above polyacetal resin composition by a conventional molding method, for example, injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, vacuum molding, foam molding, rotary molding, or the like. be able to. Even if the molded product of the present invention comes into contact with a strong acid cleaning agent having a pH of 2 or less, deterioration due to acid and photodegradation of the contact portion are suppressed, and a good surface appearance of the molded product can be maintained.
  • a strong acid cleaning agent having a pH of 2 or less, deterioration due to acid and photodegradation of the contact portion are suppressed, and a good surface appearance of the molded product can be maintained.
  • a mixture of 96.7% by mass of trioxane and 3.3% by mass of 1,3-dioxolane was continuously supplied to a biaxial paddle type continuous polymerizer, and 15 ppm of boron trifluoride was added as a catalyst. Polymerization was performed.
  • the mixture of trioxane and 1,3-dioxolane to be subjected to polymerization contained 10 ppm of water, 3.5 ppm of methanol and 5 ppm of formic acid as impurities.
  • the polymer discharged from the discharge port of the polymer is immediately added with an aqueous solution containing 1000 ppm of triethylamine, pulverized and stirred to inactivate the catalyst, and then centrifuged and dried to deactivate the crude polyacetal copolymer.
  • this crude polyacetal copolymer is supplied to a twin-screw extruder having a vent port, and melt-kneaded at a resin temperature of about 220 ° C. to decompose unstable ends and volatile components containing decomposition products.
  • the pressure was removed from the vent port.
  • the polymer taken out from the die of the extruder was cooled and shredded to obtain a pellet-shaped polyacetal copolymer A-1 from which the unstable end portion was removed.
  • B Hindered Phenolic Antioxidant
  • B-1 Pentaerythritol Tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
  • B-2) Bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid] (ethylene bisoxy) bisethylene)
  • Irganox245 manufactured by BASF
  • C Metal compound (C-1) Magnesium oxide, BET specific surface area 135 m 2 / g, average particle size 0.9 ⁇ m (Product name: Kyowamag MF150, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) (C-2) Magnesium oxide, BET specific surface area 30 m 2 / g, average particle size 0.6 ⁇ m (Product name: Kyowa Mag MF30, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) (C-3) Magnesium oxide, BET specific surface area 155 m 2 / g, average particle size 7 ⁇ m (Product name: Kyowa Mag 150, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) (C-4) Zinc oxide, BET specific surface area 60-90 m 2 / g (Product name: Active Zinc Hua AZO, manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • D Polyalkylene glycol (D-1) Product name: PEG6000S (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
  • E Hinderedamine compound (E-1) Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (TINUVIN770DF: manufactured by BASF) (E-2) 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-tetramethyl-3,9 -(2,4,8,10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane) Condensate with diethanol (ADEKA STAB LA-63P: manufactured by ADEKA Corporation) (E-3) Tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate (ADEKA STAB LA-52: manufactured by ADEKA Corporation) (E-4) Condensation of 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and tridecy
  • Examples and comparative examples> Various components shown in Tables 1 and 2 were added and mixed at the ratios shown in Tables 1 and 2, and melt-kneaded with a twin-screw extruder to prepare a pellet-shaped polyacetal resin composition.
  • the numbers in the table are parts by mass.
  • the following acidic cleaning agents were used as the acidic cleaning agents.
  • Detergent Sulfuric acid: 1.5%
  • Hydrofluoric acid 1.5%
  • Phosphoric acid 10%
  • ⁇ Less than 6 ⁇ : 6 or more and less than 16 ⁇ : 16 or more
  • Comparative Example 6 the acid resistance and weather resistance were improved, but the characteristics of the polyacetal resin were deteriorated, and the tensile fracture preliminary strain was also inferior. From Examples and Comparative Examples, it was confirmed that the product of the present invention was excellent in both acid-resistant detergent resistance and light resistance.

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Abstract

本発明は、成形品にした際、酸性洗浄剤に接触したときの劣化および洗浄剤に接した部位の光劣化を抑えることの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。　本発明の目的は、少なくとも、 （Ａ）ポリアセタール重合体１００質量部に対し、 （Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～２．０質量部、 （Ｃ）マグネシウムまたは亜鉛の酸化物から選択される少なくとも１種を、２．０質量部を超えて２０質量部以下、 （Ｄ）ポリアルキレングリコール０．５～３．０質量部、 （Ｅ）ヒンダードアミン化合物０．２～１．５質量部、 （Ｆ）紫外線吸収剤０．２～１．５質量部、 とを含有するポリアセタール樹脂組成物、によって達成された。

Description

ポリアセタール樹脂組成物
　本発明は、酸成分に対して高い耐性を有するポリアセタール樹脂組成物に関する。
　ポリアセタール樹脂は耐薬品性に優れることから、ポリアセタール樹脂を原料とする成形体は自動車部品として広く使用されている。例えば、燃料油と直接接触する燃料ポンプモジュール等燃料接触体に代表される燃料搬送ユニット等の大型部品として用いられる。
　近年、各国の環境規制に対応するため、燃料の低硫黄化が進められている。しかしながら、脱硫設備には多大な費用がかかることから、一部の国では未だ高硫黄燃料が流通している。これらの高硫黄燃料は、低硫黄燃料に比べてポリアセタール樹脂を劣化させやすい傾向がある。
　さらに燃料搬送ユニット等の自動車部品は、ボンネット等の筐体によって覆われているものの、洗車時に洗浄剤の飛沫が付着することがある。特に、ホイールに付着したブレーキダスト等を除去する際には、高硫黄燃料を上回る強酸性の洗浄剤を用いることがあり、この洗浄剤によるポリアセタール樹脂からなる自動車部品の劣化も大きな課題としてある。
　これらの課題に対して、本願出願人は、ポリアセタール樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤、アルカリ土類金属酸化物、ポリアルキレングリコールを含有させることにより、大幅に改善できることを報告している（特許文献１）。
特許第６３８６１２４号公報
　燃料搬送ユニット等の自動車部品は、ボンネット等の筐体によって覆われている事が多いが、組み立て時又は使用時に太陽光が当たる場合がある。また、車種によっては燃料タンクが筐体に覆われておらず、燃料搬送ユニットにも太陽光が当たる状態で使用するものもある。さらにこれらの部品は洗車時に洗浄剤の飛沫が付着することがある。特に、ホイールには、高硫黄燃料を上回る強酸性の洗浄剤を用いることがあり、この洗浄剤により、太陽光により光劣化が進んだポリアセタール樹脂からなる自動車部品のさらなる急激な劣化も大きな課題としてある。
　本発明は、成形品にした際、太陽光が照射された部位へ酸性洗浄剤に接触したときの劣化を抑えることの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂組成物の組成を特定の組成にすることで、成形品にした際、太陽光照射部分に酸性洗浄剤が接触したときの劣化を最小限に抑えられることを見出した。
　すなわち本発明は、
１．　少なくとも、
（Ａ）ポリアセタール重合体１００質量部に対し、
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～２．０質量部、
（Ｃ）マグネシウムまたは亜鉛の酸化物から選択される少なくとも１種を、２．０質量部を超えて２０質量部以下、
（Ｄ）ポリアルキレングリコール０．５～３．０質量部、
（Ｅ）ヒンダードアミン化合物０．２～１．５質量部、
（Ｆ）紫外線吸収剤０．２～１．５質量部、
とを含有するポリアセタール樹脂組成物。
２．　前記マグネシウムまたは亜鉛の酸化物から選択される少なくとも１種が酸化マグネシウムである前記１記載のポリアセタール樹脂組成物。
３．　前記酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ以上である前記１または２記載のポリアセタール樹脂組成物。
４．　前記（Ｆ）紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系化合物又はシュウ酸ジアミド系化合物から選ばれた少なくとも１種である、
前記１～３いずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
５．　前記（Ｆ）紫外線吸収剤が、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール及びＮ－（２－エチルフェニル）－Ｎ’－（２－エトキシフェニル）シュウ酸ジアミドから選ばれた少なくとも１種である、前記１～４いずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
６．　前記１～５のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品からなる自動車部品。
７．　前記自動車部品が酸性洗浄剤接触自動車部品である前記６記載の自動車部品。
８．　前記１～５のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品を用いて、酸成分に対する酸耐性を向上させる方法。
９．　前記酸成分が、酸性洗浄剤由来である、前記８に記載の方法。
　本発明によれば、成形品にした際、太陽光照射後に酸性洗浄剤と接触した部位の劣化を最小限に抑えることの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。
　なお、本発明において、「酸性洗浄剤」とは、ｐＨが６以下、場合によりｐＨが２以下の洗浄剤を言い、例えば、ホイールクリーナー等が挙げられる。
　以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
＜ポリアセタール樹脂組成物＞
　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール重合体１００質量部に対し、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～２．０質量部、（Ｃ）マグネシウムまたは亜鉛の酸化物から選択される少なくとも１種を、２．０質量部を超えて２０質量部以下、（Ｄ）ポリアルキレングリコール０．５～３．０質量部、（Ｅ）ヒンダードアミン化合物０．２～１．５質量部、（Ｆ）紫外線吸収剤０．２～１．５質量部、とを含有するポリアセタール樹脂組成物、であることを特徴とする。
＜（Ａ）ポリアセタ－ル重合体＞
　本発明に使用する（Ａ）ポリアセタール重合体は、オキシメチレン基（－ＯＣＨ２－）を構成単位とするホモポリマーでもよいし、オキシメチレン単位以外に他のコモノマー単位を有する共重合体であってもよく、共重合体であることが好ましい。
　一般的にはホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドの環状化合物を主モノマーとし、環状エーテルや環状ホルマールから選ばれた化合物をコモノマーとして共重合させることによって製造され、通常、熱分解、（アルカリ）加水分解等によって末端の不安定部分を除去して安定化される。
　特に、主モノマーとしてはホルムアルデヒドの環状三量体であるトリオキサンを用いるのが一般的である。トリオキサンは、一般的には酸性触媒の存在下でホルムアルデヒド水溶液を反応させることにより得られ、これを蒸留などの方法で精製して使用される。重合に用いるトリオキサンは、水、メタノール、蟻酸などの不純物の含有量が極力少ないものが好ましい。
　コモノマーとしては、一般的な環状エーテル及び環状ホルマール、また分岐構造や架橋構造を形成可能なグリシジルエーテル化合物などを単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
　上記の如きポリアセタール重合体は、一般には適量の分子量調整剤を添加し、カチオン重合触媒を用いてカチオン重合することにより得ることができる。使用される分子量調整剤、カチオン重合触媒、重合方法、重合装置、重合後の触媒の失活化処理、重合によって得られた粗ポリアセタール重合体の末端安定化処理法などは多くの文献によって公知であり、基本的にはそれらが何れも利用できる。
　ポリアセタ－ル重合体の特に好ましい製造方法として、以下のものが挙げられる。即ち、トリオキサンを主モノマー（ａ）とし、少なくとも一つの炭素－炭素結合を有する環状エーテルおよび環状ホルマールから選択される１種以上をコモノマー（ｂ）とし、重合触媒（ｃ）にヘテロポリ酸を使用して共重合し、その後アルカリ金属元素若しくはアルカリ土類金属元素の炭酸塩、炭酸水素塩、カルボン酸塩若しくはその水和物（ｄ）を添加して溶融混錬し、該重合触媒（ｃ）を失活させるものである。本方法によるポリアセタール重合体を使用することで、成形品からのホルムアルデヒド発生量、成型時のモールドデポジット発生はより低減される。
　前記重合触媒（ｃ）として使用するヘテロポリ酸とは、異種の酸素酸が脱水縮合して生成するポリ酸の総称をいい、中心に特定の異種元素が存在し、酸素原子を共有して縮合酸基が縮合してできる単核又は複核の錯イオンを有している。
　上記へテロポリ酸の具体例として、リンモリブデン酸、リンタングステン酸、リンモリブドタングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、リンタングストバナジン酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸、ケイモリブドタングステン酸、ケイモリブドタングステントバナジン酸等が挙げられる。中でも、重合の安定性、ヘテロポリ酸自体の安定性から考慮して、へテロポリ酸は、ケイモリブデン酸、ケイタングステン酸、リンモリブデン酸又はリンタングステン酸のいずれか１種以上であることが好ましい。
　上記へテロポリ酸の使用量は、その種類によっても異なり、また、適当に変えて重合反応を調節することができるが、一般には重合されるべきモノマーの総量に対し０．０５～１００ｐｐｍ（以下、質量／質量ｐｐｍを示す。）の範囲であり、好ましくは０．１～５０ｐｐｍである。
　重合装置としては、バッチ式では一般に用いられる撹拌機付きの反応槽が使用でき、また、連続式としては、コニーダー、２軸スクリュー式連続押出混合機、２軸パドルタイプの連続混合機、その他、これまでに提案されているトリオキサン等の連続重合装置が使用可能であり、また２種以上のタイプの重合機を組み合わせて使用することもできる。
　重合方法は特に限定されるものではないが、先に提案されているように、トリオキサン、コモノマー及び重合触媒としてのヘテロポリ酸を、あらかじめ液相状態を保ちつつ十分に混合し、得られた反応原料混合液を重合装置に供給して共重合反応を行えば、必要触媒量の低減が可能となり、結果としてホルムアルデヒド放出量のより少ないポリアセタール共重合体を得るのに有利であり、より好適な重合方法である。重合温度は、６０～１２０℃の温度範囲で行なわれる。
　本発明において、上記の主モノマー（ａ）とコモノマー（ｂ）とを重合してポリアセタール共重合体を調製するにあたり、重合度を調節するため公知の連鎖移動剤、例えばメチラールの如き低分子量の線状アセタール等を添加することも可能である。
　また、重合反応は活性水素を有する不純物、例えば水、メタノール、ギ酸等が実質的に存在しない状態、例えばこれらがそれぞれ１０ｐｐｍ以下の状態で行うのが望ましく、このためには、これらの不純物成分を極力含まないように調製されたトリオキサン、環状エーテル及び／又は環状ホルマールを、主モノマーやコモノマーとして使用するのが望ましい。
　上記のように重合して得られた、重合触媒を含有すると共に、その末端に不安定な部分を有するポリアセタール重合体（粗ポリアセタール重合体）に、アルカリ金属元素若しくはアルカリ土類金属元素の炭酸塩、炭酸水素塩、カルボン酸塩若しくはその水和物（ｄ）を溶融混練して、重合触媒の失活を行うと共にポリアセタール重合体（粗ポリアセタール重合体）が有する不安定末端基を低減して安定化する。
　本発明で使用する（Ａ）ポリアセタ－ル重合体の分子量は特に限定されないが、サイズ排除クロマトグラフィー法にて決定したＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）相当の重量平均分子量が１０、０００～４００、０００程度のものが好ましい。また、樹脂の流動性の指標となるメルトインデックス（ＡＳＴＭ－Ｄ１２３８に準じ１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）が０．１～１００ｇ／１０分であるものが好ましく、さらに好ましくは０．５～８０ｇ／１０分である。
　本発明において使用する（Ａ）ポリアセタール重合体は、特定の末端特性を有していることが特に好ましい。具体的には、ヘミホルマール末端基量が１．０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下、ホルミル末端基量が０．５ｍｍｏｌ／ｋｇ以下、不安定末端量が０．５質量％以下である。ここでヘミホルマール末端基は－ＯＣＨ２ＯＨで示されるものであり、ヒドロキシメトキシ基あるいはヘミアセタール末端基とも称される。また、ホルミル末端基は－ＯＣＨＯで示される。このようなヘミホルマール末端基およびホルミル末端基の量は１Ｈ－ＮＭＲ測定により求めることができ、その具体的な測定方法は、特開２００１－１１１４３号公報に記載された方法を参照できる。
　また、不安定末端量とは、ポリアセタール重合体の末端部分に存在し、熱や塩基に対して不安定で分解し易い部分の量を示す。かかる不安定末端量は、ポリアセタール重合体１ｇを、０．５％（体積％）の水酸化アンモニウムを含む５０％（体積％）メタノール水溶液１００ｍｌとともに耐圧密閉容器に入れ１８０℃で４５分間加熱処理した後、冷却し、開封して得られる溶液中に分解溶出したホルムアルデヒド量を定量し、ポリアセタ－ル重合体に対する質量％で表したものである。
　本発明において用いる（Ａ）ポリアセタール重合体は、ヘミホルマール末端基量が１．０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下のものが好ましく、さらに好ましくは０．６ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。またホルミル末端基量は０．５ｍｍｏｌ／ｋｇ以下のものが好ましく、さらに好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。また不安定末端量は０．５質量％以下のものが好ましく、さらに好ましくは０．３質量％以下である。ヘミホルマール末端基量、ホルミル末端基量、不安定末端量の下限は特に限定されるものではない。
　前記の如く特定の末端特性を有する（Ａ）ポリアセタール重合体は、モノマー及びコモノマーに含まれる不純物の低減、製造プロセスの選択およびその製造条件の最適化などを行うことにより製造できる。
　以下に本件の発明の要件を満たす特定の末端特性を有する（Ａ）ポリアセタール重合体を製造する方法は、例えば特開２００９－２８６８７４号公報記載の方法を使用することができる。ただし、この方法に限定されるものではない。
　本発明において、（Ａ）ポリアセタール重合体に分岐又は架橋構造を有するポリアセタール重合体を添加して使用してもよく、その場合配合量は、（Ａ）ポリアセタール重合体１００質量部に対し０．０１～２０質量部であり、特に好ましくは０．０３～５質量部である。
＜（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤＞
　本発明において使用する（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、１，６－ヘキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［３－(３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル)プロピオン酸］（エチレンビス(オキシ)ビスエチレン)、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ－オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス（６－ｔ－ブチル－３－メチル－フェノール）、ジ－ステアリル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、３，９－ビス｛２－〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等が例示される。
　本発明においては、これらの酸化防止剤から選ばれた少なくとも１種又は二種以上を使用することができる。
　本発明における（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、０．１～１．０質量部であり、０．２～０．５質量部であることがより好ましい。（Ｂ）酸化防止剤の配合量が少ないと、本来の目的である酸化防止特性が不十分になるだけでなく、本発明の目的である耐洗浄剤性も劣るものとなる。（Ｂ）酸化防止剤の配合量が過剰の場合は、樹脂組成物の機械特性や成形性等の好ましくない影響が生じる。
＜（Ｃ）マグネシウム、または亜鉛の酸化物から選択される少なくとも１種＞
　本発明において使用する（Ｃ）マグネシウムまたは亜鉛の酸化物から選択される少なくとも１種（以下（Ｃ）化合物と略す）としては、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの化合物の中では酸化マグネシウムが最も耐洗浄剤性の改善と機械物性や成形性等の性能のバランスが優れており好ましい。酸化マグネシウムに関して、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ以上である酸化マグネシウムがより好ましい。
　本発明における（Ｃ）化合物の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、２．０質量部を超えて、３０質量部以下であり、２．０質量部を超えて１０質量部以下であることがより好ましい。
　２．０質量部を超えることで耐酸性洗浄剤性において特に優れ、また３０質量部以内で安定的な生産が可能となり、１０質量部以内で機械特性のバランスにおいて特に優れる。
　これまでは（Ｃ）化合物が多くなるとポリアセタール樹脂中の不安定末端の分解を促進することがあったが、本発明の（Ａ）ポリアセタール共重合体であれば、その分解を抑制することができることから、（Ｃ）化合物を増量することによる酸耐性向上の特性を見出すことができた。
＜（Ｄ）ポリアルキレングリコール＞
　本発明において使用する（Ｄ）ポリアルキレングリコールを含有させることも好ましい。これらの種類は特に限定されないが、ポリアセタール樹脂との親和性の観点から、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを含有するものが好ましく、ポリエチレングリコールを含有するものがより好ましい。
　ポリアルキレングリコールの数平均分子量（Ｍｎ）は特に限定されないが、ポリアセタール樹脂中での分散性の観点から、１,０００以上５０,０００以下であることが好ましく、５,０００以上３０,０００以下であることがより好ましい。なお、本明細書において、数平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするサイズ排除クロマトグラフィー法によって求めたポリスチレン換算の分子量であるものとする。
　本発明における（Ｄ）ポリアルキレングリコールの含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、０．５～３．０質量部であり、１．０～２．０質量部であることがより好ましい。添加量の上限は、成形体の機械物性とのバランスで選択される。これらは２種以上を混合して使用しても良い。
＜（Ｅ）ヒンダードアミン化合物＞
　本発明において使用するヒンダードアミン化合物（以下ＨＡＬＳともいう）に特に制限がなく、隣接する炭素にメチル基等の立体障害性基を有するピペリジン誘導体の窒素が２級または３級であるヒンダードアミン化合物が好ましく用いられる。
　本発明において使用する立体障害性基を有するピペリジン誘導体の窒素が２級であるヒンダードアミン安定剤としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－３，９－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ[５．５]ウンデカン）－ジエタノールとの縮合物、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物などが挙げられる。
　本発明において使用する立体障害性基を有するピペリジン誘導体の窒素が３級であるヒンダ－ドアミン化合物としては、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アジペート、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルセバケートなどの脂肪族ジ又はトリカルボン酸－ビス又はトリスピペリジルエステル（炭素数２～２０の脂肪族ジカルボン酸－ビスピペリジルエステルなど）、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’－テトラキス－（４，６－ビス－（ブチル－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル）－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合物、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）[[３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、メチル－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケ－ト、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－３，９－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ[５．５]ウンデカン）－ジエタノールとの縮合物、過酸化処理した４－ブチルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンと２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジン、及びシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ'－エタン－１，２－ジイルビス（1，３－プロパンジアミン）との反応生成物、１－[２－｛３－（３，５－ジ－t－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル]－４－{３－（３，５－ジ－t－ブチル－４－ヒロドキシフェニル）プロピオニルオキシ}－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。
　特に好ましいものとしては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－３，９－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ[５．５]ウンデカン）－ジエタノールとの縮合物、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合物が挙げられる。
　本発明において、（Ｅ）ヒンダードアミン化合物の添加量は、（Ａ）ポリアセタール重合体１００質量部に対して０．２～１．５質量部、であり、好ましくは０．４～０．８質量部である。
　（Ｅ）ヒンダードアミン化合物の配合量が過少の場合は、耐候性に優れたポリアセタール樹脂組成物を得ることができず、逆に配合量が過多の場合は、機械的特性の低下、染み出しによる外観不良などの問題が生じる。
＜（Ｆ）紫外線吸収剤＞
　本発明の紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、シュウ酸アニリド系化合物が挙げられ、これらの光安定剤は１種又は２種以上組合せて使用できる。
　ベンゾトリアゾール系化合物としては、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－p－クレゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾ－ル－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－[５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（ｔ－ブチル）フェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチル－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－イソアミルフェニル）ベンゾトリアゾール等のヒドロキシル基及びアルキル（炭素数１～６のアルキル）基置換アリール基を有するベンゾトリアゾール類２－［２'－ヒドロキシ－３'，５'－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びアラルキル（又はアリール）基置換アリール基を有するベンゾトリアゾール類２－（２'－ヒドロキシ－４'－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びアルコキシ（Ｃ１～１２のアルコキシ）基置換アリール基を有するベンゾトリアゾール類等が挙げられる。
　これらのベンゾトリアゾール化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
　これらのベンゾトリアゾール系化合物のうち、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノールなどが好ましい。
　シュウ酸アニリド系化合物としては、Ｎ－（２－エチルフェニル）－Ｎ’－（２－エトキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）シュウ酸ジアミド、Ｎ－（２－エチルフェニル）－Ｎ’－（２－エトキシフェニル）シュウ酸ジアミド、窒素原子上に置換されていてもよいアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。シュウ酸アニリド化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
　本発明において、（Ｆ）紫外線吸収剤の添加量は、（Ａ）ポリアセタール重合体１００質量部に対して、０．２～１．５質量部である。好ましくは、０．４～０．８質量部である。（Ｆ）紫外線吸収剤の配合量が過少の場合は、耐候性に優れたポリアセール樹脂組成物を得ることができず、逆に配合量が過多の場合は、機械的特性の低下、染み出しによる外観不良などの問題が生じる。
＜その他の成分＞
　本発明におけるポリアセタール樹脂組成物は、必要に応じて他の成分を含有するものであってもよい。本発明の目的・効果を阻害しない限り、ポリアセタール樹脂組成物に対する公知の安定剤を１種又は２種以上添加することができる。
＜ポリアセタール樹脂組成物の成形品からなる自動車部品＞
　本発明のポリアセタール樹脂組成物からなる成形品は、自動車のホイール等車体洗浄の際に洗浄剤に触れる可能性のある自動車部品の全てに使用することができる。
　この成形品は、上記ポリアセタール樹脂組成物を用いて、慣用の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形等の方法で成形することにより得ることができる。
　本発明の成形品は、例えばｐＨ２以下の強酸性洗浄剤に接触したとしても、接触部の酸による劣化および光劣化が抑制され、良好な成形品表面外観を保持できる。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　表１、２における各種成分は次のとおりである。表中の単位は質量部である。
（Ａ）ポリアセタール重合体
　（Ａ－１）ポリアセタール重合体［ヘミホルマール末端基量＝１．０ｍｍｏｌ／ｋｇ、メルトインデックス（ＡＳＴＭ－Ｄ１２３８に準じ１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）＝９ｇ／１０分］
　ポリアセタール重合体Ａ－１は、次のようにして調製した。
　Ａ－１:二軸パドルタイプの連続式重合機にトリオキサン９６．７質量％と１，３－ジオキソラン３．３質量％の混合物を連続的に供給し、触媒として三フッ化ホウ素１５ｐｐｍを添加し重合を行った。また、重合に供するトリオキサンと１，３－ジオキソランの混合物は、不純物として水１０ｐｐｍ、メタノール３．５ｐｐｍ、ギ酸５ｐｐｍを含有するものであった。
　重合機吐出口より排出された重合体は、直ちにトリエチルアミン１０００ｐｐｍ含有水溶液を加えて粉砕、攪拌処理を行うことにより触媒の失活を行い、次いで、遠心分離、乾燥を行うことにより粗ポリアセタール共重合体を得た。
　次いで、この粗ポリアセタール共重合体を、ベント口を有する二軸押出機に供給し、樹脂温度約２２０℃で溶融混練することにより不安定末端部を分解すると共に、分解生成物を含む揮発分をベント口から減圧脱揮した。押出機のダイから取り出した重合体を冷却、細断することにより、不安定末端部の除去されたペレット状のポリアセタール共重合体Ａ－１を得た。
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤
　（Ｂ－１）ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：ＢＡＳＦ社製）
　（Ｂ－２）ビス［３－(３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル)プロピオン酸］（エチレンビスオキシ)ビスエチレン)（製品名：Ｉｒｇａｎｏｘ２４５：ＢＡＳＦ社製）
（Ｃ）金属化合物
　（Ｃ－１）酸化マグネシウム、ＢＥＴ比表面積１３５ｍ２／ｇ、平均粒径０．９μｍ（製品名：キョーワマグＭＦ１５０、 協和化学工業(株)製）
　（Ｃ－２）酸化マグネシウム、ＢＥＴ比表面積３０ｍ２／ｇ、平均粒径０．６μｍ（製品名：キョーワマグＭＦ３０、協和化学工業(株)製）
　（Ｃ－３）酸化マグネシウム、ＢＥＴ比表面積１５５ｍ２／ｇ、平均粒径７μｍ（製品名：キョーワマグ１５０、 協和化学工業(株)製）
　（Ｃ－４）酸化亜鉛、ＢＥＴ比表面積６０～９０ｍ２／ｇ（製品名：活性亜鉛華ＡＺＯ, 正同化学工業（株）製）
（Ｄ）ポリアルキレングリコール
　（Ｄ－１）製品名：ＰＥＧ６０００Ｓ（三洋化成工業（株）製）
（Ｅ）ヒンダードアミン化合物
　（Ｅ－１）ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（ＴＩＮＵＶＩＮ７７０ＤＦ：ＢＡＳＦ社製）
　（Ｅ－２）１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－３，９－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ[５．５]ウンデカン）ジエタノールとの縮合物（アデカスタブＬＡ－６３Ｐ：(株)ＡＤＥＫＡ社製）
　（Ｅ－３）テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート（アデカスタブＬＡ－５２：(株)ＡＤＥＫＡ社製）
　（Ｅ－４）１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物（アデカスタブＬＡ－６２：(株)ＡＤＥＫＡ社製）
（Ｆ）紫外線吸収剤
　（Ｆ－１）２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾ－ル－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ２３４：ＢＡＳＦ社製）
　（Ｆ－２）Ｎ－（２－エチルフェニル）－Ｎ’－（２－エトキシ－フェニル）シュウ酸ジアミド（ＳａｎｄｕｖｏｒＶＳＵ：クラリアント(株)製）
＜実施例及び比較例＞
　表１、２に示す各種成分を表１、２に示す割合で添加混合し、二軸の押出機で溶融混練してペレット状のポリアセタール樹脂組成物を調製した。表内の数値は、質量部である。
＜評価＞
　上記の通り調製したポリアセタール樹脂組成物を用い、下記条件で射出成形により厚さ４ｍｍのＩＳＯｔｙｐｅ１－Ａ多目的試験片を作製し、以下の評価を行った。結果を表１、２に示す。
　　・成形機：　ＥＣ－４０（東芝機械（株））
　　・成形条件：シリンダー温度（℃）　ノズル－Ｃ１－Ｃ２－Ｃ３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０５　２１５　２０５　１８５℃
　　　　　　　　射出圧力　　　　　４０（ＭＰａ）
　　　　　　　　射出速度　　　　　１．５（ｍ／ｍｉｎ）
　　　　　　　　金型温度　　　　　９０（℃）
（１）耐候性
　ＳＡＥ　Ｊ２５２７に従い、以下の装置、条件にて耐候性を評価した。
試験装置：Ｃｉ４０００　Ｘｅｎｏｎ　Ｗｅａｔｈｅｒ－Ｏｍｅｔｅｒ（ＡＴＬＡＳ社製）
光源：キセノンアークランプ　
照射照度：０．５５Ｗ／ｍ２　波長　３４０ｎｍ
ブラックパネル温度：７０℃
湿度：５０％ＲＨ
フィルタ：（内側）石英、（外側）ボロシリケート“Ｓ”タイプ
　以下の条件を１サイクルとし、１５２サイクル（照射強度６００ｋＪ相当）試験を行った。
　１．ダーク（０Ｊ／ｍ２）、両面水噴射－６０分
　２．ライト（１３２０Ｊ／ｍ２）－４０分
　３．ライト（６６０Ｊ／ｍ２）、前面水噴射－２０分
　４．ライト（１９８０Ｊ／ｍ２）－６０分
　処理後の試験片の表面を目視、顕微鏡で観察し、クラックの入り方で以下の様に区分した。
○：外観異常なし
△：実体顕微鏡観察（拡大倍率５０倍）でクラックが確認できる
×：目視でクラックが確認できる
（２）酸性洗浄剤への耐性の評価
　ポリアセタール樹脂組成物の酸性洗浄剤への耐性を評価するため、上記多目的試験片の両端を固定し、負荷歪み：２．０％の割合で湾曲させた。そして、引張試験片の表面に酸性洗浄剤をスプレーし、スプレー後の引張試験片を６０℃の条件下で４時間放置した。その後、引張試験片を２３℃５５％ＲＨの条件下で４時間放置した。その後、酸性洗浄剤を再度スプレーし、２３℃５５％ＲＨの条件下で１６時間放置した。
　酸性洗浄剤として、以下の酸性洗浄剤を用いた。
　　洗浄剤：硫酸：１．５％、フッ化水素酸：１．５％、リン酸：１０％
　酸性洗浄剤のスプレー－引張試験片の６０℃４時間の放置－引張試験片の２３℃５５％ＲＨ４時間の放置－再度酸性洗浄剤のスプレー－引張試験片の２３℃１６時間の放置を１サイクルとし、この１サイクルが終了する毎に、ダンベル試験片表面のクラック発生状況を目視で観察し、クラックが確認されたサイクル数で以下の通り×～〇に区分した。
　×　：６未満
　△　：６以上１６未満
　○　：１６以上
（３）紫外線照射後の酸性洗浄剤への耐性の評価（耐酸性＃２）
　前記（１）の耐候性評価の３８サイクル終了後に試験片を取り出し、前記（２）条件にて耐酸性評価を行った。評価結果の区分も同様である。
（４）引張破壊予備歪
　ＩＳＯ５２７－１、２に準拠した引張破壊予備歪の測定を実施し、以下の通りに×から〇に判断した。測定室の温度湿度条件は２５℃、５０％ＲＨで測定を行った。
　×：５％未満
　△：５％以上８％未満
　〇：８％以上
（５）染み出し
　多目的試験片を６０℃、９５％ＲＨの条件で９６時間保存処理した。
　≪評価法≫
　保存処理した試験片の外観を、目視によって下記の通りに区分した。
　○：試験片表面に染み出し物は観察されない。
　△：試験片表面にわずかな染み出し物が観察される。
　×：試験片表面に多量の染み出し物が観察される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例１～１７のポリアセタール樹脂組成物からなる試験片では、１６サイクル未満で試験片にクラックが生じることはなかった。
　これに対し、比較例１、４、５、１１のポリアセタール樹脂組成物からなる試験片では、１６サイクル終了するまでの間に、試験片にクラックが生じた。また紫外線照射後の耐酸性は、比較例１～５、７、９、１１において要求性能に不足していた。
　比較例６では、耐酸性、耐候性は改善されたが、ポリアセタール樹脂の特性が劣化し、さらに引張破壊予備歪にも劣るものとなった。
　実施例、比較例より、本発明品は、耐酸性洗浄剤性および光耐性においてともに優れていることが確認された。

Claims (9)

  1. 　少なくとも、
    （Ａ）ポリアセタール重合体１００質量部に対し、
    （Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～２．０質量部、
    （Ｃ）マグネシウムまたは亜鉛の酸化物から選択される少なくとも１種を、２．０質量部を超えて２０質量部以下、
    （Ｄ）ポリアルキレングリコール０．５～３．０質量部、
    （Ｅ）ヒンダードアミン化合物０．２～１．５質量部、
    （Ｆ）紫外線吸収剤０．２～１．５質量部、
    とを含有するポリアセタール樹脂組成物。
  2. 　前記マグネシウムまたは亜鉛の酸化物から選択される少なくとも１種が酸化マグネシウムである請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
  3. 　前記酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ以上である請求項１または２記載のポリアセタール樹脂組成物。
  4. 　前記（Ｆ）紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系化合物又はシュウ酸ジアミド系化合物から選ばれた少なくとも１種である、
    請求項１～３いずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
  5. 　前記（Ｆ）紫外線吸収剤が、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール及びＮ－（２－エチルフェニル）－Ｎ’－（２－エトキシフェニル）シュウ酸ジアミドから選ばれた少なくとも１種である、請求項１～４いずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品からなる自動車部品。
  7. 　前記自動車部品が酸性洗浄剤接触自動車部品である請求項６記載の自動車部品。
  8. 　請求項１～５のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品を用いて、酸成分に対する酸耐性を向上させる方法。
  9. 　前記酸成分が、酸性洗浄剤由来である、請求項８に記載の方法。
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