WO2022137637A1 - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents

Abstract

本発明は、紫外線吸収剤と顔料を安定して配合することが可能であり、肌へのなじみ、塗膜の均一性および厚塗り感のなさといった化粧効果が向上した水中油型乳化化粧料を提供することを目的とする。本発明の水中油型乳化化粧料は、（Ａ）１価アルコールおよび２価アルコールから選択される水性成分と、（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンと、（Ｃ）紫外線吸収剤としてメトキシケイヒ酸エチルヘキシルを含む油分と、（Ｄ）疎水化表面を有する顔料と、（Ｅ）アニオン性界面活性剤とを含み、前記（Ａ）水性成分が、１価アルコール単独の場合には化粧料全量に対して１～１５質量％であり、２価アルコール単独の場合には化粧料全量に対して１～２０質量％であり、１価アルコールと２価アルコールとの組み合わせである場合にはその合計量が化粧料全量に対して１～４５質量％であり、前記（Ｃ）油分中に配合される紫外線吸収剤の合計量に対してメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが占める割合が質量比にして４０％以上であることを特徴とする。

Description

水中油型乳化化粧料

　本発明は、紫外線吸収剤および顔料を安定して配合することが可能であり、肌へのなじみ、塗膜の均一性および厚塗り感のなさといった化粧効果が向上した水中油型乳化化粧料に関する。

　両親媒性物質のなかには、水性相中で二分子膜（ラメラ液晶）からなる球状の閉鎖体を形成するものがあり、このような二分子膜閉鎖体をベシクルという。ベシクルは、閉鎖体内部に水溶性成分を保持可能であり、二分子膜内部には油性成分を保持可能であるとともに、系の安定性が向上するなどの効果が期待できるため、化粧料の基剤として用いられている。

　ベシクルを形成する両親媒性物質としてシリコーン系界面活性剤が挙げられる。シリコーン系界面活性剤により形成されるベシクルは、べたつきがなく使用感が良い組成物が得られるとともに、調製が容易であるなどの利点があるため、好ましく用いられる。

　例えば、特許文献１では、予め水性処方とシリコーン系界面活性剤とを混合して形成したベシクル含有水性溶液中に、水溶性低分子界面活性剤を添加することによってベシクルの安定性が改善したことが記載されている。また、特許文献２では、シリコーン系界面活性剤からなるベシクルを形成させた後にアニオン性界面活性剤を添加することによってベシクルの安定性が向上したことが記載されている。

　しかし、これらシリコーン系界面活性剤からなるベシクルは主に油分の配合量が少ない可溶化溶液に用いられており、乳化系組成物に用いられている例はなかった。実際、特許文献２では、油分を０．４質量％以上とすると安定性が低下する傾向であったことが示されている。

　特許文献３および特許文献４には、水中油型乳化化粧料において両親媒性物質として特定のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体を用いてベシクルを形成させ、これを乳化基剤として用いることによって、乳化安定性に優れた水中油型乳化化粧料を得たことが記載されている。

　しかしながら、上記乳化系組成物については、経時的安定性が十分であったとは言えず、油相に紫外線吸収剤や顔料を多く配合することに課題があった。

特開２００８－０２４６８１号公報 特開２０１２－０９２０８４号公報 国際公開２０１０－０６４６７８号公報 特開２０１１－１９５５０９号公報

　本発明は、水中油型乳化組成物において、紫外線吸収剤と顔料を安定して配合することが可能であり、肌へのなじみ、塗膜の均一性および厚塗り感のなさといった化粧効果が向上した水中油型乳化化粧料を提供することを目的とする。

　発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、水中油型乳化組成物において、特定の水性成分存在下で特定のシリコーン系界面活性剤により形成させたベシクルを前駆体とするシリコーンナノディスクにより乳化するとともに、紫外線吸収剤としてメトキシケイヒ酸エチルヘキシルを一定量配合することによって、振動安定性が著しく向上し、肌へのなじみ、塗膜の均一性および厚塗り感のなさといった化粧効果にも優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

　ここで「ナノディスク」とは、両親媒性物質により形成されるベシクル（ラメラ液晶球状閉鎖体）を前駆体とした平板状のラメラ液晶閉鎖体であり、閉鎖体内部に水溶性成分を内包せず、エッジ部分に親油基を有するものをいう。ナノディスクは、油を含まない組成においては前駆体であるベシクルとして存在し、油を添加して乳化を行うことでベシクルがナノディスクに構造変化（以下「転移」ともいう）する。本発明のナノディスクは、１価アルコールおよび２価アルコールから選択される水性成分とポリオキシアルキレン変性シリコーンとを混合してベシクルを形成させたベシクル水分散液に、アニオン性界面活性剤と油分を添加し、強い攪拌力を加えながら分散することによって得られる。ナノディスクは、乳化状態において油水界面に吸着した状態で存在し、乳化安定性に寄与する。本明細書では、ベシクルを形成する両親媒性物質がシリコーン系界面活性剤であるので、本発明のナノディスクを「シリコーンナノディスク」とも指す。

　すなわち、本発明は、
（Ａ）１価アルコールおよび２価アルコールから選択される水性成分、
（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーン、
（Ｃ）紫外線吸収剤としてメトキシケイヒ酸エチルヘキシルを含む油分、
（Ｄ）疎水化表面を有する顔料、および、
（Ｅ）アニオン性界面活性剤
を含み、
前記（Ａ）水性成分が、１価アルコール単独の場合には化粧料全量に対して１～１５質量％であり、２価アルコール単独の場合には化粧料全量に対して１～２０質量％であり、１価アルコールと２価アルコールとの組み合わせである場合にはその合計量が化粧料全量に対して１～４５質量％であり、
前記（Ｃ）油分中に配合される紫外線吸収剤の合計量に対してメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが占める割合が質量比にして４０％以上である、水中油型乳化化粧料を提供する。
　また、本発明に係る水中油型乳化化粧料においては、前記（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンからなるナノディスクが油水界面に付着していることを特徴とする。

　本発明に係る化粧料は、上記構成とすることにより、高い乳化力を有する水中油型乳化物となるので、油相中に紫外線吸収剤と顔料を安定して配合することができる。また、従来のベシクルによる乳化に比して振動安定性に優れ、肌へのなじみ、塗膜の均一性および厚塗り感のなさといった化粧効果を向上することができる。よって、より携帯に適する化粧料を実現することができる。さらに、本発明によるシリコーンナノディスクは十分な乳化力があるので、通常外相である水相に配合すると安定性が悪くなる傾向がある塩型の美白剤等の水溶性薬剤を配合することも可能となる。

　本発明に係る化粧料は、（Ａ）１価アルコールおよび２価アルコールから選択される水性成分、（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーン、（Ｃ）紫外線吸収剤としてメトキシケイヒ酸エチルヘキシルを含む油分、（Ｄ）疎水化表面を有する顔料、（Ｅ）アニオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。以下、本発明の化粧料を構成する各成分について詳述する。

＜（Ａ）水性成分＞
　本発明に係る化粧料に配合される（Ａ）水性成分（以下、単に「（Ａ）成分」と称する場合がある）は、１価アルコールおよび２価アルコールから選択される１種または２種以上を指す。
　１価アルコールとしては、化粧料に通常用いられるものであれば特に限定されないが、エチルアルコール（エタノール）、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、本発明においては、エチルアルコールが好ましい。
　２価アルコールとしては、化粧料に通常用いられるものであれば特に限定されないが、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられ、本発明においては、ジプロピレングリコールが好ましい。

　界面活性剤により形成される球状ベシクルは表面がすべて親水基で覆われているが、ナノディスクはエッジ部分に親油基を有するため、ナノディスクを水中で生成させることは難しい。１価および２価のアルコールが水中に存在すると溶媒効果により界面活性剤（本発明においては、ポリエーテル変性シリコーン）が親水化され、その結果、球状ベシクルからナノディスクへの転移が促進される。

　一方、ＰＥＧ－１２ジメチコン等のポリオキシアルキレン変性シリコーンをアルコールに溶解する場合、グリセリン等の３価アルコール、ソルビトール等の多価アルコール等は界面活性剤を親油化してナノディスクへの転移を阻害する傾向があるため、３価以上のアルコールを配合する場合には、１価および２価のアルコールの総量を３価以上の多価アルコールの総量より多くすることが望ましい。

　１価アルコールを単独で用いる場合には、その配合量は化粧料全量に対して１～１５質量％であり、２価アルコールを単独で用いる場合には、その配合量は化粧料全量に対して１～２０質量％である。また、１価アルコールと２価アルコールとを組み合わせて用いる場合には、その合計配合量は化粧料全量に対して１～４５質量％であり、好ましくは１～３５質量％である。より好ましくは以下の式（１）を満たす１価アルコールおよび２価アルコール濃度を上限として配合することが好ましい。
水相中１価アルコール濃度（％）／１５＋水相中２価アルコール濃度（質量％）／２０≦１　　　　　（１）

　１価アルコール単独の配合量、２価アルコール単独の配合量、１価アルコールおよび２価アルコールの合計配合量が１質量％未満であるとベシクルが生成しないか構造が乱れて乳化できなくなる場合がある。また、１価アルコール単独の配合量が１５質量％を超える場合や２価アルコール単独の配合量が２０質量％を超える場合、さらに１価アルコールおよび２価アルコールの配合比が上記式（１）の範囲外である場合や上記式（１）の範囲内であっても合計配合量が４５質量％を超えるとベシクル膜が柔軟になりすぎるかベシクルがミセルへ転移してしまい安定化効果が得られない場合がある。

＜（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーン＞
　本発明に係る化粧料に配合される（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーン（以下、単に「（Ｂ）成分」と称する場合がある）は、疎水性基としてポリシロキサン構造、親水基としてポリオキシアルキレン構造を有する界面活性剤であり、ジメチコンのメチル基の一部をポリエチレングリコールで置換した水溶性のシリコーン系界面活性剤であることが好ましい。具体的には下記式（２）で表される。

　前記式（２）中、Ｒ^１は、水素又は炭素数１～６のアルキル基であり、それぞれ同一でも、独立に異なっていてもよい。Ａは、少なくともその１つが式（３）：
－（ＣＨ_２）ａ－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｂ－（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）ｃ－Ｒ^２　　　　　（３）
で示されるポリオキシアルキレン基であり、その他のＡは水素又は炭素数１～６のアルキル基であり、それぞれ同一でも、独立に異なっていてもよい。式（３）中のＲ^２は水素又は炭素数１～６のアルキル基であり、ａは１～６、ｂは０～５０、ｃは０～５０の整数であり、ｂ＋ｃは少なくとも５以上である。前記式（２）のｍは１～２００の整数であり、ｎは０～５０の整数である。
　本発明の（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、グリフィンの式によるＨＬＢ計算においてＨＬＢが１０未満であることが好ましい。

　本発明に係る化粧料においては、（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンの中でも特に前記式（３）においてｃが０、ｂが１２であるＰＥＧ－１２ジメチコンが好ましい。また、ＰＥＧ－１２ジメチコンはＨＬＢが１０未満であることがさらに好ましい。

　ＰＥＧ－１２ジメチコンの市販品としては、ＤＯＷＳＩＬ^TM　ＥＳ－５３７３、ＳＨ３７７２Ｍ，ＳＨ３７７３Ｍ，ＳＨ３７７５Ｍ（いずれもダウ・東レ社製）、ＩＭ-２２（ワッカーケミカル社製）等が挙げられる。

　（Ｂ）成分の配合量は、ナノディスクの前駆体であるベシクルを形成し得る限り特に限定されないが、例えば、化粧料全量に対して０．１～５．０質量％であり、好ましくは０．３～３.０質量％、さらに好ましくは０．８～２．０質量％である。配合量が０．１質量％未満であると十分にベシクルが形成されない場合があり、５．０質量％を超えるとベシクルの安定性が劣る場合がある。

　本発明に係る化粧料は、（Ｂ）成分の界面活性剤からなるナノディスクを含有する。ナノディスクの前駆体であるベシクルは常法によって形成させることが可能である。具体的には、（Ａ）水性成分と（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンとを混合攪拌することによって、（Ｂ）成分からなるベシクルが形成される。ベシクル形成に際しては、（Ａ）水性成分の他に、水や通常化粧品に用いられる水性成分がベシクルの安定性を損なわない範囲の量で配合されていてもよい。なお、ベシクルの平均粒子径は、特に限定されるものではないが、通常３０ｎｍ～１５０ｎｍ程度である。

＜（Ｃ）油分＞
　本発明に係る化粧料に配合される（Ｃ）油分（以下、単に「（Ｃ）成分」と称する場合がある）は、紫外線吸収剤として少なくともメトキシケイヒ酸エチルヘキシルを含む油分を指す。本発明の（Ｃ）油分として、紫外線吸収剤であるメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが単独で用いられてもよいし、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルに加えて通常日焼け止め化粧料に用いられる他の紫外線吸収剤や他の油分が、特に限定することなく、適宜組み合わせて配合されてもよい。

　本発明の化粧料においては、十分な振動安定性を得る観点から、紫外線吸収剤の合計配合量に対してメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが占める割合を質量比にして４０％以上とすることが必要である。本発明の化粧料においては、紫外線吸収剤の合計配合量に対してメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが占める割合が４０％未満であると、振動安定性が著しく低下する。なお、本発明の化粧料に配合される紫外線吸収剤としてメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが単独で用いられてもよいので、紫外線吸収剤の合計配合量に対してメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが占める割合の上限は１００％である。

　メトキシケイヒ酸エチルヘキシルと組み合わせて配合されうる紫外線吸収剤の具体例としては、オクトクリレン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、ポリシリコーン－１５、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オキシベンゾン－３、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ホモサレート、サリチル酸エチルへキシル、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、ドロメトリゾールトリシロキサン等の有機紫外線吸収剤を挙げることができる。本発明に用いる紫外線吸収剤は、１種又は２種以上を組み合わせて配合してもよい。

　本発明に係る化粧料に配合される紫外線吸収剤の配合量は、化粧料全量に対して、１～４０質量％であり、好ましくは３～３０質量％、さらに好ましくは５～２５質量％である。紫外線吸収剤の配合量が１質量％未満では十分な紫外線防御効果が得られにくく、４０質量％を超えて配合しても配合量に見合った紫外線防御効果の増加を期待できず、却って安定性や使用性が悪くなるなどの点から好ましくない。

　本発明の（Ｃ）油分には、上記紫外線吸収剤に加えて、炭化水素油、エステル油およびシリコーン油から選択される１種または２種以上がさらに配合されてよい。

　炭化水素油の具体例としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリデセン、イソパラフィン、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。

　エステル油の具体例としては、ミリスチン酸イソプロピル、エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－へプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸グリセリン、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリエチルヘキサノイン（トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリル）、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２－へプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、ジピバリン酸ポリプロピレングリコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。

　シリコーン油の具体例としては、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）、環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられる。

　（Ｃ）油分の配合量は、油相に顔料を配合する上で通常用いられる量であれば特に限定されないが、例えば、化粧料全量に対して１～４０質量％であることが挙げられる。（Ｃ）油分の配合量が４０質量％を超えると安定性や使用性が低下する傾向がある。

　本発明に係る化粧料においては、振動安定性をさらに高める観点から、（Ｃ）油分として低分子油分を配合する場合には、紫外線吸収剤を除く油分の合計配合量に対して低分子油分が占める割合を、質量比にして５０％以下とするのが好ましい。本発明の（Ｃ）油分として低分子油分を配合しなくともよいので、紫外線吸収剤を除く油分の合計配合量に対して低分子油分が占める割合の範囲は０～５０％である。

　本発明において、低分子油分とは、２５℃における揮発速度が毎時重量変化率３０％以上である油分を指す。ここで、揮発速度は、ガラスシャーレにろ紙をのせ、試料約０．２ｇを滴下し、重量法により２５℃の条件下で測定した毎時重量変化率の値を指す。低分子油分の具体例としては、イソドデカン、平均重合度６５０未満の低粘度揮発性シリコーン（低粘度ジメチコン）等が挙げられる。低分子油分の市販品としては、Ｃｒｅａｓｉｌ　ＩＤ　ＣＧ（島貿易社製）、ＫＦ－９６Ｌ－１．５ＣＳ（信越化学社製）等が挙げられる。Ｃｒｅａｓｉｌ　ＩＤ　ＣＧの揮発速度は９０％以上であり、ＫＦ－９６Ｌ－１．５ＣＳの揮発速度は約５０％である。

＜（Ｄ）疎水化表面を有する顔料＞
　本発明に係る化粧料に配合される（Ｄ）顔料（以下、単に「（Ｄ）成分」と称する場合がある）は、特に制限されないが、化粧料に通常用いられるものから適宜選択することができ、表面が疎水性である無機顔料を指す。具体例としては、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄、γ－酸化鉄、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、群青、紺青等が挙げられる。なかでも、本発明の（Ｄ）顔料としては、黄酸化鉄、赤酸化鉄、黒酸化鉄等の顔料級酸化鉄、顔料級酸化チタン等を用いることが好ましい。ここで、顔料級とは平均粒子径が１００ｎｍ～１μｍのものをいう。

　本発明に用いられる（Ｄ）顔料は、粒子表面が疎水性である限りにおいて、表面無処理のもの、疎水化処理を施したもののいずれであってもよい。顔料の疎水化表面処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーンオイルや、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキルシランや、トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等のフルオロアルキルシランや、特開昭６１－２６８７６３に記載されるテトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、トリメチルトリハイドロジェンシクロトリシロキサン等の環状シロキサン等を用いたシリコーン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等を用いたフッ素化合物処理；Ｎ－アシルグルタミン酸、Ｎ－アシルアスパラギン酸、Ｎ－アシルリジン等を用いたアミノ酸処理；レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。なかでも、本発明では、顔料の疎水化表面処理として、シリコーン処理およびアミノ酸処理が好ましく用いられる。

　疎水化処理顔料級酸化鉄の市販品としては、黄酸化鉄であるＯＴＳ－２　ＬＬ－１００Ｐ（大東化成工業社製）、ＮＨＳ－イエローＬＬ－１００Ｐ（三好化成工業社製）、黒酸化鉄であるＯＴＳ－２　ＢＬ－１００Ｐ（大東化成工業社製）、ＮＨＳ－ブラックＢＬ－１００Ｐ（三好化成工業社製）、赤酸化鉄であるＯＴＳ－２　ベンガラＮｏ．２１６Ｐ（大東化成工業社製）、ＮＨＳ－レッドＲ５１６Ｐ（三好化成工業社製）等が挙げられる。
　疎水化処理顔料級酸化チタンの市販品としては、ＯＴＳ－２　ＳＡＣＨＴＬＥＢＥＮ　ＲＣ４０２（大東化成工業社製）、ＮＨＳ－チタンＣＲ－５０（三好化成工業社製）等が挙げられる。

　（Ｄ）成分の配合量は所望の色彩を得る限りにおいて特に限定されないが、通常は化粧料全量に対して１質量％以上、例えば１～３０質量％、好ましくは１～２０質量％である。配合量が１質量％未満では十分な色彩が得られず、３０質量％を超えると安定性が悪くなる傾向がある。

　本発明に係る化粧料は、（Ｄ）顔料が内相である油滴中に分散している水中油中粉体型組成物である。

　本発明に係る化粧料においては、油相は化粧料全量に対して１～５０質量％であることが好ましい。

＜（Ｅ）アニオン性界面活性剤＞
　本発明に係る化粧料に配合される（Ｅ）アニオン性界面活性剤（以下、単に「（Ｅ）成分」と称する場合がある）は、通常化粧料に用いられるものであればよく、前記（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤以外のものであって、カルボン酸、スルホン酸、リン酸構造を有するもの等の陰イオン性の親水基を持つ界面活性剤をいう。アニオン性界面活性剤の配合によりナノディスクが安定化する。

　なかでも、クラフト点が室温より高いアニオン性界面活性剤を用いるのが好ましい。アニオン性界面活性剤のクラフト点が室温より低い場合には、シリコーン系界面活性剤とアニオン性界面活性剤が混ざりやすく、相互作用しやすくなるため、ベシクルからナノディスクへの転移が妨げられる傾向がある。

　本発明に係る化粧料に配合される（Ｅ）アニオン性界面活性剤としては、スルホン酸塩型アニオン性界面活性剤が好ましい。スルホン酸塩型アニオン性界面活性剤としては、スルホコハク酸ジエステル塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩、アシルメチルタウリン塩、アシルタウリン塩、セチルリン酸カリウム、ココイルグルタミン酸カリウム等が挙げられる。なかでも、アシルメチルタウリン塩、セチルリン酸カリウムおよびココイルグルタミン酸カリウムから選択して用いるのが好ましい。

　本発明に係る化粧料においては、特にＮ－アシルメチルタウリン塩を（Ｅ）アニオン性界面活性剤として配合することが好ましい。さらに下記式（４）で表されるＮ－アシルメチルタウリン塩の中でもＮ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリン塩であることが好ましい。

　（Ｅ）成分の配合量は、化粧料全量に対して０．０１～１質量％であることが好ましく、０．０１～０．１質量％であることがさらに好ましく、０．０１～０．０６質量％であることがより好ましい。配合量が０．０１質量％未満であるとナノディスクが十分に安定しない場合があり、１質量％を超えるとナノディスクの前駆体であるベシクルが可溶化されたり、ナノディスクの形成が妨げられる場合がある。
　また、（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンと（Ｅ）アニオン性界面活性剤との配合量比が質量比にして１：０ ．０１～１：０．０６であることが好ましい。

　一般的に日焼け止め化粧料に美白剤を配合することも行われるが、通常、塩型である美白剤を外相である水相に配合すると安定性が悪くなる傾向が知られている。本発明に係る化粧料は特定のシリコーン系界面活性剤により形成されるナノディスクにより乳化するとともに特定の油分を配合することによって乳化力が強化されるので、水相に塩型の美白剤を配合しても振動安定性に優れるという効果を奏する。

　本発明に係る化粧料に配合される（Ｆ）美白剤（以下、単に「（Ｆ）成分」と称する場合がある）は化粧料に通常配合されるものであれば特に限定されない。具体例としては、Ｌ－アスコルビン酸およびその誘導体、トラネキサム酸およびその誘導体、アルコキシサリチル酸およびその誘導体、グリチルリチン酸およびその誘導体、ニコチン酸およびその誘導体等が挙げられる。本発明に係る化粧料においては、前記薬剤の１種又は２種以上を組み合わせて配合してもよい。

　Ｌ－アスコルビン酸の誘導体としては、Ｌ－アスコルビン酸モノステアレート、Ｌ－アスコルビン酸モノパルミテート、Ｌ－アスコルビン酸モノオレートなどのＬ－アスコルビン酸モノアルキルエステル類；Ｌ－アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－２－硫酸エステルなどのＬ－アスコルビン酸モノエステル類；Ｌ－アスコルビン酸ジステアレート、Ｌ－アスコルビン酸ジパルミテート、Ｌ－アスコルビン酸ジオレートなどのＬ－アスコルビン酸ジアルキルエステル類；Ｌ－アスコルビン酸トリステアレート、Ｌ－アスコルビン酸トリパルミテート、Ｌ－アスコルビン酸トリオレートなどのＬ－アスコルビン酸トリアルキルエステル類；Ｌ－アスコルビン酸トリリン酸エステルなどのＬ－アスコルビン酸トリエステル類；Ｌ－アスコルビン酸２－グルコシドなどのＬ－アスコルビン酸グルコシド類などが挙げられる。本発明では、Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－２－硫酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸２－グルコシドおよびこれらの塩が好ましく用いられる。

　トラネキサム酸の誘導体としては、トラネキサム酸の二量体、（例えば、塩酸トランス－４－（トランス－アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、４－（トランス－アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’－ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２－（トランス－４－アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）－５－ヒドロキシ安息香酸、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス－４－アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド、トランス－４－（ｐ－メトキシベンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、トランス－４－グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）などが挙げられる。本発明ではトラネキサム酸およびその塩が好ましく用いられる。

　アルコキシサリチル酸の誘導体は、サリチル酸の３位、４位または５位のいずれかの水素原子がアルコキシ基にて置換されたものであり、置換基であるアルコキシ基は、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基のいずれかであり、さらに好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。具体的に化合物名を例示すれば、３－メトキシサリチル酸、３－エトキシサリチル酸、４－メトキシサリチル酸、４－エトキシサリチル酸、４－プロポキシサリチル酸、４－イソプロポキシサリチル酸、４－ブトキシサリチル酸、５－メトキシサリチル酸、５－エトキシサリチル酸、５－プロポキシサリチル酸などが挙げられる。本発明ではメトキシサリチル酸およびその塩（メトキシサリチル酸カリウム塩）が好ましく用いられる。

　グリチルリチン酸の誘導体としては、グリチルリチン酸の塩、グリチルリチン酸と高級アルコールとのエステルなどが挙げられる。本発明ではグリチルリチン酸およびその塩（グリチルリチン酸ジカリウム塩、グリチルリチン酸モノアンモニウム塩等）が好ましく用いられる。

　上記薬剤の塩としては、特に限定されないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩のようなアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のほか、アンモニウム塩、アミノ酸塩等が挙げられる。

　ニコチン酸およびその誘導体としては、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ－α－トコフェロールなどが挙げられる。本発明ではニコチン酸アミドが好ましく用いられる。

　（Ｆ）美白剤の配合量は、化粧料全量に対して、０．０５～１０質量％であり、好ましくは０．１～７質量％、さらに好ましくは０．５～５質量％である。配合量が０．０５質量％未満では十分な薬効が得られにくく、１０質量％を超えると安定性や使用性が悪くなる傾向がある。

　本発明の（Ｆ）美白剤は、他の水性成分とともに水相中に溶解または分散していてよい。

　本発明に係る化粧料には、分散剤を１種又は２種以上配合することができる。分散剤の具体例としては、セスキイソステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸、パルミチン酸、ポリヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。これらのなかでも、セスキイソステアリン酸ソルビタンとイソステアリン酸は、特に好適なものとして例示され、これらの一方又は両方が配合されてよい。

　分散剤は、本発明の化粧料における選択的配合成分であるから、必ず配合しなければならないものではないが、配合する場合には、当該配合の効果が認められる程度に、かつ、配合量が過度になって使用感を損なう等の弊害が認められない限度で配合することが好ましい。本発明に係る化粧料における分散剤の好適な配合量としては、化粧料全量に対して０．０１～１質量％程度が好ましい。

　本発明に係る化粧料に配合される水は、イオン交換水、精製水、水道水、天然水等、必要に応じて選択される。配合量は、本発明に係る必須成分と、その他の任意的配合成分の和に対する残量（化粧料全量に対する質量％）である。一般的には、化粧料全量に対して３０～７０質量％程度が好適である。

　本発明に係る水中油型乳化化粧料には、上記成分の他に、本発明の目的・効果を損なわない範囲で、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の任意の添加成分、例えば、油脂、ロウ類、高級脂肪酸、高級アルコール、油相増粘剤、界面活性剤、紫外線散乱剤、水溶性紫外線吸収剤、キレート剤、低級アルコール、多価アルコール、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、粉末成分、香料等を必要に応じて適宜配合することができる。ただし、これら例示に限定されるものではない。

　本発明に係るナノディスクの前駆体であるベシクルは、（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンを（Ａ）水性成分と十分に混合し、次いでその混合液を（Ａ）成分以外の水性成分を含む水相に攪拌しながら滴下することによって、ベシクル水分散液として製造することができる。前記（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンと（Ａ）水性成分の混合状態は、当該混合液が透明で一相状態であることが確認できればよく、例えば、室温～９０℃で１～３０分間混合を行うことで達成することができる。この方法により、動的光散乱法によって測定される平均粒子径が３０～１５０ｎｍであるベシクル粒子が得られる。

　本発明に係るベシクルは、常法により、ベシクルの二分子膜内部に油性成分を保持した形態として製造することもできる。具体的には、本発明に係るベシクルは、（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンと（Ａ）水性成分を混合する工程において、香料等の油溶性成分を添加して混合することにより、該油溶性成分をベシクルの二分子膜内に保持したベシクルとして製造されてもよい。

　本発明に係る水中油型乳化化粧料は、ベシクルを含む水相中に、アニオン性界面活性剤と油分を添加し、強い攪拌力を加えながら分散することによって、ベシクルから転移したナノディスクによって乳化されたものである。本発明の化粧料は、ナノディスク（相）が油相（油滴）に付着した、水相－ナノディスク相－油相の三相構造により安定化される。
　よって、本発明に係る水中油型乳化化粧料は、ポリオキシアルキレン変性シリコーンからなるナノディスクが油水界面、つまり油相からなる油滴の周りに付着（局在）していることを特徴とする。前記ナノディスクは、その長径が２０ｎｍ～１０００ｎｍである。

　本発明に係る水中油型乳化化粧料における水相－ナノディスク相－油相の三相構造は常法により形成させることができる。すなわち、撹拌下で、ポリオキシアルキレン変性シリコーンを水性成分へ滴下してベシクル粒子を形成させてベシクル水分散液を得て、このベシクル水分散液にアニオン性界面活性剤と別途混合溶解した油性成分を加え、強い攪拌力にて分散すると、ベシクルがナノディスクに転移し、水相－ナノディスク相－油相の三相構造となる。水相中に油性成分からなる油滴が乳化分散し、さらに油滴粒子表面にナノディスクが局在しているため、乳化安定性に優れるとともに、使用感（みずみずしさ、べたつきのなさ）にも優れている。なお、撹拌に用いられる撹拌装置は特に限定されるものではなく、例えばホモミキサー、ディスパー等を使用することができる。

　なお、本発明においては、水相中に形成されるベシクル粒子は、前記したホモミキサー等で強シェアをかけることによって、十分に微小な粒子径に成型させ、水相中に均一分散させることができる。強シェアの程度は特に限定されないが、通常、ホモミキサーによる７０００～１２０００回転／分の条件で５分間程度とする。

　本発明の化粧料は、水相中にベシクル粒子を形成させ、そのベシクル分散液にアニオン性界面活性剤を添加した後に、油性成分を加えて乳化することによって得られる。
　したがって、本発明に係る水中油型乳化化粧料の製造方法は、（Ａ）水性成分と（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンとを混合してベシクルを形成するベシクル形成工程と、ベシクル形成工程で得られたベシクル分散液に、アニオン性界面活性剤を添加して混合液を得る工程と、前記工程によって得られた混合液に別途混合溶解した油性成分を攪拌およびせん断力を加えながら乳化させる乳化工程と、を備える。

　前記ベシクル形成工程においては、（Ａ）水性成分と（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンを予め溶解し、その溶解物を残りの水相成分と混合することで水相中にベシクルが分散したベシクル分散液を得てもよいし、（Ａ）水性成分と（Ａ）成分以外の水性成分とを含む水相に（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンを混合攪拌することで水相中にベシクルが分散したベシクル分散液を得てもよい。

　本発明に係る化粧料は、水中油型乳化物に特有のみずみずしい使用感触があり、肌へのなじみ、塗膜の均一性および厚塗りのなさが向上するという効果を奏する。また、本発明に係るナノディスク含有乳化物は、通常の可溶化物では配合できない程度の多くの量の油分を配合できるにもかかわらずさっぱりした使用感が得られる。

　本発明に係る化粧料は、クリーム状、乳液状、液状等の様々な剤型で好適に用いられる。製品形態としては、顔料を配合した化粧下地、ファンデーション、アイライン、アイシャドウ等のメーキャップ化粧料とすることができる。

　以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。各実施例について具体的に説明する前に、採用した評価方法について説明する。

１．振動安定性
　調製した試料３０ｍｌを樹脂チューブに入れ、３０分間、１０Ｈｚ以上の条件で振動を与え、静置後の試料の乳化分離および粉末の凝集状態を目視により観察した。評価は以下の基準に基づいて行った。
Ａ：乳化破壊や粉末の凝集が見られない。
Ｂ：乳化破壊や粉末の凝集があまり見られない。
Ｃ：乳化破壊や粉末の凝集が見られる。
Ｄ：乳化破壊や粉末の凝集が激しく見られる。

２．化粧効果（肌へのなじみ、塗膜の均一性、厚塗りのなさ）
　１０名の専門パネルによる実使用試験によって評価した。具体的には、調製した試料を皮膚に塗布した際の化粧効果（肌へのなじみ、塗膜の均一性、厚塗りのなさ）について各々以下の基準に従って評価を行った。
Ａ：１０人中７人以上が良いと感じる。
Ｂ：１０人中４～６人が良いと感じる。
Ｃ：１０人中３人以下が良いと感じる。

（実施例１～４、比較例１～７）
　表１に掲げた組成を有する水中油型乳化化粧料を調製した。具体的には、油性成分と粉末成分を攪拌混合した混合溶液を、別途攪拌混合して得た水性成分の混合溶液に攪拌しながら添加することによって、比較例１の水中油型乳化化粧料を得た。一方、エタノールとベシクルを形成する両親媒性物質（ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油）とを混合攪拌した後、他の水性成分を混合して水相溶液を得、この水相溶液にアニオン性界面活性剤を添加して混合溶液を得、油性成分および粉末成分を別途混合して得た油相溶液を、前記混合溶液に攪拌しながら分散することによって、実施例１～４および比較例２～７の水中油型乳化化粧料を得た。調製した試料について、前記した評価方法に従って振動安定性および化粧効果を評価した。結果は表中に示す。

＊１：ＫＦ－９６Ｌ－１．５ＣＳ（信越化学社製）
＊２：テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理酸化チタン
＊３：テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理黄色酸化鉄
＊４：テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理赤色酸化鉄
＊５：テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理黒色酸化鉄
＊６：アミノ酸・エステル（セバシン酸イソステアリル、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ、水酸化Ａｌ）処理酸化チタン
＊７：アミノ酸・エステル（セバシン酸イソステアリル、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ、水酸化Ａｌ）処理黄色酸化鉄
＊８：アミノ酸・エステル（セバシン酸イソステアリル、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ、水酸化Ａｌ）処理赤色酸化鉄
＊９：アミノ酸・エステル（セバシン酸イソステアリル、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ、水酸化Ａｌ）処理黒色酸化鉄

　表中のステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースは、乳化安定性および使用感が良い水中油型乳化物を得ることを目的として一般的に用いられる乳化能を有する増粘剤である。本試験においては、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースを配合して得た水中油型乳化化粧料（比較例１）は、化粧効果が劣っていた。また、本発明の（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンに代えてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を用い、（Ｅ）アニオン性界面活性剤を含まない比較例２および比較例３の化粧料は、振動安定性が悪く、塗膜の均一性も劣っていた。比較例２および比較例３の化粧料は、両親媒性物質によりベシクルが形成されているが、油水界面にはナノディスクが付着していないものである。

　一方、本発明の水中油型乳化化粧料である実施例１および実施例２の化粧料はいずれも、振動安定性および化粧効果が優れていた。また、顔料の表面疎水化処理剤を変えた実施例３の化粧料および紫外線吸収剤の合計量に対してメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが占める割合を４０％とした実施例４の化粧料でも、優れた振動安定性および化粧効果が得られた。

　また、紫外線吸収剤としてメトキシケイヒ酸エチルヘキシルを含まない比較例５～７およびメトキシケイヒ酸エチルヘキシルを含んでいても紫外線吸収剤の合計量に対してメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが占める割合が４０％未満である比較例４の化粧料は、振動安定性が劣っていた。
　よって、（Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンを用い、かつ、紫外線吸収剤の合計量に対してメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが占める割合を４０％以上とした水中油型乳化化粧料は、優れた振動安定性を有し、肌へのなじみ、塗膜の均一性および厚塗りのなさといった化粧効果にも優れることがわかった。

（処方例）
　以下に、本発明の水中油型乳化化粧料の処方例を挙げる。本発明はこれらの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。なお、配合量はすべて製品全量に対する質量％で表す。

処方例１．ファンデーション
成分名称　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
ＥＤＴＡ－３Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　８
フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポ
リマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース　　　　０．１
キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ステアロイルメチルタウリンＮａ　　　　　　　　　　　　０．０１
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
ＰＥＧ－１２ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
セバシン酸ジイソプロピル　　　　　　　　　　　　　　　８
シリコーン処理酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　５
シリコーン処理黄色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　４
シリコーン処理赤色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　２
シリコーン処理黒色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　０．１
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　５
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　　２
セスキイソステアリン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　０．５
イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
シリカ・シリコーン処理酸化亜鉛　　　　　　　　　　　１２

処方例２．ファンデーション
成分名称　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
ＥＤＴＡ－３Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　８
フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポ
リマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース　　　　０．１
キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ステアロイルメチルタウリンＮａ　　　　　　　　　　　　０．０１
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ＰＥＧ－１２ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
セバシン酸ジイソプロピル　　　　　　　　　　　　　　　８
アミノ酸・エステル（セバシン酸イソステアリル、ステアロイルグルタミン
酸２Ｎａ、水酸化Ａｌ）処理酸化チタン　　　　　　　　　５
アミノ酸・エステル（セバシン酸イソステアリル、ステアロイルグルタミン
酸２Ｎａ、水酸化Ａｌ）処理黄色酸化鉄　　　　　　　　　１
アミノ酸・エステル（セバシン酸イソステアリル、ステアロイルグルタミン
酸２Ｎａ、水酸化Ａｌ）処理赤色酸化鉄　　　　　　　　　４
アミノ酸・エステル（セバシン酸イソステアリル、ステアロイルグルタミン
酸２Ｎａ、水酸化Ａｌ）処理黒色酸化鉄　　　　　　　　　０．１
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　５
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　　２
セスキイソステアリン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　０．５
イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
シリカ・シリコーン処理酸化亜鉛　　　　　　　　　　　１２

Claims (7)

1. （Ａ）１価アルコールおよび２価アルコールから選択される水性成分、
   （Ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーン、
   （Ｃ）紫外線吸収剤としてメトキシケイヒ酸エチルヘキシルを含む油分、
   （Ｄ）疎水化表面を有する顔料、および、
   （Ｅ）アニオン性界面活性剤
   を含み、
   前記（Ａ）水性成分が、１価アルコール単独の場合には化粧料全量に対して１～１５質量％であり、２価アルコール単独の場合には化粧料全量に対して１～２０質量％であり、１価アルコールと２価アルコールとの組み合わせである場合にはその合計配合量が化粧料全量に対して１～４５質量％であり、
   前記（Ｃ）油分中に配合される紫外線吸収剤の合計配合量に対してメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが占める割合が質量比にして４０％以上である、水中油型乳化化粧料。
2. 前記（Ｄ）成分の平均粒子径が１００ｎｍ～１μｍである、請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
3. 前記紫外線吸収剤の配合量が、化粧料全量に対して５～２５質量％である、請求項１または２に記載の水中油型乳化化粧料。
4. 前記（Ｂ）成分からなるナノディスクが油水界面に付着している、請求項１から３のいずれか一項に記載の水中油型乳化化粧料。
5. 前記（Ｂ）成分が、ＰＥＧ－１２ジメチコンである、請求項１から４のいずれか一項に記載の水中油型乳化化粧料。
6. 前記（Ｅ）アニオン性界面活性剤がＮ－アシルメチルタウリン塩である、請求項１から５のいずれか一項に記載の水中油型乳化化粧料。
7. さらに、（Ｆ）美白剤を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の水中油型乳化化粧料。