WO2022137467A1 - 静電チャック及び処理装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an electrostatic chuck and a processing apparatus provided with the electrostatic chuck.
- an electrostatic chuck is used to hold a semiconductor wafer.
- a chuck electrode is provided on a metal mounting table via an insulating layer, and a ceramic dielectric layer is laminated so as to cover the chuck electrode. It is known that the surface is an electrostatic adsorption surface for holding a semiconductor wafer.
- the electrostatic chuck is arranged in a plasma processing device such as a plasma etching device.
- the electrostatic adsorption surface of the electrostatic chuck arranged in the plasma processing apparatus is required to have corrosion resistance to plasma gas and a cleaning liquid. This is because the electrostatic chuck is used repeatedly.
- a cleaning step is performed for each semiconductor wafer or lot in order to remove the reaction product generated from the material to be processed adhering to the inner wall of the etching chamber.
- plasma cleaning using a halogen such as fluorine (F) or a mixed gas containing a halogen is performed.
- the electrostatic adsorption surface of the electrostatic chuck is also exposed to the plasma gas used for plasma cleaning.
- a protective layer on the electrostatic adsorption surface of the electrostatic chuck arranged in the plasma processing device to prevent corrosion by plasma gas (including plasma gas used in the cleaning process) and cleaning liquid.
- a means for forming the protective layer for example, a PVD method, a CVD method, a thermal spraying method, a coating method and the like are used.
- a thermal spraying method capable of forming a ceramic (for example, ytria) coating with a thickness of about several hundred ⁇ m is suitable as a means for forming a protective layer having high corrosion resistance.
- the film formed by the thermal spraying method often has pores, and in order to close the pores, a post-treatment called a pore-sealing treatment may be performed.
- Organic resins such as epoxy resins are often used for the sealing treatment, but there is also a method of applying a coating material containing an inorganic component and then volatilizing the solvent component to fill the pores with the inorganic component. (See, for example, Patent Documents 1 and 2).
- the sealing component filled in the pores of the thermal spray coating as the protective layer disappears, the inside of the dielectric layer is exposed to plasma gas, which may affect the characteristics of the dielectric layer.
- the dielectric layer may adhere to the semiconductor wafer due to cracking or wear of the dielectric layer, and as a result, the yield of the semiconductor wafer may decrease, or the electrical characteristics of the dielectric layer itself may be impaired, causing adsorption failure. be.
- Electrostatic chucks can be divided into several types, such as Johnson-Labeck force type and Coulomb force type, depending on the electrostatic adsorption mechanism.
- the electrostatic adsorption surface has a highly corrosion-resistant dielectric layer. May not be formed.
- the Itria coating cannot be used as a dielectric layer of a Johnson-Labeck force type electrostatic chuck in which a small amount of current flows on the outermost surface due to its large volume resistivity.
- a thermal spraying material having a low volume resistivity and excellent corrosion resistance is used, and the dielectric layer is formed by a thermal spraying method. Is conceivable. However, the current situation is that no thermal spraying material that can realize this has been found.
- Another method is to form a ceramic sprayed coating using a thermal spraying material that is inferior in corrosion resistance but has a low volume resistivity, and then perform a sealing treatment using a sealing treatment agent having high corrosion resistance. Can also be considered. With this method, it can be expected that a dielectric layer having high corrosion resistance can be formed without significantly changing the electrical characteristics of the electrostatic adsorption surface.
- the present inventors have made diligent studies to solve the above problems, and by using a new sealing component, a layer having a low volume resistivity and a high corrosion resistance is provided as a dielectric layer constituting the electrostatic adsorption surface. We have found that we can provide a Johnson-Labeck force type electrostatic chuck, and completed the present invention.
- the electrostatic chuck of the present invention comprises a metal substrate, an electrostatic adsorption electrode provided on the metal substrate via an insulating layer, and a dielectric constituting an electrostatic adsorption surface in contact with an object to be processed.
- the dielectric layer contains a ceramic sprayed coating and a sealing component filled in the pores of the ceramic sprayed coating.
- the sealing component contains a metal organic acid salt containing a rare earth element.
- the electrostatic chuck includes a dielectric layer containing a ceramic sprayed coating and a specific sealing component as a dielectric layer provided with an electrostatic adsorption surface, and the dielectric layer has a low volume resistivity and a high corrosion resistance. Is. Therefore, the electrostatic chuck is a Johnson-Labeck force type electrostatic chuck having excellent corrosion resistance.
- the electrostatic chuck preferably has a volume resistivity of 1.0 ⁇ 108 to 1.0 ⁇ 10 13 ⁇ ⁇ cm of the ceramic sprayed coating. In this case, as a Johnson-Labeck force type electrostatic chuck, good electrostatic adsorption performance can be exhibited.
- the ceramic sprayed coating is preferably made of aluminum-titanium oxide. In this case, it is particularly suitable to have a volume resistivity suitable for a Johnson-Labeck force type electrostatic chuck.
- the rare earth element is preferably yttrium or ytterbium. In these cases, the dielectric layer is particularly suitable for forming a layer having high corrosion resistance.
- the processing apparatus of the present invention includes the electrostatic chuck according to any one of (1) to (4) above.
- Examples of the processing device include a plasma processing device and the like.
- the electrostatic chuck provided in the plasma processing apparatus is excellent in corrosion resistance (plasma resistance).
- the present invention it is possible to provide a Johnson-Labeck force type electrostatic chuck having an electrostatic adsorption surface having excellent corrosion resistance, and a processing apparatus provided with this electrostatic chuck.
- FIG. (A) is a diagram schematically showing the evaluation electrostatic chuck manufactured in Test Example 2
- (b) is a graph showing the cumulative discharge time until cracking.
- (A) is an observation image of the cut surface of the region A after the exposure test
- (b) is a diagram showing the distribution of each component in the film of the evaluation electrostatic chuck.
- FIGS. 9 (c) to 9 (e) are database search results. It is a chromatogram obtained by the GC analysis performed in Test Example 3.
- FIG. 1 is a vertical sectional view showing a schematic configuration of a plasma processing apparatus according to the present embodiment.
- the processing device shown in FIG. 1 is a plasma processing device 10.
- This plasma processing device 10 can be suitably used as, for example, a plasma etching device.
- the plasma processing apparatus 10 has three main parts. Specifically, it has a plasma forming unit 11, a vacuum container 12, and an exhaust system 13.
- the plasma forming unit 11 has a microwave source 101, a waveguide 103, and a solenoid coil (static magnetic field generator) 104.
- the micro wave source 101 is connected to the ground via a power supply, and the load impedance can be adjusted by the adjacent automatic matcher 102 to automatically suppress the reflected wave.
- the cross section of the waveguide 103 changes from a square shape to a circular shape, and microwaves are transmitted to the cylindrical cavity resonance portion 105.
- the solenoid coil 104 is arranged so as to cover the upper side and the side surface of the vacuum vessel 12, and the distribution of the static magnetic field can be controlled by changing the current applied to the electromagnet.
- the vacuum vessel 12 has a dielectric window (microwave introduction window) 111, a shower plate 112, a gas ring (gas introduction section) 113, and a plasma processing chamber 110.
- a desired reactive gas whose flow rate is controlled by the mass flow controller 141 and the gas supply valve 142 from the gas source 140 passes through the gas ring (gas introduction unit) 113 and the dielectric window (microwave introduction). It is introduced between the window) 111 and the shower plate 112, and is supplied into the plasma processing chamber 110 via the shower plate 112.
- the shower plate 112 is provided with a large number of holes at positions facing the semiconductor wafer 150 electrostatically adsorbed by the electrostatic chuck 120, and is configured to be able to supply the processing gas from the gas source 140 into the vacuum vessel 12. ing.
- the shower plate 112 is installed facing the electrostatic chuck 120 at a distance from the electrostatic chuck 120.
- the vacuum vessel 12 further has an electrostatic chuck 120 below the inside of the plasma processing chamber 110.
- the electrostatic chuck 120 has a disk shape, and is capable of adsorbing and holding a semiconductor wafer (also simply referred to as a wafer in the present specification) 150 as an object to be processed by static electricity and controlling the temperature of the wafer 150.
- an RF (Radio Frequency) power supply 121 is connected to the metal base material 201 of the electrostatic chuck 120 via a matching unit 122 so that the electrostatic chuck 120 can apply RF to the wafer 150. It is configured in.
- the exhaust system 13 has a movable valve 130 and a TMP (Turbomolecular pump) 131.
- the gas in the plasma processing chamber 110 is exhausted from the TMP 131.
- the movable valve 130 provided in the upstream portion of the TMP controls the exhaust speed of the exhausted gas, thereby controlling the pressure in the plasma processing chamber 110.
- FIG. 2 is a vertical cross-sectional view of the electrostatic chuck included in the plasma processing apparatus 10 of FIG.
- the electrostatic chuck 120 includes a metal base material 201 made of metal, an insulating layer 202 arranged on the upper surface of the metal base material 201, and a chuck electrode (electrostatic adsorption electrode) arranged on the insulating layer 202. ) 205 and a dielectric layer 206 provided so as to cover the chuck electrode 205.
- the insulating layer 202 is provided with a heater (heater layer) 203 inside.
- the heater 203 is energized and heated by a DC power supply for a heater (not shown).
- the dielectric layer 206 has an electrostatic adsorption surface 207 in contact with the wafer 150.
- the dielectric layer 206 is provided so as to cover the upper surface and the side surface of the electrostatic chuck 120, and also has a function as a protective layer of the electrostatic chuck 120.
- flow paths (refrigerant grooves) 204 are arranged concentrically or spirally.
- a refrigerant whose temperature and flow rate (flow velocity) are adjusted by a temperature control unit (not shown) is introduced into the flow path 204.
- a heat transfer gas flow path (not shown) is provided between the dielectric layer 206 of the electrostatic chuck 120 and the back surface of the wafer 150.
- This heat transfer gas flow path is composed of a groove provided on the surface of the dielectric layer 206 and a semiconductor wafer, and this groove functions as a gas flow path.
- a gas having heat transferability such as He is supplied from the heat transfer gas supply source to the heat transfer gas flow path.
- the electrostatic chuck 120 generates a Johnson-Labeck force by applying a DC voltage (chuck voltage) to the chuck electrode 205 using a DC power supply (not shown), and electrostatically attracts the semiconductor wafer 150 to the electrostatic chuck 120. It can be attracted and held on the surface 207.
- a DC voltage chuck voltage
- DC power supply not shown
- the metal base material 201 is made of, for example, titanium, aluminum, molybdenum, tungsten, an alloy containing at least one of these, and the like. When a metal base material made of aluminum is used, for example, the surface may be anodized.
- the insulating layer 202 is made of, for example, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) or the like.
- the insulating layer 202 is, for example, a thermal spray coating formed by thermal spraying.
- the insulating layer 202 may be composed of one layer of thermal spray coating or may be composed of two or more thermal spray coatings.
- the dielectric layer 206 contains a ceramic sprayed coating and a pore-sealing component filled in the pores of the ceramic sprayed coating.
- the sealing component prevents moisture in the atmosphere and reaction products generated during the etching process from infiltrating into the pores in the sprayed coating and the microcracks generated during the surface polishing process.
- a sealing agent is applied to the surface of the ceramic sprayed coating, impregnated for a certain period of time, and then heat-treated to be contained in the sealing agent. This is done by volatilizing the solvent component of.
- the ceramic sprayed coating constituting the dielectric layer 206 is, for example, a coating made of aluminum-titanium oxide. It is more preferable that the aluminum-titanium oxide contains 2.0 to 12.0 wt% of titanium oxide and the balance is aluminum oxide.
- the dielectric layer 206 may be composed of one layer of thermal spray coating or may be composed of two or more thermal spray coatings.
- the thickness of the insulating layer 202 is, for example, about 200 to 500 ⁇ m.
- the thickness of the dielectric layer 206 is, for example, about 100 to 500 ⁇ m.
- the volume resistivity of the ceramic sprayed coating constituting the dielectric layer 206 is preferably 1.0 ⁇ 108 to 1.0 ⁇ 10 13 ⁇ ⁇ cm. This range is the volume resistivity suitable for electrostatically adsorbing the object to be processed by the Johnson-Labeck force. If the volume resistivity is less than 1.0 ⁇ 108 ⁇ ⁇ cm, the amount of current flowing through the dielectric layer 206 becomes too large, and it is difficult to exhibit the electrostatic adsorption performance by the Johnson-Labeck force. Further, when the volume resistivity exceeds 1.0 ⁇ 10 13 ⁇ ⁇ cm, the amount of current flowing through the dielectric layer 206 becomes too small, and it is difficult to exhibit the electrostatic adsorption performance by the Johnson-Labeck force.
- the above-mentioned ceramic spray film containing 2.0 to 12.0 wt% of titanium oxide and the balance being aluminum oxide has a volume resistivity of 1.0 ⁇ 10 8 ⁇ ⁇ cm to 1.0 ⁇ 10 11 ⁇ . -Because it is cm, it is suitable as a dielectric layer 206 of a Johnson-Labeck force type electrostatic chuck.
- the sealing component contains a metal organic acid salt containing a rare earth element.
- a solidified product containing the metal organic acid salt and the resin is preferable.
- the resin acts as a binder for retaining the metal organic acid salt.
- Such a solidified product has excellent environmental barrier properties and prevents the cleaning liquid and corrosive gas from entering the inside of the ceramic sprayed coating.
- the solidified product contains a metal organic acid salt containing a rare earth element, and the rare earth element is oxidized by the influence of oxygen plasma or the like when the plasma processing apparatus is used to form a rare earth oxide (itria or the like). Therefore, it is not easily deteriorated by plasma, and a good sealing state can be maintained for a long period of time. As a result, corrosion of the chuck electrode 205, the metal base material 201, etc. is suppressed, and the corrosion resistance is excellent.
- the sealing component is preferably a solidified product containing a resin from the viewpoint of improving the environmental barrier property and corrosion resistance of the dielectric layer 206.
- the resin may be either a natural resin or a synthetic resin.
- the terpenoid is preferable as the natural resin.
- rosin containing a diterpene-based carboxylic acid such as abietic acid or pimaric acid as a main component is preferable. The reason is that the hydroxyl group contained in the diterpene-based carboxylic acid has a high affinity with oxide ceramics, improves the adhesion between the thermal sprayed coating of the ceramics and the sealing component, and has excellent environmental barrier properties.
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Abstract
金属基材と、絶縁層を介して前記金属基材上に設けられた静電吸着用電極と、被処理体と接する静電吸着面を構成する誘電層とを有するジョンソン・ラーベック力型の静電チャックであって、前記誘電層は、セラミック溶射皮膜と、前記セラミック溶射皮膜の気孔内に充填された封孔成分とを含み、前記封孔成分は、希土類元素を含む金属有機酸塩を含む、静電チャック。
Description
本発明は、静電チャック、及びこの静電チャックを備えた処理装置に関する。
半導体装置の製造工程では、半導体ウエハを保持するために静電チャックが使用されている。静電チャックとしては、例えば、金属製の載置台の上に、絶縁層を介してチャック用電極が設けられ、更に、チャック用電極を覆うようセラミックス製の誘電層が積層され、当該誘電層の表面を半導体ウエハを保持するための静電吸着面としたものが知られている。
静電チャックは、例えば、プラズマエッチング装置などのプラズマ処理装置内に配置される。プラズマ処理装置内に配置される静電チャックの静電吸着面は、プラズマガスや洗浄液に対する耐食性を有することが求められる。これは、当該静電チャックを繰り返し使用するためである。
例えば、プラズマエッチング装置は、エッチングチャンバー内壁に付着する被処理材から発生した反応生成物を除去するために、半導体ウエハ毎、又はロット毎にクリーニング工程が行われる。このクリーニング工程では、例えばフッ素（Ｆ）等のハロゲン、又はハロゲンを含む混合ガスを用いたプラズマクリーニングが行われる。このとき、静電チャックの静電吸着面もプラズマクリーニングに用いられるプラズマガスに晒される。
例えば、プラズマエッチング装置は、エッチングチャンバー内壁に付着する被処理材から発生した反応生成物を除去するために、半導体ウエハ毎、又はロット毎にクリーニング工程が行われる。このクリーニング工程では、例えばフッ素（Ｆ）等のハロゲン、又はハロゲンを含む混合ガスを用いたプラズマクリーニングが行われる。このとき、静電チャックの静電吸着面もプラズマクリーニングに用いられるプラズマガスに晒される。
そこで、プラズマ処理装置内に配置される静電チャックの静電吸着面には、プラズマガス（クリーニング工程で使用されるプラズマガスを含む）や洗浄液による腐食を防ぐための保護層を設けることが提案されている。保護層の形成手段としては、例えば、ＰＶＤ法、ＣＶＤ法、溶射法、塗布法などが用いられている。なかでも、セラミック（例えば、イットリア）のコーティングを数１００μｍ程度の厚さで形成できる溶射法は、耐食性の高い保護層の形成手段として好適である。
一方、溶射法によって形成された皮膜には、気孔ができてしまうことが多く、この気孔を塞ぐために、封孔処理と呼ばれる後処理が施されることがある。封孔処理には、エポキシ樹脂などの有機系の樹脂が用いられることが多いが、無機成分を含むコーティング材を塗布した後、溶剤成分を揮発させて無機成分を気孔内に充填させる方法もある（例えば、特許文献１、２参照）。
ここで、保護層としての溶射皮膜の気孔に充填した封孔成分が消失すると、誘電層内部がプラズマガスに晒され、誘電層の特性に影響を及ぼす可能性がある。例えば、誘電層の割れや消耗により誘電層が半導体ウエハ上に付着し、その結果、半導体ウエハの歩留まりが低下する可能性や、誘電層自体の電気特性が損なわれて吸着不良を引き起こす可能性がある。
静電チャックは、静電吸着機構の違いによって、ジョンソン・ラーベック力型や、クーロン力型など、いくつかのタイプに区分けすることができ、タイプによっては、静電吸着面に耐食性の高い誘電層を形成できないことがある。
例えば、イットリアのコーティングは、体積抵抗率が大きいため、最表面において微量の電流が流れるジョンソン・ラーベック力型の静電チャックの誘電層としては使用することができない。
例えば、イットリアのコーティングは、体積抵抗率が大きいため、最表面において微量の電流が流れるジョンソン・ラーベック力型の静電チャックの誘電層としては使用することができない。
ジョンソン・ラーベック力型の静電チャックの静電吸着面に耐食性の高い誘電層を形成する方法としては、体積抵抗率が低く、かつ耐食性にも優れる溶射材料を使用して、溶射法により誘電層を形成する方法が考えられる。しかしながら、それを実現可能な溶射材料が見つかっていないのが現状である。
また、他の方法としては、耐食性には劣るが、体積抵抗率の低い溶射材料を使用してセラミック溶射皮膜を形成し、その後、耐食性の高い封孔処理剤を使用した封孔処理を行う方法も考えられる。この方法であれば、静電吸着面の電気特性を大きく変化させることなく、耐食性の高い誘電層を形成することが期待できる。
しかしながら、特許文献１、２のように、ゾルゲル法によってセラミック溶射皮膜の気孔内をイットリアで封孔しようとすると、有機成分がなくなるまで高温（例えば、５００℃以上の温度）で熱処理する必要があるので、セラミック溶射皮膜と静電チャックを構成する金属製の載置台との熱膨張差に起因してセラミック溶射皮膜に大きな割れが発生し、セラミック溶射皮膜がもはや誘電層として機能しなくなることがある。
また、耐食性には劣るものの体積抵抗率の低い溶射材料を使用してセラミック溶射皮膜を形成した後、封孔処理に代えて、セラミック溶射皮膜の表面全体を覆うようにＰＶＤ法やＣＶＤ法によって耐食性を有する数ミクロン程度の被膜を形成する方法も考えられる。
しかしながら、この方法の場合も、ＰＶＤ法やＣＶＤ法による処理中の熱により、セラミック溶射皮膜と静電チャックを構成する金属製の載置台との熱膨張差に起因した割れがセラミック溶射皮膜に発生することがあった。
このように、ジョンソン・ラーベック力型の静電チャックについては、静電吸着面に、体積抵抗率が低く、耐食性の高い誘電層を形成することが困難であった。
しかしながら、この方法の場合も、ＰＶＤ法やＣＶＤ法による処理中の熱により、セラミック溶射皮膜と静電チャックを構成する金属製の載置台との熱膨張差に起因した割れがセラミック溶射皮膜に発生することがあった。
このように、ジョンソン・ラーベック力型の静電チャックについては、静電吸着面に、体積抵抗率が低く、耐食性の高い誘電層を形成することが困難であった。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行い、新たな封孔成分を用いることによって、静電吸着面を構成する誘電層として体積抵抗率が低く、耐食性の高い層を備えたジョンソン・ラーベック力型の静電チャックを提供できることを見出し、本発明を完成した。
（１）本発明の静電チャックは、金属基材と、絶縁層を介して上記金属基材上に設けられた静電吸着用電極と、被処理体と接する静電吸着面を構成する誘電層とを有するジョンソン・ラーベック力型の静電チャックであって、
上記誘電層は、セラミック溶射皮膜と、上記セラミック溶射皮膜の気孔内に充填された封孔成分とを含み、
上記封孔成分は、希土類元素を含む金属有機酸塩を含む。
上記誘電層は、セラミック溶射皮膜と、上記セラミック溶射皮膜の気孔内に充填された封孔成分とを含み、
上記封孔成分は、希土類元素を含む金属有機酸塩を含む。
上記静電チャックは、静電吸着面を備えた誘電層としてセラミック溶射皮膜と特定の封孔成分とを含む誘電層を備えており、この誘電層は、体積抵抗率が低くかつ耐食性の高い層である。そのため、上記静電チャックは、耐食性に優れたジョンソン・ラーベック力型の静電チャックである。
（２）上記静電チャックは、上記セラミック溶射皮膜の体積抵抗率が、１．０×１０８～１．０×１０１３Ω・ｃｍであることが好ましい。
この場合、ジョンソン・ラーベック力型の静電チャックとして、良好な静電吸着性能を発揮することができる。
この場合、ジョンソン・ラーベック力型の静電チャックとして、良好な静電吸着性能を発揮することができる。
（３）上記静電チャックにおいて、上記セラミック溶射皮膜は、アルミニウム－チタン酸化物からなることが好ましい。
この場合、ジョンソン・ラーベック力型の静電チャックに適した体積抵抗率とするのに特に適している。
（４）上記静電チャックにおいて、上記希土類元素は、イットリウム又はイッテルビウムであることが好ましい。
これらの場合、上記誘電層を耐食性の高い層とするのに特に適している。
この場合、ジョンソン・ラーベック力型の静電チャックに適した体積抵抗率とするのに特に適している。
（４）上記静電チャックにおいて、上記希土類元素は、イットリウム又はイッテルビウムであることが好ましい。
これらの場合、上記誘電層を耐食性の高い層とするのに特に適している。
（５）本発明の処理装置は、上記（１）～（４）のいずれかの静電チャックを備える。
上記処理装置としては、例えば、プラズマ処理装置等が挙げられる。このとき、上記プラズマ処理装置が備える静電チャックは、耐食性（耐プラズマ性）に優れる。
上記処理装置としては、例えば、プラズマ処理装置等が挙げられる。このとき、上記プラズマ処理装置が備える静電チャックは、耐食性（耐プラズマ性）に優れる。
本発明によれば、静電吸着面が耐食性に優れたジョンソン・ラーベック力型の静電チャック、及びこの静電チャックを備えた処理装置を提供することができる。
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。
（第１実施形態）
ここでは、プラズマ処理装置を例に本発明の実施形態を説明する。
図１は、本実施形態に係るプラズマ処理装置の概略構成を示す縦断面図である。
図１に示す処理装置は、プラズマ処理装置１０である。このプラズマ処理装置１０は、例えばプラズマエッチング装置として好適に使用することができる。
プラズマ処理装置１０は、大きく分けて３つの部分を有する。具体的には、プラズマ形成部１１、真空容器１２、及び排気系統１３を有する。
（第１実施形態）
ここでは、プラズマ処理装置を例に本発明の実施形態を説明する。
図１は、本実施形態に係るプラズマ処理装置の概略構成を示す縦断面図である。
図１に示す処理装置は、プラズマ処理装置１０である。このプラズマ処理装置１０は、例えばプラズマエッチング装置として好適に使用することができる。
プラズマ処理装置１０は、大きく分けて３つの部分を有する。具体的には、プラズマ形成部１１、真空容器１２、及び排気系統１３を有する。
プラズマ形成部１１は、マイクロ波源１０１と、導波管１０３と、ソレノイドコイル（静磁界の発生装置）１０４とを有する。マイクロ波源１０１は電源を介してアースに接続されており、隣接した自動整合器１０２により、負荷インピーダンスを調整して反射波を自動的に抑制することができる。導波管１０３は方形状から円形状に断面が変化しており、マイクロ波を円筒状の空洞共振部１０５に伝達する。ソレノイドコイル１０４は真空容器１２の上方及び側方を覆うように配置されており、この電磁石に通電する電流を変えることで、静磁界の分布を制御することができる。
真空容器１２は、誘電体窓（マイクロ波導入窓）１１１、シャワープレート１１２、ガスリング（ガス導入部）１１３、及びプラズマ処理室１１０を有する。真空容器１２では、ガス源１４０からマスフローコントローラ１４１、及びガス供給バルブ１４２により流量制御された所望の反応性ガスが、ガスリング（ガス導入部）１１３を経由して、誘電体窓（マイクロ波導入窓）１１１とシャワープレート１１２間に導入され、シャワープレート１１２を介してプラズマ処理室１１０内に供給される。
シャワープレート１１２は、静電チャック１２０に静電吸着された半導体ウエハ１５０と対向する位置に多数の孔部が設けられ、ガス源１４０からの処理ガスを真空容器１２内に供給できるように構成されている。
シャワープレート１１２は、静電チャック１２０と間隔をあけた状態で対向設置されている。
シャワープレート１１２は、静電チャック１２０と間隔をあけた状態で対向設置されている。
真空容器１２は、さらにプラズマ処理室１１０内の下方に、静電チャック１２０を有する。
静電チャック１２０は、円盤形状を有しており、被処理体としての半導体ウエハ（本明細書では、単にウエハともいう）１５０の静電気による吸着保持や、ウエハ１５０の温度制御が可能である。さらに、静電チャック１２０の金属基材２０１には、整合器１２２を介してＲＦ（Ｒａｄｉｏ Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）電源１２１が接続されており、静電チャック１２０は、ウエハ１５０にＲＦを印加することができるように構成されている。
静電チャック１２０は、円盤形状を有しており、被処理体としての半導体ウエハ（本明細書では、単にウエハともいう）１５０の静電気による吸着保持や、ウエハ１５０の温度制御が可能である。さらに、静電チャック１２０の金属基材２０１には、整合器１２２を介してＲＦ（Ｒａｄｉｏ Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）電源１２１が接続されており、静電チャック１２０は、ウエハ１５０にＲＦを印加することができるように構成されている。
排気系統１３は、可動弁１３０及びＴＭＰ（Ｔｕｒｂｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｐｕｍｐ：ターボ分子ポンプ）１３１を有する。プラズマ処理室１１０内のガスは、ＴＭＰ１３１から排気される。ＴＭＰ上流部に設けられた可動弁１３０は、排気されるガスの排気速度を制御し、これによって、プラズマ処理室１１０内の圧力を制御する。
静電チャック１２０の構造について図２を参照しつつ、詳しく説明する。
図２は、図１のプラズマ処理装置１０が備える静電チャックの縦断面図である。
静電チャック１２０は、金属で構成される金属基材２０１と、この金属基材２０１の上面に配置された絶縁層２０２と、この絶縁層２０２上に配置されたチャック電極（静電吸着用電極）２０５と、このチャック電極２０５を覆うように設けられた誘電層２０６とを備える。
図２は、図１のプラズマ処理装置１０が備える静電チャックの縦断面図である。
静電チャック１２０は、金属で構成される金属基材２０１と、この金属基材２０１の上面に配置された絶縁層２０２と、この絶縁層２０２上に配置されたチャック電極（静電吸着用電極）２０５と、このチャック電極２０５を覆うように設けられた誘電層２０６とを備える。
絶縁層２０２は、その内部にヒータ（ヒータ層）２０３を備えている。ヒータ２０３は、図示しないヒータ用直流電源により通電加熱される。
誘電層２０６は、ウエハ１５０と接する静電吸着面２０７を有する。誘電層２０６は、静電チャック１２０の上面及び側面を覆うように設けられ、静電チャック１２０の保護層としての機能も有する。
誘電層２０６は、ウエハ１５０と接する静電吸着面２０７を有する。誘電層２０６は、静電チャック１２０の上面及び側面を覆うように設けられ、静電チャック１２０の保護層としての機能も有する。
静電チャック１２０（金属基材２０１）の内部には、同心円状または螺旋状に流路（冷媒溝）２０４が配置されている。この流路２０４には、図示しない温調ユニットにより温度及び流量（流速）を調節された冷媒が導入される。
静電チャック１２０の誘電層２０６とウエハ１５０の裏面との間には図示しない伝熱ガス流路が設けられている。この伝熱ガス流路は、誘電層２０６の表面に設けられた溝と半導体ウエハとで構成され、この溝がガスの流路として機能する。この伝熱ガス流路には、伝熱ガス供給元からＨｅ等の熱伝達性を有するガスが供給される。
静電チャック１２０の誘電層２０６とウエハ１５０の裏面との間には図示しない伝熱ガス流路が設けられている。この伝熱ガス流路は、誘電層２０６の表面に設けられた溝と半導体ウエハとで構成され、この溝がガスの流路として機能する。この伝熱ガス流路には、伝熱ガス供給元からＨｅ等の熱伝達性を有するガスが供給される。
静電チャック１２０は、チャック電極２０５に直流電源（図示せず）を用いて直流電圧（チャック電圧）を印加することでジョンソン・ラーベック力が生じ、半導体ウエハ１５０を静電チャック１２０の静電吸着面２０７に吸着保持することができる。
金属基材２０１は、例えば、チタン、アルミニウム、モリブデン、タングステン、これらの少なくとも一つを含む合金等からなる。アルミニウム製の金属基材を用いる場合は、例えば表面がアルマイト処理されていてもよい。
絶縁層２０２は、例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）等からなる。絶縁層２０２は、例えば、溶射で形成された溶射皮膜である。絶縁層２０２は、１層の溶射皮膜で構成されていても良いし、２層以上の溶射皮膜で構成されていてもよい。
絶縁層２０２は、例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）等からなる。絶縁層２０２は、例えば、溶射で形成された溶射皮膜である。絶縁層２０２は、１層の溶射皮膜で構成されていても良いし、２層以上の溶射皮膜で構成されていてもよい。
誘電層２０６は、セラミック溶射皮膜と、上記セラミック溶射皮膜が有する気孔内に充填された封孔成分とを含む。封孔成分は、溶射皮膜内の気孔や表面研磨加工時に生じるマイクロクラック内に大気中の水分や、エッチング処理中に発生した反応生成物が浸入することを防ぐ。
セラミックス溶射皮膜の気孔内に封孔成分を充填させるための封孔処理は、例えば、封孔剤をセラミックス溶射皮膜の表面に塗布し、一定時間含浸させた後、熱処理を行って封孔剤中の溶剤成分を揮発させて行う。
セラミックス溶射皮膜の気孔内に封孔成分を充填させるための封孔処理は、例えば、封孔剤をセラミックス溶射皮膜の表面に塗布し、一定時間含浸させた後、熱処理を行って封孔剤中の溶剤成分を揮発させて行う。
誘電層２０６を構成するセラミック溶射皮膜は、例えば、アルミニウム－チタン酸化物からなる被膜である。
上記アルミニウム－チタン酸化物としては、チタン酸化物を２．０～１２．０ｗｔ％含み、残部がアルミニウム酸化物であるものがより好ましい。
誘電層２０６は、１層の溶射皮膜で構成されていても良いし、２層以上の溶射皮膜で構成されていてもよい。
上記アルミニウム－チタン酸化物としては、チタン酸化物を２．０～１２．０ｗｔ％含み、残部がアルミニウム酸化物であるものがより好ましい。
誘電層２０６は、１層の溶射皮膜で構成されていても良いし、２層以上の溶射皮膜で構成されていてもよい。
絶縁層２０２の厚さは、例えば２００～５００μｍ程度である。
誘電層２０６の厚さは、例えば１００～５００μｍ程度である。
誘電層２０６の厚さは、例えば１００～５００μｍ程度である。
誘電層２０６を構成するセラミック溶射皮膜の体積抵抗率は、１．０×１０８～１．０×１０１３Ω・ｃｍが好ましい。
この範囲が、ジョンソン・ラーベック力によって被処理体を静電吸着するのに適した体積抵抗率である。
上記体積抵抗率が、１．０×１０８Ω・ｃｍ未満では、誘電層２０６を流れる電流量が多くなりすぎて、ジョンソン・ラーベック力による静電吸着性能を発揮しにくい。また、上記体積抵抗率が、１．０×１０１３Ω・ｃｍを超えると、誘電層２０６を流れる電流量が少なくなりすぎて、ジョンソン・ラーベック力による静電吸着性能を発揮しにくい。
上記の、チタン酸化物を２．０～１２．０ｗｔ％含み、残部がアルミニウム酸化物であるセラミック溶射皮膜は、体積抵抗率が１．０×１０８Ω・ｃｍ～１．０×１０１１Ω・ｃｍであるため、ジョンソン・ラーベック力型静電チャックの誘電層２０６として好適である。
この範囲が、ジョンソン・ラーベック力によって被処理体を静電吸着するのに適した体積抵抗率である。
上記体積抵抗率が、１．０×１０８Ω・ｃｍ未満では、誘電層２０６を流れる電流量が多くなりすぎて、ジョンソン・ラーベック力による静電吸着性能を発揮しにくい。また、上記体積抵抗率が、１．０×１０１３Ω・ｃｍを超えると、誘電層２０６を流れる電流量が少なくなりすぎて、ジョンソン・ラーベック力による静電吸着性能を発揮しにくい。
上記の、チタン酸化物を２．０～１２．０ｗｔ％含み、残部がアルミニウム酸化物であるセラミック溶射皮膜は、体積抵抗率が１．０×１０８Ω・ｃｍ～１．０×１０１１Ω・ｃｍであるため、ジョンソン・ラーベック力型静電チャックの誘電層２０６として好適である。
上記封孔成分は、希土類元素を含む金属有機酸塩を含むものである。上記封孔成分としては、上記金属有機酸塩と樹脂とを含む固化物が好ましい。この場合、樹脂が、金属有機酸塩を保持するバインダーの役割を果たす。
このような固化物は、環境遮断性に優れており、上記セラミック溶射皮膜の内部に洗浄液や腐食性ガスが浸入することを防ぐ。また、上記固化物は希土類元素を含む金属有機酸塩を含んでおり、プラズマ処理装置の使用時における酸素プラズマ等の影響によって希土類元素が酸化し、希土類酸化物（イットリア等）を形成する。そのため、プラズマによって劣化しにくく、長期間に亘って良好な封孔状態を維持することができる。その結果、チャック電極２０５や金属基材２０１等の腐食が抑制され、耐食性に優れる。
このような固化物は、環境遮断性に優れており、上記セラミック溶射皮膜の内部に洗浄液や腐食性ガスが浸入することを防ぐ。また、上記固化物は希土類元素を含む金属有機酸塩を含んでおり、プラズマ処理装置の使用時における酸素プラズマ等の影響によって希土類元素が酸化し、希土類酸化物（イットリア等）を形成する。そのため、プラズマによって劣化しにくく、長期間に亘って良好な封孔状態を維持することができる。その結果、チャック電極２０５や金属基材２０１等の腐食が抑制され、耐食性に優れる。
また、上記固化物をセラミックス溶射皮膜の気孔内に充填させるための封孔処理は、２００℃以下の低温で施工できる。
そのため、封孔処理を行う際に、金属基材２０１と上記セラミック溶射皮膜との熱膨張差によって、上記セラミック溶射皮膜に割れ等が発生することを回避できる。
さらに、上記固化物は、上記セラミックス溶射皮膜の体積抵抗率への影響が少ないので、当該セラミックス溶射皮膜が有する、ジョンソン・ラーベック力によって被処理体を静電吸着するのに適した電気特性を維持することができる。
そのため、封孔処理を行う際に、金属基材２０１と上記セラミック溶射皮膜との熱膨張差によって、上記セラミック溶射皮膜に割れ等が発生することを回避できる。
さらに、上記固化物は、上記セラミックス溶射皮膜の体積抵抗率への影響が少ないので、当該セラミックス溶射皮膜が有する、ジョンソン・ラーベック力によって被処理体を静電吸着するのに適した電気特性を維持することができる。
上記希土類元素を含む金属有機酸塩において、希土類元素としては、イットリウム、又はイッテルビウムが好ましい。これらの酸化物は、耐食性（耐プラズマ性）が高いためである。
上記希土類元素を含む金属有機酸塩としては、例えば、カルボキシル基含有化合物と希土類元素含有化合物との塩が挙げられる。具体例としては、例えば、２－エチルヘキサン酸イットリウム、カプリル酸イットリウム、デカン酸イットリウム、ステアリン酸イットリウム、ナフテン酸イットリウム等が挙げられる。
上記希土類元素を含む金属有機酸塩としては、例えば、カルボキシル基含有化合物と希土類元素含有化合物との塩が挙げられる。具体例としては、例えば、２－エチルヘキサン酸イットリウム、カプリル酸イットリウム、デカン酸イットリウム、ステアリン酸イットリウム、ナフテン酸イットリウム等が挙げられる。
上記封孔成分は、上述した通り、誘電層２０６の環境遮断性及び耐食性を向上させる観点から、樹脂を含む固化物が好ましい。
上記樹脂としては、天然樹脂と合成樹脂のいずれであってもよい。上記天然樹脂としてはテルペノイドが好ましい。中でも、アビエチン酸、ピマル酸等のジテルペン系カルボン酸を主成分とするロジンが好ましい。その理由は、ジテルペン系カルボン酸に含まれる水酸基が酸化物セラミックスと親和性が高く、セラミックス溶射皮膜と封孔成分の密着性を向上させ、環境遮断性に優れたものになるからである。
上記樹脂としては、天然樹脂と合成樹脂のいずれであってもよい。上記天然樹脂としてはテルペノイドが好ましい。中でも、アビエチン酸、ピマル酸等のジテルペン系カルボン酸を主成分とするロジンが好ましい。その理由は、ジテルペン系カルボン酸に含まれる水酸基が酸化物セラミックスと親和性が高く、セラミックス溶射皮膜と封孔成分の密着性を向上させ、環境遮断性に優れたものになるからである。
上記封孔成分中の希土類元素を含む金属有機酸塩の含有量は２０ｗｔ％以上であることが好ましい。上記金属有機酸塩の含有量が、２０ｗｔ％未満であると希土類酸化物が十分に形成されないことがある。上記金属有機酸塩の含有量は、耐食性が更に優れる点から４０ｗｔ％以上がより好ましい。
上記封孔成分中の樹脂の含有量は１０ｗｔ％以上であることが好ましく、１０ｗｔ％未満であると封孔が十分でないことがある。より好ましくは４０ｗｔ％以上であり、優れた環境遮断性が得られる。
上記封孔成分中の樹脂の含有量は１０ｗｔ％以上であることが好ましく、１０ｗｔ％未満であると封孔が十分でないことがある。より好ましくは４０ｗｔ％以上であり、優れた環境遮断性が得られる。
このような構成の誘電層２０６は、例えば、下記の方法によって形成することができる。
（１）アルミニウム－チタン酸化物等の溶射材料をチャック電極２０５を覆うように絶縁層２０２上に溶射して、金属酸化物からなり、気孔を有するセラミック溶射皮膜を形成する。
このとき、溶射方法としては特に限定されず、例えば、プラズマ溶射、フレーム溶射等が採用できる。
（１）アルミニウム－チタン酸化物等の溶射材料をチャック電極２０５を覆うように絶縁層２０２上に溶射して、金属酸化物からなり、気孔を有するセラミック溶射皮膜を形成する。
このとき、溶射方法としては特に限定されず、例えば、プラズマ溶射、フレーム溶射等が採用できる。
（２）上記の工程（１）とは別に、上記希土類元素を含む金属有機酸塩を用意し、これを樹脂油に希釈し、さらに有機溶剤を加え、適切な粘度となるよう濃度調整する。
ここで、上記有機溶剤としては、酢酸エステル等が挙げられる。
上記樹脂油としては、テレビン油等が挙げられる。
ここで、上記有機溶剤としては、酢酸エステル等が挙げられる。
上記樹脂油としては、テレビン油等が挙げられる。
（３）工程（２）で調製した溶液を工程（１）で形成したセラミック溶射皮膜に塗布し、上記溶液を上記セラミック溶射皮膜の気孔に浸透させる。
（４）その後、例えば、加熱温度１２０～２００℃、で加熱処理を行い、有機溶剤の一部又は全部を揮発させて、上記封孔剤を焼き固める。
このような工程を経ることで、セラミック溶射皮膜と、当該セラミック溶射皮膜の気孔内に、希土類元素を含む金属有機酸塩とロジンを含む樹脂とが混在した固化物からなる封孔成分が充填され、セラミック溶射皮膜と封孔成分とを含む誘電層２０６を形成することができる。
（４）その後、例えば、加熱温度１２０～２００℃、で加熱処理を行い、有機溶剤の一部又は全部を揮発させて、上記封孔剤を焼き固める。
このような工程を経ることで、セラミック溶射皮膜と、当該セラミック溶射皮膜の気孔内に、希土類元素を含む金属有機酸塩とロジンを含む樹脂とが混在した固化物からなる封孔成分が充填され、セラミック溶射皮膜と封孔成分とを含む誘電層２０６を形成することができる。
次に、プラズマ処理装置１０を用いた処理方法について説明する。
まず、搬入口（図示せず）から半導体ウエハ１５０を真空容器１２内に搬入し、静電チャック１２０上に載置し、搬入口を閉鎖する。次に、プラズマ処理室１１０内のガスを、可動弁１３０で排気速度を調節しながら、ＴＭＰ１３１で排気する。
その後、直流電源（図示せず）からチャック電極２０５に直流電圧を印加して、半導体ウエハ１５０を誘電層２０６の静電吸着面２０７に静電吸着させるとともに、プラズマ処理室１１０内に、マスフローコントローラ１４１及びガス供給バルブ１４２介して処理ガスをガス源１４０から供給する。
まず、搬入口（図示せず）から半導体ウエハ１５０を真空容器１２内に搬入し、静電チャック１２０上に載置し、搬入口を閉鎖する。次に、プラズマ処理室１１０内のガスを、可動弁１３０で排気速度を調節しながら、ＴＭＰ１３１で排気する。
その後、直流電源（図示せず）からチャック電極２０５に直流電圧を印加して、半導体ウエハ１５０を誘電層２０６の静電吸着面２０７に静電吸着させるとともに、プラズマ処理室１１０内に、マスフローコントローラ１４１及びガス供給バルブ１４２介して処理ガスをガス源１４０から供給する。
マイクロ波源１０１より発振されて導波管１０３及び誘電体窓１１１、シャワープレート１１２を介して処理室１１０内に導入された電界は、磁場発生コイル１０４によって形成された磁場との相互作用を生起して、処理室１１０内に供給された処理用ガスを解離させて処理室１１０内にプラズマを生成する。それによって形成された処理ガスのプラズマにより静電チャック１２０上に吸着された半導体ウエハ１５０にエッチング処理を施す。
このとき、静電チャック１２０が備えるヒータ層２０３及び流路２０４等を用いて、半導体ウエハ１５０の温度を所定温度に制御する。
このとき、静電チャック１２０が備えるヒータ層２０３及び流路２０４等を用いて、半導体ウエハ１５０の温度を所定温度に制御する。
（他の実施形態）
第１実施形態において、絶縁層２０２は、溶射で形成されたセラミックスからなる絶縁層であるが、本発明の実施形態に係る静電チャックにおいて、上記絶縁層は、焼結体を成形したものであってもよい。この場合、上記絶縁層は、エポキシ樹脂系接着剤、シリコーン樹脂系接着剤等からなる接着剤層を介して、金属基材の上面に固定される。
本発明の実施形態に係る静電チャックにおいて、ヒータ層や流路（冷媒溝）は必須ではなく、必要に応じて設けられていれば良い。
第１実施形態において、絶縁層２０２は、溶射で形成されたセラミックスからなる絶縁層であるが、本発明の実施形態に係る静電チャックにおいて、上記絶縁層は、焼結体を成形したものであってもよい。この場合、上記絶縁層は、エポキシ樹脂系接着剤、シリコーン樹脂系接着剤等からなる接着剤層を介して、金属基材の上面に固定される。
本発明の実施形態に係る静電チャックにおいて、ヒータ層や流路（冷媒溝）は必須ではなく、必要に応じて設けられていれば良い。
本発明の実施形態に係るプラズマ処理装置に適用できるプラズマ方式は、マイクロ波ＥＣＲプラズマ方式に限定されず、容量結合型プラズマ方式や誘導結合型プラズマ方式など、他のプラズマ方式を適用することもできる。
本発明の実施形態に係る処理装置は、プラズマエッチング装置に限定されず、アッシング装置や成膜装置などの他の処理装置であってもよい。
本発明の実施形態において、被処理体は、半導体ウエハに限定されず、例えば、ＬＣＤ用ガラス基板等であってもよい。
本発明の実施形態において、被処理体は、半導体ウエハに限定されず、例えば、ＬＣＤ用ガラス基板等であってもよい。
［評価試験］
本発明の実施形態に係る静電チャックは、静電吸着面が優れた耐食性を有する。このことを示すために、下記の評価試験を行った。
本発明の実施形態に係る静電チャックは、静電吸着面が優れた耐食性を有する。このことを示すために、下記の評価試験を行った。
（試験例１）
この試験例では、各種溶射及び封孔処理を施した試験片を形成し、プラズマエッチング雰囲気に暴露する試験（以下、暴露試験ともいう）を行った。この試験例では、試験片の曲げ変形によって割れが発生するまでの歪み量の変化を評価した。
この試験例では、各種溶射及び封孔処理を施した試験片を形成し、プラズマエッチング雰囲気に暴露する試験（以下、暴露試験ともいう）を行った。この試験例では、試験片の曲げ変形によって割れが発生するまでの歪み量の変化を評価した。
（１）供試基材
供試基材はチタン（ＴＰ３４０）とし、この基材から寸法：幅１６ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ４ｍｍの基材片を複数作製した。
供試基材はチタン（ＴＰ３４０）とし、この基材から寸法：幅１６ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ４ｍｍの基材片を複数作製した。
（２）溶射皮膜の形成及び封孔処理
各基材片の１面に、大気圧プラズマ溶射法を用いてアルミナ－１０ｗｔ％チタニア粉末を溶射し、０．３ｍｍ厚さのセラミック溶射皮膜を形成した。次に、このセラミック溶射皮膜に対し、各種封孔処理を実施した。封孔処理は、以下の２種類（封孔処理Ａ及びＢ）の手法で行った。
各基材片の１面に、大気圧プラズマ溶射法を用いてアルミナ－１０ｗｔ％チタニア粉末を溶射し、０．３ｍｍ厚さのセラミック溶射皮膜を形成した。次に、このセラミック溶射皮膜に対し、各種封孔処理を実施した。封孔処理は、以下の２種類（封孔処理Ａ及びＢ）の手法で行った。
封孔処理Ａ：テレビン油５５ｗｔ％と、２－エチルヘキサン酸イットリウム１５ｗｔ％と、酢酸エステル３０ｗｔ％とを含む混合溶液を、セラミック溶射皮膜の表面に塗布・含浸し、１５０℃で２時間焼成した。こうして、セラミック溶射皮膜の気孔内を２－エチルヘキサン酸イットリウムと樹脂とを含む封孔成分で充填した試験片（Ｎｏ．１）を用意した。
封孔処理Ｂ：モノメチルトリイソシアナートシラン１０ｗｔ％と、酢酸エステル９０ｗｔ％とを含む混合溶液を、セラミック溶射皮膜の表面に塗布・含浸し、７０℃で６時間焼成した。このようにして、セラミック溶射皮膜の気孔内をシリコーン樹脂で封孔した試験片（Ｎｏ．２）を用意した。
また、セラミック溶射皮膜を形成し、封孔処理を実施しなかった試験片（Ｎｏ．３）も用意した。
また、セラミック溶射皮膜を形成し、封孔処理を実施しなかった試験片（Ｎｏ．３）も用意した。
（３）試験方法、及びその条件
プラズマエッチング雰囲気に暴露する前後において、試験片が割れの発生に至るまでのひずみ量の変化を調査するため、以下に示す条件で試験片（Ｎｏ．１～Ｎｏ．３）をプラズマエッチング雰囲気に２００時間暴露した。
プラズマエッチング雰囲気に暴露する前後において、試験片が割れの発生に至るまでのひずみ量の変化を調査するため、以下に示す条件で試験片（Ｎｏ．１～Ｎｏ．３）をプラズマエッチング雰囲気に２００時間暴露した。
＜プラズマエッチング条件＞
Ａｒガス流量 ：６０ｍｌ/ｍｉｎ
ＮＦ３ガス流量：７５０ｍｌ/ｍｉｎ
圧力 ：４０Ｐａ
放電出力 ：１０００Ｗ
Ａｒガス流量 ：６０ｍｌ/ｍｉｎ
ＮＦ３ガス流量：７５０ｍｌ/ｍｉｎ
圧力 ：４０Ｐａ
放電出力 ：１０００Ｗ
次に、暴露試験前後の各試験片の溶射面にひずみゲージを接着し、９０°に曲げ変形を与え、割れに至ったときのひずみ量を測定した。
（４）試験結果
図３に試験結果を示した。図３は、試験例１の測定結果を示すグラフである。図３の表の各数値は、試験片（Ｎｏ．２）の暴露前の上記ひずみ量を基準とした相対値を表している。
試験片（Ｎｏ．２）及び試験片（Ｎｏ．３）は、プラズマエッチング雰囲気に暴露した後において、割れに至るまでのひずみ量が大幅に低下していた。
一方で、試験片（Ｎｏ．１）は、プラズマエッチング雰囲気に暴露した後において、割れに至るまでのひずみ量の変化がほとんど見られなかった。
よって、２－エチルヘキサン酸イットリウムと樹脂とを含む封孔成分が気孔内に充填されたセラミック溶射皮膜は、他の仕様と比較して、割れを抑制するのに適していることが確認された。
図３に試験結果を示した。図３は、試験例１の測定結果を示すグラフである。図３の表の各数値は、試験片（Ｎｏ．２）の暴露前の上記ひずみ量を基準とした相対値を表している。
試験片（Ｎｏ．２）及び試験片（Ｎｏ．３）は、プラズマエッチング雰囲気に暴露した後において、割れに至るまでのひずみ量が大幅に低下していた。
一方で、試験片（Ｎｏ．１）は、プラズマエッチング雰囲気に暴露した後において、割れに至るまでのひずみ量の変化がほとんど見られなかった。
よって、２－エチルヘキサン酸イットリウムと樹脂とを含む封孔成分が気孔内に充填されたセラミック溶射皮膜は、他の仕様と比較して、割れを抑制するのに適していることが確認された。
（試験例２）
この試験例では、各種溶射及び封孔処理を施して、図２に示した構成を有する評価用静電チャックを形成した後、この評価用静電チャックをプラズマエッチング雰囲気に暴露する暴露試験を行い、（ａ）溶射皮膜に割れが発生するまでの累積放電時間、（ｂ）暴露試験後の断面ＸＰＳ分析、及び（ｃ）暴露試験後のＥＰＭＡ分析を行った。
この試験例では、各種溶射及び封孔処理を施して、図２に示した構成を有する評価用静電チャックを形成した後、この評価用静電チャックをプラズマエッチング雰囲気に暴露する暴露試験を行い、（ａ）溶射皮膜に割れが発生するまでの累積放電時間、（ｂ）暴露試験後の断面ＸＰＳ分析、及び（ｃ）暴露試験後のＥＰＭＡ分析を行った。
（１）供試基材
本試験例では、供試基材はチタン（ＴＰ３４０）とした。
本試験例では、供試基材はチタン（ＴＰ３４０）とした。
（２）溶射皮膜の形成、及び封孔処理
本試験例では、この基材片の上に、第一の絶縁層として、大気圧プラズマ溶射法を用いてアルミナ粉末を溶射し、セラミック溶射皮膜を形成した。
次に、ヒータ層として、第一の絶縁層の上に大気圧プラズマ溶射法を用いてタングステン粉末を溶射し、タングステン溶射皮膜を形成した。
次に、第二の絶縁層として、ヒータ層及び第一の絶縁層の上に大気圧プラズマ溶射法を用いてアルミナ粉末を溶射し、セラミック溶射皮膜を形成した。
次に、チャック電極層として、第二の絶縁層の上に大気圧プラズマ溶射法を用いてタングステン粉末を溶射し、タングステン溶射皮膜を形成した。
次に、誘電層として、大気圧プラズマ溶射法を用いてアルミナ－１０ｗｔ％チタニア粉末を溶射し、セラミック溶射皮膜を形成した。
次に、誘電層に対し、試験例１で行った各種封孔処理を領域ごとに塗り分けた。
本試験例では、この基材片の上に、第一の絶縁層として、大気圧プラズマ溶射法を用いてアルミナ粉末を溶射し、セラミック溶射皮膜を形成した。
次に、ヒータ層として、第一の絶縁層の上に大気圧プラズマ溶射法を用いてタングステン粉末を溶射し、タングステン溶射皮膜を形成した。
次に、第二の絶縁層として、ヒータ層及び第一の絶縁層の上に大気圧プラズマ溶射法を用いてアルミナ粉末を溶射し、セラミック溶射皮膜を形成した。
次に、チャック電極層として、第二の絶縁層の上に大気圧プラズマ溶射法を用いてタングステン粉末を溶射し、タングステン溶射皮膜を形成した。
次に、誘電層として、大気圧プラズマ溶射法を用いてアルミナ－１０ｗｔ％チタニア粉末を溶射し、セラミック溶射皮膜を形成した。
次に、誘電層に対し、試験例１で行った各種封孔処理を領域ごとに塗り分けた。
このような処理を経て、評価用静電チャック２２０（図４（ａ）参照）を作製した。
この評価用静電チャック２２０は、誘電層の静電吸着面に試験例１の試験片（Ｎｏ．１）と同じ封孔処理を行った領域Ａと、試験例１の試験片（Ｎｏ．２）と同じ封孔処理を行った領域Ｂとを有している。
この評価用静電チャック２２０は、誘電層の静電吸着面に試験例１の試験片（Ｎｏ．１）と同じ封孔処理を行った領域Ａと、試験例１の試験片（Ｎｏ．２）と同じ封孔処理を行った領域Ｂとを有している。
（３）暴露試験の方法
上記の評価用静電チャック２２０を、以下に示す条件でプラズマエッチング雰囲気に暴露した。また、評価用静電チャック２２０のヒータ層は図示しないヒータ用直流電源に接続されており、繰り返し通電を行った。
＜プラズマエッチング条件＞
Ａｒガス流量 ：６０ｍｌ/ｍｉｎ
ＮＦ３ガス流量：７５０ｍｌ/ｍｉｎ
圧力 ：４０Ｐａ
放電出力 ：１０００Ｗ
ヒータ出力 ：１２００Ｗ
上記の評価用静電チャック２２０を、以下に示す条件でプラズマエッチング雰囲気に暴露した。また、評価用静電チャック２２０のヒータ層は図示しないヒータ用直流電源に接続されており、繰り返し通電を行った。
＜プラズマエッチング条件＞
Ａｒガス流量 ：６０ｍｌ/ｍｉｎ
ＮＦ３ガス流量：７５０ｍｌ/ｍｉｎ
圧力 ：４０Ｐａ
放電出力 ：１０００Ｗ
ヒータ出力 ：１２００Ｗ
（ａ）割れに至るまでの累積放電時間
上記累積放電時間の測定結果を図４に示す。
図４（ａ）は、試験例２で作製した評価用静電チャック２２０を模式的に示す図であり、図４（ｂ）は、試験例２で測定した割れに至るまでの累積放電時間を示すグラフである。
図４（ｂ）に示すように、領域Ａでは１０００時間の放電においても割れは発生しなかったが、領域Ｂでは１８０時間の放電で割れが発生した。
上記累積放電時間の測定結果を図４に示す。
図４（ａ）は、試験例２で作製した評価用静電チャック２２０を模式的に示す図であり、図４（ｂ）は、試験例２で測定した割れに至るまでの累積放電時間を示すグラフである。
図４（ｂ）に示すように、領域Ａでは１０００時間の放電においても割れは発生しなかったが、領域Ｂでは１８０時間の放電で割れが発生した。
（ｂ）断面ＸＰＳ分析結果
暴露試験後の評価用静電チャックの一部を切断し、セラミック溶射皮膜部分の断面ＸＰＳ分析を行った。結果を図５に示す。
図５（ａ）は、暴露試験後の領域Ａの切断面の観察像であり、図５（ｂ）は、試験例２で測定した評価用静電チャックの皮膜中の各成分の分布を示す図である。
ＸＰＳ分析装置としては、ＰＨＩ社製ＱｕａｎｔｅｒａＳＸＭを用いた。
図５の通り、領域Ａは、領域Ｂよりもフッ素量が少ないことが確認された。
暴露試験後の評価用静電チャックの一部を切断し、セラミック溶射皮膜部分の断面ＸＰＳ分析を行った。結果を図５に示す。
図５（ａ）は、暴露試験後の領域Ａの切断面の観察像であり、図５（ｂ）は、試験例２で測定した評価用静電チャックの皮膜中の各成分の分布を示す図である。
ＸＰＳ分析装置としては、ＰＨＩ社製ＱｕａｎｔｅｒａＳＸＭを用いた。
図５の通り、領域Ａは、領域Ｂよりもフッ素量が少ないことが確認された。
（ｃ）断面ＥＰＭＡ分析結果
暴露試験後の評価用静電チャックの一部を切断し、セラミック溶射皮膜の表面近くの断面ＥＰＭＡ分析を行った。結果を図６に示す。
図６（ａ）及び（ｂ）は、試験例２で測定した評価用静電チャックの皮膜中のフッ素の分布を示す図であり、（ａ）は領域Ａの分析結果を示し、（ｂ）は領域Ｂの分析結果を示す。図６（ａ）及び（ｂ）はともにカラー表示された図である。
ＥＰＭＡ分析装置としては、日本電子社製ＪＸＡ－８５００Ｆを用いた。
図６の通り、領域Ａは、領域Ｂよりもフッ素量が少なく、表面からの浸透範囲も狭いことが確認された。
暴露試験後の評価用静電チャックの一部を切断し、セラミック溶射皮膜の表面近くの断面ＥＰＭＡ分析を行った。結果を図６に示す。
図６（ａ）及び（ｂ）は、試験例２で測定した評価用静電チャックの皮膜中のフッ素の分布を示す図であり、（ａ）は領域Ａの分析結果を示し、（ｂ）は領域Ｂの分析結果を示す。図６（ａ）及び（ｂ）はともにカラー表示された図である。
ＥＰＭＡ分析装置としては、日本電子社製ＪＸＡ－８５００Ｆを用いた。
図６の通り、領域Ａは、領域Ｂよりもフッ素量が少なく、表面からの浸透範囲も狭いことが確認された。
（試験例３）
この試験例３では、試験例１で作製した試験片（Ｎｏ．１）の溶射皮膜に含まれる封孔成分を分析した。
まず、試験例１で使用したものと同じ封孔剤をるつぼに入れて、１５０℃で２時間焼成し、固化させた。
次に、得られた固化物をＦＴ－ＩＲ分析した。
ＦＴ－ＩＲ分析には、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のフーリエ変換型赤外分光分析器３１００型を用いた。
図７は、ＦＴ－ＩＲ分析で得られたＩＲスペクトルである。
このＦＴ－ＩＲ分析によって、固化物には、２－エチルヘキサン酸イットリウムが含まれていることが確認された。
この試験例３では、試験例１で作製した試験片（Ｎｏ．１）の溶射皮膜に含まれる封孔成分を分析した。
まず、試験例１で使用したものと同じ封孔剤をるつぼに入れて、１５０℃で２時間焼成し、固化させた。
次に、得られた固化物をＦＴ－ＩＲ分析した。
ＦＴ－ＩＲ分析には、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のフーリエ変換型赤外分光分析器３１００型を用いた。
図７は、ＦＴ－ＩＲ分析で得られたＩＲスペクトルである。
このＦＴ－ＩＲ分析によって、固化物には、２－エチルヘキサン酸イットリウムが含まれていることが確認された。
次に、１５０℃で２時間の焼成によって得られた固化物をＧＣ－ＭＳ分析した。
ＧＣ－ＭＳ分析には、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のガスクロマトグラフィー質量分析器５９７７Ａ ＭＳＤを用いた。誘導体化処理として、固化物を塩酸メタノール５ｗｔ％溶液で８０℃の密閉加熱（１８．５時間保持）することで溶解させ、メチルエステル化した。
ＧＣ－ＭＳ分析には、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のガスクロマトグラフィー質量分析器５９７７Ａ ＭＳＤを用いた。誘導体化処理として、固化物を塩酸メタノール５ｗｔ％溶液で８０℃の密閉加熱（１８．５時間保持）することで溶解させ、メチルエステル化した。
図８は、ＧＣ－ＭＳ分析で得られたクロマトグラムである。
図９（ａ）及び（ｂ）は、図８のクロマトグラムで検出された検出ピークの一部（ピーク３及びピーク４）のマススペクトルであり、図９（ｃ）～（ｅ）は、データベース検索結果である。
このＧＣ－ＭＳ分析では、固化物には２－エチルヘキサン酸、及びテレビン油由来のアビエチン酸類縁化合物が含まれることが確認された。
図９（ａ）及び（ｂ）は、図８のクロマトグラムで検出された検出ピークの一部（ピーク３及びピーク４）のマススペクトルであり、図９（ｃ）～（ｅ）は、データベース検索結果である。
このＧＣ－ＭＳ分析では、固化物には２－エチルヘキサン酸、及びテレビン油由来のアビエチン酸類縁化合物が含まれることが確認された。
さらに、同試料（固化物）を島津製作所社製のＧＣ２０１０でＧＣ分析した。
ここで、カラムとしては、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のＤＢ－１７を使用した。誘導体化処理として、固化物を塩酸メタノール５ｗｔ％溶液で８０℃の密閉加熱（１８．５時間保持）で溶解させ、メチルエステル化した。
ここで、カラムとしては、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のＤＢ－１７を使用した。誘導体化処理として、固化物を塩酸メタノール５ｗｔ％溶液で８０℃の密閉加熱（１８．５時間保持）で溶解させ、メチルエステル化した。
図１０は、ＧＣ分析で得られたクロマトグラムである。
このＧＣ分析では、固化物には２－エチルヘキサン酸が４１ｗｔ％含まれていることが確認された。
このＧＣ分析では、固化物には２－エチルヘキサン酸が４１ｗｔ％含まれていることが確認された。
次に、上記固化物をＩＣＰ分析した。
ＩＣＰ分析には、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のＩＣＰ ＡＥＳ ５１１０ ＶＤＶ型を用いた。
その結果、Ｙが１３ｗｔ％検出された。
ＩＣＰ分析には、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のＩＣＰ ＡＥＳ ５１１０ ＶＤＶ型を用いた。
その結果、Ｙが１３ｗｔ％検出された。
以上のことから、固化物の成分は、２－エチルヘキサン酸イットリウムが約５４ｗｔ％、残りがアビエチン酸類縁化合物を主体とするロジン系物質であることが確認された。
１０ プラズマ処理装置
１１ プラズマ形成部
１２ 真空容器
１３ 排気系統
１０１ マイクロ波源
１０２ 自動整合器
１０３ 導波管
１０４ ソレノイドコイル
１１０ プラズマ処理室
１１１ 誘電体窓
１１２ シャワープレート
１１３ ガスリング（ガス導入部）
１２０ 静電チャック
１２１ ＲＦ電源
１２２ 整合器
１３０ 可動弁
１３１ ＴＭＰ
１４０ ガス源
１４１ マスフローコントローラ
１４２ ガス供給バルブ
１５０ （半導体）ウエハ
２０１ 金属基材
２０２ 絶縁層
２０３ ヒータ（ヒータ層）
２０４ 流路（冷媒溝）
２０５ チャック電極
２０６ 誘電層
２０７ 静電吸着面
２２０ 評価用静電チャック
１１ プラズマ形成部
１２ 真空容器
１３ 排気系統
１０１ マイクロ波源
１０２ 自動整合器
１０３ 導波管
１０４ ソレノイドコイル
１１０ プラズマ処理室
１１１ 誘電体窓
１１２ シャワープレート
１１３ ガスリング（ガス導入部）
１２０ 静電チャック
１２１ ＲＦ電源
１２２ 整合器
１３０ 可動弁
１３１ ＴＭＰ
１４０ ガス源
１４１ マスフローコントローラ
１４２ ガス供給バルブ
１５０ （半導体）ウエハ
２０１ 金属基材
２０２ 絶縁層
２０３ ヒータ（ヒータ層）
２０４ 流路（冷媒溝）
２０５ チャック電極
２０６ 誘電層
２０７ 静電吸着面
２２０ 評価用静電チャック
Claims (5)
- 金属基材と、絶縁層を介して前記金属基材上に設けられた静電吸着用電極と、被処理体と接する静電吸着面を構成する誘電層とを有するジョンソン・ラーベック力型の静電チャックであって、
前記誘電層は、セラミック溶射皮膜と、前記セラミック溶射皮膜の気孔内に充填された封孔成分とを含み、
前記封孔成分は、希土類元素を含む金属有機酸塩を含む、静電チャック。 - 前記セラミック溶射皮膜の体積抵抗率は、１．０×１０８～１．０×１０１３Ω・ｃｍである請求項１に記載の静電チャック。
- 前記セラミック溶射皮膜は、アルミニウム－チタン酸化物からなる請求項１又は２に記載の静電チャック。
- 前記希土類元素は、イットリウム又はイッテルビウムである請求項１～３のいずれか１項に記載の静電チャック。
- 請求項１～４のいずれか１項に記載の静電チャックを備える、処理装置。
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| CN202080063677.3A CN114981949A (zh) | 2020-12-24 | 2020-12-24 | 静电吸盘及处理装置 |
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2020
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- 2020-12-24 US US17/642,083 patent/US11955360B2/en active Active
-
2021
- 2021-12-15 TW TW110147038A patent/TWI782819B/zh active
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| TW202225426A (zh) | 2022-07-01 |
| KR20220093089A (ko) | 2022-07-05 |
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