WO2022130833A1

WO2022130833A1 - 金属部材－樹脂部材接合体の製造方法及びフィルム

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Publication number: WO2022130833A1
Application number: PCT/JP2021/041191
Authority: WO
Inventors: 信行高橋; 正広佐藤; 和男大谷
Original assignee: 昭和電工株式会社
Priority date: 2020-12-17
Filing date: 2021-11-09
Publication date: 2022-06-23
Also published as: CN116635219A; KR20230107859A; EP4265398A1; JPWO2022130833A1; US20240051237A1

Abstract

高い接合強度を有する金属－ポリオレフィン接合体を簡便に製造するための方法を提供すること。金属部材－樹脂部材接合体を製造する方法は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物との反応物１を含む層、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との反応物２を含む層、及びポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種の変性ポリオレフィン層を含むフィルムを用意すること、変性ポリオレフィン層が露出するように、フィルムを金属基材の少なくとも一部の表面の上に配置して、金属基材の上に樹脂コーティング層が積層された金属部材を形成すること、金属部材の樹脂コーティング層の上に樹脂部材を接合することを含む。

Description

金属部材－樹脂部材接合体の製造方法及びフィルム

　本開示は、金属部材－樹脂部材接合体を製造する方法、及び当該接合体の製造に使用可能なフィルムに関する。

　製品の軽量化が求められる自動車部品、ＯＡ機器等の分野において、アルミニウム等の金属材と樹脂とを接合一体化させた金属－樹脂接合体への需要が高まっている。金属－樹脂接合体において、金属材としてアルミニウムが用いられる場合には、金属と樹脂の接合強度を十分に確保するために、アルミニウムに表面処理が行われている。表面処理として、ブラスト処理、化成処理、陽極酸化処理等の物理的及び化学的な表面処理が検討されている。

　金属－樹脂接合体において、樹脂としてポリプロピレン等のポリオレフィンを用いる場合、ポリオレフィンは低極性の難接着性材料であることから、金属との接合性を高めるために、酸変性されたポリオレフィンを使用することが検討されている。

　特許文献１（特開２０１６－１６５８４号公報）には、アルミニウム合金からなる基材の表面に設けられた下地処理皮膜の上に極性基が導入された変性ポリプロピレン樹脂を含有する接着層を形成し、ポリプロピレンと相溶化及びアンカー効果で接合する方法が記載されている。特許文献１には、アルミニウム合金の表面処理にリン酸クロメート、クロム酸クロメート、酸化ジルコニウム、チタンジルコニウム等を用いて極性基を有する変性ポリプロピレン層を設ける方法も記載されている。

　特許文献２（国際公開第２０１６／１９９３３９号）には、金属基材に形成された親水性表面を介してポリプロピレン樹脂層を金属基材に接合し、ポリプロピレン樹脂層との相溶化及びアンカー効果によって熱可塑性樹脂成形体をポリプロピレン樹脂層と接合することが記載されている。

　特許文献３（国際公開第２０１６／１５２１１８号）には、アルミニウム合金上に溶融粘度、融点、結晶化度等が規定された酸変性ポリプロピレン層を形成させる方法が記載されている。

　特許文献４（特開２０１８－１５４０３４号公報）には、金属の化成処理皮膜の表面に１層目として厚さ１５～４０μｍのエポキシ樹脂とブロックイソシアネートからなる層を作り、２層目として４～３０μｍの酸変性ポリオレフィン層を設ける方法が記載されている。

特開２０１６－１６５８４号公報国際公開第２０１６／１９９３３９号国際公開第２０１６／１５２１１８号特開２０１８－１５４０３４号公報

　しかし、上記の従来技術では、金属－ポリオレフィン接合体の接合強度が十分ではなく、接合強度及び耐久性を更に向上させることが望ましい。

　寸法の大きい金属基材を用いて金属－ポリオレフィン接合体を製造する場合、金属とポリオレフィンとを接合する酸変性ポリオレフィン層を金属基材の表面に形成することは、金属基材を収容できる処理設備が限られること、金属基材の形状によっては煩雑な工程を伴うことから、技術的に困難又は経済的に不利である場合があった。

　本開示の目的は、上述した技術背景に鑑みて、高い接合強度を有する金属－ポリオレフィン接合体を簡便に製造するための方法を提供することにある。

　本開示は以下の態様を包含する。
［１］
　無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物との反応物１を含む層、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との反応物２を含む層、及びポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種の変性ポリオレフィン層を含むフィルムを用意すること、
　前記変性ポリオレフィン層が露出するように、前記フィルムを金属基材の少なくとも一部の表面の上に配置して、前記金属基材の上に樹脂コーティング層が積層された金属部材を形成すること、
　前記金属部材の前記樹脂コーティング層の上に樹脂部材を接合すること
を含む、金属部材－樹脂部材接合体を製造する方法。
［２］
　前記接合が、超音波溶着法、振動溶着法、電磁誘導法、高周波法、レーザー法、及び熱プレス法からなる群より選ばれる少なくとも１種の方法で行われる、［１］に記載の方法。
［３］
　前記接合が、前記金属部材の前記樹脂コーティング層の上に、射出成形法、トランスファ成形法、プレス成形法、フィラメントワインディング成形法、又はハンドレイアップ成形法による樹脂部材の成形と同時に行われる、［１］に記載の方法。
［４］
　無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物との反応物１を含む層、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との反応物２を含む層、及びポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種の変性ポリオレフィン層を含むフィルムを用意すること、
　前記変性ポリオレフィン層が樹脂部材と接触するように前記フィルムを金属基材と前記樹脂部材との間に挟むこと、
　前記金属基材と前記樹脂部材とを前記フィルムを介して接合すること
を含む、金属部材－樹脂部材接合体を製造する方法。
［５］
　前記接合が、超音波溶着法、振動溶着法、電磁誘導法、高周波法、レーザー法、及び熱プレス法からなる群より選ばれる少なくとも１種の方法で行われる、［４］に記載の方法。
［６］
　前記反応物１が、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む溶液中で、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物を重付加反応させてなる、［１］～［５］のいずれかに記載の方法。
［７］
　前記反応物２が、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物の重付加反応により生成した熱可塑性エポキシ樹脂と、無水マレイン酸変性ポリオレフィンとを反応させてなる、［１］～［５］のいずれかに記載の方法。
［８］
　前記混合物が、ポリプロピレンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物である、［１］～［５］のいずれかに記載の方法。
［９］
　前記フィルムが、前記変性ポリオレフィン層と、前記変性ポリオレフィン層以外の層とを含む複数層からなり、前記変性ポリオレフィン層以外の層の少なくとも１層が、熱可塑性エポキシ樹脂を含む樹脂組成物から形成された熱可塑性エポキシ樹脂層及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成された硬化性樹脂層から選ばれる少なくとも１種である、［１］～［８］のいずれかに記載の方法。
［１０］
　前記硬化性樹脂が、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種である、［９］に記載の方法。
［１１］
　前記金属基材が、前記フィルムと接する表面に積層された官能基含有層を有し、
　前記官能基含有層が、下記（１）～（７）からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含む、［１］～［１０］のいずれかに記載の方法。
（１）シランカップリング剤由来であって、グリシジル基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基及びメルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基
（２）シランカップリング剤由来のアミノ基に、グリシジル化合物及びチオール化合物から選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（３）シランカップリング剤由来のメルカプト基に、グリシジル化合物、アミノ化合物、イソシアネート化合物、（メタ）アクリロイル基及びグリシジル基を有する化合物、並びに（メタ）アクリロイル基及びアミノ基を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（４）シランカップリング剤由来の（メタ）アクリロイル基に、チオール化合物が反応して生成した官能基
（５）シランカップリング剤由来のグリシジル基に、アミノ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物、アミノ化合物、及びチオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（６）イソシアネート化合物由来のイソシアナト基
（７）チオール化合物由来のメルカプト基
［１２］
　前記金属基材の表面に、ブラスト処理、研磨処理、エッチング処理及び化成処理からなる群より選ばれる少なくとも１種の表面処理が施されている、［１］～［１１］のいずれかに記載の方法。
［１３］
　無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物との反応物１を含む層、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との反応物２を含む層、及びポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種の変性ポリオレフィン層を含むフィルム。

　本開示の金属部材－樹脂部材接合体の製造方法によれば、高い接合強度を有する金属－ポリオレフィン接合体を簡便に製造することができる。本開示のフィルムは、金属－ポリオレフィン接合体の製造に有利に使用することができる。

図１は、第１実施形態の金属部材－樹脂部材接合体の製造方法の説明図である。図２は、第１実施形態の金属部材－樹脂部材接合体の別の製造方法の説明図である。図３は、第２実施形態の金属部材－樹脂部材接合体の製造方法の説明図である。図４は、一実施形態の金属部材－樹脂部材接合体の概略断面図である。図５は、官能基含有層を有する金属部材－樹脂部材接合体の概略断面図である。図６は、接着剤層を有する金属部材－樹脂部材接合体の概略断面図である。図７は、ベーマイト皮膜のＳＥＭ写真である。

　本開示の実施形態について図面を参照して以下に説明する。

　本開示において、文中に特に明示した場合を除き、「金属」の語は単一の金属元素からなる純金属と、純金属に１種類以上の他元素を混ぜた合金との双方を含む意味で用いられる。例えば、「アルミニウム」の語は、アルミニウムの純金属及びその合金を含む。

　本開示において、接合とは、物と物を繋ぎ合わせることを意味し、接着とはその下位概念であり、テープ、接着剤などの有機材料（硬化性樹脂、熱可塑性樹脂など）を介して、２つの被着材（接着しようとするもの）を接合状態にすることを意味する。

　［第１実施形態：金属部材－樹脂部材接合体の製造方法］
　第１実施形態の金属部材－樹脂部材接合体の製造方法は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物との反応物１を含む層、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との反応物２を含む層、及びポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種の変性ポリオレフィン層を含むフィルムを用意すること、変性ポリオレフィン層が露出するように、フィルムを金属基材の少なくとも一部の表面の上に配置して、金属基材の上に樹脂コーティング層が積層された金属部材を形成すること、金属部材の樹脂コーティング層の上に樹脂部材を接合することを含む。

　〈フィルム〉
　金属部材に含まれる金属基材の上に積層された樹脂コーティング層は、上記変性ポリオレフィン層を含むフィルムを用いて形成される。

　フィルムは１層であってもよく、複数層で構成されてもよい。フィルムを、上記変性ポリオレフィン層と、当該変性ポリオレフィン層以外の層とを含む複数層で構成し、当該変性ポリオレフィン層以外の層を、熱可塑性エポキシ樹脂層及び硬化性樹脂層から選ばれる少なくとも１種とすることができる。この場合、フィルムの変性ポリオレフィン層が樹脂部材に接合され、フィルムの変性ポリオレフィン層以外の層が、表面処理を有する若しくは有さない金属基材又は官能基含有層に接合される。熱可塑性エポキシ樹脂層、硬化性樹脂層、表面処理及び官能基含有層については後述する。

　〔変性ポリオレフィン層〕
　フィルムの少なくとも１層は、変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物から形成された変性ポリオレフィン層である。変性ポリオレフィン層を含むフィルムは、金属基材と樹脂部材とを高い接合強度で接着（接合）することができる。

　変性ポリオレフィン層は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンの存在下で、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物を重付加反応させると同時に、無水マレイン酸変性ポリオレフィン骨格中の無水マレイン酸にも反応させて得た反応物１を含む層、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物の重付加反応により生成した熱可塑性エポキシ樹脂と、無水マレイン酸変性ポリオレフィン骨格中の無水マレイン酸とを反応させて得た反応物２を含む層、及び熱可塑性エポキシ樹脂とポリオレフィンとの混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種である。

　（反応物１）
　反応物１は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンの溶液中で、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物とを触媒存在下で重付加反応させることで得ることができる。このとき、無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、２官能エポキシ樹脂、２官能フェノール化合物、及び反応物２の項にて後述する２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物から生成した熱可塑性エポキシ樹脂とも反応するものと考えられる。

　（無水マレイン酸変性ポリオレフィン）
　無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、無水マレイン酸をポリオレフィンにグラフトしたものであり、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、及び無水マレイン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。無水マレイン酸変性ポリオレフィンとしては、具体的には、化薬アクゾ社製カヤブリッド００２ＰＰ、００２ＰＰ－ＮＷ、００３ＰＰ、００３ＰＰ－ＮＷ、及び三菱ケミカル株式会社製Ｍｏｄｉｃシリーズが挙げられる。無水マレイン酸で機能化させたポリプロピレン添加剤としてＢＹＫ社製ＳＣＯＮＡ　ＴＰＰＰ２１１２ＧＡ、ＴＰＰＰ８１１２ＧＡ、又はＴＰＰＰ９２１２ＧＡを無水マレイン酸変性ポリオレフィンと併用してもよい。

　（２官能エポキシ樹脂）
　２官能エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、及びビフェニル型エポキシ樹脂が挙げられる。２官能エポキシ樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２官能エポキシ樹脂としては、具体的には、三菱ケミカル株式会社製「ｊＥＲ（登録商標）８２８」、「ｊＥＲ（登録商標）８３４」、「ｊＥＲ（登録商標）１００１」、「ｊＥＲ（登録商標）１００４」、「ｊＥＲ（登録商標）１００７」、及び「ｊＥＲ（登録商標）ＹＸ－４０００」が挙げられる。

　（２官能フェノール化合物）
　２官能フェノール化合物としては、例えば、ビスフェノール、及びビフェノールが挙げられる。２官能フェノール化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２官能フェノール化合物の組み合わせとしては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＡ；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＦ；ビフェニル型エポキシ樹脂と４，４’－ビフェノール；及びナガセケムテックス株式会社製「ＷＰＥ１９０」と「ＥＸ－９９１Ｌ」が挙げられる。

　熱可塑性エポキシ樹脂の重付加反応用触媒としては、例えば、トリエチルアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどの３級アミン；及びトリフェニルホスフィンなどのリン系化合物が好ましい。

　（反応物２）
　反応物２は、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物の重付加反応により生成した熱可塑性エポキシ樹脂と、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを反応させることで得ることができる。この反応で用いる無水マレイン酸変性ポリオレフィン、２官能エポキシ樹脂、及び２官能フェノール化合物としては、反応物１を生成するときと同じものを用いることができる。

　（熱可塑性エポキシ樹脂）
　反応物２の製造に使用する熱可塑性エポキシ樹脂は、現場重合型フェノキシ樹脂、現場硬化型フェノキシ樹脂、現場硬化型エポキシ樹脂などとも呼ばれる樹脂であり、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物とが触媒存在下で重付加反応することにより、熱可塑構造、すなわち、リニアポリマー構造を形成する。ここで、リニアポリマーとは、ポリマー分子中に架橋構造を含まず、１次元の直鎖状であるポリマーを意味する。熱可塑性エポキシ樹脂は、架橋構造による３次元ネットワークを構成する硬化性樹脂とは異なり、熱可塑性を有する。

　反応物１又は反応物２を製造する際に使用する２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物の合計量は、無水マレイン酸変性ポリオレフィン１００質量部に対して、５～１００量部であることが好ましく、５～６０質量部であることがより好ましく、１０～３０質量部であることが更に好ましい。

　なお、反応物１及び反応物２を得る際に生じる反応の仕方は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂の反応、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能フェノール化合物の反応、無水マレイン酸間をエポキシが繋ぐ反応、熱可塑性エポキシ樹脂末端のエポキシ基と無水マレイン酸の反応、熱可塑性エポキシ樹脂骨格中の二級の水酸基と無水マレイン酸の反応など、多岐にわたり、かつ、その組み合わせに基づく具体的態様を包括的に表現することもできない。よって、反応物１又は反応物２として得られる変性ポリオレフィンを構造又は特性により直接特定することは不可能又は非実際的といえる。

　熱可塑性エポキシ樹脂とポリオレフィンとの混合物は、前述した反応物２の製造に使用したものと同様の熱可塑性エポキシ樹脂と、ポリオレフィンとを常法により混合して得ることができる。

　（ポリオレフィン）
　混合物の形成に使用するポリオレフィンとしては、樹脂部材に使用されるポリオレフィンを使用することができる。ポリオレフィンは、特に限定されるものではなく、一般的な合成樹脂であってよい。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、及びポリプロピレンが挙げられ、ポリプロピレンが好ましい。

　〔熱可塑性エポキシ樹脂層〕
　フィルムを、変性ポリオレフィン層と、変性ポリオレフィン層以外の層とを含む複数層で構成し、変性ポリオレフィン層以外の層の少なくとも１層を、熱可塑性エポキシ樹脂を含む樹脂組成物から形成された熱可塑性エポキシ樹脂層で構成することができる。

　熱可塑性エポキシ樹脂を含む樹脂組成物は、熱可塑性エポキシ樹脂を４０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上含むことがより好ましい。

　（熱可塑性エポキシ樹脂）
　熱可塑性エポキシ樹脂は、反応物２の製造に使用する熱可塑性エポキシ樹脂と同様に、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物とが触媒存在下で重付加反応することにより、熱可塑構造、すなわち、リニアポリマー構造を形成する樹脂であり、架橋構造による３次元ネットワークを構成する硬化性樹脂とは異なり、熱可塑性を有する。熱可塑性エポキシ樹脂は、このような特徴を有していることにより、変性ポリオレフィン層との接合性に優れた熱可塑性エポキシ樹脂層を形成することができる。

　熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーを含む組成物は、熱可塑性エポキシ樹脂の重付加反応を十分に進行させるために、溶剤を含んでもよく、必要に応じて着色剤などの添加剤を含んでいてもよい。この場合、組成物の溶剤以外の成分中、熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーが主成分であることが好ましい。主成分とは、熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーの含有率が５０～１００質量％であることを意味する。熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーの含有率は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。

　熱可塑性エポキシ樹脂を得るためのモノマーは、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール性化合物との組み合わせが好ましい。

　重付加反応は、反応化合物の種類などにもよるが、温度１２０～２００℃で、５～９０分間加熱して行うことが好ましい。具体的には、組成物をコーティングした後、適宜溶剤を揮発させ、その後、加熱して重付加反応を行うことにより、熱可塑性エポキシ樹脂層を形成することができる。

　〔硬化性樹脂層〕
　フィルムを、変性ポリオレフィン層と、変性ポリオレフィン層以外の層とを含む複数層で構成し、変性ポリオレフィン層以外の層を、硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成された硬化性樹脂層で構成することもできる。

　硬化性樹脂を含む樹脂組成物は、硬化性樹脂の硬化反応を十分に進行させるため、溶剤を含んでもよく、必要に応じて着色剤などの添加剤を含んでいてもよい。この場合、樹脂組成物の溶剤以外の成分中、硬化性樹脂が主成分であることが好ましい。主成分とは、硬化性樹脂の含有率が４０～１００質量％であることを意味する。硬化性樹脂の含有率は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは８０質量％以上である。

　硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、及び不飽和ポリエステル樹脂が挙げられる。

　硬化性樹脂層は、これらの樹脂のうちの１種で形成されていてもよく、２種以上が混合されて形成されていてもよい。硬化性樹脂層を複数層で構成し、各層を異なる種類の硬化性樹脂を含む樹脂組成物で形成することもできる。

　硬化性樹脂を含む樹脂組成物を用いて硬化性樹脂層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、スプレー塗布法、及び浸漬法が挙げられる。

　本開示において、硬化性樹脂とは架橋硬化する樹脂を意味し、加熱硬化タイプに限られず、常温硬化タイプ及び光硬化タイプも包含される。光硬化タイプは、可視光又は紫外線の照射によって短時間での硬化も可能である。光硬化タイプを、加熱硬化タイプ及び／又は常温硬化タイプと併用してもよい。光硬化タイプとしては、例えば、昭和電工株式会社製「リポキシ（登録商標）ＬＣ－７６０」、「リポキシ（登録商標）ＬＣ－７２０」などのビニルエステル樹脂が挙げられる。

　（ウレタン樹脂）
　ウレタン樹脂は、通常、イソシアネート化合物のイソシアナト基とポリオール化合物の水酸基との反応によって得られる樹脂であり、ＡＳＴＭ　Ｄ１６において、「ビヒクル不揮発成分１０重量％以上のポリイソシアネートを含む塗料」と定義されるものに該当するウレタン樹脂が好ましい。ウレタン樹脂は、一液型であってもよく、二液型であってもよい。

　一液型ウレタン樹脂としては、例えば、油変性型（不飽和脂肪酸基の酸化重合により硬化するもの）、湿気硬化型（イソシアナト基と空気中の水との反応により硬化するもの）、ブロック型（ブロック剤が加熱により解離し再生したイソシアナト基と水酸基が反応して硬化するもの）、及びラッカー型（溶剤が揮発して乾燥することにより硬化するもの）が挙げられる。これらの中でも、取り扱い容易性の観点から、湿気硬化型一液ウレタン樹脂が好適に用いられる。湿気硬化型一液ウレタン樹脂としては、具体的には、昭和電工株式会社製「ＵＭ－５０Ｐ」が挙げられる。

　二液型ウレタン樹脂としては、例えば、触媒硬化型（イソシアナト基と空気中の水等とが触媒存在下で反応して硬化するもの）、及びポリオール硬化型（イソシアナト基とポリオール化合物の水酸基との反応により硬化するもの）が挙げられる。

　ポリオール硬化型におけるポリオール化合物としては、例えば、ポリエステルポリオール、及びポリエーテルポリオール－フェノール樹脂が挙げられる。

　ポリオール硬化型におけるイソシアナト基を有するイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート；２，４－若しくは２，６－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）又はその混合物、ｐ－フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）又はその多核体混合物であるポリメリックＭＤＩなどの芳香族イソシアネート；及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの脂環族イソシアネートが挙げられる。

　ポリオール硬化型の二液型ウレタン樹脂におけるポリオール化合物とイソシアネート化合物の配合比は、水酸基／イソシアナト基のモル当量比が０．７～１．５の範囲であることが好ましい。

　二液型ウレタン樹脂において使用されるウレタン化触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサン－１，６－ジアミン、ジメチルエーテルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ペンタメチルジプロピレン－トリアミン、Ｎ－メチルモルフォリン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、ジメチルアミノエトキシエタノール、トリエチルアミンなどのアミン系触媒；及びジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズチオカルボキシレート、ジブチルスズジマレートなどの有機スズ系触媒が挙げられる。

　ポリオール硬化型においては、一般に、ポリオール化合物１００質量部に対して、ウレタン化触媒が０．０１～１０質量部配合されることが好ましい。

　（エポキシ樹脂）
　エポキシ樹脂は、１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する樹脂である。エポキシ樹脂の硬化前のプレポリマーとしては、例えば、エーテル系ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、エステル系の芳香族エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、及びエーテル・エステル系エポキシ樹脂が挙げられる。これらの中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好適に用いられる。エポキシ樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、具体的には、三菱ケミカル株式会社製「ｊＥＲ（登録商標）８２８」、及び「ｊＥＲ（登録商標）１００１」が挙げられる。

　ノボラック型エポキシ樹脂としては、具体的には、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製「Ｄ．Ｅ．Ｎ．（登録商標）４３８」が挙げられる。

　エポキシ樹脂に使用される硬化剤としては、例えば、脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物、フェノール樹脂、チオール類、イミダゾール類、及びカチオン触媒が挙げられる。硬化剤を長鎖脂肪族アミン又は／及びチオール類と併用することにより、伸び率が大きく、耐衝撃性に優れるフィルムを形成することができる。

　チオール類の具体例としては、特に限定されるものではなく、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）（例えば、三菱ケミカル株式会社製「ＱＸ４０」、東レ・ファインケミカル株式会社製「ＱＥ－３４０Ｍ」）、エーテル系一級チオール（例えば、コグニス（Ｃｏｇｎｉｓ）社製「カップキュア３－８００」）、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＭＴ（登録商標）ＢＤ１」）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＭＴ（登録商標）ＰＥ１」）、及び１，３，５－トリス（３－メルカプトブチルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＭＴ（登録商標）ＮＲ１」）が挙げられる。これらの中でも、フィルムの伸び率及び耐衝撃性の観点から、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＭＴ（登録商標）ＰＥ１」）が好ましい。

　（ビニルエステル樹脂）
　ビニルエステル樹脂は、ビニルエステル化合物を重合性モノマー（例えば、スチレン）に溶解したものである。ビニルエステル樹脂は、一般にエポキシ（メタ）アクリレート樹脂とも呼ばれるが、本開示において、ビニルエステル樹脂にはウレタン（メタ）アクリレート樹脂も包含される。

　ビニルエステル樹脂としては、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）、「塗料用語辞典」（色材協会、１９９３年発行）などに記載されているものを使用することができる。ビニルエステル樹脂としては、具体的には、昭和電工株式会社製「リポキシ（登録商標）Ｒ－８０２」、「リポキシ（登録商標）Ｒ－８０４」、及び「リポキシ（登録商標）Ｒ－８０６」が挙げられる。

　ウレタン（メタ）アクリレート樹脂としては、例えば、イソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させた後、水酸基含有（メタ）アクリルモノマー（及び必要に応じて水酸基含有アリルエーテルモノマー）を反応させて得られるラジカル重合性不飽和基含有オリゴマーが挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレート樹脂としては、具体的には、昭和電工株式会社製「リポキシ（登録商標）Ｒ－６５４５」が挙げられる。

　ビニルエステル樹脂は、有機過酸化物などの触媒存在下での加熱によるラジカル重合で硬化させることができる。

　有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ハイドロパーオキサイド類、ジアリルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、及びパーオキシジカーボネート類が挙げられる。これらの有機過酸化物をコバルト金属塩などと組み合わせることにより、常温での硬化も可能となる。

　コバルト金属塩としては、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、及び水酸化コバルトが挙げられる。これらの中でも、ナフテン酸コバルト及びオクチル酸コバルトが好ましい。

　（不飽和ポリエステル樹脂）
　不飽和ポリエステル樹脂は、ポリオール化合物と不飽和多塩基酸（及び必要に応じて飽和多塩基酸）とのエステル化反応による縮合生成物（不飽和ポリエステル）を重合性モノマー（例えば、スチレン）に溶解したものである。

　不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）、「塗料用語辞典」（色材協会、１９９３年発行）などに記載されているものを使用することができる。不飽和ポリエステル樹脂としては、具体的には、昭和電工株式会社製「リゴラック（登録商標）」が挙げられる。

　不飽和ポリエステル樹脂は、ビニルエステル樹脂と同様の触媒存在下での加熱によるラジカル重合で硬化させることができる。

　〔任意成分〕
　フィルムを構成する１つ又は複数の層は、任意成分として、フィルム形成剤、粘着付与剤、又はその両方を含んでもよい。フィルムに使用することのできる他の任意成分としては、例えば、フィラー、顔料及び染料等の着色剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤も挙げられる。

　（フィルム形成剤）
　フィルム形成剤を用いることにより、フィルムの製造時の成膜性及び製造後の形状保持性を高めることができる。フィルム形成剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン及び塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、熱可塑性ポリウレタン、ポリスチレン、ポリスチレン－無水マレイン酸コポリマー等のポリスチレンコポリマー、熱可塑性ポリエステル、ポリエーテル、熱可塑性ポリアミド、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースポリマー、ポリビニルアセタール、及びポリビニルブチラールが挙げられる。

　（粘着付与剤）
　粘着付与剤を用いることにより、フィルムを金属基材に確実に固定することができ、これにより高い精度で所望の位置に樹脂コーティング層を形成することができる。粘着付与剤としては、例えば、不均化ロジンエステル、重合ロジンエステル及び水添ロジンエステル等のロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、脂肪族系（Ｃ５系）石油樹脂、芳香族系（Ｃ９）石油樹脂、脂肪族－芳香族系（Ｃ５－Ｃ９系）石油樹脂、水添石油樹脂、クマロンインデン樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、及びキシレン系樹脂が挙げられる。

　フィルムは、例えば、以下の手順で作製することができる。（１）無水マレイン酸変性ポリオレフィンの存在下で、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物を重付加反応させると同時に、無水マレイン酸変性ポリオレフィン骨格中の無水マレイン酸にも反応させて得た反応物１、（２）２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物の重付加反応により生成した熱可塑性エポキシ樹脂と、無水マレイン酸変性ポリオレフィン骨格中の無水マレイン酸とを反応させて得た反応物２、又は（３）熱可塑性エポキシ樹脂とポリオレフィンとの混合物と、必要に応じて、溶剤と、任意成分とを含むフィルム前駆組成物１を用意する。反応物１、反応物２、及び熱可塑性エポキシ樹脂とポリオレフィンとの混合物は、変性ポリオレフィン層について説明したものと同じである。フィルム前駆組成物１を、シリコーン系などの剥離コーティングを有する離型フィルム又は離型紙の上に、乾燥後の厚さが１μｍ～１０ｍｍのフィルム状になるように、塗布、噴霧、又は押出積層する。塗布は、バーコーター、ロールコーターなどを用いて行うことができる。噴霧は、スプレーコーターなどを用いて行うことができる。押出積層は、単軸又は２軸押出装置を用いて行うことができる。その後、室温～４０℃の環境下で放置し溶剤を揮発させることにより、フィルムを離型フィルム又は離型紙の上に形成することできる。フィルムを形成した後に、離型フィルム又は離型紙をフィルムのキャリア（支持体）としてフィルムの取り扱いに利用してもよく、フィルムを離型フィルム又は離型紙から剥がして自立フィルムを得てもよい。

　フィルムの変性ポリオレフィン層には、反応物１、反応物２、又は熱可塑性エポキシ樹脂の構成単位となる成分（例えば、２官能エポキシ樹脂、２官能フェノール化合物、無水マレイン酸変性ポリオレフィンなど）が、完全に反応した状態で含まれてもよく、それらの一部が未反応の状態で含まれてもよい。後者の場合、金属基材又は樹脂部材とフィルム（樹脂コーティング層）を接合する際に、未反応の成分を更に反応させてもよい。この未反応の成分の反応に伴って、フィルム（樹脂コーティング層）と金属基材又は樹脂部材との接合強度を高めることができる場合がある。

　変性ポリオレフィン層と、当該変性ポリオレフィン層以外の層とを含む複数層で構成されるフィルムは、例えば、以下の手順で作製することができる。（１ａ）熱可塑性エポキシ樹脂を含む樹脂組成物、（１ｂ）熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーを含む組成物、又は（２）硬化性樹脂を含む樹脂組成物と、必要に応じて、溶剤と、任意成分とを含むフィルム前駆組成物２を用意する。熱可塑性エポキシ樹脂を含む樹脂組成物、及び熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーを含む組成物は、熱可塑性エポキシ樹脂層について説明したものと同じである。硬化性樹脂を含む樹脂組成物は、硬化性樹脂層について説明したものと同じである。フィルム前駆組成物２を、シリコーン系などの剥離コーティングを有する離型フィルム又は離型紙の上に、乾燥後の厚さが１μｍ～１０ｍｍのフィルム状になるように、塗布、噴霧、又は押出積層する。その後、室温～４０℃の環境下で放置し溶剤を揮発させる、加熱して重付加反応若しくは硬化反応を進行させる、又は可視光若しくは紫外線を照射して硬化反応を進行させることにより、熱可塑性エポキシ樹脂層又は硬化性樹脂層を離型フィルム又は離型紙の上に形成する。これらの層の上に、上述の手順で変性ポリオレフィン層を形成することにより、変性ポリオレフィン層と、当該変性ポリオレフィン層以外の層とを含む複数層で構成されるフィルムを得ることができる。変性ポリオレフィン層と当該変性ポリオレフィン層以外の層を形成する順序を入れ替えてもよい。すなわち、予め形成した変性ポリオレフィン層の上に、上述の手順で熱可塑性エポキシ樹脂層又は硬化性樹脂層を形成してもよい。

　フィルムの熱可塑性エポキシ樹脂層又は硬化性樹脂層には、これらの樹脂の構成単位となる成分（例えば、２官能エポキシ樹脂、２官能フェノール化合物、ポリオール、イソシアネート化合物など）が、完全に反応した状態で含まれてもよく、その一部が未反応の状態で含まれてもよい。後者の場合、金属基材とフィルムを接合する際に、未反応の成分を更に反応させてもよい。この未反応の成分の反応に伴って、フィルムと金属基材との接合強度を高めることができる場合がある。

　フィルムの厚さは、樹脂部材の樹脂の種類及び接合面積にもよるが、金属基材及び樹脂部材との優れた接合性を得る観点から、好ましくは１μｍ～１０ｍｍであり、より好ましくは２μｍ～８ｍｍ、更に好ましくは３μｍ～５ｍｍである。具体的には、炭素繊維強化樹脂部材（ＣＦＲＰ部材）又はガラス繊維強化樹脂部材（ＧＦＲＰ部材）と金属基材を接合する場合、フィルムの厚さは好ましくは０．１～１０ｍｍであり、より好ましくは０．２～８ｍｍ、更に好ましくは０．５～５ｍｍである。フィルムが複数層の場合、フィルムの厚さは各層の合計の厚さである。

　フィルムの平面形状は、金属基材と樹脂部材との接合箇所、及び所望する接合強度に応じて、適宜設定することができる。フィルムの平面形状は、例えば、正方形、矩形、三角形、円形、楕円形などの幾何学形状とすることができる。一枚の連続したフィルムが複数の接合箇所を提供するように、フィルムの平面形状を格子状、櫛形などにすることもできる。フィルムの一部又は全体に複数の貫通孔を開けることにより、フィルムと金属基材及び樹脂部材との接触面積を低減して接合強度を調整することもできる。

　〈金属部材〉
　フィルムの変性ポリオレフィン層が露出するように、フィルムを金属基材の少なくとも一部の表面の上に配置することにより、金属基材の上に樹脂コーティング層が積層された金属部材を形成することができる。したがって、本開示の樹脂コーティング層はフィルムに由来する。フィルムを金属基材の表面の上に配置する際に、フィルムを加熱することが好ましく、加熱及び加圧することがより好ましい。加熱は５０℃～１８０℃とすることができる。加圧は０．０１ＭＰａ～５０ＭＰａとすることができる。金属基材が後述する表面処理部及び／又は官能基含有層を有する場合は、これらの上にフィルムが配置される。変性ポリオレフィン層と、当該変性ポリオレフィン層以外の層とを含む複数層で構成されるフィルムは、変性ポリオレフィン層が露出するように、言い換えると変性ポリオレフィン層以外の層が、表面処理を有する若しくは有さない金属基材又は官能基含有層に接触するように積層される。

　樹脂コーティング層は、金属基材の表面に優れた接合性で形成され、樹脂部材とも優れた接合性を発揮する。これにより、金属基材に、ポリオレフィンを含む樹脂部材に対する優れた接着性（樹脂コーティング層を介した接合性）が付与される。したがって、樹脂コーティング層は金属基材の接合面の上に配置されたプライマー層であるともいえる。本開示において、プライマー層とは、金属部材と樹脂部材が接合される際に、金属基材と樹脂部材との間に介在し、金属基材の樹脂部材に対する接着性（樹脂コーティング層を介した接合性）を向上させる層であることを意味する。

　第１実施形態では、樹脂コーティング層により金属基材の表面が保護されるため、金属基材の表面への汚れの付着、酸化などの変質を抑制することができる。そのため、数ヶ月間の長期にわたって保管した場合であっても、樹脂部材に対する優れた接着性を維持することができる金属部材を得ることができる。

　〈金属基材〉
　金属基材の金属種としては、特に限定されるものではなく、例えば、アルミニウム、鉄、チタン、マグネシウム、ステンレス鋼、銅等が挙げられる。これらのうち、軽量性及び加工容易性等の観点から、アルミニウムが特に好適に用いられる。金属基材は、押出材、ダイカスト材、鍛造材、鋳造材等であってよい。

　〔表面処理（部）〕
　金属基材は、少なくとも樹脂部材との接合予定面に表面処理を有することが好ましい。本開示において、金属基材において表面処理がなされた部分（表面処理部）は、金属基材の一部とみなす。

　表面処理としては、例えば、溶剤等による洗浄・脱脂処理、ブラスト処理、研磨処理、プラズマ処理、レーザー処理、エッチング処理、及び化成処理が挙げられ、金属基材の表面に水酸基を生じさせる表面処理であることが好ましい。これらの表面処理は、１種のみであってもよく、２種以上を施してもよい。これらの表面処理の具体的な方法としては、公知の方法を用いることができる。

　表面処理は、金属基材の表面にある汚染物の除去、及び／又はアンカー効果を目的として金属基材の表面に微細な凹凸を形成して粗面化させるものである。これにより、金属基材の表面と、フィルムとの接合性を向上させることができ、その結果、金属基材と接合対象である樹脂部材との接着性（フィルムを介した接合性）を向上させることもできる。このような観点からは、表面処理としては、ブラスト処理、研磨処理、エッチング処理及び化成処理からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。

　（洗浄・脱脂処理）
　溶剤等による洗浄・脱脂処理としては、例えば、金属基材の表面を、アセトン、トルエン等の有機溶剤を用いて脱脂することが挙げられる。洗浄・脱脂処理は、他の表面処理の前に行うことが好ましい。

　（ブラスト処理）
　ブラスト処理としては、例えば、ショットブラスト、及びサンドブラストが挙げられる。

　（研磨処理）
　研磨処理としては、例えば、研磨布を用いたバフ研磨、研磨紙（サンドペーパー）を用いたロール研磨、及び電解研磨が挙げられる。

　（プラズマ処理）
　プラズマ処理とは、高圧電源を用いて、電極と呼ばれるロッドから出るプラズマビームを材料表面に入射させることで、表面に存在する異物又は油膜を先ず洗浄し、素材に応じたガスにエネルギーを投入することで表面分子を励起する方法である。プラズマ処理としては、例えば、表面に水酸基又はその他の極性基を付与することができる大気圧プラズマ処理が挙げられる。

　（レーザー処理）
　レーザー処理とは、レーザー照射によって表面層のみを急速に加熱及び冷却して、材料の表面特性を改善する技術であり、表面の粗面化に有効な方法である。レーザー処理として、公知のレーザー処理技術を使用することができる。

　（エッチング処理）
　エッチング処理としては、例えば、アルカリ法、リン酸－硫酸法、フッ化物法、クロム酸－硫酸法、塩鉄法などの化学的エッチング処理、及び電解エッチング法などの電気化学的エッチング処理が挙げられる。

　金属基材がアルミニウムである場合、エッチング処理は、エッチング液として水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液を用いたアルカリ法が好ましく、水酸化ナトリウム水溶液を用いた苛性ソーダ法がより好ましい。アルカリ法は、例えば、金属基材を濃度３～２０質量％の水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液に、２０～７０℃で１～１５分間浸漬させることにより行うことができる。添加剤として、キレート剤、酸化剤、リン酸塩等をエッチング液中に添加してもよい。浸漬後、５～２０質量％の硝酸水溶液等で中和（脱スマット）し、水洗、乾燥を行うことが好ましい。

　（化成処理）
　化成処理とは、主として金属基材の表面に、表面処理部として化成皮膜を形成するものである。化成処理としては、例えば、ベーマイト処理、及びジルコニウム処理が挙げられる。金属基材がアルミニウムである場合、化成処理はベーマイト処理であることが好ましい。

　ベーマイト処理では、金属基材を熱水処理することにより、金属基材の表面にベーマイト皮膜が形成される。反応促進剤として、アンモニア、トリエタノールアミンなどを水に添加してもよい。例えば、金属基材を、濃度０．１～５．０質量％でトリエタノールアミンを含む９０～１００℃の熱水中に３秒～５分間浸漬して行うことが好ましい。

　ジルコニウム処理では、金属基材を、例えば、リン酸ジルコニウムなどのジルコニウム塩含有液に浸漬することにより、金属基材の表面にジルコニウム化合物の皮膜が形成される。金属基材を、ジルコニウム処理用の化成剤（例えば、日本パーカライジング株式会社製「パールコート３７６２」、同「パールコート３７９６」など）の４５～７０℃の液中に０．５～３分間浸漬して行うことが好ましい。ジルコニウム処理は、苛性ソーダ法によるエッチング処理後に行うことが好ましい。

　金属基材がアルミニウムである場合、金属基材にエッチング処理及びベーマイト処理から選ばれる少なくとも１種の表面処理が施されていることが好ましい。

　〈官能基含有層〉
　フィルムと接触する金属基材の表面の上に、一層又は複数層の官能基含有層を設けることもできる。官能基含有層が有する官能基が、金属基材の表面の水酸基及びフィルムを構成する樹脂が有する官能基とそれぞれ反応して化学結合を形成することにより、金属基材の表面とフィルムとの接着性を向上させることができ、その結果、金属基材と接合対象である樹脂部材との接着性（フィルムを介した接合性）も向上させることができる。

　〔処理〕
　官能基含有層は、金属基材の表面を、下記（１’）～（７’）からなる群より選ばれる少なくとも１つを用いて処理することにより、形成されたものであることが好ましい。
（１’）グリシジル基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基及びメルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含有するシランカップリング剤
（２’）グリシジル化合物及びチオール化合物から選ばれる少なくとも１種と、アミノ基を有するシランカップリング剤の組み合わせ
（３’）グリシジル化合物、アミノ化合物、イソシアネート化合物、（メタ）アクリロイル基及びグリシジル基を有する化合物、並びに（メタ）アクリロイル基及びアミノ基を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、メルカプト基を有するシランカップリング剤の組み合わせ
（４’）チオール化合物と、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤の組み合わせ
（５’）アミノ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物、アミノ化合物、及びチオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、グリシジル基を有するシランカップリング剤の組み合わせ
（６’）イソシアネート化合物
（７’）チオール化合物

　〔官能基〕
　官能基含有層は、前記処理により導入された官能基を含むことが好ましく、具体的には、下記（１）～（７）からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含むことが好ましい。
（１）シランカップリング剤由来であって、グリシジル基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基及びメルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基
（２）シランカップリング剤由来のアミノ基に、グリシジル化合物及びチオール化合物から選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（３）シランカップリング剤由来のメルカプト基に、グリシジル化合物、アミノ化合物、イソシアネート化合物、（メタ）アクリロイル基及びグリシジル基を有する化合物、並びに（メタ）アクリロイル基及びアミノ基を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（４）シランカップリング剤由来の（メタ）アクリロイル基に、チオール化合物が反応して生成した官能基
（５）シランカップリング剤由来のグリシジル基に、アミノ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物、アミノ化合物、及びチオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（６）イソシアネート化合物由来のイソシアナト基
（７）チオール化合物由来のメルカプト基

　金属基材に官能基含有層を形成する前に、金属基材の表面に上述した表面処理部を設けることもできる。表面処理部の微細な凹凸によるアンカー効果と、官能基含有層が有する官能基が金属基材の表面の水酸基及びフィルムを構成する樹脂が有する官能基のそれぞれと反応して形成する化学結合との相乗効果によって、金属基材の表面とフィルムとの接着性、及び金属基材と接合対象である樹脂部材との接着性（フィルムを介した接合性）を更に向上させることもできる。

　シランカップリング剤、イソシアネート化合物、チオール化合物などを用いて官能基含有層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、スプレー塗布法、及び浸漬法が挙げられる。具体的には、金属基材を、濃度５～５０質量％のシランカップリング剤等の常温～１００℃の溶液中に１分～５日間浸漬した後、常温～１００℃で１分～５時間乾燥させることにより官能基含有層を形成することができる。

　〔シランカップリング剤〕
　シランカップリング剤としては、例えば、ガラス繊維の表面処理等に用いられる公知のものを使用することができる。シランカップリング剤を加水分解させて生成したシラノール基、又はシラノール基が縮合して生成したオリゴマー化物のシラノール基が、金属基材の表面に存在する水酸基と反応して結合することにより、フィルムを構成する樹脂が有する官能基と化学結合可能なシランカップリング剤の構造に基づく官能基を、金属基材に対して付与する（導入する）ことができる。

　シランカップリング剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ基を有するシランカップリング剤；２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ基を有するシランカップリング剤；３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、ジチオールトリアジンプロピルトリエトキシシラン等のメルカプト基又はイソシアナト基を有するシランカップリング剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニル基を有するシランカップリング剤；３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、及び３－ウレイドプロピルトリアルコキシシランが挙げられる。シランカップリング剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　〔イソシアネート化合物〕
　イソシアネート化合物は、イソシアネート化合物中のイソシアナト基が、金属基材の表面に存在する水酸基と反応して結合することにより、フィルムを構成する樹脂が有する官能基と化学結合可能なイソシアネート化合物の構造に基づく官能基を、金属基材に対して付与する（導入する）ことができる。

　イソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの多官能イソシアネート；及び２－イソシアナトエチルメタクリレート（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＭＯＩ（登録商標）」）、２－イソシアナトエチルアクリレート（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＡＯＩ（登録商標）」、「ＡＯＩ－ＶＭ（登録商標）」）、１，１－（ビスアクリロイルオキシエチル）エチルイソシアネート（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＢＥＩ（登録商標）」）などのラジカル反応性基を有するイソシアネート化合物が挙げられる。

　〔チオール化合物〕
　チオール化合物は、チオール化合物中のメルカプト基が、金属基材の表面に存在する水酸基と反応して結合することにより、フィルムを構成する樹脂が有する官能基と化学結合可能なチオール化合物の構造に基づく官能基を、金属基材に対して付与する（導入する）ことができる。

　チオール化合物としては、特に限定されるものではなく、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）（例えば、三菱ケミカル株式会社製「ＱＸ４０」、東レ・ファインケミカル株式会社製「ＱＥ－３４０Ｍ」）、エーテル系一級チオール（例えば、コグニス（Ｃｏｇｎｉｓ）社製「カップキュア３－８００」）、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＭＴ（登録商標）ＢＤ１」）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＭＴ（登録商標）ＰＥ１」）、及び１，３，５－トリス（３－メルカプトブチルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＭＴ（登録商標）ＮＲ１」）が挙げられる。

　〈金属部材－樹脂部材接合体〉
　金属部材の樹脂コーティング層の上に樹脂部材を接合することにより、金属部材と樹脂部材とが高い接合強度で接合された金属部材－樹脂部材接合体を製造することができる。

　〈樹脂部材〉
　樹脂部材はポリオレフィンを含む。ポリオレフィンは、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレン、及びポリプロピレンが挙げられる。

　ポリプロピレンは、一般に、プロピレンのみを重合した剛性が高いホモポリマー、少量のエチレンを共重合した透明性が高く柔軟なランダムポリマー、及びゴム成分（ＥＰＲ）がホモポリマー又はランダムポリマーに均一微細に分散している耐衝撃性が高いブロックコポリマーに分類される。ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムポリマー、若しくはブロックコポリマー、又はこれらの混合物を含んでもよい。ポリプロピレンは、タルク、ガラス繊維、又は炭素繊維を含有する高強度タイプであってもよい。タルク含有ポリプロピレンとしては、例えば、サンアロマー株式会社製商品名ＴＲＣ１０４Ｎが挙げられる。ガラス繊維含有ポリプロピレンとしては、例えば、ダイセルミライズ株式会社製商品名ＰＰ－ＧＦ４０－０１　Ｆ０２が挙げられる。炭素繊維含有ポリプロピレンとしては、例えば、ダイセルミライズ株式会社製商品名ＰＰ－ＣＦ４０－０１　Ｆ００８が挙げられる。

　ガラス繊維含有ポリプロピレンはガラス繊維強化樹脂（ＧＦＲＰ）の一種であり、炭素繊維含有ポリプロピレンは炭素繊維強化樹脂（ＣＦＲＰ）の一種である。ガラス繊維、炭素繊維などの補強繊維を含む樹脂は、シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）、バルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）などの成形体の形態であってもよい。ＳＭＣとは、ポリプロピレン、低収縮剤、充填剤などを混合した樹脂組成物を、ガラス繊維、炭素繊維などの補強繊維に含浸させることによって得られるシート状成形体である。

　一実施形態では、金属部材と樹脂部材とをそれぞれ別個に作製し、これらを接合（接着）することにより、金属部材－樹脂部材接合体が製造される。接合は、超音波溶着法、振動溶着法、電磁誘導法、高周波法、レーザー法、及び熱プレス法からなる群より選ばれる少なくとも１種の方法で行うことができる。この実施形態の説明図である図１では、フィルム４及び金属基材２を用意し（上段）、変性ポリオレフィン層が露出するように、フィルム４を金属基材２の少なくとも一部の表面の上に配置して、金属基材２の上に樹脂コーティング層（フィルム４に由来）が積層された金属部材１を形成し（中段）、金属部材１の樹脂コーティング層（フィルム４に由来）の上に、別個に作製された樹脂部材６を接合することで、金属部材－樹脂部材接合体１０が製造される（下段）。この実施形態によれば、金属部材－樹脂部材接合体の製造に射出成形機などの装置を必要としないため、金属部材又は樹脂部材の寸法及び形状の自由度が高く、大型又は複雑な形状の金属部材－樹脂部材接合体を簡便に製造することができる。

　別の実施形態では、樹脂部材の成形と同時に、金属部材と樹脂部材とを接合（接着）することにより、金属部材－樹脂部材接合体が製造される。具体的には、接合は、金属部材の樹脂コーティング層の上に、射出成形法、トランスファ成形法、プレス成形法、フィラメントワインディング成形法、又はハンドレイアップ成形法による樹脂部材の成形と同時に行われる。この実施形態の説明図である図２では、フィルム４及び金属基材２を用意し（上段）、変性ポリオレフィン層が露出するように、フィルム４を金属基材２の少なくとも一部の表面の上に配置して、金属基材２の上に樹脂コーティング層（フィルム４に由来）が積層された金属部材１を形成し（中段）、金属部材１の樹脂コーティング層（フィルム４に由来）の上で樹脂部材６を成形しながら金属部材と樹脂部材とを接合することで、金属部材－樹脂部材接合体１０が製造される（下段）。この実施形態によれば、樹脂部材の成形を別途行う必要がないため、金属部材－樹脂部材接合体の製造工程を削減することができる。

［第２実施形態：金属部材－樹脂部材接合体の製造方法］
　第２実施形態の金属部材－樹脂部材接合体の製造方法は、上記フィルムを用意すること、変性ポリオレフィン層が樹脂部材と接触するようにフィルムを金属基材と樹脂部材との間に挟むこと、金属基材と樹脂部材とをフィルムを介して接合することを含む。接合は、超音波溶着法、振動溶着法、電磁誘導法、高周波法、レーザー法、及び熱プレス法からなる群より選ばれる少なくとも１種の方法で行うことができる。第２実施形態の説明図である図３では、フィルム４を金属基材２と樹脂部材６の間に配置し（上段）、変性ポリオレフィン層が樹脂部材６と接触するようにフィルム４を金属基材２と樹脂部材６との間に挟み、金属基材２と樹脂部材６とをフィルム４を介して接合することで、金属部材－樹脂部材接合体１０が製造される（下段）。第２実施形態では、金属部材の作製と金属部材－樹脂部材接合体の製造が同時に行われると考えることもできる。金属基材が表面処理部及び／又は官能基含有層を有する場合、フィルムは金属基材の表面処理部又は官能基含有層と接触するように配置される。第２実施形態によれば、金属部材－樹脂部材接合体の製造工程数を更に削減することができる。

　図４に一実施形態の金属部材－樹脂部材接合体の概略断面図を示す。図４の金属部材－樹脂部材接合体１０では、表面処理部２ａを有する金属基材２と樹脂部材６とが、フィルム４（樹脂コーティング層）を介して接合されている。図４において、フィルム４は、変性ポリオレフィン層４ａと、熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂ及び／又は硬化性樹脂層４ｃとを有する多層構造を有しており、変性ポリオレフィン層４ａが樹脂部材６と接するように配置されている。

　図５に別の実施形態の金属部材－樹脂部材接合体の概略断面図を示す。図５の金属部材－樹脂部材接合体１０では、フィルム４と金属基材２の間に官能基含有層３が配置されており、フィルム４は官能基含有層３の上に積層されている。

　金属部材－樹脂部材接合体は、フィルム（樹脂コーティング層）と樹脂部材との間に配置された接着剤層を有してもよい。図６にこの実施形態の金属部材－樹脂部材接合体の概略断面図を示す。金属部材－樹脂部材接合体１０は、フィルム４（樹脂コーティング層）と樹脂部材６との間に配置された接着剤層５を有する。樹脂部材の樹脂の種類によっては、接着剤層を用いることにより、金属基材と樹脂部材とをより高い接合強度で接合することができる。

　接着剤層の接着剤としては、樹脂部材の樹脂の種類に応じて適宜選択されるが、例えば、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、ビニルエステル樹脂系等の公知の接着剤を用いることができる。

　接合（接着）時の加熱温度によっては、接合（接着）後に室温に冷却する過程で、金属基材と樹脂部材との熱膨張係数の差に起因して金属部材－樹脂部材接合体が熱変形する場合がある。このような熱変形を抑制緩和する観点から、フィルム（樹脂コーティング層）と接着剤層との合計厚さは４μｍ以上とすることが望ましい。上述の合計厚さは、接合時の温度変化（接合時の加熱温度から室温冷却までの温度変化）におけるフィルム（樹脂コーティング層）及び接着剤層の伸び率などの物性を考慮して決定することが好ましい。フィルム（樹脂コーティング層）と接着剤層との合計厚さの好ましい上限は１０ｍｍである。

　本開示において、金属部材と樹脂部材との接合に関与する層を接合層といい、その厚さを接合層の厚さという。金属部材－樹脂部材接合体が接着剤層を有する場合、フィルム（樹脂コーティング層）及び接着剤層の両方が接合層であり、フィルム（樹脂コーティング層）及び接着剤層の合計厚さが接合層の厚さである。金属部材－樹脂部材接合体が接着剤層を有さない場合、フィルム（樹脂コーティング層）が接合層であり、その厚さが接合層の厚さである。

　本開示の金属部材－樹脂部材接合体の製造方法及びフィルムは、例えば、ドアサイドパネル、ボンネットルーフ、テールゲート、ステアリングハンガー、Ａピラー、Ｂピラー、Ｃピラー、Ｄピラー、クラッシュボックス、パワーコントロールユニット（ＰＣＵ）ハウジング、電動コンプレッサー部材（内壁部、吸入ポート部、エキゾーストコントロールバルブ（ＥＣＶ）挿入部、マウントボス部等）、リチウムイオン電池（ＬＩＢ）スペーサ、電池ケース、ＬＥＤヘッドランプ等の自動車用部品、及びスマートフォン、ノートパソコン、タブレットパソコン、スマートウォッチ、大型液晶テレビ（ＬＣＤ－ＴＶ）、屋外ＬＥＤ照明等の電気電子製品の製造に使用することができる。

　本発明のいくつかの実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で様々に変更可能である。

　本発明の実施例及び比較例について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。

　〈試験片用樹脂部材：樹脂部材Ａ〉
　表１に示す条件で、射出成形機（住友重機械工業株式会社製　ＳＥ１００Ｖ）を使用して、引張試験の試験片に使用する樹脂部材Ａ（幅１０ｍｍ、長さ４５ｍｍ、厚さ３ｍｍ）を作製した。

　〈製造例１：変性ＰＰ－１〉
　フラスコに無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三菱ケミカル株式会社製Ｍｏｄｉｃ（登録商標）ＥＲ３２１Ｐ）：５ｇ、キシレン：９５ｇを仕込み、撹拌しながら１２５℃に昇温して溶解した。次に、２官能エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ（登録商標）１００１：ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンの重縮合物）：１．０１ｇ、ビスフェノールＡ：０．２４ｇ、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール：０．００６ｇをフラスコ中に投入し、１２５℃で３０分間撹拌し、熱可塑性エポキシ樹脂、２官能エポキシ樹脂及び２官能フェノール化合物で変性した無水マレイン酸変性ポリプロピレン：変性ＰＰ－１のキシレン溶液を得た。

　〈製造例２：変性ＰＰ－２〉
　フラスコに無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三菱ケミカル株式会社製Ｍｏｄｉｃ（登録商標）ＥＲ３２１Ｐ）：５ｇ、キシレン：９５ｇを仕込み、撹拌しながら１２５℃に昇温して溶解した。次に、２官能エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ（登録商標）１００４）：０．４９ｇ、ビスフェノールＡ：０．０６ｇ、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール：０．００３ｇをフラスコ中に投入し、１２５℃で３０分間撹拌し、熱可塑性エポキシ樹脂、２官能エポキシ樹脂及び２官能フェノール化合物で変性した無水マレイン酸変性ポリプロピレン：変性ＰＰ－２のキシレン溶液を得た。

　〈製造例３：アルミニウム基材〉
　Ａ６０６３アルミニウム合金からなるアルミニウム板を熱間押出により成形し、押出成形されたアルミニウム板を長さ４５ｍｍ、幅１８ｍｍ、厚さ１．５ｍｍに切断し、その表面を機械切削加工により平滑にした。アルミニウム合金の組成は、Ｓｉ：０．４５質量％、Ｆｅ：０．２１質量％、Ｃｕ：０．０５質量％、Ｍｇ：０．７５質量％、Ｃｒ：０．０５質量％、残部がＡｌ及び不可避不純物であった。アルミニウム板の引張強度は２４０ＭＰａであり、そのヤング率は６８ＧＰａであった。

　アルミニウム板を、濃度５質量％の水酸化ナトリウム水溶液中に１．５分間浸漬した後、濃度５質量％の硝酸水溶液で中和し、水洗、乾燥を行うことにより、エッチング処理を行った。次いで、エッチング処理後のアルミニウム板を、純水中で１０分間煮沸した後、２５０℃で１０分間ベーキングすることによって、ベーマイト処理を行ってアルミニウム板の表面にベーマイト皮膜を形成した。

　ベーマイト処理後のアルミニウム板の表面を、ＳＥＭ写真（走査電子顕微鏡写真、４５°傾斜観察）により観察したところ、図７に示すように、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜が形成されていることが確認された。

　次に、ベーマイト処理後のアルミニウム板を、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン株式会社製「ＫＢＭ－９０３」；シランカップリング剤）２ｇを工業用エタノール１０００ｇに溶解させた７０℃のシランカップリング剤含有溶液中に２０分間浸漬した後、アルミニウム板を取り出して乾燥させ、ベーマイト皮膜の表面に、官能基含有層を形成した。このようにして、エッチング処理及びベーマイト皮膜の上にアミノ基含有層を有するアルミニウム基材を作製した。

　〈製造例４：銅基材〉
　金属基材として、１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍの銅板に対し、アセトンで脱脂処理を行った。

　次に、脱脂処理後の銅板を、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン株式会社製ＫＢＭ－５０３；シランカップリング剤）０．５ｇを工業用エタノール１００ｇに溶解させた７０℃のシランカップリング剤含有溶液中に５分間浸漬した後、銅板を取り出して乾燥させ、脱脂処理後の銅板の表面に、シランカップリング剤由来の官能基を導入した。更に、２官能チオール化合物である１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン（昭和電工株式会社製カレンズＭＴ（登録商標）ＢＤ１）：０．６ｇ、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ－３０）：０．０５ｇをトルエン１５０ｇ中に溶解した溶液に７０℃で１０分間浸漬した後に引き上げて乾燥した。このようにして、脱脂された表面の上に２層の官能基含有層（メタクリロイル基含有層及びメルカプト基含有層）を有する銅基材を作製した。

　〈製造例５：鉄基材〉
　金属基材として、１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍの鉄板に対し、＃１００のサンドペーパーを使用してサンディング処理を行い、鉄板の表面に微細な凹凸を形成した。このようにして、サンディング処理された表面を有する鉄基材を作製した。

　〈製造例６：マグネシウム基材〉
　金属基材として、１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのマグネシウム板に対し、＃１００のサンドペーパーを使用してサンディング処理を行い、マグネシウム板の表面に微細な凹凸を形成した。次に、製造例４と同様の操作を行い、サンディング処理後のマグネシウム板の表面に、官能基含有層を形成した。このようにして、サンディング処理の上に２層の官能基含有層（メタクリロイル基含有層及びメルカプト基含有層）を有するマグネシウム基材を作製した。

　〈製造例７：ＳＵＳ基材〉
　金属基材として、１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのマルテンサイト系ステンレス（ＳＵＳ４０３）鋼板に対し、＃１００のサンドペーパーを使用してサンディング処理を行い、ステンレス鋼板の表面に微細な凹凸を形成した。次に、製造例３と同様の操作を行い、サンディング処理後のステンレス鋼板の表面に、官能基含有層を形成した。このようにして、サンディング処理の上にアミノ基含有層を有するＳＵＳ基材を作製した。

　表２に製造例３～７の金属基材及び官能基含有層の詳細を示す。

　〈実施例１：フィルムＡの作製〉
　変性ＰＰ－１のキシレン溶液を、離型フィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布し、空気中に常温で３０分間放置することによって溶剤を揮発させ、該離型フィルム上にフィルムＡを作製した。

　〈実施例２：フィルムＢの作製〉
　撹拌機、還流冷却器、及び温度計を備えた１Ｌフラスコ中で、２官能エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ（登録商標）１００１）：１００ｇ、ビスフェノールＡ：２４ｇ、及びトリエチルアミン：０．４ｇをキシレン２５０ｇに溶解させた。得られた溶液を１５０℃で３０分間撹拌して重付加反応を行うことにより、熱可塑性エポキシ樹脂組成物のキシレン溶液を得た。熱可塑性エポキシ樹脂組成物のキシレン溶液を、離型フィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布し、空気中に常温で３０分間放置することによって溶剤を揮発させ、該離型フィルム上に熱可塑性エポキシ樹脂層を形成した。

　次に、変性ＰＰ－２のキシレン溶液を、熱可塑性エポキシ樹脂層の表面に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布した。塗膜を空気中に常温で３０分間放置することによって溶剤を揮発させた後、１５０℃で３０分間保持して、変性ポリオレフィン層と、熱可塑性エポキシ樹脂層とを有するフィルムＢを作製した。

　〈比較例１：フィルムＣの作製〉
　無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三菱ケミカル株式会社製Ｍｏｄｉｃ（登録商標）ＥＲ３２１Ｐ）：５ｇをキシレン：９５ｇに溶解した溶液を、離型フィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布し、空気中に常温で３０分間放置することによって溶剤を揮発させ、該離型フィルム上にフィルムＣを作製した。

　〈実施例３：金属部材－樹脂部材接合〉
　温度１２０℃の乾燥炉中で、アルミニウム基材の官能基含有層の上に、離型フィルムを剥がしたフィルムＡを圧着し、フィルムＡに由来する樹脂コーティング層を有する金属部材を作製した。

　次に、金属部材の樹脂コーティング層と樹脂部材Ａとが接触し、かつ接合部が長さ５ｍｍ、幅１０ｍｍとなるように、金属部材と樹脂部材Ａとを重ね合わせた状態で、精電舎電子工業株式会社製超音波溶着機ＳＯＮＯＰＥＴ－ＪＩＩ４３０Ｔ－Ｍ（２８．５ＫＨｚ）を使用して超音波溶着した。これにより、ＩＳＯ１９０９５に準拠した引張試験用試験片（金属部材－樹脂部材接合体）を作製した。

　〔接着性評価〕
　作製した試験片（金属部材－樹脂部材接合体）について、常温で１日間放置後、ＩＳＯ１９０９５　１－４に準拠して、引張試験機（株式会社島津製作所製万能試験機オートグラフ「ＡＧ－ＩＳ」；ロードセル１０ｋＮ、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃、５０％ＲＨ）にて、引張せん断強度試験を行い、接合強度を測定した。測定結果を表３に示す。

　〈実施例４：射出成形接合〉
　実施例３のアルミニウム基材を鉄基材に変更した以外は実施例３と同様の手順で作製した金属部材の樹脂コーティング層の上に、ガラス繊維入りポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）（ダイセルミライズ株式会社製ＰＰ－ＧＦ４０－０１　Ｆ０２）を、射出成形機（住友重機械工業株式会社製ＳＥ１００Ｖ；シリンダー温度２００℃、ツール温度３０℃、インジェクションスピード５０ｍｍ／ｓｅｃ、ピーク／ホールディング圧力１９５／１７５［ＭＰａ／ＭＰａ］）にて射出成形することにより、樹脂部材を成形しながら金属部材に樹脂部材を接合した。これにより、ＩＳＯ１９０９５に準拠した引張試験用試験片（ＰＰ樹脂、１０ｍｍ×４５ｍｍ×３ｍｍ、接合部長さ５ｍｍ）（金属部材－樹脂部材接合体）を作製した。その試験片について、実施例３と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表３に示す。

　〈実施例５：サンドイッチ接合〉
　アルミニウム基材と樹脂部材Ａとの間に、フィルムＡがアルミニウム基材の官能基含有層に接触するように、離型フィルムを剥がしたフィルムＡを挟み、接合部が長さ５ｍｍ、幅１０ｍｍとなるように、アルミニウム基材と樹脂部材Ａとを重ね合わせた状態で、精電舎電子工業株式会社製超音波溶着機ＳＯＮＯＰＥＴ－ＪＩＩ４３０Ｔ－Ｍ（２８．５ＫＨｚ）を使用して超音波溶着した。これにより、ＩＳＯ１９０９５に準拠した引張試験用試験片（金属部材－樹脂部材接合体）を作製した。その試験片について、実施例３と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表３に示す。

　〈実施例６：金属部材－樹脂部材接合〉
　温度１２０℃の乾燥炉中で、銅基材の官能基含有層の上に、変性ポリオレフィン層が露出するように、離型フィルムを剥がしたフィルムＢを圧着し、フィルムＢに由来する樹脂コーティング層を有する金属部材を作製した。

　次に、金属部材の樹脂コーティング層と樹脂部材Ａとが接触し、かつ接合部が長さ５ｍｍ、幅１０ｍｍとなるように、金属部材と樹脂部材Ａとを重ね合わせた状態で、精電舎電子工業株式会社製超音波溶着機ＳＯＮＯＰＥＴ－ＪＩＩ４３０Ｔ－Ｍ（２８．５ＫＨｚ）を使用して超音波溶着した。これにより、ＩＳＯ１９０９５に準拠した引張試験用試験片（金属部材－樹脂部材接合体）を作製した。その試験片について、実施例３と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表３に示す。

　〈実施例７：射出成形接合〉
　実施例６の銅基材をＳＵＳ基材に変更した以外は実施例６と同様の手順で作製した金属部材の樹脂コーティング層の上に、炭素繊維入りポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）（ダイセルミライズ株式会社製ＰＰ－ＣＦ４０－０１　Ｆ００８）を、射出成形機（住友重機械工業株式会社製ＳＥ１００Ｖ；シリンダー温度２００℃、ツール温度３０℃、インジェクションスピード５０ｍｍ／ｓｅｃ、ピーク／ホールディング圧力１９５／１７５［ＭＰａ／ＭＰａ］）にて射出成形することにより、樹脂部材を成形しながら金属部材に樹脂部材を接合した。これにより、ＩＳＯ１９０９５に準拠した引張試験用試験片（ＰＰ樹脂、１０ｍｍ×４５ｍｍ×３ｍｍ、接合部長さ５ｍｍ）（金属部材－樹脂部材接合体）を作製した。その試験片について、実施例３と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表３に示す。

　〈実施例８：サンドイッチ接合〉
　マグネシウム基材と樹脂部材Ａとの間に、フィルムＢの変性ポリオレフィン層が樹脂部材Ａに接触し、熱可塑性エポキシ樹脂層がマグネシウム基材の官能基含有層に接触するように、離型フィルムを剥がしたフィルムＢを挟み、接合部が長さ５ｍｍ、幅１０ｍｍとなるように、マグネシウム基材と樹脂部材Ａとを重ね合わせた状態で、精電舎電子工業株式会社製超音波溶着機ＳＯＮＯＰＥＴ－ＪＩＩ４３０Ｔ－Ｍ（２８．５ＫＨｚ）を使用して超音波溶着した。これにより、ＩＳＯ１９０９５に準拠した引張試験用試験片（金属部材－樹脂部材接合体）を作製した。その試験片について、実施例３と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表３に示す。

　〈比較例２：金属部材－樹脂部材接合〉
　フィルムＡの代わりにフィルムＣを用いた以外は、実施例３と同様の手順で引張試験用試験片（金属部材－樹脂部材接合体）を作製した。その試験片について、実施例３と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表３に示す。

　表３の評価結果から分かるように、実施例３～８の金属部材－樹脂部材接合体はいずれも高い接合強度を有していた。実施例１のフィルムＡ及び実施例２のフィルムＢは金属部材－樹脂部材接合体の製造に好適に用いることができる。

　本発明は、金属部材－樹脂部材接合体の製造に利用可能である。

　１：金属部材
　２：金属基材
　２ａ：表面処理部
　３：官能基含有層
　４：フィルム（樹脂コーティング層）
　４ａ：変性ポリオレフィン層
　４ｂ：熱可塑性エポキシ樹脂層
　４ｃ：硬化性樹脂層
　５：接着剤層
　６：樹脂部材
　１０：金属部材－樹脂部材接合体

Claims

　無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物との反応物１を含む層、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との反応物２を含む層、及びポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種の変性ポリオレフィン層を含むフィルムを用意すること、
　前記変性ポリオレフィン層が露出するように、前記フィルムを金属基材の少なくとも一部の表面の上に配置して、前記金属基材の上に樹脂コーティング層が積層された金属部材を形成すること、
　前記金属部材の前記樹脂コーティング層の上に樹脂部材を接合すること
を含む、金属部材－樹脂部材接合体を製造する方法。
　前記接合が、超音波溶着法、振動溶着法、電磁誘導法、高周波法、レーザー法、及び熱プレス法からなる群より選ばれる少なくとも１種の方法で行われる、請求項１に記載の方法。
　前記接合が、前記金属部材の前記樹脂コーティング層の上に、射出成形法、トランスファ成形法、プレス成形法、フィラメントワインディング成形法、又はハンドレイアップ成形法による樹脂部材の成形と同時に行われる、請求項１に記載の方法。
　無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物との反応物１を含む層、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との反応物２を含む層、及びポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種の変性ポリオレフィン層を含むフィルムを用意すること、
　前記変性ポリオレフィン層が樹脂部材と接触するように前記フィルムを金属基材と前記樹脂部材との間に挟むこと、
　前記金属基材と前記樹脂部材とを前記フィルムを介して接合すること
を含む、金属部材－樹脂部材接合体を製造する方法。
　前記接合が、超音波溶着法、振動溶着法、電磁誘導法、高周波法、レーザー法、及び熱プレス法からなる群より選ばれる少なくとも１種の方法で行われる、請求項４に記載の方法。
　前記反応物１が、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む溶液中で、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物を重付加反応させてなる、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
　前記反応物２が、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物の重付加反応により生成した熱可塑性エポキシ樹脂と、無水マレイン酸変性ポリオレフィンとを反応させてなる、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
　前記混合物が、ポリプロピレンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物である、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
　前記フィルムが、前記変性ポリオレフィン層と、前記変性ポリオレフィン層以外の層とを含む複数層からなり、前記変性ポリオレフィン層以外の層の少なくとも１層が、熱可塑性エポキシ樹脂を含む樹脂組成物から形成された熱可塑性エポキシ樹脂層及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成された硬化性樹脂層から選ばれる少なくとも１種である、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
　前記硬化性樹脂が、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項９に記載の方法。
　前記金属基材が、前記フィルムと接する表面に積層された官能基含有層を有し、
　前記官能基含有層が、下記（１）～（７）からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
（１）シランカップリング剤由来であって、グリシジル基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基及びメルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基
（２）シランカップリング剤由来のアミノ基に、グリシジル化合物及びチオール化合物から選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（３）シランカップリング剤由来のメルカプト基に、グリシジル化合物、アミノ化合物、イソシアネート化合物、（メタ）アクリロイル基及びグリシジル基を有する化合物、並びに（メタ）アクリロイル基及びアミノ基を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（４）シランカップリング剤由来の（メタ）アクリロイル基に、チオール化合物が反応して生成した官能基
（５）シランカップリング剤由来のグリシジル基に、アミノ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物、アミノ化合物、及びチオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（６）イソシアネート化合物由来のイソシアナト基
（７）チオール化合物由来のメルカプト基
　前記金属基材の表面に、ブラスト処理、研磨処理、エッチング処理及び化成処理からなる群より選ばれる少なくとも１種の表面処理が施されている、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
　無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物との反応物１を含む層、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との反応物２を含む層、及びポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種の変性ポリオレフィン層を含むフィルム。