JP2022096454A - ラジエータ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】容易に製造することができ且つ軽量なラジエータを提供すること。【解決手段】ラジエータ１０は、アルミニウム基材２の少なくとも一部の表面に１層又は複数層の樹脂コーティング層４が積層されたアルミニウム部材１と、アルミニウム部材１の樹脂コーティング層４側の面４ｓに接合された樹脂部材８とを備える。樹脂コーティング層４の少なくとも１層が、変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物から形成された変性ポリオレフィン層であり、変性ポリオレフィン層は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物との反応物１を含む層、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との反応物２を含む層、及びポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種である。【選択図】図４

Description

本開示は、例えば自動車のエンジンを冷却するラジエータ及びその製造方法に関する。

一般に、自動車のエンジンを冷却するラジエータは、ラジエータ本体と、ラジエータ本体に接続されたタンクとを備える。このラジエータとしては、冷媒を効率的に熱交換させるため、熱伝導性の高い金属であるアルミニウム製のものが広く用いられている。

例えば、特開２０１９－１９０７９２号公報（特許文献１）は、アルミニウム製のラジエータ本体と、アルミニウム製のタンクとを、ろう付けすることによって形成されたラジエータが開示されている。

特開２０１９－１９０７９２号公報

上記特許文献１のラジエータは、軽量であるが、ラジエータ本体とタンクをろう付けにより接合するので両者の接合作業に手間がかかるという難点があった。

さらに近時、自動車の更なる低燃費化が求められており、そのため、ラジエータの更なる軽量化が求められている。

本開示は、上述した技術背景に鑑みてなされたもので、その目的は、容易に製造することができ且つ軽量なラジエータを提供することにある。

本開示は以下の態様を包含する。

［１］ アルミニウム基材の少なくとも一部の表面に１層又は複数層の樹脂コーティング層が積層されたアルミニウム部材と、前記アルミニウム部材の前記アルミニウム基材の前記樹脂コーティング層側の面に接合された樹脂部材とを備え、
前記樹脂コーティング層の少なくとも１層が、変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物から形成された変性ポリオレフィン層であり、前記変性ポリオレフィン層は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物との反応物１を含む層、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との反応物２を含む層、及びポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種であるラジエータ。

［２］ 前記反応物１が、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む溶液中で、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物を重付加反応させてなる、前項１に記載のラジエータ。

［３］ 前記反応物２が、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物の重付加反応により生成した熱可塑性エポキシ樹脂と、無水マレイン酸変性ポリオレフィンとを反応させてなる、前項１に記載のラジエータ。

［４］ 前記混合物が、ポリプロピレンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物である、前項１に記載のラジエータ。

［５］ 前記樹脂コーティング層が、前記変性ポリオレフィン層と、前記変性ポリオレフィン層以外の層とを含む複数層からなり、前記変性ポリオレフィン層以外の層の少なくとも１層が、熱可塑性エポキシ樹脂を含む樹脂組成物から形成された熱可塑性エポキシ樹脂層及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成された硬化性樹脂層から選ばれる少なくとも１種である、前項１から４のいずれか１つに記載のラジエータ。

［６］ 前記硬化性樹脂が、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種である、前項５に記載のラジエータ。

［７］ 前記アルミニウム基材と前記樹脂コーティング層との間に、前記アルミニウム基材と前記樹脂コーティング層に接して積層された官能基含有層を有し、
前記官能基含有層が、下記（１）から（７）からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含む、前項１から６のいずれか１つに記載のラジエータ。
（１）シランカップリング剤由来であって、グリシジル基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基及びメルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基
（２）シランカップリング剤由来のアミノ基に、グリシジル化合物及びチオール化合物から選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（３）シランカップリング剤由来のメルカプト基に、グリシジル化合物、アミノ化合物、イソシアネート化合物、（メタ）アクリロイル基及びグリシジル基を有する化合物、並びに（メタ）アクリロイル基及びアミノ基を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（４）シランカップリング剤由来の（メタ）アクリロイル基に、チオール化合物が反応して生成した官能基
（５）シランカップリング剤由来のグリシジル基に、アミノ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物、アミノ化合物、及びチオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（６）イソシアネート化合物由来のイソシアナト基
（７）チオール化合物由来のメルカプト基

［８］ 前記アルミニウム基材の表面に、ブラスト処理、研磨処理、エッチング処理及び化成処理からなる群より選ばれる少なくとも１種の表面処理が施されており、前記樹脂コーティング層は、前記アルミニウム基材の前記表面処理された面の上に積層されている、前項１から７のいずれか１つに記載のラジエータ。

［９］
一対のプレートと、前記一対のプレート間に互いに平行に架設される複数のチューブとを有するラジエータ本体と、
前記一対のプレートにそれぞれ配設された一対のタンクと
を備え、
前記一対のプレートが前記アルミニウム部材であり、
前記一対のタンクが前記樹脂部材であり、
前記一対のプレートの外側表面が前記樹脂コーティング層側の面とされており、
前記一対のタンクの少なくとも一部が、前記一対のプレートの外側表面に接合されている前項１から８のいずれか１つに記載のラジエータ。

［１０］ 前記アルミニウム基材は、Ａ６０００系合金のアルミニウム押出材からなり、且つ、引張強度が１８０ＭＰａ以上及びヤング率が６０ＧＰａ以上の特性を有している前項１から９のいずれか１つに記載のラジエータ。

［１１］ 前項１から１０のいずれか１つに記載のラジエータの製造方法であって、射出成形法、トランスファ成形法、プレス成形法、フィラメントワインディング成形法又はハンドレイアップ成形法により樹脂部材を成形する際に、アルミニウム部材の樹脂コーティング層側の面に樹脂部材を接合するラジエータの製造方法。

本開示のラジエータは、アルミニウム部材と樹脂部材を備えているので、ラジエータ全体が金属製のものに比べて軽量である。さらに、ラジエータを製造する際にアルミニウム部材と樹脂部材を溶接により接合する必要がないので、ラジエータを容易に製造することができる。さらに、樹脂部材が、アルミニウム部材の樹脂コーティング層側の面に接合されるとともに、樹脂コーティング層の少なくとも１層が、変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物から形成された変性ポリオレフィン層であり、変性ポリオレフィン層が、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物との反応物１を含む層、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との反応物２を含む層、及びポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種であるので、アルミニウム部材と樹脂部材との接合強度が高い。

図１は、本開示の一実施形態に係るラジエータの斜視図である。 図２は、同ラジエータの概略斜視断面図である。 図３Ａは、アルミニウム部材において、アルミニウム基材の表面処理された面に樹脂コーティング層が形成された状態を示す概略断面図である。 図３Ｂは、アルミニウム部材において、アルミニウム基材の表面処理された面に官能基含有層が形成され、その上に樹脂コーティング層が形成された状態を示す概略断面図である。 図４は、アルミニウム部材と樹脂部材が接合された状態の概略断面図である。 図５は、アルミニウム部材と樹脂部材が接着剤層を介して接合された状態の概略断面図である。 図６は、ベーマイト皮膜のＳＥＭ写真である。

次に、本開示の実施形態について図面を参照して以下に説明する。

本開示において、文中に特に明示した場合を除き、「金属」の語は単一の金属元素からなる純金属と、純金属に１種類以上の他元素を混ぜた合金との双方を含む意味で用いられる。例えば、「アルミニウム」の語は、アルミニウムの純金属及びその合金を含む。

本開示において、接合とは、物と物を繋ぎ合わせることを意味し、接着とはその下位概念であり、テープ、接着剤などの有機材料（硬化性樹脂、熱可塑性樹脂など）を介して、２つの被着材（接着しようとするもの）を接合状態にすることを意味する。

図１に示すように、本開示の一実施形態に係るラジエータ１０は、エンジンルーム（図示しない）内に配設される。ラジエータ１０は、アルミニウム製のラジエータ本体１２と、樹脂製のタンク１３とを備える。

ラジエータ本体１２は、一対のプレート１７と、複数のチューブ１８とを有する。プレート１７は、長手方向と、短手方向と、厚さ方向のそれぞれの長さを有する長方形の板状部材である。プレート１７は、図２に示すように、厚さ方向へ貫通した複数の貫通孔２０を有する。複数の貫通孔２０は、プレート１７の長手方向へ所定の間隔で配置されている。プレート１７は、内側表面２２同士が向き合った状態で、互いに平行に、所定の間隔を開けて配置される。

複数のチューブ１８は、一対のプレート１７間に互いに平行に架設される。チューブ１８は、直方体状の部材であって、長手方向に交差する両端面同士を連通する流路（図示しない）を有する。チューブ１８の先端２６は、一方のプレート１７の内側表面２２から貫通孔２０に挿入され、ろう付けによって一方のプレート１７に接合されている。チューブ１８の基端２８は、他方のプレート１７の内側表面２２から貫通孔２０に挿入され、ろう付けによって他方のプレート１７に接合されている。チューブ１８の流路は、一対のプレート１７の外側表面２４にそれぞれ連通している。一対のプレート１７の長手方向の一端に設けられたチューブ１８に、連結口３０が設けられている。連結口３０は、リザーブタンク（図示しない）へ連通する配管３２が接続されている。

隣り合うチューブ１８同士の間に、コルゲートフィン３４が設けられている。コルゲートフィン３４は、隣り合うチューブ１８の対向する面にそれぞれろう付けされ、チューブ１８と一体化されている。

タンク１３は、一方のプレート１７に配設される第１タンク１４と、他方のプレート１７に配設される第２タンク１６とを有する。第１タンク１４及び第２タンク１６を区別しない場合、タンク１３と呼ぶこととする。

図２に示すように、タンク１３は、プレート１７の長手方向の長さと略同じ長さを有し、断面がハット形の部材である。タンク１３は、溝状部３６と、鍔部３８とを有する。溝状部３６は、プレート１７の外側表面２４に対し窪み、プレート１７の長手方向の長さと略同じ長手方向の長さを有する溝状部３６は、底部３７と、底部３７の幅方向両側に外側表面２４へ向かって突出した側部３９とを備える。

鍔部３８は、側部３９の先端から溝状部３６の幅方向の外側へ突出した形状であって、外側表面２４に平行な面を有する。溝状部３６の長手方向の両端は、それぞれ端部４０によって閉塞されている。第１タンク１４の一方の端部４０に、冷媒が流出する流出口４２が設けられている。第２タンク１６の一方の端部４０に、冷媒が流入する流入口４４が設けられている。流出口４２及び流入口４４は、それぞれ配管４６，４８に接続されている。配管４６，４８は、図示しないエンジン内を通過する循環路に接続されている。

流出口４２から流出した冷媒は、配管４６から循環路を通ってエンジン内を通過することによって加熱され、配管から流入口４４へ戻る。さらに冷媒は、流入口４４からタンク１６を通じラジエータ本体１２へ到達する。ラジエータ本体１２において冷媒は、パイプを通過してタンク１４へ至る間に空冷によって冷却される。冷却された冷媒は、流出口４２から再び流出する。

本開示において、ラジエータ１０は、アルミニウム部材としてのプレート１７と、樹脂部材としてのタンク１３とを備える。タンク１３の鍔部３８は、プレート１７の外側表面２４に接した状態で、外側表面２４に接合（接着）している。

次に、ラジエータ１０の各部材の構成及びその製造方法について詳細に説明する。なお以下では、プレート１７を「アルミニウム部材１」とも記載し、タンク１３を「樹脂部材８」とも記載する。

［アルミニウム部材１］
アルミニウム部材１（プレート１７）は、図３Ａ及び図３Ｂに示すように、アルミニウム基材２と、アルミニウム基材２の表面上に積層された１層又は複数層の樹脂コーティング層４とを有している。

図３Ａ及び図３Ｂにおいて、樹脂コーティング層４は、アルミニウム基材２の表面処理された面上に積層されており、樹脂コーティング層４の少なくとも１層は、変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物から形成された変性ポリオレフィン層４ａである。

樹脂コーティング層４は、アルミニウム基材２の表面に優れた接合性で形成され、ポリオレフィンとも優れた接合性を発揮するものである。これにより、アルミニウム基材２に、ポリオレフィンを含む樹脂部材８に対する優れた接着性（樹脂コーティング層４を介した接合性）が付与される。したがって、樹脂コーティング層４はアルミニウム基材２の接合面の上に配置されたプライマー層であるともいえる。

本開示において、プライマー層とは、アルミニウム部材１と樹脂部材８が接合される際に、アルミニウム基材２と樹脂部材８との間に介在し、アルミニウム基材２の樹脂部材８に対する接着性（樹脂コーティング層４を介した接合性）を向上させる層であることを意味する。

また、樹脂コーティング層４によりアルミニウム基材２の表面が保護されるため、アルミニウム基材２の表面への汚れの付着、酸化などの変質を抑制することができる。そのため、数ヶ月間の長期にわたって保管した場合であっても、樹脂部材に対する優れた接着性を維持することができるアルミニウム部材１を得ることができる。

一実施形態では、図３Ａに示すように、アルミニウム部材１において、樹脂コーティング層４はアルミニウム基材２の表面処理部２ａの表面に直接積層されていてもよい。別の実施形態では、図３Ｂに示すように、アルミニウム部材１において、アルミニウム基材２の表面処理部２ａの表面に官能基含有層３が設けられ、さらに、官能基含有層３の表面に樹脂コーティング層４が形成されてもよい。すなわち、官能基含有層３がアルミニウム基材２の表面処理部２ａと樹脂コーティング層４との間に配置されてもよい。

アルミニウム基材２の表面処理された面は、アルミニウム部材１（アルミニウム基材２）の表面における少なくとも樹脂部材８との接合予定面であり、即ちアルミニウム部材１（基材２）の表面における少なくとも樹脂部材８との接触部であり、具体的には、プレート１７の外側表面とタンク１３の鍔部３８の表面である。なお本開示では、アルミニウム基材２の表面処理された面は、その他に例えばアルミニウム基材２の表面全体であってもよい。

＜アルミニウム基材２＞
アルミニウム基材２のアルミニウム材料の種類は限定されるものではなく、例えばアルミニウム含有量が５０質量％以上のものであり、具体的には、アルミニウム材料は、Ａ６０００系合金（例：Ａ６０６１、Ａ６Ｎ０１、Ａ６０６３、Ａ６０８２、Ａ６１１０）、Ａ５０００系合金、Ａ１０００系合金、Ａ３０００系合金などで高熱伝導材であることが好ましい。アルミニウム材料は、１８０Ｗ／ｍ・Ｋ以上の高熱伝導材であるＡ１０００系合金であることがより好ましく、ラジエータに構造用材料としての機能が要求される場合、高強度かつ高熱伝導性のアルミニウム合金であるＡ６０６３合金であることが更に好ましい。

一実施形態では、アルミニウム基材２は、Ａ６０００系合金のアルミニウム押出材からなるものであり、且つ引張強度が１８０ＭＰａ以上及びヤング率が６０ＧＰａ以上の特性を有していることが好ましい。この場合、アルミニウム基材が高い引張強度（高強度）及び高いヤング率（高剛性）を有しているので、ラジエータ本体１２の薄肉化を図ることができ、そのため、ラジエータ１０の軽量化に寄与する。引張強度の上限は限定されるものではなく、例えば４５０ＭＰａである。ヤング率の上限は限定されるものではなく、例えば８０ＧＰａである。ただし仕様によっては、アルミニウム基材２はアルミニウムのダイカスト材、鋳造材、鍛造材等であってもよい。

アルミニウム基材２がアルミニウム押出材からなる場合、アルミニウム基材２は次の方法で製造されることが好ましい。

アルミニウム基材２の好ましい製造方法では、所定の特性を有するアルミニウム材料の溶湯を連続鋳造装置に供給することにより鋳造棒を連続鋳造する工程と、鋳造棒を均質化処理する工程と、鋳造棒を所定の長さに切断することにより押出加工素材としてのビレットを得る工程と、ビレットを外径面削する工程と、ビレットを熱間押出加工することにより所定の横断面形状の押出材を形成する工程とをこの記載の順に行う。次いで、押出材を所定の長さに切断し、切断した両端面に、面削加工、バリ取り加工等の所定の加工を施すことにより、押出材からなるアルミニウム基材２が得られる。

〔表面処理（部）〕
アルミニウム部材１を製造する際、樹脂コーティング層４を形成する前に、アルミニウム基材２の表面処理を施すことが好ましい。図３Ａ及び図３Ｂのアルミニウム基材２における少なくとも樹脂部材８との接合予定面には表面処理部２ａが形成されている。なお、表面処理部２ａはアルミニウム基材２の一部とみなす。

表面処理としては、例えば、溶剤等による洗浄・脱脂処理、ブラスト処理、研磨処理、プラズマ処理、レーザー処理、エッチング処理、及び化成処理が挙げられ、アルミニウム基材２の表面に水酸基を生じさせる表面処理であることが好ましい。これらの表面処理は、１種のみであってもよく、２種以上を施してもよい。これらの表面処理の具体的な方法としては、公知の方法を用いることができる。

表面処理は、アルミニウム基材２の表面の汚染物を除去、及び／又はアンカー効果を目的としてアルミニウム基材２の表面に微細な凹凸を形成して粗面化させるものである。これにより、アルミニウム基材２の表面と、樹脂コーティング層４との接合性を向上させることができ、その結果、アルミニウム部材１と接合対象である樹脂部材８との接着性（樹脂コーティング層４を介した接合性）を向上させることもできる。このような観点からは、表面処理としては、ブラスト処理、研磨処理、エッチング処理及び化成処理からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。

（洗浄・脱脂処理）
溶剤等による洗浄・脱脂処理としては、例えば、アルミニウム基材２の表面を、アセトン、トルエン等の有機溶剤を用いて脱脂することが挙げられる。洗浄・脱脂処理は、他の表面処理の前に行うことが好ましい。

（ブラスト処理）
ブラスト処理としては、例えば、ショットブラスト、及びサンドブラストが挙げられる。

（研磨処理）
研磨処理としては、例えば、研磨布を用いたバフ研磨、研磨紙（サンドペーパー）を用いたロール研磨、及び電解研磨が挙げられる。

（プラズマ処理）
プラズマ処理とは、高圧電源を用いて、電極と呼ばれるロッドから出るプラズマビームを材料表面に入射させることで、表面に存在する異物又は油膜を先ず洗浄し、素材に応じたガスにエネルギーを投入することで表面分子を励起する方法である。プラズマ処理としては、例えば、表面に水酸基又はその他の極性基を付与することができる大気圧プラズマ処理が挙げられる。

（レーザー処理）
レーザー処理とは、レーザー照射によって表面層のみを急速に加熱及び冷却して、材料の表面特性を改善する技術であり、表面の粗面化に有効な方法である。レーザー処理として、公知のレーザー処理技術を使用することができる。

（エッチング処理）
エッチング処理としては、例えば、アルカリ法、リン酸－硫酸法、フッ化物法、クロム酸－硫酸法、塩鉄法などの化学的エッチング処理、及び電解エッチング法などの電気化学的エッチング処理が挙げられる。

エッチング処理は、エッチング液として水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液を用いたアルカリ法が好ましく、水酸化ナトリウム水溶液を用いた苛性ソーダ法がより好ましい。アルカリ法は、例えば、アルミニウム基材２を濃度３～２０質量％の水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液に、２０～７０℃で１～１５分間浸漬させることにより行うことができる。添加剤として、キレート剤、酸化剤、リン酸塩等をエッチング液中に添加してもよい。浸漬後、５～２０質量％の硝酸水溶液等で中和（脱スマット）し、水洗、乾燥を行うことが好ましい。

（化成処理）
化成処理とは、主としてアルミニウム基材２の表面に、表面処理部２ａとして化成皮膜を形成するものである。化成処理としては、例えば、ベーマイト処理、及びジルコニウム処理が挙げられる。化成処理はベーマイト処理であることが好ましい。

ベーマイト処理では、アルミニウム基材２を熱水処理することにより、アルミニウム基材２の表面にベーマイト皮膜が形成される。反応促進剤として、アンモニア、トリエタノールアミンなどを水に添加してもよい。例えば、アルミニウム基材２を、濃度０．１～５．０質量％でトリエタノールアミンを含む９０～１００℃の熱水中に３秒～５分間浸漬して行うことが好ましい。

ジルコニウム処理では、アルミニウム基材２を、例えば、リン酸ジルコニウムなどのジルコニウム塩含有液に浸漬することにより、アルミニウム基材２の表面にジルコニウム化合物の皮膜が形成される。アルミニウム基材２を、ジルコニウム処理用の化成剤（例えば、日本パーカライジング株式会社製「パールコート３７６２」、同「パールコート３７９６」など）の４５～７０℃の液中に０．５～３分間浸漬して行うことが好ましい。ジルコニウム処理は、苛性ソーダ法によるエッチング処理後に行うことが好ましい。

アルミニウム基材２にエッチング処理及びベーマイト処理から選ばれる少なくとも１種の表面処理が施されていることが好ましい。

＜官能基含有層３＞
図３Ｂに示すように、アルミニウム基材２と樹脂コーティング層４との間に、アルミニウム基材２と樹脂コーティング層４に接して積層された一層又は複数層の官能基含有層３を設けることもできる。官能基含有層３を設ける場合、官能基含有層３が有する官能基が、アルミニウム基材２の表面の水酸基及び樹脂コーティング層４を構成する樹脂が有する官能基と、それぞれ反応して化学結合を形成することにより、アルミニウム基材２の表面と、樹脂コーティング層４との接着性を向上させることができ、その結果、アルミニウム部材１と接合対象である樹脂部材８との接着性（樹脂コーティング層４を介した接合性）も向上させることができる。

〔処理〕
官能基含有層３は、アルミニウム基材２の表面を、下記（１’）～（７’）からなる群より選ばれる少なくとも１つを用いて処理することにより、形成されたものであることが好ましい。
（１’）グリシジル基、アミノ基及びメルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含有するシランカップリング剤
（２’）グリシジル化合物及びチオール化合物から選ばれる少なくとも１種と、アミノ基を有するシランカップリング剤の組み合わせ
（３’）グリシジル化合物、アミノ化合物、イソシアネート化合物、（メタ）アクリロイル基及びグリシジル基を有する化合物、並びに（メタ）アクリロイル基及びアミノ基を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、メルカプト基を有するシランカップリング剤の組み合わせ
（４’）チオール化合物と、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤の組み合わせ
（５’）アミノ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物、アミノ化合物、及びチオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、グリシジル基を有するシランカップリング剤の組み合わせ
（６’）イソシアネート化合物
（７’）チオール化合物

〔官能基〕
官能基含有層３は、前記処理により導入された官能基を含むことが好ましく、具体的には、下記（１）～（７）からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含むことが好ましい。
（１）シランカップリング剤由来であって、グリシジル基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基及びメルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基
（２）シランカップリング剤由来のアミノ基に、グリシジル化合物及びチオール化合物から選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（３）シランカップリング剤由来のメルカプト基に、グリシジル化合物、アミノ化合物、イソシアネート化合物、（メタ）アクリロイル基及びグリシジル基を有する化合物、並びに（メタ）アクリロイル基及びアミノ基を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（４）シランカップリング剤由来の（メタ）アクリロイル基に、チオール化合物が反応して生成した官能基
（５）シランカップリング剤由来のグリシジル基に、アミノ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物、アミノ化合物、及びチオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
（６）イソシアネート化合物由来のイソシアナト基
（７）チオール化合物由来のメルカプト基

アルミニウム基材２に官能基含有層３を形成する前に、アルミニウム基材２の表面に上述した表面処理部２ａを設けることもできる。表面処理部２ａの微細な凹凸によるアンカー効果と、官能基含有層３が有する官能基がアルミニウム基材２の表面の水酸基及び樹脂コーティング層４を構成する樹脂が有する官能基のそれぞれと反応して形成する化学結合との相乗効果によって、アルミニウム基材２の表面と樹脂コーティング層４との接着性、及びアルミニウム部材１と接合対象である樹脂部材８との接着性（樹脂コーティング層４を介した接合性）を更に向上させることもできる。

シランカップリング剤、イソシアネート化合物、チオール化合物などを用いて官能基含有層３を形成する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、スプレー塗布法、及び浸漬法が挙げられる。具体的には、アルミニウム基材２を、濃度５～５０質量％のシランカップリング剤等の常温～１００℃の溶液中に１分～５日間浸漬した後、常温～１００℃で１分～５時間乾燥させることにより官能基含有層３を形成することができる。

〔シランカップリング剤〕
シランカップリング剤としては、例えば、ガラス繊維の表面処理等に用いられる公知のものを使用することができる。シランカップリング剤を加水分解させて生成したシラノール基、又はシラノール基が縮合して生成したオリゴマー化物のシラノール基が、アルミニウム基材２の表面に存在する水酸基と反応して結合することにより、樹脂コーティング層４と化学結合可能なシランカップリング剤の構造に基づく官能基を、アルミニウム基材２に対して付与する（導入する）ことができる。

シランカップリング剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ基を有するシランカップリング剤；２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ基を有するシランカップリング剤；３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、ジチオールトリアジンプロピルトリエトキシシラン等のメルカプト基又はイソシアナト基を有するシランカップリング剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニル基を有するシランカップリング剤；３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、及び３－ウレイドプロピルトリアルコキシシランが挙げられる。シランカップリング剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

〔イソシアネート化合物〕
イソシアネート化合物は、イソシアネート化合物中のイソシアナト基が、アルミニウム基材２の表面に存在する水酸基と反応して結合することにより、樹脂コーティング層４と化学結合可能なイソシアネート化合物の構造に基づく官能基を、アルミニウム基材２に対して付与する（導入する）ことができる。

イソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの多官能イソシアネート；及び２－イソシアナトエチルメタクリレート（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＭＯＩ（登録商標）」）、２－イソシアナトエチルアクリレート（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＡＯＩ（登録商標）」、「ＡＯＩ－ＶＭ（登録商標）」）、１，１－（ビスアクリロイルオキシエチル）エチルイソシアネート（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＢＥＩ（登録商標）」）などのラジカル反応性基を有するイソシアネート化合物が挙げられる。

〔チオール化合物〕
チオール化合物は、チオール化合物中のメルカプト基が、アルミニウム基材２の表面に存在する水酸基と反応して結合することにより、樹脂コーティング層４と化学結合可能なチオール化合物の構造に基づく官能基を、アルミニウム基材２に対して付与する（導入する）ことができる。

チオール化合物としては、特に限定されるものではなく、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）（例えば、三菱ケミカル株式会社製「ＱＸ４０」、東レ・ファインケミカル株式会社製「ＱＥ－３４０Ｍ」）、エーテル系一級チオール（例えば、コグニス（Ｃｏｇｎｉｓ）社製「カップキュア３－８００」）、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＭＴ（登録商標）ＢＤ１」）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＭＴ（登録商標）ＰＥ１」）、及び１，３，５－トリス（３－メルカプトブチルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＭＴ（登録商標）ＮＲ１」）が挙げられる。

＜樹脂コーティング層４＞
アルミニウム基材２の上には樹脂コーティング層４が積層されている。樹脂コーティング層４は１層であってもよく、複数層で構成されてもよい。

〔変性ポリオレフィン層４ａ〕
樹脂コーティング層４の少なくとも１層は、変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物から形成された変性ポリオレフィン層４ａである。樹脂コーティング層４が変性ポリオレフィン層４ａを含むことにより、アルミニウム部材１は樹脂部材８との優れた接着性（樹脂コーティング層４を介した接合性）を示すことができる。

樹脂コーティング層４を、変性ポリオレフィン層４ａと、変性ポリオレフィン層４ａ以外の層とを含む複数層で構成し、変性ポリオレフィン層４ａ以外の層を、熱可塑性エポキシ樹脂を含む樹脂組成物から形成された熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂ及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成された硬化性樹脂層４ｃから選ばれる少なくとも１種とすることもできる。

樹脂コーティング層４が複数層から構成される場合、必須となる変性ポリオレフィン層４ａが、アルミニウム基材２と反対側の最表面となるように積層されることが好ましい。

変性ポリオレフィン層４ａは、無水マレイン酸変性ポリオレフィンの存在下で、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物を重付加反応させると同時に、無水マレイン酸変性ポリオレフィン骨格中の無水マレイン酸にも反応させて得た反応物１を含む層、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物の重付加反応により生成した熱可塑性エポキシ樹脂と、無水マレイン酸変性ポリオレフィン骨格中の無水マレイン酸とを反応させて得た反応物２を含む層、及び熱可塑性エポキシ樹脂とポリオレフィンとの混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

（反応物１）
反応物１は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンの溶液中で、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物とを触媒存在下で重付加反応させることで得ることができる。このとき、無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、２官能エポキシ樹脂、２官能フェノール化合物、及び反応物２の項にて後述する２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物から生成した熱可塑性エポキシ樹脂とも反応するものと考えられる。

（無水マレイン酸変性ポリオレフィン）
無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、無水マレイン酸をポリオレフィンにグラフトしたものであり、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、及び無水マレイン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。無水マレイン酸変性ポリオレフィンとしては、具体的には、化薬アクゾ社製カヤブリッド００２ＰＰ、００２ＰＰ－ＮＷ、００３ＰＰ、００３ＰＰ－ＮＷ、及び三菱ケミカル株式会社製Ｍｏｄｉｃシリーズが挙げられる。無水マレイン酸で機能化させたポリプロピレン添加剤としてＢＹＫ社製ＳＣＯＮＡ ＴＰＰＰ２１１２ＧＡ、ＴＰＰＰ８１１２ＧＡ、又はＴＰＰＰ９２１２ＧＡを無水マレイン酸変性ポリオレフィンと併用してもよい。

（２官能エポキシ樹脂）
２官能エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、及びビフェニル型エポキシ樹脂が挙げられる。２官能エポキシ樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２官能エポキシ樹脂としては、具体的には、三菱ケミカル株式会社製「ｊＥＲ（登録商標）８２８」、「ｊＥＲ（登録商標）８３４」、「ｊＥＲ（登録商標）１００１」、「ｊＥＲ（登録商標）１００４」、「ｊＥＲ（登録商標）１００７」、及び「ｊＥＲ（登録商標）ＹＸ－４０００」が挙げられる。

（２官能フェノール化合物）
２官能フェノール化合物としては、例えば、ビスフェノール、及びビフェノールが挙げられる。２官能フェノール化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２官能フェノール化合物の組み合わせとしては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＡ；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＦ；ビフェニル型エポキシ樹脂と４，４’－ビフェノール；及びナガセケムテックス株式会社製「ＷＰＥ１９０」と「ＥＸ－９９１Ｌ」が挙げられる。

熱可塑性エポキシ樹脂の重付加反応用触媒としては、例えば、トリエチルアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどの３級アミン；及びトリフェニルホスフィンなどのリン系化合物が好ましい。

（反応物２）
反応物２は、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物の重付加反応により生成した熱可塑性エポキシ樹脂と、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを反応させることで得ることができる。この反応で用いる無水マレイン酸変性ポリオレフィン、２官能エポキシ樹脂、及び２官能フェノール化合物としては、反応物１を生成するときと同じものを用いることができる。

（熱可塑性エポキシ樹脂）
反応物２の製造に使用する熱可塑性エポキシ樹脂は、現場重合型フェノキシ樹脂、現場硬化型フェノキシ樹脂、現場硬化型エポキシ樹脂などとも呼ばれる樹脂であり、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物とが触媒存在下で重付加反応することにより、熱可塑構造、すなわち、リニアポリマー構造を形成する。ここで、リニアポリマーとは、ポリマー分子中に架橋構造を含まず、１次元の直鎖状であるポリマーを意味する。熱可塑性エポキシ樹脂は、架橋構造による３次元ネットワークを構成する硬化性樹脂とは異なり、熱可塑性を有する。

反応物１又は反応物２を製造する際に使用する２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物の合計量は、無水マレイン酸変性ポリオレフィン１００質量部に対して、５～１００量部であることが好ましく、５～６０質量部であることがより好ましく、１０～３０質量部であることが更に好ましい。

なお、反応物１及び反応物２を得る際に生じる反応の仕方は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂の反応、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能フェノール化合物の反応、無水マレイン酸間をエポキシが繋ぐ反応、熱可塑性エポキシ樹脂末端のエポキシ基と無水マレイン酸の反応、熱可塑性エポキシ樹脂骨格中の二級の水酸基と無水マレイン酸の反応など、多岐にわたり、かつ、その組み合わせに基づく具体的態様を包括的に表現することもできない。よって、反応物１又は反応物２として得られる変性ポリオレフィンを構造又は特性により直接特定することは不可能又は非実際的といえる。

熱可塑性エポキシ樹脂とポリオレフィンとの混合物は、前述した反応物２の製造に使用したものと同様の熱可塑性エポキシ樹脂と、ポリオレフィンとを常法により混合して得ることができる。

（ポリオレフィン）
混合物の形成に使用するポリオレフィンとしては、樹脂部材８に使用されるポリオレフィンを使用することができる。ポリオレフィンは、特に限定されるものではなく、一般的な合成樹脂であってよい。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、及びポリプロピレンが挙げられる。

樹脂コーティング層４は、アルミニウム基材２の表面上に積層される。上述したように、樹脂コーティング層４は、表面処理が施されていないアルミニウム基材２の表面に積層されていてもよく、表面処理を施したアルミニウム基材２の表面に積層されていてもよい。樹脂コーティング層４は、官能基含有層３の表面に積層されていてもよい。

〔熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂ〕
樹脂コーティング層４を、変性ポリオレフィン層４ａと、変性ポリオレフィン層４ａ以外の層とを含む複数層で構成し、変性ポリオレフィン層４ａ以外の層の少なくとも１層を、熱可塑性エポキシ樹脂を含む樹脂組成物から形成された熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂで構成することができる。

熱可塑性エポキシ樹脂を含む樹脂組成物は、熱可塑性エポキシ樹脂を４０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上含むことがより好ましい。

（熱可塑性エポキシ樹脂）
熱可塑性エポキシ樹脂は、反応物２の製造に使用する熱可塑性エポキシ樹脂と同様に、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物とが触媒存在下で重付加反応することにより、熱可塑構造、すなわち、リニアポリマー構造を形成する樹脂であり、架橋構造による３次元ネットワークを構成する硬化性樹脂とは異なり、熱可塑性を有する。熱可塑性エポキシ樹脂は、このような特徴を有していることにより、現場重合によって、アルミニウム基材２との接合性に優れ、かつ、変性ポリオレフィン層４ａとの接合性に優れた熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂを形成することができる。したがって、アルミニウム部材１を製造する際に、下層の表面上で、熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーを含む組成物を重付加反応させることにより、熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂを形成することが好ましい。

熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーを含む組成物の重付加反応は、下層として官能基含有層３の表面上で行うことが好ましい。このような態様で形成された熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂを含む樹脂コーティング層４は、アルミニウム基材２との接合性に優れ、かつ、後述する樹脂部材８との接合性に優れる。

熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーを含む組成物を用いて熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂを形成する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、スプレー塗布法、及び浸漬法が挙げられる。

熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーを含む組成物は、熱可塑性エポキシ樹脂の重付加反応を十分に進行させ、所望の樹脂コーティング層を形成させるために、溶剤を含んでもよく、必要に応じて着色剤などの添加剤を含んでいてもよい。この場合、組成物の溶剤以外の成分中、熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーが主成分であることが好ましい。主成分とは、熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーの含有率が５０～１００質量％であることを意味する。熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーの含有率は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。

熱可塑性エポキシ樹脂を得るためのモノマーは、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール性化合物との組み合わせが好ましい。

重付加反応は、反応化合物の種類などにもよるが、温度１２０～２００℃で、５～９０分間加熱して行うことが好ましい。具体的には、組成物をコーティングした後、適宜溶剤を揮発させ、その後、加熱して重付加反応を行うことにより、熱可塑性エポキシ樹脂層を形成することができる。

〔硬化性樹脂層４ｃ〕
樹脂コーティング層４を、変性ポリオレフィン層４ａと、変性ポリオレフィン層４ａ以外の層とを含む複数層で構成し、変性ポリオレフィン層４ａ以外の層を、硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成された硬化性樹脂層４ｃで構成することもできる。

硬化性樹脂を含む樹脂組成物は、硬化性樹脂の硬化反応を十分に進行させ、所望の樹脂コーティング層を形成させるため、溶剤を含んでもよく、必要に応じて着色剤などの添加剤を含んでいてもよい。この場合、樹脂組成物の溶剤以外の成分中、硬化性樹脂が主成分であることが好ましい。主成分とは、硬化性樹脂の含有率が４０～１００質量％であることを意味する。硬化性樹脂の含有率は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは８０質量％以上である。

硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、及び不飽和ポリエステル樹脂が挙げられる。

硬化性樹脂層４ｃは、これらの樹脂のうちの１種で形成されていてもよく、２種以上が混合されて形成されていてもよい。硬化性樹脂層４ｃを複数層で構成し、各層を異なる種類の硬化性樹脂を含む樹脂組成物で形成することもできる。

硬化性樹脂のモノマーを含む組成物を用いて硬化性樹脂層４ｃを形成する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、スプレー塗布法、及び浸漬法が挙げられる。

本開示において、硬化性樹脂とは架橋硬化する樹脂を意味し、加熱硬化タイプに限られず、常温硬化タイプ及び光硬化タイプも包含される。光硬化タイプは、可視光又は紫外線の照射によって短時間での硬化も可能である。光硬化タイプを、加熱硬化タイプ及び／又は常温硬化タイプと併用してもよい。光硬化タイプとしては、例えば、昭和電工株式会社製「リポキシ（登録商標）ＬＣ－７６０」、「リポキシ（登録商標）ＬＣ－７２０」などのビニルエステル樹脂が挙げられる。

（ウレタン樹脂）
ウレタン樹脂は、通常、イソシアネート化合物のイソシアナト基とポリオール化合物の水酸基との反応によって得られる樹脂であり、ＡＳＴＭ Ｄ１６において、「ビヒクル不揮発成分１０重量％以上のポリイソシアネートを含む塗料」と定義されるものに該当するウレタン樹脂が好ましい。ウレタン樹脂は、一液型であってもよく、二液型であってもよい。

一液型ウレタン樹脂としては、例えば、油変性型（不飽和脂肪酸基の酸化重合により硬化するもの）、湿気硬化型（イソシアナト基と空気中の水との反応により硬化するもの）、ブロック型（ブロック剤が加熱により解離し再生したイソシアナト基と水酸基が反応して硬化するもの）、及びラッカー型（溶剤が揮発して乾燥することにより硬化するもの）が挙げられる。これらの中でも、取り扱い容易性の観点から、湿気硬化型一液ウレタン樹脂が好適に用いられる。湿気硬化型一液ウレタン樹脂としては、具体的には、昭和電工株式会社製「ＵＭ－５０Ｐ」が挙げられる。

二液型ウレタン樹脂としては、例えば、触媒硬化型（イソシアナト基と空気中の水等とが触媒存在下で反応して硬化するもの）、及びポリオール硬化型（イソシアナト基とポリオール化合物の水酸基との反応により硬化するもの）が挙げられる。

ポリオール硬化型におけるポリオール化合物としては、例えば、ポリエステルポリオール、及びポリエーテルポリオール－フェノール樹脂が挙げられる。

ポリオール硬化型におけるイソシアナト基を有するイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート；２，４－若しくは２，６－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）又はその混合物、ｐ－フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）又はその多核体混合物であるポリメリックＭＤＩなどの芳香族イソシアネート；及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの脂環族イソシアネートが挙げられる。

ポリオール硬化型の二液型ウレタン樹脂におけるポリオール化合物とイソシアネート化合物の配合比は、水酸基／イソシアナト基のモル当量比が０．７～１．５の範囲であることが好ましい。

二液型ウレタン樹脂において使用されるウレタン化触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサン－１，６－ジアミン、ジメチルエーテルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ペンタメチルジプロピレン－トリアミン、Ｎ－メチルモルフォリン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、ジメチルアミノエトキシエタノール、トリエチルアミンなどのアミン系触媒；及びジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズチオカルボキシレート、ジブチルスズジマレートなどの有機スズ系触媒が挙げられる。

ポリオール硬化型においては、一般に、ポリオール化合物１００質量部に対して、ウレタン化触媒が０．０１～１０質量部配合されることが好ましい。

（エポキシ樹脂）
エポキシ樹脂は、１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する樹脂である。エポキシ樹脂の硬化前のプレポリマーとしては、例えば、エーテル系ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、エステル系の芳香族エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、及びエーテル・エステル系エポキシ樹脂が挙げられる。これらの中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好適に用いられる。エポキシ樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、具体的には、三菱ケミカル株式会社製「ｊＥＲ（登録商標）８２８」、及び「ｊＥＲ（登録商標）１００１」が挙げられる。

ノボラック型エポキシ樹脂としては、具体的には、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製「Ｄ．Ｅ．Ｎ．（登録商標）４３８（登録商標）」が挙げられる。

エポキシ樹脂に使用される硬化剤としては、例えば、脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物、フェノール樹脂、チオール類、イミダゾール類、及びカチオン触媒が挙げられる。硬化剤を長鎖脂肪族アミン又は／及びチオール類と併用することにより、伸び率が大きく、耐衝撃性に優れる樹脂コーティング層４を形成することができる。

チオール類の具体例としては、官能基含有層３を形成するためのチオール化合物として例示したものと同じ化合物が挙げられる。これらの中でも、樹脂コーティング層４の伸び率及び耐衝撃性の観点から、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）（例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＭＴ（登録商標）ＰＥ１」）が好ましい。

（ビニルエステル樹脂）
ビニルエステル樹脂は、ビニルエステル化合物を重合性モノマー（例えば、スチレン）に溶解したものである。ビニルエステル樹脂は、一般にエポキシ（メタ）アクリレート樹脂とも呼ばれるが、本開示において、ビニルエステル樹脂にはウレタン（メタ）アクリレート樹脂も包含される。

ビニルエステル樹脂としては、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）、「塗料用語辞典」（色材協会、１９９３年発行）などに記載されているものを使用することができる。ビニルエステル樹脂としては、具体的には、昭和電工株式会社製「リポキシ（登録商標）Ｒ－８０２」、「リポキシ（登録商標）Ｒ－８０４」、及び「リポキシ（登録商標）Ｒ－８０６」が挙げられる。

ウレタン（メタ）アクリレート樹脂としては、例えば、イソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させた後、水酸基含有（メタ）アクリルモノマー（及び必要に応じて水酸基含有アリルエーテルモノマー）を反応させて得られるラジカル重合性不飽和基含有オリゴマーが挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレート樹脂としては、具体的には、昭和電工株式会社製「リポキシ（登録商標）Ｒ－６５４５」が挙げられる。

ビニルエステル樹脂は、有機過酸化物などの触媒存在下での加熱によるラジカル重合で硬化させることができる。

有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ハイドロパーオキサイド類、ジアリルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、及びパーオキシジカーボネート類が挙げられる。これらの有機過酸化物をコバルト金属塩などと組み合わせることにより、常温での硬化も可能となる。

コバルト金属塩としては、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、及び水酸化コバルトが挙げられる。これらの中でも、ナフテン酸コバルト及びオクチル酸コバルトが好ましい。

（不飽和ポリエステル樹脂）
不飽和ポリエステル樹脂は、ポリオール化合物と不飽和多塩基酸（及び必要に応じて飽和多塩基酸）とのエステル化反応による縮合生成物（不飽和ポリエステル）を重合性モノマー（例えば、スチレン）に溶解したものである。

不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）、「塗料用語辞典」（色材協会、１９９３年発行）などに記載されているものを使用することができる。不飽和ポリエステル樹脂としては、具体的には、昭和電工株式会社製「リゴラック（登録商標）」が挙げられる。

不飽和ポリエステル樹脂は、ビニルエステル樹脂と同様の触媒存在下での加熱によるラジカル重合で硬化させることができる。

［ラジエータ１０（アルミニウム部材－樹脂部材接合体）］
図４に示すように、ラジエータ１０では、アルミニウム部材１（即ちプレート１７）のアルミニウム基材２の樹脂コーティング層４側の面４ｓと樹脂部材８（即ちタンク１３）とが接合されている。なお、樹脂コーティング層４は上述したようにアルミニウム基材２のプライマー層である。具体的には、アルミニウム部材１に含まれるアルミニウム基材２の接触面に配置された樹脂コーティング層４側の面４ｓと樹脂部材８とが直接接するようにして接合されている。

上述したように、樹脂コーティング層４側の面４ｓは、樹脂部材８との接合性に優れているため、アルミニウム部材１と樹脂部材８とが高い接合強度で接合されたラジエータ１０を製造することができる。

樹脂コーティング層４の厚さ（乾燥厚さ）は、樹脂部材８の樹脂の種類及び接合面積にもよるが、樹脂コーティング層４側の面４ｓにおける樹脂部材８との優れた接合性を得る観点から、１μｍ～１０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは２μｍ～８ｍｍ、さらに好ましくは３μｍ～５ｍｍである。樹脂コーティング層４が複数層の場合、樹脂コーティング層４の厚さ（乾燥後の厚さ）は、各層の合計の厚さである。

具体的には、アルミニウム部材１と樹脂部材８としての炭素繊維強化樹脂部材（ＣＦＲＰ部材）とを接合一体化する場合、アルミニウム部材１と樹脂部材８としてのガラス繊維強化樹脂部材（ＧＦＲＰ部材）とを接合一体化する場合などでは、樹脂コーティング層４の厚さは０．１～１０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは０．２～８ｍｍ、さらに好ましくは０．５～５ｍｍである。

［樹脂部材８］
樹脂部材８はポリオレフィンを含む。ポリオレフィンは、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレン、及びポリプロピレンが挙げられる。

ポリプロピレンは、一般に、プロピレンのみを重合した剛性が高いホモポリマー、少量のエチレンを共重合した透明性が高く柔軟なランダムポリマー、及びゴム成分（ＥＰＲ）がホモポリマー又はランダムポリマーに均一微細に分散している耐衝撃性が高いブロックコポリマーに分類される。ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムポリマー、若しくはブロックコポリマー、又はこれらの混合物を含んでもよい。ポリプロピレンは、タルク、ガラス繊維、又は炭素繊維を含有する高強度タイプであってもよい。タルク含有ポリプロピレンとしては、例えば、サンアロマー株式会社製商品名ＴＲＣ１０４Ｎが挙げられる。ガラス繊維含有ポリプロピレンとしては、例えば、ダイセルミライズ株式会社製商品名ＰＰ－ＧＦ４０－０１ Ｆ０２が挙げられる。炭素繊維含有ポリプロピレンとしては、例えば、ダイセルミライズ株式会社製商品名ＰＰ－ＣＦ４０－１１ Ｆ００８が挙げられる。

ガラス繊維含有ポリプロピレンはガラス繊維強化樹脂（ＧＦＲＰ）の一種であり、炭素繊維含有ポリプロピレンは炭素繊維強化樹脂（ＣＦＲＰ）の一種である。ガラス繊維、炭素繊維などの補強繊維を含む樹脂は、シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）、バルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）などの成形体の形態であってもよい。ＳＭＣとは、ポリプロピレン、低収縮剤、充填剤などを混合した樹脂組成物を、ガラス繊維、炭素繊維などの補強繊維に含浸させることによって得られるシート状成形体である。

ラジエータ１０の製造方法としては、アルミニウム部材１と樹脂部材８とをそれぞれ別個に作製したものを接合（接着）して一体化させる方法が挙げられる。アルミニウム部材１と樹脂部材８との接合（接着）は、超音波溶着法、振動溶着法、電磁誘導法、高周波法、レーザー法、及び熱プレス法からなる群より選ばれる少なくとも１種の方法で行うことができる。

ラジエータ１０の製造方法として、樹脂部材８を成形するのと同時に、アルミニウム部材１と樹脂部材８を接合することで一体化する方法が好ましい。具体的には、射出成形法（インサート成形法を含む）、トランスファ成形法、プレス成形法、フィラメントワインディング成形法、ハンドレイアップ成形法等の方法で樹脂部材８を成形する際に、アルミニウム部材１の樹脂コーティング層４側の面４ｓに樹脂部材８を接合することにより、アルミニウム部材１と樹脂部材８とを一体化させて、ラジエータ１０を得ることができる。この場合、ラジエータ１０の製造工程数を削減することができる。

具体的には、樹脂部材８を例えば射出成形法により成形する場合では、射出成形用金型内にアルミニウム部材１を配置し、射出装置（図示せず）により樹脂を金型のキャビティーに射出（その射出方向）することにより、樹脂部材８が成形され、これと同時にアルミニウム部材１と樹脂部材８が接合される。

次に、別の実施形態について以下説明する。

図５に示すように、ラジエータ１０は、アルミニウム部材１の樹脂コーティング層４側の面４ｓと樹脂部材８とが接着剤層７を介して接合されて一体化していてもよい。

このように、樹脂部材８の樹脂の種類によっては、接着剤を用いることにより、アルミニウム部材１と樹脂部材８とがより高い接合強度で接合されたラジエータを得ることができる。

接着剤層７の接着剤としては、樹脂部材８の樹脂の種類に応じて適宜選択されるが、例えば、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、ビニルエステル樹脂系等の公知の接着剤を用いることができる。

接合（接着）時の加熱温度によっては、接合（接着）後に室温に冷却する過程で、アルミニウム基材２と樹脂部材８との熱膨張係数の差に起因してラジエータ１０が熱変形する場合がある。このような熱変形を抑制緩和する観点から、接着剤層７の厚さは、アルミニウム基材２と樹脂部材８との間に伸び率の大きい特性を有する部分として、樹脂コーティング層４と接着剤層７との合計厚さが４μｍ以上とすることが望ましい。上述の合計厚さは、接合時の温度変化（接合時の加熱温度から室温冷却までの温度変化）における樹脂コーティング層４及び接着剤層７の伸び率などの物性を考慮して決定することが好ましい。樹脂コーティング層４と接着剤層７との合計厚さの好ましい上限は１０ｍｍである。

本開示において、アルミニウム部材１と樹脂部材８との接合に関与する層を接合層といい、その厚さを接合層の厚さという。アルミニウム部材１の樹脂コーティング層４側の面４ｓに接着剤層７が形成されている場合は、樹脂コーティング層４及び接着剤層７の両方が接合層であり、樹脂コーティング層４及び接着剤層７の合計厚さが接合層の厚さである。アルミニウム部材１の樹脂コーティング層４側の面４ｓに接着剤層７が形成されていない場合は、樹脂コーティング層４が接合層であり、樹脂コーティング層４の厚さが接合層の厚さである。

別の実施形態において、樹脂コーティング層４の少なくとも１層は、アルミニウム基材２とは別の基材の上で形成されたフィルムに由来する層である。フィルムの少なくとも１層は、上記の変性ポリオレフィン層４ａである。

フィルムは１層であってもよく、複数層で構成されてもよい。フィルムを、上記の変性ポリオレフィン層４ａと、当該変性ポリオレフィン層４ａ以外の層とを含む複数層で構成し、当該変性ポリオレフィン層４ａ以外の層を、上記の熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂ及び上記の硬化性樹脂層４ｃから選ばれる少なくとも１種とすることもできる。この場合、フィルムの変性ポリオレフィン層４ａが樹脂部材８に接合され、フィルムの変性ポリオレフィン層４ａ以外の層が、表面処理を有する若しくは有さないアルミニウム基材２又は官能基含有層３に接合される。

フィルムは、例えば、以下の手順で作製することができる。（１）無水マレイン酸変性ポリオレフィンの存在下で、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物を重付加反応させると同時に、無水マレイン酸変性ポリオレフィン骨格中の無水マレイン酸にも反応させて得た反応物１、（２）２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物の重付加反応により生成した熱可塑性エポキシ樹脂と、無水マレイン酸変性ポリオレフィン骨格中の無水マレイン酸とを反応させて得た反応物２、又は（３）熱可塑性エポキシ樹脂とポリオレフィンとの混合物と、必要に応じて溶剤とを含むフィルム前駆組成物１を用意する。反応物１、反応物２、及び熱可塑性エポキシ樹脂とポリオレフィンとの混合物は、変性ポリオレフィン層４ａについて説明したものと同じである。フィルム前駆組成物１を、シリコーン系などの剥離コーティングを有する離型フィルム又は離型紙の上に、乾燥後の厚さが１μｍ～１０ｍｍのフィルム状になるように、塗布、噴霧、又は押出積層する。塗布は、バーコーター、ロールコーターなどを用いて行うことができる。噴霧は、スプレーコーターなどを用いて行うことができる。押出積層は、単軸又は２軸押出装置を用いて行うことができる。その後、室温～４０℃の環境下で放置し溶剤を揮発させることにより、フィルムを離型フィルム又は離型紙の上に形成することできる。フィルムを形成した後に、離型フィルム又は離型紙をフィルムのキャリア（支持体）としてフィルムの取り扱いに利用してもよく、フィルムを離型フィルム又は離型紙から剥がして自立フィルムを得てもよい。

フィルムの変性ポリオレフィン層４ａには、反応物１、反応物２、又は熱可塑性エポキシ樹脂の構成単位となる成分（例えば、２官能エポキシ樹脂、２官能フェノール化合物、無水マレイン酸変性ポリオレフィンなど）が、完全に反応した状態で含まれてもよく、それらの一部が未反応の状態で含まれてもよい。後者の場合、アルミニウム基材２又は樹脂部材８とフィルム（樹脂コーティング層４）を接合する際に、未反応の成分を更に反応させてもよい。この未反応の成分の反応に伴って、フィルム（樹脂コーティング層４）とアルミニウム基材２又は樹脂部材８との接合強度を高めることができる場合がある。

変性ポリオレフィン層４ａと、当該変性ポリオレフィン層４ａ以外の層とを含む複数層で構成されるフィルムは、例えば、以下の手順で作製することができる。（１ａ）熱可塑性エポキシ樹脂を含む樹脂組成物、（１ｂ）熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーを含む組成物、又は（２）硬化性樹脂を含む樹脂組成物と、必要に応じて溶剤とを含むフィルム前駆組成物２を用意する。熱可塑性エポキシ樹脂を含む樹脂組成物、及び熱可塑性エポキシ樹脂のモノマーを含む組成物は、熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂについて説明したものと同じである。硬化性樹脂を含む樹脂組成物は、硬化性樹脂層４ｃについて説明したものと同じである。フィルム前駆組成物２を、シリコーン系などの剥離コーティングを有する離型フィルム又は離型紙の上に、乾燥後の厚さが１μｍ～１０ｍｍのフィルム状になるように、塗布、噴霧、又は押出積層する。その後、室温～４０℃の環境下で放置し溶剤を揮発させる、加熱して重付加反応又は硬化反応を進行させる、又は可視光若しくは紫外線を照射して硬化反応を進行させることにより、熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂ又は硬化性樹脂層４ｃを離型フィルム又は離型紙の上に形成する。これらの層の上に、上述の手順で変性ポリオレフィン層４ａを形成することにより、変性ポリオレフィン層４ａと、当該変性ポリオレフィン層４ａ以外の層とを含む複数層で構成されるフィルムを得ることができる。

フィルムの熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂ又は硬化性樹脂層４ｃには、これらの樹脂の構成単位となる成分（例えば、２官能エポキシ樹脂、２官能フェノール化合物、ポリオール、イソシアネート化合物など）が、完全に反応した状態で含まれてもよく、その一部が未反応の状態で含まれてもよい。後者の場合、アルミニウム基材２とフィルムを接合する際に、未反応の成分を更に反応させてもよい。この未反応の成分の反応に伴って、フィルムとアルミニウム基材２との接合強度を高めることができる場合がある。

フィルムをアルミニウム基材２の上に配置し、加圧及び加熱することにより、アルミニウム基材２の上に樹脂コーティング層４が積層されたアルミニウム部材１を作製することができる。アルミニウム基材２は、必要に応じて、上記の表面処理及び／又は官能基含有層３を有してもよく、これらの上にフィルムを配置して、加圧及び加熱することにより樹脂コーティング層４を積層してもよい。変性ポリオレフィン層４ａと、当該変性ポリオレフィン層４ａ以外の層とを含む複数層で構成されるフィルムは、変性ポリオレフィン層４ａ以外の層が、表面処理を有する若しくは有さないアルミニウム基材２又は官能基含有層３に接触するように積層される。

このようにして得られたアルミニウム部材１と樹脂部材８とを接合（接着）して一体化させることにより、ラジエータ１０を製造することができる。アルミニウム部材１と樹脂部材８との接合（接着）は、超音波溶着法、振動溶着法、電磁誘導法、高周波法、レーザー法、及び熱プレス法からなる群より選ばれる少なくとも１種の方法で行うことができる。

アルミニウム部材１の樹脂コーティング層４（フィルムに由来）の上に、射出成形法（インサート成形法を含む）、トランスファ成形法、プレス成形法、フィラメントワインディング成形法、ハンドレイアップ成形法等の方法で樹脂部材８を成形することにより、アルミニウム部材１と樹脂部材８を接合（接着）して一体化させることにより、ラジエータ１０を成形してもよい。

アルミニウム基材２と樹脂部材８との間にフィルムを挟み、超音波溶着法、振動溶着法、電磁誘導法、高周波法、レーザー法、及び熱プレス法からなる群より選ばれる少なくとも１種の方法で、アルミニウム基材２と樹脂部材８とを樹脂コーティング層４（フィルムに由来）を介して接合（接着）して一体化させることにより、ラジエータ１０を製造することもできる。この場合、アルミニウム部材１の作製とラジエータ１０の製造が同時に行われる。アルミニウム基材２が表面処理及び／又は官能基含有層３を有する場合、フィルムはアルミニウム基材２の表面処理面又は官能基含有層３と接触するように配置される。

本発明のいくつかの実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で様々に変更可能である。

上記実施形態では、ラジエータは、詳述すると自動車のエンジンの冷却用ラジエータであるが、本発明に係るラジエータは、エンジンの冷却用ラジエータに限定されるものではなく、その他に例えばルームエアコン用ラジエータであってもよい。

本発明に関連した実施試験例及び比較試験例を以下に示す。ただし、本発明は下記実施試験例に限定されるものではない。

＜製造例１＞
フラスコに無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三菱ケミカル株式会社製Ｍｏｄｉｃ（登録商標）ＥＲ３２１Ｐ）：５ｇ、キシレン：９５ｇを仕込み、撹拌しながら１２５℃に昇温して溶解した。次に、２官能エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ（登録商標）１００１：ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンの重縮合物）：１．０１ｇ、ビスフェノールＡ：０．２４ｇ、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール：０．００６ｇをフラスコ中に投入し、１２５℃で３０分間撹拌し、熱可塑性エポキシ樹脂、２官能エポキシ樹脂及び２官能フェノール化合物で変性した無水マレイン酸変性ポリプロピレン：変性ＰＰ－１を得た。

＜製造例２＞
フラスコに無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三菱ケミカル株式会社製Ｍｏｄｉｃ（登録商標）ＥＲ３２１Ｐ）：５ｇ、キシレン：９５ｇを仕込み、撹拌しながら１２５℃に昇温して溶解した。次に、２官能エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ（登録商標）１００４：０．４９ｇ、ビスフェノールＡ：０．０６ｇ、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール）：０．００３ｇをフラスコ中に投入し、１２５℃で３０分間撹拌し、熱可塑性エポキシ樹脂、２官能エポキシ樹脂及び２官能フェノール化合物で変性した無水マレイン酸変性ポリプロピレン：変性ＰＰ－２を得た。

＜製造例３＞
フラスコにキシレン：９５ｇ、２官能エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ１００７）：１．２０ｇ、ビスフェノールＡ：０．０６６ｇ、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール：０．００３ｇを仕込み、１２５℃で３０分間撹拌し反応して熱可塑性エポキシ樹脂溶液を得た。次に、フラスコに無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三菱ケミカル株式会社製Ｍｏｄｉｃ（登録商標）ＥＲ３２１Ｐ）：５ｇを投入して溶解し、熱可塑性エポキシ樹脂（２０質量％）で変性した無水マレイン酸変性ポリプロピレン：変性ＰＰ－３を得た。

＜実施試験例１＞
アルミニウム板を熱間押出により成形し、押出成形されたアルミニウム板を長さ４５ｍｍ、幅１８ｍｍ、厚さ１．５ｍｍに切断し、その表面を機械切削加工により平滑にした。

アルミニウム板の材料はＡ６０６３アルミニウム合金であり、具体的には、Ｓｉ：０．４５質量％、Ｆｅ：０．２１質量％、Ｃｕ：０．０５質量％、Ｍｇ：０．７５質量％、Ｃｒ：０．０５質量％、残部がＡｌ及び不可避不純物からなる化学成分を有するものであった。アルミニウム板の引張強度は２４０ＭＰａであり、そのヤング率は６８ＧＰａであった。

（表面処理）
アルミニウム板を、濃度５質量％の水酸化ナトリウム水溶液中に１．５分間浸漬した後、濃度５質量％の硝酸水溶液で中和し、水洗、乾燥を行うことにより、エッチング処理を行った。次いで、エッチング処理後のアルミニウム板を、純水中で１０分間煮沸した後、２５０℃で１０分間ベーキングすることによって、ベーマイト処理を行ってアルミニウム板の表面にベーマイト皮膜を形成した。

ベーマイト処理後のアルミニウム板の表面を、ＳＥＭ写真（走査電子顕微鏡写真、４５°傾斜観察）により観察したところ、図６に示すように、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜が形成されていることが確認された。

（官能基含有層３）
次に、ベーマイト処理後のアルミニウム板を、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン株式会社製「ＫＢＭ－９０３」；シランカップリング剤）２ｇを工業用エタノール１０００ｇに溶解させた７０℃のシランカップリング剤含有溶液中に２０分間浸漬した後、アルミニウム板を取り出して乾燥させ、ベーマイト皮膜の表面に、官能基含有層３を形成した。

（樹脂コーティング層４）
次に、製造例１で得た変性ＰＰ－１を、官能基含有層３の表面に塗布し、キシレンを揮発させ、１５０℃で３０分間保持して、官能基含有層３の表面に、厚さ３０μｍの変性ＰＰ－１の樹脂コーティング層４が形成されたアルミニウム部材１を作製した。

アルミニウム部材１の樹脂コーティング層４側の面４ｓに、タルク入りポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）（サンアロマー株式会社製ＴＲＣ１０４Ｎ）（接合対象）を、射出成形機（住友重機械工業株式会社製ＳＥ１００Ｖ；シリンダー温度２００℃、ツール温度３０℃、インジェクションスピード５０ｍｍ／ｓｅｃ、ピーク／ホールディング圧力１９５／１７５［ＭＰａ／ＭＰａ］）にて射出成形することにより、アルミニウム部材１に樹脂部材８を接合した。これにより、ＩＳＯ１９０９５に準拠した引張試験用試験片（ＰＰ樹脂、１０ｍｍ×４５ｍｍ×３ｍｍ、接合部長さ５ｍｍ）（アルミニウム部材１－樹脂部材８接合体）を作製した。

〔接着性評価〕
作製した試験片（アルミニウム部材１－樹脂部材８接合体）について、常温で１日間放置後、ＩＳＯ１９０９５ １－４に準拠して、引張試験機（株式会社島津製作所製万能試験機オートグラフ「ＡＧ－ＩＳ」；ロードセル１０ｋＮ、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃、５０％ＲＨ）にて、引張剪断接合強度試験を行い、接合強度を測定した。測定結果を表１に示す。

＜実施試験例２＞
（表面処理）
実施試験例１と同様の操作を行い、アルミニウム板（１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのＡ６０６３）の表面に、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜を形成した。

（官能基含有層３）
次に、実施試験例１と同様の操作を行い、ベーマイト皮膜の表面に、官能基含有層３を形成した。

（樹脂コーティング層４：１層目）
官能基含有層３の表面に、２官能エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ（登録商標）１００１）：１００ｇ、ビスフェノールＡ：２４ｇ、及びトリエチルアミン：０．４ｇを、アセトン２５０ｇ中に溶解して得られた熱可塑性エポキシ樹脂組成物を、乾燥後の厚さが３０μｍになるようにスプレー法にて塗布した。空気中に常温で３０分間放置することによって溶剤を揮発させた後、１５０℃の炉中に３０分間放置して重付加反応を行い、常温まで放冷して、１層目の樹脂コーティング層（熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂ）を形成した。

（樹脂コーティング層４：２層目）
次に、製造例２で得た変性ＰＰ－２を、熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂの表面に塗布し、キシレンを揮発させ１５０℃で３０分間保持して、熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂの表面に、厚さ３０μｍの変性ＰＰ－２の樹脂コーティング層（変性ポリオレフィン層４ａ）が形成されたアルミニウム部材１を作製した。

アルミニウム部材１の２層目（変性ポリオレフィン層４ａ）の樹脂コーティング層４側の面４ｓに、実施試験例１と同様の操作を行い、引張試験用試験片（アルミニウム部材１－樹脂部材８接合体）を作製した。その試験片について、実施試験例１と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表１に示す。

＜実施試験例３＞
（表面処理）
実施試験例１で用いたアルミニウム板を、濃度５質量％の水酸化ナトリウム水溶液中に１．５分間浸漬した後、濃度５質量％の硝酸水溶液で中和し、水洗、乾燥を行うことにより、エッチング処理を行った。

（官能基含有層３）
次に、実施試験例１と同様の操作を行い、エッチング処理後のアルミニウム板の表面に、官能基含有層３を形成した。

（樹脂コーティング層４）
実施試験例１と同様の操作を行い、官能基含有層３の表面に、樹脂コーティング層４を形成してアルミニウム部材１を作製した。

アルミニウム部材１の樹脂コーティング層４側の面４ｓに、実施試験例１と同様の操作を行い、引張試験用試験片（アルミニウム部材１－樹脂部材８接合体）を作製した。その試験片について、実施試験例１と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表１に示す。

＜比較試験例１＞
（表面処理）
実施試験例１と同様の操作を行い、アルミニウム板（１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのＡ６０６３）の表面に、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜を形成した。

アルミニウム板のベーマイト皮膜の表面に、官能基含有層３及び樹脂コーティング層４を設けることなく、実施試験例１と同様の射出成形操作を行った。しかし、ＰＰ樹脂は、ベーマイト皮膜の表面に接合せず、アルミニウム部材－樹脂部材接合体を作製することはできなかった。

＜比較試験例２＞
（表面処理）
実施試験例１と同様の操作を行い、アルミニウム板（１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのＡ６０６３）の表面に、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜を形成した。

（官能基含有層３）
次に、実施試験例１と同様の操作を行い、ベーマイト皮膜の表面に、官能基含有層３を形成した。

（樹脂コーティング層）
次に、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三菱ケミカル株式会社製Ｍｏｄｉｃ（登録商標）ＥＲ３２１Ｐ）：５ｇをキシレン：９５ｇに溶解した溶液を、官能基含有層３の表面に塗布し、キシレンを揮発させ、１５０℃で３０分間保持して、官能基含有層の表面に、厚さ３０μｍの無水マレイン酸変性ポリプロピレン層が形成されたアルミニウム部材を作製した。

アルミニウム部材の樹脂コーティング層側の表面に、実施試験例１と同様の操作を行い、引張試験用試験片（アルミニウム部材－樹脂部材接合体）を作製した。その試験片について、実施試験例１と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表１に示す。

＜実施試験例４＞
（表面処理）
実施試験例１と同様の操作を行い、アルミニウム板（１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのＡ６０６３）の表面に、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜を形成した。

（官能基含有層３）
次に、ベーマイト処理後のアルミニウム板を、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン株式会社製「ＫＢＭ－４０３」；シランカップリング剤）２ｇを工業用エタノール１０００ｇに溶解させた７０℃のシランカップリング剤含有溶液中に２０分間浸漬した後、アルミニウム板を取り出して乾燥させ、ベーマイト皮膜の表面に、官能基含有層３を形成した。

（樹脂コーティング層４）
次に、製造例３で得た変性ＰＰ－３を、官能基含有層３の表面に塗布し、キシレンを揮発させ、１５０℃で３０分間保持して、官能基含有層３の表面に、厚さ３０μｍの変性ＰＰ－３の樹脂コーティング層４が形成されたアルミニウム部材１を作製した。

アルミニウム部材１の樹脂コーティング層４側の面４ｓに、ガラス繊維入りポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）（ダイセルミライズ株式会社製ｐｐ－ＧＦ４０－０１ Ｆ０２）（接合対象）を、実施試験例１と同様の条件で射出成形して、引張試験用試験片（アルミニウム部材１－樹脂部材８接合体）を作製した。その試験片について、実施試験例１と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表２に示す。

＜実施試験例５＞
（表面処理）
実施試験例１と同様の操作を行い、アルミニウム板（１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのＡ６０６３）の表面に、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜を形成した。

（官能基含有層３）
次に、実施試験例４と同様の操作を行い、ベーマイト皮膜の表面に、官能基含有層３を形成した。

（樹脂コーティング層４：１層目）
官能基含有層３の表面に、エポキシ樹脂を三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ（登録商標）１００４に変更した他は実施試験例２と同様の操作を行い、１層目の樹脂コーティング層（熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂ）を形成した。

（樹脂コーティング層４：２層目）
次に、実施試験例２と同様の操作を行い、熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂの表面に、厚さ３０μｍの変性ＰＰ－２の樹脂コーティング層（変性ポリオレフィン層４ａ）が形成されたアルミニウム部材１を作製した。

アルミニウム部材１の２層目（変性ポリオレフィン層４ａ）の樹脂コーティング層４側の面４ｓに、実施試験例４と同様の操作を行い、引張試験用試験片（アルミニウム部材１－樹脂部材８接合体）を作製した。その試験片について、実施試験例１と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表２に示す。

＜実施試験例６＞
（表面処理）
アルミニウム基材２として、１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのアルミニウム板（Ａ６０６３）に対し、＃１００のサンドペーパーを使用してサンディング処理を行い、アルミニウム板の表面に微細な凹凸を形成した。

（官能基含有層３）
次に、実施試験例１と同様の操作を行い、サンディング処理後のアルミニウム板の表面に、官能基含有層３を形成した。

（樹脂コーティング層４：１層目）
実施試験例５と同様の操作を行い、１層目の樹脂コーティング層（熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂ）を形成した。

（樹脂コーティング層４：２層目）
次に、実施試験例２と同様の操作を行い、熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂの表面に、厚さ４０μｍの変性ＰＰ－２の樹脂コーティング層（変性ポリオレフィン層４ａ）が形成されたアルミニウム部材１を作製した。

アルミニウム部材１の樹脂コーティング層４側の面４ｓに、実施試験例４と同様の操作を行い、引張試験用試験片（アルミニウム部材１－樹脂部材８接合体）を作製した。その試験片について、実施試験例１と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表２に示す。

＜比較試験例３＞
（表面処理）
実施試験例１と同様の操作を行い、アルミニウム板（１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのＡ６０６３）の表面に、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜を形成した。

アルミニウム板のベーマイト皮膜の表面に、官能基含有層３及び樹脂コーティング層４を設けることなく、実施試験例４と同様の射出成形操作を行った。しかし、ＰＰ樹脂は、ベーマイト皮膜の表面に接合せず、アルミニウム部材－樹脂部材接合体を作製することはできなかった。

＜比較試験例４＞
（表面処理）
実施試験例１と同様の操作を行い、アルミニウム板（１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのＡ６０６３）の表面に、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜を形成した。

（官能基含有層３）
次に、実施試験例１と同様の操作を行い、ベーマイト皮膜の表面に、官能基含有層３を形成した。

（樹脂コーティング層）
次に、比較試験例２と同様の操作を行い、官能基含有層３の表面に、厚さ３０μｍの無水マレイン酸変性ポリプロピレン層が形成されたアルミニウム部材を作製した。

アルミニウム部材の樹脂コーティング層側の表面に、実施試験例４と同様の操作を行い、引張試験用試験片（アルミニウム部材－樹脂部材接合体）を作製した。その試験片について、実施試験例１と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表２に示す。

＜実施試験例７＞
（表面処理）
実施試験例１と同様の操作を行い、アルミニウム板（１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのＡ６０６３）の表面に、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜を形成した。

（官能基含有層３）
次に、実施試験例１と同様の操作を行い、ベーマイト皮膜の表面に、官能基含有層３を形成した。

（樹脂コーティング層４）
次に、実施試験例４と同様の操作を行い、官能基含有層３の表面に、厚さ３０μｍの変性ＰＰ－３の樹脂コーティング層４が形成されたアルミニウム部材１を作製した。

アルミニウム部材１の樹脂コーティング層４側の面４ｓに、炭素繊維入りポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）（ダイセルミライズ株式会社製ｐｐ－ＧＦ４０－０１ Ｆ００８）（接合対象）を、実施試験例１と同様の条件で射出成形して、引張試験用試験片（アルミニウム部材１－樹脂部材８接合体）を作成した。その試験片について、実施試験例１と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表３に示す。

＜実施試験例８＞
（表面処理）
実施試験例１と同様の操作を行い、アルミニウム板（１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのＡ６０６３）の表面に、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜を形成した。

（官能基含有層３）
次に、実施試験例１と同様の操作を行い、ベーマイト皮膜の表面に、官能基含有層３を形成した。

（樹脂コーティング層４：１層目）
官能基含有層３の表面に、エポキシ樹脂を三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ（登録商標）１００７に変更した他は実施試験例２と同様の操作を行い、１層目の樹脂コーティング層（熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂ）を形成した。

（樹脂コーティング層４：２層目）
次に、実施試験例２と同様の操作を行い、熱可塑性エポキシ樹脂層４ｂの表面に、厚さ３０μｍの変性ＰＰ－２の樹脂コーティング層（変性ポリオレフィン層４ａ）が形成されたアルミニウム部材１を作製した。

アルミニウム部材１の２層目（変性ポリオレフィン層４ａ）の樹脂コーティング層４側の面４ｓに、実施試験例７と同様の操作を行い、引張試験用試験片（アルミニウム部材１－樹脂部材８接合体）を作製した。その試験片について、実施試験例１と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表３に示す。

＜実施試験例９＞
（表面処理）
実施試験例１と同様の操作を行い、アルミニウム板（１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのＡ６０６３）の表面に、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜を形成した。

（官能基含有層３）
次に、実施試験例１と同様の操作を行い、ベーマイト皮膜の表面に、シランカップリング剤由来の官能基を導入した。更に、２－イソシアナトエチルメタクリレート（昭和電工株式会社製カレンズＭＯＩ（登録商標））：１．２ｇ、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ－３０）：０．０５ｇをトルエン１５０ｇ中に溶解した溶液に７０℃で５分間浸漬した後に引き揚げて乾燥した。このようにして、化学結合可能な官能基を三次元方向に延ばした官能基含有層３を形成した。

（樹脂コーティング層４）
次に、実施試験例１と同様の操作を行い、官能基含有層３の表面に、厚さ３０μｍの変性ＰＰ－１の樹脂コーティング層４が形成されたアルミニウム部材１を作製した。

アルミニウム部材１の樹脂コーティング層４側の面４ｓに、実施試験例７と同様の操作を行い、引張試験用試験片（アルミニウム部材１－樹脂部材８接合体）を作製した。その試験片について、実施試験例１と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表３に示す。

＜比較試験例５＞
（表面処理）
実施試験例１と同様の操作を行い、アルミニウム板（１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのＡ６０６３）の表面に、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜を形成した。

アルミニウム板のベーマイト皮膜の表面に、官能基含有層３及び樹脂コーティング層４を設けることなく、実施試験例７と同様の射出成形操作を行った。しかし、ＰＰ樹脂は、ベーマイト皮膜の表面に接合せず、アルミニウム部材－樹脂部材接合体を作製することはできなかった。

＜比較試験例６＞
（表面処理）
実施試験例１と同様の操作を行い、アルミニウム板（１８ｍｍ×４５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのＡ６０６３）の表面に、ヒゲ状の凹凸を表面に有するベーマイト皮膜を形成した。

（官能基含有層３）
次に、実施試験例１と同様の操作を行い、ベーマイト皮膜の表面に、官能基含有層３を形成した。

（樹脂コーティング層）
次に、比較試験例２と同様の操作を行い、官能基含有層３の表面に、厚さ３０μｍの無水マレイン酸変性ポリプロピレン層が形成されたアルミニウム部材を作製した。

アルミニウム部材の樹脂コーティング層側の表面に、実施試験例７と同様の操作を行い、引張試験用試験片（アルミニウム部材－樹脂部材接合体）を作製した。その試験片について、実施試験例１と同じ手法で接合強度を測定した。測定結果を表３に示す。

表１～３の評価結果から分かるように、実施試験例１～９のアルミニウム部材－樹脂部材接合体はいずれも高い接合強度を有していた。

したがって、本開示によれば、アルミニウム部材と樹脂部材とが強固に接合されたラジエータを製造することができる。

本発明は、例えば自動車のエンジンを冷却するラジエータ及びその製造方法に利用可能である。

１：アルミニウム部材
２：アルミニウム基材
２ａ：表面処理部
３：官能基含有層
４：樹脂コーティング層（プライマー層）
４ａ：変性ポリオレフィン層
４ｂ：熱可塑性エポキシ樹脂層
４ｃ：硬化性樹脂層
４ｓ：樹脂コーティング層の面
７：接着剤層
８：樹脂部材
１０：ラジエータ（アルミニウム部材－樹脂部材接合体）
１２：ラジエータ本体
１３：タンク
１４：第１タンク
１６：第２タンク
１７：プレート
１８：チューブ
２０：貫通孔
２２：内側表面
２４：外側表面
２６：先端
２８：基端
３０：連結口
３２：配管
３４：コルゲートフィン
３６：溝状部
３７：底部
３８：鍔部
３９：側部
４０：端部
４２：流出口
４４：流入口
４６、４８：配管

Claims (11)

1. アルミニウム基材の少なくとも一部の表面に１層又は複数層の樹脂コーティング層が積層されたアルミニウム部材と、前記アルミニウム部材の前記アルミニウム基材の前記樹脂コーティング層側の面に接合された樹脂部材とを備え、
   前記樹脂コーティング層の少なくとも１層が、変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物から形成された変性ポリオレフィン層であり、前記変性ポリオレフィン層は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物との反応物１を含む層、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との反応物２を含む層、及びポリオレフィンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物を含む層からなる群より選ばれる少なくとも１種であるラジエータ。
2. 前記反応物１が、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む溶液中で、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物を重付加反応させてなる、請求項１に記載のラジエータ。
3. 前記反応物２が、２官能エポキシ樹脂と２官能フェノール化合物の重付加反応により生成した熱可塑性エポキシ樹脂と、無水マレイン酸変性ポリオレフィンとを反応させてなる、請求項１に記載のラジエータ。
4. 前記混合物が、ポリプロピレンと熱可塑性エポキシ樹脂との混合物である、請求項１に記載のラジエータ。
5. 前記樹脂コーティング層が、前記変性ポリオレフィン層と、前記変性ポリオレフィン層以外の層とを含む複数層からなり、前記変性ポリオレフィン層以外の層の少なくとも１層が、熱可塑性エポキシ樹脂を含む樹脂組成物から形成された熱可塑性エポキシ樹脂層及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成された硬化性樹脂層から選ばれる少なくとも１種である、請求項１から４のいずれか１つに記載のラジエータ。
6. 前記硬化性樹脂が、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項５に記載のラジエータ。
7. 前記アルミニウム基材と前記樹脂コーティング層との間に、前記アルミニウム基材と前記樹脂コーティング層に接して積層された官能基含有層を有し、
   前記官能基含有層が、下記（１）から（７）からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含む、請求項１から６のいずれか１つに記載のラジエータ。
   （１）シランカップリング剤由来であって、グリシジル基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基及びメルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基
   （２）シランカップリング剤由来のアミノ基に、グリシジル化合物及びチオール化合物から選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
   （３）シランカップリング剤由来のメルカプト基に、グリシジル化合物、アミノ化合物、イソシアネート化合物、（メタ）アクリロイル基及びグリシジル基を有する化合物、並びに（メタ）アクリロイル基及びアミノ基を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
   （４）シランカップリング剤由来の（メタ）アクリロイル基に、チオール化合物が反応して生成した官能基
   （５）シランカップリング剤由来のグリシジル基に、アミノ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物、アミノ化合物、及びチオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が反応して生成した官能基
   （６）イソシアネート化合物由来のイソシアナト基
   （７）チオール化合物由来のメルカプト基
8. 前記アルミニウム基材の表面に、ブラスト処理、研磨処理、エッチング処理及び化成処理からなる群より選ばれる少なくとも１種の表面処理が施されており、前記樹脂コーティング層は、前記アルミニウム基材の前記表面処理された面の上に積層されている、請求項１から７のいずれか１つに記載のラジエータ。
9. 一対のプレートと、前記一対のプレート間に互いに平行に架設される複数のチューブとを有するラジエータ本体と、
   前記一対のプレートにそれぞれ配設された一対のタンクと
   を備え、
   前記一対のプレートが前記アルミニウム部材であり、
   前記一対のタンクが前記樹脂部材であり、
   前記一対のプレートの外側表面が前記樹脂コーティング層側の面とされており、
   前記一対のタンクの少なくとも一部が、前記一対のプレートの外側表面に接合されている請求項１から８のいずれか１つに記載のラジエータ。
10. 前記アルミニウム基材は、Ａ６０００系合金のアルミニウム押出材からなり、且つ、引張強度が１８０ＭＰａ以上及びヤング率が６０ＧＰａ以上の特性を有している請求項１から９のいずれか１つに記載のラジエータ。
11. 請求項１から１０のいずれか１つに記載のラジエータの製造方法であって、射出成形法、トランスファ成形法、プレス成形法、フィラメントワインディング成形法又はハンドレイアップ成形法により樹脂部材を成形する際に、アルミニウム部材の樹脂コーティング層側の面に樹脂部材を接合するラジエータの製造方法。

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