WO2022085609A1 - シュリンクラベルおよびシュリンクラベルの分別方法 - Google Patents

シュリンクラベルおよびシュリンクラベルの分別方法 Download PDF

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WO2022085609A1
WO2022085609A1 PCT/JP2021/038352 JP2021038352W WO2022085609A1 WO 2022085609 A1 WO2022085609 A1 WO 2022085609A1 JP 2021038352 W JP2021038352 W JP 2021038352W WO 2022085609 A1 WO2022085609 A1 WO 2022085609A1
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WO
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shrink
shrink label
label
product
light emitting
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PCT/JP2021/038352
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勇馬 平戸
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株式会社フジシールインターナショナル
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    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02—Forms or constructions
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/04—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps to be fastened or secured by the material of the label itself, e.g. by thermo-adhesion

Definitions

  • This disclosure relates to shrink labels and a method for separating shrink labels.
  • PET bottles polyethylene terephthalate bottles
  • PET bottle recycling has already been established.
  • a plastic shrink label having an ink layer printed for displaying product information or the like may be attached to the body of a PET bottle, the shrink label has not yet been recycled.
  • the coating film such as the ink layer cannot be sufficiently removed from the shrink labels. If the coating film cannot be sufficiently removed from the shrink label, the coating film will be mixed in the recycled resin recycled from the shrink label, and a recycled product such as pellets having utility value will be produced from the recycled resin. Sometimes you can't.
  • Patent Document 1 describes a plastic label in which a display printing ink layer is formed on a base film via a coat layer soluble in an alkaline aqueous solution.
  • the display printing ink layer is alkaline-desorbed by dissolving the coat layer of the plastic label in an alkaline aqueous solution.
  • a shrink label comprising a heat shrinkable substrate and a coating on the substrate, wherein the coating has a light emitting layer containing a phosphorescent pigment and shrinks. It is possible to provide a shrink label capable of making the light emission time of the phosphorescent pigment after heat shrinkage of the label longer than the light emission time of the phosphorescent pigment before heat shrinkage of the shrink label.
  • a step of collecting the label group containing the shrink label, a step of heat-shrinking the shrink label, and a step of irradiating the label group after heat-shrinking the shrink label with energy rays It is possible to provide a method for separating shrink labels, which comprises a step of separating the shrink label emitted by irradiating it with energy rays.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of another example of the shrink label of the embodiment. It is a schematic side view which illustrates an example of the process of irradiating a label group with energy rays. It is a schematic cross-sectional view of the shrink label of Experimental Examples 1-9. It is a photograph which shows the state of light emission of each phosphorescent pigment of a shrink product and a non-shrink product 5 seconds after irradiation with ultraviolet light.
  • FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an example of the shrink label of the embodiment.
  • the shrink label 11 of the embodiment includes a base material 101 and a coating film 110 on the base material 101.
  • the base material 101 is a base material containing a resin capable of supporting the coating film 110.
  • Examples of the resin contained in the base material 101 include polyester resins (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polylactic acid, etc.), polystyrene resins (polystyrene, styrene-butadiene copolymer, etc.), and polyolefin resins (polyethylene, polypropylene, etc.). Etc.), Polyvinyl chloride resin, polyamide resin such as nylon, aramid resin, polyimide resin, polyphenylene sulfide resin, acrylic resin and the like can be used.
  • the base material 101 may contain one kind of these resins, or may contain two or more kinds of these resins.
  • PET is a polyester resin containing terephthalic acid as a main component of a dicarboxylic acid component and ethylene glycol as a main component of a diol component.
  • PET may contain a dicarboxylic acid such as isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, or naphthalenedicarboxylic acid as other components, for example, diethylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol.
  • a diol component such as 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • the base material 101 is a heat-shrinkable film (shrink film). Such a base material 101 can improve the processability (followability to the container) and the decorativeness of the shrink label 11, and can further expand the display area of the shrink label 11.
  • the base material 101 may be a single-layer film composed of one layer or a multilayer film composed of two or more layers.
  • the thickness of the base material 101 can be, for example, 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m, but is not particularly limited.
  • the coating film 110 is a film provided on the base material 101.
  • the coating film 110 has at least a light emitting layer 110a containing a phosphorescent pigment (not shown).
  • the phosphorescent pigment in the light emitting layer 110a emits light.
  • the light emitting time of the phosphorescent pigment in the light emitting layer 110a after the heat shrinkage of the shrink label 11 can be made longer than the light emitting time of the phosphorescent pigment before the heat shrinkage of the shrink label 11. .. Therefore, by applying the shrink label 11 of the embodiment to the target shrink label and irradiating the shrink label 11 with energy rays after heat shrinking, the light emission time of the phosphorescent pigment in the light emitting layer 110a is further lengthened. Therefore, it is possible to improve the accuracy of sorting the target shrink label.
  • the configuration of the coating film 110 of the shrink label 11 of the embodiment is not particularly limited.
  • the coating film 110 may have other layers 110b other than the light emitting layer 110a as long as it has at least one light emitting layer 110a.
  • the other layer 110b may include, for example, an anchor coat layer, a color ink layer, front and back media, or matte varnish.
  • the light emitting layer 110a contains a phosphorescent pigment and a binder resin.
  • the light emitting layer 110a is a layer formed by applying a resin composition for a light emitting layer containing a phosphorescent pigment and a binder resin, drying and curing the resin composition.
  • the phosphorescent pigment is a pigment having a phosphorescent property among the pigments that emit light when irradiated with energy rays.
  • a sulfide-based phosphorescent pigment, an oxygen salt-based phosphorescent pigment, an alumina oxide-based phosphorescent pigment, or the like can be used.
  • sulfide-based phosphorescent pigment examples include calcium sulfide: bismuth-based (CaS: Bi), calcium sulfide / strontium: bismus-based (CaSrS: Bi), zinc sulfide: copper-based (ZnS: Cu), or zinc sulfide / cadmium. : Copper-based (ZnCdS: Cu) or the like can be used.
  • Oxide-based phosphorescent pigments include, for example, Zn 2 SiO 4 : Mn, (Zn, Be) 2 SiO 4 : Mn, Ca 3 (PO 4 ) 2 : Ce, or Ca 3 (PO 4 ) 2 : (Ce). , Mn) and the like can be used.
  • alumina oxide-based phosphorescent pigment examples include aluminum oxide / calcium: europium (CaAl 2 O 4 : Eu), aluminum oxide / strontium: europium (SrAl 2 O 4 : Eu), or aluminum oxide / barium: europium.
  • a system BaAl 2 O 4 : Eu or the like can be used.
  • the phosphorescent pigment for example, one of the above types may be used alone, or two or more of the above types may be used in combination.
  • the binder resin for example, an acrylic resin, a urethane resin, a polyolefin resin, or the like can be used. Further, the binder resin may contain a coloring pigment, or may contain an arbitrary additive such as a filler, a lubricant, or a stabilizer.
  • the light emitting layer 110a when the light emitting layer 110a contains a coloring pigment such as white, yellow, or red, the light emitting layer 110a can have color displayability under visible light as well as light emission in a dark place described later. It can be one of the color layers that make up the design. Such a light emitting layer 110a suppresses a decrease in the number of colors that can be used in the printing manufacturing process, as compared with the case where the light emitting layer 110a simply has light emitting property and does not have color displayability. be able to.
  • a coloring pigment such as white, yellow, or red
  • the other layer 110b may include, for example, an anchor coat layer, a color ink layer, front and back media, or matte varnish.
  • the shrink label 11 of the embodiment can be manufactured, for example, as follows. First, the base material 101 is prepared. The base material 101 is prepared by forming a film by, for example, an extrusion method, an inflation method, a tubular method, a calendar method, or the like, and if necessary, further applying a stretching treatment to the film. Can be done.
  • the coating film 110 is formed on at least one surface of the base material 101.
  • the coating film 110 is, for example, first a precursor of the anchor coat layer.
  • An anchor coat layer is formed by applying a resin composition for an anchor coat layer to be obtained on one surface of the base material 101, drying and curing the resin composition.
  • the light-emitting layer resin composition which is a precursor of the light-emitting layer 110a, is applied onto the anchor coat layer, dried and cured to form the light-emitting layer 110a.
  • the color ink layer can be formed by applying a resin composition for a color ink layer, which is a precursor of the color ink layer, onto the light emitting layer 110a, drying and curing the resin composition.
  • a resin composition for a color ink layer which is a precursor of the color ink layer
  • the coating film 110 formed by laminating the anchor coat layer, the light emitting layer 110a, and the color ink layer in this order from the base material 101 side is formed.
  • the resin composition for a light emitting layer contains, for example, a binder resin, a phosphorescent pigment, and the like together with a solvent, and is removed from the light emitting layer resin composition by drying the solvent or the like and cured to form the light emitting layer 110a. Will be done.
  • the content of the phosphorescent pigment in the light emitting layer 110a is preferably 0.052% by weight or more, more preferably 0.26% by weight or more, and 0.5% by weight or more of the total weight of the light emitting layer 110a. It is more preferable to have. In this case, there is a tendency that the light emission of the phosphorescent pigment after irradiating the shrink label 11 with energy rays can be sufficiently confirmed visually.
  • the content of the phosphorescent pigment in the light emitting layer 110a is preferably 71.4% by weight or less, more preferably 9.2% by weight or less, and 4.9% by weight or more based on the total weight of the light emitting layer 110a. It is more preferable to have. In this case, since the amount of the phosphorescent pigment used tends to be reduced, the shrink label 11 tends to be manufactured at low cost. Further, since the amount of other pigments that can be added to the light emitting layer 110a is relatively increased, the light emitting layer 110a can also be used as a color ink layer that emits colors for design.
  • FIGS. 2 (a) to 2 (i) show an example of a flow of a method for separating the shrink label 11 and a method for removing the coating film 110 from the shrink label 11.
  • a method for separating the shrink label 11 and a method for removing the coating film 110 from the shrink label 11 will be described with reference to FIGS. 2 (a) to 2 (i).
  • the bottle 10 such as a PET bottle is collected in the collection box 12.
  • the shrink label 11 is attached to the body of the bottle 10.
  • the coating film 110 is arranged on one surface of the base material 101, and the coating film 110 is from the base material 101 side. It includes a coat layer 102 having alkali solubility, a light emitting layer 110a on the coat layer 102, and a color ink layer 103 on the light emitting layer 110a.
  • the coating film 110 is soluble in an aqueous alkaline solution (hereinafter, also referred to as "alkali soluble").
  • alkali-soluble coating film 110 examples include, for example, when the coat layer 102 in contact with the base material 101 has alkali solubility, when the coat layer 102 and the light emitting layer 110a have alkali solubility, and when the coat layer 102 and the light emitting layer 102 emit light. It is conceivable that both the layer 110a and the color ink layer 103 have alkali solubility.
  • the resin having the following (1) to (4) can be used as the resin contained in the coat layer 102.
  • (1) Contains a first resin which is an acrylic acid copolymer resin having a first glass transition temperature T1; (2) Contains a second resin which is an acrylic acid copolymer resin having a second glass transition temperature T2 lower than the above T1; (3)
  • the apparent acid value of the coat layer 102 is 40 mgKOH / g or more and 150 mgKOH / g or less; (4)
  • the first resin and the second resin contained in the coat layer 102 occupy 50 to 95% by mass of the entire coat layer 102 in total.
  • the light emitting layer 110a contains a phosphorescent pigment.
  • the light emitting layer 110a may contain, for example, other color pigments, binder resins, and additives.
  • the light emitting layer 110a can use, for example, a resin having the above (1) to (4) as a binder resin.
  • the color ink layer 103 may contain, for example, a coloring pigment, a binder resin, and an additive.
  • the light emitting layer 110a can use, for example, a resin having the above (1) to (4) as a binder resin.
  • the above-mentioned base material 101 is a target for sorting, that is, a target shrink label, but the collected bottle 10 naturally includes a bottle 10 to which a normal label 40 described later is attached.
  • the label group 50 including the shrink label 11 of the embodiment and the normal label 40 is collected.
  • the label group 50 can be collected, for example, as follows.
  • the shrink label 11 and / or the normal label 40 of the embodiment is removed from the bottle 10 of the labeled veil 20, and the label group 50 including the shrink label 11 of the embodiment and the normal label 40 is included. And the bottle 10, and the label group 50 including the shrink label 11 of the embodiment and the normal label 40 is collected.
  • the normal label 40 is a label in which the coating film 110 is not alkali-soluble and does not contain the light emitting layer 110a. This is because the present embodiment aims at both the separation of the shrink label 11 and the removal of the coating film 110 from the shrink label 11.
  • the shrink label 11 of the other embodiment may have a light emitting layer 110a.
  • the bottle 10 from which the shrink label 11 and / or the normal label 40 is separated is recycled in the existing bottle recycling process.
  • the shrink label 11 of the embodiment is thermally shrunk by heating the label group 50 including the shrink label 11 of the embodiment and the normal label 40.
  • the method of heat-shrinking the shrink label 11 of the embodiment include a method of passing the label group 50 through the hot air tunnel 61 and a method of immersing the label group 50 in the hot water 60 in the hot water tank 62. Further, a method of irradiating the shrink label 11 of the embodiment with steam or infrared light can also be used.
  • the hot water 60 in the hot water tank 62 is used rather than the method of passing the label group 50 through the hot air tunnel 61. It is preferable to use a method of immersing the label group 50.
  • A When hot air is used, the label group 50 removed from the bottle 10 is blown off by the hot air, which makes control difficult.
  • B Temperature control is easier with the method of immersing in warm water.
  • C The footprint of the device is smaller in the method of immersing in warm water.
  • the method of immersing the shrink label 11 in warm water is less likely to cause uneven shrinkage of the shrink label 11, and can shrink uniformly.
  • the shrink label 11 when the shrink label 11 is heated by immersing the label group 50 in the hot water 60 in the hot water tank 62, for example, the label group 50 is immersed in hot water at about 80 ° C. to 90 ° C. for about 10 seconds to 20 seconds. It can be done by letting it do.
  • the shrinkage rate of the shrink label 11 is preferably 30% or more, more preferably 50% or more.
  • the shrink label 11 is shrunk to 30% or more, particularly 50% or more, and then irradiated with energy rays, the emission time of the phosphorescent pigment tends to be longer. ..
  • the shrinkage ratio of the shrink label 11 is the ratio of the difference between the length before contraction and the length after contraction of the shrink label 11 in the main contraction direction to the length before contraction of the shrink label 11 in the main contraction direction as a percentage. It is a thing.
  • the shrink label 11 is unshrinked, unwound from the original fabric, cut to a predetermined length, wound around the body of the bottle 10 such as a PET bottle, and heat-shrinked to be attached to the bottle 10.
  • the "length before shrinkage of the shrink label 11 in the main contraction direction" as used herein means the length of the shrink label 11 in the unshrinked state unwound from the original fabric in the main contraction direction.
  • the shrink label 11 in the main shrinkage direction means that the shrink label 11 is further heat-shrinked in the above-mentioned heat-shrinking step from the state of being heat-shrinked when the bottle 10 is wound around the body. It means the length of the shrink label 11 after the shrink label 11 in the main contraction direction.
  • FIG. 4 shows a schematic side view illustrating an example of a process of irradiating the label group 50 with energy rays.
  • an example of a step of irradiating the label group 50 with energy rays will be described with reference to FIG.
  • the label group 50 including the shrink label 11 after heat shrinkage is carried into the inside of the first dark place 201.
  • the energy rays 22 are applied to the label group 50 from the light source 21 arranged inside the first dark place 201.
  • the label group 50 after irradiation with the energy ray 22 is carried out from the inside of the first dark place 201.
  • the label group 50 carried out from the inside of the first dark place 201 is carried into the inside of the second dark place 202.
  • the shrink label 11 of the embodiment appears to shine inside the second dark place 202.
  • the normal label 40 does not include the light emitting layer 110a, even if the energy ray 22 is irradiated, it does not shine inside the second dark place 202.
  • the light emission time of the phosphorescent pigment after the heat shrinkage of the shrink label 11 can be made longer than the light emission time of the phosphorescent pigment before the heat shrinkage of the shrink label 11. Therefore, it is possible to improve the accuracy of sorting the shrink label 11 of the embodiment.
  • the normal label 40 separately collected from the shrink label 11 of the embodiment is recycled, for example, in a thermal recycling process.
  • the irradiation of the energy ray 22 to the label group 50 is performed inside the first dark place 201, but the irradiation of the energy ray 22 to the label group 50 does not necessarily have to be performed in a dark place.
  • the shrink label 11 separated and collected is crushed by a crusher 70 to prepare a shrink label piece 71.
  • the method for crushing the shrink label 11 is not particularly limited as long as the size of the shrink label piece 71 generated after crushing is smaller than the size of the shrink label 11 before crushing.
  • the shrink label 11 can be crushed to a size (for example, several cm square) that can efficiently remove the color ink layer 103 from the shrink label piece 71 in, for example, alkali desorption described later. Since the shrink label piece 71 is obtained by crushing the shrink label 11 of the embodiment, the layer structure of the shrink label 11 of the embodiment and the layer structure of the shrink label piece 71 are the same. Needless to say.
  • Alkaline desorption process Next, as shown in FIG. 2 (h), the color ink layer 103 is removed from the shrink label piece 71 by alkali desorption.
  • Alkaline desorption is performed, for example, by immersing the shrink label piece 71 in an alkaline aqueous solution 80 at about 80 ° C. to 90 ° C. in the hot alkaline tank 82 for about 30 seconds to 20 minutes and stirring the inside of the hot alkaline tank 82. Can be done.
  • the coat layer 102 when the coat layer 102 has alkali solubility, the coat layer 102 is dissolved in the thermal alkali tank 82, and the shrink label piece 71 is used as the base material 101 and the ink film 93 (light emitting layer 110a and the color ink layer 104). It can be easily separated into (consisting of). Alkaline desorption can also be performed, for example, by immersing the shrink label piece 71 in the above-mentioned alkaline aqueous solution 80 for about 30 seconds to 20 minutes and then washing with water. In this case, the shrink label piece 71 can be easily separated into the base material 101 and the ink film 93 by washing with water (for example, in a water tank).
  • the alkaline aqueous solution 80 is not particularly limited as long as it is possible to remove the color ink layer 103 from the shrink label piece 71 by immersing the shrink label piece 71, as long as it is an alkaline aqueous solution containing an alkaline substance.
  • the alkaline aqueous solution 80 include an aqueous solution of an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide (NaOH) or potassium hydroxide (KOH), an aqueous solution of an alkali metal carbonate such as sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), and hydrogen carbonate.
  • An aqueous solution of an alkali metal hydrogen carbonate such as sodium (NaHCO 3 ), aqueous ammonia, or the like can be used.
  • the concentration of the alkaline substance in the alkaline aqueous solution 80 can be appropriately selected within a range that does not impair the desorption ability, operability, workability, etc. of the color ink layer 103.
  • the concentration of the alkaline substance in the alkaline aqueous solution 80 is, for example, about 0.1 to 10% by weight, preferably about 0.5 to 5% by weight, and more preferably about 1 to 3% by weight.
  • the alkaline aqueous solution 80 may contain any surfactant.
  • the alkaline aqueous solution 80 after removing the color ink layer 103 from the shrink label piece 71 may be discarded as a waste liquid, or may be recycled as an alkaline aqueous solution 80 for alkali desorption.
  • the base material 101 and the ink film 93 are separated.
  • the separation of the base material 101 and the ink film is performed, for example, by collecting the base material 101 after the color ink layer 103 is removed by the first net 90 having a relatively large opening, and also having a relatively small opening. This can be done by collecting the ink film 93, which is smaller than the base material 101, with the second net 92 having the ink film 92.
  • the ink film 93 is a film in which the color ink layer 103 removed from the base material 101 at the time of alkali desorption is finely divided.
  • the coating film 110 can be removed from the shrink label 11 of the embodiment.
  • the base material 101 collected by the first net 90 can be recycled as a plastic raw material for manufacturing plastic products such as pellets. Further, by mixing the base material 101 with the raw material of the new label, it can be recycled as a label such as a shrink label.
  • the ink film 93 collected by the second net 92 can be recycled, for example, in a thermal recycling process.
  • the target shrink label can be separated with high accuracy. Further, when the coating film 110 has alkali solubility, the base material 101 of the shrink label 11 and the coating film 110 can be further separated, so that the base material 101 can be recycled.
  • the color ink layer 103 contains a phosphorescent pigment, it is preferably contained in the white ink layer constituting the design print layer.
  • the white ink layer tends to be arranged outside the multilayer structure as compared with other color ink layers, there is an advantage that light emission is easy to see. Further, the white ink layer is often solidly coated, and in this case, it is easy to confirm the light emission.
  • PET film polyethylene terephthalate film having a thickness of 20 ⁇ m was prepared as the base material 101.
  • a resin composition for a light emitting layer which is a precursor of the light emitting layer 110a, was applied onto one surface of the PET film, dried, and cured to form the light emitting layer 110a.
  • NT high ramic (NF) 701 white mixed with NT high ramic (NF) phosphorescent green at the ratio shown in Table 1 below was used.
  • the white ink layer 104 was formed by applying a resin composition for a white ink layer, which is a precursor of the white ink layer 104, onto the light emitting layer 110a and then curing the resin composition.
  • a resin composition for a white ink layer which is a precursor of the white ink layer 104
  • Experimental Examples 1 to 1 in which the coating film 100 in which the light emitting layer 110a having a thickness of about 1 ⁇ m and the white ink layer 104 having a thickness of about 1 ⁇ m are laminated in this order are arranged on the base material 101.
  • Nine shrink labels were made.
  • NT Hyramic (NF) 701 white was used as the resin composition for the white ink layer.
  • the numerical values in the column of "NT High Ramic (NF) 701 White Weight (g)” in Table 1 are those of NT High Ramic (NF) 701 White used for producing the resin composition for the light emitting layer of Experimental Examples 1 to 9. Indicates the mixing amount.
  • the numerical value in the column of "NT high-ramic (NF) phosphorescent green weight (g)” in Table 1 indicates the mixing amount of NT high-ramic (NF) phosphorescent green used for producing the resin composition for the light emitting layer of Experimental Examples 1 to 9. show.
  • the numerical values in the column of "total weight of the resin composition for the light emitting layer” in Table 1 indicate the weight of the resin composition for the light emitting layer used in Experimental Examples 1 to 9.
  • the numerical value in the column of "phosphorescent pigment (% by weight)" in Table 1 is the ratio (% by weight) of the weight of the phosphorescent pigment to the total weight of the light emitting layer 110a after curing of the resin composition for the light emitting layer of Experimental Examples 1 to 9. ) Is shown. In the "Presence / absence of light emission” column of Table 1, “Yes” indicates that there was light emission, and “No” indicates that there was no light emission. The shrinkage rate of each shrink label was about 60%.
  • Example 10 the schematic cross section of FIG. 5 is the same as in Experimental Examples 1 to 9 except that the content of the phosphorescent pigment with respect to the total weight of the light emitting layer 110 after drying and curing is 4.9% by weight.
  • Two shrink labels 11 (shrink labels of Experimental Example 10) having the configuration shown in the figure were prepared. Then, whether or not there is a difference in the emission time of the phosphorescent pigment after irradiation with energy rays is examined as follows between the case where the shrink label of Experimental Example 10 is heat-shrinked and the case where the shrink label is not heat-shrinked. bottom.
  • the heat shrinkage of the shrink label of Experimental Example 10 was performed by immersing one of the shrink labels of Experimental Example 10 in boiling water at 90 ° C.
  • the shrink label of Experimental Example 10 that has been heat-shrinked will be referred to as a “shrinkable product”
  • the shrink label of Experimental Example 10 that has not been heat-shrinked will be referred to as a “non-shrink product”.
  • the energy rays were irradiated by using ECS-1511U manufactured by Eye Graphics Co., Ltd. and irradiating ultraviolet light from the substrate 101 side of each of the shrunk product and the non-shrink product.
  • the lamp intensity of ultraviolet light was set to 1 kW.
  • each of the shrunk product and the non-shrink product is placed in a dark box, and the state of light emission of the phosphorescent pigment is measured in 5 second increments with the camera of iPhone (registered trademark) 8. I took a picture for 70 seconds. The results are shown in FIGS. 6 to 19.
  • FIG. 6 is a photograph showing the state of emission of each phosphorescent pigment of the shrunk product and the non-shrinkable product 5 seconds after the irradiation with ultraviolet light
  • FIG. 7 is a photograph showing the shrunk product and the non-shrinkable product 10 seconds after the irradiation with ultraviolet light. It is a photograph which shows the state of light emission of each phosphorescent pigment of a non-shrinkage product.
  • FIG. 8 is a photograph showing the state of light emission of each of the phosphorescent pigments of the shrunk product and the non-shrinkable product 15 seconds after the irradiation with ultraviolet light
  • FIG. 9 shows the shrunk product and the non-shrinkable product 20 seconds after the irradiation with ultraviolet light. It is a photograph which shows the state of light emission of each phosphorescent pigment of a non-shrinkage product.
  • FIG. 10 is a photograph showing the state of light emission of each of the phosphorescent pigments of the shrunk product and the non-shrinkable product 25 seconds after the irradiation with ultraviolet light
  • FIG. 11 shows the shrunk product and the non-shrinkable product 30 seconds after the irradiation with ultraviolet light. It is a photograph which shows the state of light emission of each phosphorescent pigment of a non-shrinkage product.
  • FIG. 12 is a photograph showing the state of emission of each phosphorescent pigment of the shrunk product and the non-shrinkable product 35 seconds after the irradiation with ultraviolet light
  • FIG. 13 is a photograph showing the shrunk product and the non-shrinkable product 40 seconds after the irradiation with ultraviolet light. It is a photograph which shows the state of light emission of each phosphorescent pigment of a non-shrinkage product.
  • FIG. 14 is a photograph showing the state of light emission of each of the phosphorescent pigments of the shrunk product and the non-shrinkable product 45 seconds after the irradiation with ultraviolet light
  • FIG. 15 shows the shrunk product and the non-shrinkable product 50 seconds after the irradiation with ultraviolet light. It is a photograph which shows the state of light emission of each phosphorescent pigment of a non-shrinkage product.
  • FIG. 16 is a photograph showing the state of light emission of each of the phosphorescent pigments of the shrunk product and the non-shrinkable product 55 seconds after the irradiation with ultraviolet light
  • FIG. 17 shows the shrunk product and the non-shrinkable product 60 seconds after the irradiation with ultraviolet light. It is a photograph which shows the state of light emission of each phosphorescent pigment of a non-shrinkage product.
  • FIG. 18 is a photograph showing the state of light emission of each of the phosphorescent pigments of the shrunk product and the non-shrinkable product 65 seconds after the irradiation with ultraviolet light
  • FIG. 19 shows the shrunk product and the non-shrinkable product 70 seconds after the irradiation with ultraviolet light. It is a photograph which shows the state of light emission of each phosphorescent pigment of a non-shrinkage product.
  • the non-shrinkable product is phosphorescent 30 seconds after the irradiation with ultraviolet light. While the light emission of the pigment disappeared, the light emission of the phosphorescent pigment did not disappear even 30 seconds after the irradiation of the ultraviolet light in the shrunk product.
  • the shrunk product is a phosphorescent pigment 55 seconds after the irradiation of the ultraviolet light. It was confirmed that the luminescence of was extinguished.

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Abstract

分別の精度を向上させることが可能なシュリンクラベルおよびシュリンクラベルの分別方法を提供する。　シュリンクラベル（１１）は、熱収縮性の基材（１０１）と、基材（１０１）上の塗膜（１１０）とを備える。塗膜（１１０）は蓄光顔料を含む発光層（１１０ａ）を有し、シュリンクラベル（１１）の熱収縮後の蓄光顔料の発光時間をシュリンクラベル（１１）の熱収縮前の蓄光顔料の発光時間よりも長くすることが可能である。

Description

シュリンクラベルおよびシュリンクラベルの分別方法
　本開示は、シュリンクラベルおよびシュリンクラベルの分別方法に関する。
　近年、たとえばポリエチレンテレフタレート製ボトル（ＰＥＴボトル）等のプラスチック製品が広く利用されている。省資源的な観点や環境的な観点等から、ＰＥＴボトル等のプラスチック製品をリサイクルすることが強く求められている。
　プラスチック製品の中でも特にＰＥＴボトルのリサイクルは既に構築されている。しかしながら、商品情報等の表示のための印刷が施されたインキ層を備えるプラスチック製のシュリンクラベルがＰＥＴボトルの胴部に装着されることがあるが、シュリンクラベルのリサイクルまでは未だ至っていない。
　シュリンクラベルのリサイクルを阻害する要因の１つが、シュリンクラベルからインキ層等の塗膜を十分に除去することができない点にある。シュリンクラベルから塗膜を十分に除去することができない場合には、シュリンクラベルから再生される再生樹脂に塗膜が混入してしまい、当該再生樹脂から利用価値のあるペレット等の再生製品を作製することができないことがある。
　そこで、たとえば特許文献１には、表示印刷インキ層がアルカリ水溶液に可溶性のコート層を介して基材フィルム上に形成されているプラスチックラベルが記載されている。特許文献１においては、プラスチックラベルのコート層をアルカリ水溶液に溶解させることによって表示印刷インキ層をアルカリ脱離させている。
特開２００４－２４００２９号公報
　実際にシュリンクラベルをリサイクルする際には、塗膜の除去が可能なシュリンクラベルと、塗膜の除去が可能ではないラベルとが混在して回収されることが想定される。
　しかしながら、シュリンクラベルのリサイクルに際して、塗膜の除去が可能なシュリンクラベルと、塗膜の除去が可能ではないラベルとを分別する技術は未だ確立されていない。
　仮に、塗膜の除去が可能なシュリンクラベルと、塗膜の除去が可能ではないラベルとを分別する技術が確立されたとしても、これらのラベルの分別の精度が悪い場合には、利用価値のある再生製品を作製することができない。
　ここで開示された実施形態によれば、熱収縮性の基材と、基材上の塗膜と、を備えたシュリンクラベルであって、塗膜は蓄光顔料を含む発光層を有し、シュリンクラベルの熱収縮後の蓄光顔料の発光時間をシュリンクラベルの熱収縮前の蓄光顔料の発光時間よりも長くすることが可能なシュリンクラベルを提供することができる。
　ここで開示された実施形態によれば、上記のシュリンクラベルを含むラベル群を回収する工程と、シュリンクラベルを熱収縮させる工程と、シュリンクラベルを熱収縮させた後のラベル群にエネルギー線を照射する工程と、エネルギー線を照射することにより発光したシュリンクラベルを分別する工程と、を備える、シュリンクラベルの分別方法を提供することができる。
　ここで開示された実施形態によれば、分別の精度を向上させることが可能なシュリンクラベルおよびシュリンクラベルの分別方法を提供することができる。
実施形態のシュリンクラベルの一例の模式的な断面図である。 （ａ）～（ｉ）は、実施形態のシュリンクラベルの分別方法およびシュリンクラベルからの塗膜の除去方法のフローの一例を図解する図である。 実施形態のシュリンクラベルの他の一例の模式的な断面図である。 ラベル群にエネルギー線を照射する工程の一例を図解する模式的な側面図である。 実験例１～９のシュリンクラベルの模式的な断面図である。 紫外光の照射から５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。 紫外光の照射から１０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。 紫外光の照射から１５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。 紫外光の照射から２０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。 紫外光の照射から２５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。 紫外光の照射から３０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。 紫外光の照射から３５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。 紫外光の照射から４０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。 紫外光の照射から４５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。 紫外光の照射から５０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。 紫外光の照射から５５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。 紫外光の照射から６０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。 紫外光の照射から６５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。 紫外光の照射から７０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。
　＜シュリンクラベル＞
　図１に、実施形態のシュリンクラベルの一例の模式的な断面図を示す。図１に示すように、実施形態のシュリンクラベル１１は、基材１０１と、基材１０１上の塗膜１１０とを備えている。
　＜基材＞
　基材１０１は、塗膜１１０を支持することが可能な樹脂を含む基体である。
　基材１０１に含まれる樹脂としては、たとえば、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸等）、ポリスチレン系樹脂（ポリスチレン、スチレン－ブタジエン共重合体等）、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリ塩化ビニル系樹脂、ナイロン等のポリアミド系樹脂、アラミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、またはアクリル系樹脂等を用いることができる。基材１０１は、これらの樹脂の１種類を含んでいてもよく、２種類以上を含んでいてもよい。
　基材１０１に含まれる樹脂としては、ポリエステル系樹脂を用いることが好ましく、なかでもＰＥＴを用いることが好ましい。ＰＥＴのリサイクルシステムは既に構築されているためである。ＰＥＴは、ジカルボン酸成分の主成分としてテレフタル酸を含み、ジオール成分の主成分としてエチレングリコールを含むポリエステル樹脂である。また、ＰＥＴは、他の成分として、たとえば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、またはナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸を含んでいてもよく、たとえば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、または１，４－シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分を含んでいてもよい。
　基材１０１は、熱収縮性を有するフィルム（シュリンクフィルム）である。このような基材１０１は、シュリンクラベル１１の加工性（容器への追従性）および装飾性を向上させることができるとともに、シュリンクラベル１１の表示面積をさらに広げることが可能になる。
　基材１０１は、１層からなる単層フィルムであってもよく、２層以上からなる多層フィルムであってもよい。また、基材１０１の厚さは、たとえば５μｍ以上１００μｍとすることができるが、特に限定されない。
　＜塗膜＞
　塗膜１１０は、基材１０１上に設けられる膜である。塗膜１１０は、蓄光顔料（図示せず）を含む発光層１１０ａを少なくとも有する。シュリンクラベル１１の塗膜１１０にエネルギー線が照射されると、発光層１１０ａ中の蓄光顔料が発光する。
　実施形態のシュリンクラベル１１においては、シュリンクラベル１１の熱収縮後の発光層１１０ａ中の蓄光顔料の発光時間をシュリンクラベル１１の熱収縮前の蓄光顔料の発光時間よりも長くすることが可能となる。そのため、目的とするシュリンクラベルに実施形態のシュリンクラベル１１を適用し、当該シュリンクラベル１１を熱収縮させた後にエネルギー線を照射することによって、発光層１１０ａ中の蓄光顔料の発光時間をより長くすることができるため、目的とするシュリンクラベルの分別の精度を向上させることが可能となる。
　実施形態のシュリンクラベル１１の塗膜１１０の構成は特に限定されない。塗膜１１０は、少なくとも１層の発光層１１０ａを有していれば、発光層１１０ａ以外のその他の層１１０ｂを有していてもよい。その他の層１１０ｂとしては、たとえば、アンカーコート層、カラーインキ層、表裏メジウム、またはマットニス等を含んでいてもよい。
　＜発光層＞
　発光層１１０ａは、蓄光顔料とバインダー樹脂とを含む。発光層１１０ａは、蓄光顔料とバインダー樹脂とを含む発光層用の樹脂組成物を塗布し、乾燥して硬化させることにより形成される層である。
　蓄光顔料は、エネルギー線が照射されることにより発光する顔料のうち蓄光性を有する顔料である。蓄光顔料としては、たとえば、硫化物系蓄光顔料、酸素酸塩系蓄光顔料、またはアルミナ酸化物系蓄光顔料等を用いることができる。
　硫化物系蓄光顔料としては、たとえば、硫化カルシウム：ビスマス系（ＣａＳ：Ｂｉ）、硫化カルシウム・ストロンチウム：ビスマス系（ＣａＳｒＳ：Ｂｉ）、硫化亜鉛：銅系（ＺｎＳ：Ｃｕ）、または硫化亜鉛・カドミウム：銅系（ＺｎＣｄＳ：Ｃｕ）等を用いることができる。
　酸素酸塩系蓄光顔料としては、たとえば、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、（Ｚｎ，Ｂｅ）２ＳｉＯ４：Ｍｎ、Ｃａ３（ＰＯ４）２：Ｃｅ、またはＣａ３（ＰＯ４）２：（Ｃｅ、Ｍｎ）等を用いることができる。
　アルミナ酸化物系蓄光顔料としては、たとえば、酸化アルミニウム・カルシウム：ユーロピウム系（ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ）、酸化アルミニウム・ストロンチウム：ユーロピウム系（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ）、または酸化アルミニウム・バリウム：ユーロピウム系（ＢａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ）等を用いることができる。
　蓄光顔料としては、たとえば、上記の１種類を単独で用いてもよく、上記の２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　バインダー樹脂としては、たとえば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、またはポリオレフィン系樹脂等を用いることができる。また、バインダー樹脂は、着色顔料を含んでいてもよく、充填剤、滑剤、または安定化剤等の任意の添加剤を含んでいてもよい。
　特に、発光層１１０ａが、白色、黄色、または赤色等の着色顔料を含む場合には、発光層１１０ａは後述する暗所での発光性とともに、可視光下での色彩表示性を有することができ、もってデザインを構成する色層の１つとなることができる。このような発光層１１０ａであれば、単に発光性を有し、色彩表示性を有さないような発光層１１０ａを有する場合と比して、印刷製造工程で使用できる色数の減少を抑制することができる。
　＜その他の層＞
　上述のように、その他の層１１０ｂは、たとえば、アンカーコート層、カラーインキ層、表裏メジウム、またはマットニス等を含んでいてもよい。
　＜シュリンクラベルの製造方法＞
　実施形態のシュリンクラベル１１は、たとえば以下のようにして製造することができる。まず、基材１０１を準備する。基材１０１は、たとえば、押出法、インフレーション法、チューブラー法またはカレンダー法等の方法によってフィルムを成形することにより、必要に応じて、当該フィルムに対してさらに延伸処理を施すことにより準備することができる。
　次に、基材１０１の少なくとも一方の表面上に塗膜１１０を形成する。たとえば、塗膜１１０が、基材１０１側から順に、アンカーコート層、発光層１１０ａ、およびカラーインキ層から構成されている場合には、塗膜１１０は、たとえば、まず、アンカーコート層の前駆体となるアンカーコート層用樹脂組成物を基材１０１の一方の表面上に塗布して乾燥・硬化することによりアンカーコート層を形成する。次に、該アンカーコート層上に、発光層１１０ａの前駆体となる発光層用樹脂組成物を塗布して乾燥・硬化することにより発光層１１０ａを形成する。次に、該発光層１１０ａ上に、カラーインキ層の前駆体となるカラーインキ層用樹脂組成物を塗布して乾燥・硬化することにより、カラーインキ層を形成することができる。これにより、基材１０１側から順に、アンカーコート層、発光層１１０ａ、およびカラーインキ層の順に積層されてなる塗膜１１０が形成される。
　発光層用樹脂組成物は、たとえば、溶剤とともに、バインダー樹脂および蓄光顔料等が含まれており、発光層樹脂組成物から溶剤を乾燥させること等によって除去されて硬化することにより発光層１１０ａが形成される。
　発光層１１０ａにおける蓄光顔料の含有量は、発光層１１０ａの全重量の０．０５２重量％以上であることが好ましく、０．２６重量％以上であることがより好ましく、０．５重量％以上であることがさらに好ましい。この場合には、シュリンクラベル１１にエネルギー線を照射した後の蓄光顔料の発光を目視で十分に確認することができる傾向にある。
　発光層１１０ａにおける蓄光顔料の含有量は、発光層１１０ａの全重量の７１．４重量％以下であることが好ましく、９．２重量％以下であることがより好ましく、４．９重量％以上であることがさらに好ましい。この場合には、蓄光顔料の使用量を低減することができる傾向にあるため、シュリンクラベル１１を低コストで製造することができる傾向にある。また、発光層１１０ａに加えることが可能な他の顔料の量が相対的に増えるため、発光層１１０ａをデザイン用の色彩を発するカラーインキ層として利用することもできる。
　＜シュリンクラベルの分別方法およびシュリンクラベルからの塗膜の除去方法＞
　図２（ａ）～（ｉ）に、実施形態のシュリンクラベル１１の分別方法およびシュリンクラベル１１からの塗膜１１０の除去方法のフローの一例を図解する図を示す。以下、図２（ａ）～（ｉ）を参照して、実施形態のシュリンクラベル１１の分別方法およびシュリンクラベル１１からの塗膜１１０の除去方法について説明する。
　＜ボトルの回収工程＞
　まず、図２（ａ）に示すように、ＰＥＴボトル等のボトル１０を回収ボックス１２にて回収する。ここで、ボトル１０の胴部には、シュリンクラベル１１が装着されている。
　ここで用いられるシュリンクラベル１１は、たとえば、図３の模式的断面図に示すように、基材１０１の一方の表面上に塗膜１１０が配置されており、塗膜１１０は基材１０１側からアルカリ可溶性を有するコート層１０２と、コート層１０２上の発光層１１０ａと、発光層１１０ａ上のカラーインキ層１０３とを備えている。塗膜１１０は、アルカリ水溶液に対する可溶性（以下、「アルカリ可溶性」とも記す）を有する。アルカリ可溶性を有する塗膜１１０としては、たとえば、基材１０１に接しているコート層１０２がアルカリ可溶性を有する場合、コート層１０２と発光層１１０ａとがアルカリ可溶性を有する場合、およびコート層１０２と発光層１１０ａとカラーインキ層１０３とのいずれもがアルカリ可溶性を有する場合が考えられる。
　コート層１０２がアルカリ可溶性を有する場合、コート層１０２に含まれる樹脂としては、たとえば、以下（１）～（４）を具備する樹脂を用いることができる。
（１）第１のガラス転移温度Ｔ１を有するアクリル酸共重合樹脂である第１樹脂を含有する；
（２）上記Ｔ１よりも低い第２のガラス転移温度Ｔ２を有するアクリル酸共重合樹脂である第２樹脂を含有する；
（３）コート層１０２の見掛けの酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である；
（４）コート層１０２に含有される第１樹脂および第２樹脂は、合計で、コート層１０２全体の５０～９５質量％を占める。
　発光層１１０ａは、蓄光顔料を含む。発光層１１０ａは、たとえば、他の着色顔料、バインダー樹脂、および添加剤を含み得る。発光層１１０ａがアルカリ可溶性を有する場合には、発光層１１０ａは、たとえばバインダー樹脂として、上記（１）～（４）を具備する樹脂を用いることができる。
　カラーインキ層１０３は、たとえば、着色顔料、バインダー樹脂、および添加剤を含み得る。カラーインキ層１０３がアルカリ可溶性を有する場合には、発光層１１０ａは、たとえばバインダー樹脂として、上記（１）～（４）を具備する樹脂を用いることができる。
　なお、上述の基材１０１は、分別の対象、すなわち目的とするシュリンクラベルであるが、回収されるボトル１０には、後述する通常のラベル４０が装着されたボトル１０も当然に含まれる。
　＜圧縮工程＞
　次に、図２（ｂ）に示すように、回収されたボトル１０をラベル１１または通常のラベル４０が装着された状態で圧縮することによって、ラベル付きベール２０とする。
　＜集積工程＞
　次に、図２（ｃ）に示すように、ラベル付きベール２０は、リサイクル工場３０に送られて集積される。
　＜ラベル群の回収工程＞
　次に、図２（ｄ）に示すように、実施形態のシュリンクラベル１１と通常のラベル４０とを含むラベル群５０を回収する。ラベル群５０の回収は、たとえば以下のように行なうことができる。
　まず、リサイクル工場３０にて、ラベル付きベール２０のボトル１０から実施形態のシュリンクラベル１１および／または通常のラベル４０を取り外して、実施形態のシュリンクラベル１１と通常のラベル４０とを含むラベル群５０と、ボトル１０とに分離して、実施形態のシュリンクラベル１１と通常のラベル４０とを含むラベル群５０を回収する。
　なお、本実施形態において、通常のラベル４０は、塗膜１１０がアルカリ可溶性ではないラベルであって、かつ発光層１１０ａを含まないラベルである。これは、本実施形態が、シュリンクラベル１１の分別と、シュリンクラベル１１からの塗膜１１０の除去との両方を目的としているからである。他の実施形態として、シュリンクラベル１１の分別のみを目的とする場合には、他の実施形態のシュリンクラベル１１は発光層１１０ａを有していればよい。
　また、シュリンクラベル１１および／または通常のラベル４０が分離されたボトル１０は、既存のボトルのリサイクル工程でリサイクルされる。
　＜熱収縮工程＞
　次に、図２（ｅ）に示すように、実施形態のシュリンクラベル１１と通常のラベル４０とを含むラベル群５０を加熱すること等により、実施形態のシュリンクラベル１１を熱収縮させる。実施形態のシュリンクラベル１１を熱収縮させる方法としては、たとえば、熱風トンネル６１にラベル群５０を通過させる方法、または温水槽６２中の温水６０にラベル群５０を浸漬させる方法が挙げられる。また、実施形態のシュリンクラベル１１に蒸気または赤外光を照射する方法も用いることできる。
　ただし、以下の（Ａ）～（Ｄ）の観点からは、実施形態のシュリンクラベル１１を熱収縮させる方法として、熱風トンネル６１にラベル群５０を通過させる方法よりも温水槽６２中の温水６０にラベル群５０を浸漬させる方法を用いることが好ましい。
（Ａ）熱風を用いた場合には、ボトル１０から取り外されたラベル群５０が熱風で飛ばされて制御が困難となる。
（Ｂ）温水に浸漬させる方法の方が温度制御が容易である。
（Ｃ）温水に浸漬させる方法の方が装置のフットプリントが小さい。
（Ｄ）温水に浸漬させる方法の方がシュリンクラベル１１の収縮ムラが生じにくく、均一に収縮可能である。
　たとえば、温水槽６２中の温水６０にラベル群５０を浸漬させることによってシュリンクラベル１１を加熱する場合には、たとえば、８０℃～９０℃程度の温水にラベル群５０を１０秒～２０秒程度浸漬させることにより行なうことができる。
　シュリンクラベル１１の収縮率は３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。シュリンクラベル１１の収縮率が３０％以上、特に５０％以上となるようにシュリンクラベル１１を収縮させた後にエネルギー線を照射した場合には蓄光顔料の発光時間をより長くすることができる傾向にある。
　シュリンクラベル１１の収縮率は、シュリンクラベル１１の主収縮方向における収縮前の長さに対する、シュリンクラベル１１の主収縮方向における収縮前の長さと収縮後の長さとの差の割合を百分率で示したものである。
　ここで、シュリンクラベル１１は未収縮の状態で原反から繰り出されて所定の長さに切断され、ＰＥＴボトル等のボトル１０の胴部に巻き付けられて熱収縮させることによりボトル１０に装着されるが、ここでいう「シュリンクラベル１１の主収縮方向における収縮前の長さ」とは、原反から繰り出される未収縮の状態のシュリンクラベル１１の主収縮方向の長さを意味する。
　また、「シュリンクラベル１１の主収縮方向における収縮後の長さ」とは、ボトル１０の胴部への巻き付け時に熱収縮させた状態から、上記の熱収縮工程でシュリンクラベル１１をさらに熱収縮させた後のシュリンクラベル１１の主収縮方向における長さを意味する。
　＜エネルギー線照射・分別工程＞
　次に、図２（ｆ）に示すように、熱収縮後のシュリンクラベル１１を含むラベル群５０にエネルギー線を照射する。図４に、ラベル群５０にエネルギー線を照射する工程の一例を図解する模式的な側面図を示す。以下、図４を参照して、ラベル群５０にエネルギー線を照射する工程の一例について説明する。
　まず、熱収縮後のシュリンクラベル１１を含むラベル群５０を、第１の暗所２０１の内部に搬入する。次に、第１の暗所２０１の内部に配置された光源２１からラベル群５０にエネルギー線２２を照射する。
　次に、エネルギー線２２の照射後のラベル群５０を第１の暗所２０１の内部から搬出する。次に、第１の暗所２０１の内部から搬出したラベル群５０を第２の暗所２０２の内部に搬入する。
　このとき、エネルギー線２２の照射後の実施形態のシュリンクラベル１１のコート層１０２は発光が継続しているため、第２の暗所２０２の内部において、実施形態のシュリンクラベル１１は光って見える。一方、通常のラベル４０は、発光層１１０ａを含んでいないため、エネルギー線２２が照射されたとしても、第２の暗所２０２の内部において光って見えない。
　これにより、第２の暗所２０２の内部において光って見える実施形態のシュリンクラベル１１を、第２の暗所２０２の内部において光って見えない通常のラベル４０と分別して回収することが可能になる。
　特に、実施形態のシュリンクラベル１１においては、上述したように、シュリンクラベル１１の熱収縮後の蓄光顔料の発光時間をシュリンクラベル１１の熱収縮前の蓄光顔料の発光時間よりも長くすることが可能となるため、実施形態のシュリンクラベル１１の分別の精度を向上させることが可能となる。
　なお、実施形態のシュリンクラベル１１と分別して回収された通常のラベル４０は、たとえばサーマルリサイクル工程でリサイクルされる。
　本実施形態においては、ラベル群５０に対するエネルギー線２２の照射を第１の暗所２０１の内部にて行なったが、ラベル群５０に対するエネルギー線２２の照射は必ずしも暗所で行なう必要はない。
　＜破砕工程＞
　次に、図２（ｇ）に示すように、分別して回収されたシュリンクラベル１１を破砕機７０により破砕してシュリンクラベル片７１を作製する。シュリンクラベル１１を破砕する方法は、破砕後により生成するシュリンクラベル片７１の大きさが破砕前のシュリンクラベル１１の大きさよりも小さくなる方法であれば特に限定されない。
　シュリンクラベル１１は、たとえば、後述するアルカリ脱離において、シュリンクラベル片７１からカラーインキ層１０３を効率的に除去することができる程度の大きさ（たとえば数ｃｍ角）に破砕され得る。なお、シュリンクラベル片７１は、実施形態のシュリンクラベル１１を破砕することにより得られたものであるため、実施形態のシュリンクラベル１１の層構成とシュリンクラベル片７１の層構成とが同一であることは言うまでもない。
　＜アルカリ脱離工程＞
　次に、図２（ｈ）に示すように、シュリンクラベル片７１からカラーインキ層１０３をアルカリ脱離により除去する。アルカリ脱離は、たとえば、熱アルカリ槽８２中の８０℃～９０℃程度のアルカリ水溶液８０にシュリンクラベル片７１を３０秒～２０分程度浸漬させた状態で熱アルカリ槽８２内を攪拌させることにより行なうことができる。たとえば、コート層１０２がアルカリ可溶性を有する場合には、熱アルカリ槽８２内にてコート層１０２が溶解し、シュリンクラベル片７１を基材１０１とインキ膜９３（発光層１１０ａとカラーインキ層１０４とからなる）とに容易に分離させることができる。また、アルカリ脱離は、たとえば、上述のアルカリ水溶液８０にシュリンクラベル片７１を３０秒～２０分程度浸漬させた後、水洗浄することによっても行なうことができる。この場合には、水洗浄（たとえば水槽内）にてシュリンクラベル片７１を基材１０１とインキ膜９３とに容易に分離させることができる。
　アルカリ水溶液８０としては、シュリンクラベル片７１を浸漬させることにより、シュリンクラベル片７１からカラーインキ層１０３を除去することが可能であれば特に限定されず、アルカリ性物質を含有するアルカリ性の水溶液であれば特に限定されない。アルカリ水溶液８０としては、たとえば、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）または水酸化カリウム（ＫＯＨ）等のアルカリ金属水酸化物の水溶液、炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）等のアルカリ金属炭酸塩の水溶液、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ3）等のアルカリ金属炭酸水素塩の水溶液、またはアンモニア水等を用いることができる。
　アルカリ水溶液８０中のアルカリ性物質の濃度は、カラーインキ層１０３の脱離能、操作性、または作業性等を損なわない範囲で適宜選択することができる。アルカリ水溶液８０中のアルカリ性物質の濃度は、たとえば０．１～１０重量％程度、好ましくは０．５～５重量％、さらに好ましくは１～３重量％程度である。なおアルカリ水溶液８０は、任意の界面活性剤を含んでいてもよい。
　シュリンクラベル片７１からカラーインキ層１０３を除去した後のアルカリ水溶液８０は廃液として廃棄処理されてもよく、アルカリ脱離用のアルカリ水溶液８０としてリサイクルされてもよい。
　＜基材とインキ塗膜との分離工程＞
　次に、図２（ｉ）に示すように、基材１０１と、インキ膜９３とを分離する。基材１０１とインキ膜との分離は、たとえば、相対的に大きな開口を有する第１の網９０でカラーインキ層１０３が除去された後の基材１０１を捕集するとともに、相対的に小さな開口を有する第２の網９２で基材１０１よりも小さいインキ膜９３を捕集することにより行なうことができる。なお、インキ膜９３は、アルカリ脱離時に基材１０１から除去されたカラーインキ層１０３が細かく分断した膜である。
　以上により、実施形態のシュリンクラベル１１から塗膜１１０を除去することができる。
　その後、第１の網９０で捕集された基材１０１は、たとえばペレット等のプラスチック製品の製造用のプラスチック原料としてリサイクルすることができる。また、新しいラベルの原料に基材１０１を混ぜ込むことによって、シュリンクラベル等のラベルとしてリサイクルすることもできる。一方、第２の網９２で捕集されたインキ膜９３は、たとえばサーマルリサイクル工程でリサイクルすることができる。
　以上詳述した実施形態によれば、目的とするシュリンクラベルの分別を高い精度で実施することができる。また、塗膜１１０がアルカリ可溶性を有する場合には、さらにシュリンクラベル１１の基材１０１と、塗膜１１０とを分離することができるため、基材１０１のリサイクルが可能となる。
　また、カラーインキ層１０３に蓄光顔料を含ませる場合、デザイン印刷層を構成する白インキ層中に含有されることが好ましい。特に、白インキ層は他のカラーインキ層と比較して、多層構造の外側に配置される傾向があるため、発光を目視しやすいという利点がある。また、白インキ層は、ベタ塗りされることが多く、この場合、発光の確認が容易となる。
　＜実験例１～９＞
　実験例１～９においては、図５の模式的断面図に示される構成のシュリンクラベル１１（実験例１～９のシュリンクラベル）を作製し、実験例１～９のシュリンクラベルを熱収縮させた後にエネルギー線を照射し、蓄光顔料の発光の有無を目視にて確認した。その結果を表１に示す。
　まず、基材１０１として、厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（ＰＥＴフィルム）を準備した。
　次に、グラビア校正機を用いて、ＰＥＴフィルムの一方の表面上に発光層１１０ａの前駆体となる発光層用樹脂組成物を塗布した後に乾燥し、硬化することによって発光層１１０ａを形成した。
　なお、発光層用樹脂組成物としては、ＮＴハイラミック（ＮＦ）７０１白に、ＮＴハイラミック（ＮＦ）蓄光グリーンを、以下の表１に示す割合で混合したものを用いた。
　次に、発光層１１０ａ上に、白インキ層１０４の前駆体となる白インキ層用樹脂組成物を塗布した後に硬化することによって白インキ層１０４を形成した。これにより、基材１０１上に、厚さ約１μｍ程度の発光層１１０ａと、厚さ約１μｍ程度の白インキ層１０４とがこの順に積層されてなる塗膜１００が配置されてなる実験例１～９のシュリンクラベルを作製した。
　また、白インキ層用樹脂組成物は、ＮＴハイラミック（ＮＦ）７０１白を用いた。
　実験例１～９のシュリンクラベルは、発光層用樹脂組成物のＮＴハイラミック（ＮＦ）７０１白とＮＴハイラミック（ＮＦ）蓄光グリーンとの混合量を表１に示すように変更したこと以外は、同一の方法および同一の条件で作製された。
　なお、表１の「ＮＴハイラミック（ＮＦ）７０１白重量（ｇ）」の欄の数値は、実験例１～９の発光層用樹脂組成物の作製に用いられたＮＴハイラミック（ＮＦ）７０１白の混合量を示す。表１の「ＮＴハイラミック（ＮＦ）蓄光グリーン重量（ｇ）」の欄の数値は実験例１～９の発光層用樹脂組成物の作製に用いられたＮＴハイラミック（ＮＦ）蓄光グリーンの混合量を示す。表１の「発光層用樹脂組成物総重量」の欄の数値は、実験例１～９で用いられた発光層用樹脂組成物の重量を示す。表１の「蓄光顔料（重量％）」の欄の数値は、実験例１～９の発光層用樹脂組成物の硬化後の発光層１１０ａの全体の重量に対する蓄光顔料の重量の割合（重量％）を示す。表１の「発光の有無」の欄の「有」は発光があったことを示し、「無」は発光がなかったことを示す。また、各シュリンクラベルの収縮率は６０％程度であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、実験例１～９のシュリンクラベルのすべてにおいて、熱収縮後の蓄光顔料の発光を目視で確認することができた。したがって、表１の「蓄光顔料（重量％）」の欄に示される数値範囲においては少なくとも熱収縮後の蓄光顔料の発光を確認することができた。
　＜実験例１０＞
　実験例１０においては、乾燥、硬化後の発光層１１０全体の重量に対する蓄光顔料の含有量を４．９重量％としたこと以外は実験例１～９と同様にして、図５の模式的断面図に示される構成のシュリンクラベル１１（実験例１０のシュリンクラベル）を２枚作製した。そして、実験例１０のシュリンクラベルを熱収縮させた場合と、熱収縮させなかった場合とで、エネルギー線の照射後の蓄光顔料の発光時間に差があるか否かについて以下のようにして検討した。
　まず、実験例１０のシュリンクラベルの熱収縮は、実験例１０のシュリンクラベルの１枚を９０℃の熱湯に浸漬することにより行なった。以下、熱収縮させた実験例１０のシュリンクラベルを「収縮品」とし、熱収縮させなかった実験例１０のシュリンクラベルを「非収縮品」とする。
　次に、エネルギー線の照射は、アイグラフィックス株式会社製のＥＣＳ－１５１１Ｕを使用し、収縮品および非収縮品のそれぞれの基材１０１側から紫外光を照射することにより行なった。ここで、紫外光のランプ強度は１ｋＷに設定された。
　そして、収縮品および非収縮品のそれぞれに紫外光を照射した後に、収縮品および非収縮品のそれぞれを暗箱に入れ、蓄光顔料の発光の様子をｉｐｈｏｎｅ（登録商標）８のカメラで５秒刻みで７０秒間撮影した。その結果を図６～図１９に示す。
　なお、図６は紫外光の照射から５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真であり、図７は紫外光の照射から１０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。
　また、図８は紫外光の照射から１５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真であり、図９は紫外光の照射から２０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。
　また、図１０は紫外光の照射から２５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真であり、図１１は紫外光の照射から３０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。
　また、図１２は紫外光の照射から３５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真であり、図１３は紫外光の照射から４０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。
　また、図１４は紫外光の照射から４５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真であり、図１５は紫外光の照射から５０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。
　また、図１６は紫外光の照射から５５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真であり、図１７は紫外光の照射から６０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。
　また、図１８は紫外光の照射から６５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真であり、図１９は紫外光の照射から７０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真である。
　図１１（紫外光の照射から３０秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真）に示すように、未収縮品は紫外光の照射から３０秒後には蓄光顔料の発光が消失する一方で、収縮品は紫外光の照射から３０秒後でも蓄光顔料の発光が消失していなかった。
　収縮品は、図１６（紫外光の照射から５５秒後の収縮品および非収縮品のそれぞれの蓄光顔料の発光の様子を示す写真）に示すように、紫外光の照射から５５秒後に蓄光顔料の発光が消失することが確認された。
　以上のように実施形態および実験例について説明を行なったが、上述の実施形態および実験例の各構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
　今回開示された実施形態および実験例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　１０　ボトル、１１　シュリンクラベル、１２　回収ボックス、２０　ラベル付きベール、２１　光源、２２　エネルギー線、３０　リサイクル工場、４０　通常のラベル、５０　ラベル群、６０　温水、６１　熱風トンネル、６２　温水槽、７０　破砕機、７１　シュリンクラベル片、８０　アルカリ水溶液、８２　熱アルカリ槽、９０　第１の網、９２　第２の網、９３　インキ膜、１０１　基材、１０２　コート層、１０３　カラーインキ層、１０４　白インキ層、１１０　塗膜、１１０ａ　発光層、１１０ｂ　その他の層、２０１　第１の暗所、２０２　第２の暗所。

Claims (4)

  1. 　熱収縮性の基材と、
    　前記基材上の塗膜と、を備えたシュリンクラベルであって、
    　前記塗膜は蓄光顔料を含む発光層を有し、
    　前記シュリンクラベルの熱収縮後の前記蓄光顔料の発光時間を前記シュリンクラベルの熱収縮前の前記蓄光顔料の発光時間よりも長くすることが可能な、シュリンクラベル。
  2. 　前記シュリンクラベルの熱収縮率が３０％以上である場合における前記シュリンクラベルの熱収縮後の発光時間が前記シュリンクラベルの熱収縮前の発光時間よりも長い、請求項１に記載のシュリンクラベル。
  3. 　前記塗膜は、前記基材上のアルカリに可溶なコート層と、前記コート層上のインキ層とを備える、請求項１または請求項２に記載のシュリンクラベル。
  4. 　請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のシュリンクラベルを含むラベル群を回収する工程と、
    　前記シュリンクラベルを熱収縮させる工程と、
    　前記シュリンクラベルを熱収縮させた後の前記ラベル群にエネルギー線を照射する工程と、
    　前記エネルギー線を照射することにより発光した前記シュリンクラベルを分別する工程と、を備える、シュリンクラベルの分別方法。
     
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