JP2000119532A - 蓄光性熱可塑性樹脂熱収縮チューブ - Google Patents

蓄光性熱可塑性樹脂熱収縮チューブ

Info

Publication number
JP2000119532A
JP2000119532A JP29197498A JP29197498A JP2000119532A JP 2000119532 A JP2000119532 A JP 2000119532A JP 29197498 A JP29197498 A JP 29197498A JP 29197498 A JP29197498 A JP 29197498A JP 2000119532 A JP2000119532 A JP 2000119532A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
tube
heat
thermoplastic resin
luminous
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP29197498A
Other languages
English (en)
Inventor
Hisashi Hirano
寿 平野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Chemicals Ltd filed Critical Teijin Chemicals Ltd
Priority to JP29197498A priority Critical patent/JP2000119532A/ja
Publication of JP2000119532A publication Critical patent/JP2000119532A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 蓄光性に優れている上、熱収縮チューブの加
工性（挿入性、被覆加工後の外観）が良好な蓄光性熱可
塑性樹脂熱収縮チューブおよび該熱収縮チューブで被覆
加工した蛍光灯を提供する 【解決手段】 熱可塑性樹脂７０〜９９．９重量％と本
文記載の６０分後の残光輝度が１．６ｍｃｄ／ｍ2以上
である蓄光顔料０．１〜３０重量％からなる蓄光性熱可
塑性樹脂熱収縮チューブおよび該熱収縮チューブで被覆
加工された蛍光灯。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、蓄光性に優れた熱
可塑性樹脂熱収縮チューブ（以下、単に熱収縮チューブ
と称することがある。）および該熱収縮チューブで被覆
加工された蛍光灯に関する。更に詳しくは、照明を消し
たり、外部からの光が遮断された後でも暗闇の中で本発
明の熱可塑性樹脂熱収縮チューブで被覆した物体が、長
時間充分に視認できる蓄光機能および紫外線カット機能
を有する上に、蛍光管に収縮チューブを挿入すること容
易であり、且つ加熱による被覆加工後の外観が良好な蓄
光性熱可塑性樹脂熱収縮チューブおよび該熱収縮チュー
ブで被覆加工された蛍光灯に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、照明用途の中で、曲りのない直管
用蛍光灯のイメージスキャナー等の破損時の飛散防止の
ため、或いは半導体、印刷工業等の工程で紫外線カット
の要求される場合の直管用照明の紫外線カットを目的と
して、従来より熱収縮チューブによる被覆が行われて来
た（特公平０６−２５８０２号公報）。
【０００３】しかしながら、近年家庭用蛍光灯や業務
用、工業用蛍光灯で消灯後形状を視認できることが要求
される様になってきた。
【０００４】一方、特開平６−３４５９５２号公報に
は、蓄光性の優れた特性を有する芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物が開示されているが、かかる樹脂組成物は
キーホルダー、時計、スイッチ、コンセント等の用途に
は好適であるが、芳香族ポリカーボネート樹脂は、結晶
性がほとんどなく、熱収縮チューブとしては不向きであ
る。
【０００５】また、環状蛍光灯等の環状丸管の形状のも
のについては、熱収縮チユーブの中に環状のものを挿入
する際、しわの発生あるいは引っかかりにより、実質上
挿入が困難なことと、環状のための内外径寸法差により
加熱被覆後、しわが残る等の外観不良により、熱収縮チ
ユーブは使用されていない。
【０００６】この用途では、設計上、丸管全体を透明樹
脂ケースでカバーする等の方法が取られている。
【０００７】これらの方法は照度の低下及びコスト面で
問題があり、更に最近のＰＬ法にみられる様に製品使用
時の消費者保護の観点からも低コストで容易に加工でき
る熱収縮チューブが強く望まれていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱可
塑性樹脂に特定残光強度以上の蓄光顔料からなる蓄光性
熱可塑性樹脂熱収縮チューブおよびおよび該熱収縮チュ
ーブで被覆加工した蛍光灯を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば前記本発
明の目的は、熱可塑性樹脂７０〜９９．９重量％と本文
記載の６０分後の残光輝度が１．６ｍｃｄ／ｍ2以上で
ある蓄光顔料０．１〜３０重量％からなる蓄光性熱可塑
性樹脂熱収縮チューブおよび、熱収縮チューブの厚さが
２５〜３００μｍであり、且つ芳香族ポリエステル樹脂
７０〜９９．９重量％と本文記載の６０分後の残光輝度
が１．６ｍｃｄ／ｍ2以上である蓄光顔料０．１〜３０
重量％からなる蓄光性熱可塑性樹脂熱収縮チューブで被
覆加工された蛍光灯によって達成される。
【００１０】本発明の熱可塑性樹脂としては、アクリル
樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリエス
テル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂等があげられる。中でも芳香族ポリエステ
ル樹脂（以下、ポリエステル樹脂と称することがあ
る。）が好ましい。
【００１１】かかる芳香族ポリエステル樹脂は、ポリエ
ステル樹脂を形成するジカルボン酸成分とジオール成分
の内、ジカルボン酸成分１００モル％の７０モル％以
上、好ましくは９０モル％以上、最も好ましくは９９モ
ル％以上が芳香族ジカルボン酸であるポリエステル樹脂
である。
【００１２】このジカルボン酸の例として、テレフタル
酸、イソフタル酸、２―クロロテレフタル酸、２，５―
ジクロロテレフタル酸、２―メチルテレフタル酸、４，
４―スチルベンジカルボン酸、４，４―ビフェニルジカ
ルボン酸、オルトフタル酸、２，６―ナフタレンジカル
ボン酸、２，７―ナフタレンジカルボン酸、ビス安息香
酸、ビス（ｐ―カルボキシフェニル）メタン、アントラ
センジカルボン酸、４，４―ジフェニルエーテルジカル
ボン酸、４，４−ジフェノキシエタンジカルボン酸、５
―Ｎａスルホイソフタル酸、エチレン―ビス―ｐ―安息
香酸等があげられる。これらのジカルボン酸を単独また
は２種以上混合使用してもよい。
【００１３】本発明のポリエステル樹脂には、上記の芳
香族ジカルボン酸以外に、３０モル％未満の芳香族ジカ
ルボン酸成分を共重合することができる。その具体例と
して、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカ
ン二酸、１，３―シクロヘキサンジカルボン酸、１，４
―シクロヘキサンジカルボン酸等があげられる。
【００１４】芳香族ポリエステル樹脂のジオール成分と
しては、例えばジエチレングリコール、エチレングリコ
ール、１，２―プロピレングリコール、１，３―プロパ
ンジオール、２，２―ジメチル―１，３―プロパンジオ
ール、トランス―または―２，２，４，４―テトラメチ
ル―ｌ，３―シクロブタンジオール、１，４―ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，５―ペンタンジ
オール、１，６―ヘキサンジオール、１，４―シクロヘ
キサンジメタノール、１，３―シクロヘキサンジメタノ
ール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオー
ル、ｐ―キシレンジオール、ビスフェノールＡ、テトラ
ブロモビスフェノールａ、テトラブロモビスフェノール
Ａ―ビス（２―ヒドロキジエチルエーテル）などが単独
でも、２種類以上を混合しても用いることができる。
【００１５】これらジカルボン酸成分とジオール成分と
からなる芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹
脂、ポリエチレンイソフタレート樹脂、ポリエチレンナ
フタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート／イソフタレート共重合樹脂、
ポリエチレン／ネオペンチルテレフタレート共重合樹脂
等があげられ、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ
エチレンナフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト／イソフタレート共重合樹脂、ポリエチレン／ネオペ
ンチルテレフタレート共重合樹脂が好ましく、更に好ま
しくは、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート／イソフタレート共重合樹脂、ポリエ
チレン／ネオペンチルテレフタレート共重合樹脂が好ま
しく、ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴ
樹脂と略称することがある。）が最も好ましい。
【００１６】本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂
は、実質的にジカルボン酸成分としてテレフタル酸とジ
オール成分としてエチレングリコールからなる樹脂であ
る。
【００１７】本発明のポリエチレンテレフタレート／イ
ソフタレート共重合樹脂（以下、ＴＡ／ＩＡ共重合樹脂
と略称することがある。）を構成するジカルボン酸成分
のテレフタル酸とイソフタル酸の割合は、全ジカルボン
酸成分１００モル％とした時にテレフタール酸が６０〜
９９モル％、好ましくは７０〜９５モル％、更に好まし
くは７５〜９５モル％である。また、イソフタル酸は１
〜４０モル％、好ましくは５〜３０モル％、更に好まし
くは５〜２５モル％である。
【００１８】このＴＡ／ＩＡ共重合樹脂には、テレフタ
ル酸とイソフタル酸以外のナフタレンジカルボン酸等、
前記の芳香族ジカルボン酸を１０モル％以下、好ましく
は５モル％以下、またアジピン酸等の前記の脂肪族ジカ
ルボン酸を５モル％以下、好ましくは３モル％以下共重
合することが可能であるが、ジカルボン酸成分がテレフ
タル酸とイソフタル酸のみからなるものが最も好まし
い。
【００１９】さらに、ジオール成分としてエテレングリ
コール単独が最も好ましいが、エチレングリコール以外
のジエチレングリコール等、前記のジオール成分を１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下共重合することが
できる。
【００２０】本発明のポリエチレン／ネオペンチルテレ
フタレート共重合樹脂（以下、ＥＧ／ＮＰＧ共重合樹脂
と略称することがある。）を構成するジオール成分のエ
テレングリコールとネオペンチルグリコールの割合は、
全ジオール酸成分１００モル％とした時にエチレングリ
コールが６０〜９９モル％、好ましくは７０〜９５モル
％、更に好ましくは７５〜９５モル％である。また、ネ
オペンチールグリコールは１〜４０モル％、好ましくは
５〜３０モル％、更に好ましくは２〜２５モル％であ
る。またエテレングリコールとネオペンチルグリコール
以外のジエチレングリコール等、前記のジオールを５モ
ル％以下、好ましくは３モル％以下共重合することがで
きる。
【００２１】このＥＧ／ＮＰＧ共重合樹脂には、テレフ
タル酸以外のナフタレンジカルボン酸等、前記の芳香族
ジカルボン酸を１０モル％以下、好ましくは５モル％以
下、またアジピン酸等の前記の脂肪族ジカルボン酸を５
モル％以下、好ましくは３モル％以下共重合することが
可能であるが、ジカルボン酸成分がテレフタル酸単独の
ものが最も好ましい。またエチレングリコールとネオペ
ンチルグリコール以外の前記の脂肪族ジカルボン酸を５
モル％以下、好ましくは３モル％以下共重合することが
できる。
【００２２】上記ポリエステル樹脂の固有粘度は０．４
〜１．５が好ましく、更に好ましくは０．５〜１．０で
ある。固有粘度が０．４未満ではチユーブの機械特性、
破断強度、伸度が低くなり、また１．５を超えるとチュ
ーブの溶融加工性が劣留ことがある。
【００２３】かかるポリエステル樹脂は、１種であって
も２種以上であってもよい。例えば、ＴＡ／ＩＡ共重合
樹脂では、単独で使用するかＰＥＴ樹脂と混合して使用
でき、このＴＡ／ＩＡ共重合樹脂とＰＥＴ樹脂の混合樹
脂全ジカルボン酸成分の１００モル％中イソフタル酸が
１〜４０モル％、好ましくは５〜３０モル％、より好ま
しくは５〜２５モル％になる様配合して使用することも
できる。
【００２４】またポリエステル樹脂で共重合の重合体は
ブロック共重合体であってもよく、またランダム共重合
体であってもよい。例えば、ＴＡ／ＩＡ共重合樹脂は、
実質的にポリエチレンテレフタレート鎖とポリエチレン
イソフタレート鎖とからなるブロック共重合体やエチレ
ンテレフタレートとエチレンイソフタレートとのランダ
ム共重合体であってもよい。
【００２５】本発明の蓄光顔料は、白色蛍光灯に近似さ
せた常用光源Ｄ65の１０００ルックスの光を５分間照射
し、照射終了後６０分経過した時の残光輝度が１．６ｍ
ｃｄ／ｍ2以上の蓄光顔料である。その測定方法は、Ｊ
ＩＳ−Ｋ−５１２０に準じて測定した。この残光輝度と
しては５．５ｍｃｄ／ｍ2以上が最も好ましい。残光輝
度の上限に特に限定されないが、実用的には３００ｍｃ
ｄ／ｍ2までである。
【００２６】蓄光顔料は一般的には硫化物、酸素酸塩、
ハロゲン化物、タングステン酸塩、アルミン酸塩等の母
体結晶と付活剤及び母体の結晶化を促進する融剤からな
る。
【００２７】この付活剤は、発光中心又は励起電子や励
起正孔の捕獲中心になりうる原子であり、主に重金属で
あり具体的には、Ａｇ、Ｃｕ、Ｂｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｐ
ｂ、Ｐ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｎｄ、
Ｃｅ、Ｔｎ等があげられ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｄ
ｙが最も良く用いられる。この付活剤は、母体結晶１ｇ
に対して、０．００１〜３重量％用いるのが一般的であ
り、更に０．００４〜２重量％もちいることが好まし
い。母体結晶の具体的例としては、ＫＣｌ、ＺｎＦ2等
のハロゲン化合物、ＣａＳ、ＳｒＳ、ＺｎＳ、ＺｎとＣ
ｄの硫黄化合物等の硫黄化合物、ＣａＳｉＯ2、Ｂａ2Ｓ
ｉ3Ｏ8等のケイ酸塩、Ｃａ2Ｐ2Ｏ7等のリン酸塩、Ｃａ
ＷＯ4等のタングステン酸塩、ＳｒＡｌ2Ｏ4、Ｓｒ4Ａｌ
14Ｏ25、ＣａＡｌ2Ｏ4等のアルミン酸塩があげられる。
【００２８】また、融剤は、母体結晶の結晶化を促進す
る化合物であり、具体的にはＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＭｇＣ
Ｏ3、ＢａＣｌ2、Ｎａ2Ｂ2Ｏ7、ＮＨ4Ｃｌ、Ｎａ2Ｓ
Ｏ4、Ｌｉ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3等があげられる。これら
融剤は一般的には母体結晶１ｇに対して０．０１〜０．
２ｇ使用する。
【００２９】母体結晶と付活剤の組合せを例えば母体結
晶ＺｎＳ、付活剤Ｃｕの時、蓄光顔料としてＺｎＳ：Ｃ
ｕと表わす。この表記方法で蓄光顔料を具体的に例示す
るとＫＣｌ：Ｔｉ、ＺｎＦ2：Ｍｎ、ＣａＳ：Ｂｉ、
（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｂｉ，Ｃｅ、ＳｒＳ：Ｓｎ，Ｃｅ、
Ｓｒ（Ｓ，Ｓｅ）：Ｓｍ，Ｃｅ、ＺｎＳ：Ａｇ、Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃ
ｏ、ＺｎＳ：Ｍｎ、ＺｎＳ：Ｐｂ、ＣａＳｉＯ2：Ｐ
ｂ、Ｂａ2Ｓｉ3Ｏ8：Ｐｂ、Ｃａ2Ｐ2Ｏ7：Ｄｙ、ＣａＡ
ｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄ、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ、ＳｒＡｌ2
Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ，Ｄｙ等があ
げられ、これらの中でもＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＳ：Ｃｕ，
Ｃｏ、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄ
ｙ、Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ，Ｄｙ、ＣａＡｌ2Ｏ4：Ｅ
ｕ，Ｎｄが好ましい。更にアルミン酸カルシウムまたは
ストロンチウム系蓄光顔料が好ましく、具体的には、Ｃ
ａＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄ、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ、ＳｒＡ
ｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ，Ｄｙが
あげられ、特にＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｓｒ4Ａｌ
14Ｏ25：Ｅｕ，Ｄｙが好ましい。
【００３０】本発明で用いられる蓄光顔料の平均粒径
は、３０μｍ以下が好ましく、１６μｍ以下がより好ま
しく、１０μｍ以下が最も好ましい。平均粒径の下限は
実用的には０．１μｍである。また粗大粒子のサイズは
熱収縮チューブの破断や外観不良を起す原因になりやす
いのでなるべく小さい方がよく、ツブゲージで２５０μ
ｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましく、６
０μｍ以下が最も好ましい。
【００３１】かかる蓄光顔料の使用量は、熱可塑性樹脂
と蓄光顔料の合計を１００重量％とした時０．１〜３０
重量％であり、好ましくは、０．５〜１０重量％であ
り、更に好ましくは３〜１０重量％である。蓄光顔料が
０．１重量％未満では、蓄光性が不足し、３０重量％を
超えると熱収縮チューブの生産が困難になる。
【００３２】本発明の残光輝度の高い蓄光顔料では、そ
の残光輝度Ｉと経過時間ｔとの間にはＩ＝Ｉ0ｔ-n（こ
こで、Ｉはｔ分後の残留輝度、Ｉ0は初期輝度、ｔは経
過時間、ｎは定数で普通１．２〜１．５）の関係式が一
般に成立する。このことから１０分後と６０分後の残光
輝度を測定すれば、例えば残光輝度の０．３ｍｃｄ／ｍ
2に達する残光時間を推定できる。ＺｎＳ：Ｃｕの場合
は１０分後４５ｍｃｄ／ｍ2、６０分後２ｍｃｄ／ｍ2で
あり、０．３ｍｃｄ／ｍ2に達する時間は、約１６０分
を推定でき、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙの場合は１０分
後４００ｍｃｄ／ｍ2、６０分後６０ｍｃｄ／ｍ2であ
り、０．３ｍｃｄ／ｍ2に１０００分以上と推定でき
る。
【００３３】蓄光顔料の残光メカノズムは、紫外線（波
長２００μｍ〜４５０μｍ）を吸収し、燐光（波長４０
０μｍ〜６５０μｍ）を発光することにある。このこと
は、例えば蛍光灯から発する有害な紫外線を吸収する性
質があり、それ故本発明の畜光性熱可塑性熱収縮チュー
ブは紫外線カット機能を有している。また蓄光顔料はそ
れ自身無機大粒子であるので、熱可塑性樹脂に添加する
と熱収縮チューブの表面を適度に粗面化でき、熱収縮チ
ューブの滑り性を改良することができる。
【００３４】さらに、本発明の目的を損なわない範囲
で、その効果が発現する量の各種添加剤、無機充填剤を
添加してもよい。各種添加剤としては、難燃剤（臭素化
ビスフェノール、臭素化ポリスチレン、臭素化ビスフェ
ノールAのカーボネートオリゴマー、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェ
ニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェートな
ど）、難燃助剤（アンチモン酸ナトリウム、三酸化アン
チモンなど）、滴下防止剤（フィブリル形成能を有する
ポリテトラフルオロエチレンなど）、酸化防止剤（ヒン
ダードフェノール系化合物など）、紫外線吸収剤、離型
剤、滑剤、着色剤等が挙げられる。また無機充填剤とし
ては、ガラスビーズ、タルク、マイカなどが挙げられ
る。
【００３５】本発明の熱可塑性樹脂に、チューブの滑り
性を改善する為に、ステアリン酸カルシウム、モンタン
酸ワックス、シリコーンオイルの如き有機滑剤および／
または有機、無機の不活性外部粒子を含有させることが
できる。この不活性外部粒子としては、例えば、カオリ
ン、クレー、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、テレフタル
酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、リン酸
カルシウム、フッ化リチウム等の公知の無機微粒子、ベ
ンゾグアナミン、ポリメチルメタアクリレートを主成分
とした架橋アクリル樹脂等の有機微粒子があげられる。
この不活性外部粒子の平均粒径は、０．０１〜５μｍ、
好ましくは０．１〜５μｍである。
【００３６】不活性外部粒子の含有量は、樹脂組成物１
００重量％中０．０５〜５重量％である。好ましくは
０．１〜３．０重量％である。
【００３７】本発明の熱収縮チューブに紫外線吸収能を
向上させるために、例えば２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチ
レンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビ
ス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−
アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン
系紫外線吸収剤や下記式［Ｉ］で表わされる化合物、
【００３８】
【化１】
【００３９】の紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂１００重量
部に対して０．１〜０．７重量部添加することができ
る。これらは単独で用いても、二種以上併用してもよ
い。
【００４０】これらの紫外線吸収剤の中でもベンゾトリ
アゾール化合物、例えばチバガイギー社のＴＩＮＵＶＩ
Ｎ３２７（商品名）、式［Ｉ］で表わされる化合物のヘ
キスト社のＰＥＲＭ ＹＥＬＬＯＷ Ｈ４Ｇ（商品名）
が好ましい。
【００４１】本発明のチューブの製造方法としては、リ
ングダイを用いて押出・延伸してチューブとする方法、
ＴダイやＩダイを用いて押出・延伸したフィルムを融
着、溶着または接着により貼合せてチューブとする方
法、更に前記チューブまたはフィルムをスパイラル状に
貼合せてチューブとする方法があげられるが、リングダ
イを用いて押出・延伸してチューブとする方法が好まし
い。かかるリングダイを用いて製造されたチューブは、
フィルムからの貼合せてチューブの様な貼合せ部がない
ため、円周方向の厚さ斑がなく均一に収縮するので蛍光
灯等を被覆する時に、特に有利である。
【００４２】ここで、リングダイを用いて押出・延伸し
てチューブとする方法をさらに詳細に説明する。前記し
た芳香族ポリエステル樹脂と蓄光顔料からなる樹脂組成
物は、溶融押出装置により融点以上の温度に加熱溶融さ
れ、リングダイから連続的に押し出した後、強制的に冷
却され未延伸チューブに成型される。強制冷却の手段と
しては、低温の水に浸漬する方法、冷却風による方法等
を用いることができる。この未延伸チューブを連続的に
次の延伸工程に供給してもよく、また一度ロール状に巻
き取った後、この未延伸ロールを次の延伸工程の原反と
して用いてもよい。
【００４３】このようにして得られた未延伸チューブ
は、チューブ内側より圧縮気体で加圧し、二軸延伸す
る。延伸法は特に限定されるものではないが、例えば未
延伸チューブの一方の端から圧縮気体による圧力を管の
内側に加えつつ一定速度で送り出し、次いで温水または
赤外線ヒーター等により予熱し、径方向の延伸倍率を規
制する延伸温度に加熱した延伸管の中に入れ二軸延伸を
行う。延伸管の適当な位置て延伸される様に温度条件等
を設定する。延伸後冷却し、一対のニップロールにより
挟んで延伸圧力を保持しながら延伸チューブとして引き
取り巻取られる。延伸は、縦方向（長さ方向）または横
方向（径方向）のいずれの順序でもよいが、同時に行な
うのが好ましい。
【００４４】縦方向の延伸倍率は、未延伸チューブの送
り速度と延伸後のニツプロール速度との比で決められ、
横方向の延伸倍率は未延伸外径と延伸チューブ外径の比
で決められる。これ以外の延伸加圧方法として、未延伸
チューブ送り出し側と延伸チユーブ引き取り側双方をニ
ップロールに挟み封入した圧縮気体の内圧を維持する方
法も採用できる。
【００４５】延伸条件は、使用するポリマーの性質およ
び目的のチューブの熱収縮性により異なるが、通常延伸
温度はガラス転位点以上〜１０５℃、好ましくは７０〜
１００℃であり、延伸倍率は縦方向１．０〜４．５倍、
横方向１．０〜４．５倍の範囲である。
【００４６】具体的な延伸倍率は例えば直管状の蛍光灯
や手スリでは、縦方向２〜４．５倍、横方向２〜４．５
倍で縦方向と横方向の延伸倍率がほぼ同じ延伸を行い縦
方向、横方向の熱収縮がほぼ同じ収縮率（２０〜５０
％）のものが用いられ、一方コンデンサーやリチウム電
池の場合は、縦方向が１．０〜２．０倍、横方向が１．
５〜３倍で、縦方向の収縮が極力抑え、横方向の収縮さ
せることが多い。
【００４７】本発明の熱収縮チューブで被覆するべき物
体が、例えば円型蛍光管の様な環状丸管の場合は、熱収
縮チューブの縦方向及び横方向の収縮率が特定の関係に
あるものが加工性に富み好ましい。
【００４８】本発明の熱収縮チューブは、被覆対象であ
る環状丸管の寸法を基準として、下記式（１）〜（３）
の径及び収縮率をもつ。 Ｂ＋６≦Ａ≦１．９Ｂ …（１） （Ｃ−Ｄ）／Ｃ×１００≦ＭＤ≦（Ｃ−Ｄ）／Ｄ×１００＋４０ …（２） （Ａ−Ｂ）／Ａ×１００＋１７≦ＴＤ≦（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００＋４０…（３）
【００４９】ここで、環状丸管の管内直径Ｂ（ｍｍ）、
最外周長Ｃ（ｍｍ）、最内周長Ｄ（ｍｍ）の時、熱可塑
性樹脂チューブの内直径Ａ（ｍｍ）、縦方向熱収縮率Ｍ
Ｄ（％）、横熱収縮率ＴＤ（％）であり、熱収縮率は、
後述するとおり、チューブを１００℃の熱水中１０秒間
保持した場合の元（収縮前）の長さに対する熱収縮した
長さの割合（％）を表すものとする。
【００５０】この様な条件を満たすことで、熱収縮チュ
ーブに環状丸管を挿入することが容易になり、また熱収
縮により被覆されたチューブがシワが発生せずに良好な
外観が保たれる。
【００５１】また本発明の熱可塑性樹脂チューブと環状
丸管との挿入性を改良するために、熱可塑性樹脂チュー
ブと環状丸管との間に滑り性改良剤の潤滑層を介在させ
ることが好ましい。かかる滑り性改良剤としては、モッ
ンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス等のワックス
類、酸化チタン、炭酸カルシュウム、タルク等の無機の
微粉末、シリコーンオイル、シリコーンエマルジョン、
鉱物油等の液状潤滑剤があげられる。中でもワックス
類、シリコーンオイル、シリコーンエマルジョン、鉱物
油等の液状潤滑剤が好ましく、より好ましくはシリコー
ンオイル、シリコーンエマルジョンである。
【００５２】この潤滑層は予め被覆対象の環状丸管の外
面にコーティング、ラミネート等の手段で積層しておい
てもよく、熱可塑性樹脂チューブの内面に積層しておい
てもよいが、加工しやすさから被覆対象の環状丸管の外
面に積層しておくほうが好ましい。かかる潤滑層の厚さ
は、固形分として０．０１〜１０ｇ／ｍ2であり、好ま
しくは０．１〜３ｇ／ｍ2である。特に、シリコーンオ
イル、シリコーンエマルジョンの場合は、固形分として
０．０１〜３ｇ／ｍ2であり、好ましくは０．０５〜１
ｇ／ｍ2である。
【００５３】本発明の熱収縮チューブは、その厚さが２
５〜３００μｍが好ましく、更に好ましくは５０〜２０
０μｍ、最も好ましくは７５〜１５０μｍである。
【００５４】かくして本発明によれば、前記熱収縮性チ
ューブを使用して各種の製品の表面を被覆したものが提
供される。各種製品としては、手スリ、把手、工業用、
産業用又は家庭用の直管型や円型の蛍光灯、紫外線ラン
プ更には電球、ファクシミリやイメージスキャナーの蛍
光管、また、コンデンサー、電線（丸線、角線）、乾電
池、リチウムイオン電池等の２次電池、鋼管または電気
機器があげられる。この電気機器としてはモーターコイ
ルエンド、トランス、口出線を含み、また小型モーター
の全体を被覆することもできる。
【００５５】これらの製品の中でも本発明の熱収縮チュ
ーブが好適に用いられるものとしては、直管用や円型の
蛍光灯、紫外線ランプ、手スリ、把手があげられ、特に
円型の蛍光灯、紫外線ランプに好適に用いられる。
【００５６】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。尚、実施例中の代表的な物性は下記の方法で測
定した。
【００５７】（１）６０分後の残光輝度 ＪＩＳ−Ｋ−５１２０準じて、２２℃で白色蛍光灯に近
似させた常用光源Ｄ65の１０００ルックスの光を５分間
照射し、照射終了後６０分経過した時の輝度を測定し
た。
【００５８】（２）チューブの蓄光性 熱収縮チューブで被覆された直管型又は円型蛍光灯（４
０Ｗ）を暗室中で１時間点灯し、消灯後１時間、２時
間、４時間、８時間経過した時に蛍光灯を観察し、視認
できたものを○、視認できないものを×とした。
【００５９】（３）熱収縮率 １００℃の温水に１０秒間浸漬し、前後の長さおよび径
を測定し、下記式で計算した。
【００６０】
【数１】
【００６１】（４）挿入性 直管型蛍光灯又は円型蛍光灯管で、口金をつける前の開
放部のある丸型ガラス管を樹脂チューブに人手により、
入れる時の挿入容易さを評価した。 ○：ガラス管とチューブの間で無理な抵抗がなく挿入出
来る。 △：ガラス管とチユーブの間で若干抵抗があるか、挿入
は可能である。 ×：ガラス管とチユーブの間で引っかかりの発生あるい
は抵抗が大きく挿入が困難又は不可能なもの。
【００６２】（５）加工外観 熱収縮チユーブに挿入された直管型蛍光灯灯（管径２９
ｍｍφ）及び管径２９ｍｍφ、外径２９９ｍｍφ（最外
周長Ｃが９３９ｍｍ）、内径２４１ｍｍφ（最内周長Ｄ
７５７ｍｍ）の開放部をもつ円型蛍光灯管を熱風乾燥機
を使用し１６０℃５分加熱被覆加工し、その外観仕上り
を評価（ｎ＝５）した。 ○：ガラス管とチユーブの間に波立ち、シワなどが発生
せずガラス管がきれいに被覆される。 ×：ガラス管とチューブの間に隙間、波立ち、シワな
ど、外観不良が認められる。
【００６３】（６）動摩擦係数 ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に準拠しＨＥＩＤＯＮ社製表面性
測定器にて接触カ２００ｇｆで内面同志の動摩擦係数を
測定した。
【００６４】［実施例１〜７、比較例１及び２］表１記
載の樹脂組成物を乾燥後、シリンダー温度２７０℃に設
定した押出機で溶融しリングダイを通して押出し、水に
浸漬、冷却固化して未延伸チユーブを得た。この未延伸
チューブを１００℃温水中、内径３４〜３７ｍｍφの延
伸管を使用し、１．０〜２．０ｋｇ／cｍ2の圧空により
チューブに内圧をかけ表１に示す条件にて延伸後水で冷
却し、１００μｍの延伸熱収縮性チューブを得た。得ら
れた熱収縮性チューブの形状および特性を表２に示し
た。
【００６５】ここで、表１の各略称は下記の内容を意味
する。 （ａ）熱可塑性樹脂 ＰＥＴ−１ ［η］＝０．６５のポリエチレンテレフタレート樹脂 ＰＥＴ−２ 酸成分がテレフタル酸８９モル％、イソフタル酸１１モ
ル％、ジオール成分がエテレングリコール１００モル％
からなり、［η］＝０．７のポリエチレンテレフタレー
ト／イソフタレート樹脂 ＰＥＴ−３ 酸成分がテレフタル酸１００モル％、ジオール成分がエ
チレングリコール８８モル％、ネオペンチールグリコー
ル１２モル％からなり、［η］＝０．７のネオペンチー
ルグリコール共重合ポリエステル樹脂
【００６６】（ｂ）蓄光顔料 ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙ 平均粒径６．０μｍ、ツブゲージ６０μｍ以下の母結晶
がＳｒＡｌ2Ｏ4、付活剤がＥｕ及びＤｙである蓄光顔料
（１０分後及び６０分後の残光輝度４００及び６０ｍｃ
ｄ／ｍ2） ＺｎＳ：Ｃｕ 平均粒径１７μｍ、ツブゲージ２５μｍ以下の母結晶が
ＺｎＳ、付活剤がＣｕである蓄光顔料（１０分後及び６
０分後の残光輝度４５及び２ｍｃｄ／ｍ2）
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
【発明の効果】本発明の熱収縮チューブは表２から明ら
かな様に蓄光性に優れている上、被覆加工後の外観が良
好なものである。その上蓄光顔料を配合することで熱収
縮チューブの滑り性が改善され蛍光灯を挿入する際の作
業性が改善される。また蛍光灯の有害な紫外線を吸収
し、紫外線カットの特性もあり、工業的に利用価値が極
めて高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ２１Ｖ 9/08 Ｆ２１Ｖ 9/08 Ｚ // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:02 Ｂ２９Ｌ 23:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA46 AB18 AE09 AF33 AF34 AH12 BB06 BB07 BB08 BC05 4F210 AA24 AE01 AG08 RA03 RC02 RG02 RG07 RG31 4J002 BB031 BB121 BC021 BD041 BG001 CF041 CF061 CF071 CF081 CL001 DA077 DA087 DA097 DA107 DA117 DD036 DD056 DD058 DD078 DE186 DE238 DE248 DF008 DG026 DG048 DH036 DJ006 DK008 FD096 GQ00

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂７０〜９９．９重量％と本
    文記載の６０分後の残光輝度が１．６ｍｃｄ／ｍ2以上
    である蓄光顔料０．１〜３０重量％からなる蓄光性熱可
    塑性樹脂熱収縮チューブ。
  2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂が芳香族ポリエステル樹脂
    であり、且つ熱可塑性樹脂熱収縮チューブの厚さが２５
    〜３００μｍである請求項１記載の蓄光性熱可塑性樹脂
    熱収縮チューブ。
  3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂熱収縮チューブが環状丸管
    用熱収縮チューブである請求項１記載の蓄光性熱可塑性
    樹脂熱収縮チューブ。
  4. 【請求項４】 環状丸管用熱収縮チューブが開放部を有
    する環状丸管の管内直径Ｂ（ｍｍ）、最外周長Ｃ（ｍ
    ｍ）、最内周長Ｄ（ｍｍ）とした時、該熱可塑性樹脂チ
    ューブの内直径Ａ（ｍｍ）縦熱収縮率ＭＤ（％）熱収縮
    率ＴＤ（％）が下記式（１）〜（３）を満足する請求項
    ３記載の蓄光性熱可塑性樹脂熱収縮チューブ。 Ｂ＋６≦Ａ≦１．９Ｂ …（１） （Ｃ−Ｄ）／Ｃ×１００≦ＭＤ≦（Ｃ−Ｄ）／Ｄ×１００＋４０ …（２） （Ａ−Ｂ）／Ａ×１００＋１７≦ＴＤ≦（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００＋４０…（３）
  5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂が芳香族ポリエステル樹脂
    ９０〜９９．９５重量％からなる請求項２記載の蓄光性
    熱可塑性樹脂熱収縮チューブ。
  6. 【請求項６】 熱収縮チューブの厚さが２５〜３００μ
    ｍであり、且つ芳香族ポリエステル樹脂７０〜９９．９
    重量％と本文記載の６０分後の残光輝度が１．６ｍｃｄ
    ／ｍ2以上である蓄光顔料０．１〜３０重量％からなる
    蓄光性熱可塑性樹脂熱収縮チューブで被覆加工された蛍
    光灯。
JP29197498A 1998-10-14 1998-10-14 蓄光性熱可塑性樹脂熱収縮チューブ Pending JP2000119532A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29197498A JP2000119532A (ja) 1998-10-14 1998-10-14 蓄光性熱可塑性樹脂熱収縮チューブ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29197498A JP2000119532A (ja) 1998-10-14 1998-10-14 蓄光性熱可塑性樹脂熱収縮チューブ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000119532A true JP2000119532A (ja) 2000-04-25

Family

ID=17775885

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP29197498A Pending JP2000119532A (ja) 1998-10-14 1998-10-14 蓄光性熱可塑性樹脂熱収縮チューブ

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000119532A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002337229A (ja) * 2001-05-14 2002-11-27 Teijin Chem Ltd 着色された熱収縮性芳香族ポリエステル樹脂チューブおよびかかるチューブにより表面を被覆された無機材料製品
JP2005008687A (ja) * 2003-06-17 2005-01-13 Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd 耐水性蓄光顔料配合樹脂組成物とその成形品
JP2005528510A (ja) * 2002-05-31 2005-09-22 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 発光性ポリカーボネート、コンセントレート及び成形物品
KR20220164109A (ko) * 2021-06-03 2022-12-13 에코리엔트샤인 (주) 자체발광 마스터배치 조성물, 이를 이용하여 사출성형된 바닥재 및 이의 시공방법

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002337229A (ja) * 2001-05-14 2002-11-27 Teijin Chem Ltd 着色された熱収縮性芳香族ポリエステル樹脂チューブおよびかかるチューブにより表面を被覆された無機材料製品
JP2005528510A (ja) * 2002-05-31 2005-09-22 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 発光性ポリカーボネート、コンセントレート及び成形物品
JP4733977B2 (ja) * 2002-05-31 2011-07-27 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ 発光性ポリカーボネート、コンセントレート及び成形物品
JP2005008687A (ja) * 2003-06-17 2005-01-13 Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd 耐水性蓄光顔料配合樹脂組成物とその成形品
KR20220164109A (ko) * 2021-06-03 2022-12-13 에코리엔트샤인 (주) 자체발광 마스터배치 조성물, 이를 이용하여 사출성형된 바닥재 및 이의 시공방법
KR102487226B1 (ko) 2021-06-03 2023-01-12 에코리엔트샤인 (주) 자체발광 마스터배치 조성물, 이를 이용하여 사출성형된 바닥재 및 이의 시공방법

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3753592B2 (ja) 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム
JP2000119532A (ja) 蓄光性熱可塑性樹脂熱収縮チューブ
JP4159154B2 (ja) 包装用ポリエステルフィルム
US5776616A (en) Laminated polyester film to be laminated on metal plate
JP3323399B2 (ja) 熱収縮性芳香族ポリエステルチューブ、その製造方法およびその利用
JPH1046014A (ja) 熱収縮性芳香族ポリエステルチューブ、その製造方法およびその利用
JPH1180387A (ja) 熱収縮性芳香族ポリエステルチューブ、その製造方法およびその利用
JPH10130405A (ja) 容器成形用二軸延伸ポリエステルフィルム
JP3809001B2 (ja) 環状丸管用熱可塑性樹脂チューブ
JP2015048081A (ja) 缶の内袋用ポリエステルフィルム
JP4857577B2 (ja) 熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法、熱収縮性ラベル
JP2004339374A (ja) 熱収縮性ポリエステル系フィルム
JP2002264213A (ja) 熱収縮性芳香族ポリエステルチューブおよびかかるチューブにより表面を被覆させた無機材料製品
JP3443479B2 (ja) 窓貼り用柔軟積層ポリエステルフィルム
JP2004051826A (ja) 熱収縮性芳香族ポリエステル樹脂チューブおよびかかるチューブにより表面を被覆された無機材料製品
JP2004042306A (ja) 熱収縮性非晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂チューブおよび被覆された無機材料製品
JP2007307824A (ja) 反射フィルム積層金属体
JP2002264210A (ja) 熱収縮性芳香族ポリエステルチューブおよびかかるチューブにより表面を被覆された無機材料製品
JP2004042307A (ja) 熱収縮性ポリエチレンテレフタレートチューブおよび表面を被覆された無機材料製品
JP2007105948A (ja) ポリエステルフィルム
JP2004189975A (ja) 熱収縮性芳香族ポリエステル樹脂チューブ、その製法および被覆された無機材料製品
JP2004017435A (ja) 光学フィルム製造用キャリアフィルム
JP2007197526A (ja) 熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法、熱収縮性蓋材
JP4110635B2 (ja) コンデンサー外装用ポリエステルフィルム、コンデンサー外装用ポリエステルフィルムラミネート金属板およびコンデンサー外装用ポリエステルフィルムラミネート金属ケース
JP2002264211A (ja) 熱収縮性ポリエチレンテレフタレートチューブおよびかかるチューブにより表面を被覆された無機材料製品