WO2022080235A1

WO2022080235A1 - 共役ジエン系重合体、ゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤ

Info

Publication number: WO2022080235A1
Application number: PCT/JP2021/037209
Authority: WO
Inventors: 雅英坂田; 啓太西澤; 慶太大野
Original assignee: Ｚｓエラストマー株式会社; 住友化学株式会社; 日本ゼオン株式会社
Priority date: 2020-10-15
Filing date: 2021-10-07
Publication date: 2022-04-21
Also published as: US20230374182A1; JPWO2022080235A1; TW202229372A; CN116323246A; EP4230432A1; KR20230087459A

Abstract

少なくとも共役ジエン単量体単位を含有する共役ジエン系重合体であって、ＧＰＣ測定により得られる分子量分布曲線におけるピークの数が３以上であり、前記分子量分布曲線における、ＧＰＣ測定時に最も遅く検出されるピークを最終検出ピーク（Ｚ）とし、前記最終検出ピーク（Ｚ）を除いた残りのピークの中で、最も大きいピーク面積を有するピークを最大ピーク（Ｌ）とした場合に、前記最終検出ピーク（Ｚ）のピークトップ分子量が８万～２５万であり、前記最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率が４０％未満である共役ジエン系重合体を提供する。

Description

共役ジエン系重合体、ゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤ

　本発明は、共役ジエン系重合体、ゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤに関し、より詳しくは、加工性に優れ、かつ、強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性に優れたゴム架橋物を与えることができる共役ジエン系重合体、およびこのような共役ジエン系重合体を用いて得られるゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤに関する。

　近年、環境問題への関心の高まりから、自動車用タイヤに用いる重合体に対しても、低燃費特性に優れることが求められている。共役ジエン系重合体に、充填剤としてシリカを配合したゴム組成物を用いて得られるタイヤは、従来使用されているカーボンブラックを配合したゴム組成物を用いて得られるタイヤに比べて、低発熱性が向上しているため、より低燃費特性に優れるタイヤとすることができる。

　このようなタイヤを与えるために用いられる共役ジエン系重合体として、特許文献１には、下記の条件（Ｉ）～（ＩＶ）を満たす、変性共役ジエン系重合体が開示されている。
　（Ｉ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって得られる分子量分布曲線においてピークを少なくとも２つ有している。
　（ＩＩ）前記分子量分布曲線における、最も高分子量のピークをピーク（Ｂ）とし、当該ピーク（Ｂ）を除いて最もピーク面積が大きいピークをピーク（Ｔ）とした場合に、前記ピーク（Ｂ）のピーク分子量が５０万～２５０万であり、前記ピーク（Ｔ）のピーク分子量が１５万～６０万である。
　（ＩＩＩ）前記分子量分布曲線において、全面積を１００％としたとき、前記ピーク（Ｔ）の面積が３０％～８０％であり、かつ前記ピーク（Ｂ）の面積と前記ピーク（Ｔ）の面積の合計値が６５％以上である。
　（ＩＶ）前記分子量分布曲線において、低分子量側から面積が５％となる点までに含まれる変性された重合体鎖の比率が６０％～９９％である。

国際公開第２０１８／０５６０２５号

　上記特許文献１の技術により得られる共役ジエン系重合体は、加工性が十分ではなく、また、これを用いて得られるゴム架橋物は、強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性に改善の余地があるものであった。

　本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、加工性に優れ、かつ、強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性に優れたゴム架橋物を与えることができる共役ジエン系重合体を提供することを目的とする。また、本発明は、このような共役ジエン系重合体を用いて得られるゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤを提供することも目的とする。

　本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、分子量分布曲線におけるピークの数を３以上とし、特定のピークのピークトップ分子量を特定の範囲とし、さらに、特定のピークを構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率を特定の範囲とすることより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

　すなわち、本発明によれば、少なくとも共役ジエン単量体単位を含有する共役ジエン系重合体であって、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定により得られる分子量分布曲線におけるピークの数が３以上であり、前記分子量分布曲線における、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定時に最も遅く検出されるピークを最終検出ピーク（Ｚ）とし、前記最終検出ピーク（Ｚ）を除いた残りのピークの中で、最も大きいピーク面積を有するピークを最大ピーク（Ｌ）とした場合に、前記最終検出ピーク（Ｚ）のピークトップ分子量が８万～２５万であり、前記最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率が４０％未満である共役ジエン系重合体が提供される。

　本発明の共役ジエン系重合体において、前記最大ピーク（Ｌ）のピークトップ分子量が６０万より大きいことが好ましい。
　本発明の共役ジエン系重合体は、末端変性基を含有することが好ましい。
　本発明の共役ジエン系重合体は、カップリング重合体鎖を含むことが好ましい。
　本発明によれば、上記共役ジエン系重合体と、充填剤とを含有するゴム組成物が提供される。
　本発明によれば、上記ゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物、およびこのようなゴム架橋物を含むタイヤが提供される。

　また、本発明によれば、上記共役ジエン系重合体の製造方法であって、互いに異なる分子量分布曲線を有する２以上の共役ジエン系重合体を、重合体溶液の状態で、混合する工程を含む共役ジエン系重合体の製造方法が提供される。
　さらに、本発明によれば、上記共役ジエン系重合体の製造方法であって、重合開始剤を用いて、共役ジエン単量体を含む単量体混合物の重合を開始した後、さらに重合開始剤を重合系に添加し、重合を継続する工程を含む共役ジエン系重合体の製造方法が提供される。

　本発明によれば、加工性に優れ、かつ、強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性に優れたゴム架橋物を与えることができる共役ジエン系重合体を提供することができる。また、本発明によれば、このような共役ジエン系重合体を用いて得られるゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤを提供することもできる。

図１は、スチレン系カラムおよびシリカ系カラムを用いて得られたＧＰＣ測定結果を模式的に表したグラフである。

＜共役ジエン系重合体＞
　本発明の共役ジエン系重合体は、少なくとも共役ジエン単量体単位を含有する共役ジエン系重合体であって、
　ゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定により得られる分子量分布曲線におけるピークの数が３以上であり、
　前記分子量分布曲線における、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定時に最も遅く検出されるピークを最終検出ピーク（Ｚ）とし、前記最終検出ピーク（Ｚ）を除いた残りのピークの中で、最も大きいピーク面積を有するピークを最大ピーク（Ｌ）とした場合に、前記最終検出ピーク（Ｚ）のピークトップ分子量が８万～２５万であり、前記最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率が４０％未満であるものである。

　本発明の共役ジエン系重合体は、共役ジエン単量体単位を含有するものであり、共役ジエン単量体単位を形成するための共役ジエン単量体としては、たとえば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、および１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。これらのなかでも、１，３－ブタジエン、イソプレンが好ましく、１，３－ブタジエンがより好ましい。また、１，３－ブタジエンと、イソプレンとを併用してもよい。

　本発明の共役ジエン系重合体中における、共役ジエン単量体単位の含有割合の下限値は０重量％以上であればよいが、得られるゴム架橋物の耐摩耗特性および低燃費特性の観点からは、全単量体の総量を１００重量％として、好ましくは２０重量％以上であり、より好ましくは２５重量％以上であり、さらに好ましくは３０重量％以上であり、特に好ましくは４０重量％以上であり、最も好ましくは５０重量％以上である。一方、共役ジエン単量体単位の含有割合の上限値は１００重量％以下であればよいが、共役ジエン系重合体の加工性の観点からは、好ましい上限値は、全単量体の総量を１００重量％として、好ましい順に、９５重量％以下、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６６重量％以下、６４重量％以下、６２重量％以下、６０重量％以下である。また、得られるゴム架橋物の強度特性および耐摩耗特性の観点からは、共役ジエン単量体単位の含有割合の好ましい下限値は、全単量体の総量を１００重量％として、好ましい順に、６０重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上であり、好ましい上限値は、全単量体の総量を１００重量％として、好ましい順に、９８重量％以下、９６重量％以下、９４重量％以下、９２重量％以下、９０重量％以下である。

　本発明の共役ジエン系重合体における、共役ジエン単量体単位中のビニル結合量は、好ましくは１～９０モル％、より好ましくは３～８０モル％、さらに好ましくは５～７０モル％、さらにより好ましくは７～６０モル％、特に好ましくは９～５０モル％、最も好ましくは１０～４０モル％である。また、共役ジエン単量体単位中のビニル結合量は、共役ジエン系重合体の加工性の観点からは、たとえば、１０～３０モル％であってよく、得られるゴム架橋物の強度特性および耐摩耗特性の観点からは、たとえば、３１～４０モル％であってよい。共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量を上記範囲内とすることにより、得られるゴム架橋物の低燃費特性を一層高めることができる。

　また、本発明の共役ジエン系重合体は、共役ジエン単量体単位に加え、芳香族ビニル単量体単位とを有する共重合体であることが好ましい。芳香族ビニル単量体単位を形成するための芳香族ビニル単量体としては、たとえば、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、α－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン、ジメチルアミノエチルスチレン、ジエチルアミノメチルスチレン、ジエチルアミノエチルスチレン、シアノエチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらのなかでも、スチレンが好ましい。共役ジエン系重合体中における、芳香族ビニル単量体単位の含有割合の上限値は０重量％以上であればよいが、得られるゴム架橋物の耐摩耗特性および低燃費特性の観点からは、全単量体の総量を１００重量％として、好ましくは８０重量％以下であり、より好ましくは７５重量％以下であり、さらに好ましくは７０重量％以下であり、特に好ましくは６０重量％以下であり、最も好ましくは５０重量％以下である。一方、芳香族ビニル単量体単位の含有割合の下限値は０重量％以上であればよいが、共役ジエン系重合体の加工性の観点からは、好ましい下限値は、全単量体の総量を１００重量％として、好ましい順に、５重量％以上、１０重量％以上、１５重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上、３４重量％以上、３６重量％以上、３８重量％以上、４０重量％以上である。また、得られるゴム架橋物の強度特性および耐摩耗特性の観点からは、芳香族ビニル単量体単位の含有割合の好ましい上限値は、全単量体の総量を１００重量％として、好ましい順に、４０重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下であり、好ましい下限値は、全単量体の総量を１００重量％として、好ましい順に、２重量％以上、４重量％以上、６重量％以上、８重量％以上、１０重量％以上である。

　本発明の共役ジエン系重合体が、芳香族ビニル単量体単位を含有する場合においては、本発明の共役ジエン系重合体中の芳香族ビニル単量体ブロック率が３０．０％以下であることが好ましく、より好ましくは２０．０％以下、さらに好ましくは１０．０％以下、特に好ましくは５．０％以下である。芳香族ビニル単量体ブロック率は、重クロロホルムを溶媒とした１Ｈ－ＮＭＲにより測定する。得られた１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの６．１～７．７ｐｐｍを芳香族ビニル単量体由来のピークとし、その内、６．１～６．８８ｐｐｍを芳香族ビニル単量体ブロック由来のピークであるとしたとき、芳香族ビニル単量体由来のピーク面積に対する芳香族ビニル単量体ブロック由来のピーク面積の割合を求め、その値を２．５倍して百分率で表したものを芳香族ビニル単量体ブロック率とする。芳香族ビニル単量体がスチレンの場合はスチレンブロック率が上記範囲にあることが好ましい。芳香族ビニル単量体ブロック率を上記範囲内とすることにより、得られるゴム架橋物を、耐摩耗特性および低燃費特性がより高度にバランスされたものとすることができる。

　芳香族ビニル単量体ブロック率は、共役ジエン単量体および芳香族ビニル単量体を重合系に添加するタイミングを調整することで、制御することができる。共役ジエン単量体および芳香族ビニル単量体は、重合開始剤の添加前後にかかわらず、任意のタイミングで重合系内に添加することができる。

　また、本発明の共役ジエン系重合体は、共役ジエン単量体単位、および必要に応じて含有される芳香族ビニル単量体単位に加え、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位を含有してもよい。

　シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位を形成するための、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物としては、シリカに対して相互作用可能な官能基と、ビニル基を含有する化合物であればよく、特に限定されない。ここで、シリカに対して相互作用可能な官能基とは、該官能基とシリカ表面との間で共有結合を形成するか、または、共有結合よりも弱い分子間力（たとえば、イオン－双極子相互作用、双極子－双極子相互作用、水素結合、ファンデルワールス力等）を形成することが可能な官能基である。このようなシリカに対して相互作用可能な官能基としては、特に限定されないが、窒素原子含有官能基、ケイ素原子含有官能基、酸素原子含有官能基などが挙げられ、これらの中でも、シリカとの相互作用が高いという観点より、ケイ素原子含有官能基が好ましい。

　シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の好ましい態様としての、ケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物としては、たとえば、下記一般式（１）で表される化合物を好適に用いることができる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１は、化学的な単結合またはヒドロカルビレン基を表し、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４は、それぞれ独立して、置換アミノ基、ヒドロカルビルオキシ基、または置換基を有していてもよいヒドロカルビル基を表す。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１は、化学的な単結合またはヒドロカルビレン基であり、好ましくは、化学的な単結合である。ヒドロカルビレン基としては、アルキレン基、アルケンジイル基、アリーレン基、または、アリーレン基とアルキレン基とが結合した基などが挙げられる。
　アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基などが挙げられる。アルケンジイル基としては、ビニレン基、エチレン－１，１－ジイル基などが挙げられる。アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基などが挙げられる。アリーレン基とアルキレン基とが結合した基としては、フェニレン基とメチレン基とが結合した基、フェニレン基とエチレン基とが結合した基などが挙げられる。Ｘ^１がヒドロカルビレン基である場合には、Ｘ^１は、アリーレン基であることが好ましく、フェニレン基であることがより好ましい。

　上記一般式（１）中、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４は、それぞれ独立して、置換アミノ基、ヒドロカルビルオキシ基、または置換基を有していてもよいヒドロカルビル基を表す。Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、少なくとも１つが置換アミノ基であることが好ましく、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、２つが置換アミノ基であることがより好ましい。

　Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４を構成し得る置換アミノ基としては、下記一般式（２）で表される基が好適である。
　Ｒ^１－Ｎ（－Ｒ^２）－　　（２）
　上記一般式（２）中、Ｒ^１およびＲ^２は、互いに結合していても、あるいは、結合していなくてもよく、Ｒ^１およびＲ^２が互いに結合していない場合には、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基、または、トリヒドロカルビルシリル基を表し、Ｒ^１とＲ^２とが互いに結合している場合には、Ｒ^１およびＲ^２は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびケイ素原子から選択される少なくとも１種を含有していてもよいヒドロカルビレン基を表す。

　Ｒ^１およびＲ^２を構成し得るヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基などの鎖状アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの環状アルキル基；フェニル基、ベンジル基、ナフチル基などのアリール基；などが挙げられる。これらの中でも、鎖状アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。
　Ｒ^１およびＲ^２を構成し得るヒドロカルビル基が、置換基を有する場合には、置換基としてヒドロカルビルオキシ基を有するヒドロカルビル基などが挙げられ、置換基としてヒドロカルビルオキシ基を有するヒドロカルビル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基などのアルコキシアルキル基；フェノキシメチル基などのアリールオキシアルキル基；などが挙げられる。

　Ｒ^１およびＲ^２を構成し得るトリヒドロカルビルシリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基などのトリアルキルシリル基などが挙げられる。

　Ｒ^１とＲ^２とが互いに結合している場合において、Ｒ^１およびＲ^２を構成し得るヒドロカルビレン基としては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、２，２，４－トリメチルへキサン－１，６－ジイル基などのアルキレン基；ペンタン－２－エン－１，５－ジイル基などのアルケンジイル基；などが挙げられる。また、Ｒ^１およびＲ^２を構成し得るヒドロカルビレン基が、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびケイ素原子から選択される少なくとも１種を含有する場合には、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびケイ素原子から選択される少なくとも１種を含有するヒドロカルビレン基としては、－ＣＨ＝Ｎ－ＣＨ＝ＣＨ－で表される基、－ＣＨ＝Ｎ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－で表される基、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－で表される基、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｓ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－で表される基、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＳｉＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－で表される基、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＳｉＭｅ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－で表される基、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＳｉＥｔ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－で表される基などが挙げられる。
　Ｒ^１およびＲ^２は、アルキル基であるか、あるいは、Ｒ^１とＲ^２とは互いに結合してアルキレン基となっていることが好ましく、Ｒ^１およびＲ^２は、アルキル基であることがより好ましく、Ｒ^１およびＲ^２は、メチル基またはエチル基であることがさらに好ましい。

　上記一般式（２）中、Ｒ^１およびＲ^２がヒドロカルビル基である場合における、上記一般式（２）で表される基の具体例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジ－ｎ－プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミノ基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基などのジアリールアミノ基；などが挙げられる。これらの中でも、ジアルキルアミノ基が好ましく、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基がより好ましい。

　上記一般式（２）中、Ｒ^１およびＲ^２が、置換基としてヒドロカルビルオキシ基を有するヒドロカルビル基である場合における、上記一般式（２）で表される基の具体例としては、ジ（メトキシメチル）アミノ基、ジ（エトキシメチル）アミノ基などのジ（アルコキシアルキル）アミノ基などが挙げられる。

　上記一般式（２）中、Ｒ^１およびＲ^２が、トリヒドロカルビルシリル基である場合における、上記一般式（２）で表される基の具体例としては、ビス（トリメチルシリル）アミノ基、ビス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）アミノ基、Ｎ－トリメチルシリル－Ｎ－メチルアミノ基などのトリアルキルシリル基含有アミノ基などが挙げられる。

　上記一般式（２）中、Ｒ^１とＲ^２とが互いに結合して、ヒドロカルビレン基となっている場合における、上記一般式（２）で表される基の具体例としては、１－トリメチレンイミノ基、１－ピロリジノ基、１－ピペリジノ基、１－ヘキサメチレンイミノ基、１－ヘプタメチレンイミノ基、１－オクタメチレンイミノ基、１－デカメチレンイミノ基、１－ドデカメチレンイミノ基などの１－アルキレンイミノ基などが挙げられる。

　上記一般式（２）中、Ｒ^１とＲ^２とが互いに結合して、窒素原子および／または酸素原子を含有するヒドロカルビレン基となっている場合における、上記一般式（２）で表される基の具体例としては、１－イミダゾリル基、４，５－ジヒドロ－１－イミダゾリル基、モルホリノ基などが挙げられる。

　上記一般式（２）で表される基としては、ジアルキルアミノ基、１－アルキレンイミノ基が好ましく、ジアルキルアミノ基がより好ましく、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基がさらに好ましい。

　上記一般式（１）中、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４を構成し得るヒドロカルビルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのアリールオキシ基；などが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４を構成し得るヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などのアルキル基；フェニル基、４－メチル－１－フェニル基、ベンジル基などのアリール基；などが挙げられる。
　Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４を構成し得るヒドロカルビル基が、置換基を有する場合には、置換基としてヒドロカルビルオキシ基を有するヒドロカルビル基などが挙げられ、メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基などが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１が化学的な単結合であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、１つが置換アミノ基である場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、（ジメチルアミノ）ジメチルビニルシラン、（エチルメチルアミノ）ジメチルビニルシラン、（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ジメチルビニルシラン、（ジイソプロピルアミノ）ジメチルビニルシラン、（ジメチルアミノ）ジエチルビニルシラン、（エチルメチルアミノ）ジエチルビニルシラン、（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ジエチルビニルシラン、（ジイソプロピルアミノ）ジエチルビニルシランなどの（ジアルキルアミノ）ジアルキルビニルシラン；［ビス（トリメチルシリル）アミノ］ジメチルビニルシラン、［ビス（ｔ－ブチルジメチルシリル）アミノ］ジメチルビニルシラン、［ビス（トリメチルシリル）アミノ］ジエチルビニルシラン、［ビス（ｔ－ブチルジメチルシリル）アミノ］ジエチルビニルシランなどの［ビス（トリアルキルシリル）アミノ］ジアルキルビニルシラン；（ジメチルアミノ）ジ（メトキシメチル）ビニルシラン、（ジメチルアミノ）ジ（メトキシエチル）ビニルシラン、（ジメチルアミノ）ジ（エトキシメチル）ビニルシラン、（ジメチルアミノ）ジ（エトキシエチル）ビニルシラン、（ジエチルアミノ）ジ（メトキシメチル）ビニルシラン、（ジエチルアミノ）ジ（メトキシエチル）ビニルシラン、（ジエチルアミノ）ジ（エトキシメチル）ビニルシラン、（ジエチルアミノ）ジ（エトキシエチル）ビニルシランなどの（ジアルキルアミノ）ジ（アルコキシアルキル）ビニルシラン；ピロリジノジメチルビニルシラン、ピペリジノジメチルビニルシラン、ヘキサメチレンイミノジメチルビニルシラン、４，５－ジヒドロイミダゾリルジメチルビニルシラン、モルホリノジメチルビニルシランなどの環状アミノジアルキルビニルシラン化合物；などが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１がヒドロカルビレン基であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、１つが置換アミノ基である場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、（ジメチルアミノ）ジメチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジメチルアミノ）ジメチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジエチルアミノ）ジメチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジエチルアミノ）ジメチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ジメチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ジメチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－ブチルアミノ）ジメチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－ブチルアミノ）ジメチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジメチルアミノ）ジエチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジメチルアミノ）ジエチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジエチルアミノ）ジエチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジエチルアミノ）ジエチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ジエチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ジエチル－３－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－ブチルアミノ）ジエチル－４－ビニルフェニルシラン、（ジ－ｎ－ブチルアミノ）ジエチル－３－ビニルフェニルシランなどの（ジアルキルアミノ）ジアルキルビニルフェニルシランなどが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１が化学的な単結合であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、２つが置換アミノ基である場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、ビス（ジメチルアミノ）メチルビニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、ビス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）メチルビニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）メチルビニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）エチルビニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）エチルビニルシラン、ビス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）エチルビニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）エチルビニルシランなどのビス（ジアルキルアミノ）アルキルビニルシラン；ビス［ビス（トリメチルシリル）アミノ］メチルビニルシラン、ビス［ビス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）アミノ］メチルビニルシラン、ビス［ビス（トリメチルシリル）アミノ］エチルビニルシラン、ビス［ビス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）アミノ］エチルビニルシランなどのビス［ビス（トリアルキルシリル）アミノ］アルキルビニルシラン；ビス（ジメチルアミノ）メトキシメチルビニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）メトキシエチルビニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）エトキシメチルビニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）エトキシエチルビニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メトキシメチルビニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メトキシエチルビニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）エトキシメチルビニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）エトキシエチルビニルシランなどのビス（ジアルキルアミノ）アルコキシアルキルシラン；ビス（ピロリジノ）メチルビニルシラン、ビス（ピペリジノ）メチルビニルシラン、ビス（ヘキサメチレンイミノ）メチルビニルシラン、ビス（４，５－ジヒドロイミダゾリル）メチルビニルシラン、ビス（モルホリノ）メチルビニルシランなどのビス（環状アミノ）アルキルビニルシラン化合物；などが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１がヒドロカルビレン基であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、２つが置換アミノ基である場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、ビス（ジメチルアミノ）メチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）メチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）メチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）メチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）メチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）メチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）エチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）エチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）エチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）エチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）エチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）エチル－３－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）エチル－４－ビニルフェニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）エチル－３－ビニルフェニルシランなどのビス（ジアルキルアミノ）アルキルビニルフェニルシランなどが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１が化学的な単結合であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、３つが置換アミノ基である場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、トリス（ジメチルアミノ）ビニルシラン、トリス（ジエチルアミノ）ビニルシラン、トリス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）ビニルシラン、トリス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）ビニルシランなどのトリス（ジアルキルアミノ）ビニルシランなどが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１がヒドロカルビレン基であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、３つが置換アミノ基である場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、トリス（ジメチルアミノ）－４－ビニルフェニルシラン、トリス（ジメチルアミノ）－３－ビニルフェニルシラン、トリス（ジエチルアミノ）－４－ビニルフェニルシラン、トリス（ジエチルアミノ）－３－ビニルフェニルシラン、トリス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）－４－ビニルフェニルシラン、トリス（ジ－ｎ－プロピルアミノ）－３－ビニルフェニルシラン、トリス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）－４－ビニルフェニルシラン、トリス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）－３－ビニルフェニルシランなどのトリス（ジアルキルアミノ）ビニルフェニルシランなどが挙げられる。

　上記一般式（１）中、Ｘ^１が化学的な単結合であり、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、いずれも置換アミノ基でない場合における、上記一般式（１）で表されるケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の具体例としては、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、トリプロポキシビニルシランなどのトリアルコキシビニルシラン；メチルジメトキシビニルシラン、メチルジエトキシビニルシランなどのジアルコキシアルキルビニルシラン；ジ（ｔｅｒｔ－ペントキシ）フェニルビニルシラン、ジ（ｔｅｒｔ－ブトキシ）フェニルビニルシランなどのジアルコキシアリールビニルシラン；ジメチルメトキシビニルシランなどのモノアルコキシジアルキルビニルシラン；ｔｅｒｔ－ブトキシジフェニルビニルシラン、ｔｅｒｔ－ペントキシジフェニルビニルシランなどのモノアルコキシジアリールビニルシラン；ｔｅｒｔ－ブトキシメチルフェニルビニルシラン、ｔｅｒｔ－ブトキシエチルフェニルビニルシランなどのモノアルコキシアルキルアリールビニルシラン；トリス（β－メトキシエトキシ）ビニルシランなどの置換アルコキシビニルシラン化合物；などが挙げられる。

　上記一般式（１）で表される化合物のなかでも、Ｘ^１が化学的な単結合であるものが好ましく、Ｘ^１が化学的な単結合であり、かつ、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、２つが置換アミノ基である化合物がより好ましく、Ｘ^１が化学的な単結合であり、かつ、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち、２つがジアルキルアミノ基である化合物が特に好ましい。

　上記一般式（１）で表される化合物の中でも、ビス（ジメチルアミノ）メチルビニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、ビス（ジ－ｎ－ブチルアミノ）メチルビニルシランが好ましく、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシランが特に好ましい。

　また、上記一般式（１）で表される化合物以外の、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物としては、４－Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、３－Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノスチレンなどのビス（トリアルキルシリル）アミノスチレン；４－ビス（トリメチルシリル）アミノメチルスチレン、３－ビス（トリメチルシリル）アミノメチルスチレン、４－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン、３－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレンなどのビス（トリアルキルシリル）アミノアルキルスチレンなどが挙げられる。

　なお、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物として、上記一般式（１）で表される化合物を用いた場合には、本発明の共役ジエン系重合体中には、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位として、下記一般式（３）で表される単位が導入されることとなる。

　上記一般式（３）中、Ｘ^５は、化学的な単結合またはヒドロカルビレン基を表し、Ｘ^６、Ｘ^７およびＸ^８は、それぞれ独立して、水酸基、置換アミノ基、ヒドロカルビルオキシ基、または置換基を有していてもよいヒドロカルビル基を表す。

　なお、上記一般式（３）で表される単位において、Ｘ^５は、上記一般式（１）で表される化合物中のＸ^１に対応し、上記一般式（３）で表される単位において、Ｘ^６、Ｘ^７およびＸ^８は、上記一般式（１）で表される化合物中のＸ^２、Ｘ^３およびＸ^４にそれぞれ対応する。そのため、上記一般式（３）で表される単位において、Ｘ^５、Ｘ^６、Ｘ^７およびＸ^８は、上記一般式（１）で表される化合物中のＸ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４とそれぞれ同じものとすることができる。また、上記一般式（１）で表される化合物として、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち少なくとも一つが、置換アミノ基、またはヒドロカルビルオキシ基であるものを用いた場合には、置換アミノ基、またはヒドロカルビルオキシ基が、任意の工程およびタイミングにおいて加水分解されることで、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４のうち少なくとも一つを、水酸基とすることができる。

　本発明の共役ジエン系重合体中における、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位の含有割合は、好ましくは０～１０．０００重量％であり、より好ましくは０．００１～３．０００重量％であり、さらに好ましくは０．００２～１．０００重量％である。シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位の含有割合を上記範囲とすることにより、共役ジエン系重合体の加工性、得られるゴム架橋物の強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性を、バランスよく、一層高めることができる。

　また、本発明の共役ジエン系重合体は、共役ジエン単量体単位、および、必要に応じて含有する芳香族ビニル単量体単位、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単以外のその他の単量体単位を含有していてもよい。このようなその他の単量体単位を構成するその他の化合物としては、エチレン、プロピレン、１－ブテンなどの鎖状オレフィン化合物；シクロペンテン、２－ノルボルネンなどの環状オレフィン化合物；１，５－ヘキサジエン、１，６－ヘプタジエン、１，７－オクタジエン、ジシクロペンタジエン、および５－エチリデン－２－ノルボルネンなどの非共役ジエン化合物；などが挙げられる。

　本発明の共役ジエン系重合体における、各単量体単位の結合様式は、たとえば、ブロック状、テーパー状、ランダム状など種々の結合様式とすることができるが、ランダム状の結合様式であることが好ましい。ランダム状にすることにより、得られるゴム架橋物の低燃費特性をより高めることができる。

　また、本発明の共役ジエン系重合体としては、変性基を含有するものが好ましく、共役ジエン系重合体の重合体鎖の末端が変性剤によって変性されてなる変性基（末端変性基）を含有するものがより好ましい。本明細書において、「変性基を含有する共役ジエン系重合体」とは、共役ジエン系重合体を構成する重合体鎖のうち、少なくとも一部が、変性基を含有するものであればよく、すなわち、共役ジエン系重合体を構成する重合体鎖の一部が、変性基を含有しないものであってもよい。

　変性基としては、シリカなどの充填剤に対する親和性を適切に高めることができ、得られるゴム架橋物の強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性をより高めることができるという観点より、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するものが好ましい。ここで、シリカに対して相互作用可能な官能基とは、該官能基とシリカ表面との間で共有結合を形成するか、または、共有結合よりも弱い分子間力（たとえば、イオン－双極子相互作用、双極子－双極子相互作用、水素結合、ファンデルワールス力等）を形成することが可能な官能基である。このようなシリカに対して相互作用可能な官能基としては、特に限定されないが、窒素原子含有官能基、ケイ素原子含有官能基、酸素原子含有官能基などが挙げられる。

　変性基を形成するための変性剤としては、シリカとの相互作用が高いという観点より、ケイ素原子含有官能基を有するケイ素原子含有変性剤、および、窒素原子含有官能基を有する窒素原子含有変性剤が好ましく、ケイ素原子含有変性剤がより好ましい。ケイ素原子含有変性剤としては、たとえば、シロキサン化合物、ヒドロカルビルオキシシラン化合物などが挙げられる。窒素原子含有変性剤としては、たとえば、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジエチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノブチルメタクリルアミド、ジエチルアミノブチルメタクリルアミドなどのＮ，Ｎ－ジ置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミド類；［３－（ジメチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３－（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３－（ジメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、［３－（ジエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、［３－（エチルメチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３－（エチルメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシラン化合物；Ｎ－フェニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、１－シクロヘキシル－２－ピロリドンなどのピロリドン系化合物；があげられる。

　シロキサン化合物としては、シロキサン構造（－Ｓｉ－Ｏ－）を主鎖構造として有するものであればよく、特に限定されないが、側鎖に有機基を有するオルガノシロキサンが好ましく、下記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンがより好ましい。

　上記一般式（４）中、Ｒ^３～Ｒ^１０は、炭素数１～６のアルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、これらは互いに同一であっても相違していてもよい。Ｘ^９およびＸ^１２は、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数１～５のアルコキシ基、および、エポキシ基を含有する炭素数４～１２の基からなる群より選ばれるいずれかの基であり、これらは互いに同一であっても相違していてもよい。Ｘ^１０は、炭素数１～５のアルコキシ基、またはエポキシ基を含有する炭素数４～１２の基であり、Ｘ^１０が複数あるときは、それらは互いに同一であっても相違していてもよい。Ｘ^１１は、２～２０のアルキレングリコールの繰返し単位を含有する基であり、Ｘ^１１が複数あるときは、それらは互いに同一であっても相違していてもよい。ｍは０～２００の整数、ｎは０～２００の整数、ｋは０～２００の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｋは１以上である。

　上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、上記一般式（４）中のＲ^３～Ｒ^１０、Ｘ^９およびＸ^１２を構成し得る炭素数１～６のアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基およびシクロヘキシル基などが挙げられる。炭素数６～１２のアリール基としては、たとえば、フェニル基およびメチルフェニル基などが挙げられる。これらの中でも、ポリオルガノシロキサン自体の製造の容易性の観点から、メチル基およびエチル基が好ましい。

　また、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、Ｘ^９、Ｘ^１０およびＸ^１２を構成し得る炭素数１～５のアルコキシ基としては、たとえば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基およびブトキシ基などが挙げられる。これらの中でも、ポリオルガノシロキサン自体の製造の容易性の観点から、メトキシ基およびエトキシ基が好ましい。

　さらに、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、Ｘ^９、Ｘ^１０およびＸ^１２を構成し得るエポキシ基を含有する炭素数４～１２の基としては、たとえば、下記一般式（５）で表される基が挙げられる。
　　－Ｚ^１－Ｚ^２－Ｅ^１　　　（５）
　上記一般式（５）中、Ｚ^１は、炭素数１～１０のアルキレン基、またはアルキルアリーレン基であり、Ｚ^２はメチレン基、硫黄原子、または酸素原子であり、Ｅ^１はエポキシ基を有する炭素数２～１０の炭化水素基である。

　上記一般式（５）で表される基としては、Ｚ^２が酸素原子であるものが好ましく、Ｚ^２が酸素原子であり、かつ、Ｅ^１がグリシジル基であるものがより好ましく、Ｚ^１が炭素数１～３のアルキレン基であり、Ｚ^２が酸素原子であり、かつ、Ｅ^１がグリシジル基であるものが特に好ましい。

　また、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、Ｘ^９およびＸ^１２としては、上記の中でも、エポキシ基を含有する炭素数４～１２の基、または、炭素数１～６のアルキル基が好ましい。また、Ｘ^１０としては、上記の中でも、エポキシ基を含有する炭素数４～１２の基が好ましい。さらに、Ｘ^９およびＸ^１２が炭素数１～６のアルキル基であり、Ｘ^１０がエポキシ基を含有する炭素数４～１２の基であることがより好ましい。

　また、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、Ｘ^１１、すなわち２～２０のアルキレングリコールの繰返し単位を含有する基としては、下記一般式（６）で表される基が好ましい。

　上記一般式（６）中、ａは２～２０の整数であり、Ｘ^１３は炭素数２～１０のアルキレン基またはアルキルアリーレン基であり、Ｒ^１１は水素原子またはメチル基であり、Ｘ^１４は炭素数１～１０のアルコキシ基またはアリールオキシ基である。これらの中でも、ａが２～８の整数であり、Ｘ^１３が炭素数３のアルキレン基であり、Ｒ^１１が水素原子であり、かつ、Ｘ^１４がメトキシ基であるものが好ましい。

　上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、ｍは０～２００の整数、好ましくは２０～１５０の整数、より好ましくは３０～１２０の整数である。ｍが２００以下であると、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサン自体の製造がより容易になると共に、その粘度が高くなりすぎず、取り扱いもより容易となる。

　また、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンにおいて、ｎは０～２００の整数、好ましくは０～１５０の整数、より好ましくは０～１２０の整数である。ｋは０～２００の整数、好ましくは０～１５０の整数、より好ましくは０～１３０の整数である。ｍ、ｎおよびｋの合計数は１以上であり、２～４００であることが好ましく、２０～３００であることがより好ましく、３０～２５０であることが特に好ましい。ｍ、ｎおよびｋの合計数が１以上であると、共役ジエン系重合体の製造工程において、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサンと、共役ジエン系重合体の活性末端との反応が進行し易く、さらに、ｍ、ｎおよびｋの合計数が４００以下であると、上記一般式（４）で表されるポリオルガノシロキサン自体の製造が容易になると共に、その粘度が高くなりすぎず、取り扱いも容易となる。

　ヒドロカルビルオキシシラン化合物は、ヒドロカルビルオキシ基を少なくとも１つ有するケイ素含有化合物である。ヒドロカルビルオキシシラン化合物としては、ヒドロカルビルオキシ基に加えて、窒素原子を含有する基を少なくとも１つ有する化合物であることが好ましく、このような窒素原子を含有する基として、活性水素原子を有する１級アミノ基および／または活性水素原子を有する２級アミノ基を含有する基を有するものがより好ましい。このようなヒドロカルビルオキシシラン化合物としては、特に限定されないが、下記一般式（７）で表される化合物を好適に用いることができる。

　上記一般式（７）中、Ｒ^１２は、ヒドロカルビル基であり、Ａ^１は、ヒドロカルビルオキシ基であり、Ａ^２は、窒素原子を含有する基であり、ｐは０～２の整数、ｑは１～３の整数、ｒは１～３の整数、ｐ＋ｑ＋ｒ＝４である。

　上記一般式（７）で表される化合物の具体例としては、特に限定されないが、たとえば、一般式（７）中のＡ^２が、活性水素原子を有する１級アミノ基および／または活性水素原子を有する２級アミノ基を含有する基である化合物として、３－アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシランなどのＡ^２として、３－アミノプロピル基を有する化合物；４－アミノブチルジメチルメトキシシラン、４－アミノブチルメチルジメトキシシラン、４－アミノブチルトリメトキシシラン、４－アミノブチルジメチルエトキシシラン、４－アミノブチルメチルジエトキシシラン、４－アミノブチルトリエトキシシランなどのＡ^２として、４－アミノブチル基を有する化合物；３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルジメチルメトキシシラン、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルジメトキシシラン、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルジメチルエトキシシラン、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルジエトキシシラン、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシランなどのＡ^２として、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピル基を有する化合物；などが挙げられる。これらの中でも、Ａ^２として、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピル基を有する化合物が好ましく、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシランがより好ましい。

　また、一般式（７）中のＡ^２が、活性水素原子を有する１級アミノ基および／または活性水素原子を有する２級アミノ基を含有する基以外の基である化合物として、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルジメチルエトキシシランなどのＡ^２として、３－ジメチルアミノプロピル基を有する化合物；［３－（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルジメチルエトキシシランなどのＡ^２として、３－ジエチルアミノプロピル基を有する化合物；３－ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、３－ジプロピルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－ジプロピルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、３－ジプロピルアミノプロピルトリエトキシシラン、３－ジプロピルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－ジプロピルアミノプロピルジメチルエトキシシランなどのＡ^２として、３－ジプロピルアミノプロピル基を有する化合物；３－ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３－ジブチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－ジブチルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、３－ジブチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３－ジブチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－ジブチルアミノプロピルジメチルエトキシシランなどのＡ^２として、３－ジブチルアミノプロピル基を有する化合物；３－フェニルメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３－フェニルメチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－フェニルメチルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、３－フェニルメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３－フェニルメチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－フェニルメチルアミノプロピルジメチルエトキシシランなどのＡ^２として、３－フェニルメチルアミノプロピル基を有する化合物；３－（４－メチルピペラジニル）プロピルトリメトキシシラン、３－（４－メチルピペラジニル）プロピルメチルジメトキシシラン、３－（４－メチルピペラジニル）プロピルジメチルメトキシシラン、３－（４－メチルピペラジニル）プロピルトリエトキシシラン、３－（４－メチルピペラジニル）プロピルメチルジエトキシシラン、３－（４－メチルピペラジニル）プロピルジメチルエトキシシランなどのＡ^２として、３－（４－メチルピペラジニル）プロピル基を有する化合物；

Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシランなどのＡ^２として、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピル基を有する化合物；Ｎ，Ｎ－ビス（トリエチルシリル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリエチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリエチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシランなどのＡ^２として、Ｎ，Ｎ－ビス（トリエチルシリル）アミノプロピル基を有する化合物；Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（トリメチルシリル）－Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（トリメチルシリル）－Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（トリメチルシリル）－Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（トリメチルシリル）－Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジエトキシシランなどのＡ^２として、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（トリメチルシリル）－Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピル基を有する化合物；などが挙げられる。これらの中でも、Ａ^２として、３－ジメチルアミノプロピル基を有する化合物が好ましく、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランがより好ましい。

　また、ヒドロカルビルオキシシラン化合物としては、下記一般式（８）で表される化合物も好適に用いることができる。

　上記一般式（８）中、Ａ^３はヒドロカルビルオキシ基であり、Ｒ^１３は置換基を有していてもよい炭化水素基を表し、Ｒ^１４およびＲ^１５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭化水素基を表し、Ｒ^１４およびＲ^１５は互いに結合して、これらが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、該環構造を形成する場合には、これらが結合する窒素原子に加えて、これらが結合する窒素原子以外のヘテロ原子とともに環構造を形成していてもよい。ｓは０～２の整数である。

　上記一般式（８）で表される化合物として、特に好ましいものとして、Ｒ^１４およびＲ^１５で表される炭化水素基が互いに結合して、これらが結合する窒素原子とともに、ピペラジン環構造を形成しているものが挙げられる。より具体的には、下記一般式（９）で表される化合物が特に好ましい。一般式（８）で表される化合物として、このような構造を有するものを用いることにより、得られるゴム架橋物の低燃費特性をより高めることができる。

　上記一般式（９）中、Ａ^３、Ｒ^１３、およびｓは、いずれも、上記一般式（８）におけるものと同じものを表し、Ｒ^１６は炭化水素基を表す。

　上記一般式（８）で表される化合物の具体例としては、２，２－ジメトキシ－８－（４－メチルピペラジニル）メチル－１，６－ジオキサ－２－シラシクロオクタン、２，２－ジエトキシ－８－（４－メチルピペラジニル）メチル－１，６－ジオキサ－２－シラシクロオクタン、２，２－ジメトキシ－８－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）メチル－１，６－ジオキサ－２－シラシクロオクタン、２－メトキシ－２－メチル－８－（４－メチルピペラジニル）メチル－１，６－ジオキサ－２－シラシクロオクタンなどが挙げられる。これら一般式（８）で表される化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　ヒドロカルビルオキシシラン化合物の中でも、共役ジエン系重合体の加工性、得られるゴム架橋物の耐摩耗特性および低燃費特性を、バランスよく、一層高めることができるという点より、上記一般式（７）で表される化合物が好ましく、上記一般式（７）中のＡ^２が、活性水素原子を有する１級アミノ基および／または活性水素原子を有する２級アミノ基を含有する基である化合物がより好ましく、上記一般式（７）中のＡ^２が、活性水素原子を有する１級アミノ基と、活性水素原子を有する２級アミノ基との両方を含有する基である化合物がさらに好ましい。

　本発明の共役ジエン系重合体において、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定（以下、ＧＰＣという場合がある）により得られる分子量分布曲線におけるピークの数が３以上である。本発明の共役ジエン系重合体において、分子量分布曲線におけるピークの数が３以上であることにより、分子量分布が適切に広がり、共役ジエン系重合体の重合体鎖が絡みやすくなり、結果として、本発明の効果を得ることができる。

　分子量分布曲線におけるピークの数は、３以上であればよく、特に限定されないが、３～６の範囲内であることがより好ましく、４～５の範囲内であることがさらに好ましい。分子量分布曲線におけるピークの数が、上記範囲内であることにより、共役ジエン系重合体の加工性、得られるゴム架橋物の強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性を、バランスよく、一層高めることができる。

　分子量分布曲線におけるピークの数は、以下の手順で求めることができる。すなわち、共役ジエン系重合体および分子量５０００の内部標準ポリスチレンを含む試料溶液について、スチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定を行い、得られた分子量分布曲線から分子量５０００未満の領域を除き、さらに、内部標準ポリスチレンのピークを除くことで、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線を得る。そして、得られた共役ジエン系重合体の分子量分布曲線を、ベースラインもしくは極小値により挟まれ、極大値を１つ有する領域ごとに分割し、分割された各領域のピーク面積を求め、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線全体のピーク面積を１００％とした際に１％以上のピーク面積をもつ領域の数を、分子量のピークの数として求めることができる。具体的な測定条件としては、後述する実施例に記載の条件を採用することができる。

　分子量分布曲線におけるピークの数を３以上とする方法としては、たとえば、異なる分子量分布曲線を有する２種類以上の共役ジエン系重合体をブレンドする方法や、単量体混合物を重合することにより、共役ジエン系重合体を合成する際に、重合の途中で、重合開始剤を追添加する方法や、重合により得られた重合体鎖についてカップリング反応を行う方法などが挙げられ、これらの方法は併用してもよい。また、重合の際には、たとえば、重合開始剤を追添加するタイミングや追添加する量、カップリング反応を行うタイミング、用いるカップリング剤の種類などを選択することにより、分子量分布曲線におけるピークの数、後述する最終検出ピーク（Ｚ）や最大ピーク（Ｌ）等の各ピークのピークトップ分子量、各ピークを構成する重合体鎖の含有割合を制御することができる。

　本発明の共役ジエン系重合体において、最終検出ピーク（Ｚ）のピークトップ分子量は８万～２５万である。ここで、最終検出ピーク（Ｚ）とは、ＧＰＣ測定により得られる分子量分布曲線における、ＧＰＣ測定時に最も遅く検出されるピークであり、分子量分布曲線における、分子量の最も低い領域のピーク（すなわち、後述する第１ピーク）に相当する。また、ピークトップ分子量とは、ピークが極大値を示す分子量である。最終検出ピーク（Ｚ）のピークトップ分子量は、上述した分子量分布曲線におけるピークの数の測定において得られた分子量分布曲線に基づいて求めることができる。

　本発明の共役ジエン系重合体において、最終検出ピーク（Ｚ）のピークトップ分子量が８万～２５万であることにより、共役ジエン系重合体の重合体鎖が良好に絡み、結果として、本発明の効果を得ることができる。最終検出ピーク（Ｚ）のピークトップ分子量は、特に限定されないが、１０万～２５万の範囲にあることが好ましく、１３万～２２万の範囲にあることがより好ましく、１５万～２１万の範囲にあることがさらに好ましい。最終検出ピーク（Ｚ）のピークトップ分子量が上記範囲内であることにより、共役ジエン系重合体の加工性、得られるゴム架橋物の強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性を、バランスよく、一層高めることができる。

　最終検出ピーク（Ｚ）のピークトップ分子量を制御する方法としては、特に限定されないが、共役ジエン系重合体を重合により得る際に使用する重合開始剤の使用量を調整する方法や、重合開始剤を重合系に添加した後に、重合を継続する時間を調整する方法が挙げられる。

　本発明の共役ジエン系重合体における、最終検出ピーク（Ｚ）を構成する重合体鎖の含有割合は、特に限定されないが、共役ジエン系重合体全体の重量に対して、１～９０重量％であることが好ましく、３～７０重量％であることがより好ましく、４～６０重量％であることがさらに好ましく、５～５０重量％であることが殊更に好ましく、５～４０重量％であることが特に好ましく、６～３０重量％であることが最も好ましい。最終検出ピーク（Ｚ）を構成する重合体鎖の含有割合が上記範囲内であることにより、共役ジエン系重合体の加工性、得られるゴム架橋物の強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性を、バランスよく、一層高めることができる。

　最終検出ピーク（Ｚ）を構成する重合体鎖は、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位を含有することが好ましく、ケイ素原子含有官能基を含有するビニル化合物の単位を含有することがより好ましく、一般式（１）で表される化合物の単位（すなわち、一般式（３）で表される単位）を含有することがさらに好ましい。最終検出ピーク（Ｚ）を構成する重合体鎖が、このような単量体単位を含有することにより、共役ジエン系重合体の加工性、得られるゴム架橋物の強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性を、バランスよく、一層高めることができる。最終検出ピーク（Ｚ）を構成する重合体鎖における、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位の含有量は、好ましくは０．００１～１０．０００重量％であり、より好ましくは０．００１～３．００重量％であり、さらに好ましくは０．００２～１．００重量％である。最終検出ピーク（Ｚ）を構成する重合体鎖の含有割合は、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線のピーク面積に対する、最終検出ピーク（Ｚ）のピーク面積の割合から求めることができる。

　本発明の共役ジエン系重合体において、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率が４０％未満である。ここで、最大ピーク（Ｌ）とは、ＧＰＣ測定により得られる分子量分布曲線における、最終検出ピーク（Ｚ）を除いた残りのピークの中で、最も大きいピーク面積を有するピークである。最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖を示す分子量の範囲は、上述した分子量分布曲線におけるピークの数の測定において得られた分子量分布曲線に基づいて求めることができる。

　本発明において、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率は、たとえば、共役ジエン系重合体について、スチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定、およびシリカ系カラムを用いたＧＰＣ測定を行い、これらの結果に基づいて、下記式（Ｉ）にしたがって、求めることができる。具体的な測定条件としては、後述する実施例に記載の条件を採用することができる。
　最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率（％）＝［１－（Ｐ２×Ｐ３）／（Ｐ１×Ｐ４）］×１００　　　（Ｉ）
　Ｐ１：スチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定による、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のピークのピーク面積
　Ｐ２：スチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定による、内部標準ポリスチレンのピークのピーク面積
　Ｐ３：シリカ系カラムを用いたＧＰＣ測定による、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のピークのピーク面積
　Ｐ４：シリカ系カラムを用いたＧＰＣ測定による、内部標準ポリスチレンのピークのピーク面積
　なお、スチレンジビニルベンゼン系のゲル充填剤を使用したカラムを、スチレン系カラムと定義する。

　ここで、図１は、スチレン系カラムおよびシリカ系カラムを用いたＧＰＣ測定結果を模式的に表したグラフである。図１に示すように、スチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定においては、吸着等が発生しない一方で、シリカ系カラムを用いたＧＰＣ測定においては、重合体鎖の一部が、シリカに対し吸着することで、これらの結果に差分が生じることとなる。本発明においては、このような測定により得られる、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率を規定するものである。

　本発明の共役ジエン系重合体において、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率は、４０％未満であればよく、特に限定されないが、好ましくは０～３９％、より好ましくは０～３８％、更に好ましくは０～３７％である。最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率が上記範囲内であることにより、共役ジエン系重合体の加工性、得られるゴム架橋物の強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性を、バランスよく、一層高めることができる。

　最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率は、たとえば、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖に含まれる、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位の量や種類を調整する方法や、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖に含まれる変性基の量や種類を調整する方法などが挙げられる。

　本発明の共役ジエン系重合体における、最大ピーク（Ｌ）のピークトップ分子量は、特に限定されないが、３０万より大きいことが好ましく、３５万より大きいことがより好ましく、６０万より大きいことがさらに好ましく、６０万より大きく２５０万以下であることが特に好ましく、６５万～１５０万であることが最も好ましい。最大ピーク（Ｌ）のピークトップ分子量が上記範囲内であることにより、共役ジエン系重合体の加工性、得られるゴム架橋物の強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性を、バランスよく、一層高めることができる。

　本発明の共役ジエン系重合体における、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖の含有割合は、特に限定されないが、共役ジエン系重合体全体の重量に対して、５～９８重量％であることが好ましく、１０～８０重量％であることがより好ましく、２０～７０重量％であることがさらに好ましく、２５～７０重量％であることが好ましく、３０～７０重量％であることが好ましく、３５～７０重量％であることが好ましい。最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖の含有割合が上記範囲内であることにより、共役ジエン系重合体の加工性、得られるゴム架橋物の強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性を、バランスよく、一層高めることができる。最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖の含有割合は、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線のピーク面積に対する、最大ピーク（Ｌ）のピーク面積の割合から求めることができる。

　本発明の共役ジエン系重合体としては、分子量分布曲線において、最大ピーク（Ｌ）のピークトップ分子量よりも大きなピークトップ分子量を有するピークを１以上有するものが好ましい。すなわち、本発明の共役ジエン系重合体としては、分子量分布曲線において、少なくとも、最終検出ピーク（Ｚ）と、最終検出ピーク（Ｚ）以外のピークとしての最大ピーク（Ｌ）と、最大ピーク（Ｌ）のピークトップ分子量よりも大きなピークトップ分子量を有するピークと、を有するものが好ましい。
分子量分布曲線において、このようなピーク構成を有することにより、共役ジエン系重合体の加工性、得られるゴム架橋物の強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性を、バランスよく、一層高めることができる。

　本発明の共役ジエン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万～１０００万の範囲にあることが好ましく、２０万～５００万の範囲にあることがより好ましく、３０万～５００万の範囲にあることがさらに好ましく、４０万～３００万の範囲にあることがより更に好ましく、４５万～２００万の範囲にあることが殊更に好ましく、５０万～１５０万の範囲にあることが特に好ましく、５５万～１２０万の範囲にあることが最も好ましい。共役ジエン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を上記範囲とすることにより、共役ジエン系重合体の加工性、得られるゴム架橋物の強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性を、バランスよく、一層高めることができる。

　本発明の共役ジエン系重合体の全体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表わされる全体の分子量分布は、１．５以上であることが好ましく、１．５～５であることがより好ましく、１．５～３であることがさらに好ましく、１．５５～３であることが特に好ましい。

　本明細書において、分子量分布曲線において、分子量の最も低いピークを第１ピークとし、第１ピーク以降、分子量が低い方から順に、第２ピーク、第３ピーク、と定義する。なお、第１ピークと定義されるピークが最終検出ピーク（Ｚ）である。また、各ピークにおける、分子量分布曲線が極大値を示す分子量を、各ピークのピークトップ分子量と定義する。

　本発明の共役ジエン系重合体において、たとえば、分子量分布曲線におけるピークの数が３である場合には、第２ピークのピークトップ分子量は１５万～２５０万の範囲にあることが好ましく、２０万～１５０万の範囲にあることがより好ましく、２５万超１２０万以下の範囲にあることがさらに好ましく、３０万～１００万の範囲にあることが特に好ましい。なお、第２ピークのピークトップ分子量は、たとえば、６０万～２５０万の範囲にあってよく、６５万～１５０万の範囲にあってよく、６５万～１２０万の範囲にあってよい。分子量分布曲線におけるピークの数が３である場合の、第３ピークのピークトップ分子量は５０万～５００万の範囲にあることが好ましく、６０万～５００万の範囲にあることがより好ましく、７０万～５００万の範囲にあることがさらに好ましく、８０万～４００万の範囲にあることが特に好ましく、９０万～３００万の範囲にあることが最も好ましい。

　本発明の共役ジエン系重合体において、たとえば、分子量分布曲線におけるピークの数が４である場合には、第２ピークのピークトップ分子量は１２万～７０万の範囲にあることが好ましく、１４万～６６万の範囲にあることがより好ましく、１６万～６２万の範囲にあることがさらに好ましく、第３ピークのピークトップ分子量は６０万～２５０万の範囲にあることが好ましく、６５万～１５０万の範囲にあることがより好ましく、６５万～１２０万の範囲にあることがさらに好ましく、第４ピークのピークトップ分子量は７０万～５００万の範囲にあることが好ましく、８０万～４００万の範囲にあることがより好ましく、９０万～３００万の範囲にあることがさらに好ましい。

　本発明の共役ジエン系重合体において、たとえば、分子量分布曲線におけるピークの数が５である場合には、第２ピークのピークトップ分子量は１２万～７０万の範囲にあることが好ましく、１４万～６６万の範囲にあることがより好ましく、１６万～６２万の範囲にあることがさらに好ましく、第３ピークのピークトップ分子量は１６万～１００万の範囲にあることが好ましく、１９万～９６万の範囲にあることがより好ましく、２２万～９２万の範囲にあることがさらに好ましく、第４ピークのピークトップ分子量は６０万～２５０万の範囲にあることが好ましく、６５万～１５０万の範囲にあることがより好ましく、６５万～１２０万の範囲にあることがさらに好ましく、第５ピークのピークトップ分子量は７０万～５００万の範囲にあることが好ましく、８０万～４００万の範囲にあることがより好ましく、９０万～３００万の範囲にあることがさらに好ましい。

　重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、各ピークのピークトップ分子量は、上述した分子量分布曲線におけるピークの数の測定において得られた分子量分布曲線に基づいて求めることができる。

　本発明の共役ジエン系重合体としては、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４）の値が、１０以上２００以下であるものが好ましく、２０以上１５０以下であるものがより好ましく、３０以上１４５以下であるものがさらに好ましく、４０以上１４０以下であるものが特に好ましく、５０以上１３５以下であるものが最も好ましい。ムーニー粘度が上記範囲内であると、加工性がより良好となる。ムーニー粘度（ＭＬ１＋４）は、ＪＩＳ　Ｋ６３００－１：２０１３に従って、１００℃にて測定される。

　なお、本発明の共役ジエン系重合体は、取扱性の観点から、後述する伸展油と混合された状態で好適に用いることができる。共役ジエン系重合体を、伸展油と混合された状態で用いる場合には、伸展油と混合された共役ジエン系重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を、共役ジエン系重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋４）として求めることができる。この場合におけるムーニー粘度（ＭＬ１＋４）の好適な範囲および測定条件は、上述したものと同様である。

＜共役ジエン系重合体の製造方法＞
　本発明の共役ジエン系重合体の製造方法としては、たとえば、互いに異なる分子量分布曲線を有する２以上の共役ジエン系重合体を、重合体溶液の状態で混合する工程を含む製造方法が挙げられる。なかでも、後述する低分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液と、後述する高分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液とを混合する工程を有する製造方法（以下、「第１の製造方法」という場合がある）が好ましい。

＜第１の製造方法＞
　第１の製造方法は、低分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液と、高分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液とを混合する工程を有する製造方法である。なお、第１の製造方法においては、最終的に得られる共役ジエン系重合体が、分子量分布曲線におけるピークを３以上有するものとなるように、低分子量共役ジエン系重合体、または、高分子量共役ジエン系重合体のうち少なくとも一方として、分子量分布曲線におけるピークの数が２以上であるものを用いることが望ましい。

　ここで、第１の製造方法においては、用いる低分子量共役ジエン系重合体または分子量共役ジエン系重合体のうち、重量平均分子量（Ｍｗ）が大きいものを高分子量共役ジエン系重合体とし、重量平均分子量（Ｍｗ）が小さいものを低分子量共役ジエン系重合体とする。

　第１の製造方法においては、少なくとも高分子量共役ジエン系重合体の分子量分布曲線におけるピークの数が２以上であることが好ましく、低分子量共役ジエン系重合体の分子量分布曲線におけるピークの数が２以上であり、かつ、高分子量共役ジエン系重合体の分子量分布曲線におけるピークの数が２以上であることがより好ましい。

　第１の製造方法は、低分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液と、高分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液とを混合する工程を有する。第１の製造方法としては、本発明の共役ジエン系重合体を容易に生産性にて安定的に製造できる観点から、低分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液と、高分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液とを、それぞれ製造した後、これらを混合する方法が好ましい。

　低分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液の製造方法としては、たとえば、不活性溶媒中で、重合開始剤を用いて、少なくとも共役ジエン単量体を含んでなる単量体混合物を重合する方法、すなわち、溶液重合法により得ることが好ましい。以降、このような態様を、単に、低分子量共役ジエン系重合体の重合等という場合がある。

　低分子量共役ジエン系重合体の重合に用いられる単量体混合物は、少なくとも共役ジエン単量体を含む。共役ジエン単量体としては、上述した、共役ジエン単量体単位を形成するための共役ジエン単量体と同様のものが挙げられ、これらの中でも、１，３－ブタジエンが好ましい。

　低分子量共役ジエン系重合体の重合に用いられる単量体混合物は、共役ジエン単量体に加えて、芳香族ビニル単量体を含むことが好ましく、これにより、低分子量共役ジエン系重合体に、芳香族ビニル単量体単位を導入することができる。芳香族ビニル単量体としては、上述した、芳香族ビニル単量体単位を形成するための芳香族ビニル単量体と同様のものが挙げられ、これらの中でも、スチレンが好ましい。

　低分子量共役ジエン系重合体の重合に用いられる単量体混合物は、さらに、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物を含むことが好ましい。シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物としては、上述した、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位を形成するための、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物と同様のものが挙げられる。

　低分子量共役ジエン系重合体の重合に用いられる単量体混合物は、共役ジエン単量体、および必要に応じて含有する芳香族ビニル単量体、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物以外のその他の単量体を含んでもよい。このようなその他の単量体としては、その他の単量体単位を構成するその他の化合物として上述したものが挙げられる。

　低分子量共役ジエン系重合体の重合に用いられる不活性溶媒としては、溶液重合において通常使用されるものであり、重合反応を阻害しないものであれば特に限定されない。不活性溶媒の具体例としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、２－ブテン等の鎖状脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘキセン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；等が挙げられる。これらの不活性溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。不活性溶媒の使用量は、単量体濃度が、たとえば、１～５０重量％であり、好ましくは１０～４０重量％となる量である。

　低分子量共役ジエン系重合体の重合に用いる重合開始剤としては、共役ジエン系単量体を含む単量体混合物を重合させることができるものであれば、特に限定されない。その具体例としては、有機アルカリ金属化合物、有機アルカリ土類金属化合物、およびランタン系列金属化合物などを主触媒とする重合開始剤を挙げることができる。有機アルカリ金属化合物としては、たとえば、有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合物、有機カリウム化合物などが挙げられ、具体的には、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔ－ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム、スチルベンリチウムなどの有機モノリチウム化合物；ジリチオメタン、１，４－ジリチオブタン、１，４－ジリチオ－２－エチルシクロヘキサン、１，３，５－トリリチオベンゼン、１，３，５－トリス（リチオメチル）ベンゼンなどの有機多価リチウム化合物；ナトリウムナフタレンなどの有機ナトリウム化合物；カリウムナフタレンなどの有機カリウム化合物；などが挙げられる。また、有機アルカリ土類金属化合物としては、例えば、ジ－ｎ－ブチルマグネシウム、ジ－ｎ－ヘキシルマグネシウム、ジエトキシカルシウム、ジステアリン酸カルシウム、ジ－ｔ－ブトキシストロンチウム、ジエトキシバリウム、ジイソプロポキシバリウム、ジエチルメルカプトバリウム、ジ－ｔ－ブトキシバリウム、ジフェノキシバリウム、ジエチルアミノバリウム、ジステアリン酸バリウム、ジケチルバリウムなどが挙げられる。ランタン系列金属化合物を主触媒とする重合開始剤としては、たとえば、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ガドリニウムなどのランタン系列金属と、カルボン酸、およびリン含有有機酸などとからなるランタン系列金属の塩を主触媒とし、これと、アルキルアルミニウム化合物、有機アルミニウムハイドライド化合物、有機アルミニウムハライド化合物などの助触媒とからなる重合開始剤などが挙げられる。これらの重合開始剤の中でも、有機モノリチウム化合物、および有機多価リチウム化合物が好ましく用いられ、有機モノリチウム化合物がより好ましく用いられ、ｎ－ブチルリチウムが特に好ましく用いられる。なお、有機アルカリ金属化合物は、予め、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジベンジルアミン、ピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン、およびヘプタメチレンイミンなどの２級アミン化合物と反応させて、有機アルカリ金属アミド化合物として使用してもよい。有機アルカリ金属アミド化合物を重合開始剤として用いることにより、得られるゴム架橋物を、より低燃費特性および耐摩耗特性に優れたものとすることができる。これらの重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　有機アルカリ金属アミド化合物としては、たとえば、有機アルカリ金属化合物に、２級アミン化合物を反応させたものなどが挙げられ、なかでも、下記一般式（１０）で表される化合物を好適に用いることができる。
　Ｒ^１７－Ｎ（－Ｒ^１８）－Ｍ^１　　（１０）
　一般式（１０）中、Ｍ^１はアルカリ金属原子を表し、Ｒ^１７、Ｒ^１８は、それぞれ独立して、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基の保護基、または加水分解して水酸基を生じうる基を表し、Ｒ^１７およびＲ^１８は互いに結合して、これらが結合する窒素原子とともに環構造を形成してもよく、該環構造を形成する場合には、これらが結合する窒素原子に加えて、これらが結合する窒素原子以外のヘテロ原子とともに環構造を形成していてもよい。

　アルキル基としては、特に限定されないが、炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、炭素数１～１０のアルキル基がより好ましい。このようなアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基などが挙げられる。

　シクロアルキル基としては、特に限定されないが、炭素数３～２０のシクロアルキル基が好ましく、炭素数３～１２のシクロアルキル基がより好ましい。このようなシクロアルキル基としては、たとえば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などが挙げられる。

　アリール基としては、特に限定されないが、炭素数６～１２のアリール基が好ましく、炭素数６～１０のアリール基がより好ましい。このようなアリール基としては、たとえば、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基などが挙げられる。

　アラルキル基としては、特に限定されないが、炭素数７～１３のアラルキル基が好ましく、炭素数７～９のアラルキル基がより好ましい。このようなアラルキル基としては、たとえば、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。

　アミノ基の保護基としては、特に限定されず、アミノ基の保護基として作用する基であればよいが、たとえば、アルキルシリル基などが挙げられる。このようなアルキルシリル基としては、たとえば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基、メチルジフェニルシリル基、エチルメチルフェニルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。

　なお、Ｒ^１７、および／またはＲ^１８がアミノ基の保護基である場合には、アミノ基の保護基が外れることにより、得られる低分子量共役ジエン系重合体を形成する重合体鎖の一方の末端において、後述する一般式（１２）におけるＲ^１９、および／またはＲ^２０が水素原子である構造を導入することができる。

　加水分解して水酸基を生じうる基としては、特に限定されず、たとえば、酸などの存在下で加水分解することで、水酸基を生成する基であればよいが、たとえば、アルコキシアルキル基、エポキシ基を含有する基などが挙げられる。

　アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ブトキシエチル基、プロポキシエチル基などが挙げられる。

　また、エポキシ基を含有する基としては、たとえば下記一般式（１１）で表される基などが挙げられる。
　－Ｚ^３－Ｚ^４－Ｅ^２　　（１１）
　一般式（１１）中、Ｚ^３は炭素数１～１０のアルキレン基またはアルキルアリーレン基であり、Ｚ^４はメチレン基、硫黄原子または酸素原子であり、Ｅ^２はグリシジル基である。

　また、Ｒ^１７およびＲ^１８は互いに結合して、これらが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、この場合における、Ｒ^１７およびＲ^１８と、これと結合する窒素原子とで形成される構造の具体例としては、アゼチジン環（Ｒ^１７およびＲ^１８が、プロピレン基）、ピロリジン環（Ｒ^１７およびＲ^１８が、ブチレン基）、ピペリジン環（Ｒ^１７およびＲ^１８が、ペンチレン基）、ヘキサメチレンイミン環（Ｒ^１７およびＲ^１８が、ヘキシレン基）などが挙げられる。Ｒ^１７およびＲ^１８が互いに結合して、これらが結合する窒素原子とともに環構造を形成する場合、環構造は、４～８員環構造であることが好ましい。

　また、一般式（１０）中、Ｍ^１はアルカリ金属原子であり、このようなアルカリ金属原子としては、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子などが挙げられるが、これらの中でも、重合活性の観点より、リチウム原子が好ましい。

　重合開始剤として、上記一般式（１０）で表される化合物を用いた場合、有機アルカリ金属アミド化合物を形成するアミン構造が、重合体鎖の重合開始末端に結合した状態で残存することとなる。そのため、重合開始剤として、上記一般式（１０）で表される化合物を用いると、得られる低分子量共役ジエン系重合体を形成する重合体鎖の一方の末端に、下記一般式（１２）で表される構造が導入される。
　Ｒ^１９－Ｎ（－Ｒ^２０）－　　（１２）
　一般式（１２）中、Ｒ^１９、Ｒ^２０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基の保護基、または加水分解して水酸基を生じうる基を表し、Ｒ^１９およびＲ^２０は互いに結合して、これらが結合する窒素原子とともに環構造を形成してもよく、該環構造を形成する場合には、これらが結合する窒素原子に加えて、これらが結合する窒素原子以外のヘテロ原子とともに環構造を形成していてもよい。

　Ｒ^１９、Ｒ^２０となりうるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基の保護基、または加水分解して水酸基を生じうる基としては、一般式（１０）におけるＲ^１７、Ｒ^１８と同じものを挙げることができ、また、Ｒ^１９およびＲ^２０は互いに結合して、これらが結合する窒素原子とともに環構造を形成する場合にも、一般式（１０）におけるＲ^１７、Ｒ^１８と同じものとすることができる。なお、Ｒ^１９、Ｒ^２０となりうる水素原子は、アミノ基の保護基が外れることにより、導入される。

　重合開始剤としての有機アルカリ金属アミド化合物を重合系に添加する方法としては、特に限定されず、予め、有機アルカリ金属化合物に、２級アミン化合物を反応させて、有機アルカリ金属アミド化合物を得て、これを共役ジエン単量体を含む単量体と混合して、重合反応を進行させる方法を採用することができる。あるいは、有機アルカリ金属化合物と、２級アミン化合物とを別々に重合系に添加し、これらを共役ジエン単量体を含む単量体と混合することで、重合系において、有機アルカリ金属アミド化合物を生成させることで、重合反応を進行させる方法を採用してもよい。反応温度等の反応条件は、特に限定されるものではなく、たとえば、目的とする重合反応条件に従えばよい。

　２級アミン化合物の使用量は、目的とする重合開始剤の添加量に応じて決定すればよいが、有機アルカリ金属化合物１ミリモル当り、通常０．０１～１．５ミリモル、好ましくは０．１～１．２ミリモル、より好ましくは０．５～１．０ミリモルの範囲である。

　低分子量共役ジエン系重合体の重合における、重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、単量体１０００ｇ当り、好ましくは１～１００ミリモル、より好ましくは２～５０ミリモルの範囲である。

　重合温度は、通常－８０～＋１５０℃、好ましくは０～１００℃、より好ましくは３０～９０℃の範囲である。重合様式としては、回分式、連続式などのいずれの様式をも採用できるが、共役ジエン単量体単位と芳香族ビニル単量体単位との結合のランダム性を制御しやすい点で、回分式が好ましい。

　また、共役ジエン単量体を含む単量体混合物を重合するにあたり、低分子量共役ジエン系重合体における共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量を調節するために、不活性有機溶媒に極性化合物を添加することが好ましい。極性化合物としては、たとえば、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル化合物；テトラメチルエチレンジアミンなどの第三級アミン；アルカリ金属アルコキシド；ホスフィン化合物；などが挙げられる。これらのなかでも、エーテル化合物、および第三級アミンが好ましく、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、および第三級アミンがより好ましく、第三級アミンがさらにより好ましく、テトラメチルエチレンジアミンが特に好ましい。これらの極性化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。極性化合物の使用量は、目的とするビニル結合含有量に応じて決定すればよく、重合開始剤１モルに対して、好ましくは０．００１～１００モル、より好ましくは０．０１～１０モルである。極性化合物の使用量がこの範囲にあると、共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量の調節が容易であり、かつ重合開始剤の失活による不具合も発生し難い。

　低分子量共役ジエン系重合体は、不活性溶媒中で、イソプレンを含む単量体（ａ）を、重合開始剤により重合し、活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）を形成させる工程と、前記活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）と、１，３－ブタジエンを含む単量体（ｂ）とを、混合して重合反応を継続させ、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）を備える工程と、を備える製造方法によって得てもよい。

　このような製造方法を採用することにより、低分子量共役ジエン系重合体を、イソプレン単量体単位を含む重合体ブロック（Ａ）と、１，３－ブタジエン単量体単位を含む重合体ブロック（Ｂ）とが一続きにして形成されたものを含むものとすることができる。

　重合体ブロック（Ａ）を形成するための単量体（ａ）としては、イソプレンを含有するものであればよく、形成する重合体ブロック（Ａ）の組成に応じた単量体を用いればよい。たとえば、重合体ブロック（Ａ）をイソプレン単量体単位および芳香族ビニル単量体単位からなるものとする場合には、単量体（ａ）としては、イソプレンおよび芳香族ビニル単量体を含有するものとすればよい。また、重合体ブロック（Ａ）を、イソプレン単量体単位および芳香族ビニル単量体単位に加えて、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位を有するものとする場合には、単量体（ａ）を、イソプレンおよび芳香族ビニル単量体に加えて、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物を含有するものとすればよい。以下、このような態様について説明する。

　重合体ブロック（Ａ）は、イソプレン単量体単位を含有するものであればよく、特に限定されず、イソプレン単量体単位のみからなるものであってよいし、あるいは、イソプレン単量体単位と、イソプレン単量体単位以外の単量体単位とからなるものであってもよい。この場合における、イソプレン単量体単位以外の単量体単位としては、芳香族ビニル単量体単位が好適に挙げられ、重合体ブロック（Ａ）は、イソプレン単量体単位に加えて、芳香族ビニル単量体単位をも含有するものであることが好ましい。

　重合体ブロック（Ａ）中における、イソプレン単量体単位の含有割合は、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上である。また、イソプレン単量体単位の含有割合の上限は、特に限定されないが、好ましくは９９重量％以下である。重合体ブロック（Ａ）中のイソプレン単量体単位の含有割合を上記範囲とすることにより、低分子量共役ジエン系重合体とシリカなどの充填剤との親和性をより高めることができ、これにより、共役ジエン系重合体の加工性、得られるゴム架橋物の耐摩耗特性および低燃費特性を、バランスよく、一層高めることができる。

　重合体ブロック（Ａ）に含まれる芳香族ビニル単量体単位を構成するために用いられる芳香族ビニル単量体としては、上述した芳香族ビニル単量体と同じものを用いることができ、これらの中でも、スチレンが好ましい。なお、これらの芳香族ビニル単量体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。重合体ブロック（Ａ）中における、芳香族ビニル単量体単位の含有割合は、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下である。また、芳香族ビニル単量体単位の含有割合の下限は、特に限定されないが、好ましくは１重量％以上である。

　また、低分子量共役ジエン系重合体を構成する、重合体ブロック（Ａ）および後述する重合体ブロック（Ｂ）の少なくとも一方に、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位を含有させてもよい。この場合において、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位が、重合体ブロック（Ａ）のみに含有される態様、重合体ブロック（Ｂ）のみに含有される態様、重合体
ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）の両方に含有される態様のいずれであってもよい。

　シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位の含有割合は、重合体ブロック（Ａ）に含有させる場合、重合体ブロック（Ｂ）に含有させる場合、また、これら両方に含有させる場合のいずれにおいても、低分子量共役ジエン系重合体を構成する全単量体単位に対する含有割合が、好ましくは０．０１～２０重量％の範囲、より好ましくは０．０２～２重量％の範囲、特に好ましくは０．０３～１重量％の範囲となるように調整することが好ましい。シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位の含有割合を上記範囲とすることにより、共役ジエン系重合体を、加工性、得られるゴム架橋物の耐摩耗特性および低燃費特性のバランスにより優れたものとすることができ、さらに、操縦安定性を向上させることもできる。

　重合体ブロック（Ａ）は、所望により、イソプレン単量体単位、ならびに必要に応じて含有される芳香族ビニル単量体単位およびシリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位に加えて、その他の単量体単位を含んでいてもよい。その他の単量体単位を構成するために用いられるその他の化合物としては、エチレン、プロピレン、１－ブテンなどの鎖状オレフィン化合物；シクロペンテン、２－ノルボルネンなどの環状オレフィン化合物；１，３－ブタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、および１，３－ヘキサジエンなどのイソプレン以外の共役ジエン単量体；１，５－ヘキサジエン、１，６－ヘプタジエン、１，７－オクタジエン、ジシクロペンタジエン、および５－エチリデン－２－ノルボルネンなどの非共役ジエン単量体；などが挙げられる。これらのその他の単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。重合体ブロック（Ａ）中における、その他の単量体単位の含有割合は、２０重量％以下であることが好ましく、１０重量％以下であることがより好ましく、６重量％以下であることがさらに好ましい。

　重合体ブロック（Ａ）は、不活性溶媒中、イソプレンを含む単量体（ａ）を、重合開始剤により重合することにより形成される。形成された重合体ブロック（Ａ）は、活性末端を有するものとなる。

　重合体ブロック（Ａ）を形成するために、単量体の重合に用いられる不活性溶媒としては、上述した不活性溶媒と同じものを用いることができる。不活性溶媒の使用量は、単量体濃度が、好ましくは１～８０重量％となる量であり、より好ましくは１０～５０重量％となる量である。

　重合体ブロック（Ａ）を形成するために用いられる重合開始剤としては、イソプレンを含む単量体（ａ）を重合させて、活性末端を有する重合体鎖を与えることができるものであれば、特に限定されない。その具体例としては、上述した重合開始剤と同じものを用いることができる。

　重合開始剤の使用量は、目的とする分子量に応じて決定すればよいが、イソプレンを含む単量体（ａ）１００ｇ当り、好ましくは４～２５０ミリモル、より好ましくは６～２００ミリモル、特に好ましくは１０～７０ミリモルの範囲である。

　イソプレンを含む単量体（ａ）を重合する際における重合温度は、好ましくは－８０～＋１５０℃、より好ましくは０～１００℃、さらに好ましくは２０～９０℃の範囲である。重合様式としては、回分式、連続式など、いずれの様式をも採用できる。また、重合体ブロック（Ａ）を共重合体鎖とする場合の各単量体の結合様式は、たとえば、ブロック状、テーパー状、およびランダム状などの種々の結合様式とすることができる。

　また、重合体ブロック（Ａ）におけるイソプレン単量体単位中のビニル結合含有量を調節するために、重合に際し、不活性溶媒に極性化合物を添加することが好ましい。極性化合物としては、上述した極性化合物と同じものを用いることができる。極性化合物の使用量は、目的とするビニル結合含有量に応じて決定すればよく、重合開始剤１モルに対して、０.０１～３０モルが好ましく、０.０５～１０モルがより好ましい。極性化合物の使用量が上記範囲内にあると、イソプレン単量体単位中のビニル結合含有量の調節が容易であり、しかも、重合開始剤の失活による不具合も発生し難い。また、上記範囲内で極性化合物の使用量を増加させることで、イソプレン単量体単位中のビニル結合含有量を増加させることができる。

　重合体ブロック（Ａ）におけるイソプレン単量体単位中のビニル結合含有量は、５～９０重量％が好ましく、５～８０重量％がより好ましい。イソプレン単量体単位中のビニル結合含有量を上記範囲内とすることにより、得られるゴム架橋物の低燃費特性をより向上させることができる。なお、本明細書中において、イソプレン単量体単位中のビニル結合含有量とは、イソプレン単量体単位中の、１，２－構造を有するイソプレン単量体単位および３，４－構造を有するイソプレン単量体単位の合計量の割合を指すものとする。

　重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００～３０，０００の範囲であり、より好ましくは１，５００～２０，０００の範囲であり、さらに好ましくは２，０００～１０，０００の範囲である。重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を上記範囲とすることにより、得られるゴム架橋物の低燃費特性をより向上させることができる。

　また、重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表わされる分子量分布は、１.０～１．５であることが好ましく、１.０～１．３であることがより好ましい。重合体ブロック（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲内にあると、低分子量共役ジエン系重合体の製造がより容易となり、本発明の共役ジエン系重合体の製造がより容易となる。なお、重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定によりポリスチレン換算の値として求めることができる。

　重合体ブロック（Ｂ）は、１，３－ブタジエン単量体単位を含有するものであればよく、特に限定されず、１，３－ブタジエン単量体単位のみからなるものであってよいし、あるいは、１，３－ブタジエン単量体単位と、１，３－ブタジエン単量体単位以外の単量体単位とからなるものであってもよい。この場合における、１，３－ブタジエン単量体単位以外の単量体単位としては、芳香族ビニル単量体単位が好適に挙げられ、重合体ブロック（Ｂ）は、１，３－ブタジエン単量体単位に加えて、芳香族ビニル単量体単位をも含有するものであることが好ましい。

　重合体ブロック（Ｂ）中における、１，３－ブタジエン単量体単位の含有割合は、好ましくは４５重量％以上であり、より好ましくは５０～９４．９８重量％、さらに好ましくは５５～８９．９７重量％である。重合体ブロック（Ｂ）中の１，３－ブタジエン単量体単位の含有割合を上記範囲とすることにより、低分子量共役ジエン系重合体の製造がより容易となり、結果として、本発明の共役ジエン系重合体の製造がより容易となる。

　重合体ブロック（Ｂ）に含まれる芳香族ビニル単量体単位を構成するために用いられる芳香族ビニル単量体としては、上述した芳香族ビニル単量体と同じものを用いることができ、これらの中でも、スチレンが好ましい。芳香族ビニル単量体単位の含有割合は、好ましくは５４．９９重量％以下、より好ましくは５～４９．９８重量％、さらに好ましくは１０～４４．９７重量％である。

　また、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）の少なくとも一方に、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位を含有させてもよい。

　さらに、重合体ブロック（Ｂ）は、所望により、１，３－ブタジエン単量体単位、ならびに必要に応じて含有される芳香族ビニル単量体単位およびシリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位に加えて、その他の単量体単位を含有していてもよい。このようなその他の単量体単位を構成するその他の化合物としては、上述した重合体ブロック（Ａ）において例示された化合物（ただし、１，３－ブタジエンを除く）と同様のものに加え、イソプレンを用いることができる。重合体ブロック（Ｂ）中における、その他の単量体単位の含有割合は、４０重量％以下であることが好ましく、３５重量％以下であることがより好ましく、２５重量％以下であることがさらに好ましい。

　重合体ブロック（Ｂ）は、上述した活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）と、１，３－ブタジエンを含む単量体（ｂ）と、を混合して重合反応を継続させることにより、重合体ブロック（Ａ）と一続きに形成される。形成された重合体ブロック（Ｂ）は、活性末端を有するものとなる。一方、重合体ブロック（Ａ）からは、活性末端が消失する。

　重合体ブロック（Ｂ）を形成するために、重合体ブロック（Ａ）と、１，３－ブタジエンを含む単量体（ｂ）との重合に用いられる不活性溶媒としては、特に限定されず、上述した不活性溶媒と同じものを用いることができる。

　重合体ブロック（Ｂ）を形成する際における、活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）の使用量は、目的とする分子量に応じて決定すればよいが、１，３－ブタジエンを含む単量体（ｂ）１００ｇ当り、好ましくは０．１～５ミリモル、より好ましくは０．１５～２ミリモル、さらに好ましくは０．２～１．５ミリモルの範囲である。

　重合体ブロック（Ａ）と１，３－ブタジエンを含む単量体（ｂ）との混合方法は、特に限定されず、１，３－ブタジエンを含む単量体（ｂ）の溶液中に活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）を加えてもよいし、活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）の溶液中に１，３－ブタジエンを含む単量体（ｂ）を加えてもよい。重合の制御の観点より、１，３－ブタジエンを含む単量体（ｂ）の溶液中に活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）を加える方法が好ましい。

　１，３－ブタジエンを含む単量体（ｂ）を重合する際における重合温度は、好ましくは－８０～＋１５０℃、より好ましくは０～１００℃、さらに好ましくは２０～９０℃の範囲である。重合様式としては、回分式、連続式など、いずれの様式をも採用できる。重合体ブロック（Ｂ）を共重合体鎖とする場合には、結合のランダム性を制御しやすい点で、回分式が好ましい。

　重合体ブロック（Ｂ）を共重合体鎖とする場合の各単量体の結合様式は、たとえば、ブロック状、テーパー状、およびランダム状などの種々の結合様式とすることができる。これらの中でも、ランダム状が好ましい。ランダム状にすることにより、得られるゴム架橋物の低燃費特性をより向上させることができる。

　また、第１の製造方法においては、重合体ブロック（Ｂ）における１，３－ブタジエン単量体単位中のビニル結合含有量を調節するために、重合体ブロック（Ａ）におけるイソプレン単量体単位中のビニル結合含有量の調節時と同様に、重合に際し、不活性溶媒に極性化合物を添加することが好ましい。ただし、重合体ブロック（Ａ）の調製時に、不活性溶媒に、重合体ブロック（Ｂ）における１，３－ブタジエン単量体単位中のビニル結合含有量を調節するのに十分な量の極性化合物を添加している場合は、新たに極性化合物を添加しなくてもよい。ビニル結合含有量を調節するために用いられる極性化合物としては、上述した極性化合物と同じものを用いることができる。
極性化合物の使用量は、目的とするビニル結合含有量に応じて決定すればよく、初めの重合反応（１つ目の重合体ブロック（Ａ）を形成するための重合反応）に使用した重合開始剤１モルに対して、好ましくは０．０１～１００モル、より好ましくは０．１～３０ｍｏ１の範囲で調節すればよい。極性化合物の使用量がこの範囲にあると、１，３－ブタジエン単量体単位中のビニル結合含有量の調節が容易であり、かつ、重合開始剤の失活による不具合も発生し難い。

　重合体ブロック（Ｂ）における１，３－ブタジエン単量体単位中のビニル結合含有量は、好ましくは１～９０重量％、より好ましくは３～８０重量％、特に好ましくは５～７５重量％である。重合体ブロック（Ｂ）における１，３－ブタジエン単量体単位中のビニル結合含有量を上記範囲内とすることにより、得られるゴム架橋物を低燃費特性により優れたものとすることができる。

　このようにして、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）を有する、活性末端を有する重合体鎖を得ることができる。活性末端を有する重合体鎖は、生産性の観点より、重合体ブロック（Ａ）－重合体ブロック（Ｂ）で構成され、かつ、重合体ブロック（Ｂ）の末端が活性末端であることが好ましいが、重合体ブロック（Ａ）を複数有するものであってもよいし、その他の重合体ブロックを有するものであってもよい。たとえば、重合体ブロック（Ａ）－重合体ブロック（Ｂ）－重合体ブロック（Ａ）などの、活性末端を有する重合体鎖が挙げられる。この場合には、重合体ブロック（Ｂ）に続いて形成された重合体ブロック（Ａ）の末端に、活性末端が形成されることとなる。活性末端を有する重合体鎖の活性末端側に重合体ブロック（Ａ）を形成させる場合、イソプレンの使用量は、初めの重合反応（１つ目の重合体ブロック（Ａ）を形成するための重合反応）に使用した重合開始剤１モルに対して、１０～１００モルであることが好ましく、１５～７０モルであることがより好ましく、２０～３５モルであることが特に好ましい。

　活性末端を有する重合体鎖における重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との重量比（重合体ブロック（Ａ）、重合体ブロック（Ｂ）が複数存在する場合は、それぞれの合計重量を基準とした重量比）は、（重合体ブロック（Ａ）の重量）／（重合体ブロック（Ｂ）の重量）で、０．００１～０．２であることが好ましく、０．００５～０．１であることがより好ましく、０．０１～０．０５であることが特に好ましい。重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との重量比を上記範囲内とすることにより、共役ジエン系重合体を、加工性、得られるゴム架橋物の耐摩耗特性および低燃費特性のバランスにより優れたものとすることができる。

　以上のようにして、不活性溶媒中に、活性末端を含む重合体鎖を含む重合体を得ることができる。

　活性末端を含む重合体鎖の少なくとも一部について、カップリング剤と反応させることにより、カップリング重合体鎖を形成させてもよい。これにより、低分子量共役ジエン系重合体の分子量分布曲線のピークの数を制御することができる。

　カップリング剤としては、特に限定されないが、四塩化珪素、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、四塩化スズ、メチルトリクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、トリメチルクロロスズ、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメトキシジメチルシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、テトラエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジエトキシジエチルシラン、ビス（トリクロロシリル）メタン、１，２－ビス（トリクロロシリル）エタン、１，３－ビス（トリクロロシリル）プロパン、１，４－ビス（トリクロロシリル）ブタン、１，５－ビス（トリクロロシリル）ペンタン、１，６－ビス（トリクロロシリル）ヘキサンなどが挙げられる。これらの中でも、共役ジエン系重合体の加工性を十分に維持したまま、得られるゴム架橋物の機械的特性を高めることができるという観点より、３官能以上のカップリング剤を用いることが好ましく、４官能以上のカップリング剤を用いることがさらに好ましい。

　カップリング剤の使用量や、タイミングは特に限定されず、得ようとする低分子量共役ジエン系重合体の分子量分布曲線に応じて決定すればよい。

　また、本発明の効果をより顕著なものとする観点から、重合により得られた活性末端を含む重合体鎖（カップリング反応後に系内に存在する活性末端を含む重合体鎖を含む）に含まれる活性末端に対し、変性剤を反応させることにより、低分子量共役ジエン系重合体を、変性基を有するものとすることが好ましい。変性剤としては、変性基を形成するための変性剤として上述したものを用いることができる。なお、変性剤として、カップリング作用を奏することができるもの（たとえば、ポリオルガノシロキサン）を使用することにより、低分子量共役ジエン系重合体の分子量分布曲線のピークの数を制御することができる。

　変性剤としてシロキサン化合物を用いる場合には、活性末端を有する重合体鎖と、シロキサン化合物と、有機金属化合物とを反応させることが好ましく、これにより、共役ジエン系重合体を、加工性により優れたものとすることができる。この際に用いる有機金属化合物としては、有機アルカリ金属化合物などを挙げることができ、有機アルカリ金属化合物としては、たとえば、有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合物、有機カリウム化合物などが挙げられ、具体的には、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔ－ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム、スチルベンリチウムなどの有機モノリチウム化合物；ジリチオメタン、１，４－ジリチオブタン、１，４－ジリチオ－２－エチルシクロヘキサン、１，３，５－トリリチオベンゼン、１，３，５－トリス（リチオメチル）ベンゼンなどの有機多価リチウム化合物；ナトリウムナフタレンなどの有機ナトリウム化合物；カリウムナフタレンなどの有機カリウム化合物；などが挙げられる。これらの有機金属化合物の中でも、ｎ－ブチルリチウムが好ましく用いられる。また、この際に用いる有機金属化合物の使用量は、使用したシロキサン化合物１モルに対して、好ましくは０．０５～１０モル、より好ましくは０．０１～５モルである。有機金属化合物の使用量が上記範囲内にあると、共役ジエン系重合体を、加工性により一層優れたものとすることができる。有機金属化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　活性末端を有する重合体鎖と、シロキサン化合物と、有機金属化合物を反応させる方法としては、たとえば、活性末端を有する重合体鎖と、シロキサン化合物とを混合した後、有機金属化合物を混合する方法や、活性末端を有する重合体鎖と、有機金属化合物を混合した後、シロキサン化合物を混合する方法、活性末端を有する重合体鎖に、シロキサン化合物と、有機金属化合物とを同時に添加し（あるいは、シロキサン化合物と、有機金属化合物とを続けて添加し）、混合する方法が挙げられる。共役ジエン系重合体の加工性をより向上させる観点から、活性末端を有する重合体鎖と、有機金属化合物を混合した後、シロキサン化合物を混合する方法が好ましい。

　活性末端を有する重合体鎖と、有機金属化合物を混合した後、シロキサン化合物を混合する方法においては、活性末端を有する重合体鎖を得るための重合に用いた重合体溶液に、有機金属化合物を添加し、混合した後、当該混合溶液にシロキサン化合物を添加する方法が簡便であり好ましい。また、この際においては、有機金属化合物は、不活性溶媒に溶解して重合体溶液に添加することが好ましく、その溶液濃度は、１～５０重量％の範囲とすることが好ましい。有機金属化合物を添加する際の温度は、特に限定されないが、通常０～１２０℃である。

　活性末端を有する重合体鎖を含有する溶液に、有機金属化合物を添加する時期は特に限定されないが、有機金属化合物の存在下でのシロキサン化合物の反応性を高めるという観点より、重合転化率が好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上となってから、この溶液に有機金属化合物を添加することが望ましく、また、単量体が５０００ｐｐｍ以下となった状態で、この溶液に有機金属化合物を添加することが望ましい。

　活性末端を有する重合体鎖と有機金属化合物とを含有する溶液にシロキサン化合物を添加する際においては、シロキサン化合物は、不活性溶媒に溶解して重合系内に添加することが好ましく、その溶液濃度は、１～５０重量％の範囲とすることが好ましい。シロキサン化合物を反応させる際の反応温度は、特に限定されないが、通常０～１２０℃であり、反応時間も特に限定されないが、通常１～６０分である。

　また、活性末端を有する重合体鎖と有機金属化合物とを含有する溶液に、シロキサン化合物を添加する時期は、活性末端を有する重合体鎖を含有する溶液に有機金属化合物を添加した後であれば、特に限定されないが、活性末端を有する重合体鎖を含有する溶液に有機金属化合物を添加して、好ましくは１～１８０分、より好ましくは５～６０分、さらに好ましくは１０～３０分混合してから、この溶液にシロキサン化合物を添加することが望ましい。シロキサン化合物の添加をこのように行うことにより、共役ジエン系重合体の加工性をより向上させることができる。

　なお、活性末端を有する重合体鎖と、有機金属化合物とを混合した後、シロキサン化合物を混合する方法により得られる、反応後の重合体鎖は、重合体鎖末端にシロキサン化合物による変性構造が導入され、さらに有機金属化合物が反応したものを含むものであるが、これ以外にも、シロキサン化合物による変性がされていない未変性の重合体鎖や、有機金属化合物が反応していないシロキサン変性した重合体鎖を含むものであってもよい。

　重合体鎖の活性末端に対し、上記した変性剤を反応させる際における、変性剤の使用量は、特に限定されないが、活性末端を有する重合体鎖の活性末端１モルに対する変性剤の量（重合開始剤として、有機アルカリ金属化合物を使用した場合には、有機アルカリ金属化合物中の金属原子１モルに対する変性剤の量）として、０．０１～１０．０モルであることが好ましく、０．０２～５．０モルであることがより好ましく、０．０５～２．０モルであることが特に好ましい。なお、変性剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組合わせて用いてもよい。

　また、活性末端を有する重合体鎖の活性末端に対し、変性剤を反応させる方法としては、特に限定されないが、活性末端を有する重合体鎖と、変性剤とを、これらを溶解可能な溶媒中で、混合する方法などが挙げられる。この際に用いる溶媒としては、上述した重合に用いる溶媒として例示したものなどを用いることができる。また、この際においては、上記にて得られた活性末端を有する重合体鎖を、その重合に用いた重合体溶液のままの状態とし、ここに変性剤を添加する方法が簡便であり好ましい。なお、この際において、変性剤は、上述した重合に用いる不活性溶媒に溶解して重合系内に添加してもよく、その溶液濃度は、１～５０重量％の範囲とすることが好ましい。反応温度は、特に限定されないが、通常、０～１２０℃であり、反応時間は、特に限定されないが、通常、１分～１時間である。

　活性末端を有する重合体鎖を含有する溶液に、変性剤を添加する時期は特に限定されないが、重合反応が完結しておらず、活性末端を有する重合体鎖を含有する溶液が単量体をも含有している状態、より具体的には、活性末端を有する重合体鎖を含有する溶液が、１００ｐｐｍ以上、より好ましくは３００～５０，０００ｐｐｍの単量体を含有している状態で、この溶液に変性剤を添加することが望ましい。変性剤の添加をこのように行なうことにより、活性末端を有する重合体鎖と重合系中に含まれる不純物等との副反応を抑制して、反応を良好に制御することが可能となる。

　重合により得られた活性末端を有する重合体鎖に対して、メタノールおよびイソプロパノールなどのアルコールまたは水などの重合停止剤を添加して、未反応の活性末端を失活させることが好ましい。以上の方法により、低分子量共役ジエン系重合体の重合体溶液を得ることができる。

　以上の方法により得られる、低分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液には、所望により、フェノール系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤などの老化防止剤を添加してもよい。老化防止剤の添加量は、その種類などに応じて適宜決定すればよい。さらに、所望により、伸展油を配合して、油展ゴムとしてもよい。伸展油としては、たとえば、パラフィン系、芳香族系及びナフテン系の石油系軟化剤、植物系軟化剤、ならびに脂肪酸等が挙げられる。石油系軟化剤を用いる場合には、ＩＰ３４６の方法（英国のＴＨＥ　ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ　ＰＥＴＲＯＬＥＵＭの検査方法）により抽出される多環芳香族の含有量が３％未満であることが好ましい。伸展油を使用する場合、その使用量は、共役ジエン系重合体１００重量部に対して、通常５～１００重量部である。

　第１の製造方法において用いる低分子量共役ジエン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５万～１００万の範囲にあることが好ましく、８万～９０万の範囲にあることがより好ましく、８万～８０万の範囲にあることがさらに好ましい。また、低分子量共役ジエン系重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０～５．０であることが好ましく、１．０～３．０であることがより好ましく、１．０～２．０であることがさらに好ましい。

　第１の製造方法において用いる高分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液は、上述した低分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液と同様に、溶液重合法により得ることが好ましい。

　高分子量共役ジエン系重合体の重合に用いられる単量体混合物は、少なくとも共役ジエン単量体を含む。共役ジエン単量体としては、上述した、共役ジエン単量体単位を形成するための共役ジエン単量体と同様のものが挙げられ、これらの中でも、１，３－ブタジエンが好ましい。

　高分子量共役ジエン系重合体の重合に用いられる単量体混合物は、共役ジエン単量体に加えて、芳香族ビニル単量体を含むことが好ましい。芳香族ビニル単量体としては、上述した、芳香族ビニル単量体単位を形成するための芳香族ビニル単量体と同様のものが挙げられ、これらの中でも、スチレンが好ましい。高分子量共役ジエン系重合体の重合に用いられる単量体混合物は、さらに、上述したシリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物や、その他の単量体を含んでもよい。

　高分子量共役ジエン系重合体の重合に用いられる不活性溶媒としては、低分子量共役ジエン系重合体の重合に用いられるものと同様のものが挙げられ、好適な種類および使用量も同様である。

　高分子量共役ジエン系重合体の重合に用いる重合開始剤としては、低分子量共役ジエン系重合体の重合に用いられるものと同様のものが挙げられ、好適な種類も同様である。また、低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様に、重合開始剤として、有機アルカリ金属化合物を用いる場合には、予め、２級アミン化合物と反応させて、有機アルカリ金属アミド化合物として使用してもよい。２級アミン化合物の種類や、重合開始剤としての有機アルカリ金属アミド化合物を重合系に添加する方法や、２級アミン化合物の使用量は、特に限定されず、低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。高分子量共役ジエン系重合体の重合における、重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、単量体１０００ｇ当り、好ましくは０．５～５０．０ミリモル、より好ましくは１～１０ミリモルの範囲である。

　高分子量共役ジエン系重合体の重合における、重合温度や、重合様式は、特に限定されず、低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。

　高分子量共役ジエン系重合体の重合においては、低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様に、単量体混合物を重合するにあたり、不活性有機溶媒に極性化合物を添加することが好ましい。極性化合物の種類や使用量は、特に限定されず、低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。

　また、高分子量共役ジエン系重合体は、低分子量共役ジエン系重合体の場合と同様に、不活性溶媒中で、イソプレンを含む単量体（ａ）を、重合開始剤により重合し、活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）を形成させる工程と、前記活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）と、１，３－ブタジエンを含む単量体（ｂ）とを、混合して重合反応を継続させ、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）を備える工程と、を備える製造方法によって得てもよい。この場合における、重合体ブロック（Ａ）の単量体組成、重合体ブロック（Ａ）の形成方法は、特に限定されず、低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。また、重合体ブロック（Ａ）におけるイソプレン単量体単位中のビニル結合含有量、重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、重合体ブロック（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）も、特に限定されず、低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。また、重合体ブロック（Ｂ）の単量体組成、重合体ブロック（Ｂ）の形成方法は、特に限定されず、低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。

　このようにして、高分子量共役ジエン系重合体の製造過程において、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）を有する、活性末端を有する重合体鎖を得ることができる。活性末端を有する重合体鎖は、生産性の観点より、重合体ブロック（Ａ）－重合体ブロック（Ｂ）で構成され、かつ、重合体ブロック（Ｂ）の末端が活性末端であることが好ましいが、重合体ブロック（Ａ）を複数有するものであってもよいし、その他の重合体ブロックを有するものであってもよい。たとえば、重合体ブロック（Ａ）－重合体ブロック（Ｂ）－重合体ブロック（Ａ）などの、活性末端を有する重合体鎖が挙げられる。この場合には、重合体ブロック（Ｂ）に続いて形成された重合体ブロック（Ａ）の末端に、活性末端が形成されることとなる。活性末端を有する重合体鎖の活性末端側に重合体ブロック（Ａ）を形成させる場合、イソプレンの使用量は、特に限定されず、低分子量共役ジエン系重合体の場合と同様にすればよい。

　活性末端を有する重合体鎖における重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との重量比は、特に限定されず、低分子量共役ジエン系重合体の場合と同様にすればよい。

　高分子量共役ジエン系重合体を製造する際には、低分子量共役ジエン系重合体の場合と同様に、重合転化率が、好ましくは０重量％以上、より好ましくは１０重量％以上となった時点において、共役ジエン単量体を主として含む単量体を、重合系に添加する方法を採用してもよく、このような方法を採用することにより、重合体鎖末端側に、共役ジエン単量体を高い割合で含むセグメントを導入することができる。この場合における、重合開始後に添加する全ての単量体の重量に対する重合開始後に添加する共役ジエン単量体の重量、該セグメントにおける共役ジエン単量体単位の含有量、該セグメントの単量体組成は、特に限定されず、低分子量共役ジエン系重合体の場合と同様にすればよい。

　活性末端を含む重合体鎖の少なくとも一部について、カップリング剤と反応させることにより、カップリング重合体鎖を形成させてもよい。これにより、高分子量共役ジエン系重合体の分子量分布曲線のピークの数を制御することができる。カップリング剤の種類、使用量、タイミングは、特に限定されず、低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。

　また、本発明の効果をより顕著なものとする観点から、重合により得られた活性末端を含む重合体鎖（カップリング反応後の活性末端を含む重合体鎖を含む）に含まれる活性末端に対し、変性剤を反応させることにより、高分子量共役ジエン系重合体を、変性基を有するものとすることが好ましい。変性剤の種類、変性剤の使用量、反応条件、変性剤を添加する時期は、特に限定されず、低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。なお、変性剤として、カップリング作用を奏することができるもの（たとえば、ポリオルガノシロキサン）を使用することにより、高分子量共役ジエン系重合体の分子量分布曲線のピークの数を制御することができる。

　変性剤としてシロキサン化合物を用いる場合には、活性末端を有する重合体鎖と、シロキサン化合物と、有機金属化合物とを反応させることが好ましく、有機金属化合物の種類や使用量、反応方法、有機金属化合物を添加する時期、シロキサン化合物の添加時の態様、シロキサン化合物を添加する時期等の、具体的な態様としては、低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。

　重合により得られた活性末端を有する重合体鎖に対して、メタノールおよびイソプロパノールなどのアルコールまたは水などの重合停止剤を添加して、未反応の活性末端を失活させることが好ましい。以上の方法により、高分子量共役ジエン系重合体の重合体溶液を得ることができる。

　以上の方法により得られる、高分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液には、低分子量共役ジエン系重合体の重合体溶液と同様に、所望により、老化防止剤や、伸展油を添加してもよい。

　第１の製造方法において用いる高分子量共役ジエン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０万～５００万の範囲にあることが好ましく、５５万～３００万の範囲にあることがより好ましく、６０万～２００万の範囲にあることがさらに好ましい。また、高分子量共役ジエン系重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０～５．０であることが好ましく、１．０～３．０であることがより好ましく、１．０～２．０であることがさらに好ましい。

　第１の製造方法においては、このようにして得られた、低分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液と、高分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液とを混合することで、本発明の共役ジエン系重合体を、重合体溶液の状態で得ることができる。混合方法としては、特に限定されず、たとえば、混合用の容器に、低分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液と、高分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液とを添加し、撹拌する方法が挙げられる。

　そして、このようにして得られる共役ジエン系重合体は、例えば、スチームストリッピング、あるいは混合液を減圧下で加熱する手法など任意の手法により、溶媒を除去することにより、反応混合物から分離することで、固形状の共役ジエン系重合体として得ることができる。

　なお、本発明の共役ジエン系重合体の製造方法としては、上記の第１の製造方法に限定されず、たとえば、互いに異なる分子量分布曲線を有する３以上の共役ジエン系重合体を、該共役ジエン系重合体を含む重合体溶液の状態で混合する工程を含む製造方法であってもよい。この場合に用いる、互いに異なる分子量分布曲線を有する３以上の共役ジエン系重合体を含む重合体溶液は、それぞれ、上述した低分子量共役ジエン系重合体を含む重合体溶液の重合と同様の重合方法において、目的とする各共役ジエン系重合体の組成や分子量分布曲線等に応じて、重合条件や、カップリング反応条件、変性反応条件等を調整することにより得ることができる。また、互いに異なる分子量分布曲線を有する３以上の共役ジエン系重合体を含む重合体溶液の混合方法としては、特に限定されず、上記の第１の製造方法における混合方法などを採用することができる。

　本発明の共役ジエン系重合体の製造方法としては、重合開始剤を用いて、共役ジエン単量体を含む単量体混合物の重合を開始した後、さらに重合開始剤を重合系に添加し、重合を継続する工程を含む製造方法も好ましい。このような製造方法としては、特に限定されないが、たとえば、後述する第２の製造方法や、後述する第３の製造方法が挙げられる。

＜第２の製造方法＞
　本発明の共役ジエン系重合体の製造方法としては、重合開始剤を用いて、共役ジエン単量体を含む単量体混合物の重合を開始した後、さらに重合開始剤を重合系に添加し、重合を継続するという重合開始剤の追添加操作を２回以上行う製造方法（以下、「第２の製造方法」という場合がある）が挙げられる。

　第２の製造方法において用いられる単量体混合物は、少なくとも共役ジエン単量体を含む。共役ジエン単量体としては、上述した、共役ジエン単量体単位を形成するための共役ジエン単量体と同様のものが挙げられ、これらの中でも、１，３－ブタジエンが好ましい。単量体混合物は、共役ジエン単量体に加えて、芳香族ビニル単量体としては、上述した、芳香族ビニル単量体単位を形成するための芳香族ビニル単量体と同様のものが挙げられ、これらの中でも、スチレンが好ましい。第２の製造方法において用いられる単量体混合物は、さらに、上述したシリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物を含有することが好ましい。第２の製造方法において用いられる単量体混合物は、上述したその他の単量体を含んでもよい。

　第２の製造方法において用いられる不活性溶媒としては、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合において用いられるものと同様のものが挙げられ、好適な種類および使用量も同様である。

　第２の製造方法において、重合を開始する際に用いる重合開始剤、および、重合開始剤の追添加操作に用いる重合開始剤としては、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合において用いられるものと同様のものが挙げられ、好適な種類も同様である。重合を開始する際に用いる重合開始剤、および、２回以上行う重合開始剤の追添加操作の各操作において用いる重合開始剤は、同一であってもよく、異なってもよく、また、それぞれ、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　また、第１の製造方法において上述したように、重合開始剤として、有機アルカリ金属化合物を用いる場合には、予め、２級アミン化合物と反応させて、有機アルカリ金属アミド化合物として使用してもよい。２級アミン化合物の種類や、重合開始剤としての有機アルカリ金属アミド化合物を重合系に添加する方法や、２級アミン化合物の使用量は、特に限定されず、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の製造方法と同様にすればよい。

　重合を開始する際に用いる重合開始剤の使用量は、目的とする共役ジエン系重合体の分子量分布曲線に応じて決定すればよいが、単量体１０００ｇ当り、通常１～５０ミリモル、好ましくは１．５～２０ミリモル、より好ましくは２～１５ミリモルの範囲である。

　第２の製造方法において行う、重合開始剤の追添加操作の回数は、２回以上であれば特に限定されず、目的とする共役ジエン系重合体の分子量分布曲線に応じて決定すればよい。また、追添加操作で用いる重合開始剤の量は、目的とする共役ジエン系重合体の分子量分布曲線に応じて決定すればよく、特に限定されないが、追添加操作１回につき、重合を開始する際に用いる重合開始剤の使用量１モルに対して、０．１～０．７モル用いることが好ましく、０．２～０．６モル用いることがより好ましい。重合開始剤の追添加操作のタイミングは、特に限定されず、目的とする共役ジエン系重合体の分子量分布曲線に応じて決定すればよい。

　第２の製造方法における、重合温度や、重合様式は、特に限定されず、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。

　第２の製造方法においては、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様に、単量体混合物を重合するにあたり、不活性有機溶媒に極性化合物を添加することが好ましい。極性化合物の種類や使用量は、特に限定されず、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。

　第２の製造方法においては、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様に、重合転化率が、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上となった時点において、共役ジエン単量体を主として含む単量体を、重合系に添加する方法を採用してもよく、このような方法を採用することにより、重合体鎖末端側に、共役ジエン単量体を高い割合で含むセグメントを導入することができる。この場合における、重合開始後に添加する全ての単量体の重量に対する重合開始後に添加する共役ジエン単量体の重量、該セグメントにおける共役ジエン単量体単位の含有量、該セグメントの単量体組成は、特に限定されず、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の場合と同様にすればよい。

　また、第２の製造方法において、共役ジエン系重合体は、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の場合と同様に、不活性溶媒中で、イソプレンを含む単量体（ａ）を、重合開始剤により重合し、活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）を形成させる工程と、前記活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）と、１，３－ブタジエンを含む単量体（ｂ）とを、混合して重合反応を継続させ、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）を備える工程と、を備える製造方法によって得てもよい。

　活性末端を含む重合体鎖の少なくとも一部について、カップリング剤と反応させることにより、カップリング重合体鎖を形成させてもよい。これにより、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線のピークの数を制御することができる。カップリング剤の種類、使用量、タイミングとしては、特に限定されず、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。

　また、本発明の効果をより顕著なものとする観点から、重合により得られた活性末端を含む重合体鎖（カップリング反応後の活性末端を含む重合体鎖を含む）に含まれる活性末端に対し、変性剤を反応させることにより、共役ジエン系重合体を、変性基を有するものとすることが好ましい。変性剤の種類、変性剤の使用量、反応条件、変性剤を添加する時期としては、特に限定されず、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。なお、変性剤として、カップリング作用を奏することができるもの（たとえば、ポリオルガノシロキサン）を使用することにより、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線のピークの数を制御することができる。

　変性剤としてシロキサン化合物を用いる場合には、活性末端を有する重合体鎖と、シロキサン化合物と、有機金属化合物とを反応させることが好ましく、有機金属化合物の種類や使用量、反応方法、有機金属化合物を添加する時期、シロキサン化合物の添加時の態様、シロキサン化合物を添加する時期等の、具体的な態様としては、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。

　重合により得られた活性末端を有する重合体鎖に対して、メタノールおよびイソプロパノールなどのアルコールまたは水などの重合停止剤を添加して、未反応の活性末端を失活させることが好ましい。以上の方法により、共役ジエン系重合体の重合体溶液を得ることができる。

　以上の方法により得られる共役ジエン系重合体の重合体溶液には、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合体溶液と同様に、所望により、老化防止剤や、伸展油を添加してもよい。

＜第３の製造方法＞
　第３の製造方法は、不活性溶媒中で、重合開始剤の存在下、共役ジエン化合物を含む単量体混合物を重合させて、活性末端を有する重合体鎖を含有する溶液を得る第１工程と、第１工程で得られた活性末端を有する重合体鎖の一部について、カップリング反応を行うことで、カップリング重合体鎖を形成させ、活性末端を有する重合体鎖と、カップリング重合体鎖とを含有する溶液を得る第２工程と、第２工程において、カップリング反応を行った後、活性末端を有する重合体鎖に、共役ジエン化合物を含む単量体をさらに重合させる第３工程とを備え、かつ、第１工程または第３工程において、さらに重合開始剤を重合系に添加し、重合を継続するという重合添加剤の追添加操作を１回以上行う製造方法である。

　第１工程は、不活性溶媒中で、重合開始剤の存在下、共役ジエン化合物を含む単量体を重合させることで、活性末端を有する重合体鎖を含有する溶液を得る工程である。

　第３の製造方法の第１工程において用いられる単量体混合物は、少なくとも共役ジエン単量体を含む。共役ジエン単量体としては、上述した、共役ジエン単量体単位を形成するための共役ジエン単量体と同様のものが挙げられ、これらの中でも、１，３－ブタジエンが好ましい。単量体混合物は、共役ジエン単量体に加えて、上述した芳香族ビニル単量体を含むことが好ましい。芳香族ビニル単量体としては、上述した、芳香族ビニル単量体単位を形成するための芳香族ビニル単量体と同様のものが挙げられ、これらの中でも、スチレンが好ましい。さらに、単量体混合物は、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物を含有してもよいが、共役ジエン系重合体の加工性をより高めるという観点より、第１工程においては、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物を使用せず、後述する第３工程において、使用することが好ましい。

　第１工程において用いられる不活性溶媒としては、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合において用いられるものと同様のものが挙げられ、好適な種類および使用量も同様である。

　第１工程において、重合を開始する際に用いる重合開始剤、および、重合開始剤の追添加操作に用いる重合開始剤としては、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合において用いられるものと同様のものが挙げられ、好適な種類および使用量も同様である。また、第１の製造方法において上述したように、重合開始剤として、有機アルカリ金属化合物を用いる場合には、予め、２級アミン化合物と反応させて、有機アルカリ金属アミド化合物として使用してもよい。２級アミン化合物の種類や、重合開始剤としての有機アルカリ金属アミド化合物を重合系に添加する方法や、２級アミン化合物の使用量は、特に限定されず、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。

　第１工程における、重合温度や、重合様式は、特に限定されず、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。

　第１工程においては、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様に、単量体混合物を重合するにあたり、不活性有機溶媒に極性化合物を添加することが好ましい。極性化合物の種類や使用量は、特に限定されず、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。

　また、第１工程においては、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の場合と同様に、不活性溶媒中で、イソプレンを含む単量体（ａ）を、重合開始剤により重合し、活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）を形成させる工程と、前記活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）と、１，３－ブタジエンを含む単量体（ｂ）とを、混合して重合反応を継続させ、重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック（Ｂ）を備える工程と、を備える製造方法によって、活性末端を有する重合体鎖を含有する溶液を得てもよい。

　第３の製造方法の第２工程は、第１工程で得られた活性末端を有する重合体鎖の一部について、カップリング反応を行うことで、カップリング重合体鎖を形成させ、活性末端を有する重合体鎖と、カップリング重合体鎖とを含有する溶液を得る工程である。

　カップリング剤としては、特に限定されず、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合で用いることができるものとして上述したものが挙げられ、好適なものも同様である。カップリング剤の使用量としては、目的とする共役ジエン系重合体の分子量分布曲線に応じて決定すればよく、特に限定されないが、第１工程で得られた活性末端を有する重合体鎖の一部のみについてカップリング反応を行うという観点より、第１工程で使用した重合開始剤１モルに対して、カップリング剤の官能基換算で、１モル未満とすることが好ましく、好ましくは０．０１～０．４モル、より好ましくは０．０２～０．３モルである。カップリング剤の使用量を上記範囲とすることにより、低燃費特性をより高めることができる。カップリング剤の添加により、活性末端を有する重合体鎖は、活性末端においてカップリング反応し、これにより、カップリング反応した重合体鎖は、活性末端が消失することとなり、活性末端を有しないものとなる。

　第３の製造方法の第３工程は、第２工程において、前記カップリング反応を行った後、活性末端を有する重合体鎖に、共役ジエン化合物を含む単量体をさらに重合させる工程である。

　第３工程において、重合に用いる単量体としては、少なくとも共役ジエン化合物を含有するものを用いればよいが、共役ジエン系重合体を、共役ジエン単量体単位と、芳香族ビニル単量体単位とを有するものとするという観点より、芳香族ビニル化合物を含有するものとすることが好ましい。さらに、第３工程においては、重合に用いる単量体として、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物を含有するものとすることが好ましい。第３工程において、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物を使用することにより、第２工程において、カップリング反応させた重合体鎖以外の重合体鎖に、シリカに対して相互作用可能な官能基を含有するビニル化合物の単位を優先的に導入することができる。そして、これにより、カップリング反応させた重合体鎖以外の重合体鎖の、シリカに対する吸着率を効果的に高めることができ、その結果として、加工性を良好なものとしながら、得られるゴム架橋物の低燃費特性をより高めることができる。

　また、第３工程における重合は、不活性溶媒中で行えばよく、不活性溶媒としては、特に限定されず、上述した第１工程で用いるものと同様のものを用いることができる。重合温度や重合様式も特に限定されず、上述した第１工程と同様とすればよい。また、各単量体の結合様式は、たとえば、ブロック状、テーパー状、およびランダム状などの種々の結合様式とすることができる。これらの中でも、ランダム状が好ましい。ランダム状にすることにより、得られるゴム架橋物の低燃費特性をより向上させることができる。

　さらに、第３の製造方法においては、第１工程における重合の途中、または、第３工程における重合の開始時、および、第３工程における重合の途中のいずれかのタイミングで、重合開始剤の追添加を行う。重合開始剤の追添加を行うタイミングは、目的とする共役ジエン系重合体の分子量分布曲線に応じて決定すればよいが、特に限定されないが、第３工程における重合の開始時、および、第３工程における重合の途中のタイミングで、重合開始剤の追添加を行うことが好ましい。追添加する重合開始剤の使用量は、目的とする共役ジエン系重合体の分子量分布曲線に応じて決定すればよいが、特に限定されないが、重合開始時に使用した重合開始剤１モルに対して、好ましくは０．１～０．７モル、より好ましくは０．２～０．６モルである。

　なお、上記した第１工程、第２工程、および第３工程は、連続の工程で行うことが好ましく、たとえば、第１工程における重合反応を継続しながら、第２工程におけるカップリング剤の添加によるカップリング反応を行い、これに続いて、第３工程における重合反応を行うような態様とすることが好ましい。

　また、第３工程における重合反応を終了した後、重合体鎖に含まれる活性末端に対し、変性剤を反応させることにより、共役ジエン系重合体を、変性基を有するものとすることが好ましい。変性剤の種類、変性剤の使用量、反応条件、変性剤を添加する時期等の、具体的な態様としては、特に限定されず、第１の製造方法における低分子量共役ジエン系重合体の重合と同様にすればよい。なお、変性剤として、カップリング作用を奏することができるもの（たとえば、ポリオルガノシロキサン）を使用することにより、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線のピークの数を制御することができる。

　そして、重合反応を終了した後、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールなどのアルコールまたは水などの重合停止剤などを重合系内に添加することで、活性末端を、不活性化することで、共役ジエン系重合体の溶液を得ることができる。

　本発明の共役ジエン系重合体の製造方法としては、上述した製造方法を適宜組み合わせてもよい。たとえば、第１の製造方法において得られる低分子量共役ジエン系重合体、第１の製造方法において得られる高分子量共役ジエン系重合体、第２の製造方法により得られる共役ジエン系重合体、第３の製造方法により得られる共役ジエン系重合体から選択される、２以上の共役ジエン系重合体を、適宜混合することにより、本発明の共役ジエン系重合体を得てもよい。２以上の共役ジエン系重合体を混合する際には、２以上の共役ジエン系重合体を、重合体溶液の状態で混合してもよく、固体の状態で混合してもよいが、２種以上の共役ジエン系重合体を、重合体溶液の状態で混合することが好ましい。すなわち、混合に供する２以上の共役ジエン系重合体を含む溶液をそれぞれ準備し、準備した各溶液を混合することがより好ましい。

＜ゴム組成物＞
　本発明のゴム組成物は、上述した本発明の共役ジエン系重合体と、充填剤とを含有してなる組成物である。

　本発明のゴム組成物は、上述した本発明の共役ジエン系重合体以外のその他の重合体を含有してもよい。その他の重合体としては、たとえば、天然ゴム（エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素化天然ゴム（ＨＮＲ）、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）、グラフト化天然ゴムなどの改質天然ゴムであってもよい。）、ポリイソプレンゴム、乳化重合スチレン－ブタジエン共重合ゴム、溶液重合スチレン－ブタジエン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム（高シス－ＢＲ、低シスＢＲであってもよい。また、１，２－ポリブタジエン重合体からなる結晶繊維を含むポリブタジエンゴムであってもよい。）、スチレン－イソプレン共重合ゴム、ブタジエン－イソプレン共重合ゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル－スチレン－ブタジエン共重合ゴム、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン－プロピレン共重合体、クロロプレンゴム、ニトリルクロロプレンゴム、およびニトリルイソプレンゴム、などのうち、上述した共役ジエン系重合体以外のものをいう。これらのなかでも、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、および溶液重合スチレン－ブタジエン共重合ゴムが好ましく。天然ゴムがより好ましい。これらの重合体は、それぞれ単独で、あるいは、天然ゴムとポリブタジエンゴム、天然ゴムとスチレン－ブタジエン共重合ゴム等、２種以上を組み合わせて用いることができる。

　本発明のゴム組成物において、本発明の共役ジエン系重合体は、ゴム組成物中の重合体成分の１０～１００重量％を占めることが好ましく、５０～１００重量％を占めることが特に好ましい。このような割合で、本発明の共役ジエン系重合体を重合体成分中に含めることにより、ゴム組成物の加工性、得られるゴム架橋物の耐摩耗特性および低燃費特性のバランスにより優れたものとすることができる。

　充填剤としては、たとえば、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、水酸化アルミニウム、アルミナ、クレー、および、マイカなどが挙げられる。これらのなかでも、得られるゴム架橋物の耐摩耗特性をより高めることができるという点より、カーボンブラックおよびシリカが好ましく、シリカがより好ましい。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　シリカとしては、たとえば、乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン、コロイダルシリカ、沈降シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどが挙げられる。これらの中でも、含水ケイ酸を主成分とする湿式法ホワイトカーボンが好ましい。また、カーボンブラック表面にシリカを担持させたカーボン－シリカデュアル・フェイズ・フィラーを用いてもよい。これらのシリカは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。用いるシリカの窒素吸着比表面積（ＡＳＴＭＤ３０３７－８１に準じＢＥＴ法で測定される）は、好ましくは２０～４００ｍ^２／ｇ、より好ましくは５０～２２０ｍ^２／ｇ、特に好ましくは８０～１７０ｍ^２／ｇである。また、シリカのｐＨは、５～１０であることが好ましい。

　シリカとしては、たとえば、様々な市販シリカが使用できる。たとえば、ＰＰＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製の「Ｈｉ－Ｓｉｌ２１０」、「Ｈｉ－Ｓｉｌ２３３」、「Ｈｉ－Ｓｉｌ２４３ＬＤ」；Ｓｏｌｖａｙ社製の「Ｚｅｏｓｉｌ　１１１５ＭＰ」、「Ｚｅｏｓｉｌ　１１６５ＭＰ」、「Ｚｅｏｓｉｌ　１６５ＧＲ」；ＥＶＯＮＩＫ社製の「ＵＬＴＲＡＳＩＬ　ＶＮ２」、「ＵＬＴＲＡＳＩＬ　ＶＮ３」、「ＵＬＴＲＡＳＩＬ　７０００ＧＲ」、「ＵＬＴＲＡＳＩＬ　９１００ＧＲ」；東ソー・シリカ社製の「ＮＩＰＳＩＬ　ＶＮ３」、「ＮＩＰＳＩＬ　ＡＱ」、「ＮＩＰＳＩＬＥＲ」、「ＮＩＰＳＩＬ　ＲＳ－１５０」；などが挙げられる。

　カーボンブラックとしては、たとえば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラックおよびグラファイトが挙げられる。チャンネルブラックとしては、たとえば、ＥＰＣ、ＭＰＣ、およびＣＣが挙げられる。ファーネスカーボンブラックとしては、たとえば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＦＦ、ＣＦ、ＳＣＦおよびＥＣＦが挙げられる。サーマルブラックとしては、たとえば、ＦＴおよびＭＴが挙げられる。カーボンブラックは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　本発明のゴム組成物中における充填剤の配合量は、ゴム組成物中の重合体成分１００重量部に対して、好ましくは１０～２５０重量部であり、より好ましくは１５～１５０重量部、さらに好ましくは２０～１３０重量部である。充填剤の配合量を上記範囲とすることにより、ゴム組成物の加工性を十分なものとしながら、得られるゴム架橋物の低燃費特性および低燃費特性をバランスよく一層向上させることができる。

　本発明のゴム組成物には、得られるゴム架橋物の低燃費特性をさらに改良するという観点より、さらにシランカップリング剤を配合してもよい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、種々のシランカップリング剤を用いることができるが、本発明においては、スルフィド系、メルカプト系、保護化メルカプト系（たとえば、カルボニルチオ基を持つもの）、チオシアネート系、ビニル系、アミノ系、メタクリレート系、グリシドキシ系、ニトロ系、エポキシ系またはクロロ系のシランカップリング剤を好適に用いることができる。シランカップリング剤の具体例としては、ビス（３－（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－［エトキシビス（３，６，９，１２，１５－ペンタオキサオクタコサン－１－イルオキシ）シリル］－１－プロパンチオール、３－オクタノイルチオ－１－プロピル－トリエトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、γ－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３－チオシアネートプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、および３－クロロプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。また、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＮＸＴ－Ｚ１００、ＮＸＴ－Ｚ３０、ＮＸＴ－Ｚ４５、ＮＸＴ－Ｚ６０、ＮＸＴ－Ｚ４５、ＮＸＴ、エボニック・デグッサ社製のＳｉ６９、Ｓｉ７５、ＶＰ　Ｓｉ３６３なども用いることができる。これらのシランカップリング剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらの１種または２種以上を予めオリゴマー化させて、オリゴマー化させた状態にて用いてもよい。シランカップリング剤の配合量は、充填剤１００重量部に対して、好ましくは０．１～３０重量部、より好ましくは１～１５重量部である。

　また、本発明のゴム組成物は、架橋剤をさらに含有していることが好ましい。架橋剤としては、たとえば、硫黄、ハロゲン化硫黄などの含硫黄化合物、有機過酸化物、キノンジオキシム類、有機多価アミン化合物、メチロール基を有するアルキルフェノール樹脂などが挙げられる。これらの中でも、硫黄が好ましく使用される。架橋剤の配合量は、ゴム組成物中の重合体成分１００重量部に対して、好ましくは０．１～１５重量部、より好ましくは０．５～５重量部、特に好ましくは１～４重量部である。

　さらに、本発明のゴム組成物には、上記成分以外に、常法に従って、架橋促進剤、架橋活性化剤、老化防止剤、活性剤、プロセス油、可塑剤、滑剤、粘着付与剤、などの配合剤をそれぞれ必要量配合できる。

　架橋剤として、硫黄または含硫黄化合物を用いる場合には、架橋促進剤および架橋活性化剤を併用することが好ましい。架橋促進剤としては、たとえば、スルフェンアミド系架橋促進剤；グアニジン系架橋促進剤；チオウレア系架橋促進剤；チアゾール系架橋促進剤；チウラム系架橋促進剤；ジチオカルバミン酸系架橋促進剤；キサントゲン酸系架橋促進剤；などが挙げられる。これらのなかでも、スルフェンアミド系架橋促進剤を含むものが好ましい。これらの架橋促進剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。架橋促進剤の配合量は、ゴム組成物中の重合体成分１００重量部に対して、好ましくは０．１～１５重量部、より好ましくは０．５～５重量部、特に好ましくは１～４重量部である。

　架橋活性化剤としては、たとえば、ステアリン酸などの高級脂肪酸；酸化亜鉛；などを挙げることができる。これらの架橋活性化剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。架橋活性化剤の配合量は、ゴム組成物中の重合体成分１００重量部に対して、好ましくは０．０５～２０重量部、特に好ましくは０．５～１５重量部である。

　本発明のゴム組成物を得るためには、常法に従って各成分を混練すればよく、たとえば、架橋剤や架橋促進剤などの熱に不安定な成分を除く成分と共役ジエン系重合体とを混練後、その混練物に架橋剤や架橋促進剤などの熱に不安定な成分を混合して目的の組成物を得ることができる。熱に不安定な成分を除く成分と共役ジエン系重合体との混練温度は、好ましくは８０～２００℃、より好ましくは１２０～１８０℃であり、その混練時間は、好ましくは３０秒～３０分である。また、その混練物と熱に不安定な成分との混合は、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下まで冷却した後に行われる。

＜ゴム架橋物＞
　本発明のゴム架橋物は、上述した本発明のゴム組成物を架橋してなるものである。

　本発明のゴム架橋物は、本発明のゴム組成物を用い、たとえば、所望の形状に対応した成形機、たとえば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロールなどにより成形を行い、加熱することにより架橋反応を行い、ゴム架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。この場合においては、予め成形した後に架橋しても、成形と同時に架橋を行ってもよい。成形温度は、通常、１０～２００℃、好ましくは２５～１２０℃である。架橋温度は、通常、１００～２００℃、好ましくは１３０～１９０℃であり、架橋時間は、通常、１分～２４時間、好ましくは２分～１２時間、特に好ましくは３分～６時間である。

　また、ゴム架橋物の形状、大きさなどによっては、表面が架橋していても内部まで十分に架橋していない場合があるので、さらに加熱して二次架橋を行ってもよい。

　加熱方法としては、プレス加熱、スチーム加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる一般的な方法を適宜選択すればよい。

　このようにして得られる本発明のゴム架橋物は、上述した本発明の共役ジエン系重合体を用いて得られるものであるため、低燃費特性および耐摩耗特性に優れるものである。そのため、本発明のゴム架橋物は、その優れた特性を活かし、たとえば、タイヤにおいて、キャップトレッド、ベーストレッド、カーカス、サイドウォール、ビード部などのタイヤ各部位の材料；ホース、ベルト、マット、防振ゴム、その他の各種工業用品の材料；樹脂の耐衝撃性改良剤；樹脂フィルム緩衝剤；靴底；ゴム靴；ゴルフボール；玩具；などの各種用途に用いることができる。とりわけ、本発明のゴム架橋物は、低燃費特性および耐摩耗特性に優れることから、タイヤの材料に好適である。

　以下、本発明を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。なお、各例中の「部」および「％」は、特に断りのない限り、重量基準である。各種の測定および評価については、以下の方法に従って行った。

＜スチレン単位の含有量、ビニル結合量＞
　スチレン単位の含有量（重量％）、共役ジエン単量体単位中のビニル結合量（モル％）は、ＪＩＳ　Ｋ６２３９（２００７）に従って、^１Ｈ－ＮＭＲ法によって求めた。

＜スチレンブロック率＞
　芳香族ビニル単量体ブロック率としてのスチレンブロック率は、以下の文献を参考として重クロロホルムを溶媒とした１Ｈ－ＮＭＲにより測定した。得られた１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの６．１～７．７ｐｐｍをスチレン由来のピークとし、その内、６．１～６．８８ｐｐｍをスチレンブロック由来のピークであるとしたとき、スチレン由来のピーク面積に対するスチレンブロック由来のピーク面積の割合を求め、その値を２．５倍して百分率で表したものをスチレンブロック率とした。
参考文献：Ｓａｒｄｅｌｉｓ，Ｋ．　Ｍｉｃｈｅｌｓ，Ｈ．Ｊ．　Ａｌｌｅｎ，Ｇ．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９８４，２５，１０１１

＜共役ジエン系重合体のムーニー粘度＞
　共役ジエン系重合体について、ＪＩＳ　Ｋ　６３００－１：２０１３に従い、以下の条件で、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４）測定した。
・試験温度：１００℃
・ロータの種類：Ｌ形
・使用試験機：島津製作所社製、島津ムーニービスコメーターＳＭＶ－３００Ｊ

＜重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、分子量分布曲線におけるピークの数、各ピークのピークトップ分子量＞
　共役ジエン系重合体および内部標準ポリスチレンを含む試料溶液について、下記条件でスチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定を行い、得られた分子量分布曲線から分子量５０００未満の領域を除き、さらに、内部標準ポリスチレンのピークを除くことで、ポリスチレン換算の、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線を得た。得られた共役ジエン系重合体の分子量分布曲線に基づき、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。また、得られた共役ジエン系重合体の分子量分布曲線を、ベースラインもしくは極小値により挟まれ、極大値を１つ有する領域ごとに分割し、分割された各領域のピーク面積を求め、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線全体のピーク面積を１００％とした際に１％以上のピーク面積をもつ領域の数を、分子量のピークの数として求めた。さらに、分割された各領域（１％以上のピーク面積をもつ領域に限る）のピークについて、分子量の最も低い領域のピークを第１ピークとし、第１ピーク以降、分子量が低い領域から順に、第２ピーク、第３ピーク、と定義したうえで、各ピークのピークトップ分子量（各領域における極大値を示す分子量）を求めた。

　スチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定は、下記の条件で行った。
　（i）ＧＰＣ装置
　測定機：高速液体クロマトグラフ（東ソー社製、商品名「ＨＬＣ－８３２０」）
　　検出器：示差屈折計
　溶離液：テトラヒドロフラン
　（ii）測定条件
　ＧＰＣカラム：東ソー社製、商品名「ＧＭＨ－ＨＲ－Ｈ」　２本
　移動相：テトラヒドロフラン（関東化学社製、特級、安定剤不含）３Ｌに対して２－（エチルアミノ）エタノール（富士フイルムワコーケミカル社製、特級）２５ｍｇを加えた。
　流速：１ｍＬ／分
カラムオーブン温度：４０℃
　検出：示差屈折率検出器（ＲＩＤ）
　試料溶液注入量：５０μＬ
　ＧＰＣカラム較正用標準物質：ポリスチレン（Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）
　ピークトップ分子量１００以上４００万未満の標準ポリスチレンを１３種類使用した。
　（iii）試料溶液調製条件
　溶媒：テトラヒドロフラン（関東化学社製、特級、安定剤不含）２０ｍＬに対して、内部標準として分子量５０００の標準ポリスチレンＡ５０００（東ソー社製）を５ｍｇ加えた。
　試料溶液濃度：０．５ｍｇ／ｍＬ
　溶解条件：１０ｍｇの試料と２０ｍＬの溶媒をスクリューバイアルに入れて密栓し、ＤＦ－８０２０で６０往復／分の撹拌速度で室温で１２０分間撹拌。ろ過用フィルターを取り付けたシリンジによってろ過を行った。
　ろ過用フィルター：マイレクス-ＬＧ、孔径０．４５μｍ、親水性、ＰＴＦＥ、フィルター径２５ｍｍ（メルク社製）

＜最終検出ピーク（Ｚ）、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖の含有割合＞
　最終検出ピーク（Ｚ）、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖の含有割合は、上記の各ピークのピークトップ分子量の測定と同様に得られた、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線に基づいて算出した。最終検出ピーク（Ｚ）は、上記の各ピークのピークトップ分子量の測定における、第１ピークであり、最終検出ピーク（Ｚ）を構成する重合体鎖の含有割合は、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線のピーク面積に対する、第１ピークのピーク面積の割合から求めた。また、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線の各ピークから第１ピークを除いた残りのピークの中で、最も大きいピーク面積を有するピークを最大ピーク（Ｌ）として特定した。最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖の含有割合は、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線のピーク面積に対する、最大ピーク（Ｌ）のピーク面積の割合から求めた。

＜最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率＞
　上記の最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖の含有割合の測定と同様に、共役ジエン系重合体の分子量分布曲線について、最大ピーク（Ｌ）を特定し、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖を示す分子量の範囲を特定した。最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率は、共役ジエン系重合体および内部標準ポリスチレンを含む試料溶液について、スチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定、およびシリカ系カラムを用いたＧＰＣ測定を行い、これらの結果に基づいて、下記式（Ｉ）に従って算出した。
　最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率（％）＝［１－（Ｐ２×Ｐ３）／（Ｐ１×Ｐ４）］×１００　　　（Ｉ）
　Ｐ１：スチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定による、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のピークのピーク面積
　Ｐ２：スチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定による、内部標準ポリスチレンのピークのピーク面積
　Ｐ３：シリカ系カラムを用いたＧＰＣ測定による、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のピークのピーク面積
　Ｐ４：シリカ系カラムを用いたＧＰＣ測定による、内部標準ポリスチレンのピークのピーク面積

　スチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定は、上記の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定条件と同様である。

　シリカ系カラムを用いたＧＰＣ測定は、スチレン系カラムに代えて、シリカ系カラム（カラム：Ｚｏｒｂａｘ　ＰＳＭ－１０００Ｓ、ＰＳＭ－１０００Ｓ、ＰＳＭ－６０Ｓを直列に連結、オーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．６ｍＬ／分）を用いた以外は、スチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定と同様に行った。

＜加工性＞
　ゴム組成物について、ＪＩＳ　Ｋ　６３００－１：２０１３に従い、以下の条件で、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４）測定した。得られたムーニー粘度（ＭＬ１＋４）について、比較例５におけるムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を１００とする指数を算出し、加工性の値とした。加工性の値が大きいほど、共役ジエン系重合体が加工性に優れることを意味する。
・試験温度：１００℃
・ロータの種類：Ｌ形
・使用試験機：島津製作所社製島津ムーニービスコメーターＳＭＶ－３００Ｊ

＜強度特性＞
　ゴム架橋物シートを用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５１：２０１０に従って、以下の条件で破断時の引張強さ（ＭＰａ）および伸び（％）を測定し、引張強さと伸びとの積を算出した。得られた引張強さと伸びとの積について、比較例５における引張強さと伸びとの積を１００とする指数を算出し、強度特性の値とした。強度特性の値が大きいほど、得られるゴム架橋物が強度特性に優れることを意味する。
・試験片作製方法：プレス架橋によりシート作製後、打抜き加工
・試験片形状：ダンベル状３号形
・試験片採取方向：列理に対し平行方向
・試験片数：３
・測定温度：２３℃
・試験速度：５００ｍｍ／ｍｉｎ
・使用試験機：ＡＬＰＨＡＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製ＴＥＮＳＯＭＥＴＥＲ１０ｋ
・試験機容量：ロードセル式１ｋＮ

＜耐摩耗特性＞
　ゴム架橋物シートを外径５０ｍｍ、内径１５ｍｍ、厚さ１０ｍｍに成形して試験片を得た。得られた試験片について、上島製作所社製ＦＰＳ摩耗試験機を用い、荷重１ｋｇｆ、スリップ率５％の条件で摩耗抵抗を測定した。各実施例・比較例における摩耗抵抗について、比較例５における摩耗抵抗を１００とする指数を算出し、耐摩耗特性の値とした。耐摩耗特性の値が大きいほど、得られるゴム架橋物が耐摩耗特性に優れることを意味する。

＜低燃費特性＞
　ゴム架橋物シートを、厚み２ｍｍ、長さ４０ｍｍの短冊状に打ち抜き、試験片を得た。得られた試験片について、粘弾性測定装置（上島製作所社製）を用いて、周波数１０Ｈｚ、初期伸張１０％、歪振幅２％および温度６０℃の条件で、損失正接（ｔａｎδ（６０℃））を測定した。各実施例・比較例における損失正接（ｔａｎδ（６０℃））について、比較例５における損失正接（ｔａｎδ（６０℃））を１００とする指数を算出し、低燃費特性の値とした。低燃費特性の値が大きいほど、得られるゴム架橋物が低燃費特性に優れることを意味する。

＜活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）の調製＞
　窒素置換された８００ｍｌ容器に、シクロヘキサン１４０．８ｇ、およびテトラメチルエチレンジアミン３．０ｍｍｏｌを添加し、さらに、ノルマルブチルリチウム３０．０ｍｍｏｌを添加した。次いで、イソプレン１１３．６ｇ、およびスチレン９．２ｇをゆっくりと添加し、５０℃の容器内で１２０分反応させることにより、活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）を得た。得られた重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は６，５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１０、スチレン単量体単位含有量は７．５重量％、イソプレン単量体単位含有量は９２．５重量％、およびビニル結合含有量は７．０モル％であった。

＜製造例１＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン（住友化学社製、商品名：ヘキサン（一般品）、密度０．６８ｇ／ｍＬ）７９５６ｇ、シクロヘキサン１０１４ｇ、テトラメチルエチレンジアミン３．０８ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン４２５ｇ、およびスチレン６８０ｇ、ピぺリジン４．２７ｍｍｏｌを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、ノルマルブチルリチウムを４．２７ｍｍｏｌ加え、５５℃で重合を開始した。１５分間重合反応を継続したのちに１，３－ブタジエン５９５ｇを８５分かけて連続的に添加した。その後重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、１０分経過後に下記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンを、エポキシ基の含有量が３．４２ｍｍｏｌとなるように添加し、２０分間反応させた。その後、重合停止剤として、オートクレーブ内のリチウム総量に対して２当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノール（ＲＩＡＮＯＸ社製、商品名：ＲＩＡＮＯＸ１５２０）を、共役ジエン系重合体１００部に対して０．２０部添加して、重合体溶液を得た。

＜製造例２＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン７９５６ｇ、シクロヘキサン１０１４ｇ、テトラメチルエチレンジアミン２．６３ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン４２５ｇ、およびスチレン６８０ｇを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、上記にて得られた活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）をリチウム原子含有量に換算して４．３８ｍｍｏｌ加え、５５℃で重合成長反応させた。１５分間重合反応を継続したのちに、１，３－ブタジエン５９５ｇを８５分かけて連続的に添加した。その後重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、ノルマルブチルリチウムを１．２ｍｍｏｌ加え、さらに１０分経過後に上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンを、エポキシ基の含有量が３．４２ｍｍｏｌとなるように添加し、２０分間反応させた。その後、重合停止剤として、オートクレーブ内のリチウム総量に対して２当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノールを、共役ジエン系重合体１００部に対して０．２０部添加して、重合体溶液を得た。

＜製造例３＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン９１８０ｇ、シクロヘキサン１１７０ｇ、テトラメチルエチレンジアミン５．２ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン５００ｇ、およびスチレン８００ｇ、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン０．４３ｇを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、上記にて得られた活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）をリチウム原子含有量に換算して２０．０ｍｍｏｌ加え、５５℃で重合成長反応させた。１５分間重合反応を継続したのちにビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン０．８６ｇを添加し、１，３－ブタジエン７００ｇを７５分かけて連続的に添加した。その後重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから１０分経過後に上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンを、エポキシ基の含有量が１２ｍｍｏｌとなるように添加し、２０分間反応させた。その後、重合停止剤として、オートクレーブ内のリチウム総量に対して２当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノールを、共役ジエン系重合体１００部に対して０．２０部添加して、重合体溶液を得た。

＜製造例４＞
　テトラメチルエチレンジアミンを２．６２ｍｍｏｌに、重合体ブロック（Ａ）をリチウム原子含有量に換算して４．８６ｍｍｏｌに変更したこと以外は製造例２と同様の操作をして、重合体溶液を得た。

＜製造例５＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン７９５６ｇ、シクロヘキサン１０１４ｇ、テトラメチルエチレンジアミン３．２ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン５１０ｇ、およびスチレン６８０ｇを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、ノルマルブチルリチウムを４．０５ｍｍｏｌ加え、５５℃で重合を開始した。１５分間重合反応を継続したのちに１，３－ブタジエン５１０ｇを８５分かけて連続的に添加した。その後重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、１，６－ビス（トリクロロシリル）ヘキサンを０．１２ｍｍｏｌ添加し、さらに１０分経過後に上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンを、エポキシ基の含有量が１．２１ｍｍｏｌとなるように添加し、２０分間反応させた。その後、重合停止剤として、オートクレーブ内のリチウム総量に対して２当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノールを、共役ジエン系重合体１００部に対して０．１５部添加して、重合体溶液を得た。

＜製造例６＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン７０７２ｇ、シクロヘキサン２０２８ｇ、テトラメチルエチレンジアミン４．０ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン４３１ｇ、スチレン７１８ｇ、およびビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン１．０５ｇを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、ノルマルブチルリチウムを７．２９ｍｍｏｌ加え、４０℃で重合を開始した。重合開始直後から、１，３－ブタジエン７１９ｇを１３０分かけて、スチレン４８ｇを９０分かけて、それぞれ連続的に添加した。その後重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、四塩化ケイ素を０．６６ｍｍｏｌ添加し、さらに１５分経過後にＮ－（３－ジメチルアミノプロピル）アクリルアミドを２６．５２ｍｍｏｌ添加し、１０分間反応させた。その後、ノルマルブチルリチウムを７３．６ｍｍｏｌ添加し、さらに１５分間経過後に重合停止剤としてオートクレーブ内のリチウム総量に対して２当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノールを、共役ジエン系重合体１００部に対して０．７５部添加して、重合体溶液を得た。

＜製造例７＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン８１６０ｇ、シクロヘキサン２３４０ｇ、テトラメチルエチレンジアミン１．９ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン４００ｇ、スチレン６００ｇを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、ノルマルブチルリチウムを２．２７ｍｍｏｌ加え、４５℃で重合を開始した。３０分間重合反応を継続したのちに１，３－ブタジエン５００ｇを１５０分かけて連続的に添加した。その後重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、３－（ジエチルアミノ）プロピルトリメトキシシランを３．４０ｍｍｏｌ添加し、さらに２０分経過後にノルマルブチルリチウムを５.１０ｍｍｏｌ添加し、２０分間反応させた。その後、重合停止剤としてオートクレーブ内のリチウム総量に対して２当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザーＧＭ）、および、ペンタエリスリチルテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザーＴＰ－Ｄ）を、共役ジエン系重合体１００部に対して、０．４０部および０．２０部をそれぞれ添加して、重合体溶液を得た。

＜製造例８＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン８１６０ｇ、シクロヘキサン２３４０ｇ、テトラメチルエチレンジアミン３．１ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン４９２ｇ、スチレン６００ｇを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、ノルマルブチルリチウムを１５．０ｍｍｏｌ加え、４５℃で重合を開始した。１５分間重合反応を継続したのちに１，３－ブタジエン４０８ｇを８０分かけて連続的に添加した。その後重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、３－（ジエチルアミノ）プロピルトリメトキシシランを２２．５０ｍｍｏｌ添加し、さらに２０分経過後にノルマルブチルリチウムを３３．７５ｍｍｏｌ添加し２０分間反応させた。その後、重合停止剤としてオートクレーブ内のリチウム総量に対して２当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、および、ペンタエリスリチルテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）を、共役ジエン系重合体１００部に対して、０．４０部および０．２０部をそれぞれ添加して、重合体溶液を得た。

＜製造例９＞
　重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、ノルマルブチルリチウムおよび上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンを添加しなかったこと以外は、製造例２と同様の操作をして、重合体溶液を得た。

＜製造例１０＞
　重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンを添加しなかったこと以外は、製造例３と同様の操作をして、重合体溶液を得た。

＜製造例１１＞
　ピペリジンを使用せず、かつ、上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンに代えて、四塩化ケイ素０．３４ｍｍｏｌを添加し、当該四塩化ケイ素の添加から１０分経過後に、３－（ジエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン５．８１ｍｍｏｌを添加して２０分反応させたこと以外は製造例１と同様の操作をして、重合体溶液を得た。

＜製造例１２＞
　テトラメチルエチレンジアミンの使用量を２．９４ｍｍｏｌに変更し、重合体ブロック（Ａ）の使用量を、リチウム原子含有量に換算して２０．０ｍｍｏｌから５８．８ｍｍｏｌに変更し、上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンの使用量を３５．３ｍｍｏｌに変更したこと以外は、製造例３と同様の操作をして、重合体溶液を得た。

＜製造例１３＞
　テトラメチルエチレンジアミンの使用量を５．０ｍｍｏｌに変更し、重合体ブロック（Ａ）の使用量を、リチウム原子含有量に換算して２０．０ｍｍｏｌから１３．１６ｍｍｏｌに変更し、上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンの使用量を７．８９ｍｍｏｌに変更したこと以外は、製造例３と同様の操作をして、重合体溶液を得た。

＜製造例１４＞
　テトラメチルエチレンジアミンの使用量を７．２ｍｍｏｌから３．８３ｍｍｏｌに変更し、重合体ブロック（Ａ）の使用量を、リチウム原子含有量に換算して２０．０ｍｍｏｌから７．６６ｍｍｏｌに変更し、上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンの使用量を５．３６ｍｍｏｌに変更したこと以外は、製造例２と同様の操作をして、重合体溶液を得た。

＜製造例１５＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン８１６０ｇ、シクロヘキサン２３４０ｇ、テトラメチルエチレンジアミン４．６ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン５５０ｇ、スチレン１３０ｇ、ピぺリジン２．３９ｍｍｏｌを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、ノルマルブチルリチウムを３．４１ｍｍｏｌ加え、４０℃で重合を開始した。重合開始直後から１，３－ブタジエン６１６ｇを１８０分かけて連続的に添加した。その後重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンを、エポキシ基の含有量が１．２１ｍｍｏｌとなるように添加し、２０分間反応させた。その後、重合停止剤としてオートクレーブ内のリチウム総量に対して２当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、および、ペンタエリスリチルテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）を、共役ジエン系重合体１００部に対して、０．４０部および０．２０部をそれぞれ添加して、重合体溶液を得た。

＜製造例１６＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン８１６０ｇ、シクロヘキサン２３４０ｇ、テトラメチルエチレンジアミン８．０ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン５５０ｇ、スチレン１３０ｇ、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン１．１１ｇ、ピぺリジン７．２ｍｍｏｌを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、ノルマルブチルリチウムを１４．４ｍｍｏｌ加え、４０℃で重合を開始した。重合開始直後から１，３－ブタジエン６１６ｇを１４０分かけて連続的に添加した。その後重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンを、エポキシ基の含有量が８．６４ｍｍｏｌとなるように添加し、２０分間反応させた。その後、重合停止剤としてオートクレーブ内のリチウム総量に対して２当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、および、ペンタエリスリチルテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）を、共役ジエン系重合体１００部に対して、０．４０部および０．２０部をそれぞれ添加して、重合体溶液を得た。

＜製造例１７＞
　ピぺリジンを使用せず、ノルマルブチルリチウムに代えて、上記にて得られた活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）をリチウム原子含有量に換算して３．４１ｍｍｏｌ添加して重合成長反応させ、かつ、上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンに代えて、四塩化ケイ素０．１７ｍｍｏｌを添加し、当該四塩化ケイ素の添加から２０分経過後に、Ｎ－フェニル－２－ピロリドン２．０５ｍｍｏｌを添加して２０分反応させたこと以外は製造例１５と同様の操作をして、重合体溶液を得た。

＜製造例１８＞
　ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、ピぺリジンを使用せず、かつ、重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンを添加しなかったこと以外は製造例１６と同様の操作をして、重合体溶液を得た。

＜製造例１９＞
　ピぺリジンを使用せず、テトラメチルエチレンジアミンの使用量を４．６ｍｍｏｌから４．２ｍｍｏｌに変更し、ノルマルブチルリチウムの使用量を３．４１ｍｍｏｌから２．１６ｍｍｏｌに変更し、かつ、重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンを添加しなかったこと以外は製造例１５と同様の操作をして、重合体溶液を得た。

＜製造例２０＞
　ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、ピぺリジンを使用せず、ノルマルブチルリチウムに代えて、上記にて得られた活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）をリチウム原子含有量に換算して１４．４ｍｍｏｌ添加して重合成長反応させ、かつ、上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンに代えて、Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）アクリルアミドを１４．４ｍｍｏｌ添加して２０分反応させたこと以外は製造例１６と同様の操作をして、重合体溶液を得た。

＜製造例２１＞
　ピぺリジンを使用せず、テトラメチルエチレンジアミンの使用量を８．０ｍｍｏｌから５．５ｍｍｏｌに変更し、ノルマルブチルリチウムの使用量を１４．４ｍｍｏｌから６．４８ｍｍｏｌに変更し、かつ、上記式（１３）で表されるポリオルガノシロキサンを添加した２０分経過後に３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン３．２４ｍｍｏｌ添加して２０分反応させたこと以外は製造例１６と同様の操作をして、重合体溶液を得た。

＜製造例２２＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン８１６０ｇ、シクロヘキサン２３４０ｇ、テトラメチルエチレンジアミン３．０９ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン５６７ｇ、スチレン２４３ｇを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、ノルマルブチルリチウムを３．１８ｍｍｏｌ加え、４５℃で重合を開始した。２０分間重合反応を継続したのちに１，３－ブタジエン８１０ｇを１５０分かけて連続的に添加した。その後重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、３－（ジエチルアミノ）プロピルトリメトキシシランを４．７８ｍｍｏｌ添加し、さらに２０分経過後にノルマルブチルリチウムを７．１６ｍｍｏｌ添加し２０分間反応させた。その後、重合停止剤としてオートクレーブ内のリチウム総量に対して２当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、および、ペンタエリスリチルテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）を、共役ジエン系重合体１００部に対して、０．４０部および０．２０部をそれぞれ添加して、重合体溶液を得た。

＜製造例２３＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン８１６０ｇ、シクロヘキサン２３４０ｇ、テトラメチルエチレンジアミン５．９５ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン４７５ｇ、スチレン２４３ｇを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、ノルマルブチルリチウムを１７．５ｍｍｏｌ加え、４５℃で重合を開始した。１０分間重合反応を継続したのちに１，３－ブタジエン９０２ｇを８０分かけて連続的に添加した。その後重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、３－（ジエチルアミノ）プロピルトリメトキシシランを２６．２５ｍｍｏｌ添加し、さらに２０分経過後にノルマルブチルリチウムを３９．３８ｍｍｏｌ添加し２０分間反応させた。その後、重合停止剤としてオートクレーブ内のリチウム総量に対して２当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、および、ペンタエリスリチルテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）を、共役ジエン系重合体１００部に対して、０．４０部および０．２０部をそれぞれ添加して、重合体溶液を得た。

＜製造例２４＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン８１６０ｇ、シクロヘキサン２３４０ｇ、テトラヒドロフラン９６ｍｍｏｌ、エチレングリコールジエチルエーテル５．３３ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン９２１ｇ、スチレン１６３ｇ、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン０．４０ｇを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、ノルマルブチルリチウムを１４．３ｍｍｏｌ加え、４０℃で重合を開始した。重合開始直後から、１，３－ブタジエン１０３０ｇを１１５分かけて、スチレン５４ｇを８０分かけて、それぞれ連続的に添加するとともに、重合開始１５分後にビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン０．５２ｇを添加した。その後重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、四塩化ケイ素０．７９ｍｍｏｌを添加し、１０分間反応させた後に、３－（ジエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン１４．３ｍｍｏｌを添加し、２０分間反応させた。その後、ノルマルブチルリチウムを２８．５３ｍｍｏｌ添加し、さらに１５分経過後にＮ－（３－ジメチルアミノプロピル）アクリルアミドを１３．７６ｍｍｏｌ添加し、１５分間反応させた。その後、重合停止剤としてオートクレーブ内のリチウム総量に対して１．５当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノールを、共役ジエン系重合体１００部に対して０．５６部添加して、重合体溶液を得た。

＜製造例２５＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン８１６０ｇ、シクロヘキサン２３４０ｇ、テトラヒドロフラン９９ｍｍｏｌ、エチレングリコールジブチルエーテル９．６０ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン６８９ｇ、スチレン１６２ｇ、ピぺリジン２．２７ｍｍｏｌを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、ノルマルブチルリチウムを３．２４ｍｍｏｌ加え、４０℃で重合を開始した。重合開始直後から１，３－ブタジエン７６９ｇを１９５分かけて連続的に添加した。その後重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、３－（ジエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン４．８６ｍｍｏｌを２０分間反応させた。その後、重合停止剤としてオートクレーブ内のリチウム総量に対して２当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、および、ペンタエリスリチルテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）を、共役ジエン系重合体１００部に対して、０．４０部および０．２０部をそれぞれ添加して、重合体溶液を得た。

＜製造例２６＞
　内容積２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、工業用ヘキサン８１６０ｇ、シクロヘキサン２３４０ｇ、テトラヒドロフラン９９ｍｍｏｌ、エチレングリコールジブチルエーテル７．５０ｍｍｏｌ、１，３－ブタジエン５５０ｇ、スチレン１３０ｇ、イソプレン５１．４ｇを仕込んだ。重合の失活に作用する不純物を予め無毒化させるため、スカベンジャーとして少量のノルマルブチルリチウムをオートクレーブに加えた後、ノルマルブチルリチウムを１８．７１ｍｍｏｌ添加し、さらに、上記にて得られた活性末端を有する重合体ブロック（Ａ）をリチウム原子含有量に換算して１８．７１ｍｍｏｌを添加して、４０℃で重合成長反応させた。その後１，３－ブタジエン６１６ｇを１００分かけて連続的に添加した。重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、四塩化ケイ素１．１２ｍｍｏｌを添加し、さらに１０分経過後に、Ｎ－フェニル－２－ピロリドン１４．９７ｍｍｏｌを添加して５０分反応させた。その後、重合停止剤としてオートクレーブ内のリチウム総量に対して２当量のメタノールを添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。この溶液に、老化防止剤として、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、および、ペンタエリスリチルテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）を、共役ジエン系重合体１００部に対して、０．４０部および０．２０部をそれぞれ添加して、重合体溶液を得た。

　製造例１～２６で得られた各重合体溶液に含まれる共役ジエン系重合体について、上記した方法に従って、スチレン単位の含有量、ビニル結合量、スチレンブロック率、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。結果を表１に示す。

［実施例１～８および比較例１～１２］
　製造例１～２６で得られた各重合体溶液に含まれる各共役ジエン系重合体の質量、およびオイル（新日本石油社製、商品名「アロマックス　Ｔ－ＤＡＥ」）の質量の比が表２、表３に示すとおりとなるように、重合体溶液とオイルを混合し、均一になるまで攪拌混合した後に、スチームストリッピングにより溶媒を除去し、６０℃に設定した真空乾燥機にて２４時間乾燥処理を施し、共役ジエン系重合体を得た。得られた共役ジエン系重合体について、上記した方法にしたがって、スチレン単位の含有量、ビニル結合量、スチレンブロック率、ムーニー粘度、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、分子量分布曲線におけるピークの数、各ピークのピークトップ分子量、最終検出ピーク（Ｚ）、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖の含有割合、および、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率の測定および評価を行った。結果を表２、表３に示す。

　容量２５０ｍｌのブラベンダータイプミキサー中で、表４、表５に示す量（上記にて、重合体溶液とオイルとを混合した場合には、オイルを含む量）の、表２、表３に示す実施例１～８、比較例１～１２の共役ジエン系ゴムを、３０秒素練りし、次いで表４、表５に示す配合割合（質量部）で、シリカ（Ｅｖｏｎｉｋ社製、商品名「ＵＬＴＲＡＳＩＬ（登録商標）７０００ＧＲ」）、カーボンブラック（Ｎ３３９）、プロセスオイル（新日本石油社製、商品名「アロマックス　Ｔ－ＤＡＥ」）、およびシランカップリング剤：ビス（３－（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド（デグッサ社製、商品名「Ｓｉ７５」）、酸化亜鉛、ステアリン酸および老化防止剤：Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン（大内新興社製、商品名「ノクラック６Ｃ」）を添加し、更に３．５分混練したのちに、ミキサーから混練物を排出させた。混練終了時の混練物の温度は１４０℃であった。次いで、５０℃のオープンロールで、得られた混練物に、表４、表５に示す配合割合（質量部）で、硫黄、架橋促進剤：Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（加硫促進剤（１）；商品名「ノクセラーＮＳ－Ｐ」、大内新興化学工業社製）、およびジフェニルグアニジン（加硫促進剤（２）；商品名「ノクセラーＤ」、大内新興化学工業社製）を加えてこれらを混練した後、シート状のゴム組成物を取り出した。得られたゴム組成物について加工性を評価した。結果を表４、表５に示す。

　得られたゴム組成物を、１６０℃で３０分間プレス架橋して、ゴム架橋物の試験片を作製し、この試験片について、上記した方法にしたがって、強度特性、耐摩耗性、および低燃費特性を評価した。結果を表４、表５に示す。

　表２、表３、表４、表５より、以下の点が確認できる。
　すなわち、ＧＰＣ測定により得られる分子量分布曲線におけるピークの数が３以上であり、最終検出ピーク（Ｚ）のピークトップ分子量が８万～２５万であり、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率が４０％未満である共役ジエン系重合体は、加工性に優れ、かつ、強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性に優れたゴム架橋物を与えることができるものであった（実施例１～８）。
　一方、ＧＰＣ測定により得られる分子量分布曲線におけるピークの数が３未満である場合や、最終検出ピーク（Ｚ）のピークトップ分子量が８万未満または２５万超である場合や、最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率が４０％以上である場合には、共役ジエン系重合体の加工性、得られるゴム架橋物の強度特性、耐摩耗特性および低燃費特性のバランスに劣るものであった（比較例１～１２）。

Claims

　少なくとも共役ジエン単量体単位を含有する共役ジエン系重合体であって、
　ゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定により得られる分子量分布曲線におけるピークの数が３以上であり、
　前記分子量分布曲線における、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定時に最も遅く検出されるピークを最終検出ピーク（Ｚ）とし、前記最終検出ピーク（Ｚ）を除いた残りのピークの中で、最も大きいピーク面積を有するピークを最大ピーク（Ｌ）とした場合に、前記最終検出ピーク（Ｚ）のピークトップ分子量が８万～２５万であり、前記最大ピーク（Ｌ）を構成する重合体鎖のシリカに対する吸着率が４０％未満である共役ジエン系重合体。
　前記最大ピーク（Ｌ）のピークトップ分子量が６０万より大きい請求項１に記載の共役ジエン系重合体。
　末端変性基を含有する請求項１または２に記載の共役ジエン系重合体。
　カップリング重合体鎖を含む請求項１～３のいずれかに記載の共役ジエン系重合体。
　請求項１～４のいずれかに記載の共役ジエン系重合体と、充填剤とを含有するゴム組成物。
　請求項５に記載のゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物。
　請求項６に記載のゴム架橋物を含むタイヤ。
　請求項１～４のいずれかに記載の共役ジエン系重合体の製造方法であって、
　互いに異なる分子量分布曲線を有する２以上の共役ジエン系重合体を、重合体溶液の状態で、混合する工程を含む共役ジエン系重合体の製造方法。
　請求項１～４のいずれかに記載の共役ジエン系重合体の製造方法であって、
　重合開始剤を用いて、共役ジエン単量体を含む単量体混合物の重合を開始した後、さらに重合開始剤を重合系に添加し、重合を継続する工程を含む共役ジエン系重合体の製造方法。