WO2022071248A1

WO2022071248A1 - 包装材、包装袋及び包装体

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Publication number: WO2022071248A1
Application number: PCT/JP2021/035450
Authority: WO
Inventors: 亮太田中; 信哉落合; 昂太郎渡邉; 雄太桶屋
Original assignee: 凸版印刷株式会社
Priority date: 2020-09-29
Filing date: 2021-09-27
Publication date: 2022-04-07
Also published as: EP4223663A4; CN116348386A; JPWO2022071248A1; US20230227228A1; EP4223663A1

Abstract

香料を含む内容物を包装するための包装材であって、第一のポリオレフィン層、無機蒸着層、ガスバリア性被覆層、及びヒートシール性を有する第二のポリオレフィン層をこの順に備える、包装材。

Description

包装材、包装袋及び包装体

　本開示は、包装材、包装袋及び包装体に関する。具体的には、本開示は、香料を含有する内容物を包装するための包装材であって、香料の散逸、移り香を抑制することができ、かつ、マテリアルリサイクル可能な包装材に関する。また、本開示は、マテリアルリサイクル可能な当該包装材を用いた包装袋及び包装体に関する。

　近年、シャンプー、コンディショナーなどのヘアケア商品、衣料用液体洗剤、柔軟仕上げ剤などは、プラスチックの使用量削減を目的として、軟包材に充填されて販売されており、家庭ではそれらをプラスチック製ボトルに移し替えて使用することが主流になっている。

　これらの包装材（軟包材）は、プラスチックフィルムを積層し、製袋して造られる。製造方法の一例を示すと、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにグラビア印刷法により印刷層を形成し、この印刷面と厚さ１５μｍのナイロンフィルム（Ｎｙ）をウレタン系接着剤を用いたドライラミネート法により貼り合わせて積層体を得る。さらにこの積層体のナイロンフィルム面と厚さ１００μｍの直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とを同様にして貼り合わせて、ＰＥＴ／Ｎｙ／ＬＬＤＰＥ構成の積層体を得る。次に、この積層体のＬＬＤＰＥ面同士を対向させてヒートシールし、製袋し、包装袋を得る。形状としては、店頭での陳列適性、注ぎ性を考慮し、注ぎ口部を有するスタンディングパウチが一般的である。

　また、厚さ１５μｍのナイロンフィルム（Ｎｙ）、または、厚さ１２μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにグラビア印刷法により印刷層を形成し、この印刷面と厚さ１２０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とをウレタン系接着剤を用いたドライラミネート法により貼り合わせた、ＰＥＴ／ＬＬＤＰＥ構成やＮｙ／ＬＬＤＰＥ構成の積層体も同様にして用いられている。

　ところで、このような異なる樹脂種同士を組み合わせた軟包材に代えて、ポリオレフィンを主たる素材とする軟包材が提案されている（例えば、特許文献１参照）。これは、プラスチックによる海洋汚染を始めとする廃棄物問題の観点から、プラスチックの使用量削減を目的として、マテリアルリサイクル可能な軟包材への要求が近年高まってきているためである。

国際公開第２０１９／１８９０９２号

　しかしながら、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィンを主たる素材とする軟包材に、香料を含む内容物を充填して密封した場合、ＰＥＴ／Ｎｙ／ＬＬＤＰＥ構成やＮｙ／ＬＬＤＰＥ構成の積層体からなる包装袋に充填した場合に比して、香料成分の散逸や、それに伴う他の物品への移り香が問題となっている。

　本開示は上記事情に鑑みなされたものであり、ポリオレフィンを主たる素材として用いて、香料成分の良好な透過抑制性を実現することのできる包装材を提供することを目的とする。本開示はまた、当該包装材を用いた包装袋及び包装体を提供することを目的とする。

　発明者らは、マテリアルリサイクル可能であり、かつ香料成分の散逸や移り香が生じ難いポリオレフィン包材に関し検討を行った。その結果、少なくとも、第一のポリオレフィン層、無機蒸着層、ガスバリア性被覆層、及びヒートシール性を有する第二のポリオレフィン層を積層させた包装材であれば、上記目的を達成できることを見出し、本開示の包装材を完成させるに至った。

　すなわち、本開示の一側面に係る包装材は、香料を含む内容物を包装するための包装材であって、第一のポリオレフィン層、無機蒸着層、ガスバリア性被覆層、及びヒートシール性を有する第二のポリオレフィン層をこの順に備える。

　ＰＥＴのガラス転移点（Ｔｇ）が７０℃付近であり、Ｎｙのガラス転移点が５０℃付近であることから、これらを包装袋の構成フィルムとして使用した場合、通常の使用条件では、ＰＥＴやＮｙの非晶質部分の分子は、熱運動が穏やかなガラス状態となっており、香料成分がこれらのフィルムに溶解し難く、透過が抑制される。このため、ＰＥＴ／Ｎｙ／ＬＬＤＰＥ構成やＮｙ／ＬＬＤＰＥ構成の積層体からなる包装袋を用いた場合、香料成分の散逸や、他の物品への移り香が生じ難い。これに対し、ポリエチレンのガラス転移温度は－１２５℃付近、ポリプロピレンのガラス転移温度は０℃付近であることから、これらを包装袋の構成フィルムとして使用した場合、通常の使用温度において、ポリエチレンやポリプロピレンでは、非結晶部分の分子鎖の熱運動が活発な状態となっており、香料成分がこれらのフィルムに溶解し易く、包装袋外に透過する。ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィンを主たる素材とする軟包材においては、香料成分の透過を抑制する観点において、本願発明のような層構成とすることが重要である。このことはすなわち、層構成を工夫することにより、ポリオレフィン包材であっても、ポリエステル包材と同程度の香料透過抑制性を得ることができるということである。

　一態様において、ガスバリア性被覆層は、水酸基含有高分子化合物及びその加水分解物の少なくともいずれかと、金属アルコキシド、シランカップリング剤及びそれらの加水分解物からなる群より選択される少なくとも１種と、を含有する組成物の加熱乾燥物であってよい。

　一態様において、ガスバリア性被覆層は、多価金属又は多価金属化合物で架橋されてなるポリカルボン酸系重合体を含有してよい。

　一態様において、ガスバリア性被覆層は、少なくとも芳香族環及び脂肪族環のいずれかを有する樹脂を含む接着性組成物の硬化物であってよい。

　一態様において、無機蒸着層は、酸化アルミニウム及び酸化珪素の少なくともいずれかを含んでよい。

　一態様において、第一のポリオレフィン層及び第二のポリオレフィン層は同一の素材からなってよい。

　一態様において、第一のポリオレフィン層及び第二のポリオレフィン層はポリエチレンからなってよい。

　一態様において、第一のポリオレフィン層及び第二のポリオレフィン層はポリプロピレンからなってよい。

　本開示の一側面に係る包装袋は、上記包装材から形成される。

　本開示の一側面に係る包装体は、上記包装袋と、包装袋内に包装された香料を含む内容物と、を備える。

　一態様において、香料は、エステル類及びテルペン類の少なくともいずれかを含んでよい。

　本開示によれば、ポリオレフィンを主たる素材として用いて、香料成分の良好な透過抑制性を実現することのできる包装材が提供される。また、本開示によれば、当該包装材を用いた包装袋及び包装体が提供される。

図１は、本開示に係る包装材の一態様を示す断面図である。

　以下、場合により図面を参照しつつ本開示の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。

＜包装材＞
　本開示の包装材は、香料を含む内容物を包装するための材である。当該香料としては、蟻酸イソブチル、酢酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、ヘキサン酸エチル、メチル酪酸エチル、２－メチル酪酸エチル、２－メチル吉草酸エチル、酢酸ヘキシル、ヘキサン酸アリル、ヘプタン酸アリル、酢酸ベンジル、酪酸アミル、吉草酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸αメチルベンジル、β－ピネン、シクロヘキサンプロピオン酸アリル、イソ酪酸２－フェノキシエチル、サリチル酸メチル等のエステル類、リモネン、シトロネロール、リナロール、ネロール、ネロリドール、α－テルピネオール、ミルセン、チモール、チオテルピネオール等のテルペン類などが挙げられる。これらの香料を含む内容物としては、シャンプー、コンディショナー等のヘアケア商品、衣料用液体洗剤、柔軟仕上げ剤などが挙げられる。本開示の包装材は、特にエステル類及びテルペン類に対する透過抑制性に優れる。エステル類とテルペン類とはいずれも、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が、ポリオレフィンに近いという共通の特徴を有している。

　溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、正則溶液論により定義された値であり、２つの成分のＳＰ値の差が小さいほど溶解度が大となることが経験的に知られている。ポリエチレンのＳＰ値は８．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、ポリプロピレンのＳＰ値は８．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。一方、エステル類のＳＰ値は７．８～８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２程度、リモネンなどのテルペン類のＳＰ値は７．３～７．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２程度であり、ポリエチレンやポリプロピレンのＳＰ値との差が小さい。なお、ＰＥＴのＳＰ値は１３．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、ＮｙのＳＰ値は９．９～１３．７（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、ポリオレフィンのＳＰ値と比較して、エステル類やテルペン類のＳＰ値との差が大きく、溶解度が小さいことが示される。以上のようにＳＰ値の観点からも、従来包装においての香料透過抑制性が説明される。

　本開示の包装材は、第一のポリオレフィン層、無機蒸着層、ガスバリア性被覆層、及びヒートシール性を有する第二のポリオレフィン層をこの順に備える。

　図１は、本開示に係る包装材の一態様を示す断面図である。包装材１０は、第一のポリオレフィン層１、無機蒸着層２、ガスバリア性被覆層３、及びヒートシール性を有する第二のポリオレフィン層４をこの順に備える。同図では、第一のポリオレフィン層１の片方の面に無機蒸着層２が形成されているが、無機蒸着層は第一のポリオレフィン層１の両面に形成されていてよい。また、第二のポリオレフィン層４は、接着層（図示せず）を介してガスバリア性被覆層３に積層されてよい。

（第一のポリオレフィン層）
　第一のポリオレフィン層は、無機蒸着層を形成するための基材（ポリオレフィンフィルム）となる。第一のポリオレフィン層を構成するポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。

　ポリエチレンとしては、蒸着加工、印刷加工、製袋加工、充填適性などを考慮すると、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。また、柔軟性などの物性を向上させるために、例えば、共押出法により形成される、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）／中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）／低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）／中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）／高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のような多層構成フィルムを、第一のポリオレフィン層として用いてもよい。

　ポリプロピレンとしては、延伸ポリプロピレンが挙げられる。一般的に、ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、ターポリマーに大別され、用途や要求性能に合わせてポリマー種が選択されるが、包装体の基材フィルムとして用いる場合は、ホモポリマーのポリプロピレンが好ましい。また、易接着性やシール性を付与する目的で、コア層であるホモポリマー上に、共押出法によりコポリマーやターポリマーをスキン層として形成した多層構成フィルムを、第一のポリオレフィン層として用いてもよい。

　第一のポリオレフィン層を構成するポリオレフィンは、リサイクルされたポリオレフィンであってもよく、また植物などのバイオマス由来の原料を重合して得られたポリオレフィンであってもよい。これらのポリオレフィンは、単独で使用しても、通常の化石燃料から重合されたポリオレフィンと混合して使用してもよい。

　第一のポリオレフィン層を構成するポリオレフィンフィルムは、延伸フィルムであってよく、非延伸フィルムであってよい。但し、耐衝撃性、耐熱性、耐水性、寸法安定性等の観点から、ポリオレフィンフィルムは延伸フィルムであってよい。これによりホット充填を施す用途に、積層体をより好適に用いることができる。延伸方法としては特に限定されず、インフレーションによる延伸、一軸延伸、二軸延伸等、寸法が安定したフィルムが供給可能であれば、どのような方法でもよい。

　ポリオレフィンフィルムの厚さは特に限定されない。用途に応じ、当該厚さを６～２００μｍとすることができるが、優れた耐衝撃性と優れたガスバリア性とを得る観点から、９～５０μｍであってよく、１２～３８μｍであってよい。

　第一のポリオレフィン層上には、無機蒸着層との密着性を向上させるため、バリア性能を損なわない範囲でコロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理等の各種前処理を施してよい。

（密着層）
　第一のポリオレフィン層の、無機蒸着層を積層する面には、密着層（アンカーコート層）が設けられてよい。密着層により、第一のポリオレフィン層と無機蒸着層との密着性能向上と、ポリオレフィン層表面の平滑性向上との二つの効果を得ることができる。なお、平滑性が向上することで無機蒸着層を欠陥なく均一に成膜し易くなり、高いバリア性を発現し易い。

　密着層の厚さは特に限定されないが、０．０１～５μｍの範囲であることが好ましく、０．０３～３μｍの範囲であることがより好ましく、０．０５～２μｍの範囲であることが特に好ましい。密着層の厚さが上記下限値以上であると、より十分な層間接着強度が得られる傾向にあり、他方、上記上限値以下であると所望のガスバリア性が発現し易い傾向にある。

　密着層はアンカーコート剤を用いて形成することができる。アンカーコート剤としては、例えば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、アクリル系ポリウレタン樹脂等が挙げられる。これらのうち、耐熱性及び層間接着強度の観点から、ポリエステル系ポリウレタン樹脂が好ましい。

　密着層を第一のポリオレフィン層上に形成する方法としては、公知の塗工方法が特に制限なく使用可能であり、浸漬法（ディッピング法）、スプレー、コーター、印刷機、刷毛等を用いる方法が挙げられる。また、これらの方法に用いられるコーター及び印刷機の種類並びにそれらの塗工方式としては、ダイレクトグラビア方式、リバースグラビア方式、キスリバースグラビア方式、オフセットグラビア方式等のグラビアコーター、リバースロールコーター、マイクログラビアコーター、チャンバードクター併用コーター、エアナイフコーター、ディップコーター、バーコーター、コンマコーター、ダイコーター等を挙げることができる。

　密着層の塗布量としては、アンカーコート剤を塗工して乾燥した後の１ｍ^２あたりの質量が０．０１～５ｇ／ｍ^２であることが好ましく、０．０３～３ｇ／ｍ^２であることがより好ましい。アンカーコート剤を塗工して乾燥した後の１ｍ^２あたりの質量が上記下限以上であると、成膜が十分となる傾向にあり、他方、上記上限以下であると十分に乾燥し易く溶剤が残留し難い傾向にある。

　密着層を乾燥させる方法としては、特に限定されないが、自然乾燥による方法や、所定の温度に設定したオーブン中で乾燥させる方法、上記コーター付属の乾燥機、例えばアーチドライヤー、フローティングドライヤー、ドラムドライヤー、赤外線ドライヤー等を用いる方法を挙げることができる。さらに、乾燥の条件は、乾燥させる方法により適宜選択することができ、例えばオーブン中で乾燥させる方法においては、温度６０～１００℃にて、１秒間～２分間程度乾燥することが好ましい。

　アンカーコート剤として、ポリビニルアルコール系樹脂を用いてもよい。ポリビニルアルコール系樹脂としては、ビニルエステル単位がケン化されてなるビニルアルコール単位を有するものであればよく、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）が挙げられる。

　ＰＶＡとしては、例えば、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等のビニルエステルを、単独で重合し、次いでケン化した樹脂が挙げられる。ＰＶＡは、共重合変性又は後変性された変性ＰＶＡであってもよい。変性ＰＶＡは、例えばビニルエステルと、ビニルエステルと共重合可能な不飽和モノマーを共重合させた後にケン化することで得られる。ビニルエステルと共重合可能な不飽和モノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、α－オクテン、α－ドデセン、α－オクタデセン等のオレフィン；３－ブテン－１－オール、４－ペンチン－１－オール、５－ヘキセン－１－オール等のヒドロキシ基含有α－オレフィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、ウンデシレン酸等の不飽和酸；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル；ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸；アルキルビニルエーテル、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、塩化ビニル、ビニルエチレンカーボネート、２，２－ジアルキル－４－ビニル－１，３－ジオキソラン、グリセリンモノアリルエーテル、３，４－ジアセトキシ－１－ブテン等のビニル化合物；塩化ビニリデン、１，４－ジアセトキシ－２－ブテン、ビニレンカーボネート等が挙げられる。

　ＰＶＡの重合度は３００～３０００が好ましい。重合度が３００より小さいとバリア性が低下し易く、また３０００超であると粘度が高すぎて塗工適性が低下し易い。ＰＶＡのケン化度は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９９モル％以上がさらに好ましい。また、ＰＶＡのケン化度は１００モル％以下であってもよく、９９．９モル％以下であってもよい。ＰＶＡの重合度及びケン化度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６（１９９４）に記載の方法に準拠して測定できる。

　ＥＶＯＨは、一般にエチレンと、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等の酸ビニルエステルとの共重合体をケン化して得られる。

　ＥＶＯＨの重合度は３００～３０００が好ましい。重合度が３００より小さいとバリア性が低下し易く、また３０００超であると粘度が高すぎて塗工適性が低下し易い。ＥＶＯＨのビニルエステル成分のケン化度は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９９モル％以上がさらに好ましい。また、ＥＶＯＨのケン化度は１００モル％以下であっても、９９．９モル％以下であってもよい。ＥＶＯＨのケン化度は、核磁気共鳴（^１Ｈ－ＮＭＲ）測定を行い、ビニルエステル構造に含まれる水素原子のピーク面積と、ビニルアルコール構造に含まれる水素原子のピーク面積とから求められる。

　ＥＶＯＨのエチレン単位含有量は１０モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましく、２０モル％以上がさらに好ましく、２５モル％以上が特に好ましい。また、ＥＶＯＨのエチレン単位含有量は６５モル％以下が好ましく、５５モル％以下がより好ましく、５０モル％以下がさらに好ましい。エチレン単位含有量が１０モル％以上であると、高湿度下におけるガスバリア性や寸法安定性を良好に保つことができる。一方、エチレン単位含有量が６５モル％以下であると、ガスバリア性を高めることができる。ＥＶＯＨのエチレン単位含有量は、ＮＭＲ法により求めることができる。

　密着層としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、密着層の形成方法としては、ポリビニルアルコール系樹脂溶液を用いた塗布や、多層押出等が挙げられる。多層押出の場合は、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン等の接着性樹脂を介して積層してよい。

　アンカーコート剤は、基材層と蒸着層との密着性向上の観点から、シランカップリング剤を含有してよい。任意の有機官能基を含むシランカップリング剤を用いることができ、例えばビニルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のシランカップリング剤或いはその加水分解物の１種ないしは２種以上を用いることができる。

　これらのシランカップリング剤のうち、ポリオールの水酸基又はイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応する官能基を持つものが好ましい。例えばγ－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルトリメトキシシランのようなイソシアネート基を含むもの、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシランのようなメルカプト基を含むものや、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－フェニルアミノプロピルトリメトキシシランのようなアミノ基を含むものがある。さらにγ－グリシドオキシプロピルトリメトキシシランやβ－（３、４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のようにエポキシ基を含むものや、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン等のようなシランカップリング剤にアルコール等を付加し水酸基等を付加したものでも良く、これら１種ないしは２種以上を用いることができる。

　シランカップリング剤の量は、密着層を構成する樹脂（主剤）１００質量部に対して０．１～１００質量部とすることができ、１～５０質量部であってよい。

（無機蒸着層）
　無機蒸着層は、包装体内容物の香料成分の第一のポリオレフィン層への溶解を防止するために設けられるものである。無機蒸着層の構成材料としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化錫等の無機酸化物が挙げられる。したがって、無機蒸着層は無機酸化物層と言うこともできる。透明性及びバリア性の観点から、無機酸化物は、酸化アルミニウム、酸化珪素、及び酸化マグネシウムからなる群より選択されてよい。さらに、印刷適性及びコストを考慮すると、無機酸化物は、酸化アルミニウム又は酸化珪素から選択されてよい。さらに、加工時に引っ張り延伸性に優れる観点から、無機酸化物は、酸化珪素であってよい。無機蒸着層を用いることにより、ガスバリア積層体のリサイクル性に影響を与えない範囲のごく薄い層で、高いバリア性を得ることができる。

　無機蒸着層として酸化アルミニウムを選択した場合のＯ／Ａｌ比は１．４以上であることが望ましい。Ｏ／Ａｌ比が１．４以上であると金属Ａｌの含有割合が抑制されて良好な透明性が得られ易い。また、Ｏ／Ａｌ比は１．７以下であることが好ましい。Ｏ／Ａｌ比が１．７以下であるとＡｌＯの結晶性が高くなって無機蒸着層が硬くなり過ぎることを防ぐことができ、良好な引張り耐性が得られる。また、包装袋に成形後もホット充填時の熱により第一のポリオレフィン層が収縮することがあるが、Ｏ／Ａｌ比が１．７以下であることで無機蒸着層が上記収縮に追従し易く、バリア性の低下を抑制することができる。これらの効果をより十分に得る観点から、無機蒸着層のＯ／Ａｌ比は１．４以上１．７以下であることが好ましく、１．５以上１．５５以下であることがより好ましい。

　無機蒸着層として酸化珪素を選択した場合のＯ／Ｓｉ比は１．７以上であることが望ましい。Ｏ／Ｓｉ比が１．７以上であると金属Ｓｉの含有割合が抑制されて良好な透明性が得られ易い。また、Ｏ／Ｓｉ比は２．０以下であることが好ましい。Ｏ／Ｓｉ比が２．０以下であるとＳｉＯの結晶性が高くなって無機蒸着層が硬くなり過ぎることを防ぐことができ、良好な引張り耐性が得られる。また、包装袋に成形後もホット充填等により第一のポリオレフィン層が収縮することがあるが、Ｏ／Ｓｉ比が２．０以下であることで無機蒸着層が上記収縮に追従し易く、バリア性の低下を抑制することができる。これらの効果をより十分に得る観点から、無機蒸着層のＯ／Ｓｉ比は１．７５以上１．９以下であることが好ましく、１．８以上１．８５以下であることがより好ましい。

　無機蒸着層のＯ／Ａｌ比及びＯ／Ｓｉ比は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により求めることができる。例えば、測定装置にはＸ線光電子分光分析装置（日本電子株式会社製、商品名：ＪＰＳ－９０ＭＸＶ）を、Ｘ線源には非単色化ＭｇＫα（１２５３．６ｅＶ）を使用し、１００Ｗ（１０ｋＶ－１０ｍＡ）のＸ線出力で測定することができる。

　無機蒸着層として酸化アルミニウムを選択した場合、その厚さは５ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが好ましい。厚さが５ｎｍ以上であると、十分なガスバリア性を得易い。また、厚さが３０ｎｍ以下であると、層の内部応力による変形によりクラックが発生することが抑制され、ガスバリア性の低下を抑制し易い。なお、厚さが３０ｎｍを超えると、材料使用量の増加、及び層形成時間の長時間化等に起因してコストが増加し易いため、経済的観点からも好ましくない。上記と同様の観点から、無機蒸着層の厚さは、７ｎｍ以上１５ｎｍ以下であることがより好ましい。

　無機蒸着層として酸化珪素を選択した場合、その厚さは１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましい。厚さが１０ｎｍ以上であると、十分なガスバリア性を得ることができる。また、厚さが５０ｎｍ以下であると、層の内部応力による変形によりクラックが発生することが抑制され、ガスバリア性の低下を抑制し易い。なお、厚さが５０ｎｍを超えると、材料使用量の増加、及び層形成時間の長時間化等に起因してコストが増加し易いため、経済的観点からも好ましくない。上記と同様の観点から、無機蒸着層の厚さは、２０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることがより好ましい。

　無機蒸着層は、例えば真空成膜で形成することができる。真空成膜では、物理気相成長法あるいは化学気相成長法を用いることができる。物理気相成長法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。化学気相成長法としては、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

　上記真空成膜では、抵抗加熱式真空蒸着法、ＥＢ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｂｅａｍ）加熱式真空蒸着法、誘導加熱式真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、デュアルマグネトロンスパッタリング法、プラズマ化学気相堆積法（ＰＥＣＶＤ法）等が特に好ましく用いられる。但し、生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかの方式を用いることが好ましい。

（ガスバリア性被覆層）
　ガスバリア性被覆層は、包装体内容物の香料成分の第一のポリオレフィン層への溶解防止、ガスバリア性の向上及び無機蒸着層の保護を目的として形成される。また、無機蒸着層に軽微なクラック等が生じた場合であっても、そこにガスバリア性の材料が入りこむことにより、ガスバリア性の低下を抑制することができる。上記アンカーコート層に対し、ガスバリア性被覆層をオーバーコート層ということもできる。

（ガスバリア性被覆層の第一の態様）
　特に限定されるものではないが、ガスバリア性被覆層は水酸基含有高分子化合物を含むことができる。具体的には、ガスバリア性被覆層は、水酸基含有高分子化合物及びその加水分解物の少なくともいずれかと、金属アルコキシド、シランカップリング剤及びそれらの加水分解物からなる群より選択される少なくとも１種と、を含有する組成物の加熱乾燥物であってよい。

　ガスバリア性被覆層は、水酸基含有高分子化合物と、金属アルコキシド及び／又はシランカップリング剤とを、水或いは水／アルコール混合液に添加して得られる組成物（以下、オーバーコート剤ともいう）を用いて形成される。オーバーコート剤は、例えば、水溶性高分子である水酸基含有高分子化合物を水系（水或いは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液と、金属アルコキシド及び／又はシランカップリング剤とを直接、或いは予めこれらを加水分解させるなどの処理を行ったものとを混合して調製することができる。

　オーバーコート剤は、ホット充填等の熱水処理後のガスバリア性をより十分に維持する観点から、少なくともシランカップリング剤又はその加水分解物を含有してよい。具体的には、オーバーコート剤は、水酸基含有高分子化合物及びその加水分解物の少なくともいずれかと、シランカップリング剤及びその加水分解物の少なくともいずれかとを含有してよく、水酸基含有高分子化合物及びその加水分解物の少なくともいずれかと、金属アルコキシド及びその加水分解物の少なくともいずれかと、シランカップリング剤及びその加水分解物の少なくともいずれかと、を含有してよい。

　水酸基含有高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でもポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をガスバリア性被覆層のオーバーコート剤に用いた場合、ガスバリア性が特に優れるので好ましい。

　金属アルコキシドとしては、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物が挙げられる。
　　Ｍ（ＯＲ^１）ｍ（Ｒ^２）ｎ－ｍ　　　…（Ｉ）
　上記一般式（Ｉ）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に炭素数１～８の１価の有機基であり、メチル基、エチル基等のアルキル基であることが好ましい。ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のｎ価の金属原子を示す。ｍは１～ｎの整数である。なお、Ｒ^１又はＲ^２が複数存在する場合、Ｒ^１同士又はＲ^２同士は同一でも異なっていてもよい。

　金属アルコキシドとしては、具体的には、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ－２’－Ｃ_３Ｈ_７）_３〕などが挙げられる。テトラエトキシシラン及びトリイソプロポキシアルミニウムは、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。

　シランカップリング剤としては、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
　　Ｓｉ（ＯＲ^１１）_ｐ（Ｒ^１２）_３－ｐＲ^１３　　　…（ＩＩ）
　上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ^１１はメチル基、エチル基等のアルキル基を示し、Ｒ^１２はアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アクリロキシ基で置換されたアルキル基、又は、メタクリロキシ基で置換されたアルキル基等の１価の有機基を示し、Ｒ^１３は１価の有機官能基を示し、ｐは１～３の整数を示す。なお、Ｒ^１１又はＲ^１２が複数存在する場合、Ｒ^１１同士又はＲ^１２同士は同一でも異なっていてもよい。Ｒ^１３で示される１価の有機官能基としては、グリシジルオキシ基、エポキシ基、メルカプト基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、又は、イソシアネート基を含有する１価の有機官能基が挙げられる。

　シランカップリング剤としては、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のシランカップリング剤などが挙げられる。

　また、シランカップリング剤は、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物が重合した多量体であってもよい。多量体としては三量体が好ましく、より好ましくは１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートである。これは、３－イソシアネートアルキルアルコキシシランの縮重合体である。この１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、イソシア部には化学的反応性はなくなるが、ヌレート部の極性により反応性は確保されることが知られている。一般的には、３－イソシアネートアルキルアルコキシランと同様に接着剤などに添加され、接着性向上剤として知られている。よって１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートを、水酸基含有高分子化合物に添加することにより、水素結合によりガスバリア性被覆層の耐水性を向上させることができる。３－イソシアネートアルキルアルコキシランは反応性が高く、液安定性が低いのに対し、１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、ヌレート部はその極性により水溶性ではないが、水系溶液中に分散しやすく、液粘度を安定に保つことができる。また、耐水性能は３－イソシアネートアルキルアルコキシランと１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートとは同等である。

　１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートには、３－イソシアネートプロピルアルコキシシランの熱縮合により製造される際の、原料の３－イソシアネートプロピルアルコキシシランが含まれる場合もあるが、剤としての機能に特に問題はない。１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、さらに好ましくは、１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルプロピル）イソシアヌレートであり、より好ましくは１，３，５－トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートである。このメトキシ基は加水分解速度が速く、またプロピル基を含むものは比較的安価に入手し得ることから１，３，５－トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートは実用上有利である。

　オーバーコート剤における金属アルコキシドの量は、香料の透過抑制性、無機蒸着層との密着性及びガスバリア性維持の観点から、水酸基含有高分子化合物１質量部に対して１～４質量部とすることができ、２～３質量部であってよい。同様に、シランカップリング剤の量は、水酸基含有高分子化合物１質量部に対して０．０１～１質量部とすることができ、０．１～０．５質量部であってよい。金属アルコキシドとしてシラン化合物（アルコキシシラン）を用いる場合、オーバーコート剤におけるシラン化合物（金属アルコキシドとシランカップリング剤）の量は、水酸基含有高分子化合物１質量部に対して１～４質量部とすることができ、２～３質量部であってよい。

　オーバーコート剤には、ガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、あるいは、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えることも可能である。

（ガスバリア性被覆層の第二の態様）
　ガスバリア性被覆層は、多価金属又は多価金属化合物で架橋されてなるポリカルボン酸系重合体を含有するものであってよい。そのようなガスバリア性被覆層は、ポリカルボン酸系重合体を含有する組成物と多価金属又は多価金属化合物を含有する組成物とを用いて、それらを加熱乾燥することにより形成された層であってよいし、ポリカルボン酸系重合体と多価金属又は多価金属化合物とを含有する組成物を加熱乾燥することにより形成された層であってもよい。

　ポリカルボン酸系重合体は、既存のポリカルボン酸系重合体を用いることができる。既存のポリカルボン酸系重合体とは、分子内に２個以上のカルボキシ基を有する重合体の総称である。具体的には、重合性単量体として、α，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸を用いた単独重合体、単量体成分として、α，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸のみからなり、それらの少なくとも２種の共重合体、またα，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸と他のエチレン性不飽和単量体との共重合体、さらにアルギン酸、カルボキシメチルセルロース、ペクチンなどの分子内にカルボキシ基を有する酸性多糖類を例示することができる。これらのポリカルボン酸系重合体は、それぞれ単独で、または少なくとも２種のポリカルボン酸系重合体を混合して用いることができる。

　ここでα，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が代表的なものである。またそれらと共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル等の飽和カルボン酸ビニルエステル類、アルキルアクリレート類、アルキルメタクリレート類、アルキルイタコネート類、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、スチレン等が代表的なものである。ポリカルボン酸系重合がα，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸と酢酸ビニル等の飽和カルボン酸ビニルエステル類との共重合体の場合には、さらにケン化することにより、飽和カルボン酸ビニルエステル部分をビニルアルコールに変換して使用することができる。また、ポリカルボン酸系重合体が、α，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸とその他のエチレン性不飽和単量体との共重合体である場合には、得られるフィルムのガスバリア性、及び耐熱性の観点から、その共重合組成は、α，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸単量体組成が６０モル％以上であることが好ましい。当該組成は、より好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、最も好ましくは１００モル％であり、即ち、ポリカルボン酸系重合体がα，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸のみからなる重合体であることが好ましい。さらにポリカルボン酸系重合体がα，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸のみからなる重合体の場合には、その好適な具体例は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体の重合によって得られる重合体、及びそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体の重合によって得られる重合体、共重合体、及び／またはそれらの混合物を用いることができる。より好ましくは、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、及びそれらの混合物を用いることができる。ポリカルボン酸系重合体が、α，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体以外の化合物である場合、例えば、酸性多糖類の場合には、アルギン酸を好ましく用いることができる。

　ポリカルボン酸系重合体の数平均分子量については、特に限定されないが、フィルム形成性の観点で２，０００～１０，０００，０００の範囲であることが好ましく、さらには５，０００～１，０００，０００であることが好ましい。

　ガスバリア性被覆層を構成する材料として、ポリカルボン酸系重合体以外にも、ガスバリア性被覆層の香料の透過抑制性、ガスバリア性、耐熱性を損なわない範囲で他の重合体を混合して用いることが可能であるが、ポリカルボン酸系重合体のみを単独で用いることが好ましい。

　多価金属とは、金属イオンの価数が２以上の多価金属原子単体であり、多価金属化合物とはその化合物である。多価金属の具体例としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛などの遷移金属、アルミニウム等を挙げることができる。多価金属化合物の具体例としては、上記の多価金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、有機酸塩、無機酸塩、その他、多価金属のアンモニウム錯体や多価金属の２～４級アミン錯体とそれら錯体の炭酸塩や有機酸塩等が挙げられる。有機酸塩としては、酢酸塩、シュウ酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ステアリン酸塩、モノエチレン性不飽和カルボン酸塩等が挙げられる。無機酸塩としては、塩化物、硫酸塩、硝酸塩等を挙げることができる。それ以外には多価金属のアルキルアルコキシド等を挙げることができる。

　これらの多価金属及び多価金属化合物はそれぞれ単独で、また少なくとも２種以上を混合して用いることができる。それらの中でも、ガスバリア性被覆層の香料の透過抑制性、ガスバリア性、耐熱性、及び製造性の観点で、２価の多価金属の化合物が好ましく用いられる。更に好ましくは、アルカリ土類金属、及びコバルト、ニッケル、銅、亜鉛の酸化物、水酸化物、炭酸塩や、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛のアンモニウム錯体とその錯体の炭酸塩を用いることができる。最も好ましくは、マグネシウム、カルシウム、銅、亜鉛の各酸化物、水酸化物、炭酸塩、及び銅もしくは亜鉛のアンモニウム錯体とその錯体の炭酸塩を用いることができる。

　ガスバリア性被覆層の香料の透過抑制性、ガスバリア性、及び耐熱性を損なわない範囲で、一価の金属からなる金属化合物、例えばポリカルボン酸系重合体の一価金属塩を用いることができる。一価の金属化合物の好ましい添加量は、ガスバリア性被覆層の香料の透過抑制性、ガスバリア性、及び耐熱性の観点で、ポリカルボン酸系重合体の、カルボキシ基に対して、０．２化学当量以下である。一価の金属化合物は、部分的にポリカルボン酸系重合体の多価金属塩の分子中に含まれていてもよい。

　多価金属及び多価金属化合物の形態は、特別限定されない。しかし、ガスバリア性被覆層中では、多価金属及び多価金属化合物の一部、または全部がポリカルボン酸系重合体のカルボキシ基と塩を形成している。従って、ガスバリア性被覆層中にカルボン酸塩形成に関与しない多価金属又は多価金属化合物が存在する場合、あるいは、ガスバリア性被覆層がポリカルボン酸系重合体を含有する層と多価金属又は多価金属化合物を含有する層とが隣接した層構成単位からなる場合には、ガスバリア性被覆層の透明性の観点で多価金属及び多価金属化合物は、粒状で、その粒径が小さい方が好ましい。また、フィルムを作製するためのオーバーコート剤を調製する上でも、調製時の効率化、及びより均一なオーバーコート剤を得る観点で多価金属及び多価金属化合物は粒状で、その粒径は小さい方が好ましい。多価金属及び多価金属化合物の平均粒径としては、好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下、最も好ましくは０．１μｍ以下である。

　ガスバリア性被覆層において、ポリカルボン酸系重合体の量に対する多価金属及び多価金属化合物の量は、ガスバリア性被覆層の香料の透過抑制性、ガスバリア性、及び耐熱性の観点で、ガスバリア性被覆層がポリカルボン酸系重合体を含有する層と多価金属又は多価金属化合物を含有する層とが隣接した層構成単位を少なくとも１単位有する場合は、互いに隣接する全ての層及び層の合計を基準として、それらの層中に含まれるカルボキシ基の合計に対する多価金属及び多価金属化合物の合計が０．２化学当量以上であること、即ち、それらの層中に含まれるカルボキシ基の合計に対する多価金属及び多価金属化合物の合計の化学当量が０．２以上であることが好ましい。また、ガスバリア性被覆層がポリカルボン酸系重合体、多価金属又は多価金属化合物を含む混合物を含有する場合は、ポリカルボン酸系重合体の全てのカルボキシ基に対して、０．２化学当量以上の量の多価金属又は多価金属化合物を含むことが好ましい。多価金属及び多価金属化合物の量は、上記の両方のガスバリア性被覆層について、更に好ましくは０．５化学当量以上であり、上記観点に加え、ガスバリア性被覆層の成形性や透明性の観点から、０．８化学当量以上、１０化学当量以下、最も好ましくは、１化学当量以上５化学当量以下の範囲である。

　このポリカルボン酸系重合体／多価金属又は多価金属化合物から構成されるガスバリア被覆層は、ケイ素含有化合物を含有してもよい。ケイ素含有化合物は、下記一般式（１）で表されるシランカップリング剤、その加水分解物及びそれらの縮合物からなる群から選択される少なくとも１種のケイ素含有化合物である。これにより、少量でも、無機蒸着層との密着性を向上させ、耐熱性、耐水性等を向上させる。
　　Ｒ^１Ｓｉ（ＯＲ^２）_３　・・・（１）
　式（１）中、Ｒ^１はグリシジルオキシ基又はアミノ基を含む有機基であり、Ｒ^２はアルキル基であり、３個のＲ^２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。ただし、一般式（１）中、Ｒ^１における有機基としては、例えば、グリシジルオキシアルキル基、アミノアルキル基等が挙げられる。Ｒ^２のアルキル基としては、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。

　シランカップリング剤の具体例としては、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。

　ケイ素含有化合物は、シランカップリング剤自体であってもよく、該シランカップリング剤が加水分解した加水分解物でもよく、これらの縮合物であってもよい。

　加水分解物としては、一般式（１）中の３つのＯＲ^２のうち少なくとも１つがＯＨとなったものが挙げられる。縮合物としては、少なくとも２分子の加水分解物のＳｉ－ＯＨ同士が縮合してＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を形成したものが挙げられる。なお、シランカップリング剤の加水分解物が縮合したものを、加水分解縮合物と言うことができる。

　また、例えばゾルゲル法を用いて、シランカップリング剤の加水分解および縮合反応を行ったものを用いることができる。通常、シランカップリング剤は、加水分解が容易におこり、また、酸、アルカリ存在下では容易に縮合反応がおこるため、シランカップリング剤のみ、その加水分解物のみ、またはそれらの縮合物のみで存在することは稀である。すなわち、通常、シランカップリング剤、その加水分解物、およびこれらの縮合物が混在している。また、加水分解物には、部分加水分解物、完全加水分解物が含まれる。

　オーバーコート剤は、例えば、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法、スプレーコート法、グラビアオフセット法等により塗布することができる。オーバーコート剤を塗布してなる塗膜は、例えば、熱風乾燥法、熱ロール乾燥法、高周波照射法、赤外線照射法、ＵＶ照射法、またはそれらの組み合わせにより乾燥させることができる。

　上記塗膜を乾燥させる際の温度は、例えば、温度５０～１５０℃とすることができ、温度７０～１００℃とすることが好ましい。乾燥時の温度を上記範囲内とすることで、無機蒸着層やガスバリア性被覆層にクラックが発生することをより一層抑制でき、優れたバリア性を発現することができる。

　ガスバリア性被覆層は、水酸基含有高分子化合物（例えばポリビニルアルコール系樹脂）及びシラン化合物を含むオーバーコート剤を用いて形成されてよい。オーバーコート剤には、必要に応じて酸触媒、アルカリ触媒、光重開始剤等を加えてよい。

　シラン化合物としては、シランカップリング剤、ポリシラザン、シロキサン等が挙げられ、具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。

　ガスバリア性被覆層の厚さは、５０～１０００ｎｍであることが好ましく、１００～５００ｎｍであることがより好ましい。ガスバリア性被覆層の厚さが５０ｎｍ以上であると、より十分なガスバリア性を得ることができる傾向があり、１０００ｎｍ以下であると、十分な柔軟性を保持できる傾向がある。

（ガスバリア性被覆層の第三の態様）
　ガスバリア性被覆層は、接着剤機能を有する層であってもよい。このような層を接着性ガスバリア性被覆層と言うことができる。接着性ガスバリア性被覆層は、少なくとも芳香族環及び脂肪族環のいずれかを有する樹脂を含む接着性組成物の硬化物であってよい。当該硬化物（硬化膜）内では、芳香族環、または脂肪族環の環状構造が平行に存在し、香料の透過を抑制し易い。

　上記硬化物のガラス転移点は、４０℃以上、７０℃以下が好ましい。４０℃より低いと香料の透過抑制効果が得られず、７０℃を超えると室温付近での柔軟性が弱く、隣接する層への密着性が劣ることで密着力が低下するおそれがある。これらの条件を満たす接着剤として、エポキシ樹脂とアミン系エポキシ樹脂硬化剤とからなる二液硬化型接着剤を例示できる。使用可能なエポキシ樹脂は、脂環式化合物、芳香族化合物、あるいは複素環式化合物のいずれであってもよい。エポキシ樹脂の具体例としては、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、パラアミノフェノールから誘導されたグリシジルアミノ基及び／又はグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＦから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、フェノールノボラックから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂ならびにレゾルシノールから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１つの樹脂が好ましく挙げられる。なかでもメタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂が特に好ましい。

　接着性組成物としては、官能基として１分子中に水酸基を２個以上有し、且つ、ポリエステルを構成するモノマー成分の多価カルボン酸として、オルト配向芳香族ジカルボン酸又はその無水物を用いて得られるポリエステル又はポリエステルポリウレタン樹脂と、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、及びこれらの誘導体の少なくとも一種を含有するポリイソシアネートと、を含む接着剤を例示できる。

　ガスバリア性接着剤の具体例としては、三菱ガス化学社製の「マクシーブ」、ＤＩＣ社製の「Ｐａｓｌｉｍ」等が挙げられる。

　接着性ガスバリア性被覆層の酸素透過度は、１５０ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であってよく、１００ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であってよく、８０ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であってよく、５０ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であってよい。酸素透過度が上記範囲内であることで、ガスバリア性の向上をより行い易くなる。

　接着性ガスバリア性被覆層の厚さは、無機蒸着層の厚さの５０倍以上であってよい。厚さが上記範囲内であることで、外部からの衝撃を緩和するクッション性がガスバリア性被覆層に付与され、無機蒸着層の割れをより抑制し易くなり、香料成分の第一のポリオレフィン層への溶解防止、ガスバリア性等をより高水準で達成することができる。包装材の柔軟性の保持、加工適性及びコストの観点から、接着性ガスバリア性被覆層の厚さは無機蒸着層の厚さの３００倍以下であってよい。接着性ガスバリア性被覆層の厚さは、例えば０．１～２０μｍであってよく、０．５～１０μｍであってよく、１～５μｍであってよい。

　接着性ガスバリア性被覆層を形成するための上記材料（ガスバリア性接着剤）は、例えば、バーコート法、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法、スプレーコート法、グラビアオフセット法等により塗布できる。塗膜を乾燥させる際の温度は、例えば、３０～２００℃であってよく、５０～１８０℃であってよい。塗膜を硬化させる際の温度は、例えば、室温～７０℃であってよく、３０～６０℃であってよい。乾燥及び硬化時の温度を上記範囲内とすることで、無機蒸着層や接着性ガスバリア性被覆層におけるクラックの発生をより抑制でき、香料成分の第一のポリオレフィン層への溶解防止、ガスバリア性等をより高水準で達成することができる。

　無機蒸着層の保護の観点から、無機蒸着層上に直接接着性ガスバリア性被覆層を形成することができるが、両層の間には印刷層、（接着性を有しない）ガスバリア性被覆層等の他の層があってもよい。

（印刷層）
　第一のポリオレフィン層の無機蒸着層側の面上、第一のポリオレフィン層の無機蒸着層とは反対側の面上、あるいは無機蒸着層上などには、印刷層を設けることができる。印刷層は、内容物に関する情報の表示、内容物の識別、あるいは包装袋の意匠性向上を目的として、積層体の外側から見える位置に設けられる。印刷方法及び印刷インキは特に制限されず、既知の印刷方法及び印刷インキの中からフィルムへの印刷適性、色調などの意匠性、密着性、食品容器としての安全性などを考慮して適宜選択される。印刷方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット印刷法などを用いることができる。中でもグラビア印刷法は生産性や絵柄の高精細度の観点から、好ましく用いることができる。

（第二のポリオレフィン層）
　第二のポリオレフィン層は、第一のポリオレフィン層の構成材料よりも融点が低い材料から構成されており、ヒートシール性を有するものである。したがって、第二のポリオレフィン層をシーラント層と言うこともできる。

　第一のポリオレフィン層及び第二のポリオレフィン層は異なる素材からなってもよいが、樹脂素材の溶融を経た再形成のしやすさの観点から、同一の素材からなることが好ましい。ここで、同一の素材からなるとは、例えば両層が共にポリエチレンからなることや、共にポリプロピレンからなることを言う。

　第一のポリオレフィン層がポリエチレンの場合は、第二のポリオレフィン層として直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることができる。また、剛性を付与するなどの目的で、無機蒸着層側を高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）や中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）とし、シートシール側を低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）となるように共押出された積層構成のフィルムも、第二のポリオレフィン層として使用可能である。

　第一のポリオレフィン層がポリプロピレンの場合は、第二のポリオレフィン層として低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体などのエチレン系樹脂や、ポリエチレンとポリブテンのブレンド樹脂や、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－αオレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂等を使用することができる。

　第二のポリオレフィン層を構成するポリオレフィンフィルムには、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤等の各種添加材が添加されてよい。

　第二のポリオレフィン層の厚さは、内容物の質量や、包装袋の形状などにより定められるが、概ね３０～１５０μｍの厚さが好ましい。

　無機蒸着層及びガスバリア性被覆層が形成された第一のポリオレフィン層と、ヒートシール性を有する第二のポリオレフィン層とを積層する手段としては、一液硬化型もしくは二液硬化型ウレタン系接着剤等の接着剤で貼りあわせるドライラミネート法、無溶剤接着剤を用いて貼りあわせるノンソルベントドライラミネート法、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂を加熱溶融させ、カーテン状に押し出し、貼りあわせるエクストルージョンラミネート法等、いずれも公知の積層方法を採用することができる。接着剤としては、環境配慮の観点から、バイオマス由来や生分解性を有する高分子成分を含むものを使用してもよい。

　接着性ガスバリア性被覆層を用いる場合は、無機蒸着層が形成された第一のポリオレフィン層と、ヒートシール性を有する第二のポリオレフィン層とを、当該接着性ガスバリア性被覆層により積層することができる。

　上記のとおり、包装材を構成するフィルムは、全てポリオレフィンフィルムとすることができる。そのような包装材は、リサイクル性に優れる単一素材からなる（モノマテリアルの）材料と言うことができる。この観点から、包装材の全質量に対し、ポリオレフィン成分以外の成分（例えば、密着層、金属蒸着層、ガスバリア性被覆層、接着層、印刷層等の成分）の合計質量は１０質量％以下とすることができ、７．５質量％以下であってよく、５．０質量％以下であってよい。

　包装材は、第一のポリオレフィン層の他に、基材として他の樹脂層を備えていてもよい。他の樹脂層はポリオレフィン層であってよい。他の樹脂層には、耐熱性の高いフィルム、一軸延伸等の易引裂き性のあるフィルム、耐突き刺し性付与のためのナイロン層を共押で備えたフィルム等を、目的に応じて選択することができる。

＜包装袋及び包装体＞
　包装袋は、このようにして得られた包装材の、第二のポリオレフィン層同士を合わせてヒートシールすることにより得ることができる。包装体は、このようにして得られた包装袋に、香料としてエステル類やテルペン類を含む内容物を充填し、密封することにより得ることができる。

　以下、本開示を実験例により、さらに具体的に説明するが、本開示はこれら実験例に限定されるものではない。

（アンカーコート剤の調製）
　アクリルポリオールとトリレンジイソシアネートとを、アクリルポリオールのＯＨ基の数に対してトリレンジイソシアネートのＮＣＯ基の数が等量となるように混合し、全固形分（アクリルポリオール及びトリレンジイソシアネートの合計量）が５質量％になるよう酢酸エチルで希釈した。希釈後の混合液に、さらにβ－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを、アクリルポリオール及びトリレンジイソシアネートの合計量１００質量部に対して５質量部となるように添加し、これらを混合することでアンカーコート剤を調製した。

（オーバーコート剤（１）の調製）
　下記のＡ液、Ｂ液及びＣ液を、それぞれ７０／２０／１０の質量比で混合することで、オーバーコート剤（１）を調製した。
Ａ液：テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４）１７．９ｇとメタノール１０ｇに０．１Ｎ塩酸７２．１ｇを加えて３０分間攪拌して加水分解させた固形分５質量％（ＳｉＯ_２換算）の加水分解溶液。
Ｂ液：ポリビニルアルコールの５質量％水／メタノール溶液（水：メタノールの質量比は９５：５）。
Ｃ液：１，３，５－トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートを水／イソプロピルアルコールの混合液（水：イソプロピルアルコールの質量比は１：１）で固形分５質量％に希釈した加水分解溶液。

（オーバーコート剤（２）の調製）
　東亜合成社製のポリアクリル酸アロンＡ－１０Ｈ（数平均分子量：２００，０００）５０ｇに水２００ｇを添加してポリアクリル酸水溶液を調製した後、さらに富士フィルム和光純薬社製の酸化亜鉛微粒子水分散液１．５ｇを添加して、室温で２日間攪拌を行い、オーバーコート剤（２－１）を調製した。
　住友大阪セメント社製の酸化亜鉛微粒子水分散液ＺＥ１４３　１００ｇと、Ｈｅｎｋｅｌ社製の硬化剤Ｌｉｏｆｏｌ　ＨＡＥＲＴＥＲ　ＵＲ　５８８９－２１　１ｇとを混合し、オーバーコート剤（２－２）を調製した。

（オーバーコート剤（３）の調製）
　イソプロピルアルコール１００ｇに東亜合成社製のポリアクリル酸ジュリマーＡＣ―１０ＬＰ（数平均分子量：５，００００）１０ｇを添加し、ポリアクリル酸溶液を調製した。
　堺化学工業社製の酸化亜鉛ＦＩＮＥＸ―３０　１００ｇ、界面活性剤として楠本化成社製のＤＡ－３２５　１５ｇを、２２０ｇのイソプロピルアルコールに分散させ、酸化亜鉛分散液を調製した。
　上記ポリアクリル酸溶液８０質量部と酸化亜鉛分散液２０質量部を混合し、オーバーコート剤（３）を調製した。

（オーバーコート剤（４）の調製）
　オーバーコート剤（１）のＡ液、Ｂ液及びＣ液を、それぞれ４０／５０／１０の質量比で混合することで、オーバーコート剤（４）を調製した。

（オーバーコート剤（５）の調製）
　酢酸エチルとメタノールとを質量比１：１で混合した溶媒２３質量部に、三菱ガス化学社製のマクシーブＣ９３Ｔ　１６質量部と、三菱ガス化学社製のマクシーブＭ－１００　５質量部を混合し、オーバーコート剤（５）を調製した。

（接着剤の準備）
　三井化学社製のタケラックＡ５２５　１００質量部に対し、三井化学社製のタケネートＡ５２　１１質量部、酢酸エチル　８４質量部を混合した、ウレタン系接着剤を準備した。

（実施例１）
　厚さ３２μｍの未延伸高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のコロナ処理面に、上記アンカーコート剤をグラビアコート法により塗布して乾燥し、厚さ０．１μｍのアンカーコート層を設けた。
　電子線加熱方式による真空蒸着装置により、厚さ１０ｎｍの酸化アルミニウムからなる透明な無機蒸着層（アルミナ蒸着層）を形成した。アルミナ蒸着層のＯ／Ａｌ比は１．５であった。
　アルミナ蒸着層上に、オーバーコート剤（１）をグラビアコート法により塗布して乾燥し、厚さ０．３μｍのオーバーコート層を形成した。
　オーバーコート層上に、ウレタン系接着剤を用いたドライラミネート法により、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）からなる厚さ４０μｍのシーラントフィルムを積層し、積層体を得た。

（実施例２）
　無機蒸着層として、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、厚さ３０ｎｍの酸化珪素からなる透明な無機蒸着層（シリカ蒸着層）を形成した。シリカ蒸着層のＯ／Ｓｉ比は１．８であった。このこと以外は、実施例１と同様にして積層体を得た。

（実施例３）
　基材として厚さ２５μｍの一軸延伸高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして積層体を得た。

（実施例４）
　基材として厚さ２０μｍの延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）を用いたこと、シーラントフィルムとして厚さ５０μｍの未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムを用いたこと以外は、実施例２と同様にして積層体を得た。

（実施例５）
　ポリプロピレンとＥＶＯＨを接着性樹脂を挟んで共押出し、逐次延伸し、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）１８μｍ上にアンカーコート層としてＥＶＯＨ１μｍを有する多層フィルムを得た。
　ＥＶＯＨ面に、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、厚さ３０ｎｍの酸化珪素からなる透明な無機蒸着層（シリカ蒸着層）を形成した。シリカ蒸着層のＯ／Ｓｉ比は１．８であった。
　シリカ蒸着層上に、オーバーコート剤（１）をグラビアコート法により塗布して乾燥し、厚さ０．３μｍのオーバーコート層を形成した。
　オーバーコート層上に、ウレタン系接着剤を用いたドライラミネート法により、未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）からなる厚さ５０μｍのシーラントフィルムを積層し、積層体を得た。

（実施例６）
　シリカ蒸着層上に、オーバーコート剤（５）をドライラミネート法により塗布して乾燥し、厚さ２．５μｍの接着性ガスバリア性被覆層を形成した。この接着性ガスバリア性被覆層を介して、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）からなる厚さ４０μｍのシーラントフィルムを積層した。このこと以外は、実施例２と同様にして積層体を得た。

（実施例７）
　シリカ蒸着層上に、オーバーコート剤（５）をドライラミネート法により塗布して乾燥し、厚さ２．５μｍの接着性ガスバリア性被覆層を形成した。この接着性ガスバリア性被覆層を介して、厚さ５０μｍの未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）を積層した。このこと以外は、実施例４と同様にして積層体を得た。

（実施例８）
　基材として厚さ２０μｍの延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）を用いたこと、オーバーコート剤（２―１）及び（２－１）をグラビアコート法により順に塗布して乾燥し、厚さ０．６μｍのオーバーコート層（酸化亜鉛で架橋されてなるポリアクリル酸を含む層）を形成したこと、シーラントフィルムとして厚さ５０μｍの未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして積層体を得た。

（実施例９）
　オーバーコート剤（３）をグラビアコート法により塗布して乾燥し、厚さ０．４μｍのオーバーコート層を形成したこと以外は、実施例８と同様にして積層体を得た。

（実施例１０）
　オーバーコート剤（４）をグラビアコート法により塗布して乾燥し、厚さ０．４μｍのオーバーコート層を形成したこと以外は、実施例４と同様にして積層体を得た。

（比較例１）
　オーバーコート層を設けなかったこと以外は、実施例１と同様にして積層体を得た。

（比較例２）
　オーバーコート層を設けなかったこと以外は、実施例２と同様にして積層体を得た。

（比較例３）
　アンカーコート層、無機蒸着層及びオーバーコート層を設けなかったこと以外は、実施例１と同様にして積層体を得た。

（比較例４）
　アンカーコート層、無機蒸着層及びオーバーコート層を設けなかったこと以外は、実施例４と同様にして積層体を得た。

（比較例５）
　無機蒸着層及びオーバーコート層を設けなかったこと以外は、実施例５と同様にして積層体を得た。

（比較例６）
　厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のコロナ処理面に、ウレタン系接着剤を用いたドライラミネート法により、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）からなる厚さ４０μｍのシーラントフィルムを積層し、積層体を得た。

［酸素透過度の測定方法］
　各例で得られた積層体の酸素透過度（ＯＴＲ）を、酸素透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、商品名：ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２０）を用いて、温度３０℃、相対湿度７０％の条件で測定した。比較例３～５以外の酸素透過度はＪＩＳ　Ｋ－７１２６、Ｂ法（等圧法）に準拠して測定した。比較例３～５の酸素透過度は、酸素透過度測定装置（ＧＴＲテック社製、商品名：ＧＴＲ－３０００）を用いて、差圧法に準拠して測定した。結果を表１に示す。

［水蒸気透過度の測定方法］
　各例で得られた積層体の水蒸気透過度（ＷＴＲ）を、水蒸気透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、商品名：ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－Ｗ　３／３３）を用いて、温度４０℃、相対湿度９０％の条件で測定した。水蒸気透過度はＪＩＳ　Ｋ－７１２６、Ｂ法（等圧法）に準拠して測定した。結果を表１に示す。

［香料成分透過抑制性評価］
（官能評価）
　各例で得られた積層体から、１００ｍｍ×１００ｍｍ角にサンプルを切り出し、切り出した２枚のサンプルを互いのシーラントフィルム同士が対向するように重ね、パウチ状に３方インパルスシールし、包装袋を得た。
　得られた包装袋に、シャンプーとしてユニリーバ社製「Ｌｕｘスーパーリッチシャインダメージリペア補修シャンプー」（香料成分としてメチル酪酸エチル、２－メチル吉草酸エチル、酢酸ヘキシル、ヘキサン酸アリル、ヘプタン酸アリル、酢酸ベンジル等のエステル類、及びリモネン等のテルペン類を含む）、又は柔軟仕上げ剤としてＰ＆Ｇ社製「レノアＨＡＰＰＩＮＥＳＳアンティークローズ＆フローラルの香り」（香料成分としてメチル酪酸エチル、２－メチル酪酸エチル、酢酸イソアミル、２－メチル吉草酸エチル、酢酸ヘキシル、ヘキサン酸アリル、ヘプタン酸アリル、酢酸α－メチルベンジル、酢酸ベンジル、βピネン、シクロヘキサンプロピオン酸アリル、イソ酪酸２－フェノキシエチル等のエステル類、及びリモネン、α－テルピネオール、βシトロネロール、ミルセン等のテルペン類を含む）を１０ｇずつ充填し、密封した。なお、シール幅は５ｍｍ（内表面積９ｃｍ×９ｃｍ）とした。これにより、包装袋と、包装袋内に包装された香料を含む内容物と、を備える包装体を得た。
　得られた包装体を、ＰＥＴ／アルミ箔／ＬＬＤＰＥからなるアルミ袋に空気１４０ｃｃと共に密封し、４０℃で１０日間保管した。
　保管後、アルミ袋の一部を開封し、においを嗅ぐ官能評価を実施し、以下の評価基準に基づき評価した。結果を表３に示す。
－－－：香料成分のにおいを全く感じない。
－－：香料成分のにおいをほとんど感じない。
－：香料成分のにおいをあまり感じない。
＋：香料成分のにおいを感じる。
＋＋：香料成分のにおいを強く感じる。
＋＋＋：香料成分のにおいを非常に強く感じる。

（香料成分の定性分析］
　上記官能評価と同様にして包装体を得た。得られた包装体を、アルミ袋に空気１４０ｃｃと共に密封し、４０℃で１０日間保管した。
　保管後のアルミ袋内のガス１ｍＬをガスタイトシリンジで抜き取り、空気中の成分の定性分析、及び一例として酢酸ヘキシルの定性分析を、表２の条件でＧＣ／ＭＳ法により実施した。測定には、ガスクロマトグラフ／質量分析計（Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製　型番：ＧＣ６８９０／ＭＳＤ５９７３）を用いた。香料成分の同定は、香料を含む内容物（シャンプー又は柔軟仕上げ剤）０．０１ｇを２０ｍＬバイアル瓶に入れて６０℃×２０分加熱し、その後気相中のガスをガスタイトシリンジで抜き取り、ＧＣ／ＭＳに供して同定した。結果を表３に示す。表３中、実施例１～３、６、比較例１～２の香料成分カット率は、各実施例のＧＣピーク面積値を比較例３のＧＣピーク面積値で除して算出した（いずれもオールＰＥ包装材。比較例３の香料成分カット率は０％と規定）。同様に、実施例４、７～１０は比較例４を基準に（いずれもオールＰＰ包装材）、実施例５は比較例５を基準に（いずれもオールＰＰ／ＥＶＯＨ包装材）、香料成分カット率を算出した。

（酢酸ヘキシルの定量分析）
　１４０ｍＬ容量のマヨネーズ瓶に酢酸ヘキシルを０．１μＬ滴下して蓋を閉め、４０℃で３０分間オーブンで加熱した後、ガスタイトシリンジでマヨネーズ瓶中のガス１ｍＬを抜き取ってＧＣ／ＭＳ分析に供し、得られたｍ／ｚ＝５６で抽出したイオンクロマトグラムにおけるピーク面積値を用いて検量線を作成した。この検量線を用いて、各例に対するＧＣ／ＭＳ分析から得られたｍ／ｚ＝５６におけるピーク面積値より、酢酸ヘキシル量を定量した。結果を表３に示す。

　テルペン類（一例としてリモネン、シトロネロールに着目）については定量分析までは行わなかったものの、定性分析におけるピーク面積値の合計は、実施例の方が比較例に比べ顕著に小さかった。

　本開示による包装材は、香料成分に対する優れた透過抑制性を有しており、香料を含む内容物を好適に包装することができる。また、本開示による包装材は、包装材全量に占めるポリオレフィン量を９０質量％以上とすることができ、マテリアルリサイクルが可能である。

　１…第一のポリオレフィン層、２…無機蒸着層、３…ガスバリア性被覆層、４…第二のポリオレフィン層、１０…包装材。

Claims

　香料を含む内容物を包装するための包装材であって、
　第一のポリオレフィン層、無機蒸着層、ガスバリア性被覆層、及びヒートシール性を有する第二のポリオレフィン層をこの順に備える、包装材。
　前記ガスバリア性被覆層が、水酸基含有高分子化合物及びその加水分解物の少なくともいずれかと、金属アルコキシド、シランカップリング剤及びそれらの加水分解物からなる群より選択される少なくとも１種と、を含有する組成物の加熱乾燥物である、請求項１に記載の包装材。
　前記ガスバリア性被覆層が、多価金属又は多価金属化合物で架橋されてなるポリカルボン酸系重合体を含有する、請求項１記載の包装材。
　前記ガスバリア性被覆層が、少なくとも芳香族環及び脂肪族環のいずれかを有する樹脂を含む接着性組成物の硬化物である、請求項１記載の包装材。
　前記無機蒸着層が、酸化アルミニウム及び酸化珪素の少なくともいずれかを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の包装材。
　第一のポリオレフィン層及び第二のポリオレフィン層が同一の素材からなる、請求項１～５のいずれか一項に記載の包装材。
　第一のポリオレフィン層及び第二のポリオレフィン層がポリエチレンからなる、請求項１～６のいずれか一項に記載の包装材。
　第一のポリオレフィン層及び第二のポリオレフィン層がポリプロピレンからなる、請求項１～６のいずれか一項に記載の包装材。
　請求項１～８のいずれか一項に記載の包装材から形成される包装袋。
　請求項９に記載の包装袋と、前記包装袋内に包装された香料を含む内容物と、を備える包装体。
　前記香料が、エステル類及びテルペン類の少なくともいずれかを含む、請求項１０に記載の包装体。