WO2022024608A1 - 加飾フィルム、加飾成型体、加飾パネル、及び、電子デバイス - Google Patents

加飾フィルム、加飾成型体、加飾パネル、及び、電子デバイス Download PDF

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WO2022024608A1
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layer
decorative film
liquid crystal
convex structure
decorative
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佑一 早田
優香 松本
匠真 河本
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富士フイルム株式会社
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    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
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    • G02F2201/34Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00 reflector
    • G02F2201/343Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00 reflector cholesteric liquid crystal reflector

Definitions

  • This disclosure relates to decorative films, decorative molded bodies, decorative panels, and electronic devices.
  • a decorative molded body in which a decorative film is placed on the surface of the resin molded body to color the surface of the resin molded body to a desired hue, or a desired pattern is provided on the surface of the resin molded body.
  • the decorative molded body is obtained, for example, by arranging a decorative film in a mold in advance and injecting a base resin into the mold, and the decorative film is integrated on the surface of the resin molded body. Has a structure that has been made.
  • injection molding of the base resin is generally referred to as film insert molding or simply insert molding.
  • the decorative molded body may be manufactured by attaching a decorative film to the molded body after molding.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-105795 describes a hot stamping foil characterized in that a cholesteric liquid crystal polymer layer having a selective reflection wavelength range in visible light is laminated as a transfer layer. Has been done. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-97114 describes that the retroreflective property is improved by subjecting the cholesteric liquid crystal layer to uneven processing.
  • An object to be solved by one embodiment of the present disclosure is to provide a decorative film having a rich color change depending on the viewing direction.
  • An object to be solved by another embodiment of the present disclosure is to provide a decorative molded body including the decorative film or a decorative panel including the decorative film.
  • An object to be solved by another embodiment of the present disclosure is to provide an electronic device including the decorative panel.
  • the disclosure includes the following aspects: ⁇ 1> In a cross section having a base material and a reflective layer having a convex structure and the convex structure is cut in a direction perpendicular to the surface direction of the decorative film, the average positive inclination angle ⁇ AVE is the largest. When the direction is the first direction and the direction in which the average ⁇ AVE of the positive tilt angle is the smallest is the second direction, the ⁇ AVE in the first direction is 3 ° or more and the second direction is the second.
  • a decorative film having a region A in which ⁇ AVE in the direction of is smaller than 3 °.
  • ⁇ 2> The decorative film according to ⁇ 1>, wherein the region A in the plane direction of the decorative film includes a region having a radius of 150 ⁇ m or more and having a size of a circle or more.
  • ⁇ 3> The decorative film according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, which further has a region B in a plane different from the region A in the second direction.
  • ⁇ 4> The decorative film according to ⁇ 3>, wherein the distance between the area A and the area B in the plane direction of the decorative film is 1 mm or less.
  • ⁇ 5> In the cross-sectional shape obtained by cutting the convex structure in the region A in the direction perpendicular to the surface direction of the decorative film and in the first direction, the intermediate height between the maximum point and the minimum point of the positive inclination angle.
  • ⁇ 6> In the cross-sectional shape obtained by cutting the convex structure in the region A in the direction perpendicular to the surface direction of the decorative film and in the first direction, the intermediate height between the maximum point and the minimum point of the positive inclination angle.
  • ⁇ 7> A region in which the inclination angle ⁇ is 0 ° or more and less than 3 ° in a cross-sectional shape obtained by cutting the convex structure in the region A in a direction perpendicular to the surface direction of the decorative film and in the first direction.
  • ⁇ 8> A region in which the inclination angle ⁇ is 3 ° or more and less than 45 ° in a cross-sectional shape obtained by cutting the convex structure in the region A in a direction perpendicular to the surface direction of the decorative film and in the first direction.
  • ⁇ 9> A region in which the inclination angle ⁇ is 3 ° or more and less than 7 ° in a cross-sectional shape obtained by cutting the convex structure in the region A in a direction perpendicular to the surface direction of the decorative film and in the first direction.
  • the decorative film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> which has an area ratio of 40% or more.
  • ⁇ 10> In the cross-sectional shape obtained by cutting the convex structure in the region A in the direction perpendicular to the plane direction of the decorative film and in the first direction, the distance between the minimum points of the positive inclination angle is less than 100 ⁇ m.
  • ⁇ 11> In a cross-sectional shape obtained by cutting the convex structure in the region A in a direction perpendicular to the surface direction of the decorative film and in the first direction, the distance between the minimum points having a positive inclination angle is 10 ⁇ m or more.
  • the convex structure is a linear convex structure.
  • the linear convex structure includes a linear convex structure in which the ratio L / W of the length L to the average line width W is 5 or more.
  • a decorative molded body comprising the decorative film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14> or a molded product thereof.
  • a decorative panel comprising the decorative film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14> or a molded product thereof.
  • An electronic device including the decorative panel according to ⁇ 16>.
  • the base material It has a reflective layer with a plurality of linear convex structures, The shape of the linear convex structure is 1) The ratio (L / W) of the length (L) to the average line width (W) is 5 or more. 2) A decorative film having at least a region in which an angle formed in the length (L) direction in a single linear convex structure is 45 ° or more.
  • the shape of the linear convex structure is 1) The ratio (L / W) of the length (L) to the average line width (W) is 5 or more.
  • a decorative film having at least a region in a plane in which an angle formed by adjacent linear convex structures in the length (L) direction is 45 ° or more.
  • Base material and It has a reflective layer with a plurality of linear convex structures, The shape of the linear convex structure is 1) The ratio (L / W) of the length (L) to the average line width (W) is 5 or more.
  • ⁇ A4> With the base material It has a reflective layer with a plurality of linear convex structures, The shape of the linear convex structure is 1) The ratio (L / W) of the length (L) to the average line width (W) is 5 or more. 2) A decorative film in which the inclination of the cross-sectional shape at the midpoint between the maximum point and the minimum point of the convex structure is 60 ° or more.
  • ⁇ A5> The decorative film according to any one of ⁇ A1> to ⁇ A4>, wherein the reflective layer is a layer containing a cholesteric liquid crystal.
  • ⁇ A6> A decorative molded body containing the decorative film according to any one of ⁇ A1> to ⁇ A5>.
  • ⁇ A7> A decorative panel comprising the decorative molded body according to any one of ⁇ A1> to ⁇ A5>.
  • ⁇ A8> An electronic device including the decorative panel according to ⁇ A7>.
  • a decorative film having a rich color change depending on the viewing direction it is possible to provide a decorative film having a rich color change depending on the viewing direction.
  • a decorative molded body including the decorative film or a decorative panel including the decorative film can be provided.
  • an electronic device including the decorative panel is provided.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a decorative film according to the present disclosure.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the decorative film according to the present disclosure.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the decorative molded body according to the present disclosure.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of the decorative molded body according to the present disclosure.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of the decorative molded body according to the present disclosure.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an example of the decorative panel according to the present disclosure.
  • 7 (a) to 7 (c) are schematic views showing an example of the convex base material pattern (A).
  • FIG. 8 (a) to 8 (e) are schematic views showing an example of the convex base material pattern (B).
  • FIG. 9 is a schematic view showing an example of an optical mask pattern.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing an example of a decorative panel for a display according to the present disclosure.
  • FIG. 11 is an enlarged schematic view of an enlarged region of the reflective layer having a convex structure in an example of the decorative film according to the present disclosure.
  • 12 (a) to 12 (c) are schematic cross-sectional views of directions A to C in FIG. 11 and a schematic view showing an inclination angle ⁇ .
  • the notation that does not describe substitution or non-substitution includes those having no substituent as well as those having a substituent.
  • the "alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • Light in the present disclosure means active light or radiation.
  • the “active light” or “radiation” in the present disclosure is, for example, the emission line spectrum of a mercury lamp, far ultraviolet rays typified by an excimer laser, extreme ultraviolet rays (EUV light: Extreme Ultraviolet), X-rays, and electron beams (EB: Electron). It means Beam) and the like.
  • exposure in the present disclosure means not only exposure with emission line spectrum of mercury lamp, far ultraviolet rays represented by excimer laser, extreme ultraviolet rays, X-rays, EUV light, etc., but also electron beam and ion beam. Also includes exposure with particle beams such as.
  • "-" is used to mean that the numerical values described before and after it are included as the lower limit value and the upper limit value.
  • (meth) acrylate represents acrylate and methacrylate
  • (meth) acrylic represents acrylic and methacrylic
  • the weight average molecular weight (Mw) of the resin component, the number average molecular weight (Mn) of the resin component, and the dispersion degree (also referred to as molecular weight distribution) (Mw / Mn) of the resin component are referred to as GPC (Gel Permeation Chromatography) apparatus.
  • the amount of each component in the composition means the total amount of the plurality of applicable substances present in the composition when a plurality of the substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified. do.
  • the term “process” is included in this term not only as an independent process but also as long as the intended purpose of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes. ..
  • the “total solid content” means the total mass of the components excluding the solvent from the total composition of the composition.
  • the “solid content” is a component obtained by removing the solvent from the entire composition of the composition, and may be, for example, a solid or a liquid at 25 ° C.
  • “% by mass” and “% by weight” are synonymous, and “parts by mass” and “parts by weight” are synonymous.
  • a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • the decorative film according to the present disclosure includes a base material and an optical thin film that develops color due to optical interference or structural color.
  • the decorative film according to the present disclosure has a base material and a reflective layer having a convex structure, and is positive in a cross section obtained by cutting the convex structure in a direction perpendicular to the surface direction of the decorative film.
  • the ⁇ AVE in the first direction is It has a region A which is 3 ° or more and whose ⁇ AVE in the second direction is smaller than 3 °.
  • the use of the decorative film according to the present disclosure is not particularly limited, and is, for example, electronic devices (for example, wearable devices and smartphones), home appliances, audio products, computers, displays, in-vehicle products, watches, accessories, optical parts. Can be used to decorate doors, windowpanes, and building materials.
  • the decorative film according to the present disclosure can be suitably used for decorating electronic devices (for example, wearable devices and smartphones).
  • the decorative film according to the present disclosure is also excellent in three-dimensional moldability, it is suitable as a decorative film for molding used for molding such as three-dimensional molding and insert molding, and is suitable for decoration for three-dimensional molding. It is more suitable as a film.
  • a decorative film useful as a material for a decorative molded body having a rich color change depending on the viewing direction is provided.
  • rich in color change depending on the viewing direction means, for example, when the object is visually recognized from an angle perpendicular to the surface direction of the object and 45 ° with respect to the surface direction of the object. It means that the color change is large when the object is visually recognized from an angle.
  • the above effects are preferable in that the impact of the design can be improved.
  • the decorative film according to the present disclosure has a base material.
  • the base material may be a support.
  • a conventionally known base material can be used without particular limitation as a base material used for molding such as three-dimensional molding and insert molding, and may be appropriately selected depending on the suitability for molding. Further, the shape and material of the base material are not particularly limited and may be appropriately selected as desired.
  • the base material is preferably a resin base material, and more preferably a resin film, from the viewpoint of ease of molding and chipping resistance.
  • Specific base materials include, for example, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), acrylic resin, urethane resin, urethane-acrylic resin, polycarbonate (PC), acrylic-polycarbonate resin, and triacetyl cellulose (TAC). , Cycloolefin polymer (COP), and resin films containing resins such as acryliconitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS resin).
  • the base material is preferably polyethylene terephthalate (PET), acrylic resin, polycarbonate, or polypropylene, preferably polyethylene terephthalate (PET), acrylic resin, or polycarbonate from the viewpoint of moldability and strength. It is more preferable to have.
  • the base material may be a laminated resin base material having two or more layers. For example, a laminated film containing an acrylic resin layer and a polycarbonate layer is preferable.
  • the base material may contain additives, if necessary.
  • additives include, for example, lubricants (eg, mineral oils, hydrocarbons, fatty acids, alcohols, fatty acid esters, fatty acid amides, metal soaps, natural waxes, and silicones), inorganic flame retardants (eg, magnesium hydroxide, etc.). And aluminum hydroxide), halogen-based organic flame retardants, phosphorus-based organic flame retardants, organic or inorganic fillers (eg, metal powder, talc, calcium carbonate, potassium titanate, glass fiber, carbon fiber, and wood flour). ), Antioxidants, UV inhibitors, lubricants, dispersants, coupling agents, foaming agents, colorants, and engineering plastics other than the resins mentioned above.
  • Engineering plastics include, for example, polyolefins, polyesters, polyacetals, polyamides, and polyphenylene ethers.
  • a commercially available product may be used as the base material.
  • Commercially available products include, for example, Technoroy (registered trademark) series (acrylic resin film or acrylic resin / polycarbonate resin laminated film, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), ABS film (manufactured by Okamoto Co., Ltd.), ABS sheet (Sekisui Molding Industry Co., Ltd.). (Manufactured by Co., Ltd.), Teflex (registered trademark) series (PET film, manufactured by Teijin Film Solution Co., Ltd.), Lumirer (registered trademark) easy-molding type (PET film, manufactured by Toray Co., Ltd.), and Pure Thermo (polypropylene). Film, manufactured by Idemitsu Unitech Co., Ltd.) can be mentioned.
  • the thickness of the base material is determined according to, for example, the intended use of the molded product to be produced and the handleability, and is not particularly limited.
  • the lower limit of the thickness of the base material is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, further preferably 20 ⁇ m or more, and particularly preferably 30 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness of the base material is preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 200 ⁇ m or less, and particularly preferably 100 ⁇ m or less.
  • the decorative film according to the present disclosure has a reflective layer having a convex structure, and the average positive inclination angle ⁇ AVE is the largest in a cross section obtained by cutting the convex structure in a direction perpendicular to the surface direction of the decorative film.
  • the ⁇ AVE in the first direction is 3 ° or more and the first direction is described. It has a region A where ⁇ AVE in two directions is less than 3 °.
  • the method for determining the first direction and the second direction in the present disclosure is shown below.
  • the convex structure is cut at an arbitrary surface in a direction perpendicular to the surface direction of the decorative film (that is, 360 ° exists as a direction), and the direction in which the average ⁇ AVE of the positive inclination angle is the largest is positive.
  • the method of calculating the average ⁇ AVE of the positive inclination angle is to calculate the inclination angle of the convex structure portion in the cross section obtained by cutting the convex structure in one direction for a region having a size of a circle or more with a radius of 150 ⁇ m including the convex structure.
  • the average value is taken only for the portion of 0 ° or more, and the average of the positive inclination angles is ⁇ AVE .
  • the portion where the tilt angle is negative is excluded from the calculation of the average ⁇ AVE of the positive tilt angle.
  • the positive tilt angle is an angle with respect to the surface direction of the decorative film, and the portion exceeding 90 ° and less than 180 ° is a negative tilt angle opposite to the measurement direction of the positive tilt angle.
  • the inclination angle of is less than 90 ° to more than 0 °.
  • a microtome for example, Yamato Kouki
  • a microtome for example, Yamato Kouki
  • the surface of the decorative film can be observed with a microscope (for example, BX53M manufactured by Olympus Corporation) to predict the cutting direction to some extent.
  • a scanning electron microscope for example, SU3800 manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.
  • Examples of the method for measuring the cross-sectional shape other than the above include a method for measuring the surface shape of the convex structure using a laser microscope (for example, VK-X1000 manufactured by KEYENCE CORPORATION), and the convex structure is three-dimensional. If it can be measured in a realistic manner, the cross-sectional shape may be calculated from the three-dimensional shape.
  • a laser microscope for example, VK-X1000 manufactured by KEYENCE CORPORATION
  • FIG. 11 is an enlarged schematic view of an enlarged region of the reflective layer having a convex structure in an example of the decorative film according to the present disclosure.
  • a plurality of linear convex structures in which the vertical direction of FIG. 11 is the longitudinal direction are formed.
  • the straight lines A, B, and C in FIG. 11 indicate the directions for cutting the convex structure, respectively.
  • FIG. 12 shows cross sections of the convex structure cut in the direction indicated by the straight line A (direction A), the direction indicated by the straight line B (direction B), or the direction indicated by the straight line C (direction C).
  • FIG. 11 is an enlarged schematic view of an enlarged region of the reflective layer having a convex structure in an example of the decorative film according to the present disclosure.
  • the straight lines A, B, and C in FIG. 11 indicate the directions for cutting the convex structure, respectively.
  • FIG. 12 shows cross sections of the convex structure cut in the direction indicated by the straight line A (direction A), the direction indicated by the straight line
  • FIG. 12 shows a cross section obtained by cutting the convex structure in the direction A
  • (b) shows a cross section obtained by cutting the convex structure in the direction B
  • (c) shows a cross section obtained by cutting the convex structure in the direction C.
  • the cross sections are shown respectively.
  • the cross section of the convex structure in the direction A has an inclination angle ⁇ of 30 ° and ⁇ 20 °.
  • the bar indicated by a1 shows the distribution of positive tilt angles
  • the bar indicated by a2 shows the distribution of negative tilt angles.
  • the average ⁇ AVE of the positive tilt angles in the direction A is 30 °.
  • the calculation excludes the negative tilt angle of -20 °. Further, as shown in FIG.
  • the cross section of the convex structure in the direction B has an inclination angle ⁇ of 20 ° and ⁇ 10 °.
  • the bar indicated by b1 shows the distribution of positive tilt angles
  • the bar indicated by b2 shows the distribution of negative tilt angles.
  • the average ⁇ AVE of the positive tilt angles in the direction B is 20 °.
  • the cross section of the convex structure in the direction C is flat, and the inclination angle ⁇ is 0 °.
  • the average ⁇ AVE of the positive tilt angles in the direction C is 0 °.
  • the same operation is performed at 360 ° (can be omitted if the first and second directions are predicted to some extent), and the first direction in which the average ⁇ AVE of the positive tilt angle is the largest. Find the direction and the second direction in which the average ⁇ AVE of the positive tilt angles is the smallest. In the region having the convex structure shown in FIGS. 11 and 12, the ⁇ AVE in the first direction is 30 ° and the ⁇ AVE in the second direction is 0 °.
  • the convex structure means that convex undulations are formed with respect to a specific plane.
  • the reflective layer may have a convex structure, and the surface of the decorative film itself is flat (preferably, a convex structure having a height of 1 ⁇ m or more is used as the surface). Do not have).
  • the shape of the convex structure is not particularly limited, and examples thereof include various shapes such as a linear structure, a spiral structure, a concentric structure, and a wavy structure.
  • the linear shape in the present disclosure means having a shape having a length in a specific direction.
  • the cross-sectional shape of the convex structure is not particularly limited, and for example, the cross-sectional shape in the direction perpendicular to the surface direction of the decorative film and the direction perpendicular to the longitudinal direction of the convex structure is triangular or square.
  • Various shapes such as a rectangular shape, a trapezoidal shape, a semicircular shape, and a semi-elliptical shape can be mentioned.
  • the decorative film has a region in which a plurality of linear convex structures are lined up and a region in which a plurality of linear convex structures different in the longitudinal direction from the linear convex structure in the above region are lined up, each of them is used.
  • a decorative film having visibility in which one region becomes bright and the other region becomes dark can be obtained depending on the direction in which the region is visually recognized.
  • the decorative film has a region having a concentric convex structure in the plane, the bright and dark portions are radially generated from the center of the concentric circles, and the light and dark portions change depending on the viewing direction.
  • a decorative film having the above is obtained.
  • FIG. 7A is a schematic diagram showing an example of the region A1 in which a concentric convex structure is formed, and shows a pattern area.
  • 7 (b) is a diagram showing the details of the region A1 in FIG. 7 (a), and in FIG. 7 (b), the direction perpendicular to the plane direction of the decorative film and the side on which the convex structure is formed. It is a schematic view seen from (upper surface), and a concentric convex structure is formed in a region having a diameter of 50 mm.
  • the black line portion in FIG. 7B shows a linear convex shape, and is repeated in the same pattern up to a diameter of 50 mm.
  • FIG. 7A is a schematic diagram showing an example of the region A1 in which a concentric convex structure is formed, and shows a pattern area.
  • 7 (b) is a diagram showing the details of the region A1 in FIG. 7 (a), and in FIG. 7 (b), the direction perpendicular to the plane direction of the
  • FIG. 7 (c) is a diagram showing an example of a cross-sectional view between a and b shown in FIG. 7 (b).
  • 8 (a) to 8 (e) are schematic views showing an example (region A1) of the region A in which a plurality of linear convex structures are formed.
  • FIG. 8A is a schematic view seen from the side perpendicular to the surface direction of the decorative film and from the side where the convex structure is formed, and is a plurality of linear protrusions different in the longitudinal direction of the linear convex structure.
  • It is a schematic diagram which shows the example which two kinds of regions (region A2 and region B2) which formed the convex structure which formed the structure are spread with the size of 50mm ⁇ 50mm in the plane direction.
  • region A2 and region B2 region which formed the convex structure which formed the structure are spread with the size of 50mm ⁇ 50mm in the plane direction.
  • FIG. 8A the region A2 is referred to as A2, and the region B2 is referred to as B2.
  • FIG. 8B shows the details of the region A2, which is repeated in the same pattern up to 10 mm ⁇ 10 mm.
  • FIG. 8 (c) is a diagram showing an example of a cross-sectional view between cd of FIG. 8 (b).
  • FIG. 8D shows the details of the region B2, which is repeated in the same pattern up to 10 mm ⁇ 10 mm.
  • FIG. 8 (e) is a diagram showing an example of a cross-sectional view between ef of FIG. 8 (d).
  • the convex structure is preferably provided at a periodic pitch.
  • Pitch is the distance between adjacent convex portions in a convex structure.
  • the distance between the convex portions is the distance between the highest point of the convex portion and the highest point of the convex portion.
  • the pitch corresponds to the distance between the vertices of the two hemispherical convex portions that are in close contact with each other.
  • the pitch corresponds to the distance between the vertices of the two closest triangular convex portions.
  • the inclination angle at a certain point of the convex structure portion in the above cross section is the inclination angle of the tangent line at the above point.
  • the height (H) of the convex structure is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, and 2 ⁇ m from the viewpoint of obtaining visibility rich in color change depending on the viewing angle and brilliance. It is more preferably about 30 ⁇ m, particularly preferably 3 ⁇ m to 20 ⁇ m, and most preferably 4 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the in-plane average value of the altitude difference between the adjacent maximum portion and the minimum portion of the convex surface obtained by using a laser microscope (for example, VK-X1000 manufactured by KEYENCE CORPORATION) is adopted as the height of the convex structure. ..
  • the surface to be measured is the surface of the convex structure of the exposed reflective layer (that is, the convex surface).
  • the layer covering the reflective layer has a convex structure and the convex structure of the layer covering the reflective layer can be regarded as substantially the same as the convex structure of the reflective layer, the convex structure of the layer covering the reflective layer
  • the height of the structure may be adopted as the height of the convex structure of the reflective layer.
  • the width (W) of the convex structure is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 2 ⁇ m to 200 ⁇ m, and more preferably 30 ⁇ m to 30 ⁇ m from the viewpoint of obtaining visibility rich in color change depending on the viewing angle and brilliance. It is more preferably 100 ⁇ m, and particularly preferably 4 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • the in-plane average value of the distance between the minimum portion and the minimum portion obtained by using a laser microscope (for example, VK-X1000 manufactured by KEYENCE CORPORATION) is adopted as the width of the convex structure.
  • the surface to be measured is the surface of the convex structure of the exposed reflective layer (that is, the convex surface).
  • the layer covering the reflective layer has a convex structure and the convex structure of the layer covering the reflective layer can be regarded as substantially the same as the convex structure of the reflective layer, the convex structure of the layer covering the reflective layer
  • the width of the structure may be adopted as the width of the convex structure of the reflective layer.
  • the length (L) of the convex structure is not particularly limited and can be appropriately selected as desired, but is 5 ⁇ m or more from the viewpoint of obtaining visibility rich in color change depending on the viewing angle and brilliance. It is preferably 10 ⁇ m to 100 m, more preferably 30 ⁇ m to 20 m, and particularly preferably 50 ⁇ m to 10 m.
  • the length (L) of the linear convex structure can be measured by observing with a laser microscope (for example, VK-X1000 manufactured by KEYENCE CORPORATION) or the like.
  • the surface to be measured is the surface of the convex structure of the exposed reflective layer (that is, the convex surface).
  • the layer covering the reflective layer has a convex structure and the convex structure of the layer covering the reflective layer can be regarded as substantially the same as the convex structure of the reflective layer, the convex structure of the layer covering the reflective layer
  • the width of the structure may be adopted as the width of the convex structure of the reflective layer.
  • the ratio (width: height) of the width of the convex structure to the height of the convex structure is preferably 20: 1 to 1: 2 from the viewpoint of obtaining visibility rich in color change depending on the viewing angle and brilliance. 10: 1 to 1: 0.8 is more preferable, 8: 1 to 1: 1 is further preferable, and 4: 1 to 1: 1.2 is particularly preferable.
  • the ratio of the thickness HT of the reflective layer to the height HD of the convex structure of the reflective layer is preferably HD / HT > 0.1 and 0.5 ⁇ HD / HT ⁇ 200. It is more preferable that 1 ⁇ HD / H T ⁇ 100, and particularly preferably 5 ⁇ HD / H T ⁇ 50.
  • the thickness of the reflective layer represents the distance between the upper surface and the lower surface of the reflective layer.
  • the ratio (L / W) of the length (L) of the linear convex structure to the average line width (W) is preferably 5 or more. , 8 or more is more preferable, 10 or more is further preferable, and 20 or more is particularly preferable. With the above range, visibility with high brilliance and rich color change depending on the viewing angle can be obtained.
  • the decorative film according to the present disclosure may have at least a region in which the angle formed by the length (L) in the in-plane direction is 45 ° or more in a single linear convex shape. It is more preferable to have at least a region of 60 ° or more, further preferably to have at least a region of 70 ° or more, and particularly preferably to have at least a region of 90 ° or more. With the above range, visibility with high brilliance and rich color change depending on the viewing angle can be obtained.
  • an adjacent convex shape having an angle formed in the in-plane direction of the length (L) within the line width (W) of less than 20 ° is a single convex shape. Considered to be within the range of the shape.
  • the decorative film according to the present disclosure has a linear convex structure
  • the region A has an inclination angle ⁇ of a cross-sectional shape at an intermediate height point (H 1/2 ) between the maximum point of the convex structure and the minimum point. It is preferable to include a convex structure of 60 ° or more, more preferably to include a convex structure of 70 ° or more, and further preferably to include a convex structure of 80 ° or more. With the above range, visibility with high brilliance and rich color change depending on the viewing angle can be obtained.
  • the region A in the surface direction of the decorative film preferably includes a region having a radius of 150 ⁇ m or more and having a size of a circle or more.
  • the upper limit of the size of the region A is the area of one side of the decorative film.
  • the area A in the plane direction of the decorative film may have two or more, and the sizes of the regions A are not particularly limited. Even if they are all the same size, two or more are different sizes. You may.
  • the decorative film according to the present disclosure may have a region other than the region A in the plane direction of the decorative film, and has a region having a convex structure different from that of one or more types of the region A. It may have a region without a convex structure. Further, the decorative film according to the present disclosure preferably further has a region B in the plane, which is different from the region A in the second direction, from the viewpoint of brilliance and color change depending on the viewing direction. It is more preferable to further have a region C in the plane different from the region A and the region B in the second direction, and further a region D in the plane different from the regions A to C in the second direction. It is more preferable to have.
  • the ⁇ AVE in the first direction is 3 ° or more and the ⁇ AVE in the second direction is 3 ° or more from the viewpoint of brilliance and color change depending on the viewing direction. Is preferably a region smaller than 3 °.
  • the above-mentioned region in the decorative film according to the present disclosure in which the ⁇ AVE in the first direction including the regions A to D is 3 ° or more and the ⁇ AVE in the second direction is smaller than 3 °.
  • the total area of the decorative film in the plane is not particularly limited, but is preferably 10 area% to 100 area% from the viewpoint of visibility, opal-like visibility, and color change depending on the viewing direction. , 20 area% to 100 area% is more preferable, 30 area% to 100 area% is further preferable, and 50 area% to 100 area% is particularly preferable.
  • the distance between the area A and the area B in the plane direction of the decorative film is not particularly limited, but is 5 mm or less from the viewpoint of brilliance and making it easier to visually recognize the contrast between the bright part and the dark part. It is preferably 1 mm or less, more preferably 0.5 mm or less, and particularly preferably 0.5 mm or less.
  • the lower limit of the distance may be 0 mm, that is, the region A and the region B may be in contact with each other.
  • the intermediate height point H between the maximum point and the minimum point of the positive inclination angle is obtained.
  • the inclination angle ⁇ 1/2 at 1/2 is preferably 3 ° or more and less than 60 ° when viewed from the front, for example, from the viewpoint of brilliance when viewed on a table or in an exhibited state. It is more preferably ° or more and less than 20 °, and particularly preferably 3 ° or more and less than 7 °.
  • the positions of the maximum point and the minimum point are, for example, when the cross-sectional shape is a semicircular convex structure, the apex portion of the semicircular convex structure is the maximum point, the semicircular arc and the diameter.
  • the contact part of is the minimum point.
  • the intermediate height point H 1/2 is a position that is half the height of the semicircular convex structure.
  • the height between the maximum point and the minimum point of the positive inclination angle is intermediate.
  • the inclination angle ⁇ 1/2 at the point H 1/2 is when viewed from an oblique direction, especially from an oblique direction of 45 ° or more from a direction perpendicular to the surface, for example, holding a decorative object decorated with a decorative film. From the viewpoint of brilliance when viewed at an angle, it is preferably 60 ° or more, more preferably 60 ° or more and less than 90 °, and particularly preferably 60 ° or more and less than 75 °.
  • the area ratio of the region where the inclination angle ⁇ is 0 ° or more and less than 3 ° in the cross-sectional shape obtained by cutting the convex structure in the region A in the direction perpendicular to the surface direction of the decorative film and in the first direction is From the viewpoint of darkening the dark part and strengthening the contrast in the light and dark part, it is preferably 50% or less, more preferably 35% or less, and more preferably 25% or less with respect to the total area of the region A. Especially preferable.
  • the lower limit of the area ratio is 0%.
  • the area of the region where the inclination angle ⁇ is 3 ° or more and less than 45 °.
  • the ratio is preferably 40% or more, more preferably 50% or more and 90% or less, more preferably 60% or less, based on the total area of the region A, from the viewpoint of brightening the bright part in the bright and dark part and strengthening the contrast. It is particularly preferable that it is% or more and 80% or less.
  • the ratio is preferably 20% or more, more preferably 40% or more, and 50% or more and 90% or less from the viewpoint of brightening the bright part and strengthening the contrast when visually recognized from the front. It is particularly preferable to have.
  • the distance between the minimum points of the positive inclination angle is the visibility of the convex structure. It is preferably less than 150 ⁇ m, more preferably less than 100 ⁇ m, and particularly preferably less than 50 ⁇ m from the viewpoint of lowering the mirror surface reflectivity.
  • the distance between the minimum points having a positive inclination angle is a rainbow due to interference. From the viewpoint of suppressing the generation of patterns, it is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, and particularly preferably 20 ⁇ m or more.
  • the distance between the vertices of the adjacent convex structures when having a plurality of convex structures is independent of each other, and the rainbow due to the brilliance, visibility, color change depending on the viewing direction, and interference. From the viewpoint of suppressing the generation of patterns, it is preferably 5 ⁇ m or more and less than 150 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m or more and less than 100 ⁇ m, and particularly preferably 20 ⁇ m or more and less than 50 ⁇ m.
  • the method for forming the convex structure in the reflective layer is not particularly limited, but for example, a base material in which a mold having a shape corresponding to the linear convex structure is formed in advance and the reflective layer having no convex structure is laminated is laminated.
  • a method of transferring the convex shape and a method of transferring the convex shape to the base material before forming the reflective layer and then deforming the reflective layer along the convex shape are preferable.
  • a resin layer described later which can easily follow the convex shape, can be provided on the base material.
  • Examples of the transfer method include a method of directly pressurizing the mold against the substrate, a method of pressurizing using a roll-type laminator, and a method of pressurizing using a vacuum laminator. Further, as a method for forming the convex structure in the reflective layer, there is also a method of forming the convex structure by sputtering an inorganic compound such as inorganic particles on the base material having the convex structure.
  • the reflective layer preferably has the center wavelength of the selective reflection wavelength in the range of 300 nm or more and 1,500 nm or less.
  • the reflective layer include a layer containing a liquid crystal in a cholesteric oriented state (also simply referred to as a “cholesteric liquid crystal layer”), a layer containing flat metal particles, an optical multilayer film, and a layer containing a chromic material.
  • a cholesteric liquid crystal layer or a layer including an optical multilayer film is preferable from the viewpoint of brilliance and color change depending on the viewing direction, and cholesteric from the viewpoint of further increasing the color change depending on the viewing direction.
  • the liquid crystal layer is more preferable.
  • the cholesteric liquid crystal layer is a layer formed by curing a liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition is a composition containing a liquid crystal compound.
  • a cholesteric liquid crystal compound having one ethylenically unsaturated group or one cyclic ether group may be used from the viewpoint of moldability and temporary support peeling property.
  • the liquid crystal composition for forming the cholesteric liquid crystal layer is, for example, a cholesteric liquid crystal compound having one ethylenically unsaturated group or one cyclic ether group, 25 mass by mass with respect to the total solid content of the liquid crystal composition. % Or more, and may further contain other components (for example, a chiral agent, an orientation control agent, a polymerization initiator, and an orientation aid).
  • the liquid crystal composition may contain 25% by mass or more of the cholesteric liquid crystal compound having one ethylenically unsaturated group or one cyclic ether group (hereinafter, also referred to as “specific liquid crystal compound”) as the liquid crystal compound. preferable.
  • the ethylenically unsaturated group in the specific liquid crystal compound is not particularly limited, and examples thereof include a (meth) acryloxy group, a (meth) acrylamide group, a vinyl group, a vinyl ester group, and a vinyl ether group.
  • the ethylenically unsaturated group is preferably a (meth) acryloxy group, a (meth) acrylamide group, or an aromatic vinyl group, and is preferably a (meth) acryloxy group or a (meth) acrylamide group. Is more preferable, and it is particularly preferable that it is a (meth) acrylamide group.
  • the cyclic ether group in the specific liquid crystal compound is not particularly limited, but from the viewpoint of reactivity, it is preferably an epoxy group or an oxetanyl group, and particularly preferably an oxetanyl group.
  • the specific liquid crystal compound is preferably a cholesteric liquid crystal compound having one ethylenically unsaturated group from the viewpoint of reactivity, suppression of reflectance change and suppression of color change after molding. It is more preferable that the liquid crystal composition contains 25% by mass or more of the cholesteric liquid crystal compound having one ethylenically unsaturated group with respect to the total solid content of the liquid crystal composition.
  • the specific liquid crystal compound may have both an ethylenically unsaturated group and a cyclic ether group in one molecule, but the number of ethylenically unsaturated groups is one or a cyclic ether group. It is assumed that the number of is one. Further, if the number of ethylenically unsaturated groups in the specific liquid crystal compound is one, for example, the specific liquid crystal compound is a compound having one ethylenically unsaturated group and one or more cyclic ether groups. May be good.
  • the liquid crystal composition may contain a radical polymerization initiator from the viewpoint of suppressing the change in reflectance and suppressing the change in color after molding. It is more preferable to include a photoradical polymerization initiator.
  • the liquid crystal composition may contain a cationic polymerization initiator from the viewpoint of suppressing the change in reflectance after molding and suppressing the change in color. It is more preferable to include a photocationic polymerization initiator.
  • the specific liquid crystal compound is preferably a cholesteric liquid crystal compound having both an ethylenically unsaturated group and a cyclic ether group from the viewpoint of suppressing changes in reflectance and color after molding, and is preferably one ethylenically non-polyplastic compound. More preferably, it is a cholesteric liquid crystal compound having a saturated group and one cyclic ether group.
  • the specific liquid crystal compound may be a rod-shaped liquid crystal compound or a disk-shaped liquid crystal compound as long as it is a compound having a liquid crystal structure.
  • the specific liquid crystal compound is preferably a rod-shaped liquid crystal compound from the viewpoint of easy adjustment of the pitch of the spiral structure in the cholesteric liquid crystal layer, and suppression of reflectance change and color tint change after molding.
  • rod-shaped liquid crystal compound examples include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidins, and alkoxy-substituted phenylpyrimidins. Phenyldioxans, trans, or alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only the small molecule liquid crystal compound as described above, but also a liquid crystal polymer compound can be used. Examples of the rod-shaped liquid crystal compound include "Makromol.
  • Compounds having one saturated group or one cyclic ether group can be used.
  • the rod-shaped liquid crystal compound for example, among the compounds described in JP-A No. 11-513019 and JP-A-2007-279688, one ethylenically unsaturated group or one cyclic ether group is used.
  • the compound to be possessed can be preferably used.
  • the cholesteric liquid crystal layer is more preferably a layer whose orientation is fixed by polymerization of a rod-shaped liquid crystal compound.
  • the disk-shaped liquid crystal compound for example, among the compounds described in JP-A-2007-108732 or JP-A-2010-244038, a compound having one ethylenically unsaturated group or one cyclic ether group. Can be preferably used.
  • Specific examples of the specific liquid crystal compound include the compounds shown below, but it goes without saying that the specific liquid crystal compounds are not limited thereto.
  • the liquid crystal composition may contain one type of the specific liquid crystal compound alone or may contain two or more types.
  • the content of the specific liquid crystal compound is preferably 25% by mass or more with respect to the total solid content of the liquid crystal composition. When the content of the specific liquid crystal compound is 25% by mass or more, a decorative film having a small change in reflectance after molding can be obtained. Further, the content of the specific liquid crystal compound is preferably 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, based on the total solid content of the liquid crystal composition, from the viewpoint of suppressing the change in reflectance and suppressing the change in color after molding. It is more preferably 60% by mass or more and 99% by mass or less, and particularly preferably 80% by mass or more and 98% by mass or less.
  • the liquid crystal composition may contain other cholesteric liquid crystal compounds (hereinafter, also simply referred to as “other liquid crystal compounds”) other than the specific liquid crystal compound.
  • other liquid crystal compounds include a cholesteric liquid crystal compound having no ethylenically unsaturated group and a cyclic ether group, and a cholesteric liquid crystal compound having two or more ethylenically unsaturated groups and having no cyclic ether group.
  • a cholesteric liquid crystal compound having two or more cyclic ether groups and no ethylenically unsaturated group and a cholesteric liquid crystal compound having two or more ethylenically unsaturated groups and two or more cyclic ether groups.
  • the other liquid crystal compound has a cholesteric liquid crystal compound having no ethylenically unsaturated group and no cyclic ether group and having two or more ethylenically unsaturated groups from the viewpoint of suppressing the change in reflectance and suppressing the change in color after molding.
  • the compound is at least one selected from the group consisting of cholesteric liquid crystal compounds having a cyclic ether group and not an ethylenically unsaturated group, and has an ethylenically unsaturated group and a cyclic ether group. It is particularly preferable that the compound is at least one selected from the group consisting of a cholesteric liquid crystal compound which does not have a cholesteric liquid crystal compound and a cholesteric liquid crystal compound which has two ethylenically unsaturated groups and does not have a cyclic ether group.
  • a known cholesteric liquid crystal compound can be used as the other liquid crystal compound.
  • the rod-shaped liquid crystal compound in other liquid crystal compounds include "Makromol. Chem., Vol. 190, p. 2255 (1989), Advanced Materials, Vol. 5, p. 107 (1993)", US Pat. No. 4,683,327, p. US Pat. No. 5,622,648, US Pat. No. 5,770,107, International Publication No. 1995/022586, International Publication No. 1995/0244555, International Publication No. 1997/000600, International Publication No. 1998/023580, International Publication No. 1998/052905, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-272551, Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • the liquid crystal composition may contain other liquid crystal compounds alone or may contain two or more.
  • the content of the other liquid crystal compounds is preferably 70% by mass or less, preferably 60% by mass or less, based on the total solid content of the liquid crystal composition, from the viewpoint of suppressing the change in reflectance and suppressing the change in color after molding. It is more preferably 40% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less.
  • the lower limit of the content of other liquid crystal compounds is 0% by mass.
  • the liquid crystal composition preferably contains a chiral agent (that is, an optically active compound) from the viewpoint of easy formation of a cholesteric liquid crystal layer and easy adjustment of the pitch of the spiral structure.
  • the chiral agent has a function of inducing a helical structure in the cholesteric liquid crystal layer. Since the chiral agent has a different spiral twisting direction or spiral pitch induced by the liquid crystal compound, it may be selected according to the purpose.
  • the chiral agent is not particularly limited, and is a known compound (for example, "Liquid Crystal Device Handbook", Chapter 3, Section 4-3, TN (twisted nematic), STN (Super-twisted nematic) chiral agent, page 199, Compounds described in 1989, edited by the 142nd Committee of the Japan Society for the Promotion of Science), isosorbide, and isomannide derivatives can be used.
  • the chiral agent generally contains an asymmetric carbon atom, but an axial asymmetric compound or a surface asymmetric compound containing no asymmetric carbon atom can also be used as the chiral agent.
  • Examples of the axial asymmetric compound or the planar asymmetric compound preferably include a binaphthyl compound, a helicene compound, or a paracyclophane compound.
  • the liquid crystal composition preferably contains a chiral agent having a polymerizable group as a chiral agent, a chiral agent containing a polymerizable group, and a chiral agent having no polymerizable group. It is more preferable to include an agent.
  • the polymerizable group is not particularly limited as long as it is a polymerizable group, but it may be an ethylenically unsaturated group or a cyclic ether group from the viewpoint of reactivity and suppression of change in reflectance after molding. It is preferably an ethylenically unsaturated group, more preferably.
  • the preferred embodiments of the ethylenically unsaturated group and the cyclic ether group in the chiral agent are the same as the preferred embodiments of the ethylenically unsaturated group and the cyclic ether group in the above-mentioned specific liquid crystal compound, respectively.
  • the ethylenically unsaturated group or the cyclic ether group possessed by the specific liquid crystal compound is considered from the viewpoint of reactivity and suppression of change in reflectance after molding.
  • the ethylenically unsaturated group or the cyclic ether group of the chiral agent is preferably a group of the same type (for example, an ethylenically unsaturated group, preferably a (meth) acryloxy group), and is the same group. Is more preferable.
  • the chiral agent having a polymerizable group is preferably a chiral agent having two or more polymerizable groups from the viewpoint of reactivity and suppression of change in reflectance after molding, and is preferably two or more ethylenically unsaturated agents.
  • a chiral agent having a group or a chiral agent having two or more cyclic ether groups is more preferable, and a chiral agent having two or more ethylenically unsaturated groups is particularly preferable.
  • the chiral agent may be a cholesteric liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition changes the spiral pitch of the cholesteric liquid crystal layer in response to light.
  • a chiral agent hereinafter, also referred to as “photosensitive chiral agent” which can be used.
  • the photosensitive chiral agent is a compound that can change the structure by absorbing light and change the spiral pitch of the cholesteric liquid crystal layer.
  • a compound that causes at least one of a photoisomerization reaction, a photodimerization reaction, and a photodecomposition reaction is preferable.
  • the compound that causes a photoisomerization reaction means a compound that causes stereoisomerization or structural isomerization by the action of light.
  • Examples of the compound that causes a photoisomerization reaction include an azobenzene compound and a spiropyran compound.
  • the compound that causes a photodimerization reaction means a compound that causes an addition reaction between two groups and cyclizes by irradiation with light.
  • Examples of the compound that causes the photodimerization reaction include a cinnamic acid derivative, a coumarin derivative, a chalcone derivative, and a benzophenone derivative.
  • the light is not particularly limited, and examples thereof include ultraviolet light, visible light, and infrared light.
  • a chiral agent represented by the following formula (CH1) is preferably mentioned.
  • the chiral agent represented by the following formula (CH1) can change the orientation structure such as the spiral pitch (for example, the spiral period and the twist period) of the cholesteric liquid crystal phase according to the amount of light at the time of light irradiation.
  • Ar CH1 and Ar CH2 independently represent an aryl group or a heteroaromatic ring group, and R CH1 and R CH2 independently represent a hydrogen atom or a cyano group, respectively.
  • Ar CH1 and Ar CH2 in the formula (CH1) are independently aryl groups.
  • the total carbon number of the aryl group in Ar CH1 and Ar CH2 of the formula (CH1) is preferably 6 to 40, more preferably 6 to 30.
  • the aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, a carboxy group, a cyano group, or a heterocycle.
  • the group is preferable, and a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, or an aryloxycarbonyl group is more preferable.
  • an aryl group represented by the following formula (CH2) or formula (CH3) is preferable.
  • R CH3 and R CH 4 are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, hydroxy group and acyl.
  • a group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, a carboxy group, or a cyano group, and L CH1 and L CH2 independently represent a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a hydroxy group.
  • nCH1 represents an integer of 0 to 4
  • nCH2 represents an integer of 0 to 6
  • * represents a bonding position with C forming an ethylene unsaturated bond in the formula (CH1).
  • R CH3 and R CH4 in the formula (CH2) and the formula (CH3) are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, aryl group, alkoxy group, hydroxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, respectively.
  • it is preferably an acyloxy group, more preferably an alkoxy group, a hydroxy group, or an acyloxy group, and particularly preferably an alkoxy group.
  • L CH1 and L CH2 in the formula (CH2) and the formula (CH3) are independently alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms or hydroxy groups, respectively.
  • NCH1 in the formula (CH2) is preferably 0 or 1.
  • NCH2 in the formula (CH3) is preferably 0 or 1.
  • the total carbon number of the heteroaromatic ring group in Ar CH1 and Ar CH2 of the formula (CH1) is preferably 4 to 40, more preferably 4 to 30.
  • the heteroaromatic ring group may have a substituent.
  • a substituent for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an alkoxy group, a hydroxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, or a cyano group is preferable.
  • a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, or an acyloxy group is more preferable.
  • a heteroaromatic ring group a pyridyl group, a pyrimidinyl group, a frill group or a benzofuranyl group is preferable, and a pyridyl group or a pyrimidinyl group is more preferable.
  • R CH1 and R CH 2 are independently hydrogen atoms.
  • the liquid crystal composition may contain one kind of chiral agent alone or two or more kinds.
  • the content of the chiral agent can be appropriately selected according to the desired pitch of the structure of the specific liquid crystal compound to be used and the spiral structure.
  • the content of the chiral agent is 1% by mass with respect to the total solid content of the liquid crystal composition from the viewpoint of easy formation of the cholesteric liquid crystal layer, easy adjustment of the pitch of the spiral structure, and suppression of the change in reflectance after molding. It is preferably 20% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 15% by mass or less, and particularly preferably 3% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the content of the chiral agent having a polymerizable group is adjusted to the total solid content of the liquid crystal composition from the viewpoint of suppressing the change in reflectance after molding.
  • it is preferably 0.2% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, and further preferably 1% by mass or more and 8% by mass or less. It is particularly preferable that the content is 1.5% by mass or more and 5% by mass or less.
  • the content of the chiral agent having no polymerizable group is the total solid of the liquid crystal composition from the viewpoint of suppressing the change in the reflectance after molding. It is preferably 0.2% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 15% by mass or less, and 1.5% by mass or more and 10% by mass or less. Is particularly preferable.
  • the pitch of the spiral structure of the cholesteric liquid crystal in the cholesteric liquid crystal layer, and the selective reflection wavelength and its range described later can be easily determined not only by the type of the liquid crystal compound used but also by adjusting the content of the chiral agent. Can be changed. Although it cannot be said unconditionally, when the content of the chiral agent in the liquid crystal composition is doubled, the pitch may be halved and the center value of the selective reflection wavelength may be halved.
  • the liquid crystal composition preferably contains a polymerization initiator, and more preferably contains a photopolymerization initiator.
  • the liquid crystal composition may contain a radical polymerization initiator from the viewpoint of suppressing the change in reflectance and suppressing the change in color after molding. It is more preferable to include a photoradical polymerization initiator.
  • the liquid crystal composition may contain a cationic polymerization initiator from the viewpoint of suppressing the change in reflectance after molding and suppressing the change in color. It is more preferable to include a photocationic polymerization initiator.
  • the liquid crystal composition preferably contains only one of a radical polymerization initiator or a cationic polymerization initiator as the polymerization initiator.
  • the polymerization initiator a known polymerization initiator can be used. Further, the polymerization initiator is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays.
  • photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. No. 2,376,661 and US Pat. No. 2,376,670), acidoin ether compounds (described in US Pat. No. 2,448,828), ⁇ -. Hydrogen-substituted aromatic acidoine compounds (described in US Pat. No. 2,225,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. No. 3,46127, and US Pat. No.
  • the photoradical polymerization initiator a known photoradical polymerization initiator can be used.
  • Preferred examples of the photoradical polymerization initiator include an ⁇ -hydroxyalkylphenone compound, an ⁇ -aminoalkylphenone compound, and an acylphosphine oxide compound.
  • photocationic polymerization initiator a known photocationic polymerization initiator can be used.
  • Preferred examples of the photocationic polymerization initiator include an iodonium salt compound and a sulfonium salt compound.
  • the liquid crystal composition may contain one kind of polymerization initiator alone or two or more kinds.
  • the content of the polymerization initiator can be appropriately selected according to the desired pitch of the structure and the spiral structure of the specific liquid crystal compound to be used.
  • the content of the polymerization initiator is 0 with respect to the total solid content of the liquid crystal composition from the viewpoints of ease of forming a cholesteric liquid crystal layer, ease of adjusting the pitch of the spiral structure, polymerization rate, and strength of the cholesteric liquid crystal layer. It is preferably 0.05% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less, further preferably 0.1% by mass or more and 2% by mass or less, and 0. It is particularly preferable that the content is 2% by mass or more and 1% by mass or less.
  • the liquid crystal composition may contain a cross-linking agent in order to improve the strength and durability of the cholesteric liquid crystal layer after curing.
  • a cross-linking agent for example, a cross-linking agent that cures with ultraviolet rays, heat, or humidity can be preferably used.
  • the cross-linking agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a polyfunctional acrylate compound such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate; glycidyl (meth).
  • Epoxy compounds such as acrylates and ethylene glycol diglycidyl ethers; aziridine compounds such as 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate] and 4,4-bis (ethyleneiminocarbonylamino) diphenylmethane; Isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and biuret type isocyanate; polyoxazoline compounds having an oxazoline group in the side chain; and alkoxysilane compounds such as vinyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane.
  • a known catalyst can be used depending on the reactivity of the cross-linking agent, and the productivity can be improved in addition to the strength and durability of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the liquid crystal composition may contain one type of cross-linking agent alone or two or more types.
  • the content of the cross-linking agent is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less, based on the total solid content of the liquid crystal composition, from the viewpoint of the strength and durability of the cholesteric liquid crystal layer. The following is more preferable.
  • the liquid crystal composition preferably contains a polyfunctional polymerizable compound from the viewpoint of suppressing a change in reflectance after molding, and more preferably contains a polyfunctional polymerizable compound having the same type of polymerizable group.
  • the polyfunctional polymerizable compound includes a cholesteric liquid crystal compound having two or more ethylenically unsaturated groups and no cyclic ether group in the other cholesteric liquid crystal compounds described above, and two or more cyclic ether groups.
  • a cholesteric liquid crystal compound having and not having an ethylenically unsaturated group a cholesteric liquid crystal compound having two or more ethylenically unsaturated groups and two or more cyclic ether groups, and two or more of the above-mentioned chiral agents.
  • examples thereof include a chiral agent having a polymerizable group of the above, and the above-mentioned cross-linking agent.
  • the liquid crystal composition is a cholesteric liquid crystal compound having two or more ethylenically unsaturated groups and no cyclic ether group as a polyfunctional polymerizable compound, and has two or more cyclic ether groups and ethylene. It is preferable to contain at least one compound selected from the group consisting of a cholesteric liquid crystal compound having no sex unsaturated group and a chiral agent having two or more polymerizable groups, and preferably containing two or more polymerizable groups. It is more preferable to include a chiral agent having.
  • the liquid crystal composition may contain one kind of polyfunctional polymerizable compound alone or two or more kinds.
  • the content of the polyfunctional polymerizable compound is preferably 0.5% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the total solid content of the liquid crystal composition from the viewpoint of suppressing the change in reflectance after molding, and is preferably 1% by mass. It is more preferably 50% by mass or less, further preferably 1.5% by mass or more and 20% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the liquid crystal composition may contain other additives other than the above-mentioned components, if necessary.
  • additives known additives can be used, for example, surfactants, polymerization inhibitors, antioxidants, horizontal alignment agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, colorants, and metal oxidation.
  • the particles can be mentioned.
  • the liquid crystal composition may contain a solvent.
  • the solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but an organic solvent is preferably used.
  • the organic solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • ketones for example, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone
  • alkyl halides for example, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone
  • alkyl halides for example, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone
  • amides for example, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone
  • alkyl halides for example, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone
  • amides for example, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone
  • amides for example, methyl ethy
  • the content of the solvent in the liquid crystal composition is not particularly limited, and may be adjusted to the content of the solvent that can obtain the desired coatability.
  • the content of the solid content with respect to the total mass of the liquid crystal composition is not particularly limited, but is preferably 1% by mass to 90% by mass, more preferably 5% by mass to 80% by mass, and 10% by mass. It is particularly preferably about 80% by mass.
  • the solvent content of the liquid crystal composition at the time of curing when forming the cholesteric liquid crystal layer is preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less, based on the total solid content of the liquid crystal composition. It is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less.
  • the content of the solvent in the cholesteric liquid crystal layer obtained by curing the liquid crystal composition is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, based on the total mass of the cholesteric liquid crystal layer. It is more preferably 2% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less.
  • the liquid crystal composition is used by being applied, for example, on an object (for example, the above-mentioned base material and the orientation layer described later).
  • the liquid crystal composition is applied, for example, by making the liquid crystal composition into a solution state with a solvent, or making it into a liquid material such as a molten liquid by heating, and then using an appropriate method such as a roll coating method, a gravure printing method, or a spin coating method. It can be carried out.
  • the liquid crystal composition can also be applied by various methods such as a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method. It is also possible to use an inkjet device to eject the liquid crystal composition from the nozzle to form a coating film (referring to a film-like liquid crystal composition formed by coating).
  • the cholesteric liquid crystal layer is formed by curing the liquid crystal composition.
  • the molecular orientation of the liquid crystal compound (for example, the above-mentioned specific liquid crystal compound) is maintained and fixed.
  • the curing of the liquid crystal composition is preferably carried out by a polymerization reaction of a polymerizable group (for example, an ethylenically unsaturated group or a cyclic ether group) contained in the liquid crystal compound.
  • a solvent is used as a component of the liquid crystal composition, it is preferable to dry the coating film by a known method after the coating of the liquid crystal composition and before the polymerization reaction for curing.
  • the coating film may be dried by leaving it to stand, or the coating film may be dried by heating. After the liquid crystal composition is applied and dried, the liquid crystal compound in the liquid crystal composition may be oriented.
  • the decorative film according to the present disclosure preferably has two or more cholesteric liquid crystal layers from the viewpoint of suppressing a change in reflectance after molding. Further, the composition of the two or more cholesteric liquid crystal layers may be the same or different.
  • the decorative film according to the present disclosure is a cholesteric liquid crystal compound having one ethylenically unsaturated group or one cyclic ether group (that is,).
  • the specific liquid crystal compound may have at least one layer obtained by curing the liquid crystal composition containing 25% by mass or more with respect to the total solid content of the liquid crystal composition.
  • all of the cholesteric liquid crystal compounds having two or more cholesteric liquid crystal layers having one ethylenically unsaturated group or one cyclic ether group are used in the liquid crystal composition. It is preferably a layer obtained by curing a liquid crystal composition containing 25% by mass or more with respect to the solid content.
  • the decorative film according to the present disclosure has two cholesteric liquid crystal layers
  • the reflective layer preferably has the center wavelength of the selective reflection wavelength in the range of 300 nm or more and 1,500 nm or less.
  • the "center wavelength of the selective reflection wavelength” is as follows when the minimum value and the minimum value of the light transmittance in the target object (for example, the reflection layer) are T min (unit:%). It means the average value of two wavelengths showing the half-value transmittance T 1/2 (unit:%) expressed by the formula.
  • the first wavelength of the two wavelengths is the maximum wavelength in the wavelength range including a wavelength shorter than the wavelength indicating T min
  • the second wavelength of the two wavelengths is T min . It is the minimum wavelength in the wavelength range including the wavelength longer than the wavelength indicating.
  • the transmittance is measured using a spectrophotometer (for example, a spectrophotometer UV-2100 manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the center wavelength of the selective reflection wavelength may be included in the range of 380 nm or more and 780 nm or less, or more than 780 nm and 1,500 nm or less.
  • Formula for calculating half-value transmittance: T 1/2 100- (100-T min ) ⁇ 2
  • the reflective layer preferably has a maximum reflection wavelength in the wavelength range of 380 nm to 1,500 nm.
  • the wavelength range including the maximum reflection wavelength is preferably 380 nm to 1,200 nm, more preferably 400 nm to 1,000 nm, and more preferably 420 nm to 900 nm from the viewpoint of use in a decorative film. Especially preferable.
  • the thickness of the reflective layer is preferably 0.2 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m to 100 ⁇ m, still more preferably 1 ⁇ m to 50 ⁇ m, and 1 ⁇ m from the viewpoint of strength and durability. It is particularly preferably about 10 ⁇ m.
  • the decorative film according to the present disclosure may have an alignment layer in contact with the cholesteric liquid crystal layer.
  • the alignment layer is used to orient the molecules of the liquid crystal compound in the liquid crystal composition when forming a layer containing the liquid crystal compound (hereinafter, also referred to as “liquid crystal layer”). Since the alignment layer is used, for example, when forming the liquid crystal layer, the decorative film that does not include the liquid crystal layer may or may not include the alignment layer.
  • the oriented layer can be provided, for example, by a rubbing treatment of an organic compound (preferably a polymer), an oblique vapor deposition of an inorganic compound (eg, SiO 2 ), or the formation of a layer having microgrooves.
  • an alignment layer in which an orientation function is generated by applying an electric field, applying a magnetic field, or irradiating light is also known.
  • the lower layer can be made to function as an alignment layer by directly aligning (for example, rubbing) the lower layer without providing the alignment layer.
  • An example of such an underlying support is polyethylene terephthalate (PET).
  • the lower liquid crystal layer behaves as an alignment layer and the liquid crystal compound for producing the upper layer can be oriented.
  • the liquid crystal compound in the upper layer can be oriented without providing the alignment layer and without performing a special alignment treatment (for example, rubbing treatment).
  • a rubbing-treated alignment layer and a photo-alignment layer will be described as preferable examples of the alignment layer.
  • the rubbing treatment alignment layer is an orientation layer to which orientation is imparted by the rubbing treatment.
  • Examples of polymers that can be used for the rubbing treatment alignment layer include methacrylate-based copolymers, styrene-based copolymers, polyolefins, polyvinyl alcohols, and modified polyvinyl alcohols described in paragraph 0022 of JP-A-8-338913. Also included are poly (N-methylolacrylamide), polyester, polyimide, vinyl acetate copolymer, carboxymethyl cellulose, and polycarbonate.
  • a silane coupling agent can be used as a polymer.
  • a water-soluble polymer for example, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethyl cellulose, gelatin, polyvinyl alcohol, and modified polyvinyl alcohol
  • gelatin, polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol is preferable.
  • Alcohol is more preferred, and polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol is particularly preferred.
  • a composition for forming a cholesteric liquid crystal layer (a form of a liquid crystal composition) is applied to the rubbing-treated surface of the rubbing-treated alignment layer. Orient the molecules of the liquid crystal compound. Then, if necessary, the polymer contained in the alignment layer is reacted with the polyfunctional monomer contained in the cholesteric liquid crystal layer, or the polymer contained in the alignment layer is crosslinked with a cross-linking agent to form a cholesteric liquid crystal. Layers can be formed.
  • the film thickness of the alignment layer is preferably in the range of 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the surface of the alignment layer, the support, or the other layer to which the composition for forming the cholesteric liquid crystal layer is applied may be subjected to a rubbing treatment, if necessary.
  • the rubbing treatment can be carried out by rubbing the surface of a film containing a polymer as a main component in a certain direction with paper or cloth.
  • a general method of rubbing processing is described in, for example, "LCD Handbook" (published by Maruzensha, October 30, 2000).
  • N is the number of rubbing
  • l is the contact length of the rubbing roller
  • is the circumference
  • r is the radius of the roller
  • n is the rotation speed of the roller (rpm: revolutions per minute)
  • v is the stage movement speed. (Speed).
  • the photo-alignment layer is an alignment layer to which orientation is imparted by light irradiation.
  • the photo-alignment material used for the photo-alignment layer is described in many documents and the like. Examples of the photo-alignment material include JP-A-2006-285197, JP-A-2007-76839, JP-A-2007-138138, JP-A-2007-94071, JP-A-2007-121721, JP-A-2007- Azo compounds described in JP-A-140465, JP-A-2007-156439, JP-A-2007-133184, JP-A-2009-109831, Patent No. 3883848, and Patent No.
  • a layer formed from the above material is irradiated with linearly polarized light or non-polarized light to produce a photoalignment layer.
  • linearly polarized light irradiation is an operation for causing a photoreaction in a photo-aligned material.
  • the wavelength of the light used varies depending on the photoalignment material used, and is not particularly limited as long as it is a wavelength required for the photoreaction.
  • the peak wavelength of the light used for light irradiation is 200 nm to 700 nm, and more preferably, ultraviolet light having a peak wavelength of 400 nm or less.
  • the light source used for light irradiation is a commonly used light source such as a lamp (for example, a tungsten lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a xenon flash lamp, a mercury lamp, a mercury xenon lamp, and a carbon arc lamp), and various lasers (for example, a semiconductor).
  • a lamp for example, a tungsten lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a xenon flash lamp, a mercury lamp, a mercury xenon lamp, and a carbon arc lamp
  • various lasers for example, a semiconductor
  • Examples include lasers, helium neon lasers, argon ion lasers, helium cadmium lasers, and YAG (Yttrium Aluminum Garnet) lasers), light emitting diodes, and cathode wire tubes.
  • a method using a polarizing plate for example, an iodine polarizing plate, a two-color dye polarizing plate, and a wire grid polarizing plate
  • a prism-based element for example, a Gran Thomson prism
  • a Brewster angle was used.
  • a method using a reflective polarizing element or a method using light emitted from a polarized laser light source can be adopted. Further, only light having a required wavelength may be selectively irradiated by using a filter and a wavelength conversion element.
  • the incident angle of light varies depending on the photoalignment material, but is preferably 0 ° to 90 ° (vertical), and more preferably 40 ° to 90 °.
  • the incident angle of unpolarized light is preferably 10 ° to 80 °, more preferably 20 ° to 60 °, and particularly preferably 30 ° to 50 °.
  • the irradiation time is preferably 1 minute to 60 minutes, more preferably 1 minute to 10 minutes.
  • the decorative film according to the present disclosure preferably has a resin layer between the base material and the reflective layer.
  • the resin layer is deformed, so that the reflective layer can easily follow the unevenness used as a mold.
  • the thickness of the resin layer is preferably 0.2 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m to 70 ⁇ m, and even more preferably 1.0 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the elastic modulus of the resin layer at 25 ° C. is preferably 0.000001 GPa to 3 GPa, more preferably 0.00001 to 1 GPa, and even more preferably 0.0001 to 0.5 GPa.
  • the elastic modulus is measured by a nanoindenter device (for example, Nanoindenter G200, manufactured by KLA).
  • the resin layer preferably contains a binder resin as a main component.
  • a binder resin a known resin can be applied without limitation.
  • the binder resin is preferably a transparent resin from the viewpoint of obtaining a desired color, and specifically, a resin having a total light transmittance of 80% or more is preferable.
  • the total light transmittance can be measured by a spectrophotometer (for example, a spectrophotometer UV-2100 manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the binder resin is not limited, and a known resin can be applied.
  • the binder resin include acrylic resin, silicone resin, polyester, urethane resin, and polyolefin.
  • the binder resin may be a homopolymer of a specific monomer, or may be a copolymer of a specific monomer and another monomer.
  • the binder resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the binder resin in the resin layer is preferably 5% by mass to 70% by mass, preferably 10% by mass to 60% by mass, based on the total mass of the resin layer from the viewpoint of molding processability. Is more preferable, and 20% by mass to 60% by mass is particularly preferable.
  • a known pressure-sensitive adhesive or adhesive can also be used as the resin layer.
  • the pressure-sensitive adhesive examples include acrylic-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, and silicone-based pressure-sensitive adhesives. Further, as an example of the adhesive, the acrylic adhesive described in "Characteristic evaluation of release paper / release film and adhesive tape and its control technology", Information Mechanism, 2004, Chapter 2, UV (UV) curing. Examples include mold adhesives and silicone adhesives.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive refers to a pressure-sensitive adhesive containing a polymer of a (meth) acrylic monomer (that is, a (meth) acrylic polymer). When the resin layer contains a pressure-sensitive adhesive, the resin layer may further contain a pressure-sensitive adhesive.
  • Adhesive examples include urethane resin adhesives, polyester adhesives, acrylic resin adhesives, ethylene vinyl acetate resin adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyamide adhesives, and silicone adhesives. Urethane resin adhesives or silicone adhesives are preferable from the viewpoint of higher adhesive strength.
  • the method of forming the resin layer is not limited.
  • the resin layer can be formed, for example, by using a composition for forming a resin layer.
  • the composition for forming a resin layer can be prepared, for example, by mixing the raw materials of the resin layer.
  • As a method for applying the composition for forming the resin layer for example, the same method as the method for applying the liquid crystal composition can be used.
  • the resin layer may contain additives in addition to the above components, if necessary.
  • a known additive can be applied without limitation.
  • the additive include the surfactant described in paragraph 0017 of Japanese Patent No. 4502784 and paragraphs 0060 to 0071 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-237362, and the thermal polymerization described in paragraph 0018 of Japanese Patent No. 4502784.
  • examples thereof include an inhibitor (also referred to as a polymerization inhibitor, preferably phenothiazine), and the additives described in paragraphs 0058 to 0071 of JP-A-2000-310706.
  • the decorative film according to the present disclosure preferably has a colored layer. Further, in a certain embodiment, the decorative film is preferably a decorative film for visually recognizing the colored layer through the cholesteric liquid crystal layer.
  • the colored layer may be a colored (that is, not colorless and transparent) layer.
  • the colored layer is preferably an opaque colored layer (preferably a colored layer having a total light transmittance of 10% or less).
  • the color of the colored layer may be black, gray, white, red, orange, yellow, green, blue, or purple. A black colored layer is preferable because the intensity of the reflected light is small and the color change is more emphasized.
  • a white colored layer is preferable from the viewpoint that the light transmitted through the reflective layer is reflected by the colored layer and a color change using complementary colors can be obtained.
  • the reflective layer selectively reflects green light, it is possible to express a tint using the complementary color magenta.
  • the colored layer may be a layer obtained by curing the polymerizable compound, or may be a layer containing the polymerizable compound and the polymerization initiator.
  • the colored layer is preferably a layer obtained by curing a polymerizable compound from the viewpoint of storage stability and adhesion between the colored layer and other layers, and has a urethane bond and a carbon number of 2 or 3. It is more preferable that the layer is formed by at least curing a bifunctional or trifunctional polymerizable compound having at least one partial structure selected from the group consisting of alkyleneoxy groups.
  • the colored layer preferably contains a colorant from the viewpoint of visibility, and more preferably contains a pigment as the colorant from the viewpoint of durability.
  • the colorant is not particularly limited, and a colorant having a desired hue can be appropriately selected and used.
  • the colorant include pigments and dyes, and pigments are preferable.
  • the pigment is preferably a pigment in the shape of particles.
  • various conventionally known inorganic pigments and organic pigments can be used.
  • the inorganic pigment examples include the inorganic pigments described in paragraphs 0015 and 0114 of JP-A-2005-7765.
  • Specific inorganic pigments include, for example, white pigments (eg, titanium dioxide, zinc oxide, lithopone, light calcium carbonate, white carbon, aluminum oxide, aluminum hydroxide, and barium sulfate), and black pigments (eg, carbon black).
  • white pigments eg, titanium dioxide, zinc oxide, lithopone, light calcium carbonate, white carbon, aluminum oxide, aluminum hydroxide, and barium sulfate
  • black pigments eg, carbon black
  • Titanium black, titanium carbon, iron oxide, and graphite titanium carbon, iron oxide, and graphite
  • known chromatic pigments such as iron oxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow can also be used.
  • organic pigment examples include the organic pigment described in paragraph 0093 of JP-A-2009-256572.
  • Specific organic pigments include, for example, C.I. I. Pigment Red 177, 179, 224, 242, 254, 255, 264 and other red pigments, C.I. I. Pigment Yellow 138, 139, 150, 180, 185 and other yellow pigments, C.I. I. Pigment Orange 36, 38, 71 and other orange pigments, C.I. I. Pigment Green pigments such as 7, 36, 58, C.I. I. Blue pigments such as Pigment Blue 15: 6 and C.I. I. Examples thereof include purple pigments such as Pigment Violet 23.
  • the colored layer may contain particles of a pigment having light transmittance and light reflectivity (so-called brilliant pigment) as a pigment.
  • the bright pigment is preferably used within a range that does not hinder the curing by the exposure.
  • the colorants may be used alone or in combination of two or more. Further, the particles of the inorganic pigment and the particles of the organic pigment may be used in combination.
  • the content of the colorant in the colored layer is based on the total mass of the colored layer from the viewpoint of expressing the desired hue (for example, suppressing whitening) and maintaining the shape-following property of the colored layer with respect to the mold. It is preferably 1% by mass to 50% by mass, more preferably 5% by mass to 50% by mass, and even more preferably 10% by mass to 40% by mass.
  • the term "whitening" in the present disclosure means that the colored layer changes to exhibit a whitish color as if a matte feeling was imparted.
  • the colored layer used in the present disclosure may contain a polymerizable compound.
  • the polymerizable compound is a compound having a polymerizable group.
  • Examples of the polymerizable group include an ethylenically unsaturated group and an epoxy group. From the viewpoint of curability and the like, an ethylenically unsaturated group is preferable, and a (meth) acryloxy group is more preferable. Further, as the polymerizable group, a radically polymerizable group is preferable.
  • the polymerizable compound has at least one partial structure selected from the group consisting of urethane bonds, urea bonds, alkyleneoxy groups having 2 or 3 carbon atoms, and hydrocarbon groups having 6 to 12 carbon atoms.
  • a bifunctional or trifunctional polymerizable compound (hereinafter, also referred to as “specific polymerizable compound”) is preferable, and a compound containing a urethane bond in a partial structure is more preferable.
  • a urethane oligomer is preferable.
  • the nitrogen atom in the urethane bond may be di-substituted (one of the groups on the nitrogen atom is a hydrogen atom) or tri-substituted.
  • the specific polymerizable compound 1 preferably has a urethane resin chain.
  • urethane (meth) acrylate oligomer As the urethane oligomer, urethane (meth) acrylate oligomer is preferable.
  • the urethane (meth) acrylate oligomer include an aliphatic urethane (meth) acrylate and an aromatic urethane (meth) acrylate.
  • the oligomer handbook (supervised by Junji Furukawa, The Chemical Daily Co., Ltd.) can be referred to, and the urethane oligomer described here can be appropriately selected according to the purpose and used for forming a colored layer. ..
  • the molecular weight of the urethane oligomer which is one of the specific polymerizable compounds 1, is preferably 800 to 2,000, more preferably 1,000 to 2,000.
  • urethane (meth) acrylate oligomer which is a kind of the specific polymerizable compound 1
  • a commercially available product may be used.
  • Commercially available urethane (meth) acrylate oligomers include, for example, U-2PPA and UA-122P manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd .; CN964A85, CN964, CN959, CN962, CN963J85 manufactured by Sartmer Japan Co., Ltd.
  • "EBECRYL” is a registered trademark.
  • the colored layer may contain a dispersant.
  • the dispersibility of the pigment in the formed colored layer is improved, and the hue of the obtained decorative film can be made uniform.
  • the dispersant can be appropriately selected and used according to the type and shape of the pigment, but a polymer dispersant is preferable.
  • the polymer dispersant include silicone polymers, acrylic polymers, and polyester polymers.
  • a silicone polymer such as a graft type silicone polymer as a dispersant.
  • the weight average molecular weight of the dispersant is preferably 1,000 to 5,000,000, more preferably 2,000 to 3,000,000, and 2,500 to 3,000,000. Is particularly preferred. When the weight average molecular weight is 1,000 or more, the dispersibility of the pigment is further improved.
  • a commercially available product may be used as the dispersant.
  • examples of commercially available products include EFKA 4300 (acrylic polymer dispersant) manufactured by BASF Japan, Homogenol L-18, Homogenol L-95, and Homogenol L-100 manufactured by Kao Corporation, and Japan Lubrizol Co., Ltd. Perth 20000 and Solsperth 24000, and DISPERBYK-110, DISPERBYK-164, DISPERBYK-180, and DISPERBYK-182 manufactured by Big Chemy Japan Ltd.
  • “homogenol”, “sol sparse”, and "DISPERBYK” are all registered trademarks.
  • the dispersant may contain only one type of dispersant or may contain two or more types of dispersants.
  • the content of the dispersant is preferably 1 part by mass to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant.
  • the colored layer may contain a polymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of increasing the sensitivity to exposure.
  • the photopolymerization initiator include the polymerization initiator described in paragraphs 0031 to 0042 of JP-A-2011-95716, and the oxime-based polymerization initiator described in paragraphs 0064 to paragraph 1981 of JP-A-2015-014783. Agents can be used.
  • Specific photopolymerization initiators include, for example, 1- [4- (phenylthio) phenyl] -1,2-octanedione-2- (O-benzoyloxime) (eg, IRGACURE® OXE-01, BASF), [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3-yl] ethane-1-on-1- (O-acetyloxime) (eg, IRGACURE® OXE) -02, manufactured by BASF), 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (eg, IRGACURE®) ) 379EG, manufactured by BASF), 2-Methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one (eg, IRGACURE® 907, manufactured by BASF), 2-
  • IRGACURE® registered trademark 1173, BASF
  • 1-hydroxycyclohexylphenylketone eg, IRGACURE® 184, BASF
  • 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one eg, IRGACURE (registered trademark) 651, manufactured by BASF
  • trade name of an oxime ester-based polymerization initiator Lunar 6 (manufactured by DKSH Japan Co., Ltd.), 2,4-diethylthioxanthone (for example, Kayacure DETX-S). , Nippon Kayaku Co., Ltd.), and DFI-091 and DFI-020 (both manufactured by Daito Chemix), which are fluorene oxime-based polymerization initiators.
  • an initiator other than the halogen-containing polymerization initiator such as a trichloromethyltriazine compound from the viewpoint of increasing the curing sensitivity, and it is preferable to use an ⁇ -aminoalkylphenone compound, an ⁇ -hydroxyalkylphenone compound, or an oxime ester.
  • Oxime-based polymerization initiators such as system compounds are more preferable.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.1 part by mass to 15 parts by mass, and more preferably 0.5 part by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound.
  • the colored layer preferably contains a binder resin from the viewpoint of reducing the curing shrinkage of the colored layer.
  • the binder resin is not particularly limited, and a known resin can be appropriately selected.
  • the binder resin is preferably a transparent resin from the viewpoint of obtaining a desired hue, and specifically, a resin having a total light transmittance of 80% or more is preferable.
  • the total light transmittance can be measured by a spectrophotometer (for example, a spectrophotometer UV-2100 manufactured by Shimadzu Corporation).
  • binder resin examples include acrylic resin, silicone resin, polyester resin, urethane resin, and olefin resin.
  • acrylic resin, silicone resin, or polyester resin is preferable, and acrylic resin or silicone resin is more preferable, from the viewpoint of transparency. Further, from the viewpoint of heat resistance, a silicone resin is preferable.
  • the "acrylic resin” refers to a resin containing a structural unit derived from an acrylic monomer having a (meth) acryloyl group.
  • the (meth) acryloyl group is a concept including a methacryloyl group and an acryloyl group.
  • Acrylic resins include, for example, acrylic acid homopolymers, methacrylic acid homopolymers, acrylic acid ester homopolymers, methacrylic acid ester homopolymers, copolymers of acrylic acid with other monomers, and methacrylics.
  • Polymers of acids with other monomers copolymers of acrylic acid esters with other monomers, copolymers of methacrylic acid esters with other monomers, and urethane-modified copolymers with a urethane skeleton on the side chain. Included in coalescence.
  • the acrylic resin include glycidyl methacrylate additions of cyclohexyl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, random copolymers of benzyl methacrylate / methacrylic acid, copolymers of allyl methacrylate / methacrylic acid, and benzyl methacrylate / methacrylic acid. Examples thereof include a copolymer of acid / hydroxyethyl methacrylate.
  • a known silicone resin can be used.
  • a methyl-based straight silicone resin, a methylphenyl-based straight silicone resin, an acrylic resin-modified silicone resin, an ester resin-modified silicone resin, an epoxy resin-modified silicone resin, and an alkyd resin can be used.
  • examples thereof include a modified silicone resin and a rubber-based silicone resin.
  • methyl-based straight silicone resin, methylphenyl-based straight silicone resin, acrylic resin-modified silicone resin, or rubber-based silicone resin is preferable, and methyl-based straight silicone resin, methylphenyl-based straight silicone resin, or rubber-based silicone is preferable. Resin is more preferred.
  • silicone resin examples include KR-300, KR-311, KR-251, X-40-2406M, and KR-282 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Be done.
  • polyester resin examples include linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof.
  • linear saturated polyester examples include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylene methylene terephthalate), and polyethylene-2,6-naphthalate.
  • the content of the binder resin is preferably 5% by mass to 70% by mass, more preferably 10% by mass to 60% by mass, and 20% by mass, based on the total mass of the colored layer, from the viewpoint of reducing the curing shrinkage of the colored layer. % Or more and 60% by mass are more preferable.
  • the ratio of the total amount of the binder resin to the total amount of the polymerizable compound including the specific polymerizable compound, that is, the total amount of the polymerizable compound / the total amount of the binder resin is preferably 0.3 to 1.5. It is more preferably 5 to 1.0.
  • the colored layer may contain additives in addition to the above-mentioned components, if necessary.
  • a known additive can be used, and for example, the surfactant described in paragraphs 0017 of Japanese Patent No. 4502784 and paragraphs 0060 to 0071 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-237362, Patent No. 4502788.
  • examples thereof include the thermal polymerization inhibitor (also referred to as a polymerization inhibitor, preferably a phenothiazine) described in paragraph 0018 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-310706, and other additives described in paragraphs 0058 to 0071 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-310706.
  • the method for forming the colored layer is not particularly limited, but it is preferably formed using a composition for forming a colored layer.
  • the composition for forming a colored layer preferably contains a colorant, and more preferably contains a colorant and an organic solvent. Further, the composition for forming a colored layer may further contain the above-mentioned other components.
  • the composition for forming a colored layer can be prepared, for example, by mixing an organic solvent and a component contained in the colored layer such as a colorant.
  • the content of the components contained in the colored layer is described as the content (% by mass) with respect to the total mass of the colored layer, but when these components are contained in the composition for forming the colored layer, the content thereof is used. ,
  • the content (% by mass) of the composition for forming a colored layer with respect to the total solid content shall be read as.
  • the composition for forming a colored layer contains a pigment as a colorant
  • a pigment dispersion liquid containing the pigment and its dispersant is prepared in advance, and the pigment dispersion liquid is used to form a composition for forming a colored layer. Is preferable from the viewpoint of further enhancing the uniform dispersibility and dispersion stability of the pigment.
  • composition for forming a colored layer a composition prepared in advance by the above method may be used, a commercially available product or the like may be used, or a composition for forming a colored layer may be prepared immediately before coating. ..
  • organic solvent a commonly used organic solvent can be used without particular limitation. Specific examples thereof include organic solvents such as esters, ethers, ketones and aromatic hydrocarbons. In addition, methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, cyclohexanone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, lactic acid similar to Solvent described in paragraph 0054 and paragraph 0055 of US Patent Application Publication No. 2005/282073. Ethyl, methyl lactate and the like can also be suitably used as an organic solvent in the composition for forming a colored layer.
  • organic solvents such as esters, ethers, ketones and aromatic hydrocarbons.
  • 1-methoxy-2-propyl acetate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, cyclohexanone, diethylene glycol mono Ethyl ether acetate (ethyl carbitol acetate), diethylene glycol monobutyl ether acetate (butyl carbitol acetate), propylene glycol methyl ether acetate, methyl ethyl ketone and the like are preferably used as organic solvents in the composition for forming a colored layer.
  • organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the organic solvent is not particularly limited, but is preferably 5% by mass to 90% by mass, preferably 30% by mass, based on the total mass of the composition for forming the colored layer (for example, the coating liquid). It is more preferably to 70% by mass.
  • the decorative film according to the present disclosure preferably has an adhesive layer from the viewpoint of adhesion to the housing to which the decorative film is attached or adhesion between layers.
  • the material of the adhesive layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples of the adhesive layer include known pressure-sensitive adhesives or layers containing an adhesive.
  • Adhesive examples include acrylic-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, and silicone-based pressure-sensitive adhesives.
  • the adhesive "Characteristic evaluation of release paper / release film and adhesive tape and its control technology", Information Mechanism, 2004, Acrylic adhesive described in Chapter 2, UV (UV) curable adhesive. Examples include agents and silicone adhesives.
  • the adhesive layer may further contain a pressure-sensitive adhesive.
  • Adhesive examples include urethane resin adhesives, polyester adhesives, acrylic resin adhesives, ethylene vinyl acetate resin adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyamide adhesives, and silicone adhesives. Urethane resin adhesives or silicone adhesives are preferable from the viewpoint of higher adhesive strength.
  • the relationship between the thickness of the colored layer (T2), the thickness of the reflective layer (preferably the cholesteric liquid crystal layer) (T3), and the thickness of the adhesive layer (T4) is T4 ⁇ 10 (preferably). It is preferable to satisfy T2 + T3). By satisfying the above relationship, a thin-film decorative film having excellent brilliance and visibility can be obtained. More preferably, T4 ⁇ 8 (T2 + T3), still more preferably T4 ⁇ 5 (T2 + T3), and particularly preferably T4 ⁇ 3 (T2 + T3).
  • the method for forming the adhesive layer is not particularly limited, and a method of laminating a protective film on which an adhesive layer is formed so that the adhesive layer and an object (for example, a reflective layer, an oriented layer, or a colored layer) are in contact with each other.
  • a method of applying on a colored layer can be mentioned.
  • a laminating method a known method can be used.
  • As the coating method a method similar to the coating method of the liquid crystal composition is preferably mentioned.
  • the thickness of the adhesive layer in the decorative film is preferably 2 ⁇ m to 40 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 25 ⁇ m, further preferably 4 ⁇ m to 20 ⁇ m, and particularly preferably 4 ⁇ m to 15 ⁇ m in terms of both adhesive strength and handleability.
  • the decorative film according to the present disclosure may have other layers other than those described above.
  • Examples of other layers include self-healing layers, antistatic layers, antifouling layers, electromagnetic wave-proof layers, and conductive layers, which are known layers in decorative films.
  • Other layers in the decorative film according to the present disclosure can be formed by a known method. For example, a method of applying a composition (composition for forming a layer) containing the components contained in these layers in a layered manner and drying the composition can be mentioned.
  • the decorative film according to the present disclosure may have a cover film as the outermost layer on the reflective layer side based on the base material for the purpose of preventing stains and the like.
  • a cover film any material having flexibility and good peelability can be used without particular limitation, and examples thereof include a resin film.
  • the resin film include a polyethylene film.
  • the cover film is introduced into the decorative film, for example, by sticking it to an object (eg, a reflective layer).
  • the method of attaching the cover film is not particularly limited, and examples thereof include known attachment methods, and examples thereof include a method of laminating a cover film on an object (for example, a reflective layer).
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the decorative film according to the present disclosure.
  • the decorative film 20 shown in FIG. 1 includes a base material 22, a coloring layer 24 on the base material 22, an alignment layer 26 on the coloring layer 24, and a cholesteric liquid crystal layer (reflection layer) 28 on the alignment layer 26.
  • the adhesive layer 30 is provided on the cholesteric liquid crystal layer 28.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the decorative film according to the present disclosure.
  • the decorative film 50 shown in FIG. 2 has a colored layer 32, a base material 34 on the colored layer 32, a resin layer 36 on the base material 34, an alignment layer 38 on the resin layer 36, and an alignment layer 38 on the alignment layer 38. It has a cholesteric liquid crystal layer (reflection layer) 40 and the like.
  • the method for producing the decorative film according to the present disclosure is not limited. For example, by providing a reflective layer and, if necessary, a layer other than the reflective layer on the substrate, a decorative film having at least the substrate and the reflective layer can be manufactured. As a method for forming each layer, the above-mentioned method can be used. A plurality of laminated bodies including two or more layers may be manufactured in advance, and the plurality of laminated bodies may be superposed to be manufactured.
  • the decoration method according to the present disclosure is not particularly limited as long as it is a decoration method using the decoration film according to the present disclosure.
  • the decoration method according to the present disclosure preferably includes, for example, a step of laminating or molding a surface of the decorative film on the reflective layer side and a convex surface of a transparent body having a convex structure by a laminating or molding process.
  • the decoration according to the present disclosure is a decoration using the decoration film according to the present disclosure, and is preferably a decoration obtained by the decoration method according to the present disclosure.
  • the surface of the surface having the reflective layer of the decorative film and / or the convex surface of the transparent body having a convex structure is preferably activated in advance. Adhesion is improved by the pre-activation treatment. Examples of activation treatments include corona treatment, plasma treatment, and silane coupling material treatment. Corona treatment is most preferable from the viewpoint of simplicity of the production process.
  • the decorative molded body according to the present disclosure includes a base material and a reflective layer having a convex structure having a specific shape.
  • the decorative molded body is a form of a decorative object. According to the above embodiment, there is provided a decorative molded body having high brilliance and abundant color change depending on the viewing direction.
  • the decorative molded body according to the present disclosure includes a base material.
  • the base material for example, the base material described in the above-mentioned "decorative film” section can be used.
  • the preferred embodiment of the base material is the same as the preferred embodiment of the base material described in the above section “Decorative film”.
  • the substrate may have a linear convex structure.
  • the decorative molded body according to the present disclosure includes a reflective layer.
  • the reflective layer has a convex structure.
  • the reflective layer described in the above-mentioned "decorative film” section can be used.
  • the preferred embodiment of the reflective layer is the same as the preferred embodiment of the reflective layer described in the above section “Decorative film”.
  • the reflective layer is preferably a layer containing a cholesteric liquid crystal.
  • the decorative molded body according to the present disclosure preferably contains a resin layer between the base material and the reflective layer.
  • the resin layer contributes to the formation of a convex structure, especially in the reflective layer.
  • a convex structure that is, a convex surface
  • a desired convex structure can be easily imparted to the reflective layer.
  • the resin layer described in the above-mentioned "decorative film” section can be used.
  • the preferred embodiment of the resin layer is the same as the preferred embodiment of the resin layer described in the above-mentioned "decorative film” section.
  • the resin layer may have a convex structure.
  • the resin layer preferably has the same convex structure as the convex structure of the reflective layer.
  • the thickness of the resin layer is preferably 0.5 to 10 times, more preferably 0.8 to 8 times, the depth (height) of the convex structure of the reflective layer, and 1 It is particularly preferable that the value is double to five times.
  • the decorative molded body according to the present disclosure preferably contains a colored layer.
  • the colored layer the colored layer described in the above-mentioned "decorative film” section can be used.
  • the preferred embodiment of the colored layer is the same as the preferred embodiment of the colored layer described in the above-mentioned "decorative film” section.
  • the colored layer may have a convex structure.
  • the position of the colored layer is not limited.
  • the colored layer is preferably disposed between the substrate and the reflective layer. That is, it is preferable that the decorative molded body according to a certain embodiment includes a base material, a colored layer, and a reflective layer in this order.
  • the colored layer is preferably disposed on the opposite side of the reflective layer of the substrate. That is, it is preferable that the decorative molded body according to a certain embodiment includes a colored layer, a base material, and a reflective layer in this order.
  • the decorative molded body according to the present disclosure may include an alignment layer.
  • the oriented layer is preferably in contact with the reflective layer (preferably the cholesteric liquid crystal layer).
  • the alignment layer the alignment layer described in the above-mentioned "decorative film” section can be used.
  • the preferred embodiment of the oriented layer is the same as the preferred embodiment of the oriented layer described in the above section “Decorative film”.
  • the oriented layer may have a convex structure.
  • the decorative molded body according to the present disclosure may include an adhesive layer.
  • the adhesive layer may be arranged on the surface of the decorative molded body.
  • the adhesive layer may be arranged between any two layers contained in the decorative molded body.
  • the adhesive layer the adhesive layer described in the above-mentioned "decorative film” section can be used.
  • the preferred embodiment of the adhesive layer is the same as the preferred embodiment of the adhesive layer described in the above section “Decorative film”.
  • the adhesive layer may have a convex structure.
  • the decorative molded body according to the present disclosure preferably contains a transparent body having a convex structure. Above all, it is preferable to have a sheet in which a convex shape is formed by a resin base material and a cured product of a curable composition provided on at least one surface of the resin base material.
  • resin base material examples include sheets or films of acrylic resin, polyester resin, polycarbonate resin and the like.
  • acrylic resin examples include polymethylmethacrylate and the like.
  • polyester resin examples include polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN).
  • the thickness of the resin base material is not particularly limited, and is preferably in the range of 50 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, and more preferably in the range of 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less when uniformly molding (forming) at a high temperature. Within the above range, the resin base material is less likely to tear, cracks are less likely to occur during handling (for example, during transportation) during molding, and cracks are less likely to occur during three-dimensional molding.
  • the resin base material As the resin base material, a commercially available product on the market may be used, for example, an acrylic resin film manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. (Acryplene HBS010P (PMMA film), thickness: 125 ⁇ m), and a polyethylene terephthalate manufactured by Toray Co., Ltd. A resin film (Lumirror S10, thickness: 100 ⁇ m), a polycarbonate resin film manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd. (Iupilon H-3000, thickness 125 ⁇ m) and the like can be used.
  • the transparent body having a convex structure is cured by a step of preparing a curable resin composition (composition preparation step) and a light or thermosetting composition by irradiation with active energy rays or heating to form a molding sheet. It is preferable to include a step of making (sheet making step) and a step of molding the curable composition into a desired shape using a mold such as a mold or a wooden mold.
  • a mold processed into a desired convex shape may be prepared, the curable composition may be poured into the mold, dried as necessary, and then the curable composition may be cured. good. As a result, a molded product molded into the desired shape can be stably obtained.
  • a convex shape which is a cured product of the curable composition, is formed.
  • the resin base material may be brought into contact with the curable composition in advance before the curable composition is cured, and then the curable composition may be cured.
  • the mold for forming the convex structure can be manufactured by a known method such as cutting or etching. It is preferable to use a mold manufactured by an etching process because it is easy to obtain brilliance when the decoration is held in the hand and tilted for visual recognition. From the viewpoint of brilliance when viewed from the front, it is preferable to use a die produced by cutting.
  • the decorative molded body according to the present disclosure may include other layers other than the above-mentioned layers.
  • the other layer for example, the other layer described in the above-mentioned "decorative film” section can be used.
  • the decorative molded body according to the present disclosure may include a transparent body having a surface having a convex structure (that is, a convex surface).
  • the decorative molded body preferably contains a base material, a reflective layer, and a transparent body having a surface having an uneven structure in this order.
  • the transparent body is preferably in contact with the reflective layer (preferably the cholesteric liquid crystal layer).
  • the transparent body may be in contact with the reflective layer via another layer (eg, an oriented layer).
  • the convex surface of the transparent body preferably faces the reflective layer. Examples of the transparent body include transparent resin and glass.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a decorative molded body according to the present disclosure.
  • the decorative molded body 70 shown in FIG. 3 is a transparent body having a base material 22, a colored layer 24, an alignment layer 26, a cholesteric liquid crystal layer (reflection layer) 28, an adhesive layer 30, and a linear convex structure. 60 and in this order.
  • the transparent body 60 is a form of the transparent body.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of the decorative molded body according to the present disclosure.
  • the decorative molded body 80 shown in FIG. 4 is a transparent body having a colored layer 32, a base material 34, a resin layer 36, an alignment layer 38, a cholesteric liquid crystal layer (reflection layer) 40, and a linear convex structure. 60 and in this order.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of the decorative molded body according to the present disclosure.
  • the decorative molded body 90 shown in FIG. 5 is a transparent body having a colored layer 32, a base material 34, a resin layer 36, a cholesteric liquid crystal layer (reflection layer) 40, an alignment layer 38, and a linear convex structure. 60 and in this order.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing an example of a decorative molded body for a display according to the present disclosure.
  • the decorative molded body 120 shown in FIG. 10 includes a retardation layer 110 of a 1/4 wave plate, a base material 34, a resin layer 36, a cholesteric liquid crystal layer (reflection layer) 40, an alignment layer 38, and a wire. It has a transparent body 60 having a convex structure, a retardation layer 112 of a 1/4 wave plate, an adhesive layer 114, and a liquid crystal axis target polarizing converter 116 in this order.
  • the method for producing the decorative molded body according to the present disclosure is preferably a method using the decorative film according to the present disclosure.
  • a step of attaching to a transparent body having a convex structure on the reflective layer side of the decorative film is preferable.
  • the decorative film according to the present disclosure is also excellent in three-dimensional moldability, it can be suitably used for manufacturing a decorative molded body, and is selected from the group consisting of, for example, thermal laminating, three-dimensional molding, and insert molding. It is particularly suitable for producing a decorative molded body by at least one type of molding.
  • the decorative film according to the present disclosure it is also possible to obtain a decorative molded body by attaching it to the molded body after molding.
  • the decorative film according to the present disclosure in the production of the decorative molded body, it becomes possible to apply it to a mold having a more complicated shape, a smaller shape, etc., and the range of applications of the decorative molded body can be expanded. can.
  • the layer structure of the decorative molded body obtained by using the decorative film reflects the layer structure of the decorative film.
  • the decorative molded body obtained by using the decorative film includes each layer contained in the decorative film.
  • three-dimensional molding is also preferably mentioned.
  • the three-dimensional molding include thermoforming, vacuum forming, compressed air forming, and vacuum forming.
  • the method of vacuum forming is not particularly limited, but a method of performing three-dimensional molding in a heated state under vacuum is preferable.
  • the vacuum refers to a state in which the pressure inside the room is reduced to a vacuum degree of 100 Pa or less.
  • the temperature at the time of three-dimensional molding may be appropriately set according to the base material for molding to be used, but is preferably in a temperature range of 60 ° C. or higher, more preferably in a temperature range of 80 ° C. or higher, and more preferably 100 ° C. or higher. It is more preferable to be in the temperature range of.
  • the upper limit of the temperature at the time of three-dimensional molding is preferably 200 ° C.
  • the temperature at the time of three-dimensional molding refers to the temperature of the molding base material used for three-dimensional molding, and is measured by attaching a thermocouple to the surface of the molding base material.
  • Vacuum forming can be performed by using a vacuum forming technique widely known in the molding field.
  • vacuum forming may be performed using Formech 508FS manufactured by Nippon Sekki Kogyo Co., Ltd.
  • the method for producing a decorative molded body according to the present disclosure includes a step of preparing a decorative film having at least a base material and a reflective layer, and the reflective layer is brought into contact with a surface having a convex structure to form the reflective layer. It is preferable to include a step of applying a pressure of 0.01 MPa or more to impart a convex structure to the reflective layer.
  • the surface having the convex structure functions as a mold for imparting the convex structure to the reflective layer.
  • the layer structure of the decorative film may be determined according to the layer structure of the target decorative molded body. For example, by using a decorative film having a base material, a reflective layer, and a resin layer between the base material and the reflective layer, the base material, the resin layer, and the reflective layer can be obtained. A decorative molded body containing the above in this order can be obtained.
  • the surface with the convex structure is defined by the outer surface of various articles.
  • the surface having a convex structure may be, for example, the surface of a mold or the surface of an article other than the mold.
  • the reflective layer In the process of bringing the reflective layer into contact with the surface having the convex structure, the reflective layer may be brought close to the surface having the convex structure, or the surface having the convex structure may be brought close to the surface having the convex structure.
  • the reflective layer may be brought into contact with a surface having a convex structure via another layer (for example, an alignment layer).
  • the pressure applied to the reflective layer is preferably 0.1 MPa or more, more preferably 0.3 MPa or more, and particularly preferably 0.5 MPa or more.
  • the upper limit of the pressure applied to the reflective layer is not limited.
  • the upper limit of the pressure applied to the reflective layer may be determined, for example, according to the processability of the reflective layer and the thickness of the decorative film.
  • the pressure applied to the reflective layer is preferably 10 MPa or less, more preferably 3 MPa or less, and particularly preferably 1 MPa or less.
  • the method of applying pressure to the reflective layer is not limited, and a known method can be used.
  • Examples of the pressure application method include a method using compressed air and a method using a press machine.
  • a transparent body having a surface having a convex structure (that is, a convex surface) may be used as an article having a surface having a convex structure.
  • a decorative film having at least a base material and a reflective layer having a center wavelength of selective reflection wavelength in the range of 300 nm or more and 1,500 nm or less is prepared.
  • the reflective layer is brought into contact with the surface having the convex structure, and the pressure with respect to the reflective layer is 0.01 Mpa or more.
  • the transparent material may or may not be removed. If the transparent body is not removed, the transparent body is arranged, for example, as an outer layer of the decorative molded body.
  • the use of the decorative molded body obtained as described above is not particularly limited, and the decorative molded body can be used for various articles.
  • an electronic device For example, the interior / exterior of wearable devices and smartphones), the interior / exterior of automobiles, the interior / exterior of electric appliances, and packaging containers are particularly preferable.
  • the decorative panel according to the present disclosure preferably includes the decorative film according to the present disclosure or a molded product thereof, and preferably includes the decorative film according to the present disclosure. Further, it is preferable that the decorative panel according to the present disclosure includes the decorative molded body according to the present disclosure.
  • the decorative molded body in the decorative panel is synonymous with the decorative molded body described in the above-mentioned "decorative molded body" section.
  • the decorative panel can be manufactured, for example, by adhering the surface of the decorative molded body on the reflective layer side and the surface of the member to be the surface layer portion of the decorative panel.
  • the member serving as the surface layer portion of the decorative panel include a glass panel.
  • the above-mentioned adhesive layer can be used for adhering the decorative molded body to the member to be the surface layer portion of the decorative panel.
  • the decorative molded body may be used alone as a decorative panel without combining the decorative molded body with other members.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an example of the decorative panel according to the present disclosure.
  • the decorative panel 100 shown in FIG. 6 includes a colored layer 32, a base material 34, a resin layer 36, a cholesteric liquid crystal layer (reflection layer) 40, an alignment layer 38, and a transparent body 60 having a convex structure.
  • the adhesive layer 42 and the glass panel 44 are provided in this order.
  • the shape of the decorative panel is not limited.
  • the shape of the decorative panel may be determined, for example, according to the intended use.
  • the decorative panel may be, for example, a flat plate. Further, the decorative panel may have a curved surface.
  • the decorative panel can be used, for example, for the interior and exterior of various articles (for example, electronic devices, automobiles, and electric appliances).
  • various articles for example, electronic devices, automobiles, and electric appliances.
  • the decorative panel 100 shown in FIG. 6 is used as a housing of an electronic device
  • the colored layer 32, the base material 34, the resin layer 36, and the cholesteric liquid crystal layer (reflective layer) are used from the inside to the outside of the housing.
  • the electronic device according to the present disclosure includes a decorative panel according to the present disclosure.
  • Examples of electronic devices include wearable devices and smartphones.
  • the decorative panel in an electronic device is synonymous with the decorative panel described in the above section "Decorated Panel".
  • the decorative panel is preferably used as a housing for an electronic device.
  • the manufacturing method of the electronic device is not limited, and a known method can be used.
  • the electronic device including the decorative panel can be manufactured by accommodating various electronic components of the electronic device inside the housing including the decorative panel.
  • Example 1 ⁇ Preparation of support>
  • a support two Cosmo Shine (registered trademark) A4100 (PET, thickness: 50 ⁇ m, film having an easy-adhesion layer on one side, manufactured by Toyobo Co., Ltd., A4 size) were prepared.
  • the two supports are referred to as a support 1A and a support 1B, respectively.
  • composition of coating liquid 1 for forming an alignment layer -Modified polyvinyl alcohol shown below: 28 parts by mass-Citric acid ester (AS3, manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd.): 1.2 parts by mass-Photopolymerization initiator (Irgacure 2959, manufactured by BASF): 0.84 parts by mass -Glutaraldehyde: 2.8 parts by mass-Water: 699 parts by mass-Methanol: 226 parts by mass
  • the coating liquid 1 for forming an alignment layer was applied with a wire bar coater to the surface of the support 1A on which the easy-adhesion layer was not formed. Then, the coated coating liquid 1 for forming an alignment layer was dried at 100 ° C. for 120 seconds to prepare an alignment layer 1 having a layer thickness of 0.5 ⁇ m.
  • a rubbing treatment (rayon cloth, pressure: 0.1 kgf (0.98N)) was performed on the prepared alignment layer 1 in a direction rotated by 31.5 ° counterclockwise with respect to the short side direction of the alignment layer 1.
  • the rotation speed 1,000 rpm (revolutions per minute), the transport speed: 10 m / min, the number of times: 1 round trip) was applied.
  • ⁇ Formation of cholesteric liquid crystal layer 1> A rubbing treatment (rayon cloth, pressure: 0.1 kgf (0.98N)) was performed on the prepared alignment layer 1 in a direction rotated by 31.5 ° counterclockwise with respect to the short side direction of the alignment layer 1. The rotation speed: 1,000 rpm (revolutions per minute), the transport speed: 10 m / min, the number of times: 1 round trip) was applied. The components contained in the cholesteric liquid crystal layer forming coating liquid 1 shown below were stirred and dissolved in a container kept at 25 ° C. to prepare a cholesteric liquid crystal layer forming coating liquid 1 (liquid crystal composition 1). ..
  • composition of coating liquid 1 for forming a cholesteric liquid crystal layer ⁇ Methyl ethyl ketone: 150.6 parts by mass ⁇ Liquid crystal compound 1 (rod-shaped liquid crystal compound): 92 parts by mass ⁇ Photopolymerization initiator A (IRGACURE 907, manufactured by BASF): 0.50 parts by mass ⁇ Chiral agent A: 4.00 mass Part ⁇ Chiral agent B: 4.00 parts by mass ⁇ The following surfactant F1: 0.027 parts by mass
  • Liquid crystal compound 1 (monofunctional): The following rod-shaped liquid crystal compound.
  • a radical polymerization system even if an oxetanyl group (cationically polymerizable functional group) is attached, it is defined as monofunctional because it has only one acryloxy group (radical polymerizable group). The same applies to the cationic polymerization system.
  • Chiral agent B (0 functional): The following compound.
  • Bu represents an n-butyl group.
  • Surfactant F1 The following compounds
  • the prepared coating liquid 1 for forming a cholesteric liquid crystal layer was applied to the surface of the rubbing-treated alignment layer 1 using a wire bar coater, and dried at 85 ° C. for 120 seconds.
  • the surface of the cholesteric liquid crystal layer of the formed laminate is exposed to the entire surface with an exposure amount of 70 mJ / cm 2 (i-line) to form the cholesteric liquid crystal layer 1 having a layer thickness of 3.0 ⁇ m.
  • the laminated body 1-1 has a support 1A, an alignment layer 1, and a cholesteric liquid crystal layer 1 in this order.
  • the laminate 1-2 was formed by applying using a coater and drying at 120 ° C. for 2 minutes to form a resin layer 1 (adhesive layer) having a layer thickness of 20 ⁇ m.
  • the laminated body 1-2 has a support 1B and a resin layer 1.
  • Carbon black, a dispersant, a polymer and a solvent were mixed so as to have the following composition of the black pigment dispersion, and a black pigment dispersion was obtained using a three-roll and a bead mill.
  • the average particle size of carbon black measured using Microtrack FRA (Honeywell) was 163 nm.
  • the coating liquid 1 for forming a colored layer was applied onto the support 1B of the laminated body 1-3 using a wire bar coater, and dried at 100 ° C. for 10 minutes.
  • the surface of the colored layer of the formed laminate was exposed to the entire surface with an exposure amount of 500 mJ / cm 2 (i-line) to form a colored layer 1 (black colored layer) having a layer thickness of 4 ⁇ m.
  • the laminated body 1 has a colored layer 1, a support 1B, a resin layer 1, a cholesteric liquid crystal layer (reflection layer) 1, and an alignment layer 1 in this order.
  • the surface of the alignment layer 1 of the laminated body 1 was subjected to corona treatment using a desktop corona treatment device (TEC-8XA, manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd., set output 70 W, operation speed 1 m / min, number of times: 5 round trips). After that, a transparent body having a convex pattern (thickness 2 mm, width 50 mm, length 50 mm) is used as a mold, and the surface of the alignment layer 1 of the laminated body 1 is brought into contact with the convex surface of the transparent body, and pressure molding (TOM molding) is performed. 1 (that is, a decorative molded body) was obtained.
  • the convex pattern had the shape shown in Example 1 of Table 1.
  • a TOM molding machine NGF-0510-R (manufactured by Fuse Vacuum Co., Ltd.) was used for the compressed air molding process, the molding temperature was 120 ° C., and the draw ratio was 30% at the highest portion. The pressure in the compressed air molding process was 0.3 MPa.
  • ⁇ Measurement of average ⁇ AVE of positive tilt angle> Any surface (existing 360 ° in the direction) perpendicular to the surface direction of the decorative film was cut using a microtome (for example, RX-860 manufactured by Daiwa Kouki Kogyo Co., Ltd.). Regarding the cutting direction, the surface of the decorative film can be observed with a microscope (BX53M manufactured by Olympus Corporation) to predict the cutting direction to some extent. The cross-sectional shape was measured by observing the cut cross-section using a scanning electron microscope (SU3800, manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.), and ⁇ AVE was calculated.
  • SU3800 scanning electron microscope
  • ⁇ Performance evaluation> Color change in each viewing direction (evaluation of light / dark change when horizontally rotated on a table)- Reflectance in the wavelength range of 380 nm to 780 nm using an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer (JASCO Corporation, V-750) and an automatic absolute reflectance measurement unit (JASCO Corporation, ARMV-919).
  • the reflectance indicates the maximum value of the reflection spectrum when the horizontal axis is the wavelength and the vertical axis is the reflectance.
  • the reflectance when the molded body was set on the sample holder so that the first direction was the incident surface was set as the highlight reflectance ( RH ), and the same region was set so that the second direction was the incident surface.
  • the reflectance at that time was defined as the shade reflectance ( RS ).
  • the reflectance ratio ( RH / RS ) was measured. However, the angle of incidence and the angle of light reception are set within the range of the angle of incidence of 0 ° to -45 ° and the angle of light reception of -90 ° to 90 °, and the angle at which the above-mentioned reflectance ratio ( RH / RS ) is the largest. And.
  • the angle indicates an absolute angle with the perpendicular to the substrate plane as 0 °.
  • the color change in each viewing direction was evaluated according to the following criteria. As an evaluation result, C is preferable, B is more preferable, and A is particularly preferable.
  • B The highlight reflectance ( RH ) and the shade reflectance ( RS ).
  • Ratio ( RH / R S ) is 10 or more and less than 100
  • C Ratio (RH / R S ) of highlight reflectance ( RH ) to shade reflectance ( RS ) is 1.2 or more and less than 10
  • D The ratio ( RH / R S ) of the highlight reflectance ( RH ) to the shade reflectance ( RS ) is less than 1.2.
  • the brightest area is A and the darkest area is B.
  • the reflectance when the region A is set in the sample holder so that the first direction is the incident surface is the highlight reflectance ( RH ).
  • the reflectance when the region B is set so that the first direction of the region A is the incident surface is defined as the shade reflectance ( RS ).
  • the reflectance ratio ( RH / RS ) was measured by the same method as the evaluation of the contrast between light and dark.
  • the contrast between light and dark in the plane was evaluated according to the following criteria.
  • A The ratio ( RH / R S ) of the highlight reflectance (RH) and the shade reflectance ( RS ) is 100 or more.
  • B The highlight reflectance ( RH ) and the shade reflectance ( RS ).
  • Ratio ( RH / R S ) is 10 or more and less than 100
  • C Ratio (RH / R S ) of highlight reflectance ( RH ) to shade reflectance ( RS ) is 1.2 or more and less than 10
  • D The ratio ( RH / R S ) of the highlight reflectance ( RH ) to the shade reflectance ( RS ) is less than 1.2.
  • the reflectances of the two regions A and B sandwiching the boundary where the reflectance changes sharply were measured under the following conditions.
  • the reflectance when the region A is set in the sample holder so that the first direction is the incident surface is defined as the highlight reflectance ( RH ).
  • the reflectance when the region B is set in the sample holder so that the first direction of the region A is the incident surface is defined as the shade reflectance ( RS ).
  • the reflectance ratio ( RH / RS ) was measured by the same method as the evaluation of the contrast between light and dark in each observation direction. Further, the distance between the area A and the area B was measured.
  • a to D The ratio ( RH / R S ) of the highlight reflectance ( RH ) to the shade reflectance ( RS ) is 100 or more, and the distance between regions is within 1 mm.
  • Ratio ( RH / RS ) to 1.2 or more and less than 10 and distance between regions is within 1 mm D Ratio of highlight reflectance ( RH ) to shade reflectance ( RS ) (RH) / RS ) is less than 1.2, or the distance between regions is greater than 1 mm.
  • Ratio ( RH / R S ) is 10 or more and less than 100
  • Ratio (RH / R S ) of highlight reflectance ( RH ) to shade reflectance ( RS ) is 1.2 or more and less than 10
  • D The ratio ( RH / R S ) of the highlight reflectance ( RH ) to the shade reflectance ( RS ) is less than 1.2.
  • the reflectance ratio ( RH / RS ) was measured.
  • the brilliance on the table was evaluated according to the following criteria.
  • B The highlight reflectance ( RH ) and the shade reflectance ( RS ).
  • Ratio ( RH / R S ) is 10 or more and less than 100 C : Ratio (RH / R S ) of highlight reflectance ( RH ) to shade reflectance ( RS ) is 1.2 or more and less than 10 D : The ratio ( RH / R S ) of the highlight reflectance ( RH ) to the shade reflectance ( RS ) is less than 1.2.
  • the reflectance ratio ( RH / RS ) was measured.
  • the brilliance seen from the front was evaluated according to the following criteria.
  • B The highlight reflectance ( RH ) and the shade reflectance ( RS ). Ratio ( RH / RS ) is less than 100
  • Table 1 and Table 2 show the evaluation results.
  • Example 11 Evaluation was performed using the molded bodies 2 to 11 obtained by changing the convex pattern in Example 1. The evaluation results of Examples 2 to 11 are also shown in Table 2. Further, in Example 11, the reflective layer was produced by the following method. Niobium oxide was formed into a film having a thickness of 100 nm on the convex surface of the substrate having a convex shape by using a sputtering film forming apparatus (for example, RAS-1100C manufactured by Syncron Co., Ltd.). Silicon oxide was formed on the niobium oxide layer to a thickness of 100 nm.
  • a sputtering film forming apparatus for example, RAS-1100C manufactured by Syncron Co., Ltd.
  • the work of alternately forming a film of niobium oxide and silicon oxide was repeated, and a total of 8 layers were laminated until the thickness became 800 nm to obtain a molded product.
  • the molded body has a base material having a convex pattern and a reflective layer.
  • Example 1 Molded product by the same method as in Example 1 except that the coating liquid 1 for forming a cholesteric liquid crystal layer was not applied to the surface of the oriented layer 1 that had been subjected to the rubbing treatment in Example 1 and the cholesteric liquid crystal layer was not formed. 12 was made.
  • Table 1 shows the evaluation results of Comparative Examples 1 to 4 together.
  • the decorative films of Examples 1 to 11 which are the decorative films according to the present disclosure are rich in color change depending on the viewing direction as compared with the decorative films of Comparative Examples 1 to 4. It was a decorative film.
  • Example 12 Display decorative film
  • the prepared coating liquid 1 for forming a cholesteric liquid crystal layer was applied to the surface of the rubbing-treated alignment layer 1 with a wire bar coater, dried at 85 ° C. for 120 seconds, and then the mask shown in FIG.
  • the light of a metal halide lamp (MAL625NAL manufactured by GS Yuasa Co., Ltd.) having an exposure amount of 30 mJ / cm 2 was irradiated through the pattern on the liquid crystal layer portion to perform isomerization treatment of the reflected wavelength, and black.
  • a molded body A-1 was produced in the same manner as in Example 1 except that no layer was formed.
  • the liquid crystal layer exhibited a reflection pattern of a gradation color of blue to red.
  • the retardation layer of the 1/4 wave plate is formed on the cholesteric liquid crystal layer by the method described in paragraphs 0170 to 0171 of JP-A-2017-215558.
  • the retardation layer of the 1/4 wave plate is formed on the transparent body side having the linear convex pattern (A).
  • A the linear convex pattern
  • each 1/4 wave plate was arranged so that the transmittance was maximized when the linearly polarized light was transmitted through the liquid crystal layer.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive (SK Dyne SG-50Y, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) is applied on the retardation layer of the 1/4 wave plate laminated on the transparent body side having the linear convex pattern (A). It was applied using a coater and dried at 120 ° C. for 2 minutes to form a resin layer A-4 (adhesive layer) having a layer thickness of 20 ⁇ m.
  • a liquid crystal axis target polarizing converter (RADPOL4, manufactured by RACOptix) was rubbed on the resin layer A-4 with a silicon rubber roller at room temperature and bonded to form a molded body A-5.
  • the molded body A-5 was installed on the display display of the iPad-pro (liquid crystal display manufactured by Apple Inc.) so that the polarizing converter for the liquid crystal axis was on the outermost surface. At this time, the arrangement was made in the direction in which the transmittance of the linearly polarized light output from the display was maximized.
  • the display was turned on and the transmitted light of the liquid crystal axis target converter was set to be linearly polarized light, the display image on the display was clearly visible and the pattern on the decorative film was hardly visible.
  • the display is off and the LCD axis target converter is set to transmit all light rays, the reflected color (blue to red gradation) of the decorative film is clearly visible and the brightness is high. , A pattern with abundant changes in the reflected color was visually recognized according to the viewing angle.
  • Decorative film 22 Base material 24: Colored layer 26: Orientation layer 28: Cholesteric liquid crystal layer (reflection layer) 30: Adhesive layer 32: Colored layer 34: Base material 36: Resin layer 38: Orientation layer 40: Cholesteric liquid crystal layer (reflection layer) 42: Adhesive layer 44: Glass panel 50: Decorative film 60: Transparent body with uneven structure 70: Decorative molded body 80: Decorative molded body 90: Decorative molded body 100: Decorative panel 110: 1/4 wavelength Plate retardation layer 112: 1/4 wave plate retardation layer 114: Adhesive layer 116: Decorative molding

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Abstract

基材と、凸構造を有する反射層とを有し、加飾フィルムの面方向に垂直な方向で前記凸構造を裁断した断面において、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も大きくなる方向を第一の方向とし、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も小さくなる方向を第二の方向とするとき、前記第一の方向のΦAVEが3°以上であり、かつ、前記第二の方向のΦAVEが3°より小さい領域Aを有する加飾フィルム、及び、その応用。

Description

加飾フィルム、加飾成型体、加飾パネル、及び、電子デバイス
 本開示は、加飾フィルム、加飾成型体、加飾パネル、及び、電子デバイスに関する。
 樹脂成型体の表面に加飾フィルムを配置して、樹脂成型体の表面を所望の色相に着色したり、又は樹脂成型体の表面に所望の模様を設けたりした加飾成型体が知られている。加飾成型体は、例えば、金型内に加飾フィルムを予め配置して、その金型内に基材樹脂を射出成型することにより得られ、樹脂成型体の表面に加飾フィルムが一体化された構造を有する。金型内に加飾フィルムを予め配置した後、基材樹脂の射出成型を行うことを、一般に、フィルムインサート成型、或いは、単にインサート成型と称することがある。また、加飾成型体は、成型後の成型体に加飾フィルムを張り付けることにより製造してもよい。
 従来のホットスタンプ箔としては、特開2001-105795号公報に、可視光に選択反射波長域を有するコレステリック液晶性高分子層が転写層として積層されていることを特徴とするホットスタンプ箔が記載されている。また、特開2017-97114号公報には、コレステリック液晶層に凹凸加工を施すことで、再帰反射性を向上させる記載がある。
 本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、視認方向によって色味変化に富む加飾フィルムを提供することである。
 本開示の他の一実施形態が解決しようとする課題は、上記加飾フィルムを含む加飾成型体、又は、上記加飾フィルムを含む加飾パネルを提供することである。
 本開示の他の一実施形態が解決しようとする課題は、上記加飾パネル含む電子デバイスを提供することである。
 本開示には、以下の態様が含まれる。
<1> 基材と、凸構造を有する反射層とを有し、加飾フィルムの面方向に垂直な方向で上記凸構造を裁断した断面において、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も大きくなる方向を第一の方向とし、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も小さくなる方向を第二の方向とするとき、上記第一の方向のΦAVEが3°以上であり、かつ、上記第二の方向のΦAVEが3°より小さい領域Aを有する加飾フィルム。
<2> 上記加飾フィルムの面方向における上記領域Aが、半径150μmの円以上の大きさである領域を含む<1>に記載の加飾フィルム。
<3> 上記領域Aとは上記第二の方向が異なる領域Bを面内に更に有する<1>又は<2>に記載の加飾フィルム。
<4> 上記領域Aと上記領域Bとの上記加飾フィルムの面方向における距離が、1mm以下である<3>に記載の加飾フィルム。
<5> 上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、正の傾斜角の極大点と極小点との中間高さ地点H1/2における傾斜角Φ1/2が、3°以上60°未満である<1>~<4>のいずれか1つに記載の加飾フィルム。
<6> 上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、正の傾斜角の極大点と極小点との中間高さ地点H1/2における傾斜角Φ1/2が、60°以上である、<1>~<4>のいずれか1つに記載の加飾フィルム。
<7> 上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、傾斜角Φが0°以上3°未満となる領域の面積割合が、上記領域Aの全面積に対し、50%以下である<1>~<6>のいずれか1つに記載の加飾フィルム。
<8> 上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、傾斜角Φが3°以上45°未満となる領域の面積割合が、上記領域Aの全面積に対し、40%以上である<1>~<7>のいずれか1つに記載の加飾フィルム。
<9> 上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、傾斜角Φが3°以上7°未満となる領域の面積割合が、40%以上である<1>~<8>のいずれか1つに記載の加飾フィルム。
<10> 上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、正の傾斜角の極小点間の距離が、100μm未満である<1>~<9>のいずれか1つに記載の加飾フィルム。
<11> 上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、正の傾斜角の極小点間の距離が、10μm以上である<1>~<10>のいずれか1つに記載の加飾フィルム。
<12> 上記反射層が、コレステリック配向状態の液晶を含む<1>~<11>のいずれか1つに記載の加飾フィルム。
<13> 上記凸構造が、線状凸構造である<1>~<12>のいずれか1つに記載の加飾フィルム。
<14> 上記線状凸構造が、長さLと平均線幅Wとの比L/Wが5以上である線状凸構造を含む<1>~<13>のいずれか1つに記載の加飾フィルム。
<15> <1>~<14>のいずれか1つに記載の加飾フィルム又はその成形物を備える加飾成型体。
<16> <1>~<14>のいずれか1つに記載の加飾フィルム又はその成形物を備える加飾パネル。
<17> <16>に記載の加飾パネルを備える電子デバイス。
<A1> 基材と、
 複数の線状凸構造を有する反射層を有し、
 上記線状凸構造の形状が、
 1)長さ(L)と平均線幅(W)の比(L/W)が5以上あり、
 2)単一の線状凸構造内の長さ(L)方向の成す角度が、45°以上となる領域を少なくとも有する、加飾フィルム。
<A2> 基材と、
 複数の線状凸構造を有する反射層を有し、
 上記線状凸構造の形状が、
 1)長さ(L)と平均線幅(W)の比(L/W)が5以上あり、
 2)隣接する線状凸構造同士の長さ(L)方向の成す角度が、45°以上となる領域を面内に少なくとも有する、加飾フィルム。
<A3> 基材と、
 複数の線状凸構造を有する反射層を有し、
 上記線状凸構造の形状は、
 1)長さ(L)と平均線幅(W)の比(L/W)が5以上あり、
 2)隣接する凸構造の平均線幅Wa=(W1+W2)/2と、凸構造の頂点間距離(D)の関係が、D>1.5Waである領域を含む、加飾フィルム。
<A4> 基材と、
 複数の線状凸構造を有する反射層を有し、
 上記線状凸構造の形状が、
 1)長さ(L)と平均線幅(W)の比(L/W)が5以上あり、
 2)凸構造の極大点と、極小点の中間地点における断面形状の傾きが、60°以上である、加飾フィルム。
<A5> 上記反射層が、コレステリック液晶を含む層である、<A1>~<A4>のいずれか1つに記載の加飾フィルム。
<A6> <A1>~<A5>のいずれか1つに記載の加飾フィルムを含む、加飾成型体。
<A7> <A1>~<A5>のいずれか1つに記載の加飾成型体を含む、加飾パネル。
<A8> <A7>に記載の加飾パネルを含む、電子デバイス。
 本開示の一実施形態によれば、視認方向によって色味変化に富む加飾フィルムを提供することができる。
 本開示の他の一実施形態によれば、上記加飾フィルムを含む加飾成型体、又は、上記加飾フィルムを含む加飾パネルを提供することができるが提供される。
 本開示の他の一実施形態によれば、上記加飾パネルを含む電子デバイスが提供される。
図1は、本開示に係る加飾フィルムの一例を示す概略断面図である。 図2は、本開示に係る加飾フィルムの一例を示す概略断面図である。 図3は、本開示に係る加飾成型体の一例を示す概略断面図である。 図4は、本開示に係る加飾成型体の一例を示す概略断面図である。 図5は、本開示に係る加飾成型体の一例を示す概略断面図である。 図6は、本開示に係る加飾パネルの一例を示す概略断面図である。 図7(a)~(c)は、凸基材パターン(A)の一例を示す概略図である。 図8(a)~(e)は、凸基材パターン(B)の一例を示す概略図である。 図9は、光学マスクパターンの一例を示す概略図である。 図10は、本開示に係るディスプレイ向け加飾パネルの一例を示す概略断面図である。 図11は、本開示に係る加飾フィルムの一例における反射層の凸構造を有する領域を拡大した拡大模式図である。 図12(a)~(c)は、図11における方向A~方向Cの模式断面図及び傾斜角Φを示す模式図である。
 以下、本開示に係る加飾フィルムについて説明する。但し、本開示は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本開示の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。本開示の実施形態について図面を参照して説明する場合、重複する構成要素及び符号については、説明を省略することがある。図面において同一の符号を用いて示す構成要素は、同一の構成要素であることを意味する。図面における寸法の比率は、必ずしも実際の寸法の比率を表すものではない。
 本開示における基(原子団)の表記について、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含する。
 本開示における「光」とは、活性光線又は放射線を意味する。
 本開示における「活性光線」又は「放射線」とは、例えば、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線(EUV光:Extreme Ultraviolet)、X線、及び電子線(EB:Electron Beam)等を意味する。
 本開示における「露光」とは、特に断らない限り、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線、X線、及びEUV光等による露光のみならず、電子線、及びイオンビーム等の粒子線による露光も含む。
 本開示において、「~」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
 本開示において、(メタ)アクリレートはアクリレート及びメタクリレートを表し、(メタ)アクリルはアクリル及びメタクリルを表す。
 本開示において、樹脂成分の重量平均分子量(Mw)、樹脂成分の数平均分子量(Mn)、及び樹脂成分の分散度(分子量分布ともいう)(Mw/Mn)は、GPC(Gel Permeation Chromatography)装置(東ソー(株)製HLC-8120GPC)によるGPC測定(溶媒:テトラヒドロフラン、流量(サンプル注入量):10μL、カラム:東ソー(株)製TSK gel Multipore HXL-M、カラム温度:40℃、流速:1.0mL/分、検出器:示差屈折率検出器(Refractive Index Detector))によるポリスチレン換算値として定義される。
 本開示において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質の合計量を意味する。
 本明細書開示において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
 本開示において「全固形分」とは、組成物の全組成から溶媒を除いた成分の総質量をいう。また、「固形分」とは、組成物の全組成から溶媒を除いた成分であり、例えば、25℃において固体であっても、液体であってもよい。
 本開示において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
 また、本開示において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
(加飾フィルム)
 本開示に係る加飾フィルムは、基材と、光学干渉又は構造色により発色する光学薄膜と、を有する。
 具体的には、本開示に係る加飾フィルムは、基材と、凸構造を有する反射層とを有し、加飾フィルムの面方向に垂直な方向で上記凸構造を裁断した断面において、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も大きくなる方向を第一の方向とし、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も小さくなる方向を第二の方向とするとき、上記第一の方向のΦAVEが3°以上であり、かつ、上記第二の方向のΦAVEが3°より小さい領域Aを有する。
 本開示に係る加飾フィルムの用途としては、特に制限はなく、例えば、電子デバイス(例えば、ウエアラブルデバイス、及びスマートフォン)、家電製品、オーディオ製品、コンピュータ、ディスプレイ、車載製品、時計、アクセサリー、光学部品、扉、窓ガラス、及び建材の加飾に用いることができる。中でも、本開示に係る加飾フィルムは、電子デバイス(例えば、ウエアラブルデバイス、及びスマートフォン)の加飾に好適に用いることができる。また、本開示に係る加飾フィルムは、立体成型性にも優れることから、例えば、立体成型及びインサート成型のような成型に用いられる、成型用加飾フィルムとして好適であり、立体成型用加飾フィルムとしてより好適である。
 従来、家電、電子機器、及び携帯電話のような物品に使用されている表面加飾には、例えば、印刷、塗装、蒸着、又はめっきが用いられてきた。しかしながら、例えば、機能性付与、環境負荷の問題、及び張り替え可能性の側面から、加飾フィルムを使用することによる加飾技術が多く用いられるようになってきた。一方で、使用者の嗜好の広がりから、新規な意匠性が求められている。特に、見る角度による色(例えば、色味、及び微細な色合い)の変化は求められている意匠の1つであり、上記のような意匠を得るための加飾技術の導入が求められていた。また、特開2001-105795号公報には、コレステリック液晶性高分子層が転写層として積層されているホットスタンプ箔が記載されているが、視野角によって反射色に変化が生じるため、均一な色味を得ることができなかった。また、特開2017-97114号公報には、コレステリック液晶層に凹凸加工を施すことで、再帰反射性を向上させる記載があるが、加飾フィルムとしての使用、及びその効果については、言及されていない。
 本発明者らが鋭意検討した結果、上記構成を含む加飾フィルムによれば、視認方向によって色味変化に富む加飾成型体の材料として有用な加飾フィルムが提供されることを見出した。本開示において、「視認方向によって色味変化に富む」とは、例えば、対象物の面方向に対して垂直の角度から対象物を視認した場合と、対象物の面方向に対して45°の角度から対象物を視認した場合とにおける色の変化が大きいことを意味する。上記のような効果は、意匠のインパクトを向上できる点で好ましい。
 以下、本開示に係る加飾フィルムについて、詳細に説明する。
<基材>
 本開示に係る加飾フィルムは、基材を有する。基材は、支持体であってもよい。基材としては、例えば、立体成型及びインサート成型のような成型に用いられる基材として従来公知の基材を特に制限なく使用でき、成型への適性に応じて、適宜、選択されればよい。また、基材の形状及び材質は、特に制限はなく、所望に応じ適宜選択すればよい。基材は、成型容易性、及び、チッピング耐性の観点から、樹脂基材であることが好ましく、樹脂フィルムであることがより好ましい。
 具体的な基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン-アクリル樹脂、ポリカーボネート(PC)、アクリル-ポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース(TAC)、シクロオレフィンポリマー(COP)、及びアクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合樹脂(ABS樹脂)のような樹脂を含む樹脂フィルムが挙げられる。中でも、基材は、成型加工性、及び、強度の観点から、ポリエチレンテレフタレート(PET)、アクリル樹脂、ポリカーボネート、又は、ポリプロピレンであることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート(PET)、アクリル樹脂、又は、ポリカーボネートであることがより好ましい。また、基材は、2層以上の積層樹脂基材であってもよい。例えば、アクリル樹脂層とポリカーボネート層とを含む積層フィルムが好ましく挙げられる。
 基材は、必要に応じ、添加物を含有していてもよい。このような添加物としては、例えば、潤滑剤(例えば、鉱油、炭化水素、脂肪酸、アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石けん、天然ワックス、及びシリコーン)、無機難燃剤(例えば、水酸化マグネシウム、及び水酸化アルミニウム)、ハロゲン系の有機難燃剤、リン系の有機難燃剤、有機又は無機の充填剤(例えば、金属粉、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ガラス繊維、カーボン繊維、及び木粉)、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、着色剤、及び上述した樹脂以外のエンジニアリングプラスチックが挙げられる。エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアセタール、ポリアミド、及びポリフェニレンエーテルが挙げられる。
 基材は、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、テクノロイ(登録商標)シリーズ(アクリル樹脂フィルム又はアクリル樹脂/ポリカーボネート樹脂積層フィルム、住友化学(株)製)、ABSフィルム(オカモト(株)製)、ABSシート(積水成型工業(株)製)、テフレックス(登録商標)シリーズ(PETフィルム、帝人フィルムソリューション(株)製)、ルミラー(登録商標)易成型タイプ(PETフィルム、東レ(株)製)、及びピュアサーモ(ポリプロピレンフィルム、出光ユニテック(株)製)を挙げることができる。
 基材の厚さは、例えば、作製する成型物の用途、及び、取り扱い性に応じて決定され、特に制限はない。基材の厚さの下限としては、1μm以上が好ましく、10μm以上がより好ましく、20μm以上が更に好ましく、30μm以上が特に好ましい。基材の厚さの上限としては、500μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましく、100μm以下が特に好ましい。
<反射層>
 本開示に係る加飾フィルムは、凸構造を有する反射層を有し、加飾フィルムの面方向に垂直な方向で上記凸構造を裁断した断面において、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も大きくなる方向を第一の方向とし、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も小さくなる方向を第二の方向とするとき、上記第一の方向のΦAVEが3°以上であり、かつ、上記第二の方向のΦAVEが3°より小さい領域Aを有する。
 本開示における上記第一の方向及び上記第二の方向を決定する方法を、以下に示す。
 上記凸構造を、加飾フィルムの面方向に垂直な方向の任意の面(すなわち、方向として360°存在する。)で裁断し、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も大きくなる方向と、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も小さくなる方向とを求める。
 正の傾斜角の平均ΦAVEの算出方法は、上記凸構造を含む半径150μmの円以上の大きさである領域について、1つの方向で上記凸構造を裁断した断面における凸構造部分の傾斜角を0°以上の部分のみ平均値をとり、上記正の傾斜角の平均ΦAVEとする。なお、傾斜角が負である部分は、正の傾斜角の平均ΦAVEの算出からは除外する。
 また、上記正の傾斜角は、加飾フィルムの面方向に対する角度であり、90°を超え180°未満の部分は、上記正の傾斜角の測定方向とは、反対方向の傾斜角とし、負の傾斜角90°未満~0°を超える部分とする。
 正の傾斜角の平均ΦAVEの算出方法として、具体的には、加飾フィルムの面方向に垂直な方向の任意の面(方向として360°存在する。)で、ミクロトーム(例えば、大和光機工業(株)製、RX-860)を用いて裁断する。裁断方向について、加飾フィルム表面を顕微鏡(例えば、オリンパス(株)製、BX53M)で観察し、裁断方向をある程度予測することができる。裁断した断面を、走査電子顕微鏡(例えば、(株)日立ハイテク製、SU3800)を用いて観察することで、断面形状を測定し、上記のようにΦAVEを算出する。
 また、上記以外の断面形状の測定方法としては、レーザー顕微鏡(例えば、(株)キーエンス製VK-X1000)を用いて凸構造の表面形状を測定する方法などが挙げられ、また、凸構造を立体的に計測できる場合は、立体形状から断面形状を算出してもよい。
 図11及び図12を参照して、更に具体的に説明する。
 図11は、本開示に係る加飾フィルムの一例における反射層の凸構造を有する領域を拡大した拡大模式図である。
 図11における反射層の凸構造は、図11の上下方向が長手方向である線状凸構造が複数形成されている。
 図11における直線A、B及びCは、それぞれ、上記凸構造を切断する方向を示す。直線Aの示す方向(方向A)、直線Bの示す方向(方向B)又は直線Cの示す方向(方向C)で上記凸構造を裁断した断面をそれぞれ図12に示す。図12中、(a)は方向Aで上記凸構造を裁断した断面を示し、(b)は方向Bで上記凸構造を裁断した断面を示し、(c)は方向Cで上記凸構造を裁断した断面をそれぞれ示している。
 図12(a)に示すように、方向Aにおける凸構造の断面は、30°及び-20°の傾斜角Φを有している。a1で示されるバーは、正の傾斜角の分布を示し、a2で示されるバーは負の傾斜角の分布を示している。
 方向Aにおいて、正の傾斜角の平均ΦAVEを求めると、30°となる。上述したように、負の傾斜角である-20°は除外して計算する。
 また、図12(b)に示すように、方向Bにおける凸構造の断面は、20°及び-10°の傾斜角Φを有している。b1で示されるバーは、正の傾斜角の分布を示し、b2で示されるバーは負の傾斜角の分布を示している。
 方向Bにおいて、正の傾斜角の平均ΦAVEを求めると、20°となる。上述したように、負の傾斜角である-10°は除外して計算する。
 更に、図12(c)に示すように、方向Cにおける凸構造の断面は、平坦であり、傾斜角Φは0°である。
 方向Cにおいて、正の傾斜角の平均ΦAVEを求めると、0°となる。
 同様の操作を360°(第一の方向及び第二の方向がある程度予測される場合は、省略も可能)にて行い、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も大きくなる方向である第一の方向と、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も小さくなる方向である第二の方向を求める。
 図11及び図12に示す凸構造を有する領域においては、上記第一の方向のΦAVEが30°であり、かつ、上記第二の方向のΦAVEが0°である。
 本開示において、凸構造とは、特定の平面に対して、凸状の起伏が形成されていることを意味する。
 なお、本開示に係る加飾フィルムは、上記反射層が凸構造を有していればよく、加飾フィルム自体の表面は、平坦なもの(好ましくは、高さ1μm以上の凸構造を表面に有しないこと)であってもよい。
 上記凸構造の形状については、特に制限はないが、例えば、線状構造、渦巻き状構造、同心円状構造、波線状構造等、種々の形状が挙げられる。
 なお、本開示における線状とは、特定方向に長さを持った形状を有していることを意味する。具体的には、長さ(L)と平均線幅(W)の比(L/W)が5以上である形態などが好ましく挙げられる。
 また、上記凸構造の断面形状についても、特に制限はないが、例えば、加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ凸構造の長手方向に垂直な方向の断面形状が、三角形状、正方形状、長方形状、台形状、半円状、半楕円形状等、種々の形状が挙げられる。
 例えば、加飾フィルムの面内に、複数の線状凸構造が並ぶ領域と、上記領域の線状凸構造とは長手方向の異なる複数の線状凸構造が並ぶ領域とを有する場合、それぞれの領域が視認する方向により一方の領域が明るく、他方の領域が暗くなる視認性を有する加飾フィルムが得られる。
 また、例えば、加飾フィルムの面内に、同心円状の凸構造を有する領域を有する場合、上記領域が上記同心円の中心から放射状に明暗部分が生じ、視認する方向により明暗部分が変化する視認性を有する加飾フィルムが得られる。
 例えば、図7又は図8に記載の凸構造が好適に挙げられる。
 図7(a)は、同心円状の凸構造を形成した領域A1の一例を示す模式図であり、パターンエリアを示している。
 図7(b)は、図7(a)における領域A1の詳細を示す図であり、図7(b)では、加飾フィルムの面方向に垂直な方向、かつ凸構造が形成されている側(上面)から見た模式図であり、直径50mmの領域に同心円状の凸構造が形成されている。図7(b)の黒線部が線状凸形状を示し、直径50mmまで同じパターンで繰り返されている。
 図7(c)は、図7(b)で示されるa-b間の断面図の一例を示す図である。
 図8(a)~図8(e)は、複数の線状凸構造を形成した領域Aの一例(領域A1)を示す模式図である。
 図8(a)では、加飾フィルムの面方向に垂直な方向、かつ凸構造が形成されている側から見た模式図であり、線状凸構造の長手方向のことなる複数の線状凸構造を形成した凸構造を形成した10mm×10mmの2種の領域(領域A2及び領域B2)が上記面方向に50mm×50mmの大きさで敷き詰められた例を示す模式図である。なお、図8(a)では領域A2をA2と示し、領域B2をB2と示している。
 図8(b)は、領域A2の詳細を示し、10mm×10mmまで同じパターンで繰り返されている。
 図8(c)は、図8(b)のc-d間の断面図の一例を示す図である。
 図8(d)は、領域B2の詳細を示し、10mm×10mmまで同じパターンで繰り返されている。
 図8(e)は、図8(d)のe-f間の断面図の一例を示す図である。
 凸構造は、周期的なピッチで有することが好ましい。ピッチは、凸構造において隣り合う凸部の間隔である。凸部と凸部との間隔は、凸部の最高点と凸部の最高点との間の距離である。
 例えば、凸構造が半球形状である場合、ピッチは、最近接する2つの半球状の凸部の頂点間距離に相当する。例えば、凸構造が三角形状である場合、ピッチは最近接する2つの三角形状の凸部の頂点間距離に相当する。
 また、凸構造が半球形状である場合、上記断面における凸構造部分のある点における傾斜角は、上記点における接線の傾斜角である。
 凸構造の高さ(H)は、視野角によって色変化に富む視認性を得ること、及び、光輝性の観点から、1μm以上であることが好ましく、1μm~100μmであることがより好ましく、2μm~30μmであることが更に好ましく、3μm~20μmであることが特に好ましく、4μm~10μmであることが最も好ましい。
 本開示において、レーザー顕微鏡(例えば、(株)キーエンス製のVK-X1000)を用いて得られる凸面の隣接する極大部と極小部の高度差の面内平均値を凸構造の高さとして採用する。測定対象面は、露出した反射層の凸構造の表面(すなわち、凸面)とする。ただし、反射層を覆う層が凸構造を有し、かつ、反射層を覆う層の凸構造が反射層の凸構造と実質的に同一であるとみなせる場合には、反射層を覆う層の凸構造の高さを反射層の凸構造の高さとして採用してもよい。
 凸構造の幅(W)は、視野角によって色変化に富む視認性を得ること、及び、光輝性の観点から、1μm以上であることが好ましく、2μm~200μmであることがより好ましく、30μm~100μmであることが更に好ましく、4μm~40μmであることが特に好ましい。
 本開示において、レーザー顕微鏡(例えば、(株)キーエンス製のVK-X1000)を用いて得られる凸部の極小部と極小部間距離の面内平均値を凸構造の幅として採用する。測定対象面は、露出した反射層の凸構造の表面(すなわち、凸面)とする。ただし、反射層を覆う層が凸構造を有し、かつ、反射層を覆う層の凸構造が反射層の凸構造と実質的に同一であるとみなせる場合には、反射層を覆う層の凸構造の幅を反射層の凸構造の幅として採用してもよい。
 凸構造の長さ(L)は、特に制限はなく、所望に応じ適宜選択することができるが、視野角によって色変化に富む視認性を得ること、及び、光輝性の観点から、5μm以上であることが好ましく、10μm~100mであることがより好ましく、30μm~20mであることが更に好ましく、50μm~10mであることが特に好ましい。
 本開示において、線状凸構造の長さ(L)はレーザー顕微鏡(例えば、(株)キーエンス製のVK-X1000)等を用いて観察することで測定できる。測定対象面は、露出した反射層の凸構造の表面(すなわち、凸面)とする。ただし、反射層を覆う層が凸構造を有し、かつ、反射層を覆う層の凸構造が反射層の凸構造と実質的に同一であるとみなせる場合には、反射層を覆う層の凸構造の幅を反射層の凸構造の幅として採用してもよい。
 凸構造の幅と凸構造の高さとの比(幅:高さ)は、視野角によって色変化に富む視認性を得ること、及び、光輝性の観点から、20:1~1:2が好ましく、10:1~1:0.8がより好ましく、8:1~1:1が更に好ましく、4:1~1:1.2が特に好ましい。
 反射層の厚さHに対する反射層の凸構造の高さHとの比は、H/H>0.1、0.5<H/H<200であることが好ましく、1<H/H<100であることがより好ましく、5<H/H<50であることが特に好ましい。
 なお、反射層の厚さとは、反射層の上面と下面との距離を表す。
 本開示に係る加飾フィルムが線状凸構造を有する場合、線状凸構造の長さ(L)と平均線幅(W)との比(L/W)は、5以上であることが好ましく、8以上であることがより好ましく、10以上であることが更に好ましく、20以上であることが特に好ましい。上記範囲により、光輝性が高く、視野角によって色変化に富む視認性が得られる。
 本開示に係る加飾フィルムが線状凸構造を有する場合、単一の線状凸形状において、長さ(L)の面内方向の成す角度が、45°以上となる領域を少なくとも有することが好ましく、60°以上となる領域を少なくとも有することがより好ましく、70°以上となる領域を少なくとも有することが更に好ましく、90°以上となる領域を少なくとも有することが特に好ましい。上記範囲により、光輝性が高く、視野角によって色変化に富む視認性が得られる。ここで、単一の線状凸形状において、線幅(W)内で、長さ(L)の面内方向の成す角が、20°未満の隣接する凸形状のものは、単一の凸形状の範囲内とみなす。
 本開示に係る加飾フィルムが線状凸構造を有する場合、隣接する線状凸構造同士の長さ(L)方向の成す角度が、45°以上となる領域を面内に少なくとも有することが好ましく、60°以上となる領域を面内に少なくとも有することがより好ましく、70°以上となる領域を面内に少なくとも有することが更に好ましく、80°以上となる領域を面内に少なくとも有することが特に好ましい。上記範囲により、光輝性が高く、視野角によって色変化に富む視認性が得られる。ここで、隣接するとは、隣接する線状凸形状の線幅(W1及びW2)の平均値Wa=(W1+W2)/2の10倍以内の距離に隣り合う形で存在することを意味する。
 本開示に係る加飾フィルムが線状凸構造を有する場合、隣接する凸構造の頂点間の距離(D)と、隣接する凸構造の平均線幅Wa=(W1+W2)/2との関係が、D>1.5Waとなる領域を含むことが好ましく、1.75Wa≦D≦10Waとなる領域を含むことがより好ましく、1.8Wa≦D≦8Waとなる領域を含むことが更に好ましく2DWa≦D≦6Waとなる領域を含むことが特に好ましい。上記範囲により、光輝性が高く、視野角によって色変化に富む視認性が得られる。
 本開示に係る加飾フィルムが線状凸構造を有する場合、上記領域Aは、凸構造の極大点と、極小点の中間高さ地点(H1/2)における断面形状の傾斜角Φが、60°以上である凸構造を含むことが好ましく、70°以上である凸構造を含むことがより好ましく、80°以上である凸構造を含むことが更に好ましい。上記範囲により、光輝性が高く、視野角によって色変化に富む視認性が得られる。
 上記加飾フィルムの面方向における上記領域Aは、視認性、及び、視認方向による色味変化の観点から、半径150μmの円以上の大きさである領域を含むことが好ましい。なお、上記領域Aの大きさの上限値は、加飾フィルムの一方の面の面積である。
 また、上記加飾フィルムの面方向における上記領域Aは、2以上有していてもよく、それぞれの大きさも特に制限はなく、全て同じ大きさであっても、2以上が異なる大きさであってもよい。
 本開示に係る加飾フィルムは、上記加飾フィルムの面方向における上記領域A以外の領域を有していてもよく、1種以上の上記領域Aとは異なる凸構造を有する領域を有していてもよいし、凸構造のない領域を有していてもよい。
 また、本開示に係る加飾フィルムは、光輝性、及び、視認方向による色味変化の観点から、上記領域Aとは上記第二の方向が異なる領域Bを面内に更に有することが好ましく、上記領域A及び上記領域Bとは上記第二の方向が異なる領域Cを面内に更に有することがより好ましく、上記領域A~Cとは上記第二の方向が異なる領域Dを面内に更に有することが更に好ましい。
 また、上記領域B~Dはそれぞれ、光輝性、及び、視認方向による色味変化の観点から、上記第一の方向のΦAVEが3°以上であり、かつ、上記第二の方向のΦAVEが3°より小さい領域であることが好ましい。
 本開示に係る加飾フィルムにおける上記領域A~上記領域Dを含む上記第一の方向のΦAVEが3°以上であり、かつ、上記第二の方向のΦAVEが3°より小さい領域の上記加飾フィルムの面内における総面積は、特に制限はないが、視認性、オパール状の視認性、及び、視認方向による色味変化の観点から、10面積%~100面積%であることが好ましく、20面積%~100面積%であることがより好ましく、30面積%~100面積%であることが更に好ましく、50面積%~100面積%であることが特に好ましい。
 上記領域Aと上記領域Bとの上記加飾フィルムの面方向における距離は、特に制限はないが、光輝性、及び、明部と暗部のコントラストをより視認しやすくなる観点から、5mm以下であることが好ましく、1mm以下であることがより好ましく、0.5mm以下であることが特に好ましい。上記距離の下限値は、0mm、すなわち、上記領域Aと上記領域Bとが接していてもよい。
 上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、正の傾斜角の極大点と極小点との中間高さ地点H1/2における傾斜角Φ1/2は、正面から視認した場合、例えば、卓上及び展示された状態で視認した場合の光輝性の観点から、3°以上60°未満であることが好ましく、3°以上20°未満であることがより好ましく、3°以上7°未満であることが特に好ましい。
 なお、上記極大点及び上記極小点の位置は、例えば、上記断面形状が半円状の凸構造である場合、半円状の凸構造の頂点部分が極大点、半円状の円弧と直径との接点部分が極小点となる。また、その場合、中間高さ地点H1/2は、半円状の凸構造の高さの半分の高さの位置となる。
 また、上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、正の傾斜角の極大点と極小点との中間高さ地点H1/2における傾斜角Φ1/2は、斜め方向、特に面に垂直な方向から45°以上斜め方向から視認した場合、例えば、加飾フィルムにより加飾された加飾物を手に持って傾けて視認した場合の光輝性の観点から、60°以上であることが好ましく、60°以上90°未満であることがより好ましく、60°以上75°未満であることが特に好ましい。
 上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、傾斜角Φが0°以上3°未満となる領域の面積割合は、明暗部分における暗部をより暗くしコントラストを強める観点から、上記領域Aの全面積に対し、50%以下であることが好ましく、35%以下であることがより好ましく、25%以下であることが特に好ましい。上記面積割合の下限値は、0%である。
 また、上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、傾斜角Φが3°以上45°未満となる領域の面積割合は、明暗部分における明部をより明るくしコントラストを強める観点から、上記領域Aの全面積に対し、40%以上であることが好ましく、50%以上90%以下であることがより好ましく、60%以上80%以下であることが特に好ましい。
 更に、上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、傾斜角Φが3°以上7°未満となる領域の面積割合は、正面から視認した場合の明暗部分における明部をより明るくしコントラストを強める観点から、20%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、50%以上90%以下であることが特に好ましい。
 上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、正の傾斜角の極小点間の距離は、凸構造の視認性を下げ、鏡面反射性を得る観点から、150μm未満であることが好ましく、100μm未満であることがより好ましく、50μm未満であることが特に好ましい。
 また、上記領域A内の上記凸構造を上記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ上記第一の方向で裁断した断面形状において、正の傾斜角の極小点間の距離は、干渉による虹模様の発生を抑制する観点から、5μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましく、20μm以上であることが特に好ましい。
 また、上記領域A等の各領域において、複数凸構造を有する場合の隣接する凸構造同士の頂点間距離はそれぞれ独立に、光輝性、視認性、視認方向による色味変化、及び、干渉により虹模様の発生を抑制する観点から、5μm以上150μm未満であることが好ましく、10μm以上100μm未満であることがより好ましく、20μm以上50μm未満であることが特に好ましい。
 反射層における凸構造の形成方法としては、特に制限はないが、例えば、あらかじめ線状凸構造に対応する形状が形成された型を作製し、凸構造を有しない反射層が積層された基材に対し、凸形状を転写する方法、及び反射層の形成前の基材に、上記凸形状を転写した後、反射層を凸形状に沿って変形させる方法が好適に挙げられる。いずれの場合も、基材上に、凸形状に追随が容易な、後述する樹脂層を設けることもできる。転写方法としては、例えば、型を直接基材に加圧する方法、ロール式ラミネーターを用いて加圧する方法、及び真空ラミネーターを用いて加圧する方法が挙げられる。
 また、反射層における凸構造の形成方法としては、凸構造を有する基材に対し、無機粒子等の無機化合物をスパッタリングすることにより形成する方法も挙げられる。
 反射層は、選択反射波長の中心波長を300nm以上1,500nm以下の範囲に有することが好ましい。
 反射層としては、例えば、コレステリック配向状態の液晶を含む層(単に「コレステリック液晶層」ともいう。)、平板状金属粒子を含む層、光学多層膜、及びクロミック材料を含む層が挙げられる。上記した反射層の中でも、光輝性、及び、視認方向による色味変化の観点から、コレステリック液晶層、又は、光学多層膜を含む層が好ましく、視認方向による色味変化がより増大する観点からコレステリック液晶層がより好ましい。
<<液晶組成物>>
 コレステリック液晶層は、液晶組成物を硬化してなる層である。液晶組成物は、液晶化合物を含む組成物である。本開示に用いられる液晶化合物としては、成型加工性、及び仮支持体剥離性の観点から、エチレン性不飽和基を1つ有するか又は環状エーテル基を1つ有するコレステリック液晶化合物を少なくとも用いることが好ましい。コレステリック液晶層を形成するための液晶組成物は、例えば、エチレン性不飽和基を1つ有するか又は環状エーテル基を1つ有するコレステリック液晶化合物を、液晶組成物の全固形分に対し、25質量%以上含み、更に、その他の成分(例えば、カイラル剤、配向制御剤、重合開始剤、及び配向助剤)を含有していてもよい。
-エチレン性不飽和基を1つ有するか又は環状エーテル基を1つ有するコレステリック液晶化合物-
 液晶組成物は、液晶化合物として、エチレン性不飽和基を1つ有するか又は環状エーテル基を1つ有するコレステリック液晶化合物(以下、「特定液晶化合物」ともいう。)を25質量%以上含むことが好ましい。
 特定液晶化合物におけるエチレン性不飽和基としては、特に制限はないが、例えば、(メタ)アクリロキシ基、(メタ)アクリルアミド基、ビニル基、ビニルエステル基、及びビニルエーテル基が挙げられる。エチレン性不飽和基は、反応性の観点から、(メタ)アクリロキシ基、(メタ)アクリルアミド基、又は、芳香族ビニル基であることが好ましく、(メタ)アクリロキシ基、又は、(メタ)アクリルアミド基であることがより好ましく、(メタ)アクリロキシ基であることが特に好ましい。
 特定液晶化合物における環状エーテル基は、特に制限はないが、反応性の観点から、エポキシ基、又は、オキセタニル基であることが好ましく、オキセタニル基であることが特に好ましい。
 特定液晶化合物は、反応性、並びに、成型後における反射率変化抑制及び色味変化抑制の観点から、エチレン性不飽和基を1つ有するコレステリック液晶化合物であることが好ましい。液晶組成物は、エチレン性不飽和基を1つ有するコレステリック液晶化合物を、液晶組成物の全固形分に対し、25質量%以上含むことがより好ましい。
 なお、特定液晶化合物は、エチレン性不飽和基、及び、環状エーテル基の両方を1つの分子内に有してもよいが、エチレン性不飽和基の数が1つであるか、環状エーテル基の数が1つであるものとする。また、特定液晶化合物におけるエチレン性不飽和基の数が1つであれば、例えば、上記特定液晶化合物は、1つのエチレン性不飽和基と1つ以上の環状エーテル基とを有する化合物であってもよい。
 液晶組成物がエチレン性不飽和基を1つ有するコレステリック液晶化合物を含む場合、上記液晶組成物は、成型後における反射率変化抑制及び色味変化抑制の観点から、ラジカル重合開始剤を含むことが好ましく、光ラジカル重合開始剤を含むことがより好ましい。
 液晶組成物が環状エーテル基を1つ有するコレステリック液晶化合物を含む場合、上記液晶組成物は、成型後における反射率変化抑制、及び、色味変化抑制の観点から、カチオン重合開始剤を含むことが好ましく、光カチオン重合開始剤を含むことがより好ましい。
 特定液晶化合物は、成型後における反射率変化抑制及び色味変化抑制の観点から、エチレン性不飽和基、及び、環状エーテル基の両方を有するコレステリック液晶化合物であることが好ましく、1つのエチレン性不飽和基と1つの環状エーテル基とを有するコレステリック液晶化合物であることがより好ましい。
 特定液晶化合物は、液晶構造を有する化合物であれば、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよい。特定液晶化合物は、コレステリック液晶層における螺旋構造のピッチの調整容易性、並びに、成型後における反射率変化抑制及び色味変化抑制の観点から、棒状液晶化合物であることが好ましい。
 棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、又は、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶化合物だけではなく、液晶性高分子化合物も用いることができる。棒状液晶化合物としては、「Makromol. Chem., 190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)」、米国特許第4683327号明細書、米国特許第5622648号明細書、米国特許第5770107号明細書、国際公開第1995/022586号、国際公開第1995/024455号、国際公開第1997/000600号、国際公開第1998/023580号、国際公開第1998/052905号、特開平1-272551号公報、特開平6-16616号公報、特開平7-110469号公報、特開平11-80081号公報、及び、特開2001-328973号公報に記載の化合物のうち、エチレン性不飽和基を1つ有するか又は環状エーテル基を1つ有する化合物を用いることができる。更に、棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報及び特開2007-279688号公報に記載の化合物のうち、エチレン性不飽和基を1つ有するか又は環状エーテル基を1つ有する化合物を好ましく用いることができる。コレステリック液晶層は、棒状液晶化合物の重合によって配向を固定してなる層であることがより好ましい。
 円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報又は特開2010-244038号公報に記載の化合物のうち、エチレン性不飽和基を1つ有するか又は環状エーテル基を1つ有する化合物を好ましく用いることができる。
 特定液晶化合物として具体的には、下記に示す化合物が好ましく挙げられるが、これらに限定されないことは言うまでもない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 液晶組成物は、特定液晶化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。特定液晶化合物の含有量は、液晶組成物の全固形分に対し、25質量%以上であることが好ましい。特定液晶化合物の含有量が25質量%以上であると、成型後における反射率の変化が小さい加飾フィルムが得られる。また、特定液晶化合物の含有量は、成型後における反射率変化抑制及び色味変化抑制の観点から、液晶組成物の全固形分に対し、30質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましく、60質量%以上99質量%以下であることが更に好ましく、80質量%以上98質量%以下であることが特に好ましい。
-他のコレステリック液晶化合物-
 液晶組成物は、特定液晶化合物以外の他のコレステリック液晶化合物(以下、単に「他の液晶化合物」ともいう。)を含んでいてもよい。他の液晶化合物としては、例えば、エチレン性不飽和基及び環状エーテル基を有しないコレステリック液晶化合物、2つ以上のエチレン性不飽和基を有し、かつ、環状エーテル基を有しないコレステリック液晶化合物、2つ以上の環状エーテル基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有しないコレステリック液晶化合物、及び、2つ以上のエチレン性不飽和基及び2つ以上の環状エーテル基を有するコレステリック液晶化合物が挙げられる。他の液晶化合物は、成型後における反射率変化抑制及び色味変化抑制の観点から、エチレン性不飽和基及び環状エーテル基を有しないコレステリック液晶化合物、2つ以上のエチレン性不飽和基を有し、かつ、環状エーテル基を有しないコレステリック液晶化合物、及び、2つ以上の環状エーテル基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有しないコレステリック液晶化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和基及び環状エーテル基を有しないコレステリック液晶化合物、2つのエチレン性不飽和基を有し、かつ、環状エーテル基を有しないコレステリック液晶化合物、及び、2つの環状エーテル基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有しないコレステリック液晶化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることがより好ましく、エチレン性不飽和基及び環状エーテル基を有しないコレステリック液晶化合物、及び、2つのエチレン性不飽和基を有し、かつ、環状エーテル基を有しないコレステリック液晶化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることが特に好ましい。
 他の液晶化合物としては、公知のコレステリック液晶化合物を用いることができる。他の液晶化合物における棒状液晶化合物としては、例えば、「Makromol. Chem., 190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)」、米国特許第4683327号明細書、米国特許第5622648号明細書、米国特許第5770107号明細書、国際公開第1995/022586号、国際公開第1995/024455号、国際公開第1997/000600号、国際公開第1998/023580号、国際公開第1998/052905号、特開平1-272551号公報、特開平6-16616号公報、特開平7-110469号公報、特開平11-80081号公報、及び、特開2001-328973号公報に記載の化合物を用いることができる。更に、他の液晶化合物における棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報又は特開2007-279688号公報に記載の化合物を好ましく用いることができる。他の液晶化合物における円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報又は特開2010-244038号公報に記載の化合物を好ましく用いることができる。
 液晶組成物は、他の液晶化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。他の液晶化合物の含有量は、成型後における反射率変化抑制及び色味変化抑制の観点から、液晶組成物の全固形分に対し、70質量%以下であることが好ましく、60質量%以下であることがより好ましく、40質量%以下であることが更に好ましく、5質量%以下であることが特に好ましい。なお、他の液晶化合物の含有量の下限値は、0質量%である。
-カイラル剤(光学活性化合物)-
 液晶組成物は、コレステリック液晶層形成の容易性、及び、螺旋構造のピッチの調整容易性の観点から、カイラル剤(すなわち、光学活性化合物)を含むことが好ましい。カイラル剤は、コレステリック液晶層における螺旋構造を誘起する機能を有する。カイラル剤は、液晶化合物によって誘起する螺旋のよじれ方向又は螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。カイラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物(例えば、「液晶デバイスハンドブック」、第3章4-3項、TN(twisted nematic)、STN(Super-twisted nematic)用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載された化合物)、イソソルビド、及びイソマンニド誘導体を用いることができる。カイラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物又は面性不斉化合物もカイラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物又は面性不斉化合物の例には、ビナフチル化合物、ヘリセン化合物、又は、パラシクロファン化合物が好ましく挙げられる。
 液晶組成物は、成型後における反射率変化抑制の観点から、カイラル剤として、重合性基を有するカイラル剤を含むことが好ましく、重合性基を含むカイラル剤、及び、重合性基を有しないカイラル剤を含むことがより好ましい。重合性基としては、重合可能な基であれば特に制限はないが、反応性、及び、成型後における反射率変化抑制の観点から、エチレン性不飽和基、又は、環状エーテル基であることが好ましく、エチレン性不飽和基であることがより好ましい。カイラル剤におけるエチレン性不飽和基及び環状エーテル基の好ましい態様は、上述した特定液晶化合物におけるエチレン性不飽和基及び環状エーテル基の好ましい態様とそれぞれ同様である。
 カイラル剤がエチレン性不飽和基、又は、環状エーテル基を有する場合、反応性、及び、成型後における反射率変化抑制の観点から、特定液晶化合物が有するエチレン性不飽和基、又は、環状エーテル基と、カイラル剤が有するエチレン性不飽和基、又は、環状エーテル基とは同種の基(例えば、エチレン性不飽和基、好ましくは(メタ)アクリロキシ基)であることが好ましく、同じ基であることがより好ましい。
 重合性基を有するカイラル剤は、反応性、及び、成型後における反射率変化抑制の観点から、2つ以上の重合性基を有するカイラル剤であることが好ましく、2つ以上のエチレン性不飽和基を有するカイラル剤、又は、2つ以上の環状エーテル基を有するカイラル剤であることがより好ましく、2つ以上のエチレン性不飽和基を有するカイラル剤であることが特に好ましい。
 カイラル剤は、コレステリック液晶化合物であってもよい。
 なお、後述するように、コレステリック液晶層を製造する際に、光照射によってコレステリック液晶層の螺旋ピッチの大きさを制御する場合、液晶組成物は、光に感応しコレステリック液晶層の螺旋ピッチを変化させ得るカイラル剤(以下、「感光性カイラル剤」ともいう。)を含むことが好ましい。感光性カイラル剤とは、光を吸収することにより構造が変化し、コレステリック液晶層の螺旋ピッチを変化させ得る化合物である。このような化合物としては、光異性化反応、光二量化反応、及び、光分解反応の少なくとも1つを起こす化合物が好ましい。光異性化反応を起こす化合物とは、光の作用で立体異性化又は構造異性化を起こす化合物をいう。光異性化反応を起こす化合物としては、例えば、アゾベンゼン化合物、及びスピロピラン化合物が挙げられる。また、光二量化反応を起こす化合物とは、光の照射によって、二つの基の間に付加反応を起こして環化する化合物をいう。光二量化反応を起こす化合物としては、例えば、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、及びベンゾフェノン誘導体が挙げられる。また、光としては、特に制限はなく、例えば、紫外光、可視光、及び赤外光が挙げられる。
 感光性カイラル剤としては、下記式(CH1)で表されるカイラル剤が好ましく挙げられる。下記式(CH1)で表されるカイラル剤は、光照射時の光量に応じてコレステリック液晶相の螺旋ピッチ(例えば、螺旋周期、及びねじれ周期)などの配向構造を変化させ得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 式(CH1)中、ArCH1及びArCH2はそれぞれ独立に、アリール基又は複素芳香環基を表し、RCH1及びRCH2はそれぞれ独立に、水素原子又はシアノ基を表す。
 式(CH1)におけるArCH1及びArCH2はそれぞれ独立に、アリール基であることが好ましい。式(CH1)のArCH1及びArCH2におけるアリール基の総炭素数は、6~40であることが好ましく、6~30であることがより好ましい。アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボキシ基、シアノ基、又は、複素環基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、又は、アリールオキシカルボニル基がより好ましい。
 ArCH1及びArCH2としては、下記式(CH2)又は式(CH3)で表されるアリール基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 式(CH2)及び式(CH3)中、RCH3及びRCH4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボキシ基、又は、シアノ基を表し、LCH1及びLCH2はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又は、ヒドロキシ基を表し、nCH1は0~4の整数を表し、nCH2は0~6の整数を表し、*は式(CH1)におけるエチレン不飽和結合を形成するCとの結合位置を表す。
 式(CH2)及び式(CH3)におけるRCH3及びRCH4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、又は、アシルオキシ基であることが好ましく、アルコキシ基、ヒドロキシ基、又は、アシルオキシ基であることがより好ましく、アルコキシ基であることが特に好ましい。
 式(CH2)及び式(CH3)におけるLCH1及びLCH2はそれぞれ独立に、炭素数1~10のアルコキシ基、又は、ヒドロキシ基であることが好ましい。
 式(CH2)におけるnCH1は、0又は1であることが好ましい。
 式(CH3)におけるnCH2は、0又は1であることが好ましい。
 式(CH1)のArCH1及びArCH2における複素芳香環基の総炭素数は、4~40であることが好ましく、4~30であることがより好ましい。複素芳香環基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、又は、シアノ基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、又は、アシルオキシ基がより好ましい。複素芳香環基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、又は、ベンゾフラニル基が好ましく、ピリジル基、又は、ピリミジニル基がより好ましい。
 式(CH1)中、RCH1及びRCH2はそれぞれ独立に、水素原子であることが好ましい。
 液晶組成物は、カイラル剤を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。カイラル剤の含有量は、使用する特定液晶化合物の構造や螺旋構造の所望のピッチに応じ適宜選択することができる。カイラル剤の含有量は、コレステリック液晶層形成の容易性、螺旋構造のピッチの調整容易性、及び、成型後における反射率変化抑制の観点から、液晶組成物の全固形分に対し、1質量%以上20質量%以下であることが好ましく、2質量%以上15質量%以下であることがより好ましく、3質量%以上10質量%以下であることが特に好ましい。
 液晶組成物がカイラル剤として重合性基を有するカイラル剤を含有する場合、重合性基を有するカイラル剤の含有量は、成型後における反射率変化抑制の観点から、液晶組成物の全固形分に対し、0.2質量%以上15質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上10質量%以下であることがより好ましく、1質量%以上8質量%以下であることが更に好ましく、1.5質量%以上5質量%以下であることが特に好ましい。
 液晶組成物がカイラル剤として重合性基を有しないカイラル剤を含有する場合、重合性基を有しないカイラル剤の含有量は、成型後における反射率変化抑制の観点から、液晶組成物の全固形分に対し、0.2質量%以上20質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上15質量%以下であることがより好ましく、1.5質量%以上10質量%以下であることが特に好ましい。
 また、コレステリック液晶層におけるコレステリック液晶の螺旋構造のピッチ、並びに、後述する選択反射波長及びその範囲は、使用する液晶化合物の種類だけでなく、カイラル剤の含有量を調製することによっても、容易に変化させることができる。一概には言えないが、液晶組成物におけるカイラル剤の含有量が2倍になると、上記ピッチが1/2、及び、上記選択反射波長の中心値も1/2となる場合がある。
-重合開始剤-
 液晶組成物は、重合開始剤を含むことが好ましく、光重合開始剤を含むことがより好ましい。
 液晶組成物がエチレン性不飽和基を1つ有するコレステリック液晶化合物を含む場合、上記液晶組成物は、成型後における反射率変化抑制及び色味変化抑制の観点から、ラジカル重合開始剤を含むことが好ましく、光ラジカル重合開始剤を含むことがより好ましい。
 液晶組成物が環状エーテル基を1つ有するコレステリック液晶化合物を含む場合、上記液晶組成物は、成型後における反射率変化抑制、及び、色味変化抑制の観点から、カチオン重合開始剤を含むことが好ましく、光カチオン重合開始剤を含むことがより好ましい。
 液晶組成物は、重合開始剤として、ラジカル重合開始剤、又は、カチオン重合開始剤のどちらか一方のみを含むことが好ましい。
 重合開始剤としては、公知の重合開始剤を用いることができる。また、重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤の例としては、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、及び米国特許第2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル化合物(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、及び米国特許第2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジン化合物及びフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、及び米国特許第4239850号明細書記載)、並びにオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)が挙げられる。
 光ラジカル重合開始剤としては、公知の光ラジカル重合開始剤を用いることができる。光ラジカル重合開始剤としては、α-ヒドロキシアルキルフェノン化合物、α-アミノアルキルフェノン化合物、又はアシルホスフィンオキサイド化合物が好ましく挙げられる。
 光カチオン重合開始剤としては、公知の光カチオン重合開始剤を用いることができる。光カチオン重合開始剤としては、ヨードニウム塩化合物、又はスルホニウム塩化合物が好ましく挙げられる。
 液晶組成物は、重合開始剤を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。重合開始剤の含有量は、使用する特定液晶化合物の構造及び螺旋構造の所望のピッチに応じ適宜選択することができる。重合開始剤の含有量は、コレステリック液晶層形成の容易性、螺旋構造のピッチの調整容易性、重合速度、及び、コレステリック液晶層の強度の観点から、液晶組成物の全固形分に対し、0.05質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.05質量%以上5質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以上2質量%以下であることが更に好ましく、0.2質量%以上1質量%以下であることが特に好ましい。
-架橋剤-
 液晶組成物は、硬化後のコレステリック液晶層の強度向上及び耐久性向上のため、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤としては、例えば、紫外線、熱、又は湿気で硬化する架橋剤が好適に使用できる。架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート]、4,4-ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;及びビニルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物が挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、コレステリック液晶層の強度及び耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。
 液晶組成物は、架橋剤を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。架橋剤の含有量は、コレステリック液晶層の強度及び耐久性の観点から、液晶組成物の全固形分に対し、1質量%以上20質量%以下であることが好ましく、3質量%以上15質量%以下であることがより好ましい。
-多官能重合性化合物-
 液晶組成物は、成型後における反射率変化抑制の観点から、多官能重合性化合物を含むことが好ましく、同種の重合性基を有する多官能重合性化合物を含むことがより好ましい。多官能重合性化合物としては、上述した他のコレステリック液晶化合物における、2つ以上のエチレン性不飽和基を有し、かつ、環状エーテル基を有しないコレステリック液晶化合物、2つ以上の環状エーテル基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有しないコレステリック液晶化合物、及び、2つ以上のエチレン性不飽和基及び2つ以上の環状エーテル基を有するコレステリック液晶化合物、上述したカイラル剤における2つ以上の重合性基を有するカイラル剤、並びに上記架橋剤が挙げられる。
 液晶組成物は、多官能重合性化合物として、2つ以上のエチレン性不飽和基を有し、かつ、環状エーテル基を有しないコレステリック液晶化合物、2つ以上の環状エーテル基を有し、かつエチレン性不飽和基を有しないコレステリック液晶化合物、及び、2つ以上の重合性基を有するカイラル剤よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物を含むことが好ましく、2つ以上の重合性基を有するカイラル剤を含むことがより好ましい。
 液晶組成物は、多官能重合性化合物を、1種単独で含んでいても、2種以上を含んでいてもよい。多官能重合性化合物の含有量は、成型後における反射率変化抑制の観点から、液晶組成物の全固形分に対し、0.5質量%以上70質量%以下であることが好ましく、1質量%以上50質量%以下であることがより好ましく、1.5質量%以上20質量%以下であることが更に好ましく、2質量%以上10質量%以下であることが特に好ましい。
-その他の添加剤-
 液晶組成物は、必要に応じて、上述した成分以外のその他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤としては、公知の添加剤を用いることができ、例えば、界面活性剤、重合禁止剤、酸化防止剤、水平配向剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、着色剤、及び金属酸化物粒子を挙げることができる。
 また、液晶組成物は、溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ケトン類(例えば、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトン)、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、及びエーテル類が挙げられる。溶媒は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が特に好ましい。また、上述の成分が溶媒として機能していてもよい。
 液晶組成物における溶媒の含有量は、特に制限はなく、所望の塗布性が得られる溶媒の含有量に調整すればよい。液晶組成物の全質量に対する固形分の含有量は、特に制限はないが、1質量%~90質量%であることが好ましく、5質量%~80質量%であることがより好ましく、10質量%~80質量%であることが特に好ましい。コレステリック液晶層を形成する際の硬化時における液晶組成物の溶媒の含有量は、液晶組成物の全固形分に対し、5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下であることがより好ましく、2質量%以下であることが更に好ましく、1質量%以下であることが特に好ましい。また、液晶組成物を硬化してなるコレステリック液晶層における溶媒の含有量は、コレステリック液晶層の全質量に対し、5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下であることがより好ましく、2質量%以下であることが更に好ましく、1質量%以下であることが特に好ましい。
-液晶組成物の塗布及び硬化-
 コレステリック液晶層の形成において、液晶組成物は、例えば、対象物(例えば、上述の基材、及び後述の配向層)の上に塗布して使用される。液晶組成物の塗布は、例えば、液晶組成物を溶媒により溶液状態としたり、又は加熱による溶融液等の液状物とした後、ロールコーティング方式、グラビア印刷方式、スピンコート方式などの適宜な方式により行うことができる。液晶組成物の塗布は、例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、及びダイコーティング法のような種々の方法によって行うこともできる。また、インクジェット装置を用いて、液晶組成物をノズルから吐出して、塗布膜(塗布により形成された膜状の液晶組成物をいう。)を形成することもできる。
 液晶組成物の塗布の後、液晶組成物の硬化により、コレステリック液晶層を形成する。液晶組成物の硬化により、液晶化合物(例えば、上述の特定液晶化合物)の分子の配向状態を維持して固定する。液晶組成物の硬化は、液晶化合物が有する重合性基(例えば、エチレン性不飽和基、又は環状エーテル基)の重合反応により実施することが好ましい。液晶組成物の成分として溶媒を使用した場合、液晶組成物の塗布後であって、硬化のための重合反応前に、塗布膜を公知の方法で乾燥することが好ましい。例えば放置によって塗布膜を乾燥してもよく、又は加熱によって塗布膜を乾燥してもよい。液晶組成物の塗布及び乾燥後において、液晶組成物中の液晶化合物が配向していればよい。
-コレステリック液晶層の層構成-
 本開示に係る加飾フィルムは、成型後における反射率変化抑制の観点から、コレステリック液晶層を2層以上有することが好ましい。また、2層以上のコレステリック液晶層の組成はそれぞれ、同じであっても、異なってもよい。本開示に係る加飾フィルムがコレステリック液晶層を2層以上有する場合、本開示に係る加飾フィルムは、エチレン性不飽和基を1つ有するか又は環状エーテル基を1つ有するコレステリック液晶化合物(すなわち、特定液晶化合物)を、液晶組成物の全固形分に対し、25質量%以上含む液晶組成物を硬化してなる層を少なくとも1層有していればよい。成型後における反射率変化抑制の観点から、2層以上のコレステリック液晶層がいずれも、エチレン性不飽和基を1つ有するか又は環状エーテル基を1つ有するコレステリック液晶化合物を、液晶組成物の全固形分に対し、25質量%以上含む液晶組成物を硬化してなる層であることが好ましい。
 また、例えば、本開示に係る加飾フィルムがコレステリック液晶層を2層有する場合、成型後における反射率変化抑制の観点から、上記基材の各面上にそれぞれ、コレステリック液晶層を有することが好ましい。
<<反射層の選択反射性>>
 反射層は、選択反射波長の中心波長を300nm以上1,500nm以下の範囲に有することが好ましい。本開示において、「選択反射波長の中心波長」とは、対象となる物(例えば、反射層)における光の透過率の最小値かつ極小値をTmin(単位:%)とした場合、下記の式で表される半値透過率T1/2(単位:%)を示す2つの波長の平均値をいう。ただし、上記2つの波長のうち1つ目の波長は、上記Tminを示す波長よりも短い波長を含む波長域における最大波長とし、上記2つの波長のうち2つ目の波長は、上記Tminを示す波長よりも長い波長を含む波長域における最小波長とする。透過率は、分光光度計(例えば、(株)島津製作所製、分光光度計UV-2100)を用いて測定する。選択反射波長の中心波長は、380nm以上780nm以下の範囲、又は780nmを超え1,500nm以下の範囲に含まれてもよい。
 半値透過率を求める式:T1/2=100-(100-Tmin)÷2
 反射層は、380nm~1,500nmの波長範囲に極大反射波長を有することが好ましい。極大反射波長が含まれる波長範囲は、加飾フィルムへの利用の観点から、380nm~1,200nmであることが好ましく、400nm~1,000nmであることがより好ましく、420nm~900nmであることが特に好ましい。
 反射層の厚みは、強度、及び、耐久性の観点から、0.2μm~150μmであることが好ましく、0.5μm~100μmであることがより好ましく、1μm~50μmであることが更に好ましく、1μm~10μmであることが特に好ましい。
<配向層>
 本開示に係る加飾フィルムは、コレステリック液晶層に接する配向層を有していてもよい。配向層は、液晶化合物を含む層(以下、「液晶層」ともいう。)の形成の際、液晶組成物中の液晶化合物の分子を配向させるために用いられる。配向層は例えば液晶層の形成の際に用いられるため、液晶層を含まない加飾フィルムにおいては、配向層が含まれていてもいなくてもよい。
 配向層は、例えば、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物(例えば、SiO)の斜方蒸着、又はマイクログルーブを有する層の形成によって設けることができる。更には、電場の付与、磁場の付与、或いは光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。支持体及び液晶層のような下層の材料によっては、配向層を設けなくても、下層を直接配向処理(例えば、ラビング処理)することで、配向層として機能させることもできる。そのような下層となる支持体の一例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)を挙げることができる。また、液晶層の上に直接層(以下、本段落において「上層」という。)を積層する場合、下層の液晶層が配向層として振舞い上層の作製のための液晶化合物を配向させることができる場合もある。このような場合、配向層を設けなくても、また、特別な配向処理(例えば、ラビング処理)を実施しなくても上層の液晶化合物を配向することができる。
 以下、配向層の好ましい例として、ラビング処理配向層及び光配向層を説明する。
<<ラビング処理配向層>>
 ラビング処理配向層は、ラビング処理によって配向性が付与された配向層である。ラビング処理配向層に用いることができるポリマーの例には、例えば特開平8-338913号公報の段落0022に記載のメタクリレート系共重合体、スチレン系共重合体、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール、並びにポリ(N-メチロールアクリルアミド)、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、及びポリカーボネートが含まれる。シランカップリング剤をポリマーとして用いることができる。ラビング処理配向層に用いることができるポリマーとしては、水溶性ポリマー(例えば、ポリ(N-メチロールアクリルアミド)、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール、及び変性ポリビニルアルコール)が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールがより好ましく、ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。
 ラビング処理配向層を用いて液晶化合物を配向する方法においては、例えば、ラビング処理配向層のラビング処理面にコレステリック液晶層形成用組成物(液晶組成物の一形態である。)を塗布して、液晶化合物の分子を配向させる。その後、必要に応じて、配向層に含まれるポリマーとコレステリック液晶層に含まれる多官能モノマーとを反応させるか、あるいは、架橋剤を用いて配向層に含まれるポリマーを架橋させることで、コレステリック液晶層を形成することができる。配向層の膜厚は、0.1μm~10μmの範囲にあることが好ましい。
-ラビング処理-
 コレステリック液晶層形成用組成物が塗布される、配向層、支持体、又は、そのほかの層の表面は、必要に応じてラビング処理をしてもよい。ラビング処理は、一般にはポリマーを主成分とする膜の表面を、紙又は布で一定方向に擦ることにより実施することができる。ラビング処理の一般的な方法については、例えば、「液晶便覧」(丸善社発行、平成12年10月30日)に記載されている。
 ラビング密度を変える方法としては、「液晶便覧」(丸善社発行)に記載されている方法を用いることができる。ラビング密度(L)は、下記式(A)で定量化されている。
  式(A):L=Nl(1+2πrn/60v)
 式(A)中、Nはラビング回数、lはラビングローラーの接触長、πは円周率、rはローラーの半径、nはローラーの回転数(rpm:revolutions per minute)、vはステージ移動速度(秒速)である。
 ラビング密度を高くするためには、ラビング回数を増やす、ラビングローラーの接触長を長くする、ローラーの半径を大きくする、ローラーの回転数を大きくする、又はステージ移動速度を遅くすればよく、一方、ラビング密度を低くするためには、この逆にすればよい。また、ラビング処理の条件としては、特許第4052558号公報の記載を参照することもできる。
<<光配向層>>
 光配向層は、光照射によって配向性が付与された配向層である。光配向層に用いられる光配向材料は、多数の文献等に記載がある。光配向材料としては、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号公報、及び特許第4151746号公報に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報、及び特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミド及び/又はアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号、及び特許第4205198号公報に記載の光架橋性シラン誘導体、並びに特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報、及び特許第4162850号公報に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミド、又はエステルが好ましい例として挙げられる。特に好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、又は、エステルである。
 例えば、上記材料から形成した層に、直線偏光照射又は非偏光照射を施し、光配向層を製造する。本開示において、「直線偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。好ましくは、光照射に用いる光のピーク波長が200nm~700nmであり、より好ましくは光のピーク波長が400nm以下の紫外光である。
 光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばランプ(例えば、タングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプ、及びカーボンアークランプ)、各種のレーザー(例えば、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー、及びYAG(Yttrium Aluminum Garnet)レーザー)、発光ダイオード、及び陰極線管を挙げることができる。
 直線偏光を得る手段としては、偏光板(例えば、ヨウ素偏光板、二色色素偏光板、及びワイヤーグリッド偏光板)を用いる方法、プリズム系素子(例えば、グラントムソンプリズム)及びブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、又は、偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルター及び波長変換素子を用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
 照射する光は、直線偏光の場合、配向層の上面又は下面に対して垂直又は斜めに光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光配向材料によって異なるが、好ましくは0°~90°(垂直)、より好ましくは40°~90°である。非偏光を利用する場合には、配向層の上面又は下面に対して斜めに非偏光を照射する。非偏光の入射角度は、好ましくは10°~80°、より好ましくは20°~60°、特に好ましくは30°~50°である。照射時間は、好ましくは1分~60分、より好ましくは1分~10分である。
<樹脂層>
 本開示に係る加飾フィルムは、基材と反射層との間に、樹脂層を有することが好ましい。例えば、反射層に圧力を印加し、凹凸構造を付与する際、樹脂層が変形することで、反射層が型として使用される凹凸に追随しやすくなる。
 樹脂層の厚みは、0.2μm~100μmであることが好ましく、0.5μm~70μmであることがより好ましく、1.0μm~50μmであることが更に好ましい。
 樹脂層の25℃における弾性率は、0.000001GPa~3GPaであることが好ましく、0.00001~1GPaであることがより好ましく、0.0001~0.5GPaであることが更に好ましい。弾性率は、ナノインデンター装置(例えば、ナノインデンターG200、KLA社製)によって測定する。
 樹脂層は、バインダー樹脂を主成分として含むことが好ましい。バインダー樹脂としては、制限されず、公知の樹脂を適用することができる。バインダー樹脂としては、所望の色を得る観点から、透明な樹脂であることが好ましく、具体的には、全光透過率が80%以上の樹脂が好ましい。全光透過率は、分光光度計(例えば、(株)島津製作所製、分光光度計UV-2100)により測定することができる。
 バインダー樹脂としては、制限されず、公知の樹脂を適用することができる。バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ウレタン樹脂、及びポリオレフィンが挙げられる。バインダー樹脂は、特定の単量体の単独重合体であってもよく、又は特定の単量体と他の単量体との共重合体であってもよい。
 バインダー樹脂は、1種単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。樹脂層中のバインダー樹脂の含有量は、成形加工性の観点から、樹脂層の全質量に対して、5質量%~70質量%であることが好ましく、10質量%~60質量%であることがより好ましく、20質量%~60質量%であることが特に好ましい。
 樹脂層として、公知の粘着剤又は接着剤を用いることもできる。
<<粘着剤>>
 粘着剤の例としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、及びシリコーン系粘着剤が挙げられる。また、粘着剤の例として、「「剥離紙・剥離フィルム及び粘着テープの特性評価とその制御技術」、情報機構、2004年、第2章」に記載のアクリル系粘着剤、紫外線(UV)硬化型粘着剤、及びシリコーン粘着剤が挙げられる。なお、本開示においてアクリル系粘着剤とは、(メタ)アクリルモノマーの重合体(すなわち、(メタ)アクリルポリマー)を含む粘着剤をいう。樹脂層が粘着剤を含む場合には、更に、樹脂層に粘着付与剤が含まれていてもよい。
<<接着剤>>
 接着剤としては、例えば、ウレタン樹脂接着剤、ポリエステル接着剤、アクリル樹脂接着剤、エチレン酢酸ビニル樹脂接着剤、ポリビニルアルコール接着剤、ポリアミド接着剤、及びシリコーン接着剤が挙げられる。接着強度がより高いという観点から、ウレタン樹脂接着剤又はシリコーン接着剤が好ましい。
<<樹脂層の形成方法>>
 樹脂層の形成方法は制限されない。樹脂層は、例えば、樹脂層形成用組成物を用いて形成することができる。樹脂層形成用組成物は、例えば、樹脂層の原材料を混合することによって調製することができる。樹脂層形成用組成物の塗布方法としては、例えば、液晶組成物の塗布方法と同じ方法を利用することができる。
<<添加剤>>
 樹脂層は、上記の成分以外に、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、制限されず、公知の添加剤を適用することができる。添加剤としては、例えば、特許第4502784号公報の段落0017、及び特開2009-237362号公報の段落0060~段落0071に記載の界面活性剤、特許第4502784号公報の段落0018に記載の熱重合防止剤(重合禁止剤ともいう。好ましくはフェノチアジンが挙げられる。)、並びに特開2000-310706号公報の段落0058~段落0071に記載の添加剤が挙げられる。
<着色層>
 本開示に係る加飾フィルムは、着色層を有することが好ましい。また、ある実施形態において、加飾フィルムは、着色層をコレステリック液晶層を介して視認するための加飾フィルムであることが好ましい。着色層は、有色の(すなわち、無色透明でない)層であればよい。着色層は、不透明な着色層(好ましくは全光透過率が10%以下である着色層)であることが好ましい。また、着色層の色は、黒、灰、白、赤、橙、黄、緑、青、又は紫であってもよい。黒色の着色層であると、反射光の強度が小さく、色変化がより強調されるため、好ましい。白色の着色層であると、反射層を透過した光が着色層で反射し、補色を用いた色味変化を得られる観点で好ましい。例えば、反射層が緑色光を選択反射する場合、補色であるマゼンタ色を用いた色味が表現できる。
 また、着色層は、重合性化合物を硬化してなる層であってもよく、又は重合性化合物及び重合開始剤を含む層であってもよい。着色層は、保存性、及び、着色層と他の層との密着性の観点から、重合性化合物を硬化してなる層であることが好ましく、ウレタン結合、及び、炭素数が2又は3のアルキレンオキシ基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の部分構造を有する2官能又は3官能重合性化合物を少なくとも硬化してなる層であることがより好ましい。
<<着色剤>>
 着色層は、視認性の観点から、着色剤を含むことが好ましく、耐久性の観点から、着色剤として、顔料を含むことがより好ましい。着色剤としては、特に制限はなく、目的とする色相の着色剤を適宜選択して用いることができる。着色剤としては、例えば、顔料、及び染料が挙げられ、顔料が好ましい。また、顔料は、粒子形状の顔料であることが好ましい。顔料としては、従来公知の種々の無機顔料及び有機顔料を用いることができる。
 無機顔料としては、例えば、特開2005-7765号公報の段落0015及び段落0114に記載の無機顔料が挙げられる。具体的な無機顔料としては、例えば、白色顔料(例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、リトポン、軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、及び硫酸バリウム)、及び黒色顔料(例えば、カーボンブラック、チタンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、及び黒鉛)が挙げられる。例えば、酸化鉄、バリウムイエロー、カドミウムレッド、及びクロムイエローのような公知の有彩色顔料も使用できる。
 有機顔料としては、例えば、特開2009-256572号公報の段落0093に記載の有機顔料が挙げられる。具体的な有機顔料としては、例えば、C.I.Pigment Red 177、179、224、242、254、255、264等の赤色顔料、C.I.Pigment Yellow 138、139、150、180、185等の黄色顔料、C.I.Pigment Orange 36、38、71等の橙色顔料、C.I.Pigment Green 7、36、58等の緑色顔料、C.I.Pigment Blue 15:6等の青色顔料、及びC.I.Pigment Violet 23等の紫色顔料が挙げられる。
 その他、着色層は、顔料として、光透過性及び光反射性を有する顔料(所謂、光輝性顔料)の粒子を含んでいてもよい。光輝性顔料は、着色層の形成方法が着色層を露光する工程を含む場合には、露光による硬化を妨げない範囲において用いられることが好ましい。
 着色剤は、それぞれ、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、無機顔料の粒子と有機顔料の粒子とを併用してもよい。着色層中の着色剤の含有量は、目的とする色相の発現(例えば、白化の抑制)、及び着色層の金型に対する形状追従性の維持の点から、着色層の全質量に対して、1質量%~50質量%であることが好ましく、5質量%~50質量%であることがより好ましく、10質量%~40質量%であることが更に好ましい。ここで、本開示における「白化」とは、着色層が、マット感が付与されたような白っぽい色味を呈するように変化することを指す。
<<重合性化合物>>
 本開示において用いられる着色層は、重合性化合物を含んでもよい。重合性化合物は、重合性基を有する化合物である。
 重合性基としては、例えば、エチレン性不飽和基、及びエポキシ基が挙げられ、硬化性等の観点から、エチレン性不飽和基が好ましく、(メタ)アクリロキシ基がより好ましい。また、重合性基としては、ラジカル重合性基が好ましい。
 重合性化合物としては、ウレタン結合、ウレア結合、炭素数が2又は3のアルキレンオキシ基、及び、炭素数が6~12の炭化水素基よりなる群から選ばれた少なくとも1種の部分構造を有する2官能又は3官能重合性化合物(以下、「特定重合性化合物」ともいう)が好ましく、ウレタン結合を部分構造に含む化合物がより好ましい。
-ウレタン結合を有する2官能又は3官能重合性化合物-
 ウレタン結合を有する2官能又は3官能重合性化合物(以下、「特定重合性化合物1」ともいう。)としては、ウレタンオリゴマーが好ましい。ウレタン結合における窒素原子は、2置換(窒素原子上の基の1つが水素原子)であっても、3置換であってもよい。また、特定重合性化合物1は、ウレタン樹脂鎖を有することが好ましい。
 ウレタンオリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましい。ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、例えば、脂肪族系ウレタン(メタ)アクリレート、及び芳香族系ウレタン(メタ)アクリレートが挙げられる。詳しくは、オリゴマーハンドブック(古川淳二監修、(株)化学工業日報社)を参照することができ、ここに記載のウレタンオリゴマーは、目的に応じて適宜選択し、着色層の形成に用いることができる。
 特定重合性化合物1の一種であるウレタンオリゴマーの分子量は、800~2,000であることが好ましく、1,000~2,000であることがより好ましい。
 特定重合性化合物1の一種であるウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、市販品を用いてもよい。ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーの市販品としては、例えば、新中村化学工業(株)製のU-2PPA、及びUA-122P;サートマー・ジャパン(株)製のCN964A85、CN964、CN959、CN962、CN963J85、CN965、CN982B88、CN981、CN983、CN991、CN991NS、CN996、CN996NS、CN9002、CN9007、CN9178、及びCN9893;並びにダイセル・オルネクス(株)製のEBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL284、EBECRYL4858、EBECRYL210、EBECRYL8402、EBECRYL8804、及びEBECRYL8800-20R(以上、商品名)が挙げられる。なお、「EBECRYL」はいずれも登録商標である。
<<分散剤>>
 着色層に含まれる顔料の分散性を向上する観点から、着色層は、分散剤を含有してもよい。着色層が分散剤を含むことにより、形成される着色層における顔料の分散性が向上し、得られる加飾フィルムにおける色相の均一化が図れる。
 分散剤としては、顔料の種類、形状などに応じて適宜選択して用いることができるが、高分子分散剤であることが好ましい。高分子分散剤としては、例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、及びポリエステルポリマーが挙げられる。
 加飾フィルムに耐熱性を付与したい場合には、例えば、分散剤として、グラフト型シリコーンポリマー等のシリコーンポリマーを用いることが好適である。
 分散剤の重量平均分子量は、1,000~5,000,000であることが好ましく、2,000~3,000,000であることがより好ましく、2,500~3,000,000であることが特に好ましい。重量平均分子量が1,000以上であると、顔料の分散性がより向上する。
 分散剤としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、BASFジャパン社のEFKA 4300(アクリル系高分子分散剤)、花王(株)製のホモゲノールL-18、ホモゲノールL-95、及びホモゲノールL-100、日本ルーブリゾール(株)製のパース20000、及びソルスパース24000、並びにビックケミー・ジャパン(株)製のDISPERBYK-110、DISPERBYK-164、DISPERBYK-180、及びDISPERBYK-182が挙げられる。なお、「ホモゲノール」、「ソルスパース」、及び「DISPERBYK」はいずれも登録商標である。
 着色層が分散剤を含む場合、分散剤は、1種のみの分散剤を含んでもよく、2種以上の分散剤を含んでもよい。分散剤の含有量は、着色剤100質量部に対して、1質量部~30質量部であることが好ましい。
<<重合開始剤>>
 着色層は、重合開始剤を含んでもよい。重合開始剤としては、露光に対する感度を高める点から、光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤としては、例えば、特開2011-95716号公報の段落0031~段落0042に記載の重合開始剤、及び特開2015-014783号公報の段落0064~段落0081に記載のオキシム系重合開始剤を用いることができる。
 具体的な光重合開始剤としては、例えば、1-[4-(フェニルチオ)フェニル]-1,2-オクタンジオン-2-(O-ベンゾイルオキシム)(例えば、IRGACURE(登録商標)OXE-01、BASF社製)、[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]エタン-1-オン-1-(O-アセチルオキシム)(例えば、IRGACURE(登録商標)OXE-02、BASF社製)、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン(例えば、IRGACURE(登録商標)379EG、BASF社製)、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(例えば、IRGACURE(登録商標)907、BASF社製)、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン(例えば、IRGACURE(登録商標)127、BASF社製)、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタノン-1(例えば、IRGACURE(登録商標)369、BASF社製)、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン(例えば、IRGACURE(登録商標)1173、BASF社製)、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(例えば、IRGACURE(登録商標)184、BASF社製)、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(例えば、IRGACURE(登録商標)651、BASF社製)、オキシムエステル系重合開始剤である商品名:Lunar 6(DKSHジャパン(株)製)、2,4-ジエチルチオキサントン(例えば、カヤキュアDETX-S、日本化薬(株)製)、並びにフルオレンオキシム系重合開始剤であるDFI-091、及びDFI-020(ともにダイトーケミックス社製)が挙げられる。
 中でも、トリクロロメチルトリアジン系化合物などのハロゲン含有重合開始剤以外の他の開始剤を用いることが硬化感度を高める観点から好ましく、α-アミノアルキルフェノン系化合物、α-ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物などのオキシム系重合開始剤がより好ましい。
 重合開始剤の含有量は、重合性化合物100質量部に対し、0.1質量部~15質量部であることが好ましく、0.5質量部~10質量部であることがより好ましい。
<<バインダー樹脂>>
 着色層は、着色層の硬化収縮を低減させる等の観点から、バインダー樹脂を含むことが好ましい。バインダー樹脂としては、特に制限されず、公知の樹脂を適宜選択できる。バインダー樹脂としては、目的とする色相を得る点から、透明な樹脂であることが好ましく、具体的には、全光透過率が80%以上の樹脂が好ましい。全光透過率は、分光光度計(例えば、(株)島津製作所製、分光光度計UV-2100)により測定することができる。
 バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、及び、オレフィン樹脂が挙げられる。中でも、透明性の観点から、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、又は、ポリエステル樹脂が好ましく、アクリル樹脂、又は、シリコーン樹脂がより好ましい。更に、耐熱性の観点からは、シリコーン樹脂が好ましい。
 本開示において「アクリル樹脂」とは、(メタ)アクリロイル基を有するアクリルモノマーに由来する構成単位を含む樹脂を指す。(メタ)アクリロイル基とは、メタクリロイル基及びアクリロイル基を包含する概念である。アクリル樹脂には、例えば、アクリル酸の単独重合体、メタクリル酸の単独重合体、アクリル酸エステルの単独重合体、メタクリル酸エステルの単独重合体、アクリル酸と他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸と他のモノマーとの共重合体、アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、及びウレタン骨格を側鎖に有するウレタン変性の共重合体に包含される。アクリル樹脂としては、例えば、シクロヘキシルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体のグリシジルメタクリレート付加物、ベンジルメタクリレート/メタクリル酸のランダム共重合体、アリルメタクリレート/メタクリル酸の共重合体、及びベンジルメタクリレート/メタクリル酸/ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体が挙げられる。
 シリコーン樹脂としては、公知のシリコーン樹脂を用いることができ、例えば、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、アクリル樹脂変性シリコーン樹脂、エステル樹脂変性シリコーン樹脂、エポキシ樹脂変性シリコーン樹脂、アルキッド樹脂変性シリコーン樹脂及びゴム系のシリコーン樹脂が挙げられる。中でも、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、アクリル樹脂変性シリコーン樹脂、又は、ゴム系のシリコーン樹脂が好ましく、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、又は、ゴム系のシリコーン樹脂がより好ましい。
 シリコーン樹脂は市販品を用いてもよく、市販品としては、例えば、信越化学工業(株)製のKR-300、KR-311、KR-251、X-40-2406M、及びKR-282が挙げられる。
 ポリエステル樹脂としては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。線状飽和ポリエステルの具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ(1,4-シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)、及びポリエチレン-2,6-ナフタレートが挙げられる。
 バインダー樹脂の含有量は、着色層の硬化収縮を低減させる点から、着色層の全質量に対して、5質量%~70質量%が好ましく、10質量%~60質量%がより好ましく、20質量%以上60質量%が更に好ましい。また、特定重合性化合物を含む重合性化合物の総量に対するバインダー樹脂の総量の割合、即ち、重合性化合物の総量/バインダー樹脂の総量は、0.3~1.5であることが好ましく、0.5~1.0であることがより好ましい。
<<その他の成分>>
 着色層は、上記の成分以外にも、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、公知の添加剤を用いることができ、例えば、特許第4502784号公報の段落0017、及び特開2009-237362号公報の段落0060~段落0071に記載の界面活性剤、特許第4502784号公報の段落0018に記載の熱重合防止剤(重合禁止剤ともいう。好ましくはフェノチアジン)、更に、特開2000-310706号公報の段落0058~0071に記載のその他の添加剤が挙げられる。
<<着色層の形成>>
 着色層の形成方法は、特に制限はないが、着色層形成用組成物を用いて形成することが好ましい。着色層形成用組成物は、着色剤を含むことが好ましく、着色剤及び有機溶剤を含むことがより好ましい。また、着色層形成用組成物は、上述した他の成分を更に含んでもよい。着色層形成用組成物は、例えば、有機溶剤と、着色剤等の着色層に含まれる成分と、を混合することにより調製することができる。着色層に含まれる成分の含有量については、着色層の全質量に対する含有量(質量%)として記載されているが、これらの成分が着色層形成用組成物に含まれる場合、その含有量を、着色層形成用組成物の全固形分に対する含有量(質量%)と読み替えるものとする。
 また、着色層形成用組成物が着色剤として顔料を含む場合、予め、顔料とその分散剤とを含む顔料分散液を調製しておき、この顔料分散液を用いて、着色層形成用組成物を調製することが、顔料の均一分散性、及び、分散安定性をより高める観点から好ましい。
 着色層形成用組成物は、上記方法により予め調製したものを使用してもよいし、市販品等を使用してもよいし、塗布の直前に着色層形成用組成物を調製してもよい。
-有機溶剤-
 有機溶剤としては、通常用いられる有機溶剤を特に制限なく用いることができる。具体的には、例えば、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類等の有機溶剤が挙げられる。また、米国特許出願公開第2005/282073号明細書の段落0054、及び段落0055に記載のSolventと同様のメチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル等も、着色層形成用組成物における有機溶剤として好適に用いることができる。中でも、1-メトキシ-2-プロピルアセテート、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、酢酸ブチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、2-ヘプタノン、シクロヘキサノン、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート(エチルカルビトールアセテート)、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(ブチルカルビトールアセテート)、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、メチルエチルケトン等が着色層形成用組成物における有機溶剤として好ましく用いられる。これらの有機溶剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、有機溶剤の含有量は、特に制限はないが、着色層形成用組成物(例えば、塗布液)の全質量に対して、5質量%~90質量%であることが好ましく、30質量%~70質量%であることがより好ましい。
<接着層>
 本開示に係る加飾フィルムは、加飾フィルムを貼りつける筐体への密着性、又は層間の密着性の観点から、接着層を有することが好ましい。接着層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。接着層としては、例えば、公知の粘着剤又は接着剤を含む層が挙げられる。
<<粘着剤>>
 粘着剤の例としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、及びシリコーン系粘着剤が挙げられる。また、粘着剤の例として、「剥離紙・剥離フィルム及び粘着テープの特性評価とその制御技術」、情報機構、2004年、第2章に記載のアクリル系粘着剤、紫外線(UV)硬化型粘着剤、及びシリコーン粘着剤が挙げられる。接着層が粘着剤を含む場合には、更に、接着層に粘着付与剤が含まれていてもよい。
<<接着剤>>
 接着剤としては、例えば、ウレタン樹脂接着剤、ポリエステル接着剤、アクリル樹脂接着剤、エチレン酢酸ビニル樹脂接着剤、ポリビニルアルコール接着剤、ポリアミド接着剤、及びシリコーン接着剤が挙げられる。接着強度がより高いという観点から、ウレタン樹脂接着剤又はシリコーン接着剤が好ましい。
 ある実施形態にかかる加飾フィルムにおいては、着色層の厚み(T2)、反射層(好ましくはコレステリック液晶層)の厚み(T3)、及び接着層の厚み(T4)の関係が、T4<10(T2+T3)を満足することが好ましい。上記関係を満たすことで、薄膜で、光輝性、及び視認性に優れる加飾フィルムが得られる。より好ましくは、T4<8(T2+T3)、更に好ましくは、T4<5(T2+T3)、特に好ましくは、T4<3(T2+T3)である。
<<接着層の形成方法>>
 接着層の形成方法としては、特に限定されず、接着層が形成された保護フィルムを、接着層と対象物(例えば、反射層、配向層、又は着色層)とが接するようにラミネートする方法、接着層を単独で対象物(例えば、反射層、配向層、又は着色層)に接するようにラミネートする方法、及び粘着剤又は接着剤を含む組成物を対象物(例えば、反射層、配向層、又は着色層)の上に塗布する方法が挙げられる。ラミネート方法としては、公知の方法を利用することができる。塗布方法としては、液晶組成物の塗布方法と同様の方法が好ましく挙げられる。
 加飾フィルムにおける接着層の厚みとしては、粘着力及びハンドリング性の両立の点で、2μm~40μmが好ましく、3μm~25μmがより好ましく、4μm~20μmが更に好ましく、4μm~15μmが特に好ましい。
<その他の層>
 本開示に係る加飾フィルムは、上述した以外のその他の層を有していてもよい。その他の層としては、例えば、加飾フィルムにおいて公知の層である、自己修復層、帯電防止層、防汚層、防電磁波層、及び導電性層が挙げられる。本開示に係る加飾フィルムにおけるその他の層は公知の方法により形成することができる。例えば、これらの層に含まれる成分を含む組成物(層形成用組成物)を層状に付与し、乾燥する方法等が挙げられる。
<<カバーフィルム>>
 本開示に係る加飾フィルムは、基材を基準に反射層側の最外層として、汚れの防止等を目的として、カバーフィルムを有していてもよい。カバーフィルムとしては、可撓性を有し、剥離性が良好な材料であれば特に制限なく使用され、例えば、樹脂フィルムが挙げられる。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルムが挙げられる。カバーフィルムは、例えば、対象物(例えば、反射層)に貼り付けることによって加飾フィルムに導入される。カバーフィルムの貼り付け方法としては、特に制限されず、公知の貼り付け方法が挙げられ、例えば、カバーフィルムを対象物(例えば、反射層)の上にラミネートする方法が挙げられる。
<加飾フィルムの層構成>
 ここで、加飾フィルムの層の構成の例について図1及び図2をそれぞれ用いて説明する。ただし、加飾フィルムの層構成は、各図に示される層構成に制限されるものではない。図1は、本開示に係る加飾フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。図1に示される加飾フィルム20は、基材22と、基材22上に着色層24と、着色層24上に配向層26と、配向層26上にコレステリック液晶層(反射層)28と、コレステリック液晶層28上に粘着層30と、を有する。
 図2は、本開示に係る加飾フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。図2に示される加飾フィルム50は、着色層32と、着色層32上に基材34と、基材34上に樹脂層36と、樹脂層36上に配向層38と、配向層38上にコレステリック液晶層(反射層)40と、を有する。
<加飾フィルムの製造方法>
 本開示に係る加飾フィルムの製造方法は制限されない。例えば、基材上に反射層及び必要に応じて反射層以外の層を設けることで、少なくとも基材と反射層とを有する加飾フィルムを製造することができる。各層の形成方法としては、既述の方法を利用することができる。2つ以上の層を含む複数の積層体を事前に製造し、複数の積層体を重ね合わせて製造してもよい。
(加飾方法、及び、加飾物)
 本開示に係る加飾方法は、本開示に係る加飾フィルムを用いた加飾方法であれば、特に制限はない。本開示に係る加飾方法は、例えば、加飾フィルムの反射層側の面と、凸構造を有する透明体の凸面とをラミネート又は成型加工プロセスにより、貼り付ける工程を含むことが好ましい。本開示に係る加飾物は、本開示に係る加飾フィルムを用いた加飾物であり、本開示に係る加飾方法により得られた加飾物であることが好ましい。
 加飾フィルムの反射層側の面と、凸構造を有する透明体の凸面とを貼り付ける工程において、加飾フィルムの反射層を有する面の表面、及び/又は、凸構造を有する透明体の凸面を、事前に活性化処理することが好ましい。事前活性化処理により、密着性が向上する。活性化処理の例としては、コロナ処理、プラズマ処理、及びシランカップリング材処理が挙げられる。コロナ処理が生産プロセス簡便性の観点で、最も好ましい。
(加飾成型体)
 本開示に係る加飾成型体は、基材と、特定形状を有する凸構造を有する反射層とを含む。加飾成型体は、加飾物の一形態である。上記実施形態によれば、光輝性が高く、視認方向によって色味変化に富む加飾成型体が提供される。
<基材>
 本開示に係る加飾成型体は、基材を含む。基材としては、例えば、上記「加飾フィルム」の項で説明した基材を用いることができる。基材の好ましい態様は、上記「加飾フィルム」の項で説明した基材の好ましい態様と同じである。基材は、線状凸構造を有してもよい。
<反射層>
 本開示に係る加飾成型体は、反射層を含む。反射層は、凸構造を有する。反射層としては、上記「加飾フィルム」の項で説明した反射層を用いることができる。反射層の好ましい態様は、上記「加飾フィルム」の項で説明した反射層の好ましい態様と同じである。ある実施形態において、反射層は、コレステリック液晶を含む層であることが好ましい。
<樹脂層>
 本開示に係る加飾成型体は、基材と反射層との間に樹脂層を含むことが好ましい。樹脂層は、特に反射層における凸構造の形成に寄与する。例えば、樹脂層によれば、反射層に凸構造を付与するための型として使用される凸構造を有する表面(すなわち、凸面)に対する反射層の追従性を向上することができる。この結果、反射層に対して所望の凸構造を容易に付与することができる。
 樹脂層としては、上記「加飾フィルム」の項で説明した樹脂層を用いることができる。樹脂層の好ましい態様は、上記「加飾フィルム」の項で説明した樹脂層の好ましい態様と同じである。樹脂層は、凸構造を有してもよい。樹脂層は、反射層の凸構造と同じ凸構造を有することが好ましい。
 樹脂層の厚みは、反射層の凸構造の深さ(高さ)に対して、0.5倍~10倍であることが好ましく、0.8倍~8倍であることがより好ましく、1倍~5倍であることが特に好ましい。
<着色層>
 本開示に係る加飾成型体は、着色層を含むことが好ましい。着色層としては、上記「加飾フィルム」の項で説明した着色層を用いることができる。着色層の好ましい態様は、上記「加飾フィルム」の項で説明した着色層の好ましい態様と同じである。着色層は、凸構造を有してもよい。
 着色層の位置は制限されない。ある実施形態において、着色層は、基材と反射層との間に配置されていることが好ましい。すなわち、ある実施形態に係る加飾成型体は、基材と、着色層と、反射層と、をこの順で含むことが好ましい。ある実施形態において、着色層は、基材の反射層とは反対側に配置されていることが好ましい。すなわち、ある実施形態に係る加飾成型体は、着色層と、基材と、反射層と、をこの順で含むことが好ましい。
<配向層>
 本開示に係る加飾成型体は、配向層を含んでもよい。配向層は、反射層(好ましくはコレステリック液晶層)に接していることが好ましい。配向層としては、上記「加飾フィルム」の項で説明した配向層を用いることができる。配向層の好ましい態様は、上記「加飾フィルム」の項で説明した配向層の好ましい態様と同じである。配向層は、凸構造を有してもよい。
<接着層>
 本開示に係る加飾成型体は、接着層を含んでもよい。接着層は、加飾成型体の表面に配置されてもよい。接着層は、加飾成型体に含まれる任意の2つの層の間に配置されてもよい。接着層としては、上記「加飾フィルム」の項で説明した接着層を用いることができる。接着層の好ましい態様は、上記「加飾フィルム」の項で説明した接着層の好ましい態様と同じである。接着層は、凸構造を有してもよい。
<凸構造を有する透明体>
 本開示に係る加飾成型体は、凸構造を有する透明体を含むことが好ましい。中でも、樹脂基材と、樹脂基材の少なくとも一方の面に設けられた硬化性組成物の硬化物によって、凸形状が形成されたシートを有することが好ましい。
(樹脂基材)
 樹脂基材としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂等のシート又はフィルムが挙げられる。
 アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
 ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET:Polyethylene Terephthalate)、ポリエチレンナフタレート(PEN:Polyethylene Naphthalate)等が挙げられる。
 樹脂基材の厚みは、特に制限はなく、50μm以上300μm以下の範囲が好ましく、高温で均一に成型(賦形)する場合、50μm以上200μm以下の範囲がより好ましい。上記範囲であると、樹脂基材が破れにくく、成型加工時における取扱い中(例えば、運搬中)に割れが発生しにくく、3次元成型時にも割れにくい。
 樹脂基材は、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、三菱ケミカル(株)製のアクリル樹脂フィルム(アクリプレンHBS010P(PMMAフィルム)、厚み:125μm)、東レ(株)製のポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(ルミラーS10、厚み:100μm)、帝人化成(株)製のポリカーボネート樹脂フィルム(ユーピロンH-3000、厚み125μm)等を用いることができる。
 凸構造を有する透明体は、硬化性樹脂組成物を準備する工程(組成物準備工程)と、光若しくは熱硬化性組成物を活性エネルギー線の照射、又は、加熱により硬化し、成型用シートを作製する工程(シート作製工程)、及び、金型又は木型等の型を用いて、硬化性組成物を所望の形状に成型する工程を含むことが好ましい。
 具体的には、例えば、所望とする凸形状に加工された金型を用意し、金型に硬化性組成物を流し込み、必要に応じて乾燥させた後、硬化性組成物を硬化させてもよい。これにより、目的とする形状に成型された成型物が安定的に得られる。
 次に、活性エネルギー線が照射されることでラジカルが発生し、重合性化合物の重合反応が進行することによって硬化する。これにより、硬化性組成物の硬化物である凸形状が形成される。
 凸形状の成型に当たり、硬化性組成物を硬化させる前にあらかじめ樹脂基材を硬化性組成物と接触させた後、硬化性組成物の硬化を行うようにしてもよい。樹脂基材と硬化性組成物とを接触させた状態で硬化させることで、硬化収縮による密着性の向上がより期待でき、組成に由来する密着効果に加え、樹脂基材に対する密着性の向上がより効果的に図られる。
 凸構造を形成するための金型は、切削や、エッチングなど、公知の方法によって作製できる。加飾物を手に持って傾けて視認した場合の光輝性を得やすいことからエッチングプロセスで作製した金型を用いることが好ましい。正面から視認した場合の光輝性の観点では、切削で作製した金型を用いることが好ましい。
<その他の層>
 本開示に係る加飾成型体は、上記した層以外のその他の層を含んでもよい。その他の層としては、例えば、上記「加飾フィルム」の項で説明したその他の層を用いることができる。
 本開示に係る加飾成型体は、凸構造を有する表面(すなわち、凸面)を有する透明体を含んでもよい。ある実施形態において、加飾成型体は、基材と、反射層と、凹凸構造を有する表面を有する透明体と、をこの順で含むことが好ましい。使用者は、例えば、透明体から基材へ向かう方向に加飾成型体を観察することで、光輝性が高く、視認方向によらず均一な色味を観察することができる。透明体は、反射層(好ましくはコレステリック液晶層)に接していることが好ましい。透明体は、他の層(例えば、配向層)を介して反射層に接してもよい。透明体の凸面は、反射層を向いていることが好ましい。透明体としては、例えば、透明な樹脂、及びガラスが挙げられる。
<加飾成型体の層構成>
 加飾成型体の層構成の例について、図3、図4、及び図5をそれぞれ用いて説明する。ただし、加飾成型体の層構成は、各図に示される層構成に制限されるものではない。
 図3は、本開示に係る加飾成型体一例を示す概略断面図である。図3に示される加飾成型体70は、基材22と、着色層24と、配向層26と、コレステリック液晶層(反射層)28と、接着層30と、線状凸構造を有する透明体60と、をこの順に有する。透明体60は、透明体の一形態である。
 図4は、本開示に係る加飾成型体の一例を示す概略断面図である。図4に示される加飾成型体80は、着色層32と、基材34と、樹脂層36と、配向層38と、コレステリック液晶層(反射層)40と、線状凸構造を有する透明体60と、をこの順に有する。
 図5は、本開示に係る加飾成型体の一例を示す概略断面図である。図5に示される加飾成型体90は、着色層32と、基材34と、樹脂層36と、コレステリック液晶層(反射層)40と、配向層38と、線状凸構造を有する透明体60と、をこの順に有する。
 図10は、本開示に係るディスプレイ用加飾成型体の一例を示す概略断面図である。図10に示される加飾成型体120は、1/4波長板の位相差層110と、基材34と、樹脂層36と、コレステリック液晶層(反射層)40と、配向層38と、線状凸構造を有する透明体60と、1/4波長板の位相差層112と、粘着層114と、液晶軸対象偏光コンバーター116とをこの順に有する。
<加飾成型体の製造方法>
 本開示に係る加飾成型体の製造方法は、本開示に係る加飾フィルムを用いる方法であることが好ましい。本開示に係る加飾成型体の製造方法は、加飾フィルムの反射層側に凸構造を有する透明体に貼り付ける工程が好ましい。本開示に係る加飾フィルムは、立体成型性にも優れるため、加飾成型体の製造に好適に用いることができ、例えば、熱ラミネート、立体成型、及び、インサート成型よりなる群から選ばれた少なくとも1種の成型により加飾成型体を製造する際に特に好適である。また、本開示に係る加飾フィルムによれば、成型後の成型体に張り付けることにより加飾成型体とすることも可能である。加飾成型体の作製に際して、本開示に係る加飾フィルムを用いることで、より複雑な形状、より小さな形状等の金型にも適用可能となり、加飾成型体の用途の幅を広げることができる。加飾フィルムを用いて得られる加飾成型体の層構成は、加飾フィルムの層構成が反映される。言い換えると、加飾フィルムを用いて得られる加飾成型体は、加飾フィルムに含まれる各層を含む。
 また、成型としては、立体成型も好適に挙げられる。立体成型としては、例えば、熱成型、真空成型、圧空成型、及び真空圧空成型が好適に挙げられる。真空成型の方法としては、特に制限されるものではないが、立体成型を、真空下の加熱した状態で行う方法が好ましい。真空とは、室内を減圧し、100Pa以下の真空度とした状態を指す。立体成型する際の温度は、用いる成型用基材に応じ適宜設定すればよいが、60℃以上の温度域であることが好ましく、80℃以上の温度域であることがより好ましく、100℃以上の温度域であることが更に好ましい。立体成型する際の温度の上限は、200℃であることが好ましい。立体成型する際の温度とは、立体成型に供される成型用基材の温度を指し、成型用基材の表面に熱電対を付すことで測定される。
 真空成型は、成型分野で広く知られている真空成型技術を利用して行うことができ、例えば、日本製図器工業(株)製のFormech508FSを用いて真空成型してもよい。
 以下、加飾成型体の製造方法について具体的に説明する。本開示に係る加飾成型体の製造方法は、基材と、反射層と、を少なくとも有する加飾フィルムを用意する工程と、凸構造を有する表面に上記反射層を接触させ、上記反射層に0.01MPa以上の圧力を印加し、上記反射層に凸構造を付与する工程と、を含むことが好ましい。凸構造を有する表面は、反射層に凸構造を付与するための型として機能する。凹凸構造を有する表面に反射層を接触させて反射層を加圧することで、凸構造を有する表面に沿って反射層が変形する。この結果、反射層に凸構造が付与される。
 加飾フィルムの層構成は、目的とする加飾成型体の層構成に応じて決定すればよい。例えば、基材と、反射層と、上記基材と上記反射層との間に樹脂層と、を有する加飾フィルムを用いることで、上記基材と、上記樹脂層と、上記反射層と、をこの順で含む加飾成型体が得られる。
 凸構造を有する表面は、種々の物品の外側の面によって画定される。凸構造を有する表面は、例えば、金型の表面であってもよく、又は金型以外の物品の表面であってもよい。
 凸構造を有する表面に反射層を接触させる過程においては、凸構造を有する表面に反射層を近づけてもよく、又は反射層に凸構造を有する表面を近づけてもよい。他の層(例えば、配向層)を介して、凸構造を有する表面に反射層を接触させてもよい。
 反射層に印加される圧力は、0.1MPa以上であることが好ましく、0.3MPa以上であることがより好ましく、0.5MPa以上であることが特に好ましい。反射層に印加される圧力の上限は制限されない。反射層に印加される圧力の上限は、例えば、反射層の加工性、及び加飾フィルムの厚さに応じて決定すればよい。反射層に印加される圧力は、10MPa以下であることが好ましく、3MPa以下であることがより好ましく、1MPa以下であることが特に好ましい。
 反射層に圧力を印加する方法としては、制限されず、公知の方法を利用することができる。圧力の印加方法としては、例えば、圧縮空気を用いる方法、及びプレス機械を用いる方法が挙げられる。
 加飾成型体の製造方法においては、凸構造を有する表面を有する物品として、例えば、上記した凸構造を有する表面(すなわち、凸面)を有する透明体を用いてもよい。例えば、ある実施形態に係る加飾成型体の製造方法は、基材と、選択反射波長の中心波長を300nm以上1,500nm以下の範囲に有する反射層と、を少なくとも有する加飾フィルムを用意する工程と、凸構造を有する表面を有する透明体と上記加飾フィルムとを重ね合わせることで上記凸構造を有する上記表面に上記反射層を接触させ、上記反射層に対して0.01Mpa以上の圧力を印加し、上記反射層に凸構造を付与する工程と、を含むことが好ましい。反射層に凸構造を付与した後、透明体は除去されても除去されなくてもよい。透明体が除去されない場合、透明体は、例えば、加飾成型体の外側の層として配置される。
<用途>
 上記のようにして得られた加飾成型体の用途としては、特に制限はなく、加飾成型体は種々の物品に用いることができる、加飾成型体の用途としては、例えば、電子デバイス(例えば、ウエアラブルデバイス、及びスマートフォン)の内外装、自動車の内外装、電気製品の内外装、及び包装容器が特に好適に挙げられる。
(加飾パネル)
 本開示に係る加飾パネルは、本開示に係る加飾フィルム又はその成形物を備え、本開示に係る加飾フィルムを備えることが好ましい。
 また、本開示に係る加飾パネルは、本開示に係る加飾成型体を含むことが好ましい。加飾パネルにおける加飾成型体は、上記「加飾成型体」の項で説明した加飾成型体と同義である。
 加飾パネルは、例えば、加飾成型体の反射層側の表面と加飾パネルの表層部となる部材の表面とを接着させることで製造することができる。加飾パネルの表層部となる部材としては、例えば、ガラスパネルが挙げられる。加飾成型体と加飾パネルの表層部となる部材との接着には、例えば、上記した接着層を用いることができる。加飾成型体と他の部材とを組み合わせず、加飾成型体を単独で加飾パネルとして用いてもよい。
 加飾パネルの層構成の例について、図6を用いて説明する。ただし、加飾パネルの層構成は、図6に示される層構成に制限されるものではない。図6は、本開示に係る加飾パネルの一例を示す概略断面図である。図6に示される加飾パネル100は、着色層32と、基材34と、樹脂層36と、コレステリック液晶層(反射層)40と、配向層38と、凸構造を有する透明体60と、接着層42と、ガラスパネル44と、をこの順に有する。
 加飾パネルの形状は制限されない。加飾パネルの形状は、例えば、用途に応じて決定すればよい。加飾パネルは、例えば、平板状であってもよい。また、加飾パネルは、曲面を有してもよい。
 加飾パネルは、例えば、種々の物品(例えば、電子デバイス、自動車、及び電気製品)の内外装に用いることができる。例えば、図6に示される加飾パネル100を電子デバイスの筐体として用いる場合、筐体の内側から外側に向かって、着色層32、基材34、樹脂層36、コレステリック液晶層(反射層)40、配向層38、凸構造を有する透明体60、接着層42、及びガラスパネル44を配置することが好ましい。使用者は、ガラスパネル44から着色層32へ向かう方向に加飾パネル100を観察することで、光輝性が高く、視認方向によらず均一な色味を観察することができる。
(電子デバイス)
 本開示に係る電子デバイスは、本開示に係る加飾パネルを備える。電子デバイスとしては、例えば、ウエアラブルデバイス、及びスマートフォンが挙げられる。電子デバイスにおける加飾パネルは、上記「加飾パネル」の項で説明した加飾パネルと同義である。加飾パネルは、電子デバイスの筐体として用いられることが好ましい。
 電子デバイスの製造方法は、制限されず、公知の方法を利用することができる。電子デバイスの筐体として加飾パネルを用いる場合、加飾パネルを含む筐体の内部に電子デバイスの各種電子部品を収容することで、加飾パネルを含む電子デバイスを製造することができる。
 以下に実施例を挙げて本開示を更に具体的に説明する。本開示の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
(実施例1)
<支持体の準備>
 支持体として、コスモシャイン(登録商標)A4100(PET、厚さ:50μm、易接着層を片面に有するフィルム、東洋紡(株)製、A4サイズ)を2枚準備した。以下、2つの支持体を、それぞれ、支持体1A、及び支持体1Bという。
〔配向層形成用塗布液1の組成〕
・下記に示す変性ポリビニルアルコール:28質量部
・クエン酸エステル(AS3、三共化学(株)製):1.2質量部
・光重合開始剤(イルガキュア2959、BASF社製):0.84質量部
・グルタルアルデヒド:2.8質量部
・水:699質量部
・メタノール:226質量部
・変性ポリビニルアルコール(下記化合物、各構成単位の右下の数字は、モル比を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
<積層体1-1の作製>
 上記支持体1Aの易接着層が形成されていない面に、配向層形成用塗布液1をワイヤーバーコーターで塗布した。その後、塗布された配向層形成用塗布液1を100℃で120秒間乾燥し、層厚が0.5μmの配向層1を作製した。
 上記作製した配向層1に対して、配向層1の短辺方向を基準に反時計回りに31.5°回転させた方向にラビング処理(レーヨン布、圧力:0.1kgf(0.98N)、回転数:1,000rpm(revolutions per minute)、搬送速度:10m/min、回数:1往復)を施した。
<コレステリック液晶層1の形成>
 上記作製した配向層1に対して、配向層1の短辺方向を基準に反時計回りに31.5°回転させた方向にラビング処理(レーヨン布、圧力:0.1kgf(0.98N)、回転数:1,000rpm(revolutions per minute)、搬送速度:10m/分、回数:1往復)を施した。下記に示すコレステリック液晶層形成用塗布液1に含まれる成分を、25℃に保温された容器中にて、撹拌、溶解させ、コレステリック液晶層形成用塗布液1(液晶組成物1)を調製した。
〔コレステリック液晶層形成用塗布液1の組成〕
・メチルエチルケトン:150.6質量部
・液晶化合物1(棒状液晶化合物):92質量部
・光重合開始剤A(IRGACURE 907、BASF社製):0.50質量部
・カイラル剤A:4.00質量部
・カイラル剤B:4.00質量部
・下記界面活性剤F1:0.027質量部
 液晶化合物1(単官能):下記棒状液晶化合物。なお、ラジカル重合系の場合、オキセタニル基(カチオン重合性官能基)がついていても、アクリロキシ基(ラジカル重合性基)が1つのみ有するため、単官能と定義する。カチオン重合系であっても同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 カイラル剤A(2官能):下記化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 カイラル剤B(0官能):下記化合物。なお、下記化合物中、Buはn-ブチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 界面活性剤F1:下記化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ラビング処理された配向層1の表面に、調製したコレステリック液晶層形成用塗布液1を、ワイヤーバーコーターを用いて塗布し、85℃で120秒間乾燥した。形成された積層体のコレステリック液晶層の表面に対して、露光量70mJ/cm(i線)で全面露光することで、層厚が3.0μmのコレステリック液晶層1を形成することで積層体1-1を形成した。積層体1-1は、支持体1Aと、配向層1と、コレステリック液晶層1と、をこの順で有する。
<積層体1-2の作製>
 別に用意した、コスモシャイン(登録商標)A4100(すなわち、支持体1B)の易接着層が形成された面に、アクリル系粘着剤(SKダインSG-50Y、綜研化学(株)製)を、コンマコーターを用いて塗布し、120℃で2分間乾燥し、層厚が20μmの樹脂層1(接着層)を形成することで、積層体1-2を形成した。積層体1-2は、支持体1Bと、樹脂層1と、を有する。
<積層体1-3の作製>
 上記、樹脂層1とコレステリック液晶層1とが接するように、積層体1-1と、積層体1-2とをラミネーターで貼り合わせた。積層体1-1側のPETフィルム(すなわち、支持体1A)を剥離することで、支持体1B/樹脂層1/コレステリック液晶層1/配向層1がこの順で積層された、積層体1-3を得た。
<黒色顔料分散液の調製>
 以下の黒色顔料分散液の組成となるようにカーボンブラック、分散剤、ポリマー及び溶剤を混合し、3本ロールとビーズミルを用いて黒色顔料分散液を得た。なお、マイクロトラックFRA(ハネウェル社)を用いて測定したカーボンブラックの平均粒子径は、163nmであった。
-黒色顔料分散液の組成-
・特許第5320652号公報の段落0036~段落0042の記載に従って作製した樹脂被覆カーボンブラック:20.0質量%
・分散剤1(下記構造):1.0質量%
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28(モル比)のランダム共重合体物、重量平均分子量:3.0万):6.0質量%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート:73.0質量%
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
<着色層形成用塗布液1の組成>
・黒色顔料分散液:30質量部
・重合性化合物1:サートマー・ジャパン(株)製、ウレタンアクリレートオリゴマー、CN-996NS:25質量部
・バインダー樹脂3:ウレタン変性アクリルポリマー(ポリオール含有)35質量%酢酸エチル/エチルメチルケトン/イソプロピルアルコール溶液:25質量部
・光重合開始剤(イルガキュア2959、BASF社製):1.0質量部
・メチルエチルケトン:19質量部
<積層体1の作製>
 上記、積層体1-3の支持体1Bの上に、着色層形成用塗布液1をワイヤーバーコーターを用いて塗布し、100℃で10分間乾燥した。形成された積層体の着色層の表面に対して、露光量500mJ/cm(i線)で全面露光し、層厚が4μmの着色層1(黒色の着色層)を形成することで、積層体1を形成した。積層体1は、着色層1と、支持体1Bと、樹脂層1と、コレステリック液晶層(反射層)1と、配向層1と、をこの順で有する。
<成型加工>
 積層体1の配向層1の表面に、卓上コロナ処理装置(TEC-8XA、春日電機(株)製、設定出力70W、操作速度1m/分、回数:5往復)を用いてコロナ処理を行った後、凸パターンを有する透明体(厚み2mm、幅50mm、長さ50mm)を型として用い、上記透明体の凸面に積層体1の配向層1の表面を接触させ、圧空成型加工(TOM成型)を施すことで成型体1(すなわち、加飾成型体)を得た。凸パターンは、表1の実施例1に記載の形状であった。圧空成型加工には、TOM成型機NGF-0510-R(布施真空(株)製)を使用し、成型温度は120℃、延伸倍率は、最も高い部分で30%であった。圧空成型加工における圧力は、0.3MPaであった。
<正の傾斜角の平均ΦAVEの測定>
 加飾フィルムの面方向に垂直な方向の任意の面(方向として360°存在する。)で、ミクロトーム(例えば、大和光機工業(株)製、RX-860)を用いて裁断した。裁断方向について、加飾フィルム表面を顕微鏡(オリンパス(株)製、BX53M)で観察し、裁断方向をある程度予測することができる。裁断した断面を、走査電子顕微鏡((株)日立ハイテク製、SU3800)を用いて観察することで、断面形状を測定し、ΦAVEを算出した。
<性能評価>
-視認方向ごとの色味変化(卓上で水平回転させたときの明暗変化評価)-
 紫外可視近赤外分光光度計(日本分光(株)製、V-750)及び自動絶対反射率測定ユニット(日本分光(株)製、ARMV-919)を用い、波長範囲380nm~780nmの反射率を測定した。反射率は、横軸を波長、縦軸を反射率としたときの反射スペクトルの最大値を示す。第一の方向が入射面となるように成型体をサンプルホルダーにセットしたときの反射率をハイライト反射率(R)、同じ領域を、第二の方向が入射面となるようにセットしたときの反射率をシェード反射率(R)とした。上記反射率の比(R/R)を測定した。ただし、入射角及び受光角の設定は、入射角0°~-45°、受光角-90°~90°の範囲内で、上記反射率の比(R/R)が最も大きくなる角度とする。角度は、基材平面に対する垂線を0°とした絶対角度を示す。以下の基準に従って、視認方向ごとの色味変化について評価した。評価結果として、Cであることが好ましく、Bがより好ましく、Aであることが特に好ましい。
<<評価基準>>
  A:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が100以上
  B:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が10以上100未満
  C:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が1.2以上10未満
  D:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が1.2未満
-面内での明暗コントラストの評価(任意の1方向から見たときの面内での明暗差評価)-
 任意の方向から観察して、最も明るい領域をA、最も暗い領域をBとする。領域Aを、第一の方向が入射面となるようにサンプルホルダーにセットしたときの反射率をハイライト反射率(R)、
 領域Bを、領域Aの第一の方向が入射面となるようにセットしたときの反射率をシェード反射率(R)とし、
 明暗コントラストの評価と同様の手法で反射率の比(R/R)を測定した。以下の基準に従って、面内での明暗コントラストについて評価した。評価結果として、Cであることが好ましく、Bがより好ましく、Aであることが特に好ましい。
<<評価基準>>
  A:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が100以上
  B:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が10以上100未満
  C:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が1.2以上10未満
  D:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が1.2未満
-キラキラとした光輝感の評価(任意の1方向から見たときの明暗変化の急峻さ評価)-
 反射率が急峻に変化する境界を挟む2つの領域A及びBについて、下記の条件で反射率を測定した。
 領域Aを、第一の方向が入射面となるようにサンプルホルダーにセットしたときの反射率をハイライト反射率(R)とし、
 領域Bを、領域Aの第一の方向が入射面となるようにサンプルホルダーにセットしたときの反射率をシェード反射率(R)とし、
 観察方向ごとの明暗コントラストの評価と同様の手法で反射率の比(R/R)を測定した。
 更に、領域Aと領域B間の距離を測定した。
 以下の基準に従って、キラキラとした光輝感についてA~Dで評価した。
  A:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が100以上、かつ、領域間距離が1mm以内
  B:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が10以上100未満、かつ、領域間距離が1mm以内
  C:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が1.2以上10未満、かつ、領域間距離が1mm以内
  D:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が1.2未満、又は、領域間距離が1mmより大きい
-手に持って傾けたときの光輝感の評価(低角から見たときの明暗差評価)-
 入射角及び受光角の設定を、入射角-45°、受光角-90°~-60°、又は、60°~90°の範囲内とした以外は、面内の明暗コントラストの評価と同様の手法で反射率の比(R/R)を測定した。
 以下の基準に従って、手に持って傾けたときの光輝感について評価した。
  A:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が100以上
  B:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が10以上100未満
  C:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が1.2以上10未満
  D:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が1.2未満
-卓上での光輝感の評価(加飾用途として想定される観察角度での明暗差評価)-
 入射角及び受光角の設定を、入射角-30°、受光角-60°~60°の範囲内とした以外は、面内の明暗コントラストの評価と同様の手法で反射率の比(R/R)を測定した。
 以下の基準に従って、卓上での光輝感について評価した。
  A:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が100以上
  B:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が10以上100未満
  C:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が1.2以上10未満
  D:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が1.2未満
-正面から見た光輝感の評価(真正面での明暗差評価)-
 入射角及び受光角の設定を、入射角0°、受光角-20°~20°の範囲内とした以外は、面内の明暗コントラストの評価と同様の手法で反射率の比(R/R)を測定した。
 以下の基準に従って、正面から見た光輝感について評価した。
  A:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が100以上
  B:ハイライト反射率(R)とシェード反射率(R)との比(R/R)が100未満
-凸構造の視認性の評価-
 得られた成型体を視認した際の、凸構造の視認性について評価を行った。
  A:凸構造の形状が視認されない
  B:凸構造の形状が視認される
-干渉による虹ムラ-
 得られた成型体を視認した際、虹色のムラが視認されるかについて評価を行った。
  A:虹色のムラが視認されない
  B:虹色のムラが視認される
-色味変化の視野角依存性(視野角により大きな色味変化が得られるか評価)-
 得られた成型体について、0°及び45°の角度から視認した際の色味の変化(例えば、0°方向で黄色、45°方向で青色等)について、評価を行った。
  A:0°方向から視認した場合と45°方向から視認した場合とで、大きな色味の変化がある。
  B:0°方向から視認した場合と45°方向から視認した場合とでは、色味の変化がわずかに確認される。
 表1及び表2に評価結果を示す。
(実施例2~11)
 実施例1において凸パターンを変化させて得た成型体2~11を用いて評価を行った。実施例2~11の評価結果を合わせて表2に示す。
 また、実施例11においては、反射層を以下の方法により作製した。
 凸形状を有する基材の凸面に対し、スパッタ製膜装置(例えば、(株)シンクロン製、RAS-1100C)を用いて酸化ニオブを100nmの厚みで成膜した。酸化ニオブ層の上に、酸化ケイ素を100nmの厚みで成膜した。酸化ニオブと酸化ケイ素を交互に成膜する作業を繰り返し、計8層、800nmになるまで積層し、成型体を得た。成型体は、凸パターンを有する基材と、反射層とを有する。
(比較例1)
 実施例1におけるラビング処理された配向層1の表面に、コレステリック液晶層形成用塗布液1を塗布せず、コレステリック液晶層を形成しなかったこと以外は、実施例1と同様の手法で成型体12を作製した。
(比較例2)
 凸パターンを有する透明体の代わりに、凸パターンを有さない(平滑な)PET基材(A4300、東洋紡(株)製、厚さ50μm)を用いて、成型体13を作製した。
(比較例3及び4)
 透明体の凸構造の断面形状を表1の条件に変更して、成型体14及び15をそれぞれ作製した。
 比較例1~4の評価結果を合わせて表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
 表1及び表2に示すように、本開示に係る加飾フィルムである実施例1~11の加飾フィルムは、比較例1~4の加飾フィルムに比べ、視認方向によって色味変化に富む加飾フィルムであった。
(実施例12:ディスプレイ加飾用フィルム)
 実施例1において、ラビング処理された配向層1の表面に、調製したコレステリック液晶層形成用塗布液1を、ワイヤーバーコーターで塗布し、85℃で120秒間乾燥した後、図9に示す、マスクパターン越しに、30mJ/cmの露光量のメタルハライドランプ((株)GSユアサ製MAL625NAL)の光を、液晶層の部分に照射して、反射波長の異性化処理を行ったこと、及び、黒層を形成しないこと、以外は、実施例1と同様にして、成型体A-1を作製した。上記プロセス後、液晶層は、青~赤色のグラデーション色の反射パターンを呈していた。
 更に、基材の液晶層を形成した面とは反対の面に、特開2017-215558号公報の段落0170~0171に記載の方法にて、1/4波長板の位相差層をコレステリック液晶層に、転写して形成し、成型体A-2を形成した。
 更に、特開2017-215558号公報の段落0170~0171に記載の方法にて、線状凸パターン(A)を有する透明体側に、1/4波長板の位相差層を線状凸パターン(A)を有する透明体の(凸パターンの無い平滑面側)に転写して、積層し成型体A-3を形成した。
 この際それぞれの1/4波長板は、液晶層を直線偏光が透過した際に、透過率が最大になるよう、配置した。
 更に、線状凸パターン(A)を有する透明体側に積層した、1/4波長板の位相差層上に、アクリル系粘着剤(SKダインSG-50Y、綜研化学(株)製)を、コンマコーターを用いて塗布し、120℃で2分間乾燥し、層厚が20μmの樹脂層A-4(接着層)を形成した。
 更に、樹脂層A-4上に、液晶軸対象偏光コンバーター(RADPOL4、ARCoptix社製)を室温下、シリコンゴムローラーで擦り付けて、貼合し、成型体A-5を形成した。
 成型体A-5をipad-pro(アップル社製、液晶ディスプレイ)のディスプレイ表示部上に、液晶軸対象偏光コンバーターが最表面に来るように設置した。この際、ディスプレイから出力される直線偏光の透過率が最大になる向きで配置した。ディスプレイの表示がONの場合に、液晶軸対象コンバーターの透過光が直線偏光になるように設定すると、ディスプレイの表示画像がはっきりと視認され、加飾フィルムの模様がほとんど視認されなかった。一方、ディスプレイの表示がOFFの場合に、液晶軸対象コンバーターが全光線透過になるよう設定すると、加飾フィルムの反射色(青~赤のグラデーション)がはっきりと視認され、また、光輝性が高く、視野角に応じて反射色の変化に富む絵柄が視認された。
 20:加飾フィルム
 22:基材
 24:着色層
 26:配向層
 28:コレステリック液晶層(反射層)
 30:接着層
 32:着色層
 34:基材
 36:樹脂層
 38:配向層
 40:コレステリック液晶層(反射層)
 42:接着層
 44:ガラスパネル
 50:加飾フィルム
 60:凹凸構造を有する透明体
 70:加飾成型体
 80:加飾成型体
 90:加飾成型体
 100:加飾パネル
 110:1/4波長板の位相差層
 112:1/4波長板の位相差層
 114:接着層
 116:加飾成型体
 2020年7月30日に出願された日本国特許出願第2020-129501号の開示、及び、2020年12月24日に出願された日本国特許出願第2020-215029号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (17)

  1.  基材と、
     凸構造を有する反射層とを有し、
     加飾フィルムの面方向に垂直な方向で前記凸構造を裁断した断面において、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も大きくなる方向を第一の方向とし、正の傾斜角の平均ΦAVEが最も小さくなる方向を第二の方向とするとき、前記第一の方向のΦAVEが3°以上であり、かつ、前記第二の方向のΦAVEが3°より小さい領域Aを有する
     加飾フィルム。
  2.  前記加飾フィルムの面方向における前記領域Aが、半径150μmの円以上の大きさである領域を含む請求項1に記載の加飾フィルム。
  3.  前記領域Aとは前記第二の方向が異なる領域Bを面内に更に有する請求項1又は請求項2に記載の加飾フィルム。
  4.  前記領域Aと前記領域Bとの前記加飾フィルムの面方向における距離が、1mm以下である請求項3に記載の加飾フィルム。
  5.  前記領域A内の前記凸構造を前記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ前記第一の方向で裁断した断面形状において、正の傾斜角の極大点と極小点との中間高さ地点H1/2における傾斜角Φ1/2が、3°以上60°未満である請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
  6.  前記領域A内の前記凸構造を前記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ前記第一の方向で裁断した断面形状において、正の傾斜角の極大点と極小点との中間高さ地点H1/2における傾斜角Φ1/2が、60°以上である、請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
  7.  前記領域A内の前記凸構造を前記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ前記第一の方向で裁断した断面形状において、傾斜角Φが0°以上3°未満となる領域の面積割合が、前記領域Aの全面積に対し、50%以下である請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
  8.  前記領域A内の前記凸構造を前記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ前記第一の方向で裁断した断面形状において、傾斜角Φが3°以上45°未満となる領域の面積割合が、前記領域Aの全面積に対し、40%以上である請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
  9.  前記領域A内の前記凸構造を前記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ前記第一の方向で裁断した断面形状において、傾斜角Φが3°以上7°未満となる領域の面積割合が、40%以上である請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
  10.  前記領域A内の前記凸構造を前記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ前記第一の方向で裁断した断面形状において、正の傾斜角の極小点間の距離が、100μm未満である請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
  11.  前記領域A内の前記凸構造を前記加飾フィルムの面方向に垂直な方向かつ前記第一の方向で裁断した断面形状において、正の傾斜角の極小点間の距離が、10μm以上である請求項1~請求項10のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
  12.  前記反射層が、コレステリック配向状態の液晶を含む請求項1~請求項11のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
  13.  前記凸構造が、線状凸構造である請求項1~請求項12のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
  14.  前記線状凸構造が、長さLと平均線幅Wとの比L/Wが5以上である線状凸構造を含む請求項1~請求項13のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
  15.  請求項1~請求項14のいずれか1項に記載の加飾フィルム又はその成形物を備える加飾成型体。
  16.  請求項1~請求項14のいずれか1項に記載の加飾フィルム又はその成形物を備える加飾パネル。
  17.  請求項16に記載の加飾パネルを備える電子デバイス。
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