WO2022004344A1

WO2022004344A1 - 水溶性フィルムおよび包装体

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Publication number: WO2022004344A1
Application number: PCT/JP2021/022538
Authority: WO
Inventors: 稔岡本; さやか清水; 修風藤
Original assignee: 株式会社クラレ
Priority date: 2020-06-29
Filing date: 2021-06-14
Publication date: 2022-01-06
Also published as: CN115803375A; US20230257536A1; JPWO2022004344A1; EP4174119A1

Abstract

【課題】少ない界面活性剤の含有量で支持体からの良好な剥離性を有すると共に、透明性が良好な水溶性フィルムを提供すること。【解決手段】ポリビニルアルコール樹脂および界面活性剤を含有する水溶性フィルムであって、前記界面活性剤の含有量が前記ポリビニルアルコール樹脂１００質量部に対して０．００５から１質量部であり、かつ前記水溶性フィルムの少なくとも片方の表面において、飛行時間型二次イオン質量分析で検出される前記界面活性剤由来のフラグメントイオンのカウント数により測定される、前記水溶性フィルムの少なくとも片方の表面における前記界面活性剤の存在量Ｓ（０）と前記水溶性フィルムの前記表面から３２ｎｍの深さ位置の面における前記界面活性剤の存在量Ｓ（３２）の比、Ｓ（０）／Ｓ（３２）が、１００から５００の範囲にある、水溶性フィルム。

Description

水溶性フィルムおよび包装体

　本発明は、各種薬剤の包装等に好適に使用されるポリビニルアルコール樹脂を含有する水溶性フィルムおよびそれを用いた包装体に関する。

　水溶性フィルムは、その水に対する優れた溶解性を利用して、液体洗剤や農薬等の各種薬剤の包装や、種子を内包するシードテープ等、幅広い分野で使用されている。

　上述のような用途に使用する水溶性フィルムには、主にポリビニルアルコール樹脂（以下、ＰＶＡと称することがある。）が用いられている。そして、可塑剤等の各種添加剤を配合したり、変性ポリビニルアルコールを用いたりすることによって、水溶性を高めた水溶性フィルムが開示されている（例えば、特許文献１参照）。

特開２０１７－０７８１６６

　水溶性フィルムを製造する際には、ＰＶＡと溶媒を含む製膜原液を、金属ロールやドラム等の支持体上に流涎し、溶媒を蒸発、除去する事によりフィルムを得る方法が一般的である。ところが、親水性のＰＶＡはポリオレフィン等の樹脂に比べ一般に金属との親和性が高く、支持体から剥離しにくい傾向がある。支持体からの剥離が不良である場合、フィルムの厚みムラや、機械的強度、溶解性などの物性のムラを生じる。
　支持体からの水溶性フィルムの剥離性を改善するには、界面活性剤を水溶性フィルムの製膜原液に添加する方法が知られている。

　しかしながら、ＰＶＡと親和性が高い界面活性剤を水溶性フィルムの製膜原液に添加する場合、十分な剥離性を得るためには界面活性剤を多く添加する必要があり、経済性の観点から好ましくない。また界面活性剤の多量添加により、界面活性剤が水溶性フィルムの表面にブリードアウトしやすく、フィルム同士がブロッキングしやすくなる。一方、ＰＶＡと親和性が低い界面活性剤を水溶性フィルムの製膜原液に添加する場合、界面活性剤の添加量が少量であってもフィルムの剥離性は向上するが、製膜原液中でＰＶＡと界面活性剤が相分離を起こして界面活性剤の微粒子がフィルム中に分散することにより、フィルムの透明性が低下する傾向がある。したがって、製膜原液への界面活性剤の添加量を少なくし、水溶性フィルム中の界面活性剤の含有量を少なくした場合であっても、支持体からの剥離性に優れると共に、透明性が良好な水溶性フィルムが望まれていた。

　本発明は、より少ない界面活性剤の含有量で支持体からの良好な剥離性を有すると共に、透明性が良好な水溶性フィルムを提供することを目的とする。

　フィルムの表面に存在する成分や、フィルムの深さ方向内部に存在する成分を分析する方法として、飛行時間型二次イオン質量分析（以下、ＴＯＦ-ＳＩＭＳと称することがある。）がある。当該分析法では、各種添加剤由来のフラグメントイオンを特定することで、フィルム表面における各種添加剤成分の分布を把握することが可能である。また、フィルム表面をエッチングして分析することにより、フィルム深さ方向における各種添加剤成分の分布を把握することも可能である。

　例えば、フィルムに含まれる界面活性剤に由来するフラグメントイオンのシグナルに着目して分析すれば、当該界面活性剤のフィルム表面部での偏析状態、すなわちフィルムの表面とフィルムの深さ方向にエッチングして得られた面での偏析状態を、当該シグナル強度の比較により見積もることが可能である。

　本発明者らは、上記ＴＯＦ－ＳＩＭＳによる各種水溶性フィルムの界面活性剤の偏析状態の詳細分析の知見に基づき鋭意検討を重ねた結果、界面活性剤のフィルム表面部での偏析状態が特定の関係を満足する水溶性フィルムにより、上記目的が達成されることを見出し、当該知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。

　すなわち、本発明は、
[１]
　ポリビニルアルコール樹脂および界面活性剤を含有する水溶性フィルムであって、前記界面活性剤の含有量が前記ポリビニルアルコール樹脂１００質量部に対して０．００５から１質量部であり、かつ前記水溶性フィルムの少なくとも片方の表面において、飛行時間型二次イオン質量分析で検出される前記界面活性剤由来のフラグメントイオンのカウント数により測定される、前記水溶性フィルムの少なくとも片方の表面における前記界面活性剤の存在量Ｓ（０）と前記水溶性フィルムの前記表面から３２ｎｍの深さ位置の面における前記界面活性剤の存在量Ｓ（３２）の比、Ｓ（０）／Ｓ（３２）が、１００から５００の範囲にある、水溶性フィルム、
に関する。

　さらに本発明は、
[２]
　前記界面活性剤が、窒素含有界面活性剤である前記[１]に記載の水溶性フィルム、
[３]
　前記窒素含有界面活性剤が、アルキルアミン系界面活性剤、アルキルアミド系界面活性剤およびアルキルアルカノールアミド系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、前記[２]に記載の水溶性フィルム、
[４]
　前記アルキルアミン系界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルアミン系界面活性剤、前記アルキルアミド系界面活性剤が高級脂肪酸ジエタノールアミド系界面活性剤である前記[３]に記載の水溶性フィルム、
[５]
　フィラーを含有する前記[１]から[４]のいずれかに記載の水溶性フィルム
および、
[６]
　フィラーが無機物粒子である、前記[５]に記載の水溶性フィルム、
に関する。

　さらに本発明は、
[７]
　前記[１]から[６]のいずれかに記載の水溶性フィルムが薬剤を収容している包装体、
[８]
　前記の薬剤が農薬、洗剤または消毒薬である、前記[７]に記載の包装体、
および、
[９]
　前記の薬剤が液体状である、前記[７]または[８]に記載の包装体、
に関する。

　本発明によれば、より少ない界面活性剤の含有量で支持体からの良好な剥離性を有すると共に、透明性が良好な水溶性フィルムが提供される。

　以下、本発明について具体的に説明する。
　本発明の水溶性フィルムは、ＰＶＡと界面活性剤を含有する。また、水溶性フィルムはＰＶＡ以外の他の樹脂や成分、例えば可塑剤等の添加剤を含有していてもよい。

＜界面活性剤＞
　本発明において水溶性フィルムは、支持体からの良好な剥離性を得るために、界面活性剤を含有する。
　水溶性フィルム中の界面活性剤の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して０．００５から１質量部である必要がある。界面活性剤の含有量が０．００５質量部未満であると、水溶性フィルムを製造する際に水溶性フィルムの支持体からの剥離性が不良になり、あるいは水溶性フィルム間でブロッキングを生じるなどの問題を生じやすくなる。この観点より、水溶性フィルム中の界面活性剤の含有量は、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２質量部以上であることがより好ましく、０．０５質量部以上であることがさらに好ましい。一方、界面活性剤の含有量が１質量部を超える場合、水溶性フィルムの表面への界面活性剤のブリードアウトや、界面活性剤の凝集による水溶性フィルムの透明性の低下などを生じやすい。この観点より、水溶性フィルム中の界面活性剤の含有量は、０．８質量部以下であることが好ましく、０．６質量部以下であることがより好ましく、０．４質量部以下であることがさらに好ましく、０．３質量部以下であることが特に好ましい。
　ここで水溶性フィルム中の界面活性剤の含有量とは、水溶性フィルム全体に含まれる、ＰＶＡの質量に対する界面活性剤の質量の割合である。一般に界面活性剤は不揮発性であり、水溶性フィルム中の界面活性剤の含有量は、水溶性フィルムの製膜原液中のＰＶＡの質量に対する界面活性剤の質量に実質的に一致する。揮発性の界面活性剤であれば、水溶性フィルム中の界面活性剤の含有量は、水溶性フィルムをヘキサフルオロイソプロパノール等のＰＶＡの良溶媒に溶解させ、それにメタノール等のＰＶＡの貧溶媒を加えてＰＶＡを再沈殿させて除去し、溶媒中の界面活性剤濃度を液体クロマトグラフィー分析等で定量する方法などにより測定することができる。

　界面活性剤の種類に特に制限はなく、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などを用いることができるが、水溶性フィルムに含まれるＰＶＡと適度な親和性を有することが好ましい。ＰＶＡとの親和性が高すぎる場合、界面活性剤がＰＶＡ中に均一に分散しやすいため、水溶性フィルムの表面における界面活性剤の存在量が不十分になり、水溶性フィルムの支持体からの剥離性が不良になるおそれがある。
　一方、ＰＶＡとの親和性が低すぎる場合、水溶性フィルムの製膜原液において、あるいは製膜原液が支持体上で乾燥固化する過程において、界面活性剤がＰＶＡと相分離して液滴が形成され、フィルムの透明性の低下や、フィルムの表面の荒れを生じやすい。

　ＰＶＡと適度な親和性を有する界面活性剤としては、窒素含有界面活性が好ましく、アルキルアミン系界面活性剤、アルキルアミド系界面活性剤、およびアルキルアルカノールアミド系界面活性剤が例示される。したがって本発明の水溶性フィルムはアルキルアミン系界面活性剤、アルキルアミド系界面活性剤、およびアルキルアルカノールアミド系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含有することが好ましい。
　アルキルアミン系界面活性剤としては、オレイルアミン酢酸塩等の高級脂肪酸アミン塩、ポリオキシエチレンラウリルアミン等のポリオキシアルキレンアルキルアミン系界面活性剤が例示される。
　アルキルアミド系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルアミド等のポリオキシアルキレンアルキルアミド系界面活性剤が例示される。
　アルキルアルカノールアミド系界面活性剤としては、ラウリン酸アルカノールアミド等の高級脂肪酸アルカノールアミド系界面活性剤が例示される。
　これらの中で、より広い製造条件で支持体からの剥離性に優れた水溶性フィルムが得られやすいという観点から、ポリオキシエチレンアルキルアミン系界面活性剤または高級脂肪酸アルカノールアミド系界面活性剤がより好ましく、ポリオキシエチレンアルキルアミン系界面活性剤がさらに好ましい。
　これらの界面活性剤は１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

＜ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定＞
　本発明において、水溶性フィルムの少なくとも片方の表面において、ＴＯＦ－ＳＩＭＳで検出される水溶性フィルム中の界面活性剤由来のフラグメントイオンのカウント数により測定される水溶性フィルムの少なくとも片方の表面における前記界面活性剤の存在量Ｓ（０）と前記水溶性フィルムの前記表面から３２ｎｍの深さ位置の面における前記界面活性剤の存在量Ｓ（３２）の比が、１００から５００の範囲にある。ただし、上記表面の存在量Ｓ（０）と前記水溶性フィルムの前記表面から３２ｎｍの深さ位置の面における存在量Ｓ（３２）の比とは、Ｓ(０)をＳ(３２)で除した値（以下、Ｓ(０)／Ｓ(３２)と称する場合がある）である。
　Ｓ（０）は、水溶性フィルムの少なくとも片方の表面をＴＯＦ－ＳＩＭＳで分析した時、検出される界面活性剤由来のフラグメントイオンのカウント数により測定される、少なくとも片方の表面における界面活性剤の存在量である。一方、Ｓ（３２）は水溶性フィルムの表面（上記Ｓ（０）を測定した表面と同一の表面）から深さ方向に３２ｎｍエッチング処理した後、エッチングにより露出した水溶性フィルムの表面から３２ｎｍの深さ位置の面（以下、エッチング面と称する場合がある）をＴＯＦ－ＳＩＭＳで分析した時、検出される界面活性剤由来のフラグメントイオンのカウント数により測定される、水溶性フィルムの表面（上記Ｓ（０）を測定した表面と同一の表面）から３２ｎｍの深さの位置の面における界面活性剤の存在量である。Ｓ（０）／Ｓ（３２）が１００以上であるということは、水溶性フィルムの表面における界面活性剤の存在量が、水溶性フィルムの表面から３２ｎｍの深さ位置の面における界面活性剤の存在量の１００倍以上であることを示している。
　Ｓ（０）／Ｓ（３２）が小さいと、水溶性フィルムの表面における界面活性剤の偏析が十分でないことを意味し、水溶性フィルムの支持体からの剥離性の低下、あるいは水溶性フィルムの透明性の低下を生じやすい。Ｓ（０）／Ｓ（３２）は１５０以上が好ましく、２００以上がより好ましく、２５０以上がさらに好ましい。
　一方、Ｓ（０）／Ｓ（３２）が大きいと、水溶性フィルムの表面における界面活性剤の偏析が大きいことを意味し、水溶性フィルムの表面がべたついてフィルム間のブロッキングや搬送性の低下を生じやすい。Ｓ（０）／Ｓ（３２）は４５０以下が好ましく、４００以下がより好ましく、３５０以下がさらに好ましい。
　Ｓ（０）およびＳ（３２）のカウント数は他のフラグメントイオンと判別可能であれば特に制限はないが、ノイズなどの影響を無視できる程度にするため５０以上であることが好ましく、１００以上であることがより好ましく、１０００以上であることがさらに好ましい。

　以上より、本発明の水溶性フィルムは、界面活性剤の添加量を抑え、界面活性剤をフィルムの表面に偏析させることにより、支持体からの良好な剥離性を確保できる。また界面活性剤を過剰に添加した場合に生じるフィルムの透明性低下を回避できる。

　Ｓ（０）／Ｓ（３２）を上記範囲に制御する方法としては、上記のＰＶＡと適度な親和性を有する界面活性剤の種類や含有量を選定する以外に、後述する製膜原液の調整条件、押出条件、乾燥条件等の水溶性フィルムの製膜条件を選定する方法が挙げられる。これらの方法を組み合わせることにより、本発明の水溶性フィルムを得ることができる。

以下、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定の具体的な実施方法について説明する。
＜サンプルの調整＞
　水溶性フィルムを５ｍｍ×５ｍｍのサイズに裁断し、導電性の両面テープを介して、測定台座にセットした。測定にあたっては、エッチング処理をしていないフィルムの表面と、フィルムの表面をエッチング処理して得られた、フィルムの表面から３２ｎｍの深さ位置のエッチング面を測定対象とし、それぞれ下記の＜ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定条件＞にてＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定を行った。なお、フィルムの表面から３２ｎｍの深さ位置とは、下記の＜エッチング処理条件＞でエッチング処理した時の第２００点目の分析位置と定義した。

＜ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定条件＞
測定装置：ＴＯＦ－ＳＩＭＳ　５　（ＩＯＮ－ＴＯＦ社製）
解析ソフト：Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｌａｂ　６（ＩＯＮ－ＴＯＦ社製）
一次イオン源：Ｂｉ_３ ^＋＋
測定電流：０．２ｐＡ　ａｔ　２５ｋｅＶ（１０ｋＨｚ）
測定範囲：２００μｍ×２００μｍ
測定ピクセル数：１２８Ｐｉｘ×１２８Ｐｉｘ
帯電中和条件：中和電子銃　使用無し
カウント数の計測：検出器により補足されるフラグメント数（検出器強度）

＜エッチング処理条件＞
エッチングモード：ＧＣＩＢ
エッチング源：Ａｒクラスター
Raster Size：５００μｍ×５００μｍ
電流：０．２６ｎＡ
　上記の＜エッチング処理条件＞で３回のエッチングにより水溶性フィルムの表面から深さ方向に合計０．１６ｎｍエッチングした後、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定を１回行うというサイクルを繰り返した。したがって、１回のＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定毎に０．１６ｎｍの深さがエッチングされていることになり、水溶性フィルムの表面から３２ｎｍの深さ位置における値は第２００点目の分析結果となる（エッチングレート：０．１６ｎｍ／１スキャン）。なおこのエッチングレート（０．１６ｎｍ／１スキャン）は、別途、エリプソメータ等で膜厚を計測した膜厚が既知の水溶性フィルムのサンプルを同条件でエッチングした際のエッチングレート（０．１６nm／１スキャン）と同一であるとして求めた値である。

＜界面活性剤由来のフラグメントイオンの選定方法＞
　水溶性フィルムをＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定すると、多種多様のフラグメントイオンがカウントされる。それらの中で、水溶性フィルムに含まれる界面活性剤に特徴的なフラグメントイオンを選定して、そのカウント数を計測する。界面活性剤に特徴的なフラグメントイオンとは、例えばフラグメントイオンの強度が強くかつ水溶性フィルム中の他の成分からは生じないと考えられるフラグメントイオンが挙げられる。具体的な選定方法としては、界面活性剤を含まない水溶性フィルムを上記と同一条件でＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定し、界面活性剤を含まない水溶性フィルムにはほとんど現れず、界面活性剤を含む水溶性フィルムにあらわれるフラグメントイオンの中から強度の強いフラグメントイオン、または他のフラグメントイオンから独立したフラグメントイオンを選定する。選定したフラグメントイオンについて、水溶性フィルムの表面と水溶性フィルムの表面から３２ｎｍの深さ位置のエッチング面におけるカウント数を測定し、それぞれＳ（０）、Ｓ(３２)とした。

＜ポリビニルアルコール樹脂＞
　本発明の水溶性フィルムはＰＶＡを含有する。ＰＶＡとしては、ビニルエステル系モノマーを重合して得られるビニルエステル系重合体をけん化することにより製造されたものを使用することができる。ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることができ、これらの中でも酢酸ビニルが好ましい。

　上記のビニルエステル系重合体は、単量体として１種または２種以上のビニルエステル系モノマーのみを用いて得られたものが好ましく、単量体として１種のビニルエステル系モノマーのみを用いて得られたものがより好ましいが、１種または２種以上のビニルエステル系モノマーと、これと共重合可能な他のモノマーとの共重合体であってもよい。

　このようなビニルエステル系モノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、エチレン；プロピレン、１－ブテン、イソブテン等の炭素数３から３０のオレフィン；アクリル酸またはその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｉ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｉ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸２－エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸またはその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｉ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル；アクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ－メチロールアクリルアミドまたはその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ－メチロールメタクリルアミドまたはその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドン等のＮ－ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニルなどを挙げることができる。上記のビニルエステル系重合体は、これらの他のモノマーのうちの１種または２種以上に由来する構造単位を有することができる。

　上記のビニルエステル系重合体に占める上記他のモノマーに由来する構造単位の割合は、水溶性やフィルム強度の観点から、ビニルエステル系重合体を構成する全構造単位のモル数に基づいて、１５モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましい。

　ＰＶＡの重合度に特に制限はないが、重合度の下限としては、フィルム強度の観点から２００以上であることが好ましく、３００以上であることがより好ましく、５００以上であることがさらに好ましい。一方、重合度の上限としては、ＰＶＡの生産性や水溶性フィルムの生産性などの点から８，０００以下であることが好ましく、５，０００以下であることがより好ましく、３，０００以下であることがさらに好ましい。ここで重合度とは、ＪＩＳ　Ｋ６７２６－１９９４の記載に準じて測定される平均重合度（Ｐｏ）を意味し、ＰＶＡを再けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］（単位：デシリットル／ｇ）から次式により求められる。
　　　Ｐｏ　＝　（［η］×１０^４／８．２９）^{（１／０．６２）}

　本発明において、ＰＶＡのけん化度は６４から９９．９モル％であることが好ましい。けん化度をこの範囲に調整することにより、フィルムの水溶性と力学物性を両立しやすい。けん化度は、７０モル％以上であることがより好ましく、７５モル％以上であることがさらに好ましい。一方、けん化度は９９．６モル％以下であることがより好ましく、９９．３モル％以下であることがさらに好ましい。ここでＰＶＡのけん化度は、ＰＶＡが有する、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステル系モノマー単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合（モル％）をいう。ＰＶＡ系重合体のけん化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６－１９９４の記載に準じて測定することができる。

　本発明における水溶性フィルムは、ＰＶＡとして１種類のＰＶＡを単独で用いてもよいし、重合度やけん化度あるいは変性度などが互いに異なる２種以上のＰＶＡをブレンドして用いてもよい。

　本発明において、水溶性フィルムにおけるＰＶＡの含有率の上限としては、１００質量％が好ましい。一方、上記ＰＶＡの含有率の下限としては、５０質量％が好ましく、８０質量％がより好ましく、８５質量％がさらに好ましい。

＜フィラー＞
　本発明において、水溶性フィルムの支持体からの剥離性を改善させるために、水溶性フィルムにフィラーを含有させることが好ましい。フィラーの平均粒子径は０．５から５０μｍであることが好ましい。フィラーの平均粒子径が０．５μｍ未満である場合、剥離性の改善効果が十分でない場合があり、５０μｍを超える場合は、水溶性フィルムの透明性が低下する場合がある。フィラーの平均粒子径は１から３０μｍであることがより好ましく、１．５から１５μｍであることがさらに好ましい。
　当該フィラーの材質は特に限定されず、無機系フィラーでも有機系フィラーでもよく、例えば、クレー、タルク、アルミナ、デンプン、アクリル樹脂微粒子等が挙げられる。それらの中でも、コスト、取り扱い性などから、無機物微粒子が好ましい。

　水溶性フィルムにおけるフィラーの含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。含有量が１５質量部より大きいと、工程通過性が悪化するおそれがある。一方、含有量が少なすぎると十分な効果が得られない場合がある。フィラーの含有量は０．５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましい。

＜可塑剤＞
　ＰＶＡを含有するフィルムは可塑剤を含まない状態では他のプラスチックフィルムに比べ剛直であり、衝撃強度等の機械的物性や二次加工時の工程通過性などが悪化することがある。これらを防止するために、本発明の水溶性フィルムには可塑剤を含有させることが好ましい。好ましい可塑剤としては多価アルコールが挙げられ、具体的には、例えば、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ソルビトール等の多価アルコールなどを挙げることができる。これらの可塑剤は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。これらの可塑剤の中でも、水溶性フィルムの表面へのブリードアウトが生じにくいなどの観点から、エチレングリコールまたはグリセリンが好ましく、グリセリンがより好ましい。

　本発明の水溶性フィルムが可塑剤を含む場合、その含有量は水溶性フィルムに含まれるＰＶＡ１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることがさらに好ましい。また可塑剤の含有量は、７０質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以下であることがさらに好ましい。上記の含有量が１質量部未満であると、水溶性フィルムの衝撃強度等の機械的物性の改善効果が十分でないおそれがある。一方、上記の含有量が７０質量部を超えると、水溶性フィルムが柔軟になりすぎて取り扱い性の低下や、水溶性フィルムの表面へのブリードアウトを生じたりする場合がある。

＜水溶性高分子＞
　水溶性フィルムに機械的強度を付与し、フィルムを取り扱う際の耐湿性を維持し、あるいはフィルムを溶解する際の水の吸収による柔軟化の速度を調節することなどを目的として、本発明の水溶性フィルムにＰＶＡ以外の水溶性高分子を含有させてもよい。

　ＰＶＡ以外の水溶性高分子としては、例えば、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、シェラック、アラビアゴム、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸の共重合体、ポリビニルピロリドン、セルロース、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。

　水溶性フィルムにおけるＰＶＡ以外の水溶性高分子の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。含有量が１５質量部より大きいと、フィルムの水溶性が低下するおそれがある。

＜その他の成分＞
　本発明の水溶性フィルムは、界面活性剤、可塑剤、ＰＶＡ以外の水溶性高分子、以外に、水分、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、架橋剤、着色剤、充填剤、防腐剤、防黴剤、他の高分子化合物などの成分を、本発明の効果を妨げない範囲で含有してもよい。ＰＶＡ、界面活性剤、および上記可塑剤、ＰＶＡ以外の水溶性高分子の各質量の合計値が本発明の水溶性フィルムの全質量に占める割合は、６０から１００質量％の範囲内であることが好ましく、８０から１００質量％の範囲内であることがより好ましく、９０から１００質量％の範囲内であることがさらに好ましい。

＜水溶性フィルム＞
　本発明の水溶性フィルムは、１０℃の水に浸漬した時の完溶時間が１５０秒以下であることが好ましい。完溶時間が１５０秒以下であると、薬剤等の包装用フィルムとして好適に使用できる。完溶時間は９０秒以下であることがより好ましく、６０秒以下であることがさらに好ましく、４５秒以下であることが特に好ましい。一方、完溶時間の下限に特に制限はないが、完溶時間が短すぎる水溶性フィルムは、雰囲気中の水分の吸湿によるフィルム間のブロッキングやフィルム強度の低下などが生じやすくなる傾向があることから、５秒以上であることが好ましく、１０秒以上であることがより好ましく、１５秒以上であることがさらに好ましく、２０秒以上であることが特に好ましい。

　本発明の水溶性フィルムの厚みに特に制限はないが、厚みが厚すぎると水溶性フィルムの二次加工性が悪化する傾向があることから、２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることがさらに好ましく、５０μｍ以下であることが特に好ましい。また厚みが薄すぎる場合、水溶性フィルムの力学的強度の低下が生じるおそれがあることから、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、１５μｍ以上であることがさらに好ましく、２０μｍ以上であることが特に好ましい。なお、水溶性フィルムの厚みは、任意の１０箇所（例えば、水溶性フィルムの長さ方向に引いた直線上にある任意の１０箇所）の厚みを測定し、それらの平均値として求めることができる。

＜水溶性フィルムの製造方法＞
　本発明において、水溶性フィルムの製造方法は、ＰＶＡに溶媒、界面活性剤等を加えて均一化させた製膜原液を使用して、（ｉ）流延製膜法、（ｉｉ）製膜原液を貧溶媒中に吐出する湿式製膜法、（ｉｉｉ）乾湿式製膜法、（ｉｖ）製膜原液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去しＰＶＡフィルムを得るゲル製膜法、あるいは（ｖ）これらの組み合わせにより製膜する方法や、（ｖｉ）押出機などを使用して製膜原液をＴダイなどから押出すことにより製膜する溶融押出製膜法や（ｖｉｉ）インフレーション成形法など、任意の方法により製膜することができる。これらの中でも、均質な水溶性フィルムを生産性よく得ることができることから、（ｉ）流延製膜法または（ｖｉ）溶融押出製膜法が好ましい。以下、水溶性フィルムの（ｉ）流延製膜法または（ｖｉ）溶融押出製膜法について説明する。

　水溶性フィルムを（ｉ）流延製膜法または（ｖｉ）溶融押出製膜法にて製膜する場合、製膜原液は金属ロールや金属ベルトなどの支持体の上へ膜状に流涎され、加熱されて溶媒が除去されることにより、固化してフィルム化する。固化したフィルムは支持体より剥離されて、必要に応じて乾燥ロール、乾燥炉などにより乾燥されて、さらに必要に応じて熱処理されて、巻き取られることにより、ロール状の長尺の水溶性フィルムを得ることができる。

　製膜原液中の界面活性剤は、ＰＶＡとの親和性が非常に高い界面活性剤を除き、製膜原液内で徐々に相分離して微細な液滴を形成すると考えられる。このような製膜原液を配管内で流動させると、配管中央から配管壁面にかけての剪断速度分布により、界面活性剤は配管壁面の近傍へ徐々に移動する傾向がある。そして、配管壁面の近傍における界面活性剤の濃度が上昇しやすくなる結果、支持体上に流延される製膜原液の皮膜表面における界面活性剤の濃度が高くなり、得られる水溶性フィルムの表面部における界面活性剤の存在量Ｓ（０）およびＳ（３２）が大きくなりやすい。よって、配管内での界面活性剤の移動速度を調整することで、得られる水溶性フィルムの表面部における界面活性剤の存在量Ｓ（０）およびＳ（３２）を調整することができる。ここで、この界面活性剤の移動速度は、界面活性剤のＰＶＡに対する親和性以外に、製膜原液を調整した直後の界面活性剤の分散状況、製膜原液の温度（粘度）、流路配管内の剪断速度、スタティックミキサー等の混錬装置の有無、流涎された製膜原液の乾燥速度など、製膜条件の影響も受ける。よって、これらの要因を調整することにより、本発明の水溶性フィルムの表面部における界面活性剤の存在量Ｓ（０）及びＳ（３２）を調整することができる。

　製膜原液の調整方法は、例えば、ＰＶＡと界面活性剤と、必要に応じて可塑剤などの添加剤を溶解タンク等で溶解させる方法や、一軸または二軸押出機を使用して含水状態のＰＶＡを溶融混錬する際に界面活性剤と、必要に応じて可塑剤などと共に溶融混錬する方法などが挙げられる。

　製膜原液を調整する際の剪断速度は、低すぎると界面活性剤の分散が不良となり、水溶性フィルムの透明性が低下するおそれがある。一方、剪断速度が高すぎると界面活性剤が分散しすぎて、水溶性フィルムの表面における界面活性剤の偏析が不十分になるおそれがある。製膜原液の調整する際の剪断速度は、１０から３００ｓ^－１であることが好ましく、２０から２５０ｓ^－１であることがより好ましく、３０から２００ｓ^－１であることがさらに好ましい。なお、上記剪断速度は、製膜原液の調整装置における最高の剪断速度を指し、例えばタンク中で撹拌翼により撹拌しながら調整する場合は、撹拌翼先端の速度を撹拌翼先端とタンク壁面の距離で除した値となり、一軸押出機の場合は、スクリュー計量部（通常はスクリュー先端部）におけるミゾ底面での線速度をミゾ深さで除した値となる。

　製膜原液の揮発分濃度は５０から９０質量％の範囲内であることが好ましく、５５から８０質量％の範囲内であることがより好ましい。揮発分濃度とは製膜時などに揮発や蒸発によって除去される溶媒等の揮発性成分の濃度である。揮発分濃度が５０質量％未満であると、製膜原液の粘度が高くなり、製膜が困難となる場合がある。一方、揮発分濃度が９０質量％を超えると、粘度が低くなり得られるフィルムの厚さの均一性が損なわれやすい。ここで、本明細書における「製膜原液の揮発分率」とは、下記の式により求められる。
　製膜原液の揮発分率（質量％）＝｛（Ｗａ－Ｗｂ）／Ｗａ｝×１００
（式中、Ｗａは製膜原液の質量（ｇ）を表し、ＷｂはＷａ（ｇ）の製膜原液を１０５℃の電熱乾燥機中で１６時間乾燥した時の質量（ｇ）を表す。）

　調整された製膜原液は、配管等を通して、Ｔダイ等へ送られ膜状に吐出される。配管等にフィルターを設置して界面活性剤の液滴を除去したり、スタティックミキサー等を設置したりするなどして、界面活性剤の液滴の分散状態を変えることができる。但し、前記のように界面活性剤の液滴の分散状態が過剰に均一化すると、水溶性フィルムの表面における界面活性剤の偏析の程度が低下するおそれがある。

　配管およびＴダイ等における製膜原液の温度は、高すぎると界面活性剤が水溶性フィルムの表面に過度に偏析して、水溶性フィルムの透明性が低下するおそれがあり、低すぎると水溶性フィルムの表面における界面活性剤の偏析が十分でないおそれがある。配管およびＴダイ等における製膜原液の温度は７０から１３０℃であることが好ましく、８０から１２０℃であることがより好ましく、８５から１１０℃であることがさらに好ましい。

　Ｔダイ等の中における剪断速度は、水溶性フィルムの表面における界面活性剤の偏析状態に大きな影響を与え、高すぎると界面活性剤が過度に水溶性フィルムの表面に偏析し、水溶性フィルムの透明性が低下するおそれがあり、低すぎると水溶性フィルムの表面における界面活性剤の偏析が十分でなく、水溶性フィルムの支持体からの剥離性が不十分になるおそれがある。Ｔダイ中における剪断速度は１００から１０００ｓ^－１であることが好ましく、１５０から８５０ｓ^－１であることがより好ましく、２００から７００ｓ^－１であることがさらに好ましい。

　Ｔダイ等から支持体上に膜状に流涎された製膜原液は、支持体上およびその後の乾燥工程で乾燥、固化される。この間も、水溶性フィルムの表面における界面活性剤の偏析は、徐々にではあるが進行する。
　製膜原液を流涎する最初の支持体である第１乾燥ロールまたは第１乾燥ベルト（以下、第１乾燥ロール等と称することがある。）の表面温度は５０から１１０℃であることが好ましい。表面温度が５０℃未満の場合、乾燥がゆっくりと進むことにより、水溶性フィルムの表面における界面活性剤の偏析が過度に進行するおそれがあるだけでなく、乾燥が不十分なために水溶性フィルムの剥離性が不良になるおそれがある。一方、表面温度が１１０℃を超える場合は、発泡等による水溶性フィルムの膜面の異常を生じやすくなるおそれ、および急速に乾燥が進むことにより水溶性フィルムの表面における界面活性剤の偏析が十分でないおそれがある。第１乾燥ロールの表面温度は６０から１００℃であることが好ましく、６５から９５℃であることがより好ましい。

　第１乾燥ロール等上で膜状のＰＶＡを加熱すると同時に、膜状のＰＶＡの第１乾燥ロール等との非接触面側の全領域に風速１から１０ｍ／秒の熱風を均一に吹き付けて、乾燥速度を調節してもよい。非接触面側に吹き付ける熱風の温度は、乾燥効率や乾燥の均一性などの点から、５０から１５０℃であることが好ましく、７０から１２０℃であることがより好ましい。

　第１乾燥ロール等から剥離された水溶性フィルムは、引き続き後続の支持体（以下、乾燥ロール等と称する場合があり２以上ある場合は、順次、第２乾燥ロール、第３乾燥ロール、または第２乾燥ベルト、第３乾燥ベルト、と称する場合がある）上で好ましくは揮発分率５から５０質量％にまで乾燥される。揮発分率が好ましい範囲まで乾燥後、剥離され、必要に応じてさらに乾燥される。乾燥の方法に特に制限はなく、乾燥ロール等に接触させる方法以外に乾燥炉を用いる方法も挙げられる。複数の乾燥ロール等で乾燥させる場合は、フィルムの一方の面と他方の面を交互に第２乾燥ロール以降に接触させることが、両面を均一化させるために好ましい。例えば、第２乾燥ロール以降の数は、第２乾燥ロールを含めて３個以上であることが好ましく、４個以上であることがより好ましく、５から３０個であることがさらに好ましい。乾燥炉、第２乾燥ロールまたは第２乾燥ベルト以降の温度は、４０℃以上１１０℃以下であることが好ましい。乾燥炉、第２乾燥ロールまたは第２乾燥ベルト以降の温度の上限は１００℃以下であることがより好ましく、９０℃以下であることがより好ましく、８５℃以下であることがさらに好ましい。

　水溶性フィルムに対して、必要に応じてさらに熱処理を行うことができる。熱処理を行うことにより、フィルムの強度、水溶性、複屈折率などの調整を行うことができる。熱処理の温度は６０℃以上１３５℃以下であることが好ましい。熱処理温度の上限は１３０℃以下であることがより好ましい。熱処理温度が高すぎると、水溶性フィルムの水溶性が低下するおそれがある。

　このようにして製造された水溶性フィルムは、必要に応じて、さらに、調湿処理、フィルム両端部（耳部）のカットなどを行紙、円筒状のコアの上にロール状に巻き取られ、防湿包装されて、製品となる。

　上述した一連の処理によって最終的に得られる水溶性フィルムの揮発分率は１から５質量％の範囲内にあることが好ましく、２から４質量％の範囲内にあることがより好ましい。

＜用途＞
　本発明の水溶性フィルムは、各種水溶性フィルムの用途に好適に使用することができる。このような水溶性フィルムとしては、例えば、薬剤包装用フィルム、液圧転写用ベースフィルム、刺繍用基材フィルム、人工大理石成形用離型フィルム、種子包装用フィルム、汚物収容袋用フィルムなどが挙げられる。これらの中でも、本発明の水溶性フィルムは薬剤包装用フィルムとして使用されるのが好ましい。

　本発明の水溶性フィルムを薬剤包装用フィルムとして使用する場合における薬剤の種類としては、農薬、洗剤（漂白剤を含む）、消毒薬などが挙げられる。薬剤の物性に特に制限はなく、酸性であっても、中性であっても、アルカリ性であってもよい。また、薬剤にはホウ素含有化合物が含まれていてもよい。薬剤の形態としては、粉末状、塊状、ゲル状および液体状のいずれであってもよい。包装形態に特に制限はないが、薬剤を単位量ずつ包装（好ましくは密封包装）するユニット包装の形態が好ましい。本発明の水溶性フィルムを薬剤包装用フィルムとして使用して薬剤を包装することにより、本発明の包装体が得られる。

　以下に本発明を実施例などにより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例において採用された評価項目とその方法は、下記の通りである。

［ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定］
　前記の装置および条件により、以下の実施例または比較例で得られたフィルムのＳ（０）およびＳ（３２）を測定して、Ｓ（０）／Ｓ（３２）を求めた。

［水溶性フィルムの剥離性］
　実施例および比較例で水溶性フィルムを製膜する際の、フィルムの支持体からの剥離性を、以下の基準で評価した。なお剥離性評価の支持体は第１乾燥ロールとした。
　Ａ：支持体の円周方向の位置において、フィルムが製膜支持体から離れる位置が、幅方向でほぼ同じ位置であり、剥離する位置が幅方向に見てほぼ一直線上で、安定に製膜できる。
　Ｂ：フィルムが支持体から離れる位置が、幅方向で若干変動し、剥離する位置が幅方向に見て凹凸しているが、安定な製膜は可能である。
　Ｃ：フィルムが支持体から離れる位置が幅方向で大きく変動して、フィルムに明瞭な厚薄ムラが見られるが、連続的な製膜は可能である。
　Ｄ：フィルムを支持体から安定に剥離することが困難で、連続的に製膜できない。

［水溶性フィルムのヘイズ値］
　以下の実施例または比較例で得られた水溶性フィルムの上に、フィルムの幅方向（ＴＤ）にフィルム端部に対して垂直に直線を引いた。当該直線のフィルム両端部から５ｃｍずつを除き、残った部分を２０等分に区分した。２０等分した各区分の中央部を測定地点として、その測定地点でのヘイズ値を、スガ試験機株式会社製のヘーズメーター「ＨＺ－１」を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ１００３－６１に従って測定した。以下の実施例および比較例では幅１７０ｃｍのフィルムを製膜したので、両端から５ｃｍずつ除いた１６０ｃｍを２０等分した幅が８ｃｍの区分のそれぞれの中央部を測定した。測定して得られた２０箇所のヘイズ値の平均値を求めてその水溶性フィルムのヘイズ値とした。

＜実施例１＞
　ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたマレイン酸メチル（ＭＡ）変性ＰＶＡ（けん化度９９モル％、重合度１７００、ＭＡ変性度５モル％）１００質量部、可塑剤としてグリセリン１０質量部、界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルアミン０．２質量部、および水を溶解タンクに投入し、パドル型撹拌翼を用いて最高剪断速度１５０ｓ^－１にて混合し、揮発分率６０質量％の製膜原液を調整した。得られた製膜原液をろ過して、温度９５℃に調整し、最高剪断速度３６０ｓ^－１でＴダイから、表面温度８５℃の第１乾燥ロールへ膜状に吐出し、第１乾燥ロール上で、第１乾燥ロールとの非接触面の全体に８５℃の熱風を５ｍ／秒の速度で吹き付けて乾燥し、次いで第１乾燥ロールから剥離した。水溶性フィルムの剥離性はＡであった。
　第１乾燥ロールから剥離したフィルムの一方の面と他方の面とが後続の各乾燥ロールに順次、交互に接触するように乾燥を行い、巻き取って水溶性フィルム（厚み３５μｍ、幅１７０ｃｍ）を得た。なお後続の各乾燥ロールの表面温度は７５℃に調整した。

　得られた水溶性フィルムのＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定を行ったところ、界面活性剤を添加せずに上記と同様にして得られた水溶性フィルム（以下、対照フィルムと称することがある）と比較してＣ_３Ｈ_７Ｎ_２Ｏ^＋イオンが特徴的に検出され、このイオンのカウント数よりＳ（０）は１９８００００、Ｓ（３２）は６３９０であった。よって、Ｓ（０）／Ｓ（３２）は３１０であった。また、この水溶性フィルムのヘイズは０．６％であった。

＜比較例１＞
　実施例１における、製膜原液調整時のパドル型撹拌翼の形状を変更して最高剪断速度を３５０ｓ^－１に、Ｔダイでの製膜原液の温度を８５℃に、Ｔダイのリップ開度を変更してＴダイ中における最高剪断速度を８０ｓ^－１に変更した以外は、実施例１と同様にして、水溶性フィルムを製膜した。ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定結果、水溶性フィルムの剥離性およびヘイズを表１に示す。なお、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定においては、対照フィルムと比較してＣ_３Ｈ_７Ｎ_２Ｏ^＋イオンが特徴的に検出された。

＜比較例２＞
　界面活性剤の量を０．００１質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、製膜原液を調整し、フィルムを製膜しようとしたが、第１乾燥ロールからの水溶性フィルムの剥離性がＤであり、安定に水溶性フィルムを得ることができなかった。よって、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定およびヘイズ測定は実施できなかった。

＜比較例３＞
　界面活性剤の量を３質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水溶性フィルムを製膜した。ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定結果、水溶性フィルムの剥離性およびヘイズを表１に示す。なお、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定においては、対照フィルムと比較してＣ_３Ｈ_７Ｎ_２Ｏ^＋イオンが特徴的に検出された。

＜実施例２＞
　界面活性剤をラウリン酸ジエタノールアミドに変更した以外は、実施例１と同様にして、水溶性フィルムを製膜した。得られた水溶性フィルムのＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定を行ったところ、対照フィルムと比較してＣ_４Ｈ_１０ＮＯ_２ ^＋イオンが特徴的に検出され、このイオンのカウント数よりＳ（０）／Ｓ（３２）は４４０であった。水溶性フィルムの剥離性およびヘイズを表１に示す。

＜実施例３＞
　ＰＶＡを、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られた無変性ＰＶＡ（けん化度８８モル％、重合度１７００）に変更した以外は、実施例１と同様にして、水溶性フィルムを製膜した。ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定結果、水溶性フィルムの剥離性およびヘイズを表１に示す。なお、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定においては、対照フィルムと比較してＣ_３Ｈ_７Ｎ_２Ｏ^＋イオンが特徴的に検出された。

＜実施例４＞
　界面活性剤の量を０．０８質量部に変更した以外は、実施例２と同様にして、水溶性フィルムを製膜した。ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定結果、水溶性フィルムの剥離性およびヘイズを表１に示す。なお、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定においては、対照フィルムと比較してＣ_４Ｈ_１０ＮＯ_２ ^＋イオンが特徴的に検出された。

＜実施例５＞
　製膜原液にフィラーとして平均粒子径が３μｍのタルク３質量部を加えた以外は実施例４と同様にして、水溶性フィルムを製膜した。ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定結果、水溶性フィルムの剥離性およびヘイズを表１に示す。なお、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定においては、対照フィルムと比較してＣ_４Ｈ_１０ＮＯ_２ ^＋イオンが特徴的に検出された。

＜比較例４＞
　実施例２において、界面活性剤の量を０．８質量部に変更し、製膜原液調整時のパドル型撹拌翼の形状を変更して最高剪断速度を７５ｓ^－１に、Ｔダイのリップ開度を変更してＴダイ中における剪断速度を１０３０ｓ^－１に変更した以外は、実施例２と同様にして、水溶性フィルムを製膜した。ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定結果、水溶性フィルムの剥離性およびヘイズを表１に示す。なお、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定においては、対照フィルムと比較してＣ_４Ｈ_１０ＮＯ_２ ^＋イオンが特徴的に検出された。

　表１から明らかなように、本発明の水溶性フィルムは比較的少ない界面活性剤の含有量であっても良好な剥離性を有すると共に、ヘイズが低いため透明性が良好である。得られた水溶性フィルムは各種水溶性フィルムの用途に好適に使用することができる。特に本発明の水溶性フィルムは薬剤包装用フィルムに適しており、農薬、洗剤（漂白剤を含む）、消毒薬などを包装する包装体に適している。

Claims

　ポリビニルアルコール樹脂および界面活性剤を含有する水溶性フィルムであって、前記界面活性剤の含有量が前記ポリビニルアルコール樹脂１００質量部に対して０．００５から１質量部であり、かつ前記水溶性フィルムの少なくとも片方の表面において、飛行時間型二次イオン質量分析で検出される前記界面活性剤由来のフラグメントイオンのカウント数により測定される、前記水溶性フィルムの少なくとも片方の表面における前記界面活性剤の存在量Ｓ（０）と前記水溶性フィルムの前記表面から３２ｎｍの深さ位置の面における前記界面活性剤の存在量Ｓ（３２）の比、Ｓ（０）／Ｓ（３２）が、１００から５００の範囲にある、水溶性フィルム。
　前記界面活性剤が、窒素含有界面活性剤である請求項１に記載の水溶性フィルム。
　前記窒素含有界面活性剤が、アルキルアミン系界面活性剤、アルキルアミド系界面活性剤およびアルキルアルカノールアミド系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項２に記載の水溶性フィルム。
　前記アルキルアミン系界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルアミン系界面活性剤、前記アルキルアミド系界面活性剤が高級脂肪酸ジエタノールアミド系界面活性剤である請求項３に記載の水溶性フィルム。
　フィラーを含有する請求項１から４のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
　フィラーが無機物粒子である請求項５に記載の水溶性フィルム。
　請求項１から６のいずれか１項に記載の水溶性フィルムが薬剤を収容している包装体。
　前記の薬剤が農薬、洗剤または消毒薬である、請求項７に記載の包装体。
　前記の薬剤が液体状である、請求項７または８に記載の包装体。