WO2021251003A1 - 磁気抵抗効果素子、半導体装置及び電子機器 - Google Patents

磁気抵抗効果素子、半導体装置及び電子機器 Download PDF

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film
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insulating layer
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英嗣 苅屋田
陽 佐藤
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Definitions

  • the present technology (technology according to the present disclosure) relates to magnetoresistive elements, semiconductor devices and electronic devices.
  • MRAM Magnetic Random Access Memory
  • MTJ Magnetic Tunnel Junction
  • a first non-magnetic layer is provided between a first ferromagnetic layer having a fixed magnetization direction and a second ferromagnetic layer having a variable magnetization direction, and further, a first non-magnetic layer is provided.
  • a magnetic resistance effect element having a laminated structure in which a second non-magnetic layer is provided on a side opposite to the first non-magnetic layer side of the ferromagnetic layer 2. It is also disclosed that the first ferromagnetic layer acts as a fixed layer, the second ferromagnetic layer acts as a recording layer, and the first non-magnetic layer is an oxygen-containing insulator.
  • At least one of the first and second ferromagnetic layers is composed of a ferromagnetic material containing at least one type of 3d transition metal, and the interface with the first non-magnetic layer is adjusted by adjusting the film thickness to 3 nm or less. It is also disclosed that the magnetization direction is controlled in the direction perpendicular to the film surface by the magnetic anisotropy in. It is also disclosed that the second non-magnetic layer acts as a control layer for controlling the magnetization direction of the second ferromagnetic layer.
  • the MgO film which is usually the first non-magnetic layer and the second magnetic layer, is set to a film thickness of about 0.9 nm to 1.1 nm.
  • the element resistance (RA) is designed to be about 8-10 ( ⁇ ⁇ um 2 )
  • the film thickness of the MgO film in the first non-magnetic layer is limited to around 0.9 nm to 1 nm.
  • the film thickness of the MgO film in the second non-magnetic layer was also generally formed in the same film thickness range from the viewpoint of film formation time.
  • a second strength is obtained after a process at a relatively high temperature and a relatively long time. It was found that the magnetic properties of the magnetic layer deteriorated. It was found that it is essential to use a thicker MgO film as the second non-magnetic layer in order to suppress such deterioration of magnetic properties and enhance the vertical magnetic anisotropy of the ferromagnetic layer. I came.
  • the resistance area product product of the resistance R of the element and the area A: RA (Resistance Area product)
  • MA magnetoresistance ratio
  • An object of the present technology is to provide a magnetoresistive effect element having a relatively high magnetoresistive ratio (MR ratio) by suppressing element resistance (RA), and a semiconductor device and an electronic device equipped with the magnetoresistive effect element.
  • MR ratio magnetoresistive ratio
  • RA element resistance
  • the magnetoresistive sensor is Magnetized fixed layer and The first oxide insulating layer provided on one side of the magnetization fixing layer and A magnetized free layer provided on the side opposite to the magnetized fixed layer side of the first oxide insulating layer and having vertical magnetic anisotropy, A second oxide insulating layer provided on the opposite side of the magnetization free layer to the first oxide insulating layer side, A metal cap layer provided on the side opposite to the magnetization free layer side of the second oxide insulating layer is provided.
  • the film thickness of the second oxide insulating layer is thicker than the film thickness of the first oxide insulating layer.
  • the semiconductor device is It is equipped with a memory cell in which a magnetoresistive sensor and a selection transistor are connected in series.
  • the magnetoresistive sensor is Magnetized fixed layer and The first oxide insulating layer provided on one side of the magnetization fixing layer and A magnetized free layer provided on the side opposite to the magnetized fixed layer side of the first oxide insulating layer and having vertical magnetic anisotropy, A second oxide insulating layer provided on the opposite side of the magnetization free layer to the first oxide insulating layer side, A metal cap layer provided on the side opposite to the magnetization free layer side of the second oxide insulating layer is provided.
  • the film thickness of the second oxide insulating layer is thicker than the film thickness of the first oxide insulating layer.
  • the magnetoresistive sensor is Magnetized fixed layer and The first oxide insulating layer provided on one side of the magnetization fixing layer and A magnetized free layer provided on the side opposite to the magnetized fixed layer side of the first oxide insulating layer and having vertical magnetic anisotropy, A second oxide insulating layer provided on the opposite side of the magnetization free layer to the first oxide insulating layer side, A metal cap layer provided on the side opposite to the magnetization free layer side of the second oxide insulating layer is provided.
  • the film thickness of the second oxide insulating layer is thicker than the film thickness of the first oxide insulating layer.
  • FIG. 2 is a characteristic diagram showing the dependence between the element resistance (RA) and the magnetoresistive ratio (MR ratio) and the film thickness of the second oxide insulating layer in the conventional magnetoresistive effect element of FIG. 2A.
  • FIG. 7 is a characteristic diagram showing the relationship of FIG.
  • the definition of the vertical direction in the following description is merely a definition for convenience of explanation, and does not limit the technical idea of the present technology. For example, if the object is rotated by 90 ° and observed, the top and bottom are converted to left and right and read, and if the object is rotated by 180 ° and observed, the top and bottom are reversed and read.
  • the magnetic resistance effect element 50 has a magnetization fixing layer (reference layer) 53 and a first oxide insulation provided on one surface side of the magnetization fixing layer 53.
  • the layer (first non-magnetic layer) 54 and the magnetized free layer (recording layer) 55 provided on the side opposite to the magnetized fixed layer 53 side of the first oxide insulating layer 54 and having vertical magnetic anisotropy.
  • the second oxide insulating layer (second non-magnetic layer) 56 provided on the opposite side of the magnetization free layer 55 from the first oxide insulating layer 54, and the magnetization free layer of the second oxide insulating layer 56. It is provided with a metal cap layer 57 provided on the side opposite to the 55 side.
  • the magnetized fixed layer 53, the first oxide insulating layer 54, the magnetized free layer 55, and the second oxide insulating layer 56 constitute a magnetic tunnel junction.
  • the film thickness of the second oxide insulating layer 56 is thicker than the film thickness of the first oxide insulating layer 54. Further, as shown in FIG.
  • the magnetoresistive element 50 according to the first embodiment of the present technology has a lower electrode 51 provided on the side opposite to the first oxide insulating layer 54 side of the magnetization fixing layer 53.
  • a multilayer metal layer 52 provided between the lower electrode 51 and the magnetization fixing layer 53 is provided.
  • the lower electrode 51 is made of, for example, a Ta (tantalum) film.
  • the multilayer metal layer 52 is formed by, for example, sequentially laminating a laminated film 52a in which a Pt (platinum) film and a Co (cobalt) film are sequentially laminated from the lower electrode 51 side and a laminated film 52a on the side opposite to the lower electrode 51 side of the laminated film 52a. It has a Co (cobalt) film 52b, an Ir (iridium) film 52c, a Co (cobalt) film 52d, and a Mo (molybdenum) film 52e.
  • the magnetization fixing layer 53 and the magnetization free layer 55 are composed of, for example, a CoFeB film.
  • the first oxide insulating layer 54 is made of, for example, an MgO film.
  • the second oxide insulating layer 56 includes a lower oxide insulating layer 56a, a crystallization inhibition layer 56b, and an upper oxidation layer sequentially laminated in this order on the side opposite to the first oxide insulating layer 54 side of the magnetization free layer 55. It contains a material insulating layer 56c. That is, the second oxide insulating layer 56 has a multilayer structure in which the crystallization inhibition layer 56b is inserted between the lower oxide insulating layer 56a and the upper oxide insulating layer 56c.
  • the second oxide insulating layer 56 that is, the lower oxide insulating layer 56a and the upper oxide insulating layer 56c are composed of, for example, an MgO film.
  • the crystallization inhibition layer 56b is composed of any one of Ta (tantalum) film, Ir film, Cr film, Mo film, CoFeB30 film, and Mg (magnesium) film, and in this first embodiment, for example, Mo film. It is composed of.
  • the film thickness of the upper oxide insulating layer 56c is thicker than the film thickness of the lower oxide insulating layer 56a.
  • the metal cap layer 57 is composed of a multilayer film in which a Ta film, a Ru film, and an MgO film are sequentially laminated in this order from the second oxide insulating layer 56 side.
  • FIG. 1B shows the element resistance (RA) and the magnetoresistive ratio (MR ratio) and the lower and upper oxide insulating layers 56a and 56c of the second oxide insulating layer 56 in the magnetoresistive effect element 50 according to the first embodiment. It is a characteristic diagram which shows the dependence with the film thickness of the MgO film in.
  • FIG. 2A is a schematic cross-sectional view showing a configuration example of a conventional magnetoresistive element. 2B is a characteristic diagram showing the dependence of the element resistance (RA) and the magnetoresistive ratio (MR ratio) on the film thickness of the second oxide insulating layer 156 in the conventional magnetoresistive element 150 of FIG. 2A. Is.
  • the conventional magnetoresistive element 150 includes a lower electrode 151, a multilayer metal layer 152 sequentially laminated on the lower electrode 151 in this order, a magnetization fixing layer (reference layer) 153, and a first. It includes an oxide insulating layer 154, a magnetization free layer (recording layer) 155, a second oxide insulating layer 156, and a metal cap layer 157. Other than the second oxide insulating layer 156, the material is the same as that of the magnetoresistive element 50 of the present technology. That is, the lower electrode 151 is made of a Ta film.
  • the multilayer metal layer 152 includes a laminated film 152a in which a Pt film and a Co film are sequentially laminated from the lower electrode 51 side, and a Co film 152b and Ir in which the Pt film and the Co film are sequentially laminated on the side opposite to the lower electrode 151 side of the laminated film 152a. It has a film 152c, a Co film 152d, and a Mo film 152e.
  • the magnetization fixed layer 153 and the magnetization free layer 155 are composed of a CoFeB film.
  • the first oxide insulating layer 154 and the second oxide insulating layer 156 are composed of, for example, an MgO film.
  • the metal cap layer 157 is composed of a multilayer film in which a Ta film, a Ru film, and an MgO film are sequentially laminated in this order from the multilayer non-magnetic layer 56 side.
  • the film thickness of the second oxide insulating layer (2nd-MgO film) 156 is 1. It was found that when the thickness is set to be higher than 2 nm, the element resistance (RA) of the magnetoresistive element 150 increases sharply. As an estimation of the mechanism of this behavior, the element resistance (RA) also increases because the crystallization of the MgO film proceeds rapidly in the region where the thickness of the second oxide insulating layer (2nd-MgO film) 156 is thicker than 1.2 nm. I thought it would increase rapidly.
  • the increase in device resistance (RA) with respect to the increase in the film thickness of the 2nd-Mg film can also be suppressed. I thought.
  • FIG. 3 is a characteristic diagram showing the relationship between the material of the crystallization inhibition layer 56b and the magnetoresistance ratio (MR ratio).
  • Ta, Ir, Cr, Mo, CoFeB30, and Mg are selected as insertion materials (additional materials) to the 2nd-MgO film, inserted with a film thickness of 0.5 nm, and the vertical magnetism of the magnetization free layer 55.
  • insertion materials additional materials
  • MR ratio magnetoresistance ratio
  • ⁇ Regulation of Mo insertion film thickness> 4A to 4F show the magnetic resistance effect element 50 shown in FIG. 1 of the first embodiment between the lower oxide insulating layer 56a and the upper oxide insulating layer 56c of the second oxide insulating layer 56 (FIG. 4A to 4F).
  • MR ratio magnetoresistive ratio
  • Hc holding force
  • FIG. 5A is a characteristic diagram showing the Mo insertion film thickness dependence of the element resistance (RA) and the magnetoresistance ratio (MR ratio), and FIG. 5B is a Mo insertion film thickness dependence of the holding force (Hc) of the magnetization free layer. It is a figure which shows sex.
  • the element resistance (RA) gradually increases with the increase in the Mo insertion film thickness
  • the magnetoresistance ratio (MR ratio) sharply increases in the range of 0.2 nm ⁇ 0.3 nm. After that, it gradually increases as the Mo film thickness increases.
  • the range of Mo insertion film thickness is specified in the range of magnetic resistance ratio (MR ratio)> 100% and holding force (Hc)> 50 (Oe) of the magnetization free layer 55, the range of Mo insertion film thickness is from 0.3 nm to 0. The range of 9.9 nm is desirable.
  • the 2nd-MgO film thickness is set in a range thicker than 1.4 nm.
  • the magnetoresistive element 50 of the present technology when a structure in which Mo is inserted into a 2nd-MgO film with a film thickness of 0.5 nm is used, the element resistance (RA) is in a region thicker than 1.4 nm. ) And the behavior of the magnetoresistive ratio (MR ratio) are shown in FIG.
  • the magnetoresistive ratio (MR ratio) even in a region where the 2nd-MgO film thickness is as thick as 2 nm. It shows> 130%, and provides a magnetoresistive element 50 having a relatively high MR ratio while maintaining the vertical magnetic anisotropy of the magnetization free layer 55 even when the wafer is exposed to a relatively high temperature process. It turns out that it is possible to do.
  • FIG. 7 shows the relationship between the 2nd-MgO film and the Mo film thickness inserted therein, the film thickness of the lower oxide insulating layer (2nd-MgO) 56a is Xnm, the film thickness of the crystallization inhibitory layer 56b is Ynm, and the upper side.
  • the relationship between the magnetoresistance ratio (MR ratio) and MgO (x + z) / Mo (y) at each Mo insertion film thickness when the film thickness of the second oxide insulating layer (2nd-MgO) 56c is Z nm. It is a characteristic diagram which shows.
  • the film thickness ratio that can secure the magnetoresistance ratio (MR ratio)> 100% differs depending on the Mo film thickness to be inserted.
  • the film thickness ratio is [MgO (x + z) / Mo (y)] ⁇ 9.3
  • the film thickness ratio is [MgO (x + z) / Mo (y)] ⁇ 8.0
  • the film thickness ratio is [MgO (x + z) / Mo (y)] ⁇ 7.8.
  • the Mo film thickness to be inserted is set with respect to the desired 2nd-MgO film thickness so as to satisfy this relationship.
  • FIG. 8 is a characteristic diagram showing the relationship of FIG. 7 by the relationship between the MgO (x + z) / Mo (y) upper limit value and the inserted Mo film thickness (@ MR> 100%). From FIG. 8, the upper limit of the [MgO (x + z) / Mo (y)] film thickness ratio with respect to the desired inserted Mo film thickness can be confirmed.
  • Mo, CoFeB30, Ir, Cr, and Mg films are effective as a single layer, but as a plurality of laminated structures.
  • the structure Z into which the crystallization inhibitory material is inserted 2nd-MgO ⁇ MgO / Z / MgO
  • the structure Z is Mo / Cr / Mo Mo / W / Mo Mo Mo / Ir / Mo CoFeB / Cr / CoFeB CoFeB / W / CoFeB CoFeB / Ir / CoFeB Etc.
  • a laminated structure combining Mo, CoFeB and Cr, W, and Ir is inserted into the 2nd-MgO film as a crystallization inhibitory layer, and it has been confirmed that the same effect as described above is obtained.
  • the crystallization inhibitory material to be inserted into the 2nd-MgO film has the same structure in which an oxide layer such as TaO, TiO, SiO, or AlO is inserted as an oxide layer other than MgO in addition to the above-mentioned metal insertion layer. It has been confirmed that it is effective.
  • the magnetization free layer (second ferromagnetic layer) 55 is not limited to the CoFeB layer, and CoFeB is laminated with a plurality of materials selected from Mo, W, Ir, CoFe, Co, and Fe. The same effect can be obtained even with a ferromagnetic layer having a structure.
  • the MgO film is used as the first and second oxide insulating layers 54 and 56, and the MgO film is formed from the MgO target of the oxide by using Ar alone or using Ar and other reactive gas.
  • the Mg film was formed and then post-oxidized with oxygen, Ar and oxygen, or a reactive gas such as Ar and oxygen and nitrogen. It has been confirmed that the same effect can be obtained even when the MgO film is used.
  • FIG. 9 shows the film thickness ratio (z / x) of the 2nd-MgO film above and below the Mo insertion film (upper oxide insulating layer 5c and lower oxide insulating layer 56a) and the vertical magnetic anisotropy of the magnetization free layer 55. It is a characteristic diagram which shows the relationship with (Hk). From the viewpoint of vertical magnetic anisotropy (Hk)> 3 (koe), the film thickness ratio (z / x) of the 2nd-MgO film is preferably in the range of 1 or more. Therefore, a laminated structure of the 2nd-MgO film that satisfies the relationship of 2nd-MgO film thickness (z)> 2nd-MgO film thickness (x) laminated on the upper side of the Mo insertion film is desirable.
  • the magnetoresistive element 50 which suppresses the element resistance (RA) and has a relatively high magnetoresistive ratio (MR ratio).
  • the MRAM 1 has a memory cell array unit 2 in which a plurality of memory cells Mc are arranged in a matrix.
  • a plurality of a pair of source lines 24 and data lines 45 extending in the X direction are arranged in the memory cell array unit 2 in the Y direction at a predetermined arrangement pitch.
  • a plurality of word lines WL extending in the Y direction are arranged in the X direction at a predetermined arrangement pitch.
  • the memory cells Mc are arranged at the intersection of the pair of source lines 24 and the data lines 45 and the word lines WL.
  • the memory cell Mc has a magnetoresistive effect element 50 as a storage element and a cell selection transistor 3 connected in series to the magnetoresistive effect element 50.
  • the cell selection transistor 3 is composed of, for example, a MISFET (Metal Insulator Semicnductor Feild Effect Transistor).
  • MISFET Metal Insulator Semicnductor Feild Effect Transistor
  • the memory cell array unit 2 is surrounded by a peripheral circuit unit in which peripheral circuits such as a word driver circuit, an X decoder circuit, and a Y decoder circuit are arranged.
  • the MRAM 1 is mainly composed of the semiconductor substrate 10.
  • the semiconductor substrate 10 is composed of, for example, a p-type semiconductor substrate made of single crystal silicon.
  • a well region 11 composed of a p-type semiconductor region is provided on the main surface of the semiconductor substrate 10.
  • an element separation region 12 for partitioning an element forming region is provided on the main surface of the semiconductor substrate 10.
  • the element separation region 12 is not limited to this, but is formed by, for example, a well-known STI (Shallow Trench Isolation) technique.
  • the element separation region 12 forms, for example, a shallow groove (for example, a groove having a depth of about 300 [nm]) on the main surface of the semiconductor substrate 10, and then the inside of the shallow groove is included in the semiconductor substrate 10.
  • An insulating film made of, for example, a silicon oxide film is formed on the entire surface of the main surface by the CVD (Chemical Vapor Deposition) method, and then CMP (Chemical Mechanical Polishing: Chemical) so that the insulating film selectively remains inside the shallow groove. It is formed by flattening by the Mechanical Polishing) method.
  • CVD Chemical Vapor Deposition
  • CMP Chemical Mechanical Polishing: Chemical
  • the element separation region 12 can also be formed by a LOCOS (Local Oxidation of Silicon) method using a thermal oxidation method.
  • the cell selection transistor 3 of the memory cell Mc is provided in the element forming region on the main surface of the semiconductor substrate 10.
  • the cell selection transistor 3 is provided on the gate insulating film 13 provided on the main surface of the semiconductor substrate 10, the gate electrode 14 provided on the gate insulating film 13, and the surface layer portion (upper portion) of the well region 11. It also has a pair of first main electrode regions 15 and second main electrode regions 16 that function as source and drain regions.
  • the gate insulating film 13 is formed of, for example, a silicon oxide film formed by oxidizing the main surface of the semiconductor substrate 10.
  • the gate electrode 14 is formed of, for example, a polycrystalline silicon film into which impurities that reduce the resistance value have been introduced.
  • the gate electrode 14 is formed in a pair with the word line WL and is composed of a part of the word line WL.
  • the pair of the first main electrode region 15 and the second main electrode region 16 are provided on the surface layer portion of the well region 11 separated from each other in the gate length direction of the gate electrode 14, and are self-aligned with the gate electrode 14. It is formed.
  • a channel forming region is provided between the pair of first main electrode regions 15 and the second main electrode region 16. In this channel forming region, a channel that electrically connects the pair of first main electrode regions 15 and the second main electrode region 16 is formed by the voltage applied to the gate electrode.
  • the pair of the first main electrode region 15 and the second main electrode region 16 are composed of an n-type semiconductor region.
  • an interlayer insulating film 21 made of, for example, a silicon oxide film is provided on the main surface of the semiconductor substrate 10.
  • the interlayer insulating film 21 is provided with a connection hole 22 that reaches the surface of one of the first main electrode regions 15 of the cell selection transistor 3 from the surface of the interlayer insulating film 21.
  • a conductive plug 23 is embedded inside the connection hole 22.
  • a source wire 24 is provided on the interlayer insulating film 21.
  • the source line 24 has a trunk extending in the Y direction and a branch portion 24b protruding from the trunk onto the conductive plug 23 and electrically connected to the conductive plug 23.
  • the branch portion 24b of the source line 24 is shown.
  • an interlayer insulating film 25 made of, for example, a silicon oxide film is provided on the interlayer insulating film 21 so as to cover the source wire 24.
  • the interlayer insulating film 25 and the interlayer insulating film 21 are provided with a connection hole 26 that reaches the surface of the other second main electrode region 16 of the cell selection transistor 3 from the surface of the interlayer insulating film 25 through the interlayer insulating film 21. ing.
  • a conductive plug 27 is embedded inside the connection hole 26.
  • an interlayer insulating film 44 made of, for example, a silicon oxide film is provided on the interlayer insulating film 25.
  • the magnetoresistive element 50 of the memory cell Mc is embedded at a position facing the conductive plug 27.
  • a data line 45 is provided on the interlayer insulating film 44 so as to cross over the magnetoresistive effect element 50.
  • An interlayer insulating film 46 made of, for example, a silicon oxide film is provided on the interlayer insulating film 44 so as to cover the data line 45.
  • interlayer insulating film 46 Although other wiring and other interlayer insulating films are provided on the interlayer insulating film 46, the wiring above the interlayer insulating film 46 and the illustration of the other interlayer insulating film are omitted in FIG. There is.
  • the magnetoresistive effect element 50 consists of a lower electrode 51 provided on the interlayer insulating film 25 facing the conductive plug 27, and a multilayer metal sequentially provided on the lower electrode 51 in this order.
  • Layer 52 Magnetized fixed layer (reference layer) 53, First oxide insulating layer (first non-magnetic layer) 54, Magnetized free layer (storage layer) 55, Second oxide insulating layer (second non-magnetic layer) 56 And a metal cap layer 57.
  • the second oxide insulating layer 56 includes a lower oxide insulating layer 56a, a crystallization inhibition layer 56b, and an upper oxide insulating layer 56c which are sequentially laminated on the magnetic free layer 55 in this order.
  • the lower electrode 51 is electrically and mechanically connected to the conductive plug 27.
  • the metal cap layer 57 is electrically and mechanically connected to the data line 45.
  • the magnetization fixed layer 53 has a constant magnetization direction, and serves as a reference for the recorded information (magnetization direction) of the magnetization free layer 55. Since the magnetization fixed layer 53 is a reference for information, the direction of magnetization must not be changed by writing or reading, but it does not necessarily have to be fixed in a specific direction, and at least the magnetization moves more than the magnetization free film. It should be difficult.
  • the magnetization free layer 55 changes the direction of magnetization with respect to the voltage applied between the lower electrode 51 and the metal cap layer 57, and the magnetoresistive element 50 records information according to the direction of magnetization. Will be done.
  • the magnetoresistive sensor 50 sets the state in which the magnetization arrangements of the two magnetic layers (magnetization fixed layer 53 and magnetization free layer 55) constituting the magnetic tunnel junction are parallel or antiparallel, respectively, as “1” or "0”. ..
  • the magnetization of the magnetization free layer 55 is reversed by the synthetic magnetic field created by the current flowing through the data line and the word line.
  • the magnetization of the magnetization fixed layer 53 and the magnetization free layer 55 can be controlled to be parallel or antiparallel to each other, whereby information can be rewritten and erased. ..
  • the cell selection transistor 3 When reading, use the TMR effect. That is, the cell selection transistor 3 is turned on and the voltage drop generated by the current flowing through the magnetoresistive sensor 50 is measured. From the size, it is determined that the magnetization arrangements of the magnetization fixed layer 53 and the magnetization free layer 55 are parallel (for example, "1") or antiparallel (for example, "0").
  • the MRAM 1 of the second embodiment it can be expected that data writing and reading can be performed stably and at high speed by using the above-mentioned magnetoresistive sensor 50.
  • the magnetoresistive sensor 50 may be configured such that the lower electrode 51 side is connected to the cell selection transistor 3 and the metal cap layer 57 side is electrically connected to the data line 45.
  • FIG. 13 is a block diagram showing a configuration example of the camera 2000 as an electronic device to which the present technology is applied.
  • the camera 2000 includes an optical unit 2001 including a lens group and the like, an image pickup device (imaging device) 2002, and a DSP (Digital Signal Progressor) circuit 2003 which is a camera signal processing circuit.
  • the camera 2000 also includes a frame memory 2004, a display unit 2005, a recording unit 2006, an operation unit 2007, and a power supply unit 2008.
  • the DSP circuit 2003, the frame memory 2004, the display unit 2005, the recording unit 2006, the operation unit 2007, and the power supply unit 2008 are connected to each other via the bus line 2009.
  • the optical unit 2001 captures incident light (image light) from the subject and forms an image on the image pickup surface of the image pickup apparatus 2002.
  • the image pickup apparatus 2002 converts the amount of incident light imaged on the image pickup surface by the optical unit 2001 into an electric signal in pixel units and outputs it as a pixel signal.
  • the display unit 2005 comprises a panel-type display device such as a liquid crystal panel or an organic EL panel, and displays a moving image or a still image captured by the image pickup device 2002.
  • the recording unit 2006 records a moving image or a still image captured by the image pickup apparatus 2002 on a recording medium such as a hard disk or MRAM 1 as a semiconductor memory.
  • the operation unit 2007 issues operation commands for various functions of the camera 2000 under the operation of the user.
  • the power supply unit 2008 appropriately supplies various power sources that serve as operating power sources for the DSP circuit 2003, the frame memory 2004, the display unit 2005, the recording unit 2006, and the operation unit 2007.
  • the present technology may have the following configuration.
  • a magnetoresistive sensor in which the film thickness of the second oxide insulating layer is thicker than the film thickness of the first oxide insulating layer.
  • (2) The second oxide insulating layer is composed of an MgO film as a main component, and is composed of an MgO film.
  • the magnetoresistive element according to (1) above wherein a metal layer or an oxide layer other than MgO is inserted in the MgO film.
  • the metal layer includes at least one of a Ta film, an Ir film, a Cr film, a Mo film, a CoFeB film, and an Mg film.
  • the thickness of the metal layer is in the range of 0.3 nm to 0.9 nm.
  • the magnetoresistive effect element according to (2) above, wherein the film thickness ratio between the MgO film and the metal layer is appropriately selected according to the film thickness of the metal layer.
  • the magnetoresistive sensor is Magnetized fixed layer and The first oxide insulating layer provided on one side of the magnetization fixing layer and A magnetized free layer provided on the side opposite to the magnetized fixed layer side of the first oxide insulating layer and having vertical magnetic anisotropy, A second oxide insulating layer provided on the opposite side of the magnetization free layer to the first oxide insulating layer side, A metal cap layer provided on the side of the second oxide insulating layer opposite to the magnetized free layer side is provided.
  • a semiconductor device in which the film thickness of the second oxide insulating layer is thicker than the film thickness of the first oxide insulating layer.
  • the second oxide insulating layer is composed of an MgO film as a main component, and a metal layer or an oxide layer other than MgO is inserted into the MgO film.
  • the metal layer includes at least one of a Ta film, an Ir film, a Cr film, a Mo film, a CoFeB film, and an Mg film.
  • the insertion film thickness of the metal layer is in the range of 0.3 nm to 0.9 nm.
  • the film thickness ratio between the MgO film and the metal layer is appropriately selected according to the film thickness of the metal layer.
  • MRAM semiconductor device
  • Memory cell array part 3 Cell selection transistor 10 ... Semiconductor substrate 11 ... Well region 12 ... Element separation region 13 ... Gate insulating film 14 ... Gate electrode 15 ... First main electrode region 16 ... Second main electrode region 21 ... Between layers Insulating film 22 ... Connection hole 23 ... Conductive plug 24 ... Source wire 25 ... Interlayer insulating film 26 ... Connection hole 27 ... Conductive plug 44 ... Interlayer insulating film 45 ... Data line 46 ... Interlayer insulating film 50 ... Magnetic resistance effect element 51 ... Lower part Electrode 52 ... Multilayer metal layer 53 ... Magnetized fixed layer 54 ... First oxide insulating layer 55 ... Free magnetizing layer 56 ... Second oxide insulating layer 56a ... Lower oxide insulating layer 56b ... Crystallization inhibitory layer 56c ... Upper oxidation Material Insulation layer 57 ... Metal cap layer Mc ... Memory cell WL ... Word wire

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Abstract

素子抵抗(RA)を抑制し、比較的高い磁気抵抗比(MR比)を有する磁気抵抗効果素子を提供する。磁気抵抗素子は、磁化固定層の一面側に設けられた第1酸化物絶縁層と、第1酸化物絶縁層の磁化固定層側とは反対側に設けられ、かつ垂直磁気異方性を有する磁化自由層と、磁化自由層の第1酸化物絶縁層側とは反対側に設けられた第2酸化物絶縁層と、第2酸化物絶縁層の磁化自由層側とは反対側に設けられたメタルキャップ層と、を備え、第2酸化物絶縁層の膜厚が、第1酸化物絶縁層の膜厚よりも厚い。

Description

磁気抵抗効果素子、半導体装置及び電子機器
 本技術(本開示に係る技術)は、磁気抵抗効果素子、半導体装置及び電子機器に関する。
 半導体装置として、MRAM(Magnetic Random Access Memory)と呼称される不揮発性半導体装置が知られている。このMRAMでは、メモリセルの記憶素子として、2つの磁性層の間に薄い絶縁膜を設けて積層したMTJ(Magnetic Tunnel Junction:磁気トンネル接合)を有する磁気抵抗効果素子が用いられている。
 磁気抵抗効果素子においては、様々な構造が提案されている。例えば、特許文献1には、磁化方向が固定である第1の強磁性層と、磁化方向が可変である第2の強磁性層との間に第1の非磁性層が設けられ、更に第2の強磁性層の第1の非磁性層側とは反対側に第2の非磁性層が設けられた積層構造の磁気抵抗効果素子が開示されている。そして、第1の強磁性層が固定層として作用し、第2の強磁性層が記録層として作用し、第1の非磁性層が酸素を含む絶縁体であることも開示されている。また、第1及び第2の強磁性層の少なくとも一方が、3d遷移金属を少なくとも1種類含む強磁性材料で構成され、膜厚を3nm以下に調整することによって第1の非磁性層との界面における磁気異方性によって磁化方向が膜面に対して垂直方向に制御されていることも開示されている。また、第2の非磁性層が、第2の強磁性層の磁化方向を制御する制御層として作用していることも開示されている。
特開2014-207469号公報
 ところで、特許文献1に開示された磁気抵抗効果素子のような構造は一般的に用いられており、第1及び第2の非磁性層としてはMgO(酸化マグネシウム)膜が一般的に用いられている。この構造において、通常、第1の非磁性層及び第2の磁性層であるMgO膜は、0.9nm~1.1nm程度の膜厚に設定される。素子抵抗(RA)を8-10(Ω・um)程度に設計する場合、第1の非磁性層でのMgO膜の膜厚は0.9nm~1nm近傍に限定される。第2の非磁性層でのMgO膜の膜厚も成膜時間の観点から同一膜厚範囲において形成されることが一般的であった。
 このような膜厚のMgO膜からなる第1及び第2の非磁性層を備えた磁気抵抗効果素子に対して、比較的高い温度、かつ比較的長い時間のプロセスを経ると、第2の強磁性層の磁気特性が劣化することが判明した。そして、このような磁気特性の劣化を抑制し、強磁性層の垂直磁気異方性を高めるためには、第2の非磁性層として、より厚いMgO膜を用いることが必須であることが判ってきた。
 しかしながら、第2の非磁性層(MgO膜)の膜厚を厚くすると、抵抗面積積(素子の抵抗Rと面積Aとの積:RA(Resistance Area product))が増加し、磁気抵抗比(MA比)が下がるという問題が生じることが明らかとなった。
 本技術の目的は、素子抵抗(RA)を抑制し、比較的高い磁気抵抗比(MR比)を有する磁気抵抗効果素子、及びそれを備えた半導体装置並びに電子機器を提供することにある。
 本技術の一態様に係る磁気抵抗効果素子は、
 磁化固定層と、
 上記磁化固定層の一面側に設けられた第1酸化物絶縁層と、
 上記第1酸化物絶縁層の上記磁化固定層側とは反対側に設けられ、かつ垂直磁気異方性を有する磁化自由層と、
 上記磁化自由層の上記第1酸化物絶縁層側とは反対側に設けられた第2酸化物絶縁層と、
 上記第2酸化物絶縁層の上記磁化自由層側とは反対側に設けられたメタルキャップ層と、を備え、
 上記第2酸化物絶縁層の膜厚が、上記第1酸化物絶縁層の膜厚よりも厚い。
 本技術の他の態様に係る半導体装置は、
 磁気抵抗効果素子と選択用トランジスタとが直列接続されたメモリセルを備え、
 上記磁気抵抗効果素子は、
 磁化固定層と、
 上記磁化固定層の一面側に設けられた第1酸化物絶縁層と、
 上記第1酸化物絶縁層の上記磁化固定層側とは反対側に設けられ、かつ垂直磁気異方性を有する磁化自由層と、
 上記磁化自由層の上記第1酸化物絶縁層側とは反対側に設けられた第2酸化物絶縁層と、
 上記第2酸化物絶縁層の上記磁化自由層側とは反対側に設けられたメタルキャップ層と、を備え、
 上記第2酸化物絶縁層の膜厚が、上記第1酸化物絶縁層の膜厚よりも厚い。
 本技術の他の態様に係る電子機器は、
 磁気抵抗効果素子を有する半導体装置を備え、
 上記磁気抵抗効果素子は、
 磁化固定層と、
 上記磁化固定層の一面側に設けられた第1酸化物絶縁層と、
 上記第1酸化物絶縁層の上記磁化固定層側とは反対側に設けられ、かつ垂直磁気異方性を有する磁化自由層と、
 上記磁化自由層の上記第1酸化物絶縁層側とは反対側に設けられた第2酸化物絶縁層と、
 上記第2酸化物絶縁層の上記磁化自由層側とは反対側に設けられたメタルキャップ層と、を備え、
 上記第2酸化物絶縁層の膜厚が、上記第1酸化物絶縁層の膜厚よりも厚い。
本技術の第1実施形態に係る磁気抵抗効果素子の一構成例を示す模式的断面図である。 本技術の第1実施形態に係る磁気抵抗効果素子の多層において、素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)の第2の非磁性層の膜厚依存性を示す特性図である。 従来の磁気抵抗効果素子の一構成例を示す模式的断面図である。 図2Aの従来の磁気抵抗効果素子において、素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)と第2酸化物絶縁層の膜厚との依存性を示す特性図である。 結晶化阻害層の材料と磁気抵抗比(MR比)との関係を示す特性図である。 Mo膜厚が0.1nmの場合の磁化自由層の磁化カーブ(M-Hループ)、素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)のMo挿入膜厚依存性、及び磁化自由層の保持力(Hc)のMo挿入膜厚依存性を示す特性図である。 Mo膜厚が0.2nmの場合の磁化自由層の磁化カーブ(M-Hループ)、素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)のMo挿入膜厚依存性、及び磁化自由層の保持力(Hc)のMo挿入膜厚依存性を示す特性図である。 Mo膜厚が0.3nmの場合の磁化自由層の磁化カーブ(M-Hループ)、素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)のMo挿入膜厚依存性、及び磁化自由層の保持力(Hc)のMo挿入膜厚依存性を示す特性図である。 Mo膜厚が0.5nmの場合の磁化自由層の磁化カーブ(M-Hループ)、素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)のMo挿入膜厚依存性、及び磁化自由層の保持力(Hc)のMo挿入膜厚依存性を示す特性図である。 Mo膜厚が0.7nmの場合の磁化自由層の磁化カーブ(M-Hループ)、素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)のMo挿入膜厚依存性、及び磁化自由層の保持力(Hc)のMo挿入膜厚依存性を示す特性図である。 Mo膜厚が1.0nmの場合の磁化自由層の磁化カーブ(M-Hループ)、素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)のMo挿入膜厚依存性、及び磁化自由層の保持力(Hc)のMo挿入膜厚依存性を示す特性図である。 素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)のMo挿入膜厚依存性を示す特性図である。 磁化自由層の保持力(Hc)のMo挿入膜厚依存性を示す特性図である。 2nd-MgO膜にMoを0.5nmの膜厚で挿入した構造を用いた場合、1.4nmより更に膜厚の厚い領域で素子抵抗(RA)と磁気抵抗比(MR比)の振る舞いを調べた結果を示す特性図である。 Mo挿入膜厚における磁気抵抗比(MR比)とMgO(x+z)/Mo(y)との関係を示す特性図である。 図7の関係をMgO(x+z)/Mo(y)上限値と挿入Mo膜厚の関係(@ MR>100%)であらわした特性図である。 Mo挿入膜の上下の2nd-MgO膜の膜厚比率(z/x)と磁化自由層55の垂直磁気異方性(Hk)との関係を示す特性図である。 本技術の第2実施形態に係るMRAMのメモリセルアレイ部の等価回路図である。 本技術の第2実施形態に係るMRAMのメモリセルの断面構造を示す模式的断面図である。 図11の一部を拡大した模式的断面図である。 本技術の半導体装置が適用されたカメラ(電子機器)の全体構成例を示す略図である。
 以下において、図面を参照して本技術の実施形態を説明する。以下の説明で参照する図面の記載において、同一又は類似の部分には同一又は類似の符号を付している。ただし、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な厚みや寸法は以下の説明を参酌して判断すべきものである。また、図面相互間においても互いの寸法の関係や比率が異なる部分が含まれていることは勿論である。また、本明細書中に記載された効果はあくまで例示であって限定されるものでは無く、また他の効果があってもよい。
 また、以下の説明における上下等の方向の定義は、単に説明の便宜上の定義であって、本技術の技術的思想を限定するものではない。例えば、対象を90°回転して観察すれば上下は左右に変換して読まれ、180°回転して観察すれば上下は反転して読まれることは勿論である。
 (実施形態1)
 この第1実施形態では、磁気抵抗効果素子に本技術を適用した例について説明する。
 ≪磁気抵抗効果素子の構成≫
 まず、磁気抵抗効果素子の構成について、図1を用いて説明する。
 図1に示すように、本技術の第1実施形態に係る磁気抵抗効果素子50は、磁化固定層(参照層)53と、この磁化固定層53の一面側に設けられた第1酸化物絶縁層(第1非磁性層)54と、この第1酸化物絶縁層54の磁化固定層53側とは反対側に設けられ、かつ垂直磁気異方性を有する磁化自由層(記録層)55と、この磁化自由層55の第1酸化物絶縁層54とは反対側に設けられた第2酸化物絶縁層(第2非磁性層)56と、この第2酸化物絶縁層56の磁化自由層55側とは反対側に設けられたメタルキャップ層57と、を備えている。この磁化固定層53、第1酸化物絶縁層54、磁化自由層55及び第2酸化物絶縁層56によって磁気トンネル接合(Magnetic Tunnel Junction)が構成されている。第2酸化物絶縁層56の膜厚は、第1酸化物絶縁層54の膜厚よりも厚くなっている。
 また、図1に示すように、本技術の第1実施形態に係る磁気抵抗効果素子50は、磁化固定層53の第1酸化物絶縁層54側とは反対側に設けられた下部電極51と、この下部電極51と磁化固定層53との間に設けられた多層金属層52とを備えている。
 下部電極51は、例えばTa(タンタル)膜で構成されている。多層金属層52は、例えば下部電極51側から、Pt(白金)膜及びCo(コバルト)膜が順次積層された積層膜52aと、この積層膜52aの下部電極51側とは反対側に順次積層されたCo(コバルト)膜52b、Ir(イリジウム)膜52c、Co(コバルト)膜52d及びMo(モリブデン)膜52eとを有する。
 磁化固定層53及び磁化自由層55は、例えばCoFeB膜で構成されている。第1酸化物絶縁層54は、例えばMgO膜で構成されている。
 第2酸化物絶縁層56は、磁化自由層55の第1酸化物絶縁層54側とは反対側にこの順で順次積層された下側酸化物絶縁層56a、結晶化阻害層56b及び上側酸化物絶縁層56cとを含んでいる。即ち、第2酸化物絶縁層56は、下側酸化物絶縁層56aと上側酸化物絶縁層56cとの間に結晶化阻害層56bが挿入された多層構造になっている。第2酸化物絶縁層56、即ち下側酸化物絶縁層56a及び上側酸化物絶縁層56cは、例えばMgO膜で構成されている。結晶化阻害層56bは、Ta(タンタル)膜、Ir膜、Cr膜、Mo膜、CoFeB30膜、Mg(マグネシウム)膜の何れかの膜で構成されており、この第1実施形態では例えばMo膜で構成されている。そして、上側酸化物絶縁層56cの膜厚が下側酸化物絶縁層56aの膜厚よりも厚くなっている。メタルキャップ層57は、第2酸化物絶縁層56側からTa膜、Ru膜及びMgO膜がこの順で順次積層された多層膜で構成されている。
 ≪第1実施形態の効果≫
 次に、この第1実施形態の主な効果について、従来の磁気抵抗効果素子と比較しながら説明する。
 図1Bは、第1実施形態に係る磁気抵抗効果素子50において、素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)と第2酸化物絶縁層56の下側及び上側酸化物絶縁層56a,56cにおけるMgO膜の膜厚との依存性を示す特性図である。
 一方、図2Aは、従来の磁気抵抗効果素子の一構成例を示す模式的断面図である。そして、図2Bは、図2Aの従来の磁気抵抗効果素子150において、素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)と第2酸化物絶縁層156の膜厚との依存性を示す特性図である。
 図2Aに示すように、従来の磁気抵抗効果素子150は、下部電極151と、この下部電極151上にこの順で順次積層された多層金属層152、磁化固定層(参照層)153、第1酸化物絶縁層154、磁化自由層(記録層)155、第2酸化物絶縁層156及びメタルキャップ層157とを備えている。そして、第2酸化物絶縁層156以外は本技術の磁気抵抗効果素子50と同様の材料で構成されている。即ち、下部電極151は、Ta膜で構成されている。多層金属層152は、下部電極51側から、Pt膜及びCo膜が順次積層された積層膜152aと、この積層膜152aの下部電極151側とは反対側に順次積層されたCo膜152b、Ir膜152c、Co膜152d及びMo膜152eとを有する。磁化固定層153及び磁化自由層155は、CoFeB膜で構成されている。第1酸化物絶縁層154及び第2酸化物絶縁層156は、例えばMgO膜で構成されている。メタルキャップ層157は、多層非磁性層56側からTa膜、Ru膜及びMgO膜がこの順で順次積層された多層膜で構成されている。
 図1Bに示す本技術の磁気抵抗効果素子50における素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)と第2酸化物絶縁層56でのMgO膜の膜厚との依存性、及び、図2Bに示す従来の磁気抵抗効果素子150における素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)と第2酸化物絶縁層156でのMgO膜の膜厚との依存性は、ウエハプロセスにおける熱処理を同一条件で実施して測定した。
 図2Bから明らかなように、従来の磁気抵抗効果素子150では、比較的高温、長時間のウエハプロセスに耐えるために、第2酸化物絶縁層(2nd-MgO膜)156の膜厚を1.2nmより更に厚く設定すると、磁気抵抗効果素子150の素子抵抗(RA)が急激に増加することが判った。この振る舞いのメカニズムの推定として、第2酸化物絶縁層(2nd-MgO膜)156の膜厚が1.2nmより厚い領域ではMgO膜の結晶化が急峻に進行するため、素子抵抗(RA)も急激に増加するものと考えた。従って、この第2酸化物絶縁層156での2nd-MgO膜の急激な結晶化過程を抑制することができれば、2nd-Mg膜の膜厚の増加に対する素子抵抗(RA)の増加も抑制できるものと考えた。
 この結晶化を抑制、阻害する手段として、2nd-MgO膜に結晶構造の異なる金属材料を挿入するという発案に至った。ここでは、MgO(立方晶系NaCl構造)に対して、体心立方構造(Mo、Cr、W)や面心立方構造(Ir)等の金属材料の挿入を鋭意、検討評価した結果の一部を図3に示す。図3は、結晶化阻害層56bの材料と磁気抵抗比(MR比)との関係を示す特性図である。
 ここでは、2nd-MgO膜への挿入材料(添加材料)として、Ta、Ir、Cr、Mo、CoFeB30、及びMgを選択し、0.5nmの膜厚で挿入し、磁化自由層55の垂直磁気異方性を調べた結果、いずれの挿入材料も磁気抵抗比(MR比)>100%を満たすことを確認した。
 以下の説明では、2nd-MgO膜への挿入材料として、Moを選択した場合について説明する。
 <Mo挿入膜厚の規定>
 図4Aから図4Fは、この第1実施形態の図1に示す磁気抵抗効果素子50において、第2酸化物絶縁層56の下側酸化物絶縁層56aと上側酸化物絶縁層56cとの間(2nd-MgO膜)に結晶化阻害層56bとして挿入するMo膜厚を0.1nmから1nmの範囲で変化させた場合の磁化自由層55の磁化カーブ(M-Hループ)、素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)のMo挿入膜厚依存性、及び磁化自由層55の保持力(Hc)のMo挿入膜厚依存性を示す特性図である。
 図4から図4Fに示すように、Moの挿入膜厚を0.1nmから1nmの範囲で変化させると、Mo挿入膜厚の増加に伴い保持力(Hc)は増加し、0.5nmをピークに減少に転じる。
 図5Aは、素子抵抗(RA)及び磁気抵抗比(MR比)のMo挿入膜厚依存性を示す特性図であり、図5Bは、磁化自由層の保持力(Hc)のMo挿入膜厚依存性を示す図である。
 図5Aに示すように、素子抵抗(RA)はMo挿入膜厚の増加に伴い、徐々に増加し、磁気抵抗比(MR比)は0.2nm→0.3nmの範囲で急激に増加したのち、その後はMo膜厚の増加に伴い、徐々に増加する。磁気抵抗比(MR比)>100%、磁化自由層55の保持力(Hc)>50(Oe)という範囲で、Mo挿入膜厚を規定すると、Mo挿入膜厚の範囲は0.3nmから0.9nmの範囲が望ましい。
 上述したように、本技術の磁気抵抗効果素子50では、比較的温度の高いプロセスにウエハが暴露されるため、2nd-MgO膜厚は1.4nmより厚い範囲に設定されることが望ましい。
 次に、本技術の磁気抵抗効果素子50において、2nd-MgO膜にMoを0.5nmの膜厚で挿入した構造を用いた場合、1.4nmより更に膜厚の厚い領域で素子抵抗(RA)と磁気抵抗比(MR比)の振る舞いを調べた結果を図6に示す。
 図6に示すように、下側酸化物絶縁層56a及び上側酸化物絶縁層56cの各々の2nd-MgO膜厚を1.5nm~2nmの範囲で変化させた場合、素子抵抗(RA)は2nd-MgO膜厚の増加に伴い、徐々に低下し、1.9nmを超えると、逆に素子抵抗(RA)は増加する傾向がみられる。また磁気抵抗比(MR比)は2nd-MgO膜厚の増加に伴い、徐々に減少する。図6から判るように、2nd-MgO膜にMoを0.5nmの膜厚で挿入した構造を用いた場合、2nd-MgO膜厚が2nmとかなり厚い領域においても、磁気抵抗比(MR比)>130%を示しており、比較的高温のプロセスにウエハを暴露しても、磁化自由層55の垂直磁気異方性を保持しつつ、比較的高いMR比を有する磁気抵抗効果素子50を提供することが可能であることが判る。
 <2nd-MgO膜に挿入されたMo膜の膜厚比率とMRの関係>
 図7は、2nd-MgO膜とそれに挿入したMo膜厚との関係を、下側酸化物絶縁層(2nd-MgO)56aの膜厚をXnm、結晶化阻害層56bの膜厚をYnm、上側第2酸化物絶縁層(2nd-MgO)56cの膜厚をZnmとした場合の、各々のMo挿入膜厚における磁気抵抗比(MR比)とMgO(x+z)/Mo(y)との関係を示す特性図である。
 図7より、磁気抵抗比(MR比)>100%を確保できる膜厚比率は、挿入するMo膜厚によって異なる。
 Mo膜厚が0.3nmの場合の膜厚比率は、
[MgO(x+z)/Mo(y)]≦9.3、
 Mo膜厚が0.5nmの場合の膜厚比率は、
[MgO(x+z)/Mo(y)]≦8.0、
 Mo膜厚が0.9nmの場合の膜厚比率は、
[MgO(x+z)/Mo(y)]≦7.8となる。
 この関係を満たすように所望の2nd-MgO膜厚に対して挿入するMo膜厚を設定する。
 図8は、図7の関係をMgO(x+z)/Mo(y)上限値と挿入Mo膜厚の関係(@ MR>100%)であらわした特性図である。
 この図8より、所望の挿入Mo膜厚に対する[MgO(x+z)/Mo(y)]膜厚比率の上限を確認できる。
 なお、上述したように、2nd-MgO膜に挿入する結晶化阻害層56bの材料としては、単層では、Mo、CoFeB30、Ir、Cr、Mg膜が有効的であるが、複数の積層構造として、結晶化阻害材料を挿入する構造Zとしては、2nd-MgO→MgO/Z/MgOとすると、構造Zは、
 Mo/Cr/Mo
 Mo/W/Mo
 Mo/Ir/Mo
 CoFeB/Cr/CoFeB
 CoFeB/W/CoFeB
 CoFeB/Ir/CoFeB
 等、Mo、CoFeB及びCr、W、Irを組み合わせた積層構造を結晶化阻害層として2nd-MgO膜に挿入した構成であり、上述と同様の効果があることは確認済みである。
 さらに、2nd-MgO膜に挿入する結晶化阻害材料は、上述した金属挿入層以外にMgO以外の酸化物層として、TaO、TiO、SiO、AlO等の酸化物層を挿入した構造においても同様の効果があることは確認済みである。
 また、磁化自由層(第2の強磁性層)55としては、CoFeB層に限定されることはなく、CoFeBとMo、W、Ir、CoFe、Co、Feから選択される複数の材料との積層構造を有した強磁性層であっても同様の効果が得られる。
 さらに、第1及び第2酸化物絶縁層54,56としてMgO膜を用いているが、MgO膜は酸化物のMgOターゲットからAr単独もしくはArとそれ以外の反応性ガスを用いて成膜されたMgO膜や金属のMgターゲットを用い、反応性スパッタ法により生成されたMgO膜に加え、Mg膜を形成後、酸素やArと酸素もしくはArと酸素と窒素等の反応性ガスにより後酸化されたMgO膜を用いた場合においても、同様の効果が得られることは確認済みである。
 <Mo挿入膜上下の2nd-MgO膜の膜厚比率(z/x)と垂直磁気異方性(Hk)の関係>
 図9は、Mo挿入膜の上下(上側酸化物絶縁層5c及び下側酸化物絶縁層56a)の2nd-MgO膜の膜厚比率(z/x)と磁化自由層55の垂直磁気異方性(Hk)との関係を示す特性図である。
 垂直磁気異方性(Hk)>3(kOe)の観点から、2nd-MgO膜の膜厚比率(z/x)は、1以上の範囲が望ましい。従って、Mo挿入膜の上側に積層された2nd-MgO膜厚(z)>2nd-MgO膜厚(x)の関係を満たす2nd-MgO膜の積層構造が望ましい。
 以上のように、本技術の第1実施形態によれば、素子抵抗(RA)を抑制し、比較的高い磁気抵抗比(MR比)を有する磁気抵抗効果素子50を提供することができる。
 (実施形態2)
 この第2実施形態では、半導体装置としてのMRAMに本技術を適用した一例を説明する。
 ≪MRAMの構成≫
 図10に示すように、本技術の第2実施形態に係るMRAM1は、複数のメモリセルMcが行列状に配置されたメモリセルアレイ部2を有する。メモリセルアレイ部2には、X方向に延在する一対のソース線24及びデータ線45が所定の配列ピッチでY方向に複数本配置されている。また、メモリセルアレイ部2には、Y方向に延在するワード線WLが所定の配列ピッチでX方向に複数本配置されている。メモリセルMcは、一対のソース線24及びデータ線45とワード線WLとの交差部に配置されている。メモリセルMcは、記憶素子としての磁気抵抗効果素子50と、この磁気抵抗効果素子50に直列接続されたセル選択用トランジスタ3とを有する。セル選択用トランジスタ3は、例えばMISFET(Metal Insulator Semicnductor Feild Effect Transistor)で構成されている。メモリセルアレイ部2は、詳細に図示していないが、ワードドライバ回路、Xデコーダ回路、Yデコーダ回路などの周辺回路が配置された周辺回路部で周囲を囲まれている。
 図11に示すように、MRAM1は、半導体基体10を主体に構成されている。半導体基体10は、例えば単結晶シリコンからなるp型半導体基板で構成されている。
 半導体基体10の主面には、p型の半導体領域からなるウエル領域11が設けられている。また、半導体基体10の主面には、素子形成領域を区画する素子分離領域12が設けられている。素子分離領域12は、これに限定されないが、例えば周知のSTI(Shallow Trench Isolation)技術によって形成されている。このSTI技術による素子分離領域12は、例えば半導体基体10の主面に浅溝(例えば300[nm]程度の深さの溝)を形成し、その後、この浅溝の内部を含む半導体基体10の主面上の全面に例えば酸化シリコン膜からなる絶縁膜をCVD(Chemical Vapor Deposition)法で形成し、その後、絶縁膜が浅溝の内部に選択的に残るようにCMP(化学的機械研磨:Chemical Mechanical Polishing)法で平坦化することによって形成される。また、素子分離領域12の他の形成方法として、熱酸化法を用いたLOCOS(Local Oxidation of Silicon)法によって形成することもできる。
 図11に示すように、半導体基体10の主面の素子形成領域にはメモリセルMcのセル選択用トランジスタ3が設けられている。セル選択用トランジスタ3は、半導体基体10の主面に設けられたゲート絶縁膜13と、このゲート絶縁膜13上に設けられたゲート電極14と、ウエル領域11の表層部(上部)に設けられ、かつソース領域及びドレイン領域として機能する一対の第1主電極領域15及び第2主電極領域16と、を有する。ゲート絶縁膜13は、例えば半導体基体10の主面を酸化して成膜された酸化シリコン膜で形成されている。ゲート電極14は、例えば抵抗値を低減する不純物が導入された多結晶シリコン膜で形成されている。ゲート電極14は、ワード線WLと一対に形成され、ワード線WLの一部で構成されている。一対の第1主電極領域15及び第2主電極領域16は、ゲート電極14のゲート長方向に互いに離間してウエル領域11の表層部に設けられており、ゲート電極14に対して自己整合で形成されている。一対の第1主電極領域15と第2主電極領域16との間にはチャネル形成領域が設けられている。このチャネル形成領域には、ゲート電極に印加される電圧によって一対の第1主電極領域15と第2主電極領域16とを電気的に繋ぐチャネルが形成される。一対の第1主電極領域15及び第2主電極領域16は、n型の半導体領域で構成されている。
 図11に示すように、半導体基体10の主面上には、例えば酸化シリコン膜からなる層間絶縁膜21が設けられている。層間絶縁膜21には、層間絶縁膜21の表面からセル選択用トランジスタ3の一方の第1主電極領域15の表面に到達する接続孔22が設けられている。そして、この接続孔22の内部には導電プラグ23が埋め込まれている。
 層間絶縁膜21上にはソース線24が設けられている。ソース線24は、詳細に図示していないが、Y方向に延在する幹部と、この幹部から導電プラグ23上に突出して導電プラグ23と電気的に接続された枝部24bとを有する。図11では、ソース線24の枝部24bが図示されている。
 図11に示すように、層間絶縁膜21上には、ソース線24を覆うようにして例えば酸化シリコン膜からなる層間絶縁膜25が設けられている。この層間絶縁膜25及び層間絶縁膜21には、層間絶縁膜25の表面から層間絶縁膜21を通してセル選択用トランジスタ3の他方の第2主電極領域16の表面に到達する接続孔26が設けられている。そして、この接続孔26の内部には導電プラグ27が埋め込まれている。
 図11に示すように、層間絶縁膜25上には、例えば酸化シリコン膜からなる層間絶縁膜44が設けられている。この層間絶縁膜44には、導電プラグ27と対向する位置にメモリセルMcの磁気抵抗効果素子50が埋め込まれている。
 層間絶縁膜44上には、磁気抵抗効果素子50上を横切るようにしてデータ線45が設けられている。そして、層間絶縁膜44上には、データ線45を覆うようにして例えば酸化シリコン膜からなる層間絶縁膜46が設けられている。
 なお、層間絶縁膜46上には、他の配線や他の層間絶縁膜が設けられているが、図11では層間絶縁膜46よりも上層の配線や他の層間絶縁膜の図示を省略している。
 図12に示すように、磁気抵抗効果素子50は、層間絶縁膜25上に導電プラグ27と対向して設けられた下部電極51と、この下部電極51上にこの順で順次設けられた多層金属層52、磁化固定層(参照層)53、第1酸化物絶縁層(第1非磁性層)54、磁化自由層(記憶層)55、第2酸化物絶縁層(第2非磁性層)56及びメタルキャップ層57とを備えている。第2酸化物絶縁層56は、磁性自由層55上にこの順で順次積層された下側酸化物絶縁層56a、結晶化阻害層56b及び上側酸化物絶縁層56cを含んでいる。下部電極51は導電プラグ27と電気的及び機械的に接続されている。メタルキャップ層57は、データ線45と電気的及び機械的に接続されている。
 ≪メモリセルの書き込み及び読み出し≫
 磁化固定層53は、一定の磁化方向を有するものであり、磁化自由層55の記録情報(磁化方向)の基準となる。磁化固定層53は、情報の基準であるため、書き込みや読み出しによって磁化の方向が変化してはいけないが、必ずしも特定の方向に固定されている必要はなく、少なくとも磁化自由膜よりも磁化が動きにくければよい。
 磁化自由層55は、下部電極51とメタルキャップ層57との間に印加される電圧に対して磁化の向きが変化するものであり、磁気抵抗効果素子50は、この磁化の向きによって情報が記録される。
 磁気抵抗効果素子50は、磁気トンネル接合を構成する2つの磁性層(磁化固定層53及び磁化自由層55)の磁化配列が平行又は反平行な状態を、それぞれ「1」又は「0」とする。
 まず、書き込み時には、データ線及びワード線に流れる電流が作る合成磁場によって磁化自由層55の磁化を反転させる。このとき、ワード線WLの電流の向きを変えることで磁化固定層53及び磁化自由層55の磁化を互いに平行又は反平行に制御することができ、これによって、情報の書き換え及び消去が可能となる。
 読み出し時には、TMR効果を利用する。すなわち、セル選択用トランジスタ3をオンにして磁気抵抗効果素子50を流れる電流によって発生した電圧降下を測定する。その大きさから磁化固定層53及び磁化自由層55の磁化配列が平行(例えば「1」)又は反平行(例えば「0」)を判定する。
 この第2実施形態のMRAM1によれば、上述した磁気抵抗効果素子50を用いることで、データの書き込み及び読み出しを安定かつ高速で行うことが期待できる。
 なお、磁気抵抗効果素子50は、下部電極51側をセル選択用トランジスタ3と接続し、メタルキャップ層57側をデータ線45と電気的に接続する構成としてもよい。
 (電子機器の構成例)
 図13は、本技術を適用した電子機器としてのカメラ2000の構成例を示すブロック図である。
 カメラ2000は、レンズ群などからなる光学部2001、撮像装置(撮像デバイス)2002、およびカメラ信号処理回路であるDSP(Digital Signal Processor)回路2003を備える。また、カメラ2000は、フレームメモリ2004、表示部2005、記録部2006、操作部2007、および電源部2008も備える。DSP回路2003、フレームメモリ2004、表示部2005、記録部2006、操作部2007および電源部2008は、バスライン2009を介して相互に接続されている。
 光学部2001は、被写体からの入射光(像光)を取り込んで撮像装置2002の撮像面上に結像する。撮像装置2002は、光学部2001によって撮像面上に結像された入射光の光量を画素単位で電気信号に変換して画素信号として出力する。
 表示部2005は、例えば、液晶パネルや有機ELパネル等のパネル型表示装置からなり、撮像装置2002で撮像された動画または静止画を表示する。記録部2006は、撮像装置2002で撮像された動画または静止画を、ハードディスクや半導体メモリとしてのMRAM1等の記録媒体に記録する。
 操作部2007は、ユーザによる操作の下に、カメラ2000が持つ様々な機能について操作指令を発する。電源部2008は、DSP回路2003、フレームメモリ2004、表示部2005、記録部2006および操作部2007の動作電源となる各種の電源を、これら供給対象に対して適宜供給する。
 上述したように、記録部2006の記録媒体として、上述したMRAM1等を用いることで、良好な画像の取得が期待できる。
 なお、本技術は、以下のような構成としてもよい。
(1)
 磁化固定層と、
 前記磁化固定層の一面側に設けられた第1酸化物絶縁層と、
 前記第1酸化物絶縁層の前記磁化固定層側とは反対側に設けられ、かつ垂直磁気異方性を有する磁化自由層と、
 前記磁化自由層の前記第1酸化物絶縁層側とは反対側に設けられた第2酸化物絶縁層と、
 前記第2酸化物絶縁層の前記磁化自由層側とは反対側に設けられたメタルキャップ層と、を備え、
 前記第2酸化物絶縁層の膜厚が、前記第1酸化物絶縁層の膜厚よりも厚い、磁気抵抗効果素子。
(2)
 前記第2酸化物絶縁層が主成分としてMgO膜から構成され、
 前記MgO膜に金属層又はMgO以外の酸化物層が挿入されている、上記(1)に記載の磁気抵抗効果素子。
(3)
 前記金属層がTa膜、Ir膜、Cr膜、Mo膜、CoFeB膜及びMg膜の少なくとも何れかを含む、上記(2)に記載の磁気抵抗効果素子。
(4)
 前記金属層の膜厚が0.3nmから0.9nmの範囲にある、上記(2)に記載の磁気抵抗効果素子。
(5)
 前記MgO膜と金属層との膜厚比を、前記金属層の膜厚に応じて、適宜選択する、上記(2)に記載の磁気抵抗効果素子。
(6)
 前記第2酸化物絶縁層は、前記金属層の上側の膜厚が前記金属層の下側の膜厚よりも厚い、上記(2)に記載の磁気抵抗効果素子。
(7)
 磁気抵抗効果素子と選択用トランジスタとが直列接続されたメモリセルを備え、
 前記磁気抵抗効果素子は、
 磁化固定層と、
 前記磁化固定層の一面側に設けられた第1酸化物絶縁層と、
 前記第1酸化物絶縁層の前記磁化固定層側とは反対側に設けられ、かつ垂直磁気異方性を有する磁化自由層と、
 前記磁化自由層の前記第1酸化物絶縁層側とは反対側に設けられた第2酸化物絶縁層と、
 前記第2酸化物絶縁層の前記磁化自由層側とは反対側に設けられたメタルキャップ層と、を備え、
 前記第2酸化物絶縁層の膜厚が、前記第1酸化物絶縁層の膜厚よりも厚い、半導体装置。
(8)
 前記第2の酸化物絶縁層が主成分としてMgO膜から構成され、前記MgO膜に金属層又はMgO以外の酸化物層が挿入されている、上記(7)に記載の半導体装置。
(9)
 前記金属層がTa膜、Ir膜、Cr膜、Mo膜、CoFeB膜及びMg膜の少なくとも何れかを含む、上記(8)に記載の半導体装置。
(10)
 前記金属層の挿入膜厚が0.3nmから0.9nmの範囲にある、上記(8)に記載の半導体装置。
(11)
 前記MgO膜と金属層との膜厚比を、前記金属層の膜厚に応じて、適宜選択する、上記(8)に記載の半導体装置。
(12)
 前記第2の酸化物絶縁層は、前記金属層の上側の膜厚が前記金属層の下側の膜厚よりも厚い、上記(8)に記載の半導体装置。
(13)
 磁気抵抗効果素子を有する半導体装置を備え、
 前記磁気抵抗効果素子は、
 磁化固定層と、
 前記磁化固定層の一面側に設けられた第1酸化物絶縁層と、
 前記第1酸化物絶縁層の前記磁化固定層側とは反対側に設けられ、かつ垂直磁気異方性を有する磁化自由層と、
 前記磁化自由層の前記第1酸化物絶縁層側とは反対側に設けられた第2酸化物絶縁層と、
 前記第2酸化物絶縁層の前記磁化自由層側とは反対側に設けられたメタルキャップ層と、を備え、
 前記第2酸化物絶縁層の膜厚が、前記第1酸化物絶縁層の膜厚よりも厚い、電子機器。
 本技術の範囲は、図示され記載された例示的な実施形態に限定されるものではなく、本技術が目的とするものと均等な効果をもたらす全ての実施形態をも含む。さらに、本技術の範囲は、請求項により画される発明の特徴の組み合わせに限定されるものではなく、全ての開示されたそれぞれの特徴のうち特定の特徴のあらゆる所望する組み合わせによって画されうる。
 1…MRAM(半導体装置)
 2…メモリセルアレイ部
 3…セル選択用トランジスタ
 10…半導体基体
 11…ウエル領域
 12…素子分離領域
 13…ゲート絶縁膜
 14…ゲート電極
 15…第1主電極領域
 16…第2主電極領域
 21…層間絶縁膜
 22…接続孔
 23…導電プラグ
 24…ソース線
 25…層間絶縁膜
 26…接続孔
 27…導電プラグ
 44…層間絶縁膜
 45…データ線
 46…層間絶縁膜
 50…磁気抵抗効果素子
 51…下部電極
 52…多層金属層
 53…磁化固定層
 54…第1酸化物絶縁層
 55…磁化自由層
 56…第2酸化物絶縁層
 56a…下側酸化物絶縁層
 56b…結晶化阻害層
 56c…上側酸化物絶縁層
 57…メタルキャップ層
 Mc…メモリセル
 WL…ワード線

Claims (13)

  1.  磁化固定層と、
     前記磁化固定層の一面側に設けられた第1酸化物絶縁層と、
     前記第1酸化物絶縁層の前記磁化固定層側とは反対側に設けられ、かつ垂直磁気異方性を有する磁化自由層と、
     前記磁化自由層の前記第1酸化物絶縁層側とは反対側に設けられた第2酸化物絶縁層と、
     前記第2酸化物絶縁層の前記磁化自由層側とは反対側に設けられたメタルキャップ層と、を備え、
     前記第2酸化物絶縁層の膜厚が、前記第1酸化物絶縁層の膜厚よりも厚い、磁気抵抗効果素子。
  2.  前記第2酸化物絶縁層が主成分としてMgO膜から構成され、
     前記MgO膜に金属層又はMgO以外の酸化物層が挿入されている、請求項1に記載の磁気抵抗効果素子。
  3.  前記金属層がTa膜、Ir膜、Cr膜、Mo膜、CoFeB膜及びMg膜の少なくとも何れかを含む、請求項2に記載の磁気抵抗効果素子。
  4.  前記金属層の膜厚が0.3nmから0.9nmの範囲にある、請求項2に記載の磁気抵抗効果素子。
  5.  前記MgO膜と金属層との膜厚比を、前記金属層の膜厚に応じて、適宜選択する、請求項2に記載の磁気抵抗効果素子。
  6.  前記第2酸化物絶縁層は、前記金属層の上側の膜厚が前記金属層の下側の膜厚よりも厚い、請求項2に記載の磁気抵抗効果素子。
  7.  磁気抵抗効果素子と選択用トランジスタとが直列接続されたメモリセルを備え、
     前記磁気抵抗効果素子は、
     磁化固定層と、
     前記磁化固定層の一面側に設けられた第1酸化物絶縁層と、
     前記第1酸化物絶縁層の前記磁化固定層側とは反対側に設けられ、かつ垂直磁気異方性を有する磁化自由層と、
     前記磁化自由層の前記第1酸化物絶縁層側とは反対側に設けられた第2酸化物絶縁層と、
     前記第2酸化物絶縁層の前記磁化自由層側とは反対側に設けられたメタルキャップ層と、を備え、
     前記第2酸化物絶縁層の膜厚が、前記第1酸化物絶縁層の膜厚よりも厚い、半導体装置。
  8.  前記第2の酸化物絶縁層が主成分としてMgO膜から構成され、
     前記MgO膜に金属層又はMgO以外の酸化物層が挿入されている、請求項7に記載の半導体装置。
  9.  前記金属層がTa膜、Ir膜、Cr膜、Mo膜、CoFeB膜及びMg膜の少なくとも何れかを含む、請求項8に記載の半導体装置。
  10.  前記金属層の挿入膜厚が0.3nmから0.9nmの範囲にある、請求項8に記載の半導体装置。
  11.  前記MgO膜と金属層との膜厚比を、前記金属層の膜厚に応じて、適宜選択する、請求項8に記載の半導体装置。
  12.  前記第2の酸化物絶縁層は、前記金属層の上側の膜厚が前記金属層の下側の膜厚よりも厚い、請求項8に記載の半導体装置。
  13.  磁気抵抗効果素子を有する半導体装置を備え、
     前記磁気抵抗効果素子は、
     磁化固定層と、
     前記磁化固定層の一面側に設けられた第1酸化物絶縁層と、
     前記第1酸化物絶縁層の前記磁化固定層側とは反対側に設けられ、かつ垂直磁気異方性を有する磁化自由層と、
     前記磁化自由層の前記第1酸化物絶縁層側とは反対側に設けられた第2酸化物絶縁層と、
     前記第2酸化物絶縁層の前記磁化自由層側とは反対側に設けられたメタルキャップ層と、を備え、
     前記第2酸化物絶縁層の膜厚が、前記第1酸化物絶縁層の膜厚よりも厚い、電子機器。
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