WO2021241005A1 - エアゾール型毛髪化粧料 - Google Patents

エアゾール型毛髪化粧料 Download PDF

Info

Publication number
WO2021241005A1
WO2021241005A1 PCT/JP2021/014430 JP2021014430W WO2021241005A1 WO 2021241005 A1 WO2021241005 A1 WO 2021241005A1 JP 2021014430 W JP2021014430 W JP 2021014430W WO 2021241005 A1 WO2021241005 A1 WO 2021241005A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
hair
acid
mass
aerosol
hair cosmetic
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/014430
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
克行 幸
晶子 三重野
Original Assignee
花王株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 花王株式会社 filed Critical 花王株式会社
Priority to CN202180038503.6A priority Critical patent/CN115666489A/zh
Priority to US18/000,076 priority patent/US20230210734A1/en
Priority to EP21813949.1A priority patent/EP4159280A1/en
Publication of WO2021241005A1 publication Critical patent/WO2021241005A1/ja

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046—Aerosols; Foams
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the present invention relates to an aerosol-type hair cosmetic.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-50703 describes a foaming composition having a predetermined viscosity containing a predetermined amount of water and a specific surfactant, and carbon dioxide, nitrogen oxide or the like.
  • a cleansing product for humans consisting of a propellant gas containing a mixture of carbon dioxide gas and a container can improve foaming property, mildness, adhesion of skin / hair care components to the skin, and the like. It has also been described that the foaming composition comprises from about 1 to about 50% by weight water-insoluble skin or hair care ingredients.
  • the present invention contains a hair cosmetic stock solution containing a surfactant (A), an organic acid other than citric acid or a salt thereof (B), and a propellant (C) containing carbon dioxide, and has a pH at 20 ° C.
  • the present invention relates to an aerosol-type hair cosmetic having a pH of 3.0 or more and 5.0 or less.
  • Example 6 is an image obtained by analyzing and mapping p-toluenesulfonic acid present in a cross section of hair washed with the hair washing agent of Example 6 by TOF-SIMS. It is an image which analyzed and mapped the p-toluenesulfonic acid present in the cross section of the hair washed with the hair cleaning agent of Comparative Example 12 by TOF-SIMS.
  • the aerosol-type hair cosmetic of the present invention (hereinafter, also simply referred to as “hair cosmetic of the present invention”) is a hair cosmetic stock solution containing a surfactant (A), an organic acid other than citric acid or a salt thereof (B). And the propellant (C) containing carbon dioxide, and the pH at 20 ° C. is 3.0 or more and 5.0 or less.
  • a surfactant A
  • an organic acid other than citric acid or a salt thereof B
  • the propellant (C) containing carbon dioxide containing carbon dioxide
  • the pH at 20 ° C. is 3.0 or more and 5.0 or less.
  • the skin / hair care component disclosed in Patent Document 1 is a water-insoluble component such as cosmetic oil, and there is no mention of a technique for penetrating an organic acid which is an active ingredient for hair modification and a water-soluble component. ..
  • An object of the present invention is to provide an aerosol-type hair cosmetic that can efficiently permeate an organic acid, which is an active ingredient for hair modification, into the inside of hair.
  • the present inventors have made an aerosol-type hair cosmetic containing a stock solution of a hair cosmetic containing a surfactant, an organic acid other than citric acid or a salt thereof, and a propellant containing carbon dioxide, and the pH is in a predetermined range.
  • a surfactant an organic acid other than citric acid or a salt thereof
  • a propellant containing carbon dioxide a propellant containing carbon dioxide
  • an aerosol-type hair cosmetic that can efficiently permeate the inside of hair with an organic acid that is an active ingredient for hair modification.
  • the hair cosmetic stock solution which is an aerosol stock solution used in the aerosol-type hair cosmetics of the present invention, contains a surfactant (A) and an organic acid excluding citric acid or a salt thereof (B).
  • the surfactant as the component (A) is used to impart the foam ejection property of the aerosol and the desired performance as a hair cosmetic.
  • the organic acid or a salt thereof, which is the component (B), is used as an active ingredient for modifying hair.
  • the elasticity of the hair can be improved by increasing the bending elasticity inside the hair, and the stress relaxation inside the hair can suppress the occurrence of swelling of the hair.
  • a propellant (C) containing carbon dioxide is used. Since carbon dioxide as a propellant can discharge fine and dense bubbles, the active ingredient in the discharged hair cosmetics can be uniformly applied to the hair. Furthermore, it is considered that the carbon dioxide gas dissolved in the bubbles acts on the hair to promote the penetration of organic acids into the hair. Further, the dissociation state of carbon dioxide gas changes depending on the pH in the solution, and as the pH increases, hydrogen ions are released and exist as hydrogen carbonate ions. When the pH of the hair cosmetic at 20 ° C. is 3.0 or more and 5.0 or less, the proportion of carbon dioxide molecules in the hair cosmetic increases, and it is considered that the effect of promoting the penetration of organic acids by the carbon dioxide is improved. Be done.
  • the hair cosmetic of the present invention has a pH of 3.0 or more and 5.0 or less at 20 ° C.
  • the pH is the pH at 20 ° C. of an aqueous solution obtained by discharging an aerosol-type hair cosmetic solution containing a hair cosmetic stock solution and a propellant (C) from an aerosol container and then diluting it 20-fold with water.
  • the pH of the hair cosmetic at 20 ° C. is preferably 3.2 or more, more preferably 3.4 or more, and preferably 4.8 or less. , More preferably 4.5 or less, still more preferably 4.2 or less.
  • the pH of the hair cosmetic can be measured by the method described in Examples.
  • the rate of increase in the flexural modulus or stress relaxation rate of the hair after treatment with the hair cosmetic is used as an index of the effect of promoting the penetration of the organic acid into the hair.
  • the flexural modulus of the hair and the increase rate of stress relaxation after the treatment can be specifically measured by the method described in Examples.
  • the hair cosmetics of the present invention include hair cleansing agents such as shampoos, rinses, conditioning agents, treatment agents (including non-rinse types), styling agents, hair dyes, hair growth agents and the like.
  • hair cleansing agents such as shampoos, rinses, conditioning agents, treatment agents (including non-rinse types), styling agents, hair dyes, hair growth agents and the like.
  • the component (A) described later mainly contains an anionic surfactant or a nonionic surfactant
  • it is preferably a hair cleansing agent.
  • the component (A) mainly contains a cationic surfactant it is preferably a rinsing agent, a conditioning agent, a treatment agent, or a styling agent.
  • the aerosol-type hair cosmetic of the present invention is preferably an aerosol-type hair cleanser.
  • the hair cosmetic stock solution constituting the hair cosmetic of the present invention contains a surfactant as a component (A).
  • the component (A) is used to impart the foam ejection property of the aerosol and the desired performance as a hair cosmetic, and depending on the type of the hair cosmetic, an anionic surfactant, a cationic surfactant, etc. It can be appropriately selected from nonionic surfactants and amphoteric surfactants.
  • the component (A) contains at least one selected from the group consisting of an anionic surfactant and a nonionic surfactant from the viewpoint of imparting cleansing properties. Is preferable.
  • anionic surfactant examples include alkylbenzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, alkyl sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, ⁇ -.
  • examples thereof include a sulfo fatty acid salt, an N-acyl amino acid salt, a phosphoric acid mono or diester salt, a sulfosuccinic acid ester salt and the like, and one or more of these can be used.
  • the alkyl group, hydrocarbon group such as alkenyl group, or constituent fatty acid contained in the anionic surfactant preferably has 8 or more and 22 or less carbon atoms, more preferably 8 or more and 18 or less carbon atoms, and further preferably 10 or more carbon atoms. It is 18 or less.
  • an alkali metal ion such as sodium ion and potassium ion; an alkaline earth metal ion such as calcium ion and magnesium ion; an ammonium ion; an alkanol group having 2 or 3 carbon atoms. Examples thereof include alkanolammonium having 1 to 3 of (for example, monoethanolammonium, diethanolammonium, triethanolammonium, triisopropanolammonium, etc.).
  • the anionic surfactant one or more selected from the group consisting of an alkyl sulfate, an alkyl ether sulfate, an alkyl ether carboxylate, and an N-acylamino acid salt from the viewpoint of being used as a hair cleaning agent.
  • an alkyl sulfate include sodium lauryl sulfate and the like.
  • alkyl ether sulfate examples include polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as sodium laureth sulfate and ammonium laureth sulfate
  • alkyl ether carboxylate examples include polyoxyethylene alkyl ether acetates such as sodium laureth acetate.
  • N-acyl amino acid salt examples include N-acyl glutamate such as sodium cocoyl glutamate.
  • the anionic surfactant is more preferably one or more selected from the group consisting of alkyl ether sulfates and N-acylamino acid salts, and more preferably from the group consisting of sodium laureth sulfate, ammonium laureth sulfate, and sodium cocoyl glutamate. One or more selected.
  • Nonionic surfactant examples include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, alkyl glucoside, alkyl alkanolamide, alkyl glyceryl ether, and higher fatty acid sucrose ester.
  • examples thereof include polyglycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene-cured castor oil, alkyl saccharides and the like, and one or more of these can be used.
  • the average molar addition of ethylene oxide in polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, still more preferably 6 or more, still more preferably 8 or more, and further. It is preferably 150 or less, more preferably 80 or less.
  • the average number of moles of EO added is preferably 2 or more and 150 or less, and more preferably 3 or more and 80 or less.
  • the EO average number of moles added is a number average value.
  • an alkyl group in a polyoxyalkylene alkyl ether, an alkyl glucoside, an alkyl alkanolamide, an alkyl glyceryl ether, and an alkyl saccharide an alkenyl group in a polyoxyalkylene alkenyl ether, and a polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, a polyoxyalkylene fatty acid ester
  • the fatty acid in the higher fatty acid sucrose ester and the polyglycerin fatty acid ester is preferably 8 or more and 22 or less carbon atoms, and more preferably 8 or more and 18 or less carbon atoms.
  • the nonionic surfactant is preferably a polyoxyalkylene alkyl ether, a polyoxyalkylene alkenyl ether, a polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, a polyoxyalkylene fatty acid ester, an alkyl glucoside, from the viewpoint of being used as a hair cleaning agent.
  • One or more selected from the group consisting of alkyl alkanolamides, alkyl glyceryl ethers, and polyoxyalkylene-cured castor oils more preferably polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl glucosides, alkyl alkanolamides, alkyl glyceryl ethers, and polyoxys.
  • alkylene-hardened castor oil more preferably polyoxyalkylene-hardened castor oil.
  • cationic surfactant examples include (i) alkyltrimethylammonium salt, (ii) alkoxyalkyltrimethylammonium salt, (iii) dialkyldimethylammonium salt, (iv) alkylamide alkyltrimethylammonium salt, (v) alkyldimethylamine and the like. Examples thereof include (vi) alkoxyalkyldimethylamine and salts thereof, and (vii) alkylamide alkyldimethylamine and salts thereof, and one or more of these can be used.
  • the cationic surfactant preferably has a long-chain alkyl group having 8 or more and 22 or less carbon atoms, more preferably 8 or more and 18 or less carbon atoms, and further preferably 12 or more and 18 or less carbon atoms.
  • Examples of the amine salts of (v) to (vii) include salts with organic acids or inorganic acids.
  • the organic acid include aliphatic monocarboxylic acids such as acetic acid and propionic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid and fumaric acid; and phthalic acid and isophthalic acid.
  • Aromatic dicarboxylic acids such as polyglutamic acid; hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, glyceric acid, malic acid, tartaric acid, citric acid; acidic amino acids such as glutamate and aspartic acid. ..
  • the inorganic acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and the like.
  • amphoteric surfactant examples include betaine-type surfactants, amine oxide-type surfactants, amino acid-type surfactants, and the like, and one or more of these can be used.
  • betaine type surfactant examples include carboxybetaine type such as alkyldimethylaminoacetate betaine and fatty acid amide propyl betaine; sulfobetaine type such as alkylsulfobetaine and alkylhydroxysulfobetaine; imidazoline type betaine type; phosphobetaine type and the like. ..
  • the alkyl group, hydrocarbon group such as alkenyl group, or constituent fatty acid contained in the amphoteric tenside is preferably 8 or more and 22 or less carbon atoms, more preferably 8 or more and 18 or less carbon atoms, and further preferably 12 or more and 18 carbon atoms. It is as follows.
  • the content of the component (A) in the undiluted solution of hair cosmetics is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0, from the viewpoint of imparting foam ejection property by aerosol and desired performance as hair cosmetics. .10% by mass or more, more preferably 0.20% by mass or more, and from the viewpoint of improving storage stability, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less. be.
  • the specific range of the content of the component (A) in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.05 to 30% by mass, more preferably 0.10 to 20% by mass, and further preferably 0.20 to 15% by mass. Is.
  • the content of the anionic surfactant in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.50% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more. More preferably 3.0% by mass or more, still more preferably 5.0% by mass or more, still more preferably 6.0% by mass or more, preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less. More preferably, it is 15% by mass or less.
  • the content of the nonionic surfactant in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more. It is more preferably 0.20% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 5.0% by mass or less, still more preferably 3.0% by mass or less.
  • the hair cosmetic stock solution constituting the hair cosmetic of the present invention contains an organic acid excluding citric acid or a salt thereof as a component (B).
  • the component (B) is used as an active ingredient for hair modification such as imparting elasticity and elasticity to hair or improving swelling.
  • the organic acid used in the present invention include carboxylic acid-based compounds and sulfonic acid-based compounds excluding citric acid, and one or more of these can be used.
  • carboxylic acid-based compound examples include aliphatic monocarboxylic acids such as acetic acid and propionic acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid; malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid and the like.
  • Acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid can be mentioned.
  • one or more selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids is preferable from the viewpoint of improving the modifying effect of hair and the solubility in the undiluted solution of hair cosmetics.
  • a hydroxycarboxylic acid is more preferable from the viewpoint of improving the elasticity-imparting effect.
  • the sulfonic acid-based compound include aliphatic sulfonic acids such as methanesulfonic acid and ethanesulfonic acid; aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid; and the like.
  • aromatic sulfonic acids are preferable from the viewpoint of improving the effect of modifying hair (improving swelling of hair) and from the viewpoint of solubility in a hair cosmetic stock solution.
  • an alkali metal salt is preferable from the viewpoint of use in hair cosmetics and availability, and one or more selected from the group consisting of sodium salt and potassium salt is more preferable, and sodium salt is more preferable. More preferred.
  • the component (B) is an aliphatic dicarboxylic acid, a hydroxycarboxylic acid, an aromatic sulfonic acid, or a salt thereof.
  • One or more selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acid, hydroxymonocarboxylic acid, hydroxydicarboxylic acid, aromatic sulfonic acid, or one or more selected from the group consisting of salts thereof is more preferable. More preferably, one or more selected from the group consisting of group dicarboxylic acids, hydroxymonocarboxylic acids, hydroxydicarboxylic acids, and aromatic sulfonic acids.
  • hydroxycarboxylic acid is preferable from the viewpoint of improving the effect of imparting elasticity to hair, and one or more selected from the group consisting of hydroxymonocarboxylic acid and hydroxydicarboxylic acid is more preferable. From the viewpoint of improving the effect of improving the waviness of hair, one or more selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acids and aromatic sulfonic acids is preferable. As the hydroxycarboxylic acid, one or more selected from the group consisting of lactic acid, malic acid, and tartaric acid is more preferable, and malic acid is more preferable, from the viewpoint of improving the effect of imparting elasticity to hair.
  • the component (B) more preferably contains an aliphatic dicarboxylic acid and an aromatic sulfonic acid, and further preferably contains succinic acid and p-toluenesulfonic acid.
  • the content of the component (B) in the undiluted solution of hair cosmetics is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3, from the viewpoint of improving the hair modification effect. It is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5.0% by mass, from the viewpoint of solubility in a hair cosmetic stock solution. It is as follows.
  • the specific range of the content of the component (B) in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 15% by mass, and further preferably 0.3 to 10% by mass. , More preferably 0.3 to 5.0% by mass.
  • the component (B) is from one or more selected from the group consisting of hydroxycarboxylic acid (preferably hydroxymonocarboxylic acid and hydroxydicarboxylic acid, more preferably glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, glyceric acid, malic acid, and tartaric acid.
  • hydroxycarboxylic acid preferably hydroxymonocarboxylic acid and hydroxydicarboxylic acid, more preferably glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, glyceric acid, malic acid, and tartaric acid.
  • the hydroxycarboxylic acid in the hair cosmetic stock solution is from one or more selected from the group consisting of hydroxycarboxylic acid (preferably hydroxymonocarboxylic acid and hydroxydicarboxylic acid, more preferably glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, glyceric acid, malic acid, and tartaric acid.
  • the content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, and more preferably 0.3% by mass or more, from the viewpoint of improving the effect of imparting elasticity to the hair. It is preferably 3.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, still more preferably 1.0% by mass or less, still more preferably 0.8% by mass or less.
  • the total content of the aliphatic dicarboxylic acid and the aromatic sulfonic acid in the hair cosmetic stock solution is From the viewpoint of improving the swell improving effect of hair, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 2.0% by mass or more. It is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5.0% by mass or less.
  • the mass ratio of the aliphatic dicarboxylic acid to the aromatic sulfonic acid in the hair cosmetic stock solution is From the viewpoint of improving the swell improving effect of hair, the range is preferably 1 / 0.2 to 1/10, more preferably 1 / 0.5 to 1/5.
  • the amount of the organic acid salt in the hair cosmetic stock solution converted into an organic acid is preferably in the above range.
  • the mass ratio [(B) / (A)] of the component (B) to the component (A) in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.005 or more, more preferably 0, from the viewpoint of improving the hair modification effect. It is 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, and from the viewpoint of foam ejection property, it is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 12 or less.
  • the specific range of the mass ratio [(B) / (A)] of the component (B) to the component (A) in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.005 to 20, more preferably 0.01 to 15, More preferably, it is 0.1 to 12.
  • the total content of the component (A) and the component (B) in the undiluted solution of hair cosmetics is preferably 0. 15% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, from the viewpoint of foam ejection property. More preferably, it is 20% by mass or less.
  • the specific range of the total content of the component (A) and the component (B) in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.15 to 40% by mass, more preferably 0.3 to 30% by mass, and further preferably 0. .5 to 20% by mass.
  • the hair cosmetic stock solution usually contains an aqueous medium from the viewpoint of dissolving or dispersing the component (A) and the component (B), as well as other components.
  • the aqueous medium include water and an organic solvent.
  • the organic solvent include lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; low molecular weight diols having 6 or less carbon atoms such as 1,3-butylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol, and triol.
  • water is preferable as the aqueous medium.
  • the content of the aqueous medium in the hair cosmetic stock solution is preferably 60 from the viewpoint of dissolving or dispersing the components (A) and (B) and other components, and improving the foam ejection property and foam quality. It is by mass or more, more preferably 70% by mass or more, preferably 99.85% by mass or less, and more preferably 99% by mass or less.
  • the specific range of the content of the aqueous medium in the hair cosmetic stock solution is preferably 60 to 99.85% by mass, more preferably 70 to 99% by mass.
  • the hair cosmetic stock solution constituting the hair cosmetic of the present invention preferably further contains a polymer as the component (D) from the viewpoint of improving the foam ejection property and the foam quality.
  • the polymer include anionic polymers, cationic polymers, nonionic polymers, and amphoteric polymers, and one or more of these can be used.
  • the polymer used as the component (D) is preferably a water-soluble polymer from the viewpoint of solubility in the hair cosmetic stock solution. From the viewpoint of improving the foam ejection property and foam quality by the aerosol, and from the viewpoint of storage stability, the polymer is preferably one or more selected from the group consisting of anionic polymers and nonionic polymers, and more preferably. Is a nonionic polymer.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the component (D) is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, still more preferably 100,000 or more, still more preferably 100,000 or more, from the viewpoint of improving the ejection property and foam quality of the foam. It is 200,000 or more, more preferably 500,000 or more, still more preferably 1 million or more. Further, from the viewpoint of improving storage stability, it is preferably 5 million or less, more preferably 4 million or less, and further preferably 3.5 million or less.
  • the specific range of the weight average molecular weight of the component (D) is preferably 10,000 to 5 million, more preferably 50,000 to 5 million, still more preferably 100,000 to 4 million, still more preferably 200,000 to 4 million.
  • the weight average molecular weight of the component (D) can be measured under the following conditions, for example, by gel permeation chromatography (GPC).
  • anionic polymer a polymer having a carboxy group as an anionic group is preferable from the viewpoint of solubility in a hair cosmetic stock solution, foam ejection property and foam quality.
  • Specific examples of the anionic polymer include xanthan gum, carboxyvinyl polymer, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester / alkylacrylamide copolymer, and the like.
  • copolymers vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate copolymers, vinyl acetate / maleic acid monoalkyl ester / (meth) acrylic acid ester copolymers, and one or more of these.
  • the anionic polymer is preferably xanthan gum, carboxyvinyl polymer, (meth) acrylic acid / (meth) from the viewpoint of solubility in the undiluted solution of hair cosmetics, ejection property of foam and improvement of foam quality.
  • Acrylic acid ester copolymer (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester / alkylacrylamide copolymer, and vinylpyrrolidone / (meth) acrylic acid ester / (meth) acrylic acid copolymer.
  • nonionic polymer examples include water-soluble polysaccharides such as starch, cellulose, guagam, tara gum, locust bean gum and glucomannan; hydroxyalkylated water-soluble polysaccharides such as hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose; high degree of polymerization polyethylene glycol and high degree of polymerization.
  • high degree of polymerization Polyalkylene glycols such as polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer; polyvinyl alcohol and the like can be mentioned, and one or more of these can be used.
  • the term "high degree of polymerization" as used herein means that the weight average molecular weight is preferably in the above range.
  • the nonionic polymer is preferably a water-soluble polysaccharide, a hydroxyalkylated water-soluble polysaccharide, and a hydroxyalkylated water-soluble polysaccharide from the viewpoint of solubility in a hair cosmetic stock solution, foam ejection property, and foam quality.
  • Degree of Polymerization Polyethylene Glycol-Polyethylene Glycol Copolymer One or more selected from the group, more preferably hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, high degree of polymerization polyethylene glycol, and high degree of polymerization polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer.
  • One or more selected from the group more preferably one or more selected from the group consisting of hydroxyethyl cellulose and high degree of polymerization polyethylene glycol.
  • the content of the component (D) in the undiluted solution of hair cosmetics is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0. It is 01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more. Further, from the viewpoint of adjusting the hair cosmetic stock solution to an appropriate viscosity and improving the storage stability, it is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably. Is 0.5% by mass or less.
  • the specific range of the content of the component (D) in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.005 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 2% by mass, and further preferably 0.02 to 1% by mass. , More preferably 0.02 to 0.5% by mass, even more preferably 0.05 to 0.5% by mass, and even more preferably 0.1 to 0.5% by mass.
  • the mass ratio of the component (D) to the component (A) in the hair cosmetic stock solution [(D) / (A)] is determined from the viewpoint of improving the foam ejection property and the foam quality. It is preferably 0.001 or more, more preferably 0.002 or more, and is preferably 5 or less, more preferably 3 or less, from the viewpoint of adjusting the hair cosmetic stock solution to an appropriate viscosity and improving the storage stability. More preferably, it is 2 or less.
  • the specific range of the mass ratio [(D) / (A)] of the component (D) to the component (A) in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.001 to 5, more preferably 0.001 to 3, More preferably, it is 0.002 to 2.
  • the hair cosmetic stock solution may appropriately contain other components as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the component include antioxidants, oils, antidandruff agents, vitamin agents, bactericidal agents, anti-inflammatory agents, preservatives, chelating agents, moisturizers, and pearl agents, which are components usually contained in hair cosmetics. , Ceramides, fragrances, UV absorbers, pH adjusters and the like.
  • the method for producing the undiluted hair cosmetic solution is not particularly limited, and it can be produced by blending and mixing the components (A) and (B) and other components used as necessary by a conventional method.
  • the propellant (C) constituting the hair cosmetic of the present invention contains carbon dioxide. Since the component (C) contains carbon dioxide, it is possible to discharge fine and dense bubbles, promote the penetration of the organic acid, which is the component (B), into the hair, and improve the hair modification effect by the above-mentioned mechanism of action. Can be enhanced.
  • the content of carbon dioxide in the propellant (C) is preferably from the viewpoint of improving the ejection property and foam quality of foam, and from the viewpoint of promoting the penetration of organic acids into the hair and enhancing the hair modification effect. It is 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 100% by mass.
  • the propellant (C) is composed of only carbon dioxide.
  • the component (C) uses nitrogen, propane, normal butane, isobutane, and other liquefied gas such as liquefied petroleum gas (LPG), dimethyl ether, and isopentane, which are mixtures thereof, for the effect of the present invention. It may be contained within a range that does not impair.
  • the filling amount of the propellant (C) in the aerosol-type hair cosmetic of the present invention promotes the penetration of organic acids into the hair from the viewpoint of improving the ejection property and the foam quality of the foam, and enhances the hair modification effect.
  • the total amount of the hair cosmetic stock solution and the injection agent (C) is 100% by mass, it is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass.
  • the above is preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less.
  • the specific range of the filling amount of the propellant (C) is preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 1 to 1 to. It is 3% by mass.
  • the internal pressure of the aerosol container after filling with the propellant (C) is preferably 0.1 MPa or more, more preferably 0.3 MPa or more at 25 ° C., preferably 1 Adjust so that it is 3 MPa or less, more preferably 1.0 MPa or less.
  • the specific range of the internal pressure of the aerosol container after filling with the propellant (C) is preferably 0.1 to 1.3 MPa, more preferably 0.3 to 1.0 MPa.
  • the aerosol-type hair cosmetic of the present invention is used by filling it in an aerosol container.
  • the aerosol container include known pressure-resistant containers made of metal, plastic, etc., and double-structured containers in which an inner bag is housed inside the pressure-resistant container. Etc. can be used.
  • the double-structured container it is preferable to fill the inner bag with the hair cosmetic stock solution and fill the propellant (C) between the pressure-resistant container and the inner bag.
  • the method for preparing the aerosol-type hair cosmetic of the present invention is not particularly limited.
  • it can be prepared by filling a pressure-resistant container constituting an aerosol container with a hair cosmetic stock solution, attaching a valve, and then filling the propellant (C) from the valve portion.
  • the method of using the aerosol-type hair cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is a method having a step of discharging the hair cosmetic from the aerosol container in the form of bubbles and applying the hair cosmetic to the hair.
  • the foamy hair cosmetic may be applied to wet hair or dry hair, depending on the type of hair cosmetic.
  • the hair cosmetic of the present invention is a hair cleaning agent
  • a method including a step of applying the hair cosmetic discharged in the form of foam to the hair and cleaning the hair can be mentioned.
  • the step of washing the hair also includes an operation of whipping the hair cleaning agent on the hair and a subsequent operation of washing off the hair cleaning agent.
  • the hair cosmetic of the present invention is a rinse, conditioning agent, or treatment agent
  • the hair cosmetic discharged in the form of foam from an aerosol container is applied to the wet or dry hair after washing and blended. After that, a method of washing away if necessary can be mentioned.
  • the hair cosmetic of the present invention discharged in the form of foam contains carbon dioxide gas, has good applicability, can be spread evenly over the entire hair, and can be sufficiently blended into the hair. Therefore, by using the hair cosmetic of the present invention, for example, by the above method, the active ingredient such as an organic acid can be easily permeated into the hair.
  • the amount of the hair cosmetic applied to the hair is a mass ratio (mass of the hair cosmetic / mass of the hair) to the mass of the hair, preferably 0.002 or more, more preferably 0.003 or more, and preferably 0.003 or more. Is 0.6 or less, more preferably 0.5 or less.
  • the hair to be treated may be at least a part of the hair.
  • the present invention can also provide a method for modifying hair, which comprises a step of applying the aerosol-type hair cosmetic to hair.
  • the present invention contains a hair cosmetic stock solution containing a surfactant (A), an organic acid or a salt thereof (B1), and a propellant (C) containing carbon dioxide, and has a pH of 3.0 at 20 ° C. It is possible to provide a method for infiltrating an organic acid into the hair, which comprises a step of applying the aerosol-type hair cosmetics having an amount of 5.0 or less, preferably the aerosol-type hair cosmetics, to the hair.
  • the present invention contains a hair cosmetic stock solution containing a surfactant (A), an organic acid or a salt thereof (B1), and a propellant (C) containing carbon dioxide, and has a pH of 3.0 at 20 ° C. It is also possible to provide an aerosol-type hair cosmetic having a value of 5.0 or more, preferably the above-mentioned aerosol-type hair cosmetic, for hair modification.
  • the above method and use contains a hair cosmetic stock solution containing a surfactant (A), an organic acid or a salt thereof (B1), and a propellant (C) containing carbon dioxide, and has a pH at 20 ° C. of 3.
  • the hair cosmetic has a step of discharging the hair cosmetic from an aerosol container of the aerosol type hair cosmetic of 0 or more and 5.0 or less, preferably the aerosol type hair cosmetic of the present invention, in the form of foam, and applying the hair cosmetic to the hair by application or the like.
  • the organic acid which is the active ingredient of hair modification, can be easily permeated into the hair. Therefore, the above-mentioned mechanism of action gives the hair firmness and elasticity, and modifies the hair such as improvement of swelling of the hair. The effect can be given.
  • the foamy hair cosmetic may be applied to wet hair or dry hair, depending on the type of hair cosmetic.
  • the method of applying the hair cosmetic to the hair, the amount of the hair cosmetic to be applied to the hair, and the preferred embodiments thereof are the same as described above.
  • the organic acid or a salt thereof (B1) is the same as the component (B) except that citric acid or a salt thereof may be contained.
  • the present invention further discloses the following embodiments.
  • a hair cosmetic stock solution containing a surfactant (A), an organic acid excluding citric acid or a salt thereof (B), and a propellant (C) containing carbon dioxide, and has a pH of 3.0 or higher at 20 ° C.
  • An aerosol-type hair cosmetic that is 5.0 or less.
  • the component (A) contains at least one selected from the group consisting of an anionic surfactant and a nonionic surfactant.
  • Anionic surfactants are alkylbenzene sulfonate, alkyl or alkenyl ether sulfate, alkyl or alkenyl sulfate, alkyl sulfonate, saturated or unsaturated fatty acid salt, alkyl or alkenyl ether carboxylate, ⁇ -sulfo fatty acid salt, One or more selected from the group consisting of N-acylamino acid salt, phosphate mono or diester salt, and sulfosuccinic acid ester salt, preferably alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, alkyl ether carboxylate, and N-acyl amino acid.
  • One or more selected from the group consisting of salts more preferably one or more selected from the group consisting of alkyl ether sulfates and N-acylamino acid salts, still more preferably composed of sodium laureth sulfate, ammonium laureth sulfate, and sodium cocoyl glutamate.
  • the aerosol-type hair cosmetic according to ⁇ 2> which is one or more selected from the group.
  • Nonionic surfactants are polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, alkyl glucoside, alkyl alkanolamide, alkyl glyceryl ether, higher fatty acid sucrose ester, polyglycerin.
  • fatty acid ester polyoxyalkylene cured castor oil, and alkyl saccharide
  • polyoxyalkylene alkyl ether preferably polyoxyalkylene alkenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester
  • alkyl glucosides preferably polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl glucosides, alkyl alkanolamides, alkyl glyceryl ethers, and polyoxyalkylene hardened castor oil, more preferably polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl glucosides, alkyl alkanolamides, alkyl glyceryl ethers, and polys.
  • the aerosol-type hair cosmetic according to ⁇ 2> or ⁇ 3> which is one or more selected from the group consisting of oxyalkylene-cured castor oil, more preferably polyoxyalkylene-cured castor oil.
  • the content of the component (A) in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.05 to 30% by mass, more preferably 0.10 to 20% by mass, and further preferably 0.20 to 15% by mass.
  • the content of the anionic surfactant in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.50% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 3.0% by mass or more, still more preferably 5.
  • ⁇ 2> to ⁇ 5 which are 0.0% by mass or more, more preferably 6.0% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less.
  • the content of the nonionic surfactant in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, still more preferably 0.20% by mass or more, and preferably 10
  • the aerosol-type hair cosmetic according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 6> which is by mass or less, more preferably 5.0% by mass or less, still more preferably 3.0% by mass or less.
  • the component (B) is one or more selected from the group consisting of carboxylic acid-based compounds and sulfonic acid-based compounds excluding citric acid, preferably composed of aliphatic dicarboxylic acid, hydroxycarboxylic acid, aromatic sulfonic acid, or salts thereof.
  • citric acid preferably composed of aliphatic dicarboxylic acid, hydroxycarboxylic acid, aromatic sulfonic acid, or salts thereof.
  • One or more selected from the group more preferably one or more selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acids, hydroxymonocarboxylic acids, hydroxydicarboxylic acids, aromatic sulfonic acids, or salts thereof, still more preferably aliphatic dicarboxylics.
  • the aerosol-type hair cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7> which is one or more selected from the group consisting of an acid, a hydroxymonocarboxylic acid, a hydroxydicarboxylic acid, and an aromatic sulfonic acid.
  • ⁇ 9> The aerosol-type hair cosmetic according to ⁇ 8>, wherein the aliphatic dicarboxylic acid is at least one selected from the group consisting of malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, and fumaric acid, preferably succinic acid. Fee.
  • ⁇ 10> One or more selected from the group consisting of hydroxymonocarboxylic acid and hydroxydicarboxylic acid, preferably one or more selected from the group consisting of glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, glyceric acid, malic acid, and tartrate acid.
  • the aerosol-type hair cosmetic according to ⁇ 8> or ⁇ 9> which is more preferably one or more selected from the group consisting of lactic acid, malic acid, and tartrate acid, and more preferably malic acid.
  • ⁇ 11> The aerosol-type hair cosmetic according to any one of ⁇ 8> to ⁇ 10>, wherein the aromatic sulfonic acid is p-toluenesulfonic acid.
  • the component (B) contains an aliphatic dicarboxylic acid and an aromatic sulfonic acid, preferably succinic acid and p-toluenesulfonic acid.
  • the content of the component (B) in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 15% by mass, still more preferably 0.3 to 10% by mass, and even more preferably.
  • the aerosol-type hair cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, wherein is 0.3 to 5.0% by mass.
  • the content of hydroxycarboxylic acid in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 3 Any one of ⁇ 8> to ⁇ 13>, which is 0.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, still more preferably 1.0% by mass or less, still more preferably 0.8% by mass or less.
  • the total content of the aliphatic dicarboxylic acid and the aromatic sulfonic acid in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more. It is more preferably 2.0% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5.0% by mass or less.
  • the aerosol-type hair cosmetic according to any one of ⁇ 8> to ⁇ 14>.
  • the mass ratio of the aliphatic dicarboxylic acid to the aromatic sulfonic acid in the hair cosmetic stock solution is preferably in the range of 1 / 0.2 to 1/10, more preferably 1 / 0.5 to 1/5.
  • the mass ratio [(B) / (A)] of the component (B) to the component (A) in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.15 to 40% by mass, more preferably 0.3 to 30% by mass.
  • the total content of the component (A) and the component (B) in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.15 to 40% by mass, more preferably 0.3 to 30% by mass, and further preferably 0.5 to 20%.
  • ⁇ 20> One or more selected from the group consisting of water, lower alcohol, low molecular weight diol having 6 or less carbon atoms and triol as the aqueous medium, preferably water, ethanol, isopropyl alcohol, 1,3-butylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene.
  • the aerosol-type hair cosmetic according to ⁇ 19> wherein one or more selected from the group consisting of glycol and dipropylene glycol, more preferably water.
  • the component (D) contains one or more selected from the group consisting of a polymer, preferably an anionic polymer and a nonionic polymer, more preferably a nonionic polymer. Described aerosol type hair cosmetics.
  • the nonionic polymer is preferably one or more selected from the group consisting of water-soluble polysaccharides, hydroxyalkylated water-soluble polysaccharides, and highly polymerizable polyalkylene glycols, and more preferably starch, cellulose, guagam, tara gum, and locust.
  • the aerosol-type hair cosmetic according to ⁇ 21>.
  • the content of the component (D) in the undiluted solution of hair cosmetics is preferably 0.005 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 2% by mass, still more preferably 0.02 to 1% by mass, and even more preferably. Is 0.02 to 0.5% by mass, more preferably 0.05 to 0.5% by mass, still more preferably 0.1 to 0.5% by mass, according to ⁇ 21> or ⁇ 22>. Aerosol type hair cosmetics. ⁇ 24>
  • the mass ratio [(D) / (A)] of the component (D) to the component (A) in the hair cosmetic stock solution is preferably 0.001 to 5, more preferably 0.001 to 3, and even more preferably 0.
  • the aerosol-type hair cosmetic according to any one of ⁇ 21> to ⁇ 23>, which is .002 to 2.
  • the content of carbon dioxide in the propellant (C) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and further.
  • the filling amount of the propellant (C) in the aerosol-type hair cosmetic is preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 0.5% by mass, when the total amount of the hair cosmetic stock solution and the propellant (C) is 100% by mass.
  • the aerosol-type hair cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 25>, which is 1 to 3% by mass.
  • the pH of the hair cosmetic at 20 ° C. is preferably 3.0 to 4.8, more preferably 3.0 to 4.5, still more preferably 3.0 to 4.2, and even more preferably 3.2 to 4. 2.
  • the aerosol-type hair cosmetic is an aerosol-type hair cleaning agent, a rinse, a conditioning agent, a treatment agent, a styling agent, a hair dye, or a hair-growth agent, and is preferably an aerosol-type hair cleaning agent, ⁇ 1> to ⁇ .
  • the aerosol-type hair cosmetic according to any one of 1.
  • the method for using an aerosol-type hair cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 28> which comprises a step of discharging the hair cosmetic from an aerosol container in the form of bubbles and applying the hair cosmetic to the hair.
  • a method for modifying hair which comprises a step of applying the aerosol-type hair cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 28> to the hair.
  • ⁇ 31> It contains a hair cosmetic stock solution containing a surfactant (A), an organic acid or a salt thereof (B1), and a propellant (C) containing carbon dioxide, and has a pH of 3.0 or more and 5.0 or less at 20 ° C.
  • the use of the aerosol-type hair cosmetics preferably the aerosol-type hair cosmetics according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 28>, for hair modification.
  • ⁇ 32> It contains a hair cosmetic stock solution containing a surfactant (A), an organic acid or a salt thereof (B1), and a propellant (C) containing carbon dioxide, and has a pH of 3.0 or more and 5.0 or less at 20 ° C.
  • a method for infiltrating an organic acid into the hair comprising a step of applying the aerosol-type hair cosmetic, preferably the aerosol-type hair cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 28>, to the hair.
  • the pH was measured by the following method.
  • the pH of the aerosol-type hair cleansing agent containing a propellant (for those not containing a propellant, the undiluted solution of the hair cleansing agent) at 20 ° C. is 20 times the pH of the undiluted hair cleansing agent discharged from the aerosol container or the undiluted solution of the hair cleansing agent with water.
  • the diluted and well-stirred aqueous solution was measured using a pH meter (HM-30R, manufactured by Toa DK Co., Ltd.).
  • Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 12 preparation and evaluation of hair cleansing agent
  • each component to be blended in the hair cleansing stock solution was blended and then mixed until uniform to prepare a hair cleansing stock solution.
  • 50 g of the hair cleaning agent stock solution and the propellant shown in each table are placed in an aerosol container with a capacity of 100 mL so as to have the mass ratio shown in the table (manufactured by Toyo Seikan Co., Ltd., container). Mold: BL35A115-H, inner surface coat: epoxyphenol-based, outer surface: plain silver (or white)) was filled to prepare an aerosol-type hair cleaning agent.
  • the internal pressure of the aerosol container after filling with the propellant was adjusted to the range of 0.65 to 0.85 MPa.
  • the prepared hair washer was evaluated by the following method. The results are shown in Tables 1 to 3.
  • the blending amount shown in each table is the amount of the active ingredient (% by mass) of each component excluding hydrochloric acid.
  • ⁇ Increase rate of hair flexural modulus> For the hair cleansing agents shown in Table 1, the rate of increase in the flexural modulus of the hair was measured by the following method, and the effect of hair modification (giving firmness and elasticity to the hair) was evaluated.
  • a Japanese female hair bundle treated with a bleaching agent 4 times was used for the hair. From here, 20 untreated hairs and 20 treated hairs were arbitrarily extracted. These were immersed in ion-exchanged water for 10 minutes and then immersed in a 10% aqueous solution of plain shampoo having the following composition for 60 seconds. Then, after washing with ion-exchanged water for 90 seconds, the two hair samples were naturally dried under the conditions of a temperature of 20 ° C.
  • composition of plain shampoo Ingredient (% by mass) Polyoxyethylene (2) Sodium lauryl ether sulfate (* 1) 15.5 Lauric acid diethanolamide (* 2) 1.5 Edetonic acid tetrasodium salt 0.3 Sodium benzoate 1.43 Residual amount of purified water 100.0 in total * 1: 57.4% by mass as Emar 227 (manufactured by Kao Corporation, 27% by mass of active ingredient) * 2: Aminone L-02 (manufactured by Kao Corporation)
  • the flexural modulus was measured for untreated hair and treated hair.
  • a hair bending elasticity test system (FBS900, manufactured by Keystone Scientific Co., Ltd.) was used to measure the flexural modulus, and the measurement was performed under the following conditions under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%. In each of the untreated hair and the treated hair, 20 hairs were measured.
  • ⁇ Increase rate of hair stress relaxation rate> For the hair cleaning agents shown in Tables 2 and 3, the rate of increase in the stress relaxation rate of the hair was measured by the following method, and the effect of hair modification (improvement of swelling of the hair) was evaluated.
  • an untreated Japanese female hair bundle was used for the hair. From here, 20 untreated hairs and 20 treated hairs were arbitrarily extracted, one as an untreated sample and the other as a treated sample. These were immersed in a 10% aqueous solution of plain shampoo having the above composition for 60 seconds, and then naturally dried under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%.
  • one of the hairs was immersed in ion-exchanged water for 15 minutes at room temperature, and then dried at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% for 48 hours to obtain untreated hair.
  • 3.0 g of the hair cleansing agent shown in Tables 2 and 3 was discharged from the aerosol container (for those not containing the propellant, 3.0 g of the undiluted hair cleansing agent was discharged.
  • the hair was soaked here for 15 minutes under room temperature conditions to perform hair treatment. After the treatment, the hair was washed with ion-exchanged water for 90 seconds and dried under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% for 48 hours to obtain treated hair.
  • the temperature is 20 ° C.
  • the humidity is 65%
  • the tensile speed is 18 mm / min
  • the distance between gripping tools is 30 mm.
  • Tensile stress was applied to each hair under the conditions, and the state of being pulled by 1% was maintained for 3 minutes.
  • the stress relaxation rate was calculated from the relative stress value after 3 minutes with the initial stress value at 0 seconds of maintaining the stretched state as a reference.
  • 10 hairs were measured for each of the untreated hair and the treated hair.
  • the stress relaxation rate of the untreated hair and the treated hair, and the increase rate of the stress relaxation rate before and after the treatment were calculated from the following formulas.
  • Stress relaxation rate (%) (Initial stress value (N) when the stretched state is maintained at 0 seconds-Stress value (N) after 3 minutes of the stretched state maintenance) / (Initial stress value (N) when the stretched state is maintained at 0 seconds) ) ⁇ 100 (%)
  • Increase rate of stress relaxation rate (%) (stress relaxation rate of treated hair-stress relaxation rate of untreated hair) / (stress relaxation rate of untreated hair) x 100 (%)
  • the values of the stress relaxation rate of the untreated hair and the treated hair were statistically processed, and the significant difference was determined by the following criteria based on the statistical significance level. The results are shown in Tables 2 and 3.
  • the increase rate of the stress relaxation rate is a positive value and the significant difference determination result is A evaluation or B evaluation, it means that a significant hair modification (improvement of hair swell) effect is obtained.
  • FIG. 1 shows the p-toluenesulfonic acid present in the hair cross section washed with the hair cleaning agent of Example 6 and FIG. 2 shows the analysis results. Based on this, it is an image mapped by TOF-SIMS.
  • the bright part indicates the presence of p-toluenesulfonic acid.
  • the aerosol-type hair cleansing agent of the present invention has a high effect of penetrating p-toluenesulfonic acid into the hair.
  • an aerosol-type hair cosmetic that can efficiently permeate the inside of hair with an organic acid that is an active ingredient for hair modification.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

界面活性剤（Ａ）、クエン酸を除く有機酸又はその塩（Ｂ）を含む毛髪化粧料原液と、二酸化炭素を含む噴射剤（Ｃ）とを含有し、２０℃におけるｐＨが３．０以上５．０以下であるエアゾール型毛髪化粧料である。

Description

エアゾール型毛髪化粧料
　本発明は、エアゾール型毛髪化粧料に関する。
　エアゾール型化粧料は、エアゾール原液である化粧料を泡状に吐出して用いることができるため、皮膚又は毛髪に塗り延ばしやすく、化粧料中の有効成分を効果的に皮膚又は毛髪に浸透させやすいという利点がある。
　エアゾール型化粧料分野において、スキン／ヘアケア成分の付着性の改善について検討されている。例えば特許文献１（特表２００１－５０７０３４号公報）には、所定量の水と、特定の界面活性剤とを所定量含む所定粘度の起泡性組成物と、二酸化炭素、亜酸化窒素またはそれらの混合物を含む噴射剤ガスと、容器とからなるヒト用クレンジング製品が、起泡性、マイルドさ、皮膚上へのスキン／ヘアケア成分の付着性等を改善できることが開示されている。また、該起泡性組成物は約１～約５０重量％の水不溶性スキンまたはヘアケア成分を含むことも記載されている。
　本発明は、界面活性剤（Ａ）、クエン酸を除く有機酸又はその塩（Ｂ）を含む毛髪化粧料原液と、二酸化炭素を含む噴射剤（Ｃ）とを含有し、２０℃におけるｐＨが３．０以上５．０以下であるエアゾール型毛髪化粧料に関する。
実施例６の毛髪洗浄剤により洗浄した毛髪断面に存在するｐ－トルエンスルホン酸をＴＯＦ－ＳＩＭＳにより分析し、マッピングした画像である。 比較例１２の毛髪洗浄剤により洗浄した毛髪断面に存在するｐ－トルエンスルホン酸をＴＯＦ－ＳＩＭＳにより分析し、マッピングした画像である。
発明の詳細な説明
［エアゾール型毛髪化粧料］
　本発明のエアゾール型毛髪化粧料（以下、単に「本発明の毛髪化粧料」ともいう）は、界面活性剤（Ａ）、クエン酸を除く有機酸又はその塩（Ｂ）を含む毛髪化粧料原液と、二酸化炭素を含む噴射剤（Ｃ）とを含有し、２０℃におけるｐＨが３．０以上５．０以下である。本発明の毛髪化粧料を用いると、毛髪改質の有効成分である有機酸を毛髪内部に効率よく浸透させることができる。
　なお、本発明においては、「成分Ｘを含む」又は「成分Ｘを含有する」とは、「成分Ｘを配合してなる」ことをも意味する。
　加齢に伴う毛髪の変化として、毛髪径の縮小、白髪の増加、ハリ・コシの低下、うねった形状の毛髪（うねり毛）の増加などが知られている。ハリ・コシの低下は毛髪のボリューム低下、うねり毛の増加は毛髪のまとまりの悪化、毛髪の艶も低下など、毛髪悩みに繋がることが知られている。
　これら毛髪悩みを改善する技術については物理的手法、化学的手法ともに種々検討されているが、毛髪内部に有効成分を浸透させることで、毛髪の内部から改質することも重要な技術として位置づけられている。これら有効成分として、リンゴ酸（ハリ・コシ付与）やｐ－トルエンスルホン酸（うねり改善）等の有機酸を用いることが知られている。
　しかしながら、特許文献１に開示されているスキン／ヘアケア成分は化粧用油分等の水不溶性成分であり、毛髪改質の有効成分で且つ水溶性成分である有機酸の浸透技術については言及されていない。
　本発明は、毛髪改質の有効成分である有機酸を毛髪内部に効率よく浸透させることができるエアゾール型毛髪化粧料を提供することを課題とする。
　本発明者らは、界面活性剤、クエン酸を除く有機酸又はその塩を含む毛髪化粧料原液と、二酸化炭素を含む噴射剤とを含有し、ｐＨが所定の範囲にあるエアゾール型毛髪化粧料が、前記課題を解決できることを見出した。
　本発明によれば、毛髪改質の有効成分である有機酸を毛髪内部に効率よく浸透させることができるエアゾール型毛髪化粧料を提供できる。
　本発明の毛髪化粧料が上記構成であることにより本発明の効果を奏する理由については定かではないが、以下のように推察される。
　本発明のエアゾール型毛髪化粧料に用いる、エアゾール原液である毛髪化粧料原液は、界面活性剤（Ａ）、及び、クエン酸を除く有機酸又はその塩（Ｂ）を含む。
　成分（Ａ）である界面活性剤はエアゾールによる泡の吐出性と、毛髪化粧料としての所望の性能を付与するために用いられる。
　成分（Ｂ）である有機酸又はその塩は、毛髪を改質するための有効成分として用いられる。有機酸を毛髪内部に浸透させることにより、例えば毛髪内部の曲げ弾性の増加により毛髪のハリ・コシを向上させ、ならびに毛髪内部の応力緩和により、毛髪のうねりの発生を抑制できると考えられる。
　また本発明のエアゾール型毛髪化粧料には、二酸化炭素を含む噴射剤（Ｃ）を用いる。噴射剤としての二酸化炭素により、細かい濃密な泡を吐出できるので、吐出された毛髪化粧料中の有効成分を毛髪に均一に塗布することができる。さらに、泡中に溶け込んだ炭酸ガスが毛髪に作用して、有機酸の毛髪内部への浸透を促進していると考えられる。
　また炭酸ガスは溶け込む液中のｐＨによって解離状態が変わり、ｐＨが高くなるにつれて水素イオンを放出し、炭酸水素イオンとして存在する。毛髪化粧料の２０℃におけるｐＨが３．０以上５．０以下であると、毛髪化粧料中の炭酸ガス分子の割合が増加することから、炭酸ガスによる有機酸の浸透促進効果が向上すると考えられる。
　ここで、本発明の毛髪化粧料は、２０℃におけるｐＨが３．０以上５．０以下である。該ｐＨは、毛髪化粧料原液と噴射剤（Ｃ）とを含有したエアゾール型毛髪化粧料をエアゾール容器から吐出後、水で２０倍希釈した水溶液の２０℃におけるｐＨである。
　有機酸の毛髪内部への浸透促進効果向上の観点から、毛髪化粧料の２０℃におけるｐＨは、好ましくは３．２以上、より好ましくは３．４以上であり、また、好ましくは４．８以下、より好ましくは４．５以下、更に好ましくは４．２以下である。毛髪化粧料の２０℃におけるｐＨの具体的範囲は、３．０～５．０であり、好ましくは３．０～４．８、より好ましくは３．０～４．５、更に好ましくは３．０～４．２、より好ましくは３．２～４．２、更に好ましくは３．４～４．２である。
　毛髪化粧料のｐＨは、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
　なお、本発明においては、有機酸の毛髪内部への浸透促進効果の指標として、毛髪化粧料による処理後の毛髪の曲げ弾性率又は応力緩和率の増加率を用いる。処理後の毛髪の曲げ弾性率の増加率が高くなるほど、あるいは、処理後の毛髪の応力緩和率の増加率が高くなるほど、有機酸の浸透促進効果が高いことを意味する。処理後の毛髪の曲げ弾性率ならびに応力緩和の増加率は、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
　本発明の毛髪化粧料としては、シャンプー等の毛髪洗浄剤、リンス、コンディショニング剤、トリートメント剤（洗い流さないタイプを含む）、スタイリング剤、染毛剤、育毛剤等が挙げられる。これらの中でも、例えば、後述する成分（Ａ）が主としてアニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤を含む場合は、毛髪洗浄剤であることが好ましい。また、成分（Ａ）が主としてカチオン性界面活性剤を含む場合は、リンス、コンディショニング剤、トリートメント剤、又はスタイリング剤であることが好ましい。
　本発明の効果をより有効に発揮する観点からは、本発明のエアゾール型毛髪化粧料は、エアゾール型毛髪洗浄剤であることが好ましい。
＜成分（Ａ）：界面活性剤＞
　本発明の毛髪化粧料を構成する毛髪化粧料原液は、成分（Ａ）として界面活性剤を含有する。成分（Ａ）はエアゾールによる泡の吐出性と、毛髪化粧料としての所望の性能を付与するために用いられ、毛髪化粧料の種類に応じて、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から適宜選択することができる。
　本発明の毛髪化粧料が毛髪洗浄剤である場合は、洗浄性を付与する観点から、成分（Ａ）がアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
（アニオン性界面活性剤）
　アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホ脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、リン酸モノ又はジエステル塩、スルホコハク酸エステル塩等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
　上記アニオン性界面活性剤が有するアルキル基、アルケニル基等の炭化水素基、又は構成脂肪酸は、好ましくは炭素数８以上２２以下、より好ましくは炭素数８以上１８以下、更に好ましくは炭素数１０以上１８以下である。
　アニオン性界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１～３個有するアルカノールアンモニウム（例えばモノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウム等）が挙げられる。
　上記の中でも、アニオン性界面活性剤としては、毛髪洗浄剤に用いる観点から、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、及びＮ－アシルアミノ酸塩からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。上記アルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩としては、例えば、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられ、アルキルエーテルカルボン酸塩としてはラウレス酢酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩が挙げられる。Ｎ－アシルアミノ酸塩としては、ココイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ－アシルグルタミン酸塩が挙げられる。
　アニオン性界面活性剤は、より好ましくはアルキルエーテル硫酸塩及びＮ－アシルアミノ酸塩からなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくはラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウム、及びココイルグルタミン酸ナトリウムからなる群から選ばれる１種以上である。
（ノニオン性界面活性剤）
　ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、アルキルアルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、アルキルサッカライド等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
　上記において例示したノニオン性界面活性剤のうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油におけるエチレンオキシドの平均付加モル数（以下、「ＥＯ平均付加モル数」という）は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、より更に好ましくは６以上、より更に好ましくは８以上であり、また、好ましくは１５０以下、より好ましくは８０以下である。そして、上記ＥＯ平均付加モル数は、好ましくは２以上１５０以下、より好ましくは３以上８０以下である。なお、ＥＯ平均付加モル数は数平均値である。
　また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグルコシド、アルキルアルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、及びアルキルサッカライドにおけるアルキル基、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルにおけるアルケニル基、及び、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸は、好ましくは炭素数８以上２２以下、より好ましくは炭素数８以上１８以下である。
　上記の中でも、ノニオン性界面活性剤としては、毛髪洗浄剤に用いる観点から、好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、アルキルアルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグルコシド、アルキルアルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくはポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油である。
（カチオン性界面活性剤）
　カチオン性界面活性剤としては、（ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｉｉ）アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、（ｉｖ）アルキルアミドアルキルトリメチルアンモニウム塩、（ｖ）アルキルジメチルアミン及びその塩、（ｖｉ）アルコキシアルキルジメチルアミン及びその塩、並びに、（ｖｉｉ）アルキルアミドアルキルジメチルアミン及びその塩等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
　上記カチオン性界面活性剤は、好ましくは炭素数８以上２２以下、より好ましくは炭素数８以上１８以下、更に好ましくは炭素数１２以上１８以下の長鎖アルキル基を有することが好ましい。
　（ｖ）～（ｖｉｉ）のアミンの塩としては、有機酸又は無機酸による塩が挙げられる。有機酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸等の脂肪族モノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；ポリグルタミン酸等のポリカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸等が挙げられる。無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。
（両性界面活性剤）
　両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤、アミンオキサイド型界面活性剤、アミノ酸型界面活性剤等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
　ベタイン型界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のカルボキシベタイン型；アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型；イミダゾリン系ベタイン型；ホスホベタイン型等が挙げられる。
　上記両性界面活性剤が有するアルキル基、アルケニル基等の炭化水素基、又は構成脂肪酸は、好ましくは炭素数８以上２２以下、より好ましくは炭素数８以上１８以下、更に好ましくは炭素数１２以上１８以下である。
　毛髪化粧料原液中の成分（Ａ）の含有量は、エアゾールによる泡の吐出性、及び毛髪化粧料としての所望の性能を付与する観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上であり、保存安定性向上の観点からは、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。毛髪化粧料原液中の成分（Ａ）の含有量の具体的範囲は、好ましくは０．０５～３０質量％、より好ましくは０．１０～２０質量％、更に好ましくは０．２０～１５質量％である。
　成分（Ａ）がアニオン性界面活性剤を含む場合には、毛髪化粧料原液中のアニオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは０．５０質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上、より更に好ましくは５．０質量％以上、より更に好ましくは６．０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
　成分（Ａ）がノニオン性界面活性剤を含む場合には、毛髪化粧料原液中のノニオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。
＜成分（Ｂ）：クエン酸を除く有機酸又はその塩＞
　本発明の毛髪化粧料を構成する毛髪化粧料原液は、成分（Ｂ）としてクエン酸を除く有機酸又はその塩を含有する。成分（Ｂ）は毛髪へのハリ・コシの付与、もしくはうねり改善等の毛髪改質の有効成分として用いられる。
　本発明に用いる有機酸としては、クエン酸を除くカルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
　カルボン酸系化合物としては、例えば、酢酸、プロピオン酸等の脂肪族モノカルボン酸；安息香酸等の芳香族モノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；ポリグルタミン酸等のポリカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸等のクエン酸以外のヒドロキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸等が挙げられる。これらの中でも、毛髪の改質効果向上の観点、及び毛髪化粧料原液への溶解性の観点から、脂肪族ジカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、毛髪のハリ・コシ付与効果向上の観点からはヒドロキシカルボン酸がより好ましい。
　スルホン酸系化合物としては、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸等の脂肪族スルホン酸；ｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸；等が挙げられる。これらの中でも、毛髪の改質（毛髪のうねり改善）効果向上の観点、及び毛髪化粧料原液への溶解性の観点からは、芳香族スルホン酸が好ましい。
　有機酸塩における塩としては、毛髪化粧料に用いる観点、及び入手容易性の観点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩及びカリウム塩からなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、ナトリウム塩が更に好ましい。
　上記の中でも、毛髪の改質効果向上の観点、及び毛髪化粧料原液への溶解性の観点から、成分（Ｂ）としては脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、芳香族スルホン酸、又はこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシモノカルボン酸、ヒドロキシジカルボン酸、芳香族スルホン酸、又はこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上が更に好ましく、脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシモノカルボン酸、ヒドロキシジカルボン酸、及び芳香族スルホン酸からなる群から選ばれる１種以上がより更に好ましい。また、成分（Ｂ）のうち、毛髪へのハリ・コシ付与効果向上の観点からはヒドロキシカルボン酸が好ましく、ヒドロキシモノカルボン酸及びヒドロキシジカルボン酸からなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。そして、毛髪のうねり改善効果向上の観点からは脂肪族ジカルボン酸及び芳香族スルホン酸からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
　ヒドロキシカルボン酸としては毛髪へのハリ・コシ付与効果向上の観点から乳酸、リンゴ酸、及び酒石酸からなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、リンゴ酸がより好ましい。また脂肪族ジカルボン酸としては、毛髪のうねり改善効果向上の観点からコハク酸がより好ましく、芳香族スルホン酸としては、毛髪のうねり改善効果向上の観点からｐ－トルエンスルホン酸が好ましい。
　また、毛髪のうねり改善効果向上の観点からは、成分（Ｂ）は脂肪族ジカルボン酸及び芳香族スルホン酸を含むことがより好ましく、コハク酸及びｐ－トルエンスルホン酸を含むことが更に好ましい。
　毛髪化粧料原液中の成分（Ｂ）の含有量は、毛髪の改質効果向上の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、毛髪化粧料原液への溶解性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５．０質量％以下である。毛髪化粧料原液中の成分（Ｂ）の含有量の具体的範囲は、好ましくは０．１～２０質量％、より好ましくは０．２～１５質量％、更に好ましくは０．３～１０質量％、より更に好ましくは０．３～５．０質量％である。
　成分（Ｂ）がヒドロキシカルボン酸（好ましくはヒドロキシモノカルボン酸及びヒドロキシジカルボン酸からなる群から選ばれる１種以上、より好ましくはグリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、及び酒石酸からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくは乳酸、リンゴ酸、及び酒石酸からなる群から選ばれる１種以上、より更に好ましくはリンゴ酸）である場合、毛髪化粧料原液中のヒドロキシカルボン酸の含有量は、毛髪へのハリ・コシ付与効果向上の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、より更に好ましくは０．８質量％以下である。
　成分（Ｂ）が脂肪族ジカルボン酸及び芳香族スルホン酸（好ましくはコハク酸及びｐ－トルエンスルホン酸）を含む場合、毛髪化粧料原液中の脂肪族ジカルボン酸及び芳香族スルホン酸の合計含有量は、毛髪のうねり改善効果向上の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、より更に好ましくは２．０質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５．０質量％以下である。
　成分（Ｂ）が脂肪族ジカルボン酸及び芳香族スルホン酸（好ましくはコハク酸及びｐ－トルエンスルホン酸）を含む場合、毛髪化粧料原液中の脂肪族ジカルボン酸と芳香族スルホン酸との質量比は、毛髪のうねり改善効果向上の観点から、好ましくは１／０．２～１／１０、より好ましくは１／０．５～１／５の範囲である。
　なお成分（Ｂ）として有機酸塩を用いる場合は、毛髪化粧料原液中の有機酸塩を有機酸に換算した量が上記範囲となることが好ましい。
　毛髪化粧料原液中の成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比［（Ｂ）／（Ａ）］は、毛髪の改質効果向上の観点から、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．１以上であり、泡の吐出性の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１２以下である。毛髪化粧料原液中の成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比［（Ｂ）／（Ａ）］の具体的範囲は、好ましくは０．００５～２０、より好ましくは０．０１～１５、更に好ましくは０．１～１２である。
　毛髪化粧料原液中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量は、毛髪化粧料としての所望の性能を付与する観点、及び、毛髪の改質効果向上の観点から、好ましくは０．１５質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、泡の吐出性の観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。毛髪化粧料原液中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の具体的範囲は、好ましくは０．１５～４０質量％、より好ましくは０．３～３０質量％、更に好ましくは０．５～２０質量％である。
＜水性媒体＞
　毛髪化粧料原液は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、並びにその他の成分を溶解又は分散させる観点で、通常、水性媒体を含有する。水性媒体としては、水、有機溶剤が挙げられる。該有機溶剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；１，３－ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数６以下の低分子ジオール及びトリオールが挙げられる。これらの中でも、水性媒体としては水が好ましい。
　毛髪化粧料原液中の水性媒体の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、並びにその他の成分を溶解又は分散させる観点、泡の吐出性及び泡質を向上させる観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、好ましくは９９．８５質量％以下、より好ましくは９９質量％以下である。毛髪化粧料原液中の水性媒体の含有量の具体的範囲は、好ましくは６０～９９．８５質量％、より好ましくは７０～９９質量％である。
＜成分（Ｄ）：ポリマー＞
　本発明の毛髪化粧料を構成する毛髪化粧料原液は、泡の吐出性及び泡質を向上させる観点から、さらに、成分（Ｄ）としてポリマーを含有することが好ましい。該ポリマーとしては、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー、及び両性ポリマーが挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。成分（Ｄ）として用いるポリマーは、毛髪化粧料原液への溶解性の観点から、水溶性ポリマーであることが好ましい。
　エアゾールによる泡の吐出性及び泡質を向上させる観点、及び保存安定性の観点からは、該ポリマーは、好ましくはアニオン性ポリマー及びノニオン性ポリマーからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはノニオン性ポリマーである。
　成分（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、泡の吐出性及び泡質を向上させる観点から、好ましくは１万以上、より好ましくは５万以上、更に好ましくは１０万以上、より更に好ましくは２０万以上、より更に好ましくは５０万以上、より更に好ましくは１００万以上である。また、保存安定性向上の観点から、好ましくは５００万以下、より好ましくは４００万以下、更に好ましくは３５０万以下である。成分（Ｄ）の重量平均分子量の具体的範囲は、好ましくは１万～５００万、より好ましくは５万～５００万、更に好ましくは１０万～４００万、より更に好ましくは２０万～４００万、より更に好ましくは５０万～３５０万、より更に好ましくは１００万～３５０万である。
　成分（Ｄ）の重量平均分子量は、例えばゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下の条件にて測定することができる。
　移動相：５０ｍＭ　ＬｉＢｒ、１％ＣＨ３ＣＯＯＨ／エタノール：水＝３：７（ｗ／ｗ）
　カラム：ＴＳＫ　ｇｅｌ　α－Ｍ（東ソー株式会社製）（２本直列）
　標準物質：ポリエチレングリコール
　アニオン性ポリマーとしては、毛髪化粧料原液への溶解性の観点、泡の吐出性及び泡質を向上させる観点から、アニオン性基としてカルボキシ基を有するポリマーが好ましい。
　アニオン性ポリマーの具体例としては、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル／アルキルアクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン／（メタ）アクリル酸エステル／（メタ）アクリル酸共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸モノアルキルエステル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／マレイン酸モノアルキルエステル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
　上記の中でも、毛髪化粧料原液への溶解性の観点、泡の吐出性及び泡質を向上させる観点から、アニオン性ポリマーとしては、好ましくはキサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル／アルキルアクリルアミド共重合体、及びビニルピロリドン／（メタ）アクリル酸エステル／（メタ）アクリル酸共重合体からなる群から選ばれる１種以上、より好ましくはキサンタンガムである。
　ノニオン性ポリマーとしては、デンプン、セルロース、グアガム、タラガム、ローカストビーンガム、グルコマンナン等の水溶性多糖類；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキル化水溶性多糖類；高重合度ポリエチレングリコール、高重合度ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体等の高重合度ポリアルキレングリコール類；ポリビニルアルコール等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。ここでいう「高重合度」とは、重量平均分子量が好ましくは前記範囲であることをいう。
　上記の中でも、毛髪化粧料原液への溶解性の観点、泡の吐出性及び泡質を向上させる観点から、ノニオン性ポリマーとしては、好ましくは水溶性多糖類、ヒドロキシアルキル化水溶性多糖類、及び高重合度ポリアルキレングリコール類からなる群から選ばれる１種以上、より好ましくはデンプン、セルロース、グアガム、タラガム、ローカストビーンガム、グルコマンナン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、高重合度ポリエチレングリコール、及び高重合度ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、高重合度ポリエチレングリコール、及び高重合度ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体からなる群から選ばれる１種以上、より更に好ましくはヒドロキシエチルセルロース及び高重合度ポリエチレングリコールからなる群から選ばれる１種以上である。
　成分（Ｄ）を用いる場合、毛髪化粧料原液中の成分（Ｄ）の含有量は、泡の吐出性及び泡質を向上させる観点から、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０２質量％以上、より更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上である。また、毛髪化粧料原液を適切な粘度に調整する観点、及び保存安定性向上の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下である。毛髪化粧料原液中の成分（Ｄ）の含有量の具体的範囲は、好ましくは０．００５～５質量％、より好ましくは０．０１～２質量％、更に好ましくは０．０２～１質量％、より更に好ましくは０．０２～０．５質量％、より更に好ましくは０．０５～０．５質量％、より更に好ましくは０．１～０．５質量％である。
　成分（Ｄ）を用いる場合、毛髪化粧料原液中の成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の質量比［（Ｄ）／（Ａ）］は、泡の吐出性及び泡質を向上させる観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００２以上であり、毛髪化粧料原液を適切な粘度に調整する観点、及び保存安定性向上の観点から、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である。毛髪化粧料原液中の成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の質量比［（Ｄ）／（Ａ）］の具体的範囲は、好ましくは０．００１～５、より好ましくは０．００１～３、更に好ましくは０．００２～２である。
＜その他の成分＞
　毛髪化粧料原液には、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を適宜含有させてもよい。当該成分としては、例えば、毛髪化粧料に通常配合される成分である、酸化防止剤、油剤、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤、パール剤、セラミド類、香料、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
　毛髪化粧料原液の製造方法は特に限定されず、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、並びに必要に応じて用いられるその他の成分を常法により配合、混合することにより製造できる。
＜成分（Ｃ）：噴射剤＞
　本発明の毛髪化粧料を構成する噴射剤（Ｃ）は、二酸化炭素を含むものである。成分（Ｃ）が二酸化炭素を含むことで、きめ細かい濃密な泡を吐出できるとともに、成分（Ｂ）である有機酸の毛髪内部への浸透を促進し、前述した作用機構により毛髪の改質効果を高めることができる。
　噴射剤（Ｃ）中の二酸化炭素の含有量は、泡の吐出性及び泡質を向上させる観点、有機酸の毛髪内部への浸透を促進して毛髪の改質効果を高める観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、より更に好ましくは１００質量％である。すなわち噴射剤（Ｃ）は、二酸化炭素のみからなることが好ましい。
　成分（Ｃ）は、二酸化炭素以外の噴射剤として、窒素、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン及びこれらの混合物である液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、イソペンタン等のその他液化ガスを、本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。
　本発明のエアゾール型毛髪化粧料における噴射剤（Ｃ）の充填量は、泡の吐出性及び泡質を向上させる観点、有機酸の毛髪内部への浸透を促進して毛髪の改質効果を高める観点、及び、適度な噴射速度を得る観点から、前記毛髪化粧料原液及び噴射剤（Ｃ）の合計量を１００質量％とした場合、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。毛髪化粧料原液及び噴射剤（Ｃ）の合計量を１００質量％とした場合の噴射剤（Ｃ）の充填量の具体的範囲は、好ましくは０．５～５質量％、より好ましくは１～３質量％である。
　また、適度な噴射速度を得るために、噴射剤（Ｃ）を充填した後のエアゾール容器の内圧が、２５℃において好ましくは０．１ＭＰａ以上、より好ましくは０．３ＭＰａ以上であり、好ましくは１．３ＭＰａ以下、より好ましくは１．０ＭＰａ以下となるように調整する。噴射剤（Ｃ）を充填した後のエアゾール容器の内圧の具体的範囲は、好ましくは０．１～１．３ＭＰａ、より好ましくは０．３～１．０ＭＰａである。
＜エアゾール容器＞
　本発明のエアゾール型毛髪化粧料は、エアゾール容器に充填して用いられる。該エアゾール容器としては、金属製、プラスチック製等の公知の耐圧容器、ならびに、耐圧容器の内部に内袋が収容された二重構造容器が挙げられる。等を用いることができる。二重構造容器においては、内袋に毛髪化粧料原液を充填し、耐圧容器と内袋との間に噴射剤（Ｃ）を充填することが好ましい。
　本発明のエアゾール型毛髪化粧料の調製方法は特に制限されない。例えば、エアゾール容器を構成する耐圧容器に毛髪化粧料原液を充填してバルブを取り付け、次いでバルブ部分から噴射剤（Ｃ）を充填することにより調製できる。
＜エアゾール型毛髪化粧料の使用方法＞
　本発明のエアゾール型毛髪化粧料の使用方法は、エアゾール容器から毛髪化粧料を泡状に吐出し、毛髪に適用する工程を有する方法であれば特に制限はない。
　泡状に吐出した毛髪化粧料は、毛髪化粧料の種類に応じて、濡れた毛髪に対して適用してもよく、乾燥した毛髪に対して適用してもよい。
　例えば本発明の毛髪化粧料が毛髪洗浄剤である場合は、泡状に吐出された毛髪化粧料を毛髪に塗布し、毛髪を洗浄する工程を含む方法等が挙げられる。毛髪を洗浄する工程には、毛髪上で毛髪洗浄剤を泡立てる操作と、その後に毛髪洗浄剤を洗い流す操作も含まれる。
　本発明の毛髪化粧料がリンス、コンディショニング剤、又はトリートメント剤である場合は、洗浄後の湿潤状態又は乾燥状態の毛髪に、エアゾール容器から泡状に吐出された毛髪化粧料を塗布して馴染ませた後、必要に応じて洗い流す方法等が挙げられる。
　泡状に吐出された本発明の毛髪化粧料は炭酸ガスを含んでおり、塗布性が良好で毛髪全体に均一に塗り広げることができ、毛髪に十分に馴染ませることができる。そのため本発明の毛髪化粧料を例えば上記の方法で使用することにより、有機酸等の有効成分を毛髪内部に容易に浸透させることができる。
　毛髪に適用する毛髪化粧料の量は、毛髪の質量に対する質量比（毛髪化粧料の質量／毛髪の質量）で、好ましくは０．００２以上、より好ましくは０．００３以上であり、そして、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下である。処理の対象となる毛髪は、頭髪の少なくとも一部であればよい。
＜毛髪の改質方法及び使用＞
　本発明はまた、前記エアゾール型毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、毛髪の改質方法も提供することができる。
　並びに本発明は、界面活性剤（Ａ）、有機酸又はその塩（Ｂ１）を含む毛髪化粧料原液と、二酸化炭素を含む噴射剤（Ｃ）とを含有し、２０℃におけるｐＨが３．０以上５．０以下であるエアゾール型毛髪化粧料、好ましくは前記エアゾール型毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、有機酸を毛髪内部に浸透させる方法を提供することができる。
　さらに本発明は、界面活性剤（Ａ）、有機酸又はその塩（Ｂ１）を含む毛髪化粧料原液と、二酸化炭素を含む噴射剤（Ｃ）とを含有し、２０℃におけるｐＨが３．０以上５．０以下であるエアゾール型毛髪化粧料、好ましくは前記エアゾール型毛髪化粧料の毛髪改質のための使用も提供することができる。
　上記方法及び使用は、界面活性剤（Ａ）、有機酸又はその塩（Ｂ１）を含む毛髪化粧料原液と、二酸化炭素を含む噴射剤（Ｃ）とを含有し、２０℃におけるｐＨが３．０以上５．０以下であるエアゾール型毛髪化粧料、好ましくは本発明のエアゾール型毛髪化粧料のエアゾール容器から毛髪化粧料を泡状に吐出し、毛髪に塗布等により適用する工程を有していればよい。これにより、毛髪改質の有効成分である有機酸を毛髪内部に容易に浸透させることができるので、前述の作用機構により、毛髪へのハリ・コシ付与、ならびに毛髪のうねり改善等の毛髪改質効果を付与することができる。
　泡状に吐出した毛髪化粧料は、毛髪化粧料の種類に応じて、濡れた毛髪に対して適用してもよく、乾燥した毛髪に対して適用してもよい。
　毛髪化粧料の毛髪への適用方法、及び毛髪に適用する毛髪化粧料の量、並びにこれらの好適態様は、前記と同じである。有機酸又はその塩（Ｂ１）は、クエン酸又はその塩を含んでもよいことを除き、前記成分（Ｂ）と同じである。
　上述の実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。
＜１＞
　界面活性剤（Ａ）、クエン酸を除く有機酸又はその塩（Ｂ）を含む毛髪化粧料原液と、二酸化炭素を含む噴射剤（Ｃ）とを含有し、２０℃におけるｐＨが３．０以上５．０以下であるエアゾール型毛髪化粧料。
＜２＞
　成分（Ａ）がアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上を含む、＜１＞に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜３＞
　アニオン性界面活性剤がアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホ脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、リン酸モノ又はジエステル塩、及びスルホコハク酸エステル塩からなる群から選ばれる１種以上、好ましくはアルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、及びＮ－アシルアミノ酸塩からなる群から選ばれる１種以上、より好ましくはアルキルエーテル硫酸塩及びＮ－アシルアミノ酸塩からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくはラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウム、及びココイルグルタミン酸ナトリウムからなる群から選ばれる１種以上である、＜２＞に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜４＞
　ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、アルキルアルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、及びアルキルサッカライドからなる群から選ばれる１種以上、好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、アルキルアルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油からなる群から選ばれる１種以上、より好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグルコシド、アルキルアルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくはポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油である、＜２＞又は＜３＞に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜５＞
　毛髪化粧料原液中の成分（Ａ）の含有量が、好ましくは０．０５～３０質量％、より好ましくは０．１０～２０質量％、更に好ましくは０．２０～１５質量％である、＜１＞～＜４＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜６＞
　毛髪化粧料原液中のアニオン性界面活性剤の含有量が、好ましくは０．５０質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上、より更に好ましくは５．０質量％以上、より更に好ましくは６．０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である、＜２＞～＜５＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜７＞
　毛髪化粧料原液中のノニオン性界面活性剤の含有量が、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である、＜２＞～＜６＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜８＞
　成分（Ｂ）がクエン酸を除くカルボン酸系化合物及びスルホン酸系化合物からなる群から選ばれる１種以上、好ましくは脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、芳香族スルホン酸、又はこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上、より好ましくは脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシモノカルボン酸、ヒドロキシジカルボン酸、芳香族スルホン酸、又はこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくは脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシモノカルボン酸、ヒドロキシジカルボン酸、及び芳香族スルホン酸からなる群から選ばれる１種以上である、＜１＞～＜７＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜９＞
　脂肪族ジカルボン酸がマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、及びフマル酸からなる群から選ばれる１種以上、好ましくはコハク酸である、＜８＞に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜１０＞
　ヒドロキシカルボン酸がヒドロキシモノカルボン酸及びヒドロキシジカルボン酸からなる群から選ばれる１種以上、好ましくはグリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、及び酒石酸からなる群から選ばれる１種以上、より好ましくは乳酸、リンゴ酸、及び酒石酸からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくはリンゴ酸である、＜８＞又は＜９＞に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜１１＞
　芳香族スルホン酸がｐ－トルエンスルホン酸である、＜８＞～＜１０＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜１２＞
　成分（Ｂ）が脂肪族ジカルボン酸及び芳香族スルホン酸を含み、好ましくはコハク酸及びｐ－トルエンスルホン酸を含む、＜１＞～＜１１＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜１３＞
　毛髪化粧料原液中の成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．１～２０質量％、より好ましくは０．２～１５質量％、更に好ましくは０．３～１０質量％、より更に好ましくは０．３～５．０質量％である、＜１＞～＜１２＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜１４＞
　毛髪化粧料原液中のヒドロキシカルボン酸の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、より更に好ましくは０．８質量％以下である、＜８＞～＜１３＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜１５＞
　毛髪化粧料原液中の脂肪族ジカルボン酸及び芳香族スルホン酸の合計含有量が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、より更に好ましくは２．０質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５．０質量％以下である、＜８＞～＜１４＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜１６＞
　毛髪化粧料原液中の脂肪族ジカルボン酸と芳香族スルホン酸との質量比が、好ましくは１／０．２～１／１０、より好ましくは１／０．５～１／５の範囲である、＜８＞～＜１５＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜１７＞
　毛髪化粧料原液中の成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が、好ましくは０．１５～４０質量％、より好ましくは０．３～３０質量％、更に好ましくは０．５～２０質量％である、＜１＞～＜１６＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜１８＞
　毛髪化粧料原液中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量が、好ましくは０．１５～４０質量％、より好ましくは０．３～３０質量％、更に好ましくは０．５～２０質量％である、＜１＞～＜１７＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜１９＞
　毛髪化粧料原液が、水性媒体を、好ましくは６０～９９．８５質量％、より好ましくは７０～９９質量％含有する、＜１＞～＜１８＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜２０＞
　水性媒体が水、低級アルコール、炭素数６以下の低分子ジオール及びトリオールからなる群から選ばれる１種以上、好ましくは水、エタノール、イソプロピルアルコール、１，３－ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールからなる群から選ばれる１種以上、より好ましくは水である、＜１９＞に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜２１＞
　さらに、成分（Ｄ）としてポリマー、好ましくはアニオン性ポリマー及びノニオン性ポリマーからなる群から選ばれる１種以上、より好ましくはノニオン性ポリマーを含有する、＜１＞～＜２０＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜２２＞
　ノニオン性ポリマーが、好ましくは水溶性多糖類、ヒドロキシアルキル化水溶性多糖類、及び高重合度ポリアルキレングリコール類からなる群から選ばれる１種以上、より好ましくはデンプン、セルロース、グアガム、タラガム、ローカストビーンガム、グルコマンナン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、高重合度ポリエチレングリコール、及び高重合度ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、高重合度ポリエチレングリコール、及び高重合度ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール共重合体からなる群から選ばれる１種以上、より更に好ましくはヒドロキシエチルセルロース及び高重合度ポリエチレングリコールからなる群から選ばれる１種以上である、＜２１＞に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜２３＞
　毛髪化粧料原液中の成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは０．００５～５質量％、より好ましくは０．０１～２質量％、更に好ましくは０．０２～１質量％、より更に好ましくは０．０２～０．５質量％、より更に好ましくは０．０５～０．５質量％、より更に好ましくは０．１～０．５質量％である、＜２１＞又は＜２２＞に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜２４＞
　毛髪化粧料原液中の成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の質量比［（Ｄ）／（Ａ）］が、好ましくは０．００１～５、より好ましくは０．００１～３、更に好ましくは０．００２～２である、＜２１＞～＜２３＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜２５＞
　噴射剤（Ｃ）中の二酸化炭素の含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、より更に好ましくは１００質量％である、＜１＞～＜２４＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜２６＞
　エアゾール型毛髪化粧料における噴射剤（Ｃ）の充填量が、毛髪化粧料原液及び噴射剤（Ｃ）の合計量を１００質量％とした場合、好ましくは０．５～５質量％、より好ましくは１～３質量％である、＜１＞～＜２５＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜２７＞
　毛髪化粧料の２０℃におけるｐＨが好ましくは３．０～４．８、より好ましくは３．０～４．５、更に好ましくは３．０～４．２、より好ましくは３．２～４．２、更に好ましくは３．４～４．２である、＜１＞～＜２６＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜２８＞
　エアゾール型毛髪化粧料が、エアゾール型の毛髪洗浄剤、リンス、コンディショニング剤、トリートメント剤、スタイリング剤、染毛剤、又は育毛剤であり、好ましくはエアゾール型毛髪洗浄剤である、＜１＞～＜２７＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
＜２９＞
　エアゾール容器から毛髪化粧料を泡状に吐出し、毛髪に適用する工程を有する、＜１＞～＜２８＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料の使用方法。
＜３０＞
　＜１＞～＜２８＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、毛髪の改質方法。
＜３１＞
　界面活性剤（Ａ）、有機酸又はその塩（Ｂ１）を含む毛髪化粧料原液と、二酸化炭素を含む噴射剤（Ｃ）とを含有し、２０℃におけるｐＨが３．０以上５．０以下であるエアゾール型毛髪化粧料、好ましくは＜１＞～＜２８＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料の、毛髪改質のための使用。
＜３２＞
　界面活性剤（Ａ）、有機酸又はその塩（Ｂ１）を含む毛髪化粧料原液と、二酸化炭素を含む噴射剤（Ｃ）とを含有し、２０℃におけるｐＨが３．０以上５．０以下であるエアゾール型毛髪化粧料、好ましくは＜１＞～＜２８＞のいずれか１に記載のエアゾール型毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、有機酸を毛髪内部に浸透させる方法。
　以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお、本実施例において、ｐＨ測定は下記方法により行った。
（ｐＨ）
　噴射剤を含むエアゾール型毛髪洗浄剤（噴射剤を含まないものに関しては、毛髪洗浄剤原液）の２０℃におけるｐＨは、エアゾール容器から吐出した毛髪洗浄剤、又は毛髪洗浄剤原液を水で２０倍希釈し、よく攪拌した水溶液について、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー（株）製、ＨＭ－３０Ｒ）を用いて測定した。
実施例１～６、比較例１～１２（毛髪洗浄剤の作製及び評価）
　表１～３に示す組成に従って、毛髪洗浄剤原液に配合する各成分を配合した後、均一になるまで混合し、毛髪洗浄剤原液を調製した。次いで、噴射剤を含むものに関しては、毛髪洗浄剤原液５０ｇと、各表に示す噴射剤とを、表に示す質量比となるように容量１００ｍＬのエアゾール容器（東洋製罐（株）製、容器型：ＢＬ３５Ａ１１５－Ｈ、内面コート：エポキシフェノール系、外面：銀無地（もしくは白））に充填し、エアゾール型毛髪洗浄剤を作製した。噴射剤充填後のエアゾール容器の内圧は、０．６５～０．８５ＭＰａの範囲に調整した。
　作製した毛髪洗浄剤について、以下の方法で評価を行った。結果を表１～３に示す。
　なお、各表に記載した配合量は、塩酸を除き、各成分の有効成分量（質量％）である。
＜毛髪の曲げ弾性率の増加率＞
　表１に記載の毛髪洗浄剤については、以下の方法で毛髪の曲げ弾性率の増加率を測定し、毛髪改質（毛髪へのハリ・コシ付与）効果を評価した。
　毛髪は、ブリーチ剤４回処理済みの日本人女性毛髪束を用いた。ここから未処理用の毛髪と処理用の毛髪を任意に２０本ずつ抜き取った。これらをイオン交換水に１０分浸漬し、下記組成のプレーンシャンプーの１０％水溶液に６０秒間浸漬した。次いでイオン交換水で９０秒間洗浄した後、温度２０℃、湿度６５％条件下で自然乾燥させて２つの毛髪サンプルを準備した。毛髪サンプルのうち１つを未処理の毛髪とし、もう１つのサンプルについては次のように毛髪処理を行った。
〔プレーンシャンプーの組成〕
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
（＊１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．５
ラウリン酸ジエタノールアミド（＊２）　　　　　　　　　１．５
エデト酸４ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
安息香酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４３
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　量　
　計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
＊１：エマール２２７（花王株式会社製、有効成分２７質量％）として５７．４質量％
＊２：アミノーンＬ－０２（花王株式会社製）
（毛髪処理）
　表１に記載の毛髪洗浄剤をエアゾール容器から吐出し（噴射剤を含まないものに関しては、毛髪洗浄剤原液を使用）、水で１０倍希釈したもの（いずれも合計３．０ｇ使用）に、室温条件下で前記毛髪サンプルを１５分浸漬し、毛髪処理を行った。処理後、９０秒間イオン交換水で洗浄した後、温度２０℃、湿度６５％条件下で自然乾燥させて、処理後の毛髪を作製した。
（曲げ弾性率の測定）
　未処理の毛髪及び処理後の毛髪について曲げ弾性率を測定した。曲げ弾性率の測定には毛髪曲げ弾性試験システム（キーストンサイエンティフィック（株）製、ＦＢＳ９００）を用い、温度２０℃、湿度６５％条件下、下記条件にて測定を行った。なお、未処理の毛髪及び処理後の毛髪のいずれにおいても、それぞれ２０本の毛髪について測定を行った。
〔測定条件〕
・Ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ　ｇａｉｎ：２５
・Ｉｎｔｅｇｒａｔｅ　ｇａｉｎ：２
・Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ　ｇａｉｎ：５０
・Ｆｉｂｅｒ　ｗｉｄｔｈ：１
・Ｓａｍｐｌｅ　ｉｎｔｅｒｖａｌ：２００ｍＳ
・Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ（ｍｍ）：０．１
・Ｏｆｆｓｅｔ　ｍｏｖｅ（ｍｍ）：０．５
・Ｍａｘｉｍｕｍ　ｆｏｒｃｅ（ｍｇ）：４００
・Ｇａｕｇｅ　ｆｏｒｃｅ（ｍｇ）：２
・Ｒｅｐｅａｒ　ｃｙｃｌｅ：１
・Ｒａｔｅ（ｍｍ／ｓｅｃ）：０．０１
・Ｓｔａｒｔ　ａｎｇｌｅ：０
・Ｒｏｔａｔｉｏｎ　ａｎｇｌｅ：０
・Ｅｎｄ　ａｎｇｌｅ：０
・Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ：０
・Ｂｅｎｄ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｐｔｉｏｎ
　・Ｓｔａｒｔ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｔ：０　Ｍｉｃｒｏｎｓ　ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ
　・Ｅｎｄ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｔ：１００　Ｍｉｃｒｏｎｓ　ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ
　・Ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｇｌｅ：０　Ｄｅｇｒｅｅｓ
　・Ｃａｎｔｉｌｅｖｅｒ　ｌｅｎｇｔｈ：２２５０　Ｍｉｃｒｏｎｓ
　毛髪の曲げ弾性率の増加率（％）は、（処理後の毛髪の曲げ弾性率）／（未処理の毛髪の曲げ弾性率）×１００（％）から算出した。結果を表１に示す。
　毛髪の曲げ弾性率の増加率が高いほど、毛髪改質（毛髪へのハリ・コシ付与）効果が高いことを意味する。
　また、曲げ弾性率の増加率について、未処理の毛髪及び処理後の毛髪の曲げ弾性率の値を統計学的処理し、統計学的有意水準に基づいて下記基準で判定した。結果を表１に示す。Ａ評価又はＢ評価であれば、有意な毛髪改質（毛髪のハリ・コシ付与）効果が得られていることを意味する。
　Ａ：統計学的有意水準０．０１以下で有意差あり
　Ｂ：統計学的有意水準０．０１超、０．０５以下で有意差あり
　Ｃ：統計学的有意差なし
＜毛髪の応力緩和率の増加率＞
　表２及び表３に記載の毛髪洗浄剤については、以下の方法で毛髪の応力緩和率の増加率を測定し、毛髪改質（毛髪のうねり改善）効果を評価した。
　毛髪は未処理日本人女性毛髪束を用いた。ここから未処理用の毛髪と処理用の毛髪を任意に２０本ずつ抜き取り、１つを未処理用サンプル、もう１つを処理用サンプルとした。これらを前記組成のプレーンシャンプーの１０％水溶液に６０秒間浸漬した後、温度２０℃、湿度６５％条件下で自然乾燥させた。
　次いで、一方の毛髪（未処理用サンプル）をイオン交換水に室温条件下で１５分間浸漬させた後、温度２０℃、湿度６５％条件下で４８時間乾燥させて未処理の毛髪とした。
　他方の毛髪（処理用サンプル）については、表２及び表３に記載の毛髪洗浄剤を３．０ｇ、エアゾール容器から吐出し（噴射剤を含まないものに関しては、毛髪洗浄剤原液を３．０ｇ使用）、ここに室温条件下で毛髪を１５分間浸漬させ、毛髪処理を行った。処理後、９０秒間イオン交換水で洗浄し、温度２０℃、湿度６５％条件下で４８時間乾燥して処理後の毛髪を得た。
　未処理の毛髪及び処理後の毛髪について、自動引張試験機（Ｄｉａ－Ｓｔｒｏｎ社製、ＭＴＴ６８０）を用いて、温度２０℃、湿度６５％、引張速度：１８ｍｍ／分、つかみ具間距離：３０ｍｍの条件にて各毛髪に引張応力を与え、１％引っ張った状態を３分間維持した。延伸状態維持０秒時の初期応力値を基準とし、３分後の相対応力値から応力緩和率を算出した。また、未処理の毛髪及び処理後の毛髪のいずれにおいても、それぞれ１０本の毛髪について測定を行った。
　未処理の毛髪及び処理後の毛髪の応力緩和率、及び処理前後の応力緩和率の増加率は下記式より算出した。
　応力緩和率（％）＝（延伸状態維持０秒時の初期応力値（Ｎ）－延伸状態維持３分後の応力値（Ｎ））／（延伸状態維持０秒時の初期応力値（Ｎ））×１００（％）
　応力緩和率の増加率（％）＝（処理後の毛髪の応力緩和率－未処理の毛髪の応力緩和率）／（未処理の毛髪の応力緩和率）×１００（％）
　また、応力緩和率の増加率について、未処理の毛髪及び処理後の毛髪の応力緩和率の値を統計学的処理し、統計学的有意水準に基づいて下記基準で有意差を判定した。結果を表２及び表３に示す。応力緩和率の増加率が正の値であり、且つ有意差判定結果がＡ評価又はＢ評価であれば、有意な毛髪改質（毛髪のうねり改善）効果が得られていることを意味する。
　Ａ：統計学的有意水準０．０１以下で有意差あり
　Ｂ：統計学的有意水準０．０１超、０．０５以下で有意差あり
　Ｃ：統計学的有意差なし
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表中で使用した成分は下記である。
＜界面活性剤（Ａ）＞
〔アニオン性界面活性剤〕
・ラウレス硫酸Ｎａ；ポリオキシエチレン（２）ラウリルエ一テル硫酸ナトリウム、花王（株）製「エマール２２７」、有効成分量２７質量％
・ラウレス硫酸アンモニウム；ポリオキシエチレン（１）アルキル（Ｃ１０－１６）エーテル硫酸アンモニウム、花王（株）製「エマール１２５Ａ」、有効成分量２５質量％
・ココイルグルタミン酸Ｎａ；味の素へルシーサプライ（株）製「アミソフトＣＳ－２２Ｂ」、有効成分量２５質量％
〔ノニオン性界面活性剤〕
・ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油；花王（株）製「エマノーンＣＨ－６０Ｋ」、有効成分量１００質量％
＜有機酸又はその塩（Ｂ）＞
・コハク酸；（株）日本触媒製
・リンゴ酸；川崎化成工業（株）製、５０％液体リンゴ酸
・ｐ－トルエンスルホン酸；江南化工（株）製、７０％ｐ－トルエンスルホン酸
＜成分（Ｂ）以外の酸（Ｂ’）＞
・塩酸；富士フイルム和光純薬（株）製、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸
＜ポリマー（Ｄ）＞
・ヒドロキシエチルセルロース；重量平均分子量１，５００，０００、ダイセルファインケム（株）製「ＨＥＣダイセル　ＳＥ　８５０Ｋ」
・ポリエチレングリコール、重量平均分子量２，０００，０００、ダウ・ケミカル社製「ポリオックス　ＷＳＲ　Ｎ－６０Ｋ」
＜ｐＨ調整剤＞
・液体苛性カリ（４８％）；米国オキシデンタル・ケミカル（株）製
　表１に示すように、本実施例のエアゾール型毛髪洗浄剤を適用した毛髪は、いずれも曲げ弾性率の増加率が高いことがわかる。また表２及び表３に示すように、本実施例のエアゾール型毛髪洗浄剤を適用した毛髪は、毛髪の応力緩和率の増加による毛髪改質効果が得られていることがわかる。これは、成分（Ｂ）が毛髪内部に効率よく浸透したことによる効果であると考えられる。
　これに対し、噴射剤として二酸化炭素を含まない比較例１、３、４、６、７、及び９～１２、成分（Ｂ）を含有しない比較例２、成分（Ａ）を含有しない比較例３、ｐＨが本発明の範囲外である比較例５及び８では、有意な毛髪改質効果が得られなかった。
（ｐ－トルエンスルホン酸の浸透状態の評価）
　長さ３０ｃｍの未処理日本人女性毛髪束約１０ｍｇを３５～４０℃の温水で十分に湿らせた後、実施例６の毛髪洗浄剤をエアゾール容器から１ｇ、泡状に吐出して毛髪束に塗布し、６０秒間洗浄した後、３５～４０℃の温水で６０秒間洗い流した。この洗浄操作を１５回行い、ブロー乾燥させた後の毛髪について、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ（ＩＯＮ－ＴＯＦ製）を用いて、毛髪に残存するｐ－トルエンスルホン酸を分析した。
　また、実施例６の毛髪洗浄剤に替えて、比較例１２の毛髪洗浄剤原液を用いて上記と同様に毛髪の洗浄操作を行い、毛髪に残存するｐ－トルエンスルホン酸の分析を行った。
　毛髪内部へのｐ－トルエンスルホン酸の浸透状態について、図１は実施例６、図２は比較例１２の毛髪洗浄剤により洗浄した毛髪断面に存在するｐ－トルエンスルホン酸を、上記分析結果に基づきＴＯＦ－ＳＩＭＳによりマッピングした画像である。図１及び図２において、明るく見える部分はｐ－トルエンスルホン酸の存在を示している。
　図１と図２の対比によれば、本発明のエアゾール型毛髪洗浄剤を用いると、ｐ－トルエンスルホン酸の毛髪内部への浸透効果が高いことがわかる。
　本発明によれば、毛髪改質の有効成分である有機酸を毛髪内部に効率よく浸透させることができるエアゾール型毛髪化粧料を提供できる。

Claims (7)

  1. 　界面活性剤（Ａ）、クエン酸を除く有機酸又はその塩（Ｂ）を含む毛髪化粧料原液と、二酸化炭素を含む噴射剤（Ｃ）とを含有し、２０℃におけるｐＨが３．０以上５．０以下であるエアゾール型毛髪化粧料。
  2. 　前記成分（Ｂ）の含有量が０．１質量％以上２０質量％以下である、請求項１に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
  3. 　前記成分（Ｂ）が脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、芳香族スルホン酸又はこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上である、請求項１又は２に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
  4. 　前記成分（Ａ）がアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
  5. 　前記毛髪化粧料原液中の成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比が０．００５以上２０以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
  6. 　前記毛髪化粧料原液が、さらに成分（Ｄ）としてポリマーを含有する、請求項１～５のいずれか１項に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
  7. 　エアゾール型毛髪洗浄剤である、請求項１～６のいずれか１項に記載のエアゾール型毛髪化粧料。
PCT/JP2021/014430 2020-05-29 2021-04-05 エアゾール型毛髪化粧料 WO2021241005A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202180038503.6A CN115666489A (zh) 2020-05-29 2021-04-05 气溶胶型毛发化妆品
US18/000,076 US20230210734A1 (en) 2020-05-29 2021-04-05 Aerosol type cosmetic hair preparation
EP21813949.1A EP4159280A1 (en) 2020-05-29 2021-04-05 Aerosol type cosmetic hair preparation

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020094431 2020-05-29
JP2020-094431 2020-05-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021241005A1 true WO2021241005A1 (ja) 2021-12-02

Family

ID=78723354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/014430 WO2021241005A1 (ja) 2020-05-29 2021-04-05 エアゾール型毛髪化粧料

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230210734A1 (ja)
EP (1) EP4159280A1 (ja)
JP (1) JP2021187835A (ja)
CN (1) CN115666489A (ja)
TW (1) TW202206053A (ja)
WO (1) WO2021241005A1 (ja)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6143102A (ja) * 1984-08-03 1986-03-01 Kao Corp 化粧料
JPH0873839A (ja) * 1994-09-07 1996-03-19 Kyowa Kogyo Kk 圧縮ガスを使用するエアゾール製品とその製造方法
JP2001507034A (ja) 1996-12-20 2001-05-29 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ヒト用起泡性クレンジング製品
JP2001288049A (ja) * 2000-04-05 2001-10-16 Kao Corp 毛髪化粧料
JP2005239570A (ja) * 2004-02-24 2005-09-08 Kao Corp 毛髪化粧料
JP2013213062A (ja) * 2013-07-17 2013-10-17 Milbon Co Ltd 発泡性エアゾール製品

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9626463D0 (en) * 1996-12-20 1997-02-05 Procter & Gamble Packaged personal cleansing product
JP2001288033A (ja) * 2000-04-05 2001-10-16 Kao Corp エアゾール型毛髪化粧料
JP2002128644A (ja) * 2000-10-19 2002-05-09 Kao Corp エアゾール型毛髪化粧料
JP2012017267A (ja) * 2010-07-06 2012-01-26 Hoyu Co Ltd 毛髪処理剤組成物
JP5996936B2 (ja) * 2012-05-28 2016-09-21 株式会社ミルボン 発泡性エアゾール製品
JP6092576B2 (ja) * 2012-11-06 2017-03-08 株式会社ミルボン 発泡性エアゾール製品
JP2013091642A (ja) * 2012-11-07 2013-05-16 Milbon Co Ltd 発泡性エアゾール製品
JP6155024B2 (ja) * 2012-12-28 2017-06-28 花王株式会社 エアゾール化粧料
EP3831359A4 (en) * 2018-07-31 2022-05-25 Kao Corporation AEROSOL TYPE COSMETIC PRODUCT

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6143102A (ja) * 1984-08-03 1986-03-01 Kao Corp 化粧料
JPH0873839A (ja) * 1994-09-07 1996-03-19 Kyowa Kogyo Kk 圧縮ガスを使用するエアゾール製品とその製造方法
JP2001507034A (ja) 1996-12-20 2001-05-29 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ヒト用起泡性クレンジング製品
JP2001288049A (ja) * 2000-04-05 2001-10-16 Kao Corp 毛髪化粧料
JP2005239570A (ja) * 2004-02-24 2005-09-08 Kao Corp 毛髪化粧料
JP2013213062A (ja) * 2013-07-17 2013-10-17 Milbon Co Ltd 発泡性エアゾール製品

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021187835A (ja) 2021-12-13
US20230210734A1 (en) 2023-07-06
CN115666489A (zh) 2023-01-31
EP4159280A1 (en) 2023-04-05
TW202206053A (zh) 2022-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7960327B2 (en) Cleansing composition
EP0743847B1 (en) Hair cosmetic composition
KR20160065954A (ko) 디히드록시알킬 치환된 폴리갈락토만난, 및 그의 제조 및 사용 방법
EP1329215A2 (en) Hair cleansing compositions
JP2020502222A (ja) クレンジング組成物
US7964545B2 (en) Skin cleansing composition
WO2021241005A1 (ja) エアゾール型毛髪化粧料
JP7126945B2 (ja) パーソナルケア組成物及び該組成物の使用方法
CN112566700A (zh) 包含超支化共聚物且不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物
JP2005336387A (ja) 洗浄剤組成物
JP2005506312A (ja) 炭酸カルシウム粒子およびコンディショニング剤を含む化粧用組成物
EP4011456A1 (en) Solid shampoo composition for hair
WO2021241004A1 (ja) エアゾール型毛髪洗浄剤
JP2003171244A (ja) 整髪剤組成物
JP2021187777A (ja) エアゾール型毛髪洗浄剤
JP2021046363A (ja) 毛髪洗浄剤組成物
US11975088B2 (en) Personal care composition
TW202143943A (zh) 噴霧組合物
KR20230148210A (ko) 가교결합된 셀룰로오스 에테르를 포함하는 퍼스널 케어 린스 오프 조성물
JP2022537195A (ja) パーソナルクレンジング組成物
WO2019115156A1 (en) A hair cleansing composition
WO2023114275A1 (en) Hair volumizing system using chitosan complex for long-lasting effect
CN116234533A (zh) 清洁角蛋白物质的组合物和方法
JP2023111726A (ja) 洗浄剤組成物
JP2024031840A (ja) サルフェートを含まないシャンプー

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21813949

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021813949

Country of ref document: EP

Effective date: 20230102