CN112566700A

CN112566700A - 包含超支化共聚物且不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物

Info

Publication number: CN112566700A
Application number: CN201980053729.6A
Authority: CN
Inventors: 卡丽娜·赫克; 梅兰妮·韦克尔
Original assignee: DSM IP Assets BV
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 2018-08-13
Filing date: 2019-08-12
Publication date: 2021-03-26
Also published as: US20210244646A1; JP2021535902A; WO2020035447A1; KR20210046008A; BR112021002672A2; EP3837018A1

Abstract

本发明涉及不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物，该组合物包含单体十二碳烯基琥珀酸酐、二异丙醇胺和双二甲基氨基丙胺的超支化共聚物，该超支化共聚物具有季端基。

Description

包含超支化共聚物且不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物

技术领域

本发明涉及化妆品领域，尤其涉及护发领域。

发明背景

洗去型化妆品组合物目前使用硫酸酯盐作为常规成分。硫酸酯盐是阴离子表面活性剂的重要化学类别。由于其优异的清洁和发泡性能，它们特别用于洗去型化妆品组合物中。此外，当将硫酸酯盐用作主要表面活性剂时，用盐调节粘度是一种非常经济高效的方法。但是，由于各种原因，例如皮肤刺激的客户越来越需要不含硫酸酯盐的化妆品。

市场上的不含硫酸酯盐香波/清洁剂配制品主要基于烷基聚葡糖苷(APG)和甜菜碱，发现它们不和硫酸酯盐表面活性剂一样发泡。已经提出了几种方法来克服这个问题。

CA 2143558 A1公开了一种不含硫酸酯盐的香波组合物，其包含烷基酰胺基甜菜碱、链烷醇酰胺和肌氨酸盐。

GB 2547064 A公开了包含生物表面活性剂、C10-C20酰基乳酸酯/盐和少于0.5重量％的硫酸化表面活性剂的清洁产品。

替代方法的主要缺点是难以以节省成本的方式调节最终产品的粘度以及这些替代表面活性剂的化学不稳定性，最终导致那些配制品的粘度降低以及经过更长的时间丧失发泡性能。

对于消费者来说，“毛躁”的头发是一个主要的护发问题，特别是对于那些粗、波浪或卷发的消费者，以及那些由于经常的化学、机械或热熨烫处理而使头发受压的消费者。毛躁头发的特点是多条散乱的发束，使整体风格显得不规则。毛躁的头发在定型过程中难以处理，并且往往会失去其自然形状和/或卷曲度的限定。这对于大多数渴望整日维持良好发型和发型保持性的消费者来说是不可行的。

发明内容

因此，一直需要表现出优异的起泡性能并因此能够良好清洁头发和/或皮肤的不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物。

现在令人惊讶地发现，包含单体(i)和(ii)以及(iii)的特定的超支化共聚物的组合物能够解决该问题。由于所述超支化共聚物没有硫酸酯盐基团，这尤其令人惊讶。

此外，已经发现，所述超支化共聚物还导致显著较低的梳理力。

本发明的其他方面是另外的独立权利要求的主题。特别优选的实施方式是从属权利要求的主题。

具体实施方式

第一方面本发明涉及一种不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物，其包含如下单体的超支化共聚物：

(i)十二碳烯基琥珀酸酐，

(ii)二异丙醇胺，

(iii)双二甲基氨基丙胺，

所述超支化共聚物具有下式的端基

并且具有1200至4000g/mol的分子量Mn；

其中相对于所述组合物的重量，所述不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物包含小于0.5重量％、特别是小于0.1重量％、更特别是小于0.05重量％的具有式

的末端阴离子基团的任何阴离子表面活性剂。

与术语“免洗型”相反，术语“洗去型”在本文中用于表示本发明的组合物用于在产品施用后或施用期间最终将组合物从头发或皮肤上冲洗或洗净的情况下使用。“免洗型”产品是指施用到头发或皮肤上且不进一步进行冲洗步骤的组合物。

术语“分子量Mn”代表数均分子量(通常也称为数均摩尔质量)。

在本文中使用的术语“不含”，例如在“不含硫酸酯盐”中，是指相对于组合物的重量，相应的物质仅以小于0.5重量％、特别地小于0.1重量％、更特别地小于0.05重量％的量存在。优选地，“不含”是指组合物中完全不存在相应的物质。

在本文中使用术语“不含硫酸酯盐”是指该组合物不含具有式

的末端阴离子基团的任何阴离子表面活性剂。

因此，不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物特别不含选自如下的硫酸酯盐：烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、烷基酰胺基醚硫酸酯盐、烷基芳基聚醚硫酸酯盐和单甘油酯硫酸酯盐及其混合物。

特别地，所述不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物特别地不含选自由以下组成的组中的硫酸酯盐：C12-15烷基硫酸酯铵，C12-16烷基硫酸酯铵，辛醇聚醚硫酸酯铵，椰油酸单甘油酯硫酸铵，椰油醇硫酸酯铵，C12-15链烷醇聚醚硫酸酯铵，聚二甲基硅氧烷PEG-7硫酸酯铵、月桂醇聚醚硫酸酯铵，月桂醇聚醚-5硫酸酯铵，月桂醇聚醚-7硫酸酯铵，月桂醇聚醚-9硫酸酯铵，月桂醇聚醚-12硫酸酯铵，月桂基硫酸酯铵，肉豆蔻醇聚醚硫酸酯铵，肉豆蔻基硫酸酯铵，壬基酚聚醚-4硫酸酯铵，壬基酚聚醚-30硫酸酯铵，硫酸铵，精氨酸月桂醇聚醚硫酸酯盐，精氨酸PEG-4椰油酰胺硫酸酯盐，DEA-C12-13烷基硫酸酯盐，DEA-C12-15烷基硫酸酯盐，DEA-十六烷基硫酸酯盐，DEA-C12-13链烷醇聚醚-3硫酸酯盐，DEA-月桂醇聚醚硫酸酯盐，DEA-月桂基硫酸酯盐，DEA-肉豆蔻醇聚醚硫酸酯盐，DEA-肉豆蔻基硫酸酯盐，二乙胺月桂醇聚醚硫酸酯盐，聚二甲基硅氧烷PEG-7硫酸酯盐，椰油醇聚醚硫酸酯镁，椰油醇硫酸酯镁，月桂醇聚醚硫酸酯镁，月桂醇聚醚-5硫酸酯镁，月桂醇聚醚-8硫酸酯镁，月桂醇聚醚-16硫酸酯镁，月桂基硫酸酯镁，肉豆蔻醇聚醚硫酸酯镁，油醇聚醚硫酸酯镁，PEG-3椰油酰胺硫酸酯镁，硫酸镁，椰油醇硫酸酯镁/TEA，硫酸锰，MEA-月桂醇聚醚硫酸酯盐，MEA-月桂基硫酸酯盐，MIPA C12-15链烷醇聚醚硫酸酯盐，MIPA-月桂醇聚醚硫酸酯盐，MIPA-月桂基硫酸酯盐，C8-10烷基硫酸酯钠，C10-16烷基硫酸酯钠，C11-15烷基硫酸酯钠，C12-13烷基硫酸酯钠，C12-15烷基硫酸酯钠，C12-18烷基硫酸酯钠，C16-20烷基硫酸酯钠，椰油醇聚醚硫酸酯钠，椰油醇聚醚-30硫酸酯钠，椰油醇/巴巴苏油醇/安迪拉巴醇硫酸酯钠，椰油醇/巴巴苏油醇硫酸酯钠，椰油醇/氢化牛脂醇硫酸酯钠，椰油酸单甘油酯硫酸钠，椰油醇硫酸钠，C9-15链烷醇聚醚-3硫酸酯钠，C10-15链烷醇聚醚硫酸酯钠，C10-16链烷醇聚醚-2硫酸酯钠，C12-13链烷醇聚醚硫酸酯钠，C12-14链烷醇聚醚-3硫酸酯钠，C12-15链烷醇聚醚硫酸酯钠，C12-15链烷醇聚醚-3硫酸酯钠，C13-15链烷醇聚醚-3硫酸酯钠，C12-14仲烷醇聚醚-3硫酸酯钠，癸醇聚醚硫酸酯钠，癸基硫酸酯钠，硫酸皮肤素钠，硫酸葡聚糖钠，十二烷基苯酚聚醚-40硫酸酯钠(sodium dodoxynol-40 sulfate)，乙基己基硫酸酯钠，羊毛脂醇聚醚硫酸酯钠，月桂醇聚醚硫酸酯钠，月桂醇聚醚-5硫酸酯钠，月桂醇聚醚-7硫酸酯钠，月桂醇聚醚-8硫酸酯钠，月桂醇聚醚-12硫酸酯钠，月桂醇聚醚-40硫酸酯钠，月桂基羟乙酰胺硫酸酯钠，月桂基硫酸酯钠，椰油酰胺硫酸酯钠/MEA-PEG-3椰油酰胺硫酸酯盐，肉豆蔻醇聚醚硫酸酯钠，肉豆蔻基硫酸酯钠，壬基酚聚醚-1硫酸酯钠，壬基酚聚醚-3硫酸酯钠，壬基酚聚醚-4硫酸酯钠，壬基酚聚醚-6硫酸酯钠，壬基酚聚醚-8硫酸酯钠，壬基酚聚醚-10硫酸酯钠，壬基酚聚醚-25硫酸酯钠、辛基酚聚醚-2硫酸酯钠，辛基酚聚醚-6硫酸酯钠，辛基酚聚醚-9硫酸酯钠，油醇聚醚钠硫酸酯钠，油基硫酸酯钠，棕榈酰基软骨素硫酸酯钠，PEG-4椰油酰胺硫酸酯钠，PEG-4月桂酰胺硫酸酯钠，PPG-16/PEG-2月桂基醚硫酸酯钠，牛脂醇硫酸酯钠，C12-13链烷醇聚醚-3硫酸酯钠/TEA，TEA-C10-15烷基硫酸酯盐，TEA-C11-15烷基硫酸酯盐，TEA-C12-13烷基硫酸酯盐，TEA-C12-14烷基硫酸酯盐，TEA-C12-15烷基硫酸酯盐，TEA-椰油醇硫酸酯盐，TEA-C11-15链烷醇聚醚硫酸酯盐，TEA-C12-13链烷醇聚醚-3硫酸酯盐，TEA-羊毛脂醇聚醚-5硫酸酯盐，TEA-月桂醇聚醚硫酸酯盐，TEA-月桂基硫酸酯盐，TEA-油基硫酸酯盐，TEA-PEG-3椰油酰胺硫酸酯盐，TEA-硫酸酯盐，TIPA-月桂醇聚醚硫酸酯盐和TIPA-月桂基硫酸酯盐及其混合物。

不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物包含如下单体的超支化共聚物：

(i)十二碳烯基琥珀酸酐，

(ii)二异丙醇胺，

(iii)双二甲基氨基丙胺，

所述超支化共聚物具有下式的端基

并且具有1200至4000g/mol的分子量Mn。

所述超支化共聚物优选是通过以下步骤制备的：

a1)聚合单体(i)和(ii)和(iii)，得到具有式

的末端二甲基氨基的聚酯酰胺；

a2)通过2-氯乙酸盐，特别是通过2-氯乙酸钠对步骤a1)的聚酯酰胺的二甲基氨基进行季铵化。

有关产生相应的具有式

的末端二甲基氨基的聚酯酰胺的聚合步骤a1)的细节在例如EP 2 794 729 B1中有所公开。

优选在聚合步骤a1)中，在搅拌下将单体(iii)加入到单体(ii)和(iii)的混合物中，然后加热。

EP 2 794 729 B1也公开了季铵化步骤a2)的细节。因此，EP 2 794 729 B1的全部内容通过引用合并于此。

相对于不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物的重量，超支化共聚物的量通常为0.1重量％至2重量％，所述超支化共聚物为如下单体的超支化共聚物

(i)十二碳烯基琥珀酸酐，

(ii)二异丙醇胺，

(iii)双二甲基氨基丙胺，

具有下式的端基

并且具有1200至4000g/mol的分子量Mn。

优选地，单体(i)和(ii)的摩尔比为5：1至0.5：1，特别地为4：1至1：1，优选地为3：1和3：2。

进一步优选地，单体(i)和(iii)的摩尔比为5：1至0.5：1，特别地为3：1至1：1，优选地为2.5：1至1.1：1。

超支化共聚物的数均分子量M_n优选地为1400至3000g/mol，优选地为2100至2400g/mol，更优选地为2100至2300g/mol。

优选地，超支化聚合物是聚季铵盐-110，也由CAS号1323977-82-7标识。

在一个优选的实施方式中，不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物还包含至少一种具有季铵基团的阳离子聚合物。

在第一个优选的实施方式中，这些具有季铵基团的阳离子聚合物是

的均聚物(P1)或

与

和/或

的共聚物(P2)

其中

R¹和R²彼此独立地表示直链或支链的C_1-10-烷基，特别是直链或支链的C_1-3-烷基；和

R³和R⁴彼此独立地表示H或甲基。

均聚物(P1)和共聚物(P2)特别地选自聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-22和聚季铵盐-39，优选地是聚季铵盐-6。

在第二优选的实施方式中，这些具有季铵基团的阳离子聚合物是具有季铵基团的乙烯基吡咯烷酮的共聚物。它们特别地选自聚季铵盐-11、聚季铵盐-16，聚季铵盐-28、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、聚季铵盐-68和聚季铵盐-87。

在第三优选的实施方式中，这些具有季铵基团的阳离子聚合物是具有季铵基团的羟乙基纤维素衍生的聚合物。它们特别地选自聚季铵盐-4、聚季铵盐-10、聚季铵盐-24和聚季铵盐-67。

优选地，不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物是清洁组合物，例如特别是有不含硫酸酯盐的香波、淋浴凝胶、泡泡浴、淋浴油、淋浴乳剂、淋浴乳液、液体肥皂、洗手液、相洗液、合成洗涤剂(syndet)和肥皂组成的组。

更优选地，不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物是选自不含硫酸酯盐的液体肥皂、肥皂、合成洗涤剂和香波的组合物。

最优选地，不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物是不含硫酸酯盐的香波组合物。

不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物可以包含通常用于制备此类组合物的其他成分。这样的成分是本领域技术人员众所周知的，并且将根据设想的使用类型进行选择。

特别地，不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物包含水。水的量在很大程度上取决于组合物的施用类型和用途。在香波的情况下，相对于洗去型组合物的重量，水的量通常在50至90重量％的范围内选择。对于沐浴凝胶、乳霜和乳液，相对于洗去型组合物的重量，水的量通常在30-90重量％的范围内。在肥皂和合成洗涤剂的情况下，相对于洗去型组合物的重量，水的量通常在5-40重量％的范围内。

特别地，不含硫酸酯盐的洗去型化妆品可进一步包含不含硫酸酯盐的表面活性剂，例如阳离子、阴离子、非离子或两性表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂的实例是链烷酰基异硫代酸酯(盐)、烷基琥珀酸酯(盐)、烷基磺基琥珀酸酯(盐)、烷基醚磺基琥珀酸酯(盐)、N-烷基肌氨酸酯(盐)、烷基磷酸酯(盐)、烷基醚磷酸酯(盐)和烷基醚羧酸及其盐，特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐或单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常含有8到18个，优选地10到16个碳原子，并且可以是不饱和的。烷基醚磺基琥珀酸酯(盐)、烷基醚磷酸酯(盐)和烷基醚羧酸及其盐的每个分子可含有从1到20个亚乙基氧或亚丙基氧单元。

具体地，阴离子表面活性剂选自油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基醚磺基琥珀酸钠、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠或其混合物。优选的阴离子表面活性剂是月桂基醚磺基琥珀酸钠(n)EO，(其中n从1到4，尤其是n为3)。

在根据本发明的香波制剂中，基于香波制剂的总重量，阴离子表面活性剂的总量优选在0.1至25重量％的范围内，更优选在5至20重量％的范围内，最优选在2至15重量％的范围内选择。

非离子表面活性剂的实例包括脂肪族(C₈–C₁₈)直链或支链伯醇或仲醇与亚烷基氧化物(通常是环氧乙烷，并且通常具有6到30个环氧乙烷基团)的缩合产物。其它代表性非离子表面活性剂包括单烷基或二烷基烷醇酰胺例如椰油基(coco)单乙醇酰胺或椰油基二乙醇酰胺和椰油基单异丙醇酰胺。可包括在本发明的不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物中的其它非离子表面活性剂是烷基糖苷(alkyl polyglycoside，APG)。典型地，APG是包含(任选地通过桥基)与一个或多个糖基嵌段相连的烷基的APG，例如Oramix^TM NS 1O ex Seppic；

818UP,

1200和

2000exCognis。通常，基于不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物的总重量，非离子表面活性剂的用量为0.5至10重量％，优选为2至8重量％。

两性(或两性离子(zwitterionic))表面活性剂的实例包括烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(sultaines)、烷基甘氨酸酯(盐)、烷基羧基甘氨酸酯(盐)、烷基两性基乙酸酯(盐)(alkyl amphoacetates)、烷基两性基丙酸酯(盐)、烷基两性基甘氨酸酯(盐)、烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸酯(盐)(acyltaurate)和酰基谷氨酸酯(盐)(acyl glutamate)，其中所述烷基和酰基具有8到19个碳原子。在洗去型组合物中使用的典型的两性和两性离子表面活性剂包括月桂基胺氧化物、椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)、椰油基两性乙酸钠和椰油基两性二乙酸二钠。可用于洗去型组合物中的尤其优选的两性或两性离子表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油两性乙酸酯(盐)或椰油酰两性二乙酸酯(盐)，例如最优选椰油两性乙酸钠。

任何前述两性或两性离子表面活性剂的混合物也可以是适用的。优选的混合物是椰油酰胺丙基甜菜碱与其它上述两性或两性离子表面活性剂的混合物，例如尤其是与椰油两性乙酸钠或椰油两性二乙酸二钠的混合物。

通常，基于不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物的总重量，两性或两性离子表面活性剂的含量可以为0.5至约8重量％，优选为1至5重量％。

不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物可包含其他成分以增强性能和/或消费者可接受性，例如抗氧化剂，增稠剂，软化剂，消泡剂，保湿剂，香料，助表面活性剂，填料，螯合剂，阳离子、非离子或两性聚合物或它们的混合物，酸化剂或碱化剂，染料，着色剂，颜料或纳米颜料，珠光剂或遮光剂，有机或无机颗粒，粘度调节剂和天然毛发养分，例如植物制剂、水果提取物、糖衍生物和/或氨基酸，或通常配制到化妆品组合物中的任何其他成分。基于所需产品，本领域技术人员可以容易地选择佐剂和添加剂的所需量，并且将在实施例中举例说明，但不限于此。

洗去型组合物可以进一步包含悬浮剂。合适的悬浮剂选自聚丙烯酸，丙烯酸的交联聚合物，丙烯酸与疏水单体的共聚物，含有羧酸的单体与丙烯酸酯的共聚物，丙烯酸与丙烯酸酯的交联共聚物，杂多糖胶和结晶长链酰基衍生物。长链酰基衍生物期望选自硬脂酸乙二醇酯、具有16到22个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺及其混合物。二硬脂酸乙二醇酯和二硬脂酸聚乙二醇3酯是优选的长链酰基衍生物，因为它们赋予不含硫酸酯盐的洗去型组合物珠光(pearlescence)。聚丙烯酸可以作为

420、

488或

493商业获得。也可以使用与多官能试剂交联的丙烯酸聚合物；它们可以作为

910、

934、

941、

980和

Ultrez10Polymer商业获得。含有羧酸的单体和丙烯酸酯的合适共聚物的例子是

1342、

Ultrez 20或

Ultrez 21、Pemulen TR1或Pemulen TR2。所有

或

材料可得自Lubrizol。

合适的杂多糖胶质是黄原胶，例如来自Kelco的

-型或

-型，来自RT Vanderbilt Inc.的Vanzan NF或来自Rhodia的

-型。

可以使用任何上述悬浮剂的混合物。优选的是丙烯酸和结晶长链酰基衍生物的交联聚合物的混合物。

基于洗去型组合物的总重量，悬浮剂通常以0.1至10重量％，优选0.5至6重量％，更优选0.9至4重量％的水平使用。

常规的成膜剂包括例如壳聚糖，微晶壳聚糖，季铵化壳聚糖，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，含有高比例丙烯酸、胶原、透明质酸及其盐的季纤维素衍生物的聚合物和类似化合物。

不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物，特别是洗去型香波组合物的粘度优选在20℃下在500至约20000mPa·s的范围内、优选地1000至10000mPa，特别地在20℃下1000至7000mPa的范围内选择，用Brookfield或

粘度计在10sec^-1的剪切速率下测量。香波组合物的粘度可以用已知的粘度增强剂(增稠剂)调节。优选的粘度增强剂是分别以商品名

141和171已知的PEG-55丙二醇油酸酯和PEG-18甘油基油酸酯/椰油酸酯和以商品名RHEODOL TW-IS399C已知的PEG-160山梨糖醇三异硬脂酸酯，例如最优选地为PEG-18甘油基油酸酯/椰油酸酯。应当注意的是，在从泵发泡机和/或气雾罐中以泡沫形式递送制剂的情况下，这些组合物不应增稠并且粘度值不超过500mPa·s，更优选不超过250mPa·s，如上所述在20℃下测量。

如上所述非常详细的不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物优选也不含硅酮，即，其优选不含任何硅油和/或硅酮表面活性剂。

此外，不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物优选不含矿物油并且不含石油。

在一个甚至更优选的实施方式中，不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物也不含对羟基苯甲酸酯。

在最优选的实施方式中，不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物不含任何硅油和/或硅酮表面活性剂、任何矿物油和石油以及任何对羟基苯甲酸酯。

在另一方面，本发明涉及如下单体的超支化共聚物在不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物中用于增加所述组合物在施用于头发或皮肤之后起泡的用途：

(i)十二碳烯基琥珀酸酐，

(ii)二异丙醇胺，

(iii)双二甲基氨基丙胺，

所述超支化共聚物具有下式的端基

并且具有1200至4000g/mol的分子量Mn。

已经发现，尽管不存在硫酸酯盐，但不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物具有优异的起泡性能。

已经发现，与不存在上述单体(i)、(ii)和(iii)的超支化共聚物的相应组合物相比，不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物具有显著更好的发泡发展。这涉及更快的泡沫发展以及更高的最大泡沫体积。此外，显示出不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物的泡沫非常稳定，并且泡沫的衰减明显小于不存在由上述单体(i)、(ii)和(iii)的超支化共聚物的相应组合物产生的泡沫。

由于不含硫酸酯盐，如上所述的不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物具有显著的优点，特别是与包含硫酸酯盐的相应组合物相比，在减少皮肤刺激性方面。

在甚至另一方面，本发明涉及当梳理用不含硫酸酯盐的香波处理的头发时，如下单体的超支化共聚物在不含硫酸酯盐的香波中用于减少梳理力的用途：

(i)十二碳烯基琥珀酸酐，

(ii)二异丙醇胺，

(iii)双二甲基氨基丙胺，

所述超支化共聚物具有下式的端基

并且具有1200至4000g/mol的分子量M。

已经观察到，梳理性能显著改善。特别地，已经发现，梳理力大大降低。已经观察到，对于湿发和干发的梳理力都显著降低。特别地，只要头发在湿润的条件下进行梳理时，观察到显著的减少。

特别观察到的是，与不包含单体(i)、(ii)和(iii)的超支化共聚物的相应组合物相比，用如上更详述的不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物处理后，头发的表面具有更加光滑的表面。

在甚至另一方面，本发明涉及如下单体的超支化共聚物用于增加卷发的卷曲限定(curl definition)的用途：

(i)十二碳烯基琥珀酸酐，

(ii)二异丙醇胺，

(iii)双二甲基氨基丙胺，

所述超支化共聚物具有下式的端基

并且具有1200至4000g/mol的分子量Mn。

已经观察到，与相应的组合物不包含所述超支化共聚物的情况相比，用包含所述超支化共聚物的组合物处理的头发具有明显更好的卷曲限定。术语卷曲限定(curldefinition)是本领域技术人员已知的。

在另一方面，本发明涉及一种处理头发或皮肤的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤

α)将如上所详述的不含硫酸酯盐的洗去型化妆品组合物施用于头发或皮肤上；

β)摩擦头发或皮肤以产生泡沫；

γ)用水冲洗头发或皮肤

实施例

通过以下实验进一步说明本发明。这些实施例仅是说明性的，无意以任何方式限制本发明的范围。

超支化共聚物(HBC1)的制备

单体十二碳烯基琥珀酸酐和二异丙醇胺和双二甲基氨基丙胺的超支化共聚物HBC1是根据EP 2 794 729B1中的实施例3使用237.59g的N,N-双(N'N'-二甲基氨基丙基)胺和112.6克二异丙醇胺以及426.89克十二碳烯基琥珀酸酐制备的。加热和真空后，残留的羧酸含量＜0.3meq/g(三量法分析)，AV＝9.8mg KOH/g，胺含量为2.99meq/g(三量法分析)，分子量Mn＝2240Da。将该产物与氯乙酸钠在水中反应，并在80℃下搅拌直至1H-NMR分析表明氯乙酸盐已完全转化，得到具有下式端基并且分子量Mn为2.3kDa的超支化共聚物HBC1

在以下实验中，将超支化共聚物HBC1以45重量％的水溶液使用。

实验系列1

组合物

不含硫酸酯盐的香波组合物1、2、3、4以及Ref 1和Ref 2(不含HBC1)是根据表1中给出的用量制备的。

表1.香波组合物(以重量％计的数字)。

此外，已经使用了以下组成的含硫酸酯盐的香波(Ref.0).

成分	Ref.0
		Texapon NSO BZ(月桂醇聚醚硫酸酯钠*)	35.0
Tego Betain F50	5.0
		苯甲酸钠	0.5
柠檬酸	0.15
		水	至100

表2.基于月桂醇聚醚硫酸酯钠(SLS)的香波组合物

(以重量％计的数字)。

梳理力的测量

每个测试产品使用了五个头发样本(Kerling Art.826200欧洲头发，重量：2.1-2.2g，长度20cm，自由头发18cm，颜色10/0强力漂白，混合物810)。每个头发样本进行10次测量。

头发样本已用标准洗发水洗涤(10秒润湿，用香波洗30秒，30秒漂洗)，并在规定的条件下(21±1℃，65％rH(rH＝相对湿度))干燥过夜。

对于干梳：直接测量所有样本。

对于湿梳：所有样品均在温水中进行10分钟和30秒的润湿(水温度38℃)来进行预处理。

使用INSTRON 4250型拉伸试验机测量未经处理的干燥或湿润(～60％)头发的梳理力。

将样本以500mm/min的速度拉过固定的梳子(梳齿之间的间隙为1mm)。测得的力为F₀。

测量未经处理的头发后，将样品在规定的条件下(21±1℃，65％rH)干燥过夜。

然后将样品分别用各个组合物Ref.0、Ref.1、Ref.2、1、2、3或4(香波0.25ml/g头发)处理，起泡30秒，漂洗30秒(水38℃)。

对于干梳：在规定的条件下(21±1℃，65％rH)，将所有样本干燥过夜。

对于湿梳：直接测量所有样本。

使用INSTRON 4250型拉伸试验机，以相同方式测量处理过的湿发

或干发的梳理力。测得的力为F₁。

在表3中，已根据以下公式计算出梳理力的相对改善量(ICF_rel)：

ICF_rel的负值表示梳理性下降，而正值表示通过处理使头发的梳理性得到改善。

表3梳理改善(湿发或干发)

从表3的结果可以看出，硫酸酯盐基香波(Ref.0)在干发梳理中的梳理性仅具有非常低的下降，而在湿发梳理中的梳理性却显著下降。不含硫酸酯盐的参考洗发水(Ref.1)在湿发梳理中仅稍有改善，但在干发梳理中却有很大的下降。当添加具有季铵基团的阳离子聚合物时(Ref.2)，干发梳理的下降显著增加，而湿发梳理的改善显著增加。

当将超支化聚合物添加到不含硫酸酯盐的参考洗发水(Ref.1)中时，干发和湿发的梳理都会得到显著改善(3和4)。当将超支化聚合物添加到包含具有季铵基团的阳离子聚合物的不含硫酸酯盐的参考香波中(Ref.2)时，阳离子聚合物对干发梳理的负面影响可能会得到更大的补偿，而具有季铵基的阳离子聚合物在湿发梳理中的正面影响通过添加超支化聚合物(1和2)大大增强。

因此，结果表3显示了梳理性能的惊人提高，特别是通过在干发和湿发梳理中显著较低的梳理力。

卷曲限定

每个头发样本已分别用表1中的各个不含硫酸酯盐的香波组合物洗了两次(10秒润湿，用香波洗发30秒，30秒漂洗)。然后，将每个头发样本在卷发器(直径12毫米，塑料线)(图1a)上卷起来，并在21℃，65％rH下干燥过夜。

图1b显示了上述卷曲过程之后的卷曲照片。

从图1b中可以看出，Ref.1和Ref.2的卷曲限定非常差，而实施例1、2、3和4的卷曲限定非常好。

实验系列2

根据表4中的用量分别制备了不含硫酸酯盐的香波组合物5、6以及Ref.3(不含HBC1)。

表4.香波组合物(以重量％计的数字)。

测量泡沫的发展

已经通过使用SITA泡沫测试仪R-2000(SITA Messtechnik GmbH)(250ml测试体积，搅拌器700rpm，搅拌时间10秒，温度23℃)测量表4的香波组合物的泡沫发展。

借助于转子产生泡沫，并且借助于具有多个检针器的传感器模块通过确定泡沫的表面轮廓来确定所产生的泡沫的体积。在每个搅拌间隔n_SI之后测量泡沫体积V_f直至总共30个间隔。表5和图2中所示的值是通过对2个测量值(总共30个搅拌间隔)取平均值得到的值。

	Ref.3	5	6
				n<sub>SI</sub>	V<sub>f</sub>[ml]	V<sub>f</sub>[ml]	V<sub>f</sub>[ml]
0	0	0	0
				5	151.5	221.0	234.0
10	201.5	315.0	328.5
				15	207.0	315.0	331.5
20	210.0	314.0	331.0
				25	211.0	314.0	331.0
30	214.5	314.0	330.5

表5.泡沫发展

在图2中，已将泡沫的测量体积V_f相对于间隔数n_SI作图。

表5和图2的结果分别示出，Ref.3的最大泡沫体积约为215ml，而对于组合物5来说约为315ml，对于组合物6来说约为331ml。

泡沫衰减的测量

通过SITA泡沫测试仪R-2000在10分钟(t)的时间内每10秒监测一次泡沫体积(V_Ft)，并与初始泡沫体积(V₀)进行比较，来测量泡沫的衰减。相对泡沫体积(RFV)(＝V_Ft/V₀)示于表6和图3中。

表5.泡沫衰减

在图3中，相对泡沫体积(RFV)已绘制为时间(t)的函数。