KR20210046008A - 초분지 공중합체를 포함하는 설페이트-미함유 미용 세정 조성물 - Google Patents

초분지 공중합체를 포함하는 설페이트-미함유 미용 세정 조성물 Download PDF

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KR20210046008A
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카리나 헥커
멜라니 웨켈
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디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
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Abstract

본 발명은 데센일 숙신산 무수물, 다이이소프로필 아민 및 비스-다이메틸아미노프로필 아민의 초분지 공중합체(4차 말단기를 가짐)를 포함하는 설페이트-미함유 미용 세정 조성물에 관한 것이다.

Description

초분지 공중합체를 포함하는 설페이트-미함유 미용 세정 조성물
본 발명은 미용 분야, 특히 모발 관리 분야에 관한 것이다.
현재 미용 세정 조성물은 설페이트를 통상적이 성분으로서 사용한다. 설페이트는 음이온성 계면활성제의 중요한 화학적 부류이다. 이의 탁월한 세척 및 거품형성 특성에 기인하여, 이는 특히 미용 세정 조성물에 사용된다. 또한, 설페이트가 주요 계면활성제로서 사용될 때, 염에 의한 점도 조절이 매우 비용-효율적인 방법임으로 가능하다. 그러나, 피부-자극과 같이 다양한 이유로, 설페이트-미함유 미용 제품에 대한 소비자들의 수요가 증가하고 있다.
시중의 설페이트-미함유 샴푸/세척 제형은 주로 알킬폴리글루코시드(APG) 및 베타인을 기반으로 하는데, 이는 설페이트 계면활성제마큼 거품형성을 하지 않는 것으로 밝혀졌다. 이러한 문제를 극복하기 위해 몇몇 접근법이 제안된 바 있다.
CA 2143558 A1에는 알킬아미도 베타인, 알칸올아미드 및 사르코시네이트를 포함하는 설페이트-미함유 샴푸 조성물이 개시되어 있다.
GB 2547064 A에는 생계면활성제, C10-20 아실 락틸레이트 및 0.5 중량% 미만의 설페이트 계면활성제를 포함하는 세척 제품이 개시되어 있다.
상기 대안의 접근법들의 주된 단점은 비용 절감 및 상기 대안 계면활성제의 화학적 불안정성에 있어서 최종 제품의 점도를 조절하기 어려워, 결과적으로 상기 제형의 점도 감소 및 장시간 후 거품형성 특성의 손실이 야기되는 것이다.
"프리지(frizzy)"는 소비자, 특히 굵거나 웨이브 있거나 컬링(curling)된 모발을 갖는 소비자는 물론, 화학적, 역학적 또는 뜨거운 고데기(iron) 트리트먼트에 기인하여 스트레스를 받는 모발을 갖는 소비자에게 주요한 모발 관리 문제점이다. 프리지 모발은 다수의 날림(fly-away) 가닥이 특징인데, 이는 전체적인 스타일에 산만한 인상을 준다. 프리지 모발은 스타일링 중 제어하기 어렵고, 이의 자연적인 형태 및/또는 이의 컬(curl)의 정형성을 잃게 되는 경향이 있다. 이는 하루 종일의 좋은 스타일 및 스타일 유지를 원하는 대부분의 소비자에게 바람직하지 않다.
따라서, 탁월한 거품형성 특성을 나타내고, 이에 따라 모발 및/또는 피부의 우수한 세척을 가능하게 하는 설페이트-미함유 미용 세정 조성물의 필요가 지속되고 있다.
놀랍게도, 단량체 i, ii 및 iii의 특정 초분지 공중합체를 포함하는 조성물이 상기 문제를 해결할 수 있음이 밝혀졌다.
또한, 상기 초분지 공중합체가 현저히 더 낮은 빗질 힘(combing force)을 야기함이 밝혀졌다.
본 발명의 추가 양상은 추가의 독립항들의 대상이다. 특히 바람직한 양태는 종속항들의 대상이다.
도 1에서, a는 컬러(curler)를 도시한 것이고, b는 컬링 방법 후 컬의 사진을 도시한 것이다.
도 2는 실시예의 거품 발달의 측정에서 얻은 값을 도시한 것이다.
도 3은 상대적 거품 부피(RFV)를 시간(t)의 함수로서 도시한 것이다.
본 발명의 제1 양상은 단량체
(i) 도데센일 숙신산 무수물;
(ii) 다이이소프로필 아민; 및
(iii) 비스-다이메틸아미노프로필 아민
의 초분지 공중합체이되, 화학식
Figure pct00001
의 말단 기를 갖고 1200 내지 4000 g/mol의 분자량 Mn을 갖는 초분지 공중합체를 포함하는 설페이트-미함유 미용 세정 조성물에 관한 것으로서, 상기 설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 화학식
Figure pct00002
의 말단 음이온성 기를 갖는 임의의 음이온성 계면활성제를 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만, 특히 0.1 중량% 미만, 보다 특히 0.05 중량% 미만으로 포함한다.
용어 "세정"은 용어 "방치"와 대조적으로, 본 발명의 조성물이 제품의 적용 후 또는 동안 모발 또는 피부로부터 궁극적으로는 세정 또는 세척되도록 상기 조성물이 사용됨을 의미하도록 본원에 사용된다. "방치 제품"은 모발 또는 피부에 적용되고, 추가로 세정하는 단계를 거치치 않는 조성물을 지칭한다.
용어 "분자량 Mn"은 수평균 분자량(통상적으로 수평균 몰질량으로도 지칭됨)을 의미한다.
"설페이트-미함유"와 같이 본원에 사용된 용어 "미함유"는 해당 물질이 조성물의 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만, 특히 0.1 중량% 미만, 보다 특히 0.05 중량% 미만으로 존재함을 의미하도록 사용된다.
용어 "설페이트-미함유"는 본원에서 조성물이 화학식
Figure pct00003
의 말단 음이온성 기를 갖는 어떠한 음이온성 계면활성제도 미함유함을 의미하도록 사용된다.
따라서, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 특히 알킬 설페이트, 알킬 에터 설페이트, 알킬 아미도 에터 설페이트, 알킬아릴 폴리에터 설페이트 및 모노글리세리드 설페이트, 및 이의 혼합물로 이루어진 군의 설페이트를 미함유한다.
특히, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 특히 암모늄 C12-15 알킬 설페이트, 암모늄 C12-16 알킬 설페이트, 암모늄 카프릴레쓰 설페이트, 암모늄 코코모노글리세리드 설페이트, 암모늄 코코-설페이트, 암모늄 C12-15 파레쓰 설페이트, 암모늄 다이메티콘 PEG-7 설페이트, 암모늄 라우레쓰 설페이트, 암모늄 라우레쓰-5 설페이트, 암모늄 라우레쓰-7 설페이트, 암모늄 라우레쓰-9 설페이트, 암모늄 라우레쓰-12 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 암모늄 미레쓰 설페이트, 암모늄 미리스틸 설페이트, 암모늄 노녹신올-4 설페이트, 암모늄 노녹신올-30 설페이트, 암모늄 설페이트, 아르기닌 라우레쓰 설페이트, 아르기닌 PEG-4 코카미드 설페이트, DEA-C12-13 알킬 설페이트, DEA-C12-15 알킬 설페이트, DEA-세틸 설페이트, DEA-C12-13 파레쓰-3 설페이트, DEA-라우레쓰 설페이트, DEA-라우릴 설페이트, DEA-미레쓰 설페이트, DEA-미리스틸 설페이트, 다이에틸아민 라우레쓰 설페이트, 다이메티콘 PEG-7 설페이트, 마그네슘 코세쓰 설페이트, 마그네슘 코코-설페이트, 마그네슘 라우레쓰 설페이트, 마그네슘 라우레쓰-5 설페이트, 마그네슘 라우레쓰-8 설페이트, 마그네슘 라우레쓰-16 설페이트, 마그네슘 라우릴 설페이트, 마그네슘 미레쓰 설페이트, 마그네슘 올레쓰 설페이트, 마그네슘 PEG-3 코카미드 설페이트, 마그네슘 설페이트, 마그네슘/TEA-코코-설페이트, 망간 설페이트, MEA-라우레쓰 설페이트, MEA-라우릴 설페이트, MIPA C12-15 파레쓰 설페이트, MIPA-라우레쓰 설페이트, MIPA-라우릴 설페이트, 나트륨 C8-10 알킬 설페이트, 나트륨 C10-16 알킬 설페이트, 나트륨 C11-15 알킬 설페이트, 나트륨 C12-13 알킬 설페이트, 나트륨 C12-15 알킬 설페이트, 나트륨 C12-18 알킬 설페이트, 나트륨 C16-20 알킬 설페이트, 나트륨 코세쓰 설페이트, 나트륨 코세쓰-30 설페이트, 나트륨 코코/바바쑤/안디로바 설페이트, 나트륨 코코/바바쑤 설페이트, 나트륨 코코/수소화 수지(tallow) 설페이트, 나트륨 코코모노글리세리드 설페이트, 나트륨 코코-설페이트, 나트륨 C9-15 파레쓰-3 설페이트, 나트륨 C10-15 파레쓰 설페이트, 나트륨 C10-16 파레쓰-2 설페이트, 나트륨 C12-13 파레쓰 설페이트, 나트륨 C12-14 파레쓰-3 설페이트, 나트륨 C12-15 파레쓰 설페이트, 나트륨 C12-15 파레쓰-3 설페이트, 나트륨 C13-15 파레쓰-3 설페이트, 나트륨 C12-14 sec-파레쓰-3 설페이트, 나트륨 데세쓰 설페이트, 나트륨 데실 설페이트, 나트륨 더마탄 설페이트, 나트륨 덱스트란 설페이트, 나트륨 도독신올-40 설페이트, 나트륨 에틸헤실 설페이트, 나트륨 란네쓰 설페이트, 나트륨 라우레쓰 설페이트, 나트륨 라우레쓰-5 설페이트, 나트륨 라우레쓰-7 설페이트, 나트륨 라우레쓰-8 설페이트, 나트륨 라우레쓰-12 설페이트, 나트륨 라우레쓰-40 설페이트, 나트륨 라우릴 하이드록시아세트아미드 설페이트, 나트륨 라우릴 설페이트, 나트륨/MEA-PEG-3 코카미드 설페이트, 나트륨 미레쓰 설페이트, 나트륨 미리스틸 설페이트, 나트륨 노녹신올-1 설페이트, 나트륨 노녹신올-3 설페이트, 나트륨 노녹신올-4 설페이트, 나트륨 노녹신올-6 설페이트, 나트륨 노녹신올-8 설페이트, 나트륨 노녹신올-10 설페이트, 나트륨 노녹신올-25 설페이트, 나트륨 옥토신올-2 설페이트, 나트륨 옥토신올-6 설페이트, 나트륨 옥토신올-9 설페이트, 나트륨 올레쓰 설페이트, 나트륨 올레일 설페이트, 나트륨 팔미토일 콘드로이틴 설페이트, 나트륨 PEG-4 코카미드 설페이트, 나트륨 PEG-4 라우르아미드 설페이트, 나트륨 PPG-16/PEG-2 라우릴 에터 설페이트, 나트륨 수지 설페이트, 나트륨/TEA C12-13 파레쓰-3 설페이트, TEA-C10-15 알킬 설페이트, TEA-C11-15 알킬 설페이트, TEA-C12-13 알킬 설페이트, TEA-C12-14 알킬 설페이트, TEA-C12-15 알킬 설페이트, TEA-코코-설페이트, TEA-C11-15 파레쓰 설페이트, TEA-C12-13 파레쓰-3 설페이트, TEA-란네쓰-5 설페이트, TEA-라우레쓰 설페이트, TEA-라우릴 설페이트, TEA-Oleyl 설페이트, TEA-PEG-3 코카미드 설페이트, TEA-설페이트, TIPA-라우레쓰 설페이트 및 TIPA-라우릴 설페이트, 및 이의 혼합물로 이루어진 군의 설페이트를 미함유한다.
설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 단량체
(i) 도데센일 숙신산 무수물;
(ii) 다이이소프로필 아민; 및
(iii) 비스-다이메틸아미노프로필 아민
의 초분지 공중합체이되, 화학식
Figure pct00004
의 말단 기를 갖고 1200 내지 4000 g/mol의 분자량 Mn을 갖는 초분지 공중합체를 포함한다.
상기 초분지 공중합체는 바람직하게는 하기 단계에 의해 제조된다:
(a1) 상기 단량체 i, ii 및 iii을 중합하여 화학식
Figure pct00005
의 말단 다이메틸 아미노 기를 갖는 폴리에스터아미드를 생성하는 단계; 및
(a2) 상기 단계 a1의 폴리에스터아미드의 다이메틸 아미노 기를 2-클로로아세테이트, 특히 나트륨-2-클로로아세테이트에 의해 4차화 반응시키는 단계.
화학식
Figure pct00006
의 말단 다이메틸 아미노 기를 갖는 폴리에스터아미드를 생성하는 상기 단계 a1의 중합에 대한 자세한 사항은 예컨대 EP 2 794 729 B1에 개시되어 있다.
바람직하게는, 단계 a1에서의 중합에서, 단량체 iii을 단량체 ii와 iii의 혼합물에 교반하에 첨가한 후, 가열한다.
단계 a2에서의 4차 반응에 대한 자세한 사항도 EP 2 794 729 B1에 개시되어 있다. 따라서, EP 2 794 729 B1의 전체 내용은 본원에 참조로 혼입된다.
단량체
(i) 도데센일 숙신산 무수물;
(ii) 다이이소프로필 아민; 및
(iii) 비스-다이메틸아미노프로필 아민
의 초분지 공중합체이되, 화학식
Figure pct00007
의 말단 기를 갖고 1200 내지 4000 g/mol의 분자량 Mn을 갖는 초분지 공중합체의 양은 설페이트-미함유 미용 세정 조성물의 중량을 기준으로 전형적으로 0.1 내지 2 중량%이다.
단량체 i 대 ii의 몰비가 5:1 내지 0.5:1, 특히 4:1 내지 1:1, 바람직하게는 3:1 내지 3:2임이 바람직하다.
단량체 i 대 iii의 몰비가 5:1 내지 0.5:1, 특히 3:1 내지 1:1, 바람직하게는 2.5:1 내지 1.1:1임이 바람직하다.
초분지 공중합체는 1400 내지 3000 g/mol, 바람직하게는 2100 내지 2400 g/mol, 보다 바람직하게는 2100 내지 2300 g/mol의 수평균 분자량 Mn을 가진다.
바람직하게는, 초분지 중합체는 CAS 번호 1323977-82-7로도 정의된 폴리쿼터늄-110이다.
바람직한 양태에서, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 4차 암모늄 기를 갖는 하나 이상의 양이온성 중합체를 추가로 포함한다.
바람직한 양태에서, 상기 4차 암모늄 기를 갖는 하나 이상의 양이온성 중합체는
Figure pct00008
의 동종중합체(P1), 또는
Figure pct00009
Figure pct00010
및/또는
Figure pct00011
의 공중합체(P2)이되, R1 및 R2는 서로 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄 C1-10 알킬 기, 특히 직쇄 또는 분지쇄 C1-3 알킬 기이고; R3 및 R4는 서로 독립적으로 H 또는 메틸 기이다.
동종중합체(P1) 및 공중합체(P2)는 특히 폴리쿼터늄-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-22 및 폴리쿼터늄-39로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 폴리쿼터늄-6이다.
제2의 바람직한 양태에서, 상기 4차 암모늄 기를 갖는 양이온성 중합체는 4차 암모늄 기를 갖는 비닐피롤리돈의 공중합체이다. 이는 특히 폴리쿼터늄-11, 폴리쿼터늄-16, 폴리쿼터늄-28, 폴리쿼터늄-44, 폴리쿼터늄-46, 폴리쿼터늄-68 및 폴리쿼터늄-87로 이루어진 군으로부터 선택된다.
제3의 바람직한 양태에서, 상기 4차 암모늄 기를 갖는 양이온성 중합체는 4차 암모늄 기를 갖는 하이드록시에틸 셀룰로스 유도 중합체이다. 이는 특히 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-24 및 폴리쿼터늄-67로 이루어진 군으로부터 선택된다.
설페이트-미함유 미용 세정 조성물이 세척 조성물, 예컨대 특히 설페이트-미함유 샴푸, 샤워 젤, 거품 목욕제, 샤워 오일, 샤워 에멀젼, 샤워 로션, 액체 비누, 손 세척용 로션, 상(phase) 세척용 로션, 합성세제(syndet) 및 비누로 이루어진 군의 세척 조성물임이 바람직하다.
보다 바람직하게는, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물이 설페이트-미함유 액체 비누, 합성세제 및 샴푸로 이루어진 군으로부터 선택됨이 바람직하다.
보다 바람직하게는, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물이 설페이트-미함유 샴푸 조성물임이 바람직하다.
설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 상기 조성물의 제조에 통상적으로 사용되는 추가 성분을 함유할 수 있다. 이러한 성분은 당업자에게 공지되어 있고 고안되는 사용 유형에 따라 선택될 것이다.
특히, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 물을 포함한다. 물의 양은 조성물의 적용례 및 용도에 크게 의존한다. 샴푸의 경우, 물의 양은 세정 조성물의 중량을 기준으로 전형적으로 50 내지 90 중량%로 선택된다. 바디워시 젤, 그림 및 로션의 경우, 물의 양은 세정 조성물의 중량을 기준으로 전형적으로 30 내지 90 중량%로 선택된다. 비누 및 합성세제의 경우, 물의 양은 세정 조성물의 중량을 기준으로 전형적으로 5 내지 40 중량%로 선택된다.
특히, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 추가의 설페이트-미함유 계면활성제, 예컨대 양이온성, 음이온성, 비이온성 또는 양쪽 이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 적합한 양이온성 계면활성제의 예는 알카노일 이소티오네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 설포숙시네이트, 알킬 에터 설포숙시네이트, N-알킬 사르코시네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에터 포스페이트, 및 알킬 에터 카복시산 및 이의 염, 특히 이의 나트륨, 마그네슘, 암모늄 또는 모노-, 다이- 또는 트라이-에탄올아민 염이다. 알킬 및 아실 기는 일반적으로 8 내지 18개, 바람직하게는 10 내지 16개의 탄소 원자를 함유하고 불포화 알킬 에터 설포숙시네이트, 알킬 에터 포스페이트 및 알킬 에터 카복시산일 수 있고, 이의 염은 분자당 1 내지 20개의 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드를 함유할 수 있다.
특히, 음이온성 계면활성제는 나트륨 올레일 숙시네이트, 암모늄 라우릴 설포숙시네이트, 나트륨 라우릴 에터 설포숙시네이트, 나트륨 코코일 이세티오네이트, 나트륨 라우릴 이세티오네이트, 라우릴 에터 카복시산 및 나트륨 N-라우릴 사르코시네이트 또는 이의 혼합물로부터 선택된다. 바람직한 음이온성 계면활성제는 나트륨 라우릴 에터 설포숙시네이트 (n)EO(여기서 n은 1 내지 4이고, 특히 n은 3임)이다.
본 발명에 따른 샴푸 제제 중 음이온성 계면활성제의 총량은 샴푸 제제의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 20 중량%, 가장 바람직하게는 2 내지 15 중량%이다.
비이온성 계면활성제의 예는 지방족(C8-18) 1차 또는 2차 직쇄 또는 분지쇄 알코올과 알킬렌 옥사이드, 통상적으로 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물을 포함하고, 일반적으로 6 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 기를 가진다. 기타 대표적인 비이온성 계면활성제는 모노- 또는 다이-알킬 알칸올아미드, 예컨대 코코 모노- 또는 다이-에탄올아미드 및 코코 모노-이소프로판올아미드를 포함한다. 설페이트-미함유 미용 세정 조성물에 포함될 수 있는 추가의 비이온성 계면활성제는 알킬 폴리글리코시드(APG)이다. 전형적으로 APG는 하나 이상의 글리코실 기의 블록에 (임의적으로 가교 기를 통해) 연결된 알킬 기를 포함하는 것, 예컨대 세픽(Seppic)의 오라믹스(Oramix: 상표명) NS 1O; 바스프의 플랜타케어(PLANTACARE: 등록상표) 818UP, 플랜타케어(등록상표) 1200 및 플랜타케어(등록상표)이다. 전형적으로, 비이온성 계면활성제는 설페이트-미함유 미용 세정 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 8 중량%로 사용된다.
양쪽 이온성(또는 양쪽성 이온성) 계면활성제의 예는 알킬 아민 옥사이드, 알킬 베타인, 알킬 아미도프로필 베타인, 알킬 설포베타인(설타인), 알킬 글리시네이트, 알킬 카복시글리시네이트, 알킬 앰포아세테이트, 알킬 앰포프로피오네이트, 알킬 앰포글리시네이트, 알킬 아미도프로필 하이드록시설타인, 아크릴 타우레이트 및 아실 글루티메이트이되, 상기 알킬 및 아실 기는 8 내지 19개의 탄소 원자를 가진다. 세정 조성물에 사용하기 위한 전형적인 양쪽 이온성 및 양쪽성 이온성 계면활성제는 라우릴 아민 옥사이드, 코코다이메틸 설포프로필 베타인, 라우릴 베타인, 코카미도프로필 베타인(CAPB), 나트륨 코코앰포아세테이트 및 2나트륨 코코앰포다이아세테이트를 포함한다. 세정 조성물에 사용될 수 있는 양쪽 이온성 또는 양쪽성 이온성 계면활성제는 코카미도프로필 베타인, 코코앰포아세테이트 또는 코코앰포아세테이트, 예컨대 가장 바람직하게는 나트륨 코코앰포아세테이트이다.
임의의 전술한 양쪽 이온성 또는 양쪽성 이온성 계면활성제의 혼합물도 적합할 수 있다. 바람직한 혼합물은 코카미도프로필 베타인과 전술한 추가의 양쪽 이온성 또는 양쪽성 이온성 계면활성제, 예컨대 특히 나트륨 코코앰포아세테이트 또는 나트륨 코코암포다이아세테이트의 혼합물이다.
전형적으로, 양쪽 이온성 또는 양쪽성 이온성 계면활성제는 설페이트-미함유 미용 세정 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 약 8 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%로 포함될 수 있다.
설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 성능 및/또는 소비자 수용성을 향상시키기 위한 추가의 성분, 예컨대 항산화제, 증점제, 연화제, 포말 방지제, 습윤제, 향료, 보조-계면활성제, 충전제, 금속 이온 봉쇄제, 양이온성-, 비이온성- 또는 양쪽이온성-중합체 또는 이의 혼합물, 산성화제 또는 염기성화제, 염료, 착색제, 염료 또는 나노염료, 펄화제(pearlizer) 또는 불투명화제, 유기 또는 무기 입자, 점도 개질제 및 천연 모발 영양 성분, 예컨대 식물, 과일 추출물, 당 유도체 및/또는 아미노산, 또는 세정 조성물로 통상적으로 제형화되는 기타 성분을 추가로 함유할 수 있다. 보조제 및 첨가제의 필요량은 목적 제품에 근거하여 당업자에 의해 용이하게 선택될 수 있고 하기 실시예에 예시될 것이되, 이에 한정되지는 않는다.
세정 조성물은 현탁제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 현탁제는 폴리아크릴산, 아크릴산의 가교 결합된 중합체, 아크릴산과 소수성 단량체의 공중합체, 카복시산-함유 단량체와 아크릴산 에스터의 공중합체, 아크릴산과 아크릴레이트 에스터의 가교 결합된 공중합체, 헤테로폴리사카라이드 검 및 결정질 장쇄 아실 유도체로부터 선택된다. 장쇄 아실 유도체는 바람직하게는 에틸렌 글리콜 스테아레이트, 16 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 알칸올아미드 및 이의 혼합물로부터 선택된다. 에틸렌 글리콜 다이스테아레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 3 다이스테아레이트가 바람직한 장쇄 아실 유도체인데, 이는 이들이 설페이트-미함유 미용 세정 조성물에 진주광택(pearlescence)을 부여하기 때문이다. 폴리아크릴산은 카보폴(Carbopol: 등록상표) 420, 카보폴(등록상표) 488 또는 카보폴(등록상표) 493으로서 시판된다. 다작용성 제제와 가교 결합된 아크릴산의 중합체도 사용될 수 있는데, 이는 카보폴(등록상표) 910, 카보폴(등록상표) 934, 카보폴(등록상표) 941, 카보폴(등록상표) 980 및 카보폴(등록상표) 울트레즈(Ultrez) 10 중합체로서 시판된다. 단량체 및 아크릴산 에스터를 함유하는 카복시산의 적합한 공중합체의 예는 카보폴(등록상표) 1342, 카보폴(등록상표) 울트레즈 20 또는 카보폴(등록상표) 울트레즈 21, 페물렌(Pemulen: 등록상표) TR1 또는 페물렌(등록상표) TR2이다. 모든 카보폴(등록상표) 또는 페물렌(등록상표) 물질은 루브리졸(Lubrizol)로부터 시판된다.
적합한 헤테로폴리사카라이드 검은 잔탄 검, 예컨대 켈코(Kelco)로부터 시판되는 켈트롤(Keltrol: 등록상표)-유형 또는 켈잔(Kelzan: 등록상표)-유형, 알티 반데르빌트 인코포레이티드(RT Vanderbilt Inc.)로부터 시판되는 반잔(Vanzan) NF 또는 로디아(Rhodia)로부터 시판되는 로디케어(Rhodicare: 등록상표)이다.
임의의 상기 현탁제의 혼합물이 사용될 수 있다. 아크릴산의 가교 결합된 중합체와 결정질 장쇄 아실 유도체의 혼합물이 바람직하다.
현탁제는 세정 조성물의 총 중량을 기준으로 일반적으로 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 6 중량%, 보다 바람직하게는 0.9 내지 4 중량%로 사용될 것이다.
통상적인 필름 형성제는 예컨대 키토산, 미세결정질 키토산, 4차화된 키토산, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 높은 비율의 아크릴산을 함유하는 4차 셀룰로스 유도체의 중합체, 콜라겐 히얄루론산 및 이의 염, 및 유사 화합물을 포함한다.
황-미함유 미용 세정 조성물, 특히 세정 샴푸 조성물의 점도는 20℃에서 500 내지 약 20000 mPa·s, 바람직하게는 20℃에서 1000 내지 10000 mPa·s, 특히 20℃에서 1000 내지 7000 mPa·s이고, 이는 브룩필드(Brookfield) 또는 호플러(Hoppler) 점도계에 의해 10초-1의 전단 속도로 측정된다. 샴푸 조성물의 점도는 기지의 점도 증가제(증점제)에 의해 조절될 수 있다. 바람직한 점도 증가제는 PEG-55 프로필렌글리콜 올리에이트 및 PEG-18 글리세릴 올리에이트/코코에이트(안틸(Antil: 등록상표) 141 및 171로 공지되어 있음), 및 PEG-160 솔비탄 트라이이소스테아레이트(상표명 레오돌(RHEODOL) TW-IS399C로 공지되어 있음), 가장 바람직하게는 EG-18 글리세릴 올리에이트/코코에이트이다. 제제가 펌프-거품기 및/또는 에어로졸 캔으로부터 거품 형태로 전달되는 경우, 조성물은 증점되지 않아야 하고 전술한 바와 같이 20℃에서 측정시 500 mPa·s 이하, 보다 바람직하게는 250 mPa·s 이하의 점도 값을 가져야 한다.
상세히 전술한 설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 실리리콘-미함유이기도 한데, 즉 바람직하게는 실리콘 오일 및/또는 실리콘 계면활성제를 미함유한다.
또한, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 바람직하게는 미네랄 오일 및 석유를 미함유한다.
보다 더 바람직한 양태에서, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 파라벤도 미함유한다.
가장 바람직한 양태에서, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 임의의 실리콘 오일 및/또는 실리콘 계면활성제, 및 임의의 미네랄 오일, 석유 및 파라벤을 미함유한다.
추가 양상에서, 본 발명은 설페이트-미함유 미용 세정 조성물에서 모발 또는 피부에 적용시 상기 조성물의 거품 형성을 증가시키기 위한, 단량체
(i) 도데센일 숙신산 무수물;
(ii) 다이이소프로필 아민; 및
(iii) 비스-다이메틸아미노프로필 아민
의 초분지 공중합체이되, 화학식
Figure pct00012
의 말단 기를 갖고 1200 내지 4000 g/mol의 분자량 Mn을 갖는 초분지 공중합체의 용도에 관한 것이다.
설페이트-미함유 미용 세정 조성물이 설페이트의 부재에도 탁월한 거품형성 거동을 가짐이 밝혀졌다.
설페이트-미함유 미용 세정 조성물이 전술한 단량체 i, ii 및 iii의 초분지 공중합체가 부재하는 각각의 조성물보다 현저히 더 우수한 거품 발달을 가짐이 밝혀졌다. 이는 더 빠른 거품 발달 및 너 큰 최대 거품 부피와 관련된다. 또한, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물의 거품은 매우 안정하고, 거품의 소멸이 전술한 단량체 i, ii 및 iii의 초분지 공중합체가 부재하는 각각의 조성물보다 현저히 더 적다.
설페이트의 부재에 기인하여, 전술한 설페이트-미함유 미용 세정 조성물은 특히 설페이트를 포함하는 각각의 조성물보다 감소된 피부 자극의 감소에 있어서 현저한 장점을 가진다.
추가 양상에서,
본 발명은 설페이트-미함유 샴푸로 처리된 모발을 빗질할 때, 빗질 힘을 감소시키기 위한 상기 설페이트-미함유 샴푸에서, 단량체
(i) 도데센일 숙신산 무수물;
(ii) 다이이소프로필 아민; 및
(iii) 비스-다이메틸아미노프로필 아민
의 초분지 공중합체이되, 화학식
Figure pct00013
의 말단 기를 갖고 1200 내지 4000 g/mol의 분자량 Mn을 갖는 초분지 공중합체의 용도에 관한 것이다.
빗질 특성이 현저히 향상됨이 관찰되었다. 특히, 빗질 힘이 크게 감소하였음이 밝혀졌다. 빗질 힘이 습윤 및 건조 모발 둘다에 대해 현저히 감소하였음이 밝혀졌다. 특히, 모발이 습윤 조건에 있는 동안 빗질이 수행될 때, 현저한 감소가 관찰되었다.
특히, 상세히 전술한 설페이트-미함유 미용 세정 조성물로 처리 후, 단량체 i, ii 및 iii의 초분지 공중합체를 포함하지 않는 각각의 조성물에 비해, 모발의 표면이 훨씬 더 매끄러움이 관찰되었다.
추가 양상에서, 본 발명은 컬링된 모발의 컬 정형성을 증가시키기 위한, 단량체
(i) 도데센일 숙신산 무수물;
(ii) 다이이소프로필 아민; 및
(iii) 비스-다이메틸아미노프로필 아민
의 초분지 공중합체이되, 화학식
Figure pct00014
의 말단 기를 갖고 1200 내지 4000 g/mol의 분자량 Mn을 갖는 초분지 공중합체의 용도에 관한 것이다.
상기 초분지 공중합체를 포함하는 조성물로 처리된 모발이 상기 초분지 공중합체를 포함하지 않는 각각의 조성물의 경우에 비해 현저히 우수한 컬 정형성을 갖는 것으로 관찰되었다. 용어 "컬 정형성(curl definition)"은 당업자에게 공지되어 있다.
추가 양상에, 본 발명은 하기 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 모발 또는 피부의 처리 방법에 관한 것이다:
(α) 상세히 전술한 설페이트-미함유 미용 세정 조성물을 모발 또는 피부에 적용하는 단계;
(β) 상기 모발 또는 피부를 러빙(rubbing)하여 거품을 생성하는 단계; 및
(γ) 상기 모발 또는 피부를 물로 세정하는 단계.
실시예
본 발명은 하기 실험에 의해 추가로 설명된다. 본 실시예는 단지 설명을 위한 것이고, 본 발명의 범주를 어떻게든 한정하고자 함이 아니다.
초분지 공중합체( HBC1 )의 제조
237.59 g의 N,N-비스(N'N'-다이메틸아미노프로필)아민, 112.6 g의 다이이소프로판올 아민 및 426.89 g의 도데센일숙신산 무수물을 사용하여 EP 2 794 729 B1의 실시예 3에 따라 단량체 도데센일 숙신산 무수물, 다이이소프로판올 아민과 비스-다이메틸아미노프로필 아민의 초분지 공중합체 HBC1을 제조하였다. 가열 및 진공처리 후, 0.3 meq/g 미만(적정측정(tritrimetrical) 분석)의 잔류 카복시산 함량, 9.8mg KOH/g의 AV, 2.99 meq/g(적정측정 분석)의 아민 함량 및 2240 Da의 분자량 Mn을 수득하였다. 상기 생성물을 물 중 나트륨 클로로아세테이트와 반응시키고 80℃에서 1H-NMR 분석이 클로로아세테이트의 완전 전환을 나타낼 때까지 교반하여 초분지 공중합체 HBC1을 수득하였는데, 이는 화학식
Figure pct00015
의 말단기를 갖고 2.3 kDa의 분자량 Mn을 가진다.
상기 초분지 공중합체 HBC1을 하기 실험에서 물 중 45 중량% 용액으로서 사용하였다.
일련의 실험 1
조성물
설페이트-미함유 샴푸 조성물 1, 2, 3, 4, Ref.1(HBC1을 미함유함) 및 Ref.2(HBC1을 미함유함)을 하기 표 1에 제시된 양에 따라 제조하였다.
샴푸 조성물(중량% 단위)
성분 Ref.1 Ref.2 1 2 3 4
HBC1 (45%) 1.0 2 1.66 3.33
폴리쿼터늄 6(35%) 2.3 2.3 2.3
호스타폰(Hostapon) CCG(나트륨 코코일 글루타메이트) 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
데하이톤(Dehyton) AB-30(코코-베타인) 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
프로테올(Proteol) APL(나트륨 코코일 애플 아미노산) 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0
피리독신 하이드로클로라이드 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
베타인 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
레베놀(Levenol) H&B 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6
이리칼민(Iricalmin: 등록상표) PF 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
L-L젖산(90%) 1.0 1. 1.0 1.0 1.0 1.0
폴리 슈가 뮬스(Poly Suga Mulse) D9 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
향료 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
나트륨 L-락테이트(60%) 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4
100까지 100까지 100까지 100까지 100까지 100까지
또한, 하기 조성(Ref.0)의 설페이트-미함유 샴푸를 사용하였다.
나트륨 라우레쓰 설페이트(SLS) 기반 샴푸 조성물(중량% 단위)
성분 Ref.0
텍사폰(Texapon) NSO BZ (나트륨 라우레쓰 설페이트*) 35.0
테고 베타인(Tego Betain) F50 5.0
나트륨 벤조에이트 0.5
시트르산 0.15
100까지
빗질 힘의 측정
시험 생성물당 5개의 모발 견본을 사용하였다(케를링 아트(Kerling Art).826200 유럽인 모발, 중량: 2.1 내지 2.2 g, 길이: 20 cm, 자유 모발: 18 cm, 색상 10/0 강하게 표백됨, 믹스(mix) 810). 각 모발 견본에 대해 10회의 측정을 수행하였다.
상기 모발 견본을 표준 샴푸로 세척하고(10초 습윤 30초 샴푸 30초 세정), 규정 조건(21±1℃, 65% RH(상대습도))하에 밤새 건조시켰다.
건조 빗질의 경우: 모든 견본을 직접 측정함.
습윤 빗질의 경우: 모든 견본을 10분 동안 온수 및 30초 동안 습윤(38℃의 물)으로 사전 커디셔닝함.
미처리된 건조 또는 습윤(약 60%) 모발의 빗질 힘을 인장 시험 장치 유형 인스트론(INSTRON) 4250을 사용하여 측정하였다.
견본을 500 mm/분의 속도로 고정(fix) 빗(빗살간 1 mm 간격)을 통해 당겼다. 측정된 힘은 F 0 이다.
미처리된 모발의 측정 후, 상기 견본을 규정 조건(21±1℃, 65% RH)하에 밤새 건조시켰다.
이어서, 상기 견본을 각각의 조성물 Ref.0, Ref.1, Ref.2, 1, 2, 3 또는 4로 처리하고(샴푸 0.25 mL/g 모발) 30초 동안 거품을 내고 30초 동안 세정하였다(38℃의 물).
건조 빗질의 경우: 모든 견본을 규정 조건(21±1℃, 65% RH)하에 밤새 건조시켰다.
습윤 빗질의 경우: 모든 견본을 직접 측정하였다.
처리된 습윤(약 60%) 또는 건조 모발의 빗질 힘을 인장 시험 장치 유형 인스트론 4250을 사용하여 동일한 방법으로 측정하였다. 측정된 힘은 F 1 이다.
하기 표 3에서, 빗질 힘의 상대적 향상( ICF rel )을 하기 수학식 1에 따라 계산하였다.
Figure pct00016
음의 값의 ICF rel 은 빗질 능력(combability)의 감소를 시사하고, 양의 값은 처리에 의한 모발의 빗질 능력의 향상을 시사한다.
빗질의 향상(습윤 또는 건조 모발)
Ref.0 Ref.1 Ref.2 1 2 3 4
건조 빗질
ICF rel -4 -23 -94 -20 -12 +14 +5
습윤 빗질
ICF rel -47 +6 +49 +57 +65 +14 +21
표 3의 결과로부터 알 수 있듯이, 설페이트-기반 샴푸(Ref.0)는 건조 모발의 빗질에서 빗질 능력의 단지 매우 낮은 하락을 갖는 반면, 습윤 모발의 빗질에서는 빗질 능력의 현저한 하락을 가진다. 설페이트-미함유 참조 샴푸(Ref.1)는 습윤 모발의 빗질에서 빗질 능력의 단지 경미한 향상을 갖는 반면, 건조 모발의 빗질에서는 큰 하락을 가진다. 4차 암모늄 기를 갖는 양이온성 중합체가 첨가될 때(Ref.2), 건조 모발 빗질에서의 하락이 현저히 증가하였고, 습윤 모발 빗질에서의 향상은 현저히 증가하였다.
초분지 중합체가 설페이트-미함유 참조 샴푸(Ref.1)에 첨가될 때, 건조 모발 및 습윤 모발 둘다의 빗질이 현저히 향상된다(3 및 4). 초분지 중합체가 4차 암모늄 기를 갖는 양이온성 중합체를 포함하는 설페이트-미함유 참조 샴푸에 첨가될 때(Ref.2), 건조 모발의 빗질에 대한 양이온성 중합체의 부정적 효과가 더욱 보상될 수 있고, 습윤 모발의 빗질에 대한 4차 암모늄 기를 갖는 양이온성 중합체의 긍정적 효과가 초분지 중합체를 첨가함으로써 크게 증가하였다(1 및 2).
따라서, 표 3의 결과는 건조 모발 및 습윤 모발 둘다의 빗질에서 현저히 감소한 빗질 힘에 의해, 빗질 특성의 놀라운 증가를 나타낸다.
컬 정형성
각 모발 견본을 표 1의 설페이트-미함유 샴푸 조성물로 2회 세척하였다(10초의 습윤 30초의 샴푸 30초의 세정). 이어서, 각 모발 견본을 컬러(12 mm 직경, 플라스틱 와이어)(도 1의 a)에 말고 21℃, 65% RH에서 밤새 건조시켰다.
도 1의 b는 전술한 컬링 방법 후 컬의 사진을 도시한 것이다.
Ref.1 및 Ref.2가 매우 불량한 컬 정형성을 갖는 반면, 실시예 1, 2, 3 및 4는 매우 양호한 컬 정형성을 가짐을 도 1의 b로부터 알 수 있다.
일련의 실험 2
설페이트-미함유 샴푸 조성물 5, 6 및 Ref.3(HBC1을 미함유함)을 하기 표 4에 제시된 양에 따라 제조하였다.
샴푸 조성물(중량% 단위)
성분 Ref.3 5 6
HBC1 (45%) 0.25 0.50
폴리쿼터늄 22 (40%) 1.25 1.25 1.25
호스타폰 CCG(나트륨 코코일 글루타메이트) 10.00 10.00 10.00
데하이톤 AB-30(코코-베타인) 10.00 10.00 10.00
프로테올 APL(나트륨 코코일 애플 아미노산) 12.0 12.0 12.0
피리독신 하이드로클로라이드 0.15 0.15 0.15
베타인 2.0 2.0 2.0
펜타비딘(Pentavidin: 등록상표) PF 0.2 0.2 0.2
레베놀 H&B 2.6 2.6 2.6
L-젖산(90%) 1.0 1.0 1.0
폴리 슈가 뮬스 D9 1.4 1.4 1.4
향료 0.6 0.6 0.6
나트륨 L-락테이트 (60%) 1.4 1.4 1.4
착색제 0.18 0.18 0.18
100까지 100까지 100까지
거품 발달의 측정
상기 표 4의 샴푸 조성물의 거품 발달을 시타(SITA) 거품 시험기(시타 메스테크닉 게엠베하(SITA Messtechnik GmbH))를 사용하여 측정하였다(250 mL의시험 부피, 700 rpm의 교반기, 10초의 교반 시간, 23℃).
회전자(rotor)에 의해 거품을 생성하고, 생성된 거품의 부피는 다수의 침(needle) 검출기를 갖는 센서 모듈을 사용하여 포말의 표면 프로파일을 측정함으로써 결정하였다. 총 30개 이하의 간격의 각각의 교반 간격 n SI 개 후, 거품 부피 V f 를 측정하였다. 하기 표 5 및 도 2에 제시된 값은 2회의 측정(총 30개의 간격)에 의해 얻은 값이다.
거품 발달
Ref.3 5 6
n SI V f
[mL]
V` f
[mL]
V f
[mL]
0 0 0 0
5 151.5 221.0 234.0
10 201.5 315.0 328.5
15 207.0 315.0 331.5
20 210.0 314.0 331.0
25 211.0 314.0 331.0
30 214.5 314.0 330.5
도 2에서, 거품의 측정 부피 V f 를 간격의 개수 n SI 에 대해 도시하였다.
표 5 및 도 2의 결과는 최대 거품 부피가 Ref.3에 대해 약 215 mL, 5에 대해 약 315 mL, 6에 대해 약 331 mL임을 보인다.
거품 소멸의 측정
거품의 소멸은 10분의 시간(t) 동안 각 10초마다의 거품 부피(VFt)를 시타 거품 시험기로 모니터링하고 초기 거품 부피(V0)와 비교함으로써 측정하였다. 상대적 거품의 부피(RFV)(= VFt/ V0)가 하기 표 6 및 도 3에 제시된다.
거품 소멸
Ref.3 5 6 Ref.3 5 6
t [s] RFE RFE RFE t [s] RFE RFE RFE
10 0.983 0.998 1.000 350 0.981 0.986 0.988
60 0.991 0.997 0.998 410 0.977 0.981 0.983
110 0.991 0.997 0.997 460 0.974 0.979 0.980
150 0.991 0.995 0.994 500 0.972 0.978 0.979
200 0.988 0.992 0.992 540 0.967 0.978 0.977
250 0.984 0.987 0.989 570 0.967 0.975 0.974
310 0.984 0.986 0.988
도 3에서, 상대적 거품 부피(RFV)를 시간(t)의 함수로서 도시하였다.

Claims (16)

  1. 단량체
    (i) 도데센일 숙신산 무수물;
    (ii) 다이이소프로필 아민; 및
    (iii) 비스-다이메틸아미노프로필 아민
    의 초분지 공중합체이되, 화학식
    Figure pct00017
    의 말단 기를 갖고 1200 내지 4000 g/mol의 분자량 Mn을 갖는 초분지 공중합체를 포함하는 설페이트-미함유 미용 세정 조성물로서,
    상기 설페이트-미함유 미용 세정 조성물이 화학식
    Figure pct00018
    의 말단 음이온성 기를 갖는 임의의 음이온성 계면활성제를 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만, 특히 0.1 중량% 미만, 보다 특히 0.05 중량% 미만으로 포함하는, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    초분지 공중합체가
    (a1) 단량체 i, ii 및 iii을 중합하여 화학식
    Figure pct00019
    의 말단 다이메틸 아미노 기를 갖는 폴리에스터아미드를 생성하는 단계; 및
    (a2) 상기 단계 a1의 폴리에스터아미드의 다이메틸 아미노 기를 2-클로로아세테이트, 특히 나트륨-2-클로로아세테이트에 의해 4차화 반응시키는 단계
    에 의해 제조되는, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    단량체 i 대 ii의 몰비가 5:1 내지 0.5:1, 특히 4:1 내지 1:1, 바람직하게는 3:1 내지 3:2인, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    단량체 i 대 iii의 몰비가 5:1 내지 0.5:1, 특히 3:1 내지 1:1, 바람직하게는 2.5:1 내지 1.1:1인, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    초분지 공중합체가 1400 내지 3000 g/mol, 바람직하게는 2100 내지 2400 g/mol의 수평균 분자량 Mn을 갖는, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    초분지 공중합체가 폴리쿼터늄-110인, 설페이트-미함유 미용 세정 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    4차 암모늄 기를 갖는 하나 이상의 양이온성 중합체를 추가로 포함하는 설페이트-미함유 미용 세정 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    4차 암모늄 기를 갖는 양이온성 중합체가
    Figure pct00020
    의 동종중합체(P1), 또는
    Figure pct00021
    Figure pct00022
    및/또는
    Figure pct00023
    의 공중합체(P2)이되, R1 및 R2가 서로 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄 C1-10 알킬 기, 특히 직쇄 또는 분지쇄 C1-3 알킬 기이고, R3 및 R4가 서로 독립적으로 H 또는 메틸 기인, 설페이트-미함유 미용-세정 조성물.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    4차 암모늄 기를 갖는 양이온성 중합체가 폴리쿼터늄-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-22 및 폴리쿼터늄-39로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 폴리쿼터늄-6인, 설페이트-미함유 미용-세정 조성물.
  10. 제7항에 있어서,
    4차 암모늄 기를 갖는 양이온성 중합체가 4차 암모늄 기를 갖는 비닐피롤리돈의 공중합체이고, 특히 폴리쿼터늄-11, 폴리쿼터늄-16, 폴리쿼터늄-28, 폴리쿼터늄-44, 폴리쿼터늄-46, 폴리쿼터늄-68 및 폴리쿼터늄-87로 이루어진 군으로부터 선택되는, 설페이트-미함유 미용-세정 조성물.
  11. 제7항에 있어서,
    4차 암모늄 기를 갖는 양이온성 중합체가 4차 암모늄 기를 갖는 하이드록시에틸 셀룰로스 유도 중합체이고, 특히 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-24 및 폴리쿼터늄-67로 이루어진 군으로부터 선택되는, 설페이트-미함유 미용-세정 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    설페이트-미함유 샴푸 조성물인 설페이트-미함유 미용-세정 조성물.
  13. 설페이트-미함유 미용 세정 조성물에서 모발 또는 피부에 적용시 상기 조성물의 거품 형성을 증가시키기 위한, 단량체
    (i) 도데센일 숙신산 무수물;
    (ii) 다이이소프로필 아민; 및
    (iii) 비스-다이메틸아미노프로필 아민
    의 초분지 공중합체이되, 화학식
    Figure pct00024
    의 말단 기를 갖고 1200 내지 4000 g/mol의 분자량 Mn을 갖는 초분지 공중합체의 용도로서,
    상기 설페이트-미함유 미용 세정 조성물이 화학식
    Figure pct00025
    의 말단 음이온성 기를 갖는 임의의 음이온성 계면활성제를 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만, 특히 0.1 중량% 미만, 보다 특히 0.05 중량% 미만으로 포함하는, 용도.
  14. 설페이트-미함유 샴푸로 처리된 모발을 빗질할 때, 빗질 힘을 감소시키기 위한 상기 설페이트-미함유 샴푸에서, 단량체
    (i) 도데센일 숙신산 무수물;
    (ii) 다이이소프로필 아민; 및
    (iii) 비스-다이메틸아미노프로필 아민
    의 초분지 공중합체이되, 화학식
    Figure pct00026
    의 말단 기를 갖고 1200 내지 4000 g/mol의 분자량 Mn을 갖는 초분지 공중합체의 용도로서,
    상기 설페이트-미함유 미용 세정 조성물이 화학식
    Figure pct00027
    의 말단 음이온성 기를 갖는 임의의 음이온성 계면활성제를 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만, 특히 0.1 중량% 미만, 보다 특히 0.05 중량% 미만으로 포함하는, 용도.
  15. 컬링(curling)된 모발의 컬(curl) 정형성을 증가시키기 위한, 단량체
    (i) 도데센일 숙신산 무수물;
    (ii) 다이이소프로필 아민; 및
    (iii) 비스-다이메틸아미노프로필 아민
    의 초분지 공중합체이되, 화학식
    Figure pct00028
    의 말단 기를 갖고 1200 내지 4000 g/mol의 분자량 Mn을 갖는 초분지 공중합체의 용도로서,
    상기 설페이트-미함유 미용 세정 조성물이 화학식
    Figure pct00029
    의 말단 음이온성 기를 갖는 임의의 음이온성 계면활성제를 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만, 특히 0.1 중량% 미만, 보다 특히 0.05 중량% 미만으로 포함하는, 용도.
  16. (α) 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 설페이트-미함유 미용 세정 조성물을 모발 또는 피부에 적용하는 단계;
    (β) 상기 모발 또는 피부를 러빙(rubbing)하여 거품을 생성하는 단계; 및
    (γ) 상기 모발 또는 피부를 물로 세정하는 단계
    를 포함하는 모발 또는 피부의 처리 방법으로서,
    상기 설페이트-미함유 미용 세정 조성물이 화학식
    Figure pct00030
    의 말단 음이온성 기를 갖는 임의의 음이온성 계면활성제를 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만, 특히 0.1 중량% 미만, 보다 특히 0.05 중량% 미만으로 포함하는, 방법.
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