JP5615515B2 - 洗浄用組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、アゾール系抗真菌剤およびピロクトンオラミンを含む洗浄剤であって、アゾール系抗真菌剤および／またはピロクトンオラミンに対する抵抗性を有する菌株に対しても有効な、幅広く抗菌効果を示す、医薬品、医薬部外品または化粧品用の洗浄用組成物に関するものである。
本発明者らは、主として人を対象とした、たとえば、手洗いに使用される石鹸や洗髪用シャンプー、この他、食器、医療器具等の洗浄剤に使用しうる抗菌剤について種々研究を重ねた結果、アゾール系抗真菌剤が配合し得ることを見出して、シャンプーとしても使用できるふけ防止剤（特許文献１）の発明を提案した。また、ピロクトンオラミンがふけ防止効果を有し、ふけ防止目的でシャンプー等に配合されることが知られている（特許文献２）。しかし、いずれの文献にもアゾール系抗真菌剤とピロクトンオラミンを配合したふけ防止剤は開示されていない。
ふけ防止剤を使用するふけ症の人には、ふけ症の原因と考えられる菌が存在し、その菌種には様々な菌株がある。同じ菌種についても個々人で菌株が異なり、中には抗真菌剤や抗細菌剤に対する抵抗性を有する菌株が存在する。
そのため、ふけ防止剤が有効に作用せず、人によって効果が十分に得られない場合があり、幅広い人に対して優れた効果を発揮するふけ防止剤が求められている。具体的には、ふけに対して硝酸ミコナゾール配合シャンプーが無効な症例（Jpn.J.Med.Mycol. 38, 99-107, 1997）や、ピロクトンオラミン配合シャンプーが無効な症例（診療と新薬 19(5), 299-306, 1982）が存在する。
本発明は、菌株の違いによらず高い抗菌効果を有する、医薬品、医薬部外品または化粧品の洗浄用組成物を提供しようとするものである。
そのため、ふけ防止剤が有効に作用せず、人によって効果が十分に得られない場合があり、幅広い人に対して優れた効果を発揮するふけ防止剤が求められている。具体的には、ふけに対して硝酸ミコナゾール配合シャンプーが無効な症例（Jpn.J.Med.Mycol. 38, 99-107, 1997）や、ピロクトンオラミン配合シャンプーが無効な症例（診療と新薬 19(5), 299-306, 1982）が存在する。
本発明は、菌株の違いによらず高い抗菌効果を有する、医薬品、医薬部外品または化粧品の洗浄用組成物を提供しようとするものである。
本発明者は、幅広くふけ防止効果を発揮する洗浄用組成物を追究するなかで、アゾール系抗真菌剤およびピロクトンオラミンを配合することにより、アゾール系抗真菌剤またはピロクトンオラミン単独では抗菌活性が十分に発揮できない菌株に対しても高い抗菌活性を示せることを見出し、皮膚刺激性の点、長期保存性の点でも優れた洗浄用組成物として、本発明を完成させた。尚、本明細書における「抗菌」は対象を細菌のみに限定されることなく、抗真菌などを含む広義の意味とする。
すなわち本発明は、
（１）アゾール系抗真菌剤、ピロクトンオラミン、洗浄剤成分および炭素数３乃至８のアルカンジオールを配合してなる医薬品、医薬部外品または化粧品用の洗浄用組成物である。
具体的には、
（２）ミコナゾールまたはその塩、ピロクトンオラミン、アニオン界面活性剤および両性界面活性剤からなる群より選ばれる１種または２種以上の洗浄剤成分および炭素数３乃至
８のアルカンジオールを配合してなる（１）に記載の洗浄用組成物、
（３）炭素数３乃至８のアルカンジオールが、プロパンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールおよびオクタンジオールから選ばれる少なくとも１種である（１）または
（２）のいずれか一項記載の洗浄用組成物、
（４）洗浄剤成分が、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルメチルアラニン塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤、およびグリシン型両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である（１）乃至（３）のいずれか一項記載の洗浄用組成物、
（５）アゾール系抗真菌剤の配合量が０．１〜２．０質量％、ピロクトンオラミンの配合量が０．０１〜２．０質量％、洗浄剤成分の配合量が５．０〜５０質量％、および炭素数３乃至８のアルカンジオールの配合量が０．１〜１５．０質量％である（１）乃至（４）のいずれか一項記載の洗浄用組成物、
（６）洗浄用組成物がシャンプー、リンス、液体石鹸、ボディソープ、ハンドソープのいずれかである（１）乃至（５）のいずれか一項記載の洗浄用組成物。
（１）アゾール系抗真菌剤、ピロクトンオラミン、洗浄剤成分および炭素数３乃至８のアルカンジオールを配合してなる医薬品、医薬部外品または化粧品用の洗浄用組成物である。
具体的には、
（２）ミコナゾールまたはその塩、ピロクトンオラミン、アニオン界面活性剤および両性界面活性剤からなる群より選ばれる１種または２種以上の洗浄剤成分および炭素数３乃至
８のアルカンジオールを配合してなる（１）に記載の洗浄用組成物、
（３）炭素数３乃至８のアルカンジオールが、プロパンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールおよびオクタンジオールから選ばれる少なくとも１種である（１）または
（２）のいずれか一項記載の洗浄用組成物、
（４）洗浄剤成分が、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルメチルアラニン塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤、およびグリシン型両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である（１）乃至（３）のいずれか一項記載の洗浄用組成物、
（５）アゾール系抗真菌剤の配合量が０．１〜２．０質量％、ピロクトンオラミンの配合量が０．０１〜２．０質量％、洗浄剤成分の配合量が５．０〜５０質量％、および炭素数３乃至８のアルカンジオールの配合量が０．１〜１５．０質量％である（１）乃至（４）のいずれか一項記載の洗浄用組成物、
（６）洗浄用組成物がシャンプー、リンス、液体石鹸、ボディソープ、ハンドソープのいずれかである（１）乃至（５）のいずれか一項記載の洗浄用組成物。
本発明の洗浄用組成物は、抗真菌作用を発揮し、例えばシャンプーとして用いたときにはふけ防止効果が期待できる。さらに、従来の抗真菌作用を有する洗浄用組成物では十分な効果が発揮できなかった菌株にも高い抗菌活性を有する、アゾール系抗真菌剤とピロクトンオラミンの併用による相乗的な効果が発揮される、アゾール系抗真菌剤とピロクトンオラミンの併用による使用量の低減が可能となる、本発明の洗浄用組成物は経時的な安定性が達成される、組成物の安定性が改善される、アゾール系抗真菌剤およびピロクトンオラミンの含量の低下が抑制される、アゾール系抗真菌剤およびピロクトンオラミンの析出が抑制される、コンディショニング成分配合下でのアゾール系抗真菌剤および／またはピロクトンオラミンの抗真菌活性の低下が抑制される、泡立ちや泡質が向上する、すすいでいる時のヌルヌル感や泡切れの悪さが改善される、使用感が改善される、皮膚刺激性が低減される、眼刺激性が低減される、保存安定性が高い、防腐効果が高い、防腐持続性が高い、コンディショニング成分を含まない場合の使用後に髪のボリューム感が出る、といった効果のうち少なくとも１つの効果を有する。
抗真菌剤にはアゾール系、ポリエン系、その他多くの抗真菌剤が存在するが、本発明においてはアゾール系抗真菌剤が好ましい。
本発明でのアゾール系抗真菌剤としては、たとえばミコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、チオコナゾール、オキシコナゾール、フルコナゾール、イトラコナゾール、ケトコナゾール、クロコナゾール、ネチコナゾール、イソコナゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ラノコナゾールおよびそれらの塩などが挙げられる。塩としては、硝酸塩、塩酸塩などが挙げられ、好ましくは硝酸塩である。
本発明では、これらの２種以上を洗浄用組成物中に含ませることもできる。
これらのうちでも、好ましくはミコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、チオコナゾール、オキシコナゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ラノコナゾールおよびそれらの塩であり、さらに好ましくはミコナゾールまたはその塩、配合のしやすさなどの点から、とりわけ好ましくは硝酸ミコナゾールである。
上記アゾール系抗真菌剤は、市販品としていずれも入手可能である。
アゾール系抗真菌剤の組成物への配合量は、特に限定されないが、通常０．１〜２．０質量％であり、具体的に、抗真菌剤が硝酸ミコナゾールの場合には、その配合量は０．１〜１．０質量％が好ましく、０．５〜０．８質量％がより好ましい。また、ピロクトンオラミンの組成物への配合量は、特に限定されないが、０．０１〜２．０質量％が好ましく、０．２〜１．０質量％がより好ましく、さらに０．４〜０．８質量％がより好ましい。また、組成物へ配合されるアゾール系抗真菌剤とピロクトンオラミンの配合比は、１：０
．０５〜２０が好ましく、１：０．２〜５．０がより好ましく、１：０．３〜３．０がより好ましい。
本発明でのアゾール系抗真菌剤としては、たとえばミコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、チオコナゾール、オキシコナゾール、フルコナゾール、イトラコナゾール、ケトコナゾール、クロコナゾール、ネチコナゾール、イソコナゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ラノコナゾールおよびそれらの塩などが挙げられる。塩としては、硝酸塩、塩酸塩などが挙げられ、好ましくは硝酸塩である。
本発明では、これらの２種以上を洗浄用組成物中に含ませることもできる。
これらのうちでも、好ましくはミコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、チオコナゾール、オキシコナゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ラノコナゾールおよびそれらの塩であり、さらに好ましくはミコナゾールまたはその塩、配合のしやすさなどの点から、とりわけ好ましくは硝酸ミコナゾールである。
上記アゾール系抗真菌剤は、市販品としていずれも入手可能である。
アゾール系抗真菌剤の組成物への配合量は、特に限定されないが、通常０．１〜２．０質量％であり、具体的に、抗真菌剤が硝酸ミコナゾールの場合には、その配合量は０．１〜１．０質量％が好ましく、０．５〜０．８質量％がより好ましい。また、ピロクトンオラミンの組成物への配合量は、特に限定されないが、０．０１〜２．０質量％が好ましく、０．２〜１．０質量％がより好ましく、さらに０．４〜０．８質量％がより好ましい。また、組成物へ配合されるアゾール系抗真菌剤とピロクトンオラミンの配合比は、１：０
．０５〜２０が好ましく、１：０．２〜５．０がより好ましく、１：０．３〜３．０がより好ましい。
本発明の洗浄剤成分としては、抗真菌剤の薬効を損なわない洗浄剤成分であれば特に限定されない。具体的には、アルキル硫酸エステル塩、モノアルキルリン酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミド硫酸エステル塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル乳酸塩、Ｎ‐アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルメチルアラニン塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩などのアニオン界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤、アミノプロピオン型両性界面活性剤、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤などの両性界面活性剤、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミドなどのノニオン界面活性剤などを適宜組み合わせて使用することができる。これらは全て市販品から入手可能である。
これら界面活性剤は皮膚への刺激性、および使用感の観点から、低刺激性のものが好ましく、低刺激性のアニオン界面活性剤としては、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルメチルアラニン塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩などが挙げられ、低刺激性の両性界面活性剤としてはアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤などが挙げられ、低刺激性のノニオン界面活性剤としては、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミドなどが挙げられる。Ｎ−アシルグルタミン酸塩としては、例えば、ココイルグルタミン酸ナトリウムなど、Ｎ−アシルメチルアラニン塩としては、例えば、ラウロイルメチル-β-アラニンナトリウム液、ココイルメチルアラニンナトリウムなど、Ｎ−アシルメチルタウリン塩としては、例えば、ヤシ油脂肪酸アシルメチルタウリンナトリウム液、ラウロイルメチルタウリンナトリウムなど、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、コカミドプロピルベタインナトリウムなど、イミダゾリン型両性界面活性剤としては、例えば、２‐アルキル‐Ｎ‐カルボキシメチル‐Ｎ‐ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、グリシン型両性界面活性剤としては、例えば、ココアンホ酢酸ナトリウムなど、脂肪酸モノエタノールアミドとしては、例えば、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドなど、脂肪酸ジエタノールアミドとしては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどが挙げられる。アゾール系抗真菌剤およびピロクトンオラミン配合の場合、上記の低刺激性のアニオン界面活性剤および低刺激性の両性界面活性剤の組合せが好ましく、その配合比は特に限定されないが、例えば、アニオン界面活性剤：両性界面活性剤＝１：０．３〜３．０、好ましくは１：０．５〜２．０である。また、感触や泡切れなどの使用感を向上させるために更にノニオン界面活性剤を加えることができ、その配合比は特に限定されないが、例えば、組成物全量に対して好ましくは、０．１〜１０．０％である。
界面活性剤は、例えば水で３０質量％など希釈されて市販される場合があるが、本明細書において上記の洗浄剤成分の配合量は、特に記載しない場合は、希釈された界面活性剤の使用量ではなく、界面活性剤成分の洗浄用組成物全量に対する質量％として表現し、通常、５〜５０質量％程度、好ましくは１０〜３０質量％、さらに好ましくは１５〜２５質量％である。
硝酸ミコナゾールとピロクトンオラミンを配合する洗浄用組成物の加速試験において、硝酸ミコナゾールの含量の低下が認められることがあるが、特定の界面活性剤の選択、例えばアニオン界面活性剤、具体的にはヤシ油脂肪酸アシルメチルタウリンナトリウム液を配合することで、含量の低下は抑制される。
尚、含量の低下とは、洗浄用組成物の製造直後の有効成分の含量に対して、組成物の安
定性に関する加速試験、例えば４０℃湿度７５％で６ヶ月間、５０℃で３ヶ月間、０℃で３ヶ月などにおいて、有効成分の含量が低下することを表す。洗浄用組成物中の有効成分の含量の測定方法としては、例えば、液体クロマトグラフィーによる測定が挙げられる。
尚、含量の低下とは、洗浄用組成物の製造直後の有効成分の含量に対して、組成物の安
定性に関する加速試験、例えば４０℃湿度７５％で６ヶ月間、５０℃で３ヶ月間、０℃で３ヶ月などにおいて、有効成分の含量が低下することを表す。洗浄用組成物中の有効成分の含量の測定方法としては、例えば、液体クロマトグラフィーによる測定が挙げられる。
本発明の洗浄用組成物には、更にコンディショニング成分を含むことができ、コンディショニング成分としては下記のものが例示される。
カチオン性ポリマーとして、例えば、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７（塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体）、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４７、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドとして、例えば塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グァーガムなどが挙げられる。その他にも、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、アミノ変性シリコーンなどのシリコーンオイルが例示される。これらのコンディショニング成分は、使用感、洗浄剤成分の材質および組成との相性、有効成分の効能の発現のしやすさなどに応じて選択使用され、１種または２種以上を併せて使用する。使用感（べたつき感、髪のなめらかさ、泡質、洗い上がりなど）のよさの点から、カチオン性ポリマーから少なくとも１種以上を使用することが好ましく、より具体的にはポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４７、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グァーガムから１種または２種以上を組み合わせて使用するのが好ましい。とりわけ好ましくは、ポリクオタニウム−７、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グァーガムを組み合わせた使用である。
また、コンディショニング成分の選択として、例えば、塩化Ｏ-〔2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル〕グァーガムを配合することで、泡質の改善が認められることがある。
カチオン性ポリマーとして、例えば、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７（塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体）、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４７、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドとして、例えば塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グァーガムなどが挙げられる。その他にも、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、アミノ変性シリコーンなどのシリコーンオイルが例示される。これらのコンディショニング成分は、使用感、洗浄剤成分の材質および組成との相性、有効成分の効能の発現のしやすさなどに応じて選択使用され、１種または２種以上を併せて使用する。使用感（べたつき感、髪のなめらかさ、泡質、洗い上がりなど）のよさの点から、カチオン性ポリマーから少なくとも１種以上を使用することが好ましく、より具体的にはポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４７、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グァーガムから１種または２種以上を組み合わせて使用するのが好ましい。とりわけ好ましくは、ポリクオタニウム−７、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グァーガムを組み合わせた使用である。
また、コンディショニング成分の選択として、例えば、塩化Ｏ-〔2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル〕グァーガムを配合することで、泡質の改善が認められることがある。
本発明においてコンディショニング成分は、洗浄用組成物の使用時における使用感の向上、洗浄・水洗後の被洗浄物の仕上がり面の感触を引き立たせるほか、洗浄後の被洗浄物面への抗真菌力付与に寄与するものと考えられる。
コンディショニング成分を配合する場合、コンディショニング成分の配合量は、組成物全量に対して０．１〜１０．０質量％であることが望ましい。０．１質量％未満ではコンディショニング効果が発揮できず、シャンプーの場合、洗浄後のきしみ感が強い。また、１０．０質量％を超えると、洗浄後にぬるつき感を感じやすく、シャンプーでは毛髪のフレーキング現象を生じる可能性がある。好ましくは０．２〜６．５質量％で配合されることが望ましく、より好ましくは、０．３〜３．０質量％であり、優れたコンディショニング効果を得ることができる。例えば、ポリクオタニウム−７を０．１〜１．０質量％、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グァーガムを０．２〜２．０質量％範囲で適宜組み合わせて用いるのがより好ましい。
一方で、コンディショニング成分を含まない場合、本発明の洗浄用組成物を使用後に髪のボリューム感が出る。
コンディショニング成分を配合する場合、コンディショニング成分の配合量は、組成物全量に対して０．１〜１０．０質量％であることが望ましい。０．１質量％未満ではコンディショニング効果が発揮できず、シャンプーの場合、洗浄後のきしみ感が強い。また、１０．０質量％を超えると、洗浄後にぬるつき感を感じやすく、シャンプーでは毛髪のフレーキング現象を生じる可能性がある。好ましくは０．２〜６．５質量％で配合されることが望ましく、より好ましくは、０．３〜３．０質量％であり、優れたコンディショニング効果を得ることができる。例えば、ポリクオタニウム−７を０．１〜１．０質量％、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グァーガムを０．２〜２．０質量％範囲で適宜組み合わせて用いるのがより好ましい。
一方で、コンディショニング成分を含まない場合、本発明の洗浄用組成物を使用後に髪のボリューム感が出る。
本発明では、炭素数３乃至８のアルカンジオールを配合することによって、アゾール系抗真菌剤の析出の抑制、コンディショニング成分を配合した場合のコンディショニング成分存在下における抗真菌活性の発揮および／または保持などの効果を有する。とりわけ、硝酸ミコナゾールおよびピロクトンオラミンを配合する本発明の洗浄用組成物においては、炭素数３乃至８のアルカンジオールを配合することによって、硝酸ミコナゾールおよびピロクトンオラミンの析出抑制効果を有する。炭素数３乃至８のアルカンジオールとしては、プロパンジオール（１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール）、ペンタンジオール、ヘキサンジオールまたはオクタンジオールなどが挙げられる。好ましくは
炭素数３乃至５のアルカンジオールであり、特に好ましくは１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）である。
炭素数３乃至８のアルカンジオールの配合量は特に限定されないが、組成物全量に対して、０．１〜１５．０質量％が好ましく、１．０〜１０．０質量％がより好ましい。コンディショニング成分を含まない場合、組成物全量に対して、５．０〜１０．０質量％が好ましく、コンディショニング成分を含む場合、組成物全量に対して、１．０〜５．０質量％が好ましい。
炭素数３乃至５のアルカンジオールであり、特に好ましくは１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）である。
炭素数３乃至８のアルカンジオールの配合量は特に限定されないが、組成物全量に対して、０．１〜１５．０質量％が好ましく、１．０〜１０．０質量％がより好ましい。コンディショニング成分を含まない場合、組成物全量に対して、５．０〜１０．０質量％が好ましく、コンディショニング成分を含む場合、組成物全量に対して、１．０〜５．０質量％が好ましい。
本発明の洗浄用組成物は、アゾール系抗真菌剤の配合量が０．１〜２．０質量％、ピロクトンオラミンの配合量が０．０１〜２．０質量％、洗浄剤成分の配合量が５．０〜５０質量％および炭素数３乃至８のアルカンジオールの配合量が０．１〜１５．０質量％である配合比で調製することが好ましい。より好ましくは硝酸ミコナゾールの配合量が０．１〜１．０質量％、ピロクトンオラミンの配合量が０．０１〜２．０質量％、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルメチルアラニン塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩など低刺激性のアニオン界面活性剤と、低刺激性の両性界面活性剤であるアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤などの組合せで、洗浄剤成分の配合量が５．０〜５０質量％およびプロピレングリコールの配合量が１．０〜１０．０質量％の配合量で用いることができる。更にこれに加え、コンディショニング成分を配合させる場合は、コンディショニング成分の配合量が０．１〜１０．０質量％が好ましく、０．２〜６．５質量％がより好ましい。
本発明の洗浄用組成物には、その他のふけ防止効果を有する有効成分として、例えば、ジンクピリチオン、二硫化セレン、イオウなどを配合することができ、更に通常の洗浄用組成物に用いられる成分として、例えば、グリチルリチン酸ジカリウムなど、色素、顔料などの着色剤、メチルセルロース、ポリエチレングリコールなどの粘度調整剤、ジステアリン酸グリコール、ジステアリン酸エチレングリコールなどのパール光沢付与剤、クエン酸、水酸化カリウムなどのｐＨ調整剤、塩化ナトリウムなどの塩類、植物エキス類、防腐剤、ビタミン剤、香料、紫外線吸収剤、抗酸化剤、湿潤剤、キレート剤、水などを適宜配合できる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウムなどが挙げられる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウムなどが挙げられる。
本発明において、洗浄用組成物とは、適用部位の汚れを取り除く、および／または抗真菌作用を発揮することを目的とする組成物であり、洗浄剤成分を配合し、使用後に流水等で洗い流す、ふき取るなどの使用方法をとる。その形態は特に限定されないが、石鹸（固形石鹸、液体石鹸、泡状石鹸、ボディソープ（ボディシャンプーともいう）、ハンドソープ等、クレンジングフォーム、シャンプー（頭髪用シャンプー、ドライシャンプー、
リンスインシャンプー等）、リンス（ヘアリンス、ヘアコンディショナー等）などが挙げられる。これらの中でも液体石鹸、ボディソープ、ハンドソープ、シャンプー、リンスが好ましく、とりわけ、シャンプーが好ましい。本発明の洗浄用組成物は、手足など皮膚の洗浄、洗髪など、人の身体に適用できるだけでなく、ペットの全身の洗浄用などあらゆる動物に対して好適に用いることができる。食器、医療器具等の洗浄にも用いることができる。
リンスインシャンプー等）、リンス（ヘアリンス、ヘアコンディショナー等）などが挙げられる。これらの中でも液体石鹸、ボディソープ、ハンドソープ、シャンプー、リンスが好ましく、とりわけ、シャンプーが好ましい。本発明の洗浄用組成物は、手足など皮膚の洗浄、洗髪など、人の身体に適用できるだけでなく、ペットの全身の洗浄用などあらゆる動物に対して好適に用いることができる。食器、医療器具等の洗浄にも用いることができる。
以下に、本発明の洗浄用組成物の試験例および実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
試験例１ Malassezia furfurに対する抗真菌活性試験
１．試験菌
試験菌として、ふけ症のヒト頭部鱗屑から分離、培養した菌株である臨床分離菌株と、継代培養においても薬剤に対する感受性がある一定の値であることが確認されたスタンダ
ード菌株である標準菌株を用いた。
Malassezia furfur （臨床分離菌株１）
Malassezia furfur （臨床分離菌株２）
Malassezia furfur （標準菌株：IFO 0656）
Malassezia furfur （臨床分離菌株３）
Malassezia furfur （臨床分離菌株４）
Malassezia furfur （臨床分離菌株５）
Malassezia furfur （臨床分離菌株６）
Malassezia furfur （臨床分離菌株７）
試験例１ Malassezia furfurに対する抗真菌活性試験
１．試験菌
試験菌として、ふけ症のヒト頭部鱗屑から分離、培養した菌株である臨床分離菌株と、継代培養においても薬剤に対する感受性がある一定の値であることが確認されたスタンダ
ード菌株である標準菌株を用いた。
Malassezia furfur （臨床分離菌株１）
Malassezia furfur （臨床分離菌株２）
Malassezia furfur （標準菌株：IFO 0656）
Malassezia furfur （臨床分離菌株３）
Malassezia furfur （臨床分離菌株４）
Malassezia furfur （臨床分離菌株５）
Malassezia furfur （臨床分離菌株６）
Malassezia furfur （臨床分離菌株７）
２．測定検体調製
測定検体は滅菌精製水（Ｄ．Ｗ．）で希釈し、良く振り混ぜ６２．５％濃度に調製した。検体はさらにＤ．Ｗ．を用いて、２．５倍希釈系列で、すなわち２５％、１０％、４％、１．６％、０．６％、０．３％、０．１０％、０．０４％および０．０２％となるように調製した。
３．前培養および菌液調製
Dixon寒天培地で３５℃、３〜５日間培養後、さらにDixon液体培地に接種し、３５℃、７２時間培養した。培養後の菌液を １／１５Ｍ リン酸緩衝液（ｐＨ ７．０）で希釈し、血球計算板を用いて菌数を１０6cells/mLに調製した。
測定検体は滅菌精製水（Ｄ．Ｗ．）で希釈し、良く振り混ぜ６２．５％濃度に調製した。検体はさらにＤ．Ｗ．を用いて、２．５倍希釈系列で、すなわち２５％、１０％、４％、１．６％、０．６％、０．３％、０．１０％、０．０４％および０．０２％となるように調製した。
３．前培養および菌液調製
Dixon寒天培地で３５℃、３〜５日間培養後、さらにDixon液体培地に接種し、３５℃、７２時間培養した。培養後の菌液を １／１５Ｍ リン酸緩衝液（ｐＨ ７．０）で希釈し、血球計算板を用いて菌数を１０6cells/mLに調製した。
４．測定方法
１）培地作製
Dixon液体培地中に測定検体の最終濃度が６．３％、２．５％、１．０％、０．４％、０．１６％、０．０６％、０．０３％、０．０１％、０．００４％および０．００２％となるように、各検体を１０％ずつ添加し調整した。
また、対照としてDixon液体培地にＤ．Ｗ．を１０％添加した培地を作製した。
２）菌液接種および培養
測定培地２ｍＬに対し、上記３．で調製した菌液３０μＬを接種し、３５℃、３日間培養した。培養後、測定培地１００μＬをDixon寒天培地に滴下し、コンラージ塗抹を行い、３５℃、３日間培養した。但し対照培地での発育状況によって培養時間は適宜延長した。
３）判定
対照培地における菌の発育を確認した後、各培地における菌の発育の有無を判定した。
１）培地作製
Dixon液体培地中に測定検体の最終濃度が６．３％、２．５％、１．０％、０．４％、０．１６％、０．０６％、０．０３％、０．０１％、０．００４％および０．００２％となるように、各検体を１０％ずつ添加し調整した。
また、対照としてDixon液体培地にＤ．Ｗ．を１０％添加した培地を作製した。
２）菌液接種および培養
測定培地２ｍＬに対し、上記３．で調製した菌液３０μＬを接種し、３５℃、３日間培養した。培養後、測定培地１００μＬをDixon寒天培地に滴下し、コンラージ塗抹を行い、３５℃、３日間培養した。但し対照培地での発育状況によって培養時間は適宜延長した。
３）判定
対照培地における菌の発育を確認した後、各培地における菌の発育の有無を判定した。
５．試験検体
アゾール系抗真菌剤として硝酸ミコナゾール（ＭＣＺ）と、ピロクトンオラミン（ＰＯ）、アルカンジオールとしてプロピレングリコールの各成分を用い、精製水を加え全量を１００質量％とする。
試験検体の組成を表１に示す。
アゾール系抗真菌剤として硝酸ミコナゾール（ＭＣＺ）と、ピロクトンオラミン（ＰＯ）、アルカンジオールとしてプロピレングリコールの各成分を用い、精製水を加え全量を１００質量％とする。
試験検体の組成を表１に示す。
６．試験結果
Malassezia furfurに対する、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例１）、硝酸ミコナゾール配合シャンプー（比較例１）およびピロクトンオラミン配合シャンプー（比較例２）のin vitro抗真菌活性試験結果を表２に示す。
Malassezia furfurに対する、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例１）、硝酸ミコナゾール配合シャンプー（比較例１）およびピロクトンオラミン配合シャンプー（比較例２）のin vitro抗真菌活性試験結果を表２に示す。
以上の結果から、硝酸ミコナゾールとピロクトンオラミンの両方を配合した実施例１は、硝酸ミコナゾールのみを配合した比較例１または、ピロクトンオラミンのみを配合した比較例２と比べて同等以上の抗真菌活性が発揮された。
硝酸ミコナゾール配合シャンプー（比較例１）に抵抗性が認められた菌株において、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例１）は有効な抗真菌活性が発揮され、ピロクトンオラミン配合シャンプー（比較例２）に抵抗性が認められた菌株においても、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例１）は有効な抗真菌活性が発揮された。
また、硝酸ミコナゾール配合シャンプー（比較例１）およびピロクトンオラミン配合シャンプー（比較例２）に抵抗性が認められる菌株においても、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例１）は有効な抗真菌活性が発揮された。このことは、例えば、臨床分離菌株５の抗真菌活性試験結果で確認された。
また、一般的な洗浄剤のすすぎ濃度が０．１％といわれていることから（皮膚の科学 5(5) 337-341 2006）、０．１％よりも高い濃度で菌の発育が認められる菌株は、その洗浄剤に対する抵抗性を有すると考えられる。
硝酸ミコナゾール配合シャンプー（比較例１）に抵抗性が認められた菌株において、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例１）は有効な抗真菌活性が発揮され、ピロクトンオラミン配合シャンプー（比較例２）に抵抗性が認められた菌株においても、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例１）は有効な抗真菌活性が発揮された。
また、硝酸ミコナゾール配合シャンプー（比較例１）およびピロクトンオラミン配合シャンプー（比較例２）に抵抗性が認められる菌株においても、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例１）は有効な抗真菌活性が発揮された。このことは、例えば、臨床分離菌株５の抗真菌活性試験結果で確認された。
また、一般的な洗浄剤のすすぎ濃度が０．１％といわれていることから（皮膚の科学 5(5) 337-341 2006）、０．１％よりも高い濃度で菌の発育が認められる菌株は、その洗浄剤に対する抵抗性を有すると考えられる。
試験例２ Malassezia furfurに対する抗真菌活性試験
試験菌、測定検体調製、前培養および菌液調製、測定方法（培地作製、菌液接種および培養、判定）は試験例１と同じものを用いた。
試験検体は、アゾール系抗真菌剤として硝酸ミコナゾール、ピロクトンオラミン、アルカンジオールとしてプロピレングリコール、コンディショニング成分の各成分を用い、精製水を加え全量を１００質量％とする。
試験検体の組成を表３に示す。
試験菌、測定検体調製、前培養および菌液調製、測定方法（培地作製、菌液接種および培養、判定）は試験例１と同じものを用いた。
試験検体は、アゾール系抗真菌剤として硝酸ミコナゾール、ピロクトンオラミン、アルカンジオールとしてプロピレングリコール、コンディショニング成分の各成分を用い、精製水を加え全量を１００質量％とする。
試験検体の組成を表３に示す。
以上の結果から、硝酸ミコナゾールとピロクトンオラミンの両方を配合した実施例２は、硝酸ミコナゾールを配合した比較例３と比べて同等以上の抗真菌活性が発揮された。また、ピロクトンオラミンを配合したシャンプーと比べても同等以上の抗真菌活性が発揮される。
硝酸ミコナゾール配合シャンプー（比較例３）に抵抗性が認められた菌株において、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例２）は有効な抗真菌活性が発揮された。
このことは、例えば、臨床分離菌株６の抗真菌活性試験結果で確認された。
また、ピロクトンオラミン配合シャンプーに抵抗性が認められた菌株においても、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例２）は有効な抗真菌活性が発揮される。
また、硝酸ミコナゾール配合シャンプー（比較例３）およびピロクトンオラミン配合シャンプーに抵抗性が認められる菌株においても、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例２）は有効な抗真菌活性が発揮される。
また、一般的な洗浄剤のすすぎ濃度が０．１％といわれていることから（皮膚の科学 5(5) 337-341 2006）、０．１％よりも高い濃度で菌の発育が認められる菌株は、その洗浄剤に対する抵抗性を有すると考えられる。
硝酸ミコナゾール配合シャンプー（比較例３）に抵抗性が認められた菌株において、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例２）は有効な抗真菌活性が発揮された。
このことは、例えば、臨床分離菌株６の抗真菌活性試験結果で確認された。
また、ピロクトンオラミン配合シャンプーに抵抗性が認められた菌株においても、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例２）は有効な抗真菌活性が発揮される。
また、硝酸ミコナゾール配合シャンプー（比較例３）およびピロクトンオラミン配合シャンプーに抵抗性が認められる菌株においても、硝酸ミコナゾール・ピロクトンオラミン配合シャンプー（実施例２）は有効な抗真菌活性が発揮される。
また、一般的な洗浄剤のすすぎ濃度が０．１％といわれていることから（皮膚の科学 5(5) 337-341 2006）、０．１％よりも高い濃度で菌の発育が認められる菌株は、その洗浄剤に対する抵抗性を有すると考えられる。
実施例３ 洗浄用組成物の調製例
本品１００ｇ中
硝酸ミコナゾール ０．７５ｇ
ピロクトンオラミン ０．５０ｇ
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド １．００ｇ
２-アルキル-Ｎ-カルボキシメチル-Ｎ-ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン
（３０％水溶液） ３０．０ｇ
ラウロイルメチル-β-アラニンナトリウム液（３０％水溶液）
４０．０ｇ
プロピレングリコール ７．５０ｇ
湿潤剤 適量
ｐＨ調整剤 適量
精製水 全量で１００ｇとする
本品１００ｇ中
硝酸ミコナゾール ０．７５ｇ
ピロクトンオラミン ０．５０ｇ
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド １．００ｇ
２-アルキル-Ｎ-カルボキシメチル-Ｎ-ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン
（３０％水溶液） ３０．０ｇ
ラウロイルメチル-β-アラニンナトリウム液（３０％水溶液）
４０．０ｇ
プロピレングリコール ７．５０ｇ
湿潤剤 適量
ｐＨ調整剤 適量
精製水 全量で１００ｇとする
実施例４ 洗浄用組成物の調製例
本品１００ｇ中
硝酸ミコナゾール ０．７５ｇ
ピロクトンオラミン ０．５０ｇ
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド １．００ｇ
２-アルキル-Ｎ-カルボキシメチル-Ｎ-ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン
（３０％水溶液） ２６．０ｇ
ヤシ油脂肪酸アシルメチルタウリンナトリウム液（３０％水溶液）
２０．０ｇ
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（３５％水溶液）
９．００ｇ
プロピレングリコール ３．００ｇ
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体
０．２０ｇ
塩化Ｏ-〔２-ヒドロキシ-３-(トリメチルアンモニオ)プロピル〕グァーガム
０．４０ｇ
キレート剤 適量
湿潤剤 適量
ｐＨ調整剤 適量
光沢剤 適量
精製水 全量で１００ｇとする
本品１００ｇ中
硝酸ミコナゾール ０．７５ｇ
ピロクトンオラミン ０．５０ｇ
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド １．００ｇ
２-アルキル-Ｎ-カルボキシメチル-Ｎ-ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン
（３０％水溶液） ２６．０ｇ
ヤシ油脂肪酸アシルメチルタウリンナトリウム液（３０％水溶液）
２０．０ｇ
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（３５％水溶液）
９．００ｇ
プロピレングリコール ３．００ｇ
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体
０．２０ｇ
塩化Ｏ-〔２-ヒドロキシ-３-(トリメチルアンモニオ)プロピル〕グァーガム
０．４０ｇ
キレート剤 適量
湿潤剤 適量
ｐＨ調整剤 適量
光沢剤 適量
精製水 全量で１００ｇとする
実施例５ 洗浄用組成物の調製例
本品１００ｇ中
硝酸ミコナゾール ０．５ｇ
ピロクトンオラミン ０．７５ｇ
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド ２．００ｇ
コカミドプロピルベタイン（３０％水溶液） ３０．０ｇ
ココイルグルタミン酸ナトリウム液（３０％水溶液）４０．０ｇ
プロピレングリコール ５．００ｇ
湿潤剤 適量
ｐＨ調整剤 適量
精製水 全量で１００ｇとする
本品１００ｇ中
硝酸ミコナゾール ０．５ｇ
ピロクトンオラミン ０．７５ｇ
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド ２．００ｇ
コカミドプロピルベタイン（３０％水溶液） ３０．０ｇ
ココイルグルタミン酸ナトリウム液（３０％水溶液）４０．０ｇ
プロピレングリコール ５．００ｇ
湿潤剤 適量
ｐＨ調整剤 適量
精製水 全量で１００ｇとする
実施例６ 洗浄用組成物の調製例
本品１００ｇ中
硝酸ミコナゾール ０．７５ｇ
ピロクトンオラミン ０．１ｇ
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド １．００ｇ
ココイルグルタミン酸ナトリウム液（３０％水溶液）２５．０ｇ
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（３５％水溶液）
３０．０ｇ
プロピレングリコール ５．００ｇ
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液 ２．００ｇ
塩化Ｏ-〔２-ヒドロキシ-３-(トリメチルアンモニオ)プロピル〕グァーガム
０．４０ｇ
キレート剤 適量
湿潤剤 適量
ｐＨ調整剤 適量
光沢剤 適量
精製水 全量で１００ｇとする
本品１００ｇ中
硝酸ミコナゾール ０．７５ｇ
ピロクトンオラミン ０．１ｇ
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド １．００ｇ
ココイルグルタミン酸ナトリウム液（３０％水溶液）２５．０ｇ
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（３５％水溶液）
３０．０ｇ
プロピレングリコール ５．００ｇ
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液 ２．００ｇ
塩化Ｏ-〔２-ヒドロキシ-３-(トリメチルアンモニオ)プロピル〕グァーガム
０．４０ｇ
キレート剤 適量
湿潤剤 適量
ｐＨ調整剤 適量
光沢剤 適量
精製水 全量で１００ｇとする
試験例３ シャンプーの使用試験
パネラーとして成人男女２０人によって、実施例４で作成したシャンプーの使用試験を行った。比較例４として、硝酸ミコナゾールおよびコンディショニング成分を配合した市販のふけ防止用シャンプー（ピロクトンオラミンは配合されていない）を用いた。
結果を表５に示す。
パネラーとして成人男女２０人によって、実施例４で作成したシャンプーの使用試験を行った。比較例４として、硝酸ミコナゾールおよびコンディショニング成分を配合した市販のふけ防止用シャンプー（ピロクトンオラミンは配合されていない）を用いた。
結果を表５に示す。
試験例４ シャンプーのヒト皮膚刺激性試験
パネラーとして健常かつ成人の男女７６人において、実施例４で作成したシャンプーの皮膚刺激性を48時間閉鎖貼布試験により検討した。試験検体は，Finn Chamberｓ(R)、Scanpor Tape(R)およびろ紙（Epitest Ltd Oy：Tuusula、Finland）を用い、被験者背部に閉鎖貼布した。貼布48時間後に試験検体を除去し、貼布48時間後および貼布72時間後に、貼布部位の皮膚の反応を本邦基準に従い、医師が判定した。陽性反応のあった症例では、可能な限り貼布1週間後の判定も行った。なお、試験検体は，日局 注射用蒸留水を用いて目的濃度に希釈し、貼布直前にろ紙上に滴下した。また、硝酸ミコナゾールおよびコンディショニング成分を配合した市販のふけ防止用シャンプー（ピロクトンオラミンは配合されていない：比較例4）、生理食塩水、注射用蒸留水、白色ワセリンを対照として用いた。
結果を表６に示す。
パネラーとして健常かつ成人の男女７６人において、実施例４で作成したシャンプーの皮膚刺激性を48時間閉鎖貼布試験により検討した。試験検体は，Finn Chamberｓ(R)、Scanpor Tape(R)およびろ紙（Epitest Ltd Oy：Tuusula、Finland）を用い、被験者背部に閉鎖貼布した。貼布48時間後に試験検体を除去し、貼布48時間後および貼布72時間後に、貼布部位の皮膚の反応を本邦基準に従い、医師が判定した。陽性反応のあった症例では、可能な限り貼布1週間後の判定も行った。なお、試験検体は，日局 注射用蒸留水を用いて目的濃度に希釈し、貼布直前にろ紙上に滴下した。また、硝酸ミコナゾールおよびコンディショニング成分を配合した市販のふけ防止用シャンプー（ピロクトンオラミンは配合されていない：比較例4）、生理食塩水、注射用蒸留水、白色ワセリンを対照として用いた。
結果を表６に示す。
Claims (7)
- 硝酸ミコナゾール、ピロクトンオラミン、アニオン界面活性剤、および炭素数３乃至８のアルカンジオールを配合してなる医薬品、医薬部外品または化粧品用のふけ防止用洗浄用組成物。
- 炭素数３乃至８のアルカンジオールが、プロパンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールおよびオクタンジオールから選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のふけ防止用洗浄用組成物。
- アニオン界面活性剤が、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルメチルアラニン塩、およびＮ−アシルメチルタウリン塩から選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載のふけ防止用洗浄用組成物。
- さらに両性界面活性剤を配合してなる請求項１〜３のいずれか一項記載のふけ防止用洗浄剤組成物。
- 両性界面活性剤が、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤、およびグリシン型両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか一項記載のふけ防止用洗浄用組成物。
- 硝酸ミコナゾールの配合量が０．１〜１．０質量％、ピロクトンオラミンの配合量が０．０１〜２．０質量％、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルメチルアラニン塩およびＮ−アシルメチルタウリン塩から選択される少なくとも一つの低刺激性のアニオン界面活性剤と、低刺激性の両性界面活性剤であるアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤の１種以上の組合せで洗浄剤成分の配合量が５．０〜５０質量％、およびプロピレングリコールの配合量が０．１〜１０．０質量％である、ふけ防止用洗浄用組成物。
- 洗浄用組成物の形態がシャンプー、液体石鹸、ボディソープ、またはハンドソープのいずれかである請求項１〜６のいずれか一項記載のふけ防止用洗浄用組成物。
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