WO2021215358A1 - セルロース系ポリマーの包装方法および輸送方法、並びにセルロース系ポリマーの包装物 - Google Patents

セルロース系ポリマーの包装方法および輸送方法、並びにセルロース系ポリマーの包装物 Download PDF

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井上　一彦
智 宮森
佑馬 金子
朗裕 小熊
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日本製紙株式会社
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    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants

Definitions

  • the present invention relates to a method for packaging a cellulosic polymer and its application.
  • Cellulose-derived polymers such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose are used in various fields such as medicine and food because of their high safety.
  • carboxymethyl cellulose is used in food thickeners and emulsion stabilizers such as ice cream, as well as in non-food products such as dentifrices, laxatives, diet tablets, water-based inks, surfactants and paper products. in use.
  • cellulosic polymers are generally stored in powder form.
  • the viscosity of the cellulosic polymer solution stored for a long period of time is significantly lower than the viscosity of the cellulosic polymer solution before storage, and cannot serve as a viscosity modifier. there were.
  • Patent Document 1 proposes a storage method that suppresses a decrease in viscosity due to oxidation or the like by keeping the oxygen concentration in the packaging bag below a certain level.
  • Patent Document 1 proposes a method of reducing the residual oxygen concentration in the packaging bag as much as possible by performing nitrogen substitution in order to reduce the decrease in viscosity as much as possible.
  • the packaging bag has a bulge due to internal pressure or the like, which causes problems such as difficulty in packing and difficulty in loading the packaging bags with each other during transportation.
  • one of the problems to be solved is to provide a packaging method suitable for transporting a cellulosic polymer or the like. Further, one of the further problems to be solved is to provide a packaging method suitable for transportation and the like while suppressing a decrease in viscosity of the cellulosic polymer.
  • the invention presented in the present disclosure can be grasped as several aspects from various aspects, and includes, for example, the following as means for solving the problem. That is, the present invention is the following [1] to [20].
  • a method for packaging a cellulosic polymer in which a cellulosic polymer is filled in a packaging bag having a gas barrier property and the packaging bag is sealed.
  • Condition (1) The cellulosic polymer is filled in the packaging bag having a gas barrier property.
  • Condition (2) Adjust the oxygen concentration in the packaging bag to 0.8% or less and seal.
  • Condition (3) When the packaging bag filled with the cellulosic polymer is installed so that the longest long side L is horizontal, the depth D of the packaging bag from the horizontal plane and the long side L are 6.
  • [5] The method for packaging a cellulosic polymer according to any one of the above [1] to [4], wherein the depth D of the packaging bag filled with the cellulosic polymer is less than 130 mm.
  • the packaging bag having a gas barrier property having a coefficient of static friction on the outermost layer surface of 0.2 to 0.5 and a coefficient of dynamic friction of 0.15 to 0.35 is filled with a cellulosic polymer.
  • [7] The method for packaging a cellulosic polymer according to the above [6], wherein the smoothness of the outermost layer of the packaging bag satisfies the range of 2 to 10 seconds.
  • [11] The cellulose according to any one of the above [1] to [10], which comprises vacuum-treating the inside of the packaging bag and then substituting with nitrogen to adjust the oxygen concentration to 0.8% or less.
  • Packaging method for based polymers [12] The method for packaging a cellulosic polymer according to any one of the above [1] to [11], wherein the internal pressure in the packaging bag is 85 KPa or less.
  • a cellulosic polymer package comprising a sealed packaging bag and a cellulosic polymer filled in the packaging bag, wherein the following conditions (1) to (3): Condition (1): The packaging bag having a gas barrier property is filled with a cellulosic polymer. Condition (2): Adjusting the oxygen concentration in the packaging bag to 0.8% or less and sealing. Condition (3): When the packaging bag filled with the cellulosic polymer is installed so that the longest long side L is horizontal, the depth D of the packaging bag from the horizontal plane and the long side L are 6.
  • the packaging bag has a layer structure of two or three or more layers, the outermost layer of the packaging bag is a paper base material, and at least one of the inner bag layers inside the outermost layer is gas.
  • a packaging method suitable for transporting a cellulosic polymer or the like it is possible to provide a packaging method suitable for transporting a cellulosic polymer while suppressing a decrease in viscosity of the cellulosic polymer.
  • a cellulosic polymer package suitable for transportation and the like it is possible to provide a package suitable for transporting a cellulosic polymer while suppressing a decrease in viscosity of the cellulosic polymer.
  • FIG. 1 is a packaging bag filled with a cellulose-based polymer, and the packaging bag is installed so that the longest long side L is horizontal to the horizontal installation surface (horizontal plane), and D is from the horizontal plane. Represents the depth, and W represents the short side in the width direction perpendicular to L.
  • AA to BB means “AA or more and BB or less” (here, “AA” and “BB” are arbitrary numerical values. Shows).
  • the units of the lower limit and the upper limit are the same as the units immediately after the latter (that is, “BB” in this case) unless otherwise specified.
  • the expression “X and / or Y” means both X and Y, or one of them.
  • the gas concentration is indicated by a volume ratio unless otherwise specified.
  • the unit “%" for oxygen concentration indicates the percentage of oxygen volume ratio (Vol / Vol).
  • One embodiment of the present invention is a method for packaging a cellulosic polymer, in which a cellulosic polymer is filled in a packaging bag having a gas barrier property and the packaging bag is sealed.
  • a method that satisfies the following conditions (1) to (3) is provided (hereinafter, also referred to as a first embodiment).
  • Condition (1) A cellulosic polymer is filled in a packaging bag having a gas barrier property.
  • Condition (2) Adjust the oxygen concentration in the packaging bag to 0.8% or less and seal.
  • the cellulosic polymer is not particularly limited as long as it is a cellulosic-derived compound, but a chemically modified one is preferable, and such a chemical modification means that a functional group is added to the pulp.
  • the chemical modification is preferably anionic modification, that is, the chemically modified cellulose preferably has an anionic group.
  • the anionic group include an acid group such as a carboxyl group, a carboxyl group-containing group, a phosphoric acid group, a phosphoric acid group-containing group, and a sulfate ester group.
  • Examples of the carboxyl group-containing group include -COOH group, -R-COOH (R is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms), and -OR-COOH (R is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms). Be done.
  • Examples of the phosphoric acid group-containing group include a polyphosphoric acid group, a phosphorous acid group, a phosphonic acid group, and a polyphosphonic acid group. Depending on the reaction conditions, these acid groups may be introduced in the form of salts (for example, carboxylate groups (-COOM, M is a metal atom)).
  • the chemical denaturation is preferably oxidation or etherification.
  • Oxidation can be carried out as known.
  • a method of oxidizing the raw material pulp in water using an oxidizing agent in the presence of an N-oxyl compound and a substance selected from the group consisting of bromide, iodide and a mixture thereof can be mentioned.
  • the primary hydroxyl group at the C6 position of the glucopyranose ring on the surface of cellulose is selectively oxidized to generate a group selected from the group consisting of an aldehyde group, a carboxyl group, and a carboxylate group.
  • an ozone oxidation method can be mentioned.
  • the hydroxyl groups at at least the 2nd and 6th positions of the glucopyranose ring constituting the cellulose are oxidized, and the cellulose chain is decomposed.
  • carboxymethylation is preferable.
  • Carboxymethylation can be carried out, for example, by a method in which raw material pulp as a bottoming material is marcelled and then etherified.
  • particularly carboxymethylated cellulose can prevent a decrease in viscosity when made into an aqueous solution, and can be used as a packaging bag suitable for transportation and the like.
  • the obtained mercerized cellulose (also referred to as alkali cellulose) obtained after treating the cellulose with an alkali (mercerization) is used as a carboxymethylating agent (also referred to as an etherifying agent). It can be produced by reacting with.
  • cellulose means a polysaccharide having a structure in which D-glucopyranose (simply referred to as “glucose residue” or “anhydrous glucose”) is linked by ⁇ -1,4 bonds.
  • D-glucopyranose simply referred to as "glucose residue” or “anhydrous glucose”
  • Cellulose is generally classified into natural cellulose, regenerated cellulose, fine cellulose, microcrystalline cellulose excluding amorphous regions, etc., based on the origin, manufacturing method, and the like. In the present invention, any of these celluloses can be used as a raw material for mercerized cellulose.
  • Examples of natural cellulose include bleached pulp or unbleached pulp (bleached wood pulp or unbleached wood pulp); linter, purified linter; cellulose produced by microorganisms such as acetic acid bacteria.
  • the raw material of bleached pulp or unbleached pulp is not particularly limited, and examples thereof include wood, cotton, straw, bamboo, hemp, jute, and kenaf.
  • the method for producing bleached pulp or unbleached pulp is not particularly limited, and a mechanical method, a chemical method, or a method in which the two are combined may be used.
  • the bleached pulp or unbleached pulp classified according to the production method includes, for example, mechanical pulp (thermomechanical pulp (TMP), crushed wood pulp), chemical pulp (conifer unbleached sulphite pulp (NUSP), conifer bleached sulphite pulp (NBSP). ) And the like, unbleached coniferous kraft pulp (NUKP), bleached coniferous kraft pulp (NBKP), unbleached broadleaf kraft pulp (LUKP), kraft pulp such as broadleaf bleached kraft pulp (LBKP)) and the like.
  • dissolved pulp may be used in addition to the pulp for papermaking. Dissolving pulp is chemically refined pulp, which is mainly dissolved in chemicals and used as a main raw material for artificial fibers, cellophane, and the like.
  • the degree of carboxymethyl substitution per anhydrous glucose unit of carboxymethylated cellulose is preferably in the range of 0.2 to 1.5, more preferably in the range of 0.3 to 1.2, and in the range of 0.5 to 1.0. Is even more preferable.
  • the degree of carboxymethyl substitution is less than 0.2, the viscosity of carboxymethylated cellulose does not develop so much when it is used as an aqueous solution, and the effect of the present invention is limited. If the degree of carboxymethyl substitution is more than 1.5, even the packaging method of the present invention tends to cause a decrease in viscosity, which is not suitable.
  • the anhydrous glucose unit means individual anhydrous glucose (glucose residue) constituting cellulose.
  • the degree of carboxymethyl substitution (also referred to as the degree of etherification) is the ratio of hydroxyl groups in the glucose residues constituting cellulose that are substituted with carboxymethyl ether groups (carboxymethyl per glucose residue). The number of ether groups) is shown.
  • the degree of carboxymethyl substitution may be abbreviated as DS.
  • the method for measuring the degree of carboxymethyl substitution is as follows: Weigh approximately 2.0 g of the sample and place it in an Erlenmeyer flask with a 300 mL stopper. 100 mL of a solution prepared by adding 100 mL of special grade concentrated nitric acid to 1000 mL of methanol is added, and the mixture is shaken for 3 hours to convert the salt of carboxymethyl cellulose (CMC) into H-CMC (hydrogen type carboxymethyl cellulose). Weigh 1.5 to 2.0 g of the absolutely dry H-CMC and place it in an Erlenmeyer flask with a 300 mL stopper.
  • CMC carboxymethyl cellulose
  • H-CMC hydrogen type carboxymethyl cellulose
  • chemically modified pulp-like cellulose may be used as it is, or the pulp-like material may be powdered by pulverization or the like. Further, the pulp-like material may be defibrated and a dried product such as microfibril-like cellulose or nanofiber-like cellulose may be used.
  • Cellulose nanofibers can be produced by applying a strong shearing force after the cellulose raw material is left undenatured or chemically modified.
  • the cellulose raw material may be unmodified or chemically modified, but it is more preferable that the cellulose raw material is chemically modified.
  • Cellulose nanofibers produced using chemically modified cellulose raw materials have a uniform fiber length and diameter as compared with cellulose nanofibers produced using unmodified cellulose raw materials, and thus have higher dispersibility in water. It is presumed to be stable and exert a better effect.
  • the method of chemical denaturation is not particularly limited, and for example, oxidation, etherification, phosphorylation, esterification, silane coupling, fluorination, cationization and the like can be performed. Of these, oxidation, carboxymethylation, or cationization using an N-oxyl compound is preferable, and carboxymethylation or oxidation is particularly preferable.
  • the dry solid content when filled in the packaging bag is preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and 80% by weight. % Or more is more preferable.
  • the amount of dry solids is within this range, the amount of dissociation of parallel moisture in the package is reduced, so that deterioration of the cellulosic polymer due to moisture can be suppressed.
  • the packaging bag can be used without particular limitation as long as it has a gas barrier property.
  • having a gas barrier property means having a function of suppressing the permeation of oxygen, moisture, etc.
  • aluminum having a high gas barrier property, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, etc. , Nylon film with a coating film of polyvinylidene chloride resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer, olefin polymer, olefin-polycarboxylic acid copolymer, and silicon oxide, aluminum oxide on a plastic substrate.
  • the packaging bag is made of a transparent barrier film having a vapor-deposited layer of an inorganic oxide such as, and a barrier film having a vapor-deposited layer of a metal such as aluminum.
  • the outermost layer of the packaging bag is preferably one having high strength and not easily torn, and a paper base material is preferable.
  • a paper base material include kraft paper.
  • the outermost layer is a paper base material and the inner layer has a gas barrier layer, and such a gas barrier layer is used as a separate bag as an inner bag.
  • the outermost layer of the paper base material may be subjected to an attachment process (for example, a laminating process) before use. It is more preferable to use the gas barrier layer as an inner bag from the viewpoint of ease of handling and the like.
  • the packaging bag used in the first embodiment of the present invention is preferably ultraviolet-impermeable or light-shielding from the viewpoint of maintaining the quality of the cellulosic polymer to be filled.
  • the method of filling the packaging bag with the cellulosic polymer is not particularly limited, and the packaging bag may be filled so that the cellulosic polymer is appropriately filled. If the filling amount is too large, it becomes difficult to adjust the oxygen concentration and the condition (3) described later with respect to the first embodiment. Therefore, the filling amount of the cellulosic polymer is 99% or less of the internal volume of the packaging bag. Is preferable, 95% or less is more preferable, and 90% or less is further preferable.
  • the packaging bag is a packaging bag having an outer bag (or outer layer) as a paper base material and an inner bag (or inner layer) of a gas barrier layer as the outermost layer described above
  • the inner bag is filled with a cellulose-based polymer. Then, it may be packed in an outer bag, or it may be filled with a cellulose-based polymer after putting the inner bag in the outer bag in advance.
  • the adjustment of the oxygen concentration in the packaging bag is not particularly limited, but is preferably performed after filling with the cellulose-based polymer.
  • the adjustment of the oxygen concentration in the packaging bag is not particularly limited, but is preferably performed after filling with the cellulose-based polymer.
  • 1) a method of vacuuming the inside of the packaging bag, and 2) packaging examples thereof include a method of replacing the inside of the bag with nitrogen, 3) a method of replacing the nitrogen in the packaging bag after vacuuming, and 4) a method of enclosing an oxygen absorber in the packaging bag.
  • the method of evacuating the inside of the packaging bag and then substituting with nitrogen is more preferable in the first embodiment of the present invention because it can suppress the aggregation of cellulosic polymers.
  • the oxygen concentration in the packaging bag it is important to adjust the oxygen concentration in the packaging bag to 0.8% or less and seal the packaging. If the oxygen concentration is more than 0.8%, the cellulosic polymer is likely to deteriorate, and there is a concern that the viscosity of the cellulosic polymer may decrease when it is made into an aqueous solution.
  • the oxygen concentration is preferably 0.75% or less, more preferably 0.7% or less, still more preferably 0.6% or less.
  • the lower limit of the oxygen concentration is not limited, but from the viewpoint of workability and internal pressure adjustment at the time of nitrogen substitution, 0.1% or more is preferable, 0.2% or more is more preferable, and more than 0.3% is further preferable.
  • the internal pressure inside the packaging bag is preferably 85 kPa or less, and particularly preferably the internal pressure inside the gas barrier layer is 85 kPa or less. If the internal pressure exceeds 85 kPa, the expansion of the packaging bag with respect to the filling becomes large, so that it becomes difficult to stack the packaging bags in a laminated state, which causes a problem during transportation.
  • the internal pressure of such a packaging bag is more preferably 80 kPa or less.
  • the method for adjusting the internal pressure inside the packaging bag is not particularly limited.
  • the amount of nitrogen inflow when nitrogen flows in after vacuum treatment By appropriately adjusting the internal pressure indicated value from the original pressure, the internal pressure inside the packaging bag can be appropriately adjusted.
  • the packaging bag filled with a cellulosic polymer, adjusted in oxygen concentration, and sealed has a horizontal installation surface (referred to as a horizontal plane) so that its longest long side L is horizontal.
  • a horizontal plane a horizontal installation surface
  • FIG. 1 shows a packaging bag filled with a cellulosic polymer, which is installed on a horizontal plane so that the long side L is horizontal.
  • the packaging bag filled with the cellulosic polymer is installed so as to be horizontal, and then the filling region is evenly filled along the horizontal plane before measuring the long side L and the depth D. It's important to.
  • Such a long side L does not include the sealing port of the packaging bag and represents the length of only the filling area of the packaging bag.
  • the long side L is preferably in the range of 700 mm or more and 1100 mm or less, more preferably 700 mm or more and 1000 mm or less, and further preferably 700 mm or more and 900 mm or less.
  • the long side L of the packaging bag filled with the cellulosic polymer and the orthogonal short side W are preferably 400 mm or more and less than 700 mm, preferably 450 mm or more and 650 mm or less, and further preferably 450 mm or more and 600 mm or less.
  • the depth D of the packaging bag filled with the cellulosic polymer is preferably less than 130 mm, more preferably 125 mm or less, and even more preferably 120 mm or less.
  • the packaging bag filled with the cellulosic polymer is appropriately balanced when laminated, and the lamination becomes easy. .. Further, when the long side L, the depth D, and the short side W of the packaging bag satisfy the above-mentioned ranges, the cellulosic polymer can be easily filled and the packaging bag can be easily laminated. Further, when the packaging bags are laminated and transported, imbalance in the laminated state due to vibration or the like is less likely to occur, which is important in the present invention.
  • the packaging bags when the packaging bags are laminated, it is preferable to have a laminated state of 2 or more and 10 or less stages, and more preferably a laminated state of 2 or more and 8 or less stages. .. When the laminated state is within this range, the balance of the laminated state of the packaging bag can be made more appropriate.
  • the outermost layer surface has a gas barrier property having a coefficient of static friction of 0.2 to 0.5 and a coefficient of dynamic friction of 0.15 to 0.35.
  • a method for packaging a cellulosic polymer which comprises filling a packaging bag with a cellulosic polymer (hereinafter, also referred to as a second embodiment).
  • the packaging bag can be used without particular limitation as long as it has a gas barrier property.
  • having a gas barrier property means having a function of suppressing the permeation of oxygen, moisture, etc.
  • aluminum having a high gas barrier property, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, etc.
  • the packaging bag is made of a transparent barrier film having a vapor-deposited layer of an inorganic oxide such as, and a barrier film having a vapor-deposited layer of a metal such as aluminum.
  • the outermost layer of the packaging bag is preferably one having high strength and not easily torn, and a paper base material is preferable.
  • a paper base material include kraft paper.
  • the outermost layer is a paper base material and the inner layer has a gas barrier property layer, and such a gas barrier property layer is a separate bag as an inner bag.
  • the outermost layer of the paper base material may be subjected to an attachment process (for example, a laminating process) before use. It is more preferable to use the gas barrier layer as an inner bag from the viewpoint of ease of handling and the like.
  • the outermost layer surface of such a packaging bag has a coefficient of static friction in the range of 0.2 to 0.5, preferably in the range of 0.2 to 0.45, and preferably 0.2 to 0.45. More preferably, it is in the range of 0.4. Since the coefficient of static friction of the outermost layer surface is within this range, even when the packaging bag is filled with a cellulose-based polymer and the packaging bags are laminated on a pallet for transportation, the balance is lost and the packaging bag is less likely to fall. Since the frictional force is not too strong, it is easy to adjust the laminated state by sliding the packaging bag during lamination.
  • the outermost layer surface of the packaging bag has a dynamic friction coefficient in the range of 0.15 to 0.35, preferably in the range of 0.2 to 0.35, and 0.22 to 0. It is more preferably in the range of 32. Since the dynamic friction coefficient of the outermost layer surface is within this range, even when the packaging bags are filled with a cellulose-based polymer and the packaging bags are laminated on a pallet for transportation, it is easy to slide the laminated packaging bags together. In addition, it is an appropriate range in which the packaging bag loses its balance and is less likely to fall.
  • the coefficient of static friction and the coefficient of dynamic friction on the outermost surface of the packaging bag can be measured in accordance with JIS P8147.
  • the outermost layer of the packaging bag preferably has a smoothness in the range of 2 to 10 seconds, more preferably in the range of 3 to 9 seconds, and further preferably in the range of 4 to 8 seconds according to the Oken method. .. Since the smoothness is within this range, the unevenness of the outermost layer surface is suitable for fall prevention and sliding movement when the packaging bag is filled with a cellulosic polymer and the packaging bags are laminated on a pallet for transportation. Can be balanced.
  • the smoothness measurement by the Oken method can be performed in accordance with JIS P8155.
  • the outermost layer of the packaging bag preferably satisfies the range of basis weight 50 to 100 g / m 2 , more preferably 60 to 100 g / m 2. It is more preferable to satisfy the range of 95 g / m 2.
  • the outermost layer base material of the packaging bag satisfies the above range, even when the cellulosic polymer is filled, it becomes easy to exhibit the optimum balance as the outermost layer described above while maintaining the strength.
  • Such measurement of basis weight can be performed in accordance with JIS P8124.
  • the packaging bag used in the first embodiment of the present invention is preferably ultraviolet-impermeable or light-shielding from the viewpoint of maintaining the quality of the cellulosic polymer to be filled.
  • a method for packaging a cellulosic polymer in which a cellulosic polymer is filled in a packaging bag having a gas barrier property and the packaging bag is sealed.
  • Condition (4) The static friction coefficient of the outermost layer surface of the packaging bag satisfies the range of 0.2 to 0.5 and the dynamic friction coefficient of 0.15 to 0.35. How to meet.
  • some aspects of the present invention may be a method such as a packaging method or a transportation method, but according to the present invention, a cellulose-based polymer using such a packaging method may be used.
  • Packaging is provided.
  • the following cellulosic polymer package is provided by the packaging method shown in the first embodiment.
  • a cellulosic polymer package comprising a sealed packaging bag and a cellulosic polymer filled in the packaging bag, wherein the following conditions (1) to (3):
  • Condition (1) A cellulosic polymer is filled in a packaging bag having a gas barrier property.
  • Condition (2) Adjust the oxygen concentration in the packaging bag to 0.8% or less and seal.
  • Condition (3) When the packaging bag filled with the cellulosic polymer is installed so that the longest side L is horizontal, the depth D of the packaging bag from the horizontal plane and the long side L are 6.1. Satisfying the relational expression of ⁇ L / D ⁇ 10, Meet the packaging.
  • the following cellulosic polymer package is provided by the packaging method shown in the second embodiment.
  • the packaging bag is a package having a coefficient of static friction on the outermost layer surface of 0.2 to 0.5 and a coefficient of dynamic friction of 0.15 to 0.35.
  • the same as described in the first embodiment or the second embodiment can be adopted in the same manner. Further, it is also possible to obtain a cellulosic polymer package in which the technical matters shown in the first embodiment and the second embodiment are combined.
  • Example 1-1 Packaging with carboxymethyl cellulose (manufactured by Nippon Paper Industries, Inc., product name: MAC500LC) unfilled (empty bag) with a length of 850 mm and a width of 565 mm, the outermost layer being a kraft paper base material, and the interior having a film base material.
  • the bag was filled. After filling and deaeration in vacuum, nitrogen gas was injected to adjust the oxygen concentration in the package to 0.50% and the internal pressure reading value to be 70 kPa, and the sealing port was sealed.
  • the obtained packaging bag was placed on a horizontal surface so that the contents of the packaging bag were evenly distributed in the filling area, and then the packaging bag was measured.
  • the longest long side L was 760 mm and the depth D from the horizontal surface.
  • Example 1-2 A packaging bag was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that carboxymethyl cellulose (manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd., product name: MAC350HC) was used.
  • carboxymethyl cellulose manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd., product name: MAC350HC
  • Example 1-3 A packaging bag was obtained in the same manner as in Example 1 except that carboxymethyl cellulose (manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd., product name: MAC800LC) was used.
  • Example 1-1 A packaging bag was obtained in the same manner as in Example 1 except that the oxygen concentration in the package was 0.3% and the internal pressure indicated value was 90 kPa. The obtained packaging bag was placed on a horizontal surface, and the contents of the packaging bag were made even in the filling area, and then the packaging bag was measured. The longest long side L was 760 mm, and the depth D from the horizontal surface was It was 130 mm and had a short side W520 mm orthogonal to the long side L.
  • the viscosity of the 1% aqueous solution immediately after filling with carboxymethyl cellulose of Examples 1-1 to 1-3 and Comparative Example 1-1 and after storage in a container at 50 ° C. for 1 month, 3 months and 6 months was measured.
  • the method for adjusting the aqueous solution and the method for measuring the viscosity were carried out by the methods described below.
  • the obtained packaging bags were laminated on a pallet in 4 rows and 6 layers, the laminated state was visually confirmed.
  • ⁇ Adjustment of aqueous solution> Collect about 10 g of the sample with a precision balance.
  • the sample is put into a beaker containing 880 ml of pure water using a dissolving stirrer, and the sample is gradually added while stirring and stirred for 3 hours.
  • the pure water calculated from the water content is corrected so that the concentration becomes 1%.
  • Viscosity change rate 1% aqueous solution of cellulosic polymer with 0 days elapsed (before packaging) 1% aqueous solution of cellulosic polymer stored at 50 ° C (1 month, 3 months, 6 months) in a container after packaging with respect to viscosity (viscosity 1) Viscosity (Viscosity 2)
  • the rate of change in viscosity is calculated by the following equation (1). [(Viscosity 2-Viscosity 1) / Viscosity 1] ⁇ 100 (%) ... (1)
  • the packed carboxymethyl cellulose of the packaging bags of Examples 1-1 to 1-3 can maintain a high viscosity after storage. Further, since the packaging bag has an excellent balance of internal pressure with respect to the strength of the packaging bag and does not expand, it is also excellent in balance at the time of stacking. On the other hand, the packaging bag of Comparative Example 1-1 has an excellent effect of maintaining the viscosity of carboxymethyl cellulose because the oxygen concentration is suppressed to a low level, but the internal pressure is high and the packaging bag is expanded and the balance in the laminated state is achieved. Is bad and is not suitable as a transportation form.
  • Example 2-1 Carboxymethyl cellulose (manufactured by Nippon Paper Industries, Inc., product name: MAC500LC), the outermost layer is a kraft paper base material (surface static friction coefficient: 0.32, dynamic friction coefficient: 0.28, Oken type smoothness: 5 seconds, basis weight : 85 g / m 2 ), and a packaging bag having a film base material in the inner layer was filled. After filling, vacuum degassing, nitrogen gas was injected, the oxygen concentration in the package was adjusted to 0.50%, the internal pressure indicated value was 70 kPa, the sealing port was sealed, and carboxymethyl cellulose was filled. A packaging bag 2-1 was obtained.
  • Example 2-2 Example 1 except that the outermost layer was changed to a kraft paper base material (surface static friction coefficient: 0.30, dynamic friction coefficient: 0.28, Oken type smoothness: 5 seconds, basis weight: 76 g / m 2). In the same manner as above, a packaging bag 2-2 filled with carboxymethyl cellulose was obtained.
  • the outermost layer is a film base material (surface static friction coefficient: 0.12, dynamic friction coefficient: 0.1, Oken-type smoothness: unmeasurable, basis weight: 109 g / m 2) without using a kraft paper base material.
  • a packaging bag 3 filled with carboxymethyl cellulose was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
  • the viscosity of the 1% aqueous solution was measured immediately after filling with carboxymethyl cellulose of Examples 2-1 and 2-2 and after storage in a container at 50 ° C. for 1 month, 3 months and 6 months.
  • the method for adjusting the aqueous solution, the method for measuring the viscosity, and the calculation of the viscosity change rate were carried out by the same methods as those shown for the first example group.

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Abstract

セルロース系ポリマーの輸送等に適した包装方法を提供することを課題とし、更には、セルロース系ポリマーの粘度低下を抑制しつつ輸送することに適した包装方法を提供することを課題とする。　下記条件（１）、（２）および（３）を満たすように、セルロース系ポリマーを包装する。　条件（１）：ガスバリアー性を有する前記包装袋内に、セルロース系ポリマーを充填すること。　条件（２）：前記包装袋内の酸素濃度を０．８％以下に調整し封止すること。　条件（３）：セルロース系ポリマーを充填した前記包装袋を、最も長い長辺Ｌが水平になるように設置した際に、水平な設置面からの包装袋の深さＤと、長辺Ｌが、関係式：６．１≦Ｌ／Ｄ≦１０を満たすこと。　また、前記包装袋の最外層表面の静摩擦係数は、０．２～０．５、且つ動摩擦係数０．１５～０．３５の範囲を満たすことが好適である。

Description

セルロース系ポリマーの包装方法および輸送方法、並びにセルロース系ポリマーの包装物
　本発明は、セルロース系ポリマーの包装方法およびその応用に関する。
　ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース由来のポリマーはその安全性の高さから、医療、食品などの様々な分野に利用されている。例えば、カルボキシメチルセルロースはアイスクリームなどの食品の増粘剤や乳化安定剤に使用されているとともに、歯磨剤、下剤、ダイエット用錠剤、水性インク、界面活性剤、紙製品などの非食品製品にも使用されている。
　従来から、セルロース系ポリマーは粉末状態で保管されることが一般的である。しかしながら、長期間保管したセルロース系ポリマーの溶液の粘度は、保管前のセルロース系ポリマーの溶液の粘度と比較して、大きく低下してしまい、粘度調整剤としての役割を果たせなくなってしまうという問題があった。
　そのため特許文献１では、包装袋内の酸素濃度を一定以下に保つことにより、酸化等による粘度低下を抑制する保管方法が提案されている。
特開２０１２－１２１９５７号公報
　しかしながら特許文献１では、粘度低下を最大限低減するため、窒素置換を行い包装袋内の残酸素濃度をできるだけ下げる方法が提案されており、このように包装袋内の窒素置換を最大限行うと、包装袋は内圧などにより膨らみを有してしまい、梱包がしづらかったり、輸送時に包装袋同士を積載し難かったりと、問題があった。
　以上のような状況に鑑み、解決しようとする課題の１つは、セルロース系ポリマーの輸送等に適した包装方法を提供することにある。
　また、解決しようとする更なる課題の１つは、セルロース系ポリマーの粘度低下を抑制しつつ、さらに輸送等に適した包装方法を提供することにある。
　本開示中に提示される発明は、多面的にいくつかの態様として把握しうるところ、課題を解決するための手段として、例えば、下記のものを含む。すなわち本発明は以下の［１］～［２０］である。
〔１〕　ガスバリアー性を有する包装袋内にセルロース系ポリマーを充填し、前記包装袋を封止する、セルロース系ポリマーの包装方法。
〔２〕　下記条件（１）～（３）を満たすことを特徴とする、上記〔１〕に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
　条件（１）：ガスバリアー性を有する前記包装袋内に、セルロース系ポリマーを充填すること。
　条件（２）：前記包装袋内の酸素濃度を０．８％以下に調整し封止すること。
　条件（３）：セルロース系ポリマーを充填した前記包装袋を、最も長い長辺Ｌが水平になるように設置した際に、水平面からの包装袋の深さＤと、長辺Ｌが、６．１≦Ｌ／Ｄ≦１０の関係式を満たすこと。
〔３〕　セルロース系ポリマーを充填した前記包装袋の最も長い長辺Ｌが、７００ｍｍ以上１１００ｍｍ以下であることを特徴とする、上記〔１〕または〔２〕に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
〔４〕　セルロース系ポリマーを充填した前記包装袋の長辺Ｌと、直行する短辺Ｗが、４００ｍｍ以上７００ｍｍ未満であることを特徴とする、上記〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
〔５〕　セルロース系ポリマーを充填した前記包装袋の深さＤが、１３０ｍｍ未満であることを特徴とする、上記〔１〕～〔４〕いずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
〔６〕　最外層表面の静摩擦係数が０．２～０．５、且つ動摩擦係数０．１５～０．３５の範囲を満たすガスバリアー性を有する前記包装袋に、セルロース系ポリマーを充填することを特徴とする、上記〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
〔７〕　前記包装袋の最外層の平滑度が２～１０秒の範囲を満たすことを特徴とする、上記〔６〕に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
〔８〕　前記包装袋の最外層が、紙基材であることを特徴とする、上記〔６〕または〔７〕に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
〔９〕　前記包装袋の最外層が、坪量５０～１００ｇ／ｍ2の範囲を満たすことを特徴とする、上記〔６〕～〔８〕のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
〔１０〕　前記セルロース系ポリマーが、カルボキシメチルセルロースであることを特徴とする、上記〔１〕～〔９〕いずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
〔１１〕　前記包装袋内を真空処理した後、窒素置換し酸素濃度を０．８％以下に調整することを特徴とする、上記〔１〕～〔１０〕のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
〔１２〕　前記包装袋内の内圧が、８５ＫＰａ以下であることを特徴とする、上記〔１〕～〔１１〕のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
〔１３〕　上記〔１〕～〔１２〕のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法により得られた包装袋を、積層し、目的地まで輸送することを特徴とするセルロース系ポリマーの輸送方法。
〔１４〕　前記包装袋を、２段以上１０段以下の積層状態とすることを特徴とする、上記〔１３〕に記載のセルロース系ポリマーの輸送方法。
〔１５〕　密封された包装袋と、前記包装袋内に充填されたセルロース系ポリマーとを備える、セルロース系ポリマーの包装物であって、下記条件（１）～（３）：
　条件（１）：ガスバリアー性を有する前記包装袋内に、セルロース系ポリマーを充填すること、
　条件（２）：前記包装袋内の酸素濃度を０．８％以下に調整し封止すること、
　条件（３）：セルロース系ポリマーを充填した前記包装袋を、最も長い長辺Ｌが水平になるように設置した際に、水平面からの包装袋の深さＤと、長辺Ｌが、６．１≦Ｌ／Ｄ≦１０の関係式を満たすこと、
を満たす、包装物。
〔１６〕　前記包装袋は、最外層表面の静摩擦係数が０．２～０．５、且つ動摩擦係数０．１５～０．３５の範囲を満たす、上記〔１５〕に記載のセルロース系ポリマーの包装物。
〔１７〕　前記セルロース系ポリマーが、カルボキシメチルセルロースであることを特徴とする、上記〔１５〕または〔１６〕に記載のセルロース系ポリマーの包装物。
〔１８〕　前記包装袋内の酸素濃度が、０．３％より大きく、０．８％以下であることを特徴とする、上記〔１５〕～〔１７〕のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装物。
〔１９〕　前記包装袋内の内圧が、８５ＫＰａ以下であることを特徴とする、上記〔１５〕～〔１８〕のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装物。
〔２０〕　前記包装袋は２層または３層以上の層構造を有し、前記包装袋の最外層が紙基材であり、前記最外層の内側にある内袋層のうちの少なくとも一層がガスバリアー層である、上記〔１５〕～〔１９〕のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装物。
　本発明の一態様によれば、セルロース系ポリマーの輸送等に適した包装方法を提供することができる。
　また、本発明の一態様によれば、セルロース系ポリマーの粘度低下を抑制しつつ、セルロース系ポリマーを輸送等することに適した包装方法を提供することができる。
　さらに、本発明の一態様によれば、輸送等に適したセルロース系ポリマーの包装物を提供することができる。
　また、本発明の一態様によれば、セルロース系ポリマーの粘度低下を抑制しつつ、セルロース系ポリマーを輸送等することに適した包装物を提供することができる。
図１は、セルロース系ポリマーを充填した包装袋であって、該包装袋を最も長い長辺Ｌが水平な設置面（水平面）と水平になるように設置した図であり、Ｄは水平面からの深さをあらわし、ＷはＬと直行する幅方向の短辺をあらわす。
　以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本開示において、特に断らない限り、数値範囲に関し、「ＡＡ～ＢＢ」という記載は、「ＡＡ以上ＢＢ以下」を示すこととする（ここで、「ＡＡ」および「ＢＢ」は任意の数値を示す）。また、下限および上限の単位は、特に断りない限り、後者（すなわち、ここでは「ＢＢ」）の直後に付された単位と同じである。また、本開示において、「Ｘおよび／またはＹ」との表現は、ＸおよびＹの双方、またはこれらのうちのいずれか一方のことを意味する。また、本開示において、特に断らない限り、気体濃度は容積比率にて示す。例えば、酸素濃度についての単位「％」は、酸素の容積比（Ｖｏｌ／Ｖｏｌ）の百分率を示す。
１．本発明の第一実施形態
　本発明の１つの実施形態として、ガスバリアー性を有する包装袋内にセルロース系ポリマーを充填し、前記包装袋を封止する、セルロース系ポリマーの包装方法であって、下記条件（１）～（３）を満たす方法が提供される（以下、第一実施形態ともいう。）。
　条件（１）：ガスバリアー性を有する包装袋内に、セルロース系ポリマーを充填すること。
　条件（２）：包装袋内の酸素濃度を０．８％以下に調整し封止すること。
　条件（３）：セルロース系ポリマーを充填した包装袋を、最も長い長辺Ｌが水平になるように設置した際に、水平な設置面（水平面）からの包装袋の深さＤと、長辺Ｌが、６．１≦Ｌ／Ｄ≦１０の関係式を満たすこと。
＜セルロース系ポリマー＞
　本発明の第一実施形態において、セルロース系ポリマーとはセルロース由来の化合物であれば特に限定されるものではないが、化学変性されたものが好ましく、そのような化学変性とはパルプに官能基を導入することであり、化学変性はアニオン変性であることが好ましい、すなわち化学変性セルロースはアニオン性基を有することが好ましい。アニオン性基としてはカルボキシル基、カルボキシル基含有基、リン酸基、リン酸基含有基、硫酸エステル基等の酸基が挙げられる。カルボキシル基含有基としては、－ＣＯＯＨ基、－Ｒ－ＣＯＯＨ（Ｒは炭素数が１～３のアルキレン基）、－Ｏ－Ｒ－ＣＯＯＨ（Ｒは炭素数が１～３のアルキレン基）が挙げられる。リン酸基含有基としては、ポリリン酸基、亜リン酸基、ホスホン酸基、ポリホスホン酸基等が挙げられる。これらの酸基は反応条件によっては、塩の形態（例えばカルボキシレート基（－ＣＯＯＭ、Ｍは金属原子））で導入されることもある。本発明において化学変性は酸化またはエーテル化が好ましい。
　酸化は公知のとおりに実施できる。例えばＮ－オキシル化合物と、臭化物、ヨウ化物およびこれらの混合物からなる群より選択される物質との存在下で、酸化剤を用いて水中で原料パルプを酸化する方法が挙げられる。この方法によれば、セルロース表面のグルコピラノース環のＣ６位の一級水酸基が選択的に酸化され、アルデヒド基、カルボキシル基、およびカルボキシレート基からなる群より選ばれる基が生じる。あるいは、オゾン酸化方法が挙げられる。この酸化反応によればセルロースを構成するグルコピラノース環の少なくとも２位および６位の水酸基が酸化されると共に、セルロース鎖の分解が起こる。
　エーテル化としては、カルボキシメチル（エーテル）化、メチル（エーテル）化、エチル（エーテル）化、シアノエチル（エーテル）化、ヒドロキシエチル（エーテル）化、ヒドロキシプロピル（エーテル）化、エチルヒドロキシエチル（エーテル）化、ヒドロキシプロピルメチル（エーテル）化などが挙げられる。この中でもカルボキシメチル化が好ましい。カルボキシメチル化は、例えば、発底原料としての原料パルプをマーセル化し、その後エーテル化する方法により実施できる。このうち、特にカルボキシメチル化セルロースにおいて、水溶液とした際の粘度低下を防止でき、さらに輸送等を行うに適する包装袋とすることができる。
　そのようなカルボキシメチル化セルロースは、一般に、セルロースをアルカリで処理（マーセル化）した後、得られたマーセル化セルロース（アルカリセルロースともいう。）を、カルボキシメチル化剤（エーテル化剤ともいう。）と反応させることにより製造することができる。
　本発明の第一実施形態においてセルロースとは、Ｄ－グルコピラノース（単に「グルコース残基」、「無水グルコース」ともいう。）がβ－１，４結合で連なった構造の多糖を意味する。セルロースは、一般に起源、製法等から、天然セルロース、再生セルロース、微細セルロース、非結晶領域を除いた微結晶セルロース等に分類される。本発明では、これらのセルロースのいずれも、マーセル化セルロースの原料として用いることができる。
　天然セルロースとしては、晒パルプまたは未晒パルプ（晒木材パルプまたは未晒木材パルプ）；リンター、精製リンター；酢酸菌等の微生物によって生産されるセルロース等が例示される。晒パルプ又は未晒パルプの原料は特に限定されず、例えば、木材、木綿、わら、竹、麻、ジュート、ケナフ等が挙げられる。また、晒パルプ又は未晒パルプの製造方法も特に限定されず、機械的方法、化学的方法、あるいはその中間で二つを組み合せた方法でもよい。製造方法により分類される晒パルプ又は未晒パルプとしては例えば、メカニカルパルプ（サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、砕木パルプ）、ケミカルパルプ（針葉樹未漂白サルファイトパルプ（ＮＵＳＰ）、針葉樹漂白サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）等の亜硫酸パルプ、針葉樹未漂白クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未漂白クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、広葉樹漂白クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）等のクラフトパルプ）等が挙げられる。さらに、製紙用パルプの他に溶解パルプを用いてもよい。溶解パルプとは、化学的に精製されたパルプであり、主として薬品に溶解して使用され、人造繊維、セロハンなどの主原料となる。
　カルボキシメチル化セルロースの無水グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度は、０．２～１．５の範囲が好ましく、０．３～１．２の範囲がより好ましく、０．５～１．０の範囲がさらに好ましい。カルボキシメチル置換度が０．２未満であると、カルボキシメチル化セルロースを水溶液とした際に粘度の発現があまり起こらなく、本発明の効果が限定的である。カルボキシメチル置換度が１．５超であると、本発明の包装方法であっても粘度の低下が起こりやすく適さない。
　なお、本発明の第一実施形態において無水グルコース単位とは、セルロースを構成する個々の無水グルコース（グルコース残基）を意味する。また、カルボキシメチル置換度（エーテル化度ともいう。）とは、セルロースを構成するグルコース残基中の水酸基のうちカルボキシメチルエーテル基に置換されているものの割合（１つのグルコース残基当たりのカルボキシメチルエーテル基の数）を示す。なお、カルボキシメチル置換度はＤＳと略すことがある。
　カルボキシメチル置換度の測定方法は以下の通りである：
　試料約２．０ｇを精秤して、３００ｍＬ共栓付き三角フラスコに入れる。メタノール１０００ｍＬに特級濃硝酸１００ｍＬを加えた液１００ｍＬを加え、３時間振盪して、カルボキシメチルセルロースの塩（ＣＭＣ）をＨ－ＣＭＣ（水素型カルボキシメチルセルロース）に変換する。その絶乾Ｈ－ＣＭＣを１．５～２．０ｇ精秤し、３００ｍＬ共栓付き三角フラスコに入れる。８０％メタノール１５ｍＬでＨ－ＣＭＣを湿潤し、０．１ＮＮａＯＨを１００ｍＬ加え、室温で３時間振盪する。指示薬として、フェノールフタレインを用いて、０．１Ｎ－Ｈ２ＳＯ４で過剰のＮａＯＨを逆滴定し、次式によってカルボキシメチル置換度（ＤＳ値）を算出する。
Ａ＝［（１００×Ｆ’－０．１Ｎ－Ｈ2ＳＯ4（ｍＬ）×Ｆ）×０．１］／（Ｈ－ＣＭＣの絶乾質量（ｇ））
カルボキシメチル置換度＝０．１６２×Ａ／（１－０．０５８×Ａ）
Ｆ’：０．１Ｎ－Ｈ2ＳＯ4のファクター
Ｆ：０．１Ｎ－ＮａＯＨのファクター。
　本発明の第一実施形態で用いうるセルロース系ポリマーとしては、化学変性を行ったパルプ状物のセルロースをそのまま用いてもよいし、パルプ状物を粉砕処理などにより粉末状にしてもよい。またパルプ状物を解繊処理し、ミクロフィブリル状のセルロースや、ナノファイバー状のセルロースなどの乾燥物を用いてもよい。
　セルロースナノファイバーは、セルロース原料を未変性のまま、あるいは化学変性を施してから、強いせん断力をかけることにより製造することができる。本発明の第一実施形態においては、セルロース原料は未変性であっても、化学変性されていてもよいが、化学変性されている方がより好ましい。化学変性を施したセルロース原料を用いて製造されたセルロースナノファイバーは、未変性のセルロース原料を用いて製造されたセルロースナノファイバーに対し、繊維長・繊維径が均一になるため、水中分散性が安定であり、より優れた効果を発揮すると推測される。化学変性の方法は特に制限されないが、例えば、酸化、エーテル化、リン酸化、エステル化、シランカップリング、フッ素化、カチオン化などを行うことができる。中でも、Ｎ－オキシル化合物を用いた酸化、カルボキシメチル化、カチオン化のいずれかであることが好ましく、カルボキシメチル化または酸化であることが特に好ましい。
　また本発明の第一実施形態で用いうるセルロース系ポリマーとしては、包装袋内に充填されたときの乾燥固形分量が６０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上がさらに好ましい。乾燥固形分量が本範囲であると、包装体内で並行水分の乖離量が減少するため、水分によるセルロース系ポリマーの劣化を抑えることができる。
＜包装袋＞
　本発明の第一実施形態において、包装袋はガスバリアー性有する包装袋であれば特に制限なく用いることができる。なお、本発明においてガスバリアー性を有するとは、酸素や水分等の透過を抑制できる機能を有することをいい、そのような包装袋としては、ガスバリアー性の高いアルミや、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のコーティング膜を有するナイロンフィルム、エチレン－ビニルアルコール共重合体、オレフィン系ポリマー、オレフィン－ポリカルボン酸共重合体、またプラスチック製の基材の上に、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着層を設けた構成からなる透明バリア性フィルム、およびアルミニウム等の金属の蒸着層を設けたバリア性フィルムなどを用いた包装袋とすることが好ましい。
　また包装袋の最外層は、強度が強く破れにくいものが適しており、紙基材が好ましい。
そのような紙基材としては、例えばクラフト紙が挙げられる。
　よって、本発明の第一実施形態で用いられる包装袋は、最外層が紙基材であり、内層にガスバリアー性層を有することが好ましく、そのようなガスバリアー層は内袋として別袋としても良いし、最外層の紙基材に添着加工（例えばラミ加工）などをして用いても良い。取り扱いの簡便性等から、ガスバリアー性層は内袋として用いることが、より好ましい。
　また、本発明の第一実施形態で用いられる包装袋は、充填されるセルロース系ポリマーの品質維持の観点から、紫外線非透過性、または遮光性を有するものが好適である。
＜セルロース系ポリマーの充填＞
　包装袋内に、セルロース系ポリマーを充填する方法としては、特に制限されず、包装袋にセルロース系ポリマーが適切に充填されるように充填すればよい。なお、充填量が多すぎると、酸素濃度の調整や、第一実施形態に関し後述する条件（３）の調整などが難しくなるため、セルロース系ポリマーの充填量は包装袋内容積の、９９％以下が好ましく、９５％以下がより好ましく、９０％以下がさらに好ましい。
　また包装袋が、前述される最外層に紙基材となる外袋（又は外層）と、ガスバリアー層の内袋（又は内層）を有する包装袋である場合、内袋にセルロース系ポリマーを充填してから、外袋に梱包しても良いし、あらかじめ外袋に内袋を入れた後、セルロース系ポリマーを充填しても良い。
＜包装袋内の酸素濃度の調整＞
　包装袋内の酸素濃度の調整は、特に限定されないが、セルロース系ポリマーを充填後に行うことが好ましく、例えば、セルロース系ポリマーを充填した後、１）包装袋内を真空にする方法、２）包装袋内を窒素置換する方法、３）包装袋内を真空にした後、窒素置換する方法、４）包装袋内に酸素吸収剤を同封する方法、などが挙げられる。これらの方法の中では、包装袋内を真空にした後、窒素置換する方法が、セルロース系ポリマー同士の凝集を抑制できるため、本発明の第一実施形態においてより好適である。
　そのような本発明の第一実施形態の包装方法においては、包装袋内の酸素濃度を０．８％以下に調整し封止することが重要である。酸素濃度が０．８％超であると、セルロース系ポリマーが劣化を起こしやすく、セルロース系ポリマーを水溶液にした際の粘度低下が懸念される。酸素濃度は０．７５％以下が好ましく、０．７％以下がより好ましく、０．６％以下がさらに好ましい。酸素濃度の下限は制限されないが、作業性や窒素置換時の内圧調整の点から、０．１％以上が好ましく、０．２％以上がより好ましく、０．３％超がさらに好ましい。
　また包装袋内は、内圧を８５ｋＰａ以下にすることが好ましく、特にガスバリアー層内の内圧が８５ｋＰａ以下であることが好適である。内圧が８５ｋＰａ超であると、充填物に対する包装袋の膨張が大きくなるため、包装袋を積み重ねる積層状態とすることが難しくなり、輸送時などに問題がある。そのような包装袋の内圧は、８０ｋＰａ以下がより好ましい。
　なお、包装袋内の内圧の調整方法は特に制限されないが、例えば包装袋内を真空にした後、窒素置換する方法である場合には、真空処理後に窒素を流入する際に、その窒素流入量及び元圧からの内圧指示値を適切に調整することで、包装袋内の内圧を適宜調整することができる。
＜封止された包装袋の形状＞
　本発明の第一実施形態においては、セルロース系ポリマーを充填し酸素濃度を調整、封止された包装袋は、その最も長い長辺Ｌが水平になるように、水平な設置面（水平面という）上に設置した際に、水平面からの包装袋の深さＤと、長辺Ｌが、６．１≦Ｌ／Ｄ≦１０の関係式を満たすことが重要である。
　図１は、水平面上に、長辺Ｌが水平になるように設置した、セルロース系ポリマーを充填した包装袋を示している。本発明において、セルロース系ポリマーが充填された包装袋は、水平となるように設置されたのち、長辺Ｌと深さＤの計測を行う前に、水平面に沿って充填領域が均等に充填されることが重要である。
　そのような長辺Ｌは、包装袋の封止口は含まず、包装袋の充填領域のみの長さを現わす。長辺Ｌは７００ｍｍ以上１１００ｍｍ以下の範囲であることが好ましく、７００ｍｍ以上１０００ｍｍ以下がよりしく、７００ｍｍ以上９００ｍｍ以下がさらに好ましい。
　セルロース系ポリマーを充填した包装袋の長辺Ｌと、直行する短辺Ｗは、４００ｍｍ以上７００ｍｍ未満であることが好ましく、４５０ｍｍ以上６５０ｍｍ以下が好ましく、４５０ｍｍ以上６００ｍｍ以下がさらに好ましい。
　セルロース系ポリマーを充填した包装袋の深さＤは、１３０ｍｍ未満が好ましく、１２５ｍｍ以下がより好ましく、１２０ｍｍ以下がさらに好ましい。
　本発明の第一実施形態であるセルロース系ポリマーの包装方法では、前述の関係式を満たすことで、セルロース系ポリマーを充填した包装袋を、積層する際に適度なバランスとなり、積層が容易となる。また包装袋の長辺Ｌ、深さＤ、および短辺Ｗが上述される範囲を満たすことで、セルロース系ポリマーの充填がしやすくなり、また包装袋の積層も容易となる。
　さらに当該包装袋を積層し輸送する際に、振動などによる積層状態のバランス欠如が起こりにくくなるため、本発明において重要である。
　本発明の第一実施形態において、包装袋を積層する際には、２段以上１０段以下の積層状態とすることが好ましく、さらに好ましくは２段以上８段以下の積層状態とすることが好ましい。積層状態が本範囲であると、包装袋の積層状態のバランスがより適度とすることができる。
２．本発明の第二実施形態
　本発明の他の実施形態として、最外層表面の静摩擦係数が０．２～０．５、且つ動摩擦係数０．１５～０．３５の範囲を満たすガスバリアー性を有する包装袋に、セルロース系ポリマーを充填することを特徴とする、セルロース系ポリマーの包装方法が提供される（以下、第二実施形態ともいう）。
　まず、第二実施形態における１つの特徴的な部分である包装袋について説明する。
＜包装袋＞
　本発明の第二実施形態において、包装袋はガスバリアー性有する包装袋であれば特に制限なく用いることができる。なお、本発明においてガスバリアー性を有するとは、酸素や水分等の透過を抑制できる機能を有することをいい、そのような包装袋としては、ガスバリアー性の高いアルミや、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のコーティング膜を有するナイロンフィルム、エチレン－ビニルアルコール共重合体、オレフィン系ポリマー、オレフィン－ポリカルボン酸共重合体、またプラスチック製の基材の上に、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着層を設けた構成からなる透明バリア性フィルム、およびアルミニウム等の金属の蒸着層を設けたバリア性フィルムなどを用いた包装袋とすることが好ましい。
　また包装袋の最外層は、強度が強く破れにくいものが適しており、紙基材が好ましい。そのような紙基材としては、例えばクラフト紙が挙げられる。
　よって、本発明の第二実施形態で用いられる包装袋は、最外層が紙基材であり、内層にガスバリアー性層を有することが好ましく、そのようなガスバリアー性層は内袋として別袋としても良いし、最外層の紙基材に添着加工（例えばラミ加工）などをして用いても良い。取り扱いの簡便性等から、ガスバリアー性層は内袋として用いることが、より好ましい。
　そのような包装袋の最外層表面は、静摩擦係数が０．２～０．５の範囲であることが重要であり、０．２～０．４５の範囲であることが好ましく、０．２～０．４の範囲であることがより好ましい。最外層表面の静摩擦係数が本範囲にあることで、包装袋にセルロース系ポリマーを充填し、輸送のためパレット上などに包装袋同士を積層する場合でも、バランスを崩して落下しにくくなり、また摩擦力も強すぎることもないため、積層時に包装袋をずり動かせて積層状態を調整することも容易である。
　また包装袋の最外層表面は、動摩擦係数が０．１５～０．３５の範囲であることが重要であり、０．２～０．３５の範囲であることが好ましく、０．２２～０．３２の範囲であることがより好ましい。最外層表面の動摩擦係数が本範囲にあることで、包装袋にセルロース系ポリマーを充填し、輸送のためパレット上などに包装袋同士を積層する場合でも、積層状態の包装袋同士をずり動かしやすく、また包装袋がバランスを崩して落下などをし難くなる、適度な範囲である。なお、包装袋の最外層表面の静摩擦係数及び動摩擦係数の測定は、ＪＩＳ　Ｐ８１４７に準拠し測定することができる。
　さらに包装袋の最外層は、王研法による平滑度が２～１０秒の範囲であることが好ましく、３～９秒の範囲であることがより好ましく、４～８秒の範囲であることがさらに好ましい。平滑度が本範囲にあることで、最外層表面の凹凸が、包装袋にセルロース系ポリマーを充填し、輸送のためパレット上などに包装袋同士を積層する場合、落下防止やずり動かす際の適するバランスとなることができる。そのような王研法による平滑度の測定は、ＪＩＳ　Ｐ８１５５に準拠し行うことができる。
　また本発明の第二実施形態において、包装袋の最外層は、坪量５０～１００ｇ／ｍ2の範囲を満たすことが好ましく、６０～１００ｇ／ｍ2の範囲を満たすことがより好ましく、６５～９５ｇ／ｍ2の範囲を満たすことがさらに好ましい。包装袋の最外層基材が上記範囲を満たすことで、セルロース系ポリマーを充填する場合にも、強度を保持しつつ前述する最外層としての最適なバランスを発揮しやすくなる。そのような坪量の測定は、ＪＩＳ　Ｐ８１２４に準拠し行うことができる。
　また、本発明の第一実施形態で用いられる包装袋は、充填されるセルロース系ポリマーの品質維持の観点から、紫外線非透過性、または遮光性を有するものが好適である。
　第二実施形態に関するその他の技術的事項は、上記第一実施形態と同様である。すなわち、第一実施形態に関する説明で示した事項である：セルロース系ポリマーの定義；酸化の方法；エーテル化；カルボキシメチル化セルロース；セルロース；天然セルロース；カルボキシメチル化セルロースの無水グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度；無水グルコース単位；カルボキシメチル置換度の測定方法；セルロース系ポリマーについての形状（パルプ状、粉末状、ミクロフィブリル状、ナノファイバー状など）；包装袋内に充填されたときの乾燥固形分量；包装袋の積層段数に関する状態、などに係る説明は、第二実施形態においても第一実施形態と同様に採用されうる。
３．第一実施形態および第二実施形態の組み合わせ
　本発明の他の実施形態として、上述の第一実施形態および第二実施形態を組み合わせてもよい。そのような変形例としては例えば、次のような実施形態でありうる。
＜第一及び第二実施形態の組み合わせの例＞
　ガスバリアー性を有する包装袋内にセルロース系ポリマーを充填し、前記包装袋を封止する、セルロース系ポリマーの包装方法であって、
　下記条件（１）～（４）：
　条件（１）：ガスバリアー性を有する包装袋内に、セルロース系ポリマーを充填すること、
　条件（２）：包装袋内の酸素濃度を０．８％以下に調整し封止すること、
　条件（３）：セルロース系ポリマーを充填した包装袋を、最も長い長辺Ｌが水平になるように設置した際に、水平面からの包装袋の深さＤと、長辺Ｌが、６．１≦Ｌ／Ｄ≦１０の関係式を満たすこと、
　条件（４）：前記包装袋の最外層表面の静摩擦係数が０．２～０．５、且つ動摩擦係数０．１５～０．３５の範囲を満たすこと、
を満たす方法。
　第一および第二実施形態の組み合わせの場合において、具体的な技術的事項または好ましい例などは、上記第一実施形態または第二実施形態において説明したことを同様に採用しうる。
４．本発明の第三実施形態
　上述のとおり、本発明のいくつかの態様は、包装方法、輸送方法などの方法でありうるが、本発明によれば、係る包装方法を利用した、セルロース系ポリマーの包装物が提供される。包装物の実施形態としては、例えば、上記第一実施形態に示す包装方法によって、以下のようなセルロース系ポリマーの包装物が提供される。
　密封された包装袋と、前記包装袋内に充填されたセルロース系ポリマーとを備える、セルロース系ポリマーの包装物であって、下記条件（１）～（３）：
　条件（１）：ガスバリアー性を有する包装袋内に、セルロース系ポリマーを充填されていること、
　条件（２）：包装袋内の酸素濃度を０．８％以下に調整し封止すること、
　条件（３）：セルロース系ポリマーを充填した包装袋を、最も長い長辺Ｌが水平になるように設置した際に、水平面からの包装袋の深さＤと、長辺Ｌが、６．１≦Ｌ／Ｄ≦１０の関係式を満たすこと、
を満たす、包装物。
　包装物の他の実施形態としては、例えば、上記第二実施形態に示す包装方法によって、以下のようなセルロース系ポリマーの包装物が提供される。
　ガスバリアー性を有し、密封された包装袋と、前記包装袋内に充填されたセルロース系ポリマーとを備える、セルロース系ポリマーの包装物であって、
　前記包装袋は、最外層表面の静摩擦係数が０．２～０．５、且つ動摩擦係数０．１５～０．３５の範囲を満たす、包装物。
　第三実施形態に関するより具体的な技術的事項または好ましい例などは、上記第一実施形態または第二実施形態において説明したことを同様に採用しうる。また、第一実施形態および第二実施形態に示した技術的事項を組み合わせたセルロース系ポリマーの包装物とすることもできる。
＜第１実施例群＞
［実施例１－１］
　カルボキシメチルセルロース（日本製紙社製、製品名：ＭＡＣ５００ＬＣ）を、未充填（空袋）の状態で長さ８５０ｍｍ、幅５６５ｍｍで、最外層がクラフト紙基材であり、内装にフィルム基材を有する包装袋に、充填を行った。
　充填後、真空脱気した後、窒素ガスを注入し、包装体内の酸素濃度を０．５０％、内圧指示値が７０ｋＰａとなるように調整し、封止口を密封した。
　得られた包装袋を、水平面に設置し、包装袋の内容物が充填領域に均等になるようにしたのち包装袋を計測したところ、その最も長い長辺Ｌは７６０ｍｍ、水平面からの深さＤは１１０ｍｍ、長辺Ｌと直行する短辺Ｗ５２０ｍｍであった。
［実施例１－２］
　カルボキシメチルセルロース（日本製紙社製、製品名：ＭＡＣ３５０ＨＣ）を用いた以外は、実施例１－１と同様にして包装袋を得た。
［実施例１－３］
　カルボキシメチルセルロース（日本製紙社製、製品名：ＭＡＣ８００ＬＣ）を用いた以外は、実施例１と同様にして包装袋を得た。
［比較例１－１］
　包装体内の酸素濃度を０．３％、内圧指示値を９０ｋＰａにした以外は、実施例１と同様にして包装袋を得た。得られた包装袋は水平面に設置し、包装袋の内容物が充填領域に均等になるようにしたのち包装袋を計測したところ、その最も長い長辺Ｌは７６０ｍｍ、水平面からの深さＤは１３０ｍｍ、長辺Ｌと直行する短辺Ｗ５２０ｍｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１－１～１－３、および比較例１－１のカルボキシメチルセルロースの充填直後、および５０℃のコンテナに１ヶ月、３ヶ月、６ヶ月保管後の１％水溶液の粘度を測定した。なお水溶液の調整方法及び粘度の測定方法は後述の方法により行った。
　また、得られた包装袋をパレット上に、４列６段積みにて積層した際の、積層状態を目視にて確認を行った。
＜水溶液の調整＞
　試料約１０ｇを上皿天秤で採取する。その試料を純水８８０ｍｌ入りのビーカーに溶解用攪拌機を使用し、攪拌しながら徐々に試料を投入して３時間攪拌する。水分値から計算した純水を濃度が１％になるように補正する。
＜粘度測定＞
　３時間攪拌後（完全溶解確認）、溶液の温度を２５±０．２℃に調整する。Ｂ型粘度計を用い、粘度を測定する。測定値はローターを始動してから３分後の目盛りを読み取る。
［粘度変化率］
　経過日数０日（包装前）のセルロース系ポリマーの１％水溶液粘度（粘度１）に対する、包装後コンテナ内で５０℃で保管（１ヶ月、３ヶ月、６ヶ月）したセルロース系ポリマーの１％水溶液粘度（粘度２）粘度の変化率は次式（１）により算出する。
　〔（粘度２－粘度１）／粘度１〕×１００　（％）・・・（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例１－１～１－３の包装袋は、充填されたカルボキシメチルセルロースが保管後の高く粘度を維持できていることがわかる。さらに、包装袋は包装袋の強度に対し内圧のバランスが優れ膨張を起こしていないので、積層時のバランスにも優れる。
　一方、比較例１－１の包装袋は、酸素濃度が低く抑えられているため、カルボキシメチルセルロースの粘度維持効果には優れているが、内圧が高く包装袋が膨張しており積層状態でのバランスが悪く、輸送形態としては適していない。
＜第２実施例群＞
［実施例２－１］
　カルボキシメチルセルロース（日本製紙社製、製品名：ＭＡＣ５００ＬＣ）を、最外層がクラフト紙基材（表面の静摩擦係数：０．３２、動摩擦係数：０．２８、王研式平滑度：５秒、坪量：８５ｇ／ｍ2）であり、内層にフィルム基材を有する包装袋に、充填を行った。
　充填後、真空脱気した後、窒素ガスを注入し、包装体内の酸素濃度を０．５０％、内圧指示値が７０ｋＰａとなるように調整し、封止口を密封し、カルボキシメチルセルロースを充填した包装袋２－１を得た。
［実施例２－２］
　最外層がクラフト紙基材（表面の静摩擦係数：０．３０、動摩擦係数：０．２８、王研式平滑度：５秒、坪量：７６ｇ／ｍ2）に変えた以外は、実施例１と同様にして、カルボキシメチルセルロースを充填した包装袋２－２を得た。
［比較例２－１］
　クラフト紙基材を用いず、フィルム基材（表面の静摩擦係数：０．１２、動摩擦係数：０．１、王研式平滑度：測定不可、坪量：１０９ｇ／ｍ2）が最外層となるように変えた以外は、実施例１と同様にしてカルボキシメチルセルロースを充填した包装袋３を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　実施例２－１および２－２のカルボキシメチルセルロースの充填直後、および５０℃のコンテナに１ヶ月、３ヶ月、６ヶ月保管後の１％水溶液の粘度を測定した。なお水溶液の調整方法、粘度の測定方法、および粘度変化率の算出は、上記第一実施例群について示した方法と同じ方法により行った。
　また、実施例２－１および２－２及び比較例２－１の包装袋をパレット上に、４列６段積みにて積層した際の積層のしやすさと、積層状態を目視にて確認を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004

Claims (20)

  1. 　ガスバリアー性を有する包装袋内にセルロース系ポリマーを充填し、前記包装袋を封止する、セルロース系ポリマーの包装方法。
  2. 　下記条件（１）～（３）を満たすことを特徴とする、請求項１に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
    　条件（１）：ガスバリアー性を有する前記包装袋内に、セルロース系ポリマーを充填すること。
    　条件（２）：前記包装袋内の酸素濃度を０．８％以下に調整し封止すること。
    　条件（３）：セルロース系ポリマーを充填した前記包装袋を、最も長い長辺Ｌが水平になるように設置した際に、水平面からの包装袋の深さＤと、長辺Ｌが、６．１≦Ｌ／Ｄ≦１０の関係式を満たすこと。
  3. 　セルロース系ポリマーを充填した前記包装袋の最も長い長辺Ｌが、７００ｍｍ以上１１００ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
  4. 　セルロース系ポリマーを充填した前記包装袋の長辺Ｌと、直行する短辺Ｗが、４００ｍｍ以上７００ｍｍ未満であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
  5. 　セルロース系ポリマーを充填した前記包装袋の深さＤが、１３０ｍｍ未満であることを特徴とする請求項１～４いずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
  6. 　最外層表面の静摩擦係数が０．２～０．５、且つ動摩擦係数０．１５～０．３５の範囲を満たすガスバリアー性を有する前記包装袋に、セルロース系ポリマーを充填することを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
  7. 　前記包装袋の最外層の平滑度が２～１０秒の範囲を満たすことを特徴とする、請求項６に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
  8. 　前記包装袋の最外層が、紙基材であることを特徴とする請求項６または７に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
  9. 　前記包装袋の最外層が、坪量５０～１００ｇ／ｍ2の範囲を満たすことを特徴とする、請求項６～８のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
  10. 　前記セルロース系ポリマーが、カルボキシメチルセルロースであることを特徴とする、請求項１～９いずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
  11. 　前記包装袋内を真空処理した後、窒素置換し酸素濃度を０．８％以下に調整することを特徴とする、請求項１～１０のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
  12. 　前記包装袋内の内圧が、８５ＫＰａ以下であることを特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法。
  13. 　請求項１～１２のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装方法により得られた包装袋を、積層し、目的地まで輸送することを特徴とするセルロース系ポリマーの輸送方法。
  14. 　前記包装袋を、２段以上１０段以下の積層状態とすることを特徴とする、請求項１３に記載のセルロース系ポリマーの輸送方法。
  15. 　密封された包装袋と、前記包装袋内に充填されたセルロース系ポリマーとを備える、セルロース系ポリマーの包装物であって、下記条件（１）～（３）：
    　条件（１）：ガスバリアー性を有する前記包装袋内に、セルロース系ポリマーを充填すること、
    　条件（２）：前記包装袋内の酸素濃度を０．８％以下に調整し封止すること、
    　条件（３）：セルロース系ポリマーを充填した前記包装袋を、最も長い長辺Ｌが水平になるように設置した際に、水平面からの包装袋の深さＤと、長辺Ｌが、６．１≦Ｌ／Ｄ≦１０の関係式を満たすこと、
    を満たす、包装物。
  16. 　前記包装袋は、最外層表面の静摩擦係数が０．２～０．５、且つ動摩擦係数０．１５～０．３５の範囲を満たす、請求項１５に記載のセルロース系ポリマーの包装物。
  17. 　前記セルロース系ポリマーが、カルボキシメチルセルロースであることを特徴とする、請求項１５または１６に記載のセルロース系ポリマーの包装物。
  18. 　前記包装袋内の酸素濃度が、０．３％より大きく、０．８％以下であることを特徴とする、請求項１５～１７のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装物。
  19. 　前記包装袋内の内圧が、８５ＫＰａ以下であることを特徴とする請求項１５～１８のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装物。
  20. 　前記包装袋は２層または３層以上の層構造を有し、前記包装袋の最外層が紙基材であり、前記最外層の内側にある内袋層のうちの少なくとも一層がガスバリアー層である、請求項１５～１９のいずれか一項に記載のセルロース系ポリマーの包装物。
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