WO2021141038A1

WO2021141038A1 - 水中油型乳化組成物

Info

Publication number: WO2021141038A1
Application number: PCT/JP2021/000174
Authority: WO
Inventors: 友香広瀬; 冕王
Original assignee: 株式会社資生堂
Priority date: 2020-01-10
Filing date: 2021-01-06
Publication date: 2021-07-15
Also published as: CN114929185A; JPWO2021141038A1

Abstract

本発明の解決すべき課題は、水相中に大量の保湿剤とトリメチルグリシンを含む水中油型乳化組成物の安定性を改善することである。　保湿剤／（水＋保湿剤）が０．３～０．７である水相と、　組成物中、２０～５０質量％の油相と、　水中油型乳化組成物を形成し得るノニオン性界面活性剤と、　組成物中、１．５質量％以上のトリメチルグリシンと、　ＨＬＢが１８以上のノニオン系界面活性剤と、を含むことを特徴とする水中油型乳化組成物。

Description

水中油型乳化組成物

関連出願

　本発明は、日本国特許出願：特願２０２０－００３１８４号（２０２０年１月１０日出願）の優先権主張に基づくものであり、同出願の全記載内容は引用をもって本書に組み込み記載されているものとする。

　本発明は水中油型乳化組成物、特に水相中に大量の保湿剤とトリメチルグリシンを含む水中油型乳化組成物の安定性の改良に関する。

　皮膚を保湿することは、特に乾燥雰囲気下で皮膚を健全に保つために重要であり、皮膚化粧料には、従来よりグリセリン、ブチレングリコール、ジプロピレングリコールを始め、ソルビトール、ヒアルロン酸などの保水性の高い成分が配合されている。
　また、皮膚上に油性被膜を形成して水分の揮散を抑制する、いわゆるオクルージョン効果による保湿も有効であり、保湿を目的の一つとする化粧料を、水中油型乳化物の形態にすることも多い。
　一方、前記グリセリンなどの多価アルコールは、皮膚に適用直後の保湿力は十分であるものの、保湿効果が長続きしない傾向がある。この点で、トリメチルグリシンは乾燥時における優れた保水性を有しており、両者の協働作用により長時間にわたる保湿効果を期待できる。

特許第４８２７４３３号特許第４６７９３５０号

　しかしながら、本発明者らの検討に拠ると、水相中に保湿剤が大量に配合された系にトリメチルグリシンを共存させた組成物を水中油型乳化組成物とすると、乳化安定性が大きく低下することが明らかとなった。
　特にこの傾向は、水相中に塩型薬剤が配合された場合に顕著になる。
　本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題は、水相中に大量の保湿剤とトリメチルグリシンを含む水中油型乳化組成物の安定性を改善することにある。

　前記課題を解決するために、本発明者らが検討したところ、いわゆる水中油型乳化組成物に適した界面活性剤とともに、ＨＬＢ１８以上の界面活性剤を用いることにより、大量の保湿剤とトリメチルグリシンを含む水相中に油相を安定に分散することを見出した。
　すなわち、本発明にかかる水中油型乳化組成物は、
　保湿剤／（水＋保湿剤）が０．３～０．７である水相と、
　組成物中、２０～５０質量％の油相と、
　水中油型乳化組成物を形成し得るノニオン性界面活性剤と、
　組成物中、１．５質量％以上のトリメチルグリシンと、
　ＨＬＢが１８以上のノニオン性界面活性剤と、
を含むことを特徴とする。
　また、前記組成物において、さらに水溶性有機酸塩を含むことが好適である。
　また、前記組成物において、ＨＬＢ１８以上のノニオン性界面活性剤は、組成物中０．１～３質量％であることが好適である。
　また、前記組成物において、トリメチルグリシンは５質量％以下であることが好適である。

　本発明は、前述したようにＨＬＢが１８以上のノニオン性界面活性剤を含むことにより、大量の保湿剤とトリメチルグリシンが配合された水相中に、油相を安定性良く分散・配合することが可能となる。
　本発明において、保湿剤とトリメチルグリシンによる油相分散性の不安定化は、特に水溶性有機酸塩を含む場合に顕著に認められ、このような系においても、前記ＨＬＢ１８以上のノニオン性界面活性剤は有効に機能する。

　以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
［保湿剤］
　本発明において好適に用いられる保湿剤としては、水溶性の多価アルコール、アルキレンオキシド誘導体、糖、糖アルコールなどが挙げられる。
　多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン等の３価アルコールが挙げられる。

　アルキレンオキシド誘導体としては、例えば、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＰ（４）ジメチルエーテル等が挙げられる。
　その他の保湿剤としては、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
　本発明において保湿剤は、保湿剤／（水＋保湿剤）の質量比で０．３～０．７であることが好ましい。０．３未満であるとトリメチルグリシンによる乳化不安定化を生じにくく、本発明の有効性を発揮しにくい。０．７を超えると、ＨＬＢ１８以上のノニオン性界面活性剤によっても十分な安定性改善効果が得られにくい。

［油相］
　本発明の組成物には油分が好適に配合され、水中油型乳化組成物の分散油相を形成する。
　当該油分としては、特に制限されず、極性油、非極性油等を用いることができる。

　極性油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等のエステル油を好適に用いることができる。

　極性油を用いた場合には、組成物粘度が比較的低く抑えられ、スキンケア組成物、特に美容液、乳液に近似した使用感（みずみずしさ、べたつきがない等）を得ることができる。

　非極性油としては、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等であって、粘度が１００mPa・s未満であるものを好適に用いることができる。

　このうち、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、流動パラフィンを特に好適に用いることができる。
　非極性油を用いた場合には、比較的高粘度となるため、ジェル状スキンケア組成物に近似した使用感を得ることができる。

　本発明では、例えば、紫外線吸収剤、油溶性抗酸化剤等の機能性油分を配合することができる。

　紫外線吸収剤としては、特に限定されることはなく、化粧料に汎用されるものを用いることができる。例えば、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β，β－ジフェニルアクリラート誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、４，４－ジアリールブタジエン誘導体等が例示される。以下に具体例及び商品名などを列挙するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

　安息香酸誘導体としては、パラ－アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）エチル、エチル－ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル－ジメチルＰＡＢＡ（例えば「エスカロール５０７」、ＩＳＰ社）、グリセリルＰＡＢＡ、ＰＥＧ－２５－ＰＡＢＡ（例えば「ユビナールＰ２５」、ＢＡＳＦ社）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（例えば「ユビナールＡプラス」）などが例示される。

　サリチル酸誘導体としては、ホモサレート（「ユーソレックス（Eusolex）ＨＭＳ」、ロナ／ＥＭインダストリーズ社）、エチルヘキシルサリチレート（例えば「ネオ・ヘリオパン（NeoHeliopan）ＯＳ」、ハーマン・アンド・レイマー社）、ジプロピレングリコールサリチレート（例えば「ディピサル（Dipsal）」、スケル社）、ＴＥＡサリチラート（例えば「ネオ・ヘリオパンＴＳ」、ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。

　ケイ皮酸誘導体としては、オクチルメトキシシンナメート又はメトキシケイ皮酸エチルヘキシル（例えば「パルソールＭＣＸ」、ホフマン－ラ・ロシュ社）、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミル（例えば「ネオ・ヘリオパンＥ１０００」、ハーマン・アンド・レイマー社）、シンノキセート、ＤＥＡメトキシシンナメート、メチルケイ皮酸ジイソプロピル、グリセリル－エチルヘキサノエート－ジメトキシシンナメート、ジ－（２－エチルヘキシル）－４'－メトキシベンザルマロネートなどが例示される。

　ジベンゾイルメタン誘導体としては、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（例えば「パルソール１７８９」）などが例示される。

　β，β－ジフェニルアクリレート誘導体としては、オクトクリレン（例えば「ユビナールＮ５３９」、ＢＡＳＦ社）などが例示される。

　ベンゾフェノン誘導体としては、ベンゾフェノン－１（例えば「ユビナール４００」、ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－２（例えば「ユビナールＤ５０」、ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－３またはオキシベンゾン（例えば「ユビナールＭ４０」、ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－４（例えば「ユビナールＭＳ４０」、ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－５、ベンゾフェノン－６（例えば「ヘリソーブ（Helisorb）１１」、ノルクアイ社）、ベンゾフェノン－８（例えば「スペクトラ－ソーブ（Spectra-Sorb）ＵＶ－２４」、アメリカン・シアナミド社）、ベンゾフェノン－９（例えば「ユビナールＤＳ－４９」、ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－１２などが例示される。

　ベンジリデンショウノウ誘導体としては、３－ベンジリデンショウノウ（例えば「メギゾリル（Mexoryl）ＳＤ」、シメックス社）、４－メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸（例えば「メギゾリルＳＬ」、シメックス社）、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム（例えば「メギゾリルＳＯ」、シメックス社）、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸（例えば「メギゾリルＳＸ」、シメックス社）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ（例えば「メギゾリルＳＷ」、シメックス社）などが例示される。

　フェニルベンゾイミダゾール誘導体としては、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸（例えば「ユーソレックス２３２」、メルク社）、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（例えば「ネオ・ヘリオパンＡＰ」、ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。

　トリアジン誘導体としては、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、アニソトリアジン（例えば「チノソーブ（Tinosorb）Ｓ」、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社）、エチルヘキシルトリアゾン（例えば「ユビナールＴ１５０」、ＢＡＳＦ社）、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン（例えば「ユバソーブ（Uvasorb）ＨＥＢ」、シグマ３Ｖ社）、２，４，６－トリス（ジイソブチル－４’－アミノベンザルマロナート）－ｓ－トリアジンなどが例示される。

　フェニルベンゾトリアゾール誘導体としては、ドロメトリゾールトリシロキサン（例えば「シラトリゾール（Silatrizole）」、ローディア・シミー社）、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）（例えば「チノソーブＭ」、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社）などが例示される。

　アントラニル誘導体としては、アントラニル酸メンチル（例えば「ネオ・ヘリオパンＭＡ」、ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。

　イミダゾリン誘導体としては、エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナートなどが例示される。

　ベンザルマロナート誘導体としては、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン（例えば、ポリシリコーン－１５；「パルソールＳＬＸ」、ＤＳＭニュートリションジャパン社）などが例示される。

　４，４－ジアリールブタジエン誘導体としては、１，１－ジカルボキシ（２，２’－ジメチルプロピル）－４，４－ジフェニルブタジエンなどが例示される。

　このうち、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ポリシリコーン－１５、オキシベンゾン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、エチルヘキシルトリアゾン、が好ましく、特にメトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、エチルヘキシルトリアゾンを好適に用いることができる。

　油溶性抗酸化剤としては、例えば、カロチノイド、抗酸化作用を有する油溶性ビタミン等が挙げられる。
　カロチノイドとしては、アクチニオエリスロール、アスタキサンチン、ビキシン、カンタキサンチン、カプサンチン、カプソルビン、β－８’－アポ－カロテナール（アポカロテナール）、β－１２’－アポ－カロテナール、α－カロテン、β－カロテン、”カロテン”（α－及びβ－カロテン類の混合物）、γ－カロテン、β－クリプトキサンチン、エキネノン、ルテイン、リコピン、ビオラキサンチン、ゼアキサンチン等が挙げられる。

　抗酸化作用を有する油溶性ビタミンとしては、ビタミンＥ、レチノイド、アスコルビン酸の油溶性誘導体等を挙げることができる。
　ビタミンＥとしては、特に限定されず、例えば、トコフェロール及びその誘導体からなる化合物群、並びにトコトリエノール及びその誘導体からなる化合物群から選ばれるものが挙げられる。これらは単独で用いても、複数併用して用いてもよい。またトコフェロール及びその誘導体からなる化合物群とトコトリエノール及びその誘導体からなる化合物群からそれぞれ選択されたものを組み合わせて使用してもよい。

　レチノイドとしては、レチノール、３－ヒドロレチノール、レチナール、３－ヒドロレチナール、レチノイン酸、３－デヒドロレチノイン酸、ビタミンＡアセテート等のビタミンＡ類；α，β，γ－カロテン、β－クリプトキサンチン、エキネノン等のカロチノイド、キサントフィル等のプロビタミンＡ類を挙げることができる。

　アスコルビン酸の油溶化誘導体としては、ステアリン酸Ｌ－アスコルビルエステル、テトライソパルミチン酸Ｌ－アスコルビルエステル、パルミチン酸Ｌ－アスコルビルエステル、パルミチン酸エリソルビルエステル、テトライソパルミチン酸エリソルビルエステル、ジオレイン酸アスコルビル等のビタミンＣの脂肪酸エステル類、ジパルミチン酸ピリドキシン、トリパルミチン酸ピリドキシン、ジラウリン酸ピリドキシン、ジオクタン酸ピリドキシン等のビタミンＢ６の脂肪酸エステル類等が挙げられる。

　上記油溶性抗酸化剤のうち、酢酸トコフェロール、酢酸レチノール、レチノール、パルミチン酸レチノールを好適に用いることができる。

　本発明に係る化粧料では、油分は、水中油型乳化粒子に内包された状態で、水性媒体中に分散している。当該水中油型乳化粒子は、マイクロエマルション（粒子径が１００ナノメートル以下で、熱力学的に安定なエマルション）であってもよい。
　また、本発明における油分の配合量は、化粧料総量に対し、２０～５０質量％、より好ましくは２０－４０質量％である。

［ノニオン性界面活性剤］
　本発明において、水中油型乳化組成物を調製し得るノニオン性界面活性剤としては、単独でも、或いは複数の親油性ノニオン性界面活性剤、親水性界面活性剤の混合物として用いてもよい。
　混合物を用いる場合には、各ノニオン性界面活性剤のＨＬＢは２～１７．５程度が好ましく、その加重平均ＨＬＢは２～１２程度が好ましい。
　親油性ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。

　親水性ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ－ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ－ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ－ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ－グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ－グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ－グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ－モノオレエート等）；ＰＯＥ－脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ジステアレート、ＰＯＥ－モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ－アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ－ラウリルエーテル、ＰＯＥ－オレイルエーテル、ＰＯＥ－ステアリルエーテル、ＰＯＥ－ベヘニルエーテル、ＰＯＥ－２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ－コレスタノールエーテル等）；プルロニック（登録商標）型類（例えば、プルロニック（登録商標）等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ－アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ－セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ－グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ－エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ－ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ－ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ－ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ－ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ－プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ－アルキルアミン；ＰＯＥ－脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。

［トリメチルグリシン］
　本発明に好適に用いられるトリメチルグリシンは、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルグリシンの構造をもち、特に乾燥環境下にあっても強い吸湿性を示す。
　本発明において、トリメチルグリシンの保湿性を十分に発揮させるためには、組成物中１．５質量％以上の配合が好ましい。

［ＨＬＢが１８以上のノニオン性界面活性剤］
　ＨＬＢが１８以上のノニオン性界面活性剤としては、ＰＯＥ付加モノアルキルエーテルが好ましく、例えばステアリン酸ＰＥＧ－１００（ＨＬＢ：約１９）などが好適に用いられる。

［水溶性有機酸塩］
　本発明において好適に用いられる水溶性有機酸塩としては、トラネキサム酸メチルアミド塩酸塩、４－メトキシサリチル酸カリウム塩などが例示される。
［その他の成分］

　天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、ローカストビーンガム、グアガム、タマリンドガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。

　半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。

　合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー、及びこれらのコポリマーやクロスポリマー（（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー等）等が挙げられる。

　前記水溶性高分子以外の増粘剤としては、例えば、デキストリン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。

　単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ－グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ－エリトロース、Ｄ－エリトルロース、Ｄ－トレオース等）；五炭糖（例えば、Ｌ－アラビノース、Ｄ－キシロース、Ｌ－リキソース、Ｄ－アラビノース、Ｄ－リボース、Ｄ－リブロース、Ｄ－キシルロース、Ｌ－キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ－グルコース、Ｄ－タロース、Ｄ－ブシコース、Ｄ－ガラクトース、Ｄ－フルクトース、Ｌ－ガラクトース、Ｌ－マンノース、Ｄ－タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２－デオキシ－Ｄ－リボース、６－デオキシ－Ｌ－ガラクトース、６－デオキシ－Ｌ－マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ－グルコサミン、Ｄ－ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ－グルクロン酸、Ｄ－マンヌロン酸、Ｌ－グルロン酸、Ｄ－ガラクツロン酸、Ｌ－イズロン酸等）等が挙げられる。

　オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α－トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
　アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ－アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

　有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等が挙げられる。

　金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。

　酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

　その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；血行促進剤（ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸β－ブトキシエステル、ミノキシジル又はその類縁体、γ－オリザノール、アルコキシカルボニルピリジンＮ－オキシド、塩化カルプロニウム、及びアセチルコリン又はその誘導体等）；各種抽出物（例えば、ショウガ、ウバク、オウレン、シコン、バーチ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、ボタン、海藻等）、賦活剤（例えば、パンテニールエチルエーテル、ニコチン酸アミド、ビオチン、パントテン酸、ローヤルゼリー、コレステロール誘導体等）；抗脂漏剤（例えば、ピリドキシン類、チアントール等）等が挙げられる。

　本発明の化粧料は、外皮に適用される化粧品、医薬品、及び医薬部外品に広く適用することが可能である。その剤型は水中油型乳化系（乳液、クリーム、化粧水等）であり、一般的な水中油型乳化組成物の製造方法を、具体的な配合成分の内容に当てはめて、本発明の化粧料を所望の形態にて製造することが可能である。

　以下、本発明の好適な実施例について説明する。
　まず、具体的な実施例の説明に先立ち、その評価方法について説明する。
［硬度］
調製した水中油型クリーム化粧料の硬度を、２５℃において、レオテック社製レオメー
ター（感圧軸８φ、針入速度２ｃｍ／ｍｉｎ、針入度３ｍｍ）で測定した。
［乳化粒子径］
調製した水中油型クリーム化粧料をシステム工業顕微鏡ＢＸ５１（オリンパス株式会社
製）で観察し、乳化粒子径を目視にて測定した。
［乳化安定性］
製剤をガラス瓶に充填し、50℃4週間もしくは60℃15日間静置した時の外観（クリーミングの有無）を判定した。
Ａ：クリーミング、分離が確認されなかった。
Ｃ：クリーミング、分離が確認された。
［融点］
示差走査熱量計により、α―ゲルの融点の測定を行った。
［粘度］
調製した試料を５０℃で３週間静置した直後に、ＢＬ型粘度計（ロータＮｏ．３、１２回転）により粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
［使用性（塗布後のしっとりさの持続）］
専門パネル１０名が顔面に試料を塗布し、塗布後のしっとりさの持続について評価した。
Ａ：パネル１０名中８名以上が肌への塗布後にしっとりさが長時間持続すると回答した。
Ｂ：パネル１０名中７名以下が肌への塗布後にしっとりさが長時間持続すると回答した。
［製造方法］
保湿剤・トリメチルグリシンを含む水相を混合する。加熱混合した油相を前記水相に徐々に添加し、高せん断力をかけることで、乳化粒子を整え、撹拌しながら冷却し、水中油型乳化化粧料であるクリームを製造した。

　まず、本発明者らは、水中油型乳化組成物に対する、大量の保湿剤、トリメチルグリシンの影響について検討を行った。
　結果を次の表１に示す。

　表１試験例１－１に示すように、水相に大量の保湿剤を配合した場合にも、トリメチルグリシンが添加されていなければ、乳化性、乳化安定性に特に影響はない。
　しかしながら、試験例１－２，１－３に示すようにトリメチルグリシンが配合されると、乳化安定性が著しく低下する。
　この現象について、本発明者らはさらに検討を行った。
　結果を表２に示す。

　表２試験例２－１に示すように、界面活性剤の加重平均ＨＬＢを親水性側にすると、やや乳化安定性は改善するが、硬度の低下が著しい。これは、組成物中の高級アルコール（ベヘニルアルコール及びステアリルアルコール）とノニオン性界面活性剤により形成された、いわゆるα－ゲルにより硬度を生じており、親水性側にするとこのα－ゲル形成に支障が出ることで硬度低下していると考えられる。
　一方、界面活性剤の加重平均ＨＬＢを親油性側にする（試験例２－２，２－３）と、いずれも組成物硬度は満足いくものの、乳化安定性が著しく低下した。
　これに対し、試験例２－４に示すように、ＨＬＢが１８以上のステアリン酸ＰＥＧ－１００（ＨＬＢ約１９）を用いると、硬度および乳化安定性がともに満足のいく水中油型乳化組成物を得ることができた。
　この点についてさらに詳細に検討した結果を、次の表３に示す。

　まず、トリメチルグリシンが配合されていない状態では良好な組成物硬度、乳化安定性を得ることのできる界面活性剤を用いても、トリメチルグリシンが配合されると乳化安定性が低下する（試験例３－１）。
　トリメチルグリシンも保湿剤として機能するが、同じ保湿剤であるエリスリトールに置換し（試験例３－２）、或いは水溶性有機酸塩である４－メトキシサリチル酸カリウム塩に置換（試験例３－３）しても、特に乳化安定性に影響は認められない。
　このように、本発明者らが見出した、トリメチルグリシンと高濃度の保湿剤が引き起こす乳化組成物の不安定化は、極めて特異な作用であると考えられる。
　その詳細については現時点で不明な点も多いが、トリメチルグリシンの保水作用により界面活性剤の親水基の水和状態が影響を受けるため、ステアリン酸ＰＥＧ－１００のように、分子構造的に親水基が極めて大きいＨＬＢ１８以上の界面活性剤が、水相にしっかりと固定されることで、乳化安定性が向上するものと考えられる。
　なお、通常、ＨＬＢが１８以上となる界面活性剤は、乳化剤というよりはむしろ可溶化剤として機能し、水中油型乳化組成物の形成には必ずしも有効ではなく、またステアリン酸ＰＥＧ－４０（ＨＬＢは１７．５前後）では硬度低下が生じる（前記試験例２－１）にもかかわらず、ステアリン酸ＰＥＧ－１００では硬度低下が抑制されつつ、乳化安定性が向上することも注目されなければならない。

　さらに本発明者らは、トリメチルグリシン、ステアリン酸ＰＥＧ－１００の配合量について検討を行った。結果を表４に示す。

　表４より明らかなように、ステアリン酸ＰＥＧ－１００の共存により乳化状態、安定性ともに向上し、さらに詳細な検討の結果、ステアリン酸ＰＥＧ－１００の配合量は０．１～５質量％、またトリメチルグリシンの配合量は５質量％程度まで効果が発揮される。
　トリメチルグリシンの保湿剤としての効果を考え合わせると、組成物中１．５質量％以上であることが好ましく、安定性を考慮すると５質量％以下が好ましい。

　本発明者らは、水と保湿剤の配合比率や他の界面活性剤についても検討を行った。
結果を表５に示す。

　表５より明らかなように、保湿剤／（水＋保湿剤）が０．３以下である（試験例５‐１）とトリメチルグリシンを加えても乳化安定性には影響がないことが分かる。
　また、界面活性剤が前記表４で検討したステアリン酸ＰＥＧ１００以外の界面活性剤（イソステアリン酸ＰＥＧ－６０グリセリル）でもＨＬＢが１８以上であれば乳化安定性が得られる（試験例５‐２）。試験例５－３のようにステアリン酸ＰＥＧ１００の含有量は０．５質量％でも乳化安定性は良好であった。

Claims

　保湿剤／（水＋保湿剤）が０．３～０．７である水相と、
　組成物中、２０～５０質量％の油相と、
　水中油型乳化組成物を形成し得るノニオン性界面活性剤と、
　組成物中、１．５質量％以上のトリメチルグリシンと、
　ＨＬＢが１８以上のノニオン系界面活性剤と、
を含むことを特徴とする水中油型乳化組成物。
　請求項１記載の化粧料において、さらに水溶性有機酸塩を含むことを特徴とする水中油型乳化組成物。
　請求項１又は２記載の化粧料において、ＨＬＢ１８以上のノニオン性界面活性剤は、組成物中０．１～３質量％であることを特徴とする水中油型乳化組成物。
　請求項１～３のいずれかに記載の化粧料において、トリメチルグリシンは５質量％以下であることを特徴とする水中油型乳化組成物。