WO2021131905A1 - はんだバンプ形成用部材、はんだバンプ形成用部材の製造方法、及びはんだバンプ付き電極基板の製造方法 - Google Patents

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邦彦 赤井
勝将 宮地
純一 畠
芳則 江尻
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昭和電工マテリアルズ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a solder bump forming member, a method for manufacturing a solder bump forming member, and a method for manufacturing an electrode substrate with solder bumps.
  • solder ball arrangement sheet is known (see, for example, Patent Document 1).
  • a method for manufacturing a solder bump forming sheet in which a solder ball or a solder powder is held at a predetermined position including the following steps is known (see, for example, Patent Document 2).
  • A. Prepare a sheet on one side with a number of recesses in place, the bottom of which is made of an adhesive;
  • B. Each recess of the sheet is filled with solder powder, and the adhesive on the bottom of the recess adheres and holds the solder powder;
  • the solder powder that is not held by the adhesive is removed from the sheet, and D.I. Cover the solder powder in the recesses of the sheet.
  • a method of forming solder bumps on an electrode by transferring a solder ball arranged in a groove to an adhesive roll surface and further transferring the solder ball to an adhesive on an electrode is known (for example, Patent Documents). 3).
  • the transfer sheet and the manufacturing method shown in Patent Documents 1 and 2 require an adhesive layer for holding the solder particles. Therefore, the adhesive layer component may be softened, melted, and decomposed to become a contaminant by heating above the melting point of the solder to melt and coalesce the solder, and further to transfer the solder onto the electrode.
  • the presence of contaminants between the solder and the electrodes may hinder the stable formation of solder bumps.
  • the substrate and semiconductor package on which the electrodes are formed are exposed to the cleaning liquid, resulting in an increase in processes, defects in the substrate / semiconductor package, and poor cleaning. There is a risk that problems will occur.
  • the adhesive component may remain on the surface of the solder balls and cause a problem in joining. Further, the thickness of the pressure-sensitive adhesive and the unevenness of the surface of the pressure-sensitive adhesive can be controlled when the size of the solder ball is about 100 ⁇ m, but it becomes more difficult as the size becomes smaller as 50 ⁇ m and 30 ⁇ m. Therefore, if solder balls (particles) having a size of less than 30 ⁇ m are transferred and moved via an adhesive, it becomes difficult to increase the transfer rate.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and manufactures a connection structure having excellent insulation reliability and conduction reliability even if the connection points of circuit members to be electrically connected to each other are minute. It is an object of the present invention to provide a member for forming a solder bump and a method for manufacturing the same. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing an electrode substrate with solder bumps using the member.
  • One aspect of the present invention includes a substrate having a plurality of recesses and solder particles in the recesses, and the average particle size of the solder particles is 1 to 35 ⁇ m. V.
  • the present invention relates to a solder bump forming member having a value of 20% or less and a part of solder particles protruding from the recess.
  • One aspect of the present invention includes a substrate having a plurality of recesses and solder particles in the recesses, and the average particle size of the solder particles is 1 to 35 ⁇ m.
  • V It relates to a solder bump forming member having a value of 20% or less, and H 1 ⁇ H 2 when the depth of the recess is H 1 and the height of the solder particles is H 2 in a cross-sectional view.
  • the solder bump forming member is useful for manufacturing a connection structure having excellent insulation reliability and conduction reliability even if the connection points of the circuit members to be electrically connected to each other are minute.
  • a flat surface portion may be formed on a part of the surface of the solder particles.
  • the distance between adjacent recesses may be 0.1 times or more the average particle size of the solder particles.
  • One aspect of the present invention is to fuse a preparatory step for preparing a substrate having a plurality of recesses and solder fine particles, a storage step for storing at least a part of the solder fine particles in the recesses, and a solder fine particles housed in the recesses.
  • the present invention relates to a method for manufacturing a solder bump forming member, which comprises a fusion step of forming solder particles in the recess, and a step in which a part of the solder particles protrudes from the recess.
  • the average particle size of the solder particles is 1 to 35 ⁇ m, and C.I. V. The value may be 20% or less.
  • C.I. V. In one aspect of the method for manufacturing a member for forming a solder bump, C.I. V. The value may exceed 20%.
  • One aspect of the method for manufacturing the solder bump forming member may further include a reduction step of exposing the solder fine particles contained in the recesses to a reducing atmosphere before the fusion step.
  • the solder fine particles may be fused in a reducing atmosphere.
  • One aspect of the present invention is a preparatory step for preparing the solder bump forming member and a substrate having a plurality of electrodes, and a surface having a recess of the solder bump forming member and a surface having electrodes of the substrate are opposed to each other.
  • the present invention relates to a method for manufacturing an electrode substrate with solder bumps, which comprises an arrangement step of bringing the solder particles into contact with the electrodes and a heating step of heating the solder particles to a temperature equal to or higher than the melting point of the solder particles.
  • the solder particles may be heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the solder particles while the solder particles and the electrodes are brought into contact with each other in a pressurized state.
  • One aspect of the method for manufacturing an electrode substrate with solder bumps may further include a reduction step of exposing the solder particles to a reducing atmosphere before the placement step.
  • One aspect of the method for manufacturing an electrode substrate with solder bumps may further include a reduction step of exposing the solder particles to a reducing atmosphere after the placement step and before the heating step.
  • the solder particles may be heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the solder particles in a reducing atmosphere in the heating step.
  • One aspect of the method for manufacturing an electrode substrate with solder bumps may further include a removal step of removing the solder bump forming member from the substrate after the heating step.
  • One aspect of the method for manufacturing an electrode substrate with solder bumps may further include a cleaning step of removing solder particles that are not bonded to the electrodes after the removal step.
  • a member and a method for manufacturing the member can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide a method for manufacturing an electrode substrate with solder bumps using the member.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a solder bump forming member according to an embodiment.
  • FIG. 2A is a view of the solder particles viewed from the side opposite to the opening of the recess in FIG. 1, and
  • FIG. 2B is a quadrangle circumscribing the projected image of the solder particles created by two pairs of parallel lines. It is a figure which shows the distance X and Y (where Y ⁇ X) between the opposite sides in the case of.
  • FIG. 3A is a plan view schematically showing an example of the substrate, and FIG. 3B is a cross-sectional view taken along the line Ib-Ib of FIG. 3A.
  • FIG. 4 (a) to 4 (h) are cross-sectional views schematically showing an example of the cross-sectional shape of the concave portion of the substrate.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a state in which solder fine particles are contained in the recesses of the substrate.
  • 6 (a) and 6 (b) are cross-sectional views schematically showing an example of a manufacturing process of an electrode substrate with solder bumps.
  • 7 (a) and 7 (b) are cross-sectional views schematically showing an example of a manufacturing process of the connection structure.
  • FIG. 8 (a) is an SEM image of a part of the gold bump of the chip C4, and
  • FIG. 8 (b) shows the solder bump forming member of Production Example 8 on the gold bump of the chip C4. It is an SEM image after forming a solder bump.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view schematically showing an example of the substrate.
  • each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified.
  • the numerical range indicated by using "-" indicates a range including the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of one step may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of another step.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
  • the solder bump forming member includes a substrate having a plurality of recesses and solder particles in the recesses, and the average particle size of the solder particles is 1 to 35 ⁇ m. V. The value is 20% or less, and a part of the solder particles protrudes from the recess. Further, in one embodiment, the solder bump forming member includes a substrate having a plurality of recesses and solder particles in the recesses, and the average particle size of the solder particles is 1 to 35 ⁇ m. V. When the value is 20% or less, the depth of the recess is H 1 and the height of the solder particles is H 2 , in cross-sectional view, H 1 ⁇ H 2 .
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a solder bump forming member according to an embodiment.
  • the solder bump forming member 10 includes a base 60 having a plurality of recesses 62, and solder particles 1 in the recesses 62. In a predetermined vertical cross section of the solder bump forming member 10, one solder particle 1 is arranged so as to be arranged in a horizontal direction (horizontal direction in FIG. 1) in a state of being separated from one adjacent solder particle 1. The solder particles 1 may be in contact with the side surface and / or the bottom surface thereof in the recess 62.
  • the solder bump forming member may be in the form of a film (solder bump forming film), sheet form (solder bump forming sheet), or the like.
  • solder bump forming member 10 a part of the solder particles 1 protrudes from the recess. It can be said that at least the top of the solder particles 1 protrudes from the recess 62 of the solder bump forming member 10 (protrudes from the main surface of the substrate 60). Specifically, in a cross-sectional view perpendicular to the main surface of the solder bump forming member 10, when the depth of the recess 62 is H 1 and the height of the solder particles 1 is H 2 , H 1 ⁇ H 2 . is there. The height H 2 of the solder particles 1 refers to the length from the bottom surface of the recess 62 in the cross-sectional view to the top of the solder particles 1.
  • the ratio of H 2 to H 1 a (H 2 / H 1) can be 1.02 or more , 1.07 or more.
  • the upper limit of the ratio may be 3.00 from the viewpoint of suppressing the falling off of the solder particles 1.
  • solder particles The average particle size of the solder particles 1 is, for example, 35 ⁇ m or less, preferably 30 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, 20 ⁇ m or less, or 15 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the solder particles 1 is, for example, 1 ⁇ m or more, preferably 2 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more, and further preferably 5 ⁇ m or more.
  • the average particle size of the solder particles 1 can be measured by using various methods according to the size. For example, a dynamic light scattering method, a laser diffraction method, a centrifugal sedimentation method, an electrical detection band method, a resonance type mass measurement method, or the like can be used. Further, a method of measuring the particle size from an image obtained by an optical microscope, an electron microscope, or the like can be used. Specific devices include a flow-type particle image analyzer, a microtrack, a Coulter counter, and the like.
  • the average particle diameter of the solder particles 1 is the diameter equivalent to the projected area circle (a circle having an area equal to the projected area of the particles) when the solder particles 1 are observed from a direction perpendicular to the main surface of the solder bump forming member 10. Diameter).
  • C. of solder particles 1 V The value is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, still more preferably 7% or less, from the viewpoint of achieving more excellent conductivity reliability and insulation reliability.
  • the lower limit of the value is not particularly limited.
  • C.I. V. The value may be 1% or more, and may be 2% or more.
  • FIG. 2A is a view of the solder particles 1 viewed from the side opposite to the opening of the recess 62 in FIG.
  • the solder particles 1 have a shape in which a flat surface portion 11 having a diameter A is formed on a part of the surface of a sphere having a diameter B.
  • the solder particles 1 shown in FIGS. 1 and 2A have a flat surface portion 11 because the bottom portion of the recess 62 is flat, but when the bottom portion of the recess 62 has a shape other than a flat surface, the shape of the bottom portion is formed. It will have a surface with a different shape corresponding to.
  • a flat surface portion 11 may be formed on a part of the surface of the solder particles 1, and at this time, the surface other than the flat surface portion 11 is preferably spherical crown-shaped. That is, the solder particles 1 may have a flat surface portion 11 and a spherical crown-shaped curved surface portion.
  • the ratio (A / B) of the diameter A of the flat surface portion 11 to the diameter B of the solder particles 1 may be, for example, more than 0.01 and less than 1.0 (0.01 ⁇ A / B ⁇ 1.0), and is 0. It may be 1 to 0.9.
  • the flat surface portion 11 and the bottom surface of the recess 62 may be in contact with each other. As shown in FIG.
  • the solder particles 1 have a flat surface portion 11, and the flat surface portion and the bottom surface of the recess 62 are in contact with each other, so that the solder particles 1 are removed from the solder bump forming member 10. Separation is less likely to occur.
  • the flat surface portion may also be generated in the portion where the inner wall portion of the recess 62 and the solder particles 1 are in contact with each other.
  • the ratio of Y to X (Y).
  • / X) may be more than 0.8 and less than 1.0 (0.8 ⁇ Y / X ⁇ 1.0), and may be 0.9 or more and less than 1.0.
  • solder particles 1 can be said to be particles closer to a true sphere. Since the solder particles 1 are close to a true sphere, the contact between the solder particles 1 and the electrodes is less likely to be uneven, and a stable connection tends to be obtained. Further, if the volume of the solder particles 1 has little variation, the bonding to the electrode is likely to be stable.
  • FIG. 2B is a diagram showing distances X and Y (where Y ⁇ X) between opposite sides when a quadrangle circumscribing the projected image of the solder particles is created by two pairs of parallel lines.
  • a quadrangle circumscribing the projected image of the solder particles is created by two pairs of parallel lines.
  • an arbitrary particle is observed with a scanning electron microscope to obtain a projected image.
  • Two pairs of parallel lines are drawn with respect to the obtained projected image, and the pair of parallel lines are arranged at the position where the distance between the parallel lines is the minimum, and the other pair of parallel lines are arranged at the position where the distance between the parallel lines is the maximum.
  • Find the Y / X of the particle This operation is performed on 300 solder particles, the average value is calculated, and the Y / X of the solder particles is obtained.
  • the solder particles 1 may contain tin or a tin alloy.
  • tin alloy for example, In—Sn alloy, In—Sn—Ag alloy, Sn—Au alloy, Sn—Bi alloy, Sn—Bi—Ag alloy, Sn—Ag—Cu alloy, Sn—Cu alloy and the like are used. be able to. Specific examples of these tin alloys include the following examples.
  • the solder particles may contain indium or an indium alloy.
  • the indium alloy for example, an In—Bi alloy, an In—Ag alloy, or the like can be used. Specific examples of these indium alloys include the following examples. -In-Bi (In66.3% by mass, Bi33.7% by mass, melting point 72 ° C.) -In-Bi (In33.0% by mass, Bi67.0% by mass, melting point 109 ° C) -In-Ag (In97.0% by mass, Ag3.0% by mass, melting point 145 ° C)
  • the tin alloy or indium alloy can be selected according to the application (temperature at the time of connection) of the solder particles 1.
  • an In—Sn alloy or a Sn—Bi alloy may be adopted, and in this case, the solder particles can be fused at 150 ° C. or lower.
  • a material having a high melting point such as Sn—Ag—Cu alloy or Sn—Cu alloy is used, high reliability can be maintained even after being left at a high temperature.
  • the solder particles 1 may contain one or more selected from Ag, Cu, Ni, Bi, Zn, Pd, Pb, Au, P and B.
  • Ag or Cu may be contained from the following viewpoints. That is, when the solder particles 1 contain Ag or Cu, the melting point of the solder particles 1 can be lowered to about 220 ° C., and the bonding strength with the electrodes is further improved, so that better conduction reliability can be obtained. It becomes easy to obtain.
  • the Cu content of the solder particles 1 is, for example, 0.05 to 10% by mass, and may be 0.1 to 5% by mass or 0.2 to 3% by mass.
  • the Cu content is 0.05% by mass or more, it becomes easy to achieve better solder connection reliability.
  • the solder particles 1 have a low melting point and excellent wettability, and as a result, the connection reliability of the joint portion by the solder particles 1 tends to be good.
  • the Ag content of the solder particles 1 is, for example, 0.05 to 10% by mass, and may be 0.1 to 5% by mass or 0.2 to 3% by mass.
  • the Ag content is 0.05% by mass or more, it becomes easy to achieve better solder connection reliability.
  • the Ag content is 10% by mass or less, the solder particles 1 have a low melting point and excellent wettability, and as a result, the connection reliability of the joint portion by the solder particles 1 tends to be good.
  • the material constituting the substrate 60 for example, an inorganic material such as silicon, various ceramics, glass, a metal such as stainless steel, and an organic material such as various resins can be used.
  • the substrate 60 may be a material having heat resistance that does not deteriorate at the melting temperature of the solder fine particles.
  • the substrate 60 may be made of a material having heat resistance that does not deform even at the temperature at which the solder fine particles are melted.
  • the substrate 60 may be a material that does not change by alloying with a material constituting the solder fine particles or by reacting with the material.
  • the recess 62 of the substrate 60 can be formed by a known method such as a cutting method, a photolithography method, or an imprint method.
  • a cutting method such as a cutting method, a photolithography method, or an imprint method.
  • the recess 62 having an accurate size can be formed in a short process.
  • the surface of the substrate 60 may have a coating layer.
  • the coating layer may be a material that is difficult or not alloyed with the material constituting the solder fine particles.
  • an inorganic substance or an organic substance can be used as the coating layer.
  • the coating layer includes inorganic substances having a strong oxide layer on the surface such as aluminum and chromium, oxides such as titanium oxide, nitrides such as boron nitride, carbon-based materials such as diamond-like carbon, diamond and graphite, and fluororesins. Highly heat-resistant resin such as polyimide can be used.
  • the coating layer may have a role of adjusting the wettability with the solder. By providing the coating layer on the surface of the substrate 60, the wettability with the solder can be appropriately adjusted according to the purpose of use.
  • the coating layer As a method for forming the coating layer, laminating, solution dipping, coating, painting, impregnation, sputtering, plating, etc. can be used.
  • the material of the substrate 60 may be an electrode for transferring the solder particles and a material having similar or the same physical characteristics as the substrate on which the electrode is formed. For example, if the materials have a similar coefficient of thermal expansion (CTE) or the same material, misalignment is unlikely to occur during transfer of solder particles.
  • CTE coefficient of thermal expansion
  • the substrate 60 may be provided with an alignment mark. This alignment mark should be readable by the camera. There may also be an alignment mark on the substrate side having the electrodes. By providing the alignment mark of the base 60 and the substrate having the electrode, when the solder particles are transferred onto the electrode, the alignment mark on the base 60 and the substrate having the electrode are provided by the camera mounted on the alignable device. By reading the alignment mark, it is possible to accurately grasp the position of the recess 62 having the solder particles and the position of the electrode that transfers the solder particles. Further, by providing the alignment mark of the substrate 60 and the substrate having the electrode, the solder particles can be transferred onto the electrode with high positional accuracy.
  • the substrate 60 may be made of an organic material.
  • the organic material may be a polymer material, and thermoplastic, thermosetting, photocurable materials and the like can be used.
  • an organic material By using an organic material, the range of choice of physical properties is widened, so that it is easy to form the substrate 60 according to the purpose.
  • the substrate 60 (including the recess 62) can be easily bent or stretched.
  • various methods can be used for forming the recess 62. As a method for forming the recess 62, imprint, photolithography, cutting, laser machining, or the like can be used.
  • a mold having a desired shape can be pressed against a substrate 60 made of an organic material to form an arbitrary shape on the surface.
  • a concave portion 62 having a desired pattern can be formed.
  • a photocurable resin can be used to form the recess 62, and when the photocurable resin is applied to the mold (mold), exposed, and then the mold (mold) is peeled off, a substrate 60 having the recess 62 is formed. it can.
  • the recess 62 can be formed by a drill or the like.
  • the substrate may be composed of a plurality of organic materials. Further, the substrate may have a plurality of layers, and the plurality of layers may be made of different organic materials.
  • the organic material may be a polymer material, and thermoplastic, thermosetting, photocurable materials and the like can be used.
  • the substrate has two layers made of an organic material, and a recess may be formed in the organic material layer on one side. By forming multiple layers, it is possible to select each material by dividing the function, such as selecting a material having an appropriate wettability with the solder for the material of the recess that comes into contact with the solder.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view schematically showing an example of a substrate.
  • the substrate 600 includes a base layer 601 and a recessed layer 602.
  • the base layer 601 is a layer that supports the recess layer 602, and the recess layer 602 is a layer on which the recess 62 is formed by processing.
  • a resin material having excellent heat resistance and dimensional stability can be used for the base layer 601, and a material having excellent workability of the recess 62 can be selected for the recess layer 602.
  • a thermoplastic resin such as polyethylene terephthalate or polyimide can be used for the base layer 601 and a thermosetting resin capable of forming the recess 62 by an imprint mold can be used for the recess layer 602.
  • a substrate 600 (including the recess 62) having excellent flatness can be obtained by sandwiching a thermosetting resin between polyethylene terephthalate and an imprint mold and heating and pressurizing the resin.
  • a material having high light transmittance may be used for the base layer 601.
  • the material having high light transparency may be, for example, polyethylene terephthalate, transparent (colorless type) polyimide, polyamide or the like.
  • the recess 62 is formed using a photocurable material
  • a photocurable material for example, an appropriate amount of the photocurable material is applied to the surface of the imprint mold, a polyethylene terephthalate film is placed on the surface, and the recess 62 is added by a roller from the polyethylene terephthalate side. Irradiate ultraviolet light while pressing. Then, after the photocurable material is cured, the imprint mold is peeled off to obtain a substrate 600 having a layer of polyethylene terephthalate and a layer of the photocurable material, and the recess 62 formed of the photocurable material. be able to.
  • the material composition of the inner wall and the bottom of the recess 62 can be changed.
  • the inner wall and the bottom of the recess 62 may be made of the same resin material. Further, the inner wall and the bottom of the recess 62 may be made of different resin materials (for example, a thermosetting material and a thermoplastic material).
  • a photosensitive material may be used as the organic material.
  • the photosensitive material may be a positive type photosensitive material or a negative type photosensitive material.
  • the recess 62 can be easily formed by forming a photosensitive material having a uniform thickness on the surface of a thermoplastic polyethylene terephthalate film and performing exposure and development.
  • the method using exposure and development is widely used in the manufacture of semiconductors, wiring boards, etc., and is a highly versatile method.
  • a direct drawing method such as a direct laser exposure.
  • the material of the base layer 601 thicker than the thickness of the material forming the concave layer 602
  • the physical characteristics of the entire substrate 600 can be dominated by the characteristics of the material of the base layer 601.
  • the material of the base layer 601 can compensate for the weakness.
  • a material that is hard to heat-shrink is selected as the material of the base layer 601 and the thickness of the base layer 601 is set to be larger than the thickness of the material forming the concave layer 602.
  • a combination of a resin material having excellent heat resistance or dimensional stability and a material in which components are less likely to elute at the melting temperature of solder fine particles, and a resin material having excellent heat resistance or dimensional stability and wettability with solder can be obtained.
  • An organic material can be appropriately selected according to the purpose, such as a combination with an appropriate material.
  • the substrate may be a substrate 600 composed of a base layer 601 and a recessed layer 602.
  • the recess layer 602 as a photosensitive material, the recess 62 can be produced by photolithography.
  • the recess layer 602 By using a light or thermosetting material, a thermoplastic material, or the like for the recess layer 602, the recess 62 can be easily produced by the imprint method. Further, since the characteristics of the entire substrate can be adjusted by changing the thickness of the base layer 601, there is an advantage that a substrate having desired characteristics can be produced.
  • the substrate 60 may be made of an inorganic material.
  • silicon silicon wafer
  • stainless steel aluminum and the like can be used as the inorganic material.
  • contamination countermeasures are easy, and they can contribute to high yield and stable production.
  • solder particles formed in the recess 62 are transferred to an electrode on a silicon wafer, if the substrate 60 is made of a silicon wafer, a material having a similar CTE or the same material will be used. As a result, misalignment, warpage, etc.
  • a method for forming the recess 62 processing by laser, cutting or the like, dry etching or wet etching method, electron beam drawing (for example, FIB processing) or the like can be used. Dry etching is widely used in the production of semiconductors, MEMS, etc., and can process inorganic materials with high accuracy on the order of microns to nano.
  • the substrate 60 glass, quartz, sapphire or the like can be used. Since these materials are transparent, they can be easily aligned when the solder particles in the recess 62 are transferred to another substrate on which the electrodes are formed.
  • processing by laser, cutting or the like dry etching or wet etching method, electron beam drawing (for example, FIB processing) or the like can be used.
  • the advantage of using an inorganic material is that it is superior in dimensional stability compared to an organic material.
  • the solder particles in the recess 62 are transferred onto the electrode, they can be transferred with high positional accuracy. For example, when transferring solder particles to a plurality of electrodes having a size and pitch on the order of micrometers, if an inorganic material having excellent dimensional stability is used, the solder particles can be transferred to the same position on any of the electrodes.
  • the substrate may be composed of a plurality of materials. Further, the substrate may have a plurality of layers, and the plurality of layers may be made of different materials.
  • the organic-inorganic composite material for example, a combination of an inorganic material and an inorganic material, or a combination of an inorganic material and an organic material can be used. The combination of the inorganic material and the organic material can achieve both dimensional stability and workability of the recess 62.
  • Examples of the substrate having a combination of an inorganic material and an organic material include a substrate having a base layer 601 made of a metal such as silicon, various ceramics, glass, and stainless steel, which is an inorganic material, and a concave layer 602 made of an organic material. Can be mentioned.
  • a substrate can be obtained, for example, by forming a photosensitive material on the surface of a silicon wafer and forming recesses by exposure and development.
  • the inner wall and bottom of the recess 62 may be made of a photosensitive material, or the inner wall of the recess 62 may be made of a photosensitive material and the bottom may be made of a silicon wafer.
  • the configuration of the recess 62 can be appropriately selected according to the purpose such as wettability with the solder particles in the recess 62 and ease of transfer to the electrode.
  • a photosensitive material layer is further provided on the surface of the silicon wafer by forming a photosensitive material on the surface of the silicon wafer and curing it, and the surface of the layer is provided with a layer of the photosensitive material.
  • a method of providing the recess 62 by forming a photosensitive material again and performing exposure and development can be used.
  • the photosensitive material on the surface side of the silicon wafer and the photosensitive material provided on the outermost layer may have different compositions.
  • the photosensitive material can be appropriately selected in consideration of the wettability and stainability of the solder particles.
  • the surface of the photosensitive material layer on the outermost layer may come into contact with the electrode or the surface of the substrate having the electrode. Therefore, a photosensitive material that does not damage the electrode and the substrate or does not contaminate the electrode and the substrate can be appropriately selected.
  • the photosensitive material may be a material that prevents elution of uncured components and contamination by halogen-based materials, silicone-based materials, and the like. Further, the photosensitive material may be a material having high resistance to a reducing atmosphere, flux, etc. when transferring solder particles to an electrode.
  • the photosensitive material may be a material that is resistant to a reducing atmosphere such as formic acid, hydrogen, and hydrogen radicals.
  • the photosensitive material may be a material having high resistance to the temperature at which the solder particles are transferred to the electrode.
  • the photosensitive material may be a material that is resistant to temperatures of 100 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. Since the melting point of the solder particles differs depending on the constituent material, the heat resistant temperature of the photosensitive material can also be selected according to the solder material to be used.
  • tin-silver-copper solder eg SAC305 (melting point 219 ° C)
  • SAC305 melting point 219 ° C
  • a material having heat resistance can be used.
  • tin-bismuth solder eg SnBi58 (melting point 139 ° C.)
  • a material having a heat resistance of 140 ° C. or higher can be used, and a material having a heat resistance of 160 ° C. or higher can be used industrially. Wider usage likelihood.
  • indium solder melting point 159 ° C.
  • a material having a heat resistance of 170 ° C. or higher can be used.
  • indium-tin solder eg, melting point 120 ° C.
  • a material having a heat resistance of 130 ° C. or higher can be used.
  • Examples of the other substrate include a substrate having a recess 62 formed of a thermosetting or thermoplastic resin on a stainless steel plate.
  • the substrate can be obtained by sandwiching a thermosetting material (resin) between a stainless steel plate and an imprint mold, heating under pressure, and then peeling off the imprint mold.
  • Examples of the other substrate include a substrate having a recess 62 formed of a photocurable material on a glass plate.
  • the substrate can be obtained by applying a photocurable material on a glass plate and exposing the substrate while pressing the imprint mold to cure the photocurable material and peeling off the imprint mold.
  • the material composition of the inner wall and the bottom of the recess 62 can be changed depending on the pressurizing condition.
  • the inner wall and the bottom of the recess 62 can be made of the same resin material.
  • the inner wall of the recess 62 can be made of a resin material and the bottom can be made of an inorganic material.
  • a composite material containing glass fiber, a filler, etc. and a resin component can also be used.
  • the composite material include a copper-clad laminate for a wiring board and the like.
  • a photosensitive material, a thermosetting resin, a photocurable resin, or the like can be applied to the surface of the copper-clad laminate to form the recess 62 as described above.
  • the copper-clad laminate mainly contains a large amount of resin material, the CTE can be lowered by combining with glass fiber, various fillers, and the like, so that the above-mentioned dimensional stability can be ensured.
  • the recess 62 is also formed on the same copper-clad laminate so that the CTEs of both become the same or close to each other, and the position at the time of transferring the solder particles in the recess 62 is obtained. It has the advantage of being easy to align and less likely to cause misalignment.
  • a packaging encapsulant can also be used as the material for the recess layer 602.
  • the sealing material any solid, liquid or film form can be used.
  • the recess 62 can be formed by laminating a sealing material on a glass, silicon wafer, or the like in a thin layer and pressurizing and heating with an imprint mold.
  • the method for manufacturing the solder bump forming member 10 includes a preparatory step of preparing a substrate having a plurality of recesses and solder fine particles, a storage step of accommodating at least a part of the solder fine particles in the recesses, and a method of accommodating the solder fine particles contained in the recesses. It is a fusion step of fusing to form solder particles in the recess, and includes a step in which a part of the solder particles protrudes from the recess.
  • FIG. 3A is a plan view schematically showing an example of the substrate 60
  • FIG. 3B is a cross-sectional view taken along the line Ib-Ib of FIG. 3A.
  • the substrate 60 shown in FIG. 3A has a plurality of recesses 62.
  • the plurality of recesses 62 may be regularly arranged in a predetermined pattern.
  • the positions and numbers of the plurality of recesses 62 may be set according to the shape, size, pattern, etc. of the electrodes to be connected.
  • the distance L between adjacent recesses is not particularly limited, but can be 0.1 times or more the average particle size of the contained solder particles, and may be 0.2 times or more.
  • the upper limit of the value can be, for example, 0.3 times.
  • the distance between the recesses is not the distance between the centers of the recesses, but the distance from the edge of the recess opening to the edge.
  • the recess 62 of the base 60 is preferably formed in a tapered shape in which the opening area expands from the bottom 62a side of the recess 62 toward the surface 60a side of the base 60. That is, as shown in FIGS. 3A and 3B, the width of the bottom 62a of the recess 62 (the width a in FIGS. 3A and 3B) is the opening at the surface 60a of the recess 62. Is preferably narrower than the width of (width b in FIGS. 3 (a) and 3 (b)).
  • the size of the recess 62 may be set according to the size of the target solder particles.
  • the shape of the recess 62 may be a shape other than the shapes shown in FIGS. 3 (a) and 3 (b).
  • the shape of the opening on the surface 60a of the recess 62 may be an ellipse, a triangle, a quadrangle, a polygon, or the like, in addition to the circular shape as shown in FIG. 3A.
  • the shape of the recess 62 in the cross section perpendicular to the surface 60a may be, for example, the shape shown in FIG. 4 (a) to 4 (h) are cross-sectional views schematically showing an example of the cross-sectional shape of the concave portion of the substrate.
  • the width (width b) of the opening on the surface 60a of the recess 62 is the maximum width in the cross-sectional shape.
  • the width (width b) of the opening is the maximum width in the cross-sectional shape, when the solder particles 1 are transferred onto the electrodes, the solder particles 1 can easily come out from the recess 62, and the transfer rate is improved. Can be expected. Further, by appropriately adjusting the width (width b) of the opening, the position shift when the solder particles 1 are transferred onto the electrodes is less likely to occur, and the solder bumps are easily formed at the correct positions.
  • the solder fine particles prepared in the preparatory step may contain fine particles having a particle size smaller than the width (width b) of the opening on the surface 60a of the recess 62, and may contain more fine particles having a particle size smaller than the width b. Is preferable.
  • the D10 particle size of the particle size distribution is preferably smaller than the width b
  • the D30 particle size of the particle size distribution is more preferably smaller than the width b
  • the D50 particle size of the particle size distribution is smaller than the width b. More preferred.
  • the particle size distribution of the solder fine particles can be measured using various methods according to the size. For example, a dynamic light scattering method, a laser diffraction method, a centrifugal sedimentation method, an electrical detection band method, a resonance type mass measurement method, or the like can be used. Further, a method of measuring the particle size from an image obtained by an optical microscope, an electron microscope, or the like can be used. Specific devices include a flow-type particle image analyzer, a microtrack, a Coulter counter, and the like.
  • the value is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the filling property into the recess 62 by the combination of large and small fine particles, C.I. V.
  • the value is preferably high.
  • C.I. V. The value may exceed 20%, preferably 25% or more, more preferably 30% or more.
  • V. The value is calculated by dividing the standard deviation of the particle size measured by the above method by the average particle size (D50 particle size) and multiplying by 100.
  • the solder fine particles may contain tin or a tin alloy.
  • tin alloy for example, In—Sn alloy, In—Sn—Ag alloy, Sn—Au alloy, Sn—Bi alloy, Sn—Bi—Ag alloy, Sn—Ag—Cu alloy, Sn—Cu alloy and the like are used. be able to. Specific examples of these tin alloys include the following examples.
  • the solder fine particles may contain indium or an indium alloy.
  • the indium alloy for example, an In—Bi alloy, an In—Ag alloy, or the like can be used. Specific examples of these indium alloys include the following examples. -In-Bi (In66.3% by mass, Bi33.7% by mass, melting point 72 ° C.) -In-Bi (In33.0% by mass, Bi67.0% by mass, melting point 109 ° C) -In-Ag (In97.0% by mass, Ag3.0% by mass, melting point 145 ° C)
  • the above tin alloy or indium alloy can be selected according to the application (temperature at the time of use) of the solder particles.
  • an In—Sn alloy or a Sn—Bi alloy may be adopted.
  • solder particles that can be fused at 150 ° C. or lower can be obtained.
  • a material having a high melting point such as Sn—Ag—Cu alloy or Sn—Cu alloy is used, solder particles capable of maintaining high reliability even after being left at a high temperature can be obtained.
  • the solder fine particles may contain one or more selected from Ag, Cu, Ni, Bi, Zn, Pd, Pb, Au, P and B.
  • Ag or Cu may be contained from the following viewpoints. That is, when the solder fine particles contain Ag or Cu, the melting point of the obtained solder particles can be lowered to about 220 ° C., and the solder particles having excellent bonding strength with the electrode can be obtained, so that better conduction reliability can be obtained. The effect of obtaining sex is achieved.
  • the Cu content of the solder fine particles is, for example, 0.05 to 10% by mass, and may be 0.1 to 5% by mass or 0.2 to 3% by mass.
  • the Cu content is 0.05% by mass or more, it becomes easy to obtain solder particles capable of achieving good solder connection reliability. Further, when the Cu content is 10% by mass or less, solder particles having a low melting point and excellent wettability can be easily obtained, and as a result, the connection reliability of the electrode with solder bumps tends to be improved.
  • the Ag content of the solder fine particles is, for example, 0.05 to 10% by mass, and may be 0.1 to 5% by mass or 0.2 to 3% by mass.
  • the Ag content is 0.05% by mass or more, it becomes easy to obtain solder particles capable of achieving good solder connection reliability.
  • the Ag oil content is 10% by mass or less, solder particles having a low melting point and excellent wettability can be easily obtained, and as a result, the connection reliability of the electrode with solder bumps tends to be improved.
  • the solder fine particles prepared in the preparatory step are accommodated in each of the recesses 62 of the substrate 60.
  • the accommodating step may be a step of accommodating all the solder fine particles prepared in the preparatory step into the recess 62, and a part of the solder fine particles prepared in the preparatory step (for example, the width b of the opening of the recess 62 among the solder fine particles). It may be a step of accommodating a smaller particle) in the recess 62.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a state in which the solder fine particles 111 are housed in the recess 62 of the substrate 60. As shown in FIG. 5, a plurality of solder fine particles 111 are housed in each of the plurality of recesses 62.
  • the degree of protrusion of the solder particles 1 can be adjusted.
  • the amount of the solder fine particles 111 contained in the recess 62 is, for example, preferably 20% or more, more preferably 30% or more, still more preferably 50% or more, based on the volume of the recess 62. , 60% or more is most preferable. As a result, a part of the solder particles can be projected from the recess 62. Further, the variation in the accommodating amount is suppressed, and it becomes easy to obtain solder particles having a smaller particle size distribution.
  • solder materials have the property of forming a spherical shape due to their own surface tension when they are in a molten state in an environment above the melting point.
  • the solder fine particles 111 housed in the recess 62 are combined into the solder particles 1 by a fusion process described later.
  • the height of the obtained solder particles 1 becomes higher than the depth of the recess 62, and the solder particles 1 protrude from the recess 62. Therefore, if the diameter of the solder particles 1 is larger than the depth of the recess 62, the solder particles 1 protrude from the recess 62. Since the diameter of the solder particles 1 can be adjusted by the shape of the recess 62 and the amount of the solder fine particles 111 accommodated in the recess 62, the degree of protrusion from the recess 62 can be adjusted accordingly.
  • solder fine particles 111 are melted in the fusion step described later, wet spread occurs in the bottom portion and the inner wall portion depending on the material of the bottom portion and the inner wall portion of the recess 62, and at least a part of the solder particles 1 is covered with the recess 62. A part in contact with the bottom and / or the inner wall is generated. As a result, a flat surface portion may be generated on at least a part of the solder particles 1.
  • the size of the flat surface portion differs depending on the combination of the surface materials of the bottom portion and the inner wall portion of the recess 62 and the solder composition constituting the solder fine particles 111.
  • the form of the solder particles 1 is a true sphere, an ellipsoid, a flat sphere, a form having a flat portion in a part, or the like.
  • an inorganic substance such as glass or silicon, or an organic substance such as plastic or resin can be used, and the bottom and inner wall portions of such a material generally tend to have low wettability with solder, and the solder particles 1 have a tendency to have low wettability with solder. It tends to have a spherical shape that is close to a true sphere. Therefore, assuming that the solder particles 1 are spheres close to a true sphere, the height of the solder particles 1 can be approximated to the diameter of the solder particles 1. Since the diameter of the solder particles 1 can be calculated from the total volume of the solder particles 111 filled in the recesses 62, the amount of the solder particles 111 required for the solder particles 1 to protrude from the recesses 62 can be calculated.
  • solder fine particles 111 filled in the recess 62 are melted and united to form the solder particles 1, and the solder particles 1 are spherical, the solder fine particles 111 required for the solder particles 1 to protrude from the recess 62.
  • the quantity can be indicated.
  • the aspect ratio of the recess is represented by L / D.
  • the filling ratio of the solder fine particles 111 into the recess 62 is 66% by volume or more when the aspect ratio is 1, 38% by volume or more when the aspect ratio is 0.75, and 17 volumes when the aspect ratio is 0.5. % Or more, preferably 5% by volume or more when the aspect ratio is 0.25.
  • the average particle size, particle size, etc. of the solder fine particles 111 is selected according to the size of the recess 62 and the ratio of the diameter to the depth (aspect ratio). For example, when the diameter of the recess 62 is 4 ⁇ m and the depth is 4 ⁇ m (aspect ratio is 1), the filling amount of the recess 62 varies by using the solder fine particles 111 having an average particle diameter of 1 to 2 ⁇ m or less. The variation in the diameter of the obtained solder particles 1 can be suppressed, and the variation in the amount of protrusion (height) from the recess 62 can be easily suppressed.
  • the bottom shape of the recess 62 in order to make it easier to unite. For example, it is preferable to select a bottom shape having a slope toward the center as shown in FIGS. 4 (b), (e), (g), and (h).
  • the aspect ratio of the recess 62 is large, in other words, when the recess 62 has a wide opening width and a shallow shape, when the solder fine particles 111 are melted, the solder fine particles 111 that remain without being united are generated.
  • the method of accommodating the solder fine particles in the recess 62 is not particularly limited.
  • the accommodating method may be either dry or wet.
  • the solder fine particles prepared in the preparation step are placed on the substrate 60, and the surface 60a of the substrate 60 is rubbed with a squeegee to remove the excess solder fine particles while accommodating sufficient solder fine particles in the recess 62. can do.
  • the width b of the opening of the recess 62 is larger than the depth of the recess 62, solder fine particles may pop out from the opening of the recess 62.
  • a squeegee is used, the solder fine particles protruding from the opening of the recess 62 are removed.
  • Examples of the method of removing the excess solder fine particles include a method of blowing compressed air, a method of rubbing the surface 60a of the substrate 60 with a non-woven fabric or a bundle of fibers, and the like. Since these methods have a weaker physical force than the squeegee, they are preferable for handling easily deformable solder fine particles. Further, in these methods, the solder fine particles protruding from the opening of the recess 62 can be left in the recess.
  • the fusion step is a step of fusing the solder fine particles 111 contained in the recess 62 (for example, by heating to 130 to 260 ° C.) to form the solder particles 1 in the recess 62, which is partially protruding from the recess 62.
  • the solder fine particles 111 housed in the recess 62 are united by melting and spheroidized by surface tension.
  • the molten solder follows the bottom portion 62a to form the flat surface portion 11.
  • the formed solder particles 1 have a shape having a flat surface portion 11 on a part of the surface. In this way, the solder bump forming member 10 shown in FIG. 1 is obtained.
  • Examples of the method of melting the solder fine particles 111 contained in the recess 62 include a method of heating the solder fine particles 111 to a temperature equal to or higher than the melting point of the solder. Due to the influence of the oxide film, the solder fine particles 111 may not melt or spread even when heated at a temperature equal to or higher than the melting point, and may not be united. Therefore, the solder fine particles 111 are exposed to a reducing atmosphere to remove the surface oxide film of the solder fine particles 111, and then heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the solder fine particles 111 to melt the solder fine particles 111 and spread them wet. It can be unified.
  • the solder fine particles 111 are melted in a reducing atmosphere.
  • the method for manufacturing the solder bump forming member may further include a reduction step of exposing the solder fine particles contained in the recesses to the reducing atmosphere before the fusion step. Further, in the fusion step of the method for manufacturing the solder bump forming member, the solder fine particles may be fused in a reducing atmosphere.
  • the method for creating a reducing atmosphere is not particularly limited as long as the above effects can be obtained, and for example, there is a method using hydrogen gas, hydrogen radical, formic acid gas, or the like.
  • a hydrogen reduction furnace, a hydrogen radical reduction furnace, a formic acid reduction furnace, or a conveyor furnace or a continuous furnace thereof the solder fine particles 111 can be melted in a reducing atmosphere.
  • These devices may be equipped with a heating device, a chamber filled with an inert gas (nitrogen, argon, etc.), a mechanism for evacuating the inside of the chamber, etc., which makes it easier to control the reducing gas. Become. Further, if the inside of the chamber can be evacuated, the voids can be removed by reducing the pressure after the solder fine particles 111 are melted and united, and the solder particles 1 having further excellent connection stability can be obtained.
  • Profiles such as reduction, melting conditions, temperature, and atmosphere adjustment in the furnace of the solder fine particles 111 may be appropriately set in consideration of the melting point, particle size, recess size, material of the substrate 60, and the like of the solder fine particles 111.
  • the substrate 60 in which the solder fine particles 111 are filled in the recesses is inserted into the furnace, vacuumed, and then the reducing gas is introduced to fill the inside of the furnace with the reducing gas, and the surface oxide film of the solder fine particles 111 is formed.
  • the reducing gas is removed by vacuuming, and then the gas is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the solder fine particles 111 to dissolve and coalesce the solder fine particles to form the solder particles in the recess 62. After filling with nitrogen gas, the temperature inside the furnace is returned to room temperature to obtain solder particles 1. Further, for example, the substrate 60 in which the solder fine particles 111 are filled in the recesses is inserted into the furnace, and after vacuuming, the reducing gas is introduced to fill the inside of the furnace with the reducing gas, and the in-core heater is used.
  • the solder fine particles 111 are heated to remove the surface oxide film of the solder fine particles 111, then the reducing gas is removed by vacuuming, and then the solder fine particles 111 are heated to the melting point or higher to dissolve and coalesce the solder fine particles. After forming the solder particles in the recess 62, the temperature inside the furnace is returned to room temperature after filling with nitrogen gas to obtain the solder particles 1.
  • the substrate 60 in which the solder fine particles 111 are filled in the recesses is inserted into the furnace, and after vacuuming, the reducing gas is introduced to fill the inside of the furnace with the reducing gas, and the in-core heater is used.
  • the reducing gas is introduced to fill the inside of the furnace with the reducing gas, and the in-core heater is used.
  • the surface oxide film of the solder fine particles 111 is removed by reduction, and at the same time, the solder fine particles are melted and united to form solder particles in the recess 62, which is reduced by vacuuming.
  • the temperature in the furnace is returned to room temperature after filling with nitrogen gas, and the solder particles 1 can be obtained. In this case, since the temperature rise and fall in the furnace need only be adjusted once, there is an advantage that the processing can be performed in a short time.
  • the inside of the furnace may be made into a reducing atmosphere again to add a step of removing the surface oxide film that could not be completely removed. As a result, it is possible to reduce residues such as solder fine particles remaining unfused and a part of the oxide film remaining unfused.
  • the substrate 60 in which the solder fine particles 111 are filled in the recesses is placed on the conveyor and passed through a plurality of zones in succession to obtain the solder particles 1.
  • the substrate 60 in which the solder fine particles 111 are filled in the recesses is placed on a conveyor set at a constant speed and passed through a zone filled with an inert gas such as nitrogen or argon at a temperature lower than the melting point of the solder fine particles 111.
  • the surface oxide film of the solder fine particles 111 is removed by passing through a zone in which a reducing gas such as formic acid gas having a temperature lower than the melting point of the solder fine particles 111 exists, and then nitrogen or nitrogen having a temperature equal to or higher than the melting point of the solder fine particles 111 is removed.
  • the solder fine particles 111 are melted and coalesced by passing through a zone filled with an inert gas such as argon, and then passed through a cooling zone filled with an inert gas such as nitrogen or argon to obtain solder particles 1. be able to.
  • the substrate 60 in which the solder fine particles 111 are filled in the recesses is placed on a conveyor set at a constant speed and passed through a zone filled with an inert gas such as nitrogen or argon having a temperature equal to or higher than the melting point of the solder fine particles 111. Subsequently, the surface oxide film of the solder fine particles 111 is removed, melted and coalesced by passing through a zone in which a reducing gas such as formic acid gas having a temperature equal to or higher than the melting point of the solder fine particles 111 exists, and then nitrogen or argon or the like is used.
  • the solder particles 1 can be obtained by passing through a cooling zone filled with the inert gas.
  • a film-like material can be continuously processed by roll-to-roll.
  • a continuous roll product of the substrate 60 in which the solder fine particles 111 are filled in the recesses is produced, a roll unwinder is installed on the inlet side of the conveyor furnace, and a roll winder is installed on the outlet side of the conveyor furnace to maintain a constant speed.
  • the solder fine particles 111 filled in the recesses can be fused.
  • the solder particles 1 having a uniform size can be formed regardless of the material and shape of the solder fine particles 111.
  • indium-based solder can be precipitated by plating, but it is difficult to precipitate it in the form of particles, and it is soft and difficult to handle.
  • indium-based solder particles having a uniform particle size can be easily produced.
  • the formed solder particles 1 can be handled in a state of being housed in the recess 62 of the substrate 60, the solder particles 1 can be transported and stored without being deformed.
  • solder particles 1 are housed in the recesses 62 of the substrate 60, the solder particles can be brought into contact with the electrodes without being deformed.
  • the average particle size of the obtained solder particles may be 1 to 35 ⁇ m, and C.I. V. The value may be 20% or less.
  • solder fine particles 111 may have a large variation in particle size distribution or a distorted shape, and can be suitably used as a raw material if they can be accommodated in the recess 62.
  • the shape of the recess 62 of the substrate 60 can be freely designed by lithography, machining, imprinting technology, or the like. Since the size of the solder particles 1 depends on the amount of the solder fine particles 111 accommodated in the recess 62, the size of the solder particles 1 can be freely designed by designing the recess 62.
  • the method for manufacturing an electrode substrate with solder bumps includes a preparatory step for preparing the solder bump forming member and a substrate having a plurality of electrodes, and a surface having a recess of the solder bump forming member and a surface having electrodes of the substrate. It includes an arrangement step of bringing the solder particles and electrodes into contact with each other, and a heating step of heating the solder particles to a temperature equal to or higher than the melting point of the solder particles.
  • substrates (circuit members) having a plurality of electrodes on the surface include chip components such as IC chips (semiconductor chips), resistor chips, capacitor chips, and driver ICs; rigid type package substrates. These circuit members are provided with circuit electrodes, and are generally provided with a large number of circuit electrodes.
  • substrates having a plurality of electrodes on the surface include wiring substrates such as flexible tape substrates having metal wiring, flexible printed wiring boards, and glass substrates on which indium tin oxide (ITO) is vapor-deposited.
  • ITO indium tin oxide
  • Electrodes include copper, copper / nickel, copper / nickel / gold, copper / nickel / palladium, copper / nickel / palladium / gold, copper / nickel / gold, copper / palladium, copper / palladium / gold, and copper.
  • / Tin, copper / silver, indium tin oxide and other electrodes can be mentioned.
  • Electrodes can be formed by electroless plating or electroplating or sputtering or etching of metal foil.
  • FIG. 6A and 6 (b) are cross-sectional views schematically showing an example of a manufacturing process of an electrode substrate with solder bumps.
  • the substrate 60 shown in FIG. 6A is in a state in which one solder particle 1 is housed in each of the recesses 62.
  • the substrate 2 has a plurality of electrodes 3 on the surface.
  • the surface of the substrate 60 on the electrode 3 side is opposed to the opening side surface of the recess 62 of the substrate 60, and the substrate 60 is in contact with the solder particles 1 housed in the recess 62 of the substrate 60 until the electrode 3 comes into contact with each other.
  • the substrate 2 are brought close to each other (arrows A and B in FIG. 6A).
  • the number of solder particles 1 that come into contact with the individual electrodes 3 is not particularly limited, and may be one particle per electrode and may be a plurality of particles per electrode. Since the force acting between the solder particles 1 and the recess 62 (for example, an intermolecular force such as van der Waals force) is larger than the gravity applied to the solder particles 1, it is assumed that the main surface of the substrate 60 is directed downward. However, the solder particles 1 do not fall off and remain in the recess 62. Further, when at least a part of the solder particles 1 is in contact with the bottom portion and / or the inner wall portion of the recess 62 and has a flat surface portion, the solder particles 1 are in close contact with the recess 62 and are difficult to fall off.
  • an intermolecular force such as van der Waals force
  • the solder particles 1 are melted and solder bumps are formed on the electrode 3.
  • the solder particles 1 and the electrode 3 are brought into contact with each other in a pressurized state, and the solder particles 1 are heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the solder particles. It's okay.
  • the pressurized state is a state in which the solder bump forming member 10 and the substrate 2 are pressed against each other with a force of about 20 to 600 MPa in the directions of arrows A and B in FIG. 6A.
  • solder particles 1 may not melt or spread even when heated at a temperature higher than the melting point due to the influence of the oxide film. Therefore, the solder particles 1 can be melted by exposing the solder particles 1 to a reducing atmosphere, removing the surface oxide film of the solder particles 1, and then heating the solder particles 1 to a temperature equal to or higher than the melting point of the solder particles 1. Further, it is preferable that the solder particles 1 are melted in a reducing atmosphere. By heating the solder particles 1 to a temperature equal to or higher than the melting point of the solder particles 1 and creating a reducing atmosphere, the oxide film on the surface of the solder particles 1 is reduced, and the oxide film on the electrode surface is further reduced to melt the solder particles 1. Wetting and spreading can proceed efficiently.
  • the method for manufacturing an electrode substrate with solder bumps further includes a reduction step of exposing the solder particles (and / or electrodes) to a reducing atmosphere before the placement step or after the placement step and before the heating step. It's okay.
  • the solder particles may be heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the solder particles in a reducing atmosphere.
  • the electrodes and the opening surfaces of the solder bump forming members are brought into close contact with each other (under pressure if necessary), so that the solder bumps are formed only on the electrodes and the adjacent electrodes. Bridges due to solder between them are easily suppressed.
  • the description of the manufacturing method of the solder bump forming member can be referred to as appropriate.
  • the method for manufacturing an electrode substrate with solder bumps may further include a removal step of removing the solder bump forming member from the substrate after the heating step.
  • the solder bump forming member 10 is removed from the substrate 2 (removal step) to obtain the electrode substrate 20 with solder bumps.
  • FIG. 6B is a schematic view of the electrode substrate 20 with solder bumps thus obtained. It is preferable that the solder bump forming member and the surface of the substrate have an alignment mark for easy alignment.
  • the position of the recess of the solder bump forming member and the position of the electrode on the surface of the substrate are arranged in advance.
  • Solder particles are placed in the recesses of the solder bump forming member, the opening surface side of the recesses of the solder bump forming member and the electrode surface side of the base material are opposed to each other, and the electrode on which the solder bumps are to be formed is formed by using the alignment mark.
  • the solder bump can be formed on the electrode by the above-mentioned various methods.
  • solder bumps can be formed only on a specific electrode. For example, for a plurality of electrodes on the surface of the base material, by preliminarily providing a recess of the solder bump forming member at a position opposite to the position of the specific electrode, the solder bump can be formed only on the specific electrode on the surface of the base material. Can be formed. Further, one solder bump can be formed on one electrode.
  • the method for manufacturing the electrode substrate with solder bumps may further include a cleaning step of removing the solder particles 1 not bonded to the electrode after the removing step.
  • the cleaning method include blowing compressed air, rubbing the surface of the substrate with a non-woven fabric or a bundle of fibers, and the like.
  • an electrode substrate 20 with solder bumps having a substrate 2, an electrode 3, and a solder bump 1A in this order.
  • connection structure 7 (a) and 7 (b) are cross-sectional views schematically showing an example of a manufacturing process of the connection structure.
  • a method of manufacturing the connection structure will be described with reference to FIGS. 7 (a) and 7 (b).
  • the electrode substrate 20 with solder bumps shown in FIG. 6B is prepared in advance.
  • another substrate 4 having a plurality of other electrodes 5 is prepared.
  • both are arranged so that the solder bump 1A and the other electrode 5 face each other.
  • the solder bump 1A and the other electrode 5 are kept in contact with each other, and the electrode 3 and the other electrode 5 are heated at least to a temperature higher than the melting point of the solder bump 1A (for example, 130 ° C.
  • solder bump 1A melts between them. After that, by cooling the whole, a solder layer 1B is formed between the electrode 3 and the other electrodes 5, and the electrodes are electrically connected to each other.
  • heat in an atmosphere in which oxygen is blocked For example, heating in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen is preferable.
  • an inert gas such as nitrogen is preferable.
  • a vacuum reflow furnace, a nitrogen reflow furnace, or the like can be used.
  • solder bump 1A it is preferable to heat the solder bump 1A in a reducing atmosphere in order to melt the solder bump 1A by heating and more preferably join the opposing electrodes 3 and 5 to each other.
  • Hydrogen gas, hydrogen radicals, formic acid and the like can be used to create a reducing atmosphere.
  • a hydrogen reduction furnace, a hydrogen reflow furnace, a hydrogen radical furnace, a formic acid furnace, these vacuum furnaces, a continuous furnace, and a conveyor furnace can be used.
  • the oxide film on the surface of the solder bump 1A and the oxide film on the surface of the electrode 5 can be reduced and removed, so that the solder bump 1A easily wets and spreads on the electrode 5, and the electrode is passed through the solder layer 1B. A more stable bond is achieved between 3 and the electrode 5.
  • the electrode substrate 20 with solder bumps shown in FIG. 6B is prepared in advance. Further, another substrate 4 having a plurality of other electrodes 5 on the surface is prepared. Then, both are arranged so that the solder bump 1A and the other electrode 5 face each other. Then, pressure is applied in the thickness direction of the laminated body of these members (directions of arrows A and B shown in FIG. 7A). By heating the whole to a temperature higher than the melting point of the solder bump 1A (for example, 130 to 260 ° C.) when pressurizing, the solder bump 1A melts between the electrode 3 and the other electrodes 5.
  • a temperature higher than the melting point of the solder bump 1A for example, 130 to 260 ° C.
  • a solder layer 1B is formed between the electrode 3 and the other electrodes 5, and the electrodes are electrically connected to each other.
  • an atmosphere of an inert gas such as nitrogen
  • a reducing atmosphere examples include the above-mentioned hydrogen gas, hydrogen radicals, formic acid and the like.
  • a hydrogen reduction furnace, a hydrogen reflow furnace, a hydrogen radical furnace, a formic acid furnace, these vacuum furnaces, a continuous furnace, a conveyor furnace, and the like can be used.
  • a material having a reducing action can be used as a method of creating a reducing atmosphere.
  • a flux material or a material containing a flux component can be arranged in the vicinity of the solder bump 1A or the electrode 5 and the electrode 3.
  • a paste, a film or the like containing a flux material and a material containing a flux component can be used.
  • the electrode substrate 20 with solder bumps shown in FIG. 6B is prepared in advance.
  • a flux material or a paste containing a flux component is arranged on the entire surface of the electrode substrate 20 on which the solder bumps 1A are formed, or in the vicinity of the electrode 3 including the solder bumps 1A and the solder bumps 1A.
  • solder bump 1A and the other electrode 5 face each other.
  • the solder bump 1A and the other electrode 5 are brought into contact with each other through, for example, a flux material or a paste containing a flux component, and brought to a temperature higher than the melting point of the solder bump 1A (for example, 130 ° C. to 260 ° C.). At least by heating, the solder bump 1A melts between the electrode 3 and the other electrodes 5.
  • a solder layer 1B is formed between the electrode 3 and the other electrodes 5, and the electrodes are electrically connected to each other. After that, when the flux component is washed and removed, corrosion of the solder layer 1B, the electrode 3 and the electrode 5 can be suppressed by the flux residue.
  • the electrode substrate 20 with solder bumps shown in FIG. 6B is prepared in advance. Further, another substrate 4 having a plurality of other electrodes 5 on the surface is prepared, and a flux material or a paste containing a flux component is arranged on the entire surface of the substrate 4 having the electrodes 5 or near the surface of the electrodes 5. Then, both are arranged so that the solder bump 1A and the other electrode 5 face each other. After that, the solder bump 1A and the other electrode 5 are brought into contact with each other via, for example, a flux material and a paste containing a flux component, and brought to a temperature higher than the melting point of the solder bump 1A (for example, 130 ° C. to 260 ° C.). At least by heating, the solder bump 1A melts between the electrode 3 and the other electrodes 5. After that, by cooling the whole, a solder layer 1B is formed between the electrode 3 and the other electrodes 5, and the electrodes are electrically connected to each other.
  • the electrode substrate 20 with solder bumps shown in FIG. 6B is prepared in advance.
  • a film containing a flux component is arranged on the surface side of the electrode substrate 20 on which the solder bumps 1A are formed.
  • another substrate 4 having a plurality of other electrodes 5 on the surface is prepared. Then, both are arranged so that the solder bump 1A and the other electrode 5 face each other. After that, the solder bump 1A and the other electrode 5 are kept in contact with each other via a film containing a flux component, or a pressure is applied between the opposing electrodes 3 and 5 to contain the flux component between them.
  • the electrode 3 and other parts are heated by at least heating to a temperature higher than the melting point of the solder bump 1A (for example, 130 ° C. to 260 ° C.) in a state where the solder bump 1A and the electrode 5 are in contact with each other so as to push the film away.
  • the solder bump 1A melts between the electrodes 5.
  • a solder layer 1B is formed between the electrode 3 and the other electrodes 5, and the electrodes are electrically connected to each other.
  • the paste and film containing the flux component may contain a thermosetting material.
  • the thermosetting component is cured at the same time as the solder bump 1A is melted, and the electrode substrate 20 and the substrate 4 can be fixed.
  • the curing of the thermosetting material may be carried out by heating again in a subsequent step separately from the melting and heating of the solder bump 1A.
  • the film containing the flux component may be placed on the surface side of the substrate 4 on which the electrode 5 is formed in advance.
  • the selection of the placement position of the film containing the flux component on the solder bump 1A side or the substrate 4 side having the electrode 5 depends on the shape of the electrode, the shape and size of the solder bump 1A, and the joining process. It can be selected as appropriate according to convenience.
  • connection structure As a method of manufacturing the connection structure, it is also possible to perform solder bonding and sealing between electrodes with resin at the same time.
  • a connection structure can be obtained in the same manner as when a film containing a flux component is used, except that an insulating resin layer (resin film) is used instead of the film containing the flux component.
  • the electrode 3 and the other electrodes 5 are connected via the solder bump 1A, and the space between the substrate 2 and the substrate 4 is filled with the insulating resin layer.
  • the insulating resin layer is a thermosetting material, the substrate 2 and the substrate 4 are firmly fixed, and the electrode 3, the solder layer 1B, and the other electrode 5 are sealed, and water and oxygen are contained. It is preferable because it can suppress corrosion and oxidation of the electrode and solder due to
  • a heating method for melting the solder bump 1A under vacuum, for example, a method of heating a heating plate in a reflow furnace and transmitting it to the solder bump 1A via a substrate 2 and a substrate 4 in contact with the heating plate, infrared rays. There is a method using radiation such as. Further, in addition to or in combination with the above-mentioned heating method using a heating plate or infrared rays, a method of heating the solder bump 1A via the heated gas and the gas can be used. Specifically, the solder bump 1A can be heated by heating the inert gas, nitrogen, hydrogen, hydrogen radicals, and formic acid.
  • the flux material and the flux component may include at least one selected from the group consisting of succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, benzoic acid, and malic acid.
  • a method of using electromagnetic waves such as microwaves.
  • a specific electromagnetic wave that heats the components of the electrode 3, the electrode 5, and the solder bump 1A can be applied from the outside.
  • the substrate 4 and the substrate 2 are resin substrates
  • the electromagnetic wave is transmitted through the substrate 4 and the substrate 2, and the electrode 3 and the solder bump 1A or the electrode 5 are formed. It is heated by electromagnetic waves.
  • the portion to be joined can be selectively heated, there is an advantage that an extra heat history is not left.
  • the solder bump 1A can be melted and the electrode 3 and the electrode 5 can be reliably joined. Further, since the heat history is unlikely to remain in the entire system to be joined, there is an advantage that warpage and decomposition after joining can be easily suppressed. Further, when microwaves are used, the solder bump 1A can be melted in a shorter time than using a heating plate, infrared rays, heating gas, etc. as described above, so that the heat history to the entire system to be joined is reduced. There is an advantage that the above-mentioned effect can be easily obtained.
  • the solder bump 1A and the electrode 5 to be joined or melted can be locally heated. Therefore, it is not necessary to heat the entire system, and even if a material having low heat resistance and other electronic components that do not want to be heated are in the vicinity of the electrodes 3 and 5, the solder bumps 1A are melted and joined. be able to.
  • Another method is to use ultrasonic waves. For example, when an ultrasonic vibrator is arranged on the side opposite to the electrode 3 of the substrate 2 and ultrasonic waves are applied, the solder bump 1A is melted by the vibration energy of the ultrasonic waves. As a result, the electrode 3 and the electrode 5 previously arranged at the opposite positions of the electrode 3 are joined via the solder layer 1B. Since the solder bump 1A can be melted in a short time in the bonding by ultrasonic waves, it is not necessary to apply heat to the entire substrate 2 and the substrate 4, and even if the substrate 2 and the substrate 4 are made of a material having low heat resistance, the electrodes are surely electrode. 3 and the electrode 5 can be joined.
  • FIG. 7B is a schematic view of the connection structure 30 obtained in this way. That is, FIG. 7B schematically shows a state in which the electrode 3 of the substrate 2 and the other electrode 5 of the other substrate 4 are connected via a solder layer 1B formed by fusion. It is shown.
  • the term "fused” means that at least a part of the electrode is joined by a solder (solder bump 1A) melted by heat, and then the solder is joined to the surface of the electrode through a step of solidifying the solder. Means the state.
  • the connection structure 30 includes a first circuit member having a plurality of electrodes on the substrate and its surface, a second circuit member having a plurality of other electrodes on the other substrate and its surface, and a plurality of electrodes and a plurality of electrodes. It can be said that a solder layer is provided between the other electrodes.
  • the space between the first circuit member and the second circuit member can be filled with, for example, an underfill material containing an epoxy resin as a main agent.
  • connection structures such as semiconductor memory and semiconductor logic chips, connection parts for primary and secondary mounting of semiconductor packages, and junctions such as CMOS image elements, laser elements, and LED light emitting elements.
  • Examples include devices such as cameras, sensors, liquid crystal displays, personal computers, mobile phones, smartphones, and tablets used.
  • Step a1 Classification of solder fine particles 100 g of Sn-Bi solder fine particles (manufactured by 5N Plus, melting point 139 ° C., Type 8) are immersed in distilled water, ultrasonically dispersed, then allowed to stand, and the solder fine particles float in the supernatant. Was recovered. This operation was repeated to recover 10 g of solder fine particles. The average particle size of the obtained solder fine particles was 1.0 ⁇ m, and C.I. V. The value was 42%.
  • Step b1 Arrangement on the substrate
  • the opening diameter is 2.3 ⁇ m ⁇
  • the bottom diameter is 2.0 ⁇ m ⁇
  • the depth is 1.5 ⁇ m
  • the bottom diameter of 2.0 ⁇ m ⁇ is 2.3 ⁇ m ⁇ when the opening is viewed from the top surface, as shown in Table 1.
  • a substrate polyimide film, thickness 100 ⁇ m
  • the plurality of recesses were regularly arranged at intervals of 1.0 ⁇ m.
  • the solder fine particles average particle diameter 1.0 ⁇ m, CV value 42%) obtained in step a were placed in the recesses of the substrate.
  • Step c1 Formation of solder particles
  • the substrate in which the solder fine particles are arranged in the recesses in step b1 is placed in a hydrogen reduction furnace (Vacuum soldering device manufactured by Shinko Seiki Co., Ltd.), evacuated, and then hydrogen gas is put into the furnace. It was introduced and the inside of the furnace was filled with hydrogen. Then, after keeping the inside of the furnace at 280 ° C. for 20 minutes, the solder particles were formed by drawing a vacuum again, introducing nitrogen to return to atmospheric pressure, and then lowering the temperature inside the furnace to room temperature. A film for forming solder bumps having solder particles in the recesses was obtained.
  • a hydrogen reduction furnace Vauum soldering device manufactured by Shinko Seiki Co., Ltd.
  • Step c2 Formation of solder particles
  • the substrate in which the solder fine particles were arranged in the recesses in step b1 was put into a hydrogen radical reduction furnace (Plasma reflow device manufactured by Shinko Seiki Co., Ltd.), evacuated, and then hydrogen gas was introduced into the furnace.
  • the inside of the furnace was filled with hydrogen gas.
  • the inside of the furnace was adjusted to 120 ° C. and irradiated with hydrogen radicals for 5 minutes.
  • the hydrogen gas in the furnace is removed by vacuuming, and after heating to 170 ° C., nitrogen is introduced into the furnace to return it to atmospheric pressure, and then the temperature inside the furnace is lowered to room temperature to remove the solder particles. Formed. A film for forming solder bumps having solder particles in the recesses was obtained.
  • Step c3 Formation of solder particles The substrate in which the solder fine particles were arranged in the recesses in step b1 was put into a formic acid reduction furnace, evacuated, and then formic acid gas was introduced into the furnace to fill the inside of the furnace with formic acid gas. .. Then, the inside of the furnace was adjusted to 130 ° C., and the temperature was maintained for 5 minutes.
  • Step c4 Formation of solder particles
  • the substrate in which the solder fine particles were arranged in the recesses in step b1 was put into a formic acid conveyor reflow furnace (Heller Industries, Inc., 1913MK) and adjusted to 190 ° C. while being conveyed by the conveyor.
  • the nitrogen zone, the nitrogen and formic acid gas mixing zone, and the nitrogen zone were passed continuously.
  • the nitrogen and formic acid gas mixing zone was passed in 20 minutes to form a film for forming solder bumps.
  • Step d1 Preparation of evaluation chip Seven types of chips with gold bumps (3.0 ⁇ 3.0 mm, thickness: 0.5 mm) shown below were prepared.
  • Chip C1 ... Area 100 ⁇ m ⁇ 100 ⁇ m, space 40 ⁇ m, height: 10 ⁇ m, number of bumps 362 Chip C2: Area 75 ⁇ m ⁇ 75 ⁇ m, space 20 ⁇ m, height: 10 ⁇ m, number of bumps 362 Chip C3: Area 40 ⁇ m ⁇ 40 ⁇ m, space 16 ⁇ m, height: 7 ⁇ m, number of bumps 362 Chip C4: Area 20 ⁇ m ⁇ 20 ⁇ m, space 7 ⁇ m, height: 5 ⁇ m, number of bumps 362 Chip C5: Area 10 ⁇ m ⁇ 10 ⁇ m, space 6 ⁇ m, height: 3 ⁇ m, number of bumps 362 Chip C6: Area 10 ⁇ m ⁇ 10 ⁇ m, space 4 ⁇ m, height
  • Step e1 Solder bump formation Using the solder bump forming film (Production Example 7) produced in step c2 according to the procedures i) to iii) shown below, a chip with gold bumps (3.0 ⁇ 3.0 mm, Solder bumps were formed at a thickness (thickness: 0.5 mm). i) Place a glass plate with a thickness of 0.3 mm on the lower hot plate of the formic acid reflow furnace (manufactured by Shinko Seiki Co., Ltd., batch type vacuum soldering device), and place the evaluation chip on the glass plate with the gold bumps facing up. placed.
  • solder particles of the film for forming solder bumps were arranged so that the exposed surface of the solder particles was facing downward and the gold bump surface of the evaluation chip was in contact with the solder particles. Further, a glass plate having a thickness of 0.3 mm was placed on the film for forming the solder bumps, and the solder particles were brought into close contact with the gold bumps.
  • the formic acid vacuum reflow furnace was operated, evacuated, filled with formic acid gas, the temperature of the lower hot plate was raised to 150 ° C., and the mixture was heated for 5 minutes. Then, after discharging formic acid gas by evacuation, nitrogen substitution was performed, the lower hot plate was returned to room temperature, and the inside of the furnace was opened to the atmosphere. The uppermost glass plate and the film for forming solder bumps were removed in this order to obtain an evaluation chip with solder bumps.
  • Solder bumps were formed by the same method as above, except that the solder bump forming films of Production Examples 8 to 12 were used instead of the solder bump forming films of Production Example 7. The evaluation results are shown in Table 3.
  • FIG. 8A is an SEM image of a part of the gold bump of the chip C4.
  • FIG. 8B is an SEM image after forming solder bumps on the gold bumps of the chip C4 using the solder bump forming film of Production Example 8.
  • the solder bumps are formed only on the gold bumps, and no solder particles or solder materials derived from the solder bumps are found between the gold bumps.
  • Step f1 Preparation of evaluation substrate Seven types of substrates with gold bumps (70 ⁇ 25 mm, thickness: 0.5 mm) shown below were prepared. The gold bumps are also formed with lead-out wiring for resistance measurement. Substrate D1 ...
  • Step g1 Joining the electrodes
  • the evaluation chip with solder bumps produced in step e1 was used to connect to the evaluation substrate with gold bumps via the solder bumps.
  • the evaluation substrate was placed on the lower hot plate of the formic acid reflow furnace (manufactured by Shinko Seiki Co., Ltd., batch type vacuum soldering device) with the gold bumps facing up.
  • the solder bump surface of the evaluation chip on which the solder bumps were formed was directed downward, and the gold bump surface of the evaluation substrate and the solder bumps were arranged so as to be in contact with each other and fixed so as not to move.
  • connection structure was prepared. The combinations of each material in the connection structure are as follows.
  • Chip C1 / Solder bump forming film / substrate D1 (2) Chip C2 / Solder bump forming film / Substrate D2 (3) Chip C3 / Solder bump forming film / Substrate D3 (4) Chip C4 / Solder bump forming film / Substrate D4 (5) Chip C5 / Solder bump forming film / Substrate D5 (6) Chip C6 / Solder bump forming film / Substrate D6 (7) Chip C7 / Solder bump forming film / Substrate D7
  • connection structure> A conduction resistance test and an insulation resistance test were performed on a part of the obtained connection structure as follows.
  • the DC resistance values were measured at the solder joints (4 points) at the chip corners where the impact was greatest, and when the measured values increased 5 times or more from the initial resistance, it was considered that breakage had occurred and evaluation was performed. A total of 80 points were measured at 4 points for each sample. The results are shown in Table 5. When the criteria of A or B below were satisfied after 20 drops, the solder connection reliability was evaluated as good. A: There were no solder connections where the initial resistance increased by 5 times or more. B: The number of solder connection portions increased by 5 times or more from the initial resistance was 1 or more and 5 or less. C: The number of solder connection portions increased by 5 times or more from the initial resistance was 6 or more and 20 or less. D: There were 21 or more solder connection parts that increased by 5 times or more from the initial resistance.
  • the initial value of the insulation resistance and the value after the migration test (standing at temperature 60 ° C., humidity 90%, 20V application for 100, 500, 1000 hours) were measured for 20 samples, and all of them were measured. of 20 samples was calculated the ratio of the sample insulation resistance is 10 9 Omega more.
  • the insulation resistance was evaluated from the obtained ratio according to the following criteria. The results are shown in Table 6. If the following criteria A or B are satisfied after 1000 hours of the migration test, it can be said that the insulation resistance is good.
  • Step h1 Preparation of the substrate
  • a liquid photosensitive resist manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd., AH series
  • the photosensitive resist on this silicon wafer is exposed and developed to have an opening diameter of 3.1 ⁇ m ⁇ , a bottom diameter of 2.0 ⁇ m ⁇ , and a depth of 1.5 ⁇ m (the bottom diameter of 2.0 ⁇ m ⁇ is an opening diameter of 2 when the opening is viewed from the top surface.
  • Step d2 Preparation of evaluation chip
  • Electrode size 24 ⁇ m x 12 ⁇ m, pitch: X direction 48 ⁇ m, Y direction 24 ⁇ m, number of bumps: 15,000 chips C11 ...
  • Step e2 Solder bump formation A film 25 for solder bump formation is placed on the stage of FC3000W (manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.), the evaluation chip C8 is attached to the head and picked up, and the alignment marks of both are used to form the solder bumps.
  • the solder particles arranged in the recesses of the film 25 were aligned with the electrodes of the evaluation chip C8, and the evaluation chip C8 was temporarily placed on the solder bump forming film 25.
  • Solder bumps were formed in the same manner as in step e2, except that the solder bump forming films 26 to 30 and the evaluation chips C9 to C13 were used. Further, for each evaluation chip, the transfer rate and the average height were calculated in the same manner as described above. The results are shown in Table 9.
  • connection structure Six types of evaluation substrates with gold bumps (70 ⁇ 25 mm, thickness: 0.5 mm) shown below were prepared.
  • the gold bumps are arranged at positions facing the gold electrodes of the evaluation chips C8 to C13 described above, and an alignment mark is arranged on the substrate. Further, a lead-out wiring for measuring resistance is also formed in a part of the gold bump.
  • Substrate D8 Area 8 ⁇ m ⁇ 4 ⁇ m, Pitch: X direction 16 ⁇ m, Y direction 8 ⁇ m, Height: 2 ⁇ m, Number of bumps: 180,000 Substrate D9... Area 16 ⁇ m ⁇ 8 ⁇ m, Pitch: X direction 32 ⁇ m, Y direction 16 ⁇ m, Height: 3 ⁇ m, number of bumps: 46,000 Substrate D10 ...
  • Step g2 Joining the electrodes
  • the evaluation chip with solder bumps produced in step e2 was used to connect to the evaluation substrate with gold bumps via the solder bumps.
  • i) Place the evaluation board D8 with gold bumps on the stage of FC3000W (manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.), pick up the evaluation chip C8 with solder bumps with the head, and use the alignment marks of both to make the gold electrodes face each other and solder.
  • the bumped evaluation chip C8 was placed on the gold bumped evaluation substrate D8 to obtain a pre-bonded sample 8.
  • ii) The pre-junction sample 8 obtained in i) was placed on the lower hot plate of a formic acid reflow furnace (batch type vacuum soldering device manufactured by Shinko Seiki Co., Ltd.).
  • a formic acid vacuum reflow furnace (batch type vacuum soldering device manufactured by Shinko Seiki Co., Ltd.).
  • the formic acid vacuum reflow furnace was operated, evacuated, filled with formic acid gas, the temperature of the lower hot plate was raised to 160 ° C., and the mixture was heated for 5 minutes. Then, after discharging formic acid gas by evacuation, nitrogen substitution was performed, the lower hot plate was returned to room temperature, and the inside of the furnace was opened to the atmosphere.
  • connection structure An appropriate amount of underfill material (CEL series manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.) whose viscosity has been adjusted is placed between the evaluation chip and the evaluation substrate, filled by vacuuming, and then cured at 125 ° C. for 3 hours to form the evaluation chip and the evaluation substrate.
  • underfill material CEL series manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.
  • a connection structure was prepared. The combinations of each material in the connection structure are as follows.
  • Chip C8 / Solder bump forming film 25 / Substrate D8 (9) Chip C9 / Solder bump forming film 26 / Substrate D9 (10) Chip C10 / Solder bump forming film 27 / Substrate D10 (11) Chip C11 / Solder bump forming film 28 / Substrate D11 (12) Chip C12 / Solder bump forming film 29 / Substrate D12 (13) Chip C13 / Solder bump forming film 30 / Substrate D13
  • connection structure A part of the obtained connection structure was subjected to a conduction resistance test and an insulation resistance test in the same manner as described above. The results are shown in Tables 10-12.
  • step h1 The substrate of step h1 was prepared, the evaluation chips of step d2 were prepared, and the solder bumps of step e2 were formed to obtain the evaluation chips C8 to C13 in which the solder bumps were formed as shown in Table 9.
  • connection structure Six types of evaluation substrates with gold bumps (70 ⁇ 25 mm, thickness: 0.5 mm) shown below were prepared.
  • the gold bumps are arranged at positions facing the gold electrodes of the evaluation chips C8 to C13 described above, and an alignment mark is arranged on the substrate. Further, a lead-out wiring for measuring resistance is also formed in a part of the gold bump.
  • Substrate D8 Area 8 ⁇ m ⁇ 4 ⁇ m, Pitch: X direction 16 ⁇ m, Y direction 8 ⁇ m, Height: 2 ⁇ m, Number of bumps: 180,000 Substrate D9... Area 16 ⁇ m ⁇ 8 ⁇ m, Pitch: X direction 32 ⁇ m, Y direction 16 ⁇ m, Height: 3 ⁇ m, number of bumps: 46,000 Substrate D10 ...
  • Step g3 Electrode joining According to the procedures i) to vi) shown below, the evaluation chip with solder bumps produced in step e2 was used to connect to the evaluation substrate with gold bumps via the solder bumps.
  • the evaluation substrate with gold bumps was set on a spin coater, and a liquid flux (NS-334, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was coated on the gold bump surface side.
  • a liquid flux (NS-334, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was coated on the gold bump surface side.
  • the evaluation board with gold bumps obtained in i) is placed on the stage of FC3000W (manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.), the evaluation chip with solder bumps is picked up by the head, and the gold electrodes face each other using the alignment marks of both.
  • the pre-junction sample was placed on the lower hot plate of a formic acid reflow furnace (manufactured by Shinko Seiki Co., Ltd., batch type vacuum soldering device).
  • the formic acid vacuum reflow furnace was operated, evacuated, filled with nitrogen gas, the temperature of the lower hot plate was raised to 160 ° C., and the mixture was heated for 3 minutes. Then, after evacuating, nitrogen substitution was performed, the lower hot plate was returned to room temperature, and the inside of the furnace was opened to the atmosphere.
  • Chip C8 / Solder bump forming film 25 / Substrate D8 (15) Chip C9 / Solder bump forming film 26 / Substrate D9 (16) Chip C10 / Solder bump forming film 27 / Substrate D10 (17) Chip C11 / Solder bump forming film 28 / Substrate D11 (18) Chip C12 / Solder bump forming film 29 / Substrate D12 (19) Chip C13 / Solder bump forming film 30 / Substrate D13
  • connection structure> A part of the obtained connection structure was subjected to a conduction resistance test and an insulation resistance test in the same manner as described above. The results are shown in Tables 13-15.

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Abstract

複数の凹部を有する基体と、凹部内にはんだ粒子と、を備え、はんだ粒子の平均粒子径が1~35μmであり、C.V.値が20%以下であり、はんだ粒子の一部が、該凹部から突出している、又は、断面視において、凹部の深さをHとし、はんだ粒子の高さをHとしたとき、H<Hである、はんだバンプ形成用部材。

Description

はんだバンプ形成用部材、はんだバンプ形成用部材の製造方法、及びはんだバンプ付き電極基板の製造方法
 本発明は、はんだバンプ形成用部材、はんだバンプ形成用部材製造方法、及びはんだバンプ付き電極基板の製造方法に関する。
 所定パターンで設けられた複数のはんだボール挿入孔を備えたマスクと、該挿入孔に収容されたはんだボールと、該挿入孔の中にはんだボールを保持する固着剤から構成されていることを特徴とするはんだボール配置シートが知られている(例えば、特許文献1参照)。
 下記工程を含む、所定位置にはんだボール又ははんだ粉末を保持した、はんだバンプ形成用シートの製造方法が知られている(例えば、特許文献2参照)。
 A.片面に、底面が粘着剤から構成された多数の窪みを所定位置に有するシートを準備し;B.シートの各窪みにはんだ粉末を充填して、窪み底面の粘着剤によりはんだ粉末を付着保持し;C.粘着剤で保持されていないはんだ粉末をシートから除去し、そしてD.シートの窪み内のはんだ粉末を被覆する。
 凹溝内に配置したはんだボールを粘着ロール面に転写し、さらにこのはんだボールを電極上の粘着剤に移すことで、電極上にはんだバンプを形成する方法が知られている(例えば、特許文献3参照)。
特開2004-080024号公報 国際公開第2006/043377号 特開2017-157626号公報
 特許文献1及び2に示される転写シート及び製造方法では、はんだ粒子を保持するための粘着層が必要となっている。そのため、はんだ融点以上に加熱してはんだを溶解・合一化し、さらに電極上に転写する際の加熱により、粘着層成分が軟化・溶融・分解して夾雑物となり得る。夾雑物がはんだと電極の間に介在することで、はんだバンプの安定した形成が妨げられる虞がある。電極上にはんだバンプを転写した後、これらの夾雑物を除去する場合、電極が形成された基板及び半導体パッケージを洗浄液にさらすことになり、工程の増加、基体・半導体パッケージの不具合、洗浄不良による不具合などが発生する虞がある。
 特許文献3では、粘着剤を介してはんだボール(粒子)を電極上に配置していくため、粘着剤成分がはんだボール表面に残り、接合に不具合を与える虞がある。また、粘着剤の厚み及び粘着剤表面の凹凸の制御は、はんだボールの大きさが100μm程度では一応可能であるが、大きさが50μm、30μmと小さくなるに従い困難となる。そのため、30μmを下回るはんだボール(粒子)を粘着剤を介して転写・移動させると、転写率を上げることが困難となる。
 その他、はんだボール(粒子)同士が接触しながら基材表面に粘着剤を介して一様に配置されている転写シートが知られている。この転写シートのはんだボール面を、電極が形成された基板に押し当て加熱することで、電極上にはんだボールを転写し、その後のリフローによりバンプが形成できるとされている。しかしながら、発明者らが検討したところ、電極間隔が狭くなってくると電極間をはんだがブリッジしてしまい、ショート(短絡)不良が発生した。隣接するはんだボール同士が接触しているため、どうしても電極への転写時の熱により、はんだが溶解・合一化してしまい、隣接電極間をまたぐ部分が発生するものと推察される。このようにはんだ粒子同士が接触しながら一様に並べられたはんだ転写シートでは、数ミクロンレベルの電極間隔である場合に、短絡なくはんだバンプを形成することは難しいのが現状である。
 本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、電気的に互いに接続すべき回路部材の接続箇所が微小であっても、絶縁信頼性及び導通信頼性の両方が優れる接続構造体を製造するのに有用なはんだバンプ形成用部材及びその製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は当該部材を用いたはんだバンプ付き電極基板の製造方法を提供することを目的とする。
 本発明の一側面は、複数の凹部を有する基体と、凹部内にはんだ粒子と、を備え、はんだ粒子の平均粒子径が1~35μmであり、C.V.値が20%以下であり、はんだ粒子の一部が、該凹部から突出している、はんだバンプ形成用部材に関する。
 本発明の一側面は、複数の凹部を有する基体と、凹部内にはんだ粒子と、を備え、はんだ粒子の平均粒子径が1~35μmであり、C.V.値が20%以下であり、断面視において、凹部の深さをHとし、はんだ粒子の高さをHとしたとき、H<Hである、はんだバンプ形成用部材に関する。
 上記はんだバンプ形成用部材は、電気的に互いに接続すべき回路部材の接続箇所が微小であっても、絶縁信頼性及び導通信頼性の両方が優れる接続構造体を製造するのに有用である。
 はんだバンプ形成用部材の一態様において、はんだ粒子の表面の一部に平面部が形成されていてよい。
 はんだバンプ形成用部材の一態様において、隣接する凹部間の距離が、はんだ粒子の平均粒子径の0.1倍以上であってよい。
 本発明の一側面は、複数の凹部を有する基体及びはんだ微粒子を準備する準備工程と、はんだ微粒子の少なくとも一部を、凹部に収容する収容工程と、凹部に収容されたはんだ微粒子を融合させて、凹部内にはんだ粒子を形成する融合工程であり、はんだ粒子の一部が、凹部から突出している工程と、を備える、はんだバンプ形成用部材の製造方法に関する。
 はんだバンプ形成用部材の製造方法の一態様において、はんだ粒子の平均粒子径が1~35μmであり、C.V.値が20%以下であってよい。
 はんだバンプ形成用部材の製造方法の一態様において、はんだ微粒子のC.V.値が20%を超えてよい。
 はんだバンプ形成用部材の製造方法の一態様は、融合工程の前に、凹部に収容されたはんだ微粒子を還元雰囲気に晒す還元工程を更に備えてよい。
 はんだバンプ形成用部材の製造方法の一態様における融合工程において、はんだ微粒子を還元雰囲気下で融合させてよい。
 本発明の一側面は、上記はんだバンプ形成用部材、及び複数の電極を有する基板、を準備する準備工程と、はんだバンプ形成用部材の凹部を有する面及び基板の電極を有する面を対向させて、はんだ粒子及び電極を接触させる配置工程と、はんだ粒子をはんだ粒子の融点以上の温度に加熱する加熱工程と、を備える、はんだバンプ付き電極基板の製造方法に関する。
 はんだバンプ付き電極基板の製造方法の一態様における加熱工程において、はんだ粒子及び電極を加圧状態で接触させながら、はんだ粒子をはんだ粒子の融点以上の温度に加熱してよい。
 はんだバンプ付き電極基板の製造方法の一態様は、配置工程の前に、はんだ粒子を還元雰囲気に晒す還元工程を更に備えてよい。
 はんだバンプ付き電極基板の製造方法の一態様は、配置工程の後であって加熱工程の前に、はんだ粒子を還元雰囲気に晒す還元工程を更に備えてよい。
 はんだバンプ付き電極基板の製造方法の一態様において、加熱工程において、還元雰囲気下ではんだ粒子をはんだ粒子の融点以上の温度に加熱してよい。
 はんだバンプ付き電極基板の製造方法の一態様は、加熱工程の後に、はんだバンプ形成用部材を基板から除去する除去工程を更に備えてよい。
 はんだバンプ付き電極基板の製造方法の一態様は、除去工程の後に、電極に結合していないはんだ粒子を除去する洗浄工程を更に備えてよい。
 本発明によれば、電気的に互いに接続すべき回路部材の接続箇所が微小であっても、絶縁信頼性及び導通信頼性の両方が優れる接続構造体を製造するのに有用なはんだバンプ形成用部材及びその製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、当該部材を用いたはんだバンプ付き電極基板の製造方法を提供することができる。
図1は、一実施形態に係るはんだバンプ形成用部材を模式的に示す断面図である。 図2(a)は、図1における凹部の開口部と反対側からはんだ粒子を見た図であり、図2(b)ははんだ粒子の投影像に外接する四角形を二対の平行線により作成した場合における、対向する辺間の距離X及びY(但しY<X)を示す図である。 図3(a)は、基体の一例を模式的に示す平面図であり、図3(b)は、図3(a)のIb-Ib線における断面図である。 図4(a)~(h)は、基体が有する凹部の断面形状の例を模式的に示す断面図である。 図5は、基体の凹部にはんだ微粒子が収容された状態を模式的に示す断面図である。 図6(a)及び図6(b)は、はんだバンプ付き電極基板の製造過程の一例を模式的に示す断面図である。 図7(a)及び図7(b)は、接続構造体の製造過程の一例を模式的に示す断面図である。 図8(a)は、チップC4の金バンプの一部を撮像したSEM画像であり、図8(b)は、作製例8のはんだバンプ形成用部材を用いて、チップC4の金バンプ上にはんだバンプを形成した後のSEM画像である。 図9は、基体の一例を模式的に示す断面図である。
 以下、本発明の実施形態について説明する。本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、以下で例示する材料は、特に断らない限り、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
<はんだバンプ形成用部材>
 一態様において、はんだバンプ形成用部材は、複数の凹部を有する基体と、凹部内にはんだ粒子と、を備え、はんだ粒子の平均粒子径が1~35μmであり、C.V.値が20%以下であり、はんだ粒子の一部が、凹部から突出している。また、一態様において、はんだバンプ形成用部材は、複数の凹部を有する基体と、凹部内にはんだ粒子と、を備え、はんだ粒子の平均粒子径が1~35μmであり、C.V.値が20%以下であり、断面視において、凹部の深さをHとし、はんだ粒子の高さをHとしたとき、H<Hである。
 図1は、一実施形態に係るはんだバンプ形成用部材を模式的に示す断面図である。はんだバンプ形成用部材10は、複数の凹部62を有する基体60と、凹部62内にはんだ粒子1と、を備えている。はんだバンプ形成用部材10の所定の縦断面において、一個のはんだ粒子1は隣接する一個のはんだ粒子1と離隔した状態で横方向(図1における左右方向)に並ぶように配置されている。はんだ粒子1は、凹部62内において、その側面及び/又は底面と接していてよい。はんだバンプ形成用部材は、フィルム状(はんだバンプ形成用フィルム)、シート状(はんだバンプ形成用シート)等であってよい。
 はんだバンプ形成用部材10において、はんだ粒子1の一部は、該凹部から突出している。はんだ粒子1の少なくとも頂部が、はんだバンプ形成用部材10の凹部62から突出している(基体60の主面から飛び出している)ということができる。具体的には、はんだバンプ形成用部材10の主面に垂直な断面視において、凹部62の深さをHとし、はんだ粒子1の高さをHとしたとき、H<Hである。はんだ粒子1の高さHとは、断面視における凹部62の底面からはんだ粒子1の頂部までの長さのことを言う。はんだ粒子1の突出の程度は特に制限されないが、電極との接合がより好適に行われる観点から、Hに対するHの比(H/H)を1.02以上とすることができ、1.07以上であってよい。当該比の上限は、はんだ粒子1の脱落抑制の観点から3.00であってよい。
(はんだ粒子)
 はんだ粒子1の平均粒子径は、例えば35μm以下であり、好ましくは30μm以下、25μm以下、20μm以下、又は15μm以下である。また、はんだ粒子1の平均粒子径は、例えば1μm以上であり、好ましくは2μm以上、より好ましくは3μm以上、さらに好ましくは5μm以上である。
 はんだ粒子1の平均粒子径は、サイズに合わせた各種方法を用いて測定することができる。例えば、動的光散乱法、レーザー回折法、遠心沈降法、電気的検知帯法、共振式質量測定法等の方法を利用できる。さらに、光学顕微鏡、電子顕微鏡等によって得られる画像から、粒子サイズを測定する方法を利用できる。具体的な装置としては、フロー式粒子像分析装置、マイクロトラック、コールターカウンター等が挙げられる。はんだ粒子1の平均粒子径は、はんだバンプ形成用部材10の主面に対して垂直方向からはんだ粒子1を観察した時の、投影面積円相当径(粒子の投影面積と等しい面積をもつ円の直径)とすることができる。
 はんだ粒子1のC.V.値は、より優れた導電信頼性及び絶縁信頼性を実現できる観点から、好ましくは20%以下、より好ましくは10%以下、更に好ましくは7%以下である。また、はんだ粒子1のC.V.値の下限は特に限定されない。例えば、はんだ粒子1のC.V.値は1%以上であってよく、2%以上であってもよい。
 はんだ粒子1のC.V.値は、前述の方法によって測定された粒子径の標準偏差を平均粒子径で割った値に100を掛けることで算出される。
 はんだ粒子の表面の一部に平面部が形成されていてよい。図2(a)は、図1における凹部62の開口と反対側からはんだ粒子1を見た図である。はんだ粒子1は、直径Bを有する球の表面の一部に直径Aの平面部11が形成された形状を有している。なお、図1及び図2(a)に示すはんだ粒子1は、凹部62の底部が平面であるため平面部11を有するが、凹部62の底部が平面以外の形状である場合は、底部の形状に対応した異なる形状の面を有するものとなる。
 図2(a)に示すように、はんだ粒子1は、表面の一部に平面部11が形成されていてよく、このとき当該平面部11以外の表面は、球冠状であることが好ましい。すなわち、はんだ粒子1は、平面部11と、球冠状の曲面部と、を有するものであってよい。はんだ粒子1の直径Bに対する平面部11の直径Aの比(A/B)は、例えば0.01超1.0未満(0.01<A/B<1.0)であってよく、0.1~0.9であってもよい。平面部11と凹部62の底面とは接触していてよい。図1に示すように、はんだ粒子1が平面部11を有しており、なおかつ当該平面部と凹部62の底面が接触していることで、はんだバンプ形成用部材10からのはんだ粒子1の脱離が生じ難くなる。なお、後述のように、平面部は、凹部62の内壁部とはんだ粒子1とが接する部分にも発生することがある。
 はんだ粒子1の投影像に外接する四角形を二対の平行線により作成した場合において、対向する辺間の距離をX及びY(但しY<X)としたときに、Xに対するYの比(Y/X)は、0.8超1.0未満(0.8<Y/X<1.0)であってよく、0.9以上1.0未満であってもよい。このようなはんだ粒子1はより真球に近い粒子ということができる。はんだ粒子1が真球に近いことで、はんだ粒子1と電極間接触にムラが生じ難く、安定した接続が得られる傾向がある。また、はんだ粒子1の体積にばらつきが少ないと、電極への接合が安定し易い。
 図2(b)は、はんだ粒子の投影像に外接する四角形を二対の平行線により作成した場合における、対向する辺間の距離X及びY(但しY<X)を示す図である。例えば、任意の粒子を走査型電子顕微鏡により観察して投影像を得る。得られた投影像に対し二対の平行線を描画し、一対の平行線は平行線の距離が最小となる位置に、もう一対の平行線は平行線の距離が最大となる位置に配し、その粒子のY/Xを求める。この作業を300個のはんだ粒子に対して行って平均値を算出し、はんだ粒子のY/Xとする。
 はんだ粒子1は、スズ又はスズ合金を含むものであってよい。スズ合金としては、例えば、In-Sn合金、In-Sn-Ag合金、Sn-Au合金、Sn-Bi合金、Sn-Bi-Ag合金、Sn-Ag-Cu合金、Sn-Cu合金等を用いることができる。これらのスズ合金の具体例としては、下記の例が挙げられる。
・In-Sn(In52質量%、Bi48質量% 融点118℃)
・In-Sn-Ag(In20質量%、Sn77.2質量%、Ag2.8質量% 融点175℃)
・Sn-Bi(Sn43質量%、Bi57質量% 融点138℃)
・Sn-Bi-Ag(Sn42質量%、Bi57質量%、Ag1質量% 融点139℃)
・Sn-Ag-Cu(Sn96.5質量%、Ag3質量%、Cu0.5質量% 融点217℃)
・Sn-Cu(Sn99.3質量%、Cu0.7質量% 融点227℃)
・Sn-Au(Sn21.0質量%、Au79.0質量% 融点278℃)
 はんだ粒子は、インジウム又はインジウム合金を含むものであってよい。インジウム合金としては、例えば、In-Bi合金、In-Ag合金等を用いることができる。これらのインジウム合金の具体例としては、下記の例が挙げられる。
・In-Bi(In66.3質量%、Bi33.7質量% 融点72℃)
・In-Bi(In33.0質量%、Bi67.0質量% 融点109℃)
・In-Ag(In97.0質量%、Ag3.0質量% 融点145℃)
 はんだ粒子1の用途(接続時の温度)等に応じて、上記スズ合金又はインジウム合金を選択することができる。例えば、低温での融着にはんだ粒子1を用いる場合、In-Sn合金、Sn-Bi合金を採用すればよく、この場合、150℃以下で融着させることができる。Sn-Ag-Cu合金、Sn-Cu合金等の融点の高い材料を採用した場合、高温放置後においても高い信頼性を維持することができる。
 はんだ粒子1は、Ag、Cu、Ni、Bi、Zn、Pd、Pb、Au、P及びBから選ばれる一種以上を含んでもよい。これらの元素のうち、以下の観点からAg又はCuを含んでもよい。すなわち、はんだ粒子1がAg又はCuを含むことで、はんだ粒子1の融点を220℃程度まで低下させることができ、且つ、電極との接合強度がより向上するため、より良好な導通信頼性が得られ易くなる。
 はんだ粒子1のCu含有率は例えば0.05~10質量%であり、0.1~5質量%又は0.2~3質量%であってもよい。Cu含有率が0.05質量%以上であると、より良好なはんだ接続信頼性を達成し易くなる。また、Cu含有率が10質量%以下であると、融点が低く、濡れ性に優れたはんだ粒子1となり易く、結果としてはんだ粒子1による接合部の接続信頼性が良好となり易い。
 はんだ粒子1のAg含有率は例えば0.05~10質量%であり、0.1~5質量%又は0.2~3質量%であってもよい。Ag含有率が0.05質量%以上であると、より良好なはんだ接続信頼性を達成し易くなる。また、Ag含有率が10質量%以下であると、融点が低く、濡れ性に優れたはんだ粒子1となり易く、結果としてはんだ粒子1による接合部の接続信頼性が良好となり易い。
(基体)
 基体60を構成する材料としては、例えば、シリコン、各種セラミックス、ガラス、ステンレススチール等の金属等の無機材料、並びに、各種樹脂等の有機材料を使用することができる。これらのうち、基体60は、はんだ微粒子の溶融温度で変質しない耐熱性を有する材質であってもよい。また、基体60は、はんだ微粒子を溶融させる温度においても、変形しない耐熱性を有する材質であってもよい。また、基体60は、はんだ微粒子を構成する材質と合金化したり、反応して変化しない材質であってもよい。また、基体60の凹部62は、切削法、フォトリソグラフ法、インプリント法等の公知の方法によって形成することができる。特に、インプリント法を用いると短い工程で、正確な大きさの凹部62を形成できる。
 基体60の表面は、被覆層を有してもよい。基体60に使用できる材料の選択性が広がる観点から、被覆層は、はんだ微粒子を構成する材質と合金化しにくい又はしない材質であってもよい。被覆層としては、無機物又は有機物が利用できる。被覆層としては、アルミ、クロムなどの表面に強固な酸化層を有する無機物、酸化チタンなどの酸化物、窒化ホウ素などの窒化物、ダイヤモンドライクカーボン、ダイヤモンド、黒鉛などの炭素系材料、フッ素樹脂、ポリイミドなどの高耐熱樹脂などが利用できる。更に、被覆層は、はんだとの濡れ性を調整する役割があってもよい。基体60の表面に被覆層を設けることで、使用目的に合わせて、はんだとの濡れ性を適宜調整できる。
 被覆層を形成する方法としては、ラミネート、溶液ディップ、塗工、塗装、含浸、スパッタ、めっきなどが利用できる。
 転写工程の条件を設定し易くする観点から、基体60の材質は、はんだ粒子を転写する電極及び電極が形成された基板と物性が近い又は同じ材質であってもよい。例えば、熱膨張係数(CTE)が近い又は同じ材料であると、はんだ粒子の転写時に位置ずれが起きづらい。
 基体60には、アライメントマークが設けられていてもよい。このアライメントマークは、カメラで読み取れるとよい。電極を有する基板側にもアライメントマークがあってもよい。基体60及び電極を有する基板のアライメントマークが設けられることで、はんだ粒子を電極上に転写する際、位置合わせ可能な装置に搭載されたカメラにより基体60上のアライメントマークと、電極を有する基板のアライメントマークを読み取り、はんだ粒子を有する凹部62の位置と、はんだ粒子を転写する電極の位置とを正確に把握することが可能となる。また、基体60及び電極を有する基板のアライメントマークが設けられることで、位置精度よくはんだ粒子を電極上に転写することができる。
 アライメントマークは基体60上に1か所以上あればよい。アライメントマークが2か所以上あれば位置精度が高くなる。
 具体的な基体60の構成について以下に述べる。
(有機材料 単層)
 基体60は有機材料で構成されていてもよい。有機材料としては、高分子材料であってよく、熱可塑性、熱硬化性、光硬化性材料などが利用できる。有機材料を用いることで、物性の選択の幅が広がるため、目的に合わせた基体60を形成しやすい。例えば、有機材料であれば、基体60(凹部62を含む)を曲げたり、伸ばしたりし易い。有機材料であれば、凹部62の形成にも各種手法が利用できる。凹部62の形成方法としては、インプリント、フォトリソグラフィー、切削加工、レーザー加工などが利用できる。特にインプリント法によれば、所望の形状を有する型(モールド)を有機材料からなる基体60に押し付けて、表面に任意の形状を形成することができる。型(モールド)に凸型のパターンを形成して、有機材料からなる基体60に押し付けることにより、所望のパターンを有する凹部62を形成することができる。また、凹部62の形成に光硬化性樹脂を用いることもでき、型(モールド)に光硬化性樹脂を塗布し、露光した後、型(モールド)を剥離すると、凹部62を有する基体60を形成できる。また、切削加工の場合は、ドリルなどで凹部62を形成することができる。
(有機材料 複層)
 基体は複数の有機材料から構成されていてもよい。また、基体は、複数の層を有していてもよく、複数の層は、それぞれ別の有機材料で構成されていてもよい。有機材料としては、高分子材料であってよく、熱可塑性、熱硬化性、光硬化性材料などが利用できる。基体は、有機材料から構成される2層を有し、片面側の有機材料層に凹部を形成していてもよい。複層化することで、はんだと触れる凹部の材料ははんだとの濡れ性が適当な材料を選定するなど、機能を分けてそれぞれの材料を選定することができる。例えば、図9は、基体の一例を模式的に示す断面図である。基体600はベース層601と、凹部層602を備えている。ベース層601は凹部層602を支持する層であり、凹部層602は加工により凹部62が形成される層である。ベース層601には耐熱性及び寸法安定性に優れた樹脂材料を用い、凹部層602には凹部62の加工性に優れた材料を選定することができる。例えば、ベース層601にポリエチレンテレフタレート、ポリイミドなどの熱可塑性樹脂を用い、凹部層602にインプリントモールドで凹部62を形成可能な熱硬化性樹脂を用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートとインプリントモールドで熱硬化性樹脂を挟んで、加熱加圧することで、平坦性に優れた基体600(凹部62含む)が得られる。また、凹部62を光硬化性材料を用いて形成する場合は、ベース層601に光透過性の高い材料を用いてもよい。光透過性の高い材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、透明(無色タイプ)のポリイミド、ポリアミド等であってよい。凹部62を光硬化性材料を用いて形成する場合は、例えば、インプリントモールドの表面に光硬化性材料を適量塗布し、その上にポリエチレンテレフタレートのフィルムを置いて、ポリエチレンテレフタレート側からローラーで加圧しながら紫外光を照射する。そして、光硬化性材料を硬化させた後、インプリントモールドを剥がすことで、ポリエチレンテレフタレートの層と光硬化性材料の層を有し、凹部62が光硬化性材料で形成された基体600を得ることができる。凹部62の内壁と底部の材料構成は変更することができる。例えば、凹部62の内壁と底部は同じ樹脂材料の構成とすることができる。また、凹部62の内壁と底部は異なる樹脂材料(例えば、熱硬化性材料と熱可塑性材料)の構成とすることができる。
 また、有機材料として感光性材料を用いてもよい。感光性材料としては、ポジ型感光性材料、ネガ型感光性材料であってもよい。例えば、熱可塑性のポリエチレンテレフタレートフィルム表面に感光性材料を均一厚みに形成し、露光と現像を行うことで、容易に凹部62を形成することができる。露光と現像(フォトリソグラフィー法)を用いる方法は、半導体、配線板等の製造で広く利用されており、汎用性が高い方法である。また、露光方法としてはマスクを用いた露光の他に、ダイレクトレーザー露光のような直接描画方法を用いることも可能である。
 凹部層602を形成する材料の厚みよりも、ベース層601の材料を厚くすることで、基体600全体の物性をベース層601の材料の特性で支配的にすることができる。これにより、例えば凹部層602を形成する材料の特性に弱点があっても、ベース層601の材料によりそれを補うことができる。例えば、凹部層602を形成する材料が熱収縮しやすい材料であっても、ベース層601の材料に熱収縮し難い材料を選定し、ベース層601の厚みを凹部層602を形成する材料厚みよりも厚くすることで、加熱時の変形を抑制することができる。
 また、耐熱性又は寸法安定性に優れた樹脂材料と、はんだ微粒子の溶融温度での成分溶出が少ない材料との組み合わせ、耐熱性又は寸法安定性に優れた樹脂材料と、はんだとの濡れ性が適当な材料との組み合わせなど、目的に合わせて有機材料を適宜選定することができる。
 以上のように、基体はベース層601と凹部層602から構成される基体600であってよい。例えば、凹部層602を感光性材料とすることで、フォトリソグラフィーにより凹部62が作製できる。凹部層602に光又は熱硬化性材料、熱可塑性材料などを用いることで、インプリント法により、容易に凹部62を作製できる。また、ベース層601の厚さを変えることで基体全体の特性を調整することも可能なため、所望の特性を併せ持つ基体を作製できる利点がある。
(無機材料 単層(不透明))
 基体60は無機材料で構成されていてもよい。成分の溶出及び異物の発生を低く制御することが容易である観点から、例えば、無機材料として、シリコン(シリコンウエハ)、ステンレス、アルミなどが利用できる。これらの材料は、半導体の実装プロセスなどで利用する場合に、コンタミ対策が容易であり、高い歩留まりと安定した生産に寄与できる。また、例えば、シリコンウエハ上の電極に、凹部62内に形成されたはんだ粒子を転写する場合、基体60がシリコンウエハから作製されていれば、CTEが近い又は同じ材料が用いられることになる。これにより、位置ずれ、反り等が起きづらく、正確な位置への転写が可能となる。凹部62の形成方法としては、レーザー、切削等による加工、ドライエッチング又はウエットエッチング法、電子線描画(例えばFIB加工)等が利用できる。ドライエッチングは、半導体、MEMS等の作製で広く利用されており、ミクロンオーダーからナノオーダーの高い精度で無機材料を加工できる。
(無機材料 単層(透明))
 基体60として、ガラス、石英、サファイア等を用いることができる。これらの材料は透明性があるため、電極が形成された別の基板に、凹部62内のはんだ粒子を転写する際に、容易に位置合わせができる。凹部62の形成方法としては、レーザー、切削等による加工、ドライエッチング又はウエットエッチング法、電子線描画(例えばFIB加工)等が利用できる。
 無機材料を用いる利点は、有機材料と比較して寸法安定性に優れることである。凹部62内のはんだ粒子を電極上に転写する際に、高い位置精度で転写することができる。例えば、マイクロメートルオーダーのサイズかつピッチの複数電極にはんだ粒子を転写する場合、寸法安定性に優れる無機材料を用いると、いずれの電極上にも同じ位置にはんだ粒子を転写することができる。
(有機無機複合材料)
 基体は複数の材料から構成されていてもよい。また、基体は、複数の層を有していてもよく、複数の層は、それぞれ別の材料で構成されていてもよい。有機無機複合材料としては、例えば、無機材料と無機材料の組み合わせ、無機材料と有機材料の組み合わせが利用できる。無機材料と有機材料の組み合わせは、寸法安定性と凹部62の加工性の両立が図れる。無機材料と有機材料の組み合わせを有する基体としては、例えば、無機材料であるシリコン、各種セラミックス、ガラス、ステンレススチール等の金属からなるベース層601と、有機材料からなる凹部層602とを備える基体が挙げられる。そのような基体は、例えば、シリコンウエハの表面に感光性材料を成膜し、露光と現像により凹部を形成する方法により得ることができる。凹部62の内壁と底部が感光性材料で構成されていてもよく、凹部62の内壁が感光性材料で底部がシリコンウエハで構成されていてもよい。凹部62の構成は、凹部62内のはんだ粒子との濡れ性、電極への転写のしやすさなどの目的に合わせ適宜選択できる。凹部62の内壁と底部が感光性材料で構成される場合、シリコンウエハ表面に感光性材料を成膜して硬化させることで、シリコンウエハ表面に感光性材料層を一層設け、当該層の表面に再度感光性材料を成膜し、露光・現像を行うことで凹部62を設ける方法を用いることができる。この場合、シリコンウエハ表面側の感光性材料と、更に最表層に設けた感光性材料が異なる組成であってもよい。感光性材料は、はんだ粒子の濡れ性、汚染性などを考慮し、適宜選択できる。特に、凹部62内に形成したはんだ粒子を、電極上へ転写する際は、最表層の感光性材料層の表面が電極上または電極を有する基板の表面と接する可能性がある。そのため、電極及び基板にダメージを与えない、または電極及び基板を汚染しない感光性材料を適宜選択することができる。感光性材料は、未硬化成分の溶出、ハロゲン系材料、シリコーン系材料等による汚染を防ぐ材料であってよい。また、感光性材料は、はんだ粒子を電極に転写する時の還元雰囲気、フラックス等に対する耐性が高い材料であってよい。例えば、感光性材料は、ギ酸、水素、水素ラジカルなどの還元雰囲気に対しての耐性がある材料であってよい。更に、感光性材料は、はんだ粒子を電極に転写する時の温度に対して耐性が高い材料であってよい。具体的には、感光性材料は、100℃以上300℃以下の温度に対して耐性がある材料であってよい。はんだ粒子の融点はその構成材料により異なるため、感光性材料の耐熱温度も利用するはんだ材料に合わせて選択することができる。電子機器で広く利用されている鉛フリーはんだである錫―銀―銅系はんだ(例:SAC305(融点219℃))を用いる場合、220℃以上の耐熱性、特にリフロープロセスで用いられる260℃以上の耐熱性がある材料を用いることができる。錫―ビスマス系はんだ(例:SnBi58(融点139℃))を用いる場合、140℃以上の耐熱性がある材料を用いることができ、160℃以上の耐熱性がある材料であれば、産業上の利用尤度が広くなる。インジウムはんだ(融点159℃)を用いる場合、170℃以上の耐熱性がある材料を用いることができる。インジウム-錫はんだ(例:融点120℃)を用いる場合、130℃以上の耐熱性がある材料を用いることができる。
 他の基体としては、ステンレススチール板上に熱硬化性または熱可塑性樹脂で形成された凹部62を有する基体が挙げられる。当該基体は、ステンレススチール板とインプリントモールドで熱硬化性材料(樹脂)を挟み、加圧加熱した後、インプリントモールドを剥がす方法により得ることができる。他の基体としては、ガラス板上に光硬化性材料で形成された凹部62を有する基体が挙げられる。当該基体は、ガラス板上に光硬化性材料を塗布し、インプリントモールドを押し付けながら露光して光硬化性材料を硬化させ、インプリントモールドを剥がす方法により得ることができる。インプリントモールドを用いて凹部62を形成する場合、加圧条件により凹部62の内壁と底部の材料構成を変更することができる。例えば、加圧条件を緩くした場合、凹部62の内壁と底部は同じ樹脂材料の構成とすることができる。一方で、加圧条件を強くした場合、凹部62の内壁は樹脂材料、底部は無機材料の構成とすることができる。
 ベース層601の材料として、ガラス繊維、フィラー等と、樹脂成分とを含む複合材を利用することもできる。複合材としては、配線板用銅張積層板等が挙げられる。銅張積層板の表面に感光性材料、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等を塗布して、前述のように凹部62を形成することができる。銅張積層板は主に樹脂材料分が多く含まれるが、ガラス繊維、各種フィラー等との組み合わせにより低CTEにすることができるため、前述の寸法安定性を確保することができる。また、銅張積層板上に電極を形成した場合、凹部62も同じ銅張積層板上に形成することで、両者のCTEが同じ又は近い値になり、凹部62内のはんだ粒子の転写時に位置合わせが容易で、位置ずれが起きにくい利点がある。
 凹部層602の材料として、パッケージ用封止材を利用することもできる。封止材としては固形、液状及びフィルム状のいずれも利用できる。封止材をガラス、シリコンウエハ等の上に薄層で積層し、インプリントモールドで加圧加熱することで、凹部62を形成することができる。
<はんだバンプ形成用部材の製造方法>
 はんだバンプ形成用部材10の製造方法は、複数の凹部を有する基体及びはんだ微粒子を準備する準備工程と、はんだ微粒子の少なくとも一部を凹部に収容する収容工程と、凹部に収容されたはんだ微粒子を融合させて、凹部内にはんだ粒子を形成する融合工程であり、はんだ粒子の一部が、凹部から突出している工程と、を備える。
 図3~6を参照しながら、第一実施形態に係るはんだバンプ形成用部材10の製造方法について説明する。
 まず、はんだ微粒子と、はんだ微粒子を収容するための基体60を準備する。図3(a)は、基体60の一例を模式的に示す平面図であり、図3(b)は、図3(a)のIb-Ib線における断面図である。図3(a)に示す基体60は、複数の凹部62を有している。複数の凹部62は所定のパターンで規則的に配置されていてよい。接続すべき電極の形状、サイズ及びパターン等に応じ、複数の凹部62の位置及び個数等を設定すればよい。
 隣接する凹部間の距離Lに特に制限はないが、収容されるはんだ粒子の平均粒子径の0.1倍以上とすることができ、0.2倍以上であってよい。当該値の上限は、例えば0.3倍とすることができる。凹部間の距離とは凹部の中心間距離ではなく、凹部開口の縁から縁への距離である。
 基体60の凹部62は、凹部62の底部62a側から基体60の表面60a側に向けて開口面積が拡大するテーパ状に形成されていることが好ましい。すなわち、図3(a)及び図3(b)に示すように、凹部62の底部62aの幅(図3(a)及び図3(b)における幅a)は、凹部62の表面60aにおける開口の幅(図3(a)及び図3(b)における幅b)よりも狭いことが好ましい。そして、凹部62のサイズ(幅a、幅b、容積、テーパ角度及び深さ等)は、目的とするはんだ粒子のサイズに応じて設定すればよい。
 なお、凹部62の形状は図3(a)及び図3(b)に示す形状以外の形状であってもよい。例えば、凹部62の表面60aにおける開口の形状は、図3(a)に示すような円形以外に、楕円形、三角形、四角形、多角形等であってよい。
 また、表面60aに対して垂直な断面における凹部62の形状は、例えば、図4に示すような形状であってよい。図4(a)~(h)は、基体が有する凹部の断面形状の例を模式的に示す断面図である。図4(a)~(h)に示すいずれの断面形状も、凹部62の表面60aにおける開口の幅(幅b)が、断面形状における最大幅となっている。これにより、凹部62内に形成されたはんだ粒子が取り出し易くなり、作業性が向上する。また、上記開口の幅(幅b)が、断面形状における最大幅となっていることから、はんだ粒子1を電極上に転写する場合に、はんだ粒子1が凹部62から抜け出し易く、転写率の向上が期待できる。また、上記開口の幅(幅b)を適切に調整することで、はんだ粒子1を電極上に転写する時の位置ずれが起き難くなり、正確な位置にはんだバンプを形成し易くなる。
 準備工程で準備されるはんだ微粒子は、凹部62の表面60aにおける開口の幅(幅b)より小さい粒子径の微粒子を含むものであればよく、幅bより小さい粒子径の微粒子をより多く含むことが好ましい。例えば、はんだ微粒子は、粒度分布のD10粒子径が幅bより小さいことが好ましく、粒度分布のD30粒子径が幅bより小さいことがより好ましく、粒度分布のD50粒子径が幅bより小さいことが更に好ましい。
 はんだ微粒子の粒度分布は、サイズに合わせた各種方法を用いて測定することができる。例えば、動的光散乱法、レーザー回折法、遠心沈降法、電気的検知帯法、共振式質量測定法等の方法を利用できる。さらに、光学顕微鏡、電子顕微鏡等によって得られる画像から、粒子サイズを測定する方法を利用できる。具体的な装置としては、フロー式粒子像分析装置、マイクロトラック、コールターカウンター等が挙げられる。
 準備工程で準備されるはんだ微粒子のC.V.値は特に限定されないが、大小の微粒子の組み合わせによる凹部62への充填性が向上する観点から、C.V.値は高いことが好ましい。例えば、はんだ微粒子のC.V.値は、20%を超えていてよく、好ましくは25%以上、より好ましくは30%以上である。
 はんだ微粒子のC.V.値は、前述の方法によって測定された粒子径の標準偏差を平均粒子径(D50粒子径)で割った値に100を掛けることで算出される。
 はんだ微粒子は、スズ又はスズ合金を含むものであってよい。スズ合金としては、例えば、In-Sn合金、In-Sn-Ag合金、Sn-Au合金、Sn-Bi合金、Sn-Bi-Ag合金、Sn-Ag-Cu合金、Sn-Cu合金等を用いることができる。これらのスズ合金の具体例としては、下記の例が挙げられる。
・In-Sn(In52質量%、Bi48質量% 融点118℃)
・In-Sn-Ag(In20質量%、Sn77.2質量%、Ag2.8質量% 融点175℃)
・Sn-Bi(Sn43質量%、Bi57質量% 融点138℃)
・Sn-Bi-Ag(Sn42質量%、Bi57質量%、Ag1質量% 融点139℃)
・Sn-Ag-Cu(Sn96.5質量%、Ag3質量%、Cu0.5質量% 融点217℃)
・Sn-Cu(Sn99.3質量%、Cu0.7質量% 融点227℃)
・Sn-Au(Sn21.0質量%、Au79.0質量% 融点278℃)
 はんだ微粒子は、インジウム又はインジウム合金を含むものであってよい。インジウム合金としては、例えば、In-Bi合金、In-Ag合金等を用いることができる。これらのインジウム合金の具体例としては、下記の例が挙げられる。
・In-Bi(In66.3質量%、Bi33.7質量% 融点72℃)
・In-Bi(In33.0質量%、Bi67.0質量% 融点109℃)
・In-Ag(In97.0質量%、Ag3.0質量% 融点145℃)
 はんだ粒子の用途(使用時の温度)等に応じて、上記スズ合金又はインジウム合金を選択することができる。例えば、低温での融着に用いるはんだ粒子を得たい場合、In-Sn合金、Sn-Bi合金を採用すればよく、この場合、150℃以下で融着可能なはんだ粒子が得られる。Sn-Ag-Cu合金、Sn-Cu合金等の融点の高い材料を採用した場合、高温放置後においても高い信頼性を維持可能なはんだ粒子を得ることができる。
 はんだ微粒子は、Ag、Cu、Ni、Bi、Zn、Pd、Pb、Au、P及びBから選ばれる一種以上を含んでもよい。これらの元素のうち、以下の観点からAg又はCuを含んでもよい。すなわち、はんだ微粒子がAg又はCuを含むことで、得られるはんだ粒子の融点を220℃程度まで低下させることができる、電極との接合強度に優れたはんだ粒子が得られることによってより良好な導通信頼性を得られる、という効果が奏される。
 はんだ微粒子のCu含有率は例えば0.05~10質量%であり、0.1~5質量%又は0.2~3質量%であってもよい。Cu含有率が0.05質量%以上であると、良好なはんだ接続信頼性を達成可能なはんだ粒子が得られ易くなる。また、Cu含有率が10質量%以下であると、融点が低く、濡れ性に優れたはんだ粒子が得られ易くなり、結果としてはんだバンプ付き電極の接続信頼性がより良好となり易い。
 はんだ微粒子のAg含有率は例えば0.05~10質量%であり、0.1~5質量%又は0.2~3質量%であってもよい。Ag含有率が0.05質量%以上であれば、良好なはんだ接続信頼性を達成可能なはんだ粒子が得られ易くなる。また、Ag含油率が10質量%以下であると、融点が低く、濡れ性に優れたはんだ粒子が得られ易くなり、結果としてはんだバンプ付き電極の接続信頼性がより良好となり易い。
 収容工程では、基体60の凹部62のそれぞれに、準備工程で準備したはんだ微粒子を収容する。収容工程では、準備工程で準備したはんだ微粒子の全部を凹部62に収容する工程であってよく、準備工程で準備したはんだ微粒子の一部(例えば、はんだ微粒子のうち、凹部62の開口の幅bより小さいもの)を凹部62に収容する工程であってよい。
 図5は、基体60の凹部62にはんだ微粒子111が収容された状態を模式的に示す断面図である。図5に示すように、複数の凹部62のそれぞれに、複数のはんだ微粒子111が収容される。
 凹部62に収容されたはんだ微粒子111の量を調整することで、はんだ粒子1の突出の程度を調整することができる。凹部62に収容されたはんだ微粒子111の量は、例えば、凹部62の容積に対して20%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましく、50%以上であることが更に好ましく、60%以上であることが最も好ましい。これにより、凹部62からはんだ粒子の一部を突出させることができる。また、収容量のばらつきが抑えられ、粒度分布のより小さいはんだ粒子が得られ易くなる。
 一般的にはんだ材料は、融点以上の環境下で溶解状態となると、自身の表面張力により球状にまとまる性質がある。
 凹部62に収容されたはんだ微粒子111は、後述する融合工程によりまとまり、はんだ粒子1となる。得られたはんだ粒子1の高さが、凹部62の深さより高くなり、はんだ粒子1が凹部62より突出する。従って、はんだ粒子1の直径が凹部62の深さより大きくなれば、はんだ粒子1は凹部62より突出する。凹部62の形状と、凹部62に収容するはんだ微粒子111の量によって、はんだ粒子1の直径が調整できるため、それにより凹部62からの突出の程度を調整できる。
 また、はんだ微粒子111が後述する融合工程で溶解した時、凹部62の底部及び内壁部の材質によっては、底部及び内壁部において濡れ広がりが発生し、はんだ粒子1の少なくとも一部に、凹部62の底部及び/又は内壁部と接した部分が発生する。これにより、はんだ粒子1の少なくとも一部に、平面部が発生することがある。この平面部の大きさは、凹部62の底部及び内壁部の表面材質と、はんだ微粒子111を構成するはんだ組成の組み合わせにより異なる。従って、はんだ粒子1の形態は、真球の形態、楕円体、扁平した球体、一部に平面部を有する形態等になる。基体60としては、ガラス、シリコン等の無機物、あるいはプラスチック、樹脂等の有機物が利用でき、そのような材質の底部及び内壁部は、一般にはんだとの濡れ性が低い傾向があり、はんだ粒子1は概ね真球に近い球形になり易い。従って、はんだ粒子1が真球に近い球体と仮定し、はんだ粒子1の高さをはんだ粒子1の直径と近似することもできる。凹部62に充填したはんだ微粒子111の合計体積から、はんだ粒子1の直径を計算することができるため、凹部62からはんだ粒子1が突出するために必要なはんだ微粒子111の量が算出できる。
 凹部62に充填したはんだ微粒子111がすべて溶解、合一化してはんだ粒子1となり、はんだ粒子1が球体であると仮定して、はんだ粒子1が凹部62から突出するために必要なはんだ微粒子111の量を示すことができる。
 凹部62の上部直径(開口幅b)をL、凹部62の深さをDとした時、凹部のアスペクト比は、L/Dで表す。この時、はんだ微粒子111の凹部62への充填率は、アスペクト比が1の場合に66体積%以上、アスペクト比0.75の場合に38体積%以上、アスペクト比0.5の場合に17体積%以上、アスペクト比0.25の場合に5体積%以上が好ましい。
 収容量のばらつきを抑えるため、凹部62の大きさ、直径と深さの比率(アスペクト比)に合わせて、はんだ微粒子111の平均粒子径、粒度等を選択するとよい。例えば、凹部62の直径が4μmで深さが4μm(アスペクト比が1)である場合は、平均粒子径が1~2μm以下のはんだ微粒子111を利用することで、凹部62の充填量のばらつきが抑制でき、得られたはんだ粒子1の直径のばらつきも抑制され、凹部62からの突出量(高さ)のばらつきも抑え易くなる。凹部62からの突出量(高さ)のばらつき抑制されると、はんだ粒子1を電極に押し付けた時、はんだ粒子1と電極との接触が安定し、はんだバンプの形成ばらつきが抑制され易い。
 凹部62に収容されたはんだ微粒子111が、溶解して合一化する時に、一つにまとまり易くするためには、凹部62に底部形状を調整するとよい。例えば、図4(b)、(e)、(g)、(h)のように、中心に向かって勾配がある底部形状を選択すると好ましい。特に、凹部62のアスペクト比が大きい場合、言い換えれば凹部62の開口幅が広く、浅い形状を有する場合は、はんだ微粒子111が溶解した際に、合一化されずに残存するはんだ微粒子111が生じ易いため、凹部62の底部の形状を図4(b)、(e)、(g)、(h)のように調整することが好ましい。
 はんだ微粒子を凹部62に収容する方法は特に限定されない。収容方法は、乾式、湿式のいずれであってもよい。例えば、準備工程で準備したはんだ微粒子を基体60上に配置し、スキージを用いて基体60の表面60aを擦ることで、余分なはんだ微粒子を除去しつつ、凹部62内に十分なはんだ微粒子を収容することができる。凹部62の開口の幅bが凹部62の深さより大きい場合、凹部62の開口からはんだ微粒子が飛び出す場合がある。スキージを用いると、凹部62の開口から飛び出ているはんだ微粒子は除去される。余分なはんだ微粒子を除去する方法として、圧縮空気を吹き付ける、不織布又は繊維の束で基体60の表面60aを擦る、等の方法も挙げられる。これらの方法は、スキージと比べて物理的な力が弱いため、変形し易いはんだ微粒子を扱う上で好ましい。また、これらの方法では、凹部62の開口から飛び出ているはんだ微粒子を凹部内に残すこともできる。
 融合工程は、凹部62に収容されたはんだ微粒子111を(例えば130~260℃に加熱することによって)融合させて、凹部62内に、一部が凹部62から突出するはんだ粒子1を形成する工程である。凹部62に収容されたはんだ微粒子111は、溶融することで合一化し、表面張力によって球状化する。このとき、凹部62の底部62aとの接触部では、溶融したはんだが底部62aに追従して平面部11を形成する。これにより、形成されるはんだ粒子1は、表面の一部に平面部11を有する形状となる。このようにして、図1に示すはんだバンプ形成用部材10が得られる。
 凹部62に収容されたはんだ微粒子111を溶融させる方法としては、はんだ微粒子111をはんだの融点以上に加熱する方法が挙げられる。はんだ微粒子111は、酸化被膜の影響で融点以上の温度で加熱しても溶融しなかったり、濡れ拡がらなかったりして、合一化しない場合がある。このため、はんだ微粒子111を還元雰囲気下に晒し、はんだ微粒子111の表面酸化被膜を除去した後に、はんだ微粒子111の融点以上の温度に加熱することで、はんだ微粒子111を溶融させ、濡れ拡がり、合一化させることができる。また、はんだ微粒子111の溶融は、還元雰囲気下で行うことが好ましい。はんだ微粒子111をはんだ微粒子111の融点以上に加熱し、かつ還元雰囲気とすることで、はんだ微粒子111の表面の酸化被膜が還元され、はんだ微粒子111の溶融、濡れ拡がり、合一化が効率的に進行し易くなる。すなわち、はんだバンプ形成用部材の製造方法は、融合工程の前に、凹部に収容されたはんだ微粒子を還元雰囲気に晒す還元工程を更に備えてよい。また、はんだバンプ形成用部材の製造方法の融合工程において、はんだ微粒子を還元雰囲気下で融合させてよい。
 還元雰囲気にする方法は、上述の効果が得られる方法であれば特に限定されず、例えば水素ガス、水素ラジカル、ギ酸ガス等を用いる方法がある。例えば、水素還元炉、水素ラジカル還元炉、ギ酸還元炉、又はこれらのコンベアー炉若しくは連続炉を用いることで、還元雰囲気下にはんだ微粒子111を溶融させることができる。これらの装置は、炉内に、加熱装置、不活性ガス(窒素、アルゴン等)を充填するチャンバー、チャンバー内を真空にする機構等を備えていてよく、これにより還元ガスの制御がより容易となる。また、チャンバー内を真空にできると、はんだ微粒子111の溶融及び合一化の後に、減圧によってボイドの除去を行うことができ、接続安定性に一層優れるはんだ粒子1を得ることができる。
 はんだ微粒子111の還元、溶解条件、温度、炉内雰囲気調整などのプロファイルは、はんだ微粒子111の融点、粒度、凹部サイズ、基体60の材質などを勘案して適宜設定されてよい。例えば、はんだ微粒子111が凹部に充填された基体60を、炉内に挿入し、真空引きを行った後に、還元ガスを導入して、炉内を還元ガスで満たし、はんだ微粒子111の表面酸化被膜を除去した後、真空引きにて還元ガスを除去し、その後、はんだ微粒子111の融点以上に加熱して、はんだ微粒子を溶解及び合一化させて、凹部62内にはんだ粒子を形成した後、窒素ガスを充填してから炉内温度を室温に戻し、はんだ粒子1を得ることができる。また、例えば、はんだ微粒子111が凹部に充填された基体60を、炉内に挿入し、真空引きを行った後に、還元ガスを導入して、炉内を還元ガスで満たし、炉内加熱ヒーターによりはんだ微粒子111を加熱して、はんだ微粒子111の表面酸化被膜を除去した後、真空引きにて還元ガスを除去し、その後、はんだ微粒子111の融点以上に加熱して、はんだ微粒子を溶解及び合一化させて、凹部62内にはんだ粒子を形成した後、窒素ガスを充填してから炉内温度を室温に戻し、はんだ粒子1を得ることができる。還元雰囲気下で、はんだ微粒子を加熱することで、還元力が増し、はんだ微粒子の表面酸化被膜の除去が容易になる利点がある。
 さらに、例えば、はんだ微粒子111が凹部に充填された基体60を、炉内に挿入し、真空引きを行った後に、還元ガスを導入して、炉内を還元ガスで満たし、炉内加熱ヒーターによりはんだ微粒子111の融点以上に加熱して、はんだ微粒子111の表面酸化被膜を還元により除去すると同時にはんだ微粒子を溶解及び合一化させて、凹部62内にはんだ粒子を形成し、真空引きにて還元ガスを除去し、さらにはんだ粒子内のボイドを減らした後、窒素ガスを充填してから炉内温度を室温に戻し、はんだ粒子1を得ることができる。この場合は、炉内温度の上昇、下降の調節がそれぞれ一回でよいため、短時間で処理できる利点がある。
 上述の凹部62内にはんだ粒子を形成した後に、もう一度炉内を還元雰囲気にして、除去し切れなかった表面酸化被膜を除去する工程を加えてもよい。これにより、融合されずに残っていたはんだ微粒子、融合されずに残っていた酸化被膜の一部などの残渣を減らすことができる。
 大気圧のコンベアー炉を用いる場合は、はんだ微粒子111が凹部に充填された基体60を搬送用コンベアーに載せ、複数のゾーンを連続して通過させてはんだ粒子1を得ることができる。例えば、はんだ微粒子111が凹部に充填された基体60を、一定の速度に設定したコンベアーに載せ、はんだ微粒子111の融点より低い温度の窒素又はアルゴンなどの不活性ガスが充満したゾーンを通過させ、続いてはんだ微粒子111の融点より低い温度のギ酸ガスなどの還元ガスが存在するゾーンを通過させて、はんだ微粒子111の表面酸化被膜を除去し、続いてはんだ微粒子111の融点以上の温度の窒素又はアルゴンなどの不活性ガスが充満したゾーンを通過させてはんだ微粒子111を溶融、合一化させ、続いて窒素又はアルゴンなどの不活性ガスが充満した冷却ゾーンを通過させて、はんだ粒子1を得ることができる。例えば、はんだ微粒子111が凹部に充填された基体60を、一定の速度に設定したコンベアーに載せ、はんだ微粒子111の融点以上の温度の窒素又はアルゴンなどの不活性ガスが充満したゾーンを通過させ、続いてはんだ微粒子111の融点以上の温度のギ酸ガスなどの還元ガスが存在するゾーンを通過させて、はんだ微粒子111の表面酸化被膜を除去し、溶融、合一化させ、続いて窒素又はアルゴンなどの不活性ガスが充満した冷却ゾーンを通過させて、はんだ粒子1を得ることができる。前記のコンベアー炉は、大気圧での処理が可能であることから、フィルム状の材料をロールトゥロールで連続的に処理することもできる。例えば、はんだ微粒子111が凹部に充填された基体60の連続ロール品を作製し、コンベアー炉の入り口側にロール巻きだし機、コンベアー炉の出口側にロール巻き取り機を設置して、一定の速度で基体60を搬送し、コンベアー炉内の各ゾーンを通過させることで、凹部に充填されたはんだ微粒子111を融合させることができる。
 準備工程~融合工程によれば、はんだ微粒子111の材質及び形状によらず、均一なサイズのはんだ粒子1を形成することができる。例えば、インジウム系はんだは、めっきによる析出が可能であるが、粒子状に析出させることは難しく、柔らかくて扱いが難しい。しかし、上記方法では、インジウム系はんだ微粒子を原料として用いることで、均一な粒子径を有するインジウム系はんだ粒子を容易に製造することができる。また、形成されたはんだ粒子1は、基体60の凹部62に収容された状態で取り扱うことができるため、はんだ粒子1を変形させることなく運搬・保管等することができる。さらに、形成されたはんだ粒子1は、基体60の凹部62に収容された状態であるため、はんだ粒子を変形させることなく電極と接触させることができる。得られるはんだ粒子の平均粒子径は1~35μmであってよく、C.V.値は20%以下であってよい。
 また、はんだ微粒子111は、粒度分布にばらつきが大きくても、形状がいびつであってもよく、凹部62内に収容することができれば原料として好適に用いることができる。
 また、上記方法において、基体60は、リソグラフィー、機械加工、インプリント技術等によって凹部62の形状を自在に設計できる。はんだ粒子1のサイズは凹部62に収容されるはんだ微粒子111の量に依存するため、凹部62の設計によりはんだ粒子1のサイズを自在に設計できる。
<はんだバンプ付き電極基板の製造方法>
 はんだバンプ付き電極基板の製造方法は、上記はんだバンプ形成用部材、及び複数の電極を有する基板、を準備する準備工程と、はんだバンプ形成用部材の凹部を有する面及び基板の電極を有する面を対向させて、はんだ粒子及び電極を接触させる配置工程と、はんだ粒子をはんだ粒子の融点以上の温度に加熱する加熱工程と、を備える。
 複数の電極を表面に有する基板(回路部材)の具体例として、ICチップ(半導体チップ)、抵抗体チップ、コンデンサチップ、ドライバーIC等のチップ部品;リジット型のパッケージ基板が挙げられる。これらの回路部材は、回路電極を備えており、多数の回路電極を備えているものが一般的である。複数の電極を表面に有する基板のその他の例として、金属配線を有するフレキシブルテープ基板、フレキシブルプリント配線板、インジウム錫酸化物(ITO)が蒸着されたガラス基板等の配線基板が挙げられる。
 電極の具体例としては、銅、銅/ニッケル、銅/ニッケル/金、銅/ニッケル/パラジウム、銅/ニッケル/パラジウム/金、銅/ニッケル/金、銅/パラジウム、銅/パラジウム/金、銅/スズ、銅/銀、インジウム錫酸化物等の電極が挙げられる。電極は、無電解めっき又は電解めっき又はスパッタ又は金属箔のエッチングで形成することができる。
 図6(a)及び図6(b)は、はんだバンプ付き電極基板の製造過程の一例を模式的に示す断面図である。図6(a)に示す基体60は、凹部62のそれぞれに一個のはんだ粒子1が収容された状態である。一方、基板2は、複数の電極3を表面に有している。この基体60の凹部62の開口側の面に、基板2の電極3側の面を対向させて、基体60の凹部62に収容されていたはんだ粒子1と電極3とが接触するまで、基体60と基板2とを近づける(図6(a)における矢印A,B)。個々の電極3に接触するはんだ粒子1の数は特に制限はなく、1電極に対し1粒子であってよく、1電極に対し複数粒子であってよい。なお、はんだ粒子1と凹部62間に働く力(例えば、van der Waals力のような分子間力)が、はんだ粒子1に加わる重力に比べ大きいため、基体60の主面を下に向けたとしても、はんだ粒子1は脱落せずに凹部62内に留まっている。また、はんだ粒子1の少なくとも一部が、凹部62の底部及び/又は内壁部と接しており、平面部を有する場合は、はんだ粒子1は凹部62と密に接しており、脱落しづらい。
 この状態で、全体をはんだ粒子1の融点よりも高い温度(例えば130~260℃)に少なくとも加熱することによって、はんだ粒子1が溶融し、電極3上にはんだバンプが形成される。はんだ粒子1と電極3との接合をより好適に行う観点から、加熱工程において、はんだ粒子1及び電極3を加圧状態で接触させながら、はんだ粒子1をはんだ粒子の融点以上の温度に加熱してよい。加圧状態とは、はんだバンプ形成用部材10と基板2同士を、図6(a)における矢印A,B方向に20~600MPa程度の力で押し付けた状態である。
 はんだ粒子1は、酸化被膜の影響で融点以上の温度で加熱しても溶融しなかったり、濡れ拡がらなかったりする場合がある。このため、はんだ粒子1を還元雰囲気下に晒し、はんだ粒子1の表面酸化被膜を除去した後に、はんだ粒子1の融点以上の温度に加熱することで、はんだ粒子1を溶融させることができる。また、はんだ粒子1の溶融は、還元雰囲気下で行うことが好ましい。はんだ粒子1をはんだ粒子1の融点以上に加熱し、かつ還元雰囲気とすることで、はんだ粒子1の表面の酸化被膜が還元され、さらに電極表面の酸化被膜が還元され、はんだ粒子1の溶融、濡れ拡がりが効率的に進行し易くなる。すなわち、はんだバンプ付き電極基板の製造方法は、配置工程の前に、あるいは配置工程の後であって加熱工程の前に、はんだ粒子(及び/又は電極)を還元雰囲気に晒す還元工程を更に備えてよい。また、はんだバンプ付き電極基板の製造方法の加熱工程において、還元雰囲気下ではんだ粒子をはんだ粒子の融点以上の温度に加熱してよい。電極上にはんだバンプを形成する加熱工程では、電極とはんだバンプ形成用部材の開口部面を(必要に応じ加圧状態で)密着させることで、電極上にのみはんだバンプが形成され、隣接電極間のはんだによるブリッジが抑制され易い。
 還元雰囲気の詳細については、はんだバンプ形成用部材の製造方法の記載を適宜参照することができる。
 加熱工程後、全体を冷却することで、電極3上と、はんだ粒子1が溶融して形成されたはんだバンプ1A同士が固着され、両者が電気的に接続される。はんだバンプ付き電極基板の製造方法は、加熱工程の後に、はんだバンプ形成用部材を基板から除去する除去工程を更に備えてよい。電極3上にはんだバンプ1Aが形成された後は、はんだバンプ形成用部材10を基板2から除去することで(除去工程)、はんだバンプ付き電極基板20を得ることができる。図6(b)は、このようにして得られるはんだバンプ付き電極基板20の模式図である。はんだバンプ形成用部材と基体の表面にアライメントマークがあると、位置合わせをしやすく好ましい。例えば、はんだバンプ形成用部材の凹部と基体表面の電極面側を対向させた時に、はんだバンプ形成用部材の凹部の位置と、基体表面の電極の位置が相対する位置に予め配置しておく。はんだバンプ形成用部材の凹部内にはんだ粒子を配置し、はんだバンプ形成用部材の凹部の開口面側と基材の電極表面側を対向させ、アライメントマークを用いてはんだバンプを形成させたい電極と、はんだバンプ形成用部材の凹部との位置を調整した後、前述の各種方法で電極上にはんだバンプを形成することができる。この方法により、特定の電極の上にのみはんだバンプを形成することができる。例えば、基材の表面に複数ある電極に対して、特定の電極の位置と相対した位置に、はんだバンプ形成用部材の凹部を予め設けることで、基材表面の特定の電極にのみはんだバンプを形成することができる。更に、一つの電極の上に、一つのはんだバンプを形成することができる。
 得られたはんだバンプ付き電極基板20上には、凹部62から脱離したものの電極3との接合に供されないはんだ粒子1が存在し得る。そのため、はんだバンプ付き電極基板の製造方法は、除去工程の後に、電極に結合していないはんだ粒子1を除去する洗浄工程を更に備えてよい。洗浄方法としては圧縮空気を吹き付ける、不織布又は繊維の束で基板表面を擦る、等の方法が挙げられる。
 はんだバンプ付き電極基板の製造方法によれば、基板2、電極3及びはんだバンプ1Aをこの順に備える、はんだバンプ付き電極基板20を得ることができる。
<接続構造体の製造方法>
 図7(a)及び図7(b)は、接続構造体の製造過程の一例を模式的に示す断面図である。図7(a)及び図7(b)を参照しながら、接続構造体の製造方法について説明する。まず、図6(b)に示すはんだバンプ付き電極基板20を予め準備する。また、複数の他の電極5を有する他の基板4を準備する。そして、両者を、はんだバンプ1Aと他の電極5とが対向するように配置する。その後、はんだバンプ1Aと他の電極5とを接触させたまま、はんだバンプ1Aの融点よりも高い温度(例えば、130℃~260℃)に少なくとも加熱することによって、電極3及び他の電極5の間においてはんだバンプ1Aが溶融する。その後、全体を冷却することで、電極3及び他の電極5の間においてはんだ層1Bが形成され、電極間が電気的に接続される。はんだバンプ1A及び電極5の酸化を抑制するため、酸素を遮断した雰囲気で加熱することが好ましい。例えば、窒素などの不活性ガス雰囲気下での加熱が好ましい。具体的には、真空リフロー炉、窒素リフロー炉等が利用できる。
 さらに、加熱によってはんだバンプ1Aを溶解して、対向する電極3と電極5をより好適に接合するために、還元雰囲気下で加熱することが好ましい。還元雰囲気とするためには、水素ガス、水素ラジカル、ギ酸などが利用できる。具体的には、水素還元炉、水素リフロー炉、水素ラジカル炉、ギ酸炉、これらの真空炉、連続炉、コンベア炉が利用できる。還元雰囲気にすることで、はんだバンプ1A表面の酸化被膜及び電極5表面の酸化被膜を還元、除去することができるため、はんだバンプ1Aが電極5に濡れ広がり易くなり、はんだ層1Bを介して電極3及び電極5間でより安定した接合が達成される。
 さらに、安定した接続を実現するために、圧力を加えてもよい。図6(b)に示すはんだバンプ付き電極基板20を予め準備する。また、複数の他の電極5を表面に有する他の基板4を準備する。そして、両者を、はんだバンプ1Aと他の電極5とが対向するように配置する。その後、これらの部材の積層体の厚さ方向(図7(a)に示す矢印A及び矢印Bの方向)に加圧する。加圧する際に全体をはんだバンプ1Aの融点よりも高い温度(例えば130~260℃)に少なくとも加熱することによって、電極3及び他の電極5の間においてはんだバンプ1Aが溶融する。その後、全体を冷却することで、電極3及び他の電極5の間においてはんだ層1Bが形成され、電極間が電気的に接続される。この場合も、はんだバンプ1A、電極5及び電極3表面の酸化を抑制するため、真空下、窒素など不活性ガス雰囲気下、還元雰囲気下で上記工程を行うことが好ましい。還元雰囲気にする方法としては、前述の水素ガス、水素ラジカル、ギ酸などが挙げられる。具体的には、水素還元炉、水素リフロー炉、水素ラジカル炉、ギ酸炉、これらの真空炉、連続炉、コンベア炉などが利用できる。
 還元雰囲気にする方法としては、還元作用がある材料を利用することができる。例えば、フラックス材料又はフラックス成分を含有する材料を、はんだバンプ1A又は電極5及び電極3近傍に配置することができる。フラックス材料及びフラックス成分を含有する材料を含有するペースト、フィルム等を用いることができる。まず、図6(b)に示すはんだバンプ付き電極基板20を予め準備する。電極基板20のはんだバンプ1Aが形成された面全体、又ははんだバンプ1A及びはんだバンプ1Aを含む電極3近傍に、フラックス材料又はフラックス成分を含有するペーストを配置する。また、複数の他の電極5を表面に有する他の基板4を準備する。そして、両者を、はんだバンプ1Aと他の電極5とが対向するように配置する。その後、はんだバンプ1Aと他の電極5とを、例えばフラックス材料又はフラックス成分を含有するペーストを介して接触させたまま、はんだバンプ1Aの融点よりも高い温度(例えば、130℃~260℃)に少なくとも加熱することによって、電極3及び他の電極5の間においてはんだバンプ1Aが溶融する。その後、全体を冷却することで、電極3及び他の電極5の間においてはんだ層1Bが形成され、電極間が電気的に接続される。その後、フラックス成分を洗浄除去すると、フラックス残渣によって、はんだ層1B及び電極3及び電極5の腐食が抑制できる。
 他の方法としては、図6(b)に示すはんだバンプ付き電極基板20を予め準備する。また、複数の他の電極5を表面に有する他の基板4を準備し、基板4の電極5を有する面全体、又は電極5の表面近傍にフラックス材料又はフラックス成分を含有するペーストを配置する。そして、両者を、はんだバンプ1Aと他の電極5とが対向するように配置する。その後、はんだバンプ1Aと他の電極5とを、例えばフラックス材料及びフラックス成分を含有するペーストを介して接触させたまま、はんだバンプ1Aの融点よりも高い温度(例えば、130℃~260℃)に少なくとも加熱することによって、電極3及び他の電極5の間においてはんだバンプ1Aが溶融する。その後、全体を冷却することで、電極3及び他の電極5の間においてはんだ層1Bが形成され、電極間が電気的に接続される。
 また、フラックス成分を含有するフィルムを用いることもできる。図6(b)に示すはんだバンプ付き電極基板20を予め準備する。電極基板20のはんだバンプ1Aが形成された面側にフラックス成分を含有するフィルムを配置する。また、複数の他の電極5を表面に有する他の基板4を準備する。そして、両者を、はんだバンプ1Aと他の電極5とが対向するように配置する。その後、はんだバンプ1Aと他の電極5とを、フラックス成分を含有するフィルムを介して接触させたまま、または、対向する電極3及び電極5間に圧力を加え、当該間からフラックス成分を含有するフィルムを押しのけるようにして、はんだバンプ1Aと電極5を接触させた状態で、はんだバンプ1Aの融点よりも高い温度(例えば、130℃~260℃)に少なくとも加熱することによって、電極3及び他の電極5の間においてはんだバンプ1Aが溶融する。その後、全体を冷却することで、電極3及び他の電極5の間においてはんだ層1Bが形成され、電極間が電気的に接続される。
 フラックス成分を含有するペースト及びフィルムは、熱硬化性材料を含有していてもよい。これにより、はんだバンプ1Aの溶解と同時に、熱硬化性成分が硬化して、電極基板20と基板4を固定することができる。熱硬化性材料の硬化は、はんだバンプ1Aの溶解加熱とは別に、後工程で再度加熱することで実施してもよい。また、フラックス成分を含有するフィルムを、予め基板4の電極5が形成された面側に配置して置いてもよい。フラックス成分を含有するフィルムをはんだバンプ1A側に配置するか、電極5を有する基板4側に配置するかの配置位置の選択は、電極の形状、はんだバンプ1Aの形状及びサイズ、接合工程上の都合等に合わせ、適宜選択できる。
 接続構造体の製造方法としては、はんだ接合と同時に樹脂による電極間封止を行う方法も可能である。フラックス成分を含有するフィルムに代えて、絶縁性樹脂層(樹脂フィルム)を用いること以外は、フラックス成分を含有するフィルムを用いる場合と同様にして、接続構造体を得ることができる。これにより、電極3と他の電極5とが、はんだバンプ1Aを介して接続され、かつ基板2と基板4との間が絶縁性樹脂層で満たされる。この時、絶縁性樹脂層が熱硬化性を有する材料であると、基板2と基板4が強固に固定されると共に、電極3、はんだ層1B及び他の電極5が封止され、水分、酸素などによる電極及びはんだの腐食、酸化が抑制できるため好ましい。
 はんだバンプ1Aを溶解するための加熱方法としては、真空下では、例えばリフロー炉内の加熱板を加熱して、加熱板に接した基板2及び基板4を介してはんだバンプ1Aに伝える方法、赤外線などの放射を用いる方法等がある。また、前述の加熱板又は赤外線を用いる加熱方法に加えて、又は併用して、加熱された気体及びガスを介してはんだバンプ1Aを加熱する方法が利用できる。具体的には、不活性ガス及び窒素、水素、水素ラジカル、ギ酸を加熱することで、はんだバンプ1Aを加熱することができる。フラックス材料及びフラックス成分は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、安息香酸、及びリンゴ酸からなる群より選択される少なくとも一種を含んでよい。
 他の方法としては、マイクロ波等の電磁波を利用する方法が挙げられる。例えば、電極3、電極5及びはんだバンプ1Aの成分が加熱される特定の電磁波を外部から印加することができる。例えば、基板4及び基板2が樹脂基板である場合、基板4及び基板2の外側から特定の電磁波を照射すると、基板4及び基板2を電磁波が透過し、電極3及びはんだバンプ1A又は電極5が電磁波により加熱される。この方法の場合、接合したい部分を選択的に加熱することができるため、余計な熱履歴が残らない利点がある。例えば、基板2及び基板4が耐熱性の低い材料であっても、はんだバンプ1Aを溶解して電極3と電極5を確実に接合することができる。また、接合する系全体に熱履歴が残りにくいため、接合後の反り及び分解を抑制し易い利点がある。また、マイクロ波を利用する場合、前述のように加熱板、赤外線、加熱ガス等を利用するより、短時間ではんだバンプ1Aを溶解することができるため、接合したい系全体への熱履歴を少なくできる利点があり、前述の効果が得られ易い。更に、マイクロ波を用いると、接合したい又は溶解させたい電極3、はんだバンプ1A及び電極5の部分のみ、局所的に加熱することができる。従って、系全体を加熱する必要が無く、耐熱性の低い材料及び他の電子部品など熱を加えたくないものが電極3及び電極5の近傍にあっても、はんだバンプ1Aを溶解して接合することができる。
 他の方法としては、超音波を利用する方法が挙げられる。例えば、超音波振動子を基板2の電極3と反対側に配置し、超音波を印加すると、超音波の振動エネルギーによりはんだバンプ1Aが溶解する。これにより、電極3と、予め電極3の対向位置に配置してあった電極5とが、はんだ層1Bを介して接合される。超音波による接合は、短時間ではんだバンプ1Aを溶解することができるため、基板2及び基板4全体へ熱を掛ける必要が無く、基板2及び基板4が耐熱性の低い材料でも、確実に電極3と電極5を接合することができる。
 図7(b)は、このようにして得られる接続構造体30の模式図である。すなわち、図7(b)は、基板2が有する電極3と、他の基板4が有する他の電極5が、融着して形成されたはんだ層1Bを介して接続された状態を模式的に示したものである。本明細書において「融着」とは、電極の少なくとも一部が熱によって融解したはんだ(はんだバンプ1A)によって接合され、その後、これが固化する工程を経ることによって電極の表面にはんだが接合された状態を意味する。接続構造体30は、基板及びその表面に複数の電極を備える第一の回路部材と、他の基板及びその表面に複数の他の電極を備える第二の回路部材と、複数の電極及び複数の他の電極間にはんだ層と、を備えるものであるということができる。なお、第一の回路部材と第二の回路部材との間の空間には、例えばエポキシ樹脂を主剤とするアンダーフィル材を充填することができる。
 接続構造体の適用対象としては、半導体メモリー、半導体ロジックチップなどの接続部、半導体パッケージの一次実装及び二次実装の接続部、CMOS画像素子、レーザー素子、LED発光素子などの接合体、それらを用いたカメラ、センサー、液晶ディスプレイ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、スマートフォン、タブレット等のデバイスが挙げられる。
 以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
<はんだバンプ形成用フィルムの作製>
(作製例1)
工程a1:はんだ微粒子の分級
 Sn-Biはんだ微粒子(5N Plus社製、融点139℃、Type8)100gを、蒸留水に浸漬し、超音波分散させた後、静置し、上澄みに浮遊するはんだ微粒子を回収した。この操作を繰り返して、10gのはんだ微粒子を回収した。得られたはんだ微粒子の平均粒子径は1.0μm、C.V.値は42%であった。
工程b1:基体への配置
 表1に示す、開口径2.3μmφ、底部径2.0μmφ、深さ1.5μm(底部径2.0μmφは、開口を上面からみると、開口径2.3μmφの中央に位置する)の凹部を複数有する基体(ポリイミドフィルム、厚さ100μm)を準備した。複数の凹部は、1.0μmの間隔で規則的に配列させた。工程aで得られたはんだ微粒子(平均粒子径1.0μm、C.V.値42%)を基体の凹部に配置した。なお、基体の凹部が形成された面側を微粘着ローラーでこすることで余分なはんだ微粒子を取り除き、凹部内のみにはんだ微粒子が配置された基体を得た。
工程c1:はんだ粒子の形成
 工程b1で凹部にはんだ微粒子が配置された基体を、水素還元炉(神港精機株式会社製、真空半田付装置)に入れ、真空引き後、水素ガスを炉内に導入して炉内を水素で満たした。その後、炉内を280℃で20分保った後、再び真空に引き、窒素を導入して大気圧に戻してから炉内の温度を室温まで下げることにより、はんだ粒子を形成した。凹部内にはんだ粒子を有したはんだバンプ形成用フィルムを得た。
<はんだバンプ形成用フィルムの評価>
 工程c1を経て得たはんだバンプ形成用フィルムの一部を、SEM観察用台座表面に固定し、表面に白金スパッタを施した。SEMにて、はんだ粒子の直径を300個測定し、平均粒子径及びC.V.値を算出した。結果を表2に示す。また、工程c1を経て得たはんだバンプ形成用フィルムの一部の表面形状を、レーザー顕微鏡(オリンパス株式会社製、LEXT OLS5000―SAF)を用いて測定し、基体表面からのはんだ粒子の高さを測定し、300個の平均値を算出した。結果を表2に示す。
(作製例2~6)
 凹部サイズ等を表1に記載のとおり変更したこと以外は、作製例1と同様にしてはんだバンプ形成用フィルムを作製し、評価した。結果を表2に示す。
(作製例7)
 工程c1に代えて、以下の工程c2を行ったこと以外は、作製例1と同様にしてはんだバンプ形成用フィルムを作製し、評価した。結果を表2に示す。
工程c2:はんだ粒子の形成
 工程b1で凹部にはんだ微粒子が配置された基体を、水素ラジカル還元炉(神港精機株式会社製、プラズマリフロー装置)に投入し、真空引き後、水素ガスを炉内に導入して、炉内を水素ガスで満たした。その後、炉内を120℃に調整し、5分間水素ラジカルを照射した。その後、真空引きにて炉内の水素ガスを除去し、170℃まで加熱した後、窒素を炉内に導入して大気圧に戻してから炉内の温度を室温まで下げることにより、はんだ粒子を形成した。凹部内にはんだ粒子を有したはんだバンプ形成用フィルムを得た。
(作製例8~12)
 凹部サイズ等を表1に記載のとおり変更したこと以外は、作製例7と同様にしてはんだバンプ形成用フィルムを作製し、評価した。結果を表2に示す。
(作製例13)
 工程c1に代えて、以下の工程c3を行ったこと以外は、作製例1と同様にしてはんだバンプ形成用フィルムを作製し、評価した。結果を表2に示す。
工程c3:はんだ粒子の形成
 工程b1で凹部にはんだ微粒子が配置された基体を、ギ酸還元炉に投入し、真空引き後、ギ酸ガスを炉内に導入して、炉内をギ酸ガスで満たした。その後、炉内を130℃に調整し、5分間温度を保持した。その後、真空引きにて炉内のギ酸ガスを除去し、180℃まで加熱した後、窒素を炉内に導入して大気圧に戻してから炉内の温度を室温まで下げることにより、はんだ粒子を形成した。凹部内にはんだ粒子を有したはんだバンプ形成用フィルムを得た。
(作製例14~18)
 凹部サイズ等を表1に記載のとおり変更したこと以外は、作製例13と同様にしてはんだバンプ形成用フィルムを作製し、評価した。結果を表2に示す。
(作製例19)
 工程c1に代えて、以下の工程c4を行ったこと以外は、作製例1と同様にしてはんだバンプ形成用フィルムを作製し、評価した。結果を表2に示す。
工程c4:はんだ粒子の形成
 工程b1で凹部にはんだ微粒子が配置された基体を、ギ酸コンベアリフロー炉(Heller Industries, Inc.製、1913MK)に投入し、コンベアーにて搬送しながら、190℃に調整された窒素ゾーン、窒素及びギ酸ガス混合ゾーン、窒素ゾーンを連続して通過させた。窒素及びギ酸ガス混合ゾーンを20分間で通過させ、はんだバンプ形成用フィルムを形成した。
(作製例20~24)
 凹部サイズ等を表1に記載のとおり変更したこと以外は、作製例19と同様にしてはんだバンプ形成用フィルムを作製し、評価した。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
<はんだバンプ付き評価チップの作製>
工程d1:評価チップの準備
 下記に示す、7種類の金バンプ付きチップ(3.0×3.0mm、厚さ:0.5mm)を準備した。
チップC1…面積100μm×100μm、スペース40μm、高さ:10μm、バンプ数362
チップC2…面積75μm×75μm、スペース20μm、高さ:10μm、バンプ数362
チップC3…面積40μm×40μm、スペース16μm、高さ:7μm、バンプ数362
チップC4…面積20μm×20μm、スペース7μm、高さ:5μm、バンプ数362
チップC5…面積10μm×10μm、スペース6μm、高さ:3μm、バンプ数362
チップC6…面積10μm×10μm、スペース4μm、高さ:3μm、バンプ数362
チップC7…面積5μm×10μm、スペース3μm、高さ:2μm、バンプ数362
工程e1:はんだバンプ形成
 以下に示すi)~iii)の手順に従い、工程c2で作製したはんだバンプ形成用フィルム(作製例7)を用いて、金バンプ付きチップ(3.0×3.0mm、厚さ:0.5mm)にはんだバンプを形成した。
i)ギ酸リフロー炉(神港精機株式会社製、バッチ式真空半田付装置)の下部熱板に、厚さ0.3mmのガラス板を置き、ガラス板上に金バンプを上にして評価チップを置いた。
ii)はんだバンプ形成用フィルムのはんだ粒子が露出した面を下に向け、評価チップの金バンプ面とはんだ粒子が接触するように配置した。さらに、はんだバンプ形成用フィルムの上に厚さ0.3mmのガラス板をのせ、はんだ粒子を金バンプに密着させた。
iii)ギ酸真空リフロー炉を作動させ、真空引きの後、ギ酸ガスを充填し、下部熱板を150℃に昇温し、5分加熱した。その後、真空引きにてギ酸ガスを排出後、窒素置換を行い、下部熱板を室温まで戻し、炉内を大気に開放した。最上部のガラス板、はんだバンプ形成用フィルムの順に取り除いて、はんだバンプ付き評価チップを得た。
<はんだバンプの評価>
 工程e1を経て得た評価チップを、SEM観察用台座表面に固定し、表面に白金スパッタを施した。SEMにて、30個の金バンプについて、金バンプ上に載った、はんだバンプ数を数え、一つの金バンプ上に載ったはんだバンプの平均個数を算出した。結果を表3に示す。また、レーザー顕微鏡(オリンパス株式会社製、LEXT OLS5000―SAF)を用いて金バンプからのはんだバンプの高さを測定し、100個の平均値を算出した。結果を表3に示す。
 作製例7のはんだバンプ形成用フィルムに代えて、作製例8~12のはんだバンプ形成用フィルムを用いたこと以外は、上記と同じ方法ではんだバンプ形成を行った。評価結果を表3に示す。
 図8(a)は、チップC4の金バンプの一部を撮像したSEM画像である。図8(b)は、作製例8のはんだバンプ形成用フィルムを用いて、チップC4の金バンプ上にはんだバンプを形成した後のSEM画像である。はんだバンプは、金バンプ上にのみ形成されており、金バンプ間には、はんだ粒子及びはんだバンプに由来するはんだ材料は見られない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
<接続構造体の作製>
工程f1:評価基板の準備
 下記に示す、7種類の金バンプ付き基板(70×25mm、厚さ:0.5mm)を準備した。なお、これらの金バンプには抵抗測定用の引き出し配線も形成されている。
基板D1…面積100μm×100μm、スペース40μm、高さ:4μm、バンプ数362
基板D2…面積75μm×75μm、スペース20μm、高さ:4μm、バンプ数362
基板D3…面積40μm×40μm、スペース16μm、高さ:4μm、バンプ数362
基板D4…面積20μm×20μm、スペース7μm、高さ:4μm、バンプ数362
基板D5…面積10μm×10μm、スペース6μm、高さ:3μm、バンプ数362
基板D6…面積10μm×10μm、スペース4μm、高さ:3μm、バンプ数362
基板D7…面積5μm×10μm、スペース3μm、高さ:3μm、バンプ数362
工程g1:電極の接合
 以下に示すi)~iii)の手順に従い、工程e1で作製したはんだバンプ付き評価チップを用いて、金バンプ付き評価基板とはんだバンプを介して接続した。
i)ギ酸リフロー炉(神港精機株式会社製、バッチ式真空半田付装置)の下部熱板に、金バンプを上にして評価基板を置いた。
ii)はんだバンプが形成された評価チップのはんだバンプ面を下に向け、評価基板の金バンプ面とはんだバンプが接触するように配置し、動かないように固定した。
iii)ギ酸真空リフロー炉を作動させ、真空引きの後、ギ酸ガスを充填し、下部熱板を180℃に昇温し、5分加熱した。その後、真空引きにてギ酸ガスを排出後、窒素置換を行い、下部熱板を室温まで戻し、炉内を大気開放した。評価チップと評価基板の間に粘度を調整したアンダーフィル材(日立化成株式会社製、CELシリーズ)を適量入れ、真空引きにて充填後、125℃で3時間硬化させ、評価チップと評価基板の接続構造体を作製した。接続構造体における各材料の組合せは以下のとおりである。
(1)チップC1/はんだバンプ形成用フィルム/基板D1
(2)チップC2/はんだバンプ形成用フィルム/基板D2
(3)チップC3/はんだバンプ形成用フィルム/基板D3
(4)チップC4/はんだバンプ形成用フィルム/基板D4
(5)チップC5/はんだバンプ形成用フィルム/基板D5
(6)チップC6/はんだバンプ形成用フィルム/基板D6
(7)チップC7/はんだバンプ形成用フィルム/基板D7
<接続構造体の評価>
 得られた接続構造体の一部について、導通抵抗試験及び絶縁抵抗試験を以下のように行った。
(導通抵抗試験-吸湿耐熱試験)
 金バンプ付きチップ(バンプ)/金バンプ付き基板(バンプ)間の導通抵抗に関して、導通抵抗の初期値と吸湿耐熱試験(温度85℃、湿度85%の条件で100、500、1000時間放置)後の値を、20サンプルについて測定し、それらの平均値を算出した。
得られた平均値から下記基準に従って導通抵抗を評価した。結果を表4に示す。なお、吸湿耐熱試験1000時間後に、下記A又はBの基準を満たす場合は導通抵抗が良好といえる。
A:導通抵抗の平均値が2Ω未満
B:導通抵抗の平均値が2Ω以上5Ω未満
C:導通抵抗の平均値が5Ω以上10Ω未満
D:導通抵抗の平均値が10Ω以上20Ω未満
E:導通抵抗の平均値が20Ω以上
(導通抵抗試験-高温放置試験)
 金バンプ付きチップ(バンプ)/金バンプ付き基板(バンプ)間の導通抵抗に関して、導通抵抗の初期値と高温放置試験(温度100℃の条件で100、500、1000時間放置)後の値を、20サンプルについて測定した。なお、高温放置後は、落下衝撃を加え、落下衝撃後のサンプルの導通抵抗を測定した。落下衝撃は、接続構造体を、金属板にネジ止め固定し、高さ50cmから落下させることで生じさせた。落下後、最も衝撃の大きいチップコーナーのはんだ接合部(4箇所)において直流抵抗値を測定し、測定値が初期抵抗から5倍以上増加したときに破断が生じたとみなして、評価を行った。なお、各サンプルにつき4箇所で、合計80箇所の測定を行った。結果を表5に示す。落下回数20回後に下記A又はBの基準を満たす場合をはんだ接続信頼性が良好であると評価した。
A:初期抵抗から5倍以上増加したはんだ接続部が、0箇所であった。
B:初期抵抗から5倍以上増加したはんだ接続部が、1箇所以上5箇所以下であった。
C:初期抵抗から5倍以上増加したはんだ接続部が、6箇所以上20箇所以下であった。
D:初期抵抗から5倍以上増加したはんだ接続部が、21箇所以上であった。
(絶縁抵抗試験)
 チップ電極間の絶縁抵抗に関し、絶縁抵抗の初期値とマイグレーション試験(温度60℃、湿度90%、20V印加の条件で100、500、1000時間放置)後の値を、20サンプルについて測定し、全20サンプル中、絶縁抵抗値が10Ω以上となるサンプルの割合を算出した。得られた割合から下記基準に従って絶縁抵抗を評価した。結果を表6に示す。なお、マイグレーション試験1000時間後に、下記A又はBの基準を満たした場合は絶縁抵抗が良好といえる。
A:絶縁抵抗値10Ω以上の割合が100%
B:絶縁抵抗値10Ω以上の割合が90%以上100%未満
C:絶縁抵抗値10Ω以上の割合が80%以上90%未満
D:絶縁抵抗値10Ω以上の割合が50%以上80%未満
E:絶縁抵抗値10Ω以上の割合が50%未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
<はんだバンプ形成用フィルムの作製>
(作製例25)
工程h1:基体の作製
 6インチのシリコンウエハ上に、液状感光性レジスト(日立化成株式会社製、AHシリーズ)をスピンコート法にて1.5μmの厚みに塗布した。このシリコンウエハ上の感光性レジストを露光・現像して、開口径3.1μmφ、底部径2.0μmφ、深さ1.5μm(底部径2.0μmφは、開口を上面からみると、開口径2.3μmφの中央に位置する)の凹部を有する基体25を得た。なお、これらの凹部は、評価用基板の電極配置パターンに相対した位置(X方向ピッチ、Y方向ピッチ)に配置した。また、基体25の表面には、凹部形成と同時に3箇所のアライメントマークを配置した。基体25の概要を表7に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 工程a1と同様にはんだ微粒子を得て、基体25を用いたこと以外は工程b1と同様に凹部内にはんだ微粒子を配置し、工程c3により凹部内にはんだ粒子を有したはんだバンプ形成用フィルム25を得た。
<はんだバンプ形成用フィルムの評価>
 はんだバンプ形成用フィルム25の一部を、SEM観察用台座表面に固定し、表面に白金スパッタを施した。SEMにて、はんだ粒子の直径を300個測定し、平均粒子径及びC.V.値を算出した。結果を表8に示す。また、はんだバンプ形成用フィルム25の一部の表面形状を、レーザー顕微鏡(オリンパス株式会社製、LEXT OLS5000―SAF)を用いて測定し、基体表面からのはんだ粒子の高さを測定し、300個の平均値を算出した。結果を表8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
(作製例26~30)
 感光性レジストの厚みを表7に示す深さの値に変更し、また凹部サイズも表7に記載のとおり変更し、凹部の配置位置を表7記載の評価用基板の電極配置パターンに相対した位置としたこと以外は、作製例25と同様にしてはんだバンプ形成用フィルムを作製し、評価した。結果を表8に示す。
<はんだバンプ付き評価チップの作製>
工程d2:評価チップの準備
 下記に示す、6種類の金バンプ付きチップ(5×5mm、厚さ:0.5mm)を準備した。
チップC8…電極サイズ:8μm×4μm、ピッチ:X方向16μm、Y方向8μm、バンプ数:18万個
チップC9…電極サイズ:16μm×8μm、ピッチ:X方向32μm、Y方向16μm、バンプ数:4.6万個
チップC10…電極サイズ:24μm×12μm、ピッチ:X方向48μm、Y方向24μm、バンプ数:1.5万個
チップC11…電極サイズ:72μm×36μm、ピッチ:X方向144μm、Y方向72μm、バンプ数:3400個
チップC12…電極サイズ:96μm×48μm、ピッチ:X方向192μm、Y方向96μm、バンプ数:850個
チップC13…電極サイズ:140μm×70μm、ピッチ:X方向280μm、Y方向140μm、バンプ数:420個
工程e2:はんだバンプ形成
 FC3000W(東レエンジニアリング株式会社製)のステージにはんだバンプ形成用フィルム25を置き、評価チップC8をヘッドに装着したでピックアップし、双方のアライメントマークを利用して、はんだバンプ形成用フィルム25の凹部内に配置したはんだ粒子と評価チップC8の電極位置合わせを行い、はんだバンプ形成用フィルム25の上に評価チップC8を仮置きした。その後、ギ酸リフロー炉(神港精機株式会社製、バッチ式真空半田付装置)の下部熱板上に置き、真空引きの後、ギ酸ガスを充填し、下部熱板を145℃に昇温し、1分加熱した。その後、真空引きにてギ酸ガスを排出後、窒素置換を行い、下部熱板を室温まで戻し、炉内を大気開放し、評価チップC8の電極上にはんだ粒子を転写し、はんだバンプを形成した。
<はんだバンプの評価>
 工程e2を経て得た評価チップについて、300個の電極に対してはんだ粒子が転写できた数(はんだバンプ数)を数え、転写率を算出した。また、はんだバンプの高さをレーザー顕微鏡(オリンパス株式会社製、LEXT OLS5000―SAF)を用いて測定し、300個の平均値を算出した。結果を表9に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 はんだバンプ形成用フィルム26~30と、評価チップC9~C13を用いたこと以外は、工程e2と同様にして、はんだバンプ形成を行った。更に、各評価チップについて、上記と同様にして転写率と高さ平均値を算出した。結果を表9に示す。
<接続構造体の作製>
 下記に示す、6種類の金バンプ付き評価基板(70×25mm、厚さ:0.5mm)を準備した。この金バンプは、前述の評価チップC8~C13の金電極に対向した位置に配置されており、基板にはアライメントマークが配置されている。また、金バンプの一部には抵抗測定用の引き出し配線も形成されている。
基板D8…面積8μm×4μm、ピッチ:X方向16μm、Y方向8μm、高さ:2μm、バンプ数:18万個
基板D9…面積16μm×8μm、ピッチ:X方向32μm、Y方向16μm、高さ:3μm、バンプ数:4.6万個
基板D10…面積24μm×12μm、ピッチ:X方向48μm、Y方向24μm、高さ:3μm、バンプ数:1.5万個
基板D11…面積72μm×36μm、ピッチ:X方向144μm、Y方向72μm、高さ:3μm、バンプ数:3400個
基板D12…面積96μm×48μm、ピッチ:X方向192μm、Y方向96μm、高さ:3μm、バンプ数:850個
基板D13…面積140μm×70μm、ピッチ:X方向280μm、Y方向140μm、高さ:3μm、バンプ数:420個
工程g2:電極の接合
 以下に示すi)~iii)の手順に従い、工程e2で作製したはんだバンプ付き評価チップを用いて、金バンプ付き評価基板とはんだバンプを介して接続した。
i)FC3000W(東レエンジニアリング株式会社製)のステージに金バンプ付き評価基板D8を置き、はんだバンプ付き評価チップC8をヘッドでピックアップし、双方のアライメントマークを利用して金電極同士を対向させ、はんだバンプ付き評価チップC8を金バンプ付き評価基板D8上に配置し、接合前サンプル8を得た。
ii)i)で得た接合前サンプル8を、ギ酸リフロー炉(神港精機株式会社製、バッチ式真空半田付装置)の下部熱板上に置いた。
iii)ギ酸真空リフロー炉を作動させ、真空引きの後、ギ酸ガスを充填し、下部熱板を160℃に昇温し、5分加熱した。その後、真空引きにてギ酸ガスを排出後、窒素置換を行い、下部熱板を室温まで戻し、炉内を大気開放した。評価チップと評価基板の間に粘度を調整したアンダーフィル材(日立化成株式会社製、CELシリーズ)を適量入れ、真空引きにて充填後、125℃で3時間硬化させ、評価チップと評価基板の接続構造体を作製した。接続構造体における各材料の組合せは以下のとおりである。
(8)チップC8/はんだバンプ形成用フィルム25/基板D8
(9)チップC9/はんだバンプ形成用フィルム26/基板D9
(10)チップC10/はんだバンプ形成用フィルム27/基板D10
(11)チップC11/はんだバンプ形成用フィルム28/基板D11
(12)チップC12/はんだバンプ形成用フィルム29/基板D12
(13)チップC13/はんだバンプ形成用フィルム30/基板D13
<接続構造体の評価>
 得られた接続構造体の一部について、上記と同様に導通抵抗試験及び絶縁抵抗試験を行った。結果を表10~12に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
(作製例31~36)
 工程h1の基体の作製及び工程d2の評価チップの準備、更に、工程e2のはんだバンプ形成を得て、表9に示すはんだバンプ形成済みの評価チップC8~C13を得た。
<接続構造体の作製>
 下記に示す、6種類の金バンプ付き評価基板(70×25mm、厚さ:0.5mm)を準備した。この金バンプは、前述の評価チップC8~C13の金電極に対向した位置に配置されており、基板にはアライメントマークが配置されている。また、金バンプの一部には抵抗測定用の引き出し配線も形成されている。
基板D8…面積8μm×4μm、ピッチ:X方向16μm、Y方向8μm、高さ:2μm、バンプ数:18万個
基板D9…面積16μm×8μm、ピッチ:X方向32μm、Y方向16μm、高さ:3μm、バンプ数:4.6万個
基板D10…面積24μm×12μm、ピッチ:X方向48μm、Y方向24μm、高さ:3μm、バンプ数:1.5万個
基板D11…面積72μm×36μm、ピッチ:X方向144μm、Y方向72μm、高さ:3μm、バンプ数:3400個
基板D12…面積96μm×48μm、ピッチ:X方向192μm、Y方向96μm、高さ:3μm、バンプ数:850個
基板D13…面積140μm×70μm、ピッチ:X方向280μm、Y方向140μm、高さ:3μm、バンプ数:420個
工程g3:電極の接合
 以下に示すi)~vi)の手順に従い、工程e2で作製したはんだバンプ付き評価チップを用いて、金バンプ付き評価基板とはんだバンプを介して接続した。
i)金バンプ付き評価基板をスピンコータにセットし、液状フラックス(NS-334、荒川化学製)を金バンプ面側にコートした。
ii)i)で得た金バンプ付き評価基板をFC3000W(東レエンジニアリング株式会社製)のステージに置き、はんだバンプ付き評価チップをヘッドでピックアップし、双方のアライメントマークを利用して金電極同士を対向させ、はんだバンプ付き評価チップを金バンプ付き評価基板上に配置し、接合前サンプル14~19を得た。
iii)接合前サンプルを、ギ酸リフロー炉(神港精機株式会社製、バッチ式真空半田付装置)の下部熱板上に置いた。
iv)ギ酸真空リフロー炉を作動させ、真空引きの後、窒素ガスを充填し、下部熱板を160℃に昇温し、3分加熱した。その後、真空引きした後、窒素置換を行い、下部熱板を室温まで戻し、炉内を大気開放した。
v)接合サンプルをイソプロピルアルコール液内に浸してフラックス残渣を洗い流した。
vi)評価チップと評価基板の間に粘度を調整したアンダーフィル材(日立化成株式会社製、CELシリーズ)を適量入れ、真空引きにて充填後、125℃で3時間硬化させ、評価チップと評価基板の接続構造体を作製した。接続構造体における各材料の組合せは以下のとおりである。
(14)チップC8/はんだバンプ形成用フィルム25/基板D8
(15)チップC9/はんだバンプ形成用フィルム26/基板D9
(16)チップC10/はんだバンプ形成用フィルム27/基板D10
(17)チップC11/はんだバンプ形成用フィルム28/基板D11
(18)チップC12/はんだバンプ形成用フィルム29/基板D12
(19)チップC13/はんだバンプ形成用フィルム30/基板D13
<接続構造体の評価>
 得られた接続構造体の一部について、上記と同様に導通抵抗試験及び絶縁抵抗試験を行った。結果を表13~15に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 1…はんだ粒子、1A…はんだバンプ、1B…はんだ層、2…基板、3…電極、4…他の基板、5…他の電極、10…はんだバンプ形成用部材、20…はんだバンプ付き電極基板、30…接続構造体、60…基体、62…凹部、111…はんだ微粒子、600…基体、601…ベース層、602…凹部層。

 

Claims (16)

  1.  複数の凹部を有する基体と、前記凹部内にはんだ粒子と、を備え、
     前記はんだ粒子の平均粒子径が1~35μmであり、C.V.値が20%以下であり、
     前記はんだ粒子の一部が、該凹部から突出している、はんだバンプ形成用部材。
  2.  複数の凹部を有する基体と、前記凹部内にはんだ粒子と、を備え、
     前記はんだ粒子の平均粒子径が1~35μmであり、C.V.値が20%以下であり、
     断面視において、前記凹部の深さをHとし、前記はんだ粒子の高さをHとしたとき、H<Hである、はんだバンプ形成用部材。
  3.  前記はんだ粒子の表面の一部に平面部が形成されている、請求項1又は2に記載のはんだバンプ形成用部材。
  4.  隣接する前記凹部間の距離が、前記はんだ粒子の平均粒子径の0.1倍以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載のはんだバンプ形成用部材。
  5.  複数の凹部を有する基体及びはんだ微粒子を準備する準備工程と、
     前記はんだ微粒子の少なくとも一部を、前記凹部に収容する収容工程と、
     前記凹部に収容された前記はんだ微粒子を融合させて、前記凹部内にはんだ粒子を形成する融合工程であり、前記はんだ粒子の一部が、前記凹部から突出している工程と、
    を備える、はんだバンプ形成用部材の製造方法。
  6.  前記はんだ粒子の平均粒子径が1~35μmであり、C.V.値が20%以下である、請求項5に記載の製造方法。
  7.  前記はんだ微粒子のC.V.値が20%を超える、請求項5又は6に記載の製造方法。
  8.  前記融合工程の前に、前記凹部に収容された前記はんだ微粒子を還元雰囲気に晒す還元工程を更に備える、請求項5~7のいずれか一項に記載の製造方法。
  9.  前記融合工程において、前記はんだ微粒子を還元雰囲気下で融合させる、請求項5~8のいずれか一項に記載の製造方法。
  10.  請求項1~4のいずれか一項に記載のはんだバンプ形成用部材、及び複数の電極を有する基板、を準備する準備工程と、
     前記はんだバンプ形成用部材の前記凹部を有する面及び前記基板の前記電極を有する面を対向させて、前記はんだ粒子及び前記電極を接触させる配置工程と、
     前記はんだ粒子をはんだ粒子の融点以上の温度に加熱する加熱工程と、
    を備える、はんだバンプ付き電極基板の製造方法。
  11.  前記加熱工程において、前記はんだ粒子及び前記電極を加圧状態で接触させながら、前記はんだ粒子をはんだ粒子の融点以上の温度に加熱する、請求項10に記載の製造方法。
  12.  前記配置工程の前に、前記はんだ粒子を還元雰囲気に晒す還元工程を更に備える、請求項10又は11に記載の製造方法。
  13.  前記配置工程の後であって前記加熱工程の前に、前記はんだ粒子を還元雰囲気に晒す還元工程を更に備える、請求項10~12のいずれか一項に記載の製造方法。
  14.  前記加熱工程において、還元雰囲気下で前記はんだ粒子をはんだ粒子の融点以上の温度に加熱する、請求項10~13のいずれか一項に記載の製造方法。
  15.  前記加熱工程の後に、前記はんだバンプ形成用部材を前記基板から除去する除去工程を更に備える、請求項10~14のいずれか一項に記載の製造方法。
  16.  前記除去工程の後に、前記電極に結合していない前記はんだ粒子を除去する洗浄工程を更に備える、請求項15に記載の製造方法。
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