WO2021125153A1 - 粘着シート - Google Patents

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WO2021125153A1
WO2021125153A1 PCT/JP2020/046649 JP2020046649W WO2021125153A1 WO 2021125153 A1 WO2021125153 A1 WO 2021125153A1 JP 2020046649 W JP2020046649 W JP 2020046649W WO 2021125153 A1 WO2021125153 A1 WO 2021125153A1
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WO
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pressure
sensitive adhesive
adhesive layer
adhesive sheet
meth
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/046649
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English (en)
French (fr)
Inventor
耕治 直田
中西　健一
一博 佐々木
Original Assignee
昭和電工株式会社
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Filing date
Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet.
  • a surface protective film is generally attached to prevent scratches on the surface during processing, assembly, inspection, transportation, and the like. Such a surface protective film is peeled off from the optical member or the electronic member when the need for surface protection is eliminated.
  • the optical member or the electronic member is provided with a fragile member such as a thin glass or a barrier film
  • a fragile member such as a thin glass or a barrier film
  • the fragile member is damaged by the peeling force. It may end up. Even when a conventional surface protective film having light peelability is used, it may be damaged.
  • Patent Document 1 describes a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer and a silicone-based additive and / or a fluorine-based additive as a surface protective film having ultra-light peelability. Is disclosed.
  • Patent Documents 2 and 3 describe an adhesive tape for processing electronic components having high adhesive strength and peelability.
  • the adhesive layer has a two-layer structure consisting of an inner layer and an outer layer, the inner layer contains a gas generating agent that generates a gas by stimulation, and the outer layer is crosslinked by stimulation by light and / or heat.
  • Adhesive tapes containing sex adhesives are disclosed.
  • JP-A-2017-160422 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-202833 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-70104
  • OLED Organic Light Emitting Diode
  • OLED Organic Light Emitting Diode
  • the gas barrier layer is physically very fragile, and if the adhesive sheet needs to be reattached due to misalignment or the like, there is a problem that the gas barrier layer is damaged when the adhesive sheet is peeled off.
  • the conventional adhesive sheet has a problem that the peeling force is too strong and the gas barrier layer is damaged.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides an adhesive sheet that can be peeled off without damaging the adherend even in a situation where it is necessary to reattach to a physically fragile adherend.
  • the task is to do.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to one aspect of the present invention relates to the following matters.
  • a base material, a first pressure-sensitive adhesive layer, and a second pressure-sensitive adhesive layer are provided.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order on the base material.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer contains a crosslinked resin (A) and a gas generating agent (B) that generates a gas by light irradiation.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer contains urethane resin (D) and contains
  • the crosslinked resin (A) is a reaction product of a resin (A-1) containing a plurality of functional groups and a curing agent (A-2).
  • An adhesive sheet wherein the urethane resin (D) is a reaction product of a urethane prepolymer (D-1) and a curing agent (D-2).
  • E polyfunctional ethylenically unsaturated group-containing compound
  • F photopolymerization initiator
  • the polyol is a polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer further contains a carboxylic acid ester (H).
  • the resin (A-1) is a hydroxy group-containing (meth) acrylic resin.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention a certain adhesive force is obtained for the adherend by adhering the second pressure-sensitive adhesive layer to the adherend, and the adhesive sheet is satisfactorily covered during a predetermined step such as processing work.
  • the surface of the body can be protected.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily peeled off from the adherend by irradiating the pressure-sensitive adhesive sheet with light. Further, even in a state where the adherend is not irradiated with light, the adhesive strength is sufficiently low, and even if a situation occurs in which the adherend needs to be reattached, the adherend can be reattached without being damaged.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes a base material, a first pressure-sensitive adhesive layer, and a second pressure-sensitive adhesive layer, and the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are placed on the base material in this order. It is a laminated product.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment has a sheet-like base material.
  • a known material can be appropriately selected and used. Since the pressure-sensitive adhesive sheet is irradiated with light from the base material side, it is preferable to use a resin sheet made of a transparent resin material as the base material.
  • the resin material examples include polyolefins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP); polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate; polyvinyl chloride (PVC); polyimide (PI); Examples thereof include polyphenylene terephide (PPS); ethylene vinyl acetate (EVA); polytetrafluoroethylene (PTFE).
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PI polyethylene naphthalate
  • PVC polyvinyl chloride
  • PI polyimide
  • Examples thereof include polyphenylene terephide (PPS); ethylene vinyl acetate (EVA); polytetrafluoroethylene (PTFE).
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • the resin material used for the base material may be only one kind, or two or more
  • the resin sheet When a resin sheet is used as the base material, the resin sheet may have a single layer or a multi-layer structure having two or more layers (for example, a three-layer structure).
  • the resin material constituting each layer may be a resin material containing only one type alone or a resin material containing two or more types.
  • a resin sheet When a resin sheet is used as the base material, it can be manufactured by appropriately adopting a conventionally known general sheet molding method (for example, extrusion molding, T-die molding, inflation molding, etc., or single-screw or biaxial stretch molding, etc.).
  • a conventionally known general sheet molding method for example, extrusion molding, T-die molding, inflation molding, etc., or single-screw or biaxial stretch molding, etc.
  • the thickness of the base material can be appropriately selected according to the use of the adhesive sheet, the material of the base material, and the like.
  • the thickness of the base material is preferably 10 to 1000 ⁇ m, more preferably 50 to 300 ⁇ m.
  • the rigidity (stiffness) of the adhesive sheet becomes high. Therefore, when the adhesive sheet is attached to the adherend, the adhesive sheet tends to be less likely to be wrinkled or floated between the adhesive sheet and the adherend. Further, when the thickness of the base material is 10 ⁇ m or more, the adhesive sheet attached to the adherend can be easily peeled off from the adherend, and workability (handleability, handling) becomes good.
  • the thickness of the base material is 1000 ⁇ m or less, the pressure-sensitive adhesive sheet has appropriate flexibility and workability is improved.
  • the surface of the base material on the side of the first pressure-sensitive adhesive layer may be surface-treated in order to improve the adhesiveness between the base material and the first pressure-sensitive adhesive layer.
  • Examples of the surface treatment include corona discharge treatment, acid treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, and undercoating agent (primer) coating.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment has a first pressure-sensitive adhesive layer on a base material.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer contains a crosslinked resin (A) and a gas generating agent (B) that generates a gas by light irradiation.
  • the crosslinked resin (A) is a reaction product of the functional group-containing resin (A-1) and the curing agent (A-2).
  • the first pressure-sensitive adhesive layer may further contain a photosensitizer (C) as well as the crosslinked resin (A) and the gas generating agent (B).
  • the functional group-containing resin (A-1) is a hydroxy group-containing (meth) acrylic resin.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 100 ⁇ m, more preferably 5 to 80 ⁇ m, and even more preferably 10 to 70 ⁇ m.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer may be 40 to 65 ⁇ m.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is 1 ⁇ m or more, the uniformity of the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer becomes good.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is 100 ⁇ m or less, the solvent can be easily removed when the first pressure-sensitive adhesive layer is formed using a solvent, which is preferable.
  • the crosslinked resin (A) is a reaction product of a resin (A-1) containing a plurality of functional groups (hereinafter, also referred to as “functional group-containing resin (A-1)”) and a curing agent (A-2). .. It is preferable that the crosslinked resin (A) is a cured product of the functional group-containing resin (A-1) and the curing agent (A-2). Examples of the functional group include a hydroxy group, a carboxy group, an epoxy group and the like, and a hydroxy group is preferable.
  • the functional group-containing resin (A-1) is not particularly limited as long as it is a resin having a plurality of functional groups, but preferably contains a (meth) acrylic resin containing a structural unit derived from a functional group-containing monomer. In particular, it is preferable to contain a (meth) acrylic resin containing a structural unit derived from a hydroxy group-containing (meth) acrylate.
  • (meth) acrylic resin refers to a resin having 60 mol% or more of constituent units derived from (meth) acrylic monomers.
  • the glass transition temperature (Tg) of the functional group-containing resin (A-1) is preferably ⁇ 80 to 0 ° C., more preferably ⁇ 70 to ⁇ 5 ° C., and preferably ⁇ 60 to ⁇ 10 ° C. Is even more preferable.
  • the glass transition temperature (Tg) may be ⁇ 60 to ⁇ 35 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) of the functional group-containing resin (A-1) is ⁇ 80 ° C. or higher, the adhesiveness between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer becomes even better. Further, when the glass transition temperature (Tg) of the functional group-containing resin (A-1) is 0 ° C. or lower, peeling at the interface between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is less likely to occur.
  • the glass transition temperature (Tg) of the functional group-containing resin (A-1) refers to that obtained by the following method.
  • a 10 mg functional group-containing resin (A-1) is collected as a sample.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the temperature of the sample was changed from -80 ° C to 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min, the differential scanning calorimetry was performed, and heat absorption started due to the observed glass transition.
  • Tg the temperature of Tg.
  • the average value of the two Tg is used.
  • the weight average molecular weight of the functional group-containing resin (A-1) is preferably 100,000 to 2 million, more preferably 200,000 to 1,500,000, and even more preferably 300,000 to 1,000,000.
  • the weight average molecular weight of the functional group-containing resin (A-1) may be 400,000 to 600,000.
  • the weight average molecular weight of the functional group-containing resin (A-1) is 100,000 or more, cohesive failure of the first pressure-sensitive adhesive layer is less likely to occur.
  • the weight average molecular weight of the crosslinked resin (A) is 2 million or less, the viscosity of the functional group-containing resin (A-1) does not become too high, and the workability in forming the first pressure-sensitive adhesive layer is good. ..
  • the weight average molecular weight of the functional group-containing resin (A-1) is measured at room temperature under the following conditions using gel permeation chromatography (Showa Denko KK, Shodex® GPC-101). Then, it is calculated in terms of polystyrene.
  • Examples of the functional group-containing resin (A-1) include (meth) acrylic resin, rubber, urethane resin, and silicone resin. Among these, it is preferable to use a (meth) acrylic resin as the functional group-containing resin (A-1) from the viewpoint of physical properties as a pressure-sensitive adhesive and economic efficiency.
  • (meth) acrylic refers to one or more selected from “methacryl” and "acrylic”.
  • the proportion of the structural unit derived from the functional group-containing monomer in the functional group-containing resin (A-1) is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass in all the structural units. preferable.
  • the functional group-containing resin (A-1) sufficiently contains a structural unit derived from the functional group-containing monomer that reacts with the curing agent (A-2). As a result, when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, cohesive failure inside the first pressure-sensitive adhesive layer is less likely to occur.
  • the proportion of the structural units derived from the functional group-containing monomer is 20% by mass or less in all the structural units, the adhesive strength is unlikely to decrease due to the reaction with the curing agent, and the adhesive strength between the base material and the second pressure-sensitive adhesive layer becomes high. A good first pressure-sensitive adhesive layer is obtained.
  • the curing agent (A-2) is not particularly limited as long as it has two or more functional groups reactive with a hydroxy group, a carboxy group or an epoxy group, and can react with other functional groups. It does not limit.
  • the curing agent (A-2) reacts with the functional groups of the functional group-containing resin (A-1) and crosslinks them to improve the cohesive force of the first pressure-sensitive adhesive layer.
  • the curing reaction is carried out by heating the first pressure-sensitive adhesive layer.
  • the first pressure-sensitive adhesive composition may be applied to the base material and then cured by heating for drying.
  • the temperature of the curing reaction depends on the curing agent (A-2) used, the type of functional group that reacts with the curing agent, and the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer, but is preferably 30 to 60 ° C.
  • the reaction time (heating time) is preferably 24 hours to 120 hours.
  • the curing agent (A-2) a polyisocyanate compound, a polyglycidyl compound, or the like can be used.
  • polyisocyanate compound examples include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4, 4-Diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, tetramethylxylylene diisocyanate, 1,5-naphthalenediocyanate, trimylene diisocyanate adduct of trimethylol propane, xylylene diisocyanate addition of trimethylol propane Examples thereof include triphenylmethane triisocyanate, methylenebis (4-phenylmethane) triisocyanate, hexamethylene diisocyanate trimeric, and isophorone diisocyanate trimeric.
  • polyglycidyl compound examples include bisphenol A / epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and tri.
  • examples thereof include methylol propan triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl erythritol, diglycerol polyglycidyl ether and the like.
  • curing agents (A-2) may be used alone or in combination of two or more.
  • a resin containing a hydroxy group is used as the functional group-containing resin (A-1)
  • the content of the curing agent (A-2) is preferably 0.05 to 10 parts by mass and 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the functional group-containing resin (A-1). More preferably, it is more preferably 0.5 to 3 parts by mass.
  • the content of the curing agent (A-2) is 0.05 parts by mass or more, a three-dimensional crosslinked structure is sufficiently formed in the crosslinked resin (A).
  • the content of the curing agent (A-2) is 10 parts by mass or less, the first pressure-sensitive adhesive layer has good adhesive strength between the base material and the second pressure-sensitive adhesive layer.
  • the total amount of functional groups contained in the curing agent (A-2) is preferably 0.01 to 300 mol% with respect to the total amount of hydroxy groups, carboxy groups or epoxy groups contained in the functional group-containing resin (A-1). , More preferably the content of the curing agent (A-2) is used so as to be 0.1 to 200 mol%.
  • the total amount of functional groups contained in the curing agent (A-2) is 0.01 mol% or more, sufficient cohesive force can be obtained.
  • the total amount of functional groups contained in the curing agent (A-2) is 300 mol% or less, there is no adverse effect even if the unreacted curing agent (A-2) remains in the first pressure-sensitive adhesive layer.
  • the functional group-containing resin (A-1) can be obtained, for example, by copolymerizing a raw material monomer containing a (meth) acrylic monomer by a known polymerization method.
  • the raw material monomer of the functional group-containing resin (A-1) may contain only one kind of monomer alone, or may contain two or more kinds of monomers.
  • Examples of the polymerization method for polymerizing the raw material monomer include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a massive polymerization method, a suspension polymerization method, and an alternating copolymerization method. Among these, it is preferable to use the solution polymerization method from the viewpoint of transparency and cost of the (meth) acrylic resin obtained after polymerization.
  • Examples of the (meth) acrylic monomer used as the raw material monomer of the functional group-containing resin (A-1) include (meth) acrylic monomer and (meth) acrylamide monomer.
  • Examples of the (meth) acrylic monomer include alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate; cyclohexyl (meth) acrylate.
  • Examples of the (meth) acrylamide monomer include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, and (meth).
  • Examples include acrylamide.
  • N-vinylpyrrolidone N-vinylcaprolactam
  • N-vinylacetamide N-acryloylmorpholin
  • acrylonitrile acrylonitrile
  • an alkyl (meth) acrylate, (meth) in particular, can be obtained because a first pressure-sensitive adhesive layer having good adhesion to the base material and the second pressure-sensitive adhesive layer can be obtained.
  • acrylic acid hydroxy group-containing (meth) acrylate, and (meth) acrylamide monomer
  • the crosslinked resin (A) is a reaction product of the functional group-containing resin (A-1) and the curing agent (A-2), and the functional group-containing monomer is contained in the raw material monomer of the functional group-containing resin (A-1).
  • the functional group contained in the functional group-containing monomer include a hydroxy group, a carboxy group, and an epoxy group.
  • a hydroxy group is particularly preferable because it has high reactivity with a curing agent.
  • a hydroxy group-containing (meth) acrylate such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, glycidyl (meth) acrylate and the like
  • a hydroxy group-containing (meth) acrylate such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate
  • (meth) acrylic acid glycidyl (meth) acrylate and the like
  • glycidyl group-containing (meth) acrylates can be used as the functional group-containing monomer.
  • the content of the functional group-containing monomer in the raw material monomer of the functional group-containing resin (A-1) is preferably 0.5 to 20% by mass, and more preferably 1 to 15% by mass. In other words, it is preferable that the functional group-containing resin (A-1) contains a structural unit derived from 0.5 to 20% by mass of the functional group-containing monomer.
  • the functional group derived from the functional group-containing monomer reacts with the curing agent (A-2) to have sufficient cohesive power.
  • One pressure-sensitive adhesive layer is obtained.
  • the adhesive strength of the first pressure-sensitive adhesive layer is unlikely to decrease due to the reaction between the functional group-containing monomer and the curing agent (A-2), and the group A first pressure-sensitive adhesive layer having good adhesion to the material and the second pressure-sensitive adhesive layer can be obtained.
  • the (meth) acrylic resin used as the functional group-containing resin (A-1) is produced by the solution polymerization method, a polymerization initiator and / or a solvent is used as necessary together with the raw material monomer.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, and can be appropriately selected and used from known ones. Examples of the polymerization initiator include 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), and 2,2'-azobis (2,).
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 5 parts by mass and 0.05 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material monomer of the functional group-containing resin (A-1). Is more preferable, and 0.1 to 2 parts by mass is further preferable.
  • the solvent various general solvents can be used.
  • the solvent include esters such as ethyl acetate, n-propyl acetate and n-butyl acetate, aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptan, and cyclohexane.
  • Alicyclic hydrocarbons such as methylcyclohexane
  • organic solvents such as ketones such as methylethylketone and methylisobutylketone.
  • Gas generator (B) The gas generating agent (B) contained in the first pressure-sensitive adhesive layer generates a gas by irradiation with light.
  • the gas generating agent (B) is not particularly limited, but for example, an azo compound, an azide compound, or the like can be preferably used. Azo compounds and azide compounds generate nitrogen gas when stimulated by light, heat, or the like.
  • Examples of the azo compound include 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), and dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate). , 2,2'-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-Hydroxyethyl) propionamide], 2,2'-azobis [N- (2-propenyl) -2-methylpropionamide], 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) Propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], 2,2'-azobis (2-methylpropionamidyne) hydrochloride, 2,2'-azobis ⁇ 2- [N- (2-carboxyethyl) amidine] propane ⁇ and
  • 1,1'-azobis cyclohexane-1-carbonitrile
  • 2,2'-azobis N-cyclohexyl-2-methylpropionamide
  • 2'-azobis N-butyl-2-methylpropionamide
  • 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide
  • 2,2'-azobis [N-( It is preferable to use one or more selected from 2-propenyl) -2-methylpropionamide].
  • the azide compound examples include azides such as glycidyl azide polymer obtained by ring-opening polymerization of 3-azidomethyl-3-methyloxetane, terephthalazide, p-tert-butylbenz azide, and 3-azidomethyl-3-methyloxetane.
  • azides such as glycidyl azide polymer obtained by ring-opening polymerization of 3-azidomethyl-3-methyloxetane, terephthalazide, p-tert-butylbenz azide, and 3-azidomethyl-3-methyloxetane.
  • examples include polymers having a group.
  • the content of the gas generating agent (B) in the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 50 parts by mass, preferably 8 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the functional group-containing resin (A-1). It is more preferably 9 to 25 parts by mass.
  • the content of the gas generating agent (B) is 5 parts by mass or more, a sufficient amount of gas is generated by irradiating the pressure-sensitive adhesive sheet with light.
  • the proportion of the area where the unevenness is formed on the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer becomes sufficiently large, the contact area between the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer and the adherend is greatly reduced, and the adherend is formed. It becomes an adhesive sheet that can be peeled off more easily.
  • the content of the gas generating agent (B) is 50 parts by mass or less, precipitation of the gas generating agent (B) in the first pressure-sensitive adhesive layer can be prevented.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer may contain a photosensitizer (C).
  • the photosensitizer (C) has the effect of amplifying the light stimulation of the gas generator (B). Therefore, when the first pressure-sensitive adhesive layer contains the photosensitizer (C), the irradiation amount of light used when releasing the gas from the gas generator (B) can be reduced, or the wavelength region can be used as the light to be irradiated. It is possible to use a wider range of light.
  • the photosensitizer (C) is not particularly limited, and a known photosensitizer can be used.
  • Examples of the photosensitizer (C) include thioxanthone compounds and anthracene compounds.
  • Specific examples of the thioxanthone compound include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone and the like.
  • anthracene compound examples include 9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 9,10-dibutoxyanthracene, 9,10-dibenzyloxyanthracene, and 9,10-di- ⁇ -methylbenzyl.
  • Oxyanthracene 9,10-di (octanoyloxy) anthracene, 9,10-di (2-hydroxyethoxy) anthracene, 9,10-di (glycidyloxy) anthracene, 9,10-di (2-vinyloxyethoxy) anthracene , 9,10-di (p-epoxyphenylmethoxy) anthracene, 2-ethyl-9,10-di (p-epoxyphenylmethoxy) anthracene, 9,10-di (p-vinylphenylmethoxy) anthracene and the like. ..
  • photosensitizers (C) especially when a (meth) acrylic resin is used as the functional group-containing resin (A-1), 2-isopropylthioxanthone, from the viewpoint of compatibility with the (meth) acrylic resin,
  • 2-isopropylthioxanthone from the viewpoint of compatibility with the (meth) acrylic resin,
  • 1,4-diethylthioxanthone, 9,10-dibutoxyanthracene, 9,10-di (octanoyloxy) anthracene, and 9,10-di (2-hydroxyethoxy) anthracene may be used. preferable.
  • the content of the photosensitizer (C) is preferably 0.03 to 5 parts by mass and 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the functional group-containing resin (A-1). More preferably, it is more preferably 0.1 to 2 parts by mass.
  • the content of the photosensitizer (C) is 0.03 parts by mass or more, a sufficient sensitizing effect can be obtained.
  • the content of the photosensitizer (C) and the functional group-containing resin (A-1) are uniformly dispersed in the first pressure-sensitive adhesive layer. Can be dispersed.
  • the mass ratio of the gas generator (B) to the photosensitizer (C) is preferably 200: 1 to 1: 1 and is 100. It is more preferably 1: 1 to 5: 1, and even more preferably 30: 1 to 8: 1. When the mass ratio is in the above range, gas can be efficiently generated from the gas generator (B) even if the amount of light irradiated to the pressure-sensitive adhesive sheet is small.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment has a second pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer opposite to the base material.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer contains urethane resin (D).
  • the urethane resin (D) is a reaction product of the urethane prepolymer (D-1) and the curing agent (D-2).
  • the second pressure-sensitive adhesive layer may further contain a polyfunctional ethylenically unsaturated group-containing compound (E) and a photopolymerization initiator (F).
  • a fluorine-containing compound (G) and / or a carboxylic acid ester (H) may be contained as an optional component.
  • the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 50 ⁇ m, more preferably 2 to 40 ⁇ m, and even more preferably 5 to 20 ⁇ m.
  • the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is 1 ⁇ m or more, the uniformity of the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer becomes good.
  • the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is 50 ⁇ m or less, the solvent can be easily removed when the second pressure-sensitive adhesive layer is formed by using a solvent, which is preferable.
  • the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably thinner than the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer. In this case, by irradiating the pressure-sensitive adhesive sheet with light, the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer is more likely to have irregularities.
  • the urethane resin (D) is a reaction product of the urethane prepolymer (D-1) and the curing agent (D-2).
  • the urethane resin (D) is preferably a cured product of the urethane prepolymer (D-1) and the curing agent (D-2).
  • the urethane prepolymer (D-1) is preferably a reaction product of a polyol and a polyisocyanate.
  • the urethane prepolymer (D-1) is a reaction product of a polyol and a polyisocyanate, and is a urethane resin in which the reaction between the two has progressed halfway, and can be converted into a urethane resin in which polymerization or cross-linking has further proceeded.
  • Urethane resin For example, a urethane prepolymer can be converted into a urethane resin that has been further polymerized or crosslinked by having a plurality of hydroxyl groups or isocyanate groups.
  • the weight average molecular weight of the urethane prepolymer (D-1) is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 400,000, and even more preferably 50,000 to 300,000.
  • the weight average molecular weight of the urethane prepolymer (D-1) is 10,000 or more, the second pressure-sensitive adhesive layer is less likely to remain on the adherend when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the adherend and then peeled off. ..
  • the weight average molecular weight of the urethane prepolymer (D-1) is 500,000 or less, the viscosity of the urethane prepolymer (D-1) does not become too high, and workability is good.
  • the weight average molecular weight of the urethane prepolymer (D-1) can be measured under the same conditions as that of the functional group-containing resin (A-1).
  • the polyol which is a raw material for producing the urethane prepolymer (D-1) is not particularly limited as long as it is a polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule.
  • polyoxyalkylene polyol and polyester polyol can be mentioned.
  • the polyoxyalkylene polyol preferably includes a polyoxyalkylene polyol having an alkylene chain having 2 to 4 carbon atoms. Specific examples thereof include polyoxyethylene polyol, polyoxypropylene polyol, and polyoxybutylene polyol. Further, a copolymer of two or more kinds of alkylene polyols can be used, and a mixture of two or more kinds of polyoxyalkylene polyols can also be used.
  • polyester polyol examples include polyester polyols obtained by a condensation reaction between one or more of the following carboxylic acids (dibasic acids) and one or more of the following polyhydric alcohols.
  • carboxylic acid (dibasic acid) examples include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic anhydride, phthalic acid anhydride, isophthalic acid, and terephthalic acid.
  • the polyhydric alcohol examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, glycerin and the like.
  • polyester polyol examples include polycaprolactones obtained by ring-opening polymerization of ⁇ -caprolactone with a polyhydric alcohol.
  • polycaprolactones examples include polycaprolactone polyols obtained by ring-opening polymerization of one or more types such as tetramethylene carbonate and hexamethylene carbonate with a polyhydric alcohol.
  • polyols that are raw materials for producing urethane prepolymer (D-1) include glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, butylethylpentanediol, and neopentyl glycol; and glycerin and tri.
  • glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, butylethylpentanediol, and neopentyl glycol
  • Polyhydric alcohols such as methylolpropane and pentaerythritol can also be used.
  • polyvalent amines such as ethylenediamine, N-aminoethylethanolamine, isophoronediamine, and xylylenediamine may be used in combination with a part of the polyol.
  • a trifunctional or higher functional polyol is preferable as the polyol, and a trifunctional or higher functional polyoxyalkylene polyol or a polyester polyol is more preferable.
  • the number average molecular weight of the polyol which is a raw material for producing the urethane prepolymer (D-1), is preferably 500 to 15,000, more preferably 800 to 10000.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has sufficient peeling power.
  • the number average molecular weight is 15,000 or less, urethane bonds are sufficiently formed in the urethane prepolymer (D-1), and the cohesive force of the second pressure-sensitive adhesive layer is improved.
  • the polyisocyanate that is a raw material for producing the urethane prepolymer (D-1) is not particularly limited as long as it is a polyisocyanate having two or more isocyanato groups in one molecule.
  • tolylene diisocyanate and its hydrogen additive xylylene diisocyanate and its hydrogen additive, diphenylmethane diisocyanate and its hydrogen additive, 1,5-naphthylene diisocyanate and its hydrogen additive, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexa.
  • diisocyanates such as methylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexyldiisocyanate, 1,3-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, and norbornan diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and hydrogenated products thereof are preferable from the viewpoint of controlling light resistance and reactivity.
  • the amount of the polyol used is not particularly limited, but is, for example, 30 to 98% by mass, preferably 40 to 95% by mass in the urethane prepolymer (D-1).
  • the amount of the polyisocyanate used is not particularly limited, but is, for example, 1 to 20% by mass, preferably 2 to 15% by mass in the urethane prepolymer (D-1).
  • the total amount of isocyanato groups contained in polyisocyanate may be smaller than the total amount of hydroxy groups contained in the polyol.
  • the urethane prepolymer (D-1) is a compound having a hydroxy group, it is preferable to combine a polyisocyanate compound or a polyglycidyl compound as the curing agent (D-2).
  • the total amount of isocyanato groups contained in polyisocyanate may be larger than the total amount of hydroxy groups contained in the polyol.
  • the urethane prepolymer (D-1) is a compound having an isocyanato group, it is preferable to combine a polyol compound as a curing agent (D-2).
  • the urethane prepolymer (D-1) is produced by reacting the polyol and the polyisocyanate in the presence of an inert organic solvent with a urethanization catalyst, usually at 30 to 100 ° C. for about 1 to 5 hours. Let it be done.
  • a urethanization catalyst usually at 30 to 100 ° C. for about 1 to 5 hours.
  • the polyol and polyisocyanate which are the raw materials of the urethane prepolymer (D-1) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • urethanization catalyst examples include known urethanization catalysts such as tertiary amine compounds and organometallic compounds.
  • tertiary amine compound examples include triethylamine, triethylenediamine, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) -undecene-7 (DBU) and the like.
  • organometallic compound examples include tin-based compounds and non-tin-based compounds.
  • examples of the tin-based compound include dibutyltin dimalate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dioctyltin oxide, dioctyltin dilaurate, and tin 2-ethylhexanoate.
  • examples of the non-tin compound include titanium-based compounds such as dibutyltitanium dichloride and tetrabutyl titanate; lead-based compounds such as lead oleate, lead 2-ethylhexanoate, lead benzoate, and lead naphthenate; 2-ethylhexanoic acid.
  • Iron-based compounds such as iron and iron acetylacetonate; cobalt-based compounds such as cobalt benzoate and cobalt 2-ethylhexanoate; zinc-based compounds such as zinc naphthenate and zinc 2-ethylhexanoate; zirconium naphthenate and the like.
  • dibutyltin dilaurate, tin 2-ethylhexanoate, dioctyltin dilaurate and the like are preferably used.
  • the organic solvent is not particularly limited, and a known organic solvent can be used. Examples thereof include ketone solvents such as methyl ethyl ketone, acetone and methyl isobutyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate, n-butyl acetate and isobutyl acetate, and hydrocarbon solvents such as toluene and xylene. Toluene is particularly preferable from the viewpoint of the solubility of the polyurethane polyol, the boiling point of the solvent, and the like.
  • a polyisocyanate compound, a polyglycidyl compound, a polyol compound and the like are used properly according to the type of functional groups remaining in the urethane prepolymer (D-1).
  • the curing agent (D-2) uses a compound having two or more functional groups reactive with the hydroxy group.
  • a polyisocyanate compound or a polyglycidyl compound is used.
  • the curing agent (D-2) uses a compound having two or more functional groups reactive with the isocyanato group. .. Specifically, a polyol compound is used.
  • polyisocyanate compound and the polyglycidyl compound those listed as the above-mentioned curing agent (A-2) can be used in the same manner.
  • a polyisocyanate compound from the viewpoint of reactivity, it is preferable to use a polyisocyanate compound, and it is more preferable to use a trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct, a hexamethylene diisocyanate trimer, or an isophorone diisocyanate trimer.
  • polyol compound those listed as the polyol which is a raw material for producing the urethane prepolymer (D-1) can be similarly used.
  • the curing agent (D-2) reacts with the functional groups remaining in the urethane prepolymer (D-1) and crosslinks to improve the cohesive force of the second pressure-sensitive adhesive layer.
  • the curing reaction is carried out by heating the second pressure-sensitive adhesive layer. As will be described later, after applying the second pressure-sensitive adhesive composition to the release film, it may be cured by heating for drying.
  • the temperature of the curing reaction depends on the curing agent used, the type of functional group that reacts with the curing agent, and the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer, but is preferably 30 to 60 ° C.
  • the reaction time (heating time) is preferably 24 hours to 120 hours.
  • the content of the curing agent (D-2) is preferably 0.1 to 30 parts by mass and preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane prepolymer (D-1). It is more preferably 5 to 15 parts by mass.
  • the content of the curing agent (D-2) is 0.1 parts by mass or more, a crosslinked structure is sufficiently formed in the urethane resin (D).
  • the content of the curing agent (D-2) is 30 parts by mass or less, the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer having good adhesive strength to the adherend are obtained.
  • the total amount of functional groups contained in the curing agent (D-2) is preferably 0.01 to 300 mol%, more preferably 0, with respect to the total amount of hydroxy groups or isocyanato groups contained in the urethane prepolymer (D-1).
  • the content of the curing agent (D-2) is used so as to be 1 to 200 mol%.
  • the total amount of functional groups contained in the curing agent (D-2) is 0.01 mol% or more, sufficient cohesive force can be obtained.
  • the total amount of functional groups contained in the curing agent (D-2) is 300 mol% or less, there is no adverse effect even if the unreacted curing agent (D-2) remains in the second pressure-sensitive adhesive layer.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer may contain a polyfunctional ethylenically unsaturated group-containing compound (E).
  • the polyfunctional ethylenically unsaturated group-containing compound (E) is not particularly limited as long as it is a monomer or oligomer having at least two ethylenically unsaturated groups such as a (meth) acryloyloxy group and a vinyl group.
  • the monomer having at least two ethylenically unsaturated groups refers to a compound having a number average molecular weight of less than 1000.
  • the oligomer having at least two ethylenically unsaturated groups refers to a compound having a number average molecular weight of 1000 or more.
  • the content of the polyfunctional ethylenically unsaturated group-containing compound (E) differs depending on the molecular weight, the number of functional groups, etc. of the polyfunctional ethylenically unsaturated group-containing compound (E).
  • the content of the polyfunctional ethylenically unsaturated group-containing compound (E) is preferably 1 to 150 parts by mass, more preferably 5 to 100 parts by mass, based on 100 parts by mass of the urethane prepolymer (D-1). To 50 parts by mass is more preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet When the content of the polyfunctional ethylenically unsaturated group-containing compound (E) is 1 part by mass or more, the pressure-sensitive adhesive sheet has sufficient peel strength, and when peeling from the adherend after light irradiation, the adherend Can be easily peeled off without damaging it.
  • the content of the polyfunctional ethylenically unsaturated group-containing compound (E) is 150 parts by mass or less, the adhesive sheet is adhered to the adherend without damaging the adherend even when the adhesive sheet is reattached to the adherend. Can be detached from the body.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer may contain a photopolymerization initiator (F).
  • a photopolymerization initiator (F) include a carbonyl-based photopolymerization initiator, a sulfide-based photopolymerization initiator, acylphosphine oxides, a quinone-based photopolymerization initiator, a sulfochloride-based photopolymerization initiator, and a thioxanthone-based photopolymerization.
  • An initiator or the like can be used.
  • Examples of the carbonyl-based photopolymerization initiator include benzophenone, benzyl, benzoin, ⁇ -bromoacetophenone, chloroacetone, acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, and p-dimethylamino.
  • Examples of the sulfide-based photopolymerization initiator include diphenyl disulfide, dibenzyl disulfide, tetraethylthiuram disulfide, and tetramethylammonium monosulfide.
  • Examples of the acylphosphine oxides include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylphenylethoxyphosphine oxide and the like.
  • Examples of the quinone-based photopolymerization initiator include benzoquinone and anthraquinone.
  • Examples of the thioxanthone-based photopolymerization initiator include thioxanthone-based photopolymerization initiators such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and 2-methylthioxanthone.
  • photopolymerization initiators (F) may be used alone or in combination of two or more.
  • photopolymerization initiators (F) 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and / or 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphos from the viewpoint of solubility in an organic solvent and urethane prepolymer (D-1). It is preferable to use fin oxide.
  • the content of the photopolymerization initiator (F) is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyfunctional ethylenically unsaturated group-containing compound (E), and is 1 to 8 parts by mass. More preferably.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer is cured at a sufficiently high curing rate by irradiating with light, and after irradiation with light, the second pressure-sensitive adhesive layer is cured.
  • the adhesive strength of the second pressure-sensitive adhesive layer is sufficiently small, which is preferable.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer is less likely to remain on the adherend when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the adherend and then peeled off. Further, even if the content of the photopolymerization initiator exceeds 10 parts by mass, the effect commensurate with the content of the photopolymerization initiator is not observed.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer may contain a fluorine-containing compound (G).
  • the fluorine-containing compound (G) is not particularly limited as long as it is a compound having fluorine. By containing the fluorine-containing compound (G), the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet (wetting property), foam removal property (easiness of removal of air bubbles sandwiched during bonding), and easy peeling property are improved.
  • the fluorine-containing compound (G) include aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, ethers, aminos, esters, amides, and urethanes containing a fluoroalkyl group and / or a fluorophenyl group.
  • a fluoroalkyl group is a substituent in which a hydrogen atom such as a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, or a pentafluoroethyl group is substituted with a fluorine atom.
  • the fluorophenyl group is a substituent in which a hydrogen atom such as a fluorophenyl group, a difluorophenyl group, or a pentafluorophenyl group is substituted with a fluorine atom.
  • a commercially available product can also be used as the fluorine-containing compound (G).
  • Specific examples include, for example, the leveling agents of the Mega Fvck series manufactured by DIC Co., Ltd. ("Mega Fvck F-477", “Mega Fvck F-552”, “Mega Fvck F-553”, “Mega Fvck F-554”.
  • the content of the fluorine-containing compound (G) is preferably 0.001 to 5 parts by mass and 0.01 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane prepolymer (D-1). More preferably, 0.1 to 2 parts by mass is further preferable.
  • the adhesive sheet has a laminating property (wetting property), a bubble removing property (easiness of removing bubbles sandwiched during bonding), and an easy peeling property. improves.
  • the content of the fluorine-containing compound (G) is 5 parts by mass or less, the residual fluorine-containing compound (G) on the adherend can be suppressed when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the adherend and then peeled off. Further, even if the fluorine-containing compound (G) is used in an amount of more than 5 parts by mass, an effect commensurate with the content cannot be obtained.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer may contain a carboxylic acid ester (H).
  • the carboxylic acid ester (H) is not particularly limited as long as it is an ester compound of a carboxylic acid and an alcohol. Preferred examples thereof include an ester of a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkyl alcohol having 18 or less carbon atoms, and a polybasic acid having a linear saturated hydrocarbon group having 6 to 16 carbon atoms.
  • fatty acids having 8 to 18 carbon atoms examples include octanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and the like. Among them, from the viewpoint of volatility, fatty acids having 10 to 18 carbon atoms are preferable, fatty acids having 16 to 18 carbon atoms are more preferable, and stearic acid is particularly preferable.
  • the polybasic acid having a linear saturated hydrocarbon group having 6 to 16 carbon atoms examples include suberic acid, sebacic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid and the like.
  • linear or branched alkyl alcohol having 18 or less carbon atoms examples include methanol, ethanol, isopropanol, hexanol, 2-ethylhexanol, decanol, and octadecanol.
  • an alkyl alcohol having 2 to 12 carbon atoms is preferable, an alkyl alcohol having 4 to 10 carbon atoms is more preferable, and hexanol and 2-ethylhexanol are particularly preferable.
  • Examples of unsaturated fatty acids having 14 to 18 carbon atoms include oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid.
  • Examples of the acid having a branched hydrocarbon group include ethyl caproic acid and neodecanoic acid.
  • Examples of the polyhydric alcohol include glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.
  • carboxylic acid ester (H) examples include isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, methyl stearate, myristyl myristate, 2-ethylhexyl stearate, cetyl ethylhexanoate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, and the like.
  • Examples thereof include triethylhexanoin. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the carboxylic acid ester (H) is preferably 0.5 to 30 parts by mass, more preferably 3 to 20 parts by mass, and 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane prepolymer (D-1). Is even more preferable.
  • the adhesive sheet has a laminating property (wetting property), a bubble removing property (easiness of removing bubbles sandwiched during bonding), and an easy peeling property. improves.
  • the content of the carboxylic acid ester (H) is 30 parts by mass or less, the residual carboxylic acid ester (H) on the adherend can be suppressed when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the adherend and then peeled off. .. Further, even if the carboxylic acid ester (H) is used in an amount of more than 30 parts by mass, an effect commensurate with the content cannot be obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment may have a release sheet (separator) on the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer opposite to the first pressure-sensitive adhesive layer.
  • a release sheet separator
  • the release sheet it is possible to protect the adhesive surface (surface of the second adhesive layer) of the adhesive sheet until just before adhering to the adherend.
  • the release sheet can be peeled off to expose the second pressure-sensitive adhesive layer (sticking surface) so that the pressure-sensitive adhesive sheet can be efficiently pressure-bonded to the adherend.
  • the material of the release sheet a known material can be appropriately selected and used.
  • a resin sheet used as a base material can be used as the material of the release sheet.
  • the thickness of the release sheet can be appropriately selected according to the application of the adhesive sheet, the material of the release sheet, and the like.
  • the thickness of the release sheet is preferably, for example, 5 to 300 ⁇ m, more preferably 10 to 200 ⁇ m, and further preferably 25 to 100 ⁇ m.
  • the peeling surface of the release sheet (the surface arranged in contact with the second pressure-sensitive adhesive layer) is subjected to a peeling treatment using a conventionally known release agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, or fluorine-based, if necessary. It may have been done.
  • a conventionally known release agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, or fluorine-based, if necessary. It may have been done.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is wound into a roll and used as a pressure-sensitive adhesive tape
  • the surface of the base material opposite to the first pressure-sensitive adhesive layer may be peeled off.
  • the base material also functions as a release sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment can be manufactured, for example, by the method shown below.
  • a first pressure-sensitive adhesive composition for forming the first pressure-sensitive adhesive layer is prepared.
  • the first pressure-sensitive adhesive composition contains a functional group-containing resin (A-1), a curing agent (A-2), a gas generating agent (B), and a photosensitizer (C), if necessary.
  • A-1 functional group-containing resin
  • A-2 curing agent
  • B gas generating agent
  • C photosensitizer
  • the first pressure-sensitive adhesive composition may contain a diluting solvent for the purpose of adjusting the viscosity, if necessary.
  • the diluting solvent the solvent used for producing the functional group-containing resin (A-1) can be used as it is.
  • the first pressure-sensitive adhesive composition is applied onto the substrate and dried by heating to form the first pressure-sensitive adhesive layer. Heat drying is performed at a temperature and time preferable for advancing the curing reaction.
  • a method for applying the first pressure-sensitive adhesive composition a known method can be used. Specifically, a method of applying using an applicator and a conventional coater, for example, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater, a direct coater, or the like. Can be mentioned.
  • a second pressure-sensitive adhesive composition for forming the second pressure-sensitive adhesive layer is prepared.
  • the second pressure-sensitive adhesive composition is photopolymerized with a urethane prepolymer (D-1), a curing agent (D-2), and a polyfunctional ethylenically unsaturated group-containing compound (E) contained as needed. It can be produced by mixing the initiator (F), the fluorine-containing compound (G) and the carboxylic acid ester (H) using a conventionally known method, and stirring the mixture.
  • the second pressure-sensitive adhesive composition may also contain a diluting solvent for the purpose of adjusting the viscosity, if necessary.
  • the diluting solvent the solvent used for producing the urethane prepolymer (D-1) can be used as it is.
  • the second pressure-sensitive adhesive composition is applied to the peeling surface on the release sheet and dried by heating to form a second pressure-sensitive adhesive layer. Heat drying is performed at a temperature and time preferable for advancing the curing reaction.
  • a method for applying the second pressure-sensitive adhesive composition a method that can be used as a method for applying the first pressure-sensitive adhesive composition can be appropriately selected and used.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are bonded to each other so as to face each other.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer with the release sheet side facing up is laminated and bonded on the first pressure-sensitive adhesive layer installed with the base material side facing down.
  • the adhesive sheet of the present embodiment may have a predetermined shape according to the shape of the adherend by a punching method or the like. Further, the adhesive sheet of the present embodiment may be used as a roll-shaped adhesive tape by winding and cutting.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment preferably has a peeling force of 3.0 N / 25 mm or less, more preferably 0.01 to 1 N / 25 mm, and preferably 0.05 to 0.25 N / 25 mm. More preferred. If the peeling force is 3.0 N / 25 mm or less, the adherend will not be damaged even if it is necessary to reattach it to a fragile adherend.
  • the peeling force of the adhesive sheet is measured under the following conditions.
  • the adhesive sheet is cut into a size of 25 mm ⁇ 100 mm, used as a sample, attached to glass as an adherend, and peeled at 180 ° C. at a peeling rate of 2400 mm / min under 25 ° C. conditions. That is, measurement conditions: Sample size: length 25 mm x width 100 mm; adherend: glass; measurement temperature: 25 ° C; peeling speed: 2400 mm / min; measurement mode: 180 ° peeling. Further, after light irradiation, the peeling force of the adhesive sheet is preferably 1/10 or less, more preferably 1/50 or less, and the peeling force is substantially 0 N / 25 mm. Is even more preferable.
  • the release sheet is peeled off at the time of use to expose the second adhesive layer (attached surface).
  • the exposed second pressure-sensitive adhesive layer is placed facing the adherend (electronic component such as an OLED) and crimped.
  • the adherend electronic component such as an OLED
  • the adhesive sheet and the adherend are brought into close contact with each other. In this state, for example, a step of cutting the adherend is performed.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably irradiated with light from the base material side to reduce the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet, and the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the adherend.
  • UV ultraviolet rays
  • the light source used for UV irradiation include LED lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, carbon arc lamps, xenon lamps, metal halide lamps, chemical lamps, and black lights. It is preferable to use an LED lamp, a high pressure mercury lamp or a metal halide lamp.
  • Dose of UV for pressure-sensitive adhesive sheet, LED lamp, when using a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp preferably from 500 ⁇ 10000mJ / cm 2, and more preferably 1000 ⁇ 5000mJ / cm 2.
  • the amount of UV irradiation applied to the pressure-sensitive adhesive sheet is 500 mJ / cm 2 or more, the effect of reducing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet by UV irradiation can be sufficiently obtained.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer is photo-cured at a sufficiently high curing speed to increase the elastic modulus, and the adhesive force of the second pressure-sensitive adhesive layer on the adherend becomes sufficiently small.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer is heated by UV irradiation, and the second pressure-sensitive adhesive layer is sufficiently softened.
  • a sufficient amount of gas is generated from the gas generator (B).
  • the surface of the softened second pressure-sensitive adhesive layer is pushed up, and unevenness is likely to be formed on the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer.
  • the amount of UV irradiation applied to the pressure-sensitive adhesive sheet is 10,000 mJ / cm 2 or more, the effect of reducing the adhesive strength of the second pressure-sensitive adhesive layer corresponding to the amount cannot be obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment contains at least a first pressure-sensitive adhesive layer containing a crosslinked resin (A) and a gas generating agent (B) that generates a gas by light irradiation, and a urethane resin (D) on a base material.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer contained therein is laminated in this order. Therefore, by bringing the second pressure-sensitive adhesive layer into close contact with the adherend, adhesive strength can be obtained with respect to the adherend. Further, by irradiating the adhesive sheet in close contact with the adherend with light, the adhesive force to the adherend is reduced. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment can be easily peeled off from the adherend by irradiating it with light.
  • the adhesive sheet of the present embodiment can be suitably used in a process of processing a fragile electronic product such as an OLED.
  • the adhesive sheet of the present embodiment is attached to a fragile electronic product with a certain adhesive force, and can be peeled off with a force that does not damage the electronic product even from the state of being attached to the electronic product during the temporary process.
  • the adhesive sheet of this embodiment it is possible to produce a fragile electronic product such as an OLED with a high yield.
  • a step of attaching the adhesive sheet of the present embodiment to the gas barrier layer of the OLED and a step of irradiating light after the work is completed to attach the adhesive sheet to the gas barrier. Includes a step of peeling from the layer.
  • a hydroxy group-containing (meth) acrylic resin (A-11) solution having a solid content of 35%.
  • the solid content is the ratio (mass%) of the residue excluding the solvent content to the hydroxy group-containing (meth) acrylic resin (A-11) solution, and is a value obtained by the following method.
  • Tg ⁇ Glass transition temperature (Tg)> The measurement was performed using a differential scanning calorimeter (DSC7000X, manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation). Specifically, 1 g of each of the hydroxy group-containing (meth) acrylic resin (A-11) to (A-13) solutions is collected and dried at 100 ° C. for 10 minutes to volatilize ethyl acetate as a solvent and solidify. It was a minute. A sample of 10 mg was collected from each solid content.
  • DSC7000X differential scanning calorimeter
  • the temperature of the sample is changed from -80 ° C to 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min to measure the differential scanning calorimetry, and the heat absorption due to the observed glass transition is performed.
  • the starting temperature was defined as the glass transition temperature (Tg).
  • Tg glass transition temperature
  • the polyfunctional ethylenically unsaturated group-containing compound (E), the photopolymerization initiator (F), the fluorine-containing compound (G), and the carboxylic acid ester (H) were added at the ratios shown in Table 4 and stirred to obtain a second adhesion.
  • the agent compositions (b1) to (b7) were produced.
  • the values of the hydroxy group-containing (meth) acrylic resins (A-11) to (A-13) and urethane prepolymers (D-11) to (D-13) in Tables 3 and 4 are contained as a resin solution. Quantity (parts by mass). The values in parentheses are the net values of the hydroxy group-containing (meth) acrylic resins (A-11) to (A-13) and urethane prepolymers (D-11) to (D-13) as solids. Content (parts by mass).
  • the first pressure-sensitive adhesive composition (a1) was applied to the treated surface side of the base material using an applicator so that the film thickness after heat drying was 60 ⁇ m.
  • the base material was made of a polyethylene terephthalate (PET) sheet having a thickness of 50 ⁇ m and which had been subjected to a corona discharge treatment.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the sheet containing the first pressure-sensitive adhesive composition (a1) layer was heat-dried at 80 ° C. for 2 minutes and cured to form the first pressure-sensitive adhesive layer.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is determined by measuring the thickness of a PET sheet attached on the first pressure-sensitive adhesive layer using a film thickness meter and then subtracting the thickness of the PET sheet and the base material. I asked.
  • the second pressure-sensitive adhesive composition (b1) was applied to the coated surface of the release sheet using an applicator so that the film thickness after heat drying was 15 ⁇ m.
  • the release sheet was made of a polyethylene terephthalate (PET) sheet having a thickness of 75 ⁇ m coated with a release agent.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the sheet containing the layer of the second pressure-sensitive adhesive composition (b1) was heat-dried at 100 ° C. for 2 minutes and cured to form a second pressure-sensitive adhesive layer.
  • the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is determined by measuring the thickness of a PET sheet attached on the second pressure-sensitive adhesive layer using a film thickness meter and then subtracting the thickness of the PET sheet and the release sheet. I asked.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are arranged so as to face each other, and a 1 kg rubber roller (width: about 25 cm) is reciprocated once from the top of the release sheet to bond the first pressure-sensitive adhesive layer on the base material.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet in which the agent layer, the second pressure-sensitive adhesive layer, and the release sheet were laminated in this order was obtained.
  • Examples 10 to 18, Comparative Examples 3 to 8 The first pressure-sensitive adhesive composition shown in Tables 5 and 6 was used to form the first pressure-sensitive adhesive layer having the film thickness shown in Table 3, and the second pressure-sensitive adhesive compositions shown in Tables 5 and 6 were used.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 10 to 18 and Comparative Examples 3 to 8 were prepared in the same manner as in Example 9 except that the second pressure-sensitive adhesive layer having the film thickness shown in Table 4 was formed.
  • test pieces were prepared by the methods shown below, and the peeling power before UV irradiation and the peeling property after UV irradiation were evaluated. The results are shown in Tables 5 and 6.
  • the adhesive sheet was cut into a size of 25 mm in length and 100 mm in width, and the release sheet was peeled off to expose the second adhesive layer.
  • an adhesive sheet was attached to the glass plate so that the exposed second adhesive layer (measurement surface) was in contact with the glass plate, and a 2 kg rubber roller (width: about 50 mm) was reciprocated once before UV irradiation. It was used as a sample.
  • the base material side of the sample before UV irradiation is irradiated with UV using an ultraviolet irradiation device (LED lamp (365 nm) manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) under the conditions of UV illuminance of 150 mW / cm2 and UV irradiation amount of 3000 mJ / cm2. , UV irradiation was used as a sample.
  • LED lamp 365 nm
  • UV irradiation amount 3000 mJ / cm2.
  • the adhesive sheets of Examples 9 to 18 had a peeling force of 0.2 N / 25 mm or less before UV irradiation, and the peeling force before UV irradiation was sufficiently low. Further, in the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 9 to 18, when the glass plate was lifted with the pressure-sensitive adhesive sheet facing down after UV irradiation, all the pressure-sensitive adhesive sheets were peeled off from the glass plate.

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Abstract

ＯＬＥＤのガスバリア層など、脆弱な被着体に貼り付けることができ、張り直しの必要が生じた場合にも被着体を損傷せずに剥離して貼りなおすことができ、さらに工程終了後には光を照射することにより粘着力が大きく低下し、容易に剥離できる粘着シートを提供する。本発明の粘着シートは、基材と、第一粘着剤層と、第二粘着剤層と、を備える。基材上に、第一粘着剤層と、第二粘着剤層とがこの順に積層される。前記第一粘着剤層は、架橋樹脂（Ａ）と、光照射により気体を発生する気体発生剤（Ｂ）とを含有する。前記第二粘着剤層は、ウレタン樹脂（Ｄ）を含有する。前記架橋樹脂（Ａ）が官能基含有樹脂（Ａ－１）と硬化剤（Ａ－２）との反応物である。前記ウレタン樹脂（Ｄ）が、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）と硬化剤（Ｄ－２）との反応物である。

Description

粘着シート
　本発明は、粘着シートに関する。
　光学部材や電子部材の製造工程においては、加工、組立、検査、輸送などの際の表面の傷付き防止のために、一般に、表面保護フィルムが貼着される。このような表面保護フィルムは、表面保護の必要がなくなった時点で、光学部材や電子部材から剥離される。
　本願は、２０１９年１２月１９日に、日本に出願された特願２０１９－２２９４１０号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　このような表面保護フィルムが貼着された光学部材や電子部材において、上記のように表面保護フィルムを剥離しようとする際には、該表面保護フィルムと光学部材や電子部材との界面でのみスムーズに剥離できることが重要である。
　しかしながら、光学部材や電子部材が薄ガラスやバリアフィルムなどの破損し易い部材を備えている場合、貼着された表面保護フィルムを剥離しようとすると、剥離力によって該破損し易い部材が破損してしまうことがある。従来の軽剥離性を備えた表面保護フィルムを用いた場合であっても、破損してしまうことがある。
　これらの課題を解決する手段として、種々の粘着シートが提案されている。
　特許文献１には、超軽剥離性を備えた表面保護フィルムとして、ベースポリマーと、シリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤とを含む粘着剤組成物から形成された粘着剤を有する粘着シートが開示されている。
　また、特許文献２、３には、高い粘着力と剥離性を有する電子部品加工用粘着テープが記載されている。具体的には、接着剤層が内層と外層との二層構造からなり、内層が、刺激により気体を発生する気体発生剤を含有し、外層が、光及び／又は熱による刺激により架橋する硬化性の粘着剤を含有する粘着テープが開示されている。
特開２０１７－１６０４２２号公報 特開２０１０－２０２８３３号公報 特開２０１９－７０１０４号公報
　近年薄膜化が進むＯＬＥＤ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｌｉｇｈｔ　Ｅｍｉｔｔｉｎｇ　Ｄｉｏｄｅ）は、その製造工程においてガスバリア層の保護フィルムとして粘着シートを使用する。ガスバリア層は物理的に非常に脆弱であり、位置ずれなどにより、粘着シートの貼り直しが必要な状況に陥ると、粘着シートの剥離時にガスバリア層を損傷する問題があった。
　また、所定の加工が終了した後に粘着シートをガスバリア層から剥離する際にも、従来の粘着シートでは剥離力が強すぎてガスバリア層を損傷する問題があった。
　本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、物理的に脆弱な被着体への貼り直しが必要な状況に陥っても、被着体を損傷することなく剥離できる粘着シートを提供することを課題とする。さらに、表面保護の必要がなくなった際には、光照射により粘着力を大きく低下させて、脆弱な被着体から容易に剥離できる粘着シートを提供することを課題とする。
　すなわち、本発明の一態様である粘着シートは以下の事項に関する。
［１］　基材と、第一粘着剤層と、第二粘着剤層と、を備え、
　前記基材上に、前記第一粘着剤層と、前記第二粘着剤層とがこの順に積層され、
　前記第一粘着剤層は、架橋樹脂（Ａ）と、光照射により気体を発生する気体発生剤（Ｂ）とを含有し、
　前記第二粘着剤層は、ウレタン樹脂（Ｄ）を含有し、
　前記架橋樹脂（Ａ）が官能基を複数含有する樹脂（Ａ－１）と硬化剤（Ａ－２）との反応物であり、
　前記ウレタン樹脂（Ｄ）が、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）と硬化剤（Ｄ－２）との反応物であることを特徴とする粘着シート。
［２］前記第二粘着剤層が多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）と、光重合開始剤（Ｆ）とをさらに含有する［１］に記載の粘着シート。
［３］　前記ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）が、ポリオールとポリイソシアネートの反応物である［１］または［２］に記載の粘着シート。
［４］　前記ポリオールが、１分子中に水酸基を２個以上有するポリオールであり、
　前記ポリイソシアネートが、１分子中にイソシアナト基を２個または３個有するポリイソシアネートである［３］に記載の粘着シート。
［５］　前記第二粘着剤層がフッ素含有化合物（Ｇ）をさらに含有する［１］～［４］のいずれかに記載の粘着シート。
［６］　前記第二粘着剤層がカルボン酸エステル（Ｈ）をさらに含有する［１］～［５］のいずれかに記載の粘着シート。
［７］　前記樹脂（Ａ－１）が、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂である［１］～［６］のいずれかに記載の粘着シート。
［８］　前記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂が、全構成単位において、０．５～２０質量％のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位を含む［７］に記載の粘着シート。
［９］　前記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、－６０～－１０℃である［７］または［８］に記載の粘着シート。
［１０］　前記第一粘着剤層が、光増感剤（Ｃ）をさらに含有する［１］～［９］のいずれかに記載の粘着シート。
［１１］　以下の条件で測定した剥離力が、３．０Ｎ／２５ｍｍ以下である［１］～［１０］のいずれかに記載の粘着シート。
　測定条件：
　サンプルサイズ：縦２５ｍｍ×横１００ｍｍ；被着体：ガラス；測定温度：２５℃；剥離速度：２４００ｍｍ／ｍｉｎ；測定モード：１８０°剥離。
［１２］　［１］～［１１］のいずれかに記載の粘着シートを、ＯＬＥＤのガスバリア層に貼り付ける工程と、
　作業終了後に光を照射して前記粘着シートを前記ガスバリア層から剥離する工程と、を含むＯＬＥＤの製造方法。
　本発明の粘着シートは、第二粘着剤層を被着体と密着させることにより、被着体に対して一定の粘着力が得られ、加工作業等の所定の工程を経る間、良好に被着体の表面を保護することができる。前記所定の工程終了後には、粘着シートに光を照射することにより、被着体から容易に剥離することができる。さらには、光を照射しない状態でも、粘着力が十分に低く、被着体への貼り直しが必要な状況が発生しても、被着体を損傷することなく貼り直すことができる。
　以下、本発明の粘着シートについて詳細に説明する。なお、本発明は、以下に示す実施形態のみに限定されるものではない。
　本実施形態の粘着シートは、基材と、第一粘着剤層と、第二粘着剤層と、を備え、基材上に、第一粘着剤層と、第二粘着剤層とがこの順に積層されたものである。
（基材）
　本実施形態の粘着シートは、シート状の基材を有する。基材の材料としては、公知の材料を適宜選択して使用できる。粘着シートへの光照射は基材側から行うため、基材としては、透明な樹脂材料からなる樹脂シートを用いることが好ましい。
　樹脂材料としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；ポリイミド（ＰＩ）；ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）；エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などが挙げられる。これらの樹脂材料の中でも特に、適度な可撓性を有する粘着シートが得られるため、ＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴから選ばれる１種以上を用いることが好ましい。基材に用いる樹脂材料は、１種のみでもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
　基材として樹脂シートを用いる場合、樹脂シートは、単層であってもよいし、二層以上の多層構造（例えば三層構造）であってもよい。多層構造を有する樹脂シートにおいて、各層を構成する樹脂材料は、１種のみを単独で含む樹脂材料であってもよいし、２種以上を含む樹脂材料であってもよい。
　基材として、樹脂シートを用いる場合、従来公知の一般的なシート成形方法（例えば押出成形、Ｔダイ成形、インフレーション成形等あるいは、単軸あるいは２軸延伸成形等）を適宜採用して製造できる。
　基材の厚さは、粘着シートの用途、基材の材料などに応じて適宜選択できる。基材として樹脂シートを用いる場合、基材の厚さは、１０～１０００μｍであることが好ましく、５０～３００μｍであることがより好ましい。基材の厚さが１０μｍ以上であると、粘着シートの剛性（コシ）が高くなる。そのため、粘着シートを被着体に貼り付ける際に、粘着シートにしわが生じたり、粘着シートと被着体との間に浮きが生じたりし難くなる傾向がある。また、基材の厚さが１０μｍ以上であると、被着体に貼り付けた粘着シートを被着体から剥離しやすくなり、作業性（取扱い性、ハンドリング）が良好となる。基材の厚さが１０００μｍ以下であると、粘着シートが適度な柔軟性を有し、作業性が良好となる。
　基材の第一粘着剤層側の面には、基材と第一粘着剤層との接着性を向上させるために表面処理が施されていても良い。
　表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、酸処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、下塗剤（プライマー）塗付等が挙げられる。
（第一粘着剤層）
　本実施形態の粘着シートは、基材上に第一粘着剤層を有する。第一粘着剤層は、架橋樹脂（Ａ）と、光照射により気体を発生する気体発生剤（Ｂ）と、を含有する。前記架橋樹脂（Ａ）が官能基含有樹脂（Ａ－１）と硬化剤（Ａ－２）との反応物である。第一粘着剤層は、架橋樹脂（Ａ）および気体発生剤（Ｂ）だけでなく、さらに光増感剤（Ｃ）を含有していてもよい。また、前記官能基含有樹脂（Ａ－１）が、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂であることが好ましい。
　第一粘着剤層の厚みは、１～１００μｍとすることが好ましく、５～８０μｍとすることがより好ましく、１０～７０μｍとすることがさらに好ましい。第一粘着剤層の厚みは、４０～６５μｍであってもよい。第一粘着剤層の厚みが１μｍ以上であると、第一粘着剤層の厚みの均一性が良好となる。一方、第一粘着剤層の厚みが１００μｍ以下であると、溶媒を用いて第一粘着剤層を形成した場合に、溶媒を容易に除去できるため好ましい。
「架橋樹脂（Ａ）」
　架橋樹脂（Ａ）は官能基を複数含有する樹脂（Ａ－１）（以下、「官能基含有樹脂（Ａ－１）」とも言う。）と硬化剤（Ａ－２）との反応物である。前記架橋樹脂（Ａ）が官能基含有樹脂（Ａ－１）と硬化剤（Ａ－２）との硬化物であることが好ましい。前記官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基またはエポキシ基等が挙げられ、中でもヒドロキシ基が好ましい。
「官能基含有樹脂（Ａ－１）」
　官能基含有樹脂（Ａ－１）としては、官能基を複数個有する樹脂であれば特に限定されないが、官能基含有モノマー由来の構成単位を含む（メタ）アクリル樹脂を含むことが好ましい。特に、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位を含む（メタ）アクリル樹脂を含むことが好ましい。本明細書において、「（メタ）アクリル樹脂」とは、（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位を６０モル％以上有する樹脂を言う。
　官能基含有樹脂（Ａ－１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－８０～０℃であることが好ましく、－７０～－５℃であることがより好ましく、－６０～－１０℃であることがさらに好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、－６０～－３５℃であってもよい。官能基含有樹脂（Ａ－１）のガラス転移温度（Ｔｇ）が－８０℃以上であると、第一粘着剤層と第二粘着剤層の間の密着性がより一層良好となる。また、官能基含有樹脂（Ａ－１）のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であると、第一粘着剤層と第二粘着剤層との界面での剥離が起こりにくくなる。
　官能基含有樹脂（Ａ－１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下の方法により求められたものを指す。
　１０ｍｇの官能基含有樹脂（Ａ－１）を試料として採取する。示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度で－８０℃から２００℃まで試料の温度を変化させて、示差走査熱量測定を行い、観察されたガラス転移による吸熱開始温度をＴｇとする。なお、Ｔｇが２つ観察された場合には、２つのＴｇの平均値とする。
　官能基含有樹脂（Ａ－１）の重量平均分子量は、１０万～２００万であることが好ましく、２０万～１５０万であることがより好ましく、３０万～１００万であることがさらに好ましい。官能基含有樹脂（Ａ－１）の重量平均分子量は、４０～６０万であってもよい。官能基含有樹脂（Ａ－１）の重量平均分子量が１０万以上であると、第一粘着剤層の凝集破壊が起こりにくくなる。架橋樹脂（Ａ）の重量平均分子量が２００万以下であると、官能基含有樹脂（Ａ－１）の粘度が高くなりすぎず、第一粘着剤層を形成する際における作業性が良好である。
　官能基含有樹脂（Ａ－１）の重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（昭和電工株式会社製、ショウデックス（登録商標）　ＧＰＣ－１０１）を用いて、下記条件にて常温で測定し、ポリスチレン換算にて算出される。
　　カラム：昭和電工株式会社製、ショウデックス（登録商標）ＬＦ－８０４
　　カラム温度：４０℃
　　試料：樹脂の０．２質量％テトラヒドロフラン溶液
　　流量：１ｍｌ／分
　　溶離液：テトラヒドロフラン
　官能基含有樹脂（Ａ－１）としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ゴム、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、粘着剤としての物性及び経済性の観点から、官能基含有樹脂（Ａ－１）として（メタ）アクリル樹脂を用いることが好ましい。
　本実施形態において「（メタ）アクリル」とは、「メタクリル」および「アクリル」から選ばれる１種以上を指す。
　官能基含有樹脂（Ａ－１）中の官能基含有モノマー由来の構成単位の割合は、全構成単位において０．５～２０質量％であることが好ましく、１～１５質量％であることがより好ましい。上記割合が０．５質量％以上であると、硬化剤（Ａ－２）と反応する官能基含有モノマー由来の構成単位を十分に含む官能基含有樹脂（Ａ－１）となる。その結果、粘着シートを剥離する際に、第一粘着剤層内部での凝集破壊が起こりにくくなる。官能基含有モノマー由来の構成単位の割合が、全構成単位において２０質量％以下であると、硬化剤との反応によって粘着力が低下しにくく、基材および第二粘着剤層との粘着力が良好な第一粘着剤層が得られる。
「硬化剤（Ａ－２）」
　硬化剤（Ａ－２）としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基またはエポキシ基に対して反応性を有する官能基を２つ以上有するものであれば特に限定されず、その他の官能基と反応することを制限するものではない。
　硬化剤（Ａ－２）は、官能基含有樹脂（Ａ－１）の官能基と反応し、架橋させることにより、第一粘着剤層の凝集力を向上させる。硬化反応は、第一粘着剤層を加熱することにより行う。後述のように、基材に第一粘着剤組成物を塗布した後に、乾燥を兼ねて加熱することで硬化させても良い。硬化反応の温度は、使用する硬化剤（Ａ－２）およびその硬化剤と反応する官能基の種類、第一粘着剤層の厚みにもよるが、３０～６０℃が好ましい。反応時間（加熱時間）は２４時間～１２０時間が好ましい。
　硬化剤（Ａ－２）としては、ポリイソシアネート化合物、ポリグリシジル化合物等を用いることができる。
　ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加物、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４－フェニルメタン）トリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート三量体、イソホロンジイソシアネート三量体などが挙げられる。
　ポリグリシジル化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
　これらの硬化剤（Ａ－２）は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　官能基含有樹脂（Ａ－１）としてヒドロキシ基を含有する樹脂を用いる場合、ヒドロキシ基との反応性の観点から、硬化剤（Ａ－２）としてポリイソシアネート化合物を用いることが好ましい。
　硬化剤（Ａ－２）の含有量は、官能基含有樹脂（Ａ－１）１００質量部に対して、０．０５～１０質量部であることが好ましく、０．１～５質量部であることがより好ましく、０．５～３質量部であることがさらに好ましい。硬化剤（Ａ－２）の含有量が０．０５質量部以上であると、架橋樹脂（Ａ）に三次元架橋構造が十分に形成される。硬化剤（Ａ－２）の含有量が１０質量部以下であると、基材および第二粘着剤層との粘着力が良好な第一粘着剤層となる。
　官能基含有樹脂（Ａ－１）の有するヒドロキシ基、カルボキシ基またはエポキシ基の総量に対して、硬化剤（Ａ－２）に含まれる官能基の総量が、好ましくは０．０１～３００モル％、より好ましくは０．１～２００モル％となるように、硬化剤（Ａ－２）の含有量を用いる。硬化剤（Ａ－２）に含まれる官能基の総量が０．０１モル％以上であると、十分な凝集力が得られる。硬化剤（Ａ－２）に含まれる官能基の総量が３００モル％以下であると、第一粘着剤層中に未反応の硬化剤（Ａ－２）が残存していても悪影響がない。
（官能基含有樹脂（Ａ－１）の製造方法）
　官能基含有樹脂（Ａ－１）は、例えば、（メタ）アクリルモノマーを含む原料モノマーを、公知の重合方法により共重合することで得られる。官能基含有樹脂（Ａ－１）の原料モノマーは、１種のモノマーのみを単独で含むものであってもよいし、２種以上のモノマーを含むものであってもよい。
　原料モノマーを重合する重合方法としては、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、交互共重合法などが挙げられる。これらの中でも、重合後に得られる（メタ）アクリル樹脂の透明性およびコストの点から溶液重合法を用いることが好ましい。
　官能基含有樹脂（Ａ－１）の原料モノマーとして用いる（メタ）アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリルモノマー、（メタ）アクリルアミドモノマーなどが挙げられる。（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　（メタ）アクリルアミドモノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
　官能基含有樹脂（Ａ－１）の原料モノマーとして、（メタ）アクリルモノマーとともに、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－アクリロイルモルフォリン、アクリロニトリルなどを用いても良い。
　官能基含有樹脂（Ａ－１）の原料モノマーとしては、基材および第二粘着剤層との粘着力が良好な第一粘着剤層が得られるため、特に、アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドモノマーから選ばれる１種以上を用いることが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上を用いることがより好ましい。
　架橋樹脂（Ａ）が官能基含有樹脂（Ａ－１）と硬化剤（Ａ－２）との反応物であり、官能基含有樹脂（Ａ－１）の原料モノマー中に、官能基含有モノマーが含まれている。官能基含有モノマーに含まれる官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基などが挙げられる。これらの官能基の中でも特に、硬化剤との反応性が高いため、ヒドロキシ基が好ましい。
　具体的には、官能基含有モノマーとして、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシジル基含有（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種または２種以上を用いることができる。
　官能基含有樹脂（Ａ－１）の原料モノマー中の官能基含有モノマーの含有量は、０．５～２０質量％であることが好ましく、１～１５質量％であることがより好ましい。言い換えると、官能基含有樹脂（Ａ－１）が、０．５～２０質量％の官能基含有モノマー由来の構成単位を含むものであることが好ましい。原料モノマー中の官能基含有モノマーの含有量が０．５質量％以上であると、官能基含有モノマー由来の官能基と硬化剤（Ａ－２）とが反応し、十分な凝集力を有する第一粘着剤層が得られる。原料モノマー中の官能基含有モノマーの含有量が２０質量％以下であると、官能基含有モノマーと硬化剤（Ａ－２）との反応によって第一粘着剤層の粘着力が低下しにくく、基材および第二粘着剤層との密着性が良好な第一粘着剤層が得られる。
　官能基含有樹脂（Ａ－１）として用いる（メタ）アクリル樹脂を溶液重合法により製造する場合、原料モノマーとともに、重合開始剤および／または溶媒を必要に応じて用いる。
　重合開始剤としては、特に限定されず、公知のものの中から適宜選択して使用できる。重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン等の過酸化物系重合開始剤などの油溶性重合開始剤が例示される。
　これらの重合開始剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　重合開始剤の使用量は、官能基含有樹脂（Ａ－１）の原料モノマー１００質量部に対して、０．０１～５質量部であることが好ましく、０．０５～４質量部であることがより好ましく、０．１～２質量部であることがさらに好ましい。
　溶媒としては、一般的な各種の溶媒を用いることができる。溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ｎ－ブチル等のエステル類、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶媒が挙げられる。
　これらの溶媒は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
「気体発生剤（Ｂ）」
　第一粘着剤層に含まれる気体発生剤（Ｂ）は、光照射により気体を発生する。
　気体発生剤（Ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、アゾ化合物、アジド化合物などを好適に用いることができる。アゾ化合物およびアジド化合物は、光、熱等による刺激により窒素ガスを発生する。
　アゾ化合物としては、例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（Ｎ－シクロヘキシル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－プロペニル）－２－メチルプロピオンアミド］、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾイリン－２－イル）プロパン］ジハイドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾイリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミダイン）ハイドロクロライド、２，２’－アゾビス｛２－［Ｎ－（２－カルボキシエチル）アミダイン］プロパン｝等が挙げられる。
　これらのアゾ化合物の中でも特に、化合物の安定性の観点から、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（Ｎ－シクロヘキシル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－プロペニル）－２－メチルプロピオンアミド］から選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。
　アジド化合物としては、例えば、３－アジドメチル－３－メチルオキセタン、テレフタルアジド、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルベンズアジド、３－アジドメチル－３－メチルオキセタンを開環重合することにより得られるグリシジルアジドポリマー等のアジド基を有するポリマー等が挙げられる。
　これらのアジド化合物の中でも特に、（メタ）アクリル樹脂との相溶性の観点から、グリシジルアジドポリマーを用いることが好ましい。
　第一粘着剤層中の気体発生剤（Ｂ）の含有量は、官能基含有樹脂（Ａ－１）１００質量部に対して５～５０質量部であることが好ましく、８～４０質量部であることがより好ましく、９～２５質量部であることがさらに好ましい。気体発生剤（Ｂ）の含有量が５質量部以上であると、粘着シートに光を照射することにより十分な量の気体が発生する。その結果、第二粘着剤層の表面のうち凹凸が形成される面積の割合が十分に大きくなり、第二粘着剤層の表面と被着体との接触面積が大きく低下し、被着体をより一層容易に剥離できる粘着シートとなる。気体発生剤（Ｂ）の含有量が５０質量部以下であると、第一粘着剤層中での気体発生剤（Ｂ）の析出を防止できる。
「光増感剤（Ｃ）」
　第一粘着剤層は、光増感剤（Ｃ）を含有しても良い。光増感剤（Ｃ）は、気体発生剤（Ｂ）への光による刺激を増幅する効果を有する。したがって、第一粘着剤層が光増感剤（Ｃ）を含有することで、気体発生剤（Ｂ）から気体を放出させる際に用いる光の照射量を少なくしたり、照射する光として波長領域のより広い光を用いたりすることが可能となる。
　光増感剤（Ｃ）としては、特に限定されず、公知の光増感剤を使用できる。
　光増感剤（Ｃ）としては、例えば、チオキサントン化合物及びアントラセン化合物などが挙げられる。
　チオキサントン化合物の具体例としては、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン及び２，４－ジエチルチオキサントンなどが挙げられる。
　アントラセン化合物の具体例としては、９，１０－ジメトキシアントラセン、９，１０－ジエトキシアントラセン、９，１０－ジブトキシアントラセン、９，１０－ジベンジルオキシアントラセン、９，１０－ジ－α－メチルベンジルオキシアントラセン、９，１０－ジ（オクタノイロキシ）アントラセン、９，１０－ジ（２－ヒドロキシエトキシ）アントラセン、９，１０－ジ（グリシジルオキシ）アントラセン、９，１０－ジ（２－ビニルオキシエトキシ）アントラセン、９，１０－ジ（ｐ－エポキシフェニルメトキシ）アントラセン、２－エチル－９，１０－ジ（ｐ－エポキシフェニルメトキシ）アントラセン、９，１０－ジ（ｐ－ビニルフェニルメトキシ）アントラセンなどが挙げられる。
　これらの光増感剤（Ｃ）の中でも特に、官能基含有樹脂（Ａ－１）として（メタ）アクリル樹脂を用いる場合、（メタ）アクリル樹脂との相溶性の観点から、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、９，１０－ジブトキシアントラセン、９，１０－ジ（オクタノイロキシ）アントラセン、９，１０－ジ（２－ヒドロキシエトキシ）アントラセンから選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。
　光増感剤（Ｃ）の含有量は、官能基含有樹脂（Ａ－１）１００質量部に対して、０．０３～５質量部であることが好ましく、０．０５～３質量部であることがより好ましく、０．１～２質量部であることがさらに好ましい。光増感剤（Ｃ）の含有量が０．０３質量部以上であると、十分な増感効果が得られる。また、光増感剤（Ｃ）の含有量が５質量部以下であると、第一粘着剤層中において、光増感剤（Ｃ）と官能基含有樹脂（Ａ－１）とを均一に分散させることができる。
　気体発生剤（Ｂ）と光増感剤（Ｃ）との質量比（気体発生剤（Ｂ）：光増感剤（Ｃ））は、２００：１～１：１であることが好ましく、１００：１～５：１であることがより好ましく、３０：１～８：１であることがさらに好ましい。質量比が前記範囲であると、粘着シートへの光の照射量が少量であっても、気体発生剤（Ｂ）から効率的に気体を発生させることができる。
（第二粘着剤層）
　本実施形態の粘着シートは、第一粘着剤層の基材と反対側の面に第二粘着剤層を有する。第二粘着剤層は、ウレタン樹脂（Ｄ）を含有する。前記ウレタン樹脂（Ｄ）が、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）と硬化剤（Ｄ－２）との反応物である。第二粘着剤層は、さらに多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）および光重合開始剤（Ｆ）を含有してもよい。さらに任意成分としてフッ素含有化合物（Ｇ）および／またはカルボン酸エステル（Ｈ）を含有してもよい。
　第二粘着剤層の厚みは、１～５０μｍとすることが好ましく、２～４０μｍとすることがより好ましく、５～２０μｍとすることがさらに好ましい。第二粘着剤層の厚みが１μｍ以上であると、第二粘着剤層の厚みの均一性が良好となる。一方、第二粘着剤層の厚みが５０μｍ以下であると、溶媒を用いて第二粘着剤層を形成した場合に、溶媒を容易に除去できるため好ましい。
　また、第二粘着剤層の厚みは、第一粘着剤層の厚みよりも薄いことが好ましい。この場合、粘着シートに光を照射することにより、第二粘着剤層の表面により一層凹凸が形成されやすくなる。
「ウレタン樹脂（Ｄ）」
　ウレタン樹脂（Ｄ）は、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）と硬化剤（Ｄ－２）との反応物である。ウレタン樹脂（Ｄ）は、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）と硬化剤（Ｄ－２）との硬化物であることが好ましい。前記ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）が、ポリオールとポリイソシアネートの反応物であることが好ましい。
「ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）」
　ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）は、ポリオールとポリイソシアネートの反応物であり、両者の反応が途中まで進行した状態のウレタン樹脂であって、さらに重合または架橋を進行させたウレタン樹脂に変換可能なウレタン樹脂をいう。例えば、ウレタンプレポリマーは水酸基またはイソシアネート基を複数有することにより、さらに重合または架橋を進行させたウレタン樹脂に変換可能である。
　ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）の重量平均分子量は、１万～５０万であることが好ましく、２～４０万であることがより好ましく、５～３０万であることがさらに好ましい。ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）の重量平均分子量が１万以上であると、粘着シートを被着体に貼り付けた後に剥離した場合に、第二粘着剤層が被着体に残存しにくくなる。ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）の重量平均分子量が５０万以下であると、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）の粘度が高くなり過ぎず、作業性が良好である。
　ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）の重量平均分子量は、官能基含有樹脂（Ａ－１）と同様の条件で測定できる。
　ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）を生成する原料であるポリオールとしては、１分子中に水酸基を２個以上有するポリオールであれば、特に限定されない。例えば、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオールが挙げられる。前記ポリオキシアルキレンポリオールは好ましくは炭素数２～４のアルキレン鎖を有するポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシブチレンポリオール等が挙げられる。また、２種以上のアルキレンポリオールの共重合体を使用することもでき、２種以上のポリオキシアルキレンポリオールの混合物を使用することもできる。前記ポリエステルポリオールは、下記カルボン酸（二塩基酸）のうち１種類または複数種類と、下記多価アルコールのうち１種類または複数種類との縮合反応によって得られるポリエステルポリオールが挙げられる。前記カルボン酸（二塩基酸）としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。前記多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げられる。また、前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ε－カプロラクトンを多価アルコールに開環重合して得られるようなポリカプロラクトン類等も挙げられる。前記ポリカプロラクトン類としては、例えば、テトラメチレンカーボネート、ヘキサメチレンカーボネート等の１種類または複数種類を多価アルコールに開環重合して得られるようなポリカプロラクトンポリオールも挙げられる。
　ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）を生成する原料であるポリオールとしては、他にも、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ブチルエチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等のグリコール類；及び、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールを使用することもできる。また、エチレンジアミン、Ｎ－アミノエチルエタノールアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミン等の多価アミン類をポリオールの一部と置き換えて併用してもよい。
　これらの中でも、ポリオールとして３官能以上のポリオールが好ましく、３官能以上のポリオキシアルキレンポリオールまたはポリエステルポリオールを用いることがより好ましい。
　ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）を生成する原料であるポリオールの数平均分子量は、５００～１５０００が好ましく、８００～１００００がより好ましい。数平均分子量が５００以上であれば、粘着シートが十分な剥離力を有する。数平均分子量が１５０００以下であれば、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）中にウレタン結合が十分に形成され、第二粘着剤層の凝集力が向上する。
　ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）を生成する原料であるポリイソシアネートとしては、１分子中にイソシアナト基を２個以上有するポリイソシアネートであれば、特に限定されない。具体的には、トリレンジイソシアネート及びその水素添加物、キシリレンジイソシアネート及びその水素添加物、ジフェニルメタンジイソシアネート及びその水素添加物、１，５－ナフチレンジイソシアネート及びその水素添加物、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート等のジイソシアネートが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。中でも、耐光性、反応性の制御の点から、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート及びその水素添加物が好ましい。
　前記ポリオールの使用量は、特に限定されないが、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）において、例えば３０～９８質量％、好ましくは４０～９５質量％である。前記ポリイソシアネートの使用量は、特に限定されないが、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）において、例えば１～２０質量％、好ましくは２～１５質量％である。
　ポリオールが有するヒドロキシ基の総量に対し、ポリイソシアネートが有するイソシアナト基の総量が少ない場合がある。その場合には、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）としてヒドロキシ基を有する化合物となるため、硬化剤（Ｄ－２）としてポリイソシアネート化合物又はポリグリシジル化合物を組み合わせると良い。一方、ポリオールが有するヒドロキシ基の総量に対し、ポリイソシアネートが有するイソシアナト基の総量が多い場合がある。その場合には、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）としてイソシアナト基を有する化合物となるため、硬化剤（Ｄ－２）としてポリオール化合物を組み合わせると良い。
（ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）の製造方法）
　ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）の製造は、前記ポリオールと前記ポリイソシアネートを、不活性な有機溶媒の存在下で、ウレタン化触媒を用いて、通常、３０～１００℃で１～５時間程度反応させて行われる。ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）の原料であるポリオールおよびポリイソシアネートはそれぞれ１種類のものを単独で使用してもよいし、２種類以上のものを併用して使用してもよい。
　ウレタン化触媒としては、例えば、３級アミン系化合物、有機金属系化合物等の公知のウレタン化触媒が挙げられる。
　前記３級アミン系化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）－ウンデセン－７（ＤＢＵ）等が挙げられる。
　前記有機金属系化合物としては、錫系化合物、非錫系化合物を挙げることができる。前記錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫オキサイド、ジオクチル錫ジラウレート、２－エチルヘキサン酸錫等が挙げられる。前記非錫系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネートなどのチタン系；オレイン酸鉛、２－エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などの鉛系；２－エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどの鉄系；安息香酸コバルト、２－エチルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系；ナフテン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系；ナフテン酸ジルコニウム等が挙げられる。中でもジブチル錫ジラウレート、２－エチルヘキサン酸錫、ジオクチル錫ジラウレートなどが好ましく使用される。
　前記有機溶媒は、特に限定されず、公知の有機溶媒を使用できる。例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル等のエステル溶媒、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒等が挙げられる。ポリウレタンポリオールの溶解性、溶媒の沸点等の点から、トルエンが特に好ましい。
「硬化剤（Ｄ－２）」
　硬化剤（Ｄ－２）は、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）に残存する官能基の種類に応じて、ポリイソシアネート化合物、ポリグリシジル化合物、ポリオール化合物等を使い分ける。例えば、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）が残存するヒドロキシ基を有する場合、硬化剤（Ｄ－２）としては、ヒドロキシ基に対して反応性を有する官能基を２つ以上有する化合物を使用する。具体的にはポリイソシアネート化合物またはポリグリシジル化合物を用いる。同様に、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）が残存するイソシアナト基を有する場合、硬化剤（Ｄ－２）としては、イソシアナト基に対して反応性を有する官能基を２つ以上有する化合物を使用する。具体的にはポリオール化合物を用いる。
　ポリイソシアネート化合物および、ポリグリシジル化合物としては、前述の硬化剤（Ａ－２）として挙げたものを同様に用いることができる。中でも、反応性の観点からは、ポリイソシアネート化合物を用いることが好ましく、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート三量体、イソホロンジイソシアネート三量体を用いることがより好ましい。
　ポリオール化合物としては、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）を生成する原料であるポリオールとして挙げたものを同様に用いることができる。
　硬化剤（Ｄ－２）は、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）に残存する官能基と反応し、架橋することにより、第二粘着剤層の凝集力を向上させる。硬化反応は、第二粘着剤層を加熱することにより行う。後述のように、剥離フィルムに第二粘着剤組成物を塗布した後に、乾燥を兼ねて加熱することで硬化させても良い。硬化反応の温度は、使用する硬化剤およびその硬化剤と反応する官能基の種類、第一粘着剤層の厚みにもよるが、３０～６０℃が好ましい。反応時間（加熱時間）は２４時間～１２０時間が好ましい。
　硬化剤（Ｄ－２）の含有量は、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）１００質量部に対して、０．１～３０質量部であることが好ましく、１～２０質量部であることが好ましく、５～１５質量部であることがさらに好ましい。硬化剤（Ｄ－２）の含有量が０．１質量部以上であると、ウレタン樹脂（Ｄ）に架橋構造が十分に形成される。硬化剤（Ｄ－２）の含有量が３０質量部以下であると、第一粘着剤層および被着体との粘着力が良好な第二粘着剤層となる。
　ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）の有するヒドロキシ基またはイソシアナト基の総量に対して、硬化剤（Ｄ－２）に含まれる官能基の総量が好ましくは０．０１～３００モル％、より好ましくは０．１～２００モル％となるように、硬化剤（Ｄ－２）の含有量を用いる。硬化剤（Ｄ－２）に含まれる官能基の総量が０．０１モル％以上であると、十分な凝集力が得られる。硬化剤（Ｄ－２）に含まれる官能基の総量が３００モル％以下であると、第二粘着剤層中に未反応の硬化剤（Ｄ－２）が残存していても悪影響がない。
「多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）」
　第二粘着剤層は、多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）を含有していてもよい。多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）は、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニル基等のエチレン性不飽和基を少なくとも２つ有するモノマー又はオリゴマーであれば特に限定されない。
　エチレン性不飽和基を少なくとも２つ有するモノマーとしては、数平均分子量が１０００未満の化合物を指す。例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートのジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、２種以上を併用して使用しても良い。中でも、高い硬化性の観点から、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましい。
　エチレン性不飽和基を少なくとも２つ有するオリゴマーとしては、数平均分子量が１０００以上の化合物を指す。例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ブタジエン（メタ）アクリレート、イソプレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、２種以上を併用して使用しても良い。中でも、入手容易な点から、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等が好ましい。
　多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）の含有量は、多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）の分子量や官能基数等により異なる。多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）の含有量は、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）１００質量部に対して、１～１５０質量部が好ましく、５～１００質量部がより好ましく、１０～５０質量部がさらに好ましい。多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）の含有量が１質量部以上であれば、粘着シートは十分な剥離強度を有し、光照射後に被着体から剥離する際には被着体を破損することなく容易に剥離することができる。多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）の含有量が１５０質量部以下であれば、被着体に対し粘着シートを貼り直す際にも被着体を破損することなく粘着シートを被着体から剥離することができる。
「光重合開始剤（Ｆ）」
　第二粘着剤層は、光重合開始剤（Ｆ）を含有していてもよい。光重合開始剤（Ｆ）としては、例えば、カルボニル系光重合開始剤、スルフィド系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド類、キノン系光重合開始剤、スルホクロリド系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等を用いることができる。
　カルボニル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ω－ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、アセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノプロピオフェノン、２－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、４，４’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、メチルベンゾイルホルメート、２，２－ジエトキシアセトフェノン、４－Ｎ，Ｎ’－ジメチルアセトフェノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オンなどが挙げられる。
　スルフィド系光重合開始剤としては、例えば、ジフェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルアンモニウムモノスルフィドなどが挙げられる。
　アシルホスフィンオキサイド類としては、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
　キノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾキノン、アントラキノンなどが挙げられる。
　チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。
　これらの光重合開始剤（Ｆ）は、１種のみ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの光重合開始剤（Ｆ）の中でも特に、有機溶剤、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）に対する溶解性の点から、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび／または２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを用いることが好ましい。
　光重合開始剤（Ｆ）の含有量は、多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましく、１～８質量部であることがより好ましい。光重合開始剤（Ｆ）の含有量が０．１質量部以上であると、光を照射することにより、十分に速い硬化速度で第二粘着剤層が硬化するとともに、光を照射した後の第二粘着剤層の粘着力が十分に小さくなり、好ましい。光重合開始剤（Ｆ）の含有量が１０質量部以下であると、粘着シートを被着体に貼り付けた後に剥離した場合に、第二粘着剤層が被着体に残存しにくくなる。また、光重合開始剤の含有量が１０質量部を超えても、光重合開始剤の含有量に見合う効果が見られない。
「フッ素含有化合物（Ｇ）」
　第二粘着剤層は、フッ素含有化合物（Ｇ）を含有していてもよい。フッ素含有化合物（Ｇ）は、フッ素を有する化合物であれば特に限定されない。フッ素含有化合物（Ｇ）を含有することにより、粘着シートのラミネート性（濡れ性）、泡抜け性（貼合時に挟み込んだ気泡の抜けやすさ）、易剥離性が向上する。
　フッ素含有化合物（Ｇ）の例としては、フルオロアルキル基および／またはフルオロフェニル基を含有する、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル類、アミノ類、エステル類、アミド類、ウレタン類、ウレア類が挙げられる。フルオロアルキル基は、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基などの水素原子がフッ素原子で置換された置換基である。フルオロフェニル基は、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基などの水素原子がフッ素原子で置換された置換基である。
　フッ素含有化合物（Ｇ）として、市販品を利用することもできる。具体例としては、例えば、ＤＩＣ（株）製のメガファックシリーズのレベリング剤（「メガファックＦ－４７７」、「メガファックＦ－５５２」、「メガファックＦ－５５３」、「メガファックＦ－５５４」、「メガファックＦ－５５５」、「メガファックＲＳ－７５」、「メガファックＦ－５５６」、「メガファックＦ－５５８」、「メガファック　Ｆ－５７０」、「メガファックＲＳ－５５」、「メガファックＲＳ－５６」、「メガファックＲＳ－７６－ＮＳ」、「メガファックＲＳ－７８」、「メガファックＲＳ－９０」など）が挙げられる。
　これらのフッ素含有化合物（Ｇ）は、１種のみ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　フッ素含有化合物（Ｇ）の含有量は、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）１００質量部に対して、０．００１～５質量部であることが好ましく、０．０１～３質量部であることがより好ましく、０．１～２質量部がさらに好ましい。フッ素含有化合物（Ｇ）の含有量が０．００１質量部以上であると、粘着シートのラミネート性（濡れ性）、泡抜け性（貼合時に挟み込んだ気泡の抜けやすさ）、易剥離性が向上する。フッ素含有化合物（Ｇ）の含有量が５質量部以下であると、粘着シートを被着体に貼り付けた後に剥離した場合に、被着体に対するフッ素含有化合物（Ｇ）の残存を抑制できる。また、５質量部を超えてフッ素含有化合物（Ｇ）を使用しても、含有量に見合う効果が得られない。
「カルボン酸エステル（Ｈ）」
　第二粘着剤層は、カルボン酸エステル（Ｈ）を含有してもよい。カルボン酸エステル（Ｈ）は、カルボン酸とアルコールとのエステル化合物であれば特に限定されない。その好ましい例としては、炭素数８～１８の脂肪酸と炭素数１８以下の直鎖状もしくは分岐状アルキルアルコールとのエステル、炭素数６～１６の直鎖状飽和炭化水素基を有する多塩基酸と炭素数１８以下の直鎖状もしくは分岐状アルキルアルコールとのエステル、炭素数１４～１８の不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル、分岐状炭化水素基を有する酸と多価アルコールとのエステル等が挙げられる。
　炭素数８～１８の脂肪酸としては、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。中でも、揮発性の観点から、炭素数１０～１８の脂肪酸が好ましく、炭素数１６～１８の脂肪酸がより好ましく、ステアリン酸が特に好ましい。
　炭素数６～１６の直鎖状飽和炭化水素基を有する多塩基酸としては、スベリン酸、セバシン酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸等が挙げられる。
　炭素数が１８以下の直鎖状もしくは分岐状アルキルアルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ヘキサノール、２－エチルヘキサノール、デカノール、オクタデカノール等が挙げられる。中でも沸点の観点から、炭素数２～１２のアルキルアルコールが好ましく、炭素数４～１０のアルキルアルコールがより好ましく、ヘキサノール、２－エチルヘキサノールが特に好ましい。
　炭素数１４～１８の不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。
　分岐状炭化水素基を有する酸としては、エチルヘキサン酸、ネオデカン酸等が挙げられる。
　多価アルコールとしては、グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
　カルボン酸エステル（Ｈ）の具体例としては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸メチル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸２－エチルヘキシル、エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、トリエチルヘキサノイン等が挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、２種以上を併用して使用しても良い。
　カルボン酸エステル（Ｈ）の含有量は、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）１００質量部に対して、０．５～３０質量部が好ましく、３～２０質量部がより好ましく、５～１５質量部がさらに好ましい。カルボン酸エステル（Ｈ）の含有量が０．５質量部以上であると、粘着シートのラミネート性（濡れ性）、泡抜け性（貼合時に挟み込んだ気泡の抜けやすさ）、易剥離性が向上する。カルボン酸エステル（Ｈ）の含有量が３０質量部以下であると、粘着シートを被着体に貼り付けた後に剥離した場合に、被着体へのカルボン酸エステル（Ｈ）の残存を抑制できる。また、３０質量部を超えてカルボン酸エステル（Ｈ）を使用しても、含有量に見合う効果が得られない。
（剥離シート）
　本実施形態の粘着シートは、第二粘着剤層の第一粘着剤層と反対側の面に剥離シート（セパレーター）を有していても良い。剥離シートを有することにより、粘着シートの粘着面（第二粘着剤層の表面）を被着体に接着する直前まで保護することができる。また、粘着シートの使用時には、剥離シートを剥がして第二粘着剤層（貼付面）を露出させて、効率よく被着体に圧着する作業を行うことができる。
　剥離シートの材料としては、公知の材料を適宜選択して使用できる。例えば、剥離シートの材料として、基材として使用される樹脂シートを用いることができる。
　剥離シートの厚さは、粘着シートの用途、剥離シートの材料などに応じて適宜選択できる。剥離シートとして樹脂シートを用いる場合、剥離シートの厚さは、例えば５～３００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０～２００μｍ、さらに好ましくは２５～１００μｍである。
　剥離シートの剥離面（第二粘着剤層に接して配置される面）には、必要に応じて従来公知のシリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系等の剥離剤を用いて剥離処理が施されていてもよい。
　また、粘着シートをロール状に巻き取って粘着テープとして用いる場合には、基材の第一粘着剤層と反対側の面に剥離処理を施してもよい。この場合、基材が剥離シートの機能を兼ねるものとなる。
（粘着シートの製造方法）
　本実施形態の粘着シートは、例えば、以下に示す方法により製造できる。
　まず、第一粘着剤層を形成するための第一粘着剤組成物を用意する。第一粘着剤組成物は、官能基含有樹脂（Ａ－１）と、硬化剤（Ａ－２）と、気体発生剤（Ｂ）と、必要に応じて含有される光増感剤（Ｃ）とを、従来公知の方法を用いて混合し、撹拌することにより製造できる。第一粘着剤組成物は、必要に応じて粘度調整を目的として希釈溶媒を含有してもよい。希釈溶媒としては、官能基含有樹脂（Ａ－１）を製造する際に用いた溶媒をそのまま使用することができる。
　次に、基材上に、第一粘着剤組成物を塗布し、加熱乾燥して、第一粘着剤層を形成する。硬化反応を進行させるのに好ましい温度と時間で加熱乾燥を行う。第一粘着剤組成物の塗布方法としては、公知の方法を用いることができる。具体的には、アプリケーターおよび慣用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどを用いて塗布する方法が挙げられる。
　次に、第二粘着剤層を形成するための第二粘着剤組成物を用意する。第二粘着剤組成物は、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）と、硬化剤（Ｄ－２）と、必要に応じて含有される多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）と、光重合開始剤（Ｆ）と、フッ素含有化合物（Ｇ）およびカルボン酸エステル（Ｈ）とを、従来公知の方法を用いて混合し、撹拌することにより製造できる。第二粘着剤組成物においても、第一粘着剤組成物と同様に、必要に応じて粘度調整を目的として希釈溶媒を含有してもよい。希釈溶媒としては、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）を製造する際に用いた溶媒をそのまま使用することができる。
　次に、剥離シート上の剥離面に第二粘着剤組成物を塗布し、加熱乾燥して、第二粘着剤層を形成する。硬化反応を進行させるのに好ましい温度と時間で加熱乾燥を行う。第二粘着剤組成物の塗布方法としては、第一粘着剤組成物の塗布方法として用いることができる方法を適宜選択して用いることができる。
　次に、第一粘着剤層と第二粘着剤層とを対向させて貼り合わせる。具体的には、基材側を下にして設置した第一粘着剤層の上に、剥離シート側を上にした第二粘着剤層を積層して貼り合わせる。このことにより粘着シートが得られる。
　本実施形態の粘着シートは、打ち抜き法などにより、被着体の形状に応じた所定の形状とされたものであっても良い。
　また、本実施形態の粘着シートは、巻き取って切断することにより、ロール状の粘着テープとして用いても良い。
　本実施形態の粘着シートは、剥離力が３．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、０．０１～１Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましく、０．０５～０．２５Ｎ／２５ｍｍであることがさらに好ましい。剥離力が３．０Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、脆弱な被着体への貼り直しが必要な状況に陥っても、被着体を損傷することがない。
　粘着シートの剥離力は、以下の条件にて測定する。
　粘着シートを２５ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切り出してサンプルとし、被着体であるガラスに貼り付け、２５℃の条件下、２４００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で１８０℃剥離を行う。
　すなわち、測定条件：
　サンプルサイズ：縦２５ｍｍ×横１００ｍｍ；被着体：ガラス；測定温度：２５℃；剥離速度：２４００ｍｍ／ｍｉｎ；測定モード：１８０°剥離。
　また、光照射後には、粘着シートの剥離力が光照射前の１０分の１以下になることが好ましく、５０分の１以下になることがより好ましく、剥離力が実質０Ｎ／２５ｍｍであることがさらに好ましい。
（粘着シートの使用方法）
　粘着シートが剥離シートを有する場合、使用時に剥離シートを剥がして第二粘着剤層（貼付面）を露出させる。次に、露出した第二粘着剤層を被着体（ＯＬＥＤのような電子部品）に対向して配置し、圧着する。このことにより、粘着シートと被着体とを密着させる。この状態で、例えば、被着体の切断工程等を行う。そして、粘着シートが不要となった段階で、粘着シートに好ましくは基材側から光を照射して粘着シートの粘着力を低下させ、被着体から粘着シートを剥離する。
　粘着シートに照射する光としては、紫外線（ＵＶ）を用いることが好ましい。ＵＶ照射を行う際に使用される光源としては、例えば、ＬＥＤランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトなどが挙げられる。ＬＥＤランプ、高圧水銀灯またはメタルハライドランプを用いることが好ましい。
　粘着シートに対するＵＶの照射量は、ＬＥＤランプ、高圧水銀灯またはメタルハライドランプを用いる場合、５００～１００００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、１０００～５０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましい。粘着シートに照射するＵＶ照射量が５００ｍＪ／ｃｍ２以上であると、ＵＶ照射することによる粘着シートの粘着力を低下させる効果が十分に得られる。具体的には、十分に速い硬化速度で第二粘着剤層が光硬化して弾性率が上昇し、第二粘着剤層の被着体に対する粘着力が十分に小さくなる。また、ＵＶ照射によって第二粘着剤層が加熱され、第二粘着剤層が十分に軟化する。一方、第一粘着剤層では気体発生剤（Ｂ）から十分な量の気体が発生する。その結果、軟化した第二粘着剤層の表面が押し上げられて、第二粘着剤層の表面に凹凸が形成されやすくなる。粘着シートに照射するＵＶ照射量を１００００ｍＪ／ｃｍ２以上にしても、それに見合う第二粘着剤層の粘着力低下効果が得られない。
　本実施形態の粘着シートは、基材上に、架橋樹脂（Ａ）と光照射により気体を発生する気体発生剤（Ｂ）を少なくとも含有する第一粘着剤層と、ウレタン樹脂（Ｄ）を少なくとも含有する第二粘着剤層と、がこの順に積層されたものである。このため、第二粘着剤層と被着体とを密着させることにより、被着体に対して粘着力が得られる。また、被着体に密着させた粘着シートに光を照射することにより、被着体に対する粘着力が低下する。よって、本実施形態の粘着シートは、光を照射することによって、被着体から容易に剥離できる。
　本実施形態の粘着シートは、ＯＬＥＤなど、脆弱な電子製品を加工する工程に好適に用いることができる。
　本実施形態の粘着シートは、脆弱な電子製品に一定の粘着力で貼り付けられ、仮工程中に電子製品に貼り付けられた状態からでも電子製品を傷めない程度の力で剥がすこともできる。また、作業終了後は、ＵＶを照射することで、電子製品に力を加えることなく、自然に剥離させることができる。
　これらのことから、本実施形態の粘着シートを用いることで、ＯＬＥＤなど脆弱な電子製品を高い歩留まりで生産することができる。
　例えば、本実施形態の粘着シート用いて、ＯＬＥＤを製造する方法は、本実施形態の粘着シートを、ＯＬＥＤのガスバリア層に貼り付ける工程と、作業終了後に光を照射して前記粘着シートを前記ガスバリア層から剥離する工程と、を含む。
　以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例のみに限定されない。
　以下の記述で「％」「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
　以下に示す方法により、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１１）～（Ａ－１３）、およびウレタンプレポリマー（Ｄ－１１）～（Ｄ－１３）を製造した。
（合成例１）
＜ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１１）＞
　攪拌機、温度調節器、還流冷却器、滴下ロート、温度計を付した反応装置に、表１に示す種類および割合（質量部）の重合性モノマーと、溶媒としての酢酸エチル１００質量部とを仕込んだ。加熱還流を開始した後、重合開始剤としてＶ－６０１（富士フィルム和光純薬工業製）０．１質量部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応させた。その後、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を酢酸エチル１５質量部に溶解させたものを加え、還流温度にて更に４時間反応させた。最後に酢酸エチルを７０質量部加えることにより、固形分３５％のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１１）溶液を得た。固形分とは、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１１）溶液に対する、溶媒の含有量を除いた残分の割合（質量％）であり、以下の方法によって求めた値である。
（合成例２～３）
＜ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１２）、（Ａ－１３）＞
　表１に示す種類および割合（質量部）の重合性モノマーを用いたこと以外は、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１１）溶液と同様の方法で、固形分３５％のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１２）、（Ａ－１３）溶液を得た。
（合成例４）
＜ウレタンプレポリマー（Ｄ－１１）＞
　攪拌機、温度調節器、還流冷却器、滴下ロート、温度計を付した反応装置に、表２に示す種類および割合（質量部）のポリオール、表２に示す種類および割合（質量部）のポリイソシアネート、トルエン３０質量部、およびジオクチルスズジラウレート０．１質量部を入れ、撹拌しながら６５℃～７５℃で６時間反応させた。最後にトルエンを１２質量部加えることにより、固形分７０％のウレタンプレポリマー（Ｄ－１１）溶液を得た。
（合成例５～６）
＜ウレタンプレポリマー（Ｄ－１２）、（Ｄ－１３）＞
　表２に示す種類および割合（質量部）の重合性モノマーを用いたこと以外は、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１１）溶液と同様の方法で、固形分７０％のウレタンプレポリマー（Ｄ－１２）、（Ｄ－１３）溶液を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１中に記載の重合性モノマーは、以下に示す化合物を用いた。
　ジメチルアクリルアミド　ＫＪケミカル株式会社製
　ブチルアクリレート　東亜合成株式会社製
　２－エチルヘキシルアクリレート　東亜合成株式会社製
　メチルアクリレート　東亜合成株式会社製
　２－ヒドロキシエチルアクリレート　大阪有機化学工業株式会社製
　４－ヒドロキシブチルアクリレート　大阪有機化学工業株式会社製
　アクリル酸　日本触媒株式会社製
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２中に記載の原料は、以下に示す化合物を用いた。
　ポリオール　グリセリンのプロピレンオキシドおよびエチレンオキシド付加物（ライオン社製、数平均分子量２０００）
　ポリオール　ポリカプロラクトンポリオール（パーストープ社製、製品名：Ｃａｐａ、数平均分子量２０００）
　ポリイソシアネート　デュラネートＤ１０１（旭化成ケミカルズ株式会社製、）
　ポリイソシアネート　デュラネートＡ２０１Ｈ（旭化成ケミカルズ株式会社製、）
　表１および表２に記載の合成例１～３で得られた樹脂（Ａ－１１）～（Ａ－１３）、および合成例４～６で得られた（Ｄ－１１）～（Ｄ－１３）の重量平均分子量（Ｍｗ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、固形分を、以下に示す方法により測定した。その結果を表１および表２に示す。
＜重量平均分子量（Ｍｗ）＞
　ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（昭和電工株式会社製、ショウデックス（登録商標）ＧＰＣ－１０１）を用いて、下記条件にて常温で測定し、ポリスチレン換算にて算出した。
　カラム：昭和電工株式会社製、ショウデックス（登録商標）ＬＦ－８０４
　カラム温度：４０℃
　試料：樹脂の０．２質量％テトラヒドロフラン溶液
　流量：１ｍｌ／分
　溶離液：テトラヒドロフラン
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
　示差走査熱量計（株式会社日立ハイテクサイエンス社製、ＤＳＣ７０００Ｘ）を用いて測定した。
　具体的には、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１１）～（Ａ－１３）溶液からそれぞれ１ｇ採取し、１００℃で１０分間乾燥させて、溶媒である酢酸エチルを揮発させ、固形分とした。それぞれの固形分から１０ｍｇずつ試料を採取した。そして、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度で－８０℃から２００℃まで試料の温度を変化させて示差走査熱量測定を行い、観察されたガラス転移による吸熱開始温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。なお、Ｔｇが２つ観察された場合には、２つのＴｇの平均値とした。
＜固形分＞
　合成例１～３で得られたヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１１）～（Ａ－１３）、合成例４～６で得られたウレタンプレポリマー（Ｄ－１１）～（Ｄ－１３）を、それぞれ２ｇ秤量し、これを１１０℃で５時間乾燥した後、再度、秤量を行った。そして、乾燥前の質量と乾燥後の質量を用いて、下記の式から求めた。
　なお、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１１）～（Ａ－１３）、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１１）～（Ｄ－１３）中の固形分は、全て共重合体であるとみなす。固形分（質量％）＝［Ａ／Ｂ］×１００
Ａ：乾燥後の質量
Ｂ：乾燥前の質量
（実施例１～３）
「第一粘着剤組成物（ａ１）～（ａ３）の製造」
　活性線の遮断された室内にて、プラスチック製容器に、合成例１～３で得られたヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１１）～（Ａ－１３）の溶液をそれぞれ２８５．７質量部（固形分として１００質量部）、硬化剤（Ａ－２）を１質量部、気体発生剤（Ｂ）および光増感剤（Ｃ）を表３示す割合で加えて攪拌し、第一粘着剤組成物（ａ１）～（ａ３）を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３中に記載の下記記号は、以下に示す化合物である。
「コロネート（登録商標）Ｌ－４５Ｅ」トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の４５％酢酸エチル溶液　日本ポリウレタン工業株式会社製
「Ｖ－４０」１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）　富士フィルム和光純薬工業株式会社製
「ＶＡｍ－１１０」２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）　富士フィルム和光純薬工業株式会社製
「ＧＡＰ－５００３」グリシジアルアジドポリマー　日油株式会社製
「ＵＶＳ―１３３１」９，１０－ジブトキシアントラセン　川崎化成工業社製、アントラキュアー（登録商標）ＵＶＳ―１３３１
（実施例４～８、比較例１～２）
「第二粘着剤組成物（ｂ１）～（ｂ７）の製造」
　活性線の遮断された室内にて、プラスチック製容器に、合成例４で得られたウレタンポリマー（Ｄ－１１）、合成例５で得られたウレタンポリマー（Ｄ－１２）、合成例６で得られたウレタンポリマー（Ｄ－１３）、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１１）、およびヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１２）のいずれかと；硬化剤（Ｄ－２）、多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）、光重合開始剤（Ｆ）、フッ素含有化合物（Ｇ）、カルボン酸エステル（Ｈ）を、表４に示す割合で加えて攪拌し、第二粘着剤組成物（ｂ１）～（ｂ７）を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４中に記載の下記記号は、以下に示す化合物である。
「コロネート（登録商標）Ｌ－４５Ｅ」トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の４５％酢酸エチル溶液　日本ポリウレタン工業株式会社製
「アートレジンＵＮ－３３２０ＨＳ」ウレタンアクリレート　根上工業株式社製
「Ｌ－ＴＰＯ」２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド　ＢＡＳＦ社製
「メガファック（登録商標）ＲＳ－５６」含フッ素化合物　ＤＩＣ株式会社製
「メガファック（登録商標）Ｆ－５７１」含フッ素化合物　ＤＩＣ株式会社製
　表３および表４中のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１１）～（Ａ－１３）、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１１）～（Ｄ－１３）の数値は、樹脂溶液としての含有量（質量部）である。また、括弧内に記載の数値は、固形分としてのヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ－１１）～（Ａ－１３）、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１１）～（Ｄ－１３）の正味の含有量（質量部）である。
　次に、表３に示す第一粘着剤組成物（ａ１）～（ａ３）および表４に示す第二粘着剤組成物（ｂ１）～（ｂ７）を用いて、以下に示す方法により、実施例９～１８、比較例３～８の粘着シートを製造した。
（実施例９）
＜第一粘着剤層の製造＞
　第一粘着剤組成物（ａ１）を、基材の処理面側に、加熱乾燥後の膜厚が６０μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗工した。前記基材は、コロナ放電処理が施された厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートからなるものであった。第一粘着剤組成物（ａ１）層を含むシートを、８０℃で２分間、加熱乾燥して硬化させ、第一粘着剤層を形成した。なお、第一粘着剤層の膜厚は、第一粘着剤層の上にＰＥＴシートを張り付けたものの厚みを、膜厚計を用いて測定した後、ＰＥＴシートと基材の厚みを差し引くことにより求めた。
＜第二粘着剤層の製造＞
　第二粘着剤組成物（ｂ１）を、剥離シートのコーティング面に、加熱乾燥後の膜厚が１５μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗工した。前記剥離シートは、剥離剤でコーティングされた厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートからなるものであった。第二粘着剤組成物（ｂ１）の層を含むシートを、１００℃で２分間、加熱乾燥して硬化させ、第二粘着剤層を形成した。なお、第二粘着剤層の膜厚は、第二粘着剤層の上にＰＥＴシートを張り付けたものの厚みを、膜厚計を用いて測定した後、ＰＥＴシートと剥離シートの厚みを差し引くことにより求めた。
＜粘着シートの製造＞
　第一粘着剤層と第二粘着剤層とを対向配置し、剥離シートの上から１ｋｇのゴムローラー（幅：約２５ｃｍ）を一往復させて貼りあわせることにより、基材上に、第一粘着剤層と、第二粘着剤層と、剥離シートとがこの順に積層された粘着シートを得た。
（実施例１０～１８、比較例３～８）
　表５および表６に示す第一粘着剤組成物を用いて表３に示す膜厚の第一粘着剤層を形成したことと、表５および表６に示す第二粘着剤組成物を用いて表４に示す膜厚の第二粘着剤層を形成したこと以外は、実施例９と同様の方法で実施例１０～１８、比較例３～８の粘着シートを作製した。
　次に、実施９～１８、比較例３～８の粘着シートについて、それぞれ以下に示す方法により、試験片を作製し、ＵＶ照射前の剥離力、ＵＶ照射後の剥離性を評価した。その結果を表５および表６に示す。
（試験片の作製方法）
　粘着シートを縦２５ｍｍ、横１００ｍｍの大きさに切り取り、剥離シートを剥がして第二粘着剤層を露出させた。次に、露出させた第二粘着剤層（測定面）がガラス板に接するように、粘着シートをガラス板に貼付し、２ｋｇのゴムローラー（幅：約５０ｍｍ）を１往復させ、ＵＶ照射前サンプルとした。
　また、ＵＶ照射前サンプルの基材側に、紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、ＬＥＤランプ（３６５ｎｍ））を用いて、ＵＶ照度１５０ｍＷ／ｃｍ２、ＵＶ照射量３０００ｍＪ／ｃｍ２の条件でＵＶ照射し、ＵＶ照射後サンプルとした。
（ＵＶ照射前の剥離力の評価）
　ＵＶ照射前サンプルを、２５℃、湿度５０％ＲＨの環境下で２４時間放置した。その後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準じて、剥離試験機（協和界面科学社製）を用いて、剥離速度２４００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向の引張試験を行い、ガラス板と粘着シート間の剥離力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。その結果を表５および表６に示す。
（ＵＶ照射後の剥離性の評価）
　ＵＶ照射後のサンプルについて、粘着シートの剥離性を以下の基準で評価した。
「評価基準」
○：粘着シートが下になるようにした状態でガラス板を持ち上げると、粘着シートがガラス板から剥離する。
△：粘着シートが下になるようにした状態でガラス板を持ち上げ、振動を加えると剥離する。
×：粘着シートが下になるようにした状態でガラス板を持ち上げ、振動を加えても、粘着シートがガラス板から剥離しない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表５に示すように、実施例９～実施例１８の粘着シートは、ＵＶ照射前の剥離力が０．２Ｎ／２５ｍｍ以下であり、ＵＶ照射前の剥離力が十分に低いものであった。また、実施例９～実施例１８の粘着シートでは、ＵＶ照射後には、粘着シートが下になるようにした状態でガラス板を持ち上げると、すべての粘着シートがガラス板から剥離した。
　これに対し、表６に示すように、第二粘着剤層に用いた（メタ）アクリル樹脂である比較例３～８ではＵＶ照射前の剥離力が４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、実施例９～実施例１８の粘着シートと比較して、ＵＶ照射前の剥離力が高かった。
　また、比較例３、５、７では、ＵＶ照射後には、粘着シートが下になるようにした状態でガラス板を持ち上げても、粘着シートがガラス板から剥離しなかった。

Claims (12)

  1. 　基材と、第一粘着剤層と、第二粘着剤層と、を備え、
    　前記基材上に、前記第一粘着剤層と、前記第二粘着剤層とがこの順に積層され、
    　前記第一粘着剤層は、架橋樹脂（Ａ）と、光照射により気体を発生する気体発生剤（Ｂ）とを含有し、
    　前記第二粘着剤層は、ウレタン樹脂（Ｄ）を含有し、
    　前記架橋樹脂（Ａ）が官能基を複数含有する樹脂（Ａ－１）と硬化剤（Ａ－２）との反応物であり、
    　前記ウレタン樹脂（Ｄ）が、ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）と硬化剤（Ｄ－２）との反応物であることを特徴とする粘着シート。
  2. 　前記第二粘着剤層が多官能エチレン性不飽和基含有化合物（Ｅ）と、光重合開始剤（Ｆ）とをさらに含有する請求項１に記載の粘着シート。
  3. 　前記ウレタンプレポリマー（Ｄ－１）が、ポリオールとポリイソシアネートの反応物である請求項１または２に記載の粘着シート。
  4. 　前記ポリオールが、１分子中に水酸基を２個以上有するポリオールであり、
    　前記ポリイソシアネートが、１分子中にイソシアナト基を２個または３個有するポリイソシアネートである請求項３に記載の粘着シート。
  5. 　前記第二粘着剤層がフッ素含有化合物（Ｇ）をさらに含有する請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着シート。
  6. 　前記第二粘着剤層がカルボン酸エステル（Ｈ）をさらに含有する請求項１～５のいずれか１項に記載の粘着シート。
  7. 　前記樹脂（Ａ－１）が、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂である請求項１～６のいずれか１項に記載の粘着シート。
  8. 　前記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂が、全構成単位において０．５～２０質量％のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位を含む請求項７に記載の粘着シート。
  9. 　前記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、－６０～－１０℃である請求項７又は８に記載の粘着シート。
  10. 　前記第一粘着剤層が、光増感剤（Ｃ）をさらに含有する請求項１～９のいずれか１項に記載の粘着シート。
  11. 　以下の条件で測定した剥離力が、３．０Ｎ／２５ｍｍ以下である請求項１～１０のいずれか１項に記載の粘着シート。
    　測定条件：
    　サンプルサイズ：縦２５ｍｍ×横１００ｍｍ；被着体：ガラス；測定温度：２５℃；剥離速度：２４００ｍｍ／ｍｉｎ；測定モード：１８０°剥離。
  12. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の粘着シートを、ＯＬＥＤのガスバリア層に貼り付ける工程と、
    　作業終了後に光を照射して前記粘着シートを前記ガスバリア層から剥離する工程と、を含むＯＬＥＤの製造方法。
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