WO2021124951A1 - アイオノマー樹脂、樹脂シートおよび合わせガラス - Google Patents

アイオノマー樹脂、樹脂シートおよび合わせガラス Download PDF

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智香 城内
憲太 竹本
卓郎 新村
淳裕 中原
芳聡 淺沼
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株式会社クラレ
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Definitions

  • the present invention relates to an ionomer resin, a resin sheet having one or more layers containing the ionomer resin, a laminated glass interlayer film made of the resin sheet, and a laminated glass having the laminated glass interlayer film.
  • Ionomer which is a neutralized product of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, is used as an interlayer film of laminated glass because of its excellent transparency and adhesiveness to glass (for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 1 the required performance for laminated glass has increased, and even for ionomer resins, high transparency is maintained regardless of the manufacturing conditions of laminated glass, high elastic modulus is maintained even at high temperatures, and the strength of laminated glass is reduced. There has been a demand for not allowing it to occur, and for having less coloring and an excellent appearance.
  • Patent Document 2 describes a copolymerization unit of ethylene, a copolymerization unit of first ⁇ and ⁇ -unsaturated carboxylic acid having 3 to 10 carbon atoms, and a second ⁇ having 3 to 10 carbon atoms.
  • Ionomer a neutralized product of an ethylenic acid copolymer containing a copolymerization unit of a ⁇ -unsaturated carboxylic acid derivative, is described.
  • Patent Document 2 describes that the ionomer described in the document exhibits improved optical characteristics (haze) as compared with the conventional ionomer.
  • the ionomer described in Patent Document 2 is easily thermally decomposed during the molding process, and the obtained interlayer film is likely to have defects such as black foreign matter.
  • an object of the present invention is to provide an ionomer resin having high transparency and high thermostable decomposition property.
  • the present inventors have arrived at the present invention as a result of diligent studies to solve the above problems. That is, the present invention provides the following suitable forms.
  • (Meta) Acrylic acid unit (A), (Meta) Acrylic acid neutralized product unit (B), and ethylene unit (C) Ionomer resin including
  • the total content of the unit (A) and the unit (B) is 6 to 10 mol% based on all the monomer units constituting the ionomer resin, and is composed of a strong acid and a strong base in the ionomer resin.
  • Ionomer resin having a salt content of 1 to 400 mg / kg.
  • the ionomer resin further contains a (meth) acrylic acid ester unit (D), and the total content of the unit (A), the unit (B) and the unit (D) constitutes the ionomer resin.
  • the salt composed of the strong acid and the strong base is at least one cation selected from the group consisting of sodium ion and potassium ion, and at least one selected from the group consisting of halogen ion, nitrate ion, and sulfate ion.
  • [5] A resin sheet having one or more layers containing the ionomer resin according to any one of [1] to [4].
  • [6] A laminated glass interlayer film made of the resin sheet according to [5].
  • [7] A laminated glass having two glass plates and a laminated glass interlayer film according to [6] arranged between the two glass plates.
  • the ionomer resin of the present invention contains a (meth) acrylic acid unit (A), a (meth) acrylic acid neutralized product unit (B), and an ethylene unit (C), and the unit (A) and the unit (B).
  • the total content of the ionomer resin is 6 to 10 mol% based on all the monomer units constituting the ionomer resin.
  • the "unit” means a "constituent unit of origin", and for example, the (meth) acrylic acid unit indicates a structural unit derived from (meth) acrylic acid, and is (meth) acrylic.
  • the acid neutralized product unit indicates a structural unit derived from a (meth) acrylic acid neutralized product
  • the ethylene unit indicates a structural unit derived from ethylene.
  • (meth) acrylic acid means methacrylic acid or acrylic acid.
  • the total content exceeds the above upper limit value, it is difficult to suppress an increase in the melt viscosity during the molding process of the ionomer resin, and as a result, the molding processability of the ionomer resin tends to decrease. Further, when the total content is less than the above lower limit, the transparency of the ionomer resin, particularly the transparency when the ionomer resin is slowly cooled to promote the crystallization of the ionomer resin (hereinafter, also referred to as the transparency during slow cooling). ) Is likely to decrease.
  • the total content is 6 mol% or more, preferably 6.5 mol% or more, from the viewpoint of easily improving the transparency of the ionomer resin (particularly the transparency during slow cooling) and the adhesiveness to a substrate such as glass. It is more preferably 7.0 mol% or more, still more preferably 7.5 mol% or more, and from the viewpoint of easily improving the molding processability, it is 10 mol% or less, preferably 9.9 mol% or less, more preferably. Is 9.5 mol% or less.
  • the total content of the unit (A) and the unit (B) can be adjusted by the method for producing the ionomer resin. More specifically, when an ionomer resin is produced by using an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer as a raw material and a method including a saponification reaction step of the copolymer, the ethylene- (meth) acrylic acid ester Each reaction that converts (meth) acrylic acid ester units in the copolymer into (meth) acrylic acid units (A) and (meth) acrylic acid neutralized product units (B) by the saponification reaction and demetallization reaction. It can be adjusted by the degree of reaction (conversion rate) of.
  • (meth) acrylic acid unit (A) examples include acrylic acid and methacrylic acid, and methacrylic acid is preferable from the viewpoint of heat resistance and adhesiveness to a substrate. These (meth) acrylic acid units may be used alone or in combination of two.
  • the content of the (meth) acrylic acid unit (A) in the ionomer resin is such that the total content of the unit (A) and the unit (B) is 6 to 6 based on all the monomer units constituting the ionomer resin. There is no particular limitation as long as it is within the range of 10 mol%. In one embodiment of the present invention, the content of the (meth) acrylic acid unit (A) in the ionomer resin is preferably 4.5 mol% or more, based on all the monomer units constituting the ionomer resin.
  • It is preferably 5.0 mol% or more, more preferably 5.5 mol% or more, particularly preferably 5.8 mol% or more, and preferably 9.0 mol% or less, more preferably 8.5 mol% or more. Below, it is more preferably 8.0 mol% or less, and particularly preferably 7.5 mol% or less.
  • the content of the unit (A) is at least the above lower limit value, the transparency of the ionomer resin and the adhesiveness to the substrate are likely to be improved. Further, when it is not more than the above upper limit value, the molding processability is likely to be improved.
  • the (meth) acrylic acid neutralized product unit (B) is preferable.
  • the (meth) acrylic acid neutralized product is obtained by replacing the hydrogen ion of (meth) acrylic acid with a metal ion.
  • the metal ions include ions of monovalent metals such as lithium, sodium and potassium, and ions of polyvalent metals such as magnesium, calcium, zinc, aluminum and titanium. Such metal ions may be used alone or in combination of two or more. For example, it may be a combination of one or more kinds of monovalent metal ions and one or more kinds of divalent metal ions.
  • the content of the (meth) acrylic acid neutralized substance unit (B) in the ionomer resin is such that the total content of the unit (A) and the unit (B) is the total monomer unit constituting the ionomer resin.
  • the content of the (meth) acrylic acid neutralized product unit (B) is preferably 0.65 mol% or more, more preferably 0.65 mol% or more, based on all the monomer units constituting the ionomer resin.
  • Each content of the unit (A) and the unit (B) is made from an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer as a raw material, and is an ionomer by a method including a saponification reaction step and a metal removal reaction step of the copolymer.
  • the (meth) acrylic acid ester unit in the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer is subjected to the saponification reaction and the demetallization reaction to form the (meth) acrylic acid unit (A) and (meth). It can be adjusted by the degree of reaction in each reaction to be converted into the acrylic acid neutralized product unit (B).
  • the content of the ethylene unit (C) is preferably 80 mol% or more, more preferably 85 mol% or more, based on all the monomer units constituting the ionomer resin, from the viewpoint of easily increasing the impact resistance of the ionomer resin. It is more preferably 88 mol% or more, and preferably 94 mol% or less, more preferably 91 mol% or less, from the viewpoint of easily increasing the transparency of the ionomer resin (particularly the transparency at the time of slow cooling).
  • the content of the ethylene unit (C) is at least the above lower limit value, the mechanical strength and molding processability are likely to be improved, and when it is at least the above upper limit value, the transparency is likely to be improved.
  • the ionomer resin of the present invention can easily obtain higher transparency. Further, it is preferable to contain the (meth) acrylic acid ester unit (D).
  • the ionomer resin contains a (meth) acrylic acid ester unit (D)
  • the total content of the unit (A), the unit (B) and the unit (D) is transparent (particularly transparency during slow cooling). ) Is easily improved, and it is preferably 6 to 10 mol% based on all the monomer units constituting the ionomer resin. That is, in a preferred embodiment of the present invention, the ionomer resin of the present invention comprises (meth) acrylic acid unit (A), (meth) acrylic acid neutralized unit (B), ethylene unit (C), and (meth).
  • Acrylic acid ester unit (D) is included, and the total content of the unit (A), the unit (B), and the unit (D) is 6 to 6 based on all the monomer units constituting the ionomer resin. It is 10 mol%.
  • the ionomer resin contains a (meth) acrylic acid ester unit (D)
  • the ionomer resin It is easy to suppress an increase in melt viscosity during molding, and thereby it is easy to improve the molding processability of the ionomer resin.
  • the total content is at least the lower limit value
  • the transparency of the ionomer resin tends to be enhanced.
  • the ionomer resin contains a (meth) acrylic acid ester unit (D)
  • the total content of the unit (A), the unit (B) and the unit (D) is transparent (particularly during slow cooling).
  • the content is 6 mol% or more, preferably 6.5 mol% or more, more preferably 7.0 mol% or more, still more preferably 7.5 mol% or more.
  • it is 10 mol% or less, preferably 9.9 mol% or less, and more preferably 9.5 mol% or less.
  • the total content of the unit (A), the unit (B) and the unit (D) can be adjusted by the raw material of the ionomer resin. More specifically, when an ionomer resin is produced by using an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer as a raw material and a method including a saponomerization reaction step of the copolymer, ethylene-, which is a raw material of the ionomer resin, is produced. It can be adjusted by the amount of (meth) acrylic acid ester modification of the (meth) acrylic acid ester copolymer. Further, as described in US Pat. No.
  • Examples of the monomer constituting the (meth) acrylic acid ester unit (D) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate.
  • preferable monomers from the viewpoint of transparency or heat resistance are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and ( N-Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and more preferred monomers are methyl (meth) acrylate, ( Ethyl acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and more preferred monomers are (meth).
  • Methyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and a particularly preferred monomer is methyl (meth) acrylate.
  • These (meth) acrylic acid esters may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the (meth) acrylic acid ester unit (D) in the ionomer resin is not particularly limited.
  • the content of the (meth) acrylic acid ester unit (D) in the ionomer resin is preferably more than 0 mol%, more preferably more than 0 mol%, based on all the monomer units constituting the ionomer resin. Is 0.01 mol% or more, more preferably 0.05 mol% or more, particularly preferably 0.08 mol% or more, and preferably 1.0 mol% or less, more preferably 0.7 mol% or less. , More preferably 0.5 mol% or less.
  • the content of the unit (D) is at least the above lower limit value and at least the above upper limit value, the transparency of the ionomer resin is likely to be improved.
  • the content of the unit (D) is a step of saponification reaction of the copolymer using an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer as a raw material.
  • the ionomer resin is produced by a method including a demetallization reaction step, the (meth) acrylic acid ester unit (D) in the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer is replaced with the (meth) acrylic acid unit (A). It can be adjusted by the degree of reaction of the saponification reaction to be converted into.
  • the ionomer resin of the present invention comprises a (meth) acrylic acid unit (A), a (meth) acrylic acid neutralized unit (B), and an ethylene unit (C), and optionally a (meth) acrylic acid ester unit (meth). It may contain other monomer units other than D). Examples of other monomer units include a carboxylic acid unit (A2) other than the (meth) acrylic acid unit (A) and a carboxylic acid neutralized product unit (B) other than the (meth) acrylic acid neutralized unit (B). B2) and the like can be mentioned.
  • Examples of the monomer constituting the carboxylic acid unit (A2) include itaconic acid, maleic anhydride, monomethyl maleate, monoethyl maleate and the like, and monomethyl maleate and monoethyl maleate are preferable.
  • Examples of the monomer constituting the carboxylic acid neutralized product unit (B2) include the neutralized product unit of the carboxylic acid unit (A2).
  • the carboxylic acid neutralized product is obtained by replacing the hydrogen ion of the carboxylic acid with a metal ion.
  • Examples of the metal ion include the same as the metal ion in the above-mentioned (meth) acrylic acid neutralized product unit (B), and the metal ion may be one kind alone or a combination of two or more kinds. These other monomer units may be used alone or in combination of two or more.
  • the total content thereof for example, the total contents of (A2) and (B2) may be appropriately selected within a range that does not impair the effects of the present invention, for example.
  • the monomer units constituting the ionomer resin it is preferably 5 mol% or less, more preferably 3 mol% or less, further preferably 1 mol% or less, and preferably 0.01 mol% or more. More preferably, it is 0.1 mol% or more.
  • NMR nuclear magnetic resonance spectroscopy
  • the ionomer resin of the present invention contains 1 to 400 mg / kg of a salt composed of a strong acid and a strong base (hereinafter, also simply referred to as “salt”).
  • salt a salt composed of a strong acid and a strong base
  • the present inventors have found that when the ionomer resin contains 1 to 400 mg / kg of salt, the thermostable decomposition property can be improved while maintaining the high transparency of the ionomer resin (particularly the transparency at the time of water absorption). Therefore, the ionomer resin of the present invention can achieve both high transparency and high thermodegradability.
  • the ionomer resin of the present invention is excellent in thermostable decomposition property by containing a salt within the above range is not clear, but due to the interaction between the salt and the (meth) acrylic acid unit (A) in the ionomer resin, the ionomer It is considered that this is because the (meth) acrylic acid unit (A) in the resin can be suppressed from being desorbed by heat.
  • the salt content exceeds the above upper limit value, the transparency of the ionomer resin tends to decrease, and if it is less than the above lower limit value, the thermostable decomposition property decreases, and for example, during molding processing, the ionomer tends to decrease.
  • the resin is easily thermally decomposed.
  • the content of the salt is 1 mg / kg or more, preferably 3 mg / kg or more, and more preferably 5 mg / kg or more from the viewpoint of easily improving the thermostable decomposition property. Further, from the viewpoint of easily improving the transparency (particularly the transparency at the time of water absorption), it is 400 mg / kg or less, preferably 300 mg / kg or less, and more preferably 200 mg / kg or less.
  • the salt content in the ionomer resin can be appropriately selected depending on the method for adding the salt to the ionomer resin as described later.
  • the salt content in the ionomer resin can be measured by using an ion chromatograph, for example, by the method described in Examples.
  • the salt composed of a strong acid and a strong base is not particularly limited, and examples thereof include a metal salt of an alkali metal and / or an alkaline earth metal composed of a strong acid and a strong base. These salts may be used alone or in combination of two or more.
  • alkali metal salts include lithium salt, sodium salt, potassium salt, rubidium salt, cesium salt and the like.
  • the preferred alkali metal salt is a lithium salt, a sodium salt, a potassium salt, more preferably a sodium salt or a potassium salt, and further preferably a sodium salt.
  • alkaline earth metal salts examples include beryllium salt, magnesium salt, calcium salt, strontium salt, barium salt and the like. From the viewpoint of easily enhancing the heat-resistant decomposition property of the ionomer resin, preferable alkaline earth metal salts are magnesium salts and calcium salts.
  • more preferable salts are at least one cation selected from the group consisting of sodium ion, potassium ion, magnesium ion and calcium ion, and halogen ion, sulfate ion and nitrate ion.
  • a salt consisting of at least one anion selected from the group consisting of nitrate ions are at least one anion selected from the group consisting of sodium ion, potassium ion, magnesium ion and calcium ion, and halogen ion, sulfate ion and nitrate ion.
  • Specific preferred salt examples include sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, sodium nitrate, potassium nitrate, magnesium nitrate, calcium nitrate, p-toluenesulfonic acid.
  • Examples thereof include sodium, potassium p-toluenesulfonate, magnesium p-toluenesulfonate, and calcium p-toluenesulfonate.
  • more preferable salts are sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, sodium nitrate, potassium nitrate, and more preferably sodium chloride, sodium sulfate, and sodium nitrate.
  • the method of containing the salt in the ionomer resin is not particularly limited, and for example, (I) a method of producing and containing a salt in the process of producing the ionomer resin, (II) a method of attaching a salt in the process of producing the ionomer resin, and the like. (III) A method of producing an ionomer resin containing no salt and then adding a salt to the resin can be mentioned. Among these methods, from the viewpoint that the salt can be easily dispersed uniformly in the ionomer resin, thereby improving the transparency and the thermostable decomposition property, the salt is generated and contained in the ionomer resin manufacturing process (the above method). I) is preferable.
  • the method for adjusting the content of the salt consisting of a strong acid and a strong base in the ionomer resin can be appropriately selected according to the above-mentioned salt content method.
  • the salt when the salt is contained by the method (I), it can be adjusted by the degree of cleaning of the obtained resin. More specifically, the salt content in the ionomer resin can be adjusted by the number of washings in the step of washing the obtained resin with the washing liquid.
  • the cleaning solution include solvents that are good solvents for salts and poor solvents for resins, such as water, alcohols such as methanol, ketones such as acetone, and mixed solvents thereof.
  • the content of the salt in the ionomer resin can be adjusted by the amount of the attached salt and the amount of the salt to be added later.
  • the dispersed state of the salt composed of a strong acid and a strong base in the ionomer resin is not particularly limited, but it is preferable that the salt is uniformly dispersed in the ionomer resin from the viewpoint of easily improving transparency and thermostable decomposition.
  • the degree of branching per 1000 carbons of the ionomer resin of the present invention is not particularly limited, and is preferably 5 to 30, more preferably 6 to 20.
  • the degree of branching is adjusted by the temperature at which the ionomer resin is polymerized, for example, when the ionomer resin is synthesized by the EMMA saponification method, the polymerization temperature at the time of synthesizing ethylene- (meth) acrylic acid ester (X). it can.
  • the degree of branching per 1000 carbons can be measured by the DDMAS method using solid-state NMR.
  • the melting point of the ionomer resin of the present invention is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, still more preferably 80 ° C. or higher, from the viewpoint of heat resistance and heat-degradability.
  • the temperature is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower, and further preferably 150 ° C. or lower.
  • the melting point can be measured based on JIS K7121: 2012.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the heat of fusion of the ionomer resin of the present invention is preferably 0 J / g or more and 25 J / g or less.
  • the heat of fusion can be measured based on JIS K7122: 2012. Specifically, it is measured using a differential scanning calorimeter (DSC) under the conditions of a cooling rate of -10 ° C / min and a temperature rise rate of 10 ° C / min, and is calculated from the area of the melting peak at the time of the second temperature rise. can do.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the melt flow rate (MFR) of the ionomer resin of the present invention measured under the conditions of 190 ° C. and 2.16 kg according to JIS K7210-1: 2014 is preferably 0.1 g / g. 10 minutes or more, more preferably 0.3 g / 10 minutes or more, still more preferably 0.7 g / 10 minutes or more, even more preferably 1.0 g / 10 minutes or more, particularly preferably 1.5 g / 10 minutes or more. It is preferably 50 g / 10 minutes or less, more preferably 30 g / 10 minutes or less, and particularly preferably 10 g / 10 minutes or less.
  • the MFR of the ionomer resin is not less than the above lower limit value and not more than the upper limit value, it is easy to perform molding processing suppressing deterioration due to heat, and it is easy to obtain a resin sheet having excellent penetration resistance.
  • the melting point, heat of fusion and MFR of the ionomer resin are the molecular weight of the ionomer resin, and the (meth) acrylic acid unit (A), the (meth) acrylic acid neutralized unit (B), and the ethylene unit (C) of the ionomer resin. It can also be adjusted by the content of the (meth) acrylic acid ester unit (D), which is optionally included.
  • the storage elastic modulus (E') at 50 ° C. measured by the dynamic viscoelasticity measurement of the ionomer resin of the present invention is good independence (that is, high elastic modulus), particularly high temperature. From the viewpoint of independence in an environment (high elastic modulus in a high temperature environment), it is preferably 20 MPa or more, more preferably 30 MPa or more, still more preferably 40 MPa or more, and particularly preferably 50 MPa or more.
  • the upper limit of the storage elastic modulus (E') is not particularly limited and may be 1000 MPa.
  • the storage modulus includes the molecular weight of the ionomer resin, as well as the (meth) acrylic acid unit (A), the (meth) acrylic acid neutralized unit (B), and the ethylene unit (C), and optionally (meth). It can be adjusted by the content of the acrylic acid ester unit (D).
  • the ionomer resin of the present invention contains 1 to 400 mg / kg of salt as described above, it can have high heat-resistant decomposability.
  • the 1% weight loss temperature (Td1) of the ionomer resin of the present invention at a temperature rise of 10 ° C./min under a nitrogen atmosphere is preferably 330 ° C. or higher, more preferably 350 ° C. or higher. More preferably, it is 360 ° C. or higher, particularly preferably 370 ° C. or higher, and usually 450 ° C. or lower.
  • the 1% weight loss temperature of the ionomer resin is equal to or higher than the above lower limit value, it is easy to reduce foaming and / or thermal decomposition during melt molding of the ionomer resin, and black foreign matter and the like generated by thermal decomposition of air bubbles and / or the resin are generated. It is easy to obtain an interlayer film that has no defects.
  • the 1% weight loss temperature represents the temperature at which the weight loss rate becomes 1% based on the weight at 200 ° C.
  • the 1% weight loss temperature can be measured according to JIS K7120: 1987, and can be measured, for example, by the method described in Examples.
  • the ionomer resin of the present invention has high transparency, and in a preferred embodiment of the present invention, the haze of the ionomer resin of the present invention at a sheet thickness of 0.8 mm is preferably 2.0% or less, more preferably 2.0% or less. Is 1.5% or less, more preferably 1.0% or less.
  • the haze of the ionomer resin is measured using a haze meter in accordance with JIS K7136: 2000.
  • the present inventors tend to improve the thermal degradability of the ionomer resin when the ionomer resin contains a salt composed of a strong acid and a strong base, while when the salt content is too large, the transparency of the ionomer resin, particularly the ionomer resin It was found that the transparency (transparency at the time of water absorption) in the state of water absorption is reduced. Therefore, as a result of further studies, the present inventors have found that if the salt content of the ionomer resin is 400 mg / kg or less, the transparency of the ionomer resin in a water-absorbed state can be enhanced.
  • the ionomer resin of the present invention having a salt content of 1 to 400 mg / kg has high transparency even when it absorbs water.
  • the haze (water absorption haze) at a sheet thickness of 0.8 mm in a state where the ionomer resin of the present invention has absorbed water is preferably 9.0% or less, more preferably 5.0% or less. More preferably, it is 3.0% or less.
  • the lower limit is not particularly limited and may be, for example, 0.01%.
  • the ionomer resin was kept immersed in ion-exchanged water at 23 ° C. for 300 hours, removed from the ion-exchanged water, and the ionomer resin from which the water adhering to the surface was wiped off was used as a test piece and a haze meter was used.
  • JIS K7136 2000, and can be measured, for example, by the method described in Examples.
  • the ionomer resin if the crystallinity of the ionomer resin is too high, the ionomer resin tends to whiten. Therefore, the ionomer resin is slowly cooled to be transparent in a state where the crystallization of the resin is promoted. The property (transparency during slow cooling) tends to decrease.
  • the ionomer resin obtained by the present invention is difficult to crystallize because the total content of the (meth) acrylic acid unit (A) and the (meth) acrylic acid neutralized product unit (B) in the resin is 6 mol% or more. Therefore, it has high transparency even during slow cooling.
  • the haze (slow cooling haze) in a state in which the crystallization of the ionomer resin of the present invention is promoted by slow cooling is preferably 5.0% or less, more preferably 4. It is 5% or less, more preferably 4.0% or less, even more preferably 3.0% or less, and particularly preferably 2.5% or less.
  • an ionomer resin having a sheet thickness of 0.8 mm is placed between two glass plates to prepare a laminated glass, and the laminated glass is heated to 140 ° C. and then 140 ° C. to 0.1 ° C./min. It is obtained by measuring the haze after slowly cooling to 23 ° C. with a haze meter in accordance with JIS K7136: 2000.
  • the ionomer resin of the present invention has a low degree of coloring and is preferably colorless.
  • the yellowness (YI) of the ionomer resin of the present invention at a sheet thickness of 0.8 mm is preferably 2.0 or less, more preferably 1.8 or less, still more preferably 1.5 or less, from the viewpoint of low colorability. Particularly preferably, it is 1.0 or less.
  • the yellowness (YI) can be measured in accordance with JIS Z8722: 2009 using a color difference meter.
  • the method for producing the ionomer resin of the present invention is not particularly limited.
  • the ionomer resin is produced by producing a salt in the production process. Even if (II) it is produced by attaching a salt in the production process of the ionomer resin, (III) it is produced by first producing an ionomer resin containing no salt and then adding a salt to the resin. You may.
  • a salt composed of a strong acid and a strong base can be easily dispersed uniformly in the ionomer resin, thereby easily improving transparency and thermostable decomposition. Therefore, a salt is generated during the manufacturing process of the ionomer resin.
  • the method (I) described above is preferable. Hereinafter, the method (I) will be described in detail.
  • ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) is used as a raw material, and all or a part of the (meth) acrylic acid ester unit in the copolymer is (meth) acrylic acid.
  • Converted to units and (meth) acrylic acid neutralized units (meth) acrylic acid unit (A), (meth) acrylic acid neutralized product unit (B), ethylene unit (C) and optionally (meth)
  • a crude ionomer resin containing an acrylic acid ester unit (D) was produced (step i), a poor solvent was added to the obtained crude ionomer resin solution to precipitate a granular resin (step ii), and then the precipitated granular resin was precipitated.
  • Step iii can be mentioned.
  • Step i> As a method of converting all or part of the (meth) acrylic acid ester unit in the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) into (meth) acrylic acid unit and (meth) acrylic acid neutralized product unit. Converts all or part of the (meth) acrylic acid ester unit to the (meth) acrylic acid neutralized product unit by saponifying the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) with a strong base. Then, an ethylene- (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid neutralized product copolymer was obtained, and then a part of the (meth) acrylic acid neutralized product unit in the obtained copolymer was strongly acidified.
  • a method (hereinafter, also referred to as method (1)) of demetallizing and converting to (meth) acrylic acid unit can be mentioned.
  • the (meth) acrylic acid neutralization in the ethylene- (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid neutralizer copolymer obtained by saponification in the above method (1) All the physical units are demetallized with a strong acid and converted into (meth) acrylic acid units to obtain an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, and then the (meth) acrylic acid units in the obtained copolymer.
  • a method of neutralizing a part of the above with metal ions hereinafter, also referred to as method (2)) can be mentioned.
  • a salt composed of a strong acid and a strong base is produced by a neutralization reaction between a strong base used for the saponification reaction and a strong acid used for demetallization, and is composed of the strong acid and the strong base.
  • a crude ionomer resin containing a salt can be obtained.
  • Examples of the monomers constituting the (meth) acrylic acid ester unit of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) include methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, and (meth).
  • N-propyl acrylate N-propyl acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, (meth) ) Amyl acrylate, Isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, Cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate , (Meta) isobornyl acrylate, (meth) phenyl acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-meth
  • preferred monomers are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, ( Isobutyl acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, more preferred monomers are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n (meth) acrylate.
  • ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) examples include an ethylene-methyl acrylate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-ethyl methacrylate copolymer, and an ethylene-methacryl copolymer.
  • Ethyl acetate copolymer n-propyl copolymer of ethylene-acrylate, n-propyl copolymer of ethylene-methacrylate, isopropyl copolymer of ethylene-isopropylate, isopropyl copolymer of ethylene-isopropylacrylate, ethylene-acrylic acid
  • examples thereof include an n-butyl copolymer, an ethylene-n-butyl methacrylate copolymer, a sec-butyl copolymer of ethylene-acrylate, a sec-butyl copolymer of ethylene-methacrylate and the like.
  • copolymers As these copolymers, commercially available products may be used, or those synthesized by the high-temperature and high-pressure radical polymerization method described in US2013 / 0274424, JP-A-2006-23309 or JP-A-2007-84743 may be used.
  • Examples of the commercially available product include "Aklift” (registered trademark) WD301F manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., "Lexpearl” (registered trademark) A4250 manufactured by Japan Polyethylene Corporation, and the like.
  • the content of the (meth) acrylic acid ester unit in the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) is preferably 6 mol% or more, more preferably 6.5 mol% or more, still more preferably 7 mol. % Or more, particularly preferably 7.5 mol% or more, preferably 10 mol% or less, more preferably 9.9 mol% or less, still more preferably 9.5 mol% or less.
  • the content of the (meth) acrylic acid ester unit in the copolymer (X) is the (meth) acrylic acid unit (A) and the (meth) acrylic acid neutralized product unit in the obtained crude ionomer resin and ionomer resin.
  • the content of the (meth) acrylic acid ester unit in the copolymer (X) is the above lower limit.
  • the transparency of the obtained ionomer resin particularly the transparency at the time of slow cooling, can be easily increased, and when the content is not more than the above upper limit value, the molding processability of the obtained ionomer resin is improved.
  • the content of the (meth) acrylic acid ester unit in the copolymer (X) can be adjusted by the copolymerization ratio of ethylene and the (meth) acrylic acid ester.
  • the content includes the (meth) acrylic acid unit (A), the (meth) acrylic acid neutralized product unit (B), and the ethylene unit (C) in the above-mentioned ionomer resin, and when contained (meth).
  • the melt flow rate (MFR) of an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) measured at 190 ° C. and 2.16 kg in accordance with JIS K7210-1: 2014. ) Is preferably 5 g / 10 minutes or more, more preferably 10 g / 10 minutes or more, further preferably 50 g / 10 minutes or more, still more preferably 100 g / 10 minutes or more, preferably 400 g / 10 minutes or less, and more. It is preferably 350 g / 10 minutes or less, more preferably 300 g / 10 minutes or less, and even more preferably 250 g / 10 minutes or less.
  • the MFR of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) is not less than the above lower limit value and not more than the above upper limit value, the moldability and strength of the obtained ionomer resin can be easily improved.
  • the MFR of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) can be adjusted by the degree of polymerization and the content of the (meth) acrylic acid ester unit.
  • the MFR can be measured, for example, by the method described in Examples.
  • the weight average molecular weight of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) is preferably 15,000 g / mol or more, more preferably 20 from the viewpoint of easily improving the moldability and strength of the obtained ionomer resin. It is 000 g / mol or more, more preferably 30,000 g / mol or more, preferably 200,000 g / mol or less, and more preferably 100,000 g / mol or less. From the same viewpoint, the number average molecular weight of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) is preferably 5,000 g / mol or more, more preferably 10,000 g / mol or more, still more preferably 15.
  • the weight average molecular weight and the number average molecular weight can be adjusted by the amount of the polymerization initiator and / or the chain transfer agent at the time of polymerization.
  • the molecular weights (weight average molecular weight and number average molecular weight) of these ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymers (X) are column ( three series of TSKgel GMH HR- H (20) HT) and 1,2, It can be measured in terms of polystyrene using a 4-trichlorobenzene solvent at a column temperature of 140 ° C.
  • the degree of branching of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) per 1000 carbons is not particularly limited, and is preferably 5 to 30, more preferably 6 to 20.
  • the degree of bifurcation can be adjusted by the polymerization temperature when the copolymer (X) is polymerized.
  • the degree of branching can be measured by the inverse gate decoupling method of 13 C-NMR in which the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) is dissolved in deuterated orthodichlorobenzene.
  • Examples of the alkali used for the saponification reaction in the above methods (1) and (2) include strong bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, and the solubility in the solvent used for the saponification reaction and From the viewpoint of economy, sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferable.
  • Examples of the solvent used in the saponification reaction include ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; halogen-containing solvents such as chloroform and dichlorobenzene; ketones having 6 or more carbon atoms such as methylbutyl ketone; hydrocarbon compounds and methanol, ethanol, etc.
  • Examples thereof include a mixed solvent with alcohols such as 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol; an aromatic compound such as benzene, toluene, xylene and ethylbenzene; and a mixed solvent between an aromatic compound and alcohols. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • preferable solvents are mixed solvents of hydrocarbon compounds and alcohols, mixed solvents of aromatic compounds and alcohols, and more preferable solvents are toluene and the like. It is a mixed solvent of an aromatic compound and alcohols such as methanol.
  • the ratio of the hydrocarbon compound or aromatic compound to the alcohol in the mixed solvent may be appropriately selected according to the type of each solvent used. For example, the mass ratio of the hydrocarbon compound or aromatic compound to the alcohol (carbonation). Hydrocarbon compounds or aromatic compounds / alcohols) may be 50/50 to 90/10.
  • the temperature at which the saponification reaction is carried out is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, and further, from the viewpoint of its reactivity and solubility of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X). It is preferably 70 ° C. or higher, particularly preferably 80 ° C. or higher.
  • the upper limit of the temperature is not particularly limited as long as it is lower than the temperature at which the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (X) is decomposed, and is, for example, 300 ° C. or lower.
  • the saponification reaction may be carried out in air or in an inert gas such as nitrogen gas or argon gas. Further, the saponification reaction may be carried out under normal pressure, pressure, or reduced pressure, and is preferably carried out under pressure.
  • Examples of the acid used for demetallization in the above methods (1) and (2) include strong acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, and toluenesulfonic acid. From the viewpoint of easily removing salts from the ionomer resin after demetallization, inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, and sulfuric acid are preferable.
  • the solvent used for the demetallization the same solvent as the solvent used for the saponification reaction can be selected.
  • the temperature at the time of demetallizing is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, further preferably 40 ° C. or higher, and preferably 100 ° C. or lower, from the viewpoint of easily lowering the viscosity of the reaction solution. It is more preferably 80 ° C. or lower, still more preferably 60 ° C. or lower.
  • the demetallization may be performed in air or in an inert gas such as nitrogen gas or argon gas. Further, the saponification reaction may be carried out under normal pressure, pressure, or reduced pressure, and is preferably carried out under pressure.
  • the neutralizing agent used when a part of the (meth) acrylic acid unit is neutralized and converted into the (meth) acrylic acid neutralized product unit is an ionic compound containing a metal ion.
  • the metal ions include alkali metal ions such as lithium, potassium and sodium, alkaline earth metal ions such as magnesium and calcium, transition metal ions such as zinc, nickel, iron and titanium, and aluminum ions.
  • the neutralizing agent include sodium hydroxide and the like.
  • the crude ionomer resin obtained in step i contains (meth) acrylic acid unit (A), (meth) acrylic acid neutralized product unit (B) and ethylene unit (C), and the unit (A) and the unit ( The total content of B) is 6 to 10 mol% based on all the monomer units constituting the crude ionomer resin.
  • the crude ionomer resin preferably contains a (meth) acrylic acid ester unit (D) in addition to the unit (A), the unit (B) and the unit (C), and the crude ionomer resin preferably contains the crude ionomer resin.
  • the total content of the unit (A), the unit (B) and the unit (D) is the total monomer unit constituting the crude ionomer resin. As a reference, it is preferably 6 to 10 mol%.
  • the crude ionomer resin further comprises a carboxylic acid other than the (meth) acrylic acid unit. It may contain other monomer units such as a carboxylic acid neutralized product unit (B2) other than the acid unit (A2) and the (meth) acrylic acid neutralized product unit.
  • Examples of the unit (A) and the unit (B) in the crude ionomer resin, and the unit (D) which may be contained in some cases, and other monomer units (A2) and (B2) are as follows.
  • the unit (A), unit (B), unit (D), unit (A2) and unit (B2) contained in the ionomer resin of the present invention include the same units as those described above, and preferred forms are also the above-mentioned ionomer. Similar to resin.
  • the total content of the unit (D) is the same as for the ionomer resin of the present invention, including the above-mentioned content and the preferable form.
  • the crude ionomer resin solution can be prepared by dissolving the crude ionomer resin obtained in step i in a solvent, and the reaction solution of the crude ionomer resin obtained in step i may be used as the crude ionomer resin solution.
  • the solvent in the solution of the crude ionomer resin is not particularly limited as long as it is a solvent capable of dissolving the crude ionomer resin, and examples thereof include the same solvent as the solvent used in the saponification reaction. Among them, a mixed solvent of an aromatic compound such as toluene and an alcohol such as methanol is preferable from the viewpoint of solubility of the crude ionomer resin.
  • the ratio of the aromatic compound to the alcohols in the mixed solvent may be appropriately selected according to the type of each solvent used. For example, the mass ratio of the aromatic compound to the alcohols (aromatic compound / alcohols) may be selected. , 50/50 to 90/10, preferably 65/35 to 85/15.
  • the concentration of the solution of the crude ionomer resin it is easy to obtain a granular resin having a small particle size, and as a result, it is easy to adjust the salt content in the ionomer resin within the range of 1 to 400 mg / kg, and the heat-resistant decomposition of the ionomer resin is easy. From the viewpoint of easily improving the properties, it is preferably 30% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more.
  • the temperature of the solution of the crude ionomer resin makes it easy to suppress the aggregation or sticking of the precipitated granular resin, the salt content in the ionomer resin can be easily adjusted within the range of 1 to 400 mg / kg, and the thermal degradability of the ionomer resin.
  • the temperature is preferably equal to or lower than the melting point of the ionomer resin, more preferably 60 ° C. or lower, still more preferably 50 ° C. or lower.
  • the temperature is more preferably 25 ° C. or higher, still more preferably 30 ° C. or higher.
  • the poor solvent to be added to the crude ionomer resin solution is not particularly limited as long as it is a solvent that is mixed with the crude ionomer resin solution and does not dissolve the ionomer resin.
  • methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, etc. Alcohols such as 1-butanol; water; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether and tetrahydrofuran; hydrocarbons such as n-hexane, cyclohexane and heptane. Examples include compounds.
  • the poor solvent is preferably methanol, 2-propanol or the like from the viewpoint that the ionomer resin is easily dried because of its low boiling point and the salt in the granular resin is easily removed because the salt can be dissolved.
  • the amount of the poor solvent added may be appropriately selected according to the concentration of the crude ionomer resin solution.
  • the amount of the poor solvent added is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, and particularly preferably 100 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the solution of the crude ionomer resin.
  • the upper limit of the amount of the poor solvent added is not particularly limited, and is usually 1000 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the solution of the crude ionomer resin.
  • the method of adding the poor solvent to the solution of the crude ionomer resin is not particularly limited.
  • the poor solvent may be added to the solution of the crude ionomer resin at one time, or may be added in a plurality of times by dropping or the like.
  • Good From the viewpoint that the particle size of the granular resin tends to be small, thereby improving the removability of salts in the granular resin, and as a result, the transparency of the ionomer resin tends to be improved, the addition of the poor solvent is relatively short. It is preferable to carry out with, and it is more preferable to add at once. When the poor solvent is added in a plurality of times, it is preferable to complete the addition of the poor solvent within 1 hour, more preferably within 30 minutes, and even more preferably within 10 minutes.
  • the stirring speed is not particularly limited, but the faster the stirring speed, the easier it is to obtain a granular resin having a small particle size.
  • the stirring time is not particularly limited, and for example, the mixture may be stirred until the granular resin is precipitated and the mixed solution of the crude ionomer resin solution and the poor solvent becomes a slurry. Specifically, it is preferably 1 second or longer. It is 3 hours or less, more preferably 10 seconds or more and 1 hour or less, and further preferably 1 minute or more and 30 minutes or less.
  • the peak top particle size of the granular resin deposited by adding a poor solvent to the solution of the crude ionomer resin makes it easier to reduce the salt content in the granular resin by increasing the specific surface area of the granular resin, and as a result.
  • the salt content can be easily adjusted within the range of 1 to 400 mg / kg and the thermal decomposition property of the ionomer resin can be easily improved, 700 ⁇ m or less, preferably 650 ⁇ m or less, more preferably 600 ⁇ m or less, still more preferably. It is 550 ⁇ m or less.
  • it is preferably 50 ⁇ m or more, more preferably 70 ⁇ m or more, and preferably 80 ⁇ m or more.
  • the peak top particle size of the granular resin precipitated by adding a poor solvent to the crude ionomer resin solution can be adjusted by adjusting the concentration and temperature of the crude ionomer resin solution. Specifically, lowering the concentration and / or temperature of the crude ionomer resin solution can reduce the peak top particle size of the precipitated granular resin, and increasing the concentration and / or temperature of the crude ionomer resin solution causes precipitation.
  • the peak top particle size of the granular resin can be increased.
  • the peak top particle size of the granular resin can also be adjusted by the method of adding the poor solvent and the stirring speed of the mixed solution of the crude ionomer resin solution and the poor solvent.
  • the cleaning liquid in step iii is not particularly limited as long as it is a solvent in which the ionomer resin is insoluble and the salt can be dissolved.
  • Examples of preferable cleaning solutions include alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol and 2-isopropanol; water; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran and the like. Ethers can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • alcohols, water, and a mixed solution thereof are preferable from the viewpoint of high salt solubility and easy removal of salts contained in the granular resin.
  • a more preferable cleaning solution is a mixed solution of water and alcohols.
  • Preferred alcohols are methanol, ethanol, and more preferably methanol because they are easy to dry and have high compatibility with water.
  • the ratio of water to alcohols (water / alcohols (mass%)) in the mixed solution of water and alcohols is preferably 20/80 to 8/20, more preferably 30/70 to 70/30. ..
  • a method of filtering the granular resin from the granular resin dispersion liquid in which the granular resin is precipitated in step ii, mixing the collected granular resin with the cleaning liquid, and then removing the liquid can be mentioned. More specifically, after mixing the granular resin collected from the granular resin dispersion and the cleaning liquid, the granular resin is collected from the cleaning liquid (hereinafter, also referred to as cleaning step (a)), and then the collected granules.
  • a method of cleaning by mixing the resin with a new cleaning liquid and then filtering out the granular resin from the cleaning liquid (hereinafter, also referred to as a cleaning step (b)) can be mentioned.
  • the cleaning of the granular resin is performed from the viewpoint that the content of the salt contained in the granular resin can be easily adjusted within the range of 1 to 400 mg / kg, the heat-resistant decomposition property of the ionomer resin can be easily improved, and the production efficiency of the ionomer resin is improved.
  • the amount of the cleaning liquid used per cleaning step may be appropriately selected according to the amount of granular resin to be cleaned.
  • the amount of the cleaning liquid used per cleaning step is preferably 100 parts by mass to 2000 parts by mass, more preferably 200 parts by mass to 1000 parts by mass, still more preferably, with respect to 100 parts by mass of the granular resin at the time of drying. Is 300 parts by mass to 700 parts by mass.
  • the ionomer resin obtained in step iii may be dried if necessary.
  • the drying temperature may be preferably lower than the melting point of the ionomer resin, more preferably 80 ° C or lower.
  • an additive may be added to the ionomer resin of the present invention to obtain a resin composition.
  • the resin composition of the present invention comprises the ionomer resin of the present invention and an additive.
  • additives that may be optionally added include UV absorbers, anti-aging agents, antioxidants, thermal deterioration inhibitors, light stabilizers, anti-sticking agents, lubricants, mold release agents, polymer processing aids, etc.
  • examples thereof include antistatic agents, flame retardant agents, dyes and pigments, organic pigments, matting agents, phosphors and the like.
  • ultraviolet absorbers ultraviolet absorbers, antioxidants, antioxidants, thermal deterioration inhibitors, light stabilizers, anti-sticking agents, lubricants, mold release agents, polymer processing aids, and organic dyes are preferable.
  • the additive When added, the additive may be used alone or in combination of two or more.
  • the ultraviolet absorber is a compound that has the ability to absorb ultraviolet rays, and is said to have the function of mainly converting light energy into heat energy.
  • Examples of the ultraviolet absorber include benzophenones, benzotriazoles, triazines, benzoates, salicylates, cyanoacrylates, oxalic acid anilides, malonic acid esters, formamidines and the like. These may be one kind alone or a combination of two or more kinds.
  • Benzotriazoles are preferable as UV absorbers because they have a high effect of suppressing deterioration of optical properties such as coloring due to UV exposure.
  • Examples of preferred benzotriazoles include 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol (manufactured by BASF; trade name: TINUVIN329), 2 -(2H-benzotriazole-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol (manufactured by BASF; trade name: TINUVIN234), 2,2'-methylenebis [6- (2H) -Benzotriazole-2-yl) -4-t-octylphenol] (manufactured by ADEKA Co., Ltd .; trade name: Adecastab LA-31), 2- (5-octylthio-2H-benzotriazole-2-yl) -6- Examples thereof include
  • triazine UV absorbers examples include 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methylphenyl) -1,3,5-triazine (manufactured by ADEKA Co., Ltd .; trade name). : Adecastab LA-F70) and its relatives, hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers (manufactured by BASF; trade names: TINUVIN477 and TINUVIN460), 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxy) Phenyl) -1,3,5-triazine and the like can be mentioned. These may be one kind alone or a combination of two or more kinds.
  • anti-aging agents examples include known materials. Specific examples of anti-aging agents include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, 2,5-di-t-butylphenol, 2,6-di (t-butyl) -4-methylphenol, mono (or di, or tri).
  • Phenolic compounds such as ( ⁇ -methylbenzyl) phenol; 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), Bisphenol compounds such as 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol); benzimidazole compounds such as 2-mercaptobenzimidazole and 2-mercaptomethylbenzimidazole; 6-ethoxy-1,2- Dihydro-2,2,4-trimethylquinolin, a reaction product of diphenylamine and acetone, amine-ketone compounds such as 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolin polymer; N-phenyl-1-naphthylamine, Fragrances such as alkylated diphenylamine, octylated diphenylamine, 4,4'-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) diphenylamine, p- (p- (
  • the antioxidant is effective in preventing oxidative deterioration of the resin by itself in the presence of oxygen.
  • phosphorus-based antioxidants, hindered phenol-based antioxidants, thioether-based antioxidants and the like can be mentioned. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more. Among them, phosphorus-based antioxidants and hindered phenol-based antioxidants are preferable, and a combination of phosphorus-based antioxidants and hindered phenol-based antioxidants is more preferable, from the viewpoint of the effect of preventing deterioration of optical properties due to coloring. ..
  • the amount of the phosphorus-based antioxidant used is preferably 1: 5 to 2 in terms of mass ratio. 1, more preferably 1: 2 to 1: 1.
  • Examples of preferable phosphorus-based antioxidants include 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite (manufactured by ADEKA Corporation; trade name: ADEKA STAB HP-10), Tris (2).
  • antioxidants examples include pentaerythrityl-tetrax [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by BASF; trade name: IRGANOX1010). Examples thereof include octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (manufactured by BASF; trade name: IRGANOX1076). These may be one kind alone or a combination of two or more kinds.
  • the heat deterioration inhibitor can prevent the heat deterioration of the resin by capturing the polymer radicals generated when exposed to high heat under a substantially oxygen-free state.
  • a preferable heat deterioration inhibitor 2-t-butyl-6- (3'-t-butyl-5'-methyl-hydroxybenzyl) -4-methylphenylacrylate (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name) : Smilizer GM), 2,4-di-t-amyl-6- (3', 5'-di-t-amyl-2'-hydroxy- ⁇ -methylbenzyl) phenylacrylate (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; Product name: Sumilyzer GS) and the like. These may be one kind alone or a combination of two or more kinds.
  • the light stabilizer is a compound that is said to have a function of capturing radicals mainly generated by oxidation by light.
  • preferred light stabilizers include hindered amines such as compounds having a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine skeleton. These may be one kind alone or a combination of two or more kinds.
  • anti-sticking agents include fatty acid salts or esters, polyhydric alcohol esters, inorganic salts, inorganic oxides, and particulate resins.
  • preferable anti-adhesion agents include calcium stearate, calcium carbonate, calcium sulfate, magnesium sulfate, barium sulfate, silicon dioxide (manufactured by Evonik; trade name: Aerosil), particulate acrylic resin and the like. These may be one kind alone or a combination of two or more kinds.
  • lubricants include stearic acid, behenic acid, stearoamic acid, methylene bisstearoamide, hydroxystearic triglyceride, paraffin wax, ketone wax, octyl alcohol, hydrogenated oil and the like. These may be one kind alone or a combination of two or more kinds.
  • the release agent examples include higher alcohols such as cetyl alcohol and stearyl alcohol; and glycerin higher fatty acid esters such as stearic acid monoglyceride and stearic acid diglyceride. These may be one kind alone or a combination of two or more kinds.
  • polymer particles having a particle size of 0.05 to 0.5 ⁇ m which can be produced by an emulsion polymerization method, are usually used.
  • the polymer particles may be single-layer particles composed of polymers having a single composition ratio and a single extreme viscosity, or may be multilayer particles composed of two or more kinds of polymers having different composition ratios or ultimate viscosities. Good. These may be one kind alone or a combination of two or more kinds. Among these, particles having a two-layer structure having a polymer layer having a low ultimate viscosity in the inner layer and a polymer layer having a high ultimate viscosity of 5 dl / g or more in the outer layer are preferable.
  • the ultimate viscosity of the polymer processing aid is preferably 3 to 6 dl / g. If the ultimate viscosity is too small, the effect of improving moldability tends to be low, and if the ultimate viscosity is too large, the moldability of the copolymer tends to be deteriorated.
  • an organic dye a compound having a function of converting ultraviolet rays into visible light is preferably used.
  • the organic dye may be used alone or in combination of two or more.
  • fluorescent materials include fluorescent pigments, fluorescent dyes, fluorescent white dyes, fluorescent whitening agents, fluorescent bleaching agents, and the like. These may be one kind alone or a combination of two or more kinds.
  • the contents of the various additives can be appropriately selected as long as the effects of the present invention are not impaired, and the total content of the various additives is preferable with respect to the total mass of the resin composition. Is 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 4% by mass or less.
  • additives may be added at the time of producing the ionomer resin, may be added after the production of the ionomer resin, or may be added at the time of producing the resin sheet described later.
  • the ionomer resin of the present invention and the resin composition of the present invention may be in the form of pellets or the like in order to enhance convenience during storage, transportation, or molding.
  • the ionomer resin and the resin composition are pelletized, they can be obtained, for example, by cutting the strands obtained by the melt extrusion method.
  • the temperature of the resin or the resin composition at the time of melt extrusion in the case of pelleting by the melt extrusion method is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher from the viewpoint of easily stabilizing the discharge from the extruder. Further, the temperature is preferably 250 ° C. or lower, more preferably 230 ° C.
  • the ionomer resin of the present invention and the resin composition of the present invention have high heat-resistant decomposition properties, problems such as thermal decomposition of the ionomer resin to generate black foreign matter are unlikely to occur when pelletizing by the melt extrusion method in this way. ..
  • the present invention also includes a resin sheet having one or more layers containing the ionomer resin of the present invention.
  • the resin sheet of the present invention has one or more layers containing the ionomer resin of the present invention (hereinafter, also referred to as layer (x)).
  • the layer (x) is a layer containing the ionomer resin of the present invention and optionally additives.
  • the resin sheet of the present invention may be composed of only the layer (x), or may be a laminate containing at least one layer (x).
  • the laminate is not particularly limited, and examples thereof include a laminate containing two or more layers (x), a laminate including one or more layers (x), and one or more other layers. Be done.
  • the layer (x) or the other layer is a plurality of layers, the resin or the resin composition constituting each layer may be the same or different.
  • Examples of the other layer include a layer containing a known resin.
  • the resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, cyclic polyolefin, and polyphenylensulfide among polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyurethane, polytetrafluoroethylene, acrylic resin, polyamide, polyacetal, polycarbonate, and polyester.
  • Polytetrafluoroethylene, polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, liquid crystal polymer, polyimide, thermoplastic elastomer and the like can be used.
  • additives may also contain the above-mentioned additives, as well as plasticizers, anti-blocking agents, pigments, dyes, and heat-shielding materials (for example, inorganic heat-shielding fine particles or organic heat-shielding materials having infrared absorbing ability).
  • plasticizers for example, acrylic wax, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate,
  • the resin sheet of the present invention has a concavo-convex structure on the surface by a conventionally known method such as melt fracture or embossing. It is preferable to have.
  • a conventionally known method such as melt fracture or embossing.
  • melt fracture or embossing it is preferable to have.
  • shape of the melt fracture and the embossing conventionally known shapes may be appropriately selected.
  • the thickness of the layer (x) 1 layer in the resin sheet of the present invention is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, still more preferably 0.3 mm or more, and particularly preferably 0.4 mm or more. Further, it is preferably 5 mm or less, more preferably 4 mm or less, still more preferably 2 mm or less, and particularly preferably 1 mm or less.
  • the layers (x) in the resin sheet are a plurality of layers, the thicknesses of the plurality of layers (x) in the resin sheet may be the same or different.
  • the thickness of the resin sheet of the present invention is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, still more preferably 0.3 mm or more, still more preferably 0.4 mm or more, and particularly preferably 0.5 mm or more. Especially more preferably 0.6 mm or more, particularly more preferably 0.7 mm or more, particularly preferably 0.75 mm or more, and preferably 20 mm or less, more preferably 15 mm or less, still more preferably 10 mm or less, still more preferably. Is 5 mm or less, particularly preferably 4 mm or less, particularly more preferably 2 mm or less, and particularly preferably 1 mm or less.
  • the thickness of the resin sheet is measured using a conventionally known method, for example, a contact type or non-contact type thickness gauge.
  • the resin sheet may be rolled up in a roll shape or may be in a single-wafered state one by one.
  • the resin sheet of the present invention may have the same haze, water absorption haze, slow cooling haze, storage modulus and yellowness as the ionomer resin of the present invention.
  • the resin sheet of the present invention preferably has a low water content from the viewpoint of being difficult to foam when manufacturing laminated glass.
  • the water content of the resin sheet is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.02% by mass or less, and particularly preferably 0.01% by mass or less.
  • the content can be measured by a coulometric titration method.
  • the method for producing the resin sheet of the present invention is not particularly limited.
  • the layer (x) is formed by a known film forming method such as an extrusion method, a calendar method, a press method, a solution casting method, a melt casting method, or an inflation method. Can be manufactured.
  • the layer (x) may be used alone as a resin sheet. Further, if necessary, two or more layers (x) or one or more layers (x) and one or more other layers may be laminated by press molding or the like to form a laminated resin sheet.
  • Two or more layers (x), or one or more layers (x) and one or more other layers may be molded by a coextrusion method to form a laminated resin sheet.
  • the layer (x) or the other layer is a plurality of layers, the resin or the resin composition constituting each layer may be the same or different.
  • the resin temperature at the time of extrusion is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher, from the viewpoint of easily stabilizing the discharge of the resin from the extruder and easily reducing mechanical troubles.
  • the resin temperature at the time of extrusion is preferably 250 ° C. or lower, more preferably 230 ° C. or lower, from the viewpoint of easily reducing the decomposition of the resin and the deterioration of the resin due to the decomposition.
  • the resin sheet of the present invention can be suitably used as a laminated glass interlayer film (also simply referred to as an interlayer film). Therefore, the present invention includes a laminated glass interlayer film made of the resin sheet of the present invention.
  • the present invention also includes a laminated glass having two glass plates and a laminated glass interlayer film of the present invention arranged between the two glass plates. Since the laminated glass of the present invention has a laminated glass interlayer film made of the resin sheet, it can have excellent transparency.
  • Examples of the glass plate to be laminated with the interlayer film of the present invention include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, meshed plate glass, and heat ray absorbing plate glass, as well as conventionally known organic materials such as polymethyl methacrylate and polycarbonate. Glass or the like can be used. These may be either colorless or colored. One of these may be used, or two or more thereof may be used in combination. Further, the thickness of one glass plate is preferably 100 mm or less, and the thickness of the two glass plates may be the same or different.
  • the laminated glass formed by sandwiching the resin sheet of the present invention between two sheets of glass can be produced by a conventionally known method.
  • a method using a vacuum laminator device, a method using a vacuum bag, a method using a vacuum ring, a method using a nip roll, and the like can be mentioned.
  • Laminated glass can be manufactured by laminating (layers, etc.).
  • a method using a vacuum bag or a vacuum ring is described in, for example, European Patent No. 1235683, which is a glass plate at 100 to 160 ° C. under a pressure of about 2 ⁇ 10 ⁇ 2 to 3 ⁇ 10 ⁇ 2 MPa.
  • Laminated glass can be produced by laminating an interlayer film and any layer.
  • a glass plate, an interlayer film and an arbitrary layer are laminated, degassed by a roll at a temperature equal to or lower than the flow start temperature of the interlayer film, and then pressure-bonded at a temperature closer to the flow start temperature.
  • a method of heating to 30 to 70 ° C. with an infrared heater or the like, degassing with a roll, further heating to 50 to 120 ° C., and then crimping with a roll can be mentioned.
  • the operating conditions of the autoclave process are appropriately selected depending on the thickness and composition of the laminated glass, and the pressure is, for example, 0.5 to 1.5 MPa. Underneath, it is preferable to treat at 100 to 160 ° C. for 0.5 to 3 hours.
  • the laminated glass of the present invention has excellent transparency.
  • the haze of the laminated glass when the sheet thickness of the interlayer film is 0.8 mm is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8% or less, still more preferably 0.5. % Or less.
  • the haze of the laminated glass is measured using a haze meter in accordance with JIS K7136: 2000.
  • the laminated glass of the present invention is excellent in transparency even after being heated to 140 ° C. and then slowly cooled from 140 ° C. to 23 ° C. at a rate of 0.1 ° C./min.
  • a haze (slow cooling haze) after heating a laminated glass having a sheet thickness of 0.8 mm as an interlayer film to 140 ° C. and then slowly cooling from 140 ° C. to 23 ° C. at a rate of 0.1 ° C./min is preferable. Is 5.0% or less, more preferably 4.5% or less, still more preferably 4.0% or less, and particularly preferably 3.0% or less.
  • the smaller the haze the higher the transparency of the laminated glass. Therefore, the lower limit is not particularly limited and may be, for example, 0.01%.
  • the slow cooling haze is also measured using a haze meter in accordance with JIS K7136: 2000.
  • the laminated glass of the present invention is less colored and is preferably colorless as much as possible.
  • the yellowness (YI) of the laminated glass of the present invention is preferably 2.0 or less, more preferably 1.8 or less, still more preferably 1.5 or less, when the sheet thickness of the interlayer film is 0.8 mm. Particularly preferably, it is 1.0 or less.
  • the yellowness (YI) is measured according to JIS Z8722: 2009 using a color difference meter.
  • the adhesive strength between the laminated glass and the interlayer film of the present invention is measured by, for example, the compression shear strength test described in WO1999-058334.
  • the compressive shear strength is preferably 15 MPa or more, more preferably 20 MPa or more, and particularly preferably 25 MPa or more, from the viewpoint of easily increasing the adhesive force. Further, the compressive shear strength may be 50 MPa or less from the viewpoint of easily increasing the penetration resistance of the laminated glass.
  • the resin sheet having one or more layers containing the ionomer resin of the present invention is useful as a laminated glass interlayer film.
  • the laminated glass interlayer film is particularly preferable as an interlayer film for laminated glass for structural materials (for façade) because it is excellent in adhesiveness, transparency, and self-supporting property to a base material such as glass.
  • the laminated glass of the present invention is not limited to the interlayer film of the laminated glass for structural materials, and the laminated glass of the present invention is used for automobile front glass, automobile side glass, automobile sun roof, automobile rear glass, head-up display glass, outer wall and roof. It can be suitably used for laminated glass, panels, doors, windows, walls, roofs, sun roofs, sound insulation walls, display windows, balconies, handrail walls and other building materials, conference room partition glass members, solar panels and the like.
  • the ionomer resins obtained in Examples and Comparative Examples are each dissolved in a mixed solvent of dehydrated toluene / dehydrated acrylic acid (75/25% by mass), reacted at 100 ° C. for 2 hours, and then acetone / water (80/20).
  • the (meth) acrylic acid neutralized product unit (B) was converted to the (meth) acrylic acid unit (A) by reprecipitation in a mixed solvent of (% by mass).
  • the obtained resin was sufficiently washed with water, dried, and the following (1) to (3) were performed on the dried resin.
  • the components of the monomer units constituting the resin were analyzed by thermal decomposition GC-MS.
  • the acid value of the resin was measured according to JIS K0070: 1992.
  • Chloride ion or sulfate ion was quantified based on the peak area obtained by the measurement, and the amount of the chloride ion or sulfate ion was converted into the amount of sodium salt to determine the amount of residual inorganic salt.
  • Eluent A mixed solution of an aqueous sodium carbonate solution (0.6 mmol / L) and an aqueous sodium hydrogen carbonate solution (12 mmol / L); Flow velocity: 1.0 mL / min; Column temperature: 40 ° C; Column: IC-SA2 (250L x 4.0)
  • melt flow rates of the raw material resins used in Examples and Comparative Examples and the ionomer resins obtained in Examples and Comparative Examples were measured. Specifically, each resin is melted in a cylinder and extruded from a die having a nominal hole diameter of 2.095 mm installed at the bottom of the cylinder under a load condition of 190 ° C. and 2.16 kg, and the amount of resin extruded per 10 minutes. (G / 10 minutes) was measured.
  • thermostable decomposability of the ionomer resins obtained in Examples and Comparative Examples was evaluated according to JIS K7120: 1987. Specifically, using a differential thermogravimetric simultaneous measuring device TG-DTA7200 (manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.), each resin was heated at 20 ° C. under a nitrogen atmosphere with a heating rate of 10 ° C./min and a flow rate of 50 mL / min. The weight loss rate when heated to ⁇ 550 ° C. was measured. The 1% weight loss temperature (Td1), which is the temperature at which the weight loss rate becomes 1% based on the weight at 200 ° C., was used as an index of thermodegradability.
  • Td1 The 1% weight loss temperature
  • the haze of the water-absorbing sample is measured using a haze meter HZ-1 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) in accordance with JIS K7136: 2000. did.
  • the laminated glass obtained by the above method was heated to 140 ° C. and then slowly cooled to 23 ° C. at a rate of 0.1 ° C./min.
  • the haze of the laminated glass after the slow cooling operation was measured using a haze meter HZ-1 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) in accordance with JIS K7136: 2000.
  • Example 1 100 parts by mass of EMMA2 in Table 1 was introduced into a pressure-resistant container made of SUS, 233 parts by mass of toluene was added thereto, and the mixture was stirred at 60 ° C. under 0.02 MPa pressurization to dissolve EMMA2.
  • 96 parts by mass of a methanol solution of sodium hydroxide (20% by mass) was added, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 4 hours to saponify EMMA2 to convert a part of methyl methacrylate into sodium methacrylate units. Converted. Then, after cooling this solution to 50 ° C., 83 parts by mass of hydrochloric acid (20% by mass) was added, and the mixture was stirred at 50 ° C.
  • a resin solution was obtained.
  • a mixed solvent of toluene / methanol (75/25% by mass) was added to the obtained crude ionomer resin solution so that the crude ionomer resin concentration was 10% by mass to dilute the solution.
  • the diluted solution of the obtained crude ionomer resin was adjusted to 34 ° C., and then 430 parts by mass of methanol at 34 ° C. was added to the diluted solution to 100 parts by mass of the crude ionomer resin solution to precipitate the granular resin. It was.
  • Example 2 Ionomer resin 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that EMMA3 was used instead of EMMA2 and the temperature of the diluted solution of crude ionomer resin and methanol was changed from 34 ° C. to 37 ° C. Table 2 shows the analysis results and evaluation results of the obtained ionomer resin 2.
  • Example 3 Ionomer resin 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that EMMA3 was used instead of EMMA2 and the temperature of the diluted solution of crude ionomer resin and methanol was changed from 34 ° C. to 40 ° C. Table 2 shows the analysis results and evaluation results of the obtained ionomer resin 3.
  • Example 4 The ionomer resin 4 was obtained in the same manner as in Example 3 except that 220 parts by mass of sulfuric acid (30% by mass) was added instead of hydrochloric acid. Table 2 shows the analysis results and evaluation results of the obtained ionomer resin 4.
  • Example 5 Example 1 except that EEA1 was used instead of EMMA2, the concentration of the diluted solution of crude ionomer resin was changed from 10% by mass to 6% by mass, and the temperature of the diluted solution of crude ionomer resin and methanol was changed from 34 ° C to 41 ° C.
  • the ionomer resin 5 was obtained in the same manner as in the above.
  • Table 2 shows the analysis results and evaluation results of the obtained ionomer resin 5.
  • Example 6 Using EMMA1 instead of EMMA2, the amount of sodium hydroxide solution added in methanol (20% by mass) was changed from 96 parts by mass to 73 parts by mass, and the amount of hydrochloric acid (20% by mass) was changed from 83 parts by mass to 63 parts by mass.
  • the ionomer resin 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the diluted solution of the crude ionomer resin and the methanol was changed from 34 ° C. to 37 ° C. Table 2 shows the analysis results and evaluation results of the obtained ionomer resin 6.
  • Example 7 After obtaining the ionomer resin 3 in the same manner as in Example 3, 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethyl) with respect to 100 mass of the ionomer resin 3 Ionomer resin 7 was obtained by adding 0.1 parts by mass of butyl) phenol (manufactured by BASF; trade name: TINUVIN329) and melt-kneading. Table 2 shows the analysis results and evaluation results of the obtained ionomer resin 7.
  • Example 1 The ionomer resin 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the diluted solution of the crude ionomer resin and the methanol was changed from 34 ° C. to 43 ° C. Table 2 shows the analysis results and evaluation results of the obtained ionomer resin 8.
  • Example 2 The ionomer resin 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the diluted solution of the crude ionomer resin and the methanol was changed from 34 ° C. to 46 ° C. Table 2 shows the analysis results and evaluation results of the obtained ionomer resin 9.
  • Example 3 The ionomer resin 10 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 220 parts by mass of sulfuric acid (30% by mass) was added instead of hydrochloric acid to change the temperature of the diluted solution of the crude ionomer resin and methanol from 34 ° C to 50 ° C. Obtained.
  • Table 2 shows the analysis results and evaluation results of the obtained ionomer resin 10.
  • Granular resin is obtained by using EMMA3 instead of EMMA2 and reprecipitating the crude ionomer resin solution in a mixed solvent of 500 parts by mass of acetone / water (80/20% by mass) with respect to 100 parts by mass of the crude ionomer resin. Further, the ionomer resin 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained granular resin was washed three times with a mixed solvent of acetone / water (20/80 mass%). Table 2 shows the analysis results and evaluation results of the obtained ionomer resin 11.
  • the ionomer resins obtained in Examples 1 to 7 have a high 1% weight loss temperature (Td1), low water absorption haze and slow cooling haze, and high transparency. confirmed.
  • Td1 1% weight loss temperature
  • Comparative Examples 1 to 5 at least one of the 1% weight loss temperature, the water absorption haze and the slow cooling haze gave a poor result.

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Abstract

本発明は、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）を含む、アイオノマー樹脂であって、前記単位前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量は、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６～１０モル％であり、前記アイオノマー樹脂中の強酸および強塩基からなる塩の含有量は１～４００ｍｇ／ｋｇである、アイオノマー樹脂に関する。

Description

アイオノマー樹脂、樹脂シートおよび合わせガラス
　本特許出願は日本国特許出願第２０１９－２２９５９５号（出願日：２０１９年１２月１９日）についてパリ条約上の優先権を主張するものであり、ここに参照することによって、その全体が本明細書中へ組み込まれるものとする。
　本発明は、アイオノマー樹脂、該アイオノマー樹脂を含む層を１層以上有する樹脂シート、該樹脂シートからなる合わせガラス中間膜、および該合わせガラス中間膜を有する合わせガラスに関する。
　エチレン－不飽和カルボン酸共重合体の中和物であるアイオノマーは、透明性およびガラスとの接着性に優れるため、合わせガラスの中間膜に使用されている（例えば、特許文献１）。近年、合わせガラスに対する要求性能が高くなり、アイオノマー樹脂に対しても、合わせガラスの製作条件によらず高い透明性を保持すること、高温においても高い弾性率を維持し、合わせガラスの強度を低下させないこと、さらには、より着色が少なく外観が優れること等が求められるようになってきた。
　特許文献２には、エチレンの共重合単位と、３～１０個の炭素原子を有する第一α，β－不飽和カルボン酸の共重合単位と、３～１０個の炭素原子を有する第二α，β－不飽和カルボン酸の誘導体の共重合単位とを含むエチレン酸コポリマーの中和生成物であるイオノマーが記載されている。
米国特許第６４３２５２２号明細書 特表２０１７－５１９０８３号公報
　特許文献２には、同文献に記載のイオノマーは、従来のイオノマーと比較して、向上した光学特性（ヘイズ）を示すことが記載されている。しかしながら、本発明者らの検討によれば、特許文献２に記載のイオノマーは、成形加工時に熱分解し易く、得られる中間膜に黒色異物等の欠点を有しやすいことがわかった。
　したがって、本発明の目的は、高い透明性および高い耐熱分解性を有するアイオノマー樹脂を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、以下の好適な形態を提供するものである。
［１］（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、
　（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、および
　エチレン単位（Ｃ）
を含む、アイオノマー樹脂であって、
前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量は、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６～１０モル％であり、前記アイオノマー樹脂中の強酸および強塩基からなる塩の含有量は１～４００ｍｇ／ｋｇである、アイオノマー樹脂。
［２］前記アイオノマー樹脂はさらに（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含み、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量は、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６～１０モル％である、［１］に記載のアイオノマー樹脂。
［３］前記強酸および強塩基からなる塩は、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の金属塩である、［１］または［２］に記載のアイオノマー樹脂。
［４］前記強酸および強塩基からなる塩は、ナトリウムイオンおよびカリウムイオンからなる群から選択される少なくとも１種のカチオンと、ハロゲンイオン、硝酸イオン、および硫酸イオンからなる群から選択される少なくとも１種のアニオンとからなる塩である、［１］～［３］のいずれかに記載のアイオノマー樹脂。
［５］［１］～［４］のいずれかに記載のアイオノマー樹脂を含む層を１層以上有する、樹脂シート。
［６］［５］に記載の樹脂シートからなる合わせガラス中間膜。
［７］２つのガラス板と、該２つのガラス板の間に配置された［６］に記載の合わせガラス中間膜とを有する、合わせガラス。
　本発明によれば、高い透明性および高い耐熱分解性を有するアイオノマー樹脂を提供できる。
　〔アイオノマー樹脂〕
　本発明のアイオノマー樹脂は、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）を含み、前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量が、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６～１０モル％である。
　本明細書において、「単位」とは、「由来の構成単位」を意味するものであり、例えば（メタ）アクリル酸単位とは、（メタ）アクリル酸由来の構成単位を示し、（メタ）アクリル酸中和物単位とは、（メタ）アクリル酸中和物由来の構成単位を示し、エチレン単位とはエチレン由来の構成単位を示す。また、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸またはアクリル酸を示す。
　前記合計含有量が上記上限値を超えると、アイオノマー樹脂の成形加工時における溶融粘度の上昇を抑制しにくく、それにより、アイオノマー樹脂の成形加工性が低下しやすい。さらに、前記合計含有量が上記下限値未満であると、アイオノマー樹脂の透明性、特に徐冷してアイオノマー樹脂の結晶化を促進させた場合における透明性（以降、徐冷時の透明性ともいう）が低下しやすい。前記合計含有量は、アイオノマー樹脂の透明性（特に徐冷時の透明性）およびガラス等の基材に対する接着性を向上しやすい観点から、６モル％以上、好ましくは６．５モル％以上、より好ましくは７．０モル％以上、さらに好ましくは７．５モル％以上であり、また、成形加工性を向上しやすい観点から、１０モル％以下、好ましくは９．９モル％以下、より好ましくは９．５モル％以下である。
　前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量は、アイオノマー樹脂の製造方法により調整できる。より具体的には、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料とし、該共重合体のけん化反応工程を含む方法によりアイオノマー樹脂を製造する場合には、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル単位を、前記けん化反応および脱金属反応によって、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）および（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）に変換する各反応の反応度（変換割合）によって調整できる。
　＜（メタ）アクリル酸単位（Ａ）＞
　（メタ）アクリル酸単位（Ａ）を構成する単量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられ、耐熱性および基材に対する接着性の観点から、好ましくはメタクリル酸である。これら（メタ）アクリル酸単位は１種単独でも２種の組み合わせでもよい。
　（メタ）アクリル酸単位（Ａ）のアイオノマー樹脂中の含有量は、前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量が、アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６～１０モル％の範囲内であれば特に制限されない。本発明の一実施形態において、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）のアイオノマー樹脂中の含有量は、アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として、好ましくは４．５モル％以上、より好ましくは５．０モル％以上、さらに好ましくは５．５モル％以上、特に好ましくは５．８モル％以上であり、また、好ましくは９．０モル％以下、より好ましくは８．５モル％以下、さらに好ましくは８．０モル％以下、特に好ましくは７．５モル％以下である。単位（Ａ）の前記含有量が上記下限値以上であると、アイオノマー樹脂の透明性および基材に対する接着性を向上しやすい。また、上記上限値以下であると、成形加工性を向上しやすい。
　＜（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）＞
　（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）としては、前記（メタ）アクリル酸単位（Ａ）の中和物単位が好ましい。なお、（メタ）アクリル酸中和物は、（メタ）アクリル酸の水素イオンを金属イオンで置き換えたものである。前記金属イオンの例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等の１価金属、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、チタン等の多価金属のイオンが挙げられる。このような金属イオンは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。例えば、１種以上の１価金属イオンと１種以上の２価金属イオンとの組み合わせであってもよい。
　（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）のアイオノマー樹脂中の含有量は、前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量が、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６～１０モル％の範囲内であれば特に制限されない。本発明の一実施形態において、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）の含有量は、アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として、好ましくは０．６５モル％以上、より好ましくは１．０モル％以上、さらに好ましくは１．５モル％以上、特に好ましくは１．７モル％以上であり、また、好ましくは３．０モル％以下、より好ましくは２．７モル％以下、さらに好ましくは２．６モル％以下、特に好ましくは２．５モル％以下である。単位（Ｂ）の含有量が上記下限値以上であると、透明性および弾性率を向上しやすく、上記上限値以下であると、成形加工時の溶融粘度の上昇を抑制しやすい。
　前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の各含有量は、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料とし、該共重合体のけん化反応工程および脱金属反応工程を含む方法によりアイオノマー樹脂を製造する場合、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル単位を、前記けん化反応および脱金属反応によって、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）および（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）に変換する各反応における反応度によって調整できる。
　＜エチレン単位（Ｃ）＞
　エチレン単位（Ｃ）の含有量は、アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として、アイオノマー樹脂の耐衝撃性を高めやすい観点から、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは８８モル％以上であり、また、アイオノマー樹脂の透明性（特に徐冷時の透明性）を高めやすい観点から、好ましくは９４モル％以下、より好ましくは９１モル％以下である。エチレン単位（Ｃ）の含有量が上記下限値以上であると、機械的強度および成形加工性を向上しやすく、また、上記上限値以下であると、透明性を向上しやすい。
　＜（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）＞
　本発明のアイオノマー樹脂は、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）に加えて、より高い透明性を得やすい観点から、さらに（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含むことが好ましい。
　アイオノマー樹脂が（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む場合、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量は、透明性（特に徐冷時の透明性）を向上しやすい観点から、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６～１０モル％であることが好ましい。すなわち、本発明の好適な実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂は、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、エチレン単位（Ｃ）、および（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含み、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量が、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６～１０モル％である。アイオノマー樹脂が（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む場合、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量が上記上限値以下であると、アイオノマー樹脂の成形加工時における溶融粘度の上昇を抑制しやすく、それにより、アイオノマー樹脂の成形加工性を向上しやすい。また、前記合計含有量が下限値以上であると、アイオノマー樹脂の透明性、特に徐冷時の透明性を高めやすい。
　アイオノマー樹脂が（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む場合において、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の前記合計含有量は、透明性（特に徐冷時の透明性）および基材に対する接着性を向上しやすい観点から、６モル％以上、好ましくは６．５モル％以上、より好ましくは７．０モル％以上、さらに好ましくは７．５モル％以上であり、また、成形加工性の観点から、１０モル％以下、好ましくは９．９モル％以下、より好ましくは９．５モル％以下である。
　前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量は、アイオノマー樹脂の原料により調整できる。より具体的には、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料とし、該共重合体のけん化反応工程を含む方法によりアイオノマー樹脂を製造する場合には、アイオノマー樹脂の原料であるエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体の（メタ）アクリル酸エステル変性量により調整できる。また、米国特許８３９９０９６号に記載されるように、エチレンおよび（メタ）アクリル酸を原料とし、これらを重合してアイオノマー樹脂を製造する場合には、共重合させるエチレンと（メタ）アクリル酸との割合により調整できる。
　（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を構成する単量体の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリル等が挙げられる。
　これらのうち、透明性または耐熱性の観点から、好ましい単量体は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルであり、より好ましい単量体は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチルであり、さらに好ましい単量体は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチルであり、特に好ましい単量体は、（メタ）アクリル酸メチルである。これら（メタ）アクリル酸エステルは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　アイオノマー樹脂が（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む場合、（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）のアイオノマー樹脂中の含有量は特に制限されない。本発明の一実施形態において、（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）のアイオノマー樹脂中の含有量は、アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として、好ましくは０モル％超、より好ましくは０．０１モル％以上、さらに好ましくは０．０５モル％以上、特に好ましくは０．０８モル％以上であり、また、好ましくは１．０モル％以下、より好ましくは０．７モル％以下、さらに好ましくは０．５モル％以下である。単位（Ｄ）の含有量が上記下限値以上、かつ上記上限値以下であるとアイオノマー樹脂の透明性を向上しやすい。
　アイオノマー樹脂が（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む場合の前記単位（Ｄ）の含有量は、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料とし、該共重合体のけん化反応工程および脱金属反応工程を含む方法によりアイオノマー樹脂を製造する場合、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）に変換する前記けん化反応の反応度によって調整できる。
　＜他の単量体単位＞
　本発明のアイオノマー樹脂は、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）、ならびに場合により含まれる（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）以外の他の単量体単位を含んでいてもよい。他の単量体単位の例としては、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）以外のカルボン酸単位（Ａ２）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）以外のカルボン酸中和物単位（Ｂ２）等が挙げられる。
　前記カルボン酸単位（Ａ２）を構成する単量体の例としては、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル等が挙げられ、好ましくはマレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルである。前記カルボン酸中和物単位（Ｂ２）を構成する単量体の例としては、前記カルボン酸単位（Ａ２）の中和物単位等が挙げられる。なお、カルボン酸中和物は、カルボン酸の水素イオンを金属イオンで置き換えたものである。前記金属イオンとしては、上述の（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）における金属イオンと同様のものが挙げられ、該金属イオンは、１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　これらの他の単量体単位は１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　アイオノマー樹脂が上記他の単量体単位を含む場合、その合計含有量、例えば（Ａ２）および（Ｂ２）の合計含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択すればよく、例えば、アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として、好ましくは５モル％以下、より好ましくは３モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下であり、また、好ましくは０．０１モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上である。
　本発明のアイオノマー樹脂中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）、ならびに含まれる場合の（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）、および他の単量体単位（例えば単位（Ａ２）および単位（Ｂ２））の各含有量は、まず、アイオノマー樹脂中の単量体単位を熱分解ガスクロマトグラフィーで同定し、次いで、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）および元素分析を用いることによって、求めることができる。より具体的には実施例に記載の方法により求めることができる。また、上記の分析方法と、ＩＲおよび／またはラマン分析とを組合せた方法で求めることもできる。これらの分析の前にアイオノマー樹脂以外の成分を、再沈殿法やソックスレー抽出法にて除去しておくことが好ましい。
　＜強酸および強塩基からなる塩＞
　本発明のアイオノマー樹脂は、強酸および強塩基からなる塩（以下、単に「塩」ともいう）を１～４００ｍｇ／ｋｇ含有する。本発明者らは、アイオノマー樹脂が塩を１～４００ｍｇ／ｋｇ含有する場合、アイオノマー樹脂の高い透明性（特に吸水時の透明性）を維持しつつ、耐熱分解性を向上できることを見出した。そのため、本発明のアイオノマー樹脂は、高い透明性および高い耐熱分解性を両立できる。上記範囲内の塩を含有することにより、本発明のアイオノマー樹脂が耐熱分解性に優れる理由は明らかでないが、塩とアイオノマー樹脂中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）との相互作用により、アイオノマー樹脂中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）が熱によって脱離することを抑制できるためだと考えられる。
　前記塩の含有量が上記上限値を超えるとアイオノマー樹脂の透明性が低下しやすくなり、また、上記下限値未満であると、耐熱分解性が低下して、例えば成形加工時等の際にアイオノマー樹脂が熱分解しやすくなる。前記塩の含有量は、耐熱分解性を向上しやすい観点から、１ｍｇ／ｋｇ以上、好ましくは３ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは５ｍｇ／ｋｇ以上である。また、透明性（特に吸水時の透明性）を向上しやすい観点から、４００ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは３００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは２００ｍｇ／ｋｇ以下である。アイオノマー樹脂中の塩の含有量は、後述のようにアイオノマー樹脂に塩を含有させる方法に応じて適宜選択できる。なお、アイオノマー樹脂中の塩の含有量は、イオンクロマトグラフを用いて測定でき、例えば、実施例に記載の方法で測定できる。
　強酸および強塩基からなる塩としては、特に制限されず、例えば強酸および強塩基からなるアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の金属塩が挙げられる。これらの塩は１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。アルカリ金属塩の例としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩等が挙げられる。アイオノマー樹脂の耐熱分解性を高めやすい観点から、好ましいアルカリ金属塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩であり、さらに好ましくはナトリウム塩である。アルカリ土類金属塩の例としては、ベリリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩等が挙げられる。アイオノマー樹脂の耐熱分解性を高めやすい観点から、好ましいアルカリ土類金属塩はマグネシウム塩、カルシウム塩である。
　アイオノマー樹脂の耐熱分解性を高めやすい観点から、より好ましい塩は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンおよびカルシウムイオンからなる群から選択される少なくとも１種のカチオンと、ハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸イオンおよびスルホン酸イオンからなる群から選択される少なくとも１種のアニオンとからなる塩であり、さらに好ましくはナトリウムイオンおよびカリウムイオンからなる群から選択される少なくとも１種のカチオンと、ハロゲンイオン、硫酸イオンおよび硝酸イオンからなる群から選択される少なくとも１種のアニオンとからなる塩である。
　具体的な好ましい塩の例としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸カリウム、ｐ－トルエンスルホン酸マグネシウム、ｐ－トルエンスルホン酸カルシウムが挙げられる。透明性および耐熱分解性を向上しやすい観点から、より好ましい塩は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、さらに好ましくは塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウムである。
　アイオノマー樹脂に塩を含有させる方法は特に制限されず、例えば、（Ｉ）アイオノマー樹脂の製造工程において塩を生成させて含有させる方法、（ＩＩ）アイオノマー樹脂の製造工程において塩を別添する方法、および（ＩＩＩ）塩を含まないアイオノマー樹脂を製造して、該樹脂に塩を後添加する方法等が挙げられる。これらの方法のうち、塩をアイオノマー樹脂中に均一に分散しやすく、これにより透明性および耐熱分解性を向上しやすい観点から、アイオノマー樹脂の製造工程中に塩を生成させて含有させる前記方法（Ｉ）が好ましい。
　アイオノマー樹脂中の強酸および強塩基からなる塩の含有量の調整方法は、上記の塩の含有方法に応じて適宜選択され得る。例えば、前記方法（Ｉ）により塩を含有させる場合、得られた樹脂の洗浄度により調整できる。より具体的には、得られた樹脂を洗浄液で洗浄する工程における洗浄回数により、アイオノマー樹脂中の塩の含有量を調整できる。前記洗浄液の例としては、塩の良溶媒であり、かつ、樹脂の貧溶媒である溶媒、例えば、水、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、およびこれらの混合溶媒等が挙げられる。前記方法（ＩＩ）および（ＩＩＩ）により塩を含有させる場合には、別添する塩の量、および後添加する塩の量により、アイオノマー樹脂中の塩の含有量をそれぞれ調整できる。
　アイオノマー樹脂中の強酸および強塩基からなる塩の分散状態は特に制限されないが、透明性および耐熱分解性を向上しやすい観点から、アイオノマー樹脂中に均一に分散していることが好ましい。
　＜アイオノマー樹脂の特性＞
　本発明の一実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂の炭素１０００個当たりの分岐度は、特に制限されず、好ましくは５～３０、より好ましくは６～２０である。前記分岐度は、アイオノマー樹脂を重合する際の温度、例えば、アイオノマー樹脂をＥＭＭＡけん化法にて合成する場合には、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル（Ｘ）を合成する際の重合温度により調整できる。炭素１０００個当たりの分岐度は、固体ＮＭＲを用いてＤＤＭＡＳ法にて測定できる。
　本発明の一実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂の融点は、耐熱性および耐熱分解性の観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上であり、また、合わせガラスを作製する際、ガラスとの接着力が発現し易いという観点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下、さらに好ましくは１５０℃以下である。前記融点は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１：２０１２に基づき測定できる。具体的には、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、冷却速度－１０℃／分、昇温速度１０℃／分の条件で測定し、２回目の昇温の融解ピークのピックトップ温度から求めることができる。
　本発明の一実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂の融解熱は、好ましくは０Ｊ／ｇ以上、２５Ｊ／ｇ以下である。前記融解熱は、ＪＩＳ　Ｋ７１２２：２０１２に基づき測定できる。具体的には、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、冷却速度－１０℃／分、昇温速度１０℃／分の条件で測定し、２回目の昇温時の融解ピークの面積から算出することができる。
　本発明の一実施形態において、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠し、１９０℃、２．１６Ｋｇの条件で測定される本発明のアイオノマー樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上、さらに好ましくは０．７ｇ／１０分以上、さらにより好ましくは１．０ｇ／１０分以上、特に好ましくは１．５ｇ／１０分以上であり、好ましくは５０ｇ／１０分以下、より好ましくは３０ｇ／１０分以下、特に好ましくは１０ｇ／１０分以下である。アイオノマー樹脂のＭＦＲが上記下限値以上かつ上限値以下であると、熱による劣化を抑えた成形加工がしやすく、耐貫通性に優れる樹脂シートを得やすい。
　アイオノマー樹脂の融点、融解熱およびＭＦＲは、アイオノマー樹脂の分子量、ならびにアイオノマー樹脂の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）、ならびに場合により含まれる（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）の含有量により調整し得る。
　本発明の一実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂の動的粘弾性測定で測定される５０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）は、良好な自立性（すなわち、高い弾性率）、特に高温環境下における自立性（高温環境下における高い弾性率）の観点から、好ましくは２０ＭＰａ以上、より好ましくは３０ＭＰａ以上、さらに好ましくは４０ＭＰａ以上、特に好ましくは５０ＭＰａ以上である。貯蔵弾性率（Ｅ’）上限値は特に制限されず、１０００ＭＰａであってよい。前記貯蔵弾性率は、アイオノマー樹脂の分子量、ならびに（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）、ならびに場合により含まれる（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）の含有量によって調整できる。
　本発明のアイオノマー樹脂は、上述のように塩を１～４００ｍｇ／ｋｇ含有するため、高い耐熱分解性を有することができる。本発明の好適な実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂の窒素雰囲気下、１０℃／分昇温時の１％重量減少温度（Ｔｄ１）は、好ましくは３３０℃以上、より好ましくは３５０℃以上、さらに好ましくは３６０℃以上、特に好ましくは３７０℃以上であり、通常４５０℃以下である。アイオノマー樹脂の１％重量減少温度が上記下限値以上であると、アイオノマー樹脂の溶融成形時等の発泡および／または熱分解を低減しやすく、気泡および／または樹脂の熱分解によって生じる黒色異物等の欠点を有さない中間膜を得やすい。なお、本明細書中において、１％重量減少温度は２００℃時点の重量を基準として、重量減少率が１％となる際の温度を表す。前記１％重量減少温度はＪＩＳ　Ｋ７１２０：１９８７に従って測定でき、例えば、実施例に記載の方法で測定できる。
　本発明のアイオノマー樹脂は高い透明性を有しており、本発明の好適な実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂のシート厚さ０．８ｍｍにおけるヘイズは、好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．５％以下、さらに好ましくは１．０％以下である。ヘイズが小さいほどアイオノマー樹脂の透明性が高まるため、下限値は特に制限されず、例えば、０．０１％であってもよい。なお、アイオノマー樹脂のヘイズは、ヘイズメーターを用いてＪＩＳ　Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定される。
　本発明者らは、アイオノマー樹脂は強酸および強塩基からなる塩を含有させるとアイオノマー樹脂の耐熱分解性を向上しやすい一方、塩の含有量が多すぎるとアイオノマー樹脂の透明性、とりわけ、アイオノマー樹脂が吸水した状態における透明性（吸水時の透明性）が低下するという知見を得た。そこで本発明者らはさらに検討を行った結果、アイオノマー樹脂の塩の含有量が４００ｍｇ／ｋｇ以下であれば、アイオノマー樹脂が吸水した状態における透明性も高めることができることを見出した。そのため、塩の含有量が１～４００ｍｇ／ｋｇである本発明のアイオノマー樹脂は吸水時においても高い透明性を有している。
　本発明の好適な実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂が吸水した状態のシート厚さ０．８ｍｍにおけるヘイズ（吸水ヘイズ）は、好ましくは９．０％以下、より好ましくは５．０％以下、さらに好ましくは３．０％以下である。吸水ヘイズが小さいほどアイオノマー樹脂の吸水した状態における透明性が高まるため、下限値は特に制限されず、例えば、０．０１％であってもよい。なお、吸水ヘイズはアイオノマー樹脂を２３℃のイオン交換水に浸漬させた状態で３００時間保持し、イオン交換水から取出し、表面に付着した水分をふき取ったアイオノマー樹脂を試験片として、ヘイズメーターを用い、ＪＩＳ　Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定でき、例えば、実施例に記載の方法で測定できる。
　本発明者らの検討によれば、アイオノマー樹脂の結晶性が高すぎるとアイオノマー樹脂が白化しやすい傾向があるため、アイオノマー樹脂を徐冷して、該樹脂の結晶化を促進させた状態における透明性（徐冷時の透明性）が低下しやすい。本発明により得られるアイオノマー樹脂は、樹脂中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）および（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）の合計含有量が６モル％以上であるため、結晶化しにくくなり、徐冷時においても高い透明性を有する。
　本発明の好適な実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂の徐冷により該樹脂の結晶化を促進させた状態のヘイズ（徐冷ヘイズ）は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは４．５％以下、さらに好ましくは４．０％以下、さらにより好ましくは３．０％以下、特に好ましくは２．５％以下である。ヘイズが小さいほどアイオノマー樹脂の透明性が高まるため、下限値は特に制限されず、例えば、０．０１％であってもよい。徐冷ヘイズは、シート厚さ０．８ｍｍのアイオノマー樹脂を２つのガラス板の間に配置して合わせガラスを作製し、該合わせガラスを１４０℃まで加熱した後、１４０℃から０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した後のヘイズを、ヘイズメーターでＪＩＳ　Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定することによって得られる。
　本発明の一実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂は着色度が小さく、好ましくは無色である。本発明のアイオノマー樹脂のシート厚さ０．８ｍｍにおける黄色度（ＹＩ）は、低着色性の観点から、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．８以下、さらに好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．０以下である。黄色度（ＹＩ）が小さいほどアイオノマー樹脂の着色性が小さくなるため、下限値は特に制限されず、例えば、０であってよい。なお、黄色度（ＹＩ）は測色色差計を用い、ＪＩＳ　Ｚ８７２２：２００９に準拠して測定できる。
〔アイオノマー樹脂の製造方法〕
　本発明のアイオノマー樹脂の製造方法は特に制限されず、例えば、上述のアイオノマー樹脂に塩を含有させる方法として記載したように、（Ｉ）アイオノマー樹脂の製造工程において塩を生成させることにより製造しても、（ＩＩ）アイオノマー樹脂の製造工程において塩を別添することにより製造しても、（ＩＩＩ）まず塩を含まないアイオノマー樹脂を製造して、該樹脂に塩を後添加することにより製造してもよい。これらの方法のうち、強酸および強塩基からなる塩をアイオノマー樹脂中に均一に分散しやすく、これにより透明性および耐熱分解性を向上しやすい観点から、アイオノマー樹脂の製造工程中に塩を生成させて含有させる前記方法（Ｉ）が好ましい。以下、前記方法（Ｉ）について詳述する。
　前記方法（Ｉ）としては、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）を原料とし、該共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル単位の全部または一部を（メタ）アクリル酸単位および（メタ）アクリル酸中和物単位に変換して、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、エチレン単位（Ｃ）および場合により（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む粗アイオノマー樹脂を製造し（工程ｉ）、得られた粗アイオノマー樹脂の溶液に貧溶媒を添加して粒状樹脂を析出させ（工程ｉｉ）、次いで析出した粒状樹脂を洗浄液で洗浄する（工程ｉｉｉ）方法が挙げられる。
　＜工程ｉ＞
　エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）中の（メタ）アクリル酸エステル単位の全部または一部を（メタ）アクリル酸単位および（メタ）アクリル酸中和物単位に変換する方法としては、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）を、強塩基によってけん化することにより、（メタ）アクリル酸エステル単位の全部または一部を（メタ）アクリル酸中和物単位に変換して、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸中和物共重合体を得、次いで、得られた共重合体中の（メタ）アクリル酸中和物単位の一部を強酸によって脱金属して、（メタ）アクリル酸単位に変換する方法（以下、方法（１）ともいう）が挙げられる。
　前記方法（１）以外の方法としては、上記方法（１）におけるけん化によって得られるエチレン－（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸中和物共重合体中の（メタ）アクリル酸中和物単位を全て強酸によって脱金属して、（メタ）アクリル酸単位に変換し、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体を得、次いで、得られた共重合体中の（メタ）アクリル酸単位の一部を金属イオンによって中和する方法（以下、方法（２）ともいう）が挙げられる。
　なお、前記方法（１）および（２）において、けん化反応に用いる強塩基と脱金属に用いる強酸との中和反応により、強酸および強塩基からなる塩が生成して、強酸および強塩基からなる塩を含有する粗アイオノマー樹脂が得られる。
　上記エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の（メタ）アクリル酸エステル単位を構成する単量体の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリル等が挙げられる。これらのうち、好ましい単量体は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、より好ましい単量体は（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、さらに好ましい単量体は（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、特に好ましくは（メタ）アクリル酸メチルである。これら（メタ）アクリル酸エステルは１種単独であっても２種以上の組み合わせであってもよい。
　エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の具体例としては、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸ｎ－プロピル共重合体、エチレン－メタクリル酸ｎ－プロピル共重合体、エチレン－アクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン－メタクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン－アクリル酸ｎ－ブチル共重合体、エチレン－メタクリル酸ｎ－ブチル共重合体、エチレン－アクリル酸ｓｅｃ－ブチル共重合体、エチレン－メタクリル酸ｓｅｃ－ブチル共重合体等が挙げられる。
　これらの共重合体として、市販品を用いてもよく、ＵＳ２０１３／０２７４４２４、特開２００６－２３３０５９または特開２００７－８４７４３に記載の高温高圧ラジカル重合法によって合成したものを用いてもよい。前記市販品としては、例えば、住友化学（株）製「アクリフト」（登録商標）ＷＤ３０１Ｆ、日本ポリエチレン（株）製「レクスパール」（登録商標）Ａ４２５０等が挙げられる。
　エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）中の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、好ましくは６モル％以上、より好ましくは６．５モル％以上、さらに好ましくは７モル％以上、特に好ましくは７．５モル％以上であり、また、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは９．９モル％以下、さらに好ましくは９．５モル％以下である。共重合体（Ｘ）中の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、得られる粗アイオノマー樹脂およびアイオノマー樹脂中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、および（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、ならびに、含まれる場合の（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）の合計含有量と対応するため、共重合体（Ｘ）中の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量が上記下限値以上であると、得られるアイオノマー樹脂の透明性、特に徐冷時の透明性を高めやすく、また、前記含有量が上記上限値以下であると、得られるアイオノマー樹脂の成形加工性を向上しやすい。
　共重合体（Ｘ）中の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合比によって調整できる。なお、前記含有量は、上述のアイオノマー樹脂中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）、ならびに含まれる場合（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）、および他の単量体単位（例えば単位（Ａ２）および単位（Ｂ２））の各含有量と同様に、熱分解ガスクロマトグラフィー、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）および元素分析によって求めることができる。
　本発明の一実施形態において、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠し、１９０℃、２．１６Ｋｇの条件で測定されるエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは５ｇ／１０分以上、より好ましくは１０ｇ／１０分以上、さらに好ましくは５０ｇ／１０分以上、さらにより好ましくは１００ｇ／１０分以上であり、好ましくは４００ｇ／１０分以下、より好ましくは３５０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは３００ｇ／１０分以下、さらにより好ましくは２５０ｇ／１０分以下である。エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）のＭＦＲが上記下限値以上かつ上記上限値以下であると、得られるアイオノマー樹脂の成形加工性および強度を向上しやすい。エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）のＭＦＲは、重合度および（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量によって調整し得る。前記ＭＦＲは、例えば、実施例に記載の方法で測定できる。
　エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の重量平均分子量は、得られるアイオノマー樹脂の成形加工性および強度を向上しやすい観点から、好ましくは１５，０００ｇ／モル以上、より好ましくは２０，０００ｇ／モル以上、さらに好ましくは３０，０００ｇ／モル以上であり、好ましくは２００，０００ｇ／モル以下、より好ましくは１００，０００ｇ／モル以下である。また、同様の観点から、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の数平均分子量は、好ましくは５，０００ｇ／モル以上、より好ましくは１０，０００ｇ／モル以上、さらに好ましくは１５，０００ｇ／モル以上であり、好ましくは１００，０００ｇ／モル以下、より好ましくは５０，０００ｇ／モル以下である。前記重量平均分子量および数平均分子量は、重合時の重合開始剤および／または連鎖移動剤の量により調整できる。これらのエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の分子量（重量平均分子量および数平均分子量）は、カラム（ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨＨＲ－Ｈ（２０）ＨＴの３本直列）および１，２，４－トリクロロベンゼン溶媒を用いて、カラム温度１４０℃の条件で、ポリスチレン換算で測定できる。
　エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の炭素１０００個当たりの分岐度は、特に制限されず、好ましくは５～３０、より好ましくは６～２０である。前記分岐度は、前記共重合体（Ｘ）を重合する際の重合温度により調整できる。前記分岐度は、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）を重水素化オルトジクロロベンゼンに溶解させ、１３Ｃ－ＮＭＲのインバースゲートデカップリング法によって測定できる。
　上記方法（１）および（２）におけるけん化反応に用いるアルカリの例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の強塩基が挙げられ、けん化反応に使用する溶媒への溶解性および経済性の観点から、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。
　上記けん化反応に用いる溶媒の例としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；クロロホルム、ジクロロベンゼン等のハロゲン含有溶媒；メチルブチルケトン等の炭素数６以上のケトン類；炭化水素化合物とメタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール等のアルコール類との混合溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族化合物；芳香族化合物とアルコール類との混合溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は単独で、または２以上組み合わせて使用してもよい。
　これらのうち、けん化反応前後の樹脂の溶解性の観点から、好ましい溶媒は炭化水素化合物とアルコール類との混合溶媒、芳香族化合物とアルコール類との混合溶媒であり、より好ましい溶媒はトルエン等の芳香族化合物とメタノール等のアルコール類との混合溶媒である。前記混合溶媒における炭化水素化合物または芳香族化合物とアルコール類と割合は、用いる各溶媒の種類に応じて適宜選択すればよく、例えば、炭化水素化合物または芳香族化合物とアルコール類との質量割合（炭化水素化合物または芳香族化合物／アルコール類）は、５０／５０～９０／１０であってよい。
　上記けん化反応を行う際の温度としては、その反応性およびエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の溶解性の観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは７０℃以上、特に好ましくは８０℃以上である。該温度の上限は、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）が分解する温度未満であれば特に制限されず、例えば３００℃以下である。
　上記けん化反応は、空気中で行っても、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で行ってもよい。また、上記けん化反応は、常圧下、加圧下、または減圧下のいずれで行ってもよく、好ましくは加圧下で行われる。
　上記方法（１）および（２）における脱金属化に用いる酸の例としては、塩酸、硝酸、硫酸、トルエンスルホン酸等の強酸が挙げられる。脱金属化後に、アイオノマー樹脂から塩を除去しやすい観点から、好ましくは塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸である。上記脱金属化に用いる溶媒としては、上述のけん化反応に用いる溶媒と同様の溶媒を選択できる。
　上記脱金属化を行う際の温度は、反応溶液の粘度を低くしやすい観点から、好ましくは２０℃以上、より好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは４０℃以上であり、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、さらに好ましくは６０℃以下である。
　上記脱金属化は、上記けん化反応と同様に、空気中で行っても、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で行ってもよい。また、上記けん化反応は、常圧下、加圧下、または減圧下のいずれで行ってもよく、好ましくは加圧下で行われる。
　上記方法（２）において、（メタ）アクリル酸単位の一部を中和して（メタ）アクリル酸中和物単位に変換する際に用いる中和剤は、金属イオンを含有するイオン性化合物であれば特に制限されない。前記金属イオンの例としては、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属イオン、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属イオン、亜鉛、ニッケル、鉄、チタン等の遷移金属イオン、アルミニウムイオン等が挙げられる。例えば、金属イオンがナトリウムカチオンである場合、中和剤の例としては、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
　＜工程ｉｉ＞
　（粗アイオノマー樹脂の溶液）
　工程ｉにおいて得られる粗アイオノマー樹脂は、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）およびエチレン単位（Ｃ）を含み、前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量は、前記粗アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６～１０モル％である。また、前記粗アイオノマー樹脂は、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｃ）に加えて、（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含むことが好ましく、前記粗アイオノマー樹脂が（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む場合、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量は、前記粗アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６～１０モル％であることが好ましい。さらに、前記粗アイオノマー樹脂は、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）、および前記単位（Ｃ）、ならびに場合により前記単位（Ｄ）に加えて、さらに、（メタ）アクリル酸単位以外のカルボン酸単位（Ａ２）、（メタ）アクリル酸中和物単位以外のカルボン酸中和物単位（Ｂ２）等の他の単量体単位を含んでいてもよい。
　粗アイオノマー樹脂における前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）、ならびに、場合により含んでいてもよい前記単位（Ｄ）、他の単量体単位（Ａ２）および（Ｂ２）の例としては、本発明のアイオノマー樹脂に含まれる単位（Ａ）、単位（Ｂ）、単位（Ｄ）、単位（Ａ２）および単位（Ｂ２）として上述した単位と同様のものがそれぞれ挙げられ、好ましい形態も上述のアイオノマー樹脂と同様である。また、粗アイオノマー樹脂中の各単位の含有量、および、単位（Ａ）、および単位（Ｂ）の合計含有量、場合により単位（Ｄ）を含む場合には単位（Ａ）、単位（Ｂ）および単位（Ｄ）の合計含有量も、本発明のアイオノマー樹脂について上述した含有量と好ましい形態を含め同様である。
　粗アイオノマー樹脂の溶液は、工程ｉにより得られた粗アイオノマー樹脂を溶媒に溶解させることにより調製でき、工程ｉにより得られる粗アイオノマー樹脂の反応溶液を粗アイオノマー樹脂の溶液として用いてもよい。
　粗アイオノマー樹脂の溶液における溶媒としては、粗アイオノマー樹脂を溶解可能な溶媒であれば特に制限されず、上記けん化反応に用いる溶媒と同様の溶媒が例示される。なかでも、粗アイオノマー樹脂の溶解性の観点から、トルエン等の芳香族化合物とメタノール等のアルコール類との混合溶媒が好ましい。前記混合溶媒における芳香族化合物とアルコール類との割合は、用いる各溶媒の種類に応じて適宜選択すればよく、例えば、芳香族化合物とアルコール類との質量割合（芳香族化合物／アルコール類）は、５０／５０～９０／１０、好ましくは６５／３５～８５／１５であってよい。
　粗アイオノマー樹脂の溶液の濃度は、粒子径の小さな粒状樹脂が得やすく、その結果、アイオノマー樹脂中の塩の含有量を１～４００ｍｇ／ｋｇの範囲内に調整しやすくなり、アイオノマー樹脂の耐熱分解性を向上しやすい観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下であり、また、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。
　粗アイオノマー樹脂の溶液の温度は、析出する粒状樹脂の凝集または膠着を抑制しやすく、アイオノマー樹脂中の塩の含有量を１～４００ｍｇ／ｋｇの範囲内に調整しやすく、アイオノマー樹脂の耐熱分解性を向上しやすい観点から、アイオノマー樹脂の融点以下であることが好ましく、より好ましくは６０℃以下、さらに好ましくは５０℃以下である。また、粗アイオノマー樹脂の溶液の流動性の観点から、前記温度は、より好ましくは２５℃以上、さらに好ましくは３０℃以上である。
　（貧溶媒）
　粗アイオノマー樹脂の溶液に添加する貧溶媒としては、粗アイオノマー樹脂の溶液と混合し、アイオノマー樹脂が溶解しない溶媒であれば特に制限されず、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール等のアルコール類；水；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の炭化水素化合物等が挙げられる。これらは１種単独で使用しても、２種以上を組合せて使用してもよい。これらのなかでも、沸点が低いためアイオノマー樹脂を乾燥しやすく、また、塩を溶解可能であるため粒状樹脂中の塩を除去しやすい観点から、前記貧溶媒は好ましくはメタノール、２－プロパノール等のアルコール類、水、およびこれらの混合溶媒、より好ましくはメタノール等のアルコール類である。
　貧溶媒の添加量は、粗アイオノマー樹脂の溶液の濃度に応じて適宜選択してよい。例えば、貧溶媒の添加量は、粗アイオノマー樹脂の溶液１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは６０質量部以上であり、特に好ましくは１００質量部以上である。貧溶媒の添加量の上限値は特に制限されず、粗アイオノマー樹脂の溶液１００質量部に対して、通常１０００質量部以下である。
　粗アイオノマー樹脂の溶液に貧溶媒を添加する方法は特に制限されず、例えば、粗アイオノマー樹脂の溶液に貧溶媒を一度に添加してもよく、滴加等により複数回に分けて添加してもよい。粒状樹脂の粒子径が小さくなりやすくなり、それにより粒状樹脂中の塩の除去性を向上しやすく、その結果、アイオノマー樹脂の透明性を向上しやすい観点から、貧溶媒の添加は比較的短時間で行うことが好ましく、一度に添加することがより好ましい。貧溶媒を複数回に分けて添加する場合には、貧溶媒の添加を１時間以内、より好ましくは３０分間以内、さらに好ましくは１０分間以内に完了することが好ましい。
　粗アイオノマー樹脂の溶液に貧溶媒を添加した後、粗アイオノマー樹脂の溶液と貧溶媒との混合液を撹拌することが好ましい。撹拌速度は特に制限されないが、撹拌速度が速いほど、粒子径の小さな粒状樹脂を得やすくなる。撹拌時間は特に制限されず、例えば、粒状樹脂が析出して、粗アイオノマー樹脂の溶液と貧溶媒との混合液がスラリー状になるまで撹拌すればよく、具体的には、好ましくは１秒間以上３時間以下、より好ましくは１０秒間以上１時間以下、さらに好ましくは１分間以上３０分間以下である。
　（粒状樹脂）
　粗アイオノマー樹脂の溶液に貧溶媒を添加して析出させる粒状樹脂のピークトップ粒子径は、粒状樹脂の比表面積を大きくすることにより粒状樹脂中の塩の含有量を低減しやすくして、その結果、塩の含有量が１～４００ｍｇ／ｋｇの範囲内に調整しやすくなり、アイオノマー樹脂の耐熱分解性を向上しやすい観点から、７００μｍ以下、好ましくは６５０μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下、さらに好ましくは５５０μｍ以下である。また、粒状樹脂の濾過性を向上しやすく、アイオノマー樹脂の製造効率を向上しやすい観点から、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは７０μｍ以上、好ましくは８０μｍ以上である。
　粗アイオノマー樹脂の溶液に貧溶媒を添加して析出させる粒状樹脂のピークトップ粒子径は、粗アイオノマー樹脂の溶液の濃度および温度によって調整できる。具体的には、粗アイオノマー樹脂の溶液の濃度および／または温度を低くすると、析出する粒状樹脂のピークトップ粒子径を小さくでき、粗アイオノマー樹脂の溶液の濃度および／または温度を高くすると、析出する粒状樹脂のピークトップ粒子径を大きくできる。また、粒状樹脂のピークトップ粒子径は、貧溶媒の添加方法および粗アイオノマー樹脂の溶液と貧溶媒との混合液の撹拌速度によっても調整できる。
　＜工程ｉｉｉ＞
　（洗浄液）
　工程ｉｉｉにおける洗浄液としては、アイオノマー樹脂が溶解せず、かつ、塩を溶解可能な溶媒であれば特に制限されない。好ましい洗浄液の例としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－イソプロパノール等のアルコール類；水；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類が挙げられる。これらは１種単独で使用しても、２種以上を組合せて使用してもよい。
　これらの洗浄液のなかでも、塩の溶解性が高く、粒状樹脂に含まれる塩を除去しやすい観点から、アルコール類、水、およびこれらの混合液が好ましい。さらに、塩の溶解性を高めることに加え、洗浄液の比重を粒状樹脂よりも小さくすることにより、洗浄液と粒状樹脂との接触面積を増大させることによって、塩の除去性を高めやすく、粒状樹脂中に含まれる有機化合物等の不純物を除去しやすい観点、および洗浄後に得られるアイオノマー樹脂を乾燥しやすくする観点から、より好ましい洗浄液は、水とアルコール類との混合液である。好ましいアルコール類は、乾燥しやすいこと、および水との相溶性が高いことから、メタノール、エタノール、より好ましくはメタノールである。
　水とアルコール類との混合液における水とアルコール類との割合（水／アルコール類（質量％））は、好ましくは２０／８０～８／２０、より好ましくは３０／７０～７０／３０である。
　粒状樹脂を洗浄液で洗浄する方法の例としては、工程ｉｉにおいて粒状樹脂が析出した粒状樹脂分散液から、粒状樹脂を濾取して、濾取した粒状樹脂を洗浄液と混合後、脱液する方法が挙げられる。より具体的には、前記粒状樹脂分散液から濾取した粒状樹脂と洗浄液とを混合後、洗浄液から粒状樹脂を濾取し（以下、洗浄工程（ａ）ともいう）、次いで、濾取した粒状樹脂を新たな洗浄液と混合後、洗浄液から粒状樹脂を濾取する（以下、洗浄工程（ｂ）ともいう）ことにより、洗浄する方法が挙げられる。粒状樹脂に含まれる塩の含有量を１～４００ｍｇ／ｋｇの範囲内に調整しやすく、アイオノマー樹脂の耐熱分解性を向上しやすい観点およびアイオノマー樹脂の製造効率の観点から、粒状樹脂の洗浄は、バッチプロセスの場合、例えば１回の洗浄工程（ａ）の後、洗浄工程（ｂ）を１～１０回行うことが好ましく、１回の洗浄工程（ａ）の後の洗浄工程（ｂ）の回数は、より好ましくは１～６回、さらに好ましくは１～４回である。
　１回の洗浄工程あたりの前記洗浄液の使用量は、洗浄する粒状樹脂の量に応じて適宜選択してよい。例えば、１回の洗浄工程あたりの前記洗浄液の使用量は乾燥時の粒状樹脂１００質量部に対して、好ましくは１００質量部～２０００質量部、より好ましくは２００質量部～１０００質量部、さらに好ましくは３００質量部～７００質量部である。
　工程ｉｉｉにより得られたアイオノマー樹脂は、必要に応じて乾燥してもよい。乾燥温度としては、好ましくはアイオノマー樹脂の融点以下、より好ましくは８０℃以下であってよい。
　〔樹脂組成物〕
　本発明のアイオノマー樹脂に、必要に応じて添加剤を添加して樹脂組成物としてもよい。本発明における樹脂組成物は、本発明のアイオノマー樹脂と添加剤とを含んでなる。
　任意に添加してよい添加剤の例としては、紫外線吸収剤、老化防止剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、光安定剤、膠着防止剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染顔料、有機色素、艶消し剤、蛍光体等が挙げられる。これらの添加剤のなかでも、紫外線吸収剤、老化防止剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、光安定剤、膠着防止剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、有機色素が好ましい。添加する場合、添加剤は１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する能力を有する化合物であり、主に光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有すると言われる。紫外線吸収剤の例としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾエート類、サリシレート類、シアノアクリレート類、蓚酸アニリド類、マロン酸エステル類、ホルムアミジン類等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　ベンゾトリアゾール類は紫外線被照による着色等の光学特性低下を抑制する効果が高いため、紫外線吸収剤として好ましい。好ましいベンゾトリアゾール類の例としては、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔ－オクチルフェノール］（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＬＡ－３１）、２－（５－オクチルチオ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　トリアジン類の紫外線吸収剤の例としては、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＬＡ－Ｆ７０）や、その類縁体であるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ４７７やＴＩＮＵＶＩＮ４６０）、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン等を挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　老化防止剤としては、公知の材料が例示される。具体的な老化防止剤の例としては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、２，５－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ（ｔ－ブチル）－４－メチルフェノール、モノ（またはジ、またはトリ）（α－メチルベンジル）フェノール等のフェノール系化合物；２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）等のビスフェノール系化合物；２－メルカプトベンズイミダゾール、２－メルカプトメチルベンズイミダゾール等のベンズイミダゾール系化合物；６－エトキシ－１，２－ジヒドロ－２，２，４－トリメチルキノリン、ジフェニルアミンとアセトンの反応物、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体等のアミン－ケトン系化合物；Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ－（ｐ－トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン等の芳香族二級アミン系化合物；１，３－ビス（ジメチルアミノプロピル）－２－チオ尿素、トリブチルチオ尿素等のチオウレア系化合物等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　酸化防止剤は、酸素存在下においてそれ単体で樹脂の酸化劣化防止に効果を有するものである。例えば、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。これらの酸化防止剤は１種を単独でも２種以上の組み合わせでもよい。なかでも、着色による光学特性の劣化防止効果の観点から、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤との組み合わせがより好ましい。
　リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを組み合わせる場合、リン系酸化防止剤の使用量：ヒンダードフェノール系酸化防止剤の使用量は、質量比で、好ましくは１：５～２：１、より好ましくは１：２～１：１である。
　好ましいリン系酸化防止剤の例としては、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＨＰ－１０）、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＰＥＰ－３６）等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　好ましいヒンダードフェノール系酸化防止剤の例としては、ペンタエリスリチル－テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　熱劣化防止剤は、実質上無酸素の状態下で高熱にさらされたときに生じるポリマーラジカルを捕捉することによって樹脂の熱劣化を防止できるものである。好ましい熱劣化防止剤の例としては、２－ｔ－ブチル－６－（３’－ｔ－ブチル－５’－メチル－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート（住友化学（株）製；商品名：スミライザーＧＭ）、２，４－ジ－ｔ－アミル－６－（３’，５’－ジ－ｔ－アミル－２’－ヒドロキシ－α－メチルベンジル）フェニルアクリレート（住友化学（株）製；商品名：スミライザーＧＳ）等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　光安定剤は、主に光による酸化で生成するラジカルを捕捉する機能を有すると言われる化合物である。好ましい光安定剤の例としては、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格を持つ化合物等のヒンダードアミン類が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　膠着防止剤の例としては、脂肪酸の塩もしくはエステル、多価アルコールのエステル、無機塩、無機酸化物、粒子状の樹脂が挙げられる。好ましい膠着防止剤の例としては、ステアリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化ケイ素（エボニック社製；商品名：アエロジル）、粒子状のアクリル樹脂等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　滑剤の例としては、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアロアミド酸、メチレンビスステアロアミド、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、パラフィンワックス、ケトンワックス、オクチルアルコール、硬化油等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　離型剤の例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール類；ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　高分子加工助剤は、通常、乳化重合法によって製造できる、０．０５～０．５μｍの粒子径を有する重合体粒子が用いられる。該重合体粒子は、単一組成比および単一極限粘度の重合体からなる単層粒子であってもよく、組成比または極限粘度の異なる２種以上の重合体からなる多層粒子であってもよい。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。この中でも、内層に低い極限粘度を有する重合体層を有し、外層に５ｄｌ／ｇ以上の高い極限粘度を有する重合体層を有する２層構造の粒子が好ましい。高分子加工助剤の極限粘度は好ましくは３～６ｄｌ／ｇである。極限粘度が小さすぎると成形性の改善効果が低い傾向があり、極限粘度が大きすぎると共重合体の成形加工性の低下を招く傾向がある。
　有機色素の例としては、紫外線を可視光線に変換する機能を有する化合物が好ましく用いられる。有機色素は１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　蛍光体の例としては、蛍光顔料、蛍光染料、蛍光白色染料、蛍光増白剤、蛍光漂白剤等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　これらの添加剤を添加する場合、各種添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択でき、各種添加剤の合計含有量は、樹脂組成物の総質量に対して、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。
　各種の添加剤は、アイオノマー樹脂を製造する際に添加してもよく、アイオノマー樹脂の製造後に添加してもよく、後述の樹脂シートの製造時に添加してもよい。
　本発明のアイオノマー樹脂および本発明における樹脂組成物は、保存、運搬、または成形時の利便性を高めるために、ペレット等の形態にしてよい。アイオノマー樹脂および樹脂組成物をペレット化する場合は、例えば、溶融押出法にて得られるストランドをカットすることにより得ることができる。溶融押出法によってペレット化する場合における溶融押出時の樹脂または樹脂組成物の温度は、押出機からの吐出を安定化しやすい観点から、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１７０℃以上である。また、前記温度は、樹脂が熱分解して劣化することを抑制する観点から、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２３０℃以下である。本発明のアイオノマー樹脂および本発明における樹脂組成物は耐熱分解性が高いため、このように溶融押出法によりペレット化する際に、アイオノマー樹脂が熱分解して黒色異物が生じる等の問題が起こりにくい。
　〔樹脂シート〕
　本発明は本発明のアイオノマー樹脂を含む層を１層以上有する樹脂シートも包含する。本発明の樹脂シートは、本発明のアイオノマー樹脂を含む層（以下、層（ｘ）ともいう）を１層以上有する。層（ｘ）は本発明のアイオノマー樹脂および任意に添加剤を含んでなる層である。
　本発明の樹脂シートは、層（ｘ）のみから構成されていてもよく、層（ｘ）を少なくとも１層含む積層体であってもよい。前記積層体としては、特に限定されないが、例えば、２層以上の層（ｘ）を含む積層体、１層以上の層（ｘ）と１層以上の他の層とを含む積層体等が挙げられる。層（ｘ）または他の層が複数の層である場合、各層を構成する樹脂または樹脂組成物は、同じでも異なっていてもよい。
　前記他の層としては、公知の樹脂を含む層が例示される。該樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエステルのうちポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、環状ポリオレフィン、ポリフェニレンスルファイド、ポリテトラフロロエチレン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリイミド、熱可塑性エラストマー等を用いることができる。また、他の層も、必要に応じて、前記添加剤、ならびに、可塑剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料、遮熱材料（例えば、赤外線吸収能を有する、無機遮熱性微粒子または有機遮熱性材料）、機能性無機化合物等の添加剤を１種以上含有してよい。
　本発明の一実施形態において、樹脂シートと基材とを熱圧着する際の泡抜け性に優れる観点から、本発明の樹脂シートは表面にメルトフラクチャーやエンボス等、従来公知の方法で凹凸構造を有することが好ましい。メルトフラクチャーおよびエンボスの形状は、従来公知のものを適宜選択してよい。
　本発明の樹脂シートにおける層（ｘ）１層の厚さは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上、特に好ましくは０．４ｍｍ以上であり、また、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは４ｍｍ以下、さらに好ましくは２ｍｍ以下、特に好ましくは１ｍｍ以下である。樹脂シートにおける層（ｘ）が複数の層である場合、樹脂シートにおける複数の層（ｘ）１層の厚さは同じでも異なっていてもよい。
　本発明の樹脂シートの厚さは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上、さらにより好ましくは０．４ｍｍ以上、とりわけ好ましくは０．５ｍｍ以上、とりわけより好ましくは０．６ｍｍ以上、とりわけさらに好ましくは０．７ｍｍ以上、特に好ましくは０．７５ｍｍ以上であり、また、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下、さらに好ましくは１０ｍｍ以下、さらにより好ましくは５ｍｍ以下、とりわけ好ましくは４ｍｍ以下、とりわけより好ましくは２ｍｍ以下、とりわけさらに好ましくは１ｍｍ以下である。
　樹脂シートの厚さは従来公知の方法、例えば接触式または非接触式の厚み計等を用いて測定される。樹脂シートはロール状に巻き取った状態であっても、１枚１枚の枚葉の状態であってもよい。
　本発明の好適な実施形態において、本発明の樹脂シートは、本発明のアイオノマー樹脂と同じヘイズ、吸水ヘイズ、徐冷ヘイズ、貯蔵弾性率および黄色度を有し得る。
　本発明の樹脂シートは、合わせガラスを製造する際に発泡しにくいという観点から、含水量が少ない方が好ましい。樹脂シートの含水量は好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．０２質量％以下、特に好ましくは０．０１質量％以下である。前記含有量は電量滴定法により測定できる。
　〔樹脂シートの製造方法〕
　本発明の樹脂シートの製造方法は特に限定されない。例えば、本発明のアイオノマー樹脂および任意の添加剤を均一に混練した後、押出法、カレンダー法、プレス法、溶液キャスト法、溶融キャスト法、インフレーション法等の公知の製膜方法により層（ｘ）を製造できる。層（ｘ）は単独で樹脂シートとして使用してもよい。また、必要に応じて、２層以上の層（ｘ）、または１層以上の層（ｘ）と１層以上の他の層とをプレス成形等で積層させて積層樹脂シートにしてもよく、２層以上の層（ｘ）、または１層以上の層（ｘ）と１層以上の他の層とを共押出法により成形して積層樹脂シートとしてもよい。層（ｘ）または他の層が複数の層である場合、各層を構成する樹脂または樹脂組成物は、同じでも異なっていてもよい。
　公知の製膜方法のなかでも、押出機を用いて樹脂シートを製造する方法が好適に用いられる。押出時の樹脂温度は、押出機からの樹脂の吐出を安定化しやすく、機械トラブルを低減しやすい観点から、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１７０℃以上である。押出し時の樹脂温度は、樹脂の分解および分解に伴う樹脂の劣化を低減しやすい観点から、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２３０℃以下である。また、揮発性物質を効率的に除去するために、減圧によって押出機のベント口から、揮発性物質を除去することが好ましい。
　〔合わせガラス中間膜および合わせガラス〕
　本発明の樹脂シートは、合わせガラス中間膜（単に中間膜ともいう）として好適に使用できる。したがって、本発明は、本発明の樹脂シートからなる合わせガラス中間膜を包含する。また、本発明は、２つのガラス板と、該２つのガラス板の間に配置された本発明の合わせガラス中間膜とを有する、合わせガラスも包含する。本発明の合わせガラスは、前記樹脂シートからなる合わせガラス中間膜を有するため、優れた透明性を有することができる。
　本発明の中間膜と積層させるガラス板としては、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラス等の無機ガラスのほか、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート等の従来公知の有機ガラス等を使用し得る。これらは無色または有色のいずれであってもよい。これらは１種を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、１枚のガラス板の厚さは、１００ｍｍ以下であることが好ましく、２枚のガラス板の厚さは同じでも異なっていてもよい。
　本発明の樹脂シートを２枚のガラスに挟んでなる合わせガラスは、従来公知の方法で製造できる。例えば真空ラミネーター装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法、ニップロールを用いる方法等が挙げられる。また上記方法により仮圧着した後に、オートクレーブに投入して本接着する方法も挙げられる。
　真空ラミネーター装置を用いる場合、例えば１×１０－６～１×１０－１ＭＰａの減圧下、６０～２００℃、特に８０～１６０℃でガラス板、中間膜、および任意の層（例えば接着性樹脂層等）をラミネートすることにより、合わせガラスを製造できる。真空バッグまたは真空リングを用いる方法は、例えば欧州特許第１２３５６８３号明細書に記載されており、約２×１０－２～３×１０－２ＭＰａ程度の圧力下、１００～１６０℃でガラス板、中間膜および任意の層をラミネートすることにより、合わせガラスを製造できる。
　ニップロールを用いる製造方法の例としては、ガラス板、中間膜および任意の層を積層し、中間膜の流動開始温度以下の温度でロールにより脱気した後、さらに流動開始温度に近い温度で圧着を行う方法が挙げられる。具体的には、例えば赤外線ヒーター等で３０～７０℃に加熱した後、ロールで脱気し、さらに５０～１２０℃に加熱した後ロールで圧着させる方法が挙げられる。
　上述の方法を用いて圧着させた後にオートクレーブに投入してさらに圧着を行う場合、オートクレーブ工程の運転条件は合わせガラスの厚さや構成により適宜選択されるが、例えば０．５～１．５ＭＰａの圧力下、１００～１６０℃にて０．５～３時間処理することが好ましい。
　本発明のアイオノマー樹脂が高い透明性およびガラスへの高い接着性を有するため、本発明の合わせガラスは透明性に優れる。本発明の一実施形態において、中間膜のシート厚さが０．８ｍｍの場合の合わせガラスのヘイズは、好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．８％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。ヘイズが小さいほどアイオノマー樹脂の透明性が高まるため、下限値は特に制限されず、例えば、０．０１％であってもよい。なお、合わせガラスのヘイズは、ヘイズメーターを用いてＪＩＳ　Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定される。
　本発明の一実施形態において、本発明の合わせガラスは、１４０℃まで加熱した後、１４０℃から０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した後においても透明性に優れる。中間膜のシート厚さが０．８ｍｍの合わせガラスを１４０℃まで加熱した後、１４０℃から０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した後のヘイズ（徐冷ヘイズ）は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは４．５％以下、さらに好ましくは４．０％以下、特に好ましくは３．０％以下である。ヘイズが小さいほど合わせガラスの透明性が高まるため、下限値は特に制限されず、例えば、０．０１％であってもよい。徐冷ヘイズもまた、ヘイズメーターを用いてＪＩＳ　Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定される。
　本発明の合わせガラスは着色が少なく、可能な限り、無色であることが好ましい。本発明の合わせガラスの黄色度（ＹＩ）は、中間膜のシート厚さが０．８ｍｍである場合、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．８以下、さらに好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．０以下である。黄色度（ＹＩ）が小さいほどアイオノマー樹脂の着色性が小さくなるため、下限値は特に制限されず、例えば、０であってよい。なお、黄色度（ＹＩ）は測色色差計を用い、ＪＩＳ　Ｚ８７２２：２００９に準拠して測定される。
　本発明の合わせガラスと中間膜の接着力は、例えば、ＷＯ１９９９―０５８３３４号公報に記載の圧縮せん断強度試験（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ　ｓｈｅａｒ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｔｅｓｔ）により測定される。圧縮せん断強度は、前記接着力を高めやすい観点から、好ましくは１５ＭＰａ以上、より好ましくは２０ＭＰａ以上、特に好ましくは２５ＭＰａ以上である。また、圧縮せん断強度は、合わせガラスの耐貫通性を高めやすい観点から、５０ＭＰａ以下であってよい。
　上記のように、本発明のアイオノマー樹脂を含む層を１層以上有する樹脂シートは合わせガラス中間膜として有用である。該合わせガラス中間膜は、ガラス等の基材への接着性、透明性、自立性に優れる点から、特に、構造材料用（ファサード用）合わせガラスの中間膜として好ましい。
また、構造材料用合わせガラスの中間膜に限らず、本発明の合わせガラスは、自動車用フロントガラス、自動車用サイドガラス、自動車用サンルーフ、自動車用リアガラス、ヘッドアップディスプレイ用ガラス、外壁および屋根のためのラミネート、パネル、ドア、窓、壁、屋根、サンルーフ、遮音壁、表示窓、バルコニー、手摺壁等の建材、会議室の仕切りガラス部材、ソーラーパネル等に好適に用いることができる。
　以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されない。
　〔実施例および比較例で得られた樹脂の単量体単位の含有量〕
　実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂について、該アイオノマー樹脂における（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、エチレン単位（Ｃ）、および（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）の含有量の分析を、以下のようにして行った。
　実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂をそれぞれ脱水トルエン／脱水酢酸（７５／２５質量％）の混合溶媒に溶解し、１００℃にて２時間反応させた後、アセトン／水（８０／２０質量％）の混合溶媒に再沈殿させることで（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）を（メタ）アクリル酸単位（Ａ）に変換した。得られた樹脂を十分水で洗浄した後、乾燥し、乾燥した樹脂について下記（１）～（３）を行った。
　（１）熱分解ＧＣ－ＭＳにより、樹脂を構成する単量体単位の成分を分析した。
　（２）ＪＩＳ　Ｋ００７０：１９９２に準じて、樹脂の酸価を測定した。
　（３）重水素化トルエンと重水素化メタノールとの混合溶媒を用いて、樹脂の１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、日本電子（株）製）測定を行った。
　（４）また、実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂を、それぞれ、硝酸によるマイクロ波分解前処理に付した後、ＩＣＰ発光分析（Thermo Fisher Scientific　iCAP6500Duo）によって、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）の金属イオンの種類と量を同定した。
　上記（１）から、（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）および（メタ）アクリル酸単位（Ａ）の種類と構造を同定した。その情報、ならびに上記（２）および（３）の情報から、エチレン単位（Ｃ）／（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）／（（メタ）アクリル酸単位（Ａ）と（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）の合計）の比率を算出した。さらに、上記（４）の情報からエチレン単位（Ｃ）／（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）／（メタ）アクリル酸単位（Ａ）／（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）の比率を算出した。
　また、原料であるエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の各単量体単位の含有量については、重トルエンまたは重ＴＨＦに溶解させ、１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、日本電子（株）製）にて測定し、算出した。
　〔アイオノマー樹脂中の強酸および強塩基からなる塩の含有量（残存無機塩量）〕
　実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂を０．１ｇ秤取し、該樹脂に超純水１０ｍＬを加え、９０℃で１時間加温した。その後放冷し、目開き０．４５μｍのフィルターで濾過した。濾過して得た濾液をサンプル液とし、イオンクロマトグラフ（（株）島津製作所製）を用いて、下記の条件にて測定した。測定で得られたピーク面積により、塩素イオンまたは硫酸イオンを定量し、該塩素イオンまたは硫酸イオンの量をナトリウム塩の量に換算し、残存無機塩量を求めた。
　（測定条件）
　溶離液：炭酸ナトリウム水溶液（０．６ｍｍｏｌ／Ｌ）と炭酸水素ナトリウム水溶液（１２ｍｍｏｌ／Ｌ）との混合溶液；
　流速：１．０ｍＬ／分；
　カラム温度：４０℃；
　カラム：ＩＣ－ＳＡ２（２５０Ｌ×４．０）
　〔流動性（メルトフローレート（ＭＦＲ））〕
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠して、実施例および比較例で用いた原料樹脂、および実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂のメルトフローレートを測定した。具体的には、各樹脂をシリンダ内で溶融し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重条件の下で、シリンダ底部に設置された公称孔径２．０９５ｍｍのダイから押し出し、１０分間あたりに押し出される樹脂量（ｇ／１０分）を測定した。
　〔耐熱分解性〕
　ＪＩＳ　Ｋ７１２０：１９８７に準拠して、実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂の耐熱分解性を評価した。具体的には、示差熱熱重量同時測定装置ＴＧ－ＤＴＡ７２００（(株)日立ハイテクサイエンス製）を用い、昇温速度１０℃／分、流量５０ｍＬ／分の窒素雰囲気下で、各樹脂を２０℃～５５０℃まで加熱した際の重量減少率を測定した。２００℃時点の重量を基準に重量減少率が１％となる際の温度である１％重量減少温度（Ｔｄ１）を耐熱分解性の指標とした。
　〔アイオノマー樹脂の吸水時の透明性（吸水ヘイズ）〕
　実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂をそれぞれ２１０℃で溶融混練し、その溶融混練物を２１０℃での加熱下、４．９ＭＰａ（５０ｋｇｆ／ｃｍ２）の圧力にて５分間圧縮成形し、厚さ０．８ｍｍの樹脂シートを得た。得られた樹脂シートを５０ｍｍ四方に切り出し、切り出したサンプルを２３℃のイオン交換水に浸漬させた状態で３００時間保持し、吸水サンプルを得た。イオン交換水から取出した吸水サンプルの表面に付着した水分を拭き取った後、吸水サンプルのヘイズをヘイズメーターＨＺ－１（スガ試験機（株）製）を用いてＪＩＳ　Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定した。
　〔アイオノマー樹脂の徐冷時の透明性（徐冷ヘイズ）〕
　上述の方法と同様にして得られた樹脂シートを厚さ２．７ｍｍのフロートガラス２枚に挟み、真空ラミネーター（日清紡メカトロニクス（株）製　１５２２Ｎ）を使用し、１００℃で真空ラミネーター内を１分間減圧し、減圧度および温度を保持したまま３０ｋＰａで５分間プレスして、仮接着体を得た。得られた仮接着体をオートクレーブに投入し、１４０℃、１．２ＭＰａで３０分間処理して、合わせガラスを得た。
　上述の方法にて得られた合わせガラスを１４０℃まで加熱したのち、０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した。徐冷操作後の合わせガラスのヘイズをヘイズメーターＨＺ－１（スガ試験機（株）製）を用いてＪＩＳ　Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定した。
　〔原料樹脂〕
　実施例および比較例において、アイオノマー樹脂の原料として用いた各エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）変性量またはアクリル酸エチル（ＥＡ）変性量、およびＭＦＲを表１に示す。
　ＥＭＭＡ１としては住友化学（株）製「アクリフト」（登録商標）ＷＨ４０１Ｆ、ＥＥＡ１としては日本ポリエチレン（株）製「レクスパール」（登録商標）Ａ４２５０を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　〔実施例１〕
　ＳＵＳ製の耐圧容器に、表１中のＥＭＭＡ２、１００質量部を導入し、そこにトルエン２３３質量部を加えて、０．０２ＭＰａ加圧下、６０℃で撹拌し、ＥＭＭＡ２を溶解させた。得られた溶液に水酸化ナトリウムのメタノール溶液（２０質量％）９６質量部を添加し、１００℃で４時間撹拌し、ＥＭＭＡ２をけん化して、メタクリル酸メチル単位の一部をメタクリル酸ナトリウム単位に変換した。次いで、この溶液を５０℃まで冷却した後に、塩酸（２０質量％）８３質量部を添加し、５０℃で１時間撹拌して、メタクリル酸ナトリウム単位の一部をメタクリル酸に変換し、粗アイオノマー樹脂溶液を得た。
　得られた粗アイオノマー樹脂溶液にトルエン／メタノール（７５／２５質量％）の混合溶媒を粗アイオノマー樹脂濃度が１０質量％となるように添加して、該溶液を希釈した。次いで、得られた粗アイオノマー樹脂の希釈溶液を３４℃に調整した後、前記希釈溶液に３４℃のメタノールを粗アイオノマー樹脂溶液１００質量部に対して４３０質量部添加して、粒状樹脂を析出させた。次いで、得られた粒状樹脂を濾取した後、濾取した粒状樹脂１００質量部と水／メタノール（５０／５０質量％）の混合溶媒６００質量部とを混合した。前記混合により得られたスラリーを４０℃で１時間撹拌し、その後、粒状樹脂を室温にて濾取した。水／メタノール（５０／５０質量％）の混合溶媒による粒状樹脂の洗浄をさらに３回行い、洗浄されたアイオノマー樹脂１を得た。
　得られたアイオノマー樹脂１を８時間以上真空乾燥した後、分析し、特性を評価した。アイオノマー樹脂１の分析結果および評価結果を表２に示す。
　〔実施例２〕
　ＥＭＭＡ２に代えてＥＭＭＡ３を用い、粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から３７℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂２を得た。得られたアイオノマー樹脂２の分析結果および評価結果を表２に示す。
　〔実施例３〕
　ＥＭＭＡ２に代えてＥＭＭＡ３を用い、粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から４０℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂３を得た。得られたアイオノマー樹脂３の分析結果および評価結果を表２に示す。
　〔実施例４〕
　塩酸に代えて硫酸（３０質量％）２２０質量部を添加した以外は、実施例３と同様にして、アイオノマー樹脂４を得た。得られたアイオノマー樹脂４の分析結果および評価結果を表２に示す。
　〔実施例５〕
　ＥＭＭＡ２に代えてＥＥＡ１を用い、粗アイオノマー樹脂の希釈溶液の濃度を１０質量％から６質量％にし、粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から４１℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂５を得た。得られたアイオノマー樹脂５の分析結果および評価結果を表２に示す。
　〔実施例６〕
　ＥＭＭＡ２に代えてＥＭＭＡ１を用い、水酸化ナトリウムのメタノール溶液（２０質量％）の添加量を９６質量部から７３質量部にし、塩酸（２０質量％）の添加量を８３質量部から６３質量部にし、粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から３７℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂６を得た。得られたアイオノマー樹脂６の分析結果および評価結果を表２に示す。
　〔実施例７〕
　実施例３と同様にしてアイオノマー樹脂３を得た後、該アイオノマー樹脂３の１００質量に対し２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）を０．１質量部加え、溶融混錬することにより、アイオノマー樹脂７を得た。得られたアイオノマー樹脂７の分析結果および評価結果を表２に示す。
　〔比較例１〕
　粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から４３℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂８を得た。得られたアイオノマー樹脂８の分析結果および評価結果を表２に示す。
　〔比較例２〕
　粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から４６℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂９を得た。得られたアイオノマー樹脂９の分析結果および評価結果を表２に示す。
　〔比較例３〕
　塩酸に代えて硫酸（３０質量％）２２０質量部を添加し、粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から５０℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂１０を得た。得られたアイオノマー樹脂１０の分析結果および評価結果を表２に示す。
　〔比較例４〕
　ＥＭＭＡ２に代えてＥＭＭＡ３を用い、粗アイオノマー樹脂溶液を該粗アイオノマー樹脂１００質量部に対して５００質量部のアセトン／水（８０／２０質量％）の混合溶媒に再沈殿させることで粒状樹脂を得、さらに得られた粒状樹脂をアセトン／水（２０／８０質量％）の混合溶媒で３回洗浄したこと以外は実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂１１を得た。得られたアイオノマー樹脂１１の分析結果および評価結果を表２に示す。
　〔比較例５〕
　ＥＭＭＡ２に代えてＥＭＭＡ４を用い、水酸化ナトリウムのメタノール溶液（２０質量％）の添加量を９６質量部から６６質量部にし、塩酸（２０質量％）の添加量を８３質量部から５７質量部にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂１２を得た。得られたアイオノマー樹脂１２の分析結果および評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示されるように、実施例１～７で得られたアイオノマー樹脂は、１％重量減少温度（Ｔｄ１）が高いこと、および、吸水ヘイズおよび徐冷ヘイズが低く、透明性が高いことが確認された。これに対して、比較例１～５で得られたアイオノマー樹脂は、１％重量減少温度、吸水ヘイズおよび徐冷ヘイズのうち、少なくとも１つが不良な結果となった。

Claims (7)

  1. 　（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、
    　（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、および
    　エチレン単位（Ｃ）
    を含む、アイオノマー樹脂であって、
    前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量は、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６～１０モル％であり、前記アイオノマー樹脂中の強酸および強塩基からなる塩の含有量は１～４００ｍｇ／ｋｇである、アイオノマー樹脂。
  2. 　前記アイオノマー樹脂はさらに（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含み、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量は、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６～１０モル％である、請求項１に記載のアイオノマー樹脂。
  3. 　前記強酸および強塩基からなる塩は、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の金属塩である、請求項１または２に記載のアイオノマー樹脂。
  4. 　前記強酸および強塩基からなる塩は、ナトリウムイオンおよびカリウムイオンからなる群から選択される少なくとも１種のカチオンと、ハロゲンイオン、硝酸イオンおよび硫酸イオンからなる群から選択される少なくとも１種のアニオンとからなる塩である、請求項１～３のいずれかに記載のアイオノマー樹脂。
  5. 　請求項１～４のいずれかに記載のアイオノマー樹脂を含む層を１層以上有する、樹脂シート。
  6. 　請求項５に記載の樹脂シートからなる合わせガラス中間膜。
  7. 　２つのガラス板と、該２つのガラス板の間に配置された請求項６に記載の合わせガラス中間膜とを有する、合わせガラス。
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