WO2021100827A1 - フルオロポリエーテル基シラン含有化合物 - Google Patents

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WO2021100827A1
WO2021100827A1 PCT/JP2020/043271 JP2020043271W WO2021100827A1 WO 2021100827 A1 WO2021100827 A1 WO 2021100827A1 JP 2020043271 W JP2020043271 W JP 2020043271W WO 2021100827 A1 WO2021100827 A1 WO 2021100827A1
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元志 松井
秀幸 池内
内藤 真人
香織 小澤
健 前平
孝史 野村
尚志 三橋
真也 高野
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ダイキン工業株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces

Definitions

  • the present disclosure relates to a fluoropolyether group-containing silane compound.
  • fluorine-containing silane compounds can provide excellent water repellency, oil repellency, antifouling property, etc. when used for surface treatment of a base material.
  • the layer obtained from the surface treatment agent containing a fluorine-containing silane compound (hereinafter, also referred to as “surface treatment layer”) is applied as a so-called functional thin film to various base materials such as glass, plastic, fiber, and building materials. ing.
  • a perfluoropolyether group-containing silane compound having a perfluoropolyether group in the main molecular chain and a hydrolyzable group bonded to a Si atom at the end or end of the molecule is known.
  • Patent Documents 1 and 2 a perfluoropolyether group-containing silane compound having a perfluoropolyether group in the main molecular chain and a hydrolyzable group bonded to a Si atom at the end or end of the molecule is known.
  • a further new structure may be required for the fluoropolyether group-containing silane compound that can be used as the above-mentioned surface treatment agent.
  • Equation (1a) or Equation (1b) [During the ceremony: R F1 is independently at each occurrence, Rf 1 -R F -O q - a and; R F2 is -R f 2 p -RF -O q- ; Rf 1 is a C 1-16 alkyl group that may be independently substituted with one or more fluorine atoms at each appearance; Rf 2 is a C 1-6 alkylene group that may be substituted with one or more fluorine atoms; RF is a divalent fluoropolyether group independently at each appearance; p is 0 or 1; q is 0 or 1 independently at each appearance; ⁇ is an integer from 1 to 9; ⁇ is an integer from 1 to 9; ⁇ is an integer from 1 to 9 independently of each other; X A is a di-10 valent organic group with two or more amide bonds, each independently at each appearance; R Si is a monovalent group containing
  • a fluoropolyether group-containing silane compound represented by. [2] RF is independent of each appearance, and the formula: - (OC 6 F 12) a - (OC 5 F 10) b - (OC 4 F 8) c - (OC 3 F 6) d - (OC 2 F 4) e - (OCF 2) f - [During the ceremony: a, b, c, d, e and f are independently integers from 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more, and a, b, The order of existence of each repeating unit in parentheses with c, d, e or f is arbitrary in the equation.
  • c and d are independently integers of 0 or more and 30 or less, and e and f are independently integers of 1 or more and 200 or less.
  • the sum of c, d, e and f is 2 or more,
  • the order of existence of each repeating unit with the subscripts c, d, e or f in parentheses is arbitrary in the equation.
  • R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 and R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or is selected independently of these groups 2 Or a combination of three groups, g is an integer from 2 to 100.
  • e is an integer of 1 or more and 200 or less, and a, b, c, d and f are independently integers of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d and e.
  • the sum of and f is at least 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the equation.
  • f is an integer of 1 or more and 200 or less, and a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d and e.
  • the sum of and f is at least 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the equation.
  • X A is independent of each appearance.
  • -(X 21 ) s21 -[(X N )-(X 22 )] s11- (X N )-(X 21 ) s22- The fluoropolyether group-containing silane compound according to any one of [1] to [3], which is a group represented by.
  • X N represents an amide bond
  • s11 is an integer from 1 to 3
  • X 21 is an independently 2 to 10 valent organic group
  • X 22 is a divalent organic group independently at each appearance
  • s21 is 0 or 1 independently of each other
  • s22 is 0 or 1 independently of each other.
  • X A is a divalent organic group, and each appearance is independent.
  • -(X 21 ) s21 -[(X N )-(X 22 )] s11- (X N )-(X 21 ) s22- The fluoropolyether group-containing silane compound according to any one of [1] to [4], which is a group represented by.
  • X N represents an amide bond
  • s11 is an integer from 1 to 3
  • Each of X 21 is a divalent organic group independently
  • X 22 is a divalent organic group independently at each appearance
  • s21 is 0 or 1 independently of each other
  • s22 is 0 or 1 independently of each other.
  • X 22 is independent of each appearance. -R 221- or - (R 221) s31 -X 31 - (R 222) s32 - The fluoropolyether group-containing silane compound according to [4] or [5].
  • R 221 and R 222 are independently C 1-10 alkylene groups; The hydrogen atom of the C 1-10 alkylene group may be substituted; X 31 is, -O-, or -NR 54 - and is; R 54 is a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group; s31 is 0 or 1; s32 is 0 or 1.
  • R 11 is an independent hydroxyl group or hydrolyzable group at each appearance;
  • R 12 is an independent hydrogen atom or monovalent organic group at each appearance;
  • n1 is an integer of 0 to 3 independently for each unit (SiR 11 n1 R 12 3-n1);
  • X 11 is an independent, single-bonded or divalent organic group at each appearance;
  • R 13 is an independent hydrogen atom or monovalent organic group at each appearance;
  • t is an integer greater than or equal to 2 independently for each occurrence;
  • R 14 is independently a hydrogen atom, a halogen atom or -X 11- SiR 11 n1 R 12 3-n1 at each appearance;
  • R 15 is independently at each occurrence, a single bond, an oxygen atom, an alkylene group or alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms having 1 to 6 carbon atoms;
  • R a1 is -Z 1- SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 independently in each appearance;
  • Z 1 is
  • the surface treatment agent according to [12] which further contains one or more other components selected from a fluorine-containing oil, a silicone oil, and a catalyst.
  • the surface treatment agent according to any one of [12] to [15] which is used for vacuum vapor deposition.
  • the surface treatment agent according to any one of [12] to [15] which is used for a wet coating treatment.
  • a new fluoropolyether group-containing silane compound that can be used as a surface treatment agent is provided.
  • monovalent organic group means a carbon-containing monovalent group.
  • the monovalent organic group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group or a derivative thereof.
  • a hydrocarbon group derivative is a group having one or more N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. in the terminal or molecular chain of the hydrocarbon group.
  • organic group it means a monovalent organic group.
  • divalent organic group means a divalent group containing carbon.
  • the divalent organic group is not particularly limited, and examples thereof include a divalent group obtained by desorbing one hydrogen atom from the organic group.
  • hydrocarbon group means a group containing carbon and hydrogen, from which one hydrogen atom has been desorbed from the hydrocarbon.
  • the hydrocarbon group is not particularly limited, but may be substituted with one or more substituents , such as a C 1-20 hydrocarbon group, for example, an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic group. Hydrocarbon groups and the like can be mentioned.
  • the "aliphatic hydrocarbon group” may be linear, branched or cyclic, and may be saturated or unsaturated.
  • the hydrocarbon group may contain one or more ring structures.
  • the substituent of the "hydrocarbon group” is not particularly limited, but may be substituted with, for example, a halogen atom, one or more halogen atoms, C 1-6 alkyl.
  • Group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, 5-10 member heterocyclyl group, 5-10 member unsaturated heterocyclyl Groups include one or more groups selected from C 6-10 aryl groups and 5-10 membered heteroaryl groups.
  • fluoropolyether group-containing silane compound The fluoropolyether group-containing silane compound of the present embodiment is represented by the following formula (1a) or formula (1b).
  • R F1 is independently Rf 1 ⁇ R F ⁇ O q ⁇ at each appearance.
  • R F2 is ⁇ Rf 2 p ⁇ R F ⁇ O q ⁇ .
  • Rf 1 is a C 1-16 alkyl group that may be independently substituted with one or more fluorine atoms at each appearance.
  • the "C 1-16 alkyl group" in the C 1-16 alkyl group which may be substituted with one or more fluorine atoms may be a straight chain or a branched chain, and is preferable. Is a straight or branched C 1-6 alkyl group, particularly a C 1-3 alkyl group, more preferably a straight C 1-6 alkyl group, particularly a C 1-3 alkyl group.
  • the Rf 1 is preferably a one or more C 1-16 alkyl group substituted by fluorine atoms, more preferably CF 2 H-C 1-15 perfluoroalkylene group, more preferably Is a C 1-16 perfluoroalkyl group.
  • the C 1-16 perfluoroalkyl group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly C 1-.
  • a 3 perfluoroalkyl group more preferably a linear C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly a C 1-3 perfluoroalkyl group, specifically -CF 3 , -CF 2 CF 3 , or -CF. 2 CF 2 CF 3 .
  • Rf 2 is a C 1-6 alkylene group that may be substituted with one or more fluorine atoms.
  • the "C 1-6 alkylene group" in the C 1-6 alkylene group which may be substituted with one or more fluorine atoms may be a straight chain or a branched chain, and is preferable. Is a straight chain or branched C 1-3 alkylene group, more preferably a straight chain C 1-3 alkylene group.
  • the Rf 2 is preferably a one or more C 1-6 alkylene group substituted with a fluorine atom, more preferably a C 1-6 perfluoroalkylene group, more preferably C 1- 3 Perfluoroalkylene group.
  • the C 1-6 perfluoroalkylene group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-3 perfluoroalkylene group, and more preferably. is -CF 2 C 1-3 perfluoroalkyl group linear, specifically -, - CF 2 CF 2 - , or -CF 2 CF 2 CF 2 - it is.
  • p is 0 or 1. In one embodiment, p is 0. In another embodiment p is 1.
  • q is 0 or 1 independently at each appearance. In one embodiment, q is 0. In another embodiment q is 1.
  • R F is independently at each occurrence, is a divalent perfluoropolyether group.
  • RF is preferably the formula: - (OC 6 F 12) a - (OC 5 F 10) b - (OC 4 F 8) c - (OC 3 F 6) d - (OC 2 F 4) e - (OCF 2) f - It is a fluoropolyether group represented by.
  • a, b, c, d, e and f are independently integers from 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more, and a, b,
  • the order of existence of each repeating unit in parentheses with c, d, e or f is arbitrary in the equation.
  • A, b, c, d, e and f are preferably independent integers from 0 to 100.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, still more preferably 60 or less, and may be, for example, 50 or less or 30 or less.
  • repeating units may be linear or branched, but are preferably linear.
  • -(OC 6 F 12 )- is-(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ))-etc., But preferably-(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • -(OC 3 F 6 )- is either-(OCF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 )-and-(OCF 2 CF (CF 3 ))- It is good, but preferably-(OCF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • -(OC 2 F 4 )- may be any of-(OCF 2 CF 2 )-and-(OCF (CF 3 ))-, but preferably-(OCF 2 CF 2 )-. is there.
  • RF is independently represented by the following formulas (f1), (f2), (f3), (f4) or (f5) in each appearance.
  • -(OC 3 F 6 ) d- (OC 2 F 4 ) e- (f1) [In the formula, d is an integer from 1 to 200 and e is 1. ] - (OC 4 F 8) c - (OC 3 F 6) d - (OC 2 F 4) e - (OCF 2) f - (f2) [In the formula, c and d are independently integers of 0 or more and 30 or less, and e and f are independently integers of 1 or more and 200 or less.
  • e is an integer of 1 or more and 200 or less, and a, b, c, d and f are independently integers of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d and e.
  • the sum of and f is at least 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the equation.
  • f is an integer of 1 or more and 200 or less, and a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d and e.
  • the sum of and f is at least 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the equation.
  • d is preferably an integer of 5 to 200, more preferably 10 to 100, still more preferably 15 to 50, for example 25 to 35.
  • ⁇ (OC 3 F 6 ) d ⁇ is preferably a group represented by ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d ⁇ or ⁇ (OCF (CF 3 ) CF 2 ) d ⁇ . Yes, more preferably a group represented by ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d ⁇ .
  • e and f are independently integers of preferably 5 or more and 200 or less, and more preferably 10 to 200.
  • the sum of c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more.
  • the above formula (f2) is preferably ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d ⁇ (OCF 2 CF 2 ) e ⁇ (OCF 2 ). It is a group represented by f ⁇ .
  • the formula (f2) may be a group represented by ⁇ (OC 2 F 4 ) e ⁇ (OCF 2 ) f ⁇ .
  • R 6 is preferably OC 2 F 4 .
  • R 7 is preferably a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , or 2 or independently selected from these groups. It is a combination of three groups, more preferably a group selected from OC 3 F 6 and OC 4 F 8.
  • the combination of two or three groups independently selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 is not particularly limited, but is, for example, -OC 2 F 4 OC 3 F 6- , -OC.
  • g is preferably an integer of 3 or more, more preferably 5 or more.
  • the above g is preferably an integer of 50 or less.
  • OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 may be either linear or branched, preferably straight. It is a chain.
  • the above formula (f3) is preferably ⁇ (OC 2 F 4 ⁇ OC 3 F 6 ) g ⁇ or ⁇ (OC 2 F 4 ⁇ OC 4 F 8 ) g ⁇ .
  • e is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, more preferably 5 or more and 100 or less.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
  • f is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, and more preferably 5 or more and 100 or less.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
  • the R F is a group represented by the formula (f1).
  • the R F is a group represented by the formula (f2).
  • the R F is a group represented by the formula (f3).
  • the R F is a group represented by the above formula (f4).
  • the R F is a group represented by the above formula (f5).
  • the RF is -(OC 3 F 6 ) d- [In the formula, d is an integer from 1 to 200].
  • the ratio of e for f (hereinafter, referred to as "e / f ratio”) is 0.1 to 10, preferably from 0.2 to 5, more preferably 0.2 to 2 Yes, more preferably 0.2 to 1.5.
  • e / f ratio the slipperiness, friction durability and chemical resistance (for example, durability against (human) sweat) of the surface treatment layer obtained from this compound are further improved.
  • the smaller the e / f ratio the better the slipperiness and friction durability of the surface treatment layer.
  • the stability of the compound can be further enhanced.
  • the larger the e / f ratio the better the stability of the compound.
  • f is an integer of 1 or more.
  • the e / f ratio is preferably 0.2 to 0.9, more preferably 0.2 to 0.85, and even more preferably 0.2 to 0.8.
  • the e / f ratio is preferably 0.9 or more, and more preferably 0.9 to 1.5.
  • the number average molecular weight of the R F1 and R F2 portion is not particularly limited, for example, 500 to 30,000, preferably from 1,500 to 30,000, more preferably 2,000 to 10,000 is there.
  • the number average molecular weight of R F1 and R F2 is a value measured by 19 F-NMR.
  • the number average molecular weight of R F1 and R F2 portion 500 to 30,000, preferably more preferably 1,000 to 20,000, more preferably 2,000 to 15,000, further 2, It can be 000 to 10,000, for example 3,000 to 9,000, for example 3,000 to 8,000.
  • is an integer of 1 to 9
  • is an integer of 1 to 9.
  • ⁇ and ⁇ can vary depending on the valence of X A.
  • the sum of ⁇ and ⁇ is the same as the valence of X A.
  • X A is a 10-valent organic group
  • the sum of ⁇ and ⁇ is 10, for example, ⁇ is 9 and ⁇ is 1, ⁇ is 5 and ⁇ is 5, or ⁇ is 1 and ⁇ is 9. obtain.
  • ⁇ and ⁇ are 1.
  • is an integer of 1 to 9. ⁇ can vary depending on the valence of X A. That is, ⁇ is a value obtained by subtracting 1 from the valence of X A.
  • X A is mainly to provide the binding ability of the fluoropolyether part for providing water repellency and surface sliding property, etc. and (R F1 and R F2) and base section ( It is understood as a linker that connects R Si).
  • the structure which is described as X A has left the R F1 or R F2, the right side is attached respectively R Si.
  • the X A are those compounds of formula (1a) and (1b) can exist stably.
  • X A is a 2- to 10-valent organic group having two or more amide bonds independently at each appearance.
  • the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom may be substituted.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure has such a structure, and thus has friction durability (for example, skin friction durability, woven fabric friction durability, eraser friction durability, steel wool friction durability) and resistance.
  • Chemical properties for example, durability against solvents, durability against artificial sweat, durability against acids and alkalis
  • water repellency oil repellency
  • stain resistance for example, preventing the adhesion of stains such as fingerprints
  • waterproof properties for example, electrovents water from entering parts, etc.
  • waterproof for example, prevents water from entering electronic parts, etc.
  • surface slipperiness or lubricity, for example, wiping off stains such as fingerprints, and against fingers It can contribute to the formation of a good cured layer (for example, a surface treatment layer) such as (excellent tactile sensation). It is considered that this is because having two or more amide bonds enhances the affinity between the fluoropolyether group-containing silane compound and the base material, and a tighter and stronger bond can be formed.
  • 2-10 divalent organic groups represented by X A is preferably 2-8 monovalent organic group.
  • the divalent to 10 valent organic group is preferably a 2 to 4 valent organic group, more preferably a divalent organic group.
  • the divalent to 10 valent organic group is preferably a 3 to 8 valent organic group, more preferably a 3 to 6 valent organic group.
  • X A is 2-10 divalent organic group, each independently in each occurrence formula (L1): - (X N) s10 - ( X 2) s12 - (L1) It is represented by.
  • X N represents an amide bond.
  • RN is, for example, a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group), preferably a hydrogen atom.
  • X 2 is a divalent or higher valent organic group independently at each appearance.
  • the valence of X 2 can vary depending on the valence of the group represented by the above formula (L1). For example, when the group represented by the formula (L1) is divalent, all X 2 are divalent organic groups, and when the group represented by the formula (L1) is trivalent, any one X 2 is used. 2 is a trivalent organic group, and the other X 2 is a divalent organic group.
  • s10 is an integer of 2 to 4, preferably 2 or 3. In one embodiment, s10 is 2.
  • s12 is an integer of 1 to 7, may be an integer of 1 to 5, or may be an integer of 1 to 3.
  • X A are each independently at each occurrence, formula (L2): -(X 21 ) s21 -[(X N )-(X 22 )] s11- (X N )-(X 21 ) s22- (L2) It is a group represented by.
  • X N represents an amide bond
  • s11 is an integer from 1 to 3
  • X 21 is an independently 2 to 10 valent organic group
  • X 22 is a divalent organic group independently at each appearance
  • s21 is 0 or 1 independently of each other
  • s22 is 0 or 1 independently of each other.
  • the part represented by-(X 21 ) s21 -,-(X 22 )-, and (X 21 ) s22-of the above formula (L2) is represented by-(X 2 ) s12-of the formula (L1).
  • the structure of X 21 and X 22 corresponds to the structure of X 2.
  • the value obtained by adding 1 to s11 in the formula (L2) is s10 in the formula (L1).
  • X 21 is an independently 2 to 10-valent organic group.
  • X 21 is a divalent organic group.
  • X 21 may have the same meaning as the structure described as a divalent organic group in X 22 , which will be described later.
  • the X 21 is independent of each appearance. -R 211- or - (R 211) s31 -X 31 - (R 212) s32 - Is. In one embodiment, X 21 is -R 211- . In one embodiment, X 21 is ⁇ (R 211 ) s31 ⁇ X 31 ⁇ (R 212 ) s32 ⁇ .
  • Each of the above R 211 and R 212 is independently a C 1-10 alkylene group, preferably a C 1-5 alkylene group, more preferably a C 1-3 alkylene group, for example, C 1-2. It is an alkylene group.
  • the hydrogen atoms of these alkylene groups may be substituted.
  • the substituent may be a C 1-6 alkyl group or a C 2-6 alkenyl group substituted with one or more halogen atoms.
  • C 2-6 alkynyl group C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, 5-10 member heterocyclyl group, 5-10 member unsaturated heterocyclyl group, C 6-10 aryl group And one or more groups selected from 5-10 membered heteroaryl groups, such as halogen atoms, preferably fluorine atoms.
  • R 211 and R 212 are each independently, -CH 2 -, - CH 2 CH 2 -, CH 2 CF 2 -, - CF 2 CH 2 -, or -CF 2 CF 2 - is a also Good.
  • X 31 are each independently at each occurrence, -O-, or -NR 54 - is.
  • R 54 represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group), and is preferably a hydrogen atom.
  • s31 is 0 or 1 independently at each appearance. In one embodiment, s31 is 0. In one embodiment, s31 is 1.
  • s32 is 0 or 1 independently at each appearance. In one embodiment, s32 is 0. In one embodiment, s32 is 1.
  • the sum of s31 and s32 is preferably 1 or more.
  • s31 is 1 and s32 is 1, and in one aspect, s31 is 1 and s32 is 0. In one embodiment, s31 is 0 and s32 is 1.
  • X 21 includes the following groups: [In the formula, R 25 , R 26 and R 27 are independently divalent to hexavalent organic groups. ]
  • the R 25 is a single bond, C 1-20 alkylene group, C 3-20 cycloalkylene groups, C 5-20 arylene group, -R 57 -X 58 -R 59 - , - X 58 - R 59 -, or -R 57 -X 58 - it is.
  • the R 57 and R 59 described above are each independently a single bond, a C 1-20 alkylene group, a C 3-20 cycloalkylene group, or a C 5-20 arylene group.
  • the X 58 is -O-, -S-, -CO-, -O-CO- or -COO-.
  • R 26 and R 27 are each independently a hydrocarbon, or a group having at least one atom selected from N, O and S in the end or backbone of the hydrocarbon. preferably, C 1-6 alkylene group, -R 36 -R 37 -R 36 - , - R 36 -CHR 38 2 - and the like.
  • R 36 is independently a single bond or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 37 is N, O or S, preferably N or O.
  • R 38 are, -R 45 -R 46 -R 45 - , - R 46 -R 45 - or -R 45 -R 46 - is.
  • R 45 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms independently.
  • R 46 is N, O or S, preferably O.
  • each of X 21 can be an organic group having a valence of 3 to 10 independently.
  • X N represents an amide bond.
  • RN is, for example, a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group), preferably a hydrogen atom.
  • X 22 is a divalent organic group independently at each appearance.
  • the X 22 is, for example, the following equation: -(R 51 ) p5- (X 51 ) q5- [During the ceremony: R 51 represents a single bond,-(CH 2 ) s5- or o-, m- or p-phenylene group, preferably-(CH 2 ) s5- .
  • s5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 6, more preferably an integer of 1 to 3, and even more preferably 1 or 2.
  • X 51 represents-(X 52 ) l5-, and represents X 52 is an independent -O-, -S-, o-, m- or p-phenylene group, -C (O) O-, -Si (R 53 ) 2 -,-( Si (R 53) 2 O) m5 -Si (R 53) 2 -, - NR 54 - and - (CH 2)
  • n5 - represents a group selected from the group consisting of, however, X 52 is an amide bond Is not included, R 53 independently represents a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group at each appearance, preferably a phenyl group or a C 1-6 alkyl group, more preferably a methyl group.
  • R 54 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group) at each appearance.
  • m5 is an integer of 1 to 100, preferably an integer of 1 to 20, independently of each occurrence.
  • n5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 6, and more preferably an integer of 1 to 3, independently of each occurrence.
  • l5 is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 3.
  • p5 is 0 or 1 and q5 is 0 or 1 and
  • at least one of p5 and q5 is 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with p5 or q5 is arbitrary].
  • Examples thereof include a divalent organic group represented by.
  • X 22 (typically the hydrogen atom of X 22 ) is substituted with one or more substituents selected from fluorine atoms, C 1-3 alkyl groups and C 1-3 fluoroalkyl groups. May be. In one embodiment, X 22 is not substituted by these groups.
  • the X 22s are independent of each other.
  • R 52 represents a single bond,-(CH 2 ) t5- or o-, m- or p-phenylene group, preferably ⁇ (CH 2 ) t5- .
  • t5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, and more preferably an integer of 2 to 3.
  • R 52 (typically the hydrogen atom of R 52 ) is substituted with one or more substituents selected from fluorine atoms, C 1-3 alkyl groups and C 1-3 fluoroalkyl groups. May be. In a preferred embodiment, R 52 is not substituted with these groups.
  • X 22 is preferably -R 221- or - (R 221) s31 -X 31 - (R 222) s32 - Is.
  • R 221 and R 222 are independently C 1-10 alkylene groups, preferably C 1-7 alkylene groups, respectively, at each appearance.
  • the hydrogen atoms of these alkylene groups may be substituted.
  • the substituent may be a C 1-6 alkyl group or a C 2-6 alkenyl group substituted with one or more halogen atoms.
  • C 2-6 alkynyl group C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, 5-10 member heterocyclyl group, 5-10 member unsaturated heterocyclyl group, C 6-10 aryl group
  • one or more groups selected from 5-10 membered heteroaryl groups such as halogen atoms, preferably fluorine atoms.
  • all the hydrogen atoms of the alkylene group may be substituted, and preferably all the hydrogen atoms of the alkylene group may be substituted with fluorine atoms.
  • the hydrogen atoms of the alkylene group in R 221 and R 222 are at least partially substituted.
  • the hydrogen atom of the alkylene group in R 221 and R 222 is unsubstituted.
  • X 31 are each independently at each occurrence, -O-, or -NR 54 - is.
  • R 54 represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group), and is preferably a hydrogen atom.
  • S31 is 0 or 1 independently at each appearance. In one embodiment, s31 is 0. In one embodiment, s31 is 1.
  • S32 is 0 or 1 independently at each appearance. In one embodiment, s32 is 0. In one embodiment, s32 is 1.
  • the sum of s31 and s32 is 1 or more.
  • s31 is 1 and s32 is 1. In one embodiment, s31 is 1 and s32 is 0. In one embodiment, s31 is 0 and s32 is 1.
  • X 22 is represented by -R 221-.
  • X 22 is, - (R 221) s31 -X 31 - (R 222) s32 - represented by.
  • s21 is 0 or 1 independently of each other. In one embodiment, s21 is 1. In one embodiment, s21 is 0.
  • s22 is 0 or 1 independently of each other. In one embodiment, s22 is 1. In one embodiment, s22 is 0.
  • s21 is 1 and s22 is 1.
  • s21 is 1 and s22 is 0.
  • s21 is 0 and s22 is 1.
  • s21 is 0 and s22 is 0.
  • s11 is an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2. In one embodiment, s11 is 1. In one embodiment, s11 is 2.
  • X 22 is, -R 221 - represented by, s11 is 2 or 3, preferably 2. That is, in this embodiment, there are a plurality of -R 221- . In other words, in this embodiment, -X N -X 22 - group represented by the presence of a plurality.
  • -R 221- may be an alkylene group partially substituted with a hydrogen atom; an alkylene group partially substituted with a hydrogen atom, and an unsubstituted alkylene group. It may be only an unsubstituted alkylene group.
  • s11 is 2, -R 221 - if the present two are two -R 221 - are both may be an alkylene group partially substituted for hydrogen atoms; one of A part of the hydrogen atom may be an substituted alkylene group and the other may be an unsubstituted alkylene group; both may be an unsubstituted alkylene group.
  • X A is a divalent organic group, each independently in each occurrence, -(X 21 ) s21 -[(X N )-(X 22 )] s11- (X N )-(X 21 ) s22- It is a group represented by.
  • X N represents an amide bond
  • s11 is an integer from 1 to 3
  • s21 is 0 or 1 independently of each other
  • s22 is 0 or 1 independently of each other
  • X 21 and X 22 are each independently divalent organic group at each appearance, and specifically can be the divalent organic group described above as X 21 or X 22.
  • X 21 or X 22 is independent of each appearance.
  • -(R 51 ) p5- (X 51 ) q5- R 52- Represented by, more preferably -R 221- , or - (R 221) s31 -X 31 - (R 222) s32 - It is represented by.
  • R 51 , X 51 , R 52 , p5, q5, R 221 and R 222 , X 31 , s31 and s32 have the same meanings as described above, respectively.
  • - (X 21) s21 - is a single bond
  • - (X 21) s22 - is -R 221 -
  • - (X 21) s21 - is - (R 221) s31 -X 31 - a and, and, - (X 21) s22 - it is -R 221 - It may be.
  • X A is, for example, -X N -X 22 -X N -X 21 -, -X 21 -X N -X 22 -X N -X 21 -, -X N -X 22 -X N -X 22 -X N -X 21 -, -X 21 -X N -X 22 -X N -X 22 -X N -X 21 -, -X N- X 22 -X N- X 22 -X N-X 21 - or -X 21 -X N- X 22 -X N- X 22 -X N- X 22 -X N -X 21 - It can be a group represented by.
  • n31 is an integer of 1 to 3 independently at each occurrence
  • n32 is an integer of 1 to 10 (preferably an integer of 1 to 7).
  • -CONH-NHCO- (CH 2 ) n31- -CONH- (CH 2) n32 -CONH- ( CH 2) n31 -, -CONH- (CH 2) n32 -NHCO- ( CH 2) n31 -, -CONH- (CH 2) n32 -O- CONH- (CH 2) n31 -, -CONH- (CH 2) n32 -NHCO- O- (CH 2) n31 -, -CONH- (CH 2) n32 -NH- CONH- (CH 2) n31 -, -(CH 2 ) n31 -CONH-NHCO- (CH 2 ) n31- , - (CH 2) n31 -CONH- (CH 2) n31 -CONH- (CH 2) n31 -CONH- (CH 2
  • alpha is 1, beta is 2-5, the X A 3-6 monovalent organic group.
  • gamma is 2-5, the X A 3-6 monovalent organic group.
  • is 1, ⁇ is 2, and X A is a trivalent organic group.
  • is 2 and X A is a trivalent organic group.
  • is 1, ⁇ is 1, and X A is a divalent organic group.
  • R Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded independently at each appearance.
  • hydrolyzable group means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction, that is, a group capable of being eliminated from the main skeleton of the compound by the hydrolysis reaction.
  • R Si is preferably a group represented by the formulas (S1), (S2), (S3) or (S4) independently at each appearance.
  • R 11 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
  • R 11 is preferably a hydrolyzable group, each independently at each appearance.
  • R h include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R h is a methyl group and in another embodiment, R h is an ethyl group.
  • R 12 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • n1 is an integer of 0 to 3 independently for each unit (SiR 11 n1 R 12 3-n1).
  • R Si is a group represented by the formula (S1) or (S2)
  • the R Si portion at the end of the formula (1a) and the formula (1b) (hereinafter, simply the formula (1a) and the formula (1b)).
  • n1 is 1 to 3 (SiR 11 n1 R 12 3-n1). That is, not all n1s become 0 at the same time at such an end portion.
  • at least one Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded is present at the terminal portions of the formulas (1a) and (1b).
  • n1 is an integer of preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3 independently for each unit (SiR 11 n1 R 12 3-n1).
  • X 11 is a single bond or divalent organic group independently at each appearance.
  • a divalent organic group is preferably —R 28 ⁇ (O) x ⁇ R 29 ⁇ .
  • R 28 and R 29 are independently single-bonded or C 1-20 alkylene groups at each appearance, where x is 0 or 1.
  • the C 1-20 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
  • the C 1-20 alkylene group is preferably a C 1-10 alkylene group, more preferably a C 1-6 alkylene group, and even more preferably a C 1-3 alkylene group.
  • X 11 are each independently at each occurrence, -C 1-6 alkylene--O-C 1-6 alkylene - or -O-C 1-6 alkylene - a.
  • X 11 is an independently single-bonded or linear C 1-6 alkylene group at each appearance, preferably a single-bonded or linear C 1-3 alkylene group, more preferably a single. It is a bonded or straight C 1-2 alkylene group, more preferably a straight C 1-2 alkylene group.
  • R 13 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group.
  • Such a C 1-20 alkyl group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
  • R 13 is independently a hydrogen atom or a linear C 1-6 alkyl group at each appearance, preferably a hydrogen atom or a linear C 1-3 alkyl group, preferably a hydrogen atom. Or it is a methyl group.
  • T is an integer of 2 or more independently at each appearance.
  • t is an integer of 2 to 10, preferably an integer of 2 to 6, independently of each occurrence.
  • R 14 is independently a hydrogen atom, a halogen atom or -X 11- SiR 11 n1 R 12 3-n1 at each appearance.
  • a halogen atom is preferably an iodine atom, a chlorine atom or a fluorine atom, and more preferably a fluorine atom.
  • R 14 is a hydrogen atom.
  • R 15 is a single bond, an oxygen atom, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms independently at each appearance.
  • R 15 is independently at each occurrence, is an oxygen atom, an alkylene group or alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 15 is a single bond.
  • the formula (S1) is the following formula (S1-a). [During the ceremony, R 11 , R 12 , R 13 , X 11 , and n1 have the same meaning as the description in the above formula (S1); t1 and t2 are integers of 1 or more independently at each occurrence. ]
  • the formula (S1) is the following formula (S1-b). [In the formula, R 11 , R 12 , R 13 , X 11 , n1 and t have the same meaning as the description in the above formula (S1)].
  • R a1 is -Z 1- SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 independently in each appearance.
  • Z 1 is an oxygen atom or a divalent organic group independently at each appearance.
  • the right side is coupled to (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1).
  • Z 1 is a divalent organic group.
  • Z 1 does not include those that form a siloxane bond with the Si atom to which Z 1 is attached. That is, in the formula (S3), (Si-Z 1 -Si) does not contain a siloxane bond.
  • Z 1 is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z1 -O- (CH 2 ) z2- (in the formula, z1 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • z2 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or-(CH 2 ) z3 -phenylene- (CH 2 ) z4- (in the formula, z3 is an integer of 0 to 6,
  • z4 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
  • Z 1 is a C 1-6 alkylene group or- (CH 2 ) z3-phenylene- (CH 2 ) z4- , preferably -phenylene- (CH 2 ) z4- .
  • Z 1 is such a group, light resistance, especially UV resistance, can be higher.
  • the Z 1 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 1 can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 1 can be -CH 2 CH 2- .
  • R 21 is independently at each occurrence, is -Z 1 '-SiR 21' p1 ' R 22' q1 'R 23' r1 '.
  • the Z 1 ' are each independently at each occurrence, is an oxygen atom or a divalent organic group.
  • SiR 21' binds to p1 'R 22' q1 'R 23' r1 ').
  • Z 1 ' is a divalent organic group.
  • Z 1 ' is, Z 1' do not include those that form a siloxane bond and Si atoms are bonded. That is, in the formula (S3), (Si-Z 1 '-Si) do not include siloxane bond.
  • the Z 1 ' are preferably, C 1-6 alkylene group, - (CH 2) z1' -O- (CH 2) z2 '- ( wherein, z1' is an integer of 0 to 6, such as 1 to It is an integer of 6, and z2'is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or-(CH 2 ) z3'- phenylene- (CH 2 ) z4' -(in the formula, z3' Is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z4'is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
  • Z 1 ' is, C 1-6 alkylene group or - (CH 2) z3' - phenylene - (CH 2) z4 '- , preferably - phenylene - (CH 2) z4' - a.
  • Z 1' is such a group, light resistance, especially UV resistance, can be higher.
  • the Z 1 ' is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 1 'is, -CH 2 CH 2 CH 2 - may be. In another embodiment, Z 1 'is, -CH 2 CH 2 - may be.
  • the R 21 ' are each independently at each occurrence, is -Z 1 "-SiR 22" q1 " R 23" r1 ".
  • Z 1 " is an oxygen atom or a divalent organic group independently at each appearance.
  • the right side is (SiR 22 “ q1" R 23 " r1”. ).
  • Z 1 " is a divalent organic group.
  • Z 1 " does not include those forming a siloxane bond with the Si atom to which Z 1" is attached. That is, in the formula (S3), (Si— Z1 ′′ ⁇ Si) does not contain a siloxane bond.
  • Z 1 " is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z1" -O- (CH 2 ) z2 " -(in the formula, z1" is an integer of 0 to 6, for example, 1 to 1. It is an integer of 6, and z2 "is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or-(CH 2 ) z3" -phenylene- (CH 2 ) z4 " -(in the formula, z3". Is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z4 "is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • Such a C 1-6 alkylene group is a straight chain.
  • These groups are, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-. It may be substituted with one or more substituents selected from the 6 alkynyl groups, but is preferably unsubstituted.
  • Z 1 " is a C 1-6 alkylene group or- (CH 2 ) z 3" -phenylene- (CH 2 ) z 4 " -, preferably -phenylene- (CH 2 ) z 4" -.
  • group is Z 1 ”
  • light resistance especially UV resistance, can be higher.
  • the Z 1 " is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, the Z 1" can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 1 " can be -CH 2 CH 2- .
  • the R 22 " is an hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
  • the R 22 " is preferably an independently hydrolyzable group at each appearance.
  • R h includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and the like.
  • Unsubstituted alkyl groups such as isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; substituted alkyl groups such as chloromethyl group are mentioned.
  • alkyl groups particularly unsubstituted alkyl groups are preferable, and methyl group or ethyl group is preferable. More preferred.
  • R h is a methyl group and in another embodiment, R h is an ethyl group.
  • the R 23 ′′ is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • the q1 " is an integer of 0 to 3 independently at each appearance, and the r1" is an integer of 0 to 3 independently at each appearance.
  • the total of q1 "and r1" is 3 in the unit of (SiR 22 " q1" R 23 " r1").
  • q1 is an integer of preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3, and further preferably 3 independently for each unit (SiR 22” q1 ” R 23” r1 ”).
  • the R 22 ' are each independently at each occurrence, it is a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R 22' is preferably a hydrolyzable group, independently of each appearance.
  • R h include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R h is a methyl group and in another embodiment, R h is an ethyl group.
  • the R 23' is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • p1' is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
  • q1' is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
  • r1' is an integer of 0 to 3 independently at each appearance. Then, it is an integer of 0 to 3.
  • p1' is 0.
  • p1 ' is, (SiR 21' p1 'R 22' q1 'R 23' r1 ') independently for each unit, the integer of 1 to 3, 2-3 integer or 3, met You may. In a preferred embodiment, p1'is 3.
  • q1 ' is, (SiR 21' p1 'R 22' q1 'R 23' r1 ') independently for each unit in an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, More preferably, it is 3.
  • p1 ' is 0, q1' is, (SiR 21 'p1' R 22 'q1' R 23 'r1') independently for each unit, an integer of 1 to 3, preferably Is an integer of 2 to 3, more preferably 3.
  • the R 22 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
  • R 22 is preferably an independently hydrolyzable group at each appearance.
  • R h include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R h is a methyl group and in another embodiment, R h is an ethyl group.
  • the R 23 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • p1 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
  • q1 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
  • r1 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance. It is an integer from 0 to 3.
  • the total of p1, q1 and r1 is 3 in the unit of (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1).
  • p1 is 0.
  • p1 may be an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each unit (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1). In a preferred embodiment, p1 is 3.
  • q1 is an integer of 1 to 3 independently of each unit (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ), preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3.
  • p1 is 0 and q1 is an integer of 1 to 3 independently of each unit (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ), preferably an integer of 2 to 3, and further. It is preferably 3.
  • R b1 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
  • R b1 is preferably a hydrolyzable group independently at each appearance.
  • h is a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably ⁇ OR h (ie, an alkoxy group).
  • R h include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R h is a methyl group and in another embodiment, R h is an ethyl group.
  • R c1 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • k1 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
  • l1 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
  • m1 is an independent integer in each appearance. It is an integer from 0 to 3.
  • the total of k1, l1 and m1 is 3 in the unit of (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1).
  • k1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, independently of each unit (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1). In a preferred embodiment, k1 is 3.
  • R Si is a group represented by the formula (S3)
  • a hydroxyl group or a hydrolyzable group is preferably at the terminal portion of the formulas (1a) and (1b).
  • the group represented by the formula (S3) during -Z 1 -SiR 22 q1 R 23 r1 (wherein, q1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 in it, r1 is an integer of 0 ⁇ 2), -.
  • R 21 is present in formula (S3)
  • p1' is 0 and q1'is an integer of 1-3, preferably in at least one, preferably all R 21,. Is 2 or 3, more preferably 3.
  • Ra1 when Ra1 is present, in at least one, preferably all Ra1 , p1 is 0 and q1 is an integer of 1-3, preferably 2. Or 3, more preferably 3.
  • k1 is 2 or 3, preferably 3, p1 is 0, and q1 is 2 or 3, preferably 3.
  • R d1 is -Z 2- CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 independently at each appearance.
  • Z 2 is an independent, single bond, oxygen atom or divalent organic group at each appearance.
  • the right side is coupled to (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2).
  • Z 2 is a divalent organic group.
  • Z 2 is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z5- O- (CH 2 ) z6- (in the formula, z5 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • z6 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or- (CH 2 ) z7-phenylene- (CH 2 ) z8- (in the formula, z7 is an integer of 0 to 6,
  • z8 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
  • Z 2 is a C 1-6 alkylene group or- (CH 2 ) z7-phenylene- (CH 2 ) z8- , preferably -phenylene- (CH 2 ) z8- .
  • Z 2 is such a group, light resistance, especially UV resistance, can be higher.
  • the Z 2 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 2 can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 2 can be -CH 2 CH 2- .
  • R 31 is independently at each occurrence, is -Z 2 '-CR 32' q2 ' R 33' r2 '.
  • Z 2 ' are each independently at each occurrence, a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group.
  • Z 2 'structure described as the right side CR 32' binds to q2 'R 33' r2 ') .
  • Said Z 2 ' are preferably, C 1-6 alkylene group, - (CH 2) z5' -O- (CH 2) z6 '- ( wherein, z5' is an integer of 0 to 6, such as 1 to It is an integer of 6, and z6'is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or-(CH 2 ) z7'- phenylene- (CH 2 ) z8' -(in the formula, z7' Is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z8'is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
  • Z 2 ' is, C 1-6 alkylene group or - (CH 2) z7' - phenylene - (CH 2) z8 '- , preferably - phenylene - (CH 2) z8' - a.
  • Z 2' is such a group, light resistance, especially UV resistance, can be higher.
  • the Z 2 ' is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 2 'is, -CH 2 CH 2 CH 2 - may be. In another embodiment, Z 2 'is, -CH 2 CH 2 - may be.
  • the R 32 ' are each independently at each occurrence, is -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3 -n2.
  • Z 3 is a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group independently at each appearance.
  • the right side is coupled to (SiR 34 n2 R 35 3-n2).
  • Z 3 is an oxygen atom.
  • Z 3 is a divalent organic group.
  • Z 3 is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z5 " -O- (CH 2 ) z6" -(in the formula, z5 "is an integer of 0 to 6, for example, 1 to 6. an integer, z6 "is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6) or, - (CH 2) z7" - phenylene - (CH 2) z8 "- ( wherein, z7” is , 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z8 "is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
  • the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
  • Z 3 is, C 1-6 alkylene group or - (CH 2) z7 "- phenylene - (CH 2) z8" - , preferably - phenylene - (CH 2) z8 "- a .Z 3
  • the light resistance, especially the UV resistance, can be higher if the group is such a group.
  • the Z 3 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 3 can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 3 can be -CH 2 CH 2- .
  • the R 34 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
  • R 34 is preferably a hydrolyzable group, each independently at each appearance.
  • R h include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R h is a methyl group and in another embodiment, R h is an ethyl group.
  • the R 35 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • n2 is an integer of 0 to 3 independently for each unit (SiR 34 n2 R 35 3-n2).
  • R Si is a group represented by the formula (S4)
  • n2 is 1 to 3 in the terminal portions of the formulas (1a) and (1b) (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ).
  • at least one Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded is present at the terminal portions of the formulas (1a) and (1b).
  • n2 is an integer of preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3 independently for each unit (SiR 34 n2 R 35 3-n2).
  • the R 33' is a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • R 33' is a hydroxyl group.
  • R 33 represents a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • the q2' is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
  • the r2' is an integer of 0 to 3 independently at each appearance.
  • the sum of q2 'and r2' are the (CR 32 'q2' R 33 'r2') units, it is 3.
  • q2 ' is, (CR 32' q2 'R 33' r2 ') independently for each unit in, preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, more preferably 3.
  • R 32 is -Z 3- SiR 34 n2 R 35 3-n2 independently in each appearance.
  • Such -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3 -n2 are as defined herein in the R 32 '.
  • the R 33 is a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • R 33 is a hydroxyl group.
  • the monovalent organic group of R 33 is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • p2 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
  • q2 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
  • r2 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance. It is an integer from 0 to 3.
  • the total of p2, q2 and r2 is 3 in the unit of (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2).
  • p2 is 0.
  • p2 may be an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each unit (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2). In a preferred embodiment, p2'is 3.
  • q2 is an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, more preferably 3, independently of each unit (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2).
  • p2 is 0 and q2 is an integer of 1-3, preferably an integer of 2-3, independently for each unit (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2). It is preferably 3.
  • the Re1 is -Z 3- SiR 34 n2 R 35 3-n2 independently at each appearance.
  • Such -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3 -n2 are as defined herein in the R 32 '.
  • the R f1 is a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group independently at each appearance.
  • the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • R f1 is a hydroxyl group.
  • the monovalent organic group of R f1 is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • k2 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
  • l2 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
  • m2 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance. It is an integer from 0 to 3.
  • the total of k2, l2 and m2 is 3 in the unit of (CR d1 k2 Re1 l2 R f1 m2).
  • n2 is 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) units.
  • n2 is 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) units.
  • two or more for example, 2 to 27 pieces, preferably 2 to 9, more preferably 2 to 6, still more preferably 2 to 3 pieces.
  • n2 is an integer of 1-3, preferably 2 or 3, more preferably. Is 3.
  • n2 is an integer of 1-3, preferably 2 or 3, more preferably 3. Is.
  • n2 is an integer of 1-3, preferably 2 or 3, more preferably 3. Is.
  • k2 is 0, l2 is 2 or 3, preferably 3, and n2 is 2 or 3, preferably 3.
  • R Si is a group represented by the formula (S2), (S3) or (S4). These compounds can form a surface treatment layer having high surface slipperiness.
  • R Si is a group represented by the formula (S1), (S3) or (S4). Since these compounds have a plurality of hydrolyzable groups at one end, they can strongly adhere to the substrate and form a surface treatment layer having high friction durability.
  • R Si is a group represented by the formula (S3) or (S4). Since these compounds may have a plurality of hydrolyzable groups branched from one Si atom or C atom at one end, a surface treatment layer having higher friction durability can be formed.
  • R Si is a group represented by the formula (S1).
  • R Si is a group represented by the formula (S2).
  • R Si is a group represented by the formula (S3).
  • R Si is a group represented by the formula (S4).
  • composition Hereinafter, the composition of the present disclosure (for example, a surface treatment agent) will be described.
  • composition of the present disclosure contains at least one fluoropolyether group-containing silane compound represented by the formula (1a) or the formula (1b).
  • composition of the present disclosure may comprise a fluoropolyether group-containing silane compound represented by the formulas (1a) and (1b).
  • the fluoropolyether group-containing silane compound represented by the formulas (1a) and (1b) contained in the composition of the present disclosure for example, a surface treatment agent.
  • the lower limit of the ratio (molar ratio) of the fluoropolyether group-containing silane compound is preferably 0.001, more preferably 0.002, still more preferably 0.005, still more preferably 0.01, and particularly preferably. It can be 0.02, especially 0.05.
  • the upper limit of the ratio (molar ratio) of the fluoropolyether group-containing silane compound represented by the formula (1b) to the fluoropolyether group-containing silane compound represented by the formulas (1a) and (1b) is preferably.
  • the ratio (molar ratio) of the fluoropolyether group-containing silane compound represented by the formula (1b) to the fluoropolyether group-containing silane compound represented by the formulas (1a) and (1b) is preferably 0.001. 0.30 or less, more preferably 0.001 or more and 0.20 or less, still more preferably 0.002 or more and 0.20 or less, still more preferably 0.005 or more and 0.20 or less, particularly preferably 0.01 or more. It is 0.20 or less, for example, 0.02 or more and 0.20 or less (specifically, 0.15 or less) or 0.05 or more and 0.20 or less (specifically, 0.15 or less).
  • the composition of the present disclosure can contribute to the formation of a cured layer having good friction durability.
  • composition of the present disclosure (for example, a surface treatment agent) can impart water repellency, oil repellency, stain resistance, surface slipperiness, and friction durability to a substrate, and is not particularly limited. However, it can be suitably used as an antifouling coating agent or a waterproof coating agent.
  • compositions of the present disclosure are solvent, fluoropolyether compounds that can be understood as fluorine-containing oils, preferably perfluoro (poly) ether compounds (hereinafter collectively referred to as "containing”. It may further contain a (referred to as “fluorinated oil”), a (non-reactive) silicone compound (hereinafter referred to as "silicone oil”) that can be understood as a silicone oil, a catalyst, a surfactant, a polymerization inhibitor, a sensitizer, and the like. ..
  • solvent examples include aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane and mineral spirit; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, naphthalene and solventnaphtha.
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane and mineral spirit
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, naphthalene and solventnaphtha.
  • the fluorine-containing oil is not particularly limited, and examples thereof include a compound represented by the following general formula (3) (perfluoro (poly) ether compound).
  • Rf 5 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms (preferably a perfluoroalkyl group having C 1-16 ) which may be substituted with one or more fluorine atoms
  • Rf 6 is Represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group), a fluorine atom or a hydrogen atom which may be substituted with one or more fluorine atoms, and Rf 5 and Rf 6 are.
  • each independently is a C 1-3 perfluoroalkyl group.
  • a', b', c'and d' represent the number of four types of repeating units of perfluoro (poly) ether constituting the main skeleton of the polymer, and are integers of 0 or more and 300 or less independently of each other.
  • A', b', c'and d' are at least 1, preferably 1 to 300, more preferably 20 to 300.
  • the order of existence of each repeating unit in parentheses with the subscripts a', b', c'or d' is arbitrary in the equation.
  • -(OC 3 F 6 )- may be any of-(OCF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 )-and (OCF 2 CF (CF 3 ))-.
  • -(OC 2 F 4 )- may be any of-(OCF 2 CF 2 )-and (OCF (CF 3 ))-, but is preferably-(OCF 2 CF 2 )-.
  • the perfluoro (poly) ether compound represented by the general formula (3) the compound represented by any of the following general formulas (3a) and (3b) (one or a mixture of two or more). It may be).
  • Rf 5 and Rf 6 are as described above; in equation (3a), b "is an integer between 1 and 100; in equation (3b), a" and b “are independent of each other. Is an integer of 0 or more and 30 or less, and c "and d" are independently integers of 1 or more and 300 or less.
  • the subscripts a ", b", c ", and d" are added and enclosed in parentheses. The order of existence of each repeating unit is arbitrary in the equation.
  • the fluorine-containing oil may be a compound represented by the general formula Rf 3- F (in the formula, Rf 3 is a C 5-16 perfluoroalkyl group). Further, it may be a chlorotrifluoroethylene oligomer.
  • the fluorine-containing oil may have an average molecular weight of 500 to 10,000.
  • the molecular weight of the fluorinated oil can be measured using GPC.
  • the fluorine-containing oil may be contained in, for example, 0 to 50% by mass, preferably 0 to 30% by mass, and more preferably 0 to 5% by mass with respect to the composition (for example, a surface treatment agent) of the present disclosure.
  • the compositions of the present disclosure are substantially free of fluorinated oils.
  • substantially free of fluorinated oil means that it may contain no fluorinated oil or may contain a very small amount of fluorinated oil.
  • the fluorine-containing oil contributes to improving the surface slipperiness of the layer formed by the composition of the present disclosure (for example, a surface treatment agent).
  • the silicone oil for example, a linear or cyclic silicone oil having a siloxane bond of 2,000 or less can be used.
  • the linear silicone oil may be a so-called straight silicone oil or a modified silicone oil.
  • the straight silicone oil include dimethyl silicone oil, methyl phenyl silicone oil, and methyl hydrogen silicone oil.
  • the modified silicone oil include those obtained by modifying straight silicone oil with alkyl, aralkyl, polyether, higher fatty acid ester, fluoroalkyl, amino, epoxy, carboxyl, alcohol and the like.
  • Examples of the cyclic silicone oil include cyclic dimethylsiloxane oil.
  • such silicone oil is a total of 100 parts by mass of the above-mentioned fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure (in the case of two or more kinds, the total of these, and so on. ), For example, 0 to 300 parts by mass, preferably 50 to 200 parts by mass.
  • Silicone oil contributes to improving the surface slipperiness of the layer formed by the composition of the present disclosure (for example, a surface treatment agent).
  • the catalyst examples include acids (for example, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.), bases (for example, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.), transition metals (for example, Ti, Ni, Sn, etc.) and the like.
  • acids for example, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.
  • bases for example, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.
  • transition metals for example, Ti, Ni, Sn, etc.
  • the catalyst promotes hydrolysis and dehydration condensation of the fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure, and promotes the formation of a layer formed by the composition of the present disclosure (for example, a surface treatment agent).
  • examples of other components include tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, methyltriacetoxysilane, and the like.
  • composition of the present disclosure can be used as a surface treatment agent for surface treatment of a base material.
  • the surface treatment agent of the present disclosure can be made into pellets by impregnating a porous substance such as a porous ceramic material or a metal fiber, for example, steel wool into a cotton-like material.
  • the pellet can be used, for example, for vacuum deposition.
  • the article of the present disclosure is a surface treatment agent containing a base material and a fluoropolyether group-containing silane compound or a fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure on the surface of the base material (hereinafter, simply “the present disclosure” on behalf of these.
  • a layer (surface treatment layer) formed from (referred to as a surface treatment agent) is included.
  • the substrates that can be used in the present disclosure include, for example, glass, resin (natural or synthetic resin, for example, general plastic material, plate-like, film, or other form), metal, ceramics, and the like. It can be composed of any suitable material such as semiconductors (silicon, germanium, etc.), fibers (textiles, non-woven fabrics, etc.), fur, leather, wood, ceramics, stones, building materials, and the like.
  • the material constituting the surface of the base material may be a material for the optical member, for example, glass or transparent plastic.
  • some layer (or film), such as a hard coat layer or an antireflection layer may be formed on the surface (outermost layer) of the base material.
  • the antireflection layer either a single-layer antireflection layer or a multi-layer antireflection layer may be used.
  • the article to be manufactured is an optical glass component for a touch panel
  • a thin film using a transparent electrode such as indium tin oxide (ITO) or zinc oxide is provided on a part of the surface of the base material (glass).
  • the base material may be an insulating layer, an adhesive layer, a protective layer, a decorative frame layer (I-CON), an atomized film layer, a hard coating film layer, a polarizing film, a phase difference film, etc., depending on the specific specifications thereof.
  • the base material may be an insulating layer, an adhesive layer, a protective layer, a decorative frame layer (I-CON), an atomized film layer, a hard coating film layer, a polarizing film, a phase difference film, etc., depending on the specific specifications thereof.
  • I-CON decorative frame layer
  • an atomized film layer atomized film layer
  • a hard coating film layer a polarizing film
  • a phase difference film etc.
  • the shape of the base material is not particularly limited. Further, the surface region of the base material on which the layer formed by the surface treatment agent of the present disclosure should be formed may be at least a part of the surface of the base material, depending on the use of the article to be manufactured, specific specifications and the like. It can be determined as appropriate.
  • the base material at least the surface portion thereof may be made of a material originally having a hydroxyl group.
  • a material include glass, and examples thereof include metals (particularly base metals) in which a natural oxide film or a thermal oxide film is formed on the surface, ceramics, semiconductors, and the like.
  • the hydroxyl group is introduced to the surface of the base material by applying some pretreatment to the base material. Can be increased or increased. Examples of such pretreatment include plasma treatment (for example, corona discharge) and ion beam irradiation.
  • the plasma treatment can introduce or increase hydroxyl groups on the surface of the base material, and can also be suitably used for cleaning the surface of the base material (removing foreign substances and the like).
  • an interfacial adsorbent having a carbon-carbon unsaturated bond group is previously subjected to a monomolecular film on the surface of the substrate by the LB method (Langmuir-Bloget method), the chemical adsorption method, or the like. Examples thereof include a method of forming the morphology and then cleaving the unsaturated bond in an atmosphere containing oxygen, nitrogen and the like.
  • the base material may have at least its surface portion made of a silicone compound having one or more reactive groups, for example, a Si—H group, or a material containing an alkoxysilane.
  • a layer of the above-mentioned surface treatment agent of the present disclosure is formed on the surface of such a base material, and this layer is post-treated as necessary to form a layer from the surface treatment agent of the present disclosure.
  • the layer formation of the surface treatment agent of the present disclosure can be carried out by applying the above surface treatment agent to the surface of the base material so as to cover the surface.
  • the coating method is not particularly limited. For example, a wet coating method and a dry coating method can be used.
  • wet coating methods include dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure coating and similar methods.
  • dry coating methods include vapor deposition (usually vacuum deposition), sputtering, CVD and similar methods.
  • vapor deposition method usually, vacuum vapor deposition method
  • CVD method include plasma-CVD, optical CVD, thermal CVD and similar methods.
  • the surface treatment agents of the present disclosure can be diluted with a solvent before being applied to the surface of the substrate.
  • the following solvents are preferably used: perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms (for example, perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane).
  • polyfluoro aromatic hydrocarbons e.g., bis (trifluoromethyl) benzene
  • polyfluoro aliphatic hydrocarbons e.g., C 6 F 13 CH 2 CH 3 ( e.g., Asahiclean (registered trademark) AC-6000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (for example, Zeorora (registered trademark) H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
  • Hydrofluoroether (HFE) for example, perfluoropropylmethyl ether (C 3 F 7 OCH 3 )
  • Novec 7000 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd. perfluorobutyl methyl ether
  • Alkyl perfluoroalkyl ethers such as fluorohexyl methyl ether (C 2 F 5 CF (OCH 3 ) C 3 F 7 ) (for example, Novec TM 7300 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) Can be linear or branched), or CF 3 CH 2 OCF 2 CHF 2 (eg, Asahiclean® AE-3000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), etc.
  • fluorohexyl methyl ether C 2 F 5 CF (OCH 3 ) C 3 F 7
  • Novec TM 7300 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.
  • CF 3 CH 2 OCF 2 CHF 2 eg, Asahiclean® AE-3000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • solvents can be used alone. Alternatively, it can be used as a mixture of two or more kinds.
  • hydrofluoro ether is preferable, and perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ) and / or perfluoro butyl ethyl ether (C 4 F 9 OC 2) are preferable. H 5) is particularly preferred.
  • the surface treatment agent of the present disclosure may be subjected to the dry coating method as it is, or may be diluted with the above-mentioned solvent and then subjected to the dry coating method.
  • the layer formation of the surface treatment agent is preferably carried out so that the surface treatment agent of the present disclosure is present in the layer together with a catalyst for hydrolysis and dehydration condensation.
  • the catalyst may be added to the diluted solution of the surface treatment agent of the present disclosure immediately after diluting the surface treatment agent of the present disclosure with a solvent and immediately before applying to the surface of the substrate.
  • the surface treatment agent of the present disclosure to which a catalyst has been added is subjected to thin-film deposition (usually vacuum vapor deposition) as it is, or the surface treatment agent of the present disclosure to which a catalyst is added to a metal porous body such as iron or copper.
  • a vapor deposition (usually vacuum vapor deposition) treatment may be performed using a pellet-like substance impregnated with.
  • any suitable acid or base can be used as the catalyst.
  • the acid catalyst for example, acetic acid, formic acid, trifluoroacetic acid and the like can be used.
  • the base catalyst for example, ammonia, organic amines and the like can be used.
  • a layer derived from the surface treatment agent of the present disclosure is formed on the surface of the base material, and the article of the present disclosure is manufactured.
  • the resulting layer has both high surface slipperiness and high friction durability.
  • the above layer has water repellency, oil repellency, antifouling property (for example, prevents adhesion of stains such as fingerprints), and waterproofness, depending on the composition of the surface treatment agent used. It can have (preventing water from entering electronic parts, etc.), surface slipperiness (or lubricity, such as wiping off stains such as fingerprints, and excellent tactile sensation to fingers), and is suitable as a functional thin film. Can be used.
  • the present disclosure further relates to an optical material having a layer derived from the surface treatment agent of the present disclosure as the outermost layer.
  • optical material preferably include a wide variety of optical materials in addition to optical materials related to displays and the like as exemplified below: for example, cathode ray tubes (CRTs; for example, personal computer monitors), liquid crystal displays, plasma displays, organic EL. Display, inorganic thin film EL dot matrix display, rear projection type display, fluorescent display tube (VFD), electric field emission display (FED; Field Mission Display) and other displays or protective plates for those displays, or antireflection film on their surface. Processed.
  • CTRs cathode ray tubes
  • LCD liquid crystal displays
  • plasma displays organic EL.
  • Display inorganic thin film EL dot matrix display
  • rear projection type display fluorescent display tube (VFD), electric field emission display (FED; Field Mission Display) and other displays or protective plates for those displays, or antireflection film on their surface.
  • VFD fluorescent display tube
  • FED Field Mission Display
  • the article having the layer obtained by the present disclosure is not particularly limited, but may be an optical member.
  • optical components include: lenses such as spectacles; front protective plates for displays such as PDPs and LCDs, antireflection plates, polarizing plates, anti-glare plates; for devices such as mobile phones and mobile information terminals. Touch panel sheet; Blu-ray (registered trademark) disc, DVD disc, optical disc surface such as CD-R, MO; optical fiber; clock display surface, etc.
  • the article having a layer obtained by the present disclosure may be a medical device or a medical material.
  • the article having the layer obtained by the present disclosure may be an interior / exterior of an automobile, for example, a headlight cover, a side mirror, a side window, an interior decorative film, a center console, an instrument panel, a camera lens cover, or the like.
  • the thickness of the above layer is not particularly limited.
  • the thickness of the layer is preferably in the range of 1 to 50 nm, 1 to 30 nm, preferably 1 to 15 nm from the viewpoint of optical performance, surface slipperiness, friction durability and antifouling property. ..
  • Synthesis Example 4-2 1.40 g of the compound 2d obtained in Synthesis Example 4-1 was dissolved in 8 mL of dichloromethane, immersed in an ice bath, 8.0 mL of trifluoroacetic acid was added, and the mixture was stirred for 4 hours. The mixture was concentrated to dryness and purified by silica gel column chromatography to obtain 1.04 g of compound 3d.
  • the surface treatment agent was applied onto chemically tempered glass (Corning, "gorilla" glass, 0.7 mm thick) using a spin coater.
  • the conditions for spin coating were 300 rpm for 3 seconds and 2000 rpm for 30 seconds.
  • the coated glass was heated at 150 ° C. for 30 minutes in a constant temperature bath in the air to form a surface treatment layer.
  • ⁇ Eraser wear resistance test> The glass on which the surface treatment layer was formed was horizontally arranged, and an eraser loaded under the following conditions was reciprocated on the surface of the surface treatment layer using a rubbing tester (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.). The contact angle of water was measured every 2500 times of reciprocation (number of frictions), and the test was continued until the contact angle of water became less than 100 °.
  • the test environmental conditions were 25 ° C. and a humidity of 40% RH.
  • the surface treatment agent of the present disclosure can be suitably used for forming a surface treatment layer on a wide variety of base materials, particularly the surface of an optical member that is required to have transparency.

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Abstract

式(1a)または式(1b)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。式中、各記号は、明細書の記載と同意義である。

Description

フルオロポリエーテル基シラン含有化合物
 本開示は、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物に関する。
 ある種の含フッ素シラン化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。含フッ素シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層(以下、「表面処理層」とも言う)は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、建築資材など種々多様な基材に施されている。
 そのような含フッ素化合物として、パーフルオロポリエーテル基を分子主鎖に有し、Si原子に結合した加水分解性基を分子末端または末端部に有するパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が知られている(特許文献1~2)。
特開2014-218639号公報 特開2017-082194号公報
 上記のような表面処理剤として使用し得るフルオロポリエーテル基含有シラン化合物としては、さらに新たな構造が求められ得る。
 本開示は、以下の[1]~[20]を提供するものである。
[1] 式(1a)または式(1b):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
[式中:
 RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf-R-O-であり;
 RF2は、-Rf -R-O-であり;
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
 Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
 pは、0または1であり;
 qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
 αは、1~9の整数であり;
 βは、1~9の整数であり;
 γは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 Xは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上のアミド結合を有する2~10価の有機基であり; 
 RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[2] Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
  -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF
[式中:
 a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、[1]に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[3] Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5)で表される、[1]または[2]に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  -(OC-(OC-   (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは1である。]
  -(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
 c、d、eおよびfの和は2以上であり、
 添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
  -(R-R-   (f3)
[式中、Rは、OCFまたはOCであり、
 Rは、OC、OC、OC、OC10およびOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
 gは、2~100の整数である。]
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
[4] Xは、各出現においてそれぞれ独立して、
   -(X21s21-[(X)-(X22)]s11-(X)-(X21s22
で表される基である、[1]~[3]のいずれか1つに記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[式中:
 Xは、アミド結合を表し;
 s11は、1~3の整数であり; 
 X21は、それぞれ独立して、2~10価の有機基であり;
 X22は、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基であり;
 s21は、それぞれ独立して、0または1であり;
 s22は、それぞれ独立して、0または1である。]
[5] Xは、2価の有機基であり、各出現においてそれぞれ独立して、
   -(X21s21-[(X)-(X22)]s11-(X)-(X21s22
で表される基である、[1]~[4]のいずれか1つに記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[式中:
 Xは、アミド結合を表し;
 s11は、1~3の整数であり;
 X21は、それぞれ独立して、2価の有機基であり;
 X22は、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基であり;
 s21は、それぞれ独立して、0または1であり;
 s22は、それぞれ独立して、0または1である。]
[6] X22は、各出現においてそれぞれ独立して、
  -R221-、または、
  -(R221s31-X31-(R222s32
である、[4]または[5]に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[式中:
 R221およびR222は、それぞれ独立して、C1-10アルキレン基であり;
 前記C1-10アルキレン基の水素原子は、置換されていてもよく;
 X31は、-O-、または-NR54-であり;
 R54は、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基であり;
 s31は、0または1であり;
 s32は、0または1である。]
[7] α、βおよびγが、それぞれ1である、[1]~[6]のいずれか1つに記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[8] RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、式(S1)、(S2)、(S3)または(S4)で表される、[1]~[7]のいずれか1つに記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
[式中:
 R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
 R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基であり;
 R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 tは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上の整数であり;
 R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または-X11-SiR11 n112 3-n1であり;
 R15は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基または炭素数1~6のアルキレンオキシ基であり;
 Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1であり;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり; 
 R21は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’であり;
 R22は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
 R23は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
 R21’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”であり;
 R22’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
 R23’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 p1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
 R22”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
 R23”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 q1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
 Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2であり; 
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり; 
 R31は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’であり; 
 R32は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
 R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
 p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり; 
 R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
 R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
 q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
 R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
 R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 n2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
 Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
 k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。]
[9] n1は、3である、[8]に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[10] k1は、3であり、q1は1~3の整数である、[8]または[9]に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[11] l2は、3であり、n2は1~3の整数である、[8]~[10]のいずれか1つに記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
[12] [1]~[11]のいずれか1つに記載の式(1a)または式(1b)で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル化合物を含有する、表面処理剤。
[13] 含フッ素オイル、シリコーンオイル、および触媒から選択される1種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、[12]に記載の表面処理剤。
[14] さらに溶媒を含む、[12]または[13]に記載の表面処理剤。
[15] 防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、[12]~[14]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[16] 真空蒸着用である、[12]~[15]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[17] 湿潤被覆処理用である、[12]~[15]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[18] [12]~[16]のいずれか1つに記載の表面処理剤を含有するペレット。
[19] 基材と、該基材の表面に、[1]~[11]のいずれか1つに記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物、または、[12]~[17]のいずれか1つに記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
[20] 光学部材である、[19]に記載の物品。
 本開示によると、表面処理剤として使用し得る新たなフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が提供される。
 本明細書において用いられる場合、「1価の有機基」とは、炭素を含有する1価の基を意味する。1価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基またはその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端または分子鎖中に、1つまたはそれ以上のN、O、S、Si、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。尚、単に「有機基」と示す場合、1価の有機基を意味する。
 また、「2価の有機基」とは、炭素を含有する2価の基を意味する。かかる2価の有機基としては、特に限定されないが、有機基からさらに1個の水素原子を脱離させた2価の基が挙げられる。
 本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から1個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、1つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、C1-20炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、1つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。
 本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、1個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、C2-6アルキニル基、C3-10シクロアルキル基、C3-10不飽和シクロアルキル基、5~10員のヘテロシクリル基、5~10員の不飽和ヘテロシクリル基、C6-10アリール基および5~10員のヘテロアリール基から選択される1個またはそれ以上の基が挙げられる。
(フルオロポリエーテル基含有シラン化合物)
 本実施形態のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、以下の式(1a)または式(1b)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 式(1a)において、RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf-R-O-である。
 式(1b)において、RF2は、-Rf -R-O-である。
 上記式において、Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基である。
 上記1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基における「C1-16アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基である。
 上記Rfは、好ましくは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-16アルキル基であり、より好ましくはCFH-C1-15パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-16パーフルオロアルキル基である。
 上記C1-16パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基、具体的には-CF、-CFCF、または-CFCFCFである。
 上記式において、Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基である。
 上記1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基における「C1-6アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1-3アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3アルキレン基である。
 上記Rfは、好ましくは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-6アルキレン基であり、より好ましくはC1-6パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-3パーフルオロアルキレン基である。
 上記C1-6パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3パーフルオロアルキル基、具体的には-CF-、-CFCF-、または-CFCFCF-である。
 上記式において、pは、0または1である。一の態様において、pは0である。別の態様においてpは1である。
 上記式において、qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1である。一の態様において、qは0である。別の態様においてqは1である。
 上記式(1a)および(1b)において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基である。
 Rは、好ましくは、式:
  -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF
で表されるフルオロポリエーテル基である。
 上記式中:
 a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
 a、b、c、d、eおよびfは、好ましくは、それぞれ独立して、0~100の整数であってもよい。
 a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上または20以上であってもよい。a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは200以下、より好ましくは100以下、さらに好ましくは60以下であり、例えば50以下または30以下であってもよい。
 これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは直鎖状である。例えば、-(OC12)-は、-(OCFCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCFCF(CF))-等であってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCFCFCF)-である。-(OC10)-は、-(OCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCF(CF))-等であってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-および-(OCFCF(C))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-および-(OCFCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCF)-である。また、-(OC)-は、-(OCFCF)-および-(OCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCF)-である。
 一の態様において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5)で表される。
  -(OC-(OC-   (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは1である。]
  -(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
 c、d、eおよびfの和は2以上であり、
 添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
  -(R-R-   (f3)
[式中、Rは、OCFまたはOCであり、
 Rは、OC、OC、OC、OC10およびOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
 gは、2~100の整数である。]
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
 上記式(f1)において、dは、好ましくは5~200、より好ましくは10~100、さらに好ましくは15~50、例えば25~35の整数である。上記式(f1)において-(OC-は、好ましくは、-(OCFCFCF-または-(OCF(CF)CF-で表される基であり、より好ましくは、-(OCFCFCF-で表される基である。
 上記式(f2)において、eおよびfは、それぞれ独立して、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10~200の整数である。また、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上または20以上であってもよい。一の態様において、上記式(f2)は、好ましくは、-(OCFCFCFCF-(OCFCFCF-(OCFCF-(OCF-で表される基である。別の態様において、式(f2)は、-(OC-(OCF-で表される基であってもよい。
 上記式(f3)において、Rは、好ましくは、OCである。上記(f3)において、Rは、好ましくは、OC、OCおよびOCから選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、より好ましくは、OCおよびOCから選択される基である。OC、OCおよびOCから独立して選択される2または3つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、および-OCOCOC-等が挙げられる。上記式(f3)において、gは、好ましくは3以上、より好ましくは5以上の整数である。上記gは、好ましくは50以下の整数である。上記式(f3)において、OC、OC、OC、OC10およびOC12は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式(f3)は、好ましくは、-(OC-OC-または-(OC-OC-である。
 上記式(f4)において、eは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
 上記式(f5)において、fは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f1)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f2)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f3)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f4)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f5)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、
  -(OC
である[式中、dは、1~200の整数である]。
 上記Rにおいて、fに対するeの比(以下、「e/f比」という)は、0.1~10であり、好ましくは0.2~5であり、より好ましくは0.2~2であり、さらに好ましくは0.2~1.5である。e/f比を10以下にすることにより、この化合物から得られる表面処理層の滑り性、摩擦耐久性および耐ケミカル性(例えば、(人の)汗に対する耐久性)がより向上する。e/f比がより小さいほど、表面処理層の滑り性および摩擦耐久性はより向上する。一方、e/f比を0.1以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。e/f比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。ここで、fは1以上の整数である。
 一の態様において、e/f比は、好ましくは0.2~0.9であり、より好ましくは0.2~0.85であり、さらに好ましくは0.2~0.8である。
 一の態様において、耐熱性の観点から、上記e/f比は、好ましくは0.9以上であり、より好ましくは0.9~1.5である。
 上記RF1およびRF2部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば500~30,000、好ましくは1,500~30,000、より好ましくは2,000~10,000である。本明細書において、RF1およびRF2の数平均分子量は、19F-NMRにより測定される値とする。
 別の態様において、RF1およびRF2部分の数平均分子量は、500~30,000、好ましくは1,000~20,000、より好ましくは2,000~15,000、さらにより好ましくは2,000~10,000、例えば3,000~9,000であり得、例えば3,000~8,000であり得る。
 上記式(1a)において、αは1~9の整数であり、βは1~9の整数である。これらαおよびβは、Xの価数に応じて変化し得る。αおよびβの和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、αおよびβの和は10であり、例えばαが9かつβが1、αが5かつβが5、またはαが1かつβが9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、αおよびβは1である。
 上記式(1b)において、γは1~9の整数である。γは、Xの価数に応じて変化し得る。即ち、γは、Xの価数から1を引いた値である。
 上記式(1a)および(1b)において、Xは、主に撥水性および表面滑り性等を提供するフルオロポリエーテル部(RF1およびRF2)と基材との結合能を提供する部(RSi)とを連結するリンカーと解される。なお、Xとして記載している構造は、左側がRF1またはRF2と、右側がRSiとそれぞれ結合する。当該Xは、式(1a)および(1b)で表される化合物が安定に存在し得るものである。
 Xは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上のアミド結合を有する2~10価の有機基である。該アミド結合において、窒素原子に結合する水素原子は、置換されていてもよい。言い換えると、アミド結合は、-NRC(=O)-、または-C(=O)NR-で表され、Rは、例えば、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)であり、好ましくは水素原子である。
 本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、このような構造を有することにより、摩擦耐久性(例えば皮膚摩擦耐久性、織布摩擦耐久性、消しゴム摩擦耐久性、スチールウール摩擦耐久性)、耐ケミカル性(例えば、溶剤に対する耐久性、人工汗に対する耐久性、酸やアルカリ性に対する耐久性)、撥水性、撥油性、防汚性(例えば指紋等の汚れの付着を防止する)、防水性(電子部品等への水の浸入を防止する)、防水性(例えば電子部品などへの水の浸水を防止する)、または表面滑り性(または潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感)等の良好な硬化層(例えば、表面処理層)の形成に寄与し得る。これは、2以上のアミド結合を有することにより、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物と基材との親和性が高まり、より密で強固な結合が形成され得るためと考えられる。
 上記Xにおける2~10価の有機基は、好ましくは2~8価の有機基である。一の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは2~4価の有機基であり、より好ましくは2価の有機基である。別の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは3~8価の有機基、より好ましくは3~6価の有機基である。
 一の態様において、Xは、2~10価の有機基であり、各出現においてそれぞれ独立して、式(L1):
  -(Xs10-(Xs12-      (L1)
で表される。
 式(L1)において、Xは、アミド結合を表す。ここで、アミド結合は、-NRC(=O)-、または-C(=O)NR-で表される。Rは、例えば、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)であり、好ましくは水素原子である。
 式(L1)において、Xは、各出現においてそれぞれ独立して、2価以上の有機基である。Xの価数は、上記式(L1)で表される基の価数に応じて変化し得る。例えば、式(L1)で表される基が2価の場合、すべてのXは2価の有機基であり、式(L1)で表される基が3価の場合、いずれか1つのXが3価の有機基であり、それ以外のXは2価の有機基である。
 式(L1)において、s10は、2~4の整数であり、好ましくは2または3である。一の態様において、s10は2である。
 式(L1)において、s12は、1~7の整数であり、1~5の整数であってもよく、1~3の整数であってもよい。
 ただし、式(L1)において、添字s10、またはr12を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
 一の態様において、Xは、各出現においてそれぞれ独立して、式(L2):
  -(X21s21-[(X)-(X22)]s11-(X)-(X21s22
                              (L2)
で表される基である。
 式中:
 Xは、アミド結合を表し;
 s11は、1~3の整数であり;
 X21は、それぞれ独立して、2~10価の有機基であり;
 X22は、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基であり;
 s21は、それぞれ独立して、0または1であり;
 s22は、それぞれ独立して、0または1である。
 上記式(L2)の-(X21s21-、-(X22)-、および(X21s22-で表される部分が、式(L1)の-(Xs12-で表される部分に相当する。すなわち、s21、s11およびs22の和が、s12に相当し、X21およびX22の構造は、Xの構造に相当する。式(L2)のs11に1を足した値が、式(L1)のs10となる。
 式(L2)において、X21は、それぞれ独立して、2~10価の有機基である。
 一の態様において、X21は、2価の有機基である。本態様においては、X21は、後述するX22において2価の有機基として記載する構造と同意義であってもよい。
 一の態様において、X21は、各出現においてそれぞれ独立して、
  -R211-、または、
  -(R211s31-X31-(R212s32
である。一の態様において、X21は-R211-である。一の態様において、X21は-(R211s31-X31-(R212s32-である。
 上記R211およびR212は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-10アルキレン基、好ましくは、C1-5アルキレン基、より好ましくはC1-3アルキレン基であり、例えばC1-2アルキレン基である。これらのアルキレン基の水素原子は、置換されていてもよい。
 該アルキレン基の水素原子が置換されている場合、置換基としては、ハロゲン原子、1個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、C2-6アルキニル基、C3-10シクロアルキル基、C3-10不飽和シクロアルキル基、5~10員のヘテロシクリル基、5~10員の不飽和ヘテロシクリル基、C6-10アリール基および5~10員のヘテロアリール基から選択される1個またはそれ以上の基が挙げられ、例えば、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子である。
 例えば、R211およびR212は、それぞれ独立して、-CH-、-CHCH-、CHCF-、-CFCH-、または-CFCF-であってもよい。
 本態様において、X31は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、または-NR54-である。ここで、R54は、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、好ましくは水素原子である。
 本態様において、s31は、各出現においてそれぞれ独立して、0または1である。一の態様において、s31は0である。一の態様において、s31は1である。
 本態様において、s32は、各出現においてそれぞれ独立して、0または1である。一の態様において、s32は0である。一の態様において、s32は1である。
 本態様において、好ましくは、s31およびs32の和は1以上である。
 本態様において、例えば、s31は1、かつ、s32は1であり、一の態様において、s31は1、かつ、s32は0である。一の態様において、s31は0、かつ、s32は1である。
 一の態様において、X21として、下記の基が挙げられる:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
[式中、R25、R26およびR27は、それぞれ独立して2~6価の有機基である。]
 一の態様において、上記R25は、単結合、C1-20アルキレン基、C3-20シクロアルキレン基、C5-20アリーレン基、-R57-X58-R59-、-X58-R59-、または-R57-X58-である。上記、R57およびR59は、それぞれ独立して、単結合、C1-20アルキレン基、C3-20シクロアルキレン基、またはC5-20アリーレン基である。上記X58は、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-または-COO-である。
 一の態様において、上記R26およびR27は、それぞれ独立して、炭化水素、または炭化水素の端または主鎖中にN、OおよびSから選択される少なくとも1つの原子を有する基であり、好ましくは、C1-6アルキレン基、-R36-R37-R36-、-R36-CHR38 -などが挙げられる。ここに、R36は、それぞれ独立して、単結合または炭素数1~6のアルキレン基、好ましくは炭素数1~6のアルキレン基である。R37は、N、OまたはSであり、好ましくはNまたはOである。R38は、-R45-R46-R45-、-R46-R45-または-R45-R46-である。ここに、R45は、それぞれ独立して、炭素数1~6のアルキル基である。R46は、N、OまたはSであり、好ましくはOである。
 この態様において、X21は、それぞれ独立して、3~10価の有機基であり得る。
 式(L2)において、Xは、アミド結合を表す。ここで、アミド結合は、-NRC(=O)-、または-C(=O)NR-で表される。Rは、例えば、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)であり、好ましくは水素原子である。
 式(L2)において、X22は、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基である。
 一の態様において、X22としては、例えば、下記式:
   -(R51p5-(X51q5
[式中:
 R51は、単結合、-(CHs5-またはo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHs5-であり、
 s5は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、さらにより好ましくは1または2であり、
 X51は、-(X52l5-を表し、
 X52は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-NR54-および-(CHn5-からなる群から選択される基を表し、ただし、X52には、アミド結合は含まれず、
 R53は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
 R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
 m5は、各出現において、それぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
 n5は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
 l5は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
 p5は、0または1であり、
 q5は、0または1であり、
 ここに、p5およびq5の少なくとも一方は1であり、p5またはq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である]
で表される2価の有機基が挙げられる。ここに、X22(典型的にはX22の水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。一の態様において、X22は、これらの基により置換されていない。
 好ましい態様において、上記X22は、それぞれ独立して、
   -(R51p5-(X51q5-R52
である。
 R52は、単結合、-(CHt5-またはo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHt5-である。t5は、1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。ここに、R52(典型的にはR52の水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、R52は、これらの基により置換されていない。
 X22は、好ましくは、
  -R221-、または、
  -(R221s31-X31-(R222s32
である。
 R221およびR222は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-10アルキレン基、好ましくは、C1-7アルキレン基である。これらのアルキレン基の水素原子は、置換されていてもよい。
 該アルキレン基の水素原子が置換されている場合、置換基としては、ハロゲン原子、1個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、C2-6アルキニル基、C3-10シクロアルキル基、C3-10不飽和シクロアルキル基、5~10員のヘテロシクリル基、5~10員の不飽和ヘテロシクリル基、C6-10アリール基および5~10員のヘテロアリール基から選択される1個またはそれ以上の基が挙げられ、例えば、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子である。例えば、該アルキレン基の水素原子がすべて置換されていてもよく、好ましくは該アルキレン基の水素原子がすべてフッ素原子により置換されていてもよい。
 一の態様において、R221およびR222におけるアルキレン基の水素原子は、少なくとも一部が置換されている。
 一の態様において、R221およびR222におけるアルキレン基の水素原子は、非置換である。
 X31は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、または-NR54-である。ここで、R54は、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、好ましくは水素原子である。
 s31は、各出現においてそれぞれ独立して、0または1である。一の態様において、s31は0である。一の態様において、s31は1である。
 s32は、各出現においてそれぞれ独立して、0または1である。一の態様において、s32は0である。一の態様において、s32は1である。
 好ましくは、s31およびs32の和は1以上である。
 一の態様において、s31は1、かつ、s32は1である。一の態様において、s31は1、かつ、s32は0である。一の態様において、s31は0、かつ、s32は1である。
 一の態様において、X22は、-R221-で表される。
 一の態様において、X22は、-(R221s31-X31-(R222s32-で表される。
 式(L2)において、s21は、それぞれ独立して、0または1である。一の態様において、s21は1である。一の態様において、s21は0である。
 式(L2)において、s22は、それぞれ独立して、0または1である。一の態様において、s22は1である。一の態様において、s22は0である。
 一の態様において、s21は1、s22は1である。
 一の態様において、s21は1、s22は0である。
 一の態様において、s21は0、s22は1である。
 一の態様において、s21は0、s22は0である。
 一の態様において、s11は、1~3の整数であり、好ましくは1または2である。一の態様において、s11は1である。一の態様において、s11は2である。
 一の態様において、X22は、-R221-で表され、s11は2または3、好ましくは2である。即ち、本態様においては、複数の-R221-が存在する。言い換えると、本態様においては、-X-X22-で表される基が複数存在する。本態様において、-R221-は、水素原子の一部が置換されたアルキレン基であってもよく;水素原子の一部が置換されたアルキレン基、および非置換のアルキレン基であってもよく;非置換のアルキレン基のみであってもよい。例えば、s11が2であり、-R221-が2つ存在する場合には、2つの-R221-は、双方とも水素原子の一部が置換されたアルキレン基であってもよく;一方が水素原子の一部が置換されたアルキレン基、他方が非置換のアルキレン基であってもよく;双方とも非置換のアルキレン基であってもよい。
 一の態様において、Xは、2価の有機基であり、各出現においてそれぞれ独立して、
   -(X21s21-[(X)-(X22)]s11-(X)-(X21s22
で表される基である。
 式中:
 Xは、アミド結合を表し;
 s11は、1~3の整数であり;
 s21は、それぞれ独立して、0または1であり;
 s22は、それぞれ独立して、0または1であり;
 X21およびX22は、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基であり、具体的には、X21またはX22として上述した2価の有機基であり得る。
 本態様において、好ましくは、X21、またはX22は、各出現においてそれぞれ独立して、
   -(R51p5-(X51q5-R52
で表され、より好ましくは
   -R221-、または、
   -(R221s31-X31-(R222s32
で表される。R51、X51、R52、p5、q5、R221、R222、X31、s31およびs32はそれぞれ上記と同意義である。
 一の態様において、例えば、
-(X21s21-は単結合であり、かつ、-(X21s22-は-R221-、または
-(X21s21-は-(R221s31-X31-であり、かつ、-(X21s22-は-R221
であってもよい。
 式(L2)で表される場合、Xは、例えば、
-X-X22-X-X21-、
-X21-X-X22-X-X21-、
-X-X22-X-X22-X-X21-、
-X21-X-X22-X-X22-X-X21-、
-X-X22-X-X22-X-X22-X-X21-、または
-X21-X-X22-X-X22-X-X22-X-X21
で表される基であり得る。
 Xの具体的な構造としては、特に限定されないが、例えば、以下の基を挙げることができる。以下において、n31は、各出現において独立して、1~3の整数であり、n32は1~10の整数(好ましくは1~7の整数)である。
-CONH-NHCO-(CHn31-、
-CONH-(CHn32-CONH-(CHn31-、
-CONH-(CHn32-NHCO-(CHn31-、
-CONH-(CHn32-O-CONH-(CHn31-、
-CONH-(CHn32-NHCO-O-(CHn31-、
-CONH-(CHn32-NH-CONH-(CHn31-、
-(CHn31-CONH-NHCO-(CHn31-、
-(CHn31-CONH-(CHn32-CONH-(CHn31-、
-(CHn31-CONH-(CHn32-NHCO-(CHn31-、
-(CHn31-O-CONH-(CHn32-CONH-(CHn31-、
-(CHn31-O-CONH-(CHn32-NHCO-(CHn31-、
-(CHn31-O-CONH-(CHn32-NHCONH-(CHn31-、
-(CHn31-NH-CONH-(CHn32-CONH-(CHn31-、
-(CHn31-NH-CONH-(CHn32-NHCO-(CHn31-、
-(CHn31-CONH-(CHn32-O-CONH-(CHn31-、
-(CHn31-CONH-(CHn32-NHCO-O-(CHn31-、
-(CHn31-CONH-(CHn32-NH-CONH-(CHn31-、
-CONH-(CHn32-NHCO-(CFn32-CONH-(CHn31-、
-(CHn31-CONH-(CHn32-NHCO-(CFn32-CONH-(CHn31
-CFCF-CONH-NHCO-(CHn31-、
-CFCF-CONH-(CHn32-CONH-(CHn31-、
-CFCF-CONH-(CHn32-NHCO-(CHn31-、
-CFCF-CONH-(CHn32-O-CONH-(CHn31-、
-CFCF-CONH-(CHn32-NHCO-O-(CHn31-、
-CFCF-CONH-(CHn32-NH-CONH-(CHn31-、
-CFCF-(CHn31-CONH-NHCO-(CHn31-、
-CFCF-(CHn31-CONH-(CHn32-CONH-(CHn31-、
-CFCF-(CHn31-CONH-(CHn32-NHCO-(CHn31-、
-CFCF-(CHn31-O-CONH-(CHn32-CONH-(CHn31-、
-CFCF-(CHn31-O-CONH-(CHn32-NHCO-(CHn31-、
-CFCF-(CHn31-NH-CONH-(CHn32-CONH-(CHn31-、
-CFCF-(CHn31-NH-CONH-(CHn32-NHCO-(CHn31-、
-CFCF-(CHn31-CONH-(CHn32-O-CONH-(CHn31-、
-CFCF-(CHn31-CONH-(CHn32-NHCO-O-(CHn31-、
-CFCF-(CHn31-CONH-(CHn32-NH-CONH-(CHn31-、
-CFCF-CONH-(CHn31-NHCO-(CFn32-CONH-(CHn31-、
-CFCF-(CHn31-CONH-(CHn32-NHCO-(CFn32-CONH-(CHn31
-OCFCF-CONH-NHCO-(CHn31-、
-OCFCF-CONH-(CHn32-CONH-(CHn31-、
-OCFCF-CONH-(CHn32-NHCO-(CHn31-、
-OCFCF-CONH-(CHn32-O-CONH-(CHn31-、
-OCFCF-CONH-(CHn32-NHCO-O-(CHn31-、
-OCFCF-CONH-(CHn32-NH-CONH-(CHn31-、
-OCFCF-(CHn31-CONH-NHCO-(CHn31-、
-OCFCF-(CHn31-CONH-(CHn32-CONH-(CHn31-、
-OCFCF-(CHn31-CONH-(CHn32-NHCO-(CHn31-、
-OCFCF-(CHn31-O-CONH-(CHn32-CONH-(CHn31-、
-OCFCF-(CHn31-O-CONH-(CHn32-NHCO-(CHn31-、
-OCFCF-(CHn31-NH-CONH-(CHn32-CONH-(CHn31-、
-OCFCF-(CHn31-NH-CONH-(CHn32-NHCO-(CHn31-、
-OCFCF-(CHn31-CONH-(CHn32-O-CONH-(CHn31-、
-OCFCF-(CHn31-CONH-(CHn32-NHCO-O-(CHn31-、
-OCFCF-(CHn31-CONH-(CHn32-NH-CONH-(CHn31-、
-OCFCF-CONH-(CHn31-NHCO-(CFn32-CONH-(CHn31-、
-OCFCF-(CHn31-CONH-(CHn32-NHCO-(CFn32-CONH-(CHn31
 一の態様において、αは1であり、βは2~5であり、Xは3~6価の有機基である。
 一の態様において、γは2~5であり、Xは3~6価の有機基である。
 一の態様において、αは1であり、βは2であり、Xは、3価の有機基である。
 一の態様において、γは2であり、Xは、3価の有機基である。
 一の態様において、αは1であり、βは1であり、Xは2価の有機基である。
 RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基である。
 ここで、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、ハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)などが挙げられる。
 RSiは、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、式(S1)、(S2)、(S3)または(S4)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
 R11は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 R11は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、またはハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 R12において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数である。
 ただし、RSiが式(S1)または(S2)で表される基である場合、式(1a)および式(1b)の末端のRSi部分(以下、単に式(1a)および式(1b)の「末端部分」ともいう)において、n1が1~3である(SiR11 n112 3-n1)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn1が同時に0になることはない。換言すれば、式(1a)および式(1b)の末端部分において、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。
 n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基である。かかる2価の有機基は、好ましくは-R28-(O)-R29-である。式中、R28およびR29は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合またはC1-20アルキレン基であり、xは0または1である。かかるC1-20アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。かかるC1-20アルキレン基は、好ましくはC1-10アルキレン基、より好ましくはC1-6アルキレン基、さらに好ましくはC1-3アルキレン基である。
 一の態様において、X11は、各出現においてそれぞれ独立して、-C1-6アルキレン-O-C1-6アルキレン-または-O-C1-6アルキレン-である。
 好ましい態様において、X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または直鎖のC1-6アルキレン基であり、好ましくは単結合または直鎖のC1-3アルキレン基、より好ましくは単結合または直鎖のC1-2アルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖のC1-2アルキレン基である。
 R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基である。かかるC1-20アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
 好ましい態様において、R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または直鎖のC1-6アルキル基であり、好ましくは水素原子または直鎖のC1-3アルキル基、好ましくは水素原子またはメチル基である。
 tは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上の整数である。
 好ましい態様において、tは、各出現においてそれぞれ独立して、2~10の整数、好ましくは2~6の整数である。
 R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または-X11-SiR11 n112 3-n1である。かかるハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。好ましい態様において、R14は、水素原子である。
 R15は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基または炭素数1~6のアルキレンオキシ基である。
 一の態様において、R15は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基または炭素数1~6のアルキレンオキシ基である。
 好ましい態様において、R15は、単結合である。
 一の態様において、式(S1)は、下記式(S1-a)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008

[式中、
 R11、R12、R13、X11、およびn1は、上記式(S1)の記載と同意義であり;
 t1およびt2は、各出現においてそれぞれ独立して、1以上の整数である。]
 好ましい態様において、式(S1)は、下記式(S1-b)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
[式中、R11、R12、R13、X11、n1およびtは、上記式(S1)の記載と同意義である]
 Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1である。
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基である。以下、Zとして記載する構造は、右側が(SiR21 p122 q123 r1)に結合する。
 好ましい態様において、Zは、2価の有機基である。
 好ましい態様において、Zは、Zが結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。即ち、式(S3)において、(Si-Z-Si)は、シロキサン結合を含まない。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1-O-(CHz2-(式中、z1は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CHz3-フェニレン-(CHz4-(式中、z3は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基または-(CHz3-フェニレン-(CHz4-、好ましくは-フェニレン-(CHz4-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 R21は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’である。
 上記Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Z1’として記載する構造は、右側が(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)に結合する。
 好ましい態様において、Z1’は、2価の有機基である。
 好ましい態様において、Z1’は、Z1’が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。即ち、式(S3)において、(Si-Z1’-Si)は、シロキサン結合を含まない。
 上記Z1’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1’-O-(CHz2’-(式中、z1’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CHz3’-フェニレン-(CHz4’-(式中、z3’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Z1’は、C1-6アルキレン基または-(CHz3’-フェニレン-(CHz4’-、好ましくは-フェニレン-(CHz4’-である。Z1’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Z1’は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1’は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z1’は、-CHCH-であり得る。
 上記R21’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”である。
 上記Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Z1”として記載する構造は、右側が(SiR22” q1”23” r1”)に結合する。
 好ましい態様において、Z1”は、2価の有機基である。
 好ましい態様において、Z1”は、Z1”が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。即ち、式(S3)において、(Si-Z1”-Si)は、シロキサン結合を含まない。
 上記Z1”は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1”-O-(CHz2”-(式中、z1”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CHz3”-フェニレン-(CHz4”-(式中、z3”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Z1”は、C1-6アルキレン基または-(CHz3”-フェニレン-(CHz4”-、好ましくは-フェニレン-(CHz4”-である。Z1”がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Z1”は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1”は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z1”は、-CHCH-であり得る。
 上記R22”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
 上記R22”は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 上記R22”は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、またはハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記R23”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記R23”において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記q1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、上記r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、q1”とr1”の合計は、(SiR22” q1”23” r1”)単位において、3である。
 上記q1”は、(SiR22” q1”23” r1”)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 上記R22’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
 R22’は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 R22’は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、またはハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記R23’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 R23’において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記p1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、q1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p1’、q1’とr1’の合計は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位において、3である。
 一の態様において、p1’は、0である。
 一の態様において、p1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、または3であってもよい。好ましい態様において、p1’は、3である。
 一の態様において、q1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
 一の態様において、p1’は0であり、q1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
 上記R22は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
 R22は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 R22は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、またはハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記R23は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 R23において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p1、q1とr1の合計は、(SiR21 p122 q123 r1)単位において、3である。
 一の態様において、p1は、0である。
 一の態様において、p1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、または3であってもよい。好ましい態様において、p1は、3である。
 一の態様において、q1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
 一の態様において、p1は0であり、q1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
 上記式中、Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
 上記Rb1は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 上記Rb1は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、またはハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記式中、Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記Rc1において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k1、l1とm1の合計は、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位において、3である。
 一の態様において、k1は、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。好ましい態様において、k1は、3である。
 上記式(1a)および(1b)において、RSiが式(S3)で表される基である場合、好ましくは、式(1a)および式(1b)の末端部分において、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも2つ存在する。
 好ましい態様において、式(S3)で表される基は、-Z-SiR22 q123 r1(式中、q1は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3であり、r1は、0~2の整数である。)、-Z1’-SiR22’ q1’23’ r1’(式中、q1’は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3であり、r1’は、0~2の整数である。)、または-Z1”-SiR22” q1”23” r1”(式中、q1”は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3であり、r1”は、0~2の整数である。)のいずれか1つを有する。なお、ここでq1とr1との合計は-Z-SiR22 q123 r1単位毎に3であり;q1’とr1’との合計は-Z1’-SiR22’ q1’23’ r1’単位毎に3であり;q1”とr1”との合計は-Z1”-SiR22” q1”23” r1”単位毎に3である。
 好ましい態様において、式(S3)において、R21’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR21’において、q1”は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S3)において、R21が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR21において、p1’は、0であり、q1’は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S3)において、Ra1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、p1は、0であり、q1は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S3)において、k1は2または3、好ましくは3であり、p1は0であり、q1は2または3、好ましくは3である。
 Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2である。
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(CR31 p232 q233 r2)に結合する。
 好ましい態様において、Zは、2価の有機基である。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5-O-(CHz6-(式中、z5は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CHz7-フェニレン-(CHz8-(式中、z7は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基または-(CHz7-フェニレン-(CHz8-、好ましくは-フェニレン-(CHz8-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 R31は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’である。
 Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Z2’として記載する構造は、右側が(CR32’ q2’33’ r2’)に結合する。
 上記Z2’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5’-O-(CHz6’-(式中、z5’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CHz7’-フェニレン-(CHz8’-(式中、z7’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Z2’は、C1-6アルキレン基または-(CHz7’-フェニレン-(CHz8’-、好ましくは-フェニレン-(CHz8’-である。Z2’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Z2’は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z2’は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z2’は、-CHCH-であり得る。
 上記R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。
 上記Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR34 n235 3-n2)に結合する。
 一の態様において、Zは酸素原子である。
 一の態様において、Zは2価の有機基である。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5”-O-(CHz6”-(式中、z5”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-(式中、z7”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基または-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-、好ましくは-フェニレン-(CHz8”-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 上記R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
 R34は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 R34は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、またはハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記R35において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記式中、n2は、(SiR34 n235 3-n2)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、RSiが式(S4)で表される基である場合、式(1a)および式(1b)の末端部分において、n2が1~3である(SiR34 n235 3-n2)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn2が同時に0になることはない。換言すれば、式(1a)および式(1b)の末端部分において、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。
 n2は、(SiR34 n235 3-n2)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 上記R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記R33’において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 一の態様において、R33’は、水酸基である。
 別の態様において、R33’は、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
 上記q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、上記r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、q2’とr2’の合計は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位において、3である。
 q2’は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 R32は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。かかる-Z-SiR34 n235 3-n2は、上記R32’における記載と同意義である。
 上記R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記R33において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 一の態様において、R33は、水酸基である。
 別の態様において、R33は、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
 上記p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p2、q2およびr2の合計は、(CR31 p232 q233 r2)単位において、3である。
 一の態様において、p2は、0である。
 一の態様において、p2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、または3であってもよい。好ましい態様において、p2’は、3である。
 一の態様において、q2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
 一の態様において、p2は0であり、q2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
 上記Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。かかる-Z-SiR34 n235 3-n2は、上記R32’における記載と同意義である。
 上記Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記Rf1において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 一の態様において、Rf1は、水酸基である。
 別の態様において、Rf1は、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
 上記k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k2、l2およびm2の合計は、(CRd1 k2e1 l2f1 m2)単位において、3である。
 一の態様において、RSiが式(S4)で表される基である場合、n2が1~3、好ましくは2または3、より好ましくは3である(SiR34 n235 3-n2)単位は、式(1a)および式(1b)の各末端部分において、2個以上、例えば2~27個、好ましくは2~9個、より好ましくは2~6個、さらに好ましくは2~3個、特に好ましくは3個存在する。
 好ましい態様において、式(S4)において、R32’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32’において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S4)において、R32が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S4)において、Re1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S4)において、k2は0であり、l2は2または3、好ましくは3であり、n2は、2または3、好ましくは3である。
 一の態様において、RSiは、式(S2)、(S3)または(S4)で表される基である。これらの化合物は、高い表面滑り性を有する表面処理層を形成することができる。
 一の態様において、RSiは、式(S1)、(S3)または(S4)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に複数の加水分解性基を有することから、基材に強く密着し、高い摩擦耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
 一の態様において、RSiは、式(S3)または(S4)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に、一のSi原子またはC原子から分岐した複数の加水分解性基を有し得ることから、さらに高い摩擦耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
 一の態様において、RSiは、式(S1)で表される基である。
 一の態様において、RSiは、式(S2)で表される基である。
 一の態様において、RSiは、式(S3)で表される基である。
 一の態様において、RSiは、式(S4)で表される基である。
(組成物)
 以下、本開示の組成物(例えば、表面処理剤)について説明する。
 本開示の組成物(例えば、表面処理剤)は、式(1a)または式(1b)で表される少なくとも1つのフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含有する。
 一の態様において、本開示の組成物(例えば、表面処理剤)は、式(1a)および式(1b)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含み得る。
 一の態様において、本開示の組成物(例えば、表面処理剤)に含まれる、式(1a)および式(1b)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物に対する、式(1a)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の比(モル比)の下限値は、好ましくは0.001、より好ましくは0.002、さらに好ましくは0.005、さらにより好ましくは0.01、特に好ましくは0.02、特別には0.05であり得る。式(1a)および式(1b)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物に対する、式(1b)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の比(モル比)の上限値は、好ましくは0.35、より好ましくは0.30、さらに好ましくは0.20、さらにより好ましくは0.15または0.10であり得る。式(1a)および式(1b)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物に対する、式(1b)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の比(モル比)は、好ましくは0.001以上0.30以下、より好ましくは0.001以上0.20以下、さらに好ましくは0.002以上0.20以下、さらにより好ましくは0.005以上0.20以下、特に好ましくは0.01以上0.20以下、例えば0.02以上0.20以下(具体的には0.15以下)または0.05以上0.20以下(具体的には0.15以下)である。上記範囲で含むことにより、本開示の組成物は、摩擦耐久性の良好な硬化層の形成に寄与し得る。
 本開示の組成物(例えば、表面処理剤)は、撥水性、撥油性、防汚性、表面滑り性、摩擦耐久性を基材に対して付与することができ、特に限定されるものではないが、防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として好適に使用され得る。
 本開示の組成物(例えば、表面処理剤)は、溶媒、含フッ素オイルとして理解され得る(非反応性の)フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物(以下、まとめて「含フッ素オイル」と言う)、シリコーンオイルとして理解され得る(非反応性の)シリコーン化合物(以下、「シリコーンオイル」と言う)、触媒、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤等をさらに含み得る。
 上記溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸-n-ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸カルビトール、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル-2-ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、2-ヒドロキシイソ酪酸メチル、2-ヒドロキシイソ酪酸エチル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2-ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、2-ヘプタノン等のケトン類;エチルセルソルブ、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類;メタノール、エタノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、tert-ブタノール、sec-ブタノール、3-ペンタノール、オクチルアルコール、3-メチル-3-メトキシブタノール、tert-アミルアルコール等のアルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等の環状エーテル類;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類;メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール類;ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート;1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン、1,2-ジクロロ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン、ジメチルスルホキシド、1,1-ジクロロ-1,2,2,3,3-ペンタフルオロプロパン(HCFC225)、ゼオローラH、HFE7100、HFE7200、HFE7300等のフッ素含有溶媒等が挙げられる。あるいはこれらの2種以上の混合溶媒等が挙げられる。
 含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式(3)で表される化合物(パーフルオロ(ポリ)エーテル化合物)が挙げられる。
 Rf-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-Rf   ・・・(3)
 式中、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1―16のパーフルオロアルキル基)を表し、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1-16パーフルオロアルキル基)、フッ素原子又は水素原子を表し、Rf及びRfは、より好ましくは、それぞれ独立して、C1-3パーフルオロアルキル基である。
 a’、b’、c’及びd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’及びd’の和は少なくとも1、好ましくは1~300、より好ましくは20~300である。添字a’、b’、c’又はd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-及び(OCFCF(C))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-及び(OCFCF(CF))-のいずれであってもよく、好ましくは-(OCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCF)-及び(OCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCF)-である。
 上記一般式(3)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物の例として、以下の一般式(3a)及び(3b)のいずれかで示される化合物(1種又は2種以上の混合物であってよい)が挙げられる。
 Rf-(OCFCFCFb”-Rf       ・・・(3a)
 Rf-(OCFCFCFCFa”-(OCFCFCFb”-(OCFCFc”-(OCFd”-Rf       ・・・(3b)
 これら式中、Rf及びRfは上記の通りであり;式(3a)において、b”は1以上100以下の整数であり;式(3b)において、a”及びb”は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c”及びd”はそれぞれ独立して1以上300以下の整数である。添字a”、b”、c”、d”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
 また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Rf-F(式中、RfはC5-16パーフルオロアルキル基である。)で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。
 上記含フッ素オイルは、500~10,000の平均分子量を有していてよい。含フッ素オイルの分子量は、GPCを用いて測定し得る。
 含フッ素オイルは、本開示の組成物(例えば、表面処理剤)に対して、例えば0~50質量%、好ましくは0~30質量%、より好ましくは0~5質量%含まれ得る。一の態様において、本開示の組成物は、含フッ素オイルを実質的に含まない。含フッ素オイルを実質的に含まないとは、含フッ素オイルを全く含まない、または極微量の含フッ素オイルを含んでいてもよいことを意味する。
 含フッ素オイルは、本開示の組成物(例えば、表面処理剤)によって形成された層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
 上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が2,000以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
 本開示の組成物(例えば、表面処理剤)中、かかるシリコーンオイルは、上記本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の合計100質量部(2種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様)に対して、例えば0~300質量部、好ましくは50~200質量部で含まれ得る。
 シリコーンオイルは、本開示の組成物(例えば、表面処理剤)によって形成された層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
 上記触媒としては、酸(例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等)、塩基(例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等)、遷移金属(例えばTi、Ni、Sn等)等が挙げられる。
 触媒は、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の加水分解および脱水縮合を促進し、本開示の組成物(例えば、表面処理剤)により形成される層の形成を促進する。
 他の成分としては、上記以外に、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン等も挙げられる。
 本開示の組成物は、基材の表面処理を行う表面処理剤として用いることができる。
 本開示の表面処理剤は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。
(物品)
 以下、本開示の物品について説明する。
 本開示の物品は、基材と、該基材表面に本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物またはフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤(以下、これらを代表して単に「本開示の表面処理剤」という)より形成された層(表面処理層)とを含む。
 本開示において使用可能な基材は、例えば、ガラス、樹脂(天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい)、金属、セラミックス、半導体(シリコン、ゲルマニウム等)、繊維(織物、不織布等)、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、任意の適切な材料で構成され得る。
 例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラスまたは透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面(最外層)に何らかの層(または膜)、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、SiO、SiO、ZrO、TiO、TiO、Ti、Ti、Al、Ta、CeO、MgO、Y、SnO、MgF、WOなどが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの2種以上を組み合わせて(例えば混合物として)使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはSiOおよび/またはSiOを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ(ITO)や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材(ガラス)の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層(I-CON)、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
 基材の形状は特に限定されない。また、本開示の表面処理剤によって形成された層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
 かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜または熱酸化膜が形成される金属(特に卑金属)、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理(例えばコロナ放電)や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入または増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する(異物等を除去する)ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素-炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をLB法(ラングミュア-ブロジェット法)や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
 またあるいは、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばSi-H基を1つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
 次に、かかる基材の表面に、上記の本開示の表面処理剤の層を形成し、この層を必要に応じて後処理し、これにより、本開示の表面処理剤から層を形成する。
 本開示の表面処理剤の層形成は、上記の表面処理剤を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法および乾燥被覆法を使用できる。
 湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
 乾燥被覆法の例としては、蒸着(通常、真空蒸着)、スパッタリング、CVDおよび類似の方法が挙げられる。蒸着法(通常、真空蒸着法)の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビームおよび類似の方法が挙げられる。CVD方法の具体例としては、プラズマ-CVD、光学CVD、熱CVDおよび類似の方法が挙げられる。
 更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
 湿潤被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本開示の表面処理剤の安定性および溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される:炭素数5~12のパーフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン);ポリフルオロ芳香族炭化水素(例えば、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン);ポリフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、C13CHCH(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AC-6000)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ(登録商標)H);ヒドロフルオロエーテル(HFE)(例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7000)、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7100)、パーフルオロブチルエチルエーテル(COC)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7200)、パーフルオロヘキシルメチルエーテル(CCF(OCH)C)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7300)などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル(パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい)、あるいはCFCHOCFCHF(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AE-3000))など。これらの溶媒は、単独で、または、2種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテルが好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)および/またはパーフルオロブチルエチルエーテル(COC)が特に好ましい。
 乾燥被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、または、上記した溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。
 表面処理剤の層形成は、層中で本開示の表面処理剤が、加水分解および脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本開示の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本開示の表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本開示の表面処理剤をそのまま蒸着(通常、真空蒸着)処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本開示の表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着(通常、真空蒸着)処理をしてもよい。
 触媒には、任意の適切な酸または塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
 上記のようにして、基材の表面に、本開示の表面処理剤に由来する層が形成され、本開示の物品が製造される。これにより得られる上記層は、高い表面滑り性と高い摩擦耐久性の双方を有する。また、上記層は、高い摩擦耐久性に加えて、使用する表面処理剤の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性(例えば指紋等の汚れの付着を防止する)、防水性(電子部品等への水の浸入を防止する)、表面滑り性(または潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感)などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
 すなわち本開示はさらに、本開示の表面処理剤に由来する層を最外層に有する光学材料にも関する。
 光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる:例えば、陰極線管(CRT;例えば、パソコンモニター)、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機薄膜ELドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管(VFD)、電界放出ディスプレイ(FED;Field Emission Display)などのディスプレイ又はそれらのディスプレイの保護板、又はそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
 本開示によって得られる層を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる:眼鏡などのレンズ;PDP、LCDなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板;携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート;ブルーレイ(Blu-ray(登録商標))ディスク、DVDディスク、CD-R、MOなどの光ディスクのディスク面;光ファイバー;時計の表示面など。
 また、本開示によって得られる層を有する物品は、医療機器または医療材料であってもよい。
 さらに、本開示によって得られる層を有する物品は、自動車の内外装、例えばヘッドライトカバー、サイドミラー、サイドウインドウ、内装加飾フィルム、センターコンソール、メーターパネル、カメラレンズカバーなどであってもよい。
 上記層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、上記層の厚さは、1~50nm、1~30nm、好ましくは1~15nmの範囲であることが、光学性能、表面滑り性、摩擦耐久性および防汚性の点から好ましい。
 以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
 以下、本開示について、実施例において説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、以下に示される化学式はすべて平均組成を示す。また、ポリエーテル基を構成する繰り返し単位(OCF)および(OCFCF)の存在順序は任意である。以下において、「Me」はCHを、「Boc」はtert-ブトキシカルボニル基を、「BOP」はベンゾトリアゾール-1-イルオキシ-トリスジメチルアミノホスホニウム塩を、「mXHF」はメタキシレンヘキサフロライドをそれぞれ表す。
(合成例1)
(合成例1-1)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010

 2,2-ジアリル-4-ペンテニルアミン 1.5gをジクロロメタン 20mLに溶解した後、N,N-ジイソプロピルエチルアミン(DIEA) 3.3mL、化合物1a 1.75g、BOP 4.82gを添加し、室温で一晩撹拌した。炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、化合物2aを2.93g得た。

化合物2a
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 1.45 (s, 9H), 2.00-2.05 (m, 6H), 3.17 (d, 2H), 3.74 (d, 2H), 5.05-5.15 (m, 6H), 5.75-5.90 (m, 3H), 6.36 (br s, 1H).
(合成例1-2)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011

 合成例1-1で得た化合物2a 1gをジクロロメタン 10mLに溶解した後、氷浴に浸け、トリフルオロ酢酸(TFA) 3.5mLを添加して2時間撹拌した。水酸化ナトリウム水溶液を加え、水相を除去した後、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濃縮乾固した。シリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、化合物3aを0.69g得た。

化合物3a
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 1.46 (br s, 2H), 2.00-2.08 (m, 6H), 3.18 (d, 2H), 3.30-3.60 (m, 2H), 5.05-5.15 (m, 6H), 5.75-5.90 (m, 3H), 7.50 (br s, 1H).
(合成例1-3)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
 CFCFCF(OCFCFCFOCFCFCOMe(n=25) 2.4gに対して、合成例1-2で得た化合物3a 0.267gとmXHF 2mLを入れ、室温で一晩撹拌した。パーフルオロヘキサン 10mLを入れ、アセトン 10mLで洗浄し、濃縮乾固することで、化合物4aを2.435g得た。

化合物4a
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.30-2.45 (m, 6H), 3.61 (d, 2H), 4.36 (d, 2H), 5.38-5.45 (m, 6H), 6.10-6.26 (m, 3H), 6.30-6.34 (m, 1H); 
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.1, -85.6, -86.5, -87.2, -125.2, -131.3, -132.4.
(合成例1-4)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013

 合成例1-3で得た化合物4a 1.33gをmXHF 1mLに溶解後、トリアセトキシメチルシラン 2.61μl、トリクロロシラン 0.252ml、カールシュテット触媒 31.6μlを添加し、60℃で3時間撹拌した。濃縮乾固した後、残渣にmXHF 1mL、オルトギ酸トリメチル 0.92mL、およびメタノール 51μlを滴下し、60℃で3時間撹拌した。この液を濾過した後、濃縮乾固することで、化合物5a(n=25)を1.09g得た。

化合物5a
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.95-1.05 (m, 6H), 1.55-1.65 (m, 6H), 1.77-1.90 (m, 6H), 3.62 (d, 2H), 3.85-4.10 (m, 27H), 4.37 (d, 2H), 6.75-6.78 (m, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.2, -85.5, -86.6, -124.4, -131.4, -132.4.
(合成例2)
(合成例2-1)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014

 2,2-ジアリル-4-ペンテニルアミン 1.5gをジクロロメタン 20mLに溶解した後、N,N-ジイソプロピルエチルアミン 3.32mL、化合物1b 1.75g、BOP 4.82gを添加し、室温で一晩撹拌した。炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製することで、化合物2bを2.81g得た。

化合物2b
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 1.42 (s, 9H), 2.00-2.05 (m, 6H), 2.30-2.40 (m, 2H), 3.17-3.20 (m, 2H), 3.35-3.40 (m, 2H), 5.05-5.15 (m, 7H) , 5.65 (br s, 1H), 5.80-5.90 (m, 3H).
(合成例2-2)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015

 合成例2-1で得た化合物2b 1.09gをジクロロメタン 3mLに溶解した後、氷浴に浸け、トリフルオロ酢酸 3.0mLを添加して4時間撹拌した。水酸化ナトリウム水溶液を加え、水相を除去した後、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製することで、化合物3bを0.597g得た。

化合物3b
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 1.41 (br s, 2H), 1.95-2.08 (m, 6H), 2.30 (t, 2H), 3.00 (t, 2H), 3.15-3.20 (m, 2H), 5.05-5.15 (m, 6H), 5.75-5.90 (m, 3H), 7.42 (br s, 1H).
(合成例2-3)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016

 CFCFCF(OCFCFCFOCFCFCOMe(n=25) 2.12gに対して、合成例2-2で得た化合物3b 0.25gとmXHF 2mLを入れ、室温で一晩撹拌した。パーフルオロヘキサン 10mLを入れ、アセトンで洗浄した後、濃縮乾固後することで、化合物4bを2.23g得た。

化合物4b
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.30-2.50 (m, 8H), 3.17-3.20 (m, 2H), 3.55-3.65 (m, 2H), 5.38-5.50 (m, 6H), 6.10-6.28 (m, 3H), 6.30-6.40 (br s, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.1, -85.6, -86.5, -87.2, -125.2, -131.3, -132.4.
(合成例2-4)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017

 合成例2-3で得た化合物4b 1.52gをmXHF 1mLに溶解後、室温下、トリアセトキシメチルシラン 2.98μl、トリクロロシラン 0.479ml、カールシュテット触媒 36.1μlを添加し、60℃で3時間撹拌した。濃縮乾固した後、その残渣にmXHF 1mL、オルトギ酸トリメチル 1.10mL、およびメタノール 58μl滴下し、60℃で3時間撹拌した。この液を濾過した後、濃縮乾固することで、化合物5b(n=25)を1.29g得た。

化合物5b
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.95-1.05 (m, 6H), 1.55-1.65 (m, 6H), 1.77-1.90 (m, 6H), 2.30-2.40 (m, 2H), 3.17-3.20 (m, 2H), 3.62 (d, 2H), 3.85-4.10 (m, 27H), 6.75-6.78 (m, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.2, -85.5, -86.6, -124.4, -131.4, -132.4.
(合成例3)
(合成例3-1)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018

 2,2-ジアリル-4-ペンテニルアミン 1.79gをジクロロメタン 20mLに溶解した後、N,N-ジイソプロピルエチルアミン 3.68mL、化合物1c 2.0g、BOP 5.22gを添加し、室温で一晩撹拌した。濃縮乾固後、シリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製することで、化合物2cを3.45g得た。

化合物2c
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 1.42 (s, 9H), 1.75-1.80 (m, 2H), 2.00-2.05 (m, 6H), 2.15-2.20 (m, 2H), 3.15-3.20 (m, 4H), 4.74 (br s, 1H), 5.05-5.15 (m, 6H) , 5.80-5.90 (m, 3H), 6.33 (br s, 1H).
(合成例3-2)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019

 合成例3-1で得た化合物2c 1.07gをジクロロメタン 3mLに溶解した後、氷浴に浸け、トリフルオロ酢酸 4.0mLを添加して4時間撹拌した。水酸化ナトリウム水溶液を加え、水相を除去した後、無水硫酸ナトリウム用いて乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製することで、化合物3cを0.62g得た。

化合物3c
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 1.21 (br s, 2H), 1.70-1.78 (m, 2H), 1.95-2.05 (m, 6H), 2.20-2.30 (m, 2H), 2.65-2.80 (m, 2H), 3.15-3.25 (m, 2H), 5.05-5.30 (m, 6H), 5.75-5.90 (m, 4H).
(合成例3-3)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020

 CFCFCF(OCFCFCFOCFCFCOMe(n=25) 2.2gに対して、合成例3-2で得た化合物3c 0.28gとmXHF 3mLを入れ、室温で一晩撹拌した。パーフルオロヘキサン 10mLを入れ、アセトンで洗浄し、濃縮乾固することで、化合物4cを2.32g得た。

化合物4c
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.25-2.28 (m, 6H), 2.36-2.80 (m, 6H), 3.50-3.60 (m, 2H), 3.75-3.85 (m, 2H), 5.39-5.45 (m, 6H), 6.05-6.10 (m, 1H), 6.13-6.30 (m, 3H); 
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.1, -85.6, -86.5, -87.2, -125.2, -131.3, -132.4.
(合成例3-4)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021

 合成例3-3で得た化合物4c 1.10gをmXHF 1mLに溶解後、室温下、トリアセトキシメチルシラン 2.16μl、トリクロロシラン 0.347ml、カールシュテット触媒 36.1μlを添加し、60℃で3時間撹拌した。濃縮乾固した後、mXHF 1mL、オルトギ酸トリメチル 0.76mL、およびメタノール 42μlを滴下し、60℃で3時間撹拌した。この液を濾過した後、ろ液を濃縮乾固することで、化合物5c(n=25)を0.922g得た。

化合物5c
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.95-1.05 (m, 6H), 1.55-1.65 (m, 6H), 1.77-1.90 (m, 6H), 2.30-2.40 (m, 2H), 2.76-2.78 (m, 2H), 3.53-3.55 (m, 2H), 3.84-3.86 (m, 2H), 3.85-4.10 (m, 27H), 6.75-6.78 (m, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.2, -85.5, -86.6, -124.4, -131.4, -132.4.
(合成例3-5)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022

 CFCFCF(OCFCFCFOCFCFCOMe(n=50) 4.4gに対して、合成例3-2で得た化合物3c 0.28gとmXHF 3mLを入れ、室温で一晩撹拌した。パーフルオロヘキサン 20mLを入れ、アセトンで洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、濃縮乾固することで、化合物4c’を4.6g得た。

化合物4c’
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.25-2.28 (m, 6H), 2.36-2.80 (m, 6H), 3.50-3.60 (m, 2H), 3.75-3.85 (m, 2H), 5.39-5.45 (m, 6H), 6.05-6.10 (m, 1H), 6.13-6.30 (m, 3H); 
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.1, -85.6, -86.5, -87.2, -125.2, -131.3, -132.4.
(合成例3-6)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023

 合成例3-5で得た化合物4c’ 2.20gをmXHF 2mLに溶解後、室温下、トリアセトキシメチルシラン 2.16μl、トリクロロシラン 0.347ml、カールシュテット触媒 36.1μlを添加し、60℃で3時間撹拌した。濃縮乾固した後、その残渣にmXHF 1mL、オルトギ酸トリメチル 0.76mL、およびメタノール 42μlを滴下し、60℃で3時間撹拌した。この液を濾過した後、ろ液を濃縮乾固することで、化合物5c’(n=50)を1.82g得た。

化合物5c’
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.95-1.05 (m, 6H), 1.55-1.65 (m, 6H), 1.77-1.90 (m, 6H), 2.30-2.40 (m, 2H), 2.76-2.78 (m, 2H), 3.53-3.55 (m, 2H), 3.84-3.86 (m, 2H), 3.85-4.10 (m, 27H), 6.75-6.78 (m, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.2, -85.5, -86.6, -124.4, -131.4, -132.4.
(合成例4)
(合成例4-1)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
 
 BOP 5.33gをジクロロメタン 20mLに溶解し、化合物1d 2.57gおよびトリエチルアミン 1.75mLを添加し、2,2-ジアリル-4-ペンテニルアミン 2.12mlを加え、室温で一晩撹拌させた。濃縮乾固後、シリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製することで、化合物2dを3.52g得た。

化合物2d
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 1.20-1.25 (m, 4H), 1.40-1.44 (m, 11H), 2.00-2.05 (m, 6H), 2.15-2.20 (m, 4H), 3.00-3.20 (m, 4H), 4.50 (br s, 1H), 5.05-5.15 (m, 6H) , 5.56 (br s, 1H), 5.75-5.90 (m, 3H).
(合成例4-2)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025

 合成例4-1で得た化合物2d 1.40gをジクロロメタン 8mLに溶解し、氷浴に浸け、トリフルオロ酢酸 8.0mLを添加して4時間撹拌した。濃縮乾固し、シリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製することで、化合物3dを1.04g得た。

化合物3d
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 1.30-1.50 (m, 6H), 1.55-1.65 (m, 2H), 2.00-2.10 (m, 6H), 2.10-2.20 (m, 2H), 2.60-2.70 (m, 2H), 3.15-3.20 (m, 2H), 5.05-5.15 (m, 6H) , 5.51 (br s, 1H), 5.80-5.90 (m, 3H).
(合成例4-3)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026

 CFCFCF(OCFCFCFOCFCFCOMe(n=25) 2.36gに対して、合成例4-2で得た化合物3d 0.345gとmXHF 3mLを入れ、室温で一晩撹拌した。パーフルオロヘキサン 10mLを入れ、アセトンで洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濃縮乾固後することで、化合物4dを2.47g得た。

化合物4d
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 1.60-1.80 (m, 4H), 1.90-1.95 (m, 2H), 2.00-2.10 (m, 2H), 2.35-2.39 (m, 6H), 2.50-2.57 (m, 6H), 3.50-3.61 (m, 2H), 3.72-3.75 (m, 2H), 5.30-5.45 (m, 6H), 5.90-5.95 (m, 1H), 6.15-6.35 (m, 3H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.1, -85.6, -86.5, -87.2, -125.2, -131.3, -132.4.
(合成例4-4)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027

 合成例4-3で得た化合物4d 1.63gをmXHF 1mLに溶解後、室温下、トリアセトキシメチルシラン 3.20μl、トリクロロシラン 0.514ml、カールシュテット触媒 38.7μlを添加し、60℃で3時間撹拌した。濃縮乾固した後、その残渣にmXHF 1mL、オルトギ酸トリメチル 1.1mLおよびメタノール 62μlを滴下し、60℃で3時間撹拌した。この液を濾過した後、ろ液を濃縮乾固することで、化合物5d(n=25)を1.42g得た。

化合物5d
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.95-1.05 (m, 6H), 1.55-1.88 (m, 14H), 1.91-1.95 (m, 2H), 2.00-2.10 (m, 2H), 2.50-2.57 (m, 6H), 3.50-3.61 (m, 2H), 3.72-3.75 (m, 2H), 3.85-4.10 (m, 27H), 5.90-5.95 (m, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.2, -85.5, -86.6, -124.4, -131.4, -132.4.
(合成例5-1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028

 CF(OCF(OCFCFOCFCOMe(m=40,n=24) 4.07gに対して、合成例1-2で得た化合物3a 0.245gとmXHF 3mLを入れ、室温で一晩撹拌した。パーフルオロヘキサン 20mLを入れ、アセトンで洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濃縮乾固することで、化合物6aを3.75g得た。

化合物6a
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.30-2.45 (m, 6H), 3.61 (d, 2H), 4.36 (d, 2H), 5.38-5.45 (m, 6H), 6.10-6.26 (m, 3H), 6.30-6.34 (m, 1H); 
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -131.7, -127.9, -127.4, -117.7, -92.6, -91.0, -87.4, -87.3, -85.8, -85.6, -83.2, -81.6, -79.9, -74.5, -59.9, -58.2, -57.4, -55.6, -54.0.
(合成例5-2)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029

 合成例5-1で得た化合物6a 3.75gをmXHF 3mLに溶解後、トリアセトキシメチルシラン 7.35μl、トリクロロシラン 1.18ml、カールシュテット触媒 89.1μlを添加し、60℃で3時間撹拌した。濃縮乾固した後、その残渣にmXHF 3mL、オルトギ酸トリメチル 2.6mL、およびメタノール 140μlを滴下し、60℃で3時間撹拌した。この液を濾過した後、ろ液を濃縮乾固することで、化合物7a(m=40,n=24)を3.54g得た。

化合物7a
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.95-1.05 (m, 6H), 1.55-1.65 (m, 6H), 1.77-1.90 (m, 6H), 3.62 (d, 2H), 3.85-4.10 (m, 27H), 4.37 (d, 2H), 6.75-6.78 (m, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -131.7, -127.9, -127.4, -117.7, -92.6, -91.0, -87.4, -87.3, -85.8, -85.6, -83.2, -81.6, -79.9, -74.5, -59.9, -58.2, -57.4, -55.6, -54.0.
(合成例6-1)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030

 CF(OCF(OCFCFOCFCOMe(m=40,n=24) 2.0gに対して、合成例3-2で得た化合物3c 0.147gをとmXHF 2mLを入れ、室温で一晩撹拌した。パーフルオロヘキサン 20mLを入れ、アセトンで洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、濃縮乾固することで、化合物6cを1.68g得た。

化合物6c
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.25-2.28 (m, 6H), 2.36-2.80 (m, 6H), 3.50-3.60 (m, 2H), 3.75-3.85 (m, 2H), 5.39-5.45 (m, 6H), 6.05-6.10 (m, 1H), 6.13-6.30 (m, 3H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -131.7, -127.9, -127.4, -117.7, -92.6, -91.0, -87.4, -87.3, -85.8, -85.6, -83.2, -81.6, -79.9, -74.5, -59.9, -58.2, -57.4, -55.6, -54.0.
(合成例6-2)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031

 合成例6-1で得た化合物6c 1.68gをmXHF 1mLに溶解後、トリアセトキシメチルシラン 2.82μl、トリクロロシラン 0.454ml、カールシュテット触媒 34.2μlを添加し、60℃で3時間撹拌した。濃縮乾固した後、その残渣にmXHF 1mL、オルトギ酸トリメチル 0.99mL、およびメタノール 55μlを滴下し、60℃で3時間撹拌した。この液を濾過した後、ろ液を濃縮乾固することで、化合物7c(m=40,n=24)を1.64g得た。

化合物7c
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.95-1.05 (m, 6H), 1.55-1.65 (m, 6H), 1.77-1.90 (m, 6H), 2.30-2.40 (m, 2H), 2.76-2.78 (m, 2H), 3.53-3.55 (m, 2H), 3.84-3.86 (m, 2H), 3.85-4.10 (m, 27H), 6.75-6.78 (m, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -131.7, -127.9, -127.4, -117.7, -92.6, -91.0, -87.4, -87.3, -85.8, -85.6, -83.2, -81.6, -79.9, -74.5, -59.9, -58.2, -57.4, -55.6, -54.0.
(合成例7-1)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032

 CF(OCF(OCFCFOCFCOMe(m=40,n=24) 3.50gに対して、合成例4-2で得た化合物3d 0.277gとmXHF 3mLを入れ、室温で一晩撹拌した。パーフルオロヘキサン 20mLを入れ、アセトンで洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濃縮乾固することで、化合物6dを3.37g得た。

化合物6d
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 1.60-1.80 (m, 4H), 1.90-1.95 (m, 2H), 2.00-2.10 (m, 2H), 2.35-2.39 (m, 6H), 2.50-2.57 (m, 6H), 3.50-3.61 (m, 2H), 3.72-3.75 (m, 2H), 5.30-5.45 (m, 6H), 5.90-5.95 (m, 1H), 6.15-6.35 (m, 3H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -131.7, -127.9, -127.4, -117.7, -92.6, -91.0, -87.4, -87.3, -85.8, -85.6, -83.2, -81.6, -79.9, -74.5, -59.9, -58.2, -57.4, -55.6, -54.0.
(合成例7-2)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033

 合成例7-1で得た化合物6d 3.37gをmXHF 3mLに溶解後、トリアセトキシメチルシラン 5.66μl、トリクロロシラン 0.911ml、カールシュテット触媒 68.7μlを添加し、60℃で3時間撹拌した。濃縮乾固した後、その残渣にmXHF 3mL、オルトギ酸トリメチル 2.00mL、およびメタノール 110μlを滴下、60℃で3時間撹拌した。この液を濾過した後、ろ液を濃縮乾固することで、化合物7d(m=40,n=24)を2.77g得た。

化合物7d
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.95-1.05 (m, 6H), 1.55-1.88 (m, 14H), 1.91-1.95 (m, 2H), 2.00-2.10 (m, 2H), 2.50-2.57 (m, 6H), 3.50-3.61 (m, 2H), 3.72-3.75 (m, 2H), 3.85-4.10 (m, 27H), 5.90-5.95 (m, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -131.7, -127.9, -127.4, -117.7, -92.6, -91.0, -87.4, -87.3, -85.8, -85.6, -83.2, -81.6, -79.9, -74.5, -59.9, -58.2, -57.4, -55.6, -54.0.
(合成例8)
(合成例8-1)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034

 化合物8a 5gをジクロロメタン 10mLに溶解した後、氷浴に浸け、2,2-ジアリル-4-ペンテニルアミン 4.55gを滴下した後、室温で一晩撹拌させた。濃縮乾固後、シリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製することで、化合物9aを4.46g得た。

化合物9a
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 2.00-2.20 (m, 6H), 3.20-3.31 (m, 2H), 3.94 (s, 3H), 5.05-5.20 (m, 6H), 5.80-5.70 (m, 3H), 6.61 (br s, 0.5H), 6.84 (br s, 0.5H).
(合成例8-2)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035

 合成例8-1で得た化合物9a 1.54gをテトラヒドロフラン(THF) 6mLに溶解した後、N-Boc-エチレンジアミン 1.73mLを滴下し、室温で3日間撹拌させた。濃縮乾固した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製することで、化合物10aを2.1g得た。

化合物10a
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 1.43 (s, 9H), 2.00-2.16 (m, 6H), 3.22 (d, 2H), 3.25-3.50 (m, 4H), 5.00-5.18 (m, 6H), 5.80-5.90 (m, 3H), 6.87 (br s, 1H), 7.50 (br s, 1H);
19F NMR(CDCl,400MHz) δ: -119.56, -119.64, -120.08, -120.11.
(合成例8-3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036

 合成例8-2で得た化合物10a 1.1gをジクロロメタン 10mLに溶解した後、氷浴に浸け、トリフルオロ酢酸 10mLを添加して5時間撹拌した。濃縮乾固した後、シリカゲルカラムにて精製することで、化合物11aを0.87g得た。

化合物11a
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 2.01-2.07 (m, 6H), 2.85-2.90 (m, 2H), 3.24-3.28 (m, 2H), 3.36-3.40 (m, 2H), 5.09-5.18 (m, 6H), 5.80-5.89 (m, 3H), 6.85 (br s, 1H), 7.12 (br s, 1H);
19F NMR(CDCl,400MHz) δ: -119.33, -119.55.
(合成例8-4)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037

 CFCFCF(OCFCFCFOCFCFCOMe(n=25) 1.7gに対して、合成例8-3で得た化合物11a 0.37gとmXHF 2mLを入れ、室温で一晩撹拌した。パーフルオロヘキサン 10mLを入れ、クロロホルムで洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濃縮乾固することで、化合物12aを1.61g得た。

化合物12a
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.36-2.51 (m, 6H), 3.18 (s, 2H), 3.36-3.40 (m, 4H), 5.41-5.45 (m, 6H), 6.13-6.20 (m, 3H); 
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.14, -85.60 - -86.60, -87.00, -87.21 - -87.34, -123.22 - -123.40, -124.90 - -124.96, -125.78, -131.36 - -131.50, -132.41.
(合成例8-5)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038

 合成例8-4で得た化合物12a 1.12gをmXHF 3mLに溶解後、トリアセトキシメチルシラン 3μl、トリクロロシラン 0.252ml、カールシュテット触媒 34μlを添加し、4時間撹拌した。濃縮乾固した後、mXHF 3mL、オルトギ酸トリメチル 0.95mL、およびメタノール 60μlを滴下し、60℃で3時間撹拌した。この液を濾過した後、濃縮乾固することで、化合物13aを1.2g得た。

化合物13a
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.95-1.08 (m, 6H), 1.55-1.67 (m, 6H), 1.77-1.95 (m, 6H), 3.36-3.40 (m, 4H), 3.63 (s, 2H), 3.85-4.13 (m, 27H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.01 - -84.25, -84.50 - -86.00, -86.61, -87.12, -122.67, -124.79, -125.50, -131.20 - -131.73, -132.41.
(合成例9)
(合成例9-1)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039

 化合物8b 6gをジクロロメタン 10mLに溶解した後、氷浴に浸け、2,2-ジアリル-4-ペンテニルアミン 2.85gを滴下した後、室温で一晩撹拌させた。濃縮乾固後、シリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製することで、化合物9bを2.43g得た。

化合物9b
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 2.00-2.10 (m, 6H), 3.23-3.33 (m, 2H), 3.97 (s, 3H), 5.04-5.20 (m, 6H), 5.70-5.95 (m, 3H), 6.58 (br s, 1H).
(合成例9-2)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040

 合成例9-1で得た化合物9b 2.92gをTHF 12mLに溶解した後、N-Boc-エチレンジアミン 4mLを滴下し、50℃で一晩撹拌した。濃縮乾固した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製することで、化合物10bを2.74g得た。

化合物10b
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 1.43 (s, 9H), 2.00-2.16 (m, 6H), 3.27 (d, 2H), 3.30-3.50 (m, 4H), 5.00 (br s, 1H), 5.10-5.20 (m, 6H) , 5.75-5.90 (m, 3H), 6.81 (br s, 1H), 7.69 (br s, 1H).
(合成例9-3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041

 合成例9-2で得た化合物10b 1.2gをジクロロメタン 5mLに溶解した後、氷浴に付け、トリフルオロ酢酸 5mLを添加して5時間撹拌した。濃縮乾固した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製することで、化合物11bを0.853g得た。

化合物11b
H NMR(CDCl,400MHz) δ: 2.00-2.10 (m, 6H), 2.80-2.92 (m, 2H), 3.20-3.30 (m, 2H), 3.40-3.50 (m, 2H), 5.00-5.18 (m, 6H), 5.75-5.90 (m, 3H), 6.82 (br s, 1H).
(合成例9-4)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042

 CFCFCF(OCFCFCFOCFCFCOMe(n=25) 2.0gに対して、合成例8-3で得た化合物11b 0.429gとmXHF 2mLを入れ、室温で一晩撹拌した。パーフルオロヘキサン 10mLを入れ、クロロホルムで洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、濃縮乾固することで、化合物12bを2.2g得た。

化合物12b
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.39-2.48 (m, 6H), 3.70 (d, 2H), 3.80-4.00 (m, 4H), 5.40-5.52 (m, 6H), 6.13-6.26 (m, 3H); 
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.13 - -84.17, -85.60 - -86.60, -87.29, -87.33 - -87.36, -121.82, -122.50, -125.11 - -125.15, -129.46, -131.35 - -131.40, -132.41.
(合成例9-5)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043

 合成例9-4で得た化合物12b 1.25gをmXHF 1.5mLに溶解後、トリアセトキシメチルシラン 3μl、トリクロロシラン 0.252ml、カールシュテット触媒 34μlを添加し、4時間撹拌した。濃縮乾固した後、mXHF 1.5mL、オルトギ酸トリメチル 0.95mL、およびメタノール 60μlを滴下し、60℃で3時間撹拌させた。この液を濾過した後、濃縮乾固することで、化合物13bを1.1g得た。

化合物13b
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.90-1.10 (m, 6H), 1.60-1.70 (m, 6H), 1.75-1.95 (m, 6H), 3.68 (d, 2H), 3.90-4.10 (m, 31H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.13 - -84.27, -85.10 - -85.76, -86.78, -87.36, -120.78, -121.86, -124.90, -128.85, -131.35 - -131.50, -132.40.
(比較例1)
(比較例1-1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044

 CFCFCF(OCFCFCFOCFCFCOMe(n=25) 3.0gに対して、2,2-ジアリル-4-ペンテニルアミン 0.207gとmXHF 2mLを入れ、室温で一晩撹拌した。パーフルオロヘキサン 10mLを入れ、アセトンで洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、濃縮乾固することで、化合物14を2.89g得た。

化合物14
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.39 (d, 6H), 3.66 (d, 2H), 5.42-5.46 (m, 6H), 6.15-6.25 (m, 3H), 7.02 (brs, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.2, -85.5, -86.6, -125.4, -131.4, -132.4.
(比較例1-2)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045

 比較例1-1で得た化合物14 2.89gをmXHF 1.5mLに溶解後、トリアセトキシメチルシラン 5.67μl、トリクロロシラン 0.911ml、カールシュテット触媒 68.7μlを添加し、4時間撹拌した。濃縮乾固した後、mXHF 1.5mL、オルトギ酸トリメチル 2.0mL、およびメタノール 110μlを滴下し、60℃で3時間撹拌させた。この液を濾過した後、濃縮乾固することで、化合物15を2.50g得た。

化合物15
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.96-1.02 (m, 6H), 1.58-1.67 (m, 6H),1.82-1.86 (m, 6H) 3.61 (d, 2H), 3.90-4.05 (m, 27H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.2, -85.5, -86.6, -124.4, -131.4, -132.4.
(比較例2)
(比較例2-1)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046

 CF(OCF(OCFCFOCFCOMe(m=40,n=24) 2.0gに対して、2,2-ジアリル-4-ペンテニルアミン 0.158gとmXHF 2mLを入れ、室温で一晩撹拌した。パーフルオロヘキサン 10mLを入れ、アセトンで洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、濃縮乾固することで、化合物16を1.91g得た。

化合物16
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.39 (d, 6H), 3.66 (d, 2H), 5.42-5.46 (m, 6H), 6.15-6.25 (m, 3H), 7.02 (brs, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -131.7, -127.9, -127.4, -117.7, -92.6, -91.0, -87.4, -87.3, -85.8, -85.6, -83.2, -81.6, -79.9, -74.5, -59.9, -58.2, -57.4, -55.6, -54.0.
(比較例2-2)

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047

 比較例2-1で得た化合物16 1.91gをmXHF 1.5mLに溶解後、トリアセトキシメチルシラン 3.21μl、トリクロロシラン 0.516ml、カールシュテット触媒 38.9μlを添加し、4時間撹拌した。濃縮乾固した後、mXHF 1.5mL、オルトギ酸トリメチル 1.1mL、およびメタノール 62μlを滴下し、60℃で3時間撹拌させた。この液を濾過した後、濃縮乾固することで、化合物17を1.77g得た。

化合物17
H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.96-1.02 (m, 6H), 1.58-1.67 (m, 6H),1.82-1.86 (m, 6H) 3.61 (d, 2H), 3.90-4.05 (m, 27H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -131.7, -127.9, -127.4, -117.7, -92.6, -91.0, -87.4, -87.3, -85.8, -85.6, -83.2, -81.6, -79.9, -74.5, -59.9, -58.2, -57.4, -55.6, -54.0.
(表面処理剤の調製)
 合成例1-4、4-4、5-2、7-2、および比較例1、2で得られたフルオロポリエーテル基含有シラン化合物(5a、5d、7a、7d、15、17)を、それぞれ、固形分濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエムジャパン株式会社製、ノベックHFE-7200)に溶解させて、表面処理剤を調製した。
(表面処理層の形成)
 表面処理剤を、スピンコーターを用いて、化学強化ガラス(コーニング社製、「ゴリラ」ガラス、厚さ0.7mm)上に塗布した。
 スピンコートの条件は、300回転/分で3秒間、2000回転/分で30秒であった。
 塗布後のガラスを、大気下、恒温槽内で150℃30分間加熱し、表面処理層を形成した。
(表面処理層の特性評価)
 得られた表面処理層の特性を以下のように評価した。
<静的接触角>
(初期評価)
 まず、初期評価として、表面処理層形成後、その表面に未だ何も触れていない状態で、水の静的接触角を測定した。
<耐消しゴム摩耗性試験>
 表面処理層の形成されたガラスを水平配置し、ラビングテスター(新東科学社製)を用いて、下記条件で荷重をかけた消しゴムを表面処理層の表面にて往復させた。往復回数(摩擦回数)2500回毎に水の接触角を測定し、水の接触角が100°未満となるまで試験を続けた。試験環境条件は25℃、湿度40%RHであった。
 消しゴム:Raber Eraser(Minoan社製)
 接地面積:6mmφ
 移動距離(片道):30mm
 移動速度:3,600mm/分
 荷重:1kg/6mmφ
 結果を下表に示す。以下の表において「-」は測定していないことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048

 本開示の表面処理剤は、種々多様な基材、特に透過性が求められる光学部材の表面に、表面処理層を形成するために好適に利用され得る。

Claims (20)

  1.  式(1a)または式(1b):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式中:
     RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf-R-O-であり;
     RF2は、-Rf -R-O-であり;
     Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
     Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
     pは、0または1であり;
     qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
     αは、1~9の整数であり;
     βは、1~9の整数であり;
     γは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     Xは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上のアミド結合を有する2~10価の有機基であり; 
     RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基である。]
    で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  2.  Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
      -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF
    [式中:
     a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
    で表される基である、請求項1に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  3.  Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5)で表される、請求項1または2に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
      -(OC--(OC-   (f1)
    [式中、dは、1~200の整数であり、eは、1である。]
      -(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
    [式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
     c、d、eおよびfの和は2以上であり、
     添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
      -(R-R-   (f3)
    [式中、Rは、OCFまたはOCであり、
     Rは、OC、OC、OC、OC10およびOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
     gは、2~100の整数である。]
     -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f4)
    [式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
     -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f5)
    [式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
  4.  Xは、各出現においてそれぞれ独立して、
       -(X21s21-[(X)-(X22)]s11-(X)-(X21s22
    で表される基である、請求項1~3のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
    [式中:
     Xは、アミド結合を表し;
     s11は、1~3の整数であり; 
     X21は、それぞれ独立して、2~10価の有機基であり;
     X22は、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基であり;
     s21は、それぞれ独立して、0または1であり;
     s22は、それぞれ独立して、0または1である。]
  5.  Xは、2価の有機基であり、各出現においてそれぞれ独立して、
       -(X21s21-[(X)-(X22)]s11-(X)-(X21s22
    で表される基である、請求項1~4のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
    [式中:
     Xは、アミド結合を表し;
     s11は、1~3の整数であり;
     X21は、それぞれ独立して、2価の有機基であり;
     X22は、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基であり;
     s21は、それぞれ独立して、0または1であり;
     s22は、それぞれ独立して、0または1である。]
  6.  X22は、各出現においてそれぞれ独立して、
      -R221-、または、
      -(R221s31-X31-(R222s32
    である、請求項4または5に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
    [式中:
     R221およびR222は、それぞれ独立して、C1-10アルキレン基であり;
      前記C1-10アルキレン基の水素原子は、置換されていてもよく;
     X31は、-O-、または-NR54-であり;
      R54は、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基であり;
     s31は、0または1であり;
     s32は、0または1である。]
  7.  α、βおよびγが、それぞれ1である、請求項1~6のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  8.  RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、式(S1)、(S2)、(S3)または(S4)で表される、請求項1~7のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式中:
     R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
     R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基であり;
     R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     tは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上の整数であり;
     R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または-X11-SiR11 n112 3-n1であり;
     R15は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基または炭素数1~6のアルキレンオキシ基であり;
     Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1であり;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり; 
     R21は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’であり;
     R22は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
     R23は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
     R21’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”であり; 
     R22’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
     R23’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     p1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
     R22”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
     R23”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     q1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
     Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2であり; 
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり; 
     R31は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’であり; 
     R32は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
     R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
     p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり; 
     R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
     R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
     q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
     R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
     R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     n2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
     Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
     k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。]
  9.  n1は、3である、請求項8に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  10.  k1は、3であり、q1は1~3の整数である、請求項8または9に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  11.  l2は、3であり、n2は1~3の整数である、請求項8~10のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
  12.  請求項1~11のいずれか1項に記載の式(1a)または式(1b)で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル化合物を含有する、表面処理剤。
  13.  含フッ素オイル、シリコーンオイル、および触媒から選択される1種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項12に記載の表面処理剤。
  14.  さらに溶媒を含む、請求項12または13に記載の表面処理剤。
  15.  防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、請求項12~14のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  16.  真空蒸着用である、請求項12~15のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  17.  湿潤被覆処理用である、請求項12~15のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  18.  請求項12~16のいずれか1項に記載の表面処理剤を含有するペレット。
  19.  基材と、該基材の表面に、請求項1~11のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物、または、請求項12~17のいずれか1項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
  20.  光学部材である、請求項19に記載の物品。
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