WO2021100387A1 - 布帛および防護製品 - Google Patents

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WO2021100387A1
WO2021100387A1 PCT/JP2020/039309 JP2020039309W WO2021100387A1 WO 2021100387 A1 WO2021100387 A1 WO 2021100387A1 JP 2020039309 W JP2020039309 W JP 2020039309W WO 2021100387 A1 WO2021100387 A1 WO 2021100387A1
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謙吾 田中
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帝人株式会社
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    • D06P3/8204Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature
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    • A41D13/00Professional, industrial or sporting protective garments, e.g. surgeons' gowns or garments protecting against blows or punches
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D19/00Gloves
    • A41D19/015Protective gloves
    • A41D19/01529Protective gloves with thermal or fire protection
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62BDEVICES, APPARATUS OR METHODS FOR LIFE-SAVING
    • A62B17/00Protective clothing affording protection against heat or harmful chemical agents or for use at high altitudes
    • A62B17/003Fire-resistant or fire-fighters' clothes
    • DTEXTILES; PAPER
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    • D06M2101/00Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/34Polyamides
    • D06M2101/36Aromatic polyamides
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    • D06M2200/25Resistance to light or sun, i.e. protection of the textile itself as well as UV shielding materials or treatment compositions therefor; Anti-yellowing treatments
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    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2501/00Wearing apparel
    • D10B2501/04Outerwear; Protective garments

Definitions

  • the present invention relates to fabrics and protective products that are flame-retardant, have excellent protection against electrical arcs, and can have an arbitrary color appearance.
  • the present invention has been made in view of the above background, and an object of the present invention is to provide a fabric and a protective product which are flame-retardant, have excellent protection against electrical arcs, and can have an arbitrary color appearance. It is in.
  • the present inventor not only has excellent flame retardancy but also improved protection performance against electric arcs by skillfully devising the fibers and the like constituting the fabric. We have found that the hue of any color is possible, and have completed the present invention through further diligent studies.
  • a cloth containing flame-retardant fibers, containing an ultraviolet absorber or carbon particles, and having a brightness index L value of 25 or more is provided.
  • the flame-retardant fiber is a meta-type total aromatic polyamide fiber containing the ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber is fixed to the fabric with a binder resin.
  • the ultraviolet absorber is at least one selected from the group consisting of salicylic acid-based compounds, benzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, benzoxazine-based compounds, bisphenol-based compounds, and metal oxides.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably in the range of 0.2 to 5.0% by weight with respect to the weight of the fabric.
  • the average absorption rate for incident light having a wavelength of 200 to 400 nm is 90% or more.
  • the flame-retardant fiber is a meta-type total aromatic polyamide fiber containing the carbon particles.
  • the average particle size of the carbon particles is preferably 0.1 ⁇ m or less.
  • the content of the carbon particles is preferably 0.5% by weight or less based on the weight of the fabric.
  • the ATPV value measured by the arc resistance test ASTM F1959-1999 is 8.0 cal / cm 2 or more.
  • the residual dust time measured by the combustion test described in the ISO 15025: 2000 Procedure B method is 1 second or less.
  • the cloth is selected from the group consisting of arc protective clothing, flameproof protective clothing, work clothes, activity clothing, hats, gloves, protective aprons, and protective members. Either protective product is provided.
  • the flame-retardant fiber used in the present invention is a flame-retardant fiber having a LOI of 25 or more according to the JIS L 1091 (1999) E-2 method.
  • Such flame-retardant fibers include, for example, total aromatic polyamide fibers such as meta-type total aromatic polyamide fibers (meta-aramid fibers) and para-type total aromatic polyamide fibers (para-aramid fibers), polybenzoimidazole fibers, polyimide fibers, and polyamideimide fibers.
  • Polyetherimide fiber, polyallylate fiber, polyparaphenylene benzobisoxazole fiber, novoloid fiber flame-retardant acrylic fiber, polyclar fiber, flame-retardant polyester fiber, flame-retardant cotton fiber, flame-retardant rayon fiber, flame-retardant vinylon fiber, flame-retardant Wool fibers and the like can be used alone or in combination.
  • the flame-retardant fiber preferably has a melting point of 300 ° C. or higher.
  • fibers include total aromatic polyamide fibers (meta-type total aromatic polyamide fibers or para-type total aromatic polyamide fibers), polybenzoimidazole fibers, polyimide fibers, polyamideimide fibers, and polyacrylic oxide nitrile fibers.
  • the flame-retardant fiber preferably has a LOI of 26 or more and a melting point of 400 ° C. or more.
  • fibers include total aromatic polyamide fibers (meta-type total aromatic polyamide fibers or para-type total aromatic polyamide fibers).
  • the meta-type total aromatic polyamide fiber is a fiber made of a polymer in which 85 mol% or more of the repeating unit is m-phenylene isophthalamide.
  • Such a meta-type total aromatic polyamide may be a copolymer containing a third component in the range of less than 15 mol%.
  • Such a meta-type total aromatic polyamide can be produced by a conventionally known interfacial polymerization method, and the degree of polymerization of the polymer is 0.5 g / 100 ml with an N-methyl-2-pyrrolidone solution. Those having a measured intrinsic viscosity (IV) in the range of 1.3 to 1.9 dl / g are preferably used.
  • the meta-type total aromatic polyamide may contain an onium salt of alkylbenzene sulfonic acid.
  • alkylbenzenesulfonic acid onium salt include hexylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, hexylbenzenesulfonic acid tributylbenzylphosphonium salt, dodecylbenzenesulfonic acid tetraphenylphosphonium salt, and dodecylbenzenesulfonic acid tributyltetradecylphosphonium salt.
  • nium salt, tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, and tributylbenzylammonium salt of dodecylbenzenesulfonic acid are preferably exemplified.
  • dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt or dodecylbenzenesulfonic acid tributylbenzylammonium salt is particularly easy to obtain, has good thermal stability, and has high solubility in N-methyl-2-pyrrolidone.
  • the content ratio of the alkylbenzene sulfonic acid onium salt is 2.5 mol% or more, preferably 3.0 to 7.0 mol, based on poly-m-phenylene isophthalamide in order to obtain a sufficient effect of improving dyeability. Those in the range of% are preferable.
  • a method of mixing poly-m-phenylene isophthalamide and an alkylbenzene sulfonic acid onium salt a method of mixing and dissolving poly-m-phenylene isophthalamide in a solvent and dissolving the alkylbenzene sulfonic acid onium salt in the solvent. Etc. are used, and any of them may be used.
  • the dope thus obtained is formed into fibers by a conventionally known method.
  • the polymer used for the meta-type total aromatic polyamide fiber has a repeating structure in an aromatic polyamide skeleton containing a repeating structural unit represented by the following formula (1) for the purpose of improving dyeability and discoloration resistance. It is also possible to copolymerize an aromatic diamine component or an aromatic dicarboxylic acid halide component different from the main constituent unit of the above as a third component so as to be 1 to 10 mol% with respect to the total amount of the repeating structural unit of the aromatic polyamide. Is.
  • Ar1 is a divalent aromatic group having a bonding group other than the meta-coordination or the parallel axis direction.
  • aromatic diamines represented by the formulas (2) and (3) include, for example, p-phenylenediamine, chlorophenylenediamine, and methylphenylenediamine.
  • aromatic diamines represented by the formulas (2) and (3) include, for example, p-phenylenediamine, chlorophenylenediamine, and methylphenylenediamine.
  • examples thereof include acetylphenylenediamine, aminoanisidine, benzidine, bis (aminophenyl) ether, bis (aminophenyl) sulfone, diaminobenzanilide, diaminoazobenzene and the like.
  • aromatic dicarboxylic acid dichloride shown in the formulas (4) and (5) include, for example, terephthalic acid chloride, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 4,4. '-Biphenyldicarboxylic acid chloride, 5-chloroisophthalic acid chloride, 5-methoxyisophthalic acid chloride, bis (chlorocarbonylphenyl) ether and the like can be mentioned.
  • Ar2 is a divalent aromatic group different from Ar1
  • Ar3 is a divalent aromatic group different from Ar1
  • Y is at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, and an alkylene group. Alternatively, it is a functional group
  • X represents a halogen atom.
  • the crystallinity of the meta-type total aromatic polyamide fiber is 5 to 35% in that the dye absorbency is good and it is easy to adjust to the target color with less dye or even if the dyeing conditions are weak. It is preferable to have. Further, it is more preferably 15 to 25% in that the surface of the dye is less likely to be unevenly distributed, the discoloration resistance is high, and the dimensional stability required for practical use can be ensured.
  • the residual solvent amount of the meta-type total aromatic polyamide fiber is 0.1% by weight or less (preferably 0.001 to 0.1% by weight) in that the excellent flame retardant performance of the meta-type aromatic polyamide fiber is not impaired. %) Is preferable.
  • the meta-type total aromatic polyamide fiber can be produced by the following method, and in particular, the crystallinity and the amount of residual solvent can be set in the above range by the method described later.
  • the method for polymerizing the meta-type total aromatic polyamide polymer is not particularly limited, and for example, the solution weights described in Japanese Patent Publication No. 35-14399, US Pat. No. 3,360,595, and Japanese Patent Publication No. 47-10863.
  • a legal or interfacial polymerization method may be used.
  • the spinning solution is not particularly limited, but an amide-based solvent solution containing an aromatic copolyamide polymer obtained by the above solution polymerization or interfacial polymerization may be used, or the polymer may be used from the above polymerization solution. It may be isolated and dissolved in an amide solvent.
  • amide-based solvent examples include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), and dimethyl sulfoxide.
  • the copolymerized aromatic polyamide polymer solution obtained as described above is stabilized by further containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, and can be used at a higher concentration and a lower temperature, which is preferable.
  • the alkali metal salt and the alkaline earth metal salt are preferably 1% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less, based on the total weight of the polymer solution.
  • the spinning solution (meta-type total aromatic polyamide polymer solution) obtained above is spun into the coagulating solution and coagulated.
  • the spinning device is not particularly limited, and a conventionally known wet spinning device can be used. Further, the number of spinning holes, the arrangement state, the hole shape, etc. of the spinneret need not be particularly limited as long as it can be stably wet-spun. For example, the number of holes is 1000 to 30,000 and the spinning hole diameter is 0.05. A multi-hole spinneret or the like for a rayon having a thickness of about 0.2 mm may be used.
  • the temperature of the spinning solution (meta-type total aromatic polyamide polymer solution) when spinning from the spinneret is appropriately in the range of 20 to 90 ° C.
  • an amide-based solvent preferably an aqueous solution having an NMP concentration of 45 to 60% by weight, which is substantially free of inorganic salts, is used in a bath solution temperature range of 10 to 50 ° C. Use. If the concentration of the amide solvent (preferably NMP) is less than 45% by weight, the skin becomes thick, the cleaning efficiency in the cleaning step is lowered, and it becomes difficult to reduce the amount of residual solvent in the fibers. On the other hand, when the concentration of the amide solvent (preferably NMP) exceeds 60% by weight, uniform coagulation cannot be performed up to the inside of the fiber, and therefore the amount of residual solvent in the fiber is also reduced. May be difficult.
  • the time for immersing the fibers in the coagulation bath is appropriately in the range of 0.1 to 30 seconds.
  • the drawing ratio was 3 to 4 times in a plastic stretching bath in which the concentration of the amide solvent (preferably NMP) was 45 to 60% by weight and the temperature of the bath solution was in the range of 10 to 50 ° C. Stretch with. After stretching, thorough washing is carried out through an aqueous solution having an NMP concentration of 10 to 30 ° C. of 20 to 40% by weight, followed by a warm water bath at 50 to 70 ° C.
  • concentration of the amide solvent preferably NMP
  • the washed fibers are subjected to dry heat treatment at a temperature of 270 to 290 ° C. to obtain meta-type aromatic polyamide fibers that satisfy the above ranges of crystallinity and residual solvent amount.
  • the para-type total aromatic polyamide fiber is represented by Technora (registered trademark), Kevlar (registered trademark) and Twaron (registered trademark), and is a fiber composed of a polyamide having an aromatic ring in the main chain. It may be poly-p-phenylene terephthalamide (PPTA) or a copolymerization type copolyparaphenylene-3,4'oxydiphenylene terephthalamide (PPODPA).
  • PPTA poly-p-phenylene terephthalamide
  • PPODPA copolymerization type copolyparaphenylene-3,4'oxydiphenylene terephthalamide
  • polyether ether ketone (PEEK) fibers in addition to the flame-retardant fibers, polyether ether ketone (PEEK) fibers, melamine fibers, phenol fibers, fluorofibers, polyphenylene sulfide (PPS) fibers, polyester fibers, acrylic fibers, acrylic fibers , Aliper polyamide fibers, conductive fibers, cellulose fibers, wool, silk and other fibers may be included.
  • the fabric may contain fibers containing an agent having infrared absorption performance and / or conductive performance.
  • the fibers contained in the fabric of the present invention may be long fibers (multifilaments) or short fibers.
  • short fibers having a fiber length of 25 to 200 mm (more preferably 30 to 150 mm) are preferable for blending with other fibers.
  • the single fiber fineness is preferably in the range of 0.5 to 5 dtex.
  • the fabric of the present invention contains at least one of an ultraviolet absorber and carbon particles (carbon black). Both may be included.
  • the ultraviolet absorber and / or carbon particles may be contained in the fibers constituting the fabric (for example, the flame-retardant fibers), or may be attached to the surface of the fabric. Further, the ultraviolet absorber and the carbon particles may be contained in the same fiber or may be contained in different fibers.
  • the content of the ultraviolet absorber is 0.2% by weight or more (more preferably 0.2 to 5.0% by weight, still more preferably 0.25 to 3) based on the weight of the fabric in terms of protection performance against electrical arcs. .0% by weight) is preferable.
  • the content of the carbon particles is 0.5% by weight or less (more preferably 0.01 to 0.5% by weight) with respect to the weight of the fabric in order to achieve both an arbitrary color appearance and protection performance against an electric arc. More preferably 0.1 to 0.5% by weight). If the fabric contains more than 0.5% by weight of carbon particles, the brightness index L value of the fabric may decrease. By setting the content of carbon particles to 0.5% by weight or less based on the weight of the fabric, the hue of the fabric can be made clearer.
  • the flame-retardant fiber may contain an ultraviolet absorber.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 1.0 to 3.0% by weight based on the weight of the fiber.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it has an ultraviolet absorbing effect.
  • salicylic acid-based compounds, benzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, benzoxazine-based compounds, bisphenol-based compounds, metal oxides (for example, titanium oxide, antimony oxide, zinc oxide, tin oxide, etc.) are exemplified.
  • the flame-retardant fiber may contain carbon particles.
  • the content of the carbon particles is preferably 0.1 to 3.0% by weight based on the weight of the fibers.
  • the average particle size of the carbon particles is preferably 0.1 ⁇ m or less (more preferably 0.01 to 0.1 ⁇ m).
  • the average particle size exceeds 0.1 ⁇ m, the structure or cluster, which is a secondary structural unit, becomes defective foreign matter as coarse agglomerates in the fiber, and these defective foreign matter may cause fluff or yarn breakage due to single yarn breakage. There is.
  • the flame retardant fiber may further contain additives such as antioxidants, heat stabilizers, flame retardants, matting agents, colorants, and inert fine particles.
  • the flame-retardant fiber containing an ultraviolet absorber or carbon particles is preferably a meta-type total aromatic polyamide fiber and / or a para-type total aromatic polyamide fiber. At that time, from the viewpoint of durability, it is preferably contained in the polymer forming the meta-type total aromatic polyamide fiber or the para-type total aromatic polyamide fiber, but it may be attached to the fiber surface.
  • the meta-type total aromatic polyamide fiber containing an ultraviolet absorber is 30 to 99% by weight based on the weight of the fabric. Further, the meta-type total aromatic polyamide fiber is 30 to 95% by weight (more preferably 60 to 85% by weight) with respect to the cloth weight, and the para-type total aromatic polyamide fiber is 3 to 40% by weight (more preferably 5) with respect to the cloth weight. It is preferable that the fiber containing an agent having infrared absorption performance and / or conductivity performance is 2 to 30% by weight).
  • the total of the meta-type total aromatic polyamide fiber, the para-type total aromatic polyamide fiber, and the fiber containing the agent having infrared absorption performance and / or conductivity performance is 100% by weight. Further, it is preferable that the total of the meta-type total aromatic polyamide fiber and the para-type total aromatic polyamide fiber is 100% by weight.
  • the fabric of the present invention can be produced, for example, by the following production method.
  • a spun yarn is obtained by using the flame-retardant fiber as described above and other fibers as needed.
  • the meta-type aromatic polyamide fiber containing an ultraviolet absorber is contained in an amount of 30 to 99% by weight (more preferably 40 to 90% by weight) based on the weight of the spun yarn.
  • the fibers constituting the fabric are blended and contained in the fabric as a blended yarn.
  • the blended yarn may be a blended cotton or blended yarn of the above fibers by a conventional method, but depending on the expected functional characteristics, a composite yarn using a core-sheath two-layer structure spun yarn, a core spun yarn or a cut-off yarn is used. It may be a thread.
  • the fiber length of each fiber is preferably 25 to 200 mm (more preferably 30 to 150 mm).
  • the fiber length of each fiber may be the same or different.
  • the spun yarn fineness (count) is preferably a cotton count (Ecc) of 20 to 60 in terms of yarn breakage resistance and strength.
  • the number of spun yarns constituting the spun yarn is preferably 60 or more (more preferably 60 to 300), and the raw cotton single fiber fineness is preferably 0.5 to 5.0 dtex (more preferably 0.5 to 3.0 dtex). ..
  • the twist coefficient (lower twist coefficient) of the spun yarn is preferably in the range of 2.0 to 4.2 (more preferably 3.0 to 4.0).
  • twist coefficient number of twists (times / 2.54 cm) / cotton count of spun yarn (Ecc) 1/2
  • the spinning method of the spun yarn may be a ring spinning, an innovative spinning such as MTS, MJS, MVS, or a normal spinning method such as ring spinning.
  • the twisting direction may be either the Z direction or the S direction.
  • a twist-preventing set (vacuum steam set) is applied to the spun yarn as needed, and then two or more spun yarns (preferably 2 to 4, particularly preferably 2) are pulled together and combined. Twist.
  • the twisting machine used for the combined twist include a twisting machine such as an up twister, a covering machine, an Italian twisting machine, and a double twister.
  • the twisting direction of the combined twist may be the additional twisting direction or the reverse twisting direction.
  • the number of twists is preferably 500 times / m or more, more preferably 700 to 3000 times / m, and particularly preferably 900 to 2000 times / m. If the number of twists is less than 500 times / m, the shape of the spun yarn may not be coiled after the anti-twist set and untwisting. Further, when the number of twists is 3000 times / m or more, the untwisting torque is high even if the twist prevention set is applied, and there is a possibility that there is a problem in workability when weaving the woven fabric in the next process.
  • an anti-twist set (a high-pressure vacuum steam set similar to the conventional aramid twin yarn anti-twist set) to the combined twist yarn. If it is necessary to provide a strong anti-twist set, the number of anti-twist sets may be increased, or the temperature and set time of the anti-twist set may be changed.
  • the set temperature may be 60 to 125 ° C.
  • the set time may be 20 to 40 minutes
  • the number of times may be 1 to 3 times.
  • the higher the set temperature and the longer the set time the better the settability is.
  • the raw cotton used for the spun yarn may be dyed (yarn-dyed) raw cotton or raw cotton, or the raw cotton that has been subjected to functional treatment (sweat absorption, quick-drying, antifouling, flame retardant, etc.) may be used. Good.
  • the method for producing the fabric of the present invention is not particularly limited, and any known method may be used.
  • at least flame-retardant fibers metal-type total aromatic polyamide fibers, etc.
  • the structure of the fabric is not particularly limited, and the three original structures such as plain weave, twill weave, and twill weave, the changing structure, the changing structure such as the changing twill weave, the vertical double weave, and the horizontal double weave
  • a woven fabric structure such as a single double structure is preferably exemplified.
  • the woven fabric having these woven fabric structures can be woven by a normal method using a normal loom such as a rapier loom or an air jet loom.
  • the number of layers is not particularly limited, and it may be a single layer or a woven fabric having a multi-layer structure of two or more layers. It may be knitted.
  • the fabric is post-processed after knitting and weaving, and specific post-processing steps can be exemplified by steps such as scouring, drying, relaxing, hair burning, dyeing and functionalization.
  • the smelting and relaxing treatment may be a spreading treatment or a liquid flow smelting / relaxing treatment. Specifically, it is a method of treating with a spread non-tension machine in continuous smelting and continuous drying, for example, a method using a softener smelter, a dry velvet, a shrink surfer, a short loop, a Luciol dryer and the like. In some cases, it is possible to omit the refining and relaxing steps.
  • the meta-type total aromatic polyamide fibers are colored with a dye. It is preferable that it is.
  • the dye is preferably a cationic dye.
  • Cationic dyes are water-soluble dyes that are soluble in water and have basic groups, and are often used for dyeing acrylic fibers, natural fibers, cationic dyeable polyester fibers, and the like.
  • Cationic dyes include, for example, diacrylic methane, triacrylic methane, quinoneimine (azine, oxazine, thiazine), xanthene, methine (polymethine, azamethin), heterocyclic azo (thiazole azo, triazole azo, benzothiazole azo). ), Anthraquinone type, etc.
  • a cationic dye that is dispersed by blocking a basic group, but both can be used. Of these, the azo type is preferable.
  • the fabric of the present invention is preferably dyed in a dyeing bath containing the above-mentioned cationic dye. At that time, a method of dyeing at 115 to 135 ° C., performing a reduction cleaning treatment, and drying can also be adopted.
  • a carrier agent for the dyeing process of the fabric it is preferable to use a carrier agent for the dyeing process of the fabric, and the dyeing process of the same bath of the cationic dye and the carrier agent can be adopted.
  • a special surfactant before cation dyeing it is possible to deepen the dyeing by spreading dyeing.
  • the carrier agent is, for example, DL- ⁇ -ethylphenethyl alcohol, 2-ethoxybenzyl alcohol, 3-chlorobenzyl alcohol, 2,5-dimethylbenzyl alcohol, 2-nitrobenzyl alcohol, p-isopropylbenzyl alcohol, 2 -Selected from methyl phenethyl alcohol, 3-methylphenethyl alcohol, 4-methylphenethyl alcohol, 2-methoxybenzyl alcohol, 3-iodobenzyl alcohol, silica skin alcohol, p-anisyl alcohol, benzhydrol and cyclohexylpyrrolidone. It is preferably at least one kind.
  • the amount of the carrier agent is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the flame-retardant fiber (meta-type total aromatic polyamide fiber, etc.).
  • the ultraviolet absorber may be fixed to the surface of the fabric (the surface of the fibers constituting the fabric) with a binder resin.
  • the ultraviolet absorber may be fixed to both sides (entire surface) of the fabric, or may be fixed to only one side.
  • the amount of the ultraviolet absorber to be fixed to the cloth is preferably in the range of 0.02 to 50 g / m 2 (more preferably 0.1 to 30 g / m 2) with respect to the cloth. If the amount of the ultraviolet absorber fixed is less than this range, the fabric may not be able to absorb the electromagnetic wave energy of the electric arc, and the effect of suppressing the energy reaching the human body may not be sufficient. On the contrary, if the amount of the ultraviolet absorber fixed is larger than the above range, the effect is sufficient, but it is not economical.
  • the binder resin is not particularly limited, and examples thereof include urethane resin, acrylic resin, polyester resin, silicone resin, vinyl chloride resin, and nylon resin.
  • the amount of the binder resin fixed is preferably in the range of 0.01 to 40 g / m 2 (more preferably 1 to 30 g / m 2 ) with respect to the fabric based on the resin solid content.
  • the ultraviolet absorber and the binder resin are applied to the fabric as a compounding composition of both.
  • the compounding composition may be composed of either an aqueous system or a solvent system, but the aqueous system is preferable in terms of the working environment of the processing process.
  • the solvent examples include toluene, isopropyl alcohol, dimethylformamide, methyl ethyl ketone, ethyl acetate and the like.
  • An epoxy-based cross-linking agent may be used in combination with this compounding composition.
  • an appropriate additive may be further used in combination for the purpose of improving the adhesiveness to the fabric body.
  • the blending ratio of the ultraviolet absorber and the binder resin is preferably in the range of 1: 0.1 to 1:50 (more preferably 1: 0.5 to 1:40). If the blending ratio of the binder resin is less than this range, the ultraviolet absorber tends to fall off during washing after the fabric is used as a protective product, so that the protective performance against electric arc may be deteriorated. On the contrary, if the blending ratio of the binder resin is larger than the above range, the flame retardancy of the fabric may decrease.
  • the ultraviolet absorber and the binder resin As a means for applying the ultraviolet absorber and the binder resin to the fabric, first, both are made into the above-mentioned compounding composition, and then the compounding composition is applied to a known compounding method such as a padding method, a gravure coating method, or a screen printing method. Means can be used.
  • the ultraviolet absorber used is not particularly limited as long as it has an ultraviolet absorbing effect.
  • salicylic acid-based compounds, benzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, benzoxazine-based compounds, bisphenol-based compounds, metal oxides (for example, titanium oxide, antimony oxide, zinc oxide, tin oxide, etc.) are exemplified.
  • metal oxides for example, titanium oxide, antimony oxide, zinc oxide, tin oxide, etc.
  • the ultraviolet absorber absorbs the electromagnetic wave energy generated at the time of the accident, thereby suppressing the energy reaching the human body.
  • damage to the human body can be suppressed.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably in the range of 0.2 to 5.0% by weight (more preferably 0.25 to 3.0% by weight) with respect to the weight of the fabric.
  • the sweat absorbent is preferably polyethylene glycol diacrylate, a derivative of polyethylene glycol diacrylate, polyethylene terephthalate-polyethylene glycol copolymer, or water-soluble polyurethane.
  • the method of applying the sweat absorbing agent to the fabric include a method of padding treatment and a method of treating the fabric in the same bath as the dyeing solution at the time of dyeing.
  • the basis weight of the cloth is preferably in the range of 120 to 260 g / m 2 (more preferably 150 to 240 g / m 2). If it is smaller than this range, the effect of suppressing electromagnetic waves and heat energy reaching the human body may not be sufficient when the cloth is used for work clothes and an electrical arc accident occurs. On the contrary, if it is larger than the above range, the effect is sufficient, but there is a possibility that the comfort and activity of wearing the work clothes may be deteriorated.
  • the fabric of the present invention preferably has an average absorption rate of 90% or more (more preferably 90 to 99%) with respect to incident light having a wavelength of 200 to 400 nm (ultraviolet boundary region).
  • the average absorption rate can be measured with "UV3100S MPC-3100" manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the fabric has a brightness index L value of 25 or more (more preferably 30 or more, still more preferably 40 to 80).
  • a brightness index L value of 25 or more (more preferably 30 or more, still more preferably 40 to 80).
  • work clothes worn by workers, firefighters, and paramedics of electric power companies and chemical companies are required to have high brightness for identification and visibility.
  • the lightness index L value is lower than 25, a dark hue such as black or dark blue is obtained, which reduces identification and visibility, which is not preferable for work clothes that require color.
  • the ATPV value is preferably 8.0 cal / cm 2 or more (more preferably 8.0 to 10.0 cal / cm 2 ).
  • the residual dust time measured by the combustion test described in ISO 15025: 2000 Procedure B method is 1 second or less (more preferable). Is preferably 0.01 to 1 second).
  • the fabric of the present invention has the above-mentioned structure, it is possible to obtain a fabric having excellent protection against electric arcs, resistance to flash flames, and further having an arbitrary color hue.
  • the protective product of the present invention comprises arc protective clothing, flameproof protective clothing, work clothing, activity clothing, a hat (including a hood, a hood, etc.), gloves (including an arm cover, etc.), and protection using the above-mentioned cloth.
  • the work clothes include work clothes for steelworks and steel factories, work clothes for welding work, work clothes in an explosion-proof area, and the like.
  • the gloves include work gloves used in the aircraft industry, the information equipment industry, the precision equipment industry, etc. that handle precision parts. In such protective products, it is preferable to use the front surface of the fabric as the outside air side surface and the back surface as the skin side surface.
  • the protective product uses the above-mentioned cloth, it has not only flame retardancy but also resistance (protective power) to flash flames, and further has an arbitrary color hue. It is also lightweight and comfortable and safe to wear.
  • the resistance (protective power) to the flash flame the more the fabrics are laminated like a sashiko (quilt stitch), the higher the resistance (protective power).
  • Example 1 A meta-type total aromatic polyamide fiber (single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm), para-type total fragrance, which is kneaded with an ultraviolet absorber (benzotriazole-based compound) in an amount of 3.0% by weight based on the fiber weight and does not contain carbon particles.
  • an ultraviolet absorber benzotriazole-based compound
  • a cotton count 40/1 spun yarn is made with a twist number of 23.4 times / 2.54 cm (twist direction Z) so as to be 5% by weight, and then a twist number of 23.4 times / 2.54 cm (twist).
  • a twin yarn combined twisted yarn (A) was obtained in the direction S).
  • a woven fabric having a warp density of 78 threads / 2.54 cm and a weft density of 42 threads / 2.54 cm in a twill weave (2/1 twill structure) using the twin yarns and twisted yarns (A) for the warp threads and the weft threads. was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (raw machine) is de-zipped and scoured by a conventional method, dried, and then heated from room temperature in a dyeing bath containing a cationic dye (for beige color) and a carrier agent using a liquid flow dyeing machine. Then, it was stained at 130 ° C. for 60 minutes. After that, a finishing set was performed.
  • the warp density is 83 lines / 2.54 cm
  • the weft density is 46 lines / 2.54 cm
  • the content of the ultraviolet absorber is 2.9% by weight based on the weight of the cloth
  • the incident is 200 to 400 nm.
  • the average absorption rate for light is 95%
  • the brightness index L value is 42
  • the grain size is 182 g / m 2
  • the residual dust time in the combustion test is 0.8 seconds
  • the ATPV value is 8.6 cal / cm 2. It was.
  • the surface had a beige color appearance.
  • meta-type total aromatic polyamide fibers that do not contain ultraviolet absorbers and carbon particles (manufactured by Teijin Co., Ltd., "Teijinconex NEO” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm), para-type all Using aromatic polyamide fiber (manufactured by Teijin Aramid Co., Ltd., "Twaron” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 50 mm), meta-type total aromatic polyamide fiber: 95% by weight, para-type total aromatic polyamide Fiber: A spun yarn with a cotton count of 40/1 is made with a twist number of 23.4 times / 2.54 cm (twist direction Z) so as to have a fiber: 5% by weight, and then a twist number of 23.4 times / 2.54 cm (twist number 23.4 times / 2.54 cm). A twin yarn combined twisted yarn (A) was obtained in the twisting direction S).
  • an ultraviolet absorber (benzotriazole-based compound) is kneaded, and a meta-type aromatic polyamide fiber (single fiber fineness 2.2 dtex, fiber length 51 mm) containing no carbon particles, para-type Total aromatic polyamide fiber (manufactured by Teijin Aramid Co., Ltd., "Twaron” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 50 mm) is used, meta-type total aromatic polyamide fiber: 95% by weight, para-type total aromatic Polyamide fiber: A spun yarn having a cotton count of 40/1 is made with a twist number of 23.4 times / 2.54 cm (twist direction Z) so as to have a twist number of 5% by weight, and then a twist number of 23.4 times / 2.54 cm. A twin yarn combined twisted yarn (B) was obtained in (twisting direction S).
  • the warp density is 77 / 2.54 cm in a twill weave (2/1 twill structure).
  • a woven fabric with a weft density of 52 yarns / 2.54 cm was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (raw machine) is de-zipped and scoured by a conventional method, dried, and then heated from room temperature in a dyeing bath containing a cationic dye (for beige color) and a carrier agent using a liquid flow dyeing machine. Then, it was stained at 130 ° C. for 60 minutes. After that, a finishing set was performed.
  • the warp density is 80 lines / 2.54 cm
  • the weft density is 57 lines / 2.54 cm
  • the content of the ultraviolet absorber is 1.2% by weight based on the weight of the cloth
  • the incident is 200 to 400 nm.
  • the average absorption rate for light is 93%
  • the brightness index L value is 38
  • the grain is 180 g / m 2
  • the residual dust time in the combustion test is 0.6 seconds
  • the ATPV value is 8.3 cal / cm 2. It was.
  • the surface had a beige color appearance.
  • Meta-type aromatic polyamide fiber containing no ultraviolet absorber and carbon particles manufactured by Teijin Co., Ltd., "Teijinconex NEO” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm
  • para-type total aromatic polyamide fiber "Twaron” (registered trademark) manufactured by Teijin Aramid Co., Ltd., single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 50 mm
  • meta-type total aromatic polyamide fiber 95% by weight
  • para-type total aromatic polyamide fiber 5% by weight.
  • a woven fabric having a warp density of 78 threads / 2.54 cm and a weft density of 42 threads / 2.54 cm in a twill weave (2/1 twill structure) using the twin yarn combined twisted yarn (A) for the warp and weft. was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (raw machine) is de-zipped and scoured by a conventional method, dried, and then heated from room temperature in a dyeing bath containing a cationic dye (for beige color) and a carrier agent using a liquid flow dyeing machine. Then, it was stained at 130 ° C. for 60 minutes. After that, a finishing set was performed and used as a base cloth.
  • composition of compounding composition ⁇ Acrylic binder 3.0% (solid content 40%) ⁇ Benzotriazole compound aqueous dispersion 3.0% (solid content 15%) ⁇ Water 95% Then, the padding method, after the entire fiber surface of the fabric base cloth imparted with the blend composition (benzotriazole compound content 0.45 g / m 2, the binder resin solids 1.2 g / m 2), at 160 ° C. It was dried to obtain a cloth.
  • the warp density is 84 lines / 2.54 cm
  • the weft density is 45 lines / 2.54 cm
  • the content of the ultraviolet absorber is 0.25% by weight based on the weight of the cloth
  • the incident is 200 to 400 nm.
  • the average absorption rate for light is 91%
  • the brightness index L value is 49
  • the grain is 183 g / m 2
  • the residual dust time in the combustion test is 0.9 seconds
  • the ATPV value is 8.1 cal / cm 2. It was.
  • the surface had a beige color appearance.
  • Example 4 Meta-type total aromatic polyamide fiber (single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm) containing no carbon particles, para-type total aromatic polyamide by kneading an ultraviolet absorber (titanium oxide) in an amount of 1.5% by weight based on the fiber weight.
  • an ultraviolet absorber titanium oxide
  • a woven fabric having a warp density of 78 threads / 2.54 cm and a weft density of 42 threads / 2.54 cm in a twill weave (2/1 twill structure) using the twin yarn combined twisted yarn (A) for the warp and weft. was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (raw machine) is de-zipped and scoured by a conventional method, dried, and then heated from room temperature in a dyeing bath containing a cationic dye (for beige color) and a carrier agent using a liquid flow dyeing machine. Then, it was stained at 130 ° C. for 60 minutes. After that, a finishing set was performed.
  • the warp density is 83 lines / 2.54 cm
  • the weft density is 46 lines / 2.54 cm
  • the content of the ultraviolet absorber is 2.9% by weight based on the weight of the cloth, 200 to 400.
  • the average absorption rate for incident light at nm is 95%
  • the brightness index L value is 44
  • the grain size is 182 g / m 2
  • the residual dust time in the combustion test is 0.8 seconds
  • the ATPV value is 8.8 cal / cm 2 . It was good.
  • the surface had a beige color appearance.
  • Meta-type aromatic polyamide fiber containing no ultraviolet absorber and carbon particles manufactured by Teijin Co., Ltd., "Teijinconex NEO” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm
  • para-type total aromatic polyamide fiber "Twaron” (registered trademark) manufactured by Teijin Aramid Co., Ltd., single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 50 mm
  • meta-type total aromatic polyamide fiber 95% by weight
  • para-type total aromatic polyamide fiber 5% by weight.
  • a woven fabric having a warp density of 78 threads / 2.54 cm and a weft density of 42 threads / 2.54 cm in a twill weave (2/1 twill structure) using the twin yarn combined twisted yarn (A) for the warp and weft. was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (raw machine) is de-zipped and scoured by a conventional method, dried, and then heated from room temperature in a dyeing bath containing a cationic dye (for beige color) and a carrier agent using a liquid flow dyeing machine. Then, it was stained at 130 ° C. for 60 minutes. After that, a finishing set was performed.
  • the warp density was 83 lines / 2.54 cm
  • the weft density line was 46 lines / 2.54 cm
  • the content of the ultraviolet absorber was 0% by weight based on the weight of the cloth
  • the average absorption rate for incident light of 200 to 400 nm was 88. %
  • the brightness index L value was 41
  • the grain size was 182 g / m 2
  • the remaining dust time in the combustion test was 0.8 seconds
  • the ATPV value was 7.1 cal / cm 2 , which was poor.
  • meta-type total aromatic polyamide fibers that do not contain ultraviolet absorbers and carbon particles (manufactured by Teijin Co., Ltd., "Teijinconex NEO” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm), para-type all Aromatic polyamide fiber (manufactured by Teijin Aramid Co., Ltd., "Twaron” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 50 mm), conductive acrylic fiber (single fiber) as a fiber containing an agent having infrared absorption performance and conductive performance Fineness 3.3 dtex, fiber 38 mm, sheath part: acrylic / core part: eccentric core sheath type conductive acrylic fiber of metal compound), meta type total aromatic polyamide fiber: 80% by weight, para type total aromatic polyamide fiber A cotton count 40/1 spun yarn is made with a twist number of 23.4 times / 2.54 cm (twist direction Z) so that the
  • the warp density is 77 / 2.54 cm in a twill weave (2/1 twill structure).
  • a woven fabric with a weft density of 52 yarns / 2.54 cm was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (raw machine) is de-zipped and scoured by a conventional method, dried, and then heated from room temperature in a dyeing bath containing a cationic dye (for beige color) and a carrier agent using a liquid flow dyeing machine. Then, it was stained at 130 ° C. for 60 minutes. After that, a finishing set was performed.
  • the warp density is 80 lines / 2.54 cm
  • the weft density is 57 lines / 2.54 cm
  • the carbon particle content is 0.43% by weight based on the weight of the cloth
  • the brightness index L value is 45.
  • the grain size was 182 g / m 2
  • the ATPV value was 8.3 cal / cm 2 , which was good.
  • the surface had a beige color appearance.
  • Example 6 A cloth (arc protective woven fabric) was obtained in the same manner as in Example 5 except that the cationic dye was dyed with a dye for blue color.
  • the warp density is 81 / 2.54 cm
  • the weft density is 57 / 2.54 cm
  • the carbon particle content is 0.43% by weight based on the weight of the fabric
  • the brightness index L value is 35.
  • the grain size was 184 g / m 2
  • the ATPV value was 8.6 cal / cm 2 , which was good.
  • the surface also had a blue-collar appearance.
  • Example 7 For warp yarns, twin yarns and twisted yarns (A) were obtained in the same manner as in Example 5. Also, for weft, 1.7% by weight of carbon particles with an average particle size of 0.04 ⁇ m are kneaded, and a meta-type total aromatic polyamide fiber containing no ultraviolet absorber (manufactured by Teijin Co., Ltd., “Teijinconex” (registered) (Trademark), single fiber fineness 2.2 dtex, fiber length 51 mm), para-type total aromatic polyamide fiber (manufactured by Teijin Aramid Co., Ltd., "Twaron” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 50 mm) is used.
  • a meta-type total aromatic polyamide fiber containing no ultraviolet absorber manufactured by Teijin Co., Ltd., “Teijinconex” (registered) (Trademark), single fiber fineness 2.2 dtex, fiber length 51 mm
  • Meta-type total aromatic polyamide fiber 65% by weight, para-type total aromatic polyamide fiber: 35% by weight, twist number 23.4 times / 2.54 cm (twist direction Z), cotton count 40/1 A spun yarn was produced, and then a twin yarn and a twisted yarn (B) was obtained at a twist number of 23.4 times / 2.54 cm (twisting direction S).
  • the warp density is 77 / 2.54 cm in a twill weave (2/1 twill structure).
  • a woven fabric with a weft density of 52 yarns / 2.54 cm was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (raw machine) is de-zipped and scoured by a conventional method, dried, and then heated from room temperature in a dyeing bath containing a cationic dye (for beige color) and a carrier agent using a liquid flow dyeing machine. Then, it was stained at 130 ° C. for 60 minutes. After that, a finishing set was performed.
  • the warp density is 79 lines / 2.54 cm
  • the weft density is 57 lines / 2.54 cm
  • the carbon particle content is 0.46% by weight based on the weight of the cloth
  • the brightness index L value is 42.
  • the grain size was 180 g / m 2
  • the ATPV value was 8.8 cal / cm 2 , which was good.
  • the surface had a beige color appearance.
  • Example 8 For weft, 1.1% by weight of carbon particles with an average particle size of 0.5 ⁇ m are kneaded, and a meta-type total aromatic polyamide fiber containing no ultraviolet absorber (manufactured by Teijin Limited, "Teijinconex” (registered trademark)) , Single fiber fineness 2.2 dtex, fiber length 51 mm) was used, and a cloth (arc protective woven fabric) was obtained in the same manner as in Example 5.
  • a meta-type total aromatic polyamide fiber containing no ultraviolet absorber manufactured by Teijin Limited, "Teijinconex” (registered trademark)
  • Single fiber fineness 2.2 dtex, fiber length 51 mm was used, and a cloth (arc protective woven fabric) was obtained in the same manner as in Example 5.
  • the warp density is 81 / 2.54 cm
  • the weft density is 57 / 2.54 cm
  • the carbon particle content is 0.43% by weight based on the weight of the fabric
  • the brightness index L value is 44.
  • the surface had a beige color appearance
  • the texture was 184 g / m 2
  • the ATPV value was 8.4 cal / cm 2 , which was good, but it was caused by fluff and yarn breakage due to single yarn breakage.
  • the appearance quality of the fabric was mediocre.
  • the warp density is 80 lines / 2.54 cm
  • the weft density is 57 lines / 2.54 cm
  • the carbon particle content is 0.79% by weight based on the weight of the cloth
  • the brightness index L value is 23.
  • the texture was 182 g / m 2
  • the ATPV value was 8.3 cal / cm 2 , which was good, but the surface became black due to the carbon particles, and the visibility was low.
  • Meta-type total aromatic polyamide fiber 93% by weight, para-type total aromatic polyamide fiber: 5% by weight, conductive acrylic fiber: 2% by weight, twist number 23.4 times / 2.54 cm (twist direction)
  • a spun yarn having a cotton count of 40/1 was produced in Z), and then a twin yarn combined twisted yarn (A) was obtained with a twist number of 23.4 times / 2.54 cm (twisting direction S).
  • twin yarns and twisted yarns (A) are used for both the warp and the weft, and the warp density is 86 / 2.54 cm and the weft density is 60 / 2.54 cm in a twill weave (2/1 twill structure). Woven fabric was woven.
  • the obtained raw machine was smelted by a conventional method, dried, and then finished set.
  • the warp density is 86 / 2.54 cm
  • the weft density is 63 / 2.54 cm
  • the carbon black content is 1.0% by weight based on the weight of the fabric
  • the brightness index L value is 19.
  • the texture was 178 g / m 2
  • the ATPV value was 8.4 cal / cm 2 , which was good, but the surface had a black appearance and the visibility was low.
  • a fabric and a protective product that are flame-retardant and have excellent protection performance against an electric arc, and that can have an arbitrary color appearance are provided, and their industrial value is extremely large.

Abstract

課題は、難燃性だけで電気的アークに対する防護性能にも優れ、さらには任意のカラー外観が可能な布帛および防護製品を提供することであり、解決手段は、難燃繊維を含む布帛において、紫外線吸収剤またはカーボン粒子を布帛に含ませ、布帛の明度指数L値を25以上とすることである。

Description

布帛および防護製品
 本発明は、難燃性だけで電気的アークに対する防護性能にも優れ、さらには任意のカラー外観が可能な布帛および防護製品に関するものである。
 電気設備付近で作業する人や、電気設備付近での事故に対応する救急隊員は、潜在的に電気的アークやフラッシュ火災にさらされる可能性がある。電気的アークは、通常、数千ボルトおよび数千アンペアの電気を伴う非常に激変的な事象である。アーク放電は、2つの電極間の電位差(電圧)によって、気体分子が電離しイオン化が起こり、プラズマを生み出した結果、その中を電気が流れる。すなわち、普段は伝導性のない気体中に電流が流れる現象をいう。このような電気的アークやフラッシュ火災に対する防護のために各種の難燃繊維を用いた布帛が提案されている。例えば、特許文献1では、カーボン粒子を含むアラミド繊維を用いた布帛が提案されている。
 しかしながら、かかる布帛は、アーク防護性能を有するものの、カーボン粒子を多く含んでいるためカラーの選択に制限があった。
国際公開第2017/094477号パンフレット
 本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、難燃性だけで電気的アークに対する防護性能にも優れ、さらには任意のカラー外観が可能な布帛および防護製品を提供することにある。
 本発明者は上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、布帛を構成する繊維などを巧みに工夫することにより、難燃性に優れるだけでなく、電気的アークに対する防護性能が向上し、かつ任意のカラーの色相が可能となることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
 かくして本発明によれば、「難燃繊維を含む布帛であって、紫外線吸収剤またはカーボン粒子を含み、明度指数L値が25以上であることを特徴とする布帛。」が提供される。
 その際、前記難燃繊維が、前記紫外線吸収剤を含有するメタ型全芳香族ポリアミド繊維であることが好ましい。また、前記紫外線吸収剤が、バインダー樹脂で布帛に固着されていることが好ましい。また、前記紫外線吸収剤が、サリチル酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾオキサジン系化合物、ビスフェノール系化合物、および金属酸化物からなる群から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。また、前記紫外線吸収剤の含有量が布帛重量対比0.2~5.0重量%の範囲であることが好ましい。
 本発明の布帛において、波長200~400nmの入射光に対する平均吸収率が90%以上であることが好ましい。また、前記難燃繊維が、前記カーボン粒子を含有するメタ型全芳香族ポリアミド繊維であることが好ましい。その際、前記カーボン粒子の平均粒子径が0.1μm以下であることが好ましい。また、前記カーボン粒子の含有量が布帛重量対比0.5重量%以下であることが好ましい。また、赤外線吸収性能および/または導電性能を有する剤を含有する繊維をさらに含むことが好ましい。また、耐アーク性試験ASTM F1959-1999により測定されるATPV値が8.0cal/cm以上であることが好ましい。また、ISO 15025:2000 Procedure B法に記載の燃焼試験により測定される残じん時間が1秒以下であることが好ましい。
 また、本発明によれば、前記の布帛を用いてなる、アーク防護服、防炎防護服、作業服、活動服、帽子、手袋、防護用エプロン、および防護用部材からなる群より選択されるいずれかの防護製品が提供される。
 本発明によれば、難燃性だけで電気的アークに対する防護性能にも優れ、さらには任意のカラー外観が可能な布帛および防護製品が得られる。
 以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明に用いられる難燃繊維は、JIS L 1091(1999) E―2法によるLOIが25以上の難燃繊維である。
 かかる難燃繊維は、例えば、メタ型全芳香族ポリアミド繊維(メタアラミド繊維)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(パラアラミド繊維)などの全芳香族ポリアミド繊維、ポリベンゾイミダゾール繊維、ポリイミド繊維、ポリアミドイミド繊維、ポリエーテルイミド繊維、ポリアリレート繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、ノボロイド繊維、難燃アクリル繊維、ポリクラール繊維、難燃ポリエステル繊維、難燃綿繊維、難燃レーヨン繊維、難燃ビニロン繊維、難燃ウール繊維などを単一または混合して使用することができる。
 さらに、難燃繊維は、融点が300℃以上であることが好ましい。そのような繊維として、全芳香族ポリアミド繊維(メタ型全芳香族ポリアミド繊維またはパラ型全芳香族ポリアミド繊維)、ポリベンゾイミダゾール繊維、ポリイミド繊維、ポリアミドイミド繊維、酸化ポリアクリルニトリル繊維などが例示される。
 特に、難燃繊維は、LOIが26以上、かつ、融点が400℃以上であることが好ましい。かかる繊維として、全芳香族ポリアミド繊維(メタ型全芳香族ポリアミド繊維またはパラ型全芳香族ポリアミド繊維)を例示することができる。
 ここで、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とは、その繰返し単位の85モル%以上がm-フェニレンイソフタルアミドであるポリマーからなる繊維である。かかるメタ型全芳香族ポリアミドは、15モル%未満の範囲内で第3成分を含んだ共重合体であっても差しつかえない。
 このようなメタ型全芳香族ポリアミドは、従来から公知の界面重合法により製造することができ、そのポリマーの重合度としては、0.5g/100mlの濃度のN-メチル-2-ピロリドン溶液で測定した固有粘度(I.V.)が1.3~1.9dl/gの範囲のものが好ましく用いられる。
 上記メタ型全芳香族ポリアミドにはアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩が含有されていてもよい。アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ヘキシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルテトラデシルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩等の化合物が好ましく例示される。なかでもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、またはドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩は、入手しやすく、熱的安定性も良好なうえ、N-メチル-2-ピロリドンに対する溶解度も高いため特に好ましく例示される。
 上記アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩の含有割合は、十分な染色性の改良効果を得るために、ポリ-m-フェニレンイソフタルアミドに対して2.5モル%以上、好ましくは3.0~7.0モル%の範囲にあるものが好ましい。
 また、ポリ-m-フェニレンイソフタルアミドとアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を混合する方法としては、溶媒中にポリ-m-フェニレンイソフタルアミドを混合、溶解し、それにアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を溶媒に溶解する方法などが用いられそのいずれを用いてもよい。このようにして得られたドープは、従来から公知の方法により繊維に形成される。
 メタ型全芳香族ポリアミド繊維に用いるポリマーは、染着性や耐変褪色性を向上させる等目的で、下記の式(1)で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第3成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し1~10mol%となるように共重合させることも可能である。
  -(NH-Ar1-NH-CO-Ar1-CO)- ・・・式(1)
ここで、Ar1はメタ配位または平行軸方向以外に結合基を有する2価の芳香族基である。
 また、第3成分として共重合させることも可能であり、式(2)、(3)に示した芳香族ジアミンの具体例としては、例えば、p-フェニレンジアミン、クロロフェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、アセチルフェニレンジアミン、アミノアニシジン、ベンジジン、ビス(アミノフェニル)エーテル、ビス(アミノフェニル)スルホン、ジアミノベンズアニリド、ジアミノアゾベンゼン等が挙げられる。式(4)、(5)に示すような芳香族ジカルボン酸ジクロライドの具体例としては、例えば、テレフタル酸クロライド、1,4-ナフタレンジカルボン酸クロライド、2,6-ナフタレンジカルボン酸クロライド、4,4’-ビフェニルジカルボン酸クロライド、5-クロルイソフタル酸クロライド、5-メトキシイソフタル酸クロライド、ビス(クロロカルボニルフェニル)エーテルなどが挙げられる。
  HN-Ar2-NH ・・・式(2)
  HN-Ar2-Y-Ar2-NH ・・・式(3)
  XOC-Ar3-COX ・・・式(4)
  XOC-Ar3-Y-Ar3-COX ・・・式(5)
 ここで、Ar2はAr1とは異なる2価の芳香族基、Ar3はAr1とは異なる2価の芳香族基、Yは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも1種の原子または官能基であり、Xはハロゲン原子を表す。
 また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の結晶化度は、染料の吸尽性がよく、より少ない染料でまたは染色条件が弱くても狙いの色に調整し易いという点で、5~35%であることが好ましい。さらには、染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性も高い点および実用上必要な寸法安定性も確保できる点で15~25%であることがより好ましい。
 また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の残存溶媒量は、メタ型芳香族ポリアミド繊維の優れた難燃性能を損なわない点で、0.1重量%以下(好ましくは0.001~0.1重量%)であることが好ましい。
 前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維は以下の方法により製造することができ、特に後述する方法により、結晶化度や残存溶媒量を上記範囲とすることができる。
 メタ型全芳香族ポリアミドポリマーの重合方法としては、特に限定する必要はなく、例えば特公昭35-14399号公報、米国特許第3360595号公報、特公昭47-10863号公報などに記載された溶液重合法、界面重合法を用いてもよい。
 紡糸溶液としては、とくに限定する必要はないが、上記溶液重合や界面重合などで得られた、芳香族コポリアミドポリマーを含むアミド系溶媒溶液を用いてもよいし、上記重合溶液から該ポリマーを単離し、これをアミド系溶媒に溶解したものを用いてもよい。
 ここで用いられるアミド系溶媒としては、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)、ジメチルスルホキシドなどを例示することができる。
 上記の通り得られた共重合芳香族ポリアミドポリマー溶液は、さらにアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含むことにより安定化され、より高濃度、低温での使用が可能となり好ましい。好ましくはアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩がポリマー溶液の全重量に対して1重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下である。
 紡糸・凝固工程においては、上記で得られた紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)を凝固液中に紡出して凝固させる。
 紡糸装置としては特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状等は特に制限する必要はなく、例えば、孔数が1000~30000個、紡糸孔径が0.05~0.2mmのスフ用の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。
 また、紡糸口金から紡出する際の紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)の温度は、20~90℃の範囲が適当である。
 繊維を得るために用いる凝固浴としては、実質的に無機塩を含まない、アミド系溶媒、好ましくはNMPの濃度が45~60重量%の水溶液を、浴液の温度10~50℃の範囲で用いる。アミド系溶媒(好ましくはNMP)の濃度が45重量%未満ではスキンが厚い構造となってしまい、洗浄工程における洗浄効率が低下し、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。一方、アミド系溶媒(好ましくはNMP)の濃度が60重量%を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができず、このためやはり、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となるおそれがある。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、0.1~30秒の範囲が適当である。
 引続き、アミド系溶媒(好ましくはNMP)の濃度が45~60重量%の水溶液であり、浴液の温度を10~50℃の範囲とした可塑延伸浴中にて、3~4倍の延伸倍率で延伸を行う。延伸後、10~30℃のNMPの濃度が20~40重量%の水溶液、続いて50~70℃の温水浴を通して十分に洗浄を行う。
 洗浄後の繊維は、温度270~290℃にて乾熱処理を施し、上記の結晶化度および残存溶媒量の範囲を満たすメタ型芳香族ポリアミド繊維を得ることができる。
 また、前記パラ型全芳香族ポリアミド繊維は、テクノーラ(登録商標)、ケブラー(登録商標)およびトワロン(登録商標)に代表されるものであり、主鎖中に芳香族環を有するポリアミドからなる繊維であり、ポリ-p-フェニレンテレフタルアミド(PPTA)でもよいし共重合タイプのコポリパラフェニレン-3,4’オキシジフェニレンテレフタルアミド(PPODPA)であってもよい。
 本発明の布帛において、前記難燃繊維のほか、さらに、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、ポリフェニレンスルフィド(PPS)繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、アクリル系繊維、脂肪族ポリアミド繊維、導電繊維、セルロース繊維、羊毛、絹などの繊維が含まれていてもよい。また、赤外線吸収性能および/または導電性能を有する剤を含有する繊維が布帛に含まれていてもよい。
 本発明の布帛に含まれる繊維(前記難燃繊維など)において、繊維は、長繊維(マルチフィラメント)でもよいし短繊維でもよい。特に、他の繊維と混紡する上で繊維長25~200mm(より好ましくは30~150mm)の短繊維が好ましい。また、単繊維繊度としては0.5~5dtexの範囲が好ましい。
 本発明の布帛は、紫外線吸収剤およびカーボン粒子(カーボンブラック)のうち少なくともどちらか一方を含む。両方を含んでいてもよい。その際、紫外線吸収剤および/またはカーボン粒子は布帛を構成する繊維(例えば、前記難燃繊維など)中に含まれていてもよいし、布帛表面に付着していてもよい。また、紫外線吸収剤とカーボン粒子は同一の繊維に含まれていてもよいし、異なる繊維に含まれていてもよい。前記紫外線吸収剤の含有量としては、電気的アークに対する防護性能の点で布帛重量対比0.2重量%以上(より好ましくは0.2~5.0重量%、さらに好ましくは0.25~3.0重量%)であることが好ましい。また、前記カーボン粒子の含有量としては、任意のカラー外観と電気的アークに対する防護性能を両立させる上で布帛重量対比0.5重量%以下(より好ましくは0.01~0.5重量%、さらに好ましくは0.1~0.5重量%)であることが好ましい。布帛がカーボン粒子を0.5重量%より多く含むと布帛の明度指数L値が低下するおそれがある。カーボン粒子の含有量を布帛重量対比0.5重量%以下とすることで、より布帛の色相をはっきりとさせることができる。
 例えば、前記難燃繊維が紫外線吸収剤を含有していてもよい。その際、紫外線吸収剤の含有量は繊維重量対比1.0~3.0重量%であることが好ましい。紫外線吸収剤としては、紫外線吸収効果を有するものであれば特に限定されない。例えば、サリチル酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾオキサジン系化合物、ビスフェノール系化合物、金属酸化物(例えば、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化スズなど)などが例示される。
 また、前記難燃繊維がカーボン粒子を含有していてもよい。その際、カーボン粒子の含有量は繊維重量対比0.1~3.0重量%であることが好ましい。カーボン粒子の平均粒子径は、0.1μm以下(より好ましくは0.01~0.1μm)であることが好ましい。平均粒子径が0.1μmを超える場合、二次構造単位であるストラクチャーまたはクラスターが繊維中で粗大凝集物として欠陥異物となり、これらの欠陥異物によって、単糸切れによる毛羽や断糸が発生するおそれがある。
 前記難燃繊維には、さらに酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、艶消し剤、着色剤、不活性微粒子などの添加剤を含有してもよい。
 ここで、紫外線吸収剤またはカーボン粒子を含有する難燃繊維としては、メタ型全芳香族ポリアミド繊維、および/またはパラ型全芳香族ポリアミド繊維であることが好ましい。その際、耐久性の点でメタ型全芳香族ポリアミド繊維またはパラ型全芳香族ポリアミド繊維を形成するポリマー中に含まれていることが好ましいが、繊維表面に付着していてもよい。
 本発明の布帛において、例えば、紫外線吸収剤を含有するメタ型全芳香族ポリアミド繊維を布帛重量対比30~99重量%とすることは好ましい。また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を布帛重量対比30~95重量%(より好ましくは60~85重量%)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維を布帛重量対比3~40重量%(より好ましくは5~35重量%)、赤外線吸収性能および/または導電性能を有する剤を含有する繊維を2~30重量%とすることは好ましい。ここで、メタ型全芳香族ポリアミド繊維と、パラ型全芳香族ポリアミド繊維と、赤外線吸収性能および/または導電性能を有する剤を含有する繊維との合計が100重量%となることは好ましい。また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維と、パラ型全芳香族ポリアミド繊維との合計が100重量%となることは好ましい。
 本発明の布帛は、例えば以下の製造方法により製造することができる。例えば、前記のような難燃繊維と、必要に応じて他の繊維とを用いて紡績糸を得る。その際、紫外線吸収剤を含有するメタ型芳香族ポリアミド繊維が紡績糸重量対比30~99重量%(より好ましくは40~90重量%)含まれることが好ましい。
 ここで、布帛を構成する繊維は混紡され、混紡糸として布帛に含まれていることが好ましい。前記混紡糸は、前記の繊維を常法により、混綿、混紡したものでよいが、期待する機能特性に応じて、芯鞘二層構造紡績糸、コアスパンヤーンあるいは牽切加工糸を用いた複合糸でもよい。その際、各繊維の繊維長は25~200mm(より好ましくは30~150mm)であることが好ましい。なお、各繊維の繊維長は同一でもよいし異なっていてもよい。
 その際、紡績糸繊度(番手)は、耐糸切れ性や強度などの点で綿番手(Ecc)20~60番手が好ましい。紡績糸を構成する単数としては60本以上(より好ましくは60~300本)が好ましく、原綿単繊維繊度としては0.5~5.0dtex(より好ましくは0.5~3.0dtex)が好ましい。紡績糸の撚係数(下撚係数)としては2.0~4.2(より好ましくは3.0~4.0)の範囲が好ましい。該撚係数が大きい程、毛羽が収束し布帛の耐ピリング性が良くなる反面、紡績糸が剛直になり、伸度が低下して布帛の引裂き強力が低減したり、布帛が硬化するおそれがある。なお、撚係数は下記式により表される。
撚係数=撚数(回/2.54cm)/紡績糸の綿番手(Ecc)1/2
 紡績糸の紡績方法はリング紡績、MTS、MJS、MVSなどの革新紡績やリング紡績など通常の紡績方法でよい。撚り方向はZ方向またはS方向のいずれでもよい。
 次いで、かかる紡績糸に必要に応じて撚り止めセット(真空スチームセット)を行った後、紡績糸を2本以上(好ましくは2~4本、特に好ましくは2本)引き揃えて合糸し合撚する。合撚に用いる撚糸機としては、アップツイスター、カバリング機、イタリー式撚糸機、ダブルツイスターなどの撚糸機が例示される。
 その際、合撚(上撚)の撚り方向は追撚方向でも逆撚方向でもよい。また、撚数は、好ましくは500回/m以上、より好ましくは700~3000回/m、特に好ましくは900~2000回/mである。該撚数が500回/m未満の場合、撚り止めセット、解撚した後、紡績糸の形態がコイル状にならないおそれがある。また該撚数が3000回/m以上の場合、撚り止めセットを施しても解撚トルクが高く、次工程の織物を製織する際に作業性に問題があるおそれがある。
 次いで、かかる合撚糸に撚り止めセット(従来のアラミド双糸撚り止めセット同様の高圧真空スチームセット)を施す。強固な撚り止めセットの付与が必要の場合、撚り止めセットの回数を増やしたり、撚り止めセット温度やセット時間を変えてもよい。例えば、セット温度は60~125℃、セット時間は20~40分、回数は1~3回でよいが、セット温度が高いほど、また、セット時間が長いほどセット性がよく好ましい。撚り止めセットの回数を増やしたり、処理時間を長くしたり、温度を上げることにより、よりセット性を高めることが可能であるが、生産管理(作業管理の安全性、品質管理など)や生産加工費用を考慮すると処理時間を長くすることが好ましい。また、真空度が高いほど品質が良化し好ましい。
 また、紡績糸に用いる原綿は、染色(先染め)原綿、原着原綿でもよいし、原綿に機能化処理(吸汗、速乾、防汚、難燃など)を施したものを使用してもよい。
 本発明の布帛の製造方法は特に限定するものではなく、公知のいかなる方法でもよい。例えば、少なくとも難燃繊維(メタ型全芳香族ポリアミド繊維など)を混綿して紡績糸を得た後、単糸または双糸にてレピア織機などを用いて、製織することが挙げられる。
 本発明において、布帛の組織は特に限定されず、平織、斜文織、朱子織等の三原組織、変化組織、変化斜文織等の変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織などの織物組織が好適に例示される。これらの織物組織を有する織物は、レピア織機やエアージェット織機など通常の織機を用いて通常の方法により製織することができる。層数も特に限定されず単層でもよいし2層以上の多層構造を有する織物でもよい。なお、編物でもよい。
 また、布帛は製編織に次いで後加工を施すことが好ましく、具体的な後加工工程は、精練、乾燥、リラックス、毛焼、染色および機能化処理などの工程を例示できる。精練やリラックス処理は、拡布処理であってもよいし、液流精練・リラックス処理であってもよい。具体的には、連続精練や連続乾燥において拡布ノンテンション機で処理する方法であり、例えばソフサー精練機や乾絨、シュリンクサーファー、ショートループ、ルシオール乾燥機などを用いた方法になる。また場合によっては、精練やリラックス工程を省く事も可能である。
 特に、本発明において、任意のカラーの色相が可能である高品位外観の布帛を得る上で、布帛にメタ型全芳香族ポリアミド繊維が含まれる場合、メタ型全芳香族ポリアミド繊維は染料で着色されていることが好ましい。前記染料はカチオン染料であることが好ましい。
 カチオン染料とは、水に可溶性で、塩基性を示す基を有する水溶性染料をいい、アクリル繊維、天然繊維あるいはカチオン可染型ポリエステル繊維などの染色に多く用いられているものである。カチオン染料は、例えばジアクリルメタン系、トリアクリルメタン系、キノンイミン(アジン、オキサジン、チアジン)系、キサンテン系、メチン系(ポリメチン、アザメチン)、複素環アゾ系(チアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ベンゾチアゾールアゾ)、アントラキノン系などが挙げられる。また、最近は、塩基性基を封鎖することにより分散型にしたカチオン染料もあるが、両者とも用いることができる。中でもアゾ系が好ましい。
 本発明の布帛は、前記のようなカチオン染料を含む染色浴で染色加工を施されることが好ましい。その際、好ましくは115~135℃で染色後、還元洗浄処理を行い、乾燥を行う方法等を採用することもできる。
 また、布帛の染色加工は、キャリア剤を用いることが好ましく、カチオン染料とキャリア剤の同浴の染色処理が採用できる。また、カチオン染色前に布帛を特殊界面活性剤で処理することで、拡布染色で濃染化が可能となる。
 ここで、キャリア剤は、例えば、DL-β-エチルフェネチルアルコール、2-エトキシベンジルアルコール、3-クロロベンジルアルコール、2,5-ジメチルベンジルアルコール、2-ニトロベンジルアルコール、p-イソプロピルベンジルアルコール、2-メチルフェネチルアルコール、3-メチルフェネチルアルコール、4-メチルフェネチルアルコール、2-メトキシベンジルアルコール、3-ヨードベンジルアルコール、ケイ皮アルコール、p-アニシルアルコール、ベンズヒドロールおよびシクロヘキシルピロリドンの中から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。キャリア剤の量は、難燃繊維(メタ型全芳香族ポリアミド繊維など)100重量部に対して1~10重量部が好ましく、1~5重量部がより好ましい。
 また、本発明の布帛において、布帛表面(布帛を構成する繊維表面)に、紫外線吸収剤がバインダー樹脂で固着されていてもよい。ここで、紫外線吸収剤は該布帛の両面(全面)に固着されていてもよいし、一面だけに固着されていてもよい。その際、紫外線吸収剤を布帛に固着させる量は、布帛に対して0.02~50g/m(より好ましくは0.1~30g/m)の範囲内であることが好ましい。紫外線吸収剤の固着量が該範囲よりも少ないと、布帛が電気的アークの電磁波エネルギーを吸収しきれず、人体へ到達するエネルギーを抑制する効果が十分ではない恐れがある。逆に、紫外線吸収剤の固着量が該範囲よりも多いと、効果は十分であるものの、経済的ではない。
 ここで、前記バインダー樹脂としては、特に限定されるものではなく、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂、ナイロン樹脂などが例示される。バインダー樹脂の固着量は、樹脂固形分基準で布帛に対して、0.01~40g/m(より好ましくは1~30g/m)の範囲内であることが好ましい。通常、前記紫外線吸収剤とバインダー樹脂は、両者の配合組成物として布帛に付与される。その際、かかる配合組成物は水系、溶剤系のいずれで構成してもよいが、加工工程の作業環境上、水系の方が好ましい。溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、酢酸エチルなどが例示される。この配合組成物には、エポキシ系などの架橋剤を併用してもよい。さらに、布帛本体に対する付着性を向上させる等の目的で適当な添加剤をさらに併用してもよい。
 前記紫外線吸収剤とバインダー樹脂(樹脂固形分基準)との配合比率として1:0.1~1:50(より好ましくは1:0.5~1:40)の範囲内であることが好ましい。バインダー樹脂の配合比率が該範囲よりも少ないと、布帛を防護製品となした後、洗濯時に紫外線吸収剤が脱落しやすいため、電気的アークに対する防護性能が低下するおそれがある。逆に、バインダー樹脂の配合比率を該範囲よりも多いと、布帛の難燃性が低下するおそれがある。
 布帛への紫外線吸収剤とバインダー樹脂の付与手段として、まず両者を前述のような配合組成物となした後、該配合組成物を、パディング法、グラビヤコーティング法、スクリーンプリント法などの公知の付与手段を用いることができる。
 ここで、用いる紫外線吸収剤としては、紫外線吸収効果を有するものであれば特に限定されない。例えば、サリチル酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾオキサジン系化合物、ビスフェノール系化合物、金属酸化物(例えば、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化スズなど)などが例示される。該紫外線吸収剤が含有された布帛を作業服などに使用し電気的アーク事故に遭った際に、該紫外線吸収剤が事故時に発生する電磁波エネルギーを吸収することで、人体へ到達するエネルギーを抑制し、人体の損傷を抑えることができる。
 その際、紫外線吸収剤の含有量は、前記の通り、布帛重量対比0.2~5.0重量%(より好ましくは0.25~3.0重量%)の範囲であることが好ましい。
 また、その他特性の向上のために、剪毛および/または毛焼、および/または吸汗剤、撥水剤、蓄熱剤あるいは制電剤、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、防蚊剤、防蚊剤、蓄光剤、再帰反射剤等の機能を付与する他の各種加工を付加適用してもよい。ここで、前記吸汗剤は、ポリエチレングリコールジアクリレートまたはポリエチレングリコールジアクリレートの誘導体またはポリエチレンテレフタレート-ポリエチレングリコール共重合体または水溶性ポリウレタンが好ましい。布帛に吸汗剤を付与する方法は、パディング処理する方法、染色加工時に染色液と同浴で処理する方法などが例示される。
 かくして得られた布帛において、布帛の目付は120~260g/m(より好ましくは150~240g/m)の範囲であることが好ましい。該範囲より小さいと、該布帛を作業服に使用し電気的アーク事故に遭った際に、人体へ到達する電磁波や熱エネルギーを抑制する効果が十分ではないおそれがある。逆に、それぞれ該範囲より大きいと、効果は十分であるものの、作業服として着用快適性や活動性が低下するおそれがある。
 また、本発明の布帛は、波長200~400nm(紫外線境域)の入射光に対する平均吸収率が90%以上(より好ましくは90~99%)であることが好ましい。該平均吸収率は、島津製作所製「UV3100S MPC-3100」で測定することができる。
 また、布帛は、明度指数L値が25以上(より好ましくは30以上、さらに好ましくは40~80)であることが肝要である。例えば、電力会社や化学会社の作業者や消防士、救急士が着用する作業服は、識別や視認性のため明度が高いことが求められる。明度指数L値が25より低い場合、黒色や紺色のような濃色の色相となり、識別や視認性が低くなり、カラーが求められる作業服では好ましくない。
 また、本発明の布帛において、耐アーク性試験ASTM F1959-1999において、ATPV値が8.0cal/cm以上(より好ましくは8.0~10.0cal/cm)であることが好ましい。
 また、該布帛を作業服に使用する際にはフラッシュ火炎に対する難燃性能も必要であり、ISO 15025:2000 Procedure B法に記載の燃焼試験により測定される残じん時間が1秒以下(より好ましくは0.01~1秒)であることが好ましい。
 本発明の布帛は前記の構成を有するので、優れた電気的アークに対する防護性能を有し、フラッシュ火炎に対して抵抗力があり、さらには任意のカラーの色相を有する布帛を得ることができる。
 本発明の防護製品は、前記の布帛を用いてなる、アーク防護服、防炎防護服、作業服、活動服、帽子(フード、頭巾などを含む)、手袋(アームカバーなどを含む)、防護用エプロン、および防護用部材からなる群より選択されるいずれかの防護製品である。前記作業服には、製鉄所や鉄鋼工場の作業用作業服、溶接作業用作業服、防爆エリアにおける作業服などが含まれる。また、前記手袋には、精密部品を取り扱う航空機産業、情報機器産業、精密機器産業などで使用される作業手袋などが含まれる。かかる防護製品において、前記布帛の表面を外気側面として用い、裏面を肌側面として用いることが好ましい。
 かかる防護製品は前記の布帛を用いているので、難燃性だけでなくフラッシュ火炎に対しての抵抗力(防護力)をも有し、さらには任意のカラーの色相を有する。また、軽量性にも優れ、着心地と安全性に優れる。なお、フラッシュ火炎に対しての抵抗力(防護力)は、布帛を刺子(キルトステッチ)のように積層すればするほど、抵抗力(防護力)は向上する。
 次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
(1)200~400nmの入射光に対する平均吸収率
 島津製作所製「UV3100S MPC-3100」で、波長200~400nmの範囲の入射光に対する平均吸収率を測定した。
(2)明度指数L値
 マクベス分光光度計(Color-Eye3100)にて明度指数L値を測色した。
(3)ATPV値
 耐アーク性試験ASTM F1959-1999によりATPV値を測定した。8.0cal/cm以上を合格(レベル2クリア)とした。
(4)難燃性
 燃焼試験ISO 15025:2000 Procedure B法により残じん時間を測定した。1秒以下を合格とした。
(5)織物の目付け
 JIS L1096:2010 A法に従って測定した。
  [実施例1]
 紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系化合物)を繊維重量対比3.0重量%練り込み、カーボン粒子を含有しないメタ型全芳香族ポリアミド繊維(単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:95重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5重量%となるように、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(A)を得た。
 次いで、双糸合撚加工糸条(A)を経糸および緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度78本/2.54cm、緯密度42本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料(ベージュ色用)およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットを行った。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度83本/2.54cm、緯密度46本/2.54cm、紫外線吸収剤の含有量が布帛重量対比2.9重量%、200~400nmの入射光に対する平均吸収率は95%、明度指数L値は42、目付けは182g/mであり、燃焼試験における残じん時間は0.8秒、ATPV値は8.6cal/cmと良好であった。また、表面はベージュカラー外観を有していた。
  [実施例2]
 経糸用として、紫外線吸収剤およびカーボン粒子を含有しないメタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「TeijinconexNEO」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:95重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5重量%となるように、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(A)を得た。
 また、緯糸用として、紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系化合物)を3.0重量%練り込み、カーボン粒子を含有しないメタ型芳香族ポリアミド繊維(単繊維繊度2.2dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:95重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5重量%となるように、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(B)を得た。
 次いで、双糸合撚加工糸条(A)を経糸、双糸合撚加工糸条(B)を緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度77本/2.54cm、緯密度52本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料(ベージュ色用)およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットを行った。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度80本/2.54cm、緯密度57本/2.54cm、紫外線吸収剤の含有量が布帛重量対比1.2重量%、200~400nmの入射光に対する平均吸収率は93%、明度指数L値は38、目付けは180g/mであり、燃焼試験における残じん時間は0.6秒、ATPV値は8.3cal/cmと良好であった。また、表面はベージュカラー外観を有していた。
  [実施例3]
 紫外線吸収剤およびカーボン粒子を含有しないメタ型芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「TeijinconexNEO」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:95重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5重量%となるように、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(A)を得た。
 次いで、双糸合撚加工糸条(A)を経糸および緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度78本/2.54cm、緯密度42本/2.54cmの織物を製織した。
得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料(ベージュ色用)およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットを行い、基布とした。
 次いで、下記の配合組成物を用意した。
[配合組成物の組成]
・アクリル系バインダー 3.0%(固形分40%)
・ベンゾトリアゾール系化合物水分散液 3.0%(固形分15%)
・水 95%
 次いで、パディング法により、織物基布の繊維表面全面に該配合組成物を付与した(ベンゾトリアゾール系化合物分0.45g/m、バインダー樹脂固形分1.2g/m)後、160℃で乾燥し布帛を得た。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度84本/2.54cm、緯密度45本/2.54cm、紫外線吸収剤の含有量が布帛重量対比0.25重量%、200~400nmの入射光に対する平均吸収率は91%、明度指数L値は49、目付けは183g/mであり、燃焼試験における残じん時間は0.9秒、ATPV値は8.1cal/cmと良好であった。また、表面はベージュカラー外観を有していた。
  [実施例4]
 紫外線吸収剤(酸化チタン)を繊維重量対比1.5重量%練り込み、カーボン粒子を含有しないメタ型全芳香族ポリアミド繊維(単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:95重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5重量%となるように、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(A)を得た。
 次いで、双糸合撚加工糸条(A)を経糸および緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度78本/2.54cm、緯密度42本/2.54cmの織物を製織した。
得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料(ベージュ色用)およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットを行った。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度83本/2.54cm、緯密度46本/2.54cm、紫外線吸収剤の含有量が布帛重量対比2.9重量%、200~400
nmの入射光に対する平均吸収率は95%、明度指数L値は44、目付けは182g/mであり、燃焼試験における残じん時間は0.8秒、ATPV値は8.8cal/cmと良好であった。また、表面はベージュカラー外観を有していた。
  [比較例1]
 紫外線吸収剤およびカーボン粒子を含有しないメタ型芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「TeijinconexNEO」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:95重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5重量%となるように、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(A)を得た。
 次いで、双糸合撚加工糸条(A)を経糸および緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度78本/2.54cm、緯密度42本/2.54cmの織物を製織した。
得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料(ベージュ色用)およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットを行った。
 得られた布帛において、経密度83本/2.54cm、緯密度46本/2.54cm、紫外線吸収剤の含有量は布帛重量対比0重量%、200~400nmの入射光に対する平均吸収率は88%、明度指数L値は41、目付けは182g/mであり、燃焼試験における残じん時間は0.8秒であったが、ATPV値は7.1cal/cmと不良であった。
  [実施例5]
 経糸用として、紫外線吸収剤およびカーボン粒子を含有しないメタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「TeijinconexNEO」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)、赤外線吸収性能および導電性能を有する剤を含む繊維として導電性アクリル繊維(単繊維繊度3.3dtex、繊維38mm、鞘部:アクリル/芯部:金属化合物の偏心芯鞘型導電性アクリル繊維)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:80重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5重量%、導電性アクリル繊維:15重量%となるように、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(A)を得た。
 緯糸用として、平均粒子径が0.08μmのカーボン粒子を1.1重量%練り込み、紫外線吸収剤を含有しないメタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「Teijinconex」(登録商標)、単繊維繊度2.2dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:95重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5重量%となるように、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(B)を得た。
 次いで、双糸合撚加工糸条(A)を経糸、双糸合撚加工糸条(B)を緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度77本/2.54cm、緯密度52本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料(ベージュ色用)およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットを行った。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度80本/2.54cm、緯密度57本/2.54cm、カーボン粒子の含有量が布帛重量対比0.43重量%、明度指数L値は45、目付けは182g/m であり、ATPV値は8.3cal/cm と良好であった。また、表面はベージュカラー外観を有していた。
  [実施例6]
 カチオン染料をブルー色用の染料を用いて染色した以外は、実施例5と同様にして、布帛(アーク防護織物)を得た。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度81本/2.54cm、緯密度57本/2.54cm、カーボン粒子の含有量が布帛重量対比0.43重量%、明度指数L値は35、目付けは184g/m であり、ATPV値は8.6cal/cm と良好であった。また、表面はブルーカラー外観を有していた。
  [実施例7]
 経糸用として、実施例5と同様にして、双糸合撚加工糸条(A)を得た。また、緯糸用として、平均粒子径が0.04μmのカーボン粒子を1.7重量%練り込み、紫外線吸収剤を含有しないメタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「Teijinconex」(登録商標)、単繊維繊度2.2dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:65重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:35重量%となるように、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(B)を得た。
 次いで、双糸合撚加工糸条(A)を経糸、双糸合撚加工糸条(B)を緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度77本/2.54cm、緯密度52本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料(ベージュ色用)およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットを行った。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度79本/2.54cm、緯密度57本/2.54cm、カーボン粒子の含有量が布帛重量対比0.46重量%、明度指数L値は42、目付けは180g/m であり、ATPV値は8.8cal/cm と良好であった。また、表面はベージュカラー外観を有していた。
  [実施例8]
 緯糸用として、平均粒子径が0.5μmのカーボン粒子を1.1重量%練り込み、紫外線吸収剤を含有しないメタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「Teijinconex」(登録商標)、単繊維繊度2.2dtex、繊維長51mm)を使用した以外は、実施例5と同様にして布帛(アーク防護織物)を得た。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度81本/2.54cm、緯密度57本/2.54cm、カーボン粒子の含有量が布帛重量対比0.43重量%、明度指数L値は44で表面はベージュカラー外観を有しており、目付けは184g/m であり、ATPV値は8.4cal/cm と良好であったが、単糸切れに起因する毛羽や断糸に起因する布帛の外観品質が凡庸であった。
  [比較例2]
 緯糸用として、平均粒子径が0.08μmのカーボン粒子を2.0重量%練り込み、紫外線吸収剤を含有しないメタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「Teijinconex」(登録商標)、単繊維繊度2.2dtex、繊維長51mm)を使用した以外は、実施例5と同様にして布帛(アーク防護織物)を得た。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度80本/2.54cm、緯密度57本/2.54cm、カーボン粒子の含有量が布帛重量対比0.79重量%、明度指数L値は23、目付けは182g/m であり、ATPV値は8.3cal/cm と良好であったが、カーボン粒子によって表面が黒色外観となり視認性が低かった。
  [比較例3]
 経糸用および緯糸用として、平均粒子径が0.08μmのカーボン粒子を1.1重量%練り込み、紫外線吸収剤を含有しないメタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「Teijinconex」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)、赤外線吸収性能および導電性能を有する剤を含む繊維として導電性アクリル繊維(単繊維繊度3.3dtex、繊維38mm、鞘部:アクリル/芯部:金属化合物の偏心芯鞘型導電性アクリル繊維)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:93重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5重量%、導電性アクリル繊維:2重量%となるように、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(A)を得た。
 次いで、双糸合撚加工糸条(A)を経糸および緯糸の両方に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度86本/2.54cm、緯密度60本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた生機を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、仕上げセットを行った。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度86本/2.54cm、緯密度63本/2.54cm、カーボンブラックの含有量が布帛重量対比1.0重量%、明度指数L値は19、目付けは178g/m であり、ATPV値は8.4cal/cm と良好であったが、表面は黒色外観を有しており視認性が低かった。
 本発明によれば、難燃性だけで電気的アークに対する防護性能にも優れ、さらには任意のカラー外観が可能な布帛および防護製品が提供され、その工業的価値は極めて大である。

Claims (13)

  1.  難燃繊維を含む布帛であって、紫外線吸収剤またはカーボン粒子を含み、明度指数L値が25以上であることを特徴とする布帛。
  2.  前記難燃繊維が、前記紫外線吸収剤を含有するメタ型全芳香族ポリアミド繊維である、請求項1に記載の布帛。
  3.  前記紫外線吸収剤が、バインダー樹脂で布帛に固着されている、請求項1または請求項2に記載の布帛。
  4.  前記紫外線吸収剤が、サリチル酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾオキサジン系化合物、ビスフェノール系化合物、および金属酸化物からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1~3のいずれかに記載の布帛。
  5.  前記紫外線吸収剤の含有量が布帛重量対比0.2~5.0重量%の範囲である、請求項1~4のいずれかに記載の布帛。
  6.  波長200~400nmの入射光に対する平均吸収率が90%以上である、請求項1~5のいずれかに記載の布帛。
  7.  前記難燃繊維が、前記カーボン粒子を含有するメタ型全芳香族ポリアミド繊維である、請求項1~6のいずれかに記載の布帛。
  8.  前記カーボン粒子の平均粒子径が0.1μm以下である、請求項7に記載の布帛。
  9.  前記カーボン粒子の含有量が布帛重量対比0.5重量%以下である、請求項1~8のいずれかに記載の布帛。
  10.  赤外線吸収性能および/または導電性能を有する剤を含有する繊維をさらに含む、請求項1~9のいずれかに記載の布帛。
  11.  耐アーク性試験ASTM F1959-1999により測定されるATPV値が8.0cal/cm以上である、請求項1~10のいずれかに記載の布帛。
  12.  ISO 15025:2000 Procedure B法に記載の燃焼試験により測定される残じん時間が1秒以下である、請求項1~11のいずれかに記載の布帛。
  13.  請求項1~12のいずれかに記載の布帛を用いてなる、アーク防護服、防炎防護服、作業服、活動服、帽子、手袋、防護用エプロン、および防護用部材からなる群より選択されるいずれかの防護製品。
     
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