WO2021100187A1 - 皮膚外用剤 - Google Patents

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WO2021100187A1
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skin
solid spherical
mass
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寿美子 木崎
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株式会社ノエビア
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    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up

Definitions

  • the present invention relates to an external preparation for skin such as cosmetics.
  • Antioxidants are blended in cosmetics, quasi-drugs, and external preparations for skin such as pharmaceuticals for the purpose of maintaining product stability (Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2010-30931), Patent Documents. 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2014-221744).
  • Patent Document 3 Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-3217266
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-30931 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-221744 Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-321726
  • An object of the present invention is to provide an external preparation for skin that is less sticky due to an antioxidant and has a good usability.
  • the present inventors have completed the present invention as a result of diligent studies on such a problem. That is, the present invention is as follows.
  • An external preparation for skin which comprises an antioxidant containing at least one selected from the group consisting of derivatives thereof and salts thereof, dibutylhydroxytoluene, and butylhydroxyanisole, and solid spherical bosilicate particles.
  • solid spherical borosilicate particles include zinc oxide-coated solid spherical borosilicate particles.
  • the external preparation for skin of the present invention can provide an external preparation for skin that is less sticky due to an antioxidant and has a good usability.
  • the skin external preparation of the present invention includes vitamin Es, derivatives thereof and salts thereof, vitamin As, derivatives thereof and salts thereof, provitamin As, derivatives thereof and salts thereof, ferulic acid, derivatives thereof and their derivatives.
  • Includes antioxidants comprising at least one selected from the group consisting of salts, caffeic acids, derivatives thereof and salts thereof, dibutylhydroxytoluene, and butylhydroxyanisole.
  • Vitamin Es, derivatives thereof and salts thereof are not particularly limited as long as they can be blended with external preparations for skin.
  • Examples thereof include ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, acetic acid- ⁇ -tocopherol, nicotinic acid- ⁇ -tocopherol, succinic acid- ⁇ -tocopherol, and sodium tocopheryl phosphate.
  • Preferred are ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, and acetic acid- ⁇ -tocopherol. These compounds may be d-form, dl-form, or a combination thereof.
  • the vitamin A, its derivative, and a salt thereof are not particularly limited as long as they can be blended with an external preparation for skin.
  • Retinol-based (vitamin A1-based) compounds such as retinol, retinal, retinoreic acid, and derivatives thereof, Dehydroretinal (vitamin A2) compounds such as dehydroretinal, dehydroretinal, dehydroretinal acid, and derivatives thereof, And these salts and the like are exemplified.
  • retinol and its derivatives can be preferably used.
  • Retinol and its derivatives are isomers, but may be cis, trans, or a combination thereof.
  • retinol derivative examples include fatty acids such as retinol acetate, retinol palmitate, retinol stearate, and retinol myristate and esters of retinol, and retinol palmitate is preferable.
  • the provitamins A, derivatives thereof, and salts thereof are not particularly limited as long as they can be blended with external preparations for skin.
  • Examples thereof include provitamin A compounds such as ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, and derivatives thereof, and salts thereof.
  • provitamin A compounds such as ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, and derivatives thereof, and salts thereof.
  • ⁇ -carotene and its derivatives can be preferably used.
  • Ferulic acid, its derivatives, and salts thereof are not particularly limited as long as they can be blended with external preparations for skin.
  • Ferulic acid methyl ferulate, ethyl ferurate, propyl ferrate, isopropyl ferulate, butyl ferulate, 2-methylbutyl ferulate, n-hexyl ferulate, heptyl ferulate, 2-ethylhexyl ferulate, n-octyl ferulate , N-nonyl ferulate, n-undecyl ferulate, n-dodecyl ferulate, n-hexadecyl ferulate, ferulic acid esters such as ⁇ -orizanol, and salts thereof.
  • These compounds may be cis-forms, trans-forms, or combinations thereof.
  • it is ⁇ -oryzanol.
  • the caffeic acid, its derivative and a salt thereof are not particularly limited as long as they can be blended with an external preparation for skin, and examples thereof include caffeic acid (3,4-dihydroxycinnamic acid), chlorogenic acid, and salts thereof. Will be done.
  • vitamin Es derivatives thereof and salts thereof are preferable, and ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol and acetic acid- ⁇ -tocopherol are more preferable. , More preferably, ⁇ -tocopherol and acetic acid- ⁇ -tocopherol.
  • the external preparation for skin of the present invention may contain one or more selected from the above-mentioned antioxidants.
  • the blending amount of the antioxidant is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of the external preparation for skin. Thereby, an antioxidant effect can be obtained.
  • the amount of the antioxidant compounded is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, based on the total amount of the external preparation for skin.
  • the blending amount of the antioxidant is preferably 0.0001% by mass to 5% by mass, more preferably 0.001% by mass to 3% by mass, and 0.1 to 1% by mass with respect to the total amount of the external preparation for skin. More preferred.
  • the external preparation for skin of the present invention contains solid spherical borosilicate particles.
  • the average particle size of the solid spherical borosilicate particles is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, further preferably 5 ⁇ m or more, and even more preferably 7 ⁇ m or more.
  • the average particle size of the solid spherical borosilicate particles is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, and even more preferably 13 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the solid spherical borosilicate particles is preferably 1 to 20 ⁇ m, more preferably 5 to 15 ⁇ m, and further preferably 7 to 13 ⁇ m from the viewpoint of the stickiness reducing effect.
  • the average particle size of the solid spherical borosilicate particles can be measured as the average particle size of the number average according to the principle of microscopy according to the shape of the powder particles.
  • the borosilicate may be an alkali metal salt such as Na or K, an alkaline earth metal salt such as Mg or Ca, an Al salt, or a combination thereof. It is preferably Na borosilicate, Ca borosilicate, Al borosilicate, borosilicate (Ca / Na), borosilicate (Ca / Al), and more preferably borosilicate (Ca / Na).
  • the solid spherical borosilicate particles are displayed as borosilicate (Ca / Na) (CALCIUM SODIUM BOROSILICATE), borosilicate (Ca / Al) (CALCIUM ALUMINUM BOROSILICATE), etc. as cosmetic labeling names (INCI name).
  • solid spherical borosilicate particles having any display name may be used, and it is more preferable to use borosilicate (Ca / Na).
  • the blending amount of the solid spherical borosilicate particles is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, based on the total amount of the external preparation for skin.
  • the blending amount of the solid spherical borosilicate particles is not particularly limited, but is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, based on the total amount of the external preparation for skin.
  • the blending amount of the solid spherical borosilicate particles is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, and further preferably 1 to 10 with respect to the total amount of the external preparation for skin. It is mass%.
  • the solid spherical borosilicate particles are more preferably 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the external preparation for skin.
  • the solid spherical borosilicate particles are more preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total amount of the external preparation for skin.
  • the solid spherical borosilicate particles may be untreated, or may be hydrophilized or hydrophobized.
  • the zinc oxide used in the zinc oxide-coated solid spherical borosilicate particles of the present invention is not particularly limited as long as it can be blended with an external preparation for skin.
  • the shape of zinc oxide is not particularly limited.
  • the average particle size of zinc oxide is preferably 10 to 200 nm, more preferably 15 to 100 nm, and even more preferably 15 to 50 nm from the viewpoint of sebum solidifying ability.
  • the average particle size of zinc oxide is a volume-based average particle size, and can be measured by a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device.
  • the zinc oxide-coated solid spherical borosilicate particles can be obtained, for example, by coating the solid spherical borosilicate particles with zinc oxide powder. It is preferable to use fine particles of zinc oxide as the zinc oxide powder.
  • untreated zinc oxide can be used as it is, but it is preferable to use zinc oxide that has been hydrophobized.
  • the hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include dimethicone, methylhydrogenpolysiloxane, and metal soap. Among these hydrophobizing agents, it is preferable to use dimethicone.
  • the coating amount of the hydrophobizing agent may be an amount sufficient for hydrophobizing zinc oxide. Specifically, the mass ratio of zinc oxide to the hydrophobizing agent is preferably 85:15 to 99: 1, and more preferably 90:10 to 98: 2.
  • the coating amount of zinc oxide is preferably 0.01 part by mass or more with respect to 1 part by mass of the solid spherical borosilicate particles, and is 0. More preferably, it is 0.05 parts by mass or more. Further, the coating amount of zinc oxide is preferably 2 parts by mass or less, and more preferably 1.5 parts by mass or less with respect to 1 part by mass of the solid spherical borosilicate particles. In this range, the sebum solidifying ability can be further enhanced and sebum collapse can be further prevented.
  • the amount of zinc oxide coated is preferably 0.01 to 2 parts by mass, more preferably 0.05 to 1.5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the solid spherical borosilicate particles.
  • a method for coating solid spherical borosilicate with zinc oxide various methods known so far can be used, for example, a physicochemical mixed grinding method (dry or wet), a chemical deposition method, or the like. Can be used. From the viewpoint of sebum solidification ability of the zinc oxide-coated solid spherical borosilicate particles, a dry mixed grinding method can be preferably used.
  • the external preparation for skin of the present invention has a sebum-solidifying ability and exhibits an excellent cosmetic lasting effect by containing the above-mentioned solid spherical borosilicate particles, preferably zinc oxide-coated solid spherical borosilicate particles. be able to.
  • the total amount of the antioxidant and the solid spherical borosilicate particles is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass, based on the total amount of the external preparation for skin.
  • the amount of solid spherical borosilicate particles is preferably 0.01 to 1 part by mass, preferably 0.05 to 0.5 part by mass with respect to 1 part by mass of the antioxidant. Within this range, it is possible to improve the stickiness and long-lasting makeup of the external preparation for skin while obtaining the action of the antioxidant.
  • the dosage form of the external preparation for skin of the present invention is not particularly limited, and is a loose type external preparation for powdered skin, a solid oily external preparation for skin, a pasty external preparation for oily skin, a liquid external preparation for oily skin, and an emulsified skin in oil. Dosage forms such as external preparations, oil-in-water emulsified skin external preparations, aqueous skin external preparations, and aerosols can be adopted.
  • the external preparation for skin of the present invention can contain components that can be usually blended with external preparations for skin.
  • the external preparation for skin of the present invention can be produced by a usual production method.
  • an external preparation for skin can be produced by mixing the above-mentioned antioxidant, solid spherical borosilicate particles, and a base.
  • Inorganic particles, resin particles and the like can be used as a base for the solid or powder external preparation for skin.
  • water, a water-soluble organic solvent, a water-insoluble organic solvent, or the like can be used as a base.
  • the blending amount means mass% unless otherwise specified.
  • the borosilicate (Ca / Na) or zinc oxide-coated borosilicate (Ca / Na) blended in the corresponding example was replaced with a component described as "amount with which the total amount is 100". It was used as a comparative example.
  • Examples or Comparative Examples were prepared by a conventional method.
  • borosilicate (Ca / Na) As the borosilicate (Ca / Na), the product name "COVABEAD CRYSTAL” (manufactured by SENSIENT COSMETIC TECHNOLOGIES; average particle size 11 ⁇ m; solid spherical borosilicate particles) is used, and zinc oxide-coated borosilicate (Ca / Na) is used.
  • the trade name "Pulsair CBZ-NV” manufactured by Suzuki Yushi Kogyo Co., Ltd .; zinc oxide-coated solid spherical borosilicate particles
  • tocopherol acetate acetic acid- ⁇ -tocopherol was used.
  • Tables 1 and 2 show powder foundation formulation examples and their evaluation results. As shown in Tables 1 and 2, the examples in which the solid spherical borosilicate particles were blended had a better usability with less stickiness than the comparative examples in which the solid spherical borosilicate particles were not blended. In addition, Examples 7 to 12 in which the zinc oxide-coated solid spherical borosilicate particles were blended had even better makeup retention than the corresponding comparative examples.
  • Tables 3 and 4 show prescription examples of oil-in-water emulsified liquid foundation and their evaluation results. As shown in Tables 3 and 4, the examples in which the solid spherical borosilicate particles were blended had a better usability with less stickiness than the comparative examples in which the solid spherical borosilicate particles were not blended. In addition, Examples 19 to 24 containing the zinc oxide-coated solid spherical borosilicate particles had even better makeup retention than the corresponding comparative examples.
  • Table 5 shows examples of prescriptions for makeup bases and their evaluation results. As shown in Table 5, the example in which the solid spherical borosilicate particles were blended had a better feeling of use with less stickiness than the comparative example in which the solid spherical borosilicate particles were not blended.
  • Tables 6 and 7 show prescription examples of water-in-oil emulsified sunscreens and their evaluation results. As shown in Tables 6 and 7, the examples in which the solid spherical borosilicate particles were blended had a better feeling of use with less stickiness than the comparative examples in which the solid spherical borosilicate particles were not blended. In addition, Examples 31 to 36 containing the zinc oxide-coated solid spherical borosilicate particles had even better makeup retention than the corresponding Comparative Examples.
  • Table 8 shows an example of emulsion formulation and its evaluation results. As shown in Table 8, the example in which the solid spherical borosilicate particles were blended had a better feeling of use with less stickiness than the comparative example in which the solid spherical borosilicate particles were not blended.
  • Table 9 shows examples of cream prescriptions and their evaluation results. As shown in Table 9, the examples in which the solid spherical borosilicate particles were blended had a better usability with less stickiness than the comparative examples in which the solid spherical borosilicate particles were not blended.
  • Table 10 shows examples of cleansing cream prescriptions and their evaluation results. As shown in Table 10, the examples in which the solid spherical borosilicate particles were blended had a better usability with less stickiness than the comparative examples in which the solid spherical borosilicate particles were not blended.

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Abstract

ビタミンＥ類、その誘導体及びそれらの塩、ビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、プロビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、フェルラ酸、その誘導体及びそれらの塩、カフェ酸、その誘導体及びそれらの塩、ジブチルヒドロキシトルエン、及びブチルヒドロキシアニソ－ルからなる群から選択される少なくとも１種を含む抗酸化剤と、中実球状ホウケイ酸塩粒子とを含む、皮膚外用剤である。

Description

皮膚外用剤
　本発明は、化粧料等の皮膚外用剤に関する。
　化粧品、医薬部外品、医薬品等の皮膚外用剤においては、製品の安定性を保つ等の目的で抗酸化剤が配合されている（特許文献１（特開２０１０－３０９３１号公報）、特許文献２（特開２０１４－２２１７４４号公報））。
　しかしながら、抗酸化剤は優れた作用を有する反面、使用感触がべたついたものになりやすいことにより、抗酸化剤を配合した製剤は、ともすれば消費者から嫌われることが多く、皮膚外用剤、特に化粧料に配合することが難しい問題がある。
　一方、中実ガラスを化粧料に配合することが知られている（特許文献３（特開平６－３２１７２６号公報））。
特開２０１０－３０９３１号公報 特開２０１４－２２１７４４号公報 特開平６－３２１７２６号公報
　従来、皮膚外用剤に中実ガラスを配合することにより、抗酸化剤によるべたつきを軽減することは知られていない。
　本発明の一目的としては、抗酸化剤によるべたつきが少なく、使用感の良好な皮膚外用剤を提供することである。
　本発明者らは、かかる課題について鋭意検討した結果、本発明を完成するにいたった。すなわち本発明は、下記のとおりである。
　［１］ビタミンＥ類、その誘導体及びそれらの塩、ビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、プロビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、フェルラ酸、その誘導体及びそれらの塩、カフェ酸、その誘導体及びそれらの塩、ジブチルヒドロキシトルエン、及びブチルヒドロキシアニソ－ルからなる群から選択される少なくとも１種を含む抗酸化剤と、中実球状ホウケイ酸塩粒子とを含む、皮膚外用剤。
　［２］前記中実球状ホウケイ酸塩粒子は、酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子を含む、［１］に記載の皮膚外用剤。
　［３］前記抗酸化剤は、ビタミンＥ類、その誘導体及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む、［１］又は［２］に記載の皮膚外用剤。
　［４］前記抗酸化剤は、α－トコフェロール、δ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロール、パルミチン酸レチノール、β－カロテン、及びγ－オリザノールからなる群から選択される少なくとも１種を含む、［１］又は［２］に記載の皮膚外用剤。
　［５］前記抗酸化剤は、δ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロール、又はこれらの組み合わせを含む、［１］又は［２］に記載の皮膚外用剤。
　［６］前記中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は１～２０μｍである、［１］から［５］のいずれか１つに記載の皮膚外用剤。
　［７］前記中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は５～１５μｍである、［６］に記載の皮膚外用剤。
　［８］前記中実球状ホウケイ酸塩粒子の１質量部に対し酸化亜鉛の被覆量は０．０１～２質量部である、［１］から［７］のいずれか１つに記載の皮膚外用剤。
　［９］前記抗酸化剤は、皮膚外用剤全量に対し０．０００１質量％～５質量％である、［１］から［８］のいずれか１つに記載の皮膚外用剤。
　［１０］前記中実球状ホウケイ酸塩粒子は、皮膚外用剤全量に対し０．０１～３０質量％である、［１］から［９］のいずれか１つに記載の皮膚外用剤。
　本発明の皮膚外用剤は、抗酸化剤によるべたつきが少なく、使用感が良好である皮膚外用剤を提供することができる。
　以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
　本発明の皮膚外用剤は、ビタミンＥ類、その誘導体及びそれらの塩、ビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、プロビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、フェルラ酸、その誘導体及びそれらの塩、カフェ酸、その誘導体及びそれらの塩、ジブチルヒドロキシトルエン、及びブチルヒドロキシアニソ－ルからなる群から選択される少なくとも１種を含む抗酸化剤を含む。
　ビタミンＥ類、その誘導体及びそれらの塩としては、皮膚外用剤に配合し得るものであれば特に限定されないが、
　α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロール、ニコチン酸－α－トコフェロール、コハク酸－α－トコフェロール、トコフェリルリン酸エステルナトリウム等が例示される。好ましくは、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、δ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロールである。これらの化合物は、ｄ体、ｄｌ体、又はこれらの組み合わせであってよい。
　ビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩としては、皮膚外用剤に配合し得るものであれば特に限定されないが、
　レチノール、レチナール、レチノレイン酸、及びこれらの誘導体等のレチノール系（ビタミンＡ１系）化合物、
　デヒドロレチノール、デヒドロレチナール、デヒドロレチノレイン酸、及びこれらの誘導体等のデヒドロレチノール系（ビタミンＡ２系）化合物、
　及びこれらの塩等が例示される。
　なかでも、レチノール及びその誘導体を好ましく用いることができる。レチノール及びその誘導体は、異性体が存在するが、シス体、トランス体、又はこれらの組み合わせであってもよい。
　レチノール誘導体としては、例えば、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、ステアリン酸レチノール、ミリスチン酸レチノール等の脂肪酸とレチノールのエステル等が挙げられ、好ましくはパルミチン酸レチノールである。
　プロビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩としては、皮膚外用剤に配合し得るものであれば特に限定されないが、
　β－カロテン、α－カロテン、γ－カロテン、及びこれらの誘導体等のプロビタミンＡ系化合物、及びこれらの塩等が例示される。
　なかでも、β－カロテン及びその誘導体を好ましく用いることができる。
　フェルラ酸、その誘導体及びそれらの塩としては、皮膚外用剤に配合し得るものであれば特に限定されないが、
　フェルラ酸；フェルラ酸メチル、フェルラ酸エチル、フェルラ酸プロピル、フェルラ酸イソプロピル、フェルラ酸ブチル、フェルラ酸２－メチルブチル、フェルラ酸ｎ－ヘキシル、フェルラ酸ヘプチル、フェルラ酸２－エチルヘキシル、フェルラ酸ｎ－オクチル、フェルラ酸ｎ－ノニル、フェルラ酸ｎ－ウンデシル、フェルラ酸ｎ－ドデシル、フェルラ酸ｎ－ヘキサデシル、γ－オリザノール等のフェルラ酸エステル、及びこれらの塩等が例示される。これらの化合物は、シス体、トランス体、又はこれらの組み合わせであってよい。好ましくは、γ－オリザノールである。
　カフェ酸、その誘導体及びそれらの塩としては、皮膚外用剤に配合し得るものであれば特に限定されないが、カフェ酸（３，４－ジヒドロキシ桂皮酸）、クロロゲン酸、及びこれらの塩等が例示される。
　抗酸化剤としての効果の点から、ビタミンＥ類、その誘導体及びそれらの塩が好ましく、より好ましくは、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、δ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロールであり、さらに好ましくはδ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロールである。
　本発明の皮膚外用剤は、上記の抗酸化剤から選択される１種又は２種以上を含むことができる。
　抗酸化剤の配合量は、皮膚外用剤全量に対し、０．０００１質量％以上が好ましく、０．００１質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。これによって、抗酸化効果を得ることができる。また、抗酸化剤の配合量は、皮膚外用剤全量に対し、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。
　例えば、抗酸化剤の配合量は、皮膚外用剤全量に対し、０．０００１質量％～５質量％が好ましく、０．００１質量％～３質量％がより好ましく、０．１～１質量％がさらに好ましい。
　本発明の皮膚外用剤は、中実球状ホウケイ酸塩粒子を含む。
　中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は、０．１μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上がさらに好ましく、７μｍ以上が一層好ましい。また、中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は、２０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１３μｍ以下がさらに好ましい。例えば、中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は、べたつき軽減効果の観点から、好ましくは１～２０μｍであり、より好ましくは５～１５μｍであり、さらに好ましくは７～１３μｍである。なお、中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は、粉体粒子の形状に合わせ、顕微鏡法の原理により個数平均の平均粒子径として測定することができる。
　中実球状ホウケイ酸塩粒子において、ホウケイ酸塩は、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩、Ｍｇ、Ｃａ等アルカリ土類金属塩、Ａｌ塩、又はこれらの塩の組み合わせであってよい。好ましくは、ホウケイ酸Ｎａ、ホウケイ酸Ｃａ、ホウケイ酸Ａｌ、ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）、ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ）であり、より好ましくはホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）である。
　中実球状ホウケイ酸塩粒子は、化粧品表示名称（ＩＮＣＩ名称）としては、ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）（ＣＡＬＣＩＵＭ　ＳＯＤＩＵＭ　ＢＯＲＯＳＩＬＩＣＡＴＥ）、ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ）（ＣＡＬＣＩＵＭ　ＡＬＵＭＩＮＵＭ　ＢＯＲＯＳＩＬＩＣＡＴＥ）等と表示されるが、本発明においてはいずれの表示名称の中実球状ホウケイ酸塩粒子を用いてもよく、ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）を用いることがより好ましい。
　中実球状ホウケイ酸塩粒子の配合量は特に限定されないが、皮膚外用剤全量に対し、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。また、中実球状ホウケイ酸塩粒子の配合量は特に限定されないが、皮膚外用剤全量に対し、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
　例えば、中実球状ホウケイ酸塩粒子の配合量は、皮膚外用剤全量に対し、０．０１～３０質量％が好ましく、より好ましくは０．１～２０質量％であり、さらに好ましくは１～１０質量％である。例えば、水媒体又は油媒体の剤型の皮膚外用剤では、中実球状ホウケイ酸塩粒子は、皮膚外用剤全量に対し０．０１～１０質量％がさらに好ましい。また、粉末状又は固形状の剤型の皮膚外用剤では、中実球状ホウケイ酸塩粒子は、皮膚外用剤全量に対し０．１～２０質量％がさらに好ましい。
　中実球状ホウケイ酸塩粒子は未処理のものを用いてもよいし、親水化処理、又は疎水化処理を施したものを用いてもよい。
　本発明の中実球状ホウケイ酸塩粒子を皮膚外用剤に配合する場合、酸化亜鉛を被覆した酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子とすることにより、皮脂固化効果を発揮し、化粧持ちを向上させることができる。
　本発明の酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子に用いられる酸化亜鉛は、皮膚外用剤に配合し得るものであれば特に限定されない。酸化亜鉛の形状は特に限定されない。酸化亜鉛の平均粒子径は、皮脂固化能の観点より、１０～２００ｎｍが好ましく、１５～１００ｎｍがより好ましく、さらには１５～５０ｎｍが一層好ましい。なお、酸化亜鉛の平均粒子径は、体積基準の平均粒子径であり、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置により測定することができる。
　酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子は、例えば、中実球状ホウケイ酸塩粒子を酸化亜鉛粉末によって被覆することによって得ることができる。酸化亜鉛粉末には、微粒子酸化亜鉛粒子を用いることが好ましい。
　酸化亜鉛は未処理の酸化亜鉛をそのまま用いることもできるが、疎水化処理を施した酸化亜鉛を用いることが好ましい。疎水化処理剤としては特に限定されるものではなく、ジメチコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、金属石鹸等が例示される。これらの疎水化処理剤の中でも、ジメチコンを用いることが好ましい。疎水化処理剤の被覆量は酸化亜鉛を疎水化処理するのに十分な量であればよい。具体的には酸化亜鉛と疎水化処理剤の質量比が８５：１５～９９：１が好ましく、さらには９０：１０～９８：２が好ましい。
　本発明の皮膚外用剤に用いられる酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子において、中実球状ホウケイ酸塩粒子１質量部に対し、酸化亜鉛の被覆量は０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましい。また、中実球状ホウケイ酸塩粒子１質量部に対し、酸化亜鉛の被覆量は２質量部以下が好ましく、１．５質量部以下がより好ましい。この範囲で、皮脂固化能をより高めて、皮脂崩れをより防止することができる。
　中実球状ホウケイ酸塩粒子１質量部に対し、酸化亜鉛の被覆量は０．０１～２質量部が好ましく、０．０５～１．５質量部がより好ましい。
　中実球状ホウケイ酸塩への酸化亜鉛の被覆方法としては、これまで知られた各種方法を用いることができ、例えば、物理化学的な混合摩砕法（乾式、湿式）、化学的な沈着法等を用いることができる。酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子の皮脂固化能の点から、乾式の混合摩砕法を好ましく用いることができる。
　本発明の皮膚外用剤は、上記した中実球状ホウケイ酸塩粒子、好ましくは酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子を含むことによって、皮脂固化能を有し、優れた化粧持ち効果を発揮することができる。
　本発明の皮膚外用剤において、抗酸化剤及び中実球状ホウケイ酸塩粒子の合計量は、皮膚外用剤全量に対し、０．１～１０質量％が好ましく、１～８質量％がより好ましい。
　本発明の皮膚外用剤において、抗酸化剤１質量部に対し、中実球状ホウケイ酸塩粒子は、０．０１～１質量部が好ましく、０．０５～０．５質量部が好ましい。この範囲で、抗酸化剤による作用を得ながら、皮膚外用剤のべたつき及び化粧持ちを改善することができる。
　本発明の皮膚外用剤の剤型は特に限定されず、ルースタイプの粉末状皮膚外用剤、固形状油性皮膚外用剤、ペースト状油性皮膚外用剤、液状油性皮膚外用剤、油中水乳化型皮膚外用剤、水中油乳化型皮膚外用剤、水性皮膚外用剤、エアゾール等の剤型を採用することができる。
　本発明の皮膚外用剤には、通常皮膚外用剤に配合し得る成分を配合することができる。
　本発明の皮膚外用剤は、通常の製造方法により製造することができる。
　例えば、皮膚外用剤は、上記した抗酸化剤と、中実球状ホウケイ酸塩粒子と、基剤とを混合することで、製造することができる。固形状又は粉末状の皮膚外用剤には、基剤として、無機粒子、樹脂粒子等を用いることができる。液体状、乳液状、又はエマルション状の皮膚外用剤には、基剤として、水、水溶性有機溶剤、非水溶性有機溶剤等を用いることができる。
　以下、実施例を挙げて本発明についてより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量は、特に指定しない限り質量％を意味する。比較例については、対応する実施例に配合したホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）又は酸化亜鉛被覆ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）を「全量を１００とする量」と表記される成分に置換したものを対応する比較例とした。また、実施例又は比較例は定法により調製した。
　以下実施例及び比較例の評価方法について説明する。
　［べたつき］
　前腕内側部をあらかじめ決められた石鹸を用いて洗浄し、前腕の水分をふき取る。左右前腕に２箇所ずつ３．０ｃｍ×３．０ｃｍの領域を記し、実施例及び比較例の組成物を指サックをはめた指で隣り合わせに適量塗布し、下記の基準で合議により判定した。なお、官能評価専門員３名を被験者とした。
　「○」：実施例のほうが、べたつきが少ない。
　「△」：実施例、比較例が同等である。
　「×」：比較例のほうが、べたつきが少ない。
　［化粧持ち］
　べたつきを評価したサンプルについて、４時間後の前腕内側部に残存している実施例又は比較例を目視で観察し、下記の基準で合議により判定した。なお、官能評価専門員３名を被験者とした。
　「○」：実施例のほうが、残存量が多い。
　「△」：実施例、比較例が同等である。
　「×」：比較例のほうが、残存量が多い。
　ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）としては、商品名「ＣＯＶＡＢＥＡＤ　ＣＲＹＳＴＡＬ」（ＳＥＮＳＩＥＮＴ　ＣＯＳＭＥＴＩＣ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製；平均粒子径１１μｍ；中実球状ホウケイ酸塩粒子）を使用し、酸化亜鉛被覆ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）としては、商品名「プルセア　ＣＢＺ－ＮＶ」（鈴木油脂工業株式会社製；酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子）を使用した。また、酢酸トコフェロールとして、酢酸－α－トコフェロールを使用した。
　表１、表２にパウダーファンデーションの処方例とその評価結果を示す。表１、表２に示す通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例より、べたつきの少ない良好な使用感であった。また、酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例７～１２は、対応する比較例よりも化粧持ちがさらに良好であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表３、表４に水中油型乳化リキッドファンデーションの処方例とその評価結果を示す。表３、表４に示した通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例よりべたつきの少ない良好な使用感であった。また、酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例１９～２４は、対応する比較例よりも化粧持ちがさらに良好であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表５に化粧下地の処方例とその評価結果を示す。表５に示した通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例よりべたつきの少ない良好な使用感であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表６、表７に油中水型乳化日焼け止めの処方例とその評価結果を示す。表６、表７に示した通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例よりべたつきの少ない良好な使用感であった。また、酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例３１～３６は、対応する比較例よりも化粧持ちがさらに良好であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表８に乳液の処方例とその評価結果を示す。表８に示した通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例よりべたつきの少ない良好な使用感であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表９にクリームの処方例とその評価結果を示す。表９に示した通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例よりべたつきの少ない良好な使用感であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表１０にクレンジングクリームの処方例とその評価結果を示す。表１０に示した通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例よりべたつきの少ない良好な使用感であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010

Claims (10)

  1. 　ビタミンＥ類、その誘導体及びそれらの塩、ビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、プロビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、フェルラ酸、その誘導体及びそれらの塩、カフェ酸、その誘導体及びそれらの塩、ジブチルヒドロキシトルエン、及びブチルヒドロキシアニソ－ルからなる群から選択される少なくとも１種を含む抗酸化剤と、中実球状ホウケイ酸塩粒子とを含む、皮膚外用剤。
  2. 　前記中実球状ホウケイ酸塩粒子は、酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子を含む、請求項１に記載の皮膚外用剤。
  3. 　前記抗酸化剤は、ビタミンＥ類、その誘導体及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
  4. 　前記抗酸化剤は、α－トコフェロール、δ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロール、パルミチン酸レチノール、β－カロテン、及びγ－オリザノールからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
  5. 　前記抗酸化剤は、δ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロール、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
  6. 　前記中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は１～２０μｍである、請求項１から５のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
  7. 　前記中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は５～１５μｍである、請求項６に記載の皮膚外用剤。
  8. 　前記中実球状ホウケイ酸塩粒子の１質量部に対し酸化亜鉛の被覆量は０．０１～２質量部である、請求項１から７のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
  9. 　前記抗酸化剤は、皮膚外用剤全量に対し０．０００１質量％～５質量％である、請求項１から８のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
  10. 　前記中実球状ホウケイ酸塩粒子は、皮膚外用剤全量に対し０．０１～３０質量％である、請求項１から９のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
     
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