JP7320614B2 - 皮膚外用剤 - Google Patents

Description

本発明は、化粧料等の皮膚外用剤に関する。

化粧品、医薬部外品、医薬品等の皮膚外用剤においては、製品の安定性を保つ等の目的で抗酸化剤が配合されている（特許文献１（特開２０１０－３０９３１号公報）、特許文献２（特開２０１４－２２１７４４号公報））。

しかしながら、抗酸化剤は優れた作用を有する反面、使用感触がべたついたものになりやすいことにより、抗酸化剤を配合した製剤は、ともすれば消費者から嫌われることが多く、皮膚外用剤、特に化粧料に配合することが難しい問題がある。
一方、中実ガラスを化粧料に配合することが知られている（特許文献３（特開平６－３２１７２６号公報））。

特開２０１０－３０９３１号公報 特開２０１４－２２１７４４号公報 特開平６－３２１７２６号公報

従来、皮膚外用剤に中実ガラスを配合することにより、抗酸化剤によるべたつきを軽減することは知られていない。
本発明の一目的としては、抗酸化剤によるべたつきが少なく、使用感の良好な皮膚外用剤を提供することである。

本発明者らは、かかる課題について鋭意検討した結果、本発明を完成するにいたった。すなわち本発明は、下記のとおりである。

［１］ビタミンＥ類、その誘導体及びそれらの塩、ビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、プロビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、フェルラ酸、その誘導体及びそれらの塩、カフェ酸、その誘導体及びそれらの塩、ジブチルヒドロキシトルエン、及びブチルヒドロキシアニソ－ルからなる群から選択される少なくとも１種を含む抗酸化剤と、中実球状ホウケイ酸塩粒子とを含む、皮膚外用剤。
［２］前記中実球状ホウケイ酸塩粒子は、酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子を含む、［１］に記載の皮膚外用剤。
［３］前記抗酸化剤は、ビタミンＥ類、その誘導体及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む、［１］又は［２］に記載の皮膚外用剤。
［４］前記抗酸化剤は、α－トコフェロール、δ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロール、パルミチン酸レチノール、β－カロテン、及びγ－オリザノールからなる群から選択される少なくとも１種を含む、［１］又は［２］に記載の皮膚外用剤。
［５］前記抗酸化剤は、δ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロール、又はこれらの組み合わせを含む、［１］又は［２］に記載の皮膚外用剤。

［６］前記中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は１～２０μｍである、［１］から［５］のいずれか１つに記載の皮膚外用剤。
［７］前記中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は５～１５μｍである、［６］に記載の皮膚外用剤。
［８］前記中実球状ホウケイ酸塩粒子の１質量部に対し酸化亜鉛の被覆量は０．０１～２質量部である、［１］から［７］のいずれか１つに記載の皮膚外用剤。
［９］前記抗酸化剤は、皮膚外用剤全量に対し０．０００１質量％～５質量％である、［１］から［８］のいずれか１つに記載の皮膚外用剤。
［１０］前記中実球状ホウケイ酸塩粒子は、皮膚外用剤全量に対し０．０１～３０質量％である、［１］から［９］のいずれか１つに記載の皮膚外用剤。

本発明の皮膚外用剤は、抗酸化剤によるべたつきが少なく、使用感が良好である皮膚外用剤を提供することができる。

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

本発明の皮膚外用剤は、ビタミンＥ類、その誘導体及びそれらの塩、ビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、プロビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、フェルラ酸、その誘導体及びそれらの塩、カフェ酸、その誘導体及びそれらの塩、ジブチルヒドロキシトルエン、及びブチルヒドロキシアニソ－ルからなる群から選択される少なくとも１種を含む抗酸化剤を含む。

ビタミンＥ類、その誘導体及びそれらの塩としては、皮膚外用剤に配合し得るものであれば特に限定されないが、
α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロール、ニコチン酸－α－トコフェロール、コハク酸－α－トコフェロール、トコフェリルリン酸エステルナトリウム等が例示される。好ましくは、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、δ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロールである。これらの化合物は、ｄ体、ｄｌ体、又はこれらの組み合わせであってよい。

ビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩としては、皮膚外用剤に配合し得るものであれば特に限定されないが、
レチノール、レチナール、レチノレイン酸、及びこれらの誘導体等のレチノール系（ビタミンＡ１系）化合物、
デヒドロレチノール、デヒドロレチナール、デヒドロレチノレイン酸、及びこれらの誘導体等のデヒドロレチノール系（ビタミンＡ２系）化合物、
及びこれらの塩等が例示される。
なかでも、レチノール及びその誘導体を好ましく用いることができる。レチノール及びその誘導体は、異性体が存在するが、シス体、トランス体、又はこれらの組み合わせであってもよい。
レチノール誘導体としては、例えば、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、ステアリン酸レチノール、ミリスチン酸レチノール等の脂肪酸とレチノールのエステル等が挙げられ、好ましくはパルミチン酸レチノールである。

プロビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩としては、皮膚外用剤に配合し得るものであれば特に限定されないが、
β－カロテン、α－カロテン、γ－カロテン、及びこれらの誘導体等のプロビタミンＡ系化合物、及びこれらの塩等が例示される。
なかでも、β－カロテン及びその誘導体を好ましく用いることができる。

フェルラ酸、その誘導体及びそれらの塩としては、皮膚外用剤に配合し得るものであれば特に限定されないが、
フェルラ酸；フェルラ酸メチル、フェルラ酸エチル、フェルラ酸プロピル、フェルラ酸イソプロピル、フェルラ酸ブチル、フェルラ酸２－メチルブチル、フェルラ酸ｎ－ヘキシル、フェルラ酸ヘプチル、フェルラ酸２－エチルヘキシル、フェルラ酸ｎ－オクチル、フェルラ酸ｎ－ノニル、フェルラ酸ｎ－ウンデシル、フェルラ酸ｎ－ドデシル、フェルラ酸ｎ－ヘキサデシル、γ－オリザノール等のフェルラ酸エステル、及びこれらの塩等が例示される。これらの化合物は、シス体、トランス体、又はこれらの組み合わせであってよい。好ましくは、γ－オリザノールである。

カフェ酸、その誘導体及びそれらの塩としては、皮膚外用剤に配合し得るものであれば特に限定されないが、カフェ酸（３，４－ジヒドロキシ桂皮酸）、クロロゲン酸、及びこれらの塩等が例示される。

抗酸化剤としての効果の点から、ビタミンＥ類、その誘導体及びそれらの塩が好ましく、より好ましくは、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、δ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロールであり、さらに好ましくはδ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロールである。

本発明の皮膚外用剤は、上記の抗酸化剤から選択される１種又は２種以上を含むことができる。
抗酸化剤の配合量は、皮膚外用剤全量に対し、０．０００１質量％以上が好ましく、０．００１質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。これによって、抗酸化効果を得ることができる。また、抗酸化剤の配合量は、皮膚外用剤全量に対し、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。
例えば、抗酸化剤の配合量は、皮膚外用剤全量に対し、０．０００１質量％～５質量％が好ましく、０．００１質量％～３質量％がより好ましく、０．１～１質量％がさらに好ましい。

本発明の皮膚外用剤は、中実球状ホウケイ酸塩粒子を含む。
中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は、０．１μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上がさらに好ましく、７μｍ以上が一層好ましい。また、中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は、２０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１３μｍ以下がさらに好ましい。例えば、中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は、べたつき軽減効果の観点から、好ましくは１～２０μｍであり、より好ましくは５～１５μｍであり、さらに好ましくは７～１３μｍである。なお、中実球状ホウケイ酸塩粒子の平均粒子径は、粉体粒子の形状に合わせ、顕微鏡法の原理により個数平均の平均粒子径として測定することができる。

中実球状ホウケイ酸塩粒子において、ホウケイ酸塩は、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩、Ｍｇ、Ｃａ等アルカリ土類金属塩、Ａｌ塩、又はこれらの塩の組み合わせであってよい。好ましくは、ホウケイ酸Ｎａ、ホウケイ酸Ｃａ、ホウケイ酸Ａｌ、ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）、ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ）であり、より好ましくはホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）である。
中実球状ホウケイ酸塩粒子は、化粧品表示名称（ＩＮＣＩ名称）としては、ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）（ＣＡＬＣＩＵＭ ＳＯＤＩＵＭ ＢＯＲＯＳＩＬＩＣＡＴＥ）、ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ）（ＣＡＬＣＩＵＭ ＡＬＵＭＩＮＵＭ ＢＯＲＯＳＩＬＩＣＡＴＥ）等と表示されるが、本発明においてはいずれの表示名称の中実球状ホウケイ酸塩粒子を用いてもよく、ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）を用いることがより好ましい。

中実球状ホウケイ酸塩粒子の配合量は特に限定されないが、皮膚外用剤全量に対し、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。また、中実球状ホウケイ酸塩粒子の配合量は特に限定されないが、皮膚外用剤全量に対し、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
例えば、中実球状ホウケイ酸塩粒子の配合量は、皮膚外用剤全量に対し、０．０１～３０質量％が好ましく、より好ましくは０．１～２０質量％であり、さらに好ましくは１～１０質量％である。例えば、水媒体又は油媒体の剤型の皮膚外用剤では、中実球状ホウケイ酸塩粒子は、皮膚外用剤全量に対し０．０１～１０質量％がさらに好ましい。また、粉末状又は固形状の剤型の皮膚外用剤では、中実球状ホウケイ酸塩粒子は、皮膚外用剤全量に対し０．１～２０質量％がさらに好ましい。

中実球状ホウケイ酸塩粒子は未処理のものを用いてもよいし、親水化処理、又は疎水化処理を施したものを用いてもよい。

本発明の中実球状ホウケイ酸塩粒子を皮膚外用剤に配合する場合、酸化亜鉛を被覆した酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子とすることにより、皮脂固化効果を発揮し、化粧持ちを向上させることができる。

本発明の酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子に用いられる酸化亜鉛は、皮膚外用剤に配合し得るものであれば特に限定されない。酸化亜鉛の形状は特に限定されない。酸化亜鉛の平均粒子径は、皮脂固化能の観点より、１０～２００ｎｍが好ましく、１５～１００ｎｍがより好ましく、さらには１５～５０ｎｍが一層好ましい。なお、酸化亜鉛の平均粒子径は、体積基準の平均粒子径であり、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置により測定することができる。

酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子は、例えば、中実球状ホウケイ酸塩粒子を酸化亜鉛粉末によって被覆することによって得ることができる。酸化亜鉛粉末には、微粒子酸化亜鉛粒子を用いることが好ましい。
酸化亜鉛は未処理の酸化亜鉛をそのまま用いることもできるが、疎水化処理を施した酸化亜鉛を用いることが好ましい。疎水化処理剤としては特に限定されるものではなく、ジメチコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、金属石鹸等が例示される。これらの疎水化処理剤の中でも、ジメチコンを用いることが好ましい。疎水化処理剤の被覆量は酸化亜鉛を疎水化処理するのに十分な量であればよい。具体的には酸化亜鉛と疎水化処理剤の質量比が８５：１５～９９：１が好ましく、さらには９０：１０～９８：２が好ましい。

本発明の皮膚外用剤に用いられる酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子において、中実球状ホウケイ酸塩粒子１質量部に対し、酸化亜鉛の被覆量は０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましい。また、中実球状ホウケイ酸塩粒子１質量部に対し、酸化亜鉛の被覆量は２質量部以下が好ましく、１．５質量部以下がより好ましい。この範囲で、皮脂固化能をより高めて、皮脂崩れをより防止することができる。
中実球状ホウケイ酸塩粒子１質量部に対し、酸化亜鉛の被覆量は０．０１～２質量部が好ましく、０．０５～１．５質量部がより好ましい。

中実球状ホウケイ酸塩への酸化亜鉛の被覆方法としては、これまで知られた各種方法を用いることができ、例えば、物理化学的な混合摩砕法（乾式、湿式）、化学的な沈着法等を用いることができる。酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子の皮脂固化能の点から、乾式の混合摩砕法を好ましく用いることができる。

本発明の皮膚外用剤は、上記した中実球状ホウケイ酸塩粒子、好ましくは酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子を含むことによって、皮脂固化能を有し、優れた化粧持ち効果を発揮することができる。

本発明の皮膚外用剤において、抗酸化剤及び中実球状ホウケイ酸塩粒子の合計量は、皮膚外用剤全量に対し、０．１～１０質量％が好ましく、１～８質量％がより好ましい。
本発明の皮膚外用剤において、抗酸化剤１質量部に対し、中実球状ホウケイ酸塩粒子は、０．０１～１質量部が好ましく、０．０５～０．５質量部が好ましい。この範囲で、抗酸化剤による作用を得ながら、皮膚外用剤のべたつき及び化粧持ちを改善することができる。

本発明の皮膚外用剤の剤型は特に限定されず、ルースタイプの粉末状皮膚外用剤、固形状油性皮膚外用剤、ペースト状油性皮膚外用剤、液状油性皮膚外用剤、油中水乳化型皮膚外用剤、水中油乳化型皮膚外用剤、水性皮膚外用剤、エアゾール等の剤型を採用することができる。
本発明の皮膚外用剤には、通常皮膚外用剤に配合し得る成分を配合することができる。

本発明の皮膚外用剤は、通常の製造方法により製造することができる。
例えば、皮膚外用剤は、上記した抗酸化剤と、中実球状ホウケイ酸塩粒子と、基剤とを混合することで、製造することができる。固形状又は粉末状の皮膚外用剤には、基剤として、無機粒子、樹脂粒子等を用いることができる。液体状、乳液状、又はエマルション状の皮膚外用剤には、基剤として、水、水溶性有機溶剤、非水溶性有機溶剤等を用いることができる。

以下、実施例を挙げて本発明についてより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量は、特に指定しない限り質量％を意味する。比較例については、対応する実施例に配合したホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）又は酸化亜鉛被覆ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）を「全量を１００とする量」と表記される成分に置換したものを対応する比較例とした。また、実施例又は比較例は定法により調製した。

以下実施例及び比較例の評価方法について説明する。
［べたつき］
前腕内側部をあらかじめ決められた石鹸を用いて洗浄し、前腕の水分をふき取る。左右前腕に２箇所ずつ３．０ｃｍ×３．０ｃｍの領域を記し、実施例及び比較例の組成物を指サックをはめた指で隣り合わせに適量塗布し、下記の基準で合議により判定した。なお、官能評価専門員３名を被験者とした。
「○」：実施例のほうが、べたつきが少ない。
「△」：実施例、比較例が同等である。
「×」：比較例のほうが、べたつきが少ない。

［化粧持ち］
べたつきを評価したサンプルについて、４時間後の前腕内側部に残存している実施例又は比較例を目視で観察し、下記の基準で合議により判定した。なお、官能評価専門員３名を被験者とした。
「○」：実施例のほうが、残存量が多い。
「△」：実施例、比較例が同等である。
「×」：比較例のほうが、残存量が多い。

ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）としては、商品名「ＣＯＶＡＢＥＡＤ ＣＲＹＳＴＡＬ」（ＳＥＮＳＩＥＮＴ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製；平均粒子径１１μｍ；中実球状ホウケイ酸塩粒子）を使用し、酸化亜鉛被覆ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）としては、商品名「プルセア ＣＢＺ－ＮＶ」（鈴木油脂工業株式会社製；酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子）を使用した。また、酢酸トコフェロールとして、酢酸－α－トコフェロールを使用した。

表１、表２にパウダーファンデーションの処方例とその評価結果を示す。表１、表２に示す通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例より、べたつきの少ない良好な使用感であった。また、酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例７～１２は、対応する比較例よりも化粧持ちがさらに良好であった。

表３、表４に水中油型乳化リキッドファンデーションの処方例とその評価結果を示す。表３、表４に示した通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例よりべたつきの少ない良好な使用感であった。また、酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例１９～２４は、対応する比較例よりも化粧持ちがさらに良好であった。

表５に化粧下地の処方例とその評価結果を示す。表５に示した通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例よりべたつきの少ない良好な使用感であった。

表６、表７に油中水型乳化日焼け止めの処方例とその評価結果を示す。表６、表７に示した通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例よりべたつきの少ない良好な使用感であった。また、酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例３１～３６は、対応する比較例よりも化粧持ちがさらに良好であった。

表８に乳液の処方例とその評価結果を示す。表８に示した通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例よりべたつきの少ない良好な使用感であった。

表９にクリームの処方例とその評価結果を示す。表９に示した通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例よりべたつきの少ない良好な使用感であった。

表１０にクレンジングクリームの処方例とその評価結果を示す。表１０に示した通り中実球状ホウケイ酸塩粒子を配合した実施例は、配合していない比較例よりべたつきの少ない良好な使用感であった。

Claims (8)

1. ビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、プロビタミンＡ類、その誘導体及びそれらの塩、フェルラ酸、その誘導体及びそれらの塩、カフェ酸、その誘導体及びそれらの塩、ジブチルヒドロキシトルエン、及びブチルヒドロキシアニソ－ルからなる群から選択される少なくとも１種を含む抗酸化剤と、中実球状ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）粒子とを含む、皮膚外用剤。
2. 前記中実球状ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）粒子は、酸化亜鉛被覆中実球状ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）粒子を含む、請求項１に記載の皮膚外用剤。
3. 前記抗酸化剤は、パルミチン酸レチノール、β－カロテン、及びγ－オリザノールからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
4. 前記中実球状ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）粒子の平均粒子径は１～２０μｍである、請求項１から３のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
5. 前記中実球状ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）粒子の平均粒子径は５～１５μｍである、請求項４に記載の皮膚外用剤。
6. 前記中実球状ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）粒子の１質量部に対し酸化亜鉛の被覆量は０．０１～２質量部である、請求項１から５のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
7. 前記抗酸化剤は、皮膚外用剤全量に対し０．０００１質量％～５質量％である、請求項１から６のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
8. 前記中実球状ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）粒子は、皮膚外用剤全量に対し０．０１～３０質量％である、請求項１から７のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。