JP2005060395A - ガラス製ミクロスフェアを含有する化粧品特性及びspfが改善されたuvサンスクリーン剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】少なくとも一のUVAサンスクリーン剤及び/又はUVBサンスクリーン剤と、少なくとも一のガラス製ミクロスフェアとを、局所的に適用可能で、化粧品的/皮膚科学的に許容可能なビヒクル、希釈剤又は坦体中に配合して、化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物とする。ガラス製ミクロスフェアは、本質的に一様な球状の、高滑り性、非吸着性、非孔質性の白色パウダーを含み、例えば70μmまでの平均粒子径を有するホウケイ酸カルシウムアルミニウムを含んでなる。
【選択図】なし
Description
この発明は、特に、皮膚に適用した場合に、またガラス/ホウケイ酸ビーズを含有していない同様の処方物と比較した場合に、柔軟(ソフト)で、脂性感がなく、非粘着質の感触を持つガラス、特にホウケイ酸ビーズを含む新規で美的に洗練され、SPFが改善されたサンスクリーン組成物に関する。
またこの分野において、皮膚をサンタン状態する320nmと400nmの間の波長のUVA線が皮膚に悪影響を与えることが知られており、特に敏感肌又は太陽光線に絶えずさらされている皮膚の場合にしかりである。
UVA線は、特に、皮膚の弾力性を喪失させ、しわを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化を促進させる原因となるものである。このような照射は、紅斑反応の惹起を促進したり、ある個体においてはこの反応を増幅させ、光毒性又は光アレルギー反応の原因にさえなる。よって、UVA線も遮蔽することが望ましい。
これらの光保護/サンスクリーン組成物は、かなり多くの場合、水中油型エマルション(すなわち、分散させる水性連続相と分散させられた油性非連続相とからなる化粧品的に許容可能なビヒクル、担体又は希釈剤)であり、有害又は悪影響を及ぼすUV線を選択的に吸収可能な一又は複数の標準的な親油性及び/又は親水性のサンスクリーン化合物を種々の濃度で含有してなる。これらのサンスクリーン化合物(及びそれらの量)は、所望の日光保護ファクターに従って選択される(日光保護ファクター(SPF)は、UV遮蔽剤を用いない場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要な時間に対する、UV遮蔽剤を用いた場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要な照射時間の比率を数学的に表したものである。
また、以下に示すように、本発明はそれらの美観又は化粧品特性及びSPF値を改善するために、サンスクリーン組成物中にガラス製ミクロスフェアを配合することを特徴とする。国際公開第03/045345A1号には無機フィラーと活性成分を含有するある種の化粧品が記載されているが、そこに含有されている視覚的に透明なガラス粒子は挽く必要があり、本発明の処方物ではその全体にわたって規則正しく均質なミクロスフェアが均一に分布しているのに対して、不均質なものである。
また驚くべきことに、また予期しないことに、ホウケイ酸/ガラスビーズを添加すると、サンスクリーン組成物のインビトロでのSPFが増加することが分かった。
これまでは、メタクリル酸メチルの架橋ポリマービーズを配合すると、サンスクリーン製品の美観は改善されるものの、サンスクリーン組成物の有効性は低減するため、上述した現象は予期されないものであった。実際、ガンズパール(Ganzpearl)GMP-0820を添加すると、インビボでのSPFが約30%も低減することが観察されている。
ガンズパールGMP-0820は、プレスパース社(Presperse Inc.)から市販され、本質的に平均サイズが10μmのビーズからなり、べとつきや脂っぽさをかなり低減することで、サンスクリーン組成物の美観を改善するものである。
しかしながら、サンスクリーン組成物にガンズパールGM-0820を導入すると、本発明のような、美的で洗練され、向上したSPFを有するという利点は得られなかった。
本発明の好ましい化粧品用のガラス製ミクロスフェアには、ルクスシル(LUXSIL)(登録商標)の商品名で、プレスパース社から市販されているホウケイ酸カルシウムアルミニウムの、アモルファスで中空のミクロスフェアが含まれる。それは高滑り性、化学的不活性、非吸着性、非孔質性で、流動性(free-flowing)のある白色パウダーであり、9−13ミクロンの範囲の平均粒子径を有する、本質的に均一の球形の形態をしている。その典型的な粒子径分布は以下の通りである:
10% 3−6μm
50% 8−12μm
90% 16−23μm
流動性のある球形白色パウダーのマイクロビーズであるルクスシル(登録商標)の好ましい濃度は、組成物中、0.1重量%〜10重量%(w/w)のオーダーである。より好ましくは1%〜5%の濃度である。
上述したように、サンスクリーン組成物の美観を改善するが、本発明の有利な特徴を付与しない他の物質、例えばメタクリル酸メチルの架橋ポリマービーズは、このような製品の効果を低下させる。
直前に記載したように、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム又はホウケイ酸ナトリウム等のガラス製ミクロスフェアを、液状のUVサンスクリーン組成物に処方することで、美観と有効性の双方が改善されることは、さらに予期できなかった。
従来技術の粉砕されたガラス粒子に対して、本発明のガラス製ミクロスフェアは、本質的に、製品形態学的に均質で、球形(spheroidal)の形状をしており、本質的に、特定のサンスクリーン組成物の全体にわたって均質で均一に分布している。
本発明において、少なくとも一のUVA及び/又はUVBサンスクリーン剤は、一又は複数の親水性有機遮蔽剤及び/又は一又は複数の親油性遮蔽剤及び/又は一又は複数の鉱物性又は無機(ナノ)顔料を含むものであってよい。
化学的吸収剤を一般的にUVA又はUVB吸収剤として分類することは、当該産業において容認されている。しかしながら、より厳密な分類はサンスクリーン剤の化学的特性に基づいてなされる。サンスクリーン剤の化学的特性は主として8つに分類され、これは「Sunscreens-Development, Evaluation and Regulatory Aspects」, N. Shaathら, 第2版, 269-273頁, Marcel Dekker, Inc.(1997)において詳細に検討されている。この検討は全てここに出典明示により取り込まれる。
多様なサンスクリーン剤は、その全てが出典明示によりここに取り込まれる、1992年2月11日にHaffeyらに付与された米国特許第5087445号;1991年12月17日にTurnerらに付与された米国特許第5073372号;及びSegarinらのCosmetics and Science and Technology, 189頁等(1957)の第8章に記載されている。
p-アミノ安息香酸、
p-アミノ安息香酸オキシエチレン(25mol)、
p-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、
N-オキシプロピレン-p-アミノ安息香酸エチル、
p-アミノ安息香酸グリセロール、
サリチル酸4-イソプロピルベンジル、
4-メトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、
ジイソプロピルケイ皮酸メチル、
4-メトキシケイ皮酸イソアミル、
4-メトキシケイ皮酸ジエタノールアミン、
3-(4'-トリメチルアンモニウム)-ベンジリデン-ボルナン-2-オンメチルスルファート、
2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、
2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホナート、
2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、
2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、
2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、
2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、
2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メトキシベンゾフェノン、
α-(2-オキソボルン-3-イリデン)-トリル-4-スルホン酸とその可溶塩、
3-(4'-スルホ)ベンジリデン-ボルナン-2-オンとその可溶塩、
3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-ショウノウ、
3-ベンジリデン-d,l-ショウノウ、
ベンゼン-1,4-ジ(3-メチリデン-10-ショウノウスルホン酸)とその塩(1986年、4月29日にLangeらに付与された米国特許第4585597号に記載された製品メギゾリル(Mexoryl)SX)、
ウロカニン酸、
2,4,6-トリス[p-(2'-エチルヘキシル-1'-オキシカルボニル)-アニリノ]-1,3,5-トリアジン、
2-[(p-tertイオブチルアミド)アニリノ]-4,6-ビス[(p-(2'-エチルヘキシル-1'-オキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、
2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシルオキシ)]-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシ-フェニル)-1,3,5-トリアジン(チバ社(Ciba)から販売されている「チノソーブ(TINOSORB)S」)、
N-(2及び4)-[(2-オキソボルン-3-イリデン)メチル]ベンジル]-アクリルアミドのポリマー、
1,4-ビスベンズイミダゾリル-フェニレン-3,3',5,5'-テトラスルホン酸とその塩、
ベンザルマロナート置換されたポリオルガノシロキサン類、
ベンゾトリアゾール置換されたポリオルガノシロキサン類(ドロメトリゾール-トリシロキサン)、
チバ・ガイギー社(Ciba-Geigy)からチノソーブMの商品名で市販されている分散液における微粒化形態のものとして、もしくはフェアマウント・ケミカル社(Fairmount Chemical)からミキシム(MIXXIM)BB/100の商品名で市販されている分散した2,2'-メチレンビス-[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、
フェアマウント・ケミカルからミキシムBB/200の商品名で市販されている、可溶化した2,2'-メチレンビス-[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(メチル)フェノール]、
が含まれる。
アヴォベンゾン以外のジベンゾイルメタン誘導体も、本発明において好ましいサンスクリーン剤である。これらは、例えば特に、ここに出典明示により取り込まれる仏国特許第2326405号、仏国特許第2440933号及び欧州特許第0114607号に記載されている。
2-メチルジベンゾイルメタン
4-メチルジベンゾイルメタン
4-イソプロピルジベンゾイルメタン
4-tert-ブチルジベンゾイルメタン
2,4-ジメチルジベンゾイルメタン
2,5-ジメチルジベンゾイルメタン
4,4'-ジイソプロピルジベンゾイルメタン
4,4'-ジメトキシジベンゾイルメタン
2-メチル-5-イソプロピル-4'-メトキシジベンゾイルメタン
2-メチル-5-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン
2,4-ジメチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン
2,6-ジメチル-4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン
が含まれる。
さらに一致して特徴とされるものは、有効量の少なくとも一の人工的/サンレス・タンニング剤、特にジヒドロキシアセトンすなわちDHAと共に、上述したこれらの成分(a)及び(b)を含有する、UV光保護し、また人工的に又はサンレスでサンタン状態にする組成物である。
本発明の組成物に有用な、これらの人工的な及び/又はサンレス・タンニング剤で最も好ましいのはジヒドロキシアセトンである。この件に関し、DHAは処方するのが必ずしも容易ではなく、特に敏感で、それらを含有する組成物は経時的に非常に不安定である傾向があると評価されなければならない(DHAはほんの少しの原料、例えばカーボマー(carbomers)を許容する)。
本発明の局所用の化粧品用組成物は、典型的には担体(ビヒクル又は希釈剤)、又は担体の混合物を含有する。担体は、化粧品的及び/又は製薬的に許容可能なものとすべきであり、該担体は、皮膚への局所適用に適しており、良好な美的特性を有しており、任意の他の成分と融和性があり、安全性又は毒性に感して任意の不都合な原因とはならないことを示す。このような製品の処方に使用される担体及び付加的な成分は、製品の種類により変化し、常套的に当業者により選択されてよい。次に、これらの担体及び付加的な成分のいくつかについて記載する。
本発明での使用に適した担体には、例えばクリーム、分散液、エマルション、ゲル、ローション、ミルク、ムース、スプレー及びトニックを含む、多様な製品の処方に使用されるものが含まれる。
ここで使用される担体には、化粧品用/皮膚用組成物に従来から使用されている多様な成分が含まれる。担体は、ポリマーを溶解又は分散させる溶媒を含むことができる。また担体は、限定されるものではないが、エステル(例えばミリスチン酸イソプロピル)、ハロゲン化炭化水素(例えばフレオン)、炭化水素(例えばデセン、ヘキサン及びイソブタン)、リナロール、及び揮発性シリコン誘導体(特にシロキサン類、例えばフェニルペンタメチルジシロキサン、メトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、クロロプロピルペンタメチルジシロキサン、ヒドロキシプロピルペンタメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、シクロメチコーン、ジメチコーン)及びそれらの混合物を含む多様な付加的物質を含むことができる。
好ましい乳化剤には、限定されるものではないが、セテアレス(ceteareth)-20、セテス(ceteth)-10、リン酸セチル、ジエタノールアミンセチルホスファート、ステアリン酸グリセリル、PEG-100ステアラート、ポリエチレングリコール20ソルビタンモノラウラート、ポリエチレングリコール5大豆ステロール、ポリソルベート60、ポリソルベート80、リン酸カリウムセチル、PPG-2メチルグルコースエーテルジステアラート、ステアレス(steareth)-20、及びそれらの混合物が含まれ得る。
本発明の組成物に有用なこれらの乳化剤の中でも典型的に好ましいのは、PPG-2-イソセテス-20アセタート(Fogelらに付与された米国特許第4559226号に記載)である。
本発明の組成物に有用なこれらエモリエントの中でも典型的に好ましいのは、一又は複数の次のもの:ネオペンタン酸オクチルドデシル及びプロピレングリコールイソセテス-3-アセタートである。
当該技術で従来的であり、微生物の成長を防止又は遅延させ、よって腐敗から化粧品を保護する例示的な防腐剤は、CFTA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook、第7版, 2, 1654(1997)に説明されている。
本発明及びその利点をさらに例証するために、次の特定の実施例を付与するが、これは例証するためのものであって、制限することを意図したものではないと理解される。
次の実施例において、全ての部及びパーセントは、特に示さない限りは重量基準である。
ホウケイ酸ガラスビーズの添加によるSPFの改善レベルを測定するため、ホウケイ酸ビースを含有するか又は含有しておらず、サンスクリーン活性剤として二酸化チタン及び/又はオクチルメトキシシンナマート(「OMC」)のみを含有する一連の組成物を、インビトロでのSPFにより評価した。インビトロでのSPFテストは、インビボ効果の良好な予測判断材料であり、B.L. Diffey及びJ. Robson, 「A new substrate to measure sunscreen protection factors throughout the ultraviolet spectrum」, J. Soc. Cosmet. Chem., 40, pp.127-133(1989年5月/6月)に発表されている。
次の結果が得られた:
組成物 SPF値
4%ホウケイ酸塩(サンスクリーン剤を含有せず) 2.2
5%OMC 6.6
5%OMC+4%ホウケイ酸塩 10.9
5%TiO2 6.4
5%TiO2+4%ホウケイ酸塩 9.2
2.5%OMC+2.5%TiO2 9.8
2.5%OMC+2.5%TiO2+4%ホウケイ酸塩 16.3
これらの結果は、さらに添付図1にも報告されている。
3重量%のホウケイ酸カルシウムアルミニウムのガラスビーズ(ルクスシル(登録商標)、化粧品用ミクロスフェア)を含有する、次のUVサンスクリーン水中油型エマルションを調製した:
相 成分 %
A 水 計100%にする量
湿潤剤 6
パンテノール 1
防腐剤 0.6
増粘剤/ガム 0.1
B1 アヴォベンゾン 3
オクトクリレン 10
オキシベンゾン 6
サリチル酸オクチル 5
防腐剤 0.8
乳化剤 2
エモリエント 10
乳化剤/増粘剤 0.15
B2 ホウケイ酸カルシウムアルミニウム 3
C シリコーンエモリエント 4
D ビタミンE 0.1
A相の成分を主タンクに入れ、80℃−85℃までホモジナイズしつつ加熱した。B1相の成分をサイドケトルにおいて組合せ、80℃までゆっくりとプロペラ混合しつつ加熱した。溶解した時に、B2相(ホウケイ酸カルシウムアルミニウム)を、ホモジナイズしつつゆっくりとサイドケトルに添加し、油相に粒子を完全に分散させた。さらに強くホモジナイズしつつ、水相に油相をゆっくりと添加する(サイドケトルを主ケトルに)ことにより、エマルションを処方した。15分間混合した。ついで冷却を開始し、ホモジナイズを低減した。主タンクの内容物が40℃の温度に達した時、C相をタンクに添加した。35℃でD相をタンクに添加した。
この場合、20μmの平均粒度分布を有するホウケイ酸ナトリウムのガラスビーズ(PQコーポレーション製)を3重量%含有する以外は、実施例2の手順を繰り返して他の水中油型エマルションを調製する。
3%のホウケイ酸カルシウムアルミニウム、ルクスシル(登録商標)ガラス製ミクロスフェアを含有するサンスクリーン用ローションのインビトロにおけるSPFテストにより、平均119のSPF値が得られた。ホウケイ酸塩ビーズを含有しないことを除けばテスト用組成物と同一である対照ローションと比較した。その平均SPFは47であった。
本発明は、種々の特定で好ましい実施例について記載しており、当業者であれば、その精神を逸脱することなく、様々な変更、置換、省略及び変化を行えることは理解できるであろう。従って、本発明の範囲は、その均等物を含む、添付の特許請求の範囲によってのみ制限される。
Claims (22)
- 皮膚、頭皮、唇、粘膜及び/又は毛髪を紫外線のダメージ効果からUV光保護するのに適した局所適用される化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物において、(a)少なくとも一のUVAサンスクリーン剤及び/又は少なくとも一のUVBサンスクリーン剤と(b)少なくとも一のガラス製ミクロスフェアを、(c)局所的に適用可能で、化粧品的/皮膚科学的に許容可能なビヒクル、希釈剤又は坦体中に配合したことを特徴とする化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 前記ガラス製ミクロスフェアが、本質的に一様な球状の、高滑り性、非吸着性、非孔質性の白色パウダーを含んでなる、請求項1に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 前記ガラス製ミクロスフェアが、70μmまでの平均粒子径を有している、請求項1に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 前記ガラス製ミクロスフェアが、約20μm以下の平均粒子径を有している、請求項3に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 前記ガラス製ミクロスフェアが、9−13μmオーダーの平均粒子径を有している、請求項4に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 前記ガラス製ミクロスフェアが、ホウケイ酸カルシウムアルミニウムを含んでなる、請求項1に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- ガラス製ミクロスフェアがホウケイ酸ナトリウムを含んでなる、請求項1に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 前記サンスクリーン剤(a)及び前記ガラス製ミクロスフェア(b)が、前記局所的に適用可能で、化粧品的/皮膚科学的に許容可能なビヒクル、希釈剤又は坦体(c)の全体に本質的に均質かつ均一に分布している、請求項1に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 前記ガラス製ミクロスフェアがその約0.1重量%〜10重量%を占めている、請求項1に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 前記ガラス製ミクロスフェアがその約1重量%〜5重量%占めている、請求項1に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 少なくとも一の親水性有機UVサンスクリーン剤及び/又は少なくとも一の親油性有機UVサンスクリーン剤を含有している、請求項1に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 少なくとも一のジベンゾイルメタン、アントラニラート、ベンゾフェノン、p-アミノ安息香酸、ショウノウ、シンナマート、サリチラート、β,β-ジフェニルアクリラート、トリアジン、ベンゾイミダゾール、ビス-ベンゾアゾリル、メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)、ポリマー又はシリコーンサンスクリーン剤、又はそれらの混合物を含有している、請求項11に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 少なくとも一のアヴォベンゾン、オクトクリレン、オキシベンゾン、及び/又はサリチル酸オクチルサンスクリーン剤を含有している、請求項12に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 少なくとも一の金属酸化物サンスクリーン剤を含有している、請求項1に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 有効量の少なくとも一の人工的/サンレス・タンニング剤をさらに含有している、請求項1に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 前記少なくとも一の人工的/サンレス・タンニング剤がジヒドロキシアセトンを含んでなる、請求項15に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- クリーム、分散液、エマルション、ゲル、軟膏、ローション、ミルク、ムース、スプレー又はトニックに処方された、請求項1に記載の化粧品用/皮膚用のサンスクリーン組成物。
- 皮膚、頭皮、唇、粘膜及び/又は毛髪を紫外線のダメージ効果からUV光保護するのに適した局所適用される化粧品用/皮膚用のサンスクリーン水中油型エマルションにおいて、(a)少なくとも一のUVAサンスクリーン剤及び/又は少なくとも一のUVBサンスクリーン剤と(b)少なくとも一のガラス製ミクロスフェアを、(c)局所的に適用可能で、化粧品的/皮膚科学的に許容可能なビヒクル、希釈剤又は坦体中に配合してなる、局所適用される化粧品用/皮膚用のサンスクリーン水中油型エマルション。
- 前記ガラス製ミクロスフェアが、本質的に一様な球状の、高滑り性、非吸着性、非孔質性の白色パウダーを含んでなる、請求項18に記載の局所適用される化粧品用/皮膚用のサンスクリーン水中油型エマルション。
- 中空のガラス製ミクロスフェアを含有している、請求項19に記載の局所適用される化粧品用/皮膚用のサンスクリーン水中油型エマルション。
- 紫外線のダメージ効果からヒトの皮膚、頭皮、唇、粘膜及び/又は毛髪をUV光保護するための局所的に適用される化粧品用/皮膚用サンスクリーン製品における、その化粧品特性及びSPF値を改善するための、請求項1ないし8のいずれか1項に記載のガラス製ミクロスフェアの使用。
- 前記ガラス製ミクロスフェアが、本質的に一様な球状の、高滑り性、非吸着性、非孔質性の白色パウダーを含んでなる、請求項21に記載の使用。
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