WO2021091417A1 - Способ получения нефтяного технологического масла - Google Patents

Способ получения нефтяного технологического масла Download PDF

Info

Publication number
WO2021091417A1
WO2021091417A1 PCT/RU2019/001032 RU2019001032W WO2021091417A1 WO 2021091417 A1 WO2021091417 A1 WO 2021091417A1 RU 2019001032 W RU2019001032 W RU 2019001032W WO 2021091417 A1 WO2021091417 A1 WO 2021091417A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
benzo
pyrene
aromatic
fluarente
boiling point
Prior art date
Application number
PCT/RU2019/001032
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Михаил Алексеевич ЛАЗАРЕВ
Татьяна Владимировна ФЕДОТОВА
Original Assignee
Акционерное Общество "Управляющая Компания "Биохимического Холдинга Оргхим"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное Общество "Управляющая Компания "Биохимического Холдинга Оргхим" filed Critical Акционерное Общество "Управляющая Компания "Биохимического Холдинга Оргхим"
Priority to DE112019007891.7T priority Critical patent/DE112019007891T5/de
Priority to US17/774,343 priority patent/US20220363999A1/en
Publication of WO2021091417A1 publication Critical patent/WO2021091417A1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G7/00—Distillation of hydrocarbon oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
    • C10G21/12—Organic compounds only
    • C10G21/16—Oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/1048—Middle distillates
    • C10G2300/1059—Gasoil having a boiling range of about 330 - 427 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1096—Aromatics or polyaromatics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/301—Boiling range
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/302—Viscosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/308—Gravity, density, e.g. API
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30—Aromatics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G55/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one refining process and at least one cracking process
    • C10G55/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one refining process and at least one cracking process plural serial stages only
    • C10G55/06—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one refining process and at least one cracking process plural serial stages only including at least one catalytic cracking step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G61/00—Treatment of naphtha by at least one reforming process and at least one process of refining in the absence of hydrogen
    • C10G61/02—Treatment of naphtha by at least one reforming process and at least one process of refining in the absence of hydrogen plural serial stages only

Definitions

  • the present invention relates to the chemical and oil refining industries and can be used to obtain petroleum plasticizer oils or filler oils used in the production of synthetic rubber and tires.
  • Plasticizer oils obtained by known methods meet modern requirements and are not carcinogenic.
  • the known methods are expensive and the plasticizer oils obtained in accordance with them have a high cost, almost equal to the cost of a polyurethane semi-finished product.
  • a known method of obtaining base components of low-solidifying petroleum oils by combining vacuum rectification to obtain oil fractions and purification of oil fractions with a selective solvent followed by low-temperature dewaxing, vacuum distillation and catalytic post-treatment with the release of oils [patent RU ° 2155209 C2, publ. 27.08.2000].
  • the method allows to obtain low-solidification petroleum oils.
  • the disadvantage of this method is its multistage and complexity.
  • Closest to the claimed method is a method for producing a plasticizer for polymeric materials from secondary processing products such as bottoms waste from the rectification of 2-ethylhexanol and waste from the production of terephthalic acid [patent RU N ° 2666739 Cl, publ. 09/12/2018].
  • the known method makes it possible to obtain a plasticizer from wastes of terephthalic acid production, which significantly expands the raw material source of plasticizers production in general.
  • the plasticizer obtained by the known method does not meet modern requirements for the content of 8 PAHs.
  • the proposed invention is aimed at solving the problem of obtaining a carcinogenic-safe low-viscosity high-aromatic petroleum oil-filler, corresponding to modern requirements, using a simplified technology.
  • the problem is solved by a method of obtaining a low-viscosity highly aromatic non-carcinogenic petroleum process oil from side fractions of secondary petrochemical processes by rectification, while the products of catalytic cracking, or products of catalytic reforming, or aromatic extracts, or mixtures thereof are used as side fractions of secondary petrochemical processes.
  • the new technical result of the proposed method is to improve the quality of the target product, with the content of aromatic constituents of more than 90%, with the total content of 8 PAHs less than 10 mg / kg, with the content of benzo (a) pyrene less than 1.0 mg / kg.
  • This technical result is due to the use in the proposed method as a source of raw material by-fractions of secondary petrochemical processes, which have certain properties, namely, have a boiling point at atmospheric pressure of at least 200 ° C and an end-boiling temperature of at least 360 ° C , and contain at least 85% aromatic constituents.
  • the proposed method for obtaining a low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil which consists in the rectification of by-fractions of secondary petrochemical processes, their mixtures with each other, having a content of aromatic components above 85% and a boiling point of the initial boiling point of at least 200 ° C and the end boiling point is not less than 360 ° C, is carried out under the following conditions: the rectification process is carried out at atmospheric or reduced pressure; reflux ratio not less than 0.1; selection rectified (target fraction) is produced at a temperature from the beginning of boiling to 420 ° C in terms of atmospheric pressure.
  • the proposed method makes it possible to obtain a low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil containing at least 90% of aromatic constituents, less than 1.0 mg / kg of benzo (a) pyrene and less than 10.0 mg / kg in the sum of the following polycyclic aromatic hydrocarbons: benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzoC] fluarente; benzo [k] fluorescent; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, b] anthracene.
  • the resulting low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil is characterized by the necessary physicochemical and specialized properties and can be used as a plasticizer oil for rubber or a filler oil for polyurethane.
  • the claimed method is carried out as follows.
  • Raw materials side fractions of secondary petrochemical processes - products of catalytic cracking, or products of catalytic reforming, or aromatic extracts, or mixtures thereof are fed to the distillation column in a still.
  • the raw material is heated to the temperature of the initial boiling point, while the vapors begin to rise along the column and reach the reflux condenser, where they condense and return back to the reflux of the column.
  • PAHs with condensed five and six cycles begin to concentrate in the bottom part of the column and, in turn, their concentration in vapors decreases to an acceptable level.
  • the reflux divider is transferred to the selection of the distillate.
  • the reflux ratio is set at least 1/10, i.e. one part for irrigation of the column and 10 parts for withdrawal, predominantly the reflux ratio is set from 2 to 4.
  • the distillate is withdrawn until the end boiling point of the withdrawn distillate rises to 420 ° C in terms of atmospheric pressure.
  • the rectification is carried out both in vacuum and at atmospheric pressure.
  • their ratios can be arbitrary.
  • Heavy gas oil from a catalytic cracking unit was used as a raw material, having an initial boiling point of 250 ° C, an end-boiling point of 400 ° C, an aromatic content of 86%, a density at 20 ° C of 1032 kg / m 3 and the content of the 8 listed PAHs: benzo [a] ntracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo [j] flu arerentene; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 512 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 8.5 mg / kg.
  • the rectification was carried out at a residual pressure of 3 mm Hg. on a glass distillation column with an irregular packing having 10 theoretical plates.
  • rectified material was taken with a temperature in vapor from the beginning of boiling to 194 ° C. Reflux ratio was 5-6 units.
  • a low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil having an aromatic content of 91% and a content of 8 PAHs: benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluorescent; benzo [j] is fluarente; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 0.25 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - below the detection limit (ie less than 0.01 mg / kg).
  • a light aromatic extract was used as a raw material, obtained by cleaning vacuum gas oil with furfural and having an initial boiling point of 300 ° C, an end boiling point of 450 ° C, a content of aromatic constituents of 93%, and a density at 20 ° C of 1027 kg.
  • PAHs benzo [a] ntracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo [j] is fluarente; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 98 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 1.2 mg / kg.
  • the rectification was carried out on equipment according to example 1 under similar conditions.
  • PAHs benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo []] fluarente; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 0.12 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - below the detection limit.
  • the raw material used was a light aromatic extract obtained during the purification of vacuum gas oil with phenol and having a boiling point of 280 ° C, an end boiling point of 480 ° C, a content of aromatic constituents of 93%, a density at 20 ° C of 1017 kg / m 3 and a 8 PAHs: benz [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo [ ) ] fluarente; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 98 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 1.2 mg / kg.
  • PAHs benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo [)] fluarente; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 0.19 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - below the detection limit.
  • the product of the catalytic reforming of vacuum gas oil was used as a raw material, having an initial boiling point of 220 ° C, a final boiling point of 470 ° C, a content of aromatic constituents of 98%, a density at 20 ° C of 1036 kg / m 3 and a content of 8 PAHs: benz [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo [j] f luarentene; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, ⁇ anthracene - 1593 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 355 mg / kg.
  • the rectification was carried out on the equipment according to example 1. The rectification was carried out at a reflux ratio of 4 and a pressure of 5-6 mm Hg. selecting the fraction boiling in vapors up to 190 °
  • a low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil was obtained, containing 100% of aromatic components and a content of 8 PAHs: benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo fluarente; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 0.11 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - below the detection limit.
  • a mixture of a catalytic cracking product and an aromatic extract was used as a raw material at a ratio of 10:90 vol.%, Having an initial boiling point of 230 ° C, an end boiling point of 475 ° C, a content of aromatic constituents of 93%, a density at 20 ° C - 1029 kg / m 3 and the content of 8 PAHs: benzo [a] ntracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo C] fluarente; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, b] anthracene - 156 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 1.6 mg / kg.
  • a low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil was obtained, containing 91% of aromatic components and a content of 8 PAHs: benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo []] fluarente; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 1.8 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - below the detection limit.
  • a mixture of a catalytic reforming product and an aromatic extract was used as a raw material at a ratio of 80:20 vol.%, Having a boiling point of 220 ° C, an end-boiling point of 454 ° C, a content of aromatic constituents of 95%, a density at 20 ° C - 1033 kg / m 3 and the content of 8 PAHs: benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo [j] f luarentene; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 1,048 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 266 mg / kg.
  • the rectification was carried out on equipment according to example 1 under similar conditions.
  • a product similar to example 4 was used as a raw material.
  • the rectification was carried out on a metal pilot plant equipped with a 10 L cube, a column 1 m high and 50 mm in diameter, filled with an irregular annular packing 8 mm in diameter and 0.3 mm thick, as well as a spiral difflegmator-condenser with a heat exchange surface of 0 , 3 sq.m.
  • the cube was loaded with raw materials - 6 liters. Heating was provided using an electric heating jacket with a power of 2 kW.
  • the process was carried out at a reflux of 5-6 and a residual pressure of 10-20 mm Hg. selecting the fraction boiling in vapors up to 200 ° C.
  • a low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil was obtained, containing 93.9% of aromatic components and a content of 8 PAHs: benzo [a] ntracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo
  • a product similar to example 4 was used as a raw material.
  • the rectification was carried out on a pilot plant described in example 7 at atmospheric pressure. In the process of rectification, a fraction was taken that evaporated in vapors up to 350 ° C, while the temperature in the still rose to 420 ° C.
  • a low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil was obtained, containing 93.2% of aromatic constituents and a content of 8 PAHs: benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo [)] fluarente; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 0.512 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 0.047 mg / kg.
  • PAHs benz [a] nthracene; chrysene; benzo [b] fluarente; benzo [j] f luarentene; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 972 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 190 mg / kg.
  • the rectification was carried out at a reflux ratio of 2 and a residual pressure of 5.5 mm Hg, taking the fraction boiling in vapors up to 189 ° C.
  • a low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil was obtained, containing 94.2% of aromatic components and a content of 8 PAHs: benzo [a] ntracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo [j] fl uarentene; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 3.35 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 0.42 mg / kg.
  • a mixture of products of catalytic cracking and catalytic reforming was used as a raw material in a ratio of 50:50 vol.%, Having a boiling point of 225 ° C, an end-boiling point of 465 ° C, a content of aromatic constituents 89%, density at 20 ° ⁇ - 1034 kg / m3 and the content of 8 PAHs: benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo [j] f luarentene; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, ⁇ anthracene - 972 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 289 mg / kg.
  • the rectification was carried out on the equipment according to example 7.
  • the rectification was carried out at a reflux ratio of 2 and a residual pressure of 5.5 mm Hg, taking the fraction boiling in vapors up to 190 ° C.
  • a low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil was obtained, containing 95% of aromatic components and a content of 8 PAHs: benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo [j] f luarentene; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 1.2 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 0.06 mg / kg.
  • PAHs benz [a] nthracene; chrysene; benzo [b] fluarente; benzo [J] f luarentene; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, b] anthracene - 435 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 7 mg / kg.
  • the rectification was carried out on the equipment according to example 7. The rectification was carried out at a reflux ratio of 2 and a residual pressure of 10 mm Hg, taking the fraction boiling in vapors up to 220 ° C.
  • a low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil was obtained, containing 90% of aromatic constituents and a content of 8 PAHs: benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo] fluaretene; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 5.2 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 0.04 mg / kg.
  • PAHs benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluorescent; benzo [j] is fluarente; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, b] anthracene - 16251 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 1066 mg / kg.
  • the rectification was carried out on the equipment according to example 8.
  • the rectification was carried out at a reflux ratio of 2 and a residual pressure of 6 mm Hg, selecting the fraction boiling in vapors up to 200 ° C.
  • a low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil was obtained, containing 91% of aromatic components and a content of 8 PAHs: benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzoO] fluarente; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 9.9 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 0.89 mg / kg.
  • a mixture of the products of catalytic cracking and catalytic reforming was used as a raw material in a ratio of 10:90 vol.%, Having a boiling point of 192 ° C, an end boiling point of 470 ° C, a content of aromatic constituents 79%, and a density at 20 ° C - 1034 kg / m 3 and the content of 8 PAHs: benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo [j] is fluarente; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 849 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 86 mg / kg.
  • the rectification was carried out on the equipment according to example 1.
  • the rectification was carried out at a reflux ratio of 0.1 and a residual pressure of 5.5 mm Hg. selecting the fraction boiling in vapors up to 185 ° ⁇ .
  • a low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil was obtained, containing 92% of aromatic components and a content of 8 PAHs: benzo [a] nthracene; chrysene; benzo [b] is fluarente; benzo [j] f luarentene; benzo [k] fluarente; benzo [e] pyrene; benzo [a] pyrene; dibenzo [a, h] anthracene - 3.1 mg / kg and, in particular, benzo [a] pyrene - 0.15 mg / kg.
  • the low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil obtained in Example 1 was used as a plasticizer oil for styrene-butadiene rubber, grade DSSK-2560.
  • the model rubber mixture was prepared in the following ratio:
  • the proposed low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil can be used as a plasticizer oil for styrene-butadiene rubbers to replace purified aromatic extracts in rubber mixtures.
  • the low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil obtained in Example 1 was used as a plasticizer oil for butadiene-nitrile rubber, grade BNKS-28 AMN.
  • a model rubber mixture was prepared in the following ratio:
  • the proposed low-viscosity high-aromatic non-carcinogenic petroleum process oil can be used as a plasticizer oil for nitrile butadiene rubbers to replace dibutyl phthalates in rubber mixtures.
  • EXAMPLE 17 The low viscosity high aromatic non-carcinogenic petroleum process oil obtained in Example 3 was used as a filler oil for a polyurethane elastomer. The latter was obtained according to the known the method described in international application WO 2010/100155.
  • a general method for making two-component polyurethane elastomers involves preparing a polyol prepolymer (Component A) and an isocyanate prepolymer (Component B), which are combined and allowed to cure to form the final polyurethane elastomer.
  • the low viscosity high aromatic non-carcinogenic petroleum process oil obtained in Example 3 was used in the preparation of both the polyol prepolymer (Component A) and the isocyanate prepolymer (Component B).
  • the preparation of the polyol prepolymer was carried out as follows. In a reactor with an overhead stirrer with a capacity of 0.5 liters at 25 ° C, 100 g of a commercially available polyol (CARPOL® GP-6515, manufactured by Carpenter Co., a copolymer of glycerin with propylene and ethylene oxide having an average molecular weight of about 6000 and a hydroxyl number of about 28 mg KOH / g and a dynamic viscosity of 1200 mPa * s at 25 ° C). To the resulting mixture was added 1 g of distilled water as a polymerization catalyst and 1 g of para-phenylenediamine. The mixture was stored in an opaque, tight-fitting container. It should be noted that the mixture remained stable, without visible signs of stratification, homogeneous and transparent, for 6 months without preliminary mixing.
  • CARPOL® GP-6515 a commercially available polyol
  • Component B The preparation of the isocyanate prepolymer (Component B) was carried out as follows. In a reactor with an overhead stirrer with a capacity of 0.5 liters at 25 ° C, 100 g of commercially available 4,4'-methylene diphenyldiisocyanate (SUPRASEC 2020, manufactured - Huntsman Holand BV, having a dynamic viscosity of 39 mPa * s at 25 ° C and a NCO-group content of 29.6%).
  • SUPRASEC 2020 commercially available 4,4'-methylene diphenyldiisocyanate
  • Polyurethane foam elastomer was prepared by mixing equal volumes of component A and component B. The mixture cured for 10 hours, giving a dense foam. I would like to note that from the polyurethane elastomer, the low-viscosity, highly aromatic, non-carcinogenic petroleum process oil did not drip out even when heated to 50 ° C.
  • the proposed method allows you to obtain a product that meets international standards, which can be used as a plasticizer oil or filler oil.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения низковязкого высоко-ароматического неканцерогенного нефтяного технологического масла, которое может быть использовано в качестве масла-пластификатора или масла-наполнителя, применяемых при производстве синтетического каучука и шин. Заявляемое масло получается из побочных фракций вторичных нефтехимических процессов методом ректификации, при этом в качестве побочных фракций вторичных нефтехимических процессов используют продукты каталитического крекинга, или продукты каталитического риформинга, или ароматические экстракты, или их смеси между собой, имеющие при атмосферном давлении температуру начала кипения не менее 200°С и температуру конца кипения не менее 360°С, содержащие не менее 85% ароматических составных частей и содержащих не более 10,0 мг/кг в сумме следующих полициклических ароматических углеводородов: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо [b]флуарентен; бензо [j ] флуарентен; бензо [к] флуарентен; бенз[е]пирен; бензо [а] пирен; дибензо[а, h] антрацен, а процесс ректификации ведут при пониженном или атмосферном давлении, отбирая ректификат при температуре от начала кипения до 420°С в пересчете на атмосферное давление, при флегмовом числе не менее 0,1.

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕФТЯНОГО ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО МАСЛА
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к химической и к нефтеперерабаты- вающей отраслям промышленности и может быть использовано для получения нефтяных масел-пластификаторов или масел-наполнителей, применяемых при производстве синтетического каучука и шин.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
В соответствии с Директивой ЕС с 1 января 2010 запрещено использовать иввозить на территорию Евросоюза масла-пластификаторы для любых частей шин и их компонентов с содержанием более 10 мг/кг в сумме следующих полицикли- ческих ароматических углеводородов: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарен- тен; бензо ] ф луарентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; ди- бензо[а, h] антрацен; и более 1 мг/кг бенз(а)прирена (далее по тексту 8 ПАУ), в част- ности, что накладывает существенные ограничения на используемые масла-пла- стификаторы. Масла-пластификаторы с указанным содержанием 8 ПАУ относятся к категории канцерогенно-безопасных.
Известны способы получения высоко-ароматических масел-пластификато- ров путем очистки нефтяных фракций от ПАУ методом экстракции селективными растворителями. Например, известно применение в качестве селективных раство- рителей фенола, фурфурола, N-метилпирролидона [Справочник нефтепереработ- чика / Под общ. ред. С.К.Огородникова. Том 1. - Л.: Химия, 1978. - 496 с.; Спра- вочник нефтепереработчика / Под ред. Г.А.Ластовкина, Е.Д.Радченко, М.Г.Рудина. - Л.: Химия, 1986. - 648 с.; Технология переработки нефти и газа. Часть 1 / И. Л. Гуревич - М.: Химия, 1972. - 360 с.; Технология переработки нефти. В 2-х частях. Часть первая. Первичная переработка нефти / Под ред. О. Ф. Глаголевой и В. М. Капустина. - М.: Химия, Колос, 2007. - 400 с.; Контроль производства масел и па- рафинов / Д. О. Гольдберг -М.: Химия, 1964. - 247 с.]. Известно применение в качестве селективного растворителя диметилсуль- фоксида [патент RU Me 2279466 Cl, опубл. 10.07.2006], пропиленкарбоната [патент RU No 2520096 Cl, опубл. 23.04.2013], пропиленкарбонат-1 -метилпирролидона [патент RU N° 2550823 Cl, опубл. 20.05.2015], диметилацетамида [патент RU N° 2513020 С1, опубл. 20.042014].
Недостатком указанных способов является получение рафинатов с низким содержанием ароматических составных частей - не более 85 %, при этом экстракт, напротив имеет высокое содержание ароматических составных частей - до 96 %, но существенно превышающей норму содержания 8 ПАУ (от 20 до 500 мг/кг), что не позволяет использовать известные способы для получения масел-пластификато- ров, соответствующих современным требованиям.
Известны способы получения масел-пластификаторов методами целена- правленного органического синтеза [международные заявки WO2012062474, WO2012048874]. Масла-пластификаторы, полученные по известным способам, от- вечают современным требованиям и не являются канцерогенными. Однако, извест- ные способы являются дорогостоящими и полученные в соответствии с ними масла-пластификаторы имеют высокую стоимость, практически равную стоимости полиуретанового полуфабриката.
Известен способ получения базовых компонентов низкозастывающих нефтяных масел путем сочетания вакуумной ректификации с получением мас- ляных фракций и очистки масляных фракций селективным растворителем с по- следующей низкотемпературной депарафинизацией, вакуумной разгонкой и каталитической доочисткой с выделением масел [патент RU ° 2155209 С2, опубл. 27.08.2000]. Способ позволяет получить низкозастывающие нефтяные масла. Недостатком известного способа является его многостадийность и сложность.
Наиболее близким к заявленному способу является способ получение пластификатора для полимерных материалов из вторичных продуктов перера- ботки таких как кубовые отходы ректификации 2-этилгексанола и отходы про- изводства терефталевой кислоты [патент RU N° 2666739 Cl, опубл. 12.09.2018]. Известный способ позволяет получить пластификатор из отходов производства терефталевой кислоты, что значительно расширяет сырьевой источник произ- водства пластификаторов в целом. Однако пластификатор, полученный извест- ным способом не соответствует современным требованиям по содержанию 8 ПАУ.
РАСКРЫТИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Предлагаемое изобретение направлено на решение задачи получения канцерогенно-безопасного низковязкого высоко-ароматичного нефтяного масла- наполнителя, соответствующего современным требованиям, по упрощенной технологии.
Поставленная задача решается способом получения низковязкого высоко- ароматического неканцерогенного нефтяного технологического масла из побочных фракций вторичных нефтехимических процессов методом ректификации, при этом в качестве побочных фракций вторичных нефтехимических процессов используют продукты каталитического крекинга, или продукты каталитического риформинга, или ароматические экстракты, или их смеси между собой, имеющие при атмосфер- ном давлении температуру начала кипения не менее 200 °С и температуру конца кипения не менее 360 °С, содержащие не менее 85 % ароматических составных ча- стей и содержащие более 10,0 мг/кг в сумме следующих полициклических арома- тических углеводородов: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо Ц]флу- арентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо [а] пирен; дибензо[а, Ь]антрацен, а процесс ректификации ведут при пониженном или атмосферном давлении, отби- рая ректификат при температуре от начала кипения до 420 °С в пересчете на атмо- сферное давление, при флегмовом числе не менее 0,1.
Новым техническим результатом предлагаемого способа является повы- шение качества целевого продукта, с содержанием ароматических составных ча- стей более 90 %, с содержанием суммы 8 ПАУ менее 10 мг/кг, с содержанием бенз(а)пирена менее 1,0 мг/кг. Данный технический результат обусловлен использованием в предлагаемом способе в качестве исходного сырья побочных фракций вторичных нефтехимиче- ских процессов, которые обладают определенными свойствами, а именно имеют при атмосферном давлении температуру начала кипения не менее 200 °С и темпе- ратуру конца кипения не менее 360 °С, и содержат не менее 85 % ароматических составных частей.
В процессе поиска решения проблемы получения низковязкого высоко-аро- матического технологического масла с низким содержанием 8 ПАУ были рассмот- рены различные источники сырья. Неожиданно было обнаружено, что тяжелый га- зойль каталитического крекинга, имеющие при атмосферном давлении диапазон распределения кипения от ~200°С до ~500°С с преимущественным содержанием легких фракций, при ректификации дает высокий выход низковязкого высоко-аро- матического неканцерогенного нефтяного технологического масла (до 90 %). В ходе дальнейших экспериментов было установлено, что подобный эффект сохра- няется и для других побочных фракций вторичных нефтехимических процессов, к которым относятся продукты каталитического крекинга, или продукты каталити- ческого риформинга, или ароматические экстракты. Далее экспериментально были опробованы различные их смеси между собой, давшие также положительный ре- зультат.
В ходе пробных экспериментов нами было обнаружено, что 8 ПАУ с кон- денсированными пятью, шестью и более циклами преимущественно концентриру- ются при ректификации в кубовом остатке. Причем, легкие моно-, би-, трицикли- ческие углеводороды концентрируются в ректификате. Таким образом, их удается легко разделить.
Предлагаемый способ получения низковязкого высоко-ароматического не- канцерогенного нефтяного технологического масла, заключающийся в ректифика- ции побочных фракций вторичных нефтехимических процессов, их смеси между собой, имеющих содержание ароматических компонентов выше 85 % и темпера- туру кипения начала кипения не менее 200 °С и температуру конца кипения не ме- нее 360 °С, осуществляется при следующих условиях: процесс ректификации ведут при атмосферном или пониженном давлении; флегмовое число не менее 0,1; отбор ректификата (целевой фракции) производят при температура от начала кипения до 420 °С в пересчете на атмосферное давление.
Предлагаемый способ позволяет получить низковязкое высоко-ароматиче- ское не- канцерогенное нефтяное технологическое масло, содержащее не менее 90 % ароматических составных частей, менее 1,0 мг/кг бенз(а)пирена и менее 10,0 мг/кг в сумме следующих полициклических ароматических углеводородов: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензоЦ]флуарентен; бензо[к]флуа- рентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, Ь]антрацен.
Получаемое низковязкое высоко-ароматическое неканцерогенное нефтяное технологическое масло характеризуется необходимыми физико-химическими и специализированными свойствами и может быть использовано в качестве масла- пластификатора для каучука или масла-наполнителя для полиуретана.
ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Заявленный способ осуществляется следующим образом.
Сырье (побочные фракции вторичных нефтехимических процессов - про- дукты каталитического крекинга, или продукты каталитического риформинга, или ароматические экстракты, или их смеси между собой) подают на ректификацион- ную колонну в куб. Сырье нагревается до температуры начала кипения, при этом пары начинают подниматься по колонне и доходят до флегмового конденсатора, где конденсируются и возвращаются обратно на орошение колонны. При этом ПАУ с конденсированными пятью и шестью циклами начинают концентриро- ваться в кубовой части колонны и, в свою очередь, их концентрация в парах сни- жается до приемлемого уровня. После установления равновесия между парами и стекающей флегмой делитель флегмы переводят на отбор дистиллята. При этом флегмовое число устанавливают не менее 1/10, т.е. одна часть на орошение ко- лонны и 10 частей на отбор, преимущественно флегмовое число устанавливается от 2 до 4. Отбор дистиллята проводят до тех пор, пока температура конца кипения отбираемого дистиллята не поднимется до 420 °С в пересчете на атмосферное дав- ление. Ректификацию проводят как в вакууме, так и при атмосферном давлении. При этом при использовании в качестве сырья смеси побочных фракций вто- ричных нефтехимических процессов их соотношения могут быть любыми.
ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ
Нижеследующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.
ПРИМЕР 1.
В качестве сырья был использован тяжелый газойль с установки каталити- ческого крекинга, имеющий температуру начала кипения 250 °С, температуру конца кипения 400 °С, содержание ароматических составных частей 86 %, плот- ность при 20 °С - 1032 кг/м3 и содержание 8-и перечисленных ПАУ: бенз[а]нтра- цен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо [j ] ф лу арентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 512 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 8,5 мг/кг.
Ректификацию проводили при остаточном давлении 3 мм.рт.ст. на стеклян- ной ректификационной колонне с нерегулярной насадкой, имеющей 10 теоретиче- ских тарелок. В ходе эксперимента отбирали ректификат с температурой в парах от начала кипения до 194 °С. Флегмовое число при этом составляла 5-6 единиц.
В результате было получено низковязкое высоко-ароматического неканце- рогенное нефтяное технологическое масло, имеющее содержание ароматических составных частей 91 % и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флу- арентен; бензо [j ] флуарентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 0,25 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - ниже предела обнаружения (т.е. менее 0,01 мг/кг).
ПРИМЕР 2.
В качестве сырья был использован легкий ароматический экстракт, полу- ченный при очистке вакуумного газойля фурфуролом и имеющий температуру начала кипения 300 °С, температуру конца кипения 450 °С, содержание аромати- ческих составных частей 93 %, плотность при 20 °С - 1027 кг/м3 и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо [j ] флуарентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 98 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 1,2 мг/кг. Ректификацию проводили на оборудовании по примеру 1 при аналогичных условиях.
В результате получено низковязкое высоко-ароматического неканцероген- ное нефтяное технологическое масло, содержащее ароматических составных ча- стей 92 % и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо [Ь]флуарентен; бензо[]]флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 0,12 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - ниже предела обнаружения.
ПРИМЕР 3.
В качестве сырья использован легкий ароматический экстракт, полученный при очистке вакуумного газойля фенолом и имеющий температуру начала кипения 280 °С, температуру конца кипения 480 °С, содержание ароматических составных частей 93 %, плотность при 20 °С - 1017 кг/м3 и содержание 8 ПАУ : бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо[)]флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пи- рен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 98 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 1,2 мг/кг.
Ректификацию проводили на оборудовании по примеру 1 при аналогичных условиях.
В результате было получено низковязкое высоко-ароматического неканце- рогенное нефтяное технологическое масло, содержащее ароматических составных частей 92 % и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо[)]флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо [а] пирен; дибензо[а, h] антрацен - 0,19 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена- ниже предела обнаружения.
ПРИМЕР 4.
В качестве сырья был использован продукт каталитического риформинга ва- куумного газойля, имеющий температуру начала кипения 220 °С, температуру конца кипения 470 °С, содержание ароматических составных частей 98 %, плот- ность при 20 °С - 1036 кг/м3 и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо [j ] ф луарентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, ^антрацен - 1593 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 355 мг/кг. Ректификацию проводили на оборудовании по примеру 1. Ректификацию проводили при флегмовом числе 4 и давлении 5-6 мм.рт.ст. отбирая фракцию, вы- кипающую в парах до 190 °С.
В результате было получено низковязкое высоко-ароматического неканце- рогенное нефтяное технологическое масло, содержащее 100 % ароматических со- ставных частей и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 0,11 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - ниже предела обнаружения.
ПРИМЕР 5.
В качестве сырья использована смесь продукта каталитического крекинга и ароматического экстракта при соотношении 10:90 об.%, имеющая температуру начала кипения 230 °С, температуру конца кипения 475 °С, содержание аромати- ческих составных частей 93 %, плотность при 20 °С - 1029 кг/м3 и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо Ц]флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, Ь]антрацен - 156 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 1,6 мг/кг.
Ректификацию проводили на оборудовании по примеру 1 при аналогичных условиях.
В результате было получено низковязкое высоко-ароматического неканце- рогенное нефтяное технологическое масло, содержащее 91 % ароматических со- ставных частей и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо[]]флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 1,8 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - ниже предела обнаружения.
ПРИМЕР 6.
В качестве сырья использована смесь продукта каталитического рифор- минга и ароматического экстракта при соотношении 80:20 об.%, имеющий темпе- ратуру начала кипения 220 °С, температуру конца кипения 454 °С, содержание аро- матических составных частей 95 %, плотность при 20 °С - 1033 кг/м3 и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо [j ] ф луарентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 1 048 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 266 мг/кг. Ректификацию проводили на оборудовании по примеру 1 при аналогичных условиях.
В результате было получено низковязкое высоко-ароматического неканце- рогенное нефтяное технологическое масло, содержащее 94 % ароматических со- ставных частей, из которых сумма 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуа- рентен; бензо[)]флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; ди- бензо[а, Ь]антрацен - 2,0 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 0,05 мг/кг.
ПРИМЕР 7.
В качестве сырья был использован продукт аналогичный примеру 4.
Ректификацию проводили на металлической пилотной установке, оснащен- ной кубом вместимостью 10 л, колонна высотой 1 м и диаметром 50 мм, заполнен- ная нерегулярной кольцевой насадкой диаметром 8 мм и толщиной 0,3 мм, а также спиральным дифлегматор-конденсатором с поверхностью теплообмена 0,3 кв.м. В куб было загружено сырье - 6 л. Нагрев обеспечивался с помощью электрической нагревательной рубашки, мощностью 2 кВт. Процесс проводили при флегме 5-6 и остаточном давлении 10-20 мм.рт.ст. отбирая фракцию, выкипающую в парах до 200 °С.
В результате было получено низковязкое высоко-ароматического неканце- рогенное нефтяное технологическое масло, содержащее 93,9 % ароматических со- ставных частей и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо|]]флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, Ь]антрацен - 2,06 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 0,073 мг/кг.
ПРИМЕР 8.
В качестве сырья был использован продукт аналогичный примеру 4.
Ректификацию проводили на пилотной установке, описанной в примере 7 при атмосферном давлении. В процессе ректификации отбирали фракцию, выкипа- ющую в парах до 350 °С, при этом температура в кубе поднималась до 420 °С.
В результате было получено низковязкое высоко-ароматического неканце- рогенное нефтяное технологическое масло, содержащее 93,2 % ароматических со- ставных частей и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо[)]флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е] пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 0,512 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 0,047 мг/кг.
ПРИМЕР 9.
В качестве сырья была использована смесь продуктов каталитического кре- кинга, каталитического риформинга и ароматического экстракта в соотношении 40:40:20 об.%, имеющая температуру начала кипения 250 °С, температуру конца кипения 480 °С, содержание ароматических составных частей 93 %, плотность при 20 °С - 1027 кг/мЗ и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарен- тен; бензо [j ] ф луарентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; ди- бензо[а, h] антрацен - 972 мг/кг и, в частности, бенз [а] пирена - 190 мг/кг.
Ректификацию проводили при флегмовом числе 2 и остаточном давлении 5,5 мм.рт.ст., отбирая фракцию, выкипающую в парах до 189 °С.
В результате было получено низковязкое высоко-ароматического неканце- рогенное нефтяное технологическое масло, содержащее 94,2 % ароматических со- ставных частей и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо [j ] фл уарентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 3,35 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 0,42 мг/кг.
ПРИМЕР 10.
В качестве сырья была использована смесь продуктов каталитического кре- кинга и каталитического риформинга в соотношении 50:50 об.%, имеющая темпе- ратуру начала кипения 225 °С, температуру конца кипения 465 °С, содержание аро- матических составных частей 89 %, плотность при 20 °С - 1034 кг/мЗ и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо [j ] ф луарентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, ^антрацен - 972 МГ/КГ И, В частности, бенз[а]пирена - 289 мг/кг.
Ректификацию проводили на оборудовании по примеру 7. Ректификацию проводили при флегмовом числе 4 и остаточном давлении 5,5 мм.рт.ст., отбирая фракцию, выкипающую в парах до 189 °С. В результате было получено низковязкое высоко-ароматического неканце- рогенное нефтяное технологическое масло, содержащее 92 % ароматических со- ставных частей и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо[]]флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 1,4 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 0,071 мг/кг.
ПРИМЕР 11.
В качестве сырья была использована смесь продуктов каталитического кре- кинга, каталитического риформинга и ароматического экстракта в соотношении 30:30:40 об.%, имеющая температуру начала кипения 250 °С, температуру конца кипения 480 °С, содержание ароматических составных частей 92,5 %, плотность при 20 °С - 1027 кг/мЗ и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флу- арентен; бензо|]]флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, Ь]антрацен - 825 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 108,5 мг/кг.
Ректификацию проводили на оборудовании по примеру 7. Ректификацию проводили при флегмовом числе 2 и остаточном давлении 5,5 мм.рт.ст., отбирая фракцию, выкипающую в парах до 190 °С.
В результате было получено низковязкое высоко-ароматического неканце- рогенное нефтяное технологическое масло, содержащее 95 % ароматических со- ставных частей и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо [j ] ф луарентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 1,2 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 0,06 мг/кг.
ПРИМЕР 12.
В качестве сырья была использована смесь продуктов каталитического кре- кинга, каталитического риформинга и ароматического экстракта в соотношении 20:20:60 об.%, имеющий температуру начала кипения 235 °С, температуру конца кипения 660 °С, содержание ароматических составных частей 77 %, плотность при 20 °С - 1045 кг/м3 и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарен- тен; бензо [J ] ф луарентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; ди- бензо[а, Ь]антрацен - 435 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 7 мг/кг. Ректификацию проводили на оборудовании по примеру 7. Ректификацию проводили при флегмовом числе 2 и остаточном давлении 10 мм.рт.ст., отбирая фракцию, выкипающую в парах до 220 °С.
В результате было получено низковязкое высоко-ароматического неканце- рогенное нефтяное технологическое масло, содержащее 90 % ароматических со- ставных частей и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо ] флу арентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 5,2 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 0,04 мг/кг.
ПРИМЕР 13.
В качестве сырья была использована смесь продуктов каталитического кре- кинга, каталитического риформинга и ароматического экстракта в соотношении 90:5:5 об.%, имеющая температуру начала кипения 189 °С, температуру конца ки- пения более 700 °С, содержание ароматических составных частей 69 %, плотность при 20 °С - 1016 кг/м3 и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флу- арентен; бензо [j ] флуарентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, Ь]антрацен - 16251 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 1 066 мг/кг.
Ректификацию проводили на оборудовании по примеру 8. Ректификацию проводили при флегмовом числе 2 и остаточном давлении 6 мм.рт.ст., отбирая фракцию, выкипающую в парах до 200 °С.
В результате было получено низковязкое высоко-ароматического неканце- рогенное нефтяное технологическое масло, содержащее 91 % ароматических со- ставных частей и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензоО]флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 9,9 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 0,89 мг/кг.
ПРИМЕР 14.
В качестве сырья была использована смесь продуктов каталитического кре- кинга и каталитического риформинга в соотношении 10:90 об.%, имеющая темпе- ратуру начала кипения 192 °С, температуру конца кипения 470 °С, содержание аро- матических составных частей 79 %, плотность при 20 °С - 1034 кг/м3 и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо [j] флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 849 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 86 мг/кг.
Ректификацию проводили на оборудовании по примеру 1. Ректификацию проводили при флегмовом числе 0,1 и остаточном давлении 5,5 мм.рт.ст. отбирая фракцию, выкипающую в парах до 185 °С.
В результате было получено низковязкое высоко-ароматического неканце- рогенное нефтяное технологическое масло, содержащее 92 % ароматических со- ставных частей и содержание 8 ПАУ: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо [j ] ф луарентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен - 3,1 мг/кг и, в частности, бенз[а]пирена - 0,15 мг/кг.
ПРИМЕР 15.
Низковязкое высоко-ароматического неканцерогенное нефтяное технологи- ческое масло, полученное в примере 1, использовалось в качестве масла-пластифи- катора для бутадиен-стирольного каучука, марки ДССК-2560. Модельную резино- вую смесь готовили в следующем соотношении:
Figure imgf000015_0001
Для сравнения использовали коммерчески доступное масло-пластификатор, полу- ченное по патенту РФ Ns 2313562, которое относится к очищенным дистиллятным ароматическим экстрактам. В результате резиносмешения были получены следующие данные:
Figure imgf000016_0001
Из приведенных данных видно, что отклонение основных характеристик, как про- цесса резиносмешения и вулканизации, так и свойств резиновых смесей и вулкани- затов, находится в диапазоне ±10 %, что не является существенным. Таким обра- зом, предлагаемое низковязкое высоко-ароматическое неканцерогенное нефтяное технологическое масло может быть использовано как масло-пластификатор для бу- тадиен-стирольных каучуков для замены очищенных ароматических экстрактов в резиновых смесях. ПРИМЕР 16.
Низковязкое высоко-ароматического неканцерогенное нефтяное технологи- ческое масло, полученное в примере 1, было использовано в качестве масла-пла- стификатора для бутадиен-нитрильного каучука, марки БНКС-28 АМН. Модель- ную резиновую смесь готовили в следующем соотношении:
Figure imgf000017_0001
Для сравнения использовали коммерчески доступный дибутилфталат. В результате резиносмешения были получены следующие данные:
Figure imgf000018_0001
Из приведенных данных видно, что отклонение основных характеристик, как процесса резиносмешения и вулканизации, так и свойств резиновых смесей и вулканизатов, находится в диапазоне ±10 %, что не является существенным. Таким образом, предлагаемое низковязкое высоко-ароматическое неканцерогенное нефтяное технологическое масло может быть использовано как масло-пластифика- тор для бутадиен-нитрильных каучуков для замены дибутилфталатов в резиновых смесях.
ПРИМЕР 17. Низковязкое высоко-ароматического неканцерогенное нефтяное технологи- ческое масло, полученное в примере 3, было использовано как масло-наполнитель полиуретанового эластомера. Получение последнего проводилось по известному способу, описанному в международной заявке WO 2010/100155. Общий способ по- лучения двухкомпонентных полиуретановых эластомеров включает приготовле- ния полиольного предполимера (Компонент А) и изоцианатного предполимера (Компонент В), которые соединяли и оставляли для отверждения с образованием конечного полиуретанового эластомера. Низковязкое высоко-ароматического не канцерогенное нефтяное технологическое масло, полученное в примере 3, приме- нялось в приготовлении, как полиольного предполимера (Компонент А), так и изо- цианатного предполимера (Компонент В).
Приготовление полиольного предполимера (Компонента А) проводили сле- дующим образом. В реакторе с верхнеприводной мешалкой вместимостью 0,5л при 25 °С к 100г низковязкому высоко-ароматическому не канцерогенному нефтяному технологическому маслу, полученному по примеру 3, добавили 100г коммерчески доступного полиола (CARPOL® GP-6515, производства Carpenter Со. - сополимера глицерина с пропилен- и этиленоксидом, имеющий среднюю молекулярную массу около 6000 и гидроксильное число около 28 мг КОН/г и динамическую вязкость 1200 мПа*с при 25°С). К полученной смеси добавили 1г дистиллированной воды в качестве катализатора полимеризации и 1г пара-фенилендиамина. Смесь хранили в непрозрачной плотнозакрывающейся таре. Нужно указать, что смесь оставалась стабильной, без видимых признаков расслоения, однородной и прозрачной, в тече- нии 6 мес без предварительного перемешивания.
Приготовление изоцианатного предполимера (Компонента В) проводили следующим образом. В реакторе с верхнеприводной мешалкой вместимостью 0,5 л при 25 °С к 100г низковязкому высоко-ароматическому не канцерогенному нефтя- ному технологическому маслу, полученному по примеру 3, добавили 100г коммер- чески доступного 4,4’-метилендифенилдиизоцианата (SUPRASEC 2020, производ- ства Huntsman Holand B.V., имеющего динамическую вязкость 39 мПа*с при 25°С и содержание NCO-групп - 29,6 %). Смесь перемешивали в течении 2 мин и добав- ляли многофункциональный изоцианат (Additive TI, производства Borcher - пара- толуолсульфонил изоцианат 98 %), после чего смесь перемешивали в течении 10 мин и быстро переливали в непрозрачную плотнозакрывающуюся тару. Нужно указать, что смесь оставалась стабильной, без видимых признаков расслоения, од- нородной и прозрачной, в течении 6 мес.
Пенополиуретановый эластомер готовили смешением равных объемов ком- понента А и компонента В. Смесь отверждалась в течении 10 часов, давая плотную пену. Хотелось бы отметить, что из полиуретаннового эластомера низковязкое вы- соко-ароматического не канцерогенное нефтяное технологическое масло не выпо- тевало наружу даже при нагревании до 50 °С.
Представленные примеры предназначены для иллюстрации и не ограни- чивают объем изобретения, который определяется объемом прилагаемой фор- мулы изобретения.
Предложенный способ позволяет получить продукт, соответствующий международным нормам, который может быть использован в качестве масла- пластификатора или масла-наполнителя.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Способ получения низковязкого высоко-ароматического неканцерогенного нефтяного технологического масла из побочных фракций вторичных нефтехими- ческих процессов методом ректификации, отличающийся тем, что в качестве по- бочных фракций вторичных нефтехимических процессов используют продукты ка- талитического крекинга, или продукты каталитического риформинга, или аромати- ческие экстракты, или их смеси между собой, имеющие при атмосферном давлении температуру начала кипения не менее 200 °С и температуру конца кипения не ме- нее 360 °С, содержащие не менее 85 % ароматических составных частей и содер- жащие более 10,0 мг/кг в сумме следующих полициклических ароматических угле- водородов: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флуарентен; бензо [j ] ф луарентен ; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, Ь]антрацен, а процесс ректификации ведут при пониженном или атмосферном давлении, отбирая ректи- фикат при температуре от начала кипения до 420 °С в пересчете на атмосферное давление, при флегмовом числе не менее 0,1.
2. Низковязкое высоко-ароматическое неканцерогенное нефтяное технологическое масло, полученное по п.1, содержащее не менее 90 % ароматических составных ча- стей, менее 1,0 мг/кг бенз(а)пирена и менее 10,0 мг/кг в сумме следующих поли- циклических ароматических углеводородов: бенз[а]нтрацен; хризен; бензо[Ь]флу- арентен; бензо[]]флуарентен; бензо[к]флуарентен; бенз[е]пирен; бензо[а]пирен; дибензо[а, h] антрацен.
3. Применение НИЗКОВЯЗКОГО высоко-ароматического неканцерогенного нефтяного технологического масла по п. 2 в качестве масла-пластификатора для каучука.
4. Применение низковязкого высоко-ароматического неканцерогенного нефтяного технологического масла по п. 2 в качестве масла-наполнителя полиуретана.
PCT/RU2019/001032 2019-11-07 2019-12-27 Способ получения нефтяного технологического масла WO2021091417A1 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE112019007891.7T DE112019007891T5 (de) 2019-11-07 2019-12-27 Verfahren zum Herstellen von Prozessöl auf Erdölbasis
US17/774,343 US20220363999A1 (en) 2019-11-07 2019-12-27 Method for producing petroleum-based process oils

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019135648A RU2713156C1 (ru) 2019-11-07 2019-11-07 Способ получения низковязского высоко-ароматического неканцерогенного нефтяного технологического масла
RU2019135648 2019-11-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021091417A1 true WO2021091417A1 (ru) 2021-05-14

Family

ID=69625016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2019/001032 WO2021091417A1 (ru) 2019-11-07 2019-12-27 Способ получения нефтяного технологического масла

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20220363999A1 (ru)
DE (1) DE112019007891T5 (ru)
RU (1) RU2713156C1 (ru)
WO (1) WO2021091417A1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2758852C1 (ru) * 2021-03-04 2021-11-02 Акционерное общество «Управляющая компания «Биохимического холдинга «Оргхим» Способ получения неканцерогенного высоковязкого пластификатора

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2155209C2 (ru) * 1998-11-13 2000-08-27 Сафин Ришат Рафилович Способ получения базовых компонентов низкозастывающих нефтяных масел
RU2313562C1 (ru) * 2006-06-19 2007-12-27 Закрытое акционерное общество "Торговый дом "Оргхим" Способ получения пластификатора и пластификатор
WO2010100155A1 (en) * 2009-03-02 2010-09-10 Raymond Kirwan Polyurethane elastomers and methods of manufacture thereof
RU2581649C2 (ru) * 2012-10-09 2016-04-20 Закрытое акционерное общество "Торговый дом "Оргхим" Способ получения неканцерогенного ароматического технологического масла
RU2666739C1 (ru) * 2017-06-15 2018-09-12 Общество с Ограниченной Ответственностью "НПЦ Башкомпаунд" Способ получения пластификатора диоктилтерефталата из кубового остатка ректификации 2-этилгексанола и технической терефталевой кислоты

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6399697B1 (en) * 1999-02-26 2002-06-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process oil, process for producing the same and rubber composition
RU2279466C1 (ru) 2005-03-14 2006-07-10 Закрытое акционерное общество "Торговый дом "Оргхим" Способ селективной очистки масляных фракций нефти от полициклических ароматических соединений
DE102010048165A1 (de) * 2010-10-13 2012-04-19 H&R Ölwerke Schindler Gmbh Synthetische Weichmacheröle für Polyurethanfüllungen
EP2452971B1 (de) * 2010-11-12 2013-08-14 Tudapetrol Mineralölerzeugnisse Nils Hansen KG Sauerstoffhaltige Verbindungen als Weichmacher für Kautschuk
RU2513020C1 (ru) 2012-09-19 2014-04-20 Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Нижегородский научно-исследовательский и проектный институт по переработке нефти" ООО "ЛУКОЙЛ-Нижегородниинефтепроект" Состав селективного растворителя для выделения методом жидкостной экстракции из прямогонной дизельной фракции алкилдибензотиофенов и азотсодержащих соединений
RU2520096C1 (ru) * 2013-04-23 2014-06-20 Закрытое акционерное общество "Торговый дом "Оргхим" Способ получения неканцерогенного ароматического технологического масла
CN104212488B (zh) * 2013-06-05 2016-11-09 中国石油天然气股份有限公司 一种环保橡胶油及其制备方法
RU2550823C1 (ru) * 2014-05-21 2015-05-20 Александр Николаевич Волков Способ получения неканцерогенного ароматического технологического масла
CN115216334A (zh) * 2015-05-12 2022-10-21 埃尔根公司 高性能加工油
BR112017024202A2 (pt) * 2015-05-12 2018-07-17 Ergon Inc método para produção de óleos de processo naftênicos, óleo de processo naftênico, formulação de borracha, e, pneu.

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2155209C2 (ru) * 1998-11-13 2000-08-27 Сафин Ришат Рафилович Способ получения базовых компонентов низкозастывающих нефтяных масел
RU2313562C1 (ru) * 2006-06-19 2007-12-27 Закрытое акционерное общество "Торговый дом "Оргхим" Способ получения пластификатора и пластификатор
WO2010100155A1 (en) * 2009-03-02 2010-09-10 Raymond Kirwan Polyurethane elastomers and methods of manufacture thereof
RU2581649C2 (ru) * 2012-10-09 2016-04-20 Закрытое акционерное общество "Торговый дом "Оргхим" Способ получения неканцерогенного ароматического технологического масла
RU2666739C1 (ru) * 2017-06-15 2018-09-12 Общество с Ограниченной Ответственностью "НПЦ Башкомпаунд" Способ получения пластификатора диоктилтерефталата из кубового остатка ректификации 2-этилгексанола и технической терефталевой кислоты

Also Published As

Publication number Publication date
DE112019007891T5 (de) 2022-08-25
RU2713156C1 (ru) 2020-02-04
US20220363999A1 (en) 2022-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1997035462A2 (fr) Amelioration apportee a une huile a forte teneur en composes aromatiques, composition de caoutchouc et caoutchouc synthetique etendu a l'huile, prepares au moyen de ladite huile
TW201938594A (zh) 製備烴樹脂及其氫化產物的方法
RU2713156C1 (ru) Способ получения низковязского высоко-ароматического неканцерогенного нефтяного технологического масла
US2217918A (en) Process of producing rubber miscible oils
EP3555188B1 (en) Tires comprising polyindane resins and uses thereof
CN112142976B (zh) 一种电子级甲基硅油的连续化制备方法
KR101677296B1 (ko) 아스팔트와의 혼화성이 개선된 콜타르피치 및 이를 포함하는 아스팔트의 제조방법
KR101919398B1 (ko) 석유수지 제조용 분자량 조절제 및 이를 이용한 석유수지의 제조방법
EP1650287B1 (en) A method for recombining catalytic hydrocarbons
WO2015049982A1 (ja) ゴム配合油の製造方法およびゴム配合油、ゴム組成物、並びにタイヤ製品
CN112703243A (zh) 从废橡胶材料生产燃料产品
JP4787598B2 (ja) プラスチック分解油の処理方法
JP2676053B2 (ja) 液状石油樹脂およびその製造方法
JP6083196B2 (ja) 石油樹脂製造用触媒およびそれを用いた石油樹脂の製造方法
RU2669936C1 (ru) Способ получения пластификатора
Antonov et al. Production technologies of various types of environmentally friendly plasticizer oils
RU2758852C1 (ru) Способ получения неканцерогенного высоковязкого пластификатора
RU2757255C1 (ru) Способ обработки и утилизации пиролизной смолы
US2569595A (en) Preparation of drying oils from clay polymers
CN109401780B (zh) 一种橡胶填充油的制备方法
CN117070238A (zh) 一种石墨用浸渍剂的制备方法
RU2016036C1 (ru) Способ получения модифицированных растительных масел
JP2003048856A (ja) 芳香族オリゴマーの製造方法
GB2084177A (en) Process for producing high- vacuum oils
Novozhilova et al. Directions taken in the processing of off-grade synthetic general-purpose rubbers

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19951917

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19951917

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1