WO2021075923A1 - 디프로필렌글리콜 조성물 및 이의 제조 방법 - Google Patents

디프로필렌글리콜 조성물 및 이의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
WO2021075923A1
WO2021075923A1 PCT/KR2020/014192 KR2020014192W WO2021075923A1 WO 2021075923 A1 WO2021075923 A1 WO 2021075923A1 KR 2020014192 W KR2020014192 W KR 2020014192W WO 2021075923 A1 WO2021075923 A1 WO 2021075923A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composition
dipropylene glycol
weight
glycol
propanol
Prior art date
Application number
PCT/KR2020/014192
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
오동엽
정연목
강대성
박수현
김성호
Original Assignee
에스케이피아이씨글로벌 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020190129256A external-priority patent/KR102295635B1/ko
Priority claimed from KR1020190129255A external-priority patent/KR102263109B1/ko
Priority claimed from KR1020190146441A external-priority patent/KR102263116B1/ko
Application filed by 에스케이피아이씨글로벌 주식회사 filed Critical 에스케이피아이씨글로벌 주식회사
Publication of WO2021075923A1 publication Critical patent/WO2021075923A1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C07B63/04—Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/94—Use of additives, e.g. for stabilisation

Definitions

  • the embodiment relates to a dipropylene glycol composition and a method for preparing the same.
  • the propylene glycol composition is a raw material for a wide range of applications, such as pharmaceuticals such as cosmetics and ointments, antifreeze, surfactants, and raw materials for high-end polar solvents.
  • Such a propylene glycol composition is generally prepared by reacting propylene oxide and water.
  • monopropylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol can be obtained by the classification of the propylene glycol.
  • the propylene glycol composition may contain impurities that may be introduced from propylene oxide and affect subsequent processes, and such impurities may adversely affect the properties or odor of the propylene glycol composition.
  • impurities may be introduced from propylene oxide and affect subsequent processes, and such impurities may adversely affect the properties or odor of the propylene glycol composition.
  • the feeling of use may vary when used for odor-sensitive applications, for example, pharmaceuticals such as cosmetics or ointments.
  • Patent Document 1 U.S. Patent Publication No. 3,574,772
  • Embodiments include dipropylene glycol in a specific content range, and by adjusting the isomer content of dipropylene glycol to a specific range, as well as odor reduction effect, when applied to cosmetics or pharmaceuticals, it has excellent feeling and spreadability, and there is no stickiness and glossiness. , It is intended to provide a composition that can provide a high-quality product and a method for manufacturing the same as it can realize a natural appearance after use.
  • an embodiment is a method of deodorizing a dipropylene glycol composition capable of removing odor-causing substances contained in the composition together with the alcohol by mixing and heating the dipropylene glycol composition and alcohol, and the odor obtained by using the same. It is intended to provide a composition.
  • One embodiment to achieve the above object is dipropylene glycol; And monopropylene glycol, tripropylene glycol, or a mixture thereof, and the content of the dipropylene glycol is 99.5% by weight or more based on the total weight of the composition, providing a dipropylene glycol composition.
  • Another embodiment is a first process of reacting propylene oxide and water; A second step of supplying the product obtained in the first step to a first distillation column and distilling it to separate monopropylene glycol; Including a third process of supplying the mixed solution remaining in the first distillation column to the second distillation column and distilling to separate dipropylene glycol, the content of the separated dipropylene glycol is 99.5% by weight or more, Preparation of a dipropylene glycol composition Provides a way.
  • Another embodiment is the step of mixing a dipropylene glycol composition and alcohol; And it provides a method for deodorizing a dipropylene glycol composition comprising the step of heating the mixture.
  • Another embodiment provides a dipropylene glycol composition with reduced odor by the deodorization method.
  • the composition according to the embodiment includes dipropylene glycol in a specific content range, and by adjusting the isomer content of dipropylene glycol to a specific range, it is possible to provide a high-purity and high-quality composition with reduced odor.
  • the deodorizing method according to the embodiment may remove a odor-causing substance included in the composition together with the alcohol by mixing and heating the dipropylene glycol composition and alcohol. Therefore, it is possible to provide a high purity and high quality dipropylene glycol composition with reduced odor by the deodorization method.
  • the composition can be applied in various ways such as odor sensitive applications, for example, cosmetics, food, medicine, and tobacco.
  • odor sensitive applications for example, cosmetics, food, medicine, and tobacco.
  • the composition when the composition is applied to cosmetics or pharmaceuticals, it has excellent feeling of use and application, has no stickiness and greasyness, and can implement a natural appearance after use.
  • Dipropylene glycol composition according to an embodiment of the present invention is dipropylene glycol; And monopropylene glycol, tripropylene glycol, or a mixture thereof, wherein the content of dipropylene glycol is 99.5% by weight or more based on the total weight of the composition.
  • the composition can be applied in various ways such as odor sensitive applications, for example, cosmetics, food, medicine, and tobacco.
  • odor sensitive applications for example, cosmetics, food, medicine, and tobacco.
  • the composition when the composition is applied to cosmetics, it has an advantage in that it has excellent feeling of use and application of cosmetics, has no stickiness and greasyness, and can realize the appearance of a natural cosmetic film.
  • the dipropylene glycol may be 99.5% by weight or more, 99.6% by weight or more, 99.7% by weight or more, 99.8% by weight or more, or 99.9% by weight or more based on the total weight of the composition.
  • the composition has a different odor depending on the content of each component, particularly the content of dipropylene glycol, the content of each component included in the composition may be a very important factor to achieve the effect of the composition.
  • dipropylene glycol is less than 99.5% by weight based on the total weight of the composition, an odor may occur. Specifically, as the content of dipropylene glycol is lower, an unpleasant odor or fishy odor that is perceived by everyone as well as skilled persons may occur, and may adversely affect the feeling of use and application of cosmetics, or may have severe stickiness.
  • the odor may be generated from an odor-causing substance generated from propylene oxide, which is a raw material used in the production of high-purity dipropylene glycol, or an impurity generated in the process of preparing dipropylene glycol.
  • the odor-causing substance may include an aldehyde compound, a ketone compound, or a mixture thereof, and specifically, may include acetaldehyde, acetone, or a mixture thereof, but is not limited thereto.
  • the content of the monopropylene glycol, tripropylene glycol, or a mixture thereof may be 0.001% by weight to 0.5% by weight based on the total weight of the composition.
  • the monopropylene glycol may be 0.5% by weight or less based on the total weight of the composition. More specifically, the content of the monopropylene glycol may be 0.3% by weight or less, 0.2% by weight or less, or 0.1% by weight or less based on the total weight of the composition, and may be 0.05% by weight or less, 0.02% by weight or less, or 0.01% by weight or less. I can.
  • the tripropylene glycol may be 0.5% by weight or less based on the total weight of the composition. More specifically, the content of the tripropylene glycol is 0.4% by weight or less, 0.3% by weight or less, 0.25% by weight or less, 0.1% by weight or less, 0.05% by weight or less, 0.02% by weight or less, or 0.01% by weight based on the total weight of the composition. May be less than or equal to %.
  • the composition may comprise a mixture of monopropylene glycol and tripropylene glycol.
  • the content of the mixture of monopropylene glycol and tripropylene glycol may be 0.001% by weight to 0.5% by weight based on the total weight of the composition.
  • the content of the mixture is from 0.001% by weight to 0.45% by weight, 0.001% by weight to 0.4% by weight, 0.001% by weight to 0.3% by weight, 0.001% by weight to 0.2% by weight or 0.001% by weight based on the total weight of the composition. It may be 0.1% by weight.
  • the content ratio of each component may be important in order to improve the effect of the present invention.
  • the mixing weight ratio of the dipropylene glycol and the monopropylene glycol may be 1: 0.0001 to 0.005, 1: 0.0001 to 0.004 or 1: 0.0001 to 0.003. If the content of the monopropylene glycol exceeds the above range, the odor increases, and when the composition is applied to cosmetics, the feeling of use and application effect of the cosmetics may be poor, and stickiness may increase.
  • the mixing weight ratio of the dipropylene glycol and the tripropylene glycol may be 1: 0.0001 to 0.005, 1: 0.0001 to 0.004 or 1: 0.0001 to 0.003. If the content of the tripropylene glycol exceeds the above range, the odor increases, and when the composition is applied to a cosmetic, the feeling of use and application of the cosmetic may be poor, and stickiness may increase.
  • the mixed weight ratio of the monopropylene glycol and the tripropylene glycol may be 1: 10 to 10: 1, 1: 8 to 8: 1, 1: 5 to 5: 1, or 1: 3 to 3: 1. .
  • the odor reduction effect may be further improved.
  • the mixed weight ratio of the monopropylene glycol and the tripropylene glycol satisfies 1:3 to 3:1, it is possible to further improve the feeling of use and application of cosmetics when the composition is applied to cosmetics as well as odor reduction effects. .
  • composition may further contain tetrapropylene glycol in an amount of 0.1% by weight or less or 0.01% by weight or less.
  • composition may further include tetrapropylene glycol in an amount of 0.005% by weight or less or 0.0005% by weight or less.
  • the composition may further contain at least one selected from the group consisting of pentapropylene glycol and hexapropylene glycol in an amount of 0.1% by weight or less or 0.01% by weight or less.
  • the composition may further comprise 0.005% by weight or less or 0.0005% by weight or less of at least one selected from the group consisting of pentapropylene glycol and hexapropylene glycol. If the content of at least one selected from the group consisting of tetrapropylene glycol, pentapropylene glycol and hexapropylene glycol exceeds the above range, the odor increases, the feeling of use and application of cosmetics is poor, and the stickiness may increase. have.
  • Dipropylene glycol composition according to an embodiment of the present invention, based on the total weight of the composition, 1,1'-oxybis (2-propanol) 25% to 40% by weight, 2-(2-hydroxypropoxy)- 1-propanol 46% to 70% by weight, and 2,2-oxybis (1-propanol) 3% to 15% by weight may be included.
  • the 1,1′-oxybis(2-propanol), 2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol and 2,2-oxybis(1-propanol) are isomers of dipropylene glycol, Specifically, it is a structural isomer.
  • the isomers are molecules having the same molecular formula but different physical or chemical properties.Isomer molecules have the same type and number of elements, but their constituent groups or structures are completely different, or even if they have the same structure, they have different properties due to different relative arrangements. Will have. This is because the structure or shape of a molecule can change the properties of a molecule by changing various properties, including interactions and physical properties between molecules. Therefore, the composition of the dipropylene glycol is a very important factor because the characteristics or effects of the dipropylene glycol composition may be sensitively changed depending on the content of the isomer.
  • the composition can be applied in various ways such as odor sensitive applications, for example, cosmetics, food, medicine, and tobacco.
  • odor sensitive applications for example, cosmetics, food, medicine, and tobacco.
  • the composition is applied to a cosmetic or medical product, there is an advantage in that it has excellent feeling of use and application, has no stickiness and greasyness, and can realize a natural appearance even after use.
  • DPG 1 1,1'-oxybis(2-propanol) contained in the composition according to an embodiment of the present invention
  • DPG 1 1,1'-oxybis(2-propanol) contained in the composition according to an embodiment of the present invention
  • the 1,1'-oxybis(2-propanol) may contain two secondary alcohols.
  • the 1,1'-oxybis (2-propanol) is 25% to 40% by weight, 28% to 40% by weight, 26% to 37% by weight, 27% to 38% by weight based on the total weight of the composition.
  • DPG 2 2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol
  • the 2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol may include one secondary alcohol and one primary alcohol.
  • the 2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol is 46 wt% to 70 wt%, 48 wt% to 68 wt%, 50 wt% to 66 wt%, 58 wt% based on the total weight of the composition To 66%, 58% to 63%, 58% to 62%, 58% to 61%, 50% to 60%, 60% to 65%, or 59% to It may be 63% by weight.
  • DPG 3 2,2-oxybis (1-propanol) contained in the composition according to an embodiment of the present invention
  • the 2,2-oxybis (1-propanol) may contain two primary alcohols.
  • the 2,2-oxybis (1-propanol) is 3% to 15% by weight, 4% to 12% by weight, 6% to 12% by weight, 5% to 10% by weight based on the total weight of the composition %, 6% to 10%, 8% to 12%, or 5% to 9% by weight.
  • the 1,1′-oxybis(2-propanol, 2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol and 2,2-oxybis(1-propanol) are polar and Specifically, when the content of the isomer of dipropylene glycol exceeds or is less than the above-described content range, a change may occur in the appropriate hydrogen bonding force, and in this case, the isomer of dipropylene glycol is The viscosity of the composition to be used may change, and the degree of polarity may vary.
  • the viscosity and polarity of the composition are different, when the composition is applied to, for example, a cosmetic product, not only the feeling of use but also the degree of moisturizing power may vary. Therefore, when the content of the isomer of the dipropylene glycol satisfies the above range, it is possible to implement the viscosity and polarity of an appropriate composition, whereby, when the composition is applied to cosmetics, a satisfactory feeling of use and moisturizing power can be realized.
  • the mixing weight ratio of the 2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol and the 1,1'-oxybis(2-propanol) is 1:0.4 to 0.8, 1: It may be 0.4 to 0.7, 1: 0.4 to 0.65, or 1: 0.4 to 0.6.
  • the feeling and spreadability is excellent when used in cosmetics or pharmaceuticals, and there is no stickiness and greasyness, and a natural appearance can be realized after use.
  • the mixing weight ratio of the 2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol and the 2,2-oxybis(1-propanol) is 1:0.02 to 0.3, 1:0.05 to 0.2, or 1:0.08 To 0.19.
  • the feeling and spreadability is excellent when used in cosmetics or pharmaceuticals, and there is no stickiness and greasyness, and a natural appearance can be realized after use.
  • the mixing weight ratio of the 1,1'-oxybis (2-propanol) and the 2,2-oxybis (1-propanol) is 1: 0.1 to 0.5, 1: 0.15 to 0.48, or 1: 0.17 to 0.45
  • the feeling and spreadability is excellent when used in cosmetics or pharmaceuticals, and there is no stickiness and greasyness, and a natural appearance can be realized after use.
  • the dipropylene glycol composition includes an enantiomer of 2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol, and the enantiomer is (R, R)-( ⁇ )- 2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol, (R, S)-2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol, and (S-(R, R)-2-(2 -Hydroxypropoxy)-1-propanol.
  • the (R, R)-( ⁇ )-2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol is 22% to 32% by weight, 22% to 30% by weight, 23% by weight based on the total weight of the composition % To 30% by weight, 24% to 30% by weight, or 24% to 28% by weight.
  • the (R, S)-2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol is from 19% to 28%, 20% to 28%, and 20% by weight based on the total weight of the composition. It may be included in an amount of 27% by weight, 21% by weight to 27% by weight, or 22% by weight to 26% by weight.
  • the (S-(R, R)-2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol is 4 wt% to 10 wt%, 4 wt% to 9 wt%, 5 It may be included in an amount of weight% to 9 weight %, 6 weight% to 10 weight %, 6 weight% to 9 weight %, or 7 weight% to 9 weight %.
  • the mixing weight ratio may be 1: 0.7 to 1.2, 1: 0.8 to 1.1, or 1: 0.85 to 1.0.
  • the feeling and spreadability is excellent when used in cosmetics or pharmaceuticals, and there is no stickiness and greasyness, and a natural appearance can be realized after use.
  • the mixing weight ratio of propanol may be 1: 0.15 to 0.45, 1: 0.15 to 0.4, or 1: 0.15 to 0.38 If the above content range is satisfied, it is excellent in feeling and spreadability when used in cosmetics or pharmaceuticals, and stickiness and shine There is no, and a natural appearance can be realized after use.
  • the mixing weight ratio of the (R, S)-2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol and the (S-(R, R)-2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol is It may be 1: 0.15 to 0.5, 1: 0.17 to 0.4, 1: 0.2 to 0.4, or 0.25 to 0.38 If the above content range is satisfied, it has excellent feeling and spreadability when used in cosmetics or pharmaceuticals, and there is no stickiness or greasyness. , After use, natural appearance can be realized.
  • the dipropylene glycol composition is based on the total weight of the composition, the (R, R)-( ⁇ )-2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol 22 Wt% to 30 wt%, 20 wt% to 28 wt% of the (R, S)-2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol, and the (S-(R, R)-2- (2-hydroxypropoxy)-1-propanol may be included in an amount of 4 to 9% by weight.
  • the dipropylene glycol composition based on the total weight of the composition, the 1,1'-oxybis (2-propanol) 27% by weight to 38% by weight, the (R, R)-( ⁇ )-2 -(2-hydroxypropoxy)-1-propanol 23% to 30% by weight, the (R, S)-2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol 20% to 27% by weight %, the (S-(R, R)-2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol is 4 to 9% by weight, and the 2,2-oxybis(1-propanol) is 4% by weight It may be included in an amount of to 12% by weight.
  • the composition according to an embodiment of the present invention may include an enantiomer of 1,1′-oxybis(2-propanol). .
  • the composition may contain an enantiomer of 2,2-oxybis(1-propanol).
  • the composition may further include possible isomers in addition to the isomers described above.
  • the enantiomer of 1,1'-oxybis(2-propanol) is (R, R)-( ⁇ )-1,1'-oxybis-2propanol, (R, S)-1,1 '-Oxybis-2-propanol, and (S-(R, R)-1,1'-oxybis-2-propanol.
  • the enantiomer of 2,2-oxybis(1-propanol) is (R, R)-( ⁇ )-2,2'-oxybis-1-propanol, (R, S)-2,2'-oxy Bis-1-propanol, and (S-(R, R)-2,2'-oxybis-1-propanol.
  • composition according to an embodiment of the present invention is dipropylene glycol; And monopropylene glycol, tripropylene glycol, or a mixture thereof, wherein the dipropylene glycol is a structural isomer thereof, 1,1'-oxybis(2-propanol), 2-(2-hydroxypropoxy) -1-propanol and 2,2-oxybis(1-propanol).
  • the content of the dipropylene glycol specifically, the total of 1,1'-oxybis (2-propanol), 2- (2-hydroxypropoxy) -1-propanol and 2,2-oxybis (1-propanol)
  • the content may be 99.5% by weight or more based on the total weight of the composition.
  • the total content of 1,1'-oxybis(2-propanol), 2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol and 2,2-oxybis(1-propanol) according to an embodiment of the present invention
  • the composition can be applied in various ways, such as cosmetics, food, medicine, and tobacco, etc., for applications sensitive to odors.
  • cosmetics when the composition is applied to cosmetics, it is excellent in use and spreadability of cosmetics, and stickiness and shine. There is no advantage, and it has the advantage of realizing the appearance of a natural cosmetic film.
  • the dipropylene glycol may be 99.5% by weight or more, 99.6% by weight or more, 99.7% by weight or more, 99.8% by weight or more, or 99.9% by weight or more based on the total weight of the composition.
  • the composition has a different odor depending on the content of each component, particularly the content of dipropylene glycol, the content of each component included in the composition may be a very important factor to achieve the effect of the composition.
  • dipropylene glycol is less than 99.5% by weight based on the total weight of the composition, an odor may occur. Specifically, as the content of dipropylene glycol is lower, an unpleasant odor or fishy odor that is perceived by everyone as well as skilled persons may occur, and may adversely affect the feeling of use and application of cosmetics, or may have severe stickiness.
  • the odor may be generated from odor-causing substances generated from propylene oxide, which is a raw material used in manufacturing high-purity dipropylene glycol, or from impurities generated in the process of classifying dipropylene glycol. As the content of the dipropylene glycol is higher, the odor may be reduced because impurities (odor-causing substances) are reduced.
  • the odor-causing substance may include an aldehyde compound, a ketone compound, or a mixture thereof, but is not limited thereto.
  • the dipropylene glycol composition may further include monopropylene glycol, tripropylene glycol, or a mixture thereof, and the content of the monopropylene glycol, tripropylene glycol or a mixture thereof is the total composition It may be 0.001% by weight to 0.5% by weight based on the weight.
  • the content ratio of each component may be important in order to improve the effect of the present invention.
  • the content ratio of the dipropylene glycol and the monopropylene glycol specifically, the 1,1'-oxybis (2-propanol), the 2- (2-hydroxypropoxy) -1-propanol and the 2
  • the mixing weight ratio of the total content of ,2-oxybis (1-propanol) and the monopropylene glycol may be 1: 0.0001 to 0.005, 1: 0.0001 to 0.004, or 1: 0.0001 to 0.003. If the content of the monopropylene glycol is larger than the above range, the odor increases, and when the composition is applied to cosmetics, the feeling of use and application effect of the cosmetics may be poor, and stickiness may increase.
  • the mixing weight ratio of the dipropylene glycol and the tripropylene glycol specifically, the 1,1'-oxybis (2-propanol), the 2- (2-hydroxypropoxy) -1-propanol and the 2,
  • the total content of 2-oxybis (1-propanol) and the mixing weight ratio of the tripropylene glycol may be 1: 0.0001 to 0.005, 1: 0.0001 to 0.004, or 1: 0.0001 to 0.003. If the content of the tripropylene glycol is larger than the above range, the odor increases, and when the composition is applied to a cosmetic, the feeling of use and application of the cosmetic may be poor, and stickiness may increase.
  • the composition may have an odor index of less than 3 or less than or equal to 1.
  • the odor intensity index of the composition may be 0 to less than 3, 0 to 2, 0 to 1, or 0 to 0.5, but is not limited thereto.
  • the odor index is 0 when the composition is mixed with water at 60°C in a weight ratio of about 1:1 to confirm the odor, 0 when it is odorless, 1.0 when it is detected only by skilled workers, and is detected by anyone. , 1.5 to 2.0 when the smell is not unpleasant, and, while being detected by anyone, the case of having a fishy smell was evaluated by setting the criteria as 2.5 to 3.0.
  • a composition containing dipropylene glycol having a content of 99.5% by weight or more has a reduced odor and can be usefully applied to odor-sensitive applications.
  • a dipropylene glycol composition containing an isomer of dipropylene glycol in a specific content range can be usefully applied to a odor sensitive application due to a reduced odor.
  • the dipropylene glycol composition is used in cosmetics. Or, when used in pharmaceuticals, it has excellent feeling of use and application, has no stickiness and grease, and can implement a natural appearance after use.
  • the present invention may provide a product using the composition according to embodiments, and the product may specifically include cosmetics, foods, medicines, or tobacco.
  • Another embodiment is a first process of reacting propylene oxide and water; A second step of supplying the product obtained in the first step to a first distillation column and distilling it to separate monopropylene glycol; Including a third process of supplying the mixed solution remaining in the first distillation column to the second distillation column and distilling to separate dipropylene glycol, the content of the separated dipropylene glycol is 99.5% by weight or more, Preparation of a dipropylene glycol composition Provides a way.
  • Another embodiment is a first process of reacting propylene oxide and water; A second step of supplying the product obtained in the first step to a first distillation column and distilling it to separate monopropylene glycol; A third step of supplying the mixed solution remaining in the first distillation column to a second distillation column and distilling to separate dipropylene glycol to obtain a dipropylene glycol composition, based on the total weight of the composition, 1,1′- Oxybis(2-propanol) 25% to 40% by weight, 2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol 46% to 70% by weight, and 2,2-oxybis(1-propanol) 3 It can provide a method for producing a dipropylene glycol composition comprising a weight% to 15% by weight.
  • the composition may further include monopropylene glycol, tripropylene glycol, or a mixture thereof, and the content of the monopropylene glycol, tripropylene glycol, or a mixture thereof is as described above.
  • the dipropylene glycol composition includes an enantiomer of 2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol, and the enantiomer is (R, R)-( ⁇ )-2-(2-hydroxypropoxy )-1-propanol, (R, S)-2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol, and (S-(R, R)-2-(2-hydroxypropoxy)-1- It may contain propanol
  • the content of the enantiomer of 2-(2-hydroxypropoxy)-1-propanol is as described above.
  • the content of dipropylene glycol separated in the method for preparing the dipropylene glycol composition may be 99.5% by weight or more.
  • the distillation may use a distillation method commonly used, for example, monodistillation or multistage distillation may be used.
  • the first and second distillation columns include a top section and a bottom section, and each of the stages provided in the top section and the bottom section is in a distillation curve. It may be in the range of 80% to 200%, 100% to 170%, or 120% to 140% of the number of theoretical plates calculated by.
  • the number of stages of the tower obtained here is the number of theoretical stages, and since it is an ideal number of stages, the number of stages in the actual tower is preferably 80 to 200% of the number of theoretical stages according to the general design criteria.
  • the number of stages is less than 80% of the calculated number of theoretical plates, separation of low-boiling and high-boiling components in the pre-separation region may be difficult.
  • the number of stages exceeds 200% of the calculated theoretical number of stages, since it is a minimum reflux ratio area, the energy saving effect is not increased any more, and only the investment cost is increased, which is not preferable.
  • the number of theoretical plates was obtained using the Fenske-Underwood equation (the Fenske-Underwood equation is an equation widely known to those of ordinary skill in the art).
  • top section may mean the uppermost end of the distillation column
  • bottom section may mean the lowermost end of the distillation column
  • the first step includes a step of reacting propylene oxide and water.
  • the dipropylene glycol composition may be prepared by reacting a propylene oxide composition and water, as shown in Scheme 1 below.
  • the mixing weight ratio of the propylene oxide and water may be 1: 1 to 5, specifically 1: 2 to 5, 1: 2 to 4 or 1: 2.5 to 3.5.
  • the reaction is 10 kg/cm 2G to 30 kg/cm 2G, 13 kg/cm 2G to 25 kg/cm 2G, 10 kg/cm 2G to 20 kg/cm 2 G, 15 kg/cm 2G to 20 kg/ It can be carried out at a pressure of cm2G, or 10 kg/cm2G to 15 kg/cm2G.
  • the reaction temperature may be performed at a temperature of 100°C to 250°C, 100°C to 200°C, 110°C to 190°C, or 120°C to 180°C.
  • the reaction time may be about 0.2 hours to 3 hours, 0.5 hours to 2.5 hours, or 1 hour to 2 hours.
  • the step of removing unreacted substances and other impurities may be further included.
  • the product obtained in the first process may be supplied to the distillation column A.
  • the second step includes a step of supplying the product obtained in the first step to a first distillation column and distilling to separate monopropylene glycol.
  • the bottom liquid of the distillation column A may be supplied to the first distillation column.
  • Separation of the monopropylene glycol may be performed at a pressure of 50 Torr to 200 Torr and a temperature of 100° C. to 200° C. in the top section of the first distillation column.
  • the temperature of the bottom zone of the first distillation column may be 100°C to 300°C, 100°C to 200°C, more than 200°C to 300°C or less, or 150°C to 250°C.
  • High purity monopropylene glycol may be separated from the top of the first distillation column.
  • the separation of the monopropylene glycol may be performed at a pressure of 50 Torr to 200 Torr and a temperature of 100° C. to 200° C. in the top section of the first distillation column.
  • the temperature of the bottom section of the first distillation column may be 100 °C to 300 °C.
  • High purity monopropylene glycol may be separated from the top of the first distillation column.
  • the third step includes a step of supplying the mixed solution remaining in the first distillation column to the second distillation column and distilling it to separate dipropylene glycol.
  • the mixed liquid remaining in the first distillation column specifically, the bottom liquid of the first distillation column may be supplied to the second distillation column.
  • Separation of the dipropylene glycol may be performed at a pressure of 20 Torr to 100 Torr and a temperature of 130° C. to 180° C. in the top section of the second distillation column.
  • the separation of the dipropylene glycol may be performed at a pressure of 50 Torr to 100 Torr and a temperature of 140°C to 175°C in the top section of the second distillation column.
  • the mixed solution may include dipropylene glycol and tripropylene glycol.
  • the third process may be operated under high vacuum to lower the boiling points of the dipropylene glycol and the tripropylene glycol in the bottom section of the second distillation column.
  • the temperature of the bottom zone may be 150°C to 300°C, 160°C to 280°C, 180°C to 240°C, or 150°C to 250°C.
  • the boiling points of the dipropylene glycol and the tripropylene glycol may be 130 °C to 180 °C and 150 °C to 250 °C, respectively.
  • Dipropylene glycol of high purity may be separated from the top of the second distillation column.
  • the second distillation column may be composed of two in series so that the separated dipropylene glycol can be mixed.
  • composition containing dipropylene glycol may include monopropylene glycol, tripropylene glycol, or a mixture thereof in addition to the separated dipropylene glycol.
  • composition may further include tetrapropylene glycol.
  • composition may further include at least one selected from the group consisting of pentapropylene glycol and hexapropylene glycol.
  • the content of the dipropylene glycol may be 99.5% by weight or more based on the total weight of the composition.
  • the content of dipropylene glycol can be measured through gas chromatography (GC) analysis. Specifically, it can be quantitatively analyzed through gas chromatography based on the ASTM E (Standard Test Methods for Analysis of Ethylene Glycols and Propylene Glycols) test method.
  • Another embodiment is the step of mixing a dipropylene glycol composition and alcohol; And it provides a method for deodorizing a dipropylene glycol composition comprising the step of heating the mixture.
  • odor-causing substances contained in the composition can be removed together with the alcohol.
  • the dipropylene glycol composition includes dipropylene glycol, and may further include one or more selected from the group consisting of monopropylene glycol, tripropylene glycol, and tetrapropylene glycol.
  • the content of the dipropylene glycol may be 90% by weight or more based on the total weight of the composition. Specifically, the content of the dipropylene glycol may be 92% by weight or more, 94% by weight or more, 96% by weight or more, or 98% by weight or more based on the total weight of the composition. In addition, the content of the dipropylene glycol may be less than 100% by weight, 99.99% by weight or less, 99.98% by weight or less, 99% by weight or less, or 98.5% by weight or less.
  • dipropylene glycol composition may further include one or more selected from the group consisting of monopropylene glycol, tripropylene glycol, and tetrapropylene glycol, specifically monopropylene glycol, tripropylene glycol, or a mixture thereof can do.
  • the dipropylene glycol composition contains 95% by weight to 99.99% by weight of the dipropylene glycol, and at least one selected from the group consisting of the monopropylene glycol, tripropylene glycol, and tetrapropylene glycol It may contain 0.01% to 1.0% by weight.
  • the dipropylene glycol composition may include 0.01% to 0.5% by weight of monopropylene glycol, 99% to 99.98% by weight of dipropylene glycol, and 0.01% to 0.5% by weight of tripropylene glycol.
  • the odor may be generated from an odor-causing substance generated from propylene oxide, which is a raw material used in preparing the dipropylene glycol composition, or from impurities generated in the process of classifying dipropylene glycol.
  • the odor-causing substance may include an aldehyde compound, a ketone compound, or a mixture thereof.
  • the odor-causing substance may include acetaldehyde, acetone, or a mixture thereof.
  • the odor-causing substance may be included in an amount of 0.0001 to 0.05% by weight, specifically 0.0005 to 0.01% by weight, and more specifically 0.001 to 0.005% by weight, based on the total weight of the dipropylene glycol composition before deodorization.
  • the dipropylene glycol composition (before deodorization) has the above-described components and their contents, and as long as the effect of the present invention is not impaired, the dipropylene glycol composition may be prepared according to the method for preparing the dipropylene glycol composition.
  • the alcohol may include an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, and specifically, may include at least one selected from methanol, ethanol, propanol, and butanol, and more specifically may include ethanol.
  • ethanol is used as the alcohol, it is not harmful compared to other alcohols, and the desired effect in the present invention can be efficiently increased.
  • step 1) is a step of mixing the dipropylene glycol composition and alcohol.
  • the mixing weight ratio of the dipropylene glycol composition and the alcohol may be 1: 0.02 to 0.4, 1: 0.02 to 0.3 or 1: 0.02 to 0.25, 1: 0.02 to 0.2, or 1: 0.02 to 0.1 weight ratio.
  • the dipropylene glycol composition and alcohol may be mixed in a weight ratio of 1:0.02 to 0.4.
  • the odor reduction effect desired in the present invention can be efficiently improved at low cost.
  • the odor reduction effect does not change significantly compared to the amount of alcohol added. If the alcohol content is less than the above range, the alcohol content is too low to remove odor-causing substances. It can be insignificant.
  • step 2) is a step of heating the mixture obtained in step 1).
  • the heating temperature and heating time may vary depending on the content of the dipropylene glycol composition, the content of alcohol, the single distillation method or the multi-stage distillation method.
  • the heating may be performed at 60° C. to 200° C. for 100 to 300 minutes. Specifically, the heating is 60 °C to 190 °C, 80 °C to 190 °C, 80 °C to 150 °C or at 80 °C to 110 °C, 100 minutes to 300 minutes, 120 minutes to 280 minutes, 120 minutes to 250 minutes or 120 It can be carried out for minutes to 200 minutes.
  • the heating is performed in a vacuum state using a vacuum pump, for example, in a pressure condition of 150 Torr to 250 Torr, 150 Torr to 230 Torr or 160 Torr to 220 Torr, more specifically 160 Torr to 200 Torr. Can be done.
  • the heating may be performed at 60° C. to 200° C. for 100 to 300 minutes. Specifically, the heating may be performed at 70°C to 190°C, more specifically 80°C to 150°C, for 100 to 300 minutes, specifically 120 to 280 minutes, and more specifically 120 to 250 minutes.
  • the heating may be performed at 60° C. to 200° C. for 100 to 300 minutes. Specifically, the heating may be performed at 80°C to 190°C, more specifically 90°C to 180°C, for 100 to 300 minutes, specifically 120 to 280 minutes, and more specifically 120 to 250 minutes.
  • the heating temperature is less than the above range, the effect of removing odor-causing substances may be reduced, and when the heating temperature exceeds the above range, dipropylene glycol may also evaporate, and thus the weight loss rate of dipropylene glycol may increase.
  • the heating may be performed under a pressure of 160 Torr to 200 Torr at 80° C. to 150° C. using a single distillation method.
  • alcohol is removed along with the odor-causing substance when measuring by gas chromatography (GC) after heating and is not detected.
  • GC gas chromatography
  • composition with reduced odor after deodorization Composition with reduced odor after deodorization
  • Another embodiment provides a dipropylene glycol composition with reduced odor by the deodorization method.
  • odor-causing substances present in the composition may be removed by the deodorization method.
  • odor-causing substances such as aldehyde compounds, ketone compounds, or mixtures thereof do not exist, or exist in a very small amount, so that the odor may be reduced.
  • the composition may contain 90% by weight or more of dipropylene glycol, and 0.0001% by weight or less of an odor-causing substance based on the total weight.
  • composition may further include one or more selected from the group consisting of monopropylene glycol, tripropylene glycol, and tetrapropylene glycol.
  • composition may not contain alcohol in the composition because alcohol is not detected during gas chromatography (GC) measurement after performing the heating process of the deodorization method.
  • GC gas chromatography
  • the odor index of the composition may be less than 3.
  • the odor intensity index of the composition may be 0 to less than 3, 0 to 2, 0 to 1.5, or 0 to 1, but is not limited thereto.
  • the odor index is 0 when the composition is mixed with water at about 1: 1 weight ratio at 60° C. to check the odor, 0 when it is odorless, 1.0 when it is detected only by skilled workers, and is detected by anyone, 1.5 to 2.0 when the smell was not unpleasant, and the case of having a fishy smell while being detected by anyone, was evaluated by setting the criteria as 2.5 to 3.0.
  • the composition in which the odor is reduced by the deodorization method may be usefully applied to odor sensitive applications.
  • the present invention may provide a product using the composition according to embodiments, and the product may specifically include cosmetics, foods, medicines, or tobacco.
  • the composition when applied to cosmetics, it has an advantage in that it has excellent feeling of use and application of cosmetics, has no stickiness and greasyness, and can realize the appearance of a natural cosmetic film.
  • the product obtained in the first step was fed to a first distillation column, and distilled at a top temperature of 130° C. under vacuum to separate monopropylene glycol from the propylene glycol in the top section. At this time, the bottom temperature of the first distillation column was 200°C.
  • the mixed solution remaining in the bottom section of the first distillation column was supplied to the second distillation column and distilled to separate dipropylene glycol.
  • a high-purity dipropylene glycol was separated by performing at a temperature of 160° C. under a high vacuum of 80 Torr to obtain a composition containing the same.
  • the bottom temperature of the second distillation column was 200°C.
  • a composition containing dipropylene glycol was obtained by performing the same method as in Example 1-1, except that the contents of MPG, DPG, and TPG were adjusted as shown in Table 1 below.
  • a composition containing dipropylene glycol was obtained by performing the same method as in Example 1-1, except that the contents of MPG, DPG, and TPG were adjusted as shown in Table 1 below.
  • compositions obtained in Examples and Comparative Examples were mixed with water at 60° C. at a ratio of 1:1, and the odor intensity index of each composition was measured according to the following criteria.
  • compositions obtained in Examples 1-1 to 1-5 all had a dipropylene glycol content of 99.5% by weight or more, and all of the dipropylene glycol content were less than 99.5% by weight, obtained in Comparative Examples 1-1 to 1-3. Compared to the composition, the odor intensity index was significantly lower.
  • compositions obtained in Examples 1-1 to 1-5 of the present invention can be usefully applied to products such as cosmetics, foods, medicines, and tobacco, which are odor sensitive applications.
  • the product obtained in the first step was supplied to a first distillation column, and distilled at a top temperature of 130° C. under vacuum to separate monopropylene glycol from the propylene glycol in the top section. At this time, the bottom temperature of the first distillation column was 200 °C.
  • the mixed solution remaining in the bottom section of the first distillation column was supplied to the second distillation column and distilled to separate dipropylene glycol to obtain a dipropylene glycol composition.
  • a high-purity dipropylene glycol was separated by performing at a temperature of 160° C. under a high vacuum of 80 Torr to obtain a composition containing the same.
  • the bottom temperature of the second distillation column was 200°C.
  • Dipropylene glycol isomers (DPG 1, DPG 2, and DPG 3), monopropylene glycol, and tripropylene glycol contents were adjusted as shown in Table 2 below. A composition containing propylene glycol was obtained.
  • Dipropylene glycol isomers (DPG 1, DPG 2, and DPG 3), monopropylene glycol, and tripropylene glycol contents were adjusted as shown in Table 2 below. A composition containing propylene glycol was obtained.
  • compositions obtained in Examples and Comparative Examples were mixed with water at 60° C. at a ratio of 1:1, and the odor intensity index of each composition was measured according to the following criteria.
  • the content of the isomers of dipropylene glycol were all within the scope of the present invention in the compositions obtained in Examples 2-1 to 2-5, and the content of the isomers was out of the scope of the present invention.
  • the odor intensity index was as low as 1.0 or less.
  • compositions obtained in Examples 2-1 to 2-5 of the present invention can be usefully applied to products such as cosmetics, foods, medicines, and tobacco, which are odor sensitive applications.
  • the product obtained in the first step was supplied to a first distillation column, and distilled under vacuum to separate monopropylene glycol from propylene glycol in the column top section. At this time, the bottom temperature of the first distillation column was 200°C.
  • Dipropylene glycol (DPG) composition was obtained by performing at a temperature of 160° C. under high vacuum at 80 Torr pressure in the top section of the second distillation column.
  • the dipropylene glycol composition and ethanol obtained in Preparation Example were mixed at a weight ratio of 100:40.
  • the mixture was heated at about 105° C. for about 150 minutes under a pressure of about 160 Torr using a vacuum pump to deodorize the dipropylene glycol composition.
  • Example 3-1 Deodorization of the dipropylene glycol composition in the same manner as in Example 3-1, except that the mixing ratio of the dipropylene glycol composition and ethanol obtained in Preparation Example was adjusted, and the heating temperature and pressure were changed, as shown in Table 3 below. Performed.
  • a dipropylene glycol composition was deodorized in the same manner as in Example 3-1, except that water was used instead of ethanol.
  • DPG composition ethanol weight ratio Heating temperature Heating time pressure Example 3-1 100:40 105°C 150 minutes 160 Torr Example 3-2 100:20 105°C 150 minutes 160 Torr Example 3-3 100:10 105°C 150 minutes 160 Torr Example 3-4 100:5 105°C 150 minutes 160 Torr Example 3-5 100:20 80°C 150 minutes 160 Torr Comparative Example 3-1 DPG composition: water weight ratio, 100:40 105°C 150 minutes 160 Torr
  • compositions obtained in Preparation Examples, Examples and Comparative Examples were mixed with water at 60° C. at a ratio of 1:1, and the odor intensity index of each composition was measured according to the following criteria.
  • compositions of Examples 3-1 to 3-5 exhibited increased odor reduction effect compared to Comparative Example 3-1 obtained by mixing and heating a dipropylene glycol composition and water.
  • compositions obtained in Examples 3-1 to 3-5 of the present invention can be usefully applied to products such as cosmetics, foods, medicines, and tobacco, which are odor sensitive applications.

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

상기 구현예는 디프로필렌글리콜 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 상기 구현예에 따른 조성물은 냄새가 저감되어 냄새에 민감한 용도에 유용하게 적용할 수 있으며, 특히 화장품 또는 의약품에 적용할 경우 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 사용 후 자연스러운 외관을 구현할 수 있다.

Description

디프로필렌글리콜 조성물 및 이의 제조 방법
구현예는 디프로필렌글리콜 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
프로필렌글리콜 조성물은 화장품, 연고 등의 의약품, 부동액, 계면 활성제, 고급 극성 용제의 원료 등 그 응용 분야가 광범위한 원료이다.
이러한 프로필렌글리콜 조성물은 일반적으로 프로필렌옥사이드(propylene oxide)와 물을 반응시켜 제조된다. 또한, 상기 프로필렌글리콜의 분류에 의해 모노프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜을 얻을 수 있다.
이러한 프로필렌글리콜 조성물에는 프로필렌옥사이드로부터 유입되어 후속 공정 등에 영향을 줄 수 있는 불순물이 포함될 수 있으며, 이와 같은 불순물이 프로필렌글리콜 조성물의 물성 또는 냄새에 악영향을 줄 수 있다. 또한, 이러한 냄새 정도에 따라 냄새에 민감한 용도, 예를 들어 화장품 또는 연고 등의 의약품에 사용하는 경우 사용감이 달라질 수 있다.
따라서, 상기 프로필렌글리콜 조성물을 냄새에 민감한 용도, 예를 들어, 화장품, 식품, 의약품 및 담배 등의 다양한 제품에 이용하기 위해서는 조성물의 물성 및 냄새제거가 무엇보다 중요하므로, 이에 대한 연구가 계속되고 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 미국 등록특허공보 제 3,574,772 호
구현예는 특정 함량 범위의 디프로필렌글리콜을 포함하고, 디프로필렌글리콜의 이성질체 함량을 특정 범위로 조절함으로써, 냄새 저감 효과는 물론, 화장품 또는 의약품에 적용시 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 사용 후 자연스러운 외관을 구현할 수 있어 고품질의 제품을 제공할 수 있는 조성물 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.
또한, 구현예는 디프로필렌글리콜 조성물과 알코올을 혼합하여 가열함으로써, 조성물 내에 포함되는 냄새 유발 물질을 상기 알코올과 함께 제거할 수 있는 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법, 및 이를 이용하여 얻어진 냄새가 저감된 조성물을 제공하고자 한다.
상기 목적을 달성하기 위해 일 구현예는 디프로필렌글리콜; 및 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물을 포함하고, 상기 디프로필렌글리콜의 함량이 조성물 총 중량을 기준으로 99.5 중량% 이상인, 디프로필렌글리콜 조성물을 제공한다.
다른 일 구현예는 프로필렌옥사이드 및 물을 반응시키는 제 1 공정; 상기 제 1 공정에서 얻은 생성물을 제 1 증류탑으로 공급하고 증류하여 모노프로필렌글리콜을 분리하는 제 2 공정; 상기 제 1 증류탑에 잔존하는 혼합액을 제 2 증류탑으로 공급하고 증류하여 디프로필렌글리콜을 분리하는 제 3 공정을 포함하고, 상기 분리된 디프로필렌글리콜의 함량은 99.5 중량% 이상인, 디프로필렌글리콜 조성물의 제조방법을 제공한다.
또 다른 일 구현예는 디프로필렌글리콜 조성물과 알코올을 혼합하는 단계; 및 상기 혼합물을 가열하는 단계를 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법을 제공한다.
또 다른 일 구현예는 상기 탈취방법에 의해 냄새가 저감된, 디프로필렌글리콜 조성물을 제공한다.
구현예에 따른 조성물은 특정 함량 범위의 디프로필렌글리콜을 포함하고, 디프로필렌글리콜의 이성질체 함량을 특정 범위로 조절함으로써, 냄새가 저감된 고순도 및 고품질의 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 구현예에 따른 탈취방법은 디프로필렌글리콜 조성물과 알코올을 혼합하여 가열함으로써, 조성물 내에 포함되는 냄새 유발 물질을 상기 알코올과 함께 제거할 수 있다. 따라서, 상기 탈취방법에 의해 냄새가 저감된 고순도 및 고품질의 디프로필렌글리콜 조성물을 제공할 수 있다.
따라서, 상기 조성물은 냄새에 민감한 용도, 예를 들어, 화장품, 식품, 의학 및 담배 등 다양하게 적용할 수 있다. 특히, 상기 조성물을 화장품 또는 의약품에 적용할 경우 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 사용 후 자연스러운 외관을 구현할 수 있다.
이하, 구현예를 통해 발명을 상세하게 설명한다. 구현예는 이하에서 개시된 내용에 한정되는 것이 아니라 발명의 요지가 변경되지 않는 한, 다양한 형태로 변형될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
또한, 본 명세서에 기재된 구성성분의 양, 반응 조건 등을 나타내는 모든 숫자 및 표현은 특별한 기재가 없는 한 모든 경우에 "약"이라는 용어로써 수식되는 것으로 이해하여야 한다.
[디프로필렌글리콜 조성물]
본 발명의 구현예에 따른 디프로필렌글리콜 조성물은 디프로필렌글리콜; 및 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물을 포함하고, 상기 디프로필렌글리콜의 함량이 조성물 총 중량을 기준으로 99.5 중량% 이상이다.
본 발명의 구현예에 따라 디프로필렌글리콜의 함량을 99.5 중량% 이상으로 조절함으로써, 냄새가 제어된 고순도 및 고품질의 조성물의 제조할 수 있다. 따라서, 상기 조성물은 냄새에 민감한 용도, 예를 들면, 화장품, 식품, 의학 및 담배 등 다양하게 적용할 수 있다. 특히, 상기 조성물을 화장품에 적용할 경우 화장품의 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 자연스러운 화장막의 외관을 구현할 수 있는 장점이 있다.
구체적으로, 상기 디프로필렌글리콜은 조성물 총 중량을 기준으로 99.5 중량% 이상, 99.6 중량% 이상, 99.7 중량% 이상, 99.8 중량% 이상 또는 99.9 중량% 이상일 수 있다.
상기 조성물은 각 성분의 함량, 특히 디프로필렌글리콜의 함량에 따라 냄새가 달라지므로 조성물 내에 포함된 각 성분의 함량은 본 조성물의 효과를 달성하기 위해 매우 중요한 요소일 수 있다.
만일, 상기 디프로필렌글리콜이 조성물 총 중량을 기준으로 99.5 중량% 미만인 경우 냄새가 발생할 수 있다. 구체적으로, 디프로필렌글리콜의 함량이 낮을수록 숙련자는 물론, 누구에게나 감지되는 맡기 싫은 냄새 또는 비린냄새 등이 발생할 수 있고, 화장품의 사용감 및 발림성에 악영향을 끼치거나 끈적임 정도가 심할 수 있다.
상기 냄새는 고순도의 디프로필렌글리콜 제조시 사용된 원료물질인 프로필렌옥사이드에서 발생하는 냄새 유발물질, 또는 디프로필렌글리콜을 제조하는 과정에서 발생하는 불순물로부터 발생할 수 있다. 또한, 디프로필렌글리콜의 함량이 높을수록 불순물(냄새 유발물질)의 함량이 낮아질 수 있으므로, 이로 인해 냄새가 저감될 수 있다. 이때, 상기 냄새 유발물질은 알데하이드류 화합물, 케톤류 화합물 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있고, 구체적으로 아세트알데하이드, 아세톤 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물의 함량이 조성물 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 0.5 중량%일 수 있다.
구체적으로, 상기 모노프로필렌글리콜은 조성물 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 이하일 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 모노프로필렌글리콜의 함량은 상기 조성물 총 중량을 기준으로 0.3 중량% 이하, 0.2 중량% 이하 또는 0.1 중량% 이하일 수 있고, 0.05 중량% 이하, 0.02 중량% 이하, 또는 0.01 중량% 이하일 수 있다.
또한, 상기 트리프로필렌글리콜은 조성물 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 이하일 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 트리프로필렌글리콜의 함량은 상기 조성물 총 중량을 기준으로 0.4 중량% 이하, 0.3 중량% 이하, 0.25 중량% 이하, 0.1 중량% 이하, 0.05 중량% 이하, 0.02 중량% 이하 또는 0.01 중량% 이하일 수 있다.
상기 조성물이 모노프로필렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜의 혼합물을 포함할 수 있다. 이때, 모노프로필렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜의 혼합물의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 0.5 중량%일 수 있다. 구체적으로, 상기 혼합물의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 0.45 중량%, 0.001 중량% 내지 0.4 중량%, 0.001 중량% 내지 0.3 중량%, 0.001 중량% 내지 0.2 중량% 또는 0.001 중량% 내지 0.1 중량%일 수 있다.
또한, 본 발명의 구현예 따르면, 본 발명의 효과를 향상시키기 위해 각 성분의 함량비가 중요할 수 있다. 예를 들어, 상기 디프로필렌글리콜 및 상기 모노프로필렌글리콜의 혼합 중량비는 1 : 0.0001 내지 0.005, 1 : 0.0001 내지 0.004 또는 1 : 0.0001 내지 0.003일 수 있다. 만일 상기 모노프로필렌글리콜의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우, 냄새가 증가하고, 상기 조성물을 화장품에 적용시 화장품의 사용감 및 발림성 효과가 저조하며, 끈적임이 증가할 수 있다.
또한, 상기 디프로필렌글리콜 및 상기 트리프로필렌글리콜의 혼합 중량비는 1 : 0.0001 내지 0.005, 1 : 0.0001 내지 0.004 또는 1 : 0.0001 내지 0.003일 수 있다. 만일 상기 트리프로필렌글리콜의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우, 냄새가 증가하고, 상기 조성물을 화장품에 적용시 화장품의 사용감 및 발림성 효과가 저조하며, 끈적임이 증가할 수 있다.
또한, 상기 모노프로필렌글리콜 및 상기 트리프로필렌글리콜의 혼합 중량비는 1 : 10 내지 10 : 1, 1 : 8 내지 8 : 1, 1 : 5 내지 5 : 1, 또는 1 : 3 내지 3 : 1일 수 있다. 상기 모노프로필렌글리콜 및 상기 트리프로필렌글리콜의 함량 범위를 만족하는 경우 냄새 저감 효과가 더 향상될 수 있다. 특히, 상기 모노프로필렌글리콜 및 상기 트리프로필렌글리콜의 혼합 중량비가 1 : 3 내지 3 : 1을 만족하는 경우 냄새 저감 효과는 물론, 상기 조성물을 화장품에 적용시 화장품의 사용감 및 발림성을 더욱 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 조성물은 테트라프로필렌글리콜을 0.1 중량% 이하 또는 0.01 중량% 이하의 양으로 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 테트라프로필렌글리콜을 0.005 중량% 이하 또는 0.0005 중량% 이하로 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 조성물은 펜타프로필렌글리콜 및 헥사프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 0.1 중량% 이하 또는 0.01 중량% 이하의 양으로 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 펜타프로필렌글리콜 및 헥사프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 0.005 중량% 이하 또는 0.0005 중량% 이하로 더 포함할 수 있다. 만일 상기 테트라프로필렌글리콜, 펜타프로필렌글리콜 및 헥사프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우, 냄새가 증가하고, 화장품의 사용감 및 발림성 효과가 저조하며, 끈적임이 증가할 수 있다.
본 발명의 구현예에 따른 디프로필렌글리콜 조성물은 조성물 총 중량을 기준으로, 1,1'-옥시비스(2-프로판올) 25 중량% 내지 40 중량%, 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 46 중량% 내지 70 중량%, 및 2,2-옥시비스(1-프로판올) 3 중량% 내지 15 중량%를 포함할 수 있다.
상기 1,1'-옥시비스(2-프로판올), 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 2,2-옥시비스(1-프로판올)은 디프로필렌글리콜의 이성질체(isomer), 구체적으로 구조 이성질체이다.
상기 이성질체(isomer)는 분자식은 같지만 서로 다른 물리적 또는 화학적 성질을 갖는 분자들로서, 이성질체인 분자들은 원소의 종류와 개수는 같으나 구성 원자단이나 구조가 완전히 다르거나, 구조가 같더라도 상대적인 배열이 달라서 다른 성질을 갖게 된다. 이는 분자의 구조나 형태가 분자 간 상호작용 및 물성을 비롯한 다양한 특성을 변화시킴으로써 분자의 성질을 바꿀 수 있기 때문이다. 따라서, 상기 디프로필렌글리콜의 조성물은 이성질체의 함량에 따라 디프로필렌글리콜 조성물의 특징이나 효과가 민감하게 달라질 수 있으므로, 매우 중요한 요소이다.
본 발명의 구현예에 따르면, 상기 디프로필렌글리콜의 이성질체의 함량을 조절함으로써, 냄새가 저감된 고순도 및 고품질의 조성물의 제조가 가능하다. 따라서, 상기 조성물은 냄새에 민감한 용도, 예를 들면, 화장품, 식품, 의학 및 담배 등 다양하게 적용할 수 있다. 뿐만 아니라, 상기 조성물을 화장품 또는 의학품에 적용할 경우 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 사용 후에도 자연스러운 외관을 구현할 수 있는 장점이 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 조성물에 포함된 1,1'-옥시비스(2-프로판올) (본 명세서에서 DPG 1이라 칭함)은 하기 화학식 1로 나타낼 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2020014192-appb-I000001
상기 1,1'-옥시비스(2-프로판올)은 2개의 2차 알코올을 포함할 수 있다.
상기 1,1'-옥시비스(2-프로판올)은 상기 조성물 총 중량을 기준으로 25 중량% 내지 40 중량%, 28 중량% 내지 40 중량%, 26 중량% 내지 37 중량%, 27 중량% 내지 38 중량%, 28 중량% 내지 37 중량%, 28 중량% 내지 36 중량%, 28 중량% 내지 35 중량%, 30 중량% 내지 36 중량%, 또는 25 중량% 내지 29 중량%일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 조성물에 포함된 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올(본 명세서에서 DPG 2라 칭함)은 하기 화학식 2로 나타낼 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2020014192-appb-I000002
상기 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올은 1개의 2차 알코올 및 1개의 1차 알코올을 포함할 수 있다.
상기 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올은 상기 조성물 총 중량을 기준으로 46 중량% 내지 70 중량%, 48 중량% 내지 68 중량%, 50 중량% 내지 66 중량%, 58 중량% 내지 66 중량%, 58 중량% 내지 63 중량%, 58 중량% 내지 62 중량%, 58 중량% 내지 61 중량%, 50 중량% 내지 60 중량%, 60 중량% 내지 65 중량%, 또는 59 중량% 내지 63 중량%일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 조성물에 포함된 2,2-옥시비스(1-프로판올)(본 명세서에서 DPG 3라 칭함)은 하기 화학식 3으로 나타낼 수 있다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2020014192-appb-I000003
상기 2,2-옥시비스(1-프로판올)은 2개의 1차 알코올을 포함할 수 있다.
상기 2,2-옥시비스(1-프로판올)은 상기 조성물 총 중량을 기준으로 3 중량% 내지 15 중량%, 4 중량% 내지 12 중량%, 6 중량% 내지 12 중량%, 5 중량% 내지 10 중량%, 6 중량% 내지 10 중량%, 8 중량% 내지 12 중량%, 또는 5 중량% 내지 9 중량%일 수 있다.
상기 1,1'-옥시비스(2-프로판올, 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 2,2-옥시비스(1-프로판올)은 이들의 각 함량 범위에 따라, 극성 및 수소 결합력이 변화할 수 있다. 구체적으로, 상기 디프로필렌글리콜의 이성질체의 함량이 상술한 함량 범위를 초과하거나 함량 범위 미만인 경우 적절한 수소 결합력에 변화가 생길 수 있고, 이 경우 상기 디프로필렌글리콜의 이성질체가 사용되는 조성물의 점도 변화가 생기고, 극성 정도가 달라질 수 있다.
또한, 조성물의 점도 및 극성 점도가 달라질 경우, 상기 조성물을 예를 들면 화장품에 적용할 경우, 사용감은 물론 보습력 정도도 달라질 수 있다. 따라서, 상기 디프로필렌글리콜의 이성질체의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 적절한 조성물의 점도 및 극성을 구현할 수 있으며, 이에 의해 상기 조성물을 화장품에 적용하는 경우, 만족할 만한 사용감 및 보습력을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 상기 1,1'-옥시비스(2-프로판올)의 혼합 중량비가 1 : 0.4 내지 0.8, 1 : 0.4 내지 0.7, 1 : 0.4 내지 0.65, 또는 1 : 0.4 내지 0.6일 수 있다. 상기 함량 범위를 만족하는 경우, 화장품 또는 의약품에 사용시 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 사용 후 자연스러운 외관을 구현할 수 있다.
또한, 상기 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 상기 2,2-옥시비스(1-프로판올)의 혼합 중량비가 1 : 0.02 내지 0.3, 1 : 0.05 내지 0.2, 또는 1 : 0.08 내지 0.19일 수 있다. 상기 함량 범위를 만족하는 경우, 화장품 또는 의약품에 사용시 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 사용 후 자연스러운 외관을 구현할 수 있다.
또한, 상기 1,1'-옥시비스(2-프로판올) 및 상기 2,2-옥시비스(1-프로판올)의 혼합 중량비가 1 : 0.1 내지 0.5, 1 : 0.15 내지 0.48, 또는 1 : 0.17 내지 0.45일 수 있다. 상기 함량 범위를 만족하는 경우, 화장품 또는 의약품에 사용시 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 사용 후 자연스러운 외관을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 디프로필렌글리콜 조성물은 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올의 거울상 이성질체를 포함하고, 상기 거울상 이성질체가 (R, R)-(±)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올, (R, S)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올, 및 (S-(R, R)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올을 포함할 수 있다.
상기 (R, R)-(±)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올은 조성물 총 중량을 기준으로 22 중량% 내지 32 중량%, 22 중량% 내지 30 중량%, 23 중량% 내지 30 중량%, 24 중량% 내지 30 중량%, 또는 24 중량% 내지 28 중량%의 양으로 포함될 수 있다.
또한, 상기 (R, S)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올은 조성물 총 중량을 기준으로 19 중량% 내지 28 중량%, 20 중량% 내지 28 중량%, 20 중량% 내지 27 중량%, 21 중량% 내지 27 중량%, 또는 22 중량% 내지 26 중량%의 양으로 포함될 수 있다.
또한, 상기 (S-(R, R)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올은 조성물 총 중량을 기준으로 4 중량% 내지 10 중량%, 4 중량% 내지 9 중량%, 5 중량% 내지 9 중량%, 6 중량% 내지 10 중량%, 6 중량% 내지 9 중량%, 또는 7 중량% 내지 9 중량%의 양으로 포함될 수 있다.
또한, 상기 (R, R)-(±)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 상기 (R, S)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올의 혼합 중량비는 1 : 0.7 내지 1.2, 1 : 0.8 내지 1.1, 또는 1 : 0.85 내지 1.0일 수 있다. 상기 함량 범위를 만족하는 경우, 화장품 또는 의약품에 사용시 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 사용 후 자연스러운 외관을 구현할 수 있다.
또한, 상기 (R, R)-(±)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 상기 (S-(R, R)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올의 혼합 중량비는 1 : 0.15 내지 0.45, 1 : 0.15 내지 0.4, 또는 1 : 0.15 내지 0.38일 수 있다. 상기 함량 범위를 만족하는 경우, 화장품 또는 의약품에 사용시 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 사용 후 자연스러운 외관을 구현할 수 있다.
상기 (R, S)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 상기 (S-(R, R)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올의 혼합 중량비는 1 : 0.15 내지 0.5, 1 : 0.17 내지 0.4, 1 : 0.2 내지 0.4, 또는 0.25 내지 0.38일 수 있다. 상기 함량 범위를 만족하는 경우, 화장품 또는 의약품에 사용시 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 사용 후 자연스러운 외관을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 디프로필렌글리콜 조성물은 상기 조성물 총 중량을 기준으로, 상기 (R, R)-(±)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올을 22 중량% 내지 30 중량%, 상기 (R, S)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올을 20 중량% 내지 28 중량%, 및 상기 (S-(R, R)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올을 4 내지 9 중량%의 양으로 포함할 수 있다.
또한, 상기 디프로필렌글리콜 조성물은 상기 조성물 총 중량을 기준으로, 상기 1,1'-옥시비스(2-프로판올)을 27 중량% 내지 38 중량%, 상기 (R, R)-(±)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올을 23 중량% 내지 30 중량%, 상기 (R, S)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올을 20 중량% 내지 27 중량%, 상기 (S-(R, R)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올이 4 내지 9 중량%, 및 상기 2,2-옥시비스(1-프로판올)이 4 중량% 내지 12 중량%의 양으로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 조성물은 상기 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올의 거울상 이성질체 외에도, 1,1'-옥시비스(2-프로판올)의 거울상 이성질체를 포함할 수 있다. 또한, 상기 조성물은 2,2-옥시비스(1-프로판올)의 거울상 이성질체를 포함할 수 있다. 또한, 상기 조성물은 상술한 이성질체 외에도 생성 가능한 이성질체를 더 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 1,1'-옥시비스(2-프로판올)의 거울상 이성질체는 (R, R)-(±)-1,1'-옥시비스-2프로판올, (R, S)-1,1'-옥시비스-2-프로판올, 및 (S-(R, R)-1,1'-옥시비스-2-프로판올을 포함할 수 있다.
상기 2,2-옥시비스(1-프로판올)의 거울상 이성질체는 (R, R)-(±)-2,2'-옥시비스-1-프로판올, (R, S)-2,2'-옥시비스-1-프로판올, 및 (S-(R, R)-2,2'-옥시비스-1-프로판올을 포함할 수 있다.
본 발명의 구현예에 따른 조성물은 디프로필렌글리콜; 및 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물을 포함하고, 이때, 상기 디프로필렌글리콜은 이의 구조 이성질체로서 1,1'-옥시비스(2-프로판올), 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 2,2-옥시비스(1-프로판올)을 포함할 수 있다.
상기 디프로필렌글리콜의 함량, 구체적으로 1,1'-옥시비스(2-프로판올), 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 2,2-옥시비스(1-프로판올)의 총 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 99.5 중량% 이상일 수 있다.
본 발명의 구현예에 따라 상기 1,1'-옥시비스(2-프로판올), 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 2,2-옥시비스(1-프로판올)의 총 함량을 99.5 중량% 이상으로 조절함으로써, 냄새가 제어된 고순도 및 고품질의 조성물의 제조가 가능하다. 따라서, 상기 조성물은 냄새에 민감한 용도, 예를 들면, 화장품, 식품, 의학 및 담배 등 다양하게 적용할 수 있으며, 특히, 상기 조성물을 화장품에 적용할 경우 화장품의 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 자연스러운 화장막의 외관을 구현할 수 있는 장점이 있다.
구체적으로, 상기 디프로필렌글리콜은 조성물 총 중량을 기준으로 99.5 중량% 이상, 99.6 중량% 이상, 99.7 중량% 이상, 99.8 중량% 이상 또는 99.9 중량% 이상일 수 있다.
상기 조성물은 각 성분의 함량, 특히 디프로필렌글리콜의 함량에 따라 냄새가 달라지므로 조성물 내에 포함된 각 성분의 함량은 본 조성물의 효과를 달성하기 위해 매우 중요한 요소일 수 있다.
만일, 상기 디프로필렌글리콜이 조성물 총 중량을 기준으로 99.5 중량% 미만인 경우 냄새가 발생할 수 있다. 구체적으로, 디프로필렌글리콜의 함량이 낮을수록 숙련자는 물론, 누구에게나 감지되는 맡기 싫은 냄새 또는 비린냄새 등이 발생할 수 있고, 화장품의 사용감 및 발림성에 악영향을 끼치거나 끈적임 정도가 심할 수 있다.
상기 냄새는 고순도의 디프로필렌글리콜을 제조시 사용된 원료물질인 프로필렌옥사이드에서 발생하는 냄새 유발물질, 또는 디프로필렌글리콜을 분류하는 과정에서 발생하는 불순물로부터 발생할 수 있다. 상기 디프로필렌글리콜의 함량이 높을수록 불순물(냄새유발물질)이 감소되는 이유로 냄새가 저감될 수 있다. 이때, 상기 냄새 유발물질은 알데하이드류 화합물, 케톤류 화합물 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 디프로필렌글리콜 조성물은 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물을 더 포함할 수 있으며, 상기 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 0.5 중량%일 수 있다.
또한, 본 발명의 구현예 따르면, 본 발명의 효과를 향상시키기 위해 각 성분의 함량비가 중요할 수 있다. 예를 들어 상기 디프로필렌글리콜 및 상기 모노프로필렌글리콜의 함량비, 구체적으로 상기 1,1'-옥시비스(2-프로판올), 상기 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 상기 2,2-옥시비스(1-프로판올)의 총 함량과 상기 모노프로필렌글리콜의 혼합 중량비는 1 : 0.0001 내지 0.005, 1 : 0.0001 내지 0.004 또는 1 : 0.0001 내지 0.003일 수 있다. 만일 상기 모노프로필렌글리콜의 함량이 상기 범위에 비해 많은 경우 냄새가 증가하고, 상기 조성물을 화장품에 적용시 화장품의 사용감 및 발림성 효과가 저조하며, 끈적임이 증가할 수 있다.
또한, 상기 디프로필렌글리콜 및 상기 트리프로필렌글리콜의 혼합 중량비, 구체적으로 상기 1,1'-옥시비스(2-프로판올), 상기 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 상기 2,2-옥시비스(1-프로판올)의 총 함량과 상기 트리프로필렌글리콜의 혼합 중량비는 1 : 0.0001 내지 0.005, 1 : 0.0001 내지 0.004 또는 1 : 0.0001 내지 0.003일 수 있다. 만일 상기 트리프로필렌글리콜의 함량이 상기 범위에 비해 많은 경우 냄새가 증가하고, 상기 조성물을 화장품에 적용시 화장품의 사용감 및 발림성 효과가 저조하며, 끈적임이 증가할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 조성물의 냄새 강도 지수(odor index)는 3 미만 또는 1 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 조성물의 냄새 강도 지수는 0 내지 3 미만, 0 내지 2, 0 내지 1 또는 0 내지 0.5일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이때, 상기 냄새 강도 지수(odor index)는 상기 조성물을 60℃의 물과 약 1:1 중량비로 혼합하여 냄새 확인 시, 무취인 경우를 0, 숙련인에게만 감지된 경우를 1.0, 누구에게나 감지되면서, 맡기 싫은 냄새는 아닌 경우를 1.5 내지 2.0, 및 누구에게나 감지되면서, 비릿한 냄새가 난 경우를 2.5 내지 3.0으로 기준을 정하여 평가하였다.
본 발명의 구현예에 따라 99.5 중량% 이상의 함량을 갖는 디프로필렌글리콜을 포함하는 조성물은 냄새가 저감되어 냄새에 민감한 용도에 유용하게 적용할 수 있다.
또한, 본 발명의 구현예에 따라 특정 함량 범위의 디프로필렌글리콜의 이성질체를 포함하는 디프로필렌글리콜 조성물은 냄새가 저감되어 냄새에 민감한 용도에 유용하게 적용될 수 있으며, 특히, 상기 디프로필렌글리콜 조성물을 화장품 또는 의약품에 사용시 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 사용 후 자연스러운 외관을 구현할 수 있다.
따라서, 본 발명은 구현예에 따라, 상기 조성물을 이용한 제품을 제공할 수 있며, 상기 제품은 구체적으로 화장품, 식품, 의약품, 또는 담배를 포함할 수 있다.
[디프로필렌글리콜 조성물의 제조방법]
다른 일 구현예는 프로필렌옥사이드 및 물을 반응시키는 제 1 공정; 상기 제 1 공정에서 얻은 생성물을 제 1 증류탑으로 공급하고 증류하여 모노프로필렌글리콜을 분리하는 제 2 공정; 상기 제 1 증류탑에 잔존하는 혼합액을 제 2 증류탑으로 공급하고 증류하여 디프로필렌글리콜을 분리하는 제 3 공정을 포함하고, 상기 분리된 디프로필렌글리콜의 함량은 99.5 중량% 이상인, 디프로필렌글리콜 조성물의 제조방법을 제공한다.
또 다른 일 구현예는 프로필렌옥사이드 및 물을 반응시키는 제 1 공정; 상기 제1 공정에서 얻은 생성물을 제 1 증류탑으로 공급하고 증류하여 모노프로필렌글리콜을 분리하는 제 2 공정; 상기 제 1 증류탑에 잔존하는 혼합액을 제 2 증류탑으로 공급하고 증류하여 디프로필렌글리콜을 분리하여 디프로필렌글리콜 조성물을 수득하는 제 3 공정을 포함하고, 상기 조성물 총 중량을 기준으로, 1,1'-옥시비스(2-프로판올) 25 중량% 내지 40 중량%, 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 46 중량% 내지 70 중량%, 및 2,2-옥시비스(1-프로판올) 3 중량% 내지 15 중량%를 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다.
상기 조성물은 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물을 더 포함할 수 있으며, 상기 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물의 함량은 상술한 바와 같다.
상기 디프로필렌글리콜 조성물은 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올의 거울상 이성질체를 포함하고, 상기 거울상 이성질체는 (R, R)-(±)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올, (R, S)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올, 및 (S-(R, R)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올을 포함할 수 있다. 상기 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올의 거울상 이성질체의 함량은 상술한 바와 같다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 디프로필렌글리콜 조성물의 제조방법에서 분리된 디프로필렌글리콜의 함량은 99.5 중량% 이상일 수 있다.
상기 조성물의 제조방법에 있어서, 상기 증류는 통상적으로 사용되는 증류법을 사용할 수 있으며, 예를 들어 단증류 또는 다단증류를 사용할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 상기 조성물의 제조방법에 있어서, 상기 제 1 및 제 2 증류탑은 탑정구역 및 탑저구역을 포함하고, 상기 탑정구역 및 상기 탑저구역에 구비되는 각각의 단수는 증류곡선에 의해 산출되는 이론단수의 80 % 내지 200 % 범위, 100 % 내지 170 %, 또는 120 % 내지 140 %일 수 있다.
여기서 얻어진 탑의 단수는 이론단수로서, 이상적인 단수이기 때문에 실제 탑에서 단수는 통상의 설계기준에 따라 이론단수의 80 내지 200 %로 하는 것이 바람직하다. 상기 단수가 산출된 이론단수의 80 % 미만일 경우, 예비분리영역에서 저비점과 고비점 성분의 분리가 잘되지 않을 수 있다. 또한, 상기 단수가 산출된 이론단수의 200 % 초과일 경우 최소환류비 영역이므로, 에너지 절감 효과가 더 이상 증가되지 않고, 투자비만 증가되므로 바람직하지 않다. 본 발명에서는 Fenske-Underwood식을 이용하여 이론단수를 구하였다(Fenske-Underwood식은 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 널리 알려진 식이다).
또한, 상기 탑정구역은 증류탑의 최상단부를 의미하고, 상기 탑저구역은 증류탑의 최하단부를 의미할 수 있다.
제 1 공정
상기 제조방법에 있어서, 상기 제 1 공정은 프로필렌옥사이드 및 물을 반응시키는 공정을 포함한다.
상기 디프로필렌글리콜 조성물은 하기 반응식 1과 같이, 프로필렌옥사이드 조성물 및 물을 반응시켜 제조될 수 있다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2020014192-appb-I000004
이때, 상기 프로필렌옥사이드 및 물의 혼합 중량비는 1 : 1 내지 5, 구체적으로 1: 2 내지 5, 1 : 2 내지 4 또는 1 : 2.5 내지 3.5일 수 있다.
또한, 상기 반응은 10 kg/㎠G 내지 30 kg/㎠G, 13 kg/㎠G 내지 25 kg/㎠G, 10 kg/㎠G 내지 20 kg/㎠G, 15 kg/㎠G 내지 20 kg/㎠G, 또는 10 kg/㎠G 내지 15 kg/㎠G 의 압력에서 수행될 수 있다. 또한, 반응 온도는 100℃ 내지 250℃, 100℃ 내지 200℃, 110℃ 내지 190℃, 또는 120℃ 내지 180℃의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 반응 시간은 0.2 시간 내지 3 시간, 0.5 시간 내지 2.5 시간 또는 1 시간 내지 2 시간 정도일 수 있다.
또한, 상기 제 1 공정에서 얻은 생성물을 제 1 증류탑으로 공급(제 2 공정)하기 이전에 미반응 물질 및 기타 불순물을 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 제 1 공정에서 얻은 생성물 중 미반응 프로필렌옥사이드, 물 및 기타 불순물을 제거하기 위하여, 제 1 공정에 얻은 생성물을 증류탑 A로 공급할 수 있다.
제 2 공정
상기 제조방법에 있어서, 상기 제 2 공정은 상기 제 1 공정에서 얻은 생성물을 제 1 증류탑으로 공급하고 증류하여 모노프로필렌글리콜을 분리하는 공정을 포함한다.
이때, 상기 제 1 공정에서 얻은 생성물 중 미반응 프로필렌옥사이드, 물 및 기타 불순물을 상기 증류탑 A에서 제거한 경우, 상기 증류탑 A의 탑저액을 제 1 증류탑으로 공급할 수 있다.
상기 모노프로필렌글리콜의 분리는 제 1 증류탑의 탑정구역에서 50 Torr 내지 200 Torr의 압력 및 100℃ 내지 200℃의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 상기 제 1 증류탑의 탑저구역의 온도는 100℃ 내지 300℃, 100℃ 내지 200℃, 200℃ 초과 내지 300℃ 이하, 또는 150℃ 내지 250℃일 수 있다. 상기 제 1 증류탑의 상부에서 고순도의 모노프로필렌글리콜을 분리할 수 있다.
또한, 상기 제 2 공정에서, 상기 모노프로필렌글리콜의 분리는 제 1 증류탑의 탑정구역에서 50 Torr 내지 200 Torr의 압력 및 100℃ 내지 200℃의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 상기 제 1 증류탑의 탑저구역의 온도는 100℃ 내지 300℃ 일 수 있다. 상기 제 1 증류탑의 상부에서 고순도의 모노프로필렌글리콜을 분리할 수 있다.
제 3 공정
상기 제조방법에 있어서, 상기 제 3 공정은 상기 제 1 증류탑에 잔존하는 혼합액을 제 2 증류탑으로 공급하고 증류하여 디프로필렌글리콜을 분리하는 공정을 포함한다.
상기 제 3 공정에서, 상기 제 1 증류탑에 잔존하는 혼합액, 구체적으로 상기 제 1 증류탑의 탑저액은 제 2 증류탑으로 공급될 수 있다.
상기 디프로필렌글리콜의 분리는 제 2 증류탑의 탑정구역에서 20 Torr 내지 100 Torr의 압력 및 130℃ 내지 180℃의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 상기 디프로필렌글리콜의 분리는 제 2 증류탑의 탑정구역에서 50 Torr 내지 100 Torr의 압력 및 140℃ 내지 175℃의 온도에서 수행될 수 있다.
상기 제 3 공정에서, 상기 혼합액은 디프로필렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜을 포함할 수 있다. 또한, 상기 제 3 공정은 상기 제2 증류탑의 탑저구역에서 상기 디프로필렌글리콜 및 상기 트리프로필렌글리콜의 비점을 낮추기 위해 고진공하에서 운전될 수 있다.
상기 탑저구역의 온도는 150℃ 내지 300℃, 160℃ 내지 280℃, 180℃ 내지 240℃, 또는 150℃ 내지 250℃일 수 있다. 또한, 상기 디프로필렌글리콜 및 상기 트리프로필렌글리콜의 비점은 각각 130℃ 내지 180℃ 및 150℃ 내지 250℃일 수 있다. 상기 제 2 증류탑의 상부에서 고순도의 디프로필렌글리콜을 분리할 수 있다.
필요에 따라, 분리된 디프로필렌글리콜을 혼합할 수 있도록 제 2 증류탑은 직렬 2개로 구성될 수 있다.
본 발명의 구현예에 따른 디프로필렌글리콜을 포함하는 조성물은 상기 분리된 디프로필렌글리콜 외에도 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
또한, 상기 조성물은 테트라프로필렌글리콜을 더 포함할 수 있다. 또한, 상기 조성물은 펜타프로필렌글리콜 및 헥사프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 구현예에 따른 조성물에 있어서, 상기 디프로필렌글리콜의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 99.5 중량% 이상일 수 있다. 상기 디프로필렌글리콜의 함량은 가스 크로마토그래피(GC) 분석을 통해 측정할 수 있다. 구체적으로, ASTM E (Standard Test Methods for Analysis of Ethylene Glycols and Propylene Glycols) 실험법에 의거하여 가스 크로마토그래피를 통해 정량분석할 수 있다.
[디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법]
또 다른 일 구현예는 디프로필렌글리콜 조성물과 알코올을 혼합하는 단계; 및 상기 혼합물을 가열하는 단계를 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법을 제공한다.
본 발명의 구현예에 따르면, 디프로필렌글리콜 조성물과 알코올을 혼합하여 가열함으로써, 조성물 내에 포함되는 냄새 유발 물질을 상기 알코올과 함께 제거할 수 있다.
상기 탈취방법에 사용되는 각 성분들을 이하 구체적으로 설명한다.
디프로필렌글리콜 조성물(탈취 전)
상기 디프로필렌글리콜 조성물은 디프로필렌글리콜을 포함하며, 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 및 테트라프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 디프로필렌글리콜의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 90 중량% 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 디프로필렌글리콜의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 92 중량% 이상, 94 중량% 이상, 96 중량% 이상 또는 98 중량% 이상일 수 있다. 또한, 상기 디프로필렌글리콜의 함량은 100 중량% 미만, 99.99 중량% 이하, 99.98 중량% 이하, 99 중량% 이하, 또는 98.5 중량% 이하일 수 있다.
상기 디프로필렌글리콜의 함량이 낮을수록 숙련자는 물론, 누구에게나 감지되는 맡기 싫은 냄새 또는 비린냄새 등이 발생할 수 있고, 화장품의 사용감 및 발림성에 악영향을 끼치거나 끈적임 정도가 심할 수 있다.
또한, 상기 디프로필렌글리콜 조성물은 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 및 테트라프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있으며, 구체적으로 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 디프로필렌글리콜 조성물은 상기 디프로필렌글리콜을 95 중량% 내지 99.99 중량% 포함하고, 상기 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 및 테트라프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 0.01 중량% 내지 1.0 중량% 포함할 수 있다.
또한, 디프로필렌글리콜 조성물은 모노프로필렌글리콜 0.01 중량% 내지 0.5 중량%, 디프로필렌글리콜 99 중량% 내지 99.98 중량%, 및 트리프로필렌글리콜 0.01 중량% 내지 0.5 중량%의 양으로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 냄새는 디프로필렌글리콜 조성물 제조시 사용된 원료물질인 프로필렌옥사이드에서 발생하는 냄새 유발물질, 또는 디프로필렌글리콜을 분류하는 과정에서 발생하는 불순물로부터 발생할 수 있다. 또한, 디프로필렌글리콜의 함량이 높을수록 불순물(냄새 유발물질)이 감소되므로 냄새가 저감될 수 있다. 이때, 상기 냄새 유발 물질은 알데하이드류 화합물, 케톤류 화합물 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 구체적으로 상기 냄새 유발 물질은 아세트알데하이드, 아세톤 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 냄새 유발 물질은 탈취 전의 디프로필렌글리콜 조성물 총 중량을 기준으로 0.0001 내지 0.05 중량%, 구체적으로 0.0005 내지 0.01 중량%, 더욱 구체적으로 0.001 내지 0.005 중량%의 양으로 포함될 수 있다.
디프로필렌글리콜 조성물의 제조방법
한편, 상기 디프로필렌글리콜 조성물(탈취 전)은 상술한 성분 및 이들의 함량을 가지며, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 한, 상술한 디프로필렌글리콜 조성물의 제조방법에 따라 제조될 수 있다.
알코올
상기 알코올은 탄소수 1 내지 4의 알코올을 포함할 수 있고, 구체적으로, 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 부탄올 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 더욱 구체적으로 에탄올을 포함할 수 있다. 상기 알코올로서 에탄올을 사용하는 경우, 다른 알코올에 비해 유해하지 않고 본 발명에서 목적하는 효과를 효율적으로 상승시킬 수 있다.
디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법
이하, 디프로필렌글리콜의 탈취방법을 단계별로 구체적으로 설명한다.
1) 디프로필렌글리콜 조성물과 알코올을 혼합하는 단계
본 발명의 일 구현예에 따른 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법에 있어서, 상기 단계 1)은 디프로필렌글리콜 조성물 및 알코올을 혼합하는 단계이다.
상기 디프로필렌글리콜 조성물 및 알코올의 혼합 중량비는 1 : 0.02 내지 0.4, 1 : 0.02 내지 0.3 또는 1 : 0.02 내지 0.25, 1 : 0.02 내지 0.2, 또는 1 : 0.02 내지 0.1 중량비일 수 있다. 예를 들어, 알코올로서 에탄올을 포함하는 경우 상기 디프로필렌글리콜 조성물 및 알코올을 1 : 0.02 내지 0.4 중량비로 혼합할 수 있다.
상기 범위의 혼합비를 만족하는 경우 저비용으로 본 발명에서 목적하는 냄새 저감 효과를 효율적으로 향상시킬 수 있다.
만일, 상기 알코올의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우, 알코올의 첨가량에 비해 냄새 저감 효과가 크게 변하지 않으며, 상기 알코올의 함량이 상기 범위 미만인 경우 알코올의 함량이 지나치게 낮아 냄새 유발 물질이 제거되는 효과가 미미할 수 있다.
2) 혼합물을 가열하는 단계
본 발명의 일 구현예에 따른 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법에 있어서, 상기 단계 2)는 상기 단계 1)에서 얻은 혼합물을 가열하는 단계이다.
상기 가열은 디프로필렌글리콜 조성물의 함량, 알코올의 함량, 단증류법 또는 다단증류법에 따라 가열 온도 및 가열 시간이 달라질 수 있다.
상기 가열은 60℃ 내지 200℃에서 100 분 내지 300 분 동안 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 가열은 60℃ 내지 190℃, 80℃ 내지 190℃, 80℃ 내지 150℃ 또는 80℃ 내지 110℃에서, 100 분 내지 300 분, 120 분 내지 280 분, 120 분 내지 250 분 또는 120 분 내지 200 분 동안 수행될 수 있다.
또한, 상기 가열은 진공(vacuum) 펌프를 이용하여 진공 상태에서, 예를 들어 150 Torr 내지 250 Torr, 150 Torr 내지 230 Torr 또는 160 Torr 내지 220 Torr, 더욱 구체적으로 160 Torr 내지 200 Torr의 압력 조건에서 수행될 수 있다.
일 구현예에 따라, 단증류법을 사용하는 경우 상기 가열은 60℃ 내지 200℃에서 100 분 내지 300 분 동안 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 가열은 70℃ 내지 190℃, 더욱 구체적으로 80℃ 내지 150℃에서, 100 분 내지 300 분, 구체적으로 120 분 내지 280 분, 더욱 구체적으로 120 분 내지 250 분 동안 수행될 수 있다.
또 다른 구현예에 따라, 다단증류법을 사용하는 경우 상기 가열은 60℃ 내지 200℃에서 100 분 내지 300 분 동안 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 가열은 80℃ 내지 190℃, 더욱 구체적으로 90℃ 내지 180℃에서, 100 분 내지 300 분, 구체적으로 120 분 내지 280 분, 더욱 구체적으로 120 분 내지 250 분 동안 수행될 수 있다.
상기 가열 온도가 상기 범위 미만인 경우 냄새 유발 물질 제거 효과가 감소할 수 있고, 상기 가열 온도가 상기 범위를 초과하는 경우 디프로필렌글리콜도 함께 증발할 수 있으므로 디프로필렌글리콜의 중량 손실률이 증가할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 가열은 단증류법을 사용하여 80℃ 내지 150℃에서 160 Torr 내지 200 Torr의 압력하에서 수행될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면 상기 가열 후 가스 크로마토그래피(GC) 측정시 알코올이 냄새 유발 물질과 함께 제거되어 미검출된다.
탈취 후 냄새가 저감된 조성물
또 다른 일 구현예는 상기 탈취방법에 의해 냄새가 저감된, 디프로필렌글리콜 조성물을 제공한다.
본 발명의 구현예에 따르면, 상기 탈취방법에 의해 조성물 내에 존재하는 냄새 유발 물질이 제거될 수 있다. 상기 탈취방법을 이용하는 경우, 냄새 유발 물질인 알데하이드류 화합물, 케톤류 화합물 또는 이들의 혼합물이 존재하지 않거나, 매우 미량으로 존재하므로 냄새가 저감될 수 있다.
상기 조성물은 상기 총 중량을 기준으로, 디프로필렌글리콜을 90 중량% 이상 포함하고, 냄새 유발 물질을 0.0001 중량% 이하의 양으로 포함할 수 있다.
또한, 상기 조성물은 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 및 테트라프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 조성물은 상기 탈취방법의 가열 공정의 수행 후, 가스 크로마토그래피(GC) 측정시 알코올이 미검출되어 조성물 내에 알코올을 포함하지 않을 수 있다.
한편, 본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 조성물의 냄새 강도 지수(odor index)는 3 미만일 수 있다. 구체적으로, 상기 조성물의 냄새 강도 지수는 0 내지 3 미만, 0 내지 2, 0 내지 1.5 또는 0 내지 1일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이때, 상기 냄새 강도 지수(odor index)는 상기 조성물을 60℃ 물과 약 1:1 중량비로 혼합하여 냄새 확인 시, 무취인 경우를 0, 숙련인에게만 감지된 경우를 1.0, 누구에게나 감지되면서, 맡기 싫은 냄새는 아닌 경우를 1.5 내지 2.0, 및 누구에게나 감지되면서, 비릿한 냄새가 난 경우를 2.5 내지 3.0으로 기준을 정하여 평가하였다.
본 발명의 구현예에 따라 상기 탈취방법에 의해 냄새가 저감된 조성물은 냄새에 민감한 용도에 유용하게 적용할 수 있다.
따라서, 본 발명은 구현예에 따라, 상기 조성물을 이용한 제품을 제공할 수 있며, 상기 제품은 구체적으로 화장품, 식품, 의약품, 또는 담배를 포함할 수 있다.
특히, 상기 조성물을 화장품에 적용할 경우 화장품의 사용감 및 발림성이 우수하고 끈적임과 번들거림이 없으며, 자연스러운 화장막의 외관을 구현할 수 있는 장점이 있다.
상기 내용을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 실시예의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1-1>
제 1 공정
단열 반응기에 프로필렌옥사이드 0.5 kg 및 물 1.5 kg을 반응시켰다. 상기 반응기의 압력은 15 kg/㎠G이었고, 온도는 150℃로 유지하였다. 상기 반응기 유출물 중 미반응 프로필렌글리콜, 물 및 기타 불순물을 제거하였다.
제 2 공정
상기 제 1 공정에서 얻은 생성물을 제 1 증류탑으로 공급하고, 진공하에서 탑정온도 130℃에서 증류하여 탑정구역에서 프로필렌글리콜로부터 모노프로필렌글리콜을 분리하였다. 이때, 제 1 증류탑의 탑저온도는 200℃였다.
제 3 공정
상기 제 1 증류탑의 탑저구역에서 잔존하는 혼합액을 제 2 증류탑으로 공급하고 증류하여 디프로필렌글리콜을 분리하였다. 상기 제 2 증류탑의 탑정구역에서 80 Torr의 압력의 고진공하에서 160℃의 온도에서 수행하여 고순도의 디프로필렌글리콜을 분리하여 이를 포함하는 조성물을 얻었다. 이때, 상기 제 2 증류탑의 탑저온도는 200℃였다.
상기 조성물을 가스 크로마토그래피(GC)를 통해 상기 조성물 내에 포함된 각 성분의 함량을 확인하였다.
<실시예 1-2 내지 1-5>
하기 표 1과 같이 MPG, DPG 및 TPG의 함량을 조절한 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 디프로필렌글리콜을 포함하는 조성물을 얻었다.
<비교예 1 내지 3>
하기 표 1과 같이 MPG, DPG 및 TPG의 함량을 조절한 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 디프로필렌글리콜을 포함하는 조성물을 얻었다.
<평가예 1-1: 가스 크로마토그래피(GC) 측정>
ASTM E (Standard Test Methods for Analysis of Ethylene Glycols and Propylene Glycols) 실험법에 의거하여 실시예 및 비교예에서 얻은 조성물을 가스 크로마토그래피(GC) 방법을 통해 정량 분석하였다.
<평가예 1-2: 냄새 강도 지수(odor index) 측정>
실시예 및 비교예에서 얻은 조성물을 60℃의 물과 1:1로 혼합하여 하기 기준에 의하여, 각각 조성물의 냄새 강도 지수를 측정하였다.
0: 무취
1.0: 숙련인에게만 감지된다.
1.5 내지 2.0: 누구에게나 감지되나, 맡기 싫은 냄새는 아니다.
2.5 내지 3.0: 누구에게나 감지되며, 비릿한 냄새가 난다.
상기 측정된 강도지수를 하기 기준에 따라 O 및 X로 기재한 냄새 테스트 결과를 하기 표 1에 나타내었다:
O: 냄새 강도 지수 2.0 이하
X: 냄새 강도 지수 2.5 내지 3.0
단위;
중량%		 실시예
1-1		 실시예
1-2		 실시예
1-3		 실시예
1-4		 실시예
1-5		 비교예
1-1		 비교예
1-2		 비교예
1-3
MPG 0.00 0.10 0.05 0.10 0.01 0.20 0.50 0.40
DPG 99.99 99.80 99.70 99.60 99.99 99.40 99.20 99.20
TPG 0.01 0.10 0.25 0.30 0 0.40 0.30 0.40
냄새
테스트		 O O O O O X X X
상기 표 1에서 보는 바와 같이, 실시예 1-1 내지 1-5에서 얻은 조성물이 비교예 1-1 내지 1-3에서 얻은 조성물에 비해 냄새가 현저히 저감되었음을 확인하였다.
구체적으로 살펴보면, 실시예 1-1 내지 1-5에서 얻은 조성물은 디프로필렌글리콜 함량이 모두 99.5 중량% 이상이었고, 디프로필렌글리콜 함량이 모두 99.5 중량% 미만인 비교예 1-1 내지 1-3에서 얻은 조성물에 비해 냄새 강도 지수가 현저히 낮았다.
따라서, 본 발명의 실시예 1-1 내지 1-5에서 얻은 조성물은 냄새에 민감한 용도인, 화장품, 식품, 의약품 및 담배 등의 제품에 유용하게 적용할 수 있다.
<실시예 2-1>
제 1 공정
단열 반응기에 프로필렌옥사이드 0.5 kg 및 물 1.5 kg을 반응시켰다. 상기 반응기의 압력은 15 kg/㎠G 이었고, 온도는 약 150℃로 유지하였다. 상기 반응기 유출물 중 미반응 프로필렌글리콜, 물 및 기타 불순물을 제거하였다.
제 2 공정
상기 제1 공정에서 얻은 생성물을 제 1 증류탑으로 공급하고, 진공하에서 탑정온도 130℃에서 증류하여 탑정구역에서 프로필렌글리콜로부터 모노프로필렌글리콜을 분리하였다. 이때, 제 1 증류탑의 탑저온도는 200 ℃였다.
제 3 공정
상기 제 1 증류탑의 탑저구역에서 잔존하는 혼합액을 제 2 증류탑으로 공급하고 증류하여 디프로필렌글리콜을 분리하여 디프로필렌글리콜 조성물을 수득하였다. 상기 제 2 증류탑의 탑정구역에서 80 Torr의 압력의 고진공하에서 160℃의 온도에서 수행하여 고순도의 디프로필렌글리콜을 분리하여 이를 포함하는 조성물을 얻었다. 이때, 상기 제 2 증류탑의 탑저온도는 200℃였다.
상기 조성물을 가스 크로마토그래피(GC)를 통해 상기 조성물 내에 포함된 각 성분의 함량을 확인하였다.
<실시예 2-2 내지 2-5>
하기 표 2와 같이 디프로필렌글리콜의 이성질체(DPG 1, DPG 2 및 DPG 3), 모노프로필렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜의 함량을 조절한 것을 제외하고는, 실시예 2-1과 동일한 방법으로 수행하여 디프로필렌글리콜을 포함하는 조성물을 얻었다.
<비교예 2-1 내지 2-3>
하기 표 2와 같이 디프로필렌글리콜의 이성질체(DPG 1, DPG 2 및 DPG 3), 모노프로필렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜의 함량을 조절한 것을 제외하고는, 실시예 2-1과 동일한 방법으로 수행하여 디프로필렌글리콜을 포함하는 조성물을 얻었다.
<평가예 2-1: 가스 크로마토그래피( GC ) 측정>
ASTM E (Standard Test Methods for Analysis of Ethylene Glycols and Propylene Glycols) 실험법에 의거하여 실시예 및 비교예에서 얻은 조성물을 가스 크로마토그래피(GC) 방법을 통해 정량 분석하였다:
GC: HP 7890, 컬럼
CP WAX 52CB, 30m
샘플 + 물 = 1:1(0.5 ㎕)
실시예 및 비교예에서 제조된 디프로필렌글리콜의 각 성분 및 함량을 하기 표 2에 정리하였다.
<평가예 2-2: 냄새 강도 지수(odor index) 측정>
실시예 및 비교예에서 얻은 조성물을 60℃의 물과 1:1로 혼합하여 하기 기준에 의하여, 각각 조성물의 냄새 강도 지수를 측정하였다.
0: 무취
1.0: 숙련인에게만 감지된다.
1.5 내지 2.0: 누구에게나 감지되나, 맡기 싫은 냄새는 아니다.
2.5 내지 3.0: 누구에게나 감지되며, 비릿한 냄새가 난다.
상기 측정된 강도지수를 하기 기준에 따라 O 및 X로 기재한 냄새 테스트 결과를 하기 표 2에 나타내었다:
O: 냄새 강도 지수 1.0 이하
X: 냄새 강도 지수 1.5 내지 3.0
Figure PCTKR2020014192-appb-T000001
상기 표 2에서 보는 바와 같이, 실시예 2-1 내지 2-5에서 얻은 조성물이 비교예 2-1 내지 2-3에서 얻은 조성물에 비해 냄새가 현저히 제거되었음을 확인하였다.
구체적으로 살펴보면, 실시예 2-1 내지 2-5에서 얻은 조성물은 디프로필렌글리콜의 이성질체의 함량이 모두 본 발명의 범위 내에 있음을 확인하였고, 이성질체의 함량이 본 발명의 범위에서 벗어난 비교예 2-1 내지 2-3에서 얻은 조성물에 비해 냄새 강도 지수가 1.0 이하로 낮았다.
따라서, 본 발명의 실시예 2-1 내지 2-5에서 얻은 조성물은 냄새에 민감한 용도인, 화장품, 식품, 의약품 및 담배 등의 제품에 유용하게 적용할 수 있다.
<제조예>
단열 반응기에 프로필렌옥사이드 0.5 kg 및 물 1.5 kg을 반응시켰다. 상기 반응기의 압력은 15 kg/㎠G 이었고, 온도는 150℃로 유지하였다. 상기 반응기 유출물 중 미반응 프로필렌글리콜, 물 및 기타 불순물을 제거하였다.
상기 제 1 공정에서 얻은 생성물을 제 1 증류탑으로 공급하고, 진공하에서 증류하여 탑정구역에서 프로필렌글리콜로부터 모노프로필렌글리콜을 분리하였다. 이때, 제 1 증류탑의 탑저온도는 200℃였다.
상기 제 1 증류탑의 탑저구역에서 잔존하는 혼합액을 제 2 증류탑으로 공급하고 증류하여 디프로필렌글리콜을 분리하였다. 상기 제 2 증류탑의 탑정구역에서 80 Torr 압력의 고진공하에서 160℃의 온도에서 수행하여 디프로필렌글리콜(DPG) 조성물을 얻었다.
상기 조성물을 가스 크로마토그래피(GC)를 통해 상기 조성물 내에 포함된 각 성분의 함량을 확인하였다.
<실시예 3-1>
상기 제조예에서 얻은 디프로필렌글리콜 조성물 및 에탄올을 100 : 40 중량비로 혼합하였다.
상기 혼합물을 진공(vacuum) 펌프를 이용하여 약 160 Torr의 압력하에서, 약 105℃에서 약 150분 동안 가열하여 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취를 수행하였다.
<실시예 3-2 내지 3-5>
하기 표 3과 같이, 상기 제조예에서 얻은 디프로필렌글리콜 조성물 및 에탄올의 혼합비를 조절하고 가열 온도 및 압력을 변경한 것을 제외하고는, 실시예 3-1과 동일한 방법으로 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취를 수행하였다.
<비교예 3-1>
에탄올을 사용하는 대신 물을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 3-1과 동일한 방법으로 수행하여 디프로필렌글리콜 조성물을 탈취하였다.
DPG 조성물:에탄올 중량비 가열 온도 가열 시간 압력
실시예 3-1 100:40 105℃ 150분 160 Torr
실시예 3-2 100:20 105℃ 150분 160 Torr
실시예 3-3 100:10 105℃ 150분 160 Torr
실시예 3-4 100:5 105℃ 150분 160 Torr
실시예 3-5 100:20 80℃ 150분 160 Torr
비교예 3-1 DPG 조성물:물 중량비, 100:40 105℃ 150분 160 Torr
<평가예 3-1: 가스 크로마토그래피(GC) 측정>
ASTM E (Standard Test Methods for Analysis of Ethylene Glycols and Propylene Glycols) 실험법에 의거하여 제조예에서 얻은 조성물, 및 실시예 및 비교예의 조성물을 각각 가스 크로마토그래피(GC) 방법을 통해 정량 분석하였다.
<평가예 3-2: 냄새 강도 지수(odor index) 측정>
제조예, 실시예 및 비교예에서 얻은 조성물을 60℃의 물과 1:1로 혼합하여 하기 기준에 의하여, 각각 조성물의 냄새 강도 지수를 측정하였다.
0: 무취
1.0: 숙련인에게만 감지된다.
1.5 내지 2.0: 누구에게나 감지되나, 맡기 싫은 냄새는 아니다.
2.5 내지 3.0: 누구에게나 감지되며, 비릿한 냄새가 난다.
냄새 강도 지수 에탄올 검출
제조예
(레퍼런스)		 3.0 이상 검출
실시예 3-1 1.5 미검출
실시예 3-2 1.5 미검출
실시예 3-3 2.0 미검출
실시예 3-4 2.0 미검출
실시예 3-5 1.5 미검출
비교예 3-1 3.0 미검출
상기 표 4에서 보는 바와 같이, 실시예 3-1 내지 3-5의 조성물은 디프로필렌글리콜 조성물 및 물을 혼합하여 가열한 비교예 3-1에 비해 냄새 저감 효과가 상승하였다.
구체적으로 살펴보면, DPG 조성물과 에탄올을 혼합하여 가열한 실시예 3-1 내지 3-5의 경우, 에탄올을 사용하지 않은 제조예(레퍼런스) 및 DPG 조성물과 물을 혼합하여 가열한 비교예 3-1에 비해 냄새 저감 효과가 현저히 상승하였을 뿐만 아니라, 에탄올도 검출되지 않음을 확인하였다. 특히, DPG 조성물 및 에탄올을 100: 20 내지 40으로 혼합한 실시예 3-1, 3-2 및 3-5의 경우 냄새 저감 효과가 가장 우수하였다.
따라서, 본 발명의 실시예 3-1 내지 3-5에서 얻은 조성물은 냄새에 민감한 용도인, 화장품, 식품, 의약품 및 담배 등의 제품에 유용하게 적용할 수 있다.

Claims (19)

  1. 디프로필렌글리콜; 및
    모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물을 포함하고,
    상기 디프로필렌글리콜의 함량이 조성물 총 중량을 기준으로 99.5 중량% 이상인, 디프로필렌글리콜 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물의 함량이 조성물 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 0.5 중량%이고,
    상기 디프로필렌글리콜 및 상기 모노프로필렌글리콜의 혼합 중량비가 1 : 0.0001 내지 0.005이고,
    상기 디프로필렌글리콜 및 상기 트리프로필렌글리콜의 혼합 중량비가 1 : 0.0001 내지 0.005이고,
    상기 모노프로필렌글리콜 및 상기 트리프로필렌글리콜의 혼합 중량비가 1 : 10 내지 10 : 1인, 디프로필렌글리콜 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물은 테트라프로필렌글리콜을 0.1 중량% 이하의 양으로 더 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    1,1'-옥시비스(2-프로판올) 25 중량% 내지 40 중량%,
    2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 46 중량% 내지 70 중량%, 및
    2,2-옥시비스(1-프로판올) 3 중량% 내지 15 중량%를 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 상기 1,1'-옥시비스(2-프로판올)의 혼합 중량비가 1 : 0.4 내지 0.8이고,
    상기 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 상기 2,2-옥시비스(1-프로판올)의 혼합 중량비가 1 : 0.02 내지 0.3이고,
    상기 1,1'-옥시비스(2-프로판올) 및 상기 2,2-옥시비스(1-프로판올)의 혼합중량비가 1 : 0.1 내지 0.5인, 디프로필렌글리콜 조성물.
  6. 제 4 항에 있어서,
    상기 디프로필렌글리콜 조성물이 2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올의 거울상 이성질체를 포함하고,
    상기 거울상 이성질체가 (R, R)-(±)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올, (R, S)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올, 및 (S-(R, R)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올을 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 디프로필렌글리콜 조성물 총 중량을 기준으로,
    상기 (R, R)-(±)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올을 22 중량% 내지 32 중량%,
    상기 (R, S)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올을 19 중량% 내지 28 중량%,
    상기 (S-(R, R)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올을 4 중량% 내지 10 중량%의 양으로 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 (R, R)-(±)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 상기 (R, S)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올의 혼합 중량비가 1 : 0.7 내지 1.2이고,
    상기 (R, R)-(±)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 상기 (S-(R, R)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올의 혼합 중량비가 1 : 0.15 내지 0.45이고,
    상기 (R, S)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올 및 상기 (S-(R, R)-2-(2-히드록시프로폭시)-1-프로판올의 혼합 중량비가 1 : 0.15 내지 0.5인, 디프로필렌글리콜 조성물.
  9. 프로필렌옥사이드 및 물을 반응시키는 제 1 공정;
    상기 제 1 공정에서 얻은 생성물을 제 1 증류탑으로 공급하고 증류하여 모노프로필렌글리콜을 분리하는 제 2 공정;
    상기 제 1 증류탑에 잔존하는 혼합액을 제 2 증류탑으로 공급하고 증류하여 디프로필렌글리콜을 분리하는 제 3 공정을 포함하고,
    상기 분리된 디프로필렌글리콜의 함량은 99.5 중량% 이상인, 디프로필렌글리콜 조성물의 제조방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 제 1 및 제 2 증류탑이 탑정구역 및 탑저구역을 포함하고,
    상기 탑정구역 및 상기 탑저구역에 구비되는 각각의 단수는 증류곡선에 의해 산출되는 이론단수의 80 % 내지 200 % 범위 이내인, 디프로필렌글리콜 조성물의 제조방법.
  11. 제 9 항에 있어서,
    상기 제 1 공정에서, 상기 반응은 10 kg/㎠G 내지 30 kg/㎠G의 압력 및 100℃ 내지 250℃의 온도에서 수행되고,
    상기 제 2 공정에서, 상기 모노프로필렌글리콜의 분리는 제 1 증류탑의 탑정구역에서 50 Torr 내지 200 Torr의 압력 및 100℃ 내지 200℃의 온도에서 수행되고,
    상기 제 3 공정에서, 상기 디프로필렌글리콜의 분리는 제 2 증류탑의 탑정구역에서 20 Torr 내지 100 Torr의 압력 및 130℃ 내지 180℃의 온도에서 수행되고,
    상기 제 3 공정에서, 상기 혼합액이 디프로필렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜을 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물의 제조방법.
  12. 디프로필렌글리콜 조성물과 알코올을 혼합하는 단계; 및
    상기 혼합물을 가열하는 단계를 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 디프로필렌글리콜 조성물 및 상기 알코올의 혼합 중량비가 1 : 0.02 내지 0.4이고,
    상기 가열이 60℃ 내지 200℃의 온도 및 150 Torr 내지 250 Torr의 압력에서 100분 내지 300분 동안 수행되고,
    상기 탈취방법에 의해 냄새 유발 물질이 제거되며,
    상기 냄새 유발 물질이 알데하이드류 화합물, 케톤류 화합물 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법.
  14. 제 12 항에 있어서,
    상기 알코올이 에탄올을 포함하고,
    상기 조성물이 디프로필렌글리콜을 90 중량% 이상 포함하고,
    상기 조성물이 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 및 테트라프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 조성물이 상기 디프로필렌글리콜을 95 중량% 내지 99.99 중량% 포함하고,
    상기 모노프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 및 테트라프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 0.01 중량% 내지 1.0 중량% 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 조성물이 모노프로필렌글리콜 0.01 중량% 내지 0.5 중량%, 디프로필렌글리콜 99 중량% 내지 99.98 중량%, 및 트리프로필렌글리콜 0.01 중량% 내지 0.5 중량%의 양으로 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법.
  17. 제 12 항에 있어서,
    상기 가열 후 가스 크로마토그래피(GC) 측정시 에탄올이 미검출되는, 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법.
  18. 제 12 항의 탈취방법에 의해 냄새가 저감된, 디프로필렌글리콜 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서,
    상기 조성물이 조성물 총 중량을 기준으로,
    디프로필렌글리콜을 90 중량% 이상 포함하고,
    냄새 유발 물질을 0.0001 중량% 이하의 양으로 포함하고,
    상기 냄새 유발 물질이 알데하이드류 화합물, 케톤류 화합물 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 디프로필렌글리콜 조성물.
PCT/KR2020/014192 2019-10-17 2020-10-16 디프로필렌글리콜 조성물 및 이의 제조 방법 WO2021075923A1 (ko)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190129256A KR102295635B1 (ko) 2019-10-17 2019-10-17 디프로필렌글리콜 조성물의 탈취방법 및 이로부터 얻어진 조성물
KR10-2019-0129256 2019-10-17
KR1020190129255A KR102263109B1 (ko) 2019-10-17 2019-10-17 디프로필렌글리콜 조성물 및 이의 제조방법
KR10-2019-0129255 2019-10-17
KR1020190146441A KR102263116B1 (ko) 2019-11-15 2019-11-15 디프로필렌글리콜 조성물 및 이의 제조방법
KR10-2019-0146441 2019-11-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021075923A1 true WO2021075923A1 (ko) 2021-04-22

Family

ID=75537994

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2020/014192 WO2021075923A1 (ko) 2019-10-17 2020-10-16 디프로필렌글리콜 조성물 및 이의 제조 방법

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2021075923A1 (ko)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030069878A (ko) * 2002-02-20 2003-08-27 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 탈취된 ｎ-비닐-2-피롤리돈의 제조방법
JP2004115404A (ja) * 2002-09-25 2004-04-15 Kyowa Yuka Co Ltd 臭気の少ない水溶性ポリオールの製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030069878A (ko) * 2002-02-20 2003-08-27 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 탈취된 ｎ-비닐-2-피롤리돈의 제조방법
JP2004115404A (ja) * 2002-09-25 2004-04-15 Kyowa Yuka Co Ltd 臭気の少ない水溶性ポリオールの製造方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANONYMOUS: "Dow introduces Dipropylene Glycol LO+", COSMETICS DESIGN.COM, 18 July 2008 (2008-07-18), pages 1 - 2, XP055803002, Retrieved from the Internet <URL:https://www.cosmeticsdesign.com/Article/2003/04/14/Dow-introduces-Dipropylene-Glycol-LO> [retrieved on 20210510] *
FORKNER, M. W.: "GLYCOLS, PROPYLENE GLYCOLS", KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, JOHN WILEY & SONS, INC. ALL RIGHTS RESERVED, 16 July 2004 (2004-07-16), pages 1 - 10, XP055803022, [retrieved on 20210510] *
HAVLIK, A. J., UDLOCK D.E., LAWSON D.D.: "Analysis for chain and stereo isomers in dipropylene glycol by gas-liquid partition chromatography", NASA CONTRACTOR REPORT (CR)., 15 April 1964 (1964-04-15), pages 1 - 37, XP055803014, [retrieved on 20210510] *
SHINJIRO I., MASAYUKI YOSHII, SHOKO IKEDA: "Development of New Dipropylene Glycol / Tripropylene Glycol Process", SUMITOMO KAGAKU, 1 January 2014 (2014-01-01), pages 1 - 9, XP055803008, Retrieved from the Internet <URL:https://www.sumitomo-chem.co.jp/english/rd/report/files/docs/2014E_2.pdf> [retrieved on 20210510] *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2016129876A1 (ko) 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법
WO2014058232A2 (ko) 스파이로형 유기 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
WO2016068457A1 (ko) 탁산을 포함하는 경구 투여용 약학 조성물
WO2022265240A1 (ko) 트리사이클로데칸 디메탄올 조성물 및 이의 제조방법
WO2013051831A2 (ko) 배향막 형성용 조성물, 그로부터 제조된 배향막 및 위상차 필름
WO2020013515A1 (ko) 사이클로헥산 폴리에스터계 물질을 포함하는 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물
WO2021075923A1 (ko) 디프로필렌글리콜 조성물 및 이의 제조 방법
WO2014193072A1 (ko) 자외선 차단 기능이 우수한 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판
WO2019240409A1 (ko) 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물
WO2019059664A1 (ko) 그라프트 공중합체의 제조방법, 그라프트 공중합체 및 열가소성 수지 성형품
WO2020050544A1 (ko) 그라프트 공중합체의 제조방법 및 그라프트 공중합체
WO2015119443A1 (ko) 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 가소제 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물
WO2023277347A1 (ko) 트리사이클로데칸 디메탄올 조성물 및 이의 제조방법
WO2020017878A1 (en) Novel catechol derivatives or salt thereof, processes for preparing the same, and pharmaceutical compositions comprising the same
WO2022025575A1 (ko) 퍼플루오로디알킬에테르의 제조 방법 및 퍼플루오로디알킬에테르의 제조 장치
WO2017115914A1 (ko) PPARγ 인산화 저해제 및 이를 포함하는 약학적 조성물
WO2019221448A1 (ko) 매트릭스 공중합체, 그라프트 공중합체 및 열가소성 수지 조성물
WO2024085697A1 (en) Stable antibody composition
WO2024167235A1 (ko) 잉크젯용 광중합 조성물, 이의 경화막, 및 이를 포함하는 광학 부재와 표시 장치
WO2023038250A1 (ko) 폴리올 또는 점액성 고분자의 생성능이 조절된 재조합 미생물
WO2024167198A1 (ko) 폴리아민이 결합된 아스코르브산 유도체 및 그 제조방법
WO2022092813A1 (ko) 인덴 유도체 프로드럭의 산부가염 및 이의 제조방법
WO2019022444A1 (ko) 혈관생성 저해 효과를 가지는 알칼로이드 유도체 및 그를 포함하는 약제학적 조성물
WO2023063557A1 (ko) 중합체의 제조방법
WO2021054493A1 (ko) 기능성 다당체의 제조방법 및 화장료 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20875822

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20875822

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1