WO2021065612A1 - 光学積層体、有機el表示装置及び折りたたみ式デバイス - Google Patents

光学積層体、有機el表示装置及び折りたたみ式デバイス Download PDF

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直弥 西村
柴田 直也
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an optical laminate, an organic EL display device and a foldable device.
  • the present invention provides an optical laminate excellent in bending resistance, scratch resistance, durability and shape stability, an organic EL display device having the optical laminate, and the organic EL display device. It is an object of the present invention to provide a foldable device used.
  • the present inventors have found that the above problems can be solved by using a specific polarizer layer and setting a predetermined interlayer distance, and have reached the present invention. That is, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following configuration.
  • a glass plate, a first adhesive layer, a polarizer layer, a second adhesive layer, and an optically anisotropic layer are provided in this order.
  • the thickness of the glass plate is less than 100 ⁇ m
  • the polarizer layer is a polarizer layer formed from a composition for forming a polarizer layer containing a liquid crystal compound and an organic dichroic substance.
  • the distance A between the first adhesive layer and the polarizer layer is 10 ⁇ m or less.
  • An optical laminate in which the distance B between the polarizer layer and the second adhesive layer is 10 ⁇ m or less.
  • the first adhesive layer has two or more adhesive layers between the glass plate and the polarizing element layer.
  • the second adhesive layer is composed of the polarizing element layer and the optically anisotropic layer. Refers to the adhesive layer closest to the polarizer layer among the two or more adhesive layers held between the two or more.
  • the above (5) having a functional layer at least one of the first adhesive layer and the polarizer layer and between the polarizer layer and the second adhesive layer (the above).
  • the optically anisotropic layer is formed by applying a liquid crystal composition.
  • the optics according to any one of (1) to (8) above which has a UV absorbing layer having an absorbance of 0.5 or more at a wavelength of 360 nm and a wavelength of 400 nm on the glass plate side of the polarizing element layer.
  • Laminated body (10) An organic EL display device having the optical laminate according to any one of (1) to (9) above.
  • an optical laminate excellent in bending resistance, scratch resistance, durability and shape stability an organic EL display device having the optical laminate, and the organic EL display device
  • the foldable device used can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the laminated body of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the laminated body of the present invention.
  • the present invention will be described in detail.
  • the description of the constituent elements described below may be based on a typical embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to such an embodiment.
  • the numerical range represented by using "-" means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
  • a substance corresponding to each component may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component means the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
  • (meth) acrylate is a notation representing “acrylate” or “methacrylate”
  • (meth) acrylic is a notation representing "acrylic” or “methacrylic”.
  • (Meta) acryloyl is a notation representing "acryloyl” or “methacryloyl”.
  • optical laminate of the present invention (hereinafter, also referred to as “laminate of the present invention”) is It has a glass plate, a first adhesive layer, a polarizer layer, a second adhesive layer, and an optically anisotropic layer in this order.
  • the thickness of the glass plate is less than 100 ⁇ m
  • the polarizer layer is a polarizer layer formed from a composition for forming a polarizer layer containing a liquid crystal compound and an organic dichroic substance.
  • the distance A between the first adhesive layer and the polarizer layer is 10 ⁇ m or less.
  • the first adhesive layer has two or more adhesive layers between the glass plate and the polarizing element layer. Refers to the adhesive layer closest to the polarizer layer among the adhesive layers of the above.
  • the second adhesive layer is composed of the polarizing element layer and the optically anisotropic layer. Refers to the adhesive layer closest to the polarizer layer among the two or more adhesive layers held between the two or more.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the laminated body of the present invention.
  • the optical laminate 100 shown in FIG. 1 includes a glass plate 10, a first adhesive layer 20, a polarizer layer 30, a second adhesive layer 40, and a ⁇ / 4 plate 50 (optically different). (Square layer) and in this order.
  • the thickness of the glass plate 10 is less than 100 ⁇ m.
  • the polarizer layer 30 is a polarizer layer (specific polarizer layer) formed from a composition for forming a polarizer layer containing a liquid crystal compound and an organic dichroic substance.
  • the distance A between the first adhesive layer 20 and the polarizer layer 30 is 10 ⁇ m or less.
  • the distance B between the polarizer layer 30 and the second adhesive layer 40 is 10 ⁇ m or less.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the laminated body of the present invention.
  • the optical laminate 200 shown in FIG. 2 includes a glass plate 10, a first adhesive layer 20, an oxygen blocking layer 80, a cured layer 70, a polarizer layer 30, a photoalignment layer 60, and a third layer.
  • the adhesive layer 40 of 2 and the ⁇ / 4 plate 50 (optically anisotropic layer) are provided in this order.
  • the thickness of the glass plate 10 is less than 100 ⁇ m.
  • the polarizer layer 30 is a polarizer layer (specific polarizer layer) formed from a composition for forming a polarizer layer containing a liquid crystal compound and an organic dichroic substance.
  • the distance A between the first adhesive layer 20 and the polarizer layer 30 is 10 ⁇ m or less.
  • the distance B between the polarizer layer 30 and the second adhesive layer 40 is 10 ⁇ m or less.
  • the laminate of the present invention has a glass plate.
  • the thickness of the glass plate is less than 100 ⁇ m.
  • a glass plate having a thickness of less than 100 ⁇ m is also referred to as a “specific glass plate”.
  • the material of the specific glass plate is not particularly limited, but according to the classification according to the composition, for example, soda-lime glass, borosilicate glass, aluminosilicate glass, and quartz glass can be mentioned. Further, according to the classification according to the alkaline component, for example, non-alkali glass and low-alkali glass can be mentioned.
  • the thickness of the specific glass plate is less than 100 ⁇ m. Among them, 80 ⁇ m or less is preferable, and 60 ⁇ m or less is more preferable, for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the lower limit of the thickness of the specific glass plate is not particularly limited, but for the reason that the effect of the present invention is more excellent, it is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, and further preferably 30 ⁇ m or more.
  • the specific glass plate preferably has a minimum bending diameter of 2 mm ⁇ or less.
  • the minimum bending diameter means the minimum radius that can be bent without being damaged.
  • the laminate of the present invention has a first adhesive layer.
  • the adhesive layer is an adhesive layer or an adhesive layer.
  • the first adhesive layer is the specific polarizing element among the two or more adhesive layers. Refers to the adhesive layer closest to the layer.
  • the first adhesive layer is preferably an adhesive layer because the effect of the present invention is more excellent.
  • the adhesive contained in the adhesive layer include rubber-based adhesives, acrylic-based adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, and polyvinylpyrrolidone-based adhesives. , Polyacrylamide-based adhesives, cellulose-based adhesives and the like. Of these, an acrylic pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive) is preferable from the viewpoint of transparency, weather resistance, heat resistance, and the like.
  • the first adhesive layer preferably has an absorbance of 0.5 or more at a wavelength of 360 nm and a wavelength of 400 nm for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • Examples of the method of forming such a layer include a method of blending an ultraviolet absorber.
  • the thickness of the first adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 500 ⁇ m, more preferably 10 to 400 ⁇ m, and 100 to 300 ⁇ m because the effect of the present invention is more excellent. Is even more preferable.
  • the laminate of the present invention has a polarizer layer.
  • the polarizer layer is a polarizer layer (hereinafter, also referred to as "specific polarizer layer”) formed from a composition for forming a polarizer layer containing a liquid crystal compound and an organic dichroic substance. ..
  • the specific polarizer layer preferably does not contain iodine because the effect of the present invention is more excellent.
  • the specific polarizer layer is a polarizer layer formed by applying a liquid crystal composition containing an organic dichroic substance (hereinafter, also simply referred to as “dichroic substance”) and a high molecular weight liquid crystal compound.
  • dichroic substance organic dichroic substance
  • a high molecular weight liquid crystal compound preferable.
  • the liquid crystal composition used for forming the specific polarizer layer contains a polymer liquid crystal compound.
  • the dichroic substance can be oriented with a high degree of orientation while suppressing the precipitation of the dichroic substance.
  • the "polymer liquid crystal compound” refers to a liquid crystal compound having a repeating unit in the chemical structure.
  • the liquid crystal compound in the present invention is a liquid crystal compound that does not exhibit dichroism. Examples of the polymer liquid crystal compound include thermotropic liquid crystal polymers described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-237513.
  • the polymer liquid crystal compound may have a crosslinkable group (for example, an acryloyl group and a methacryloyl group) at the terminal.
  • the polymer liquid crystal compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polymer liquid crystal compound is preferably 75 to 95% by mass, more preferably 75 to 90% by mass, and further preferably 80 to 90% by mass as the solid content ratio. preferable.
  • the degree of orientation of the specific polarizer layer is further improved.
  • the structure of the polymer liquid crystal compound preferably contains a polymer liquid crystal compound containing a repeating unit represented by the following formula (1).
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • L represents a single bond or a divalent linking group.
  • B is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an oxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a sulfonylamino group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an alkylthio group and a fluhonyl.
  • M represents a mesogen group represented by the following formula (1-1).
  • Ar 11 and Ar 12 each independently represent a phenylene group or a biphenylene group which may have a substituent.
  • L 11 and L 12 each independently represent a single bond or a divalent linking group containing no azo group.
  • m1 and m2 each independently represent an integer of 1 to 3. If m1 is 2-3 integer plurality of Ar 11 may be the same or different and may be different even multiple L 11 are each identical. When m2 is an integer of 2 to 3, the plurality of Ar 12s may be the same or different, and the plurality of L 12s may be the same or different.
  • the divalent linking group represented by L in the above formula (1) will be described.
  • Examples of the divalent linking group include -O-, -S-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -NR N CO-, -CONR N- , an alkylene group, or Examples thereof include a divalent group in which two or more of these groups are combined.
  • R N represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • a divalent group in which one or more groups selected from the group consisting of -O-, -COO- and -OCO- and an alkylene group are combined is preferable.
  • the alkylene group preferably has 2 to 16 carbon atoms.
  • Ar 11 and Ar 12 each independently represent a phenylene group or a biphenylene group which may have a substituent.
  • the substituent is not particularly limited, and is a halogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group, an alkylthio group, an oxycarbonyl group, a thioalkyl group, an acyloxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a sulfonylamino group and a sulfamoyl group.
  • L 11 and L 12 each independently represent a single bond or a divalent linking group containing no azo group.
  • the divalent linking group include -O-, -S-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -NR N CO-, -CONR N- , and an alkylene group.
  • RN represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • m1 and m2 each independently represent an integer of 1 to 3.
  • m1 and m2 are preferably integers of 2 to 5 in total, and preferably integers of 2 to 4 in total.
  • B is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an oxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, a (poly) alkyleneoxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group and a sulfonylamino group.
  • a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, an oxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, a (poly) alkyleneoxy group, or an alkylthio group is used from the viewpoint of adjusting the phase transition temperature and the solubility. It is preferably an alkyl group, an alkoxy group, or a (poly) alkyleneoxy group.
  • the alkyl group other than the hydrogen atom, the halogen atom and the cyano group preferably has 1 to 20 carbon atoms from the viewpoint of phase transition temperature adjustment, solubility and the like. It is more preferably 1 to 11.
  • B in the above formula (1) represents a crosslinkable group
  • examples of the crosslinkable group include the polymerizable groups described in paragraphs [0040] to [0050] of JP-A-2010-244038, and among them, radical polymerizable groups from the viewpoint of reactivity and synthetic suitability.
  • Acryloyl group, methacryloyl group, epoxy group, oxetanyl group, or styryl group is preferable, and acryloyl group or methacryloyl group (hereinafter, also abbreviated as “(meth) acryloyl group”) is more preferable.
  • the liquid crystal property of the polymer liquid crystal compound may exhibit either nematic property or smectic property, but it is preferable to exhibit at least nematic property.
  • the temperature range showing the nematic phase is preferably room temperature (23 ° C.) to 300 ° C., and preferably 50 ° C. to 200 ° C. from the viewpoint of handling or manufacturing suitability.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably 1000 to 100,000, more preferably 2000 to 60,000.
  • the number average molecular weight (Mn) is preferably 500 to 80,000, more preferably 1000 to 30,000.
  • the weight average molecular weight and the number average molecular weight in the present invention are values measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the maximum absorption wavelength of the polymer liquid crystal compound is 380 nm or less because the absorption in the visible light region is small and the orientation of the dichroic substance in the visible light region can be more easily maintained. Is preferable.
  • the number of benzene rings contained in the mesogen group of the polymer liquid crystal compound is preferably 3 or more for the reason that the two-color ratio of the specific polarizer layer is further improved.
  • polymer liquid crystal compound having a repeating unit represented by the above formula (1) examples include a polymer liquid crystal compound represented by the following structural formula.
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • a polymer liquid crystal compound in the present invention it is preferable to contain a polymer liquid crystal compound containing a repeating unit represented by the formula (2) described later.
  • the logP values of P1 hereinafter, also referred to as “main chain”
  • L1, and SP1 hereinafter, also referred to as “spacer group”
  • M1 hereinafter, also referred to as “mesogen group”.
  • the difference from the logP value of is 4 or more.
  • the logP value is an index expressing the hydrophilic and hydrophobic properties of the chemical structure.
  • the logP value of the main chain, L1 and the spacer group and the log value of the mesogen group are separated by a predetermined value or more, so that the structure from the main chain to the spacer group is formed. Is in a state of low compatibility with the mesogen group. As a result, the crystallinity of the polymer liquid crystal compound is increased, and it is presumed that the degree of orientation of the polymer liquid crystal compound is high.
  • the degree of orientation of the polymer liquid crystal compound is high, the compatibility between the polymer liquid crystal compound and the dichroic substance is lowered (that is, the crystallinity of the dichroic substance is improved). It is presumed that the degree of orientation of the chromatic substance is improved. As a result, it is considered that the degree of orientation of the obtained specific polarizer layer is increased.
  • the preferred polymeric liquid crystal compound in the present invention includes a repeating unit represented by the following formula (2) (also referred to as “repeating unit (2)” in the present specification). Further, in the repeating unit (2), the difference between the logP value of P1, L1 and SP1 and the logP value of M1 is 4 or more.
  • P1 represents the main chain of the repeating unit
  • L1 represents a single bond or a divalent linking group
  • SP1 represents a spacer group
  • M1 represents a mesogen group
  • T1 represents a terminal group.
  • M1 has a linking group, it does not contain an azo group as a linking group.
  • main chain of the repeating unit represented by P1 include groups represented by the following formulas (P1-A) to (P1-D), and among them, the monomer of the raw material. From the viewpoint of versatility and ease of handling, the group represented by the following formula (P1-A) is preferable.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, or 1 carbon atom. Represents ⁇ 10 alkoxy groups.
  • the alkyl group may be a linear or branched alkyl group, or may be an alkyl group having a cyclic structure (cycloalkyl group).
  • the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms.
  • the group represented by the formula (P1-A) is preferably a unit of the partial structure of the poly (meth) acrylic acid ester obtained by the polymerization of the (meth) acrylic acid ester.
  • the group represented by the formula (P1-B) is preferably an ethylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of the epoxy group of the compound having an epoxy group.
  • the group represented by the formula (P1-C) is preferably a propylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of the oxetane group of the compound having an oxetane group.
  • the group represented by the formula (P1-D) is preferably a siloxane unit of polysiloxane obtained by polycondensation of a compound having at least one of an alkoxysilyl group and a silanol group.
  • examples of the compound having at least one of the alkoxysilyl group and the silanol group include a compound having a group represented by the formula SiR 4 (OR 5 ) 2-.
  • R 4 is, (P1-D) has the same meaning as R 4 in each plurality of R 5 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • L1 is a single bond or divalent linking group.
  • the divalent linking groups represented by L1 are -C (O) O-, -OC (O)-, -O-, -S-, -C (O) NR 3- , -NR 3 C (O). -, - SO 2 -, and, -NR 3 R 4 -, and the like.
  • R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • P1 is a group represented by the formula (P1-A)
  • L1 is preferably a group represented by ⁇ C (O) O ⁇ .
  • P1 is a group represented by the formulas (P1-B) to (P1-D)
  • L1 is preferably a single bond.
  • the spacer group represented by SP1 is at least one selected from the group consisting of an oxyethylene structure, an oxypropylene structure, a polysiloxane structure and a fluorinated alkylene structure because of its tendency to exhibit liquid crystallinity and the availability of raw materials. It preferably contains the structure of the species.
  • oxyethylene structure represented by SP1 is, * - (CH 2 -CH 2 O) n1 - * groups represented by are preferred.
  • n1 represents an integer from 1 to 20, and * represents the coupling position with L1 or M1.
  • the oxypropylene structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(CH (CH 3 ) -CH 2 O) n2- *.
  • n2 represents an integer of 1 to 3, and * represents the connection position with L1 or M1.
  • the polysiloxane structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(Si (CH 3 ) 2- O) n3- *.
  • n3 represents an integer of 6 to 10
  • * represents the coupling position with L1 or M1.
  • alkylene fluoride structure represented by SP1 is, * - (CF 2 -CF 2 ) n4 - * groups represented by are preferred.
  • n4 represents an integer of 6 to 10, and * represents the coupling position with L1 or M1.
  • the mesogen group represented by M1 is a group showing the main skeleton of a liquid crystal molecule that contributes to liquid crystal formation.
  • the liquid crystal molecule exhibits liquid crystallinity, which is an intermediate state (mesophase) between the crystalline state and the isotropic liquid state.
  • the mesogen group is not particularly limited, and for example, "Flusige Kristalle in Tabellen II” (VEB Germany Verlag fur Grundstoff Industrie, Leipzig, 1984), especially the description on pages 7 to 16 and the liquid crystal , LCD Handbook (Maruzen, 2000), especially the description in Chapter 3.
  • the mesogen group for example, a group having at least one cyclic structure selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, and an alicyclic group is preferable.
  • mesogen group a group represented by the following formula (M1-A) or the following formula (M1-B) is preferable from the viewpoints of expression of liquid crystallinity, adjustment of liquid crystal phase transition temperature, availability of raw materials and synthetic suitability.
  • A1 is a divalent group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups. These groups may be substituted with substituents such as alkyl groups, alkyl fluoride groups or alkoxy groups.
  • the divalent group represented by A1 is preferably a 4- to 6-membered ring. Further, the divalent group represented by A1 may be a monocyclic ring or a condensed ring. * Represents the binding position with SP1 or T1.
  • Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group represented by A1 include a phenylene group, a naphthylene group, a fluorene-diyl group, an anthracene-diyl group and a tetracene-diyl group. From the viewpoint of properties and the like, a phenylene group or a naphthylene group is preferable, and a phenylene group is more preferable.
  • the divalent heterocyclic group represented by A1 may be either aromatic or non-aromatic, but a divalent aromatic heterocyclic group is preferable from the viewpoint of further improving the degree of orientation. ..
  • Examples of atoms other than carbon constituting the divalent aromatic heterocyclic group include nitrogen atom, sulfur atom and oxygen atom.
  • the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, they may be the same or different.
  • divalent aromatic heterocyclic group examples include a pyridylene group (pyridine-diyl group), a pyridazine-diyl group, an imidazole-diyl group, a thienylene (thiophene-diyl group), and a quinolinene group (quinolin-diyl group).
  • Isoquinolylene group isoquinolin-diyl group
  • oxazole-diyl group thiazole-diyl group
  • oxadiazole-diyl group benzothiazole-diyl group
  • benzothiazol-diyl group benzothiazol-diyl group
  • phthalimide-diyl group thienothiazole-diyl group
  • Thiazorothiazole-diyl group thienothiophene-diyl group
  • thienooxazole-diyl group thienooxazole-diyl group and the like.
  • divalent alicyclic group represented by A1 examples include a cyclopentylene group and a cyclohexylene group.
  • a1 represents an integer from 1 to 10.
  • the plurality of A1s may be the same or different.
  • A2 and A3 are independently divalent groups selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups, respectively. Specific examples and preferred embodiments of A2 and A3 are the same as those of A1 of the formula (M1-A), and thus the description thereof will be omitted.
  • a2 represents an integer of 1 to 10, and when a2 is 2 or more, a plurality of A2s may be the same or different, and a plurality of A3s may be the same or different. Often, the plurality of LA1s may be the same or different.
  • M1 include the following structures.
  • Ac represents an acetyl group.
  • Examples of the terminal group represented by T1 include a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the number of atoms in the main chain of T1 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, further preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 7.
  • the "main chain" in T1 means the longest molecular chain bonded to M1, and the hydrogen atom is not counted in the number of atoms in the main chain of T1.
  • T1 is an n-butyl group
  • the number of atoms in the main chain is 4, and when T1 is a sec-butyl group, the number of atoms in the main chain is 3.
  • the content of the repeating unit (2) is preferably 20 to 100% by mass, more preferably 30 to 99.9% by mass, and 40 to 99% by mass, based on 100% by mass of all the repeating units contained in the polymer liquid crystal compound. 0% by mass is more preferable.
  • the content of each repeating unit contained in the polymer liquid crystal compound is calculated based on the charged amount (mass) of each monomer used to obtain each repeating unit.
  • the repeating unit (2) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer liquid crystal compound. When the polymer liquid crystal compound contains two or more kinds of repeating units (2), there are advantages such as improved solubility of the polymer liquid crystal compound in a solvent and easy adjustment of the liquid crystal phase transition temperature. is there. When two or more types of repeating units (2) are included, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • a repeating unit (2) containing no polymerizable group in T1 and a repeating unit (2) containing a polymerizable group in T1 may be used in combination.
  • the curability of the specific polarizer layer is further improved.
  • the repeating unit (2)) in which (2) / T1 does not contain a polymerizable group is preferably 0.005 to 4 in terms of mass ratio, and more preferably 0.01 to 2.4.
  • the mass ratio is 4 or less, there is an advantage that the degree of orientation is excellent.
  • the curability of the specific polarizer layer is further improved.
  • ) is 4 or more, and from the viewpoint of further improving the degree of orientation of the specific polarizer layer, 4.25 or more is preferable, and 4.5 or more is more preferable.
  • the upper limit of the difference is preferably 15 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 10 or less, from the viewpoint of adjusting the liquid crystal phase transition temperature and suitability for synthesis.
  • the logP value is an index expressing the hydrophilic and hydrophobic properties of the chemical structure, and is sometimes called a prohydrophobic parameter.
  • the logP value can be calculated using software such as ChemBioDraw Ultra or HSPiP (Ver. 4.1.07).
  • OECD Guidelines for the Testing of Chemicals, Sections 1, Test No. It can also be obtained experimentally by the method of 117 or the like.
  • a value calculated by inputting the structural formula of the compound into HSPiP (Ver. 4.1.07) is adopted as the logP value.
  • the logP 1 means the logP values of P1, L1 and SP1 as described above.
  • the "logP value of P1, L1 and SP1" means the logP value of the structure in which P1, L1 and SP1 are integrated, and is not the sum of the logP values of P1, L1 and SP1. Specifically, logP 1 is calculated by inputting a series of structural formulas from P1 to SP1 in the formula (2) into the software.
  • P1 ⁇ a series of structural formula to SP1, regarding the portion of the group represented by P1, the structure of the group itself represented by P1 (e.g., the above Expression (P1-A )-Formula (P1-D), etc.), or by using the structure of a group that can become P1 after polymerizing the monomer used to obtain the repeating unit represented by the formula (2). May be good.
  • P1 when P1 is obtained by polymerization of ethylene glycol, it is ethylene glycol, and when P1 is obtained by polymerization of propylene glycol, it is propylene glycol. Further, when P1 is obtained by polycondensation of silanol, silanol ( a compound represented by the formula Si (R 2 ) 3 (OH).
  • a plurality of R 2 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, respectively. at least one of the plurality of R 2 is an alkyl group.).
  • logP 1 as long the difference between logP 2 described above is four or more, may be lower than the logP 2, may be higher than the logP 2.
  • the logP value of a general mesogen group tends to be in the range of 4 to 6.
  • the value of logP 1 is preferably 1 or less, more preferably 0 or less.
  • the value of logP 1 is preferably 8 or more, and more preferably 9 or more.
  • the logP value of SP1 in the above formula (2) is 0.7 or less. Is preferable, and 0.5 or less is more preferable.
  • the logP value of SP1 in the above formula (2) is 3. 7 or more is preferable, and 4.2 or more is more preferable.
  • Examples of the structure having a logP value of 1 or less include an oxyethylene structure and an oxypropylene structure.
  • Examples of the structure having a logP value of 6 or more include a polysiloxane structure and a fluorinated alkylene structure.
  • the polymer liquid crystal compound used in the present invention contains a repeating unit (3) represented by the following formula (3) in addition to the repeating unit (2) represented by the above formula (2). It is preferable from the viewpoint of improving the film strength of the polarizer layer and strengthening the adhesion between the specific polarizer layer and the photoalignment layer.
  • P2 represents the main chain of the repeating unit.
  • L2 represents a single bond, a divalent alicyclic group which may have a substituent or a divalent aromatic group which may have a substituent.
  • R 21 to R 28 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the hydrogen atom contained in one or more -CH 2- constituting the alkylene group represented by SP2 is a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and carbon. It may be replaced by at least one group (hereinafter, also referred to as “group 2H”) selected from the group consisting of branched alkyl groups of numbers 1 to 10.
  • T2 is a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a boric acid group, an amino group, a cyano group, a nitro group, a vinyl group, an acryloyloxy group, and a methacryloyloxy.
  • a specific example of the divalent alicyclic group which may have a substituent represented by L2 is the same as the divalent alicyclic group described in A1 in the formula (M1-A). The explanation is omitted.
  • the substituent include a substituent W described later, and among them, a fluorine atom, a chlorine atom, an alkyl group, a cyano group, a hydroxy group, a carboxy group, an alkoxy group, a nitro group, an acyloxy group, an amino group and a mercapto.
  • alkylthio groups, alkylsulfonyl groups, alkylsulfonylamino groups, sulfo groups, alkylsulfinyl groups, epoxycycloalkyl groups or alkoxycarbonyl groups are preferred.
  • Examples of the divalent aromatic group which may have a substituent represented by L2 include a divalent aromatic hydrocarbon group and a divalent aromatic heterocyclic group. Specific examples and preferred embodiments of the divalent aromatic hydrocarbon group are the same as those of the divalent aromatic hydrocarbon group described in A1 in the formula (M1-A), and thus the description thereof will be omitted.
  • divalent aromatic heterocyclic group examples are the same as those of the divalent aromatic heterocyclic group described in A1 in the formula (M1-A), and thus the description thereof will be omitted.
  • substituents include a substituent W described later, and among them, a fluorine atom, a chlorine atom, an alkyl group, a cyano group, a hydroxy group, a carboxy group, an alkoxy group, a nitro group, an acyloxy group, an amino group and a mercapto.
  • alkylthio groups, alkylsulfonyl groups, alkylsulfonylamino groups, sulfo groups, alkylsulfinyl groups or alkoxycarbonyl groups are preferred.
  • L2 a single bond is preferable from the viewpoint that the effect of the present invention is more exerted.
  • SP2 represents an alkylene group having 10 or more atoms in the main chain, and one or more -CH 2- constituting the alkylene group may be replaced by the above-mentioned group 2C, and one constituting the alkylene group.
  • the hydrogen atom contained in the above-CH 2- may be replaced by the above-mentioned group 2H.
  • the number of atoms in the main chain of SP2 is 10 or more, and 15 or more is preferable, and 19 or more is more preferable, from the viewpoint that a specific polarizer layer having excellent adhesion and planar uniformity can be obtained.
  • the upper limit of the number of atoms in the main chain of SP2 is preferably 70 or less, more preferably 60 or less, and particularly preferably 50 or less, from the viewpoint that a specific polarizer layer having a higher degree of orientation can be obtained.
  • the "main chain” in SP2 means a partial structure required for directly connecting L2 and T2, and the "number of atoms in the main chain” means the number of atoms constituting the partial structure. means.
  • the "main chain” in SP2 is a partial structure in which the number of atoms connecting L2 and T2 is the shortest.
  • the number of atoms in the main chain is 10
  • SP2 is a 4,6-dimethyldodecanyl group
  • the number of atoms in the main chain is 12.
  • the inside of the frame represented by the dotted quadrangle corresponds to SP2
  • the number of atoms in the main chain of SP2 is 11. ..
  • the alkylene group represented by SP2 may be linear or branched.
  • the carbon number of the alkylene group represented by SP2 is preferably 8 to 80, more preferably 15 to 80, more preferably 25 to 70, and particularly preferably 25 to 60, from the viewpoint of obtaining a specific polarizer layer having a higher degree of orientation. ..
  • the one or more -CH 2- constituting the alkylene group represented by SP2 is preferably replaced by the above-mentioned group 2C from the viewpoint of obtaining a specific polarizer layer having excellent adhesion and planar uniformity. .. Further, when there are a plurality of ⁇ CH 2 ⁇ constituting the alkylene group represented by SP2, only a part of the plurality of ⁇ CH 2 ⁇ can be obtained from the viewpoint that a specific polarizer layer having excellent adhesion and planar uniformity can be obtained. More preferably, it has been replaced by group 2C.
  • SP2 has an oxyalkylene structure in which one or more -CH 2- constituting the alkylene group is replaced by -O-, and one or more -CH 2- CH 2- constituting the alkylene group is -O-.
  • the hydrogen atom contained in one or more -CH 2- constituting the alkylene group represented by SP2 may be replaced by the above-mentioned group 2H.
  • -CH 2 - 1 or more hydrogen atoms may if replaced by a group 2H contained. That, -CH 2 - in which only one of the hydrogen atoms contained in may be replaced by a group 2H, -CH 2 - all of the hydrogen atoms contained in (2) is replaced by the group 2H May be good.
  • the group 2H is selected from the group consisting of a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. At least one group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable. A hydroxyl group is more preferable.
  • T2 is a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a boric acid group, an amino group, a cyano group, a nitro group, a vinyl group, an acryloyloxy group, and a methacryloyloxy group.
  • Epoxy group, oxetanyl group or maleimide group is a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a boric acid group, an amino group, a cyano group, a nitro group, a vinyl group, an acryloyloxy group, and a methacryloyloxy group.
  • T2 is a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, because the adhesion is improved by cross-linking and / or interaction with an underlying layer (for example, a base material or an orientation layer).
  • an underlying layer for example, a base material or an orientation layer.
  • a boronic acid group, an amino group, a cyano group, a nitro group, a vinyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an epoxy group, an oxetanyl group or a maleimide group is preferable, and the specific polarizer layer itself is crosslinked to form a specific polarizer layer.
  • a vinyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an epoxy group, an oxetanyl group or a maleimide group is more preferable from the viewpoint that the cohesive destruction of the group can be further suppressed and the adhesion is further improved.
  • the ratio of the repeating unit (3) to the mass of the entire polymer liquid crystal is preferably 5% to 30%, more preferably 8% to 20%. preferable.
  • repeating unit (3) includes the following structure.
  • n1 represents an integer of 2 or more
  • n2 represents an integer of 1 or more.
  • the liquid crystal composition used for forming the specific polarizer layer contains a dichroic substance.
  • the bicolor substance is not particularly limited, and is a visible light absorbing substance (bicolor dye), a luminescent substance (fluorescent substance, a phosphorescent substance), an ultraviolet absorbing substance, an infrared absorbing substance, a non-linear optical substance, a carbon nanotube, and an inorganic substance ( For example, a quantum rod), etc., and conventionally known bicolor substances (bicolor dyes) can be used.
  • Paragraphs 0008] to [0015], paragraphs [0045] to [0058] of JP2013-14883A, paragraphs [0012] to [0029] of JP2013-109090A, and JP2013-101328A Paragraphs [0009] to [0017], paragraphs [0051] to [0065] of JP2013-37353, paragraphs [0049] to [0073] of JP2012-63387, JP-A-11-305036.
  • two or more kinds of dichroic substances may be used in combination.
  • at least one kind of dye having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 370 to 550 nm it is preferable to use the compound (first dichroic dye) in combination with at least one dye compound (second dichroic dye) having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 500 to 700 nm.
  • the dichroic substance has a crosslinkable group for the reason that the pressing resistance is improved.
  • the crosslinkable group include (meth) acryloyl group, epoxy group, oxetanyl group, styryl group and the like, and among them, (meth) acryloyl group is preferable.
  • the content of the dichroic substance contained in the liquid crystal composition is 2 to 35% by mass as a solid content ratio from the viewpoint of improving the balance between the degree of orientation and the uniformity of the specific polarizer layer. It is preferably 5 to 25% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, and particularly preferably 10 to 15% by mass.
  • the liquid crystal composition preferably contains a dichroic substance represented by the following formula (4) (hereinafter, also abbreviated as "specific dichroic dye compound”).
  • a 1 , A 2 and A 3 each independently represent a divalent aromatic group which may have a substituent.
  • L 1 and L 2 each independently represent a substituent.
  • m represents an integer of 1 to 4, and when m is an integer of 2 to 4, a plurality of A 2s may be the same or different from each other.
  • m is preferably 1 or 2.
  • the “divalent aromatic group which may have a substituent” represented by A 1 , A 2 and A 3 will be described.
  • substituents include the substituent group G described in paragraphs [0237] to [0240] of JP2011-237513A, and among them, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and an alkoxycarbonyl group.
  • aryloxycarbonyl groups for example, phenoxycarbonyl, 4-methylphenoxycarbonyl, 4-methoxyphenylcarbonyl, etc.
  • alkyl groups are more preferably mentioned.
  • Alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms are more preferably mentioned.
  • examples of the divalent aromatic group include a divalent aromatic hydrocarbon group and a divalent aromatic heterocyclic group.
  • the divalent aromatic hydrocarbon group include an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenylene group, a cumenylene group, a mesitylene group, a trilene group, and a xylylene group. Of these, a phenylene group is preferable.
  • the divalent aromatic heterocyclic group a group derived from a monocyclic or bicyclic heterocycle is preferable.
  • Examples of atoms other than carbon constituting the aromatic heterocyclic group include nitrogen atom, sulfur atom and oxygen atom.
  • the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, they may be the same or different.
  • Specific examples of the aromatic heterocyclic group include a pyridylene group (pyridine-diyl group), a quinolylene group (quinoline-diyl group), an isoquinolinene group (isoquinoline-diyl group), a benzothiaziazole-diyl group, and a phthalimide-diyl group.
  • Thienothiazole-diyl group hereinafter, abbreviated as "thienotiazole group” and the like.
  • a divalent aromatic hydrocarbon group is preferable.
  • any one of A 1 , A 2 and A 3 is a divalent thienothiazole group which may have a substituent.
  • the specific example of the substituent of the divalent thienothiazole group is the same as the substituent in the above-mentioned "divalent aromatic group which may have a substituent", and the preferred embodiment is also the same.
  • a 2 is a divalent thienothiazole group. In this case, A 1 and A 2 represent divalent aromatic groups that may have substituents.
  • a 1 and A 2 are aromatic hydrocarbon group which may have a substituent group when A 2 is a divalent thienothiazole groups, A 1 and It is preferable that both A 2 are divalent aromatic hydrocarbon groups which may have a substituent.
  • the substituent represented by L 1 and L 2 will be described.
  • the substituent include a group introduced to enhance solubility and nematic liquid crystal property, a group having electron donating property and electron attracting property introduced to adjust the color tone as a dye, or an orientation-immobilized group.
  • a group having a crosslinkable group (polymerizable group) to be introduced is preferable.
  • the substituent is an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and for example, a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group.
  • alkenyl group preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferable Is an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an aryl group, a 2-butenyl group, a 3-pentenyl group and the like, and an alkynyl group (preferably carbon).
  • alkynyl group having a number of 2 to 20, more preferably 2 to 12, particularly preferably 2 to 8 carbons, and examples thereof include a propargyl group and a 3-pentynyl group), an aryl group (preferably a carbon number of carbons). It is an aryl group having 6 to 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, for example, a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a 3,5-ditrifluoromethylphenyl group.
  • a styryl group, a naphthyl group, a biphenyl group, etc.), a substituted or unsubstituted amino group preferably an amino group having 0 to 20, more preferably 0 to 10, particularly preferably 0 to 6 carbons.
  • an unsubstituted amino group preferably a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, an anilino group, etc.
  • an alkoxy group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms.
  • a methoxy group for example, a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, etc.
  • an oxycarbonyl group preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 15 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, for example, methoxy.
  • alkoxycarbonylamino group preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably Has 2 to 6 carbon atoms, for example, a methoxycarbonylamino group and the like
  • an aryloxycarbonylamino group preferably 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 carbon atoms. It is ⁇ 12, for example, a phenyloxycarbonylamino group and the like), a sulfonylamino group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • a methanesulfonylamino group, a benzenesulfonylamino group, etc. a sulfamoyl group (preferably 0 to 20, more preferably 0 to 10, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, for example.
  • carbamoyl group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably carbon group.
  • the number is 1 to 6, for example, an unsubstituted carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, a phenylcarbamoyl group, etc.), an alkylthio group (preferably 1 to 20, more preferably 1 to 1 to carbon atoms). 10, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, for example, methylthio group, ethylthio group, etc.), arylthio group (preferably 6 to 20, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably carbon.
  • the number is 6 to 12, for example, a phenylthio group and the like), a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, for example. Mesyl group, tosyl group and the like), sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, for example, methanesulphinyl group, benzenesulfinyl group.
  • a sulfonyl group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, for example.
  • Mesyl group, tosyl group and the like sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, for example, methane
  • ureido groups preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, for example, unsubstituted ureido groups, methyl ureido groups, etc.
  • a phenylureid group or the like a phosphate amide group (preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 6 carbons, for example, a diethyl phosphate amide group, etc.
  • Phenylphosphate amide group, etc. hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom) ), Cyan group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, azo group, heterocyclic group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 heterocyclic groups, for example.
  • a heterocyclic group having a heteroatom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom.
  • the substituents represented by L 1 and L 2 are preferably an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, an alkynyl group which may have a substituent, and a substituent.
  • a sulfamoyl group which may have a group, a carbamoyl group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, a sulfonyl group which may have a substituent, and a substituent. It is a ureido group, a nitro group, a hydroxy group, a cyano group, an imino group, an azo group, a halogen atom, and a heterocyclic group which may have a heterocyclic group, and more preferably an alkyl group which may have a substituent.
  • An alkenyl group which may have a substituent an aryl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an oxycarbonyl group which may have a substituent, It is an acyloxy group which may have a substituent, an amino group which may have a substituent, a nitro group, an imino group, and an azo group.
  • At least one of L 1 and L 2 preferably includes a crosslinkable group (polymerizable group), more preferably contains a crosslinkable group in both L 1 and L 2.
  • the crosslinkable group include the polymerizable groups described in paragraphs [0040] to [0050] of JP-A-2010-244038.
  • acryloyl groups are used. A methacryloyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, and a styryl group are preferable, and an acryloyl group and a methacryloyl group are preferable.
  • L 1 and L 2 include an alkyl group substituted with the crosslinkable group, a dialkylamino group substituted with the crosslinkable group, and an alkoxy group substituted with the crosslinkable group. ..
  • the liquid crystal composition preferably contains a dichroic azo dye represented by the following formula (5) from the viewpoint of achieving a high degree of orientation on the long wave side.
  • C 1 and C 2 each independently represent a monovalent substituent. However, at least one of C 1 and C 2 represents a crosslinkable group.
  • M 1 and M 2 each independently represent a divalent linking group. However, at least one of M 1 and M 2 has four or more atoms in the main chain.
  • Ar 1 and Ar 2 may independently have a phenylene group which may have a substituent, a naphthylene group which may have a substituent and a substituent, respectively. Represents any group of good biphenylene groups.
  • E represents any atom of nitrogen atom, oxygen atom and sulfur atom.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 2 represents an alkyl group which may have a hydrogen atom or a substituent.
  • n represents 0 or 1. However, when E is a nitrogen atom, n is 1, and when E is an oxygen atom or a sulfur atom, n is 0.
  • the monovalent substituent represented by C 1 and C 2 is a group introduced to enhance the solubility or nematic liquid crystal property of the azo compound, and an electron donating property or an electron introduced to adjust the color tone as a dye.
  • a group having an attractive property or a crosslinkable group (polymerizable group) introduced to fix the orientation is preferable.
  • the substituent is an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and for example, a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group.
  • alkenyl group preferably having 2 to 20 carbon atoms, etc. More preferably, it is an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an aryl group, a 2-butenyl group, a 3-pentenyl group, and the like), an alkynyl group.
  • a group preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, for example, a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, 3,5- Ditrifluoromethylphenyl group, styryl group, naphthyl group, biphenyl group and the like), substituted or unsubstituted amino group (preferably 0 to 20, more preferably 0 to 10, carbon number 0 to 10, particularly preferably.
  • An amino group having 0 to 6 carbon atoms for example, an unsubstituted amino group, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, an anilino group, etc.), an alkoxy group (preferably 1 to 20 carbon atoms, etc.). More preferably, it has 1 to 15 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, and a butoxy group), an oxycarbonyl group (preferably 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 15 carbon atoms, etc.).
  • it is 2 to 10, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a phenoxycarbonyl group, etc.), an acyloxy group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, etc.).
  • an acyloxy group preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, etc.
  • Particularly preferably 2 to 6 for example, an acetoxy group, a benzoyloxy group, an acryloyl group, a methacryloyl group and the like), an acylamino group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms).
  • the number is 7 to 20, more preferably 7 to 16, particularly preferably 7 to 12, such as a phenyloxycarbonylamino group), a sulfonylamino group (preferably 1 to 20 carbons, etc.).
  • it has 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methanesulfonylamino group and a benzenesulfonylamino group), a sulfamoyl group (preferably 0 to 20 carbon atoms, etc.). It is more preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a sulfamoyl group, a methyl sulfamoyl group, a dimethyl sulfamoyl group, and a phenyl sulfamoyl group).
  • the carbamoyl group (preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 6 carbons, for example, an unsubstituted carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, and a phenyl.
  • Carbamoyl groups and the like alkylthio groups (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, for example, methylthio groups, ethylthio groups and the like.
  • An arylthio group (preferably 6 to 20, more preferably 6 to 16, particularly preferably 6 to 12, such as a phenylthio group), a sulfonyl group (preferably). It has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a mesyl group and a tosyl group), a sulfinyl group (preferably 1 to 6 carbon atoms).
  • the 20 more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methanesulfinyl group and a benzenesulfinyl group), a ureido group (preferably 1 to 20 carbon atoms, etc.). More preferably, it has 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an unsubstituted ureido group, a methyl ureido group, a phenyl ureido group, and the like), and a phosphoric acid amide group (preferably.
  • It has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and for example, a diethyl phosphate amide group and. , Phenylphosphate amide group, etc.), hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, and iodine atom), cyano group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group.
  • halogen atom eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, and iodine atom
  • heterocyclic group preferably a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, a heteroatom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, etc.
  • heterocyclic group include an epoxy group, an oxetanyl group, an imidazolyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, a frill group, a piperidyl group, a morpholino group, a benzoxazolyl group, a benzimidazolyl group, and a benzthiazolyl group.
  • a silyl group preferably a silyl group having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, for example, a trimethylsilyl group and a triphenyl. (Cyril group and the like) are included. These substituents may be further substituted by these substituents. Moreover, when it has two or more substituents, it may be the same or different. Further, if possible, they may be combined with each other to form a ring.
  • C 1 and C 2 represents a cross-linking group, and both C 1 and C 2 are cross-linking groups in that the durability of the specific polarizer layer is more excellent.
  • the crosslinkable group include the polymerizable groups described in paragraphs [0040] to [0050] of JP-A-2010-244038.
  • acryloyl groups are used. A methacryloyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, or a styryl group is preferable, and an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable.
  • the divalent linking group represented by M 1 and M 2 will be described.
  • the divalent linking group includes, for example, -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CO-NR N- , -O-CO-. Examples thereof include NR N- , -SO 2- , -SO-, an alkylene group, a cycloalkylene group, an alkenylene group, and a group in which two or more of these groups are combined.
  • alkylene groups and -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CO-NR N- , -O-CO-NR N A group combining one or more groups selected from the group consisting of-, -SO 2- and -SO- is preferable.
  • RN represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • At least one of M 1 and M 2 has 4 or more atoms in the main chain, preferably 7 or more, and more preferably 10 or more.
  • the upper limit of the number of atoms in the main chain is preferably 20 or less, and more preferably 15 or less.
  • the "main chain" in M 1 refers to the part necessary for directly connecting "C 1 " and “Ar 1 " in the equation (5), and the "number of atoms in the main chain” is , Refers to the number of atoms that make up the above part.
  • the "main chain” in M 2 refers to the part required to directly connect “C 2 " and “E” in equation (5), and the “number of atoms in the main chain” is It refers to the number of atoms that make up the above part.
  • the “number of atoms in the main chain” does not include the number of atoms in the branched chain, which will be described later.
  • the number of atoms in the main chain of M1 is 6 (the number of atoms in the dotted frame on the left side of the formula (D7) below), and the atoms in the main chain of M2.
  • the number of atoms is 7 (the number of atoms in the dotted frame on the right side of the following formula (D7)).
  • At least one of M 1 and M 2 may be a group having 4 or more atoms in the main chain, and the number of atoms in one of the main chains of M 1 and M 2 may be 4 or more. If so, the number of atoms in the other main chain may be 3 or less.
  • the total number of atoms in the main chain of M 1 and M 2 is preferably 5 to 30, more preferably 7 to 27. When the total number of atoms in the main chain is 5 or more, the dichroic substance is more easily polymerized, and when the total number of atoms in the main chain is 30 or less, the degree of orientation is excellent.
  • a specific polarizer layer can be obtained, or a specific polarizer layer having excellent heat resistance can be obtained by raising the melting point of a dichroic substance.
  • M 1 and M 2 may have branched chains.
  • the "branched chain” in M 1 means a part other than the part necessary for directly connecting C 1 and Ar 1 in the equation (5).
  • the “branched chain” in M 2 means a part other than the part necessary for directly connecting C 2 and E in the equation (5).
  • the number of branched chain atoms is preferably 3 or less. When the number of atoms in the branched chain is 3 or less, there is an advantage that the degree of orientation of the specific polarizer layer is further improved.
  • the number of branched chain atoms does not include the number of hydrogen atoms.
  • M 1 and M 2 are illustrated below, but the present invention is not limited thereto.
  • "*" represents a connecting portion between C 1 and Ar 1 or a connecting portion between C 2 and E.
  • the substituent is not particularly limited, and is a halogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group, an alkylthio group, an oxycarbonyl group, a thioalkyl group, an acyloxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a sulfonylamino group, a sulfamoyl group and a carbamoyl group.
  • Ar 1 and Ar 2 are a phenylene group which may have a substituent, a naphthylene group which may have a substituent, or a biphenylene group which may have a substituent, but the substituent.
  • E represents any of a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, and is preferably a nitrogen atom from the viewpoint of synthetic suitability.
  • E in the above formula (5) is , It is preferably an oxygen atom.
  • E in the above formula (5) is nitrogen. It is preferably an atom.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • Specific examples and preferred embodiments of the "substituent" represented by R 1 are the same as those of the substituents in Ar 1 and Ar 2 described above, and the preferred embodiments are also the same, and thus the description thereof will be omitted.
  • R 2 represents an alkyl group which may have a hydrogen atom or a substituent, and is preferably an alkyl group which may have a substituent.
  • substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an ester group, an ether group, a thioether group and the like.
  • alkyl group include a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Among them, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, and a methyl group or an ethyl group is further preferable.
  • E is an oxygen atom or a sulfur atom
  • n 0 or 1. However, when E is a nitrogen atom, n is 1, and when E is an oxygen atom or a sulfur atom, n is 0.
  • dichroic substance Specific examples of the dichroic substance are shown below, but the present invention is not limited thereto.
  • the liquid crystal composition preferably contains a dichroic azo dye represented by the following formula (6) from the viewpoint of achieving a high degree of orientation on the short wave side.
  • a and B each independently represent a crosslinkable group.
  • a and b independently represent 0 or 1, respectively. However, a + b ⁇ 1.
  • L 1 represents a monovalent substituent
  • L 2 represents a monovalent substituent
  • L 2 represents a single bond or a divalent linking group.
  • Ar 1 represents a (n1 + 2) -valent aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group
  • Ar 2 represents a (n2 + 2) -valent aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group
  • Ar 3 represents (n1 + 2) -valent aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group. Represents an n3 + 2) -valent aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a monovalent substituent. When n1 ⁇ 2, a plurality of R 1s may be the same or different from each other, and when n2 ⁇ 2, a plurality of R 2s may be the same or different from each other, and when n3 ⁇ 2.
  • a plurality of R 3 may be the same or different from each other in.
  • k represents an integer of 1 to 4.
  • a plurality of Ar 2 may be the same or different from each other
  • a plurality of R 2 may be the same or different from each other.
  • Examples of the crosslinkable group represented by A and B in the formula (6) include the polymerizable group described in paragraphs [0040] to [0050] of JP-A-2010-244038.
  • acryloyl group, methacryloyl group, epoxy group, oxetanyl group, and styryl group are preferable from the viewpoint of improving reactivity and synthetic suitability, and acryloyl group and methacryloyl group are selected from the viewpoint of further improving solubility. More preferred.
  • a and b independently represent 0 or 1, but a + b ⁇ 1. That is, the dichroic substance has at least one crosslinkable group at the end.
  • both a and b are 1, that is, crosslinkable groups are introduced at both ends of the dichroic substance. This has the advantage that the solubility of the dichroic substance is further improved and the durability of the specific polarizer layer is further improved.
  • the monovalent substituent represented by L 1 and L 2 is a group introduced to enhance the solubility of a dichroic substance, or an electron donating group or an electron introduced to adjust the color tone as a dye.
  • a group having an attractive property is preferable.
  • An alkyl group preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, etc.
  • alkenyl group preferably an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, for example, a vinyl group, an allyl group, a 2-butenyl group, or a 3-pentenyl group.
  • An alkynyl group (preferably an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a propargyl group and a 3-pentynyl group).
  • An aryl group (preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, for example, a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, 3,5 -Ditrifluoromethylphenyl group, naphthyl group, biphenyl group, etc.),
  • a substituted or unsubstituted amino group preferably an amino group having 0 to 20, more preferably 0 to 10, particularly preferably 0 to 6 carbons, and for example, an unsubstituted amino group, a methylamino group, etc.
  • Acyloxy groups (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include acetoxy groups and benzoyloxy groups).
  • An acylamino group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an acetylamino group and a benzoylamino group).
  • Alkoxycarbonylamino group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methoxycarbonylamino group).
  • An aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a phenyloxycarbonylamino group).
  • a sulfonylamino group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methanesulfonylamino group and a benzenesulfonylamino group).
  • the sulfamoyl group (preferably 0 to 20, more preferably 0 to 10, particularly preferably 0 to 6 carbons, for example, sulfamoyl group, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, phenylsul. Phenyl group, etc.),
  • a carbamoyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, for example, an unsubstituted carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, a phenylcarbamoyl group).
  • An alkylthio group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methylthio group and an ethylthio group).
  • Aarylthio groups (preferably 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenylthio groups).
  • a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a mesylate group and a tosyl group).
  • Sulfinyl groups (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include methanesulfinyl groups and benzenesulfinyl groups).
  • the ureido group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an unsubstituted ureido group, a methyl ureido group, and a phenyl ureido group.
  • a phosphoric acid amide group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a diethyl phosphate amide group and a phenyl phosphate amide group. ), Heterocyclic group (preferably a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, a heterocyclic group having a heteroatom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, etc., for example, imidazolyl.
  • a silyl group (preferably a silyl group having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group).
  • Halogen atoms eg fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms
  • These substituents may be further substituted by these substituents.
  • it may be the same or different. Further, if possible, they may be combined with each other to form a ring.
  • R A represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
  • R B represents an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms
  • na 1 to 10 (preferably 1 to 5, more preferably 1 Represents an integer of 3).
  • the monovalent substituent represented by L 1 and L 2 an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, and these groups are further substituted by these groups (for example, above-mentioned R B - (O-R a) na - group) is preferable, an alkyl group, an alkoxy group, and these groups are further substituted by these groups groups (e.g., above R B - (O-R a ) na -Group) is more preferable.
  • Examples of the divalent linking group represented by L 1 and L 2 include -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, and -CO-NR N. -, - O-CO-NR N -, - NR N -CO-NR N -, - SO 2 -, - SO-, an alkylene group, a cycloalkylene group and an alkenylene group, and two of these groups Examples include the groups combined as described above.
  • RN represents a hydrogen atom or an alkyl group. If the R N there are multiple, multiple R N may be the same or different from each other.
  • the number of atoms in at least one of L 1 and L 2 is preferably 3 or more, and more preferably 5 or more. It is preferable that the number is 7 or more, and 10 or more is particularly preferable.
  • the upper limit of the number of atoms in the main chain is preferably 20 or less, and more preferably 12 or less.
  • the number of atoms in at least one of the main chains of L 1 and L 2 is preferably 1 to 5.
  • the "number of atoms in the main chain” in L 1 means the number of atoms in L 1 that does not include a branched chain.
  • the "number of atoms in the main chain” in L 2 means the number of atoms in L 2 that does not include a branched chain.
  • the number of atoms in the main chain of L 1 is 5 (the number of atoms in the dotted frame on the left side of the following formula (D1)), and the main chain of L 2 The number of atoms in is 5 (the number of atoms in the dotted frame on the right side of the following formula (D1)).
  • the number of atoms in the main chain of L 1 is 7 (the number of atoms in the dotted frame on the left side of the formula (D10) below), and the number of atoms in the main chain of L 2 is The number is 5 (the number of atoms in the dotted frame on the right side of the following formula (D10)).
  • L 1 and L 2 may have a branched chain.
  • A is present in the formula (6) directly connected to the "branched” in L 1, and "O" atoms connecting the L 1 in formula (6), "A”, a It refers to the part other than the part necessary for doing.
  • B when there is B in Equation (6) is directly connected to the "branched” in L 2, and “O” atoms connecting the L 2 in formula (6), and “B”, the It refers to the part other than the part necessary for doing.
  • a "branched” in L 1 the longest atomic chain (or main extending starting from the "O" atoms connecting the L 1 in formula (6) The part other than the chain).
  • a "branched" in L 2 is connected to the L 2 in formula (6) "O" atoms longest atomic chain extending starting (i.e. The part other than the main chain).
  • the number of branched chain atoms is preferably 3 or less. When the number of atoms in the branched chain is 3 or less, there is an advantage that the degree of orientation of the specific polarizer layer is further improved.
  • the number of branched chain atoms does not include the number of hydrogen atoms.
  • Ar 1 has a (n1 + 2) valence (for example, trivalent when n1 is 1)
  • Ar 2 has a (n2 + 2) valence (for example, trivalent when n2 is 1)
  • Ar 3 Represents an aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group of (n3 + 2) valence (eg, trivalent when n3 is 1).
  • Ar 1 to Ar 3 can be rephrased as a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent heterocyclic group substituted with n1 to n3 substituents (R 1 to R 3 described later), respectively.
  • the divalent aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 to Ar 3 may be a single ring or may have a condensed ring structure of two or more rings.
  • the number of rings of the divalent aromatic hydrocarbon group is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 2, and even more preferably 1 (that is, being a phenylene group) from the viewpoint of further improving the solubility.
  • Specific examples of the divalent aromatic hydrocarbon group include a phenylene group, an azulene-diyl group, a naphthylene group, a fluorene-diyl group, an anthracene-diyl group and a tetracene-diyl group, and the solubility is further improved. From this point of view, a phenylene group and a naphthylene group are preferable, and a phenylene group is more preferable.
  • the divalent heterocyclic group may be either aromatic or non-aromatic, but is preferably a divalent aromatic heterocyclic group from the viewpoint of further improving the degree of orientation.
  • the divalent aromatic heterocyclic group may be monocyclic or may have a condensed ring structure of two or more rings. Examples of atoms other than carbon constituting the aromatic heterocyclic group include nitrogen atom, sulfur atom and oxygen atom. When the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, they may be the same or different.
  • aromatic heterocyclic group examples include pyridylene group (pyridine-diyl group), thienylene (thiophene-diyl group), quinolylene group (quinolin-diyl group), isoquinolinene group (isoquinolin-diyl group), and thiazole-.
  • examples thereof include a diyl group, a benzothiaziazole-diyl group, a phthalimide-diyl group, a thienothiazole-diyl group (referred to as "thienotiazole group" in the present invention), a thienothiophene-diyl group, and a thienoxazole-diyl group.
  • divalent aromatic heterocyclic group a group having a monocyclic or bicyclic condensed ring structure represented by the following structural formula can be preferably used.
  • "*" indicates the bond position with the azo group or the oxygen atom in the general formula (6).
  • Ar 1 to Ar 3 are preferably a divalent aromatic hydrocarbon group, preferably a phenylene group.
  • Ar 1 is a phenylene group
  • the oxygen atom and the azo group bonded to Ar 1 are preferably located at the meta-position or the para-position, and preferably at the para-position.
  • the degree of orientation of the specific polarizer layer is further improved.
  • Ar 2 is a phenylene group
  • the two azo groups bonded to Ar 2 are preferably located at the meta-position or the para-position, and preferably at the para-position.
  • Ar 3 is a phenylene group
  • the oxygen atom and the azo group bonded to Ar 3 are preferably located at the meta-position or the para-position, and preferably at the para-position.
  • the longitudinal direction of the structure represented by the formula (6) means the extending direction of the structure represented by the formula (6), and specifically, it is coupled to Ar 1 , Ar 2 and Ar 3.
  • the condensed ring structure represented by the formula (Ar-1). Is shown below. That is, when Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 have a condensed ring structure, it is preferable to have a condensed ring structure represented by the following formula (A-1).
  • Ar X , Ar Y and Ar Z each independently represent a benzene ring or a monocyclic heterocycle.
  • n represents an integer of 0 or more.
  • * represents the bond position with the azo group or oxygen atom in the general formula (6).
  • a monocyclic heterocycle is preferable.
  • atoms other than carbon constituting the monocyclic aromatic heterocyclic group include nitrogen atom, sulfur atom and oxygen atom.
  • Specific examples of the monocyclic aromatic heterocycle include a pyridine ring, a thiophene ring, a thiazole ring, an oxazole ring, and the like.
  • Ar X , Ar Y and Ar Z may have a substituent.
  • substituents include monovalent substituents in R 1 to R 3, which will be described later.
  • n represents an integer of 0 or more, 0 to 2 is preferable, 0 to 1 is more preferable, and 0 is further preferable.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a monovalent substituent.
  • the monovalent substituents represented by R 1 , R 2 and R 3 are halogen atom, cyano group, hydroxy group, alkyl group, alkoxy group, alkyl fluoride group, -O- (C 2 H 4 O) m-R.
  • R' represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group
  • m represents an integer of 1 to 6.
  • the monovalent substituents represented by R 1 , R 2 and R 3 are fluorine atoms, chlorine atoms, methyl groups, ethyl groups and propyl groups from the viewpoint of further improving the solubility of dichroic substances.
  • a trifluoromethyl group, a methoxy group, a hydroxy group, -O- (C 2 H 4 O) m-R', or -O- (C 3 H 6 O) m-R' is more preferable.
  • the number of atoms in the main chain is 1 to 15 from the viewpoint of the balance between the solubility of the dichroic substance and the orientation of the specific polarizing element layer. Preferably, 1 to 12 are more preferable.
  • the "number of atoms in the main chain” means the number of atoms in R 1 , R 2 or R 3 not including the branched chain.
  • the “branched chain” refers to a portion other than the longest atomic chain (that is, the main chain) extending from any of Ar 1 to Ar 3 in the equation (6) as a starting point.
  • the condition at least one selected from the following conditions (R1) to (R3) is satisfied. Is preferable. This further improves the solubility of the dichroic substance.
  • Ar 1 at least one of R 1, and azo group, condition that the position where the adjacent (R2):: Condition (R1) in Ar 2, at least one of R 2, and at least one azo group, Condition (R3): In Ar 3 , at least one R 3 and an azo group are adjacent to each other.
  • Ar 1 is a phenylene group.
  • R 1 is located at the ortho position with respect to the azo group bonded to Ar 1
  • R2 include an embodiment in which R 2 is located at the ortho position with respect to at least one azo group when Ar 2 is a phenylene group.
  • R3 when Ar 3 is a phenylene group, an embodiment in which R 3 is located at the ortho position with respect to the azo group bonded to Ar 3 can be mentioned.
  • k represents an integer of 1 to 4.
  • k is 2 or more from the viewpoint of ensuring excellent solubility and also excellent light resistance.
  • k is preferably 1.
  • n1, n2 and n3 independently represent integers of 0 to 4, but 0 to 3 are preferable.
  • k 1, n1 + n2 + n3 ⁇ 0. That is, if the expression (6) has a bisazo structure, with or without substituents (R 1 ⁇ R 3 of formula (6)), but sufficient solubility is obtained, to further improve the solubility From the viewpoint, it is preferable to have a substituent.
  • Equation (6) is trisazo structure, when it has a tetrakisazo structure or pentakisazo structure, has at least one substituent (R 1 ⁇ R 3 of formula (6)).
  • R 1 ⁇ R 3 of formula (6) When k ⁇ 2, n1 + n2 + n3 is preferably 1 to 9, and more preferably 1 to 5.
  • n represents an integer of 1 to 10.
  • the dichroic substance means a substance having different absorbance depending on the direction.
  • the dichroic substance may or may not exhibit liquid crystallinity.
  • the dichroic substance may exhibit either nematic property or smectic property.
  • the temperature range indicating the liquid crystal phase is preferably room temperature (about 20 ° C. to 28 ° C.) to 300 ° C., and more preferably 50 ° C. to 200 ° C. from the viewpoint of handleability and production suitability.
  • the liquid crystal composition may contain one type of dichroic substance alone, or may contain two or more types.
  • the liquid crystal composition used for forming the specific polarizer layer preferably contains a low molecular weight liquid crystal compound in addition to the high molecular weight liquid crystal compound from the viewpoint of adhesion between the photoalignment layer and the specific polarizer layer.
  • the "low molecular weight liquid crystal compound” refers to a liquid crystal compound having no repeating unit in the chemical structure.
  • Examples of the low molecular weight liquid crystal compound include a liquid crystal compound described in JP2013-228706A, and formulas (M1) described in paragraphs [0030] to [0033] of JP2014-0770668. , (M2), or (M3), low molecular weight liquid crystal compounds described in paragraphs [0043] to [0050] of International Publication No. 2018/199096, and the like.
  • a radically polymerizable group is preferable, an acryloyl group, a methacryloyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, or a styryl group is preferable, and an acryloyl group or a methacryloyl group is more preferable, from the viewpoint of reactivity and synthetic suitability. ..
  • the molecular weight of the low molecular weight liquid crystal compound is preferably less than 5000, more preferably 200 to 2000, and even more preferably 200 or more and less than 1500.
  • the content of the low molecular weight liquid crystal compound is preferably 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the high molecular weight liquid crystal compound, and 5 to 20 parts by mass. More preferably, it is by mass.
  • the liquid crystal composition used for forming the specific polarizer layer preferably contains an interface improver.
  • the interface improver By including the interface improver, the smoothness of the coated surface is improved, the degree of orientation is improved, cissing and unevenness are suppressed, and the in-plane uniformity is expected to be improved.
  • the interface improver it is preferable that the liquid crystal compound is made horizontal on the coated surface side, and the compounds described in paragraphs [0155] to [0170] of International Publication No. 2016/09648 and JP-A-2011-237513 are used.
  • the compounds (horizontal alignment agents) described in paragraphs [0253] to [0293] of the publication can be used.
  • the content of the interface improver is 0.001 to 100 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the dichroic substance and the polymer liquid crystal compound in the liquid crystal composition. 5 parts by mass is preferable, and 0.01 to 3 parts by mass is preferable.
  • the liquid crystal composition used for forming the specific polarizer layer may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, but a photosensitive compound, that is, a photopolymerization initiator is preferable.
  • the photopolymerization initiator various compounds can be used without particular limitation. Examples of photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds (US Pat. Nos. 2,376,661 and 236,670), acidoin ethers (US Pat. No. 2,448,828), and ⁇ -hydrogen-substituted aromatic acidoines. Compounds (US Pat. No. 2722512), polynuclear quinone compounds (US Pat. Nos.
  • the liquid crystal composition contains a polymerization initiator
  • the content of the polymerization initiator is 0.01 to 30 mass by mass with respect to 100 parts by mass in total of the dichroic substance and the liquid crystal compound in the liquid crystal composition. Parts are preferable, and 0.1 to 15 parts by mass are preferable.
  • the content of the polymerization initiator is 0.01 parts by mass or more, the curability of the specific polarizer layer is good, and when it is 30 parts by mass or less, the orientation of the specific polarizer layer is good.
  • the liquid crystal composition used for forming the specific polarizer layer preferably contains a solvent from the viewpoint of workability and the like.
  • Solvents include, for example, ketones (eg, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclopetantanone, cyclohexanone, etc.), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, 2-methyl tetrahydrofuran, cyclopentylmethyl ether, tetrahydropyran, etc.) Dioxolane, etc.), aliphatic hydrocarbons (eg, hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (eg, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene, trimethylbenzene, etc.), halogenation Carbons (eg, dichloromethane, trichloromethane, dichloroe
  • Cyclohexanol isopentyl alcohol, neopentyl alcohol, diacetone alcohol, benzyl alcohol, etc.
  • cellosolves eg, methylcellosolve, ethylserosolve, 1,2-dimethoxyethane, etc.
  • cellosolve acetates eg, sulfoxides (eg, dimethyl)
  • examples include organic solvents such as sulfoxides), amides (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, etc.), and heterocyclic compounds (eg, pyridine), and water.
  • the solvent for this may be used alone or in combination of two or more.
  • the coloring composition contains a solvent
  • the content of the solvent is preferably 60 to 99% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, based on the total mass of the coloring composition. It is more preferably 70 to 90% by mass. Further, it is preferably 80 to 99% by mass, more preferably 83 to 97% by mass, and further preferably 85 to 95% by mass.
  • the method for forming the specific polarizing element layer using the liquid crystal composition described above is not particularly limited, and for example, the liquid crystal composition is applied onto a photoalignment layer (for example, a photoalignment layer described later) to form a coating film.
  • a photoalignment layer for example, a photoalignment layer described later
  • examples thereof include a method including a step (hereinafter, also referred to as “coating film forming step”) and a step of orienting a liquid crystal component contained in the coating film (hereinafter, also referred to as “orientation step”) in this order.
  • the coating film forming step is a step of applying the liquid crystal composition on the photoalignment layer to form a coating film. It is easy to apply the liquid crystal composition on the photoalignment layer by using the liquid crystal composition containing the above-mentioned solvent or by using a liquid crystal composition such as a molten liquid by heating or the like. become.
  • Specific examples of the liquid crystal composition coating method include a roll coating method, a gravure printing method, a spin coating method, a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method. , A spray method, and a known method such as an inkjet method.
  • the alignment step is a step of aligning the liquid crystal component contained in the coating film. As a result, a specific polarizer layer is obtained.
  • the liquid crystal component is a component that includes not only the liquid crystal compound described above but also the dichroic substance having a liquid crystal property when the dichroic substance described above has a liquid crystal property.
  • the orientation step may include a drying process. By the drying treatment, components such as a solvent can be removed from the coating film. The drying treatment may be carried out by a method of leaving the coating film at room temperature for a predetermined time (for example, natural drying), or by a method of heating and / or blowing air.
  • the liquid crystal component contained in the liquid crystal composition may be oriented by the above-mentioned coating film forming step or drying treatment.
  • the coating film is dried to remove the solvent from the coating film to have a light absorption anisotropy (that is, specific polarized light). Child layer) is obtained.
  • the drying treatment is performed at a temperature equal to or higher than the transition temperature of the liquid crystal component contained in the coating film to the liquid crystal phase, the heat treatment described later may not be performed.
  • the transition temperature of the liquid crystal component contained in the coating film to the liquid crystal phase is preferably 10 to 250 ° C, more preferably 25 to 190 ° C from the viewpoint of manufacturing suitability and the like.
  • a cooling treatment or the like for lowering the temperature to a temperature range exhibiting a liquid crystal phase is not required, which is preferable.
  • the transition temperature is 250 ° C. or lower, a high temperature is not required even when the temperature is once higher than the temperature range in which the liquid crystal phase is exhibited, and the temperature is not required. It is preferable because it can reduce deformation and alteration.
  • the orientation step preferably includes a heat treatment.
  • the liquid crystal component contained in the coating film can be oriented, so that the coating film after the heat treatment can be suitably used as the specific polarizer layer.
  • the heat treatment is preferably 10 to 250 ° C., more preferably 25 to 190 ° C. from the viewpoint of manufacturing suitability and the like.
  • the heating time is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 60 seconds.
  • the orientation step may include a cooling process performed after the heat treatment.
  • the cooling treatment is a treatment for cooling the heated coating film to about room temperature (20 to 25 ° C.).
  • the cooling means is not particularly limited, and can be carried out by a known method.
  • a specific polarizer layer can be obtained.
  • a drying treatment and a heat treatment are mentioned, but the method is not limited to this, and a known orientation treatment can be used.
  • the method for forming the specific polarizer layer may include a step of curing the specific polarizer layer (hereinafter, also referred to as “curing step”) after the above-mentioned orientation step.
  • the curing step is carried out, for example, by heating and / or light irradiation (exposure) when the specific polarizer layer has a crosslinkable group (polymerizable group).
  • the curing step is preferably carried out by light irradiation.
  • the photoalignment layer contains a compound having a photoreactive radical polymerizable group
  • the photoalignment layer is not contained with a radical polymerization initiator, or exposure is performed in an environment with a high oxygen concentration.
  • Unreacted radically polymerizable groups can be left on the surface of the photoalignment layer by a method or the like.
  • the photoaligned layer and the specific polarizer layer are brought into close contact with each other. It is possible to enhance the sex.
  • various light sources such as infrared rays, visible light, and ultraviolet rays can be used, but ultraviolet rays are preferable.
  • the ultraviolet rays may be irradiated while being heated at the time of curing, or the ultraviolet rays may be irradiated through a filter that transmits only a specific wavelength.
  • the heating temperature at the time of exposure is preferably 25 to 140 ° C., although it depends on the transition temperature of the liquid crystal component contained in the specific polarizer layer to the liquid crystal phase.
  • the exposure may be performed in a nitrogen atmosphere.
  • the specific polarizer layer is cured by radical polymerization, the inhibition of polymerization by oxygen is reduced, so that it is preferable to expose in a nitrogen atmosphere.
  • the thickness of the polarizer layer is not particularly limited, but is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, for the reason that the effect of the present invention is more excellent. It is more preferably 0.3 to 1.5 ⁇ m.
  • the laminate of the present invention has a second adhesive layer.
  • the second adhesive layer is one of the two or more adhesive layers. Refers to the adhesive layer closest to the specific polarizer layer described above.
  • the second adhesive layer is preferably an adhesive layer because the effect of the present invention is more excellent.
  • the adhesive used for the adhesive layer is not particularly limited, but for the reason that the effect of the present invention is more excellent, it is preferably a PVA (polyvinyl alcohol) adhesive or a curable adhesive, and the curable adhesive is used. It is more preferable to have a UV (ultraviolet) adhesive.
  • Specific examples of the curable adhesive include active energy ray-curable adhesives (particularly UV adhesives) such as (meth) acrylate-based adhesives and cationic polymerization curable adhesives.
  • the (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate.
  • Examples of the curable component in the (meth) acrylate-based adhesive include a compound having a (meth) acryloyl group and a compound having a vinyl group.
  • a compound having an epoxy group or an oxetanyl group can also be used.
  • the compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds can be used.
  • Preferred epoxy compounds include compounds having at least two epoxy groups and at least one aromatic ring in the molecule (aromatic epoxy compounds) and at least one of them having at least two epoxy groups in the molecule. Examples thereof include a compound (alicyclic epoxy compound) formed between two adjacent carbon atoms constituting an alicyclic ring.
  • the thickness of the second adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.3 to 3 ⁇ m, and 0. It is more preferably 5 to 1.5 ⁇ m.
  • the laminate of the present invention has an optically anisotropic layer.
  • the optically anisotropic layer is not particularly limited as long as it is a layer having optical anisotropy, but for the reason that the effect of the present invention is more excellent, it is preferably a retardation layer, and it is preferably a ⁇ / 4 plate. More preferred.
  • the " ⁇ / 4 plate” is a plate having a ⁇ / 4 function, and specifically, a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or converting circularly polarized light into linearly polarized light). It is a plate having.
  • ⁇ / 4 plate examples include, for example, US Patent Application Publication No. 2015/0277006.
  • examples of the mode in which the ⁇ / 4 plate has a single-layer structure include a stretched polymer film and a retardation film in which an optically anisotropic layer having a ⁇ / 4 function is provided on a support.
  • examples of the ⁇ / 4 plate has a multi-layer structure a wide band ⁇ / 4 plate formed by laminating a ⁇ / 4 plate and a ⁇ / 2 plate can be specifically mentioned.
  • the ⁇ / 4 plate is preferably formed by applying a liquid crystal composition because the effect of the present invention is more excellent.
  • the retardation film provided with the optically anisotropic layer having a ⁇ / 4 function is a liquid crystal compound (disk-shaped liquid crystal, rod-shaped liquid crystal compound, etc.) formed by polymerizing a liquid crystal monomer expressing a nematic liquid crystal layer or a smectic liquid crystal layer. ), It is more preferable that the retardation film has one or more layers. Further, it is further preferable to use a liquid crystal compound having a reverse wavelength dispersion as the ⁇ / 4 plate having excellent optical performance. Specifically, the liquid crystal compound of the general formula (II) described in International Publication No. 2017/043438 is preferably used.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (particularly, ⁇ / 4 plate) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 100 ⁇ m, preferably 0.5 to 5 ⁇ m, for the reason that the effect of the present invention is more excellent. Is more preferable.
  • the distance A between the first adhesive layer and the specific polarizer layer is 10 ⁇ m or less.
  • the distance A is preferably 5 ⁇ m or less, and more preferably 3 ⁇ m or less, for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the lower limit of the distance A is not particularly limited and is 0 ⁇ m.
  • the distance B between the specific polarizer layer and the second adhesive layer is 10 ⁇ m or less.
  • the distance B is preferably 5 ⁇ m or less, and more preferably 3 ⁇ m or less, for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the lower limit of the distance B is not particularly limited and is 0 ⁇ m.
  • the laminated body of the present invention may have a layer other than the above-mentioned layer.
  • a layer include functional layers such as an alignment layer (particularly a photoalignment layer), a cured layer, an oxygen blocking layer, and a UV absorption layer.
  • the laminate of the present invention is between the first adhesive layer and the specific polarizer layer and between the specific polarizing layer and the second adhesive layer because the effect of the present invention is more excellent. It is preferable to have a functional layer on at least one of the two.
  • the laminate of the present invention preferably has a cured layer and an oxygen blocking layer between the first adhesive layer and the specific polarizer layer for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the laminate of the present invention preferably has an alignment layer (particularly a photoalignment layer) between the specific polarizer layer and the second adhesive layer for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the laminate of the present invention preferably does not have a cellulose acylate film (particularly, a cellulose triacetate (TAC) film) because the effect of the present invention is more excellent.
  • Orientation layer examples of the type of the oriented layer include a photo-aligned layer and a rubbing-treated oriented layer. Of these, a photo-aligned layer is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • the photo-alignment layer is a layer to which an orientation-regulating force is applied by light.
  • the photoalignment layer preferably has a cinnamoyl group because the effect of the present invention is more excellent.
  • the photo-aligned layer is a composition containing a compound having a photoreactive group (photoactive compound) (hereinafter, "composition for forming a photo-aligned layer”) because the effect of the present invention is more excellent with respect to the obtained optical laminate.
  • the alignment layer is imparted with an orientation regulating force, which is obtained by undergoing a step of irradiating the surface of the coating film with non-polarized light from an oblique direction (light irradiation step).
  • the effect of the present invention is more excellent with respect to the obtained optical laminate
  • the effect of the present invention is more excellent.
  • the coating film forming step is a step of applying the composition for forming a photoalignment layer onto the polymer film to form a coating film.
  • the polymer film is not particularly limited, and a commonly used polymer film (for example, a polarizer protective film) can be used.
  • a commonly used polymer film for example, a polarizer protective film
  • Specific examples of the polymer constituting the polymer film include a cellulose-based polymer; an acrylic polymer having an acrylic acid ester polymer such as polymethylmethacrylate and a lactone ring-containing polymer; a thermoplastic norbornene-based polymer; and a polycarbonate-based polymer.
  • polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers (AS resin)
  • polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene and ethylene / propylene copolymers
  • vinyl chloride Polymers amide polymers such as nylon and aromatic polyamides
  • imide polymers sulfone polymers; polyether sulfone polymers; polyether ether ketone polymers
  • polyphenylene sulfide polymers vinylidene chloride polymers; vinyl alcohol polymers; Vinyl butyral-based polymers; allylate-based polymers; polyoxymethylene-based polymers; epoxy-based polymers; or polymers in which these polymers are mixed can be mentioned.
  • a cellulosic polymer represented by triacetyl cellulose (hereinafter, also referred to as "cellulose acylate”) can be preferably used.
  • cellulose acylate a cellulosic polymer represented by triacetyl cellulose
  • acrylic polymer examples include polymethylmethacrylate and the lactone ring-containing polymer described in paragraphs [0017] to [0107] of JP2009-98605A.
  • a cellulosic polymer or a polyester polymer can be preferably used in the embodiment in which a polymer film that can be peeled off from the produced optical laminate is used.
  • the polymer film is preferably transparent.
  • transparent in the present invention means that the transmittance of visible light is 60% or more, preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more.
  • the thickness of the polymer film is not particularly limited, but 40 ⁇ m or less is preferable because the thickness of the optical laminate can be reduced.
  • the lower limit is not particularly limited, but is usually 5 ⁇ m or more.
  • the composition for forming photoalignment contains a compound having a photoreactive group (photoactive compound).
  • a photoreactive group is a group that produces a liquid crystal orientation ability when irradiated with light. Specifically, the origin of liquid crystal alignment ability such as orientation induction or isomerization reaction, dimerization reaction, photocrosslinking reaction, or photodegradation reaction of molecules (called photoactive compounds) generated by irradiation with light. It produces a photoreaction.
  • Examples thereof include groups having a basic structure of benzene. These groups may have a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an allyloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group or an alkyl halide group.
  • a cinnamoyl group or an azobenzene group is preferable because the amount of polarized light required for photoalignment is relatively small and a photoalignment layer having excellent thermal stability and stability over time can be easily obtained.
  • Embodiment 1 Photoactive Compound Having an Azobenzene Group
  • the photoactive compound having an azobenzene group is particularly preferably a photoactive compound represented by the following general formula (I). ..
  • R 21 to R 24 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, except that at least one of the groups represented by R 21 to R 24 represents a carboxyl group or a sulfo group; m is. It represents an integer of 1 to 4, n represents an integer of 1 to 4, o represents an integer of 1 to 5, p represents an integer of 1 to 5, but m, n, o, and p represent 2 or more. When representing an integer of, a plurality of R 21 to R 24 may be the same or different.
  • a carboxyl group (a carboxyl group which may form a salt with an alkali metal, preferably a carboxyl group which does not form a salt or forms a sodium salt, and more preferably a carboxyl group which forms a sodium salt.
  • a sulfo group (which may form a salt with an alkali metal, preferably a sulfo group that does not form a salt or forms a sodium salt, more preferably a sodium salt.
  • alkyl group which is a sulfo group
  • alkyl group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and for example, a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group.
  • alkenyl group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably It is an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an aryl group, a 2-butenyl group, a 3-pentenyl group, etc.) and an alkynyl group (preferably having 2 to 8 carbon atoms).
  • alkynyl group having 2 to 20, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a propargyl group and a 3-pentynyl group), an aryl group (preferably 6 carbon atoms). ⁇ 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a 3,5-ditrifluoromethylphenyl group, a naphthyl.
  • Alkoxy group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, etc.), an alkoxycarbonyl group. (Preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group), an acyloxy group (preferably 2 carbonyl groups).
  • ⁇ 20 more preferably 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably 2 to 6 carbon atoms, for example, an acetoxy group, a benzoyloxy group, etc.), an acylamino group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably carbon atoms).
  • the number is 2 to 10, particularly preferably 2 to 6, and examples thereof include an acetylamino group and a benzoylamino group), an alkoxycarbonylamino group (preferably 2 to 20, more preferably 2 to 2 carbon atoms).
  • aryloxycarbonylamino group preferably 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably.
  • a methanesulfonylamino group for example, a methanesulfonylamino group, a benzenesulfonylamino group, etc.
  • a sulfamoyl group preferably 0 to 20, more preferably 0 to 10, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms.
  • sulfamoyl group for example, sulfamoyl group, methyl sulfamoyl group, dimethyl sulfamoyl group, phenyl sulfamoyl group, etc.), carbamoyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, etc.) Particularly preferably, it has 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an unsubstituted carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, a phenylcarbamoyl group, and the like).
  • An alkylthio group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, including, for example, a methylthio group, an ethylthio group, etc.), an arylthio group (preferably carbon).
  • the number is 6 to 20, more preferably 6 to 16, particularly preferably 6 to 12, such as a phenylthio group), a sulfonyl group (preferably 1 to 20, more preferably carbon).
  • the number is 1 to 10, particularly preferably 1 to 6, and examples thereof include a mesyl group and a tosyl group.
  • Sulfinyl group (preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular.
  • It preferably has 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methanesulfinyl group and a benzenesulfinyl group.
  • a ureido group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms). 1 to 6, for example, an unsubstituted ureido group, a methyl ureido group, a phenyl ureido group, etc.), a phosphate amide group (preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, carbon number 1 to 10, in particular.
  • It preferably has 1 to 6 carbon atoms, and includes, for example, a diethyl phosphate amide group, a phenyl phosphate amide group, etc.), a hydroxy group, a mercapto group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom). ), Cyan group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, a nitrogen atom.
  • a diethyl phosphate amide group for example, a diethyl phosphate amide group, a phenyl phosphate amide group, etc.
  • a hydroxy group for example, a mercapto group, a halogen atom (for example,
  • Oxygen atom, sulfur atom and other heterocyclic groups for example, imidazolyl group, pyridyl group, quinolyl group, frill group, piperidyl group, morpholino group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzthiazolyl group. , Etc.), a silyl group (preferably a silyl group having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, for example, a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group. Includes groups, etc.).
  • substituents may be further substituted by these substituents. Moreover, when it has two or more substituents, it may be the same or different. Further, if possible, they may be combined with each other to form a ring.
  • the group represented by R 21 to R 24 may be a polymerizable group or a substituent containing a polymerizable group.
  • the groups represented by R 21 to R 24 are preferably hydrogen atom, carboxyl group, sulfo group, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, for the reason that the effect of the present invention is more excellent. It is a cyano group, a nitro group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, and more preferably a hydrogen atom, a carboxyl group, a sulfo group, a halogen atom, a methyl halide group, a methoxy group halide, a cyano group, a nitro group, or a methoxycarbonyl group.
  • Yes particularly preferably a hydrogen atom, a carboxyl group, a sulfo group, a halogen atom, a cyano group, or a nitro group.
  • At least one of the groups represented by R 21 to R 24 is a carboxyl group or a sulfo group.
  • the substitution position of the carboxyl group or the sulfo group is not particularly limited, but from the viewpoint of photoactivation, it is preferable that at least one R 21 and / or at least one R 22 is a sulfo group, and at least one R 21. And more preferably at least one R 22 is a sulfo group. From the same viewpoint, it is preferable that at least one R 23 and / or at least one R 24 is a carboxyl group, and more preferably at least one R 23 and at least one R 24 are carboxyl groups.
  • the carboxyl group is more preferably R 23 and R 24 substituted at the meta position with respect to the azo group.
  • m represents an integer of 1 to 4
  • n represents an integer of 1 to 4
  • o represents an integer of 1 to 5
  • p represents an integer of 1 to 5.
  • m is an integer of 1 to 2
  • n is an integer of 1 to 2
  • o is an integer of 1 to 2
  • p is an integer of 1 to 2.
  • the photoactive compound having a cinnamoyl group is preferably a polymer because the influence of contact with the photoalignment layer is small. Further, the polymer having a crosslinkable group together with the cinnamoyl group is preferable because the influence of the contact of the photoalignment layer is further reduced.
  • the crosslinkable group may be a group that causes a crosslink reaction to crosslink, and examples thereof include a cationically polymerizable group such as an epoxy group; and a radically polymerizable group such as acrylate and methacrylate;
  • a cationically polymerizable group such as an epoxy group
  • a radically polymerizable group such as acrylate and methacrylate
  • the dura mater of the photoalignment layer has both a cationically polymerizable group and a radically polymerizable group in that the dura mater can be used with different functions.
  • the polymer having a crosslinkable group together with the cinnamoyl group has a repeating unit A containing a cinnamoyl group represented by the following formula (A) and a repeating unit B containing a crosslinkable group represented by the following formula (B).
  • Photo-orientation copolymers are preferred.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • L 1 represents a divalent linking group containing a nitrogen atom and a cycloalkane ring, and a part of carbon atoms constituting the cycloalkane ring is replaced with a heteroatom selected from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur. It may have been.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or substituent. Of R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 , two adjacent groups may be bonded to form a ring.
  • R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • L 2 represents a divalent linking group
  • X represents a crosslinkable group.
  • a photo-oriented copolymer having a repeating unit A containing a cinnamoyl group represented by the above formula (A) and a repeating unit B containing a crosslinkable group represented by the above formula (B) is provided.
  • the solvent resistance of the obtained photo-alignment layer and the orientation of the polymer liquid crystal compound when forming the light absorption anisotropic layer (hereinafter, abbreviated as "liquid crystal orientation") are good. Become. This is not clear in detail, but the present inventors speculate as follows.
  • the divalent linking group represented by L 1 in the formula (A) is, by including the nitrogen atom and the cycloalkane ring, the molecular motion is suppressed by hydrogen bonding and molecular rigidity increases As a result, it is considered that the solvent resistance is improved.
  • a divalent linking group represented by L 1 in the formula (A) is, by including the nitrogen atom and the cycloalkane ring, a glass transition temperature of the copolymer is increased, the resulting photo-alignment It is considered that as a result of the improvement in the stability of the layer over time, the liquid crystal orientation was improved regardless of the timing of forming the optically anisotropic layer.
  • divalent linking group containing a nitrogen atom and a cycloalkane ring divalent linking group containing a nitrogen atom and a cycloalkane ring.
  • a part of the carbon atoms constituting the cycloalkane ring may be replaced with a hetero atom selected from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur.
  • a part of the carbon atom constituting the cycloalkane ring is replaced with a nitrogen atom, it is not necessary to have a nitrogen atom separately from the cycloalkane ring.
  • the cycloalkane ring contained in the divalent linking group represented by L 1 in the above formula (A) is preferably a cycloalkane ring having 6 or more carbon atoms, and specific examples thereof include a cyclohexane ring and a cyclopeptane. Examples thereof include a ring, a cyclooctane ring, a cyclododecane ring, and a cyclodocosan ring.
  • L 1 in the above formula (A) is used for the reason that the liquid crystal orientation becomes better. It is preferably a divalent linking group represented by any of the following formulas (1) to (10).
  • * 1 represents a bond position with a carbon atom constituting the main chain in the above formula (A)
  • * 2 represents a carbonyl group in the above formula (A). Represents the bond position with the constituent carbon atoms.
  • divalent linking groups represented by any of the above formulas (1) to (10) the solubility in the solvent used when forming the photoalignment layer and the solvent resistance of the obtained photoalignment layer.
  • a divalent linking group represented by any of the above formulas (2), (3), (7) and (8) is preferable for the reason that the balance is good.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 in the above formula (A) may be hydrogen atoms instead of substituents.
  • the cinnamoyl group easily interacts with the liquid crystal compound, and the liquid crystal orientation is better. For this reason, each of them independently has a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a linear alkyl halide group having 1 to 20 carbon atoms, and 1 to 20 carbon atoms.
  • Alkyl group An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, a cyano group, an amino group, or a group represented by the following formula (11) is preferable.
  • * represents the bond position with the benzene ring in the above formula (A).
  • R 9 represents a monovalent organic group.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and among them, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable.
  • the linear alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specifically, for example, a methyl group. Ethyl group, n-propyl group and the like can be mentioned.
  • the branched alkyl group is preferably an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include an isopropyl group and a tert-butyl group.
  • the cyclic alkyl group is preferably an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and specifically, for example, a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, or a perfluoropropyl group. , Perfluorobutyl group and the like, and among them, a trifluoromethyl group is preferable.
  • an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable.
  • An alkoxy group having 6 to 18 carbon atoms is more preferable, and an alkoxy group having 6 to 14 carbon atoms is further preferable.
  • Groups and the like are preferably mentioned, and among them, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, n-decyloxy group, n-dodecyloxy group and n-tetradecyloxy group are more preferable.
  • an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is preferable, and specific examples thereof include a phenyl group, an ⁇ -methylphenyl group, a naphthyl group and the like, and among them, the phenyl group is used. preferable.
  • the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms is preferably an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenyloxy group and a 2-naphthyloxy group. Among them, a phenyloxy group. Is preferable.
  • amino group examples include a primary amino group (-NH 2 ); a secondary amino group such as a methylamino group; a dimethylamino group, a diethylamino group, a dibenzylamino group, and a nitrogen-containing heterocyclic compound (for example, pyrrolidine). , Piperidine, piperazine, etc.), such as a tertiary amino group having a nitrogen atom as a bond.
  • examples of the monovalent organic group represented by R 9 in the above formula (11) include a linear or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. ..
  • the linear alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group and an n-propyl group. Among them, a methyl group or an ethyl group is used. preferable.
  • the cyclic alkyl group is preferably an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and the like.
  • a cyclohexyl group is preferred.
  • the monovalent organic group represented by R 9 in the above formula (11) may be a combination of a plurality of the above-mentioned linear alkyl group and cyclic alkyl group directly or via a single bond. Good.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 in the above formula (A) because the cinnamoyl group easily interacts with the liquid crystal compound and the liquid crystal orientation becomes better.
  • at least R 4 represents the above-mentioned substituent, and further, the linearity of the obtained photo-oriented copolymer is improved, it becomes easier to interact with the liquid crystal compound, and the liquid crystal orientation is further improved.
  • R 2 , R 3 , R 5 and R 6 all represent a hydrogen atom.
  • R 4 in the above formula (A) is an electron-donating substituent.
  • the electron-donating substituent means a substituent having a Hammett value (Hammett substituent constant ⁇ p) of 0 or less, and for example, among the above-mentioned substituents, an alkyl group, Examples thereof include an alkyl halide group and an alkoxy group. Of these, an alkoxy group is preferable, and an alkoxy group having 6 to 16 carbon atoms is more preferable, and an alkoxy group having 7 to 10 carbon atoms is used because the liquid crystal orientation is better. Is more preferable.
  • a linear chain having 1 to 18 carbon atoms which may have a substituent may be used because the cinnamoyl group easily interacts with the liquid crystal compound and the liquid crystal orientation becomes better.
  • a branched or cyclic alkylene group, an arylene group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an ether group (-O-), a carbonyl group (-C ( O)-), and a substituent. It is preferably a divalent linking group in which at least two or more groups selected from the group consisting of imino groups (-NH-) which may have a group are combined.
  • examples of the substituent that the alkylene group, arylene group and imino group may have include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a cyano group, a carboxy group and an alkoxycarbonyl group. And hydroxyl groups and the like.
  • examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and among them, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable.
  • alkyl group for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or an isopropyl group) is preferable.
  • N-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc. are more preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a methyl group or an ethyl group is used. Is particularly preferable.
  • an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, a methoxyethoxy group, etc.) is more preferable, and carbon. It is more preferably an alkoxy group of numbers 1 to 4, and particularly preferably a methoxy group or an ethoxy group.
  • the aryl group include an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and specifically, the aryl group includes an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • a phenyl group, an ⁇ -methylphenyl group, a naphthyl group and the like can be mentioned, and among them, a phenyl group is preferable.
  • the aryloxy group include phenoxy, naphthoxy, imidazolyloxy, and the like. Examples thereof include benzoimidazoliyloxy, pyridine-4-yloxy, pyrimidinyloxy, quinazolinyloxy, prynyloxy and thiophene-3-yloxy.
  • the alkoxycarbonyl group include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl.
  • the linear alkylene group specifically includes, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group and a pentylene group.
  • examples thereof include a hexylene group, a decylene group, an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group and an octadecylene group.
  • branched alkylene group examples include a dimethylmethylene group, a methylethylene group, a 2,2-dimethylpropylene group and a 2-ethyl-2-methylpropylene group.
  • cyclic alkylene group examples include a cyclopropylene group, a cyclobutylene group, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclooctylene group, a cyclodecylene group, an adamantane-diyl group, and a norbornane-diyl group.
  • Exo-tetrahydrodicyclopentadiene-diyl group and the like, and among them, the cyclohexylene group is preferable.
  • arylene group having 6 to 12 carbon atoms include a phenylene group, a xylylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, a 2,2′-methylenebisphenyl group and the like, and a phenylene group is preferable. ..
  • X (crosslinkable group) in the above formula (B) include an epoxy group, an epoxycyclohexyl group, an oxetanyl group, and a functional group having an ethylenically unsaturated double bond. Above all, it is preferable that it is at least one crosslinkable group selected from the group consisting of the following formulas (X1) to (X4).
  • * represents the bond position with L 2 in the above formula (B)
  • R 8 represents any of a hydrogen atom, a methyl group and an ethyl group, and the above formula.
  • S represents a functional group having an ethylenically unsaturated double bond.
  • specific examples of the functional group having an ethylenically unsaturated double bond include a vinyl group, an allyl group, a styryl group, an acryloyl group, and a methacryloyl group, and the functional group is an acryloyl group or a methacryloyl group. Is preferable.
  • the repeating unit B is represented by the above formula (B) because the strength of the obtained optical laminate is increased and the handleability when forming another layer using the obtained optical laminate is improved.
  • repeating unit A containing the cinnamoyl group represented by the above formula (A) include the repeating units A-1 to A-44 shown below.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group.
  • the "1,4-cyclohexyl group" contained in the divalent linking group of the repeating units A-1 to A-10 may be either a cis form or a trans form. It is preferably a transformer body.
  • repeating unit B (repeating unit B1) containing the crosslinkable group represented by the above formula (B), specifically, for example, the following repeating units B-1 to B-17 can be mentioned.
  • repeating unit B (repeating unit B2) containing the crosslinkable group represented by the above formula (B) include the repeating units B-18 to B-47 shown below.
  • the content a of the repeating unit A described above and the content b of the repeating unit B described above preferably satisfy the following formula (12) in terms of mass ratio, and the following formula is preferable. It is more preferable that (13) is satisfied, it is further preferable that the following formula (14) is satisfied, and it is particularly preferable that the following formula (15) is satisfied. 0.03 ⁇ a / (a + b) ⁇ 0.5 ... (12) 0.03 ⁇ a / (a + b) ⁇ 0.3 ... (13) 0.03 ⁇ a / (a + b) ⁇ 0.2 ... (14) 0.05 ⁇ a / (a + b) ⁇ 0.2 ... (15)
  • the optically anisotropic layer including the photo-alignment layer maintains good liquid crystal orientation and adhesion.
  • the content a of the repeating unit A described above, the content b1 of the repeating unit B1 described above, and the content b2 of the repeating unit B2 described above are expressed by the following formula (16) in terms of mass ratio.
  • the following formula (17) is satisfied, and it is further preferable that the following formula (18) is satisfied.
  • the photo-oriented copolymer may have other repeating units in addition to the repeating unit A and the repeating unit B described above, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a monomer (radical polymerizable monomer) forming such another repeating unit For example, acrylic acid ester compounds, methacrylic acid ester compounds, maleimide compounds, Examples thereof include acrylamide compounds, acrylonitrile, maleic anhydride, styrene compounds, vinyl compounds and the like.
  • the method for synthesizing the photo-orientation copolymer is not particularly limited, and for example, the above-mentioned monomer forming the repeating unit A, the above-mentioned monomer forming the repeating unit B, and the monomer forming any other repeating unit.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the photo-oriented copolymer is preferably 10,000 to 500,000 and more preferably 30,000 to 300,000 because the liquid crystal orientation is further improved.
  • the content of the photo-orientation copolymer in the composition for forming a photo-alignment layer is not particularly limited, but when an organic solvent is contained, the content of the photo-orientation copolymer is relative to 100 parts by mass of the organic solvent. It is preferably 0.1 to 50 parts by mass, and more preferably 0.5 to 10 parts by mass.
  • the composition for forming a photoalignment layer may contain one or more additives other than the photoactive compound.
  • the additive is added for the purpose of adjusting the refractive index of the composition for forming a photoalignment layer.
  • a compound having a hydrophilic group and a (meth) acryloyloxy group is preferable from the viewpoint of compatibility with the photoactive compound, and the additive can be added to such an extent that the orientation ability is not significantly reduced.
  • the hydrophilic group include a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfo group, an amino group and the like.
  • the composition for forming a photo-aligned layer preferably contains an organic solvent from the viewpoint of workability for producing the photo-aligned layer.
  • organic solvent include ketones (for example, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclohexanone, cyclopentanone, etc.), ethers (for example, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), and aliphatic hydrocarbons.
  • Classes eg, hexane, etc.
  • alicyclic hydrocarbons eg, cyclohexane, etc.
  • aromatic hydrocarbons eg, toluene, xylene, trimethylbenzene, etc.
  • carbon halides eg, dichloromethane, dichloroethane, di, etc.
  • esters eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.
  • water eg, ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.
  • cellosolves eg, methyl cellosolve, ethyl, etc.
  • Examples include cellosolves), cellosolve acetates, sulfoxides (eg, dimethylsulfoxide, etc.), amides (eg, dimethylformamide, dimethylace
  • composition for forming a photo-alignment layer may contain components other than the above, for example, a cross-linking catalyst (for example, a heat-reactive acid generator), an adhesion improver, a leveling agent, a surfactant, and a plasticizer.
  • a cross-linking catalyst for example, a heat-reactive acid generator
  • adhesion improver for example, an adhesion improver
  • leveling agent for example, a surfactant, and a plasticizer.
  • plasticizer plasticizer.
  • agents include agents.
  • the refractive index of the additive is preferably 1.4 to 1.6, more preferably 1.4 to 1.55.
  • the composition for forming the photoalignment layer is a compound having a photoreactive group and a crosslinkable group (for example, described above). It is preferable that the composition contains (such as a photo-oriented copolymer) and does not contain a radical polymerization initiator.
  • Examples of the method for applying the composition for forming a photo-alignment layer onto the polymer film described above include a spin coating method, an extrusion method, a gravure coating method, a die coating method, a bar coating method, and an applicator method.
  • a known method such as a printing method such as a flexographic method is adopted.
  • a printing method such as a gravure coating method, a die coating method, or a flexographic method is usually adopted as the coating method.
  • the method of drying the coating film formed by the coating step by heating is not particularly limited, and the drying temperature is preferably in the range of 50 to 180 ° C, more preferably in the range of 80 to 150 ° C.
  • the drying time is preferably 10 seconds to 10 minutes, more preferably 30 seconds to 5 minutes.
  • the polarization applied to the coating film after the drying step is not particularly limited, and examples thereof include linearly polarized light, circularly polarized light, and elliptically polarized light. Among them, linearly polarized light is preferable. Further, the "diagonal direction" of irradiating non-polarized light is not particularly limited as long as it is tilted by a polar angle ⁇ (0 ⁇ ⁇ 90 °) with respect to the normal direction of the coating film surface, depending on the purpose. It can be appropriately selected, but it is preferable that ⁇ is 20 to 80 °.
  • linearly polarized light irradiation and “non-polarized light irradiation” are operations for causing a photoreaction in a photoactive compound.
  • the wavelength of light used varies depending on the photoactive compound used, and is not particularly limited as long as it is a wavelength required for the photoreaction.
  • the peak wavelength of the light used for light irradiation is preferably 200 nm to 700 nm, and more preferably ultraviolet light having a peak wavelength of light of 400 nm or less.
  • Light sources used for light irradiation are commonly used light sources such as tungsten lamps, halogen lamps, xenon lamps, xenon flash lamps, mercury lamps, mercury xenon lamps, carbon arc lamps and other lamps, and various lasers [eg, semiconductor lasers, heliums]. Examples include neon lasers, argon ion lasers, helium cadmium lasers and YAG (ittrium aluminum garnet) lasers], light emitting diodes, and cathode wire tubes.
  • a method using a polarizing plate for example, an iodine polarizing plate, a two-color dye polarizing plate, and a wire grid polarizing plate
  • a prism element for example, a Gran Thomson prism
  • a Brewster angle is used.
  • a method using a polarized reflector or a method using light emitted from a polarized laser light source can be adopted. Further, only light having a required wavelength may be selectively irradiated by using a filter, a wavelength conversion element, or the like.
  • a method of irradiating the light from the upper surface or the back surface to the surface of the oriented layer perpendicularly or diagonally is adopted.
  • the incident angle of light varies depending on the photoactive compound, but is preferably 0 to 90 ° (vertical), preferably 40 to 90 °.
  • the oriented layer is irradiated with non-polarized light at an angle.
  • the incident angle is preferably 10 to 80 °, more preferably 20 to 60 °, and even more preferably 30 to 50 °.
  • the irradiation time is preferably 1 minute to 60 minutes, more preferably 1 minute to 10 minutes.
  • the photoalignment layer used in the present invention is preferably an alignment layer having an average refractive index of 1.55 or more and 1.8 or less at a wavelength of 550 nm.
  • the average refractive index at a wavelength of 550 nm is more preferably 1.55 to 1.7 in order to reduce the difference in refractive index from the light absorption anisotropic layer.
  • the photoalignment layer used in the present invention preferably has an in-plane refractive index anisotropy ⁇ n of 0.05 or more and 0.45 or less at a wavelength of 550 nm. It is more preferably 0.1 or more and 0.4 or less, and further preferably 0.1 or more and 0.3 or less.
  • the antireflection function can be further improved.
  • the rubbing treatment alignment layer is a layer to which an orientation regulation force is applied by the rubbing treatment.
  • the polymer material used for the rubbing treatment alignment layer has been described in a large number of documents, and a large number of commercially available products can be obtained.
  • polyvinyl alcohol or polyimide and its derivatives are preferably used.
  • the description on page 43, line 24 to page 49, line 8 of International Publication WO01 / 88574A1 can be referred to.
  • the thickness of the oriented layer is preferably 0.05 to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 to 5 ⁇ m, and even more preferably 0.2 to 3 ⁇ m because the effect of the present invention is more excellent. ..
  • the laminate of the present invention may have a cured layer having a thickness of 100 nm or less for the purpose of reducing the difference in refractive index between the specific polarizer layer and the adjacent layer. It is preferable to have the cured layer on the side opposite to the alignment layer (particularly, the photo-alignment layer) of the specific polarizer layer.
  • a cured layer is not particularly limited, and various known ones can be used. For example, a layer containing a liquid crystal compound and a layer obtained by curing a composition containing a polyfunctional monomer can be mentioned. It is preferable to have a refractive index capable of index matching with an optically anisotropic layer (particularly, a light absorption anisotropic layer).
  • the laminate of the present invention may have an oxygen blocking layer for the purpose of improving light resistance.
  • An oxygen blocking layer is provided on either or both of the oriented layer (particularly, the photo-aligned layer) opposite to the specific polarizer layer and the specific polarizer layer opposite to the oriented layer (particularly, the photo-aligned layer). Is preferable.
  • the oxygen blocking layer having the orientation layer (particularly, the photoaligning layer) on the opposite side of the specific polarizer layer is also abbreviated as "oxygen blocking layer 1", and the alignment layer of the specific polarizing layer (particularly, particularly).
  • the oxygen blocking layer on the opposite side of the photoalignment layer) is also abbreviated as "oxygen blocking layer 2".
  • the “oxygen blocking layer” is an oxygen blocking film having an oxygen blocking function, and specific examples thereof include polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, polyvinyl ether, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, cellulose ether, polyamide, and polyimide. , A layer containing an organic compound such as a styrene / maleic acid copolymer, gelatin, vinylidene chloride, and cellulose nanofibers.
  • the oxygen blocking function is not limited to a state in which oxygen does not pass at all, but also includes a state in which oxygen is slightly passed depending on the desired performance.
  • the degree of saponification of the oxygen blocking layer is increased from the viewpoint of enhancing the orientation. It is preferable to use 95 mol% or more of polyvinyl alcohol or a modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 95 mol% or more.
  • a thin layer made of a metal compound (a thin layer of a metal compound).
  • a method for forming the thin layer of the metal compound any method can be used as long as the desired thin layer can be formed.
  • a sputtering method, a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) method, and the like are suitable.
  • Japanese Patent No. 3400324, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-322561, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002- The forming method described in each of the publications of No. 361774 can be adopted.
  • the component contained in the thin layer of the metal compound is not particularly limited as long as it can exhibit an oxygen blocking function, and is selected from, for example, Si, Al, In, Sn, Zn, Ti, Cu, Ce, Ta and the like1 Oxides, nitrides, oxide nitrides, etc. containing more than one kind of metal can be used.
  • metal oxides, nitrides or nitrides selected from Si, Al, In, Sn, Zn and Ti are preferable, and metal oxides and nitrides selected from Si, Al, Sn and Ti are particularly preferable.
  • an oxide nitride is preferable. These may contain other elements as secondary components.
  • the oxygen blocking layer is, for example, US Pat. No. 6,413,645, JP-A-2015-226995, JP-A-2013-202971, JP-A-2003-335880, JP-A-53-12953, JP-A-58.
  • the above-mentioned layer containing an organic material and a thin layer of a metal compound may be laminated, or International Publication No. 2011 / 11836, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-248832.
  • the layer may be a hybrid of an organic compound and an inorganic compound.
  • the oxygen blocking layer may also serve as an alignment layer of an optically anisotropic layer having a ⁇ / 4 function.
  • an oxygen blocking layer containing polyvinyl alcohol, polyamide, or polyimide is preferable.
  • the thickness of the oxygen blocking layer is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 5.5 ⁇ m, for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the thickness of the oxygen blocking layer is preferably 5 nm to 500 nm, more preferably 10 nm to 200 nm, for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the laminate of the present invention preferably has a functional layer (UV absorption layer) having a function of reducing short wave light on the glass plate side of the specific polarizer layer.
  • a functional layer UV absorption layer
  • By reducing short-wave light it is possible to suppress photodecomposition of the dye compound and provide an optical laminate having excellent light resistance.
  • the above-mentioned adhesive layer or oxygen blocking layer has a function of reducing short wave light.
  • the method for reducing shortwave light is not particularly limited, and a method using light absorption by an absorber or the like and a method using wavelength selective reflection by a multilayer film are exemplified.
  • the above-mentioned shortwave light refers to light having a wavelength of 430 nm or less.
  • the UV absorption layer is preferably a UV absorption layer having an absorbance of 0.5 or more at a wavelength of 360 nm and a wavelength of 400 nm for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the laminate of the present invention may include a touch sensor inside. In this case, it is preferable to provide it between the above-mentioned specific glass plate and the above-mentioned first adhesive layer.
  • the laminate of the present invention can be used as a polarizing element (polarizing plate), and is useful as, for example, an optical laminate for antireflection.
  • polarizing plate polarizing plate
  • it is useful as an optical laminate for an organic EL display device used in a foldable device.
  • the substituent W includes, for example, a halogen atom, an alkyl group (for example, tert-butyl group) (including a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group and a tricycloalkyl group), and an alkenyl group (cycloalkenyl group and bicycloalkenyl group).
  • an alkyl group for example, tert-butyl group
  • an alkenyl group cycloalkenyl group and bicycloalkenyl group
  • Alkinyl group, aryl group, heterocyclic group may be called heterocyclic group
  • cyano group carboxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group
  • acyloxy Group carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anilino group), ammonio group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfa Moylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl or arylsulfinyl group, alkyl or arylsulfonyl group,
  • the organic EL display device of the present invention is an organic EL display device having the laminate of the present invention.
  • the organic EL display device of the present invention for example, an embodiment in which the above-mentioned optical laminate of the present invention and the organic EL display panel are provided in this order from the visual side is preferably mentioned.
  • the organic EL display panel is a display panel configured by using an organic EL element formed by sandwiching an organic light emitting layer (organic electroluminescence layer) between electrodes (between a cathode and an anode).
  • the configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and a known configuration is adopted.
  • the foldable device of the present invention is a foldable device using the organic EL display device of the present invention.
  • Cellulose Achillate Film 1 was prepared as follows.
  • ⁇ Preparation of core layer cellulose acylate dope The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution to be used as a core layer cellulose acylate dope.
  • Core layer Cellulose acylate dope ⁇ 100 parts by mass of cellulose acetate having an acetyl substitution degree of 2.88 ⁇ 12 parts by mass of the polyester compound B described in Examples of JP-A-2015-227955 ⁇ 2 parts by mass of the following compound F ⁇ Methylene chloride (first solvent) 430 Parts by mass / methanol (second solvent) 64 parts by mass ⁇
  • the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope are filtered through a filter paper having an average pore size of 34 ⁇ m and a sintered metal filter having an average pore size of 10 ⁇ m, and then the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope on both sides thereof. And three layers were simultaneously cast on a drum at 20 ° C. from the casting port (band casting machine). Then, the film was peeled off with a solvent content of about 20% by mass, both ends of the film in the width direction were fixed with tenter clips, and the film was dried while being stretched in the lateral direction at a stretching ratio of 1.1 times.
  • a cellulose acylate film 2 was produced in the same manner as the cellulose acylate film 1 except that the thickness was 25 ⁇ m.
  • Example 1 The laminate of Example 1 was prepared as follows.
  • a laminate 1B including a cellulose acylate film 1, a photoalignment layer PA1, a liquid crystal layer P1, a cured layer N1 and an oxygen blocking layer B1 adjacent to each other was prepared.
  • the coating liquid PA1 for forming an alignment layer was continuously coated on the cellulose acylate film 1 with a wire bar.
  • the support on which the coating film was formed was dried with warm air at 140 ° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ / cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to obtain a photoalignment layer.
  • PA1 was formed to obtain a TAC film with a photoalignment layer.
  • the thickness d of the photoalignment layer PA1 was 1.0 ⁇ m.
  • a liquid crystal layer P1 (polarizer layer) was formed on the photoalignment layer PA1 by irradiating with an LED (Light Emitting Diode) lamp (center wavelength 365 nm) for 2 seconds under an irradiation condition of an illuminance of 200 mW / cm 2. ..
  • the thickness of the liquid crystal layer P1 was 0.4 ⁇ m.
  • Polymerization initiator IRGACUREOXE-02 manufactured by BASF
  • ⁇ Formation of hardened layer N1> The following composition for forming a cured layer N1 was continuously applied with a wire bar onto the formed liquid crystal layer P1 to form a cured layer N1. Next, the cured layer N1 was dried at room temperature, and then irradiated for 15 seconds under an irradiation condition of an illuminance of 28 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to prepare a cured layer N1 on the liquid crystal layer P1.
  • the film thickness of the cured layer N1 was 0.05 ⁇ m (50 nm).
  • a coating liquid having the following composition (oxygen blocking layer forming composition B1) was continuously applied on the formed hardened layer N1 with a wire bar. Then, it was dried with warm air at 100 ° C. for 2 minutes to form a polyvinyl alcohol (PVA) oriented layer (oxygen blocking layer B1) having a thickness of 1.0 ⁇ m on the cured layer N1.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • composition of composition B1 for forming an oxygen blocking layer ⁇ ⁇
  • the following modified polyvinyl alcohol 3.80 parts by mass ⁇
  • Polymerization initiator IRGACURE2959 manufactured by BASF 0.20 parts by mass ⁇ 70 parts by mass of water ⁇ 30 parts by mass of methanol ⁇ ⁇
  • TAC film A1 having positive A plate A1 The coating liquid PA2 for forming an alignment layer, which will be described later, was continuously coated on the above-mentioned cellulose acylate film 1 with a wire bar.
  • the support on which the coating film was formed was dried with warm air at 140 ° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ / cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to obtain 0.2 ⁇ m.
  • a photo-alignment layer PA2 having the same thickness was formed to obtain a TAC film with a photo-alignment layer.
  • the composition A-1 having the composition described later was applied onto the photoalignment layer PA2 using a bar coater.
  • the coating film formed on the photoalignment layer PA2 is heated to 120 ° C. with warm air, then cooled to 60 ° C., and then exposed to 100 mJ / cm 2 ultraviolet rays at a wavelength of 365 nm using a high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere.
  • the orientation of the liquid crystal compound was fixed, and a TAC film A1 having a positive A plate A1 was prepared. ..
  • the thickness of the positive A plate A1 was 2.5 ⁇ m, and the Re (550) was 144 nm. Further, the positive A plate A1 satisfied the relationship of Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650). Re (450) / Re (550) was 0.82.
  • composition A-1) ⁇ -The following polymerizable liquid crystal compound L-1 43.50 parts by mass-The following polymerizable liquid crystal compound L-2 43.50 parts by mass-The following polymerizable liquid crystal compound L-3 8.00 parts by mass-The following polymerizable liquid crystal Sex compound L-4 5.00 parts by mass ⁇
  • the following polymerization initiator PI-1 0.55 parts by mass ⁇
  • the following leveling agent T-1 0.20 parts by mass ⁇ Cyclopentanone 235.00 parts by mass ⁇ ⁇
  • UV adhesive composition The following UV adhesive composition was prepared.
  • ⁇ UV Adhesive Composition ⁇ ⁇ CEL2021P (manufactured by Daicel) 70 parts by mass ⁇ 1,4-butanediol diglycidyl ether 20 parts by mass ⁇ 2-ethylhexyl glycidyl ether 10 parts by mass ⁇ CPI-100P 2.25 parts by mass ⁇ ⁇
  • an acrylate-based polymer was prepared according to the following procedure. Solution polymerization method of 70 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of ethyl acrylate, 6 parts by mass of hydroxyethyl methacrylate, and 4 parts by mass of acrylic acid in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirrer. To obtain an acrylate-based polymer (A1) having an average molecular weight of 300,000.
  • the obtained acrylate-based polymer (A1) was used to prepare an acrylate-based pressure-sensitive adhesive according to the following procedure.
  • the film was applied and dried at 150 ° C. for 3 hours to obtain an acrylate-based pressure-sensitive adhesive Ad1 having a film thickness of 150 ⁇ m.
  • the cellulose acylate film 1 was peeled off from the TAC film A1 having the positive A plate A1 together with the photoalignment layer PA2, and Example 1 was obtained.
  • the thin glass (D263 manufactured by SCHOTT), the pressure-sensitive adhesive Ad1 (first adhesive layer), the oxygen blocking layer B1, the cured layer N1, the liquid crystal layer P1 (polarizer layer), and the photoalignment layer PA1 A laminate of Example 1 having a UV adhesive layer (second adhesive layer) and a positive A plate A1 ( ⁇ / 4 plate) (optically anisotropic layer) adjacent to each other in this order was obtained.
  • the laminate of Example 1 includes thin glass (D263 manufactured by SCHOTT), an adhesive Ad1 (first adhesive layer), a liquid crystal layer P1 (polarizer layer), and a UV adhesive layer (second adhesive layer). It has an adhesive layer) and a positive A plate A1 ( ⁇ / 4 plate) (optically anisotropic layer) in this order. Further, in the laminated body of Example 1, the thin glass plate (D263 manufactured by SCHOTT) has a thickness of less than 100 ⁇ m, and therefore corresponds to the above-mentioned specific glass plate.
  • the liquid crystal layer P1 is a polarizer layer formed from a composition for forming a polarizer layer containing a liquid crystal compound and an organic dichroic substance, the above-mentioned specific polarizer layer is used.
  • the layer existing between the pressure-sensitive adhesive Ad1 (first adhesive layer) and the liquid crystal layer P1 (polarizer layer) is an oxygen blocking layer B1 (thickness: 1.0 ⁇ m).
  • the cured layer N1 thickness: 0.05 ⁇ m
  • the distance A is 1.05 ⁇ m, which is 10 ⁇ m or less.
  • the laminate of Example 1 corresponds to the laminate of the present invention described above.
  • Example 2 The laminated body of Example 2 in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive sheet (2) of Example 2 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-7001 was used instead of the pressure-sensitive adhesive Ad1 and had a thickness of 150 ⁇ m.
  • the laminate of Example 2 includes thin glass (D263 manufactured by SCHOTT), the adhesive sheet (2) (first adhesive layer), an oxygen blocking layer B1, a cured layer N1, and a liquid crystal layer P1 (polarizer layer). ), The photoalignment layer PA1, the UV adhesive layer (second adhesive layer), and the positive A plate A1 ( ⁇ / 4 plate) (optically anisotropic layer) are adjacent to each other in this order.
  • the laminated body of Example 2 corresponds to the above-mentioned laminated body of the present invention in the same manner as the laminated body of Example 1.
  • Example 3 The laminate of Example 3 was prepared as follows.
  • the acrylate-based pressure-sensitive adhesive Ad2 was obtained in the same manner as the acrylate-based pressure-sensitive adhesive Ad1 described above except that the film thickness was set to 20 ⁇ m.
  • the polyimide film S-1 was produced as follows.
  • DMAc N, N-dimethylacetamide
  • Example 3 The laminate of Example 3 includes thin glass (D263 manufactured by SCHOTT), an adhesive Ad2, a polyimide film S-1, an adhesive Ad1 (first adhesive layer), an oxygen blocking layer B1, a cured layer N1, and a liquid crystal.
  • Layer P1 polarizer layer
  • photoalignment layer PA1 UV adhesive layer
  • second adhesive layer positive A plate A1 ( ⁇ / 4 plate) (optically anisotropic layer) are adjacent to each other in this order.
  • the laminate of Example 3 has two adhesive layers (adhesive Ad2 and adhesive Ad1) between the thin glass plate and the liquid crystal layer P1 (polarizer layer), of which the adhesive Ad1 is used. Since it is the adhesive layer closest to the liquid crystal layer P1 (polarizer layer), the pressure-sensitive adhesive Ad1 corresponds to the above-mentioned first adhesive layer.
  • the laminated body of Example 3 corresponds to the above-mentioned laminated body of the present invention in the same manner as the laminated body of Example 1.
  • Example 4 A laminate of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the oxygen blocking layer B1 was not formed on the laminate 1B.
  • the laminate of Example 4 is a thin glass (D263 manufactured by SCHOTT), an adhesive Ad1 (first adhesive layer), a cured layer N1, a liquid crystal layer P1 (polarizer layer), a photoalignment layer PA1, and UV adhesion.
  • the agent layer (second adhesive layer) and the positive A plate A1 ( ⁇ / 4 plate) (optically anisotropic layer) are adjacent to each other in this order.
  • the laminated body of Example 4 corresponds to the above-mentioned laminated body of the present invention, similarly to the laminated body of Example 1.
  • the cellulose acylate film 1 was peeled off from the TAC film A1 having the positive A plate A1 together with the photoalignment layer PA2 to obtain a laminate of Comparative Example 1.
  • the laminate of Comparative Example 1 was a thin glass plate (D263 manufactured by SCHOTT), an adhesive Ad1 (first adhesive layer), a comparative polarizing element layer, a UV adhesive layer (second adhesive layer), and a positive.
  • a plate A1 ( ⁇ / 4 plate) (optically anisotropic layer) is adjacent to each other in this order.
  • the comparative polarizer layer is not a polarizer layer formed from a composition for forming a polarizer layer containing a liquid crystal compound and an organic dichroic substance, the specific polarizer layer described above is used. Not applicable. Therefore, the laminated body of Comparative Example 1 does not correspond to the above-mentioned laminated body of the present invention.
  • the cellulose acylate film 2 is adhered to one surface of the polarizer (thickness: 12 ⁇ m) (comparative polarizer layer) described in paragraph [0157] of JP-A-2019-7001, and the cellulose acylate film 2 is adhered to the other surface.
  • a comparative laminate was obtained by adhering a cellulose triacetate film TJ40 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) (thickness: 40 ⁇ m). Then, using the adhesive Ad1, the surface of the cellulose triacetate film TJ40 of the comparative laminate was bonded to a thin glass sheet (D263 manufactured by SCHOTT) (thickness: 50 ⁇ m).
  • the surface of the cellulose acylate film 2 of the comparative laminate and the retardation side of the TAC film A1 having the positive A plate A1 were irradiated with UV of 600 mJ / cm 2 using the UV adhesive composition.
  • the cellulose acylate film 1 was peeled off from the TAC film A1 having the positive A plate A1 together with the photoalignment layer PA2 to obtain a laminate of Comparative Example 2.
  • the laminate of Comparative Example 2 was a thin glass (D263 manufactured by SCHOTT), an adhesive Ad1 (first adhesive layer), a cellulose triacetate film TJ40, a comparative polarizing element layer, a cellulose acylate film 2, and a UV adhesive layer. It has (second adhesive layer) and positive A plate A1 ( ⁇ / 4 plate) (optically anisotropic layer).
  • the comparative polarizer layer is not a polarizer layer formed from a composition for forming a polarizer layer containing a liquid crystal compound and an organic dichroic substance, the specific polarizer layer described above is used. Not applicable. Further, in the laminated body of Comparative Example 2, since the cellulose triacetate film TJ40 (thickness: 40 ⁇ m) exists between the pressure-sensitive adhesive Ad1 (first adhesive layer) and the comparative polarizer layer, the distance A is 10 ⁇ m. Exceed.
  • the laminated body of Comparative Example 2 since the cellulose acylate film 2 (thickness: 25 ⁇ m) exists between the comparative polarizing element layer and the UV adhesive layer (second adhesive layer), the distance B Exceeds 10 ⁇ m. Therefore, the laminated body of Comparative Example 2 does not correspond to the above-mentioned laminated body of the present invention.
  • Comparative Example 3 A laminate of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that Gorilla Glass 5 (thickness: 600 ⁇ m) manufactured by Corning Inc. was used instead of the thin glass (D263 manufactured by SCHOTT).
  • the laminate of Comparative Example 3 was Gollila Glass 5 manufactured by Corning Co., Ltd., an adhesive Ad1 (first adhesive layer), a cellulose triacetate film TJ40, a comparative polarizer layer, a cellulose acylate film 2, and a UV adhesive layer (second adhesive layer). It has an adhesive layer) and a positive A plate A1 ( ⁇ / 4 plate) (optically anisotropic layer).
  • Corning's Gorilla Glass 5 has a thickness of 100 ⁇ m or more, and therefore does not correspond to the above-mentioned specific glass plate.
  • the comparative polarizer layer is not a polarizer layer formed from a composition for forming a polarizer layer containing a liquid crystal compound and an organic dichroic substance, the above-mentioned specific polarizer is used. Not applicable to layers.
  • the cellulose triacetate film TJ40 thickness: 40 ⁇ m
  • the distance A is 10 ⁇ m. Exceed.
  • the laminated body of Comparative Example 3 since the cellulose acylate film 2 (thickness: 25 ⁇ m) exists between the comparative polarizing element layer and the UV adhesive layer (second adhesive layer), the distance B Exceeds 10 ⁇ m. Therefore, the laminated body of Comparative Example 3 does not correspond to the above-mentioned laminated body of the present invention.
  • a sample film having a width of 15 mm and a length of 150 mm was cut out from the obtained laminate and allowed to stand at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60% for 1 hour or more. Then, a 180 ° folding resistance tester (IMC-0755 type, manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) was used to repeatedly test the bending resistance with the glass plate on the outside.
  • the testing machine used had the operation of bending the sample film along the curved surface of a rod (cylinder) with a diameter of 20 mm at a bending angle of 180 ° at the central part in the longitudinal direction, and then returning it to its original position (spreading the sample film). This test is repeated once.
  • the scratch resistance was evaluated by performing a rubbing test on the surface of the glass plate of the obtained laminate under the following conditions using a rubbing tester. Evaluation environmental conditions: 25 ° C, relative humidity 60% Rubbing material: Steel wool (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd., grade No. # 0000) Wrap it around the rubbing tip (2 cm x 2 cm) of the tester that comes into contact with the sample, and fix the band.
  • Movement distance 13 cm Rubbing speed: 13 cm / sec Load: 1 kg / cm 2 Tip contact area: 2 cm x 2 cm Number of rubs: 10 round trips, 100 round trips, 1000 round trips
  • oil-based black ink was applied to the surface of the laminate opposite to the rubbed surface, and visually observed with reflected light, it was in contact with steel wool. The number of times of rubbing when the scratched part was scratched was measured and evaluated.
  • the obtained laminate was cut into a size of 50 mm ⁇ 50 mm, and the positive A plate A1 surface was pressure-bonded onto a glass substrate (Corning's Eagle XG) using an adhesive SK2057 (manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd.).
  • This glass substrate crimping sample was subjected to a durability test at 80 ° C., and the following degree of polarization change was evaluated.
  • each laminate of Examples and Comparative Examples was set on a sample table, and a multi-channel spectroscope (The transmittance of each laminate was measured using a product name "QE65000” manufactured by Ocean Optics, and the degree of polarization was calculated by the following formula.
  • Ty0 Transmittance with respect to polarization in the transmission axis direction of the laminate
  • C Change in degree of polarization is 10% or more
  • Table 1 Practically, it is preferably A or B, and more preferably A.
  • the obtained laminate was cut into a size of 50 mm ⁇ 50 mm, and the positive A plate A1 surface was pressure-bonded onto a glass substrate (Corning's Eagle XG) using an adhesive SK2057 (manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd.).
  • This glass substrate crimping sample was subjected to a durability test at 60 ° C. and 90%, and the sample was observed and visually evaluated.
  • B Wrinkles occur in 100 hours or more and less than 400 hours
  • C Wrinkles occur in 50 hours or more and less than 100 hours
  • D Wrinkles occur in less than 50 hours
  • Table 1 shows the results. Practically, it is preferably A.
  • the specific glass plate, the first adhesive layer, the specific polarizer layer, the second adhesive layer, and the optically anisotropic layer are provided in this order, and the distance A and the distance B are
  • the laminates of Examples 1 to 4 having a length of 10 ⁇ m or less all showed excellent bending resistance, scratch resistance, durability and shape stability.
  • the laminates of Examples 1 to 3 having an oxygen blocking layer showed more excellent durability.
  • the laminated body of Comparative Example 3 having a glass plate thickness of 100 ⁇ m or more had insufficient bending resistance.
  • the laminated body of Comparative Example 1 in which the glass plate is a specific glass plate and the distance A and the distance B are 10 ⁇ m or less, but the polarizer layer is not the specific polarizer layer is insufficient in durability and shape stability. there were. It is considered that the degree of polarization was reduced due to the outflow of iodine in the polarizer layer.

Abstract

本発明は、折り曲げ耐性、耐擦傷性、耐久性及び形状安定性に優れる光学積層体、上記光学積層体を有する有機EL表示装置及び上記有機EL表示装置を用いた折りたたみ式デバイスを提供することを目的とする。本発明の光学積層体は、ガラス板と第1の粘接着層と偏光子層と第2の粘接着層と光学異方性層とをこの順に有し、ガラス板の厚みが100μm未満であり、偏光子層が液晶性化合物と有機二色性物質とを含有する偏光子層形成用組成物から形成された偏光子層であり、第1の粘接着層と偏光子層との間の距離Aが10μm以下であり、偏光子層と第2の粘接着層との間の距離Bが10μm以下である、光学積層体である。ただし、ガラス板と偏光子層との間に2以上の粘接着層を有する場合、第1の粘接着層は偏光子層に最も近い粘接着層を指し、偏光子層と光学異方性層との間に2以上の粘接着層を有する場合、第2の粘接着層は偏光子層に最も近い粘接着層を指す。

Description

光学積層体、有機EL表示装置及び折りたたみ式デバイス
 本発明は、光学積層体、有機EL表示装置及び折りたたみ式デバイスに関する。
 近年、薄型ディスプレイの普及と共に、有機EL(Electro Luminescence)パネルを搭載したディスプレイ(有機EL表示装置)が提案されている。また、折りたたみ式デバイスに使用できる有機EL表示装置も提案され、そのような有機EL表示装置に使用できる偏光板(光学積層体)も提案されている(例えば、特許文献1)。
国際公開2016/158300号
 このようななか、本発明者らが特許文献1に記載の光学積層体について検討したところ、繰り返し折り曲げたときにクラック等の破損が生じる場合があることが明らかになった。すなわち、繰り返し折り曲げ耐性(単に「折り曲げ耐性」とも言う)が不十分となる場合があることが明らかになった。
 また、昨今、有機EL表示装置の性能に対する要求が向上するなか、有機EL表示装置に使用される光学積層体に対しても性能のさらなる向上が求められている。特に、耐擦傷性に優れること、高温環境に晒されても性能が変化し難いこと(耐久性に優れること)、高温高湿環境に晒されても形状が変化し難いこと(形状安定性)が求められている。
 そこで、本発明は、上記実情に鑑みて、折り曲げ耐性、耐擦傷性、耐久性及び形状安定性に優れる光学積層体、上記光学積層体を有する有機EL表示装置、及び、上記有機EL表示装置を用いた折りたたみ式デバイスを提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、特定の偏光子層を用いるとともに、所定の層間距離とすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
 すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
(1) ガラス板と、第1の粘接着層と、偏光子層と、第2の粘接着層と、光学異方性層とをこの順に有し、
 上記ガラス板の厚みが、100μm未満であり、
 上記偏光子層が、液晶性化合物と有機二色性物質とを含有する偏光子層形成用組成物から形成された偏光子層であり、
 上記第1の粘接着層と上記偏光子層との間の距離Aが、10μm以下であり、
 上記偏光子層と上記第2の粘接着層との間の距離Bが、10μm以下である、光学積層体。
 ただし、上記ガラス板と上記偏光子層との間に2以上の粘接着層を有する場合、上記第1の粘接着層は、上記ガラス板と上記偏光子層との間に有する2以上の粘接着層のうち上記偏光子層に最も近い粘接着層を指す。また、上記偏光子層と上記光学異方性層との間に2以上の粘接着層を有する場合、上記第2の粘接着層は、上記偏光子層と上記光学異方性層との間に有する2以上の粘接着層のうち上記偏光子層に最も近い粘接着層を指す。
(2) 上記第1の粘接着層が、粘着層である、上記(1)に記載の光学積層体。
(3) 上記第2の粘接着層が、接着層である、上記(1)又は(2)に記載の光学積層体。
(4) 上記接着層が、PVA系接着剤又はUV接着剤から形成された接着層である、上記(3)に記載の光学積層体。
(5) 上記第1の粘接着層と上記偏光子層との間、及び、上記偏光子層と上記第2の粘接着層との間、の少なくとも一方に機能層を有する、上記(1)~(4)のいずれかに記載の光学積層体。
(6) 上記偏光子層の厚みが、10μm以下である、上記(1)~(5)のいずれかに記載の光学積層体。
(7) 上記光学異方性層が、液晶組成物を塗布することにより形成されたものである、上記(1)~(6)のいずれかに記載の光学積層体。
(8) 上記第1の粘接着層が、波長360nm及び波長400nmにおける吸光度が0.5以上である、上記(1)~(7)のいずれかに記載の光学積層体。
(9) 上記偏光子層よりも上記ガラス板側に、波長360nm及び波長400nmにおける吸光度が0.5以上であるUV吸収層を有する、上記(1)~(8)のいずれかに記載の光学積層体。
(10) 上記(1)~(9)のいずれかに記載の光学積層体を有する、有機EL表示装置。
(11) 上記(10)に記載の有機EL表示装置を用いた、折りたたみ式デバイス。
 以下に示すように、本発明によれば、折り曲げ耐性、耐擦傷性、耐久性及び形状安定性に優れる光学積層体、上記光学積層体を有する有機EL表示装置、及び、上記有機EL表示装置を用いた折りたたみ式デバイスを提供することができる。
図1は、本発明の積層体の一例を示す模式的な断面図である。 図2は、本発明の積層体の一例を示す模式的な断面図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
 なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を1種単独でも用いても、2種以上を併用してもよい。ここで、各成分について2種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
 また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「(メタ)アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
[I]光学積層体
 本発明の光学積層体(以下、「本発明の積層体」とも言う)は、
 ガラス板と、第1の粘接着層と、偏光子層と、第2の粘接着層と、光学異方性層とをこの順に有し、
 上記ガラス板の厚みが、100μm未満であり、
 上記偏光子層が、液晶性化合物と有機二色性物質とを含有する偏光子層形成用組成物から形成された偏光子層であり、
 上記第1の粘接着層と上記偏光子層との間の距離Aが、10μm以下であり、
 上記偏光子層と上記第2の粘接着層との間の距離Bが、10μm以下である、光学積層体である。
 ただし、上記ガラス板と上記偏光子層との間に2以上の粘接着層を有する場合、上記第1の粘接着層は、上記ガラス板と上記偏光子層との間に有する2以上の粘接着層のうち上記偏光子層に最も近い粘接着層を指す。また、上記偏光子層と上記光学異方性層との間に2以上の粘接着層を有する場合、上記第2の粘接着層は、上記偏光子層と上記光学異方性層との間に有する2以上の粘接着層のうち上記偏光子層に最も近い粘接着層を指す。
 最初に図面を用いて、本発明の積層体について説明する。
 図1は、本発明の積層体の一例を示す模式的な断面図である。
 図1に示される光学積層体100は、ガラス板10と、第1の粘接着層20と、偏光子層30と、第2の粘接着層40と、λ/4板50(光学異方性層)とをこの順に有する。
 ここで、ガラス板10の厚みは、100μm未満である。
 また、偏光子層30は、液晶性化合物と有機二色性物質とを含有する偏光子層形成用組成物から形成された偏光子層(特定偏光子層)である。
 また、第1の粘接着層20と偏光子層30との間の距離Aは、10μm以下である。
 また、偏光子層30と第2の粘接着層40との間の距離Bは、10μm以下である。
 図2は、本発明の積層体の別の一例を示す模式的な断面図である。
 図2に示される光学積層体200は、ガラス板10と、第1の粘接着層20と、酸素遮断層80と、硬化層70と、偏光子層30と、光配向層60と、第2の粘接着層40と、λ/4板50(光学異方性層)とをこの順に有する。
 ここで、ガラス板10の厚みは、100μm未満である。
 また、偏光子層30は、液晶性化合物と有機二色性物質とを含有する偏光子層形成用組成物から形成された偏光子層(特定偏光子層)である。
 また、第1の粘接着層20と偏光子層30との間の距離Aは、10μm以下である。
 また、偏光子層30と第2の粘接着層40との間の距離Bは、10μm以下である。
 以下、本発明の積層体が有する各層について説明する。
[1]ガラス板
 上述のとおり、本発明の積層体は、ガラス板を有する。
 上記ガラス板の厚みは、100μm未満である。
 以下、厚みが100μm未満であるガラス板を「特定ガラス板」とも言う。
 特定ガラス板の材料は特に制限されないが、組成による分類によれば、例えば、ソーダ石灰ガラス、ホウ酸ガラス、アルミノ珪酸ガラス、石英ガラスが挙げられる。また、アルカリ成分による分類によれば、例えば、無アルカリガラス、低アルカリガラスが挙げられる。
[ガラス板の厚み]
 上述のとおり、特定ガラス板の厚みは、100μm未満である。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、80μm以下であることが好ましく、60μm以下であることがより好ましい。特定ガラス板の厚みの下限は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましく、30μm以上であることがさらに好ましい。
 特定ガラス板は、最小折り曲げ径が、2mmφ以下であることが好ましい。ここで、最小折り曲げ径とは、破損せずに折り曲げることが可能な最小の半径を言う。
[2]第1の粘接着層
 上述のとおり、本発明の積層体は、第1の粘接着層を有する。
 本明細書において、粘接着層とは、粘着層又は接着層である。
 なお、上述したガラス板と後述する特定偏光子層との間に2以上の粘接着層を有する場合、上記第1の粘接着層は上記2以上の粘接着層のうち特定偏光子層に最も近い粘接着層を指す。
 第1の粘接着層は、本発明の効果がより優れる理由から、粘着層であるのが好ましい。
 粘着層に含まれる粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。
 これらのうち、透明性、耐候性、耐熱性などの観点から、アクリル系粘着剤(感圧粘着剤)であるのが好ましい。
 第1の粘接着層は、本発明の効果がより優れる理由から、波長360nm及び波長400nmにおける吸光度が0.5以上であるのが好ましい。このような層にする方法としては、例えば、紫外線吸収剤を配合する方法等が挙げられる。
[第1の粘接着層の厚み]
 第1の粘接着層の厚みは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、1~500μmであるのが好ましく、10~400μmであることがより好ましく、100~300μmであるのがさらに好ましい。
[3]偏光子層
 上述のとおり、本発明の積層体は偏光子層を有する。
 ここで、上記偏光子層は、液晶性化合物と有機二色性物質とを含有する偏光子層形成用組成物から形成された偏光子層(以下、「特定偏光子層」とも言う)である。特定偏光子層は、本発明の効果がより優れる理由から、ヨウ素を含有しないのが好ましい。
[好適な態様]
 特定偏光子層は、有機二色性物質(以下、単に「二色性物質」とも言う)及び高分子液晶性化合物を含有する液晶組成物を塗布して形成された偏光子層であるのが好ましい。以下、本態様について説明する。
〔液晶組成物〕
 まず、液晶組成物に含有される成分について説明する。
<高分子液晶性化合物>
 特定偏光子層の形成に用いられる液晶組成物は、高分子液晶性化合物を含有する。高分子液晶性化合物を含むことで、二色性物質の析出を抑止しながら、二色性物質を高い配向度で配向させることができる。
 ここで、「高分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶性化合物のことをいう。本発明における液晶性化合物とは、二色性を示さない液晶性化合物である。
 高分子液晶性化合物としては、例えば、特開2011-237513号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子が挙げられる。また、高分子液晶性化合物は、末端に架橋性基(例えば、アクリロイル基およびメタクリロイル基)を有していてもよい。
 高分子液晶性化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 高分子液晶性化合物を含有する場合において、高分子液晶性化合物の含有量は、固形分比率として、75~95質量%が好ましく、75~90質量%がより好ましく、80~90質量%がさらに好ましい。高分子液晶性化合物の含有量が上記範囲内にあることで、特定偏光子層の配向度がより向上する。
(式(1)で表される繰り返し単位)
 高分子液晶性化合物の構造としては、下記式(1)で表される繰り返し単位を含む高分子液晶性化合物を含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 ここで、上記式(1)中、
 Rは、水素原子またはメチル基を表す。
 Lは、単結合または2価の連結基を表す。
 Bは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、オキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、フルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基または架橋性基を表す。
 Mは、下記式(1-1)で表されるメソゲン基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 ここで、上記式(1-1)中、
 Ar11およびAr12は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基またはビフェニレン基を表す。
 L11およびL12は、それぞれ独立に、単結合、または、アゾ基を含まない2価の連結基を表す。
 Yは、イミノ基、-OCO-CH=CH-基、または、-CH=CH-CO2-基を表す。
 m1およびm2は、それぞれ独立に、1~3の整数を表す。
 m1が2~3の整数の場合、複数のAr11はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のL11はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 m2が2~3の整数の場合、複数のAr12はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のL12はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 上記式(1)中のLが表す2価の連結基について説明する。
 2価の連結基としては、例えば、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-NRNCO-、-CONRN-、アルキレン基、または、これらの基を2以上組み合わせた2価の基などが挙げられる。なお、RNは、水素原子またはアルキル基を表す。
 これらのうち、-O-、-COO-および-OCO-からなる群から選択される1種以上の基とアルキレン基とを組み合わせた2価の基であることが好ましい。
 また、アルキレン基の炭素数は、2~16であることが好ましい。
 上記式(1)中のMが表す、上記式(1-1)で表されるメソゲン基について説明する。なお、上記式(1-1)中、*は、上記式(1)中のLまたはBとの結合位置を表す。
 上記式(1-1)中、Ar11およびAr12は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基またはビフェニレン基を表す。
 ここで、置換基としては、特に限定されず、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、オキシカルボニル基、チオアルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルフィニル基、および、ウレイド基などが挙げられる。
 上記式(1-1)中、L11およびL12は、それぞれ独立に、単結合またはアゾ基を含まない2価の連結基を表す。
 ここで、2価の連結基としては、例えば、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-NRCO-、-CONR-、アルキレン基、または、これらの基を2以上組み合わせた2価の基などが挙げられる。なお、Rは、水素原子またはアルキル基を表す。
 上記式(1-1)中、Yは、イミノ基、-OCO-CH=CH-基、または、-CH=CH-CO2-基を表す。
 上記式(1-1)中、m1およびm2は、それぞれ独立に、1~3の整数を表す。
 ここで、m1およびm2は、合計して2~5の整数であることが好ましく、合計して2~4の整数であることが好ましい。
 上記式(1)中のBについて説明する。
 Bは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、オキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、(ポリ)アルキレンオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、フルホニル基、スルフィニル基、または、
ウレイド基を表す。
 これらのうち、相転移温度調整の観点、および、溶解性の観点などから、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、オキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、(ポリ)アルキレンオキシ基、または、アルキルチオ基であることが好ましく、アルキル基、アルコキシ基、または、(ポリ)アルキレンオキシ基であることがより好ましい。
 また、Bのうち、水素原子、ハロゲン原子およびシアノ基以外のアルキル基等は、相転移温度調整の観点、および、溶解性の観点などから、炭素原子数が1~20であることが好ましく、1~11であることがより好ましい。
 上記式(1)中のBが架橋性基を表す場合について説明する。
 架橋性基としては、例えば、特開2010-244038号公報の[0040]~[0050]段落に記載された重合性基が挙げられ、中でも、反応性および合成適性の観点から、ラジカル重合性基であることが好ましく、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、または、スチリル基が好ましく、アクリロイル基またはメタクリロイル基(以下、「(メタ)アクリロイル基」とも略す。)がより好ましい。
 上記高分子液晶性化合物の液晶性は、ネマチック性およびスメクチック性のいずれを示してもよいが、少なくともネマチック性を示すことが好ましい。
 ネマチック相を示す温度範囲は、室温(23℃)~300℃であることが好ましく、取り扱いまたは製造適性の観点から、50℃~200℃であることが好ましい。
 さらに、本発明においては、上記高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)が、1000~100000であることが好ましく、2000~60000であることがより好ましい。また、数平均分子量(Mn)が、500~80000であることが好ましく、1000~30000であることがより好ましい。
 ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)法により測定された値である。
 ・溶媒(溶離液):テトラヒドロフラン
 ・装置名:TOSOH HLC-8220GPC
 ・カラム:TOSOH TSKgel Super HZM-H(4.6mm×15cm)を3本接続して使用
 ・カラム温度:25℃
 ・試料濃度:0.1質量%
 ・流速:0.35ml/min
 ・校正曲線:TOSOH製TSK標準ポリスチレン Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)までの7サンプルによる校正曲線を使用
 本発明においては、可視光領域での吸収が少なく、可視光領域での二色性物質の配向をより維持しやすくなる理由から、上記高分子液晶性化合物の極大吸収波長が380nm以下であることが好ましい。
 また、本発明においては、特定偏光子層の2色比がより向上する理由から、上記高分子液晶性化合物のメソゲン基に含まれるベンゼン環の数が3個以上であることが好ましい。
 上記式(1)で表される繰り返し単位を有する高分子液晶性化合物としては、具体的には、例えば、下記構造式で表される高分子液晶性化合物が挙げられる。なお、下記構造式中、Rは、水素原子またはメチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式(2)で表される繰り返し単位)
 本発明においてさらに好ましい高分子液晶性化合物としては、後述する式(2)で表される繰り返し単位を含む高分子液晶性化合物を含有することが好ましい。後述する式(2)において、P1(以下、「主鎖」ともいう。)、L1、およびSP1(以下、「スペーサー基」ともいう。)のlogP値と、M1(以下、「メソゲン基」ともいう。)のlogP値との差が、4以上である。
 上記高分子液晶性化合物を用いることで、配向度の高い特定偏光子層を形成できる。この理由の詳細は明らかではないが、概ね以下のように推定している。
 logP値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標である。後述する式(2)で表される繰り返し単位は、主鎖、L1およびスペーサー基のlogP値と、メソゲン基のlog値と、が所定値以上離れているので、主鎖からスペーサー基までの構造とメソゲン基との相溶性が低い状態にある。これにより、高分子液晶性化合物の結晶性が高くなり、高分子液晶性化合物の配向度が高い状態にあると推測される。このように、高分子液晶性化合物の配向度が高いと、高分子液晶性化合物と二色性物質との相溶性が低下して(すなわち、二色性物質の結晶性が向上する)、二色性物質の配向度が向上すると推測される。その結果、得られる特定偏光子層の配向度が高くなると考えられる。
 本発明において好ましい高分子液晶性化合物は、下記式(2)で表される繰り返し単位(本明細書において、「繰り返し単位(2)」ともいう。)を含む。また、繰り返し単位(2)において、P1、L1およびSP1のlogP値と、M1のlogP値との差が4以上である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 式(2)中、P1は繰り返し単位の主鎖を表し、L1は単結合または2価の連結基を表し、SP1はスペーサー基を表し、M1はメソゲン基を表し、T1は末端基を表す。
 ただし、M1が連結基を有する場合、連結基としてアゾ基を含まない。
 P1が表す繰り返し単位の主鎖としては、具体的には、例えば、下記式(P1-A)~(P1-D)で表される基が挙げられ、なかでも、原料となる単量体の多様性および取り扱いが容易である観点から、下記式(P1-A)で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式(P1-A)~(P1-D)において、「*」は、式(2)におけるL1との結合位置を表す。
 式(P1-A)~(P1-D)において、R、R、RおよびRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10のアルキル基、または、炭素数1~10のアルコキシ基を表す。上記アルキル基は、直鎖または分岐のアルキル基であってもよいし、環状構造を有するアルキル基(シクロアルキル基)であってもよい。また、上記アルキル基の炭素数は、1~5が好ましい。
 式(P1-A)で表される基は、(メタ)アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ(メタ)アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
 式(P1-B)で表される基は、エポキシ基を有する化合物のエポキシ基を開環重合して形成されるエチレングリコール単位であることが好ましい。
 式(P1-C)で表される基は、オキセタン基を有する化合物のオキセタン基を開環重合して形成されるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
 式(P1-D)で表される基は、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物の縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。ここで、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物としては、式SiR(OR-で表される基を有する化合物が挙げられる。式中、Rは、(P1-D)におけるRと同義であり、複数のRはそれぞれ独立に、水素原子または炭素数1~10のアルキル基を表す。
 L1は、単結合または2価の連結基である。
 L1が表す2価の連結基としては、-C(O)O-、-OC(O)-、-O-、-S-、-C(O)NR-、-NRC(O)-、-SO-、および、-NR-などが挙げられる。式中、RおよびRはそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表わす。
 P1が式(P1-A)で表される基である場合には、L1は-C(O)O-で表される基が好ましい。
 P1が式(P1-B)~(P1-D)で表される基である場合には、L1は単結合が好ましい。
 SP1が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいことや、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも1種の構造を含むことが好ましい。
 ここで、SP1が表すオキシエチレン構造は、*-(CH-CHO)n1-*で表される基が好ましい。式中、n1は1~20の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
 また、SP1が表すオキシプロピレン構造は、*-(CH(CH)-CHO)n2-*で表される基が好ましい。式中、n2は1~3の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
 また、SP1が表すポリシロキサン構造は、*-(Si(CH-O)n3-*で表される基が好ましい。式中、n3は6~10の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
 また、SP1が表すフッ化アルキレン構造は、*-(CF-CFn4-*で表される基が好ましい。式中、n4は6~10の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
 M1が表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態の中間の状態(メソフェーズ)である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「Flussige Kristalle in Tabellen II」(VEB Deutsche Verlag furGrundstoff Industrie,Leipzig、1984年刊)、特に第7頁~第16頁の記載、および、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧(丸善、2000年刊)、特に第3章の記載、を参照することができる。
 メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および脂環式基からなる群より選択される少なくとも1種の環状構造を有する基が好ましい。
 メソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点から、下記式(M1-A)または下記式(M1-B)で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 式(M1-A)中、A1は、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される2価の基である。これらの基は、アルキル基、フッ化アルキル基またはアルコキシ基などの置換基で置換されていてもよい。
 A1で表される2価の基は、4~6員環であることが好ましい。また、A1で表される2価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
 *は、SP1またはT1との結合位置を表す。
 A1が表す2価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン-ジイル基、アントラセン-ジイル基およびテトラセン-ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの観点から、フェニレン基またはナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
 A1が表す2価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、2価の芳香族複素環基であることが好ましい。
 2価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
 2価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、ピリダジン-ジイル基、イミダゾール-ジイル基、チエニレン(チオフェン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、オキサゾール-ジイル基、チアゾール-ジイル基、オキサジアゾール-ジイル基、ベンゾチアゾール-ジイル基、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、チエノチアゾール-ジイル基、チアゾロチアゾール-ジイル基、チエノチオフェン-ジイル基、および、チエノオキサゾール-ジイル基などが挙げられる。
 A1が表す2価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基およびシクロへキシレン基などが挙げられる。
 式(M1-A)中、a1は1~10の整数を表す。a1が2以上である場合には、複数のA1は同一でも異なっていてもよい。
 式(M1-B)中、A2およびA3はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される2価の基である。A2およびA3の具体例および好適態様は、式(M1-A)のA1と同様であるので、その説明を省略する。
 式(M1-B)中、a2は1~10の整数を表し、a2が2以上である場合には、複数のA2は同一でも異なっていてもよく、複数のA3は同一でも異なっていてもよく、複数のLA1は同一でも異なっていてもよい。
 式(M1-B)中、a2が1である場合には、LA1は2価の連結基である。a2が2以上である場合には、複数のLA1はそれぞれ独立に、単結合または2価の連結基であり、複数のLA1のうち少なくとも1つが2価の連結基である。
 式(M1-B)中、LA1が表す2価の連結基としては、-O-、-(CH-、-(CF-、-Si(CH-、-(Si(CHO)-、-(OSi(CH-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)-C(Z’)-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)O-、-O-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)N(Z”)-、-N(Z”)-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)-S-、-S-C(O)-C(Z)=C(Z’)-(Z、Z’、Z”は独立に、水素、C1~C4アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-、および、-C(O)S-などが挙げられる。LA1は、これらの基を2つ以上組み合わせた基であってもよい。
 なお、LA1が表す2価の連結基としては、アゾ基は含む場合は、可視光領域での吸収が高く好ましくない。
 M1の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、「Ac」は、アセチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 T1が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアルキルチオ基、炭素数1~10のオキシカルボニル基、炭素数1~10のアシルオキシ基、炭素数1~10のアシルアミノ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニル基、炭素数1~10のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数1~10のスルホニルアミノ基、炭素数1~10のスルファモイル基、炭素数1~10のカルバモイル基、炭素数1~10のスルフィニル基、および、炭素数1~10のウレイド基などが挙げられる。これらの末端基は、これらの基、または、特開2010-244038号公報に記載の重合性基によって、さらに置換されていてもよい。
 T1の主鎖の原子数は、1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~10がさらに好ましく、1~7が特に好ましい。T1の主鎖の原子数が20以下であることで、特定偏光子層の配向度がより向上する。ここで、T1おける「主鎖」とは、M1と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はT1の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、T1がn-ブチル基である場合には主鎖の原子数は4であり、T1がsec-ブチル基である場合の主鎖の原子数は3である。
 繰り返し単位(2)の含有量は、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位100質量%に対して、20~100質量%が好ましく、30~99.9質量%がより好ましく、40~99.0質量%がさらに好ましい。
 本発明において、高分子液晶性化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量(質量)に基づいて算出される。
 繰り返し単位(2)は、高分子液晶性化合物中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。高分子液晶性化合物が繰り返し単位(2)を2種以上含むと、高分子液晶性化合物の溶媒に対する溶解性が向上すること、および、液晶相転移温度の調整が容易になることなどの利点がある。繰り返し単位(2)を2種以上含む場合には、その合計量が上記範囲内であることが好ましい。
 繰り返し単位(2)を2種以上含む場合には、T1に重合性基を含まない繰り返し単位(2)と、T1に重合性基を含む繰り返し単位(2)と、を併用してもよい。これにより、特定偏光子層の硬化性がより向上する。
 この場合、高分子液晶性化合物中における、T1に重合性基を含まない繰り返し単位(2)に対する、T1に重合性基を含む繰り返し単位(2)の割合(T1に重合性基を含む繰り返し単位(2)/T1に重合性基を含まない繰り返し単位(2))が、質量比で0.005~4が好ましく、0.01~2.4がより好ましい。質量比が4以下であると、配向度に優れるという利点がある。質量比が0.05以上であると、特定偏光子層の硬化性がより向上する。
 式(2)において、P1、L1およびSP1のlogP値(以下、「logP」ともいう。)と、M1のlogP値(以下、「logP」ともいう。)との差(|logP-logP|)が4以上であり、特定偏光子層の配向度がより向上する観点から、4.25以上が好ましく、4.5以上がより好ましい。
 また、上記差の上限値は、液晶相転移温度の調整および合成適性という観点から、15以下が好ましく、12以下がより好ましく、10以下がさらに好ましい。
 ここで、logP値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標であり、親疎水パラメータと呼ばれることがある。logP値は、ChemBioDraw UltraまたはHSPiP(Ver.4.1.07)などのソフトウェアを用いて計算できる。また、OECD Guidelines for the Testing of Chemicals,Sections 1,Test No.117の方法などにより、実験的に求めることもできる。本発明では特に断りのない限り、HSPiP(Ver.4.1.07)に化合物の構造式を入力して算出される値をlogP値として採用する。
 上記logPは、上述したように、P1、L1およびSP1のlogP値を意味する。「P1、L1およびSP1のlogP値」とは、P1、L1およびSP1を一体とした構造のlogP値を意味しており、P1、L1およびSP1のそれぞれのlogP値を合計したものではない、具体的には、logPは、式(2)におけるP1~SP1までの一連の構造式を上記ソフトウェアに入力することで算出される。
 ただし、logPの算出にあたって、P1~SP1までの一連の構造式のうち、P1で表される基の部分に関しては、P1で表される基そのものの構造(例えば、上述した式(P1-A)~式(P1-D)など)を用いてもよいし、式(2)で表される繰り返し単位を得るために使用する単量体を重合した後にP1になりうる基の構造を用いてもよい。
 ここで、後者(P1になりうる基)の具体例は、次の通りである。P1が(メタ)アクリル酸エステルの重合によって得られる場合には、CH=C(R)-で表される基(Rは、水素原子またはメチル基を表す。)である。また、P1がエチレングリコールの重合によって得られる場合にはエチレングリコールであり、P1がプロピレングリコールの重合により得られる場合にはプロピレングリコールである。また、P1がシラノールの重縮合により得られる場合にはシラノール(式Si(R(OH)で表される化合物。複数のRはそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。ただし、複数のRの少なくとも1つはアルキル基を表す。)である。
 logPは、上述したlogPとの差が4以上であれば、logPよりも低くてもよいし、logPよりも高くてもよい。
 ここで、一般的なメソゲン基のlogP値(上述したlogP)は、4~6の範囲内になる傾向がある。このとき、logPがlogPよりも低い場合には、logPの値は、1以下が好ましく、0以下がより好ましい。一方で、logPがlogPよりも高い場合には、logPの値は、8以上が好ましく、9以上がより好ましい。
 上記式(2)におけるP1が(メタ)アクリル酸エステルの重合によって得られ、かつ、logPがlogPよりも低い場合には、上記式(2)におけるSP1のlogP値は、0.7以下が好ましく、0.5以下がより好ましい。一方、上記式(2)におけるP1が(メタ)アクリル酸エステルの重合によって得られ、かつ、logPがlogPよりも高い場合には、上記式(2)におけるSP1のlogP値は、3.7以上が好ましく、4.2以上がより好ましい。
 なお、logP値が1以下の構造としては、例えば、オキシエチレン構造およびオキシプロピレン構造などが挙げられる。logP値が6以上の構造としては、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造などが挙げられる。
(式(3)で表される繰り返し単位)
 本発明に用いられる高分子液晶性化合物は、上記式(2)で表される繰り返し単位(2)に加えて、下記式(3)で表される繰り返し単位(3)を含むことが、特定偏光子層の膜強度向上および特定偏光子層と光配向層間の密着強化の観点で好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 式(3)中、P2は、繰り返し単位の主鎖を表す。
 式(3)中、L2は、単結合、置換基を有していてもよい2価の脂環式基または置換基を有していてもよい2価の芳香族基を表す。
 式(3)中、SP2は、主鎖の原子数が10以上のアルキレン基を表す。ただし、SP2が表すアルキレン基を構成する1個以上の-CH-は、-O-、-S-、-N(R21)-、-C(=O)-、-C(=S)-、-C(R22)=C(R23)-、アルキニレン基、-Si(R24)(R25)-、-N=N-、-C(R26)=N-N=C(R27)-、-C(R28)=N-および-S(=O)-からなる群より選択される少なくとも一種の基(以下、「基2C」ともいう。)によって置き換えられていてもよく、R21~R28はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基または炭素数1~10の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。また、SP2が表すアルキレン基を構成する1個以上の-CH-に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数1~10の直鎖状のアルキル基および炭素数1~10の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも1種の基(以下、「基2H」ともいう。)によって置き換えられていてもよい。
 式(3)中、T2は、水素原子、メチル基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、置換基を有していても良いオキセタニル基、置換基を有していてもよいフェニル基またはマレイミド基を表す。
 P2の具体例および好適態様は、式(2)のP1と同様であるので、その説明を省略する。
 L2が表す置換基を有していてもよい2価の脂環式基の具体例としては、式(M1-A)におけるA1で説明した2価の脂環式基と同様であるので、その説明を省略する。また、置換基としては、後述の置換基Wが挙げられ、なかでも、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、エポキシシクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基が好ましい。
 L2が表す置換基を有していてもよい2価の芳香族基としては、2価の芳香族炭化水素基および2価の芳香族複素環基が挙げられる。2価の芳香族炭化水素基の具体例および好適態様は、式(M1-A)におけるA1で説明した2価の芳香族炭化水素基と同様であるので、その説明を省略する。また、2価の芳香族複素環基の具体例および好適態様は、式(M1-A)におけるA1で説明した2価の芳香族複素環基と同様であるので、その説明を省略する。また、置換基としては、後述の置換基Wが挙げられ、なかでも、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、スルホ基、アルキルスルフィニル基またはアルコキシカルボニル基が好ましい。
 L2としては、本発明の効果がより発揮される点から、単結合が好ましい。
 SP2は、主鎖の原子数が10以上のアルキレン基を表し、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-は上述の基2Cによって置き換えられていてもよく、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-に含まれる水素原子は上述の基2Hによって置き換えられていてもよい。
 SP2の主鎖の原子数は、10以上であり、密着性および面状均一性により優れた特定偏光子層が得られる点から、15以上が好ましく、19以上がより好ましい。また、SP2の主鎖の原子数の上限は、配向度により優れた特定偏光子層が得られる点から、70以下が好ましく、60以下がより好ましく、50以下が特に好ましい。
 ここで、SP2における「主鎖」とは、L2とT2とを直接連結するために必要な部分構造を意味し、「主鎖の原子数」とは、上記部分構造を構成する原子の個数を意味する。換言すれば、SP2における「主鎖」は、L2とT2を連結する原子の数が最短になる部分構造である。例えば、SP2が3,7-ジメチルデカニル基である場合の主鎖の原子数は10であり、SP2が4,6-ジメチルドデカニル基の場合の主鎖の原子数は12である。また、下記式(2-1)においては、点線の四角形で表す枠内がSP2に相当し、SP2の主鎖の原子数(点線の丸で囲った原子の合計数に相当)は11である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 SP2が表すアルキレン基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
 SP2が表すアルキレン基の炭素数は、配向度により優れた特定偏光子層が得られる点から、8~80が好ましく、15~80が好ましく、25~70がより好ましく、25~60が特に好ましい。
 SP2が表すアルキレン基を構成する1個以上の-CH-は、密着性および面状均一性により優れた特定偏光子層が得られる点から、上述の基2Cによって置き換えられているのが好ましい。
 また、SP2が表すアルキレン基を構成する-CH-が複数ある場合、密着性および面状均一性により優れた特定偏光子層が得られる点から、複数の-CH-の一部のみが基2Cによって置き換えられていることがより好ましい。
 基2Cは、上述したように、-O-、-S-、-N(R21)-、-C(=O)-、-C(=S)-、-C(R22)=C(R23)-、アルキニレン基、-Si(R24)(R25)-、-N=N-、-C(R26)=N-N=C(R27)-、-C(R28)=N-および-S(=O)-からなる群より選択される少なくとも一種の基であり、密着性および面状均一性により優れた特定偏光子層が得られる点から、-O-、-N(R21)-、-C(=O)-および-S(=O)-からなる群より選択される少なくとも一種の基が好ましく、-O-、-N(R21)-および-C(=O)-からなる群より選択される少なくとも1種の基がより好ましい。
 特に、SP2は、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-が-O-によって置き換えられたオキシアルキレン構造、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-CH-が-O-および-C(=O)-によって置き換えられたエステル構造、ならびに、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-CH-CH-が-O-、-C(=O)-および-NH-によって置き換えられたウレタン結合からなる群より選択される少なくとも1つを含む基であるのが好ましい。
 SP2が表すアルキレン基を構成する1個以上の-CH-に含まれる水素原子は、上述の基2Hによって置き換えられていてもよい。この場合、-CH-に含まれる水素原子の1個以上が基2Hに置き換えられていればよい。すなわち、-CH-に含まれる水素原子の1個のみが基2Hによって置き換えられていてもよいし、-CH-に含まれる水素原子の全て(2個)が基2Hによって置き換えられていてもよい。
 基2Hは、上述したように、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数1~10の直鎖状のアルキル基および炭素数1~10の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも1種の基であり、水酸基、炭素数1~10の直鎖状のアルキル基および炭素数1~10の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも1種の基が好ましく、水酸基がより好ましい。
 T2は、上述したように、水素原子、メチル基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、オキセタニル基またはマレイミド基を表す。
 これらの中でも、架橋、および/または、下地層(例えば、基材または配向層)との相互作用によって密着性が向上する点から、T2は、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、オキセタニル基またはマレイミド基が好ましく、特定偏光子層自体が架橋することによって、特定偏光子層の凝集破壊をより抑制できる結果、密着性がより向上する点から、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、オキセタニル基またはマレイミド基がより好ましい。
上記のように繰り返し単位(3)が架橋性基を有する場合は、高分子液晶全体の質量に対するに対する繰り返し単位(3)の比率が、5%~30%が好ましく、8%~20%がより好ましい。
 繰り返し単位(3)の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、n1は2以上の整数を表し、n2は1以上の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
<二色性物質>
 特定偏光子層の形成に用いられる液晶組成物は、二色性物質を含有する。
 二色性物質は、特に限定されず、可視光吸収物質(二色性色素)、発光物質(蛍光物質、燐光物質)、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、無機物質(例えば量子ロッド)、などが挙げられ、従来公知の二色性物質(二色性色素)を使用することができる。
 具体的には、例えば、特開2013-228706号公報の[0067]~[0071]段落、特開2013-227532号公報の[0008]~[0026]段落、特開2013-209367号公報の[0008]~[0015]段落、特開2013-14883号公報の[0045]~[0058]段落、特開2013-109090号公報の[0012]~[0029]段落、特開2013-101328号公報の[0009]~[0017]段落、特開2013-37353号公報の[0051]~[0065]段落、特開2012-63387号公報の[0049]~[0073]段落、特開平11-305036号公報の[0016]~[0018]段落、特開2001-133630号公報の[0009]~[0011]段落、特開2011-215337号公報の[0030]~[0169]、特開2010-106242号公報の[0021]~[0075]段落、特開2010-215846号公報の[0011]~[0025]段落、特開2011-048311号公報の[0017]~[0069]段落、特開2011-213610号公報の[0013]~[0133]段落、特開2011-237513号公報の[0074]~[0246]段落、特開2016-006502号公報の[0005]~[0051]段落、WO2016/060173号公報の[0005]~[0041]段落、WO2016/136561号公報の[0008]~[0062]段落、国際公開第2017/154835号の[0014]~[0033]段落、国際公開第2017/154695号の[0014]~[0033]段落、国際公開第2017/195833号の[0013]~[0037]段落、国際公開第2018/164252号の[0014]~[0034]段落などに記載されたものが挙げられる。
 本発明においては、2種以上の二色性物質を併用してもよく、例えば、特定偏光子層を黒色に近づける観点から、波長370~550nmの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の色素化合物(第1の二色性色素)と、波長500~700nmの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の色素化合物(第2の二色性色素)とを併用することが好ましい。
 本発明においては、耐押圧性がより良好となる理由から、二色性物質が架橋性基を有していることが好ましい。
 架橋性基としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、スチリル基などが挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
 本発明においては、液晶組成物に含まれる二色性物質の含有量は、特定偏光子層の配向度および均一性のバランスが良好となる観点から、固形分割合として2~35質量%であることが好ましく、5~25質量%であることがより好ましく、5~20質量%であることが更に好ましく、10~15質量%であることが特に好ましい。
(特定二色性色素化合物)
 液晶組成物は、下記式(4)で表される二色性物質(以下、「特定二色性色素化合物」とも略す。)を含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ここで、式(4)中、A、AおよびAは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい2価の芳香族基を表す。
 また、式(4)中、LおよびLは、それぞれ独立に、置換基を表す。
 また、式(4)中、mは、1~4の整数を表し、mが2~4の整数の場合、複数のAは互いに同一でも異なっていてもよい。なお、mは、1または2であることが好ましい。
 上記式(4)中、A、AおよびAが表す「置換基を有していてもよい2価の芳香族基」について説明する。
 上記置換基としては、例えば、特開2011-237513号公報の[0237]~[0240]段落に記載された置換基群Gが挙げられ、中でも、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなど)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル、4-メチルフェノキシカルボニル、4-メトキシフェニルカルボニルなど)等が好適に挙げられ、アルキル基がより好適に挙げられ、炭素数1~5のアルキル基がさらに好適に挙げられる。
 一方、2価の芳香族基としては、例えば、2価の芳香族炭化水素基および2価の芳香族複素環基が挙げられる。
 上記2価の芳香族炭化水素基としては、例えば、炭素数6~12のアリーレン基が挙げられ、具体的には、フェニレン基、クメニレン基、メシチレン基、トリレン基、キシリレン基等が挙げられる。中でもフェニレン基が好ましい。
 また、上記2価の芳香族複素環基としては、単環または2環性の複素環由来の基が好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。芳香族複素環基としては、具体的には、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、チエノチアゾール-ジイル基(以下、「チエノチアゾール基」と略す。)等が挙げられる。
 上記2価の芳香族基の中でも、2価の芳香族炭化水素基が好ましい。
 ここで、A、AおよびAのうちいずれか1つが、置換基を有していてもよい2価のチエノチアゾール基であることも好ましい。なお、2価のチエノチアゾール基の置換基の具体例は、上述した「置換基を有していてもよい2価の芳香族基」における置換基と同じであり、好ましい態様も同じである。
 また、A、AおよびAのうち、Aが2価のチエノチアゾール基であることがより好ましい。この場合には、AおよびAは、置換基を有していてもよい2価の芳香族基を表す。
 Aが2価のチエノチアゾール基である場合には、AおよびAの少なくとも一方が置換基を有していてもよい2価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、AおよびAの両方が置換基を有していてもよい2価の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
 上記式(4)中、LおよびLが表す「置換基」について説明する。
 上記置換基としては、溶解性やネマティック液晶性を高めるために導入される基、色素としての色調を調節するために導入される電子供与性や電子吸引性を有する基、または、配向を固定化するために導入される架橋性基(重合性基)を有する基が好ましい。
 例えば、置換基としては、アルキル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、特に好ましくは炭素数1~8のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる)、アルケニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~8のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリール基、2-ブテニル基、3-ペンテニル基などが挙げられる)、アルキニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~8のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、3-ペンチニル基などが挙げられる)、アリール基(好ましくは炭素数6~30、より好ましくは炭素数6~20、特に好ましくは炭素数6~12のアリール基であり、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、3,5-ジトリフルオロメチルフェニル基、スチリル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられる)、置換もしくは無置換のアミノ基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、特に好ましくは炭素数0~6のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基などが挙げられる)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~15であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる)、オキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~15、特に好ましくは2~10であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基などが挙げられる)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは2~6であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、アクリロイル基およびメタクリロイル基などが挙げられる)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは炭素数2~6であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは炭素数2~6であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7~20、より好ましくは炭素数7~16、特に好ましくは炭素数7~12であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、特に好ましくは炭素数0~6であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、特に好ましくは炭素数6~12であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる)、スルホニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メシル基、トシル基などが挙げられる)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる)、ウレイド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、アゾ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1~30、より好ましくは1~12のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる)、シリル基(好ましくは、炭素数3~40、より好ましくは炭素数3~30、特に好ましくは、炭素数3~24のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる)が含まれる。
 これらの置換基はさらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基を2つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
 LおよびLが表す置換基として好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいアシルアミノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニルアミノ基、置換基を有していてもよいスルホニルアミノ基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいスルホニル基、置換基を有していてもよいウレイド基、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、イミノ基、アゾ基、ハロゲン原子、および、ヘテロ環基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、ニトロ基、イミノ基、および、アゾ基である。
 LおよびLの少なくとも一方は、架橋性基(重合性基)を含むことが好ましく、LおよびLの両方に架橋性基を含むことがより好ましい。
 架橋性基としては、具体的には、特開2010-244038号公報の[0040]~[0050]段落に記載された重合性基が挙げられ、反応性および合成適性の観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、および、スチリル基が好ましく、アクリロイル基およびメタクリロイル基が好ましい。
 LおよびLの好適な態様としては、上記架橋性基で置換されたアルキル基、上記架橋性基で置換されたジアルキルアミノ基、および、上記架橋性基で置換されたアルコキシ基が挙げられる。
(第2の二色性色素)
 液晶組成物は、長波側で高い配向度を達成できるという観点で、下記式(5)で表される二色性アゾ色素を含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 上記式(5)中、CおよびCは、それぞれ独立に、1価の置換基を表す。ただし、CおよびCの少なくとも一方は、架橋性基を表す。
 上記式(5)中、MおよびMは、それぞれ独立に、2価の連結基を表す。ただし、MおよびMの少なくとも一方は、主鎖の原子の数が4個以上である。
 上記式(5)中、ArおよびArは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基および置換基を有していてもよいビフェニレン基のいずれかの基を表す。
 上記式(5)中、Eは、窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかの原子を表す。
 上記式(5)中、Rは、水素原子または置換基を表す。
 上記式(5)中、Rは、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
 上記式(5)中、nは、0または1を表す。ただし、Eが窒素原子である場合には、nは1であり、Eが酸素原子または硫黄原子である場合には、nは0である。
 式(5)において、CおよびCが表す1価の置換基について説明する。
 CおよびCが表す1価の置換基としては、アゾ化合物の溶解性またはネマチック液晶性を高めるために導入される基、色素としての色調を調節するために導入される電子供与性や電子吸引性を有する基、または、配向を固定化するために導入される架橋性基(重合性基)が好ましい。
 例えば、置換基としては、アルキル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、特に好ましくは炭素数1~8のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、および、シクロヘキシル基などが挙げられる)、アルケニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~8のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリール基、2-ブテニル基、および、3-ペンテニル基などが挙げられる)、アルキニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~8のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、および、3-ペンチニル基などが挙げられる)、アリール基(好ましくは炭素数6~30、より好ましくは炭素数6~20、特に好ましくは炭素数6~12のアリール基であり、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、3,5-ジトリフルオロメチルフェニル基、スチリル基、ナフチル基、および、ビフェニル基などが挙げられる)、置換もしくは無置換のアミノ基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、特に好ましくは炭素数0~6のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、および、アニリノ基などが挙げられる)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~15であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、および、ブトキシ基などが挙げられる)、オキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~15、特に好ましくは2~10であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、および、フェノキシカルボニル基などが挙げられる)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは2~6であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、アクリロイル基、および、メタクリロイル基などが挙げられる)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは炭素数2~6であり、例えば、アセチルアミノ基、および、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは炭素数2~6であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7~20、より好ましくは炭素数7~16、特に好ましくは炭素数7~12であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、および、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、特に好ましくは炭素数0~6であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、および、フェニルスルファモイル基などが挙げられる)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、および、フェニルカルバモイル基などが挙げられる)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メチルチオ基、および、エチルチオ基などが挙げられる)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、特に好ましくは炭素数6~12であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる)、スルホニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メシル基、および、トシル基などが挙げられる)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルフィニル基、および、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる)、ウレイド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、および、フェニルウレイド基などが挙げられる)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、および、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、アゾ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1~30、より好ましくは1~12のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、および、ベンズチアゾリル基などが挙げられる)、および、シリル基(好ましくは、炭素数3~40、より好ましくは炭素数3~30、特に好ましくは、炭素数3~24のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、および、トリフェニルシリル基などが挙げられる)が含まれる。
 これらの置換基はさらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基を2つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
 式(5)において、CおよびCの少なくとも一方は、架橋性基を表し、特定偏光子層の耐久性がより優れるという点から、CおよびCの両方が架橋性基であることが好ましい。
 架橋性基としては、具体的には、特開2010-244038号公報の[0040]~[0050]段落に記載された重合性基が挙げられ、反応性および合成適性の観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、または、スチリル基が好ましく、アクリロイル基またはメタクリロイル基が好ましい。
 式(5)において、MおよびMが表す2価の連結基について説明する。
 2価の連結基としては、例えば、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-O-CO-NR-、-SO-、-SO-、アルキレン基、シクロアルキレン基、および、アルケニレン基、ならびに、これらの基を2つ以上組み合わせた基などが挙げられる。
 これらの中でも、アルキレン基と、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-O-CO-NR-、-SO-および-SO-からなる群より選択される1種以上の基と、を組み合わせた基が好ましい。なお、Rは、水素原子またはアルキル基を表す。
 また、MおよびMの少なくとも一方は、主鎖の原子の数が4個以上であり、7個以上であることが好ましく、10個以上であることがより好ましい。また、主鎖の原子の数の上限値は、20個以下であることが好ましく、15個以下であることがより好ましい。
 ここで、Mにおける「主鎖」とは、式(5)における「C」と「Ar」とを直接連結するために必要な部分を指し、「主鎖の原子の数」とは、上記部分を構成する原子の個数のことを指す。同様に、Mにおける「主鎖」とは、式(5)における「C」と「E」とを直接連結するために必要な部分を指し、「主鎖の原子の数」とは、上記部分を構成する原子の数のことを指す。なお、「主鎖の原子の数」には、後述する分岐鎖の原子の数は含まない。
 具体的には、下記式(D7)においては、M1の主鎖の原子の数は6個(下記式(D7)の左側の点線枠内の原子の数)であり、M2の主鎖の原子の数は7個(下記式(D7)の右側の点線枠内の原子の数)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 本発明においては、MおよびMの少なくとも一方が、主鎖の原子の数が4個以上の基であればよく、MおよびMの一方の主鎖の原子の数が4個以上であれば、他方の主鎖の原子数は3個以下であってもよい。
 MおよびMの主鎖の原子の数の合計は、5~30個が好ましく、7~27個がより好ましい。主鎖の原子の数の合計が5個以上であることで、二色性物質がより重合しやすくなり、主鎖の原子の数の合計が30個以下であることで、配向度に優れた特定偏光子層が得られたり、二色性物質の融点が上がり耐熱性に優れた特定偏光子層が得られたりする。
 MおよびMは、分岐鎖を有していてもよい。ここで、Mにおける「分岐鎖」とは、式(5)におけるCとArとを直接連結するために必要な部分以外の部分をいう。同様に、Mにおける「分岐鎖」とは、式(5)におけるCとEとを直接連結するために必要な部分以外の部分をいう。
 分岐鎖の原子の数は、3個以下であることが好ましい。分岐鎖の原子の数が3個以下であることで、特定偏光子層の配向度がより向上するなどの利点がある。なお、分岐鎖の原子の数には、水素原子の数は含まれない。
 以下にMおよびMの好ましい構造を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記構造中「*」は、CとArとの連結部、または、CとEとの連結部を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 式(5)におけるArおよびArが表す、「置換基を有していてもよいフェニレン基」、「置換基を有していてもよいナフチレン基」、および、「置換基を有していてもよいビフェニレン基」について説明する。
 置換基としては、特に限定されず、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、オキシカルボニル基、チオアルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルフィニル基、および、ウレイド基などが挙げられる。これらの置換基はさらにこれらの置換基で置換されていてもよい。これらの中でも、アルキル基が好ましく、炭素数1~5のアルキル基がさらに好ましく、原材料の入手が容易であることおよび配向度の観点から、メチル基およびエチル基が好ましい。
 ArおよびArは、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、または、置換基を有していてもよいビフェニレン基であるが、置換基を有していてもよい原材料の入手が容易であることおよび配向度の観点から、フェニレン基であることが好ましい。
 式(5)において、Arと連結する「M」および「N」は、Arにおけるパラ位に位置することが好ましい。また、Arと連結する「E」および「N」は、Arにおけるパラ位に位置することが好ましい。
 上記式(5)中、Eは、窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかの原子を表し、合成適性の観点からは窒素原子であることが好ましい。
 また、二色性物質を短波長側に吸収を持つもの(例えば、500~530nm付近に極大吸収波長を持つもの)にすることが容易になるという観点からは、上記式(5)におけるEは、酸素原子であることが好ましい。
 一方、二色性物質を長波長側に吸収を持つもの(例えば、600nm付近に極大吸収波長を持つもの)にすることが容易になるという観点からは、上記式(5)におけるEは、窒素原子であることが好ましい。
 上記式(5)中、Rは、水素原子または置換基を表す。
 Rが表す「置換基」の具体例および好適態様は、上述したArおよびArにおける置換基と同じであり、好ましい態様も同じであるので、その説明を省略する。
 上記式(5)中、Rは、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表し、置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましい。
 置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、エステル基、エーテル基、および、チオエーテル基等が挙げられる。
 アルキル基としては、炭素数1~8の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が挙げられる。中でも、炭素数1~6の直鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数1~3の直鎖状のアルキル基がより好ましく、メチル基またはエチル基がさらに好ましい。
 なお、Rは、Eが窒素原子である場合に式(5)中で存在する基となる(すなわち、n=1の場合を意味する)。一方で、Rは、Eが酸素原子または硫黄原子である場合、式(5)中で存在しない基となる(すなわち、n=0の場合を意味する)。
 上記式(5)中、nは、0または1を表す。ただし、Eが窒素原子である場合には、nは1であり、Eが酸素原子または硫黄原子である場合には、nは0である。
 以下に、二色性物質の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
(第1の二色性色素)
 液晶組成物は、短波側で高い配向度を達成できるという観点で、下記式(6)で表される二色性アゾ色素を含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 式(6)中、AおよびBは、それぞれ独立に、架橋性基を表す。
 式(6)中、aおよびbは、それぞれ独立に、0または1を表す。ただし、a+b≧1である。
 式(6)中、a=0の場合にはLは1価の置換基を表し、a=1の場合にはLは単結合または2価の連結基を表す。また、b=0の場合にはLは1価の置換基を表し、b=1の場合にはLは単結合または2価の連結基を表す。
 式(6)中、Arは(n1+2)価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Arは(n2+2)価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Arは(n3+2)価の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。
 式(6)中、R、RおよびRは、それぞれ独立に、1価の置換基を表す。n1≧2である場合には複数のRは互いに同一でも異なっていてもよく、n2≧2である場合には複数のRは互いに同一でも異なっていてもよく、n3≧2である場合には複数のRは互いに同一でも異なっていてもよい。
 式(6)中、kは、1~4の整数を表す。k≧2の場合には、複数のArは互いに同一でも異なっていてもよく、複数のRは互いに同一でも異なっていてもよい。
 式(6)中、n1、n2およびn3は、それぞれ独立に、0~4の整数を表す。ただし、k=1の場合にはn1+n2+n3≧0であり、k≧2の場合にはn1+n2+n3≧1である。
 式(6)において、AおよびBが表す架橋性基としては、例えば、特開2010-244038号公報の[0040]~[0050]段落に記載された重合性基が挙げられる。これらの中でも、反応性および合成適性の向上の観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、および、スチリル基が好ましく、溶解性をより向上できるという観点から、アクリロイル基およびメタクリロイル基がより好ましい。
 式(6)において、aおよびbはそれぞれ独立に、0または1を表すが、a+b≧1である。すなわち、二色性物質は、末端に少なくとも1つの架橋性基を有する。
 ここで、aおよびbは両方が1であること、すなわち架橋性基が二色性物質の両末端に導入されていることが好ましい。これにより、二色性物質の溶解性がより向上したり、特定偏光子層の耐久性がより向上するという利点がある。
 式(6)において、a=0の場合にはLは1価の置換基を表し、a=1の場合にはLは単結合または2価の連結基を表す。また、b=0の場合にはLは1価の置換基を表し、b=1の場合にはLは単結合または2価の連結基を表す。
 LおよびLは、両方が単結合または2価の連結基であることが好ましく、両方が2価の連結基であることが好ましい。これにより、二色性物質の溶解性がより向上する。
 LおよびLが表す1価の置換基としては、二色性物質の溶解性を高めるために導入される基、または、色素としての色調を調節するために導入される電子供与性や電子吸引性を有する基が好ましい。
 例えば、置換基としては、
 アルキル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、特に好ましくは炭素数1~8のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる)、
 アルケニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~8のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、2-ブテニル基、3-ペンテニル基などが挙げられる)、
 アルキニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~8のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、3-ペンチニル基などが挙げられる)、
 アリール基(好ましくは炭素数6~30、より好ましくは炭素数6~20、特に好ましくは炭素数6~12のアリール基であり、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、3,5-ジトリフルオロメチルフェニル基、ナフチル基、および、ビフェニル基などが挙げられる)、
 置換もしくは無置換のアミノ基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、特に好ましくは炭素数0~6のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基などが挙げられる)、
 アルコキシ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~15であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる)、
 オキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~15、特に好ましくは2~10であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基などが挙げられる)、
 アシルオキシ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは2~6であり、例えば、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基などが挙げられる)、
 アシルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは炭素数2~6であり、例えばアセチルアミノ基およびベンゾイルアミノ基などが挙げられる)、
 アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは炭素数2~6であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる)、
 アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7~20、より好ましくは炭素数7~16、特に好ましくは炭素数7~12であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる)、
 スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる)、
 スルファモイル基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、特に好ましくは炭素数0~6であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる)、
 カルバモイル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる)、
 アルキルチオ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる)、
 アリールチオ基(好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、特に好ましくは炭素数6~12であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる)、
 スルホニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メシル基、トシル基などが挙げられる)、
 スルフィニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる)、
 ウレイド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる)、
 リン酸アミド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる)、
 ヘテロ環基(好ましくは炭素数1~30、より好ましくは1~12のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる)、
 シリル基(好ましくは、炭素数3~40、より好ましくは炭素数3~30、特に好ましくは、炭素数3~24のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる)、
 ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、
 ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、および、アゾ基、などを用いることができる。
 これらの置換基はさらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基を2つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
 上記置換基がさらに上記置換基によって置換された基としては、例えば、アルコキシ基がアルキル基で置換された基である、R-(O-Rna-基が挙げられる。ここで、式中、Rは炭素数1~5のアルキレン基を表し、Rは炭素数1~5のアルキル基を表し、naは1~10(好ましくは1~5、より好ましくは1~3)の整数を表す。
 これらの中でも、LおよびLが表す1価の置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、および、これらの基がさらにこれらの基によって置換された基(例えば、上述したR-(O-Rna-基)が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、および、これらの基がさらにこれらの基によって置換された基(例えば、上述したR-(O-Rna-基)がより好ましい。
 LおよびLが表す2価の連結基としては、例えば、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-O-CO-NR-、-NR-CO-NR-、-SO-、-SO-、アルキレン基、シクロアルキレン基、および、アルケニレン基、ならびに、これらの基を2つ以上組み合わせた基などが挙げられる。
 これらの中でも、アルキレン基と、-O-、-COO-、-OCO-および-O-CO-O-からなる群より選択される1種以上の基と、を組み合わせた基が好ましい。
 ここで、Rは、水素原子またはアルキル基を表す。Rが複数存在する場合には、複数のRは互いに同一でも異なっていてもよい。
 二色性物質の溶解性がより向上するという観点からは、LおよびLの少なくとも一方の主鎖の原子の数は、3個以上であることが好ましく、5個以上であることがより好ましく、7個以上であることがさらに好ましく、10個以上であることが特に好ましい。また、主鎖の原子の数の上限値は、20個以下であることが好ましく、12個以下であることがより好ましい。
 一方で、特定偏光子層の配向度がより向上するという観点からは、LおよびLの少なくとも一方の主鎖の原子の数は、1~5個であることが好ましい。
 ここで、式(6)におけるAが存在する場合には、Lにおける「主鎖」とは、Lと連結する「O」原子と、「A」と、を直接連結するために必要な部分を指し、「主鎖の原子の数」とは、上記部分を構成する原子の個数のことを指す。同様に、式(6)におけるBが存在する場合には、Lにおける「主鎖」とは、Lと連結する「O」原子と、「B」と、を直接連結するために必要な部分を指し、「主鎖の原子の数」とは、上記部分を構成する原子の数のことを指す。なお、「主鎖の原子の数」には、後述する分岐鎖の原子の数は含まない。
 また、Aが存在しない場合には、Lにおける「主鎖の原子の数」とは、分岐鎖を含まないLの原子の個数のことをいう。Bが存在しない場合には、Lにおける「主鎖の原子の数」とは、分岐鎖を含まないLの原子の個数のことをいう。
 具体的には、下記式(D1)においては、Lの主鎖の原子の数は5個(下記式(D1)の左側の点線枠内の原子の数)であり、Lの主鎖の原子の数は5個(下記式(D1)の右側の点線枠内の原子の数)である。また、下記式(D10)においては、Lの主鎖の原子の数は7個(下記式(D10)の左側の点線枠内の原子の数)であり、Lの主鎖の原子の数は5個(下記式(D10)の右側の点線枠内の原子の数)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 LおよびLは、分岐鎖を有していてもよい。
 ここで、式(6)においてAが存在する場合には、Lにおける「分岐鎖」とは、式(6)におけるLと連結する「O」原子と、「A」と、を直接連結するために必要な部分以外の部分をいう。同様に、式(6)においてBが存在する場合には、Lにおける「分岐鎖」とは、式(6)におけるLと連結する「O」原子と、「B」と、を直接連結するために必要な部分以外の部分をいう。
 また、式(6)においてAが存在しない場合には、Lにおける「分岐鎖」とは、式(6)におけるLと連結する「O」原子を起点として延びる最長の原子鎖(すなわち主鎖)以外の部分をいう。同様に、式(6)においてBが存在しない場合には、Lにおける「分岐鎖」とは、式(6)におけるLと連結する「O」原子を起点として延びる最長の原子鎖(すなわち主鎖)以外の部分をいう。
 分岐鎖の原子の数は、3以下であることが好ましい。分岐鎖の原子の数が3以下であることで、特定偏光子層の配向度がより向上するなどの利点がある。なお、分岐鎖の原子の数には、水素原子の数は含まれない。
 式(6)において、Arは(n1+2)価(例えば、n1が1である時は3価)、Arは(n2+2)価(例えば、n2が1である時は3価)、Arは(n3+2)価(例えば、n3が1である時は3価)、の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。ここで、Ar~Arはそれぞれ、n1~n3個の置換基(後述するR~R)で置換された2価の芳香族炭化水素基または2価の複素環基と換言できる。
 Ar~Arが表す2価の芳香族炭化水素基としては、単環であっても、2環以上の縮環構造を有していてもよい。2価の芳香族炭化水素基の環数は、溶解性がより向上するという観点から、1~4が好ましく、1~2がより好ましく、1(すなわちフェニレン基であること)がさらに好ましい。
 2価の芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニレン基、アズレン-ジイル基、ナフチレン基、フルオレン-ジイル基、アントラセン-ジイル基およびテトラセン-ジイル基などが挙げられ、溶解性がより向上するという観点から、フェニレン基およびナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
 2価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、2価の芳香族複素環基であることが好ましい。
 2価の芳香族複素環基は、単環であってもよいし、2環以上の縮環構造を有していてもよい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
 芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、チエニレン(チオフェン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、チアゾール-ジイル基、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、チエノチアゾール-ジイル基(本発明において、「チエノチアゾール基」という。)、チエノチオフェン-ジイル基、および、チエノオキサゾール-ジイル基等が挙げられる。
 上記の中でも、2価の芳香族複素環基としては、単環または下記構造式で表される2環の縮環構造を有する基が好ましく用いることができる。なお、下記構造式において、「*」は、一般式(6)におけるアゾ基または酸素原子との結合位置を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 式(6)において、Ar~Arは、2価の芳香族炭化水素基が好ましく、フェニレン基が好ましい。
 ここで、Arがフェニレン基である場合には、Arに結合する酸素原子とアゾ基とが、メタ位またはパラ位に位置することが好ましく、パラ位に位置することが好ましい。これにより、特定偏光子層の配向度がより向上する。同様の観点から、Arがフェニレン基である場合には、Arに結合する2つのアゾ基が、メタ位またはパラ位に位置することが好ましく、パラ位に位置することが好ましい。同様に、Arがフェニレン基である場合には、Arに結合する酸素原子とアゾ基とが、メタ位またはパラ位に位置することが好ましく、パラ位に位置することが好ましい。
 式(6)において、Ar、ArおよびArが縮環構造である場合には、縮環構造を構成する複数の環がいずれも、式(6)で表される構造の長手方向に沿って連結していることが好ましい。これにより、二色性物質の分子が長手方向と交差する方向(短手方向)に嵩高くなることを抑制できるので、分子の配向性が良好となり、特定偏光子層の配向度がより向上する。
 ここで、式(6)で表される構造の長手方向とは、式(6)で表される構造の延びる方向のことをいい、具体的には、Ar、ArおよびArに結合するアゾ基の結合手およびエーテル結合(酸素原子)の結合手が延びる方向のことをいう。
 縮環構造を構成する複数の環の全てが式(6)で表される構造の長手方向に沿って連結している態様の具体例として、式(Ar-1)で表される縮環構造を以下に示す。すなわち、Ar、ArおよびArが縮環構造である場合には、以下の式(A-1)で表される縮環構造を有していることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 上記式(Ar-1)において、Ar、ArおよびArは、それぞれ独立に、ベンゼン環または単環の複素環を表す。nは、0以上の整数を表す。*は、一般式(6)におけるアゾ基または酸素原子との結合位置を表す。
 上記式(Ar-1)における単環の複素環としては、単環の芳香族複素環が好ましい。単環の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。単環の芳香族複素環としては、具体的には、ピリジン環、チオフェン環、チアゾール環およびオキサゾール環等が挙げられる。
 また、Ar、ArおよびArは、置換基を有していてもよい。このような置換基としては、後述するR~Rにおける1価の置換基が挙げられる。
 nは、0以上の整数を表すが、0~2が好ましく、0~1がより好ましく、0がさらに好ましい。
 式(6)において、R、RおよびRは、それぞれ独立に、1価の置換基を表す。
 R、RおよびRが表す1価の置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、フッ化アルキル基、-O-(CO)m-R’、-O-(CO)m-R’、アルキルチオ基、オキシカルボニル基、チオアルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルフィニル基、または、ウレイド基が好ましい。ここで、R’は水素原子、メチル基またはエチル基を表し、mは1~6の整数を表す。これらの置換基は、さらにこれらの置換基で置換されていてもよい。
 これらの中でも、R、RおよびRが表す1価の置換基は、二色性物質の溶解性がより向上するという観点から、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基、-O-(CO)m-R’、または、-O-(CO)m-R’が好ましく、トリフルオロメチル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、-O-(CO)m-R’、または、-O-(CO)m-R’がより好ましい。
 R、RおよびRが表す1価の置換基において、主鎖の原子の数は、二色性物質の溶解性および特定偏光子層の配向性のバランスの観点から、1~15が好ましく、1~12がより好ましい。ここで、R、RおよびRが表す1価の置換基において、「主鎖の原子の数」とは、分岐鎖を含まないR、RまたはRの原子の個数のことをいう。また、「分岐鎖」とは、式(6)におけるAr~Arのいずれかを起点として延びる最長の原子鎖(すなわち主鎖)以外の部分をいう。
 上記式(6)がR、RおよびRから選択される少なくとも1つ以上の置換基を有する場合において、下記条件(R1)~条件(R3)から選択される少なくとも1つの条件を満たすことが好ましい。これにより、二色性物質の溶解性がより向上する。
 条件(R1):Arにおいて、少なくとも1つのRと、アゾ基と、が隣り合う位置にあること
 条件(R2):Arにおいて、少なくとも1つのRと、少なくとも1つのアゾ基と、が隣り合う位置にあること
 条件(R3):Arにおいて、少なくとも1つのRと、アゾ基と、が隣り合う位置にあること
 条件(R1)の具体例としては、Arがフェニレン基である場合に、Arに結合するアゾ基に対するオルト位にRが位置する態様が挙げられる。条件(R2)の具体例としては、Arがフェニレン基である場合に、少なくとも1つのアゾ基に対するオルト位にRが位置する態様が挙げられる。条件(R3)の具体例としては、Arがフェニレン基である場合において、Arに結合するアゾ基に対するオルト位にRが位置する態様が挙げられる。
 式(6)において、kは1~4の整数を表す。ここで、優れた溶解性を担保しつつ、耐光性にも優れるという観点からはkが2以上であることが好ましい。一方で、二色性物質の溶解性により優れるという観点からは、kが1であることが好ましい。
 式(6)において、n1、n2およびn3は、それぞれ独立に、0~4の整数を表すが、0~3が好ましい。
 ここで、k=1の場合にはn1+n2+n3≧0である。すなわち、式(6)がビスアゾ構造を有する場合には、置換基(式(6)のR~R)の有無に関わらず、十分な溶解性が得られるが、溶解性をより向上する観点からは置換基を有していることが好ましい。
 k=1の場合には、n1+n2+n3は、0~9が好ましく、1~9がより好ましく、1~5がさらに好ましい。
 一方で、k≧2の場合にはn1+n2+n3≧1である。すなわち、式(6)がトリスアゾ構造、テトラキスアゾ構造、またはペンタキスアゾ構造を有する場合には、置換基(式(6)のR~R)を少なくとも1つ有する。
 k≧2の場合には、n1+n2+n3は、1~9が好ましく、1~5がより好ましい。
 以下に、上記式(6)で表される二色性物質の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記具体例中、nは、1~10の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 本発明において、二色性物質とは、方向によって吸光度が異なる物質を意味する。
 二色性物質は、液晶性を示してもよいし、液晶性を示さなくてもよい。
 二色性物質が液晶性を示す場合には、ネマチック性またはスメクチック性のいずれを示してもよい。液晶相を示す温度範囲は、室温(約20℃~28℃)~300℃が好ましく、取扱い性および製造適性の観点から、50℃~200℃であることがより好ましい。
 液晶組成物は、二色性物質を1種単独で含有していてもよいし、2種以上含有していてもよい。
<低分子液晶性化合物>
 特定偏光子層の形成に用いられる液晶組成物は、光配向層と特定偏光子層との密着の観点で高分子液晶性化合物に加えて低分子液晶性化合物を含むことが好ましい。ここで、「低分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶性化合物のことをいう。
 低分子液晶性化合物としては、例えば、特開2013-228706号公報に記載されている液晶性化合物、特開2014-077068号公報の段落[0030]~[0033]に記載された式(M1)、(M2)、または(M3)で表される化合物、国際公開第2018/199096号の[0043]~[0050]段落に記載されている低分子液晶性化合物などが挙げられる。
 これらのうち、反応性および合成適性の観点から、ラジカル重合性基であることが好ましく、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、または、スチリル基が好ましく、アクリロイル基またはメタクリロイル基がより好ましい。
(分子量)
 低分子液晶性化合物の分子量は、5000未満であることが好ましく、200~2000であることがより好ましく、200以上1500未満であることが更に好ましい。
(含有量)
 液晶組成物が低分子液晶性化合物を含有する場合、低分子液晶性化合物の含有量は、上記高分子液晶性化合物100質量部に対して3~30質量部であることが好ましく、5~20質量部であることがより好ましい。
<界面改良剤>
 特定偏光子層の形成に用いられる液晶組成物は、界面改良剤を含むことが好ましい。界面改良剤を含むことにより、塗布表面の平滑性が向上し、配向度の向上や、ハジキおよびムラを抑制して、面内の均一性の向上が見込まれる。
 界面改良剤としては、液晶性化合物を塗布表面側で水平にさせるものが好ましく、国際公開第2016/009648号の[0155]~[0170]段落に記載されている化合物や特開2011-237513号公報の[0253]~[0293]段落に記載の化合物(水平配向剤)を用いることができる。
 液晶組成物が界面改良剤を含有する場合、界面改良剤の含有量は、液晶組成物中の上記二色性物質と上記高分子液晶性化合物との合計100質量部に対し、0.001~5質量部が好ましく、0.01~3質量部が好ましい。
<重合開始剤>
 特定偏光子層の形成に用いられる液晶組成物は、重合開始剤を含有してもよい。
 重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
 光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号および同2951758号の各明細書)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報および米国特許第4239850号明細書)、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書)、o-アシルオキシム化合物(特開2016-27384号公報段落[0065])および、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63-40799号公報、特公平5-29234号公報、特開平10-95788号公報および特開平10-29997号公報)等が挙げられる。
 このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、BASF社製のイルガキュア184、イルガキュア907、イルガキュア369、イルガキュア651、イルガキュア819およびイルガキュアOXE-01等が挙げられる。
 液晶組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、液晶組成物中の上記二色性物質と上記液晶性化合物との合計100質量部に対し、0.01~30質量部が好ましく、0.1~15質量部が好ましい。重合開始剤の含有量が0.01質量部以上であることで、特定偏光子層の硬化性が良好となり、30質量部以下であることで、特定偏光子層の配向が良好となる。
<溶媒>
 特定偏光子層の形成に用いられる液晶組成物は、作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
 溶媒としては、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペタンタノン、シクロヘキサノンなど)、エーテル類(例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、ジオキソランなど)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサンなど)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素類(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチルなど)、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコールなど)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、1,2-ジメトキシエタンなど)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシドなど)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドンなど)、および、ヘテロ環化合物(例えば、ピリジンなど)などの有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの溶媒のうち、溶解性に優れるという効果を活かす観点から、ケトン類(特にシクロペンタノン、シクロヘキサノン)、エーテル類(特にテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、ジオキソラン)、および、アミド類(特に、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン)が好ましい。
 着色組成物が溶媒を含有する場合において、溶媒の含有量は、着色組成物の全質量に対して、60~99質量%であることが好ましく、70~95質量%であることがより好ましく、70~90質量%であることが更に好ましい。また、80~99質量%であることが好ましく、83~97質量%であることがより好ましく、85~95質量%であることが更に好ましい。
〔形成方法〕
 上述した液晶組成物を用いた特定偏光子層の形成方法は特に限定されず、例えば、上記液晶組成物を光配向層(例えば、後述する光配向層)上に塗布して塗膜を形成する工程(以下、「塗膜形成工程」ともいう。)と、塗膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程(以下、「配向工程」ともいう。)と、をこの順に含む方法が挙げられる。
<塗膜形成工程>
 塗膜形成工程は、液晶組成物を光配向層上に塗布して塗膜を形成する工程である。
 上述した溶媒を含有する液晶組成物を用いたり、液晶組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、光配向層上に液晶組成物を塗布することが容易になる。
 液晶組成物の塗布方法としては、具体的には、例えば、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
<配向工程>
 配向工程は、塗膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程である。これにより、特定偏光子層が得られる。
 なお、液晶性成分とは、上述した液晶性化合物だけでなく、上述した二色性物質が液晶性を有している場合は、液晶性を有する二色性物質も含む成分である。
 配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗膜から除去することができる。乾燥処理は、塗膜を室温下において所定時間放置する方法(例えば、自然乾燥)によって行われてもよいし、加熱および/または送風する方法によって行われてもよい。
 ここで、液晶組成物に含まれる液晶性成分は、上述した塗膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、液晶組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗膜を乾燥して、塗膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗膜(すなわち、特定偏光子層)が得られる。
 乾燥処理が塗膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度以上の温度により行われる場合には、後述する加熱処理は実施しなくてもよい。
 塗膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度は、製造適性等の面から10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。上記転移温度が10℃以上であると、液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるための冷却処理等が必要とならず、好ましい。また、上記転移温度が250℃以下であると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にする場合にも高温を要さず、熱エネルギーの浪費、ならびに、基板の変形および変質等を低減できるため、好ましい。
 配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗膜に含まれる液晶性成分を配向させることができるため、加熱処理後の塗膜を特定偏光子層として好適に使用できる。
 加熱処理は、製造適性等の面から10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。また、加熱時間は、1~300秒が好ましく、1~60秒がより好ましい。
 配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗膜を室温(20~25℃)程度まで冷却する処理である。これにより、塗膜に含まれる液晶性成分の配向を固定することができる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
 以上の工程によって、特定偏光子層を得ることができる。
 なお、本態様では、塗膜に含まれる液晶性成分を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理などを挙げているが、これに限定されず、公知の配向処理によって実施できる。
<他の工程>
 特定偏光子層の形成方法は、上記配向工程後に、特定偏光子層を硬化させる工程(以下、「硬化工程」ともいう。)を有していてもよい。
 硬化工程は、例えば、特定偏光子層が架橋性基(重合性基)を有している場合には、加熱および/または光照射(露光)によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
 また、光配向層が、光反応性のラジカル重合性基を有する化合物を含有している場合、ラジカル重合開始剤を光配向層に含ませない方法、または、酸素濃度の高い環境で露光を行う方法などで光配向層の表面に未反応のラジカル重合性基を残存させることができる。この光配向層の表面に存在する未反応のラジカル重合性基と、特定偏光子層のラジカル重合性基とを「硬化工程」で反応させることにより、光配向層と特定偏光子層との密着性を高めることが可能となる。
 硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
 露光が加熱しながら行われる場合、露光時の加熱温度は、特定偏光子層に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度にもよるが、25~140℃であることが好ましい。
 また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって特定偏光子層の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
[偏光子層の厚み]
 本発明の積層体において、偏光子層の厚みは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、10μm以下であることが好ましく、0.1~5.0μmであることがより好ましく、0.3~1.5μmであることがさらに好ましい。
[4]第2の粘接着層
 上述のとおり、本発明の積層体は、第2の粘接着層を有する。
 なお、上述した特定偏光子層と後述する光学異方性層との間に2以上の粘接着層を有する場合、上記第2の粘接着層は上記2以上の粘接着層のうち上述した特定偏光子層に最も近い粘接着層を指す。
 第2の粘接着層は、本発明の効果がより優れる理由から、接着層であることが好ましい。
 接着層に使用される接着剤は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、PVA(ポリビニルアルコール)系接着剤、又は、硬化型接着剤であることが好ましく、硬化型接着剤であることがより好ましく、UV(紫外線)接着剤であることがさらに好ましい。
 硬化型接着剤の具体例としては、(メタ)アクリレート系接着剤のような活性エネルギー線硬化型接着剤(特に、UV接着剤)やカチオン重合硬化型接着剤が挙げられる。なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよび/またはメタクリレートを意味する。(メタ)アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物が挙げられる。
 また、カチオン重合硬化型接着剤としては、エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物も使用することができる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも2個のエポキシ基と少なくとも1個の芳香環を有する化合物(芳香族系エポキシ化合物)や、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも1個は脂環式環を構成する隣り合う2個の炭素原子との間で形成されている化合物(脂環式エポキシ化合物)等が例として挙げられる。
[第2の粘接着層の厚み]
 第2の粘接着層の厚みは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、0.1~10μmであるのが好ましく、0.3~3μmであることがより好ましく、0.5~1.5μmであるのがさらに好ましい。
[5]光学異方性層
 上述のとおり、本発明の積層体は、光学異方性層を有する。
 上記光学異方性層は、光学異方性を有する層であれば特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、位相差層であることが好ましく、λ/4板であることがより好ましい。
 ここで、「λ/4板」とは、λ/4機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または円偏光を直線偏光に)変換する機能を有する板である。
 λ/4板の具体例としては、例えば米国特許出願公開2015/0277006号などが挙げられる。
 例えば、λ/4板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ/4機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ/4板が複層構造である態様としては、具体的には、λ/4板とλ/2板とを積層してなる広帯域λ/4板が挙げられる。
 λ/4板は、本発明の効果がより優れる理由から、液晶組成物を塗布することにより形成されたものであるのが好ましい。
 λ/4機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルムは、ネマチック液晶層またはスメクチック液晶層を発現する液晶モノマーを重合して形成した液晶性化合物(円盤状液晶、棒状液晶性化合物など)の少なくともひとつを含む1層以上の位相差フィルムであることがより好ましい。
 また、光学性能に優れたλ/4板として、逆波長分散性の液晶性化合物を用いることもさらに好ましい。具体的には、国際公開2017/043438号に記載の一般式(II)の液晶性化合物が好ましく用いられる。逆波長分散性の液晶性化合物を用いたλ/4板の作成方法についても、国際公開2017/043438号の実施例1~10や特開2016-91022号公報の実施例1の記載を参考にできる。
[光学異方性層の厚み]
 光学異方性層(特に、λ/4板)の厚みは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、0.1~100μmであることが好ましく、0.5~5μmであることがより好ましい。
[6]距離A
 第1の粘接着層と特定偏光子層との間の距離Aは、10μm以下である。
 距離Aは、本発明の効果がより優れる理由から、5μm以下であることが好ましく、3μm以下であることがより好ましい。距離Aの下限は特に制限されず、0μmである。
[7]距離B
 特定偏光子層と第2の粘接着層との間の距離Bは、10μm以下である。
 距離Bは、本発明の効果がより優れる理由から、5μm以下であることが好ましく、3μm以下であることがより好ましい。距離Bの下限は特に制限されず、0μmである。
[8]機能層
 本発明の積層体は、上述した層以外の層を有していてもよい。そのような層としては、例えば、配向層(特に光配向層)、硬化層、酸素遮断層、UV吸収層等の機能層が挙げられる。
 本発明の積層体は、本発明の効果がより優れる理由から、第1の粘接着層と特定偏光子層との間、及び、特定偏光子層と第2の粘接着層との間、の少なくとも一方に機能層を有するのが好ましい。
 本発明の積層体は、本発明の効果がより優れる理由から、第1の粘接着層と特定偏光子層との間に、硬化層及び酸素遮断層を有するのが好ましい。
 本発明の積層体は、本発明の効果がより優れる理由から、特定偏光子層と第2の粘接着層との間に、配向層(特に光配向層)を有するのが好ましい。
 本発明の積層体は、本発明の効果がより優れる理由から、セルロースアシレートフィルム(特に、セルローストリアセテート(TAC)フィルム)を有さないのが好ましい。
[配向層]
 配向層の種類としては、例えば、光配向層、ラビング処理配向層等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、光配向層が好ましい。
〔光配向層〕
 光配向層は、光により配向規制力が付与された層である。
 光配向層は、本発明の効果がより優れる理由から、シンナモイル基を有するのが好ましい。
 光配向層は、得られる光学積層体について本発明の効果がより優れる理由から、光反応性基を有する化合物(光活性化合物)を含有する組成物(以下、「光配向層形成用組成物」とも略す。)をポリマーフィルム上に塗布して塗膜を形成する工程(塗膜形成工程)と、塗膜を加熱により乾燥させる工程(乾燥工程)と、乾燥後の塗膜に対して偏光または塗膜表面に対して斜め方向から非偏光を照射する工程(光照射工程)とを経ることによって得られる、配向規制力が付与された配向層であることが好ましい。
 以下、「得られる光学積層体について本発明の効果がより優れる」ことを単に「本発明の効果がより優れる」とも言う。
<塗膜形成工程>
 上述のとおり、塗膜形成工程は、光配向層形成用組成物をポリマーフィルム上に塗布して塗膜を形成する工程である。
(ポリマーフィルム)
 ポリマーフィルムは、特に限定されず、通常用いるポリマーフィルム(例えば、偏光子保護フィルムなど)を用いることができる。
 ポリマーフィルムを構成するポリマーとしては、具体的には、例えば、セルロース系ポリマー;ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー;熱可塑性ノルボルネン系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー;ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー;塩化ビニル系ポリマー;ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー;イミド系ポリマー;スルホン系ポリマー;ポリエーテルスルホン系ポリマー;ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー;ポリフェニレンスルフィド系ポリマー;塩化ビニリデン系ポリマー;ビニルアルコール系ポリマー;ビニルブチラール系ポリマー;アリレート系ポリマー;ポリオキシメチレン系ポリマー;エポキシ系ポリマー;またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
 これらのうち、トリアセチルセルロースに代表される、セルロース系ポリマー(以下、「セルロースアシレート」ともいう。)を好ましく用いることができる。
 また、加工性および光学性能の観点から、アクリル系ポリマーを用いるのも好ましい。
 アクリル系ポリマーとしては、ポリメチルメタクリレートや、特開2009-98605号公報の段落[0017]~[0107]に記載されるラクトン環含有重合体等が挙げられる。
 本発明においては、作製される光学積層体から剥離可能なポリマーフィルムを用いる態様では、セルロース系ポリマーまたはポリエステル系ポリマーを好ましく用いることができる。
 また、本発明においては、上記ポリマーフィルムは、透明であることが好ましい。
 ここで、本発明でいう「透明」とは、可視光の透過率が60%以上であることを示し、好ましくは80%以上であり、特に好ましくは90%以上である。
 ポリマーフィルムの厚さは特に限定されないが、光学積層体の厚みを薄くできる等の理由から40μm以下が好ましい。下限は特に限定されないが通常5μm以上である。
(光活性化合物)
 上述のとおり、光配向性形成用組成物は、光反応性基を有する化合物(光活性化合物)を含有する。
 光反応性基とは、光を照射することにより液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光を照射することで生じる分子(光活性化合物と呼ぶ)の配向誘起又は異性化反応、二量化反応、光架橋反応、あるいは光分解反応のような、液晶配向能の起源となる光反応を生じるものである。
 光反応性基としては、本発明の効果がより優れる理由から、不飽和結合、特に二重結合を有するものが好ましく、炭素-炭素二重結合(C=C結合)、炭素-窒素二重結合(C=N結合)、窒素-窒素二重結合(N=N結合)及び炭素-酸素二重結合(C=O結合)からなる群より選ばれる少なくとも一つを有する基が挙げられる。
 C=C結合を有する光反応性基としては、例えば、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾ-ル基、スチルバゾリウム基、カルコン基及びシンナモイル基が挙げられる。
 C=N結合を有する光反応性基としては、例えば、芳香族シッフ塩基及び芳香族ヒドラゾン等の構造を有する基が挙げられる。
 C=O結合を有する光反応性基としては、例えば、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基及びマレイミド基が挙げられる。
 N=N結合を有する光反応性基(以下、「アゾ基」とも略す。)としては、例えば、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基及びホルマザン基などや、アゾキシベンゼンを基本構造とする基が挙げられる。
 これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基又はハロゲン化アルキル基等の置換基を有していてもよい。
 これらの基の中でも、シンナモイル基またはアゾベンゼン基は、光配向に必要な偏光照射量が比較的少なく、かつ、熱安定性や経時安定性に優れる光配向層が得られやすいため好ましい。
(1)好適な態様その1:アゾベンゼン基を有する光活性化合物
 アゾベンゼン基を有する光活性化合物としては、特に好ましいのは下記一般式(I)で表されることを特徴とする光活性化合物である。
 一般式(I)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 式中、R21~R24はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表すが、但し、R21~R24で表される基の少なくとも一つは、カルボキシル基又はスルホ基を表し;mは1~4の整数を表し、nは1~4の整数を表し、oは1~5の整数を表し、pは1~5の整数を表すが、m、n、o、及びpが2以上の整数を表すとき、複数個ある、R21~R24は、同一でも異なっていてもよい。
 一般式(I)中、R21~R24でそれぞれ表される置換基としては以下の基を挙げることができる。
 カルボキシル基(アルカリ金属と塩を形成していてもよく、好ましくは塩を形成していないか、ナトリウム塩を形成しているカルボキシル基であり、より好ましくはナトリウム塩を形成しているカルボキシル基である)、スルホ基(アルカリ金属と塩を形成していてもよく、好ましくは塩を形成していないか、ナトリウム塩を形成しているスルホ基であり、より好ましくはナトリウム塩を形成しているスルホ基である)、アルキル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、特に好ましくは炭素数1~8のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる)、アルケニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~8のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリール基、2-ブテニル基、3-ペンテニル基などが挙げられる)、アルキニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~8のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、3-ペンチニル基などが挙げられる)、アリール基(好ましくは炭素数6~30、より好ましくは炭素数6~20、特に好ましくは炭素数6~12のアリール基であり、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、3,5-ジトリフルオロメチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられる)、置換もしくは無置換のアミノ基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、特に好ましくは炭素数0~6のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基などが挙げられる)、
 アルコキシ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは2~6であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは2~6であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは炭素数2~6であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは炭素数2~6であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7~20、より好ましくは炭素数7~16、特に好ましくは炭素数7~12であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、特に好ましくは炭素数0~6であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる)、
 アルキルチオ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、特に好ましくは炭素数6~12であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる)、スルホニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メシル基、トシル基などが挙げられる)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる)、ウレイド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1~30、より好ましくは1~12のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる)、シリル基(好ましくは、炭素数3~40、より好ましくは炭素数3~30、特に好ましくは、炭素数3~24のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる)が含まれる。
 これらの置換基はさらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基が二つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。R21~R24で表される基は、重合性基又は重合性基を含む置換基であってもよい。
 一般式(I)中、R21~R24で表される基としては、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは水素原子、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基であり、より好ましくは水素原子、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子、ハロゲン化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、シアノ基、ニトロ基、メトキシカルボニル基であり、特に好ましくは水素原子、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基である。
 R21~R24で表される基の少なくとも一つは、カルボキシル基又はスルホ基である。カルボキシル基又はスルホ基の置換位置については特に制限はないが、光活性作用の観点では、少なくとも1つのR21及び/又は少なくとも1つのR22がスルホ基であるのが好ましく、少なくとも1つのR21及び少なくとも1つのR22がスルホ基であるのがより好ましい。また、同観点から、少なくとも1つのR23及び/又は少なくとも1つのR24がカルボキシル基であるのが好ましく、少なくとも1つのR23及び少なくとも1つのR24がカルボキシル基であるのがより好ましい。カルボキシル基は、アゾ基に対してメタ位に置換したR23及びR24であるのがさらに好ましい。
 一般式(I)において、mは1~4の整数を表し、nは1~4の整数を表し、oは1~5の整数を表し、pは1~5の整数を表す。好ましくは、mは1~2の整数、nは1~2の整数、oは1~2の整数、pは1~2の整数である。
 以下に、一般式(I)で表される化合物の具体例を挙げるが、以下の具体例に制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 本発明においては、配向度に優れる理由から、窒素-窒素二重結合(N=N結合)を有するアゾ基(特に、アゾベンゼン基)を有する化合物としては、上述したE-1~E-17などで表される、分子量1000以下の重合性基を持たない低分子量の化合物であることが好ましい。
(2)好適な態様その2:シンナモイル基を有する光活性化合物
 一方、シンナモイル基を有する光活性化合物としては、光配向層の接触による影響が小さい理由から、ポリマーであることが好ましい。
 また、光配向層の接触による影響が更に小さくなるい理由から、シンナモイル基とともに架橋性基を有するポリマーであることが好ましい。
 架橋性基は、架橋反応を起こして架橋する基であればよいが、例えば、エポキシ基等のカチオン性重合性基;アクリレート、メタクリレート等のラジカル重合性基;などが挙げられる。
 一方、密着性改良のためには、光配向層の硬膜には、機能分離して用いることができる点で、カチオン性重合性基とラジカル重合性基をどちらも有することがさらに好ましい。
 シンナモイル基とともに架橋性基を有するポリマーとしては、下記式(A)で表されるシンナモイル基を含む繰り返し単位Aと、下記式(B)で表される架橋性基を含む繰り返し単位Bとを有する、光配向性共重合体が好適に挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 上記式(A)中、Rは、水素原子またはメチル基を表す。Lは、窒素原子とシクロアルカン環とを含む2価の連結基を表し、シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部が、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置換されていてもよい。
、R、R、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、
、R、R、RおよびRのうち、隣接する2つの基が結合して環を形成していてもよい。
 上記式(B)中、Rは、水素原子またはメチル基を表し、Lは、2価の連結基を表し、Xは、架橋性基を表す。
 本発明においては、上記式(A)で表されるシンナモイル基を含む繰り返し単位Aと、上記式(B)で表される架橋性基を含む繰り返し単位Bとを有する光配向性共重合体を用いることにより、得られる光配向層の耐溶剤性、および、光吸収異方性層を形成する際の高分子液晶性化合物の配向性(以下、「液晶配向性」と略す。)が良好となる。
 これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
 すなわち、上記式(A)中のLで表される2価の連結基が、窒素原子とシクロアルカン環とを含むことにより、水素結合性および分子剛直性が高まることで分子運動が抑制され、その結果、耐溶剤性が向上したと考えられる。
 同様に、上記式(A)中のLで表される2価の連結基が、窒素原子とシクロアルカン環とを含むことにより、共重合体のガラス転移温度が上昇し、得られる光配向層の経時安定性が向上した結果、光学異方性層を形成するタイミングに寄らず、液晶配向性が良好になったと考えられる。
 次に、上記式(A)中のLが表す、窒素原子とシクロアルカン環とを含む2価の連結基について説明する。なお、本発明においては、上述した通り、シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置換されていてもよい。また、シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部が窒素原子で置換されている場合は、シクロアルカン環とは別に窒素原子を有していなくてもよい。
 また、上記式(A)中のLが表す2価の連結基に含まれるシクロアルカン環は、炭素数6以上のシクロアルカン環であることが好ましく、その具体例としては、シクロヘキサン環、シクロペプタン環、シクロオクタン環、シクロドデカン環、シクロドコサン環等が挙げられる。
 本発明においては、液晶配向性がより良好となる理由から、上記式(A)中のLが、
下記式(1)~(10)のいずれかで表される2価の連結基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 上記式(1)~(10)中、*1は、上記式(A)中の主鎖を構成する炭素原子との結合位置を表し、*2は、上記式(A)中のカルボニル基を構成する炭素原子との結合位置を表す。
 上記式(1)~(10)のいずれかで表される2価の連結基のうち、光配向層を形成する際に用いる溶媒に対する溶解性と、得られる光配向層の耐溶剤性とのバランスが良好となる理由から、上記式(2)、(3)、(7)および(8)のいずれかで表される2価の連結基であることが好ましい。
 次に、上記記式(A)中のR、R、R、RおよびRの一態様が表す置換基について説明する。なお、上記式(A)中のR、R、R、RおよびRが、置換基ではなく水素原子であってもよいことは上述した通りである。
 上記式(A)中のR、R、R、RおよびRの一態様が表す置換基は、シンナモイル基が液晶性化合物と相互作用しやすくなり、液晶配向性がより良好となる理由から、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数1~20の直鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、
炭素数6~20のアリール基、炭素数6~20のアリールオキシ基、シアノ基、アミノ基、または、下記式(11)で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 ここで、上記式(11)中、*は、上記式(A)中のベンゼン環との結合位置を表し、
は、1価の有機基を表す。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
 炭素数1~20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基について、直鎖状のアルキル基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、
エチル基、n-プロピル基などが挙げられる。
 分岐状のアルキル基としては、炭素数3~6のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、イソプロピル基、tert-ブチル基などが挙げられる。
 環状のアルキル基としては、炭素数3~6のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
 炭素数1~20の直鎖状のハロゲン化アルキル基としては、炭素数1~4のフルオロアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基などが挙げられ、中でも、トリフルオロメチル基が好ましい。
 炭素数1~20のアルコキシ基としては、炭素数1~18のアルコキシ基が好ましく、
炭素数6~18のアルコキシ基がより好ましく、炭素数6~14のアルコキシ基が更に好ましい。具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-ブトキシ基、メトキシエトキシ基、n-ヘキシルオキシ基、n-オクチルオキシ基、n-デシルオキシ基、n-ドデシルオキシ基、n-テトラデシルオキシ基などが好適に挙げられ、中でも、n-ヘキシルオキシ基、n-オクチルオキシ基、n-デシルオキシ基、n-ドデシルオキシ基、n-テトラデシルオキシ基がより好ましい。
 炭素数6~20のアリール基としては、炭素数6~12のアリール基が好ましく、具体的には、例えば、フェニル基、α-メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。
 炭素数6~20のアリールオキシ基としては、炭素数6~12のアリールオキシ基が好ましく、具体的には、例えば、フェニルオキシ基、2-ナフチルオキシ基などが挙げられ、中でも、フェニルオキシ基が好ましい。
 アミノ基としては、例えば、第1級アミノ基(-NH);メチルアミノ基などの第2級アミノ基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、含窒素複素環化合物(例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなど)の窒素原子を結合手とした基などの第3級アミノ基;が挙げられる。
 上記式(11)で表される基について、上記式(11)中のRが表す1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の直鎖状または環状のアルキル基が挙げられる。
 直鎖状のアルキル基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基などが挙げられ、中でも、メチル基またはエチル基が好ましい。
 環状のアルキル基としては、炭素数3~6のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、中でも、
シクロヘキシル基が好ましい。
 なお、上記式(11)中のRが表す1価の有機基としては、上述した直鎖状のアルキル基および環状のアルキル基を直接または単結合を介して複数組み合わせたものであってもよい。
 本発明においては、シンナモイル基が液晶性化合物と相互作用しやすくなり、液晶配向性がより良好となる理由から、上記式(A)中のR、R、R、RおよびRのうち、
少なくともRが上述した置換基を表していることが好ましく、更に、得られる光配向性共重合体の直線性が向上し、液晶性化合物と相互作用しやすくなり、液晶配向性が更に良好となる理由から、R、R、RおよびRがいずれも水素原子を表すことがより好ましい。
 本発明においては、得られる光配向層に光照射した際に反応効率が向上する理由から、
上記式(A)中のRが電子供与性の置換基であることが好ましい。
 ここで、電子供与性の置換基(電子供与性基)とは、ハメット値(Hammett置換基定数σp)が0以下の置換基のことをいい、例えば、上述した置換基のうち、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基などが挙げられる。
 これらのうち、アルコキシ基であることが好ましく、液晶配向性がより良好となる理由から、炭素数が6~16のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素数7~10のアルコキシ基であることが更に好ましい。
 次に、上記式(B)中のLが表す2価の連結基について説明する。
 2価の連結基としては、シンナモイル基が液晶性化合物と相互作用しやすくなり、液晶配向性がより良好となる理由から、置換基を有していてもよい炭素数1~18の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数6~12のアリーレン基、エーテル基(-O-)、カルボニル基(-C(=O)-)、および、置換基を有していてもよいイミノ基(-NH-)からなる群から選択される少なくとも2以上の基を組み合わせた2価の連結基であることが好ましい。
 ここで、アルキレン基、アリーレン基およびイミノ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基および水酸基などが挙げられる。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
 アルキル基としては、例えば、炭素数1~18の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、シクロヘキシル基等)がより好ましく、炭素数1~4のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
 アルコキシ基としては、例えば、炭素数1~18のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~8のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-ブトキシ基、メトキシエトキシ基等)がより好ましく、炭素数1~4のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
 アリール基としては、例えば、炭素数6~12のアリール基が挙げられ、具体的には、
例えば、フェニル基、α-メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。
 アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ、ナフトキシ、イミダゾイルオキシ、
ベンゾイミダゾイルオキシ、ピリジン-4-イルオキシ、ピリミジニルオキシ、キナゾリニルオキシ、プリニルオキシ、チオフェン-3-イルオキシなどが挙げられる。
 アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。
 炭素数1~18の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基について、直鎖状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基などが挙げられる。
 また、分岐状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、2,2-ジメチルプロピレン基、2-エチル-2-メチルプロピレン基などが挙げられる。
 また、環状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、シクロデシレン基、アダマンタン-ジイル基、ノルボルナン-ジイル基、exo-テトラヒドロジシクロペンタジエン-ジイル基などが挙げられ、中でも、シクロヘキシレン基が好ましい。
 炭素数6~12のアリーレン基としては、具体的には、例えば、フェニレン基、キシリレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、2,2’-メチレンビスフェニル基などが挙げられ、中でも、フェニレン基が好ましい。
 次に、上記式(B)中のXが表す架橋性基について説明する。
 上記式(B)中のX(架橋性基)としては、具体的には、例えば、エポキシ基、エポキシシクロヘキシル基、オキセタニル基、および、エチレン性不飽和二重結合を有する官能基などが挙げられ、中でも、下記式(X1)~(X4)からなる群から選択される少なくとも1種の架橋性基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 上記式(X1)~(X4)中、*は、上記式(B)中のLとの結合位置を表し、Rは、水素原子、メチル基およびエチル基のいずれかを表し、上記式(X4)中、Sは、エチレン性不飽和二重結合を有する官能基を表す。
 ここで、エチレン性不飽和二重結合を有する官能基としては、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基が挙げられ、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることが好ましい。
 本発明においては、得られる光学積層体の強度が高くなり、得られる光学積層体を用いて他の層を形成する際のハンドリング性が良好となる理由から、繰り返し単位Bが、上記式(B)中のXが上記式(X1)~(X3)のいずれかで表される架橋性基である繰り返し単位(以下、「繰り返し単位B1」とも略す。)と、上記式(B)中のXが上記式(X4)で表される架橋性基である繰り返し単位(以下、「繰り返し単位B2」とも略す。)とを含んでいることが好ましい。
 上記式(A)表されるシンナモイル基を含む繰り返し単位Aとしては、具体的には、例えば、以下に示す繰り返し単位A-1~A-44が挙げられる。なお、下記式中、Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表す。なお、以下の具体例中、繰り返し単位A-1~A-10の2価の連結基に含まれる「1,4-シクロヘキシル基」は、シス体およびトランス体のいずれであってもよいが、トランス体であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
 一方、上記式(B)表される架橋性基を含む繰り返し単位B(繰り返し単位B1)としては、具体的には、例えば、以下に示す繰り返し単位B-1~B-17が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
 また、上記式(B)表される架橋性基を含む繰り返し単位B(繰り返し単位B2)としては、具体的には、例えば、以下に示す繰り返し単位B-18~B-47が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
 上記光配向性共重合体は、上述した繰り返し単位Aの含有量aと、上述した繰り返し単位Bの含有量bとが、質量比で下記式(12)を満たしていることが好ましく、下記式(13)を満たしていることがより好ましく、下記式(14)を満たしていることが更に好ましく、下記式(15)を満たしていることが特に好ましい。
 0.03 ≦ a/(a+b) ≦ 0.5 ・・・(12)
 0.03 ≦ a/(a+b) ≦ 0.3 ・・・(13)
 0.03 ≦ a/(a+b) ≦ 0.2 ・・・(14)
 0.05 ≦ a/(a+b) ≦ 0.2 ・・・(15)
 また、上記光配向性共重合体は、上述した繰り返し単位B1とともに上述した繰り返し単位B2を有する場合、良好な液晶配向性、密着性を維持しつつ、光配向層を含む光学異方性層の強度をより高められる理由から、上述した繰り返し単位Aの含有量aと、上述した繰り返し単位B1の含有量b1と、上述した繰り返し単位B2の含有量b2とが、質量比で下記式(16)を満たしていることが好ましく、下記式(17)を満たしていることがより好ましく、下記式(18)を満たしていることが更に好ましい。
 0.05 ≦ b2/(a+b1+b2) ≦ 0.7 ・・・(16)
 0.10 ≦ b2/(a+b1+b2) ≦ 0.5 ・・・(17)
 0.12 ≦b2/ (a+b1+b2) ≦ 0.35 ・・・(18)
 上記光配向性共重合体は、本発明の効果を阻害しない限り、上述した繰り返し単位Aおよび繰り返し単位B以外に、他の繰り返し単位を有していてもよい。
 このような他の繰り返し単位を形成するモノマー(ラジカル重合性単量体)としては、
例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、
アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、ビニル化合物等が挙げられる。
 上記光配向性共重合体の合成法は特に限定されず、例えば、上述した繰り返し単位Aを形成するモノマー、上述した繰り返し単位Bを形成するモノマー、および、任意の他の繰り返し単位を形成するモノマーを混合し、有機溶剤中で、ラジカル重合開始剤を用いて重合することにより合成することができる。
 上記光配向性共重合体の重量平均分子量(Mw)は、液晶配向性がより向上する理由から、10000~500000が好ましく、30000~300000がより好ましい。
 上記光配向性共重合体を用いる場合、光配向層形成用組成物における上記光配向性共重合体の含有量は特に限定されないが、有機溶媒を含有する場合、有機溶媒100質量部に対して0.1~50質量部であるのが好ましく、0.5~10質量部であるのがより好ましい。
(添加剤)
 光配向層形成用組成物は、光活性化合物以外の他の添加剤の1種以上を含んでいてもよい。例えば、添加剤は、光配向層形成用組成物の屈折率調整の目的として添加される。添加剤としては、光活性化合物との相溶性の観点から親水性基と(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物が好ましく、配向能を著しく低下させない程度添加することができる。親水性基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基等が挙げられる。
(有機溶媒)
 光配向層形成用組成物は、光配向層を作製する作業性等の観点から、有機溶媒を含有するのが好ましい。
 有機溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなど)、エーテル類(例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサンなど)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素類(例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど)、水、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシドなど)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
 光配向層形成用組成物は、上記以外の他の成分を含有してもよく、例えば、架橋触媒(例えば、熱反応性の酸発生剤)、密着改良剤、レベリング剤、界面活性剤、可塑剤などが挙げられる。
 添加剤を、光配向層形成用組成物の屈折率調整の目的で用いる場合には、添加剤の屈折率は1.4~1.6が好ましく、1.4~1.55がより好ましい。
 本発明においては、光配向層と光吸収異方性層との密着性が良好となる理由から、光配向層形成用組成物が、光反応性基および架橋性基を有する化合物(例えば、上述した光配向性共重合体など)を含有し、ラジカル重合開始剤を含有しない組成物であることが好ましい。
(塗布方法)
 光配向層形成用組成物を上述したポリマーフィルム上に塗布する方法としては、例えば、スピンコ-ティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法及びアプリケータ法等の塗布法や、フレキソ法等の印刷法などの公知の方法が採用される。
 なお、光学積層体の製造を、RolltoRoll形式の連続的製造方法により実施する場合、塗布方法としては、通常、グラビアコーティング法、ダイコーティング法又はフレキソ法等の印刷法が採用される。
<乾燥工程>
 上記塗布工程により形成された塗膜を加熱により乾燥させる方法は特に限定されず、乾燥温度は、50~180℃の範囲が好ましく、80~150℃の範囲がより好ましい。
 乾燥時間は、10秒間~10分間が好ましく、30秒間~5分間がより好ましい。
 光配向層形成用組成物が、熱反応性の酸発生剤等の架橋触媒およびカチオン重合性の架橋性基を有する化合物を含有する場合は、この工程で、熱により塗膜の架橋反応による硬化を進めることが好ましい。
<光照射工程>
 上記乾燥工程後の塗膜に対して照射する偏光は特に制限はなく、例えば、直線偏光、円偏光、楕円偏光などが挙げられ、中でも、直線偏光が好ましい。
 また、非偏光を照射する「斜め方向」とは、塗膜表面の法線方向に対して極角θ(0<θ<90°)傾けた方向である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、θが20~80°であることが好ましい。
 本明細書において、「直線偏光の照射」および「非偏光の照射」は、光活性化合物に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光活性化合物により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、200nm~700nmが好ましく、光のピーク波長が400nm以下の紫外光がより好ましい。
 光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプおよびカーボンアークランプ等のランプ、各種のレーザー[例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザーおよびYAG(イットリウム・アルミニウム・ガーネット)レーザー]、発光ダイオード、ならびに、陰極線管などを挙げることができる。
 直線偏光を得る手段としては、偏光板(例えば、ヨウ素偏光板、2色色素偏光板、および、ワイヤーグリッド偏光板)を用いる方法、プリズム系素子(例えば、グラントムソンプリズム)もしくはブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、または、偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルタまたは波長変換素子等を用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
 照射する光は、直線偏光の場合には、配向層に対して上面、又は裏面から配向層表面に対して垂直、又は斜めから光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光活性化合物によって異なるが、0~90°(垂直)が好ましく、40~90°が好ましい。
 非偏光の場合には、配向層に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、10~80°が好ましく、20~60°がより好ましく、30~50°が更に好ましい。
 照射時間は、1分~60分が好ましく、1分~10分がより好ましい。
 パターン化が必要な場合には、フォトマスクを用いた光照射をパターン作製に必要な回数施す方法、または、レーザー光走査によるパターンの書き込みによる方法を採用できる。
 本発明に用いられる光配向層は、波長550nmにおける平均屈折率が1.55以上1.8以下である配向層であることが好ましい。より反射防止性能を向上させるという観点で、光吸収異方性層との屈折率差を小さくするため、波長550nmにおける平均屈折率は1.55~1.7であることがさらに好ましい。
 また、本発明に用いられる光配向層は、波長550nmにおける面内の屈折率異方性Δnが0.05以上0.45以下であることが好ましい。0.1以上0.4以下であることがより好ましく、0.1以上0.3以下であることがさらに好ましい。
 光配向層の屈折率異方性を適切に制御することで、より反射防止機能を向上させることができる。
〔ラビング処理配向層〕
 ラビング処理配向層は、ラビング処理により配向規制力が付与された層である。
 ラビング処理配向層に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましく用いられる。配向層については国際公開WO01/88574A1号公報の43頁24行~49頁8行の記載を参照することができる。
〔配向層の厚み〕
 配向層の厚みは、本発明の効果がより優れる理由から、0.05~10μmであることが好ましく、0.1~5μmであることがより好ましく、0.2~3μmであることがさらに好ましい。
[硬化層]
 本発明の積層体は、特定偏光子層と隣接層の間の屈折率差を小さくする目的で、厚み100nm以下の硬化層を有していてもよい。特定偏光子層の配向層(特に、光配向層)とは反対側に上記硬化層を有するのが好ましい。
 このような硬化層は、特に限定はなく、各種公知のものを使用できる。例えば、液晶性化合物を含む層や、多官能モノマーを含む組成物を硬化させた層があげられる。光学異方性層(特に、光吸収異方性層)とインデックスマッチングを行えるような屈折率を有することが好ましい。
[酸素遮断層]
 本発明の積層体は、耐光性を向上させる目的で、酸素遮断層を有していてもよい。配向層(特に、光配向層)の特定偏光子層とは反対側及び特定偏光子層の配向層(特に、光配向層)とは反対側のいずれか一方あるいは両方に、酸素遮断層を有するのが好ましい。なお、以下の説明において、配向層(特に、光配向層)の特定偏光子層とは反対側に有する酸素遮断層を「酸素遮断層1」とも略し、特定偏光子層の配向層(特に、光配向層)とは反対側に有する酸素遮断層を「酸素遮断層2」とも略す。
 「酸素遮断層」とは、酸素遮断機能のある酸素遮断膜であり、具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、セルロースエーテル、ポリアミド、ポリイミド、スチレン/マレイン酸共重合体、ゼラチン、塩化ビニリデン、および、セルロースナノファイバー、などの有機化合物を含む層が挙げられる。
 なお、本明細書において酸素遮断機能とは、酸素を全く通さない状態に限らず、目的の性能に応じて若干酸素を通す状態も含む。
 透明ポリマーフィルム上に酸素遮断層を設け、その上に前述した一般式(I)で表されるアゾベンゼン化合物を有する光配向層を設ける場合は、配向性を高める観点から、酸素遮断層に鹸化度95mol%以上のポリビニルアルコールまたは鹸化度95mol%以上の変性ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
 また、金属化合物からなる薄層(金属化合物薄層)も挙げられる。金属化合物薄層の形成方法は、目的の薄層を形成できる方法であればいかなる方法でも用いることができる。例えば、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、および、プラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法などが適しており、具体的には特許第3400324号、特開2002-322561号、特開2002-361774号各公報記載の形成方法を採用することができる。
 金属化合物薄層に含まれる成分は、酸素遮断機能を発揮できるものであれば特に限定されないが、例えば、Si、Al、In、Sn、Zn、Ti、Cu、Ce、またはTa等から選ばれる1種以上の金属を含む酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物などを用いることができる。これらの中でも、Si、Al、In、Sn、ZnおよびTiから選ばれる金属の酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物が好ましく、特に、Si、Al、SnおよびTiから選ばれる金属酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物が好ましい。これらは、副次的な成分として他の元素を含有してもよい。
 また酸素遮断層は、例えば米国特許第6413645号公報、特開2015-226995号公報、特開2013-202971号公報、特開2003-335880号公報、特公昭53-12953号公報、特開昭58-217344号公報、に記載されているように、上記の有機素材を含む層と金属化合物薄層の積層した形態であってもよいし、国際公開2011/11836号公報、特開2013-248832号公報、特許第3855004号公報、に記載されているように、有機化合物と無機化合物とをハイブリッドした層であってもよい。
 上記酸素遮断層がλ/4機能を有する光学異方性層の配向層を兼ねてもよい。そのような場合、ポリビニルアルコール、ポリアミド、またはポリイミドを含む酸素遮断層であることが好ましい。
〔酸素遮断層の厚み〕
 酸素遮断層の厚みは、有機化合物を含む層の場合は、本発明の効果がより優れる理由から、0.1~10μmが好ましく、0.5~5.5μmがより好ましい。金属化合物薄層の場合は、本発明の効果がより優れる理由から、酸素遮断層の厚みは、5nm~500nmが好ましく、10nm~200nmがより好ましい。
[UV吸収層]
 本発明の積層体は、特定偏光子層よりもガラス板側に、短波光を低減する機能を有する機能層(UV吸収層)を有することが好ましい。短波光を低減することで、色素化合物の光分解を抑制し、耐光性に優れた光学積層体が提供できる。
 一態様としては、前述の粘着層もしくは酸素遮断層が、短波光を低減する機能を有することが好ましい。
 また別の一態様として、特定偏光子層よりも視認側に、新たに短波光を低減する機能を有する層を設けることも好ましい。
 短波光を低減する方法は特に限定されず、吸収剤等による光吸収を用いる方法、および多層膜による波長選択反射を用いる方法が例示される。
 前述の短波光とは430nm以下の波長の光を指す。430nm以下の波長の光を低減することで、太陽光もしくはJIS B 7751およびJIS B 7754の耐光性試験にて使用される光源光による色素化合物の光分解を抑制できる。
 また可視光における偏光子の性能に影響を与えないために、450nm以上波長域では透明であることが好ましい。
 UV吸収層は、本発明の効果がより優れる理由から、波長360nm及び波長400nmにおける吸光度が0.5以上であるUV吸収層であるのが好ましい。
[タッチセンサー]
 本発明の積層体は内部にタッチセンサーを含んでもよい。この場合、上述した特定ガラス板と、上述した第1の粘接着層との間に設けることが好ましい。
[9]用途
 本発明の積層体は、偏光素子(偏光板)として使用でき、例えば、反射防止用の光学積層体として有用である。特に、折りたたみ式デバイスに使用される有機EL表示装置用の光学積層体として有用である。
[10]置換基W
 本明細書における置換基Wについて記載する。
 置換基Wとしては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基(例えば、tert-ブチル基)(シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、アリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(-B(OH)2)、ホスファト基(-OPO(OH)2)、スルファト基(-OSO3H)、その他の公知の置換基などが挙げられる。
 なお、置換基の詳細については、特開2007-234651号公報の段落[0023]に記載される。
[II]有機EL表示装置
 本発明の有機EL表示装置は、本発明の積層体を有する有機EL表示装置である。本発明の有機EL表示装置としては、例えば、視認側から、上述した本発明の光学積層体と、有機EL表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。
 また、有機EL表示パネルは、電極間(陰極および陽極間)に有機発光層(有機エレクトロルミネッセンス層)を挟持してなる有機EL素子を用いて構成された表示パネルである。有機EL表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
[III]折りたたみ式デバイス
 本発明の折りたたみ式デバイスは、本発明の有機EL表示装置を用いた折りたたみ式デバイスである。
 以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
[セルロースアシレートフィルムの作製]
 以下のとおり、セルロースアシレートフィルム1及び2を作製した。
〔セルロースアシレートフィルム1の作製〕
 以下のとおり、セルロースアシレートフィルム1を作製した。
<コア層セルロースアシレートドープの作製>
 下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
コア層セルロースアシレートドープ
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アセチル置換度2.88のセルロースアセテート    100質量部
・特開2015-227955号公報の実施例に
記載されたポリエステル化合物B             12質量部
・下記化合物F                      2質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒)           430質量部
・メタノール(第2溶剤)                64質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 化合物F
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
<外層セルロースアシレートドープの作製>
 上記のコア層セルロースアシレートドープ90質量部に下記のマット剤溶液を10質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤溶液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子
(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)    2質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒)            76質量部
・メタノール(第2溶剤)                11質量部
・上記のコア層セルロースアシレートドープ         1質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
<セルロースアシレートフィルム1の作製>
 上記コア層セルロースアシレートドープと上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを3層同時に流延口から20℃のドラム上に流延した(バンド流延機)。
 次いで、溶剤含有率略20質量%の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率1.1倍で延伸しつつ乾燥した。
 その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、厚み40μmの光学フィルムを作製し、これをセルロースアシレートフィルム1とした。得られたセルロースアシレートフィルム1の面内レターデーションは0nmであった。
〔セルロースアシレートフィルム2の作製〕
 厚みを25μmとしたこと以外は上記セルロースアシレートフィルム1と同様にしてセルロースアシレートフィルム2を作製した。
[実施例1]
 以下のとおり、実施例1の積層体を作製した。
〔積層体1Bの作製〕
 まず、以下のとおり、セルロースアシレートフィルム1と光配向層PA1と液晶層P1と硬化層N1と酸素遮断層B1とをこの順に隣接して備える積層体1Bを作製した。
<光配向層付きTACフィルムの作製>
 後述する配向層形成用塗布液PA1を、ワイヤーバーで連続的に上記セルロースアシレートフィルム1上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向層PA1を形成し、光配向層付きTACフィルムを得た。
 光配向層PA1の厚みdは1.0μmであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
(配向層形成用塗布液PA1)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
下記重合体PA-1               100.00質量部
下記酸発生剤PAG-1                5.00質量部
下記酸発生剤CPI-110TF          0.005質量部
キシレン                   1220.00質量部
メチルイソブチルケトン             122.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 重合体PA-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 酸発生剤PAG-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 酸発生剤CPI-110TF
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
<液晶層P1の形成>
 得られた光配向層付きTACフィルムの光配向層PA1上に、下記の液晶層形成用組成物P1をワイヤーバーで連続的に塗布し、塗布層P1を形成した。
 次いで、塗布層P1を140℃で30秒間加熱し、塗布層P1を室温(23℃)になるまで冷却した。
 次いで、90℃で60秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
 その後、LED(Light Emitting Diode)灯(中心波長365nm)を用いて照度200mW/cmの照射条件で2秒間照射することにより、光配向層PA1上に液晶層P1(偏光子層)を形成した。液晶層P1の厚みは0.4μmであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶層形成用組成物P1の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記二色性物質D-1               0.36質量部
・下記二色性物質D-2               0.53質量部
・下記二色性物質D-3               0.31質量部
・下記高分子液晶性化合物P-1           3.58質量部
・重合開始剤
 IRGACUREOXE-02(BASF社製)  0.050質量部
・下記界面活性剤F-1              0.026質量部
・シクロペンタノン                45.00質量部
・テトラヒドロフラン               45.00質量部
・ベンジルアルコール                5.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 D-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 D-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 D-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 高分子液晶性化合物P-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 界面活性剤F-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
<硬化層N1の形成>
 形成された上記液晶層P1上に、下記の硬化層形成用組成物N1をワイヤーバーで連続的に塗布し、硬化層N1を形成した。
 次いで、硬化層N1を室温乾燥させ、次いで、高圧水銀灯を用いて照度28mW/cmの照射条件で15秒間照射することにより、液晶層P1上に硬化層N1を作製した。
 硬化層N1の膜厚は、0.05μm(50nm)であった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
硬化層形成用組成物N1の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記棒状液晶性化合物の混合物L1         2.61質量部
・下記変性トリメチロールプロパントリアクリレート  0.11質量部
・下記光重合開始剤I-1              0.05質量部
・下記界面改良剤F-3               0.21質量部
・メチルイソブチルケトン               297質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 棒状液晶性化合物の混合物L1(下記式中の数値は質量%を表し、Rは酸素原子で結合する基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 変性トリメチロールプロパントリアクリレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 光重合開始剤I-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 界面改良剤F-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
<酸素遮断層B1の形成>
 形成された上記硬化層N1上に、下記の組成の塗布液(酸素遮断層形成用組成物B1)をワイヤーバーで連続的に塗布した。その後、100℃の温風で2分間乾燥することにより、硬化層N1上に厚み1.0μmのポリビニルアルコール(PVA)配向層(酸素遮断層B1)を形成した。
 このようにして、セルロースアシレートフィルム1と光配向層PA1と液晶層P1と硬化層N1と酸素遮断層B1とをこの順に隣接して備える積層体1Bを得た。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
酸素遮断層形成用組成物B1の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記変性ポリビニルアルコール           3.80質量部
・重合開始剤
 IRGACURE2959(BASF社製)     0.20質量部
・水                          70質量部
・メタノール                      30質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 変性ポリビニルアルコール
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
〔ポジティブAプレートA1を有するTACフィルムA1の作製〕
 後述する配向層形成用塗布液PA2を、ワイヤーバーで連続的に上述したセルロースアシレートフィルム1上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、0.2μmの厚みの光配向層PA2を形成し、光配向層付きTACフィルムを得た。
 後述する組成の組成物A-1を、バーコーターを用いて上記光配向層PA2上に塗布した。光配向層PA2上に形成された塗膜を温風にて120℃に加熱し、その後60℃に冷却した後に、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmにて100mJ/cmの紫外線を塗膜に照射し、続いて120℃に加熱しながら500mJ/cmの紫外線を塗膜に照射することで、液晶性化合物の配向を固定化し、ポジティブAプレートA1を有するTACフィルムA1を作製した。
 ポジティブAプレートA1の厚みは2.5μmであり、Re(550)は144nmであった。また、ポジティブAプレートA1は、Re(450)≦Re(550)≦Re(650)の関係を満たしていた。Re(450)/Re(550)は、0.82であった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
(配向層形成用塗布液PA2)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
下記重合体PA-2               100.00質量部
上記酸発生剤PAG-1               5.00質量部
上記酸発生剤CPI-110TF          0.005質量部
イソプロピルアルコール              16.50質量部
酢酸ブチル                  1072.00質量部
メチルエチルケトン               268.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 重合体PA-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
―――――――――――――――――――――――――――――――――
(組成物A-1)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶性化合物L-1          43.50質量部
・下記重合性液晶性化合物L-2          43.50質量部
・下記重合性液晶性化合物L-3           8.00質量部
・下記重合性液晶性化合物L-4           5.00質量部
・下記重合開始剤PI-1              0.55質量部
・下記レベリング剤T-1              0.20質量部
・シクロペンタノン               235.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 重合性液晶性化合物L-1(tBuはターシャリーブチル基を表す)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 重合性液晶性化合物L-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 重合性液晶性化合物L-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 重合性液晶性化合物L-4(Meはメチル基を表す)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 重合開始剤PI-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 レベリング剤T-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
〔UV接着剤組成物の調製〕
 下記UV接着剤組成物を調製した。
─────────────────────────────────
UV接着剤組成物
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・CEL2021P(ダイセル社製)           70質量部
・1、4-ブタンジオールジグリシジルエーテル      20質量部
・2-エチルヘキシルグリシジルエーテル         10質量部
・CPI-100P                 2.25質量部
─────────────────────────────────
 CPI-100P
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
〔粘着剤Ad1の作製〕
 次に、以下の手順に従い、アクリレート系ポリマーを調製した。
 冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、2-エチルヘキシルアクリレート70質量部、アクリル酸エチル20質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート6質量部、アクリル酸4質量部を溶液重合法により重合させて、平均分子量30万のアクリレート系重合体(A1)を得た。
 次に得られたアクリレート系重合体(A1)を、以下の手順に従い、アクリレート系粘着剤を作製した。
 アクリレート系重合体(A1)固形分100質量部あたり2質量部のトリメチロールプロパントリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製、コロネートL)を加えて、シリコーン系剥離剤で表面処理したセパレートフィルムにダイコーターを用いて塗布し150℃で3時間乾燥させ、膜厚150μmのアクリレート系粘着剤Ad1を得た。
〔実施例1の積層体の作製〕
 上記粘着剤Ad1を用いて、薄板ガラス(SCHOTT社製D263)(厚み:50μm)に積層体1Bの酸素遮断層B1の面を貼り合わせた。次に、積層体1Bのセルロースアシレートフィルム1を剥離除去し、その除去した面と、上記ポジティブAプレートA1を有するTACフィルムA1の位相差側とを、上記UV接着剤組成物を用いて600mJ/cmのUV照射で貼り合わせ(UV接着剤層の厚み:1μm)、上記ポジティブAプレートA1を有するTACフィルムA1から光配向層PA2とともにセルロースアシレートフィルム1を剥離除去して、実施例1の積層体を得た。
 このようにして、薄板ガラス(SCHOTT社製D263)と粘着剤Ad1(第1の粘接着層)と酸素遮断層B1と硬化層N1と液晶層P1(偏光子層)と光配向層PA1とUV接着剤層(第2の粘接着層)とポジティブAプレートA1(λ/4板)(光学異方性層)とをこの順に隣接して有する実施例1の積層体を得た。
 実施例1の積層体は、薄板ガラス(SCHOTT社製D263)と、粘着剤Ad1(第1の粘接着層)と、液晶層P1(偏光子層)と、UV接着剤層(第2の粘接着層)と、ポジティブAプレートA1(λ/4板)(光学異方性層)とをこの順に有する。
 また、実施例1の積層体において、薄板ガラス(SCHOTT社製D263)は、厚みが100μm未満であるため、上述した特定ガラス板に該当する。また、実施例1の積層体において、液晶層P1は液晶性化合物と有機二色性物質とを含有する偏光子層形成用組成物から形成された偏光子層であるため上述した特定偏光子層に該当する。また、実施例1の積層体において、粘着剤Ad1(第1の粘接着層)と液晶層P1(偏光子層)との間に存在する層は酸素遮断層B1(厚み:1.0μm)と硬化層N1(厚み:0.05μm)であり、距離Aは1.05μmとなり、10μm以下である。また、実施例1の積層体において、液晶層P1(偏光子層)とUV接着剤層(第2の粘接着層)との間に存在する層は光配向層PA1(厚み:1.0μm)であり、距離Bは1.0μmとなり、10μm以下である。
 したがって、実施例1の積層体は、上述した本発明の積層体に該当する。
[実施例2]
 粘着剤Ad1の代わりに特開2019-7001号公報の実施例2の粘着剤シート(2)で厚みを150μmとしたものを用いたこと以外は実施例1と同様にして実施例2の積層体を得た。
 実施例2の積層体は、薄板ガラス(SCHOTT社製D263)と上記粘着剤シート(2)(第1の粘接着層)と酸素遮断層B1と硬化層N1と液晶層P1(偏光子層)と光配向層PA1とUV接着剤層(第2の粘接着層)とポジティブAプレートA1(λ/4板)(光学異方性層)とをこの順に隣接して有する。
 実施例2の積層体は、実施例1の積層体と同様、上述した本発明の積層体に該当する。
[実施例3]
 以下のとおり、実施例3の積層体を作製した。
〔粘着剤Ad2の作製〕
 膜厚を20μmとしたことを以外は上述したアクリレート系粘着剤Ad1と同様にして、アクリレート系粘着剤Ad2を得た。
〔ポリイミドフィルムS-1の作製〕
 以下のとおり、ポリイミドフィルムS-1を作製した。
<ポリイミド粉末の製造>
 攪拌器、窒素注入装置、滴下漏斗、温度調節器及び冷却器を取り付けた1Lの反応器に、窒素気流下、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)832gを加えた後、反応器の温度を25℃にした。ここに、ビストリフルオロメチルベンジジン(TFDB)64.046g(0.2mol)を加えて溶解した。得られた溶液を25℃に維持しながら、2,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)31.09g(0.07mol)とビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)8.83g(0.03mol)を投入し、一定時間撹拌して反応させた。その後、塩化テレフタロイル(TPC)20.302g(0.1mol)を添加して、固形分濃度13質量%のポリアミック酸溶液を得た。次いで、このポリアミック酸溶液にピリジン25.6g、無水酢酸33.1gを投入して30分撹拌し、さらに70℃で1時間撹拌した後、常温に冷却した。ここにメタノール20Lを加え、沈澱した固形分を濾過して粉砕した。その後、100℃下、真空で6時間乾燥させて、111gのポリイミド粉末を得た。
<ポリイミドフィルムS-1の作製>
 100gの上記ポリイミド粉末を670gのN,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)に溶かして13質量%の溶液を得た。得られた溶液をステンレス板に流延し、130℃の熱風で30分乾燥させた。その後フィルムをステンレス板から剥離して、フレームにピンで固定し、フィルムが固定されたフレームを真空オーブンに入れ、100℃から300℃まで加熱温度を徐々に上げながら2時間加熱し、その後、徐々に冷却した。冷却後のフィルムをフレームから分離した後、最終熱処理工程として、さらに300℃で30分間熱処理して、ポリイミドフィルムからなる厚み30μmの基材S-1を得た。
〔実施例3の積層体の作製〕
 上記粘着剤Ad2を用いて、薄板ガラス(SCHOTT社製D263)(厚み:50μm)にポリイミドフィルムS-1を貼り合わせた。次に、ポリイミドフィルムS-1の薄板ガラスと反対の面に上記粘着剤Ad1を用いて、積層体1Bの酸素遮断層B1の面を貼り合わせた。次に、積層体1Bのセルロースアシレートフィルム1を剥離除去し、その除去した面と、上記ポジティブAプレートA1を有するTACフィルムA1の位相差側とを、上記UV接着剤組成物を用いて600mJ/cmのUV照射で貼り合わせ(UV接着剤層の厚み:1μm)、上記ポジティブAプレートA1を有するTACフィルムA1から光配向層PA2とともにセルロースアシレートフィルム1を剥離除去して、実施例3の積層体を得た。
 実施例3の積層体は、薄板ガラス(SCHOTT社製D263)と粘着剤Ad2とポリイミドフィルムS-1と粘着剤Ad1(第1の粘接着層)と酸素遮断層B1と硬化層N1と液晶層P1(偏光子層)と光配向層PA1とUV接着剤層(第2の粘接着層)とポジティブAプレートA1(λ/4板)(光学異方性層)とをこの順に隣接して有する。
 なお、実施例3の積層体は、薄板ガラスと液晶層P1(偏光子層)との間に2つの粘接着層(粘着剤Ad2、粘着剤Ad1)を有するが、このうち粘着剤Ad1が液晶層P1(偏光子層)に最も近い粘接着層であるため、粘着剤Ad1が上述した第1の粘接着層に該当する。
 実施例3の積層体は、実施例1の積層体と同様、上述した本発明の積層体に該当する。
[実施例4]
 積層体1Bに対して、酸素遮断層B1を形成しなかったこと以外は実施例1と同様にして実施例4の積層体を得た。
 実施例4の積層体は、薄板ガラス(SCHOTT社製D263)と粘着剤Ad1(第1の粘接着層)と硬化層N1と液晶層P1(偏光子層)と光配向層PA1とUV接着剤層(第2の粘接着層)とポジティブAプレートA1(λ/4板)(光学異方性層)とをこの順に隣接して有する。
 実施例4の積層体は、実施例1の積層体と同様、上述した本発明の積層体に該当する。
[比較例1]
 上記粘着剤Ad1を用いて、薄板ガラス(SCHOTT社製D263)(厚み:50μm)に特開2019-7001号公報の段落[0157]に記載の偏光子(厚み:12μm)(「比較偏光子層」とも言う)の一方の面を貼り合わせた。次に、比較偏光子層のもう一方の面と、上記ポジティブAプレートA1を有するTACフィルムA1の位相差側とを、上記UV接着剤組成物を用いて600mJ/cmのUV照射で貼り合わせ(UV接着剤層の厚み:1μm)、上記ポジティブAプレートA1を有するTACフィルムA1から光配向層PA2とともにセルロースアシレートフィルム1を剥離除去して、比較例1の積層体を得た。
 比較例1の積層体は、薄板ガラス(SCHOTT社製D263)と粘着剤Ad1(第1の粘接着層)と比較偏光子層とUV接着剤層(第2の粘接着層)とポジティブAプレートA1(λ/4板)(光学異方性層)とをこの順に隣接して有する。
 比較例1の積層体において、比較偏光子層は液晶性化合物と有機二色性物質とを含有する偏光子層形成用組成物から形成された偏光子層ではないため上述した特定偏光子層に該当しない。
 したがって、比較例1の積層体は、上述した本発明の積層体に該当しない。
[比較例2]
 まず、特開2019-7001号公報の段落[0157]に記載の偏光子(厚み:12μm)(比較偏光子層)の一方の面に上記セルロースアシレートフィルム2を接着させ、もう一方の面にセルローストリアセテートフィルムTJ40(富士フイルム社製)(厚み:40μm)を接着させることで、比較積層体を得た。
 そして、上記粘着剤Ad1を用いて、薄板ガラス(SCHOTT社製D263)(厚み:50μm)に上記比較積層体のセルローストリアセテートフィルムTJ40の面を貼り合わせた。次に、比較積層体のセルロースアシレートフィルム2の面と、上記ポジティブAプレートA1を有するTACフィルムA1の位相差側とを、上記UV接着剤組成物を用いて600mJ/cmのUV照射で貼り合わせ(UV接着剤層の厚み:1μm)、上記ポジティブAプレートA1を有するTACフィルムA1から光配向層PA2とともにセルロースアシレートフィルム1を剥離除去して、比較例2の積層体を得た。
 比較例2の積層体は、薄板ガラス(SCHOTT社製D263)と粘着剤Ad1(第1の粘接着層)とセルローストリアセテートフィルムTJ40と比較偏光子層とセルロースアシレートフィルム2とUV接着剤層(第2の粘接着層)とポジティブAプレートA1(λ/4板)(光学異方性層)とを有する。
 比較例2の積層体において、比較偏光子層は液晶性化合物と有機二色性物質とを含有する偏光子層形成用組成物から形成された偏光子層ではないため上述した特定偏光子層に該当しない。また、比較例2の積層体において、粘着剤Ad1(第1の粘接着層)と比較偏光子層との間にはセルローストリアセテートフィルムTJ40(厚み:40μm)が存在するため、距離Aは10μmを超える。また、比較例2の積層体において、比較偏光子層とUV接着剤層(第2の粘接着層)との間にはセルロースアシレートフィルム2(厚み:25μm)が存在するため、距離Bは10μmを超える。
 したがって、比較例2の積層体は、上述した本発明の積層体に該当しない。
[比較例3]
 薄板ガラス(SCHOTT社製D263)の代わりにコーニング社製GorillaGlass5(厚み:600μm)を用いたこと以外は比較例2と同様にして比較例3の積層体を得た。
 比較例3の積層体は、コーニング社製GorillaGlass5と粘着剤Ad1(第1の粘接着層)とセルローストリアセテートフィルムTJ40と比較偏光子層とセルロースアシレートフィルム2とUV接着剤層(第2の粘接着層)とポジティブAプレートA1(λ/4板)(光学異方性層)とを有する。
 比較例3の積層体において、コーニング社製GorillaGlass5は、厚みが100μm以上であるため、上述した特定ガラス板に該当しない。また、比較例3の積層体において、比較偏光子層は液晶性化合物と有機二色性物質とを含有する偏光子層形成用組成物から形成された偏光子層ではないため上述した特定偏光子層に該当しない。また、比較例3の積層体において、粘着剤Ad1(第1の粘接着層)と比較偏光子層との間にはセルローストリアセテートフィルムTJ40(厚み:40μm)が存在するため、距離Aは10μmを超える。また、比較例3の積層体において、比較偏光子層とUV接着剤層(第2の粘接着層)との間にはセルロースアシレートフィルム2(厚み:25μm)が存在するため、距離Bは10μmを超える。
 したがって、比較例3の積層体は、上述した本発明の積層体に該当しない。
[評価]
 得られた各積層体について以下の評価を行った。
〔折り曲げ耐性〕
 得られた積層体から幅15mm、長さ150mmの試料フィルムを切り出し、温度25℃、相対湿度60%の状態に1時間以上静置させた。その後、180°耐折度試験機((株)井元製作所製、IMC-0755型)を用いて、ガラス板を外側にして繰り返し折り曲げ耐性の試験を行った。使用した試験機は、試料フィルムを直径20mmの棒(円柱)の曲面に沿わせて曲げ角度180°で長手方向の中央部分で折り曲げた後、元に戻す(試料フィルムを広げる)という動作を1回の試験とし、この試験を繰り返し行うものである。上記180°折り曲げ試験を200回/分で繰り返し行った場合にクラックが発生しない最大回数が千回を超えた場合をA、百回を超え千回以下の場合をB、1回を超え百回以下の場合をC、0回をDと表記した。なお、クラックの発生の有無は光学顕微鏡で評価した。
 結果を表1に示す。実用上、A又はBであることが好ましく、Aであることがより好ましい。
〔耐擦傷性〕
 得られた積層体のガラス板表面を、ラビングテスターを用いて、以下の条件で擦り試験を行うことで、耐擦傷性を評価した。
 評価環境条件:25℃、相対湿度60%
 こすり材:スチールウール(日本スチールウール(株)製、グレードNo.#0000番)
 試料と接触するテスターのこすり先端部(2cm×2cm)に巻いて、バンド固定
 移動距離(片道):13cm
 擦り速度:13cm/秒
 荷重:1kg/cm
 先端部接触面積:2cm×2cm
 擦り回数:往復10回、往復100回、往復1000回
 試験後の積層体の擦った面とは逆側の面に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、スチールウールと接触していた部分に傷が生じたときの擦り回数を計測し評価した。
 A:往復1000回擦った場合に傷が生じない
 B:往復100回擦った場合に傷が生じないが、往復1000回擦った場合に傷が生じる
 C:往復10回擦った場合に傷が生じないが、往復100回擦った場合に傷が生じる
 D:往復10回擦った場合に傷が生じる
 結果を表1に示す。実用上、A又はBであることが好ましく、Aであることがより好ましい。
 結果を表1に示す。実用上、A又はBであることが好ましく、Aであることがより好ましい。
〔耐久性〕
 得られた積層体を50mm×50mmの大きさに裁断し、粘着剤SK2057(総研化学社製)を用いて、ポジティブAプレートA1面をガラス基板(コーニング社Eagle XG)上に圧着した。このガラス基板圧着サンプルを、80℃で耐久試験を行い、下記偏光度変化を評価した。
 光学顕微鏡(株式会社ニコン製、製品名「ECLIPSE E600 POL」)の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に実施例および比較例の各積層体をセットし、マルチチャンネル分光器(Ocean Optics社製、製品名「QE65000」)を用いて各積層体の透過率を測定し、以下の式により偏光度を算出した。
 偏光度:P=√[(Ty0-Tz0)/(Ty0+Tz0)]
  Tz0:積層体の吸収軸方向の偏光に対する透過率
  Ty0:積層体の透過軸方向の偏光に対する透過率
A:偏光度の変化が5%未満
B:偏光度の変化が5%以上10%未満
C:偏光度の変化が10%以上
 結果を表1に示す。実用上、A又はBであることが好ましく、Aであることがより好ましい。
〔形状安定性〕
 得られた積層体を50mm×50mmの大きさに裁断し、粘着剤SK2057(総研化学社製)を用いて、ポジティブAプレートA1面をガラス基板(コーニング社Eagle XG)上に圧着した。このガラス基板圧着サンプルを、60℃90%で耐久試験を行い、サンプルを観察して目視評価をした。
 A :400時間以上でもしわ発生しない
 B :100時間以上400時間未満でしわ発生
 C :50時間以上100時間未満でしわ発生
 D :50時間未満でしわ発生
 結果を表1に示す。実用上、Aであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000069
 表1から分かるように、特定ガラス板と第1の粘接着層と特定偏光子層と第2の粘接着層と光学異方性層とをこの順に有し、距離A及び距離Bが10μm以下である実施例1~4の積層体は、いずれも優れた折り曲げ耐性、耐擦傷性、耐久性及び形状安定性を示した。なかでも、酸素遮断層を有する実施例1~3の積層体は、より優れた耐久性を示した。
 一方、ガラス板の厚みが100μm以上である比較例3の積層体は折り曲げ耐性が不十分であった。
 また、ガラス板の厚みが100μm未満であるが距離A及び距離Bが10μm超である比較例2の積層体も折り曲げ耐性が不十分であった。偏光子層に貼り合わせたセルロースアシレートフィルム及びセルローストリアセテートフィルムが劣化したことが原因と考えられる。
 また、ガラス板が特定ガラス板であり、距離A及び距離Bが10μm以下であるが、偏光子層が特定偏光子層ではない比較例1の積層体は耐久性及び形状安定性が不十分であった。偏光子層中のヨウ素が流出することで、偏向度が低下したことが考えられる。
 10 ガラス板
 20 第1の粘接着層
 30 偏光子層(特定偏光子層)
 40 第2の粘接着層
 50 λ/4板(光学異方性層)
 60 光配向層
 70 硬化層
 80 酸素遮断層
 100 光学積層体
 200 光学積層体

Claims (11)

  1.  ガラス板と、第1の粘接着層と、偏光子層と、第2の粘接着層と、光学異方性層とをこの順に有し、
     前記ガラス板の厚みが、100μm未満であり、
     前記偏光子層が、液晶性化合物と有機二色性物質とを含有する偏光子層形成用組成物から形成された偏光子層であり、
     前記第1の粘接着層と前記偏光子層との間の距離Aが、10μm以下であり、
     前記偏光子層と前記第2の粘接着層との間の距離Bが、10μm以下である、光学積層体。
     ただし、前記ガラス板と前記偏光子層との間に2以上の粘接着層を有する場合、前記第1の粘接着層は、前記ガラス板と前記偏光子層との間に有する2以上の粘接着層のうち前記偏光子層に最も近い粘接着層を指す。また、前記偏光子層と前記光学異方性層との間に2以上の粘接着層を有する場合、前記第2の粘接着層は、前記偏光子層と前記光学異方性層との間に有する2以上の粘接着層のうち前記偏光子層に最も近い粘接着層を指す。
  2.  前記第1の粘接着層が、粘着層である、請求項1に記載の光学積層体。
  3.  前記第2の粘接着層が、接着層である、請求項1又は2に記載の光学積層体。
  4.  前記接着層が、PVA系接着剤又はUV接着剤から形成された接着層である、請求項3に記載の光学積層体。
  5.  前記第1の粘接着層と前記偏光子層との間、及び、前記偏光子層と前記第2の粘接着層との間、の少なくとも一方に機能層を有する、請求項1~4のいずれか1項に記載の光学積層体。
  6.  前記偏光子層の厚みが、10μm以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載の光学積層体。
  7.  前記光学異方性層が、液晶組成物を塗布することにより形成されたものである、請求項1~6のいずれか1項に記載の光学積層体。
  8.  前記第1の粘接着層が、波長360nm及び波長400nmにおける吸光度が0.5以上である、請求項1~7のいずれか1項に記載の光学積層体。
  9.  前記偏光子層よりも前記ガラス板側に、波長360nm及び波長400nmにおける吸光度が0.5以上であるUV吸収層を有する、請求項1~8のいずれか1項に記載の光学積層体。
  10.  請求項1~9のいずれか1項に記載の光学積層体を有する、有機EL表示装置。
  11.  請求項10に記載の有機EL表示装置を用いた、折りたたみ式デバイス。
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