WO2021065400A1 - マイクロカプセル、マイクロカプセルの製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、水又は水溶性化合物を内包し、耐漏れ性及び形状安定性に優れるマイクロカプセルを提供する。また上記マイクロカプセルの製造方法を提供する。　本発明のマイクロカプセルは、水及び水溶性化合物の少なくとも一方を内包するマイクロカプセルであって、上記マイクロカプセルのカプセル壁が、ＣｌｏｇＰ値が０．７０以上の疎水性モノマーに由来する繰り返し単位と、ＣｌｏｇＰ値が０．７０未満の親水性モノマーに由来する繰り返し単位とを有する樹脂を含み、下記式（１）の関係を満たす。　式（１）δ／Ｄｍ≦０．４０ δは、上記マイクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を表す。Ｄｍは、上記マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ）を表す。

Description

マイクロカプセル、マイクロカプセルの製造方法

　本発明は、マイクロカプセル、及び、マイクロカプセルの製造方法に関する。

　近年、マイクロカプセルは、香料、染料、蓄熱材、接着剤の硬化剤、医薬品成分等の機能性材料を内包して保護すること、及び、機能性材料を刺激に応答して放出させること等の点で、新たな価値を提供できることから注目されてきている。
　例えば、特許文献１においては、「水への溶解度が５重量％以上であるエポキシ樹脂用硬化剤及び／又は硬化促進剤が、ポリマーで被覆されて……あることを特徴とするコアシェル構造のマイクロカプセル。」が提案されている。
　特許文献２においては、「親水性カプセルコアと、…（略）…カプセル壁ポリマーと、を含むマイクロカプセルを含み、該マイクロカプセルが疎水性希釈剤中に分散されている、マイクロカプセル分散体。」が提案されている。

特開２０１５－１６４７２２号公報 特表２０１５－５０７５２９号公報

　水又は水溶性化合物を、マイクロカプセルのコアとして内包する要求がある。本発明者らは、コアとして水又は水溶性化合物を内包する既存のマイクロカプセル（例えば、特許文献１及び２に記載のマイクロカプセル）について、コアの成分の漏れ出しを抑制できる耐漏れ性、又は、マイクロカプセルの形状安定性について改善の余地があることを知見した。
　本発明は、上記実情に鑑みて、水又は水溶性化合物を内包し、耐漏れ性及び形状安定性に優れるマイクロカプセルを提供することを課題とする。また上記マイクロカプセルの製造方法の提供を課題とする。

　本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。

　〔１〕
　水及び水溶性化合物の少なくとも一方を内包するマイクロカプセルであって、
　上記マイクロカプセルのカプセル壁が、ＣｌｏｇＰ値が０．７０以上の疎水性モノマーに由来する繰り返し単位と、ＣｌｏｇＰ値が０．７０未満の親水性モノマーに由来する繰り返し単位とを有する樹脂を含み、
　下記式（１）の関係を満たす、マイクロカプセル。
　式（１）　　δ／Ｄｍ≦０．４０
　δは、上記マイクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を表す。Ｄｍは、上記マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ）を表す。
　〔２〕
　上記メジアン径が、７～２００μｍである、〔１〕に記載のマイクロカプセル。
　〔３〕
　上記親水性モノマーに由来する繰り返し単位の含有量が、上記樹脂の全繰り返し単位に対して、３２質量％以下である、〔１〕又は〔２〕に記載のマイクロカプセル。
　〔４〕
　上記疎水性モノマーが、多官能の疎水性モノマーを含む、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のマイクロカプセル。
　〔５〕
　上記親水性モノマーが、（メタ）アクリル酸、ＣｌｏｇＰ値が０．７０未満の（メタ）アクリル酸エステル類、及び、ＣｌｏｇＰ値が０．７０未満の（メタ）アクリル酸アミド類からなる群から選択される少なくとも一種のモノマーを含む、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載のマイクロカプセル。
　〔６〕
　上記疎水性モノマーが、ＣｌｏｇＰ値が０．７０以上の（メタ）アクリル酸エステル類、及び、ＣｌｏｇＰ値が０．７０以上のスチレン類からなる群から選択される少なくとも一種のモノマーを含む、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載のマイクロカプセル。
　〔７〕
　上記疎水性モノマーが、ＣｌｏｇＰ値が１．９０以上の（メタ）アクリル酸エステル類を含む、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載のマイクロカプセル。
　〔８〕
　〔１〕～〔７〕のいずれかに記載のマイクロカプセルの製造方法であって、
　上記親水性モノマー、及び、水を含む水相を準備する工程Ａ１と、
　上記疎水性モノマー、及び、非水溶性溶媒を含む油相を準備する工程Ｂ１と、
　上記水相を、上記油相中に分散させて、乳化液を調製する工程Ｃと、
　上記疎水性モノマー及び上記親水性モノマーを重合させて、上記カプセル壁を形成し、上記水を内包する上記マイクロカプセルを形成する工程Ｄと、
　を含む、マイクロカプセルの製造方法。
　〔９〕
　〔１〕～〔７〕のいずれかに記載のマイクロカプセルの製造方法であって、
　水を含む水相を準備する工程Ａ２と、
　上記疎水性モノマー、上記親水性モノマー、及び、非水溶性溶媒を含む油相を準備する工程Ｂ２と、
　上記水相を、上記油相中に分散させて、乳化液を調製する工程Ｃと、
　上記疎水性モノマー及び上記親水性モノマーを重合させて、上記カプセル壁を形成し、上記水を内包する上記マイクロカプセルを形成する工程Ｄと、
　を含む、マイクロカプセルの製造方法。
　〔１０〕
　上記水相が、更に、上記水溶性化合物を含み、
　上記工程Ｄが、上記水及び上記水溶性化合物を内包する上記マイクロカプセルを形成する、〔８〕又は〔９〕に記載のマイクロカプセルの製造方法
　〔１１〕
　上記乳化液において、上記親水性モノマーの含有量が、上記疎水性モノマーと上記親水性モノマーとの合計含有量に対して、１～２５質量％である、〔８〕～〔１０〕のいずれかに記載のマイクロカプセルの製造方法。

　本発明によれば、水又は水溶性化合物を内包し、耐漏れ性及び形状安定性に優れるマイクロカプセルを提供できる。また、上記マイクロカプセルの製造方法を提供できる。

実施例１２におけるマイクロカプセルの断面の顕微鏡写真である。 比較例２におけるマイクロカプセルの断面の顕微鏡写真である。

　以下、本発明について詳細に説明する。
　なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　後述する各種成分は、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。例えば、後述する親水性モノマー及び／又は疎水性モノマーは、１種単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
　本明細書において、（メタ）アクリレートはアクリレート及びメタクリレートを表し、（メタ）アクリルはアクリル及びメタクリルを表す。
　本明細書において、「準備」とは、特定の材料を合成及び／又は調合等をして備える行為の他にも、購入等によって所定の物を調達する行為をも含む意味である。
　本明細書において、「室温」とは、特に断りのない限り、２５℃を意味する。
　本明細書において、温度によって変動し得る値について言及する場合、特に断りのない限り、その値は２５℃における値である。

［マイクロカプセル］
　本発明のマイクロカプセルは、水及び水溶性化合物の少なくとも一方を内包するマイクロカプセルであって、上記マイクロカプセルのカプセル壁が、ＣｌｏｇＰ値が０．７０以上の疎水性モノマーに由来する繰り返し単位と、ＣｌｏｇＰ値が０．７０未満の親水性モノマーに由来する繰り返し単位とを有する樹脂を含み、下記式（１）の関係を満たす、マイクロカプセルである。
　　　式（１）δ／Ｄｍ≦０．４０
　δは、上記マイクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を表す。Ｄｍは、上記マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ）を表す。

　上記のような構成のマイクロカプセルを用いることで、本発明の課題が解決されるメカニズムは必ずしも明確ではないが、本発明者らは以下のように考えている。
　すなわち、本発明のマイクロカプセルは、水及び水溶性化合物の少なくとも一方を内包し、かつ、カプセル壁を有しており、カプセル壁に含まれる樹脂（以下、「特定樹脂」ともいう）は、親水性モノマーに由来する繰り返し単位と疎水性モノマーに由来する繰り返し単位との両方を有しており、δ／Ｄｍ≦０．４０の式を満たす。マイクロカプセルを、この構成とすることにより、水及び/又は水溶性化合物をコアとし、コアの周りをコアと親和性の高い親水性モノマーに由来する繰り返し単位、及び、疎水性モノマーに由来する繰り返し単位を含む樹脂が保護することができるために、高い充填率を維持したまま、内包物の耐漏れ性を向上することができたものと考えている。ここで、充填率とは、マイクロカプセルが内包する目的成分（水及び／又は水溶性化合物）の量（充填率）を意味している。また、上述のように特定樹脂は、水及び／又は水溶性化合物との親和性が適切で、強すぎないため、水及び／又は水溶性化合物が特定樹脂に過度に相互作用することによるカプセル壁の強度の低下が起こりにくく、形状安定性の向上にもつながっていると考えられている。
　また、本発明のマイクロカプセルは、耐溶剤性も良好である。その理由は、特定樹脂が、親水性モノマーに由来する繰り返し単位と疎水性モノマーに由来する繰り返し単位との両方を有することから、有機溶剤に対する親和性も適切な範囲に調整されていることにあると考えられている。加えて、上述の通りカプセル壁が緻密な構造であることも優れた耐溶剤性に寄与していると考えられている。
　以下、マイクロカプセルの耐漏れ性、形状安定性、耐溶剤性、及び、充填率のいずれか１つ以上がより優れることを「本発明の効果がより優れる」とも言う。

＜形状＞

　本発明のマイクロカプセルの体積基準のメジアン径（Ｄｍ）は、本発明の効果がより優れる点から、２～１０００μｍが好ましく、２～５００μｍがより好ましく、７～２００μｍが更に好ましい。マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（Ｄｍ）が、２μｍ以上であると、δ／Ｄ≦０．４０の関係を満たしやすい点で好ましい。
　マイクロカプセルの体積基準のメジアン径は、マイクロカプセルの製造条件等を調整することにより制御できる。
　ここで、マイクロカプセルの体積基準のメジアン径とは、マイクロカプセル全体を体積累計が５０％となる粒子径を閾値に２つに分けた場合に、大径側と小径側での粒子の体積の合計が等量となる径をいう。つまり、メジアン径は、いわゆるＤ５０に該当する。
　本明細書において、マイクロカプセルの体積基準のメジアン径は、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置LA-920(HORIBA社製)を用いて測定される。

　本発明のマイクロカプセルの数平均壁厚（δ）は、０．０５～２００μｍが好ましく、０．１～１００μｍがより好ましく、０．２～５０μｍが更に好ましい。
　マイクロカプセルの数平均壁厚は、２０個のマイクロカプセルの個々のカプセル壁の厚み（μｍ）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により求めて平均した平均値をいう。
　具体的には、以下の方法で求められる。まず、マイクロカプセルが分散した液を任意の支持体上に塗布し、乾燥させて塗布膜を形成する。得られた塗布膜の断面切片を作製し、その断面をＳＥＭにより１００～５０００倍にて観察し、「（マイクロカプセルの体積基準のメジアン径の値）×０．９～（マイクロカプセルの体積基準のメジアン径の値）×１．１」の範囲の粒径を有する任意の２０個のマイクロカプセルを選択の上、選択した個々のマイクロカプセルの断面を観察してカプセル壁の厚みを求めて平均値を算出することにより、マイクロカプセルの数平均壁厚（δ）が求められる。

　本発明のマイクロカプセルは下記式（１）の関係を満たす。
　式（１）　　δ／Ｄｍ≦０．４０
　δは、マイクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を表し、その意味は上述の通りである。Ｄｍは、マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ）を表し、その意味は上述の通りである。
　δ／Ｄｍの値は、０．４０以下であり、０．０１～０．４０が好ましく、０．０１～０．３０がより好ましく、０．０２～０．２０が特に好ましい。
　δ／Ｄｍの値が０．４を超えると、壁厚が厚く、壁にも内包物を多く含むことがあるが、δ／Ｄｍの値が０．４以下であれば、壁に含まれる内包物が抑制されるため、内包物の耐漏れ性が向上する。δ／Ｄｍの値は小さいほど、つまり、壁厚が薄いほど、壁に含まれる核の量が抑えられるので、耐漏れ性がより優れる。

　本発明のマイクロカプセルは、通常、単核のマイクロカプセルである。
　マイクロカプセルが単核であるとは、マイクロカプセルが内包する物質（コア）が存在する空間が実質的に１つのみであることを意味する。コアが存在する空間が実質的に１つのみであるとは、マイクロカプセル中における、コアが存在する空間のうちの最大の大きさである１つの空間（好ましくは略球形の空間）が、コアが存在する全空間の体積に対して、５０～１００体積％（好ましくは７５～１００体積％、より好ましくは９５～１００体積％）を占めることを意味する。また、コアが存在する空間のうちの最大の大きさである１つの空間（好ましくは略球形の空間）の体積が、２番目の大きさである１つの空間の体積よりも、１０倍以上大きいことが好ましい。
　また、本発明のマイクロカプセルは、通常、略球形である。

＜カプセル壁＞
　本発明のマイクロカプセルにおけるカプセル壁は樹脂（特定樹脂）を含む。
　特定樹脂の含有量は、カプセル壁の全質量に対して５０～１００質量％が好ましく、７５～１００質量％がより好ましく、９５～１００質量％が更に好ましい。
　特定樹脂は、ＣｌｏｇＰ値が０．７０以上（好ましくは０．７０～１５．０）の疎水性モノマーに由来する繰り返し単位（以下「疎水単位」ともいう）と、ＣｌｏｇＰ値が０．７０未満（好ましくは－５．００以上０．７０未満）の親水性モノマーに由来する繰り返し単位（以下「親水単位」とも言う）とを有する。
　ＣｌｏｇＰ値とは、１－オクタノールと水への分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰを計算によって求めた値である。ＣｌｏｇＰ値は親水性指標となる。本明細書におけるＣｌｏｇＰ値は、特に断らない限り、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ　ｓｏｆｔ社のＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ　Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ　１６．０に組み込まれたＣｌｏｇＰプログラムを用いて計算される値である。

　特定樹脂は、疎水単位と親水単位の両方を含んでいればよく、その比率は制限されない。
　本発明の効果がより優れる点から、特定樹脂中の親水単位の含有量は、特定樹脂の全質量に対して、７０質量％以下が好ましく、４０質量%以下がより好ましく、３２質量%以下が更に好ましく、２５質量％以下が特に好ましく、１０質量％以下が最も好ましい。上記含有量の下限は、例えば、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましい。
　中でも、特定樹脂が後述するラジカル重合体の場合は、特定樹脂中の親水単位の含有量は、特定樹脂の全質量に対して、２５質量％以下が好ましく、１０質量%以下がより好ましい。上記含有量の下限は、例えば、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましい。
疎水単位と親水単位は、各々、１種類であってもよいし、２種類以上用いられていてもよい。

　また、本発明の効果がより優れる点から、疎水単位の含有量は、特定樹脂の全質量に対して、３０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、６８質量％以上が更に好ましく、７５質量％以上が特に好ましく、９０質量％以上が最も好ましい。上記含有量の上限は、例えば９９．５質量％以下が好ましく、９９質量％以下がより好ましく、９８質量％以下が更に好ましい。
　中でも、特定樹脂が後述するラジカル重合体の場合は、特定樹脂中の疎水単位の含有量は、特定樹脂の全質量に対して、７５質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。上記含有量の上限は、例えば９９．５質量％以下が好ましく、９９質量％以下がより好ましく、９８質量％以下が更に好ましい。

　なお、特定樹脂中における疎水単位及び親水単位の含有量は、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置を用いて各繰り返し単位の種類を特定してから、検量線を作成して各繰り返し単位の含有量を算出することができる。
　マイクロカプセルの製造時の条件（親水性モノマーと疎水性モノマーとの配合量等）が既知の場合は、計算から疎水単位及び親水単位の含有量を求めてもよい。
　後述する多官能モノマーに由来する繰り返し単位の含有量についても同様である。

　疎水性モノマー及び親水性モノマーの分子量は、それぞれ独立に、２５～２０００が好ましく、４０～１５００がより好ましい。
　また、各疎水単位の分子量及び各親水単位の分子量は、それぞれ独立に、２５～２０００が好ましく、４０～１５００がより好ましい。
　分子量２５～２０００（好ましくは４０～１５００）の分子量の範囲を満たす疎水単位及び親水単位の合計含有量は、特定樹脂の全質量に対して、５０～１００質量％が好ましく、７５～１００質量％がより好ましく、９５～１００質量％が更に好ましい。

　本発明の効果がより優れる点から、多官能の疎水性モノマーおよび多官能の親水性モノマーからなる群から選択される多官能のモノマーを用いるのも好ましい。
　なかでも、疎水性モノマーが多官能の疎水性モノマーを含むのがより好ましい。
　モノマーが多官能であるとは、２又は３以上の反応点となる官能基を有し、形成される重合体（樹脂）に網目構造の導入を可能とするモノマーである。
　例えば、多官能のモノマーは、後述する官能基１又は官能基２に示した基であって、特定樹脂の重合の反応点として作用し得る基を２又は３以上（好ましくは２～９）有する。
　より具体的には、例えば、特定樹脂がラジカル重合で形成される場合、モノマーが、反応点となる官能基として、２つ以上の重合性二重結合を有する場合は、上記モノマーは多官能のモノマーであるといえる。
　また、例えば、モノマーが、他のモノマーの官能基と一対一の関係で逐次重合する官能基のみを反応点として有する場合、上記官能基を３つ以上有する場合に上記モノマーは多官能であるといえる。
　特定樹脂は、上記多官能のモノマーに由来する繰り返し単位を有するのが好ましく、多官能の疎水性モノマーに由来する繰り返し単位を有するのより好ましい。

　多官能のモノマーに由来する繰り返単位の含有量は、特定樹脂中の全質量に対して、５～１００質量％が好ましく、１０～１００質量％がより好ましく、２０～１００質量％が更に好ましい。
　多官能のモノマーとしては、例えば、後述する多官能のラジカル重合性モノマーが挙げられる。
　中でも、多官能の疎水性モノマーに由来する繰り返単位の含有量は、疎水単位の全質量に対して、５～１００質量％が好ましく、１０～１００質量％がより好ましく、２０～１００質量％が更に好ましい。
　多官能の疎水性モノマーとしては、例えば、後述する多官能で疎水性のラジカル重合性モノマーが挙げられる。

　特定樹脂は、疎水性モノマーと親水性モノマーとが重合して得られる樹脂であれば、制限はなく、ラジカル重合体（（メタ）アクリル樹脂）のように重合性二重結合を有する２種以上のモノマーが連鎖重合によって共重合してなる樹脂でもよいし、ポリアミド及びポリウレアのように逐次重合してなる樹脂でもよい。
　特定樹脂に使用可能な上記樹脂としては、例えば、ラジカル重合体（（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等）、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有する樹脂（ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレタンウレア等）、ポリアミド、ポリエステル、及び、ポリイミドが挙げられる。

　また、特定樹脂は、例えば、異なるモノマー間における下記（官能基１／官能基２）の１種以上の組み合わせが反応して形成される樹脂であってもよい。
（官能基１／官能基２）＝（重合性二重結合／重合性二重結合）、（重合性二重結合／チオール基）、（カルボン酸ハロゲン化物基（カルボン酸塩化物基等）／一級又は二級アミノ基）、（カルボキシル基／一級又は二級アミノ基）（カルボン酸無水物基／一級又は二級アミノ基）、（カルボキシル基／アジリジン基）、（カルボキシル基／イソシアネート基）、（カルボキシル基／エポキシ基）、（カルボキシル基／ハロゲン化ベンジル基）、（一級又は二級アミノ基／イソシアネート基）、（一級、二級、又は三級アミノ基／ハロゲン化ベンジル基）、（一級アミノ基／アルデヒド類）、（イソシアネート基／イソシアネート基）、（イソシアネート基／水酸基）、（イソシアネート基／エポキシ基）、（水酸基／ハロゲン化ベンジル基）、（水酸基／カルボン酸無水物基）、（水酸基／アルコキシシリル基）、（エポキシ基／一級又は二級アミノ基）、（エポキシ基／カルボン酸無水物基）、（エポキシ基／水酸基）、（エポキシ基／エポキシ基）、（オキセタニル基／エポキシ基）、（アルコキシシリル基／アルコキシシリル基）等。
　なお、重合性二重結合は、ラジカル重合可能な炭素同士の二重結合を意図し、例えば、（メタ）アクリロイル基、及び、ビニル基における炭素同士の二重結合が挙げられる。
　また、上記組み合わせにおいて、官能基１を疎水性モノマーが有し、官能基２を親水性モノマーが有する形態でもよいし、官能基２を疎水性モノマーが有し、官能基１を親水性モノマーが有していてもよい。疎水性モノマー及び／又は親水性モノマーが、官能基１及び官能基２の両方を有していてもよい。

　中でも、特定樹脂は、ラジカル重合体、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有する樹脂、ポリアミド、及び、ポリエステルからなる群から選択される１種以上が好ましい。
　以下、これらの樹脂について詳述する。

（ラジカル重合体）
　ラジカル重合体は、ラジカル重合可能な重合性二重結合（エチレン性不飽和基）を含有するモノマーのラジカル重合によって形成される樹脂である。
　ラジカル重合体の由来となるモノマー（ラジカル重合性モノマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクリル酸ハライド、及び、スチレン類からなる群から選択されるラジカル重合性モノマーが挙げられる。
　（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクリル酸ハライド、及び、スチレン類は、それぞれ独立に、多官能であってもよく、多官能以外（単官能）であってもよい。
　ラジカル重合体である特定樹脂は、樹脂の側鎖が修飾されていてもよい。

　ラジカル重合性モノマーの具体例としては、例えば、以下のモノマー（疎水性のラジカル重合性モノマー又は親水性のラジカル重合性モノマー）が挙げられる。
　重合性二重結合を１つ有するラジカル重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシ－２－プロピル、（メタ）アクリル酸２，３－ジヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、及び、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリル酸アミド、メタクリルアミド、及び、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリル酸アミド等の（メタ）アクリル酸アミド類；（メタ）アクリル酸クロライド等のアクリル酸ハライド；スチレン、ヒドロキシスチレン、及び、ジヒドロキシスチレン等のスチレン類が挙げられる。
　重合性二重結合を２つ以上有するラジカル重合性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、及び、１，９－ノナンジオールジ（メタ）メタクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。

　特定樹脂がラジカル重合体である場合、ラジカル重合体の由来となるラジカル重合性モノマーとしては、上述の疎水性モノマーとしての要件を満たすラジカル重合性モノマーの１種以上に由来する疎水単位、及び、上述の親水性モノマーとしての要件を満たすラジカル重合性モノマーの１種以上に由来する親水単位を有する。このような親水単位及び疎水単位としての好ましい条件等は上述の通りである。

　中でも、本発明の効果がより優れる点から、このような疎水単位の由来となる疎水性モノマーは、ＣｌｏｇＰ値が０．７０以上（好ましくは０．７０～１５．００）の（メタ）アクリル酸エステル類、及び、ＣｌｏｇＰ値が０．７０（好ましくは０．７０～１５．００）以上のスチレン類からなる群から選択される少なくとも一種のモノマー（特定疎水性モノマー）を含むことが好ましい。
　中でも、上記疎水性モノマーは、特定疎水性モノマーとして、ＣｌｏｇＰ値が１．９０以上（好ましくは１．９０～１５．００、より好ましくは２．３０～１２．００）の（メタ）アクリル酸エステル類を含むことがより好ましい。
　特定疎水性モノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、疎水単位の全質量に対して、５０～１００質量％が好ましく、７５～１００質量％がより好ましく、９５～１００質量％が更に好ましい。

　また、本発明の効果がより優れる点から、このような親水性単位の由来となる親水性モノマーは、ＣｌｏｇＰ値が０．７０未満（好ましくは－５．００以上０．７０未満）の（メタ）アクリル酸エステル類、及び、ＣｌｏｇＰ値が０．７０未満（好ましくは－５．００以上０．７０未満）の（メタ）アクリル酸アミド類からなる群から選択される少なくとも一種のモノマー（特定親水性モノマー）を含むことが好ましい。
　特定親水性モノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、親水単位の全質量に対して、５０～１００質量％が好ましく、７５～１００質量％がより好ましく、９５～１００質量％が更に好ましい。

　ラジカル重合性モノマーは多官能のラジカル重合性モノマー（重合性二重結合を２つ以上有するラジカル重合性モノマー）を含むのが好ましく、多官能で疎水性のラジカル重合性モノマーを含むのがより好ましい。
　すなわち、ラジカル重合体である特定樹脂が、多官能のラジカル重合性モノマー（好ましくは多官能で疎水性のラジカル重合性モノマー）に由来する繰り返し単位を有するのも好ましい。
　多官能のラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性モノマーが、２以上（好ましくは２～９、より好ましくは２～３）の重合性二重結合を有するラジカル重合性モノマーであることが好ましい。
　ラジカル重合体である特定樹脂中、多官能のラジカル重合性モノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、樹脂の全質量に対して、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、３０～９８質量％が更に好ましく、３０～８０質量％が特に好ましい。
　中でも、特定樹脂は、本発明の効果がより優れる点から、樹脂の全質量に対して、ＣｌｏｇＰ値が１．９０以上の疎水性モノマーである単官能（メタ）アクリル酸エステル類に由来する繰り返し単位を１９～７０質量％含み、かつ、ＣｌｏｇＰ値が１．９０以上の疎水性モノマーである多官能（メタ）アクリル酸エステル類に由来する繰り返し単位を２０～８０質量％含み、かつ、ＣｌｏｇＰ値が０．７０未満の親水性モノマーである（メタ）アクリル酸エステル類に由来する繰り返し単位を１～１０質量％含む樹脂であることが特に好ましい。

（ウレタン結合及び／又はウレア結合を有する樹脂）
　特定樹脂は、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有する樹脂であってもよい。
　ウレタン結合及び／又はウレア結合を有する樹脂としては、例えば、ポリウレタン、ポリウレア、及び、ポリウレタンウレアが挙げられる。
　なお、ポリウレタンとはウレタン結合を複数有するポリマーであり、ポリオールとポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。
　また、ポリウレアとはウレア結合を複数有するポリマーであり、ポリアミンとポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。なお、ポリイソシアネートの一部が水と反応してポリアミンとなることを利用して、ポリイソシアネートを用いて、ポリアミンを使用せずに、ポリウレアを合成することもできる。
　また、ポリウレタンウレアとはウレタン結合及びウレア結合を複数有するポリマーであり、ポリオールと、ポリアミンと、ポリイソシアネートとを含む原料から形成される反応生成物であることが好ましい。なお、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させる際に、ポリイソシアネートの一部が水と反応してポリアミンとなり、結果的にポリウレタンウレアが得られることがある。
　ウレタン結合及び／又はウレア結合を有する樹脂である特定樹脂は、樹脂の全質量の５０質量％超（好ましくは７５～１００質量％、より好ましくは９０～１００質量％）が、ウレタン結合及び／又はウレア結合で結合した、ポリオール、ポリアミン、及び、ポリイソシアネートに由来する繰り返し単位であることが好ましい。

　ポリイソシアネートとは、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物であり、芳香族ポリイソシアネート、及び、脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、マイクロカプセルのカプセル壁に芳香環基を導入できる点で、芳香族ポリイソシアネートが好ましい。
　芳香族ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネートが挙げられ、例えば、フェニレンジイソシアネート（ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート等）、トルエンジイソシアネート（２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート等）、ナフタレン－１，４－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－ビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、キシリレン－１，４－ジイソシアネート、キシリレン－１，３－ジイソシアネート、４－クロロキシリレン－１，３－ジイソシアネート、２－メチルキシリレン－１，３－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、及び、４，４’－ジフェニルヘキサフルオロプロパンジイソシアネートが挙げられる。

　脂肪族ポリイソシアネートとしては、脂肪族ジイソシアネートが挙げられ、例えば、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン－１，２－ジイソシアネート、ブチレン－１，２－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，２－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，３－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，４－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、及び、水素化キシリレンジイソシアネートが挙げられる。

　なお、上記では２官能の芳香族ポリイソシアネート及び脂肪族ポリイソシアネートを例示したが、ポリイソシアネートとしては、３官能以上のポリイソシアネート（例えば、３官能のトリイソシアネート、及び、４官能のテトライソシアネート）も挙げられる。
　より具体的には、ポリイソシアネートとしては、上記の２官能のポリイソシアネートの３量体であるビューレット体もしくはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパン等のポリオールと２官能のポリイソシアネートとのアダクト体（付加体）、ベンゼンイソシアネートのホルマリン縮合物、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等の重合性基を有するポリイソシアネート、及び、リジントリイソシアネートも挙げられる。
　ポリイソシアネートについては「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社発行（１９８７））に記載されている。

　中でも、ポリイソシアネートの好適態様の一つとしては、３官能以上のポリイソシアネート（多官能のポリイソシアネート）が好ましい。
　３官能以上のポリイソシアネートとしては、例えば、３官能以上の芳香族ポリイソシアネート、及び、３官能以上の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
　３官能以上のポリイソシアネートとしては、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物（例えば、３官能以上の、ポリオール、ポリアミン、又はポリチオール等）とのアダクト体（付加物）である３官能以上のポリイソシアネート（アダクト型である３官能以上のポリイソシアネート）、及び、芳香族又は脂環族ジイソシアネートの３量体（ビウレット型又はイソシアヌレート型）も好ましく、上記アダクト体（付加物）である３官能以上のポリイソシアネートがより好ましい。

　上記アダクト体である３官能以上のポリイソシアネートとしては、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つ以上の水酸基を有するポリオールとのアダクト体である３官能以上のポリイソシアネートが好ましく、芳香族又は脂環族ジイソシアネートと１分子中に３つの水酸基を有するポリオールとのアダクト体である３官能のポリイソシアネートがより好ましい。
　上記アダクト体としては、本発明の効果がより優れる点で、芳香族ジイソシアネートを用いて得られるアダクト体を用いることが好ましい。
　上記ポリオールとしては、例えば、後述する３官能以上の低分子ポリオールが好ましく、トリメチロールプロパンがより好ましい。

　また、ポリイソシアネートとしては、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートも好ましい。
　ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとしては、式（Ｘ）で表される化合物が好ましい。

　式（Ｘ）中、ｎは繰り返し単位数を表す。繰り返し単位数としては、１以上の整数を表し、ｎは１～１０の整数が好ましく、１～５の整数がより好ましい。

　ポリオールとは、２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物であり、例えば、低分子ポリオール（例：脂肪族ポリオール、芳香族ポリオール）、ポリビニルアルコール、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリラクトン系ポリオール、ヒマシ油系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、及び、水酸基含有アミン系化合物が挙げられる。
　なお、低分子ポリオールとは、分子量が４００以下のポリオールを意味し、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及び、プロピレングリコール等の２官能の低分子ポリオール、並びに、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、及び、ソルビトール等の３官能以上の低分子ポリオールが挙げられる。

　なお、水酸基含有アミン系化合物としては、例えば、アミノ化合物のオキシアルキル化誘導体等として、アミノアルコールが挙げられる。アミノアルコールとしては、例えば、エチレンジアミン等のアミノ化合物のプロピレンオキサイド又はエチレンオキサイド付加物である、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス［２－ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン、及び、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス［２－ヒドロキシエチル］エチレンジアミン等が挙げられる。

　ポリアミンとは、２つ以上のアミノ基（第１級アミノ基又は第２級アミノ基）を有する化合物であり、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，３－プロピレンジアミン、及び、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族多価アミン；脂肪族多価アミンのエポキシ化合物付加物；ピペラジン等の脂環式多価アミン；３，９－ビス－アミノプロピル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ－（５，５）ウンデカン等の複素環式ジアミンが挙げられる。

　ポリイソシアネートは、疎水性モノマーでもよく、親水性モノマーでもよく、疎水性モノマーであることが好ましい。すなわち、ポリイソシアネートに由来する繰り返し単位は、疎水単位でもよく、親水単位でもよく、疎水単位であることが好ましい。
　ポリオール及びポリアミンは、それぞれ独立に、疎水性モノマーでもよく、親水性モノマーでもよく、親水性モノマーであることが好ましい。すなわち、ポリオールに由来する繰り返し単位及びポリアミンに由来する繰り返し単位は、それぞれ独立に、疎水単位でもよく、親水単位でもよく、親水単位であることが好ましい。
　このような疎水性モノマー及び親水性モノマー、並びに、疎水単位及び親水単位としての好ましい条件は上述の通りである。

（ポリアミド）
　特定樹脂は、ポリアミドであってもよい。
　ポリアミドとしては、例えば、脂肪族ポリアミド及び芳香族ポリアミドが挙げられる。
　ポリアミドは、例えば、ポリアミン（ジアミン等）と、ポリカルボン酸（ジカルボン酸等）及び／又はポリカルボン酸ハライド（ジカルボン酸ハライド等）とが重合してなる樹脂であることが好ましい。
　なお、ポリカルボン酸ハライドとしては、例えば、ポリカルボン酸クロライド（ジカルボン酸クロライド等）が挙げられる。
　ポリカルボン酸は、カルボン酸基同士が脱水縮合したカルボン酸無水物となっていてもよい。
　ポリアミドである特定樹脂は、樹脂の全質量の５０質量％超（好ましくは７５～１００質量％、より好ましくは９０～１００質量％）が、アミド結合で結合した、ポリアミン、ポリカルボン酸、及び、ポリカルボン酸ハライドに由来する繰り返し単位であることが好ましい。

　ポリアミドである特定樹脂の繰り返し単位の由来となるポリアミンは、ジアミンが好ましい。
　ポリアミンとしては、例えば、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、及び、芳香族ポリアミンが挙げられる。
　ジアミンとしては、例えば、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、及び、芳香族ジアミンが挙げられる。

　脂肪族ジアミンあるいは脂環族ジアミンとしては、例えば、下記一般式（Ａ）で表されるジアミンを使用できる。なお、下記式中のＲ_１は、Ｃ_ｎＨ_２ｎ（ｎ＝１～１２）で表される脂肪族又は脂環族のアルキレン基を表している。
Ｈ_２Ｎ－Ｒ_１－ＮＨ_２・・・（Ａ）

　芳香族ジアミンとしては、例えば、キシリレンジアミン、及び、メタキシリレンジアミンが挙げられる。

　ポリアミドである特定樹脂の繰り返し単位の由来となるポリカルボン酸は、ジカルボン酸であるのが好ましい。

　ジカルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、及び、芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
　脂肪族ジカルボン酸又は脂環族ジカルボン酸としては、例えば、下記一般式（Ｂ）で表されるジカルボン酸を使用できる。なお、下記式中のＲ_２は、Ｃ_ｎＨ_２ｎ（ｎ＝４～２５）で表される脂肪族又は脂環族のアルキレン基を表している。
ＨＯＯＣ－Ｒ_２－ＣＯＯＨ・・・（Ｂ）

　脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸が挙げられる。
　芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、及び、イソフタル酸が挙げられる。
　芳香族ジカルボン酸としては、例えば、高温においても優れた特性を発揮させ得る点から、テレフタル酸又はイソフタル酸が好ましい。

　ポリアミドである特定樹脂の繰り返し単位の由来となるポリカルボン酸ハライド（ポリカルボン酸クロライド等）は、ジカルボン酸ハライド（ジカルボン酸クロライド等）であるのが好ましい。

　ジカルボン酸ハライドとしては、例えば、上述のジカルボン酸におけるカルボキシル基（－ＣＯＯＨ）を、カルボン酸ハロゲン化物基（－ＣＯＸ、Ｘはハロゲン原子を表し、塩素原子が好ましい）に代えた化合物が挙げられる。

　ポリカルボン酸及びポリカルボン酸ハライドは、それぞれ独立に、疎水性モノマーでもよく、親水性モノマーでよく、疎水性モノマーであることが好ましい。すなわち、ポリカルボン酸に由来する繰り返し単位及びポリカルボン酸ハライドに由来する繰り返し単位は、疎水単位でもよく、親水単位でもよく、疎水単位であることが好ましい。
　ポリアミンは、それぞれ独立に、疎水性モノマーでもよく、親水性モノマーでもよく、親水性モノマーであることが好ましい。すなわち、ポリアミンに由来する繰り返し単位は、疎水単位でもよく、親水単位でもよく、親水単位であることが好ましい。
　このような疎水性モノマー及び親水性モノマー、並びに、疎水単位及び親水単位としての好ましい条件は上述の通りである。

（ポリエステル）
　特定樹脂は、ポリエステルであってもよい。
　ポリエステルとしては、例えば、脂肪族ポリエステル及び芳香族ポリエステルが挙げられる。
　ポリエステルは、例えば、ポリオール（ジオール等）と、ポリカルボン酸（ジカルボン酸等）及び／又はポリカルボン酸ハライド（ジカルボン酸ハライド等）とが重合してなる樹脂であることが好ましい。
　ポリエステルである特定樹脂は、樹脂の全質量の５０質量％超（好ましくは７５～１００質量％、より好ましくは９０～１００質量％）が、エステル結合で結合した、ポリオール、ポリカルボン酸、及び、ポリカルボン酸ハライドに由来する繰り返し単位であることが好ましい。

　ポリエステルである特定樹脂の繰り返し単位の由来となるポリオールとしては、例えば、ポリアミドについての説明中で挙げたポリアミンにおけるアミンを水酸基に代えた化合物が挙げられる。
　また、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有する樹脂についての説明中で挙げたポリオールを使用してもよい。
　ポリエステルである特定樹脂の繰り返し単位の由来となるポリカルボン酸及びポリカルボン酸ハライド（ポリカルボン酸クロライド等）としては、例えば、ポリアミドについての説明中で挙げたポリカルボン酸及びポリカルボン酸ハライド（ポリカルボン酸クロライド等）が同様に挙げられる。

　ポリカルボン酸及びポリカルボン酸ハライドは、それぞれ独立に、疎水性モノマーでもよく、親水性モノマーでよく、疎水性モノマーであることが好ましい。すなわち、ポリカルボン酸に由来する繰り返し単位及びポリカルボン酸ハライドに由来する繰り返し単位は、疎水単位でもよく、親水単位でもよく、疎水単位であることが好ましい。
　ポリオールは、それぞれ独立に、疎水性モノマーでもよく、親水性モノマーでもよく、親水性モノマーであることが好ましい。すなわち、ポリオールに由来する繰り返し単位は、疎水単位でもよく、親水単位でもよく、親水単位であることが好ましい。
　このような疎水性モノマー及び親水性モノマー、並びに、疎水単位及び親水単位としての好ましい条件は上述の通りである。

＜コア＞
　本発明のマイクロカプセルは、コアとして、水及び水溶性化合物の少なくとも一方を内包する。
　なお、水溶性化合物とは、室温の水１０００ｇに対して、１０ｇ以上溶解することができる化合物を意図する。
　水溶性化合物は、親水性モノマーとは異なる化合物であることが好ましい。
　水溶性化合物は室温で固体でも液体でもよい。
　水溶性化合物の種類は、マイクロカプセルに付与しようとする機能に応じて適宜選択でき、例えば、蓄熱材、殺菌剤、消臭剤（銀イオンを含む化合物等）、香料（バニリン等）、染料、農薬（クロチアニジン水溶剤等）、調味料、医薬品成分、化粧品成分、染料、接着剤、硬化剤（２－メチルイミダゾール等）、及び、発泡剤等が挙げられる。
　水溶性化合物が蓄熱材の場合、上記蓄熱材としては、例えば、脂肪族ジオール、糖類、糖アルコール、又は、無機塩が好ましく、脂肪族ジオール、糖アルコール、又は、無機水和塩がより好ましい。脂肪族ジオールとしては、例えば、１，６－ヘキサンジオール、及び、１，８－オクタンジオール等が挙げられる。糖類及び糖アルコールとしては、例えば、キシリトール、エリスリトール、ガラクチトール、及び、ジヒドロキシアセトン等が挙げられる。無機水和塩としては、例えば、アルカリ金属の塩化物の水和物（例：塩化ナトリウム２水和物等）、アルカリ金属の酢酸塩の水和物（例：酢酸ナトリウム水和物等）、アルカリ金属の硫酸塩の水和物（例：硫酸ナトリウム水和物等）、アルカリ金属のチオ硫酸塩の水和物（例：チオ硫酸ナトリウム水和物等）、アルカリ土類金属の硫酸塩の水和物（例：硫酸カルシウム水和物等）、及び、アルカリ土類金属の塩化物の水和物（例：塩化カルシウム水和物等）等が挙げられる。
　水溶性化合物が殺菌剤の場合、上記殺菌剤としては、例えば、無機塩が好ましく、亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム等がより好ましい。
　水溶性化合物が染料の場合には、上記染料としては、例えば、Ｃｏｌｏｒ　ｉｎｄｅｘで知られる酸性染料又は塩基性染料が好ましく、より具体的には、例えば、Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　９、４５、２４９、Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　５１、５２、８０、８２、８７、９２、２４９、２５４、３８８、Ａｃｉｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　９、Ａｃｄｉ　Ｂｌａｃｋ　１、２、２４、９４、Ｂａｓｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、２、１３、１９、２１、２５、３２、３６、４０、５１、Ｂａｓｉｃ　Ｂｌｕｅ　１、３、９、１１、１６、１７、２４、２８、４１、４５、５４、６５、６６、　Ｂａｓｉｃ　Ｒｅｄ　１、５、１２、１９、２２、２９、３７、３９、９２、Ｂａｓｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　１０、Ｂａｓｉｃ　Ｂｌａｃｋ　２、８等が挙げられる。
　水溶性化合物の含有量は、コアの全質量に対して、０．１～１００質量％が好ましく、０．１～９０質量％がより好ましく、０．５～６０質量％がより好ましい。
　水の含有量は、コアの全質量に対して、１～１００質量％が好ましく、１～９９．９質量％がより好ましく、４０～９９．５質量％が更に好ましい。
　なお、例えば、コアは、実質的に水溶性化合物を含まずに、水のみを含んでもよい。このようなマイクロカプセルは、例えば、水と接触して硬化する接着剤における潜在性硬化剤として使用できる。コアが実質的に水溶性化合物を含まないとは、例えば、水溶性化合物の含有量がコアの全質量に対して０．１質量％未満であることを意図する。
　同様に、コアは水を実質的に含まずに、水溶性化合物のみを含んでいてもよい。コアが実質的に水を含まないとは、例えば、水の含有量がコアの全質量に対して１質量％未満であることを意図する。
　同様に、水と水溶性化合物の両方を含んでいてもよい。このようなマイクロカプセルは、例えば、水溶性化合物が水に溶解した状態で蓄熱性を発現する蓄熱カプセル、および、マイクロカプセル中で水に溶解した状態で発色させる色素カプセル等に適用することができる。
　水溶性化合物は、単独で用いてもよいし、複数使用してもよい。
　水と水溶性化合物との合計重量は、コアの総重量に対して、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量以上であることが特に好ましい。上限は、特に制限されないが、１００質量％である。
　本発明のマイクロカプセルにおける目的成分（水及び／又は水溶性化合物）の、マイクロカプセルの全固形分に対する含有量（充填率）は、例えば、２０質量％以上が好ましく、３０質量％超がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましい。上記含有量（充填率）の上限は、特に制限されないが、例えば、目的成分を水溶性化合物のみとする場合は９０質量％以下であり、目的成分に水を含める場合は２５００質量％以下である。
　なお、目的成分は、水及び水溶性化合物の一方であってもよく両方であってもよい。コアが、水及び水溶性化合物の両方を含む場合において、そのうちの一方のみを目的成分としてもよい。
　また、本明細書において、固形分とは、マイクロカプセルに含まれる水以外の成分を意図し、水以外であれば、液状であっても固形分であるとする。

＜その他の成分＞
　マイクロカプセルは、上述した成分以外のその他の成分を含んでいてもよい。
　その他の成分として、例えば、粒子（銀粒子のような金属含有粒子等）、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、水溶性化合物以外の着色剤、及び／又は、ワックス等が、コア及び／又はカプセル壁に含まれていてもよい。
　また、その他の成分としては、例えば、マイクロカプセルの製造のために用いられた成分（界面活性剤、分散剤、開始剤及びその反応物、硬化促進剤、並びに、疎水性モノマー及び／又は親水性モノマーの未反応分等）も挙げられ、このような成分が意図的又は不可避的に、コア及び／又はカプセル壁に含まれていてもよい。
　また、その他の成分としては、疎水性モノマーと親水性モノマーとが重合する際に脱離する成分が意図的又は不可避的に、コア及び／又はカプセル壁に含まれていてもよい。
　その他の成分がコアに含まれる場合、コアに含まれるその他の成分の含有量は、コアの全質量に対して、０～２０質量％が好ましい。
　その他の成分がカプセル壁に含まれる場合、カプセル壁に含まれるその他の成分の含有量は、コアの全質量に対して、０～２０質量％が好ましい。

［マイクロカプセルの製造方法］
　本発明のマイクロカプセルの製造方法は特に制限されず、例えば、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、及び、コアセルベーション法等の公知の方法が挙げられる。中でも、界面重合法が好ましい。

　より具体的には、例えば、
　「水、所望に応じて添加する親水性モノマー、及び、所望に応じて添加する水溶性化合物を含む水相」を、「疎水性モノマー、所望に応じて添加する親水性モノマー、及び、非水溶性溶媒を含む油相」に分散させて、乳化液を調製する工程Ｃ（乳化工程）と、
　疎水性モノマー及び親水性モノマーを重合させて、カプセル壁を形成し、少なくとも水を内包するマイクロカプセルを形成する工程Ｄ（カプセル化工程）と、
　を含む、マイクロカプセルの製造方法が好ましい。
　なお、上記方法においては上記油相と上記水相との少なくとも一方は親水性モノマーを含む。
　また、上記方法は、工程Ｃの前に、上記水相を準備する工程Ａ及び上記油相を準備する工程Ｂの少なくとも一方を含んでいてもよい。
　以下、上記方法について詳述する。

＜工程Ａ、工程Ｂ＞
　上記工程Ａと工程Ｂとは、
　親水性モノマー、及び、水を含む水相を準備する工程Ａ１と、
　疎水性モノマー、及び、非水溶性溶媒を含む油相を準備する工程Ｂ１と、の組み合わせであってもよい。
　なお、工程Ｂ１における油相は、さらに親水性モノマーを有していてもよい。工程Ｂ１における油相が実質的に親水性モノマーを含まないのも好ましい。油相が実質的に親水性モノマーを含まないとは、例えば、親水性モノマーの含有量が、油相の全質量に対して、０．０１質量％未満であることを意図する。
　また、上記工程Ａと工程Ｂとは、
　水を含む水相を準備する工程Ａ２と、
　疎水性モノマー、親水性モノマー、及び、非水溶性溶媒を含む油相を準備する工程Ｂ２との組み合わせであってもよい。
　なお、工程Ａ２における水相は、さらに親水性モノマーを有していてもよい。工程Ａ２における水相が実質的に親水性モノマーを含まないのも好ましい。水相が実質的に親水性モノマーを含まないとは、例えば、親水性モノマーの含有量が、水相の全質量に対して、０．０１質量％未満であることを意図する。

（水相）
　水相は、少なくとも水を含み、更に、所望に応じて水溶性化合物及び／又は親水性モノマーを含む。つまり、工程Ａ１における水相が更に水溶性化合物を含んでもよく、工程Ａ２における水相が更に水溶性化合物を含んでもよい。
　水相における水の含有量は、水相の全質量に対して、２０～１００質量％が好ましく、４０～１００質量％がより好ましく、６０～１００質量％が更に好ましい。

　水相が水溶性化合物を含む場合、水溶性化合物の含有量は、水相の全質量に対して、０．１～９９．９質量％がより好ましく、１～６０質量％がより好ましい。水溶性化合物の説明は上述の通りである。
　水相が水溶性化合物を実質的に含まなくてもよく、例えば、水溶性化合物の含有量が、水相の全質量に対して０．１質量％未満であってもよい。
　なお、水溶性化合物が水和物の形態で水相に添加された場合、上記水溶性化合物における水和水は、水相中における水の含有量として計上され、水溶性化合物の含有量としては計上されない。

　水相が親水性モノマーを含む場合、親水性モノマーの含有量は、水相の全質量に対して、０．０１～３０質量％が好ましく、０．１～２５質量％がより好ましく、０．５～２０質量％が更に好ましく、０．８～１５質量％が特に好ましい。親水性モノマーの説明は上述の通りである。

　また、形成されるカプセル壁の特定樹脂がラジカル重合体である場合等においては、式（１）を満たすマイクロカプセルを形成しやすい点で、水相は、水溶性開始剤（水溶性アゾ重合開始剤、過硫酸カリウムのような水溶性過酸化物等）を含むことが好ましい。水溶性ラジカル重合開始剤の含有量は、水相の全質量に対して、０．０００１～５質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましく、０．１～３質量％が更に好ましい。

　水相は、非水溶性の粒子（銀粒子のような金属含有粒子等）を含んでいてもよい。上記粒子は、例えば、水相中にコロイドの形態で存在してもよい。

（油相）
　油相は、疎水性モノマー、所望に応じて添加する親水性モノマー、及び、非水溶性溶媒を含む
　油相における非水溶性溶媒は、室温の水１０００ｇに対して、溶解可能な量が９０ｇ未満（好ましくは５０ｇ未満、より好ましくは１０ｇ未満）であって、室温で液状である化合物であることが好ましい。
　具体的な非水溶性溶媒としては、シリコーンオイル（シリコーンオイルＳＲＸ－３１０等）、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサノン、グリセロールエステル油動物油、植物油、及び、鉱油等が挙げられる。
　非水溶性溶媒は、親水性モノマー及び疎水性モノマーに対して安定な化合物を使用するのが好ましい。
　非水溶性溶媒の含有量は、油相の全質量に対して、５０～９９．９質量％が好ましく、８０～９９．５質量％がより好ましく、８０～９９質量％が更に好ましい。

　疎水性モノマーの含有量は、油相の全質量に対して、０．１～３０質量％が好ましく、０．５～２０質量％がより好ましく、１～１５質量％が更に好ましい。疎水性モノマーの説明は上述の通りである。疎水性モノマーは非水溶性溶媒に対して溶解しているのが好ましい。

　また、工程Ｄで重合する樹脂がラジカル重合体の場合等において、疎水性モノマーは、上述の特定疎水性モノマーを含むことが好ましい。
　特定疎水性モノマーの含有量は、疎水性モノマーの全質量に対して、５０～１００質量％が好ましく、７５～１００質量％がより好ましく、９５～１００質量％が更に好ましい。

　油相が親水性モノマーを含む場合、親水性モノマーの含有量は、油相の全質量に対して、０．０１～２０質量％が好ましく、０．０５～１０質量％がより好ましく、０．１～５質量％が更に好ましい。親水性モノマーの説明は上述の通りである。親水性モノマーは非水溶性溶媒に対して溶解しているのが好ましい。

　油相は乳化剤を含んでもよい。乳化剤としては、例えば、ＨＬＢ値が０～１０．０（好ましくは０～８）の乳化剤が好ましい。本明細書においてＨＬＢ値は、例えば、グリフィン法で求められる。
　乳化剤としては、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリスステアレート、及び、ソルビタントリオレエートが挙げられる。
　乳化剤は、親水性モノマー及び疎水性モノマーに対して安定な化合物を使用するのが好ましい。
　乳化剤の含有量は、油相の全質量に対して、０．０５～１５質量％が好ましく、０．１～１０質量％がより好ましく、０．３～５質量％が更に好ましい。

　また、工程Ｄで重合する樹脂がラジカル重合体の場合等において、水相又は油相における親水性モノマーは、上述の特定親水性モノマーを含むことが好ましい。
　特定親水性モノマーの含有量は、親水性モノマーの全質量に対して、５０～１００質量％が好ましく、７５～１００質量％がより好ましく、９５～１００質量％が更に好ましい。

　水相及び／又は油相は、上述の成分以外にも所望に応じて適宜その他の成分を含んでもよい。

＜工程Ｃ（乳化工程）＞
　工程Ｃでは、上述の水相を、上述の油相中に分散させて、乳化液を調製する。
　水相を油相に分散させるにあたって、水相と油相とを混合する。
　水相と油相とを混合させる際は、水相の全部を、油相の全部に一度に混合してもよいし、順次混合してもよい。
　また、水相の少なくとも一部の成分の全部又は一部と、油相の少なくとも一部の成分の全部又は一部とを混合した混合液を得て、この混合液を乳化状態にする処理前、処理中、及び／又は、処理中に、上記混合液に、水相及び／又は油相の残りの成分を、一度に又は順次に混合してもよい。

　混合された水相（水相の少なくとも一部の成分の全部又は一部）と、油相（油相の少なくとも一部の成分の全部又は一部）とを分散させて、乳化させる方法としては、例えば、ホモジナイザー、マントンゴーリー、超音波分散機、ディゾルバー、ケディーミル、又はその他の公知の分散装置を用いて行なう方法が使用できる。

　水相の油相に対する混合比（即ち、水相質量／油相質量）は、０．０１以上１．０未満が好ましく、０．０５～０．９がより好ましく、０．１～０．５が更に好ましい。混合比が上記範囲内であると、適度の粘度に保持でき、製造適性に優れ、安定性に優れるＷａｔｅｒ　ｉｎ　Ｏｉｌ型の乳化液を得られる。

　水の含有量は、乳化液の全質量に対して、３～４５質量％が好ましく、５～４０質量％がより好ましく、８～３５質量％が更に好ましい。
　乳化液が水溶性化合物を含む場合、水溶性化合物の含有量は、乳化液の全質量に対して、０．０１～４０質量％が好ましく、０．１～３０質量％がより好ましく、０．３～２０質量％が更に好ましい。
　非水溶性溶媒の含有量は、乳化液の全質量に対して、５０～９７質量％が好ましく、６０～９５質量％がより好ましく、７０～９０質量％が更に好ましい。
　親水性モノマーの含有量は、乳化液の全質量に対して、０．００５～１８質量％が好ましく、０．０１～８質量％がより好ましく、０．０５～４質量％が更に好ましい。
　疎水性モノマーの含有量は、乳化液の全質量に対して、０．０５～２５質量％が好ましく、０．１～１８質量％がより好ましく、０．５～１３質量％が更に好ましい。
　乳化液が水溶性ラジカル重合開始剤を含む場合、水溶性ラジカル重合開始剤の含有量は、乳化液の全質量に対して、０．０００５～３質量％が好ましく、０．００５～２質量％がより好ましく、０．０２～１質量％が更に好ましい。
　乳化液が乳化剤を含む場合、乳化剤の含有量は、乳化液の全質量に対して、０．０１～１２質量％が好ましく、０．０５～８質量％がより好ましく、０．２～４質量％が更に好ましい。
　なお、「乳化液の全質量」と言う表現は「水相と油相との合計質量」と読み替えてもよい。

　乳化液（水相と油相との合計）中において、親水性モノマーの含有量は、親水性モノマーと疎水性モノマーの合計含有量に対して、７０質量％以下が好ましく、４０質量%以下がより好ましく、３２質量%以下が更に好ましく、２５質量％以下が特に好ましく、１０質量％以下が最も好ましい。上記含有量の下限は、例えば、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましい。
　疎水性モノマーの含有量は、親水性モノマーと疎水性モノマーの合計含有量に対して、３０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、６８質量％以上が更に好ましく、７５質量％以上が特に好ましく、９０質量％以上が最も好ましい。上記含有量の上限は、例えば９９．５質量％以下が好ましく、９９質量％以下がより好ましく、９８質量％以下が更に好ましい。
　中でも、乳化液が、親水性のラジカル重合性モノマーを含む場合、親水性のラジカル重合性モノマーの含有量は、親水性モノマーと疎水性モノマーの合計含有量に対して（好ましくは、親水性のラジカル重合性モノマーと疎水性のラジカル重合性モノマーとの合計含有量に対して）、２５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。上記含有量の下限は、例えば、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましい。
　乳化液が、疎水性のラジカル重合性モノマーを含む場合、疎水性のラジカル重合性モノマーの含有量は、親水性モノマーと疎水性モノマーの合計含有量に対して（好ましくは、親水性のラジカル重合性モノマーと疎水性のラジカル重合性モノマーとの合計含有量に対して）、７５質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。上記含有量の上限は、例えば９９．５質量％以下が好ましく、９９質量％以下がより好ましく、９８質量％以下が更に好ましい。
　多官能のモノマーの含有量は、親水性モノマーと疎水性モノマーの合計含有量に対して、５～１００質量％が好ましく、１０～１００質量％がより好ましく、２０～１００質量％が更に好ましい。
　多官能の疎水性モノマーの含有量は、疎水性モノマーの全質量に対して、５～１００質量％が好ましく、１０～１００質量％がより好ましく、２０～１００質量％が更に好ましい。
　中でも、乳化液が多官能のラジカル重合性モノマーを含む場合、親水性モノマーと疎水性モノマーの合計含有量に対して（好ましくは、親水性のラジカル重合性モノマーと疎水性のラジカル重合性モノマーとの合計含有量に対して）、多官能のラジカル重合性モノマーの含有量は、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、３０～９８質量％が更に好ましく、３０～８０質量％が特に好ましい。
　また、乳化液が疎水性のラジカル重合性モノマーを含む場合、乳化液は、親水性モノマーと疎水性モノマーの合計含有量に対して（好ましくは、親水性のラジカル重合性モノマーと疎水性のラジカル重合性モノマーとの合計含有量に対して）、ＣｌｏｇＰ値が１．９０以上の疎水性モノマーである単官能（メタ）アクリル酸エステル類を１９～７０質量％含み、かつ、ＣｌｏｇＰ値が１．９０以上の疎水性モノマーである多官能（メタ）アクリル酸エステル類を２０～８０質量％含み、かつ、ＣｌｏｇＰ値が０．７０未満の親水性モノマーである（メタ）アクリル酸エステル類を１～１０質量％含むことも好ましい。

　なお、工程Ｃの最中において、意図的又は不可避的に、疎水性モノマー及び親水性モノマーの重合反応が部分的に進行してもよい。

＜工程Ｄ（カプセル化工程）＞
　工程Ｄでは、疎水性モノマー及び親水性モノマーを重合させて、カプセル壁を形成し、水を内包するマイクロカプセルを形成する工程である。
　疎水性モノマー及び親水性モノマーの、通常、油相と水相との界面で重合する。
　このようにして得られたマイクロカプセルは、カプセル壁によって、水を内包する。また、このようにして得られたマイクロカプセルが、所望に応じて更に水溶性化合物を含んでいてもよい。マイクロカプセルに水溶性化合物も内包させるには、例えば、水溶性化合物を含む水相を用いればよい。

（重合）
　重合は加熱下で行われることが好ましい。重合における反応温度は、疎水性モノマーと親水性モノマーの組み合わせ等によって異なるが、例えば、４０～１００℃が好ましく、５０～８０℃がより好ましい。
　また、重合の反応時間も疎水性モノマーと親水性モノマーの組み合わせ等によって異なるが、例えば、０．５～１０時間が好ましく、１～５時間がより好ましい。
　重合温度が高い程、重合時間は短くなるが、高温で分解するおそれのある内包物や特定樹脂を使用する場合には、低温で作用する重合開始剤を選択して、比較的低温で重合させるのが望ましい。

　重合中に、マイクロカプセル同士の凝集を防止するためには、非水溶性溶媒を更に加えて重合中のマイクロカプセル同士の衝突確率を下げることが好ましく、充分な攪拌を行うことも好ましい。
　重合中に、改めて凝集防止用の分散剤等を添加してもよい。

　なお、工程Ｄを経て得られたマイクロカプセルに更に乾燥処理等を施して、コア中に含まれる水の量が減少されたマイクロカプセルを得てもよく、コアが実質的に水を含まないマイクロカプセルを得てもよい。

　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に制限されるものではない。

［マイクロカプセルの作製］
＜モノマー＞
　マイクロカプセルの調製に用いたモノマーを示す。カッコ内の値は、そのモノマーのＣｌｏｇＰ値である。

（親水性モノマー）
・ＡＭ：アクリルアミド　（－０．６１）
・ＡＡ：アクリル酸　（０．３５）
・ＭＡＡ：メタクリル酸　（０．６６）
・ＨＥＡ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル　（－０．０１）
・ＨＥＭＡ：メタクリル酸２－ヒドロキシエチル　（０．３０）
・ＥＤＡ：エチレンジアミン　（－２．０２）
・ＤＥＴＡ：ジエチレントリアミン　（－２．２７）

（疎水性モノマー（非多官能ラジカル重合性モノマー））
・ＭＡ：アクリル酸メチル　（０．８０）
・ＭＭＡ：メタクリル酸メチル　（１．１１）
・ＢＡ：アクリル酸ブチル　（２．３８）
・ＢＺＭＡ：メタクリル酸ベンジル　（２．８７）
・ＨＡ：アクリル酸ヘキシル　（３．４４）

（疎水性モノマー（多官能ラジカル重合性モノマー））
・ＮＤＭＡ：１，９－ノナンジオールジメタクリレート　（５．２２）
・ＴＭＰＴＭＡ：トリメチロールプロパントリメタクリレート　（４．３１）

（疎水性モノマー（多官能イソシアネート））
・Ｄ７５０：バーノックＤ７５０（トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体）（６．８０）

（疎水性モノマー（非多官能酸塩化物））
・ＴＰＣ：テレフタル酸クロリド　（０．９９）

＜合成＞
（実施例１）
　容量１００ｍＬの三口フラスコにシリコーンオイルＳＲＸ－３１０（４０ｇ）を入れ、上記シリコーンオイルＳＲＸ－３１０に、アクリル酸ブチル（１．２ｇ）、及び、メタクリル酸ベンジル（２．２ｇ）を溶解させ、油相を作製した。
　水（７ｇ）に、塩化カルシウム（３ｇ）、メタクリル酸（０．６ｇ）、及び、水溶性アゾ重合開始剤Ｖ－５０（０．０５ｇ）を溶解させて水相を作製した。
　上記水相を上記油相に加え、窒素流気下、室温で１８０ｒｐｍにて１時間撹拌して乳化状態の混合液を得た。上記混合液を内温７０℃まで昇温し、同温度にて１８０ｒｐｍで３時間撹拌したのち、室温まで冷却し、ヘキサン（５０ｍＬ）を加えた。上記混合液をろ過して、ろ物として白色の粒子（３０質量％塩化カルシウム水溶液を内包したマイクロカプセル）を得た。

（実施例２）
　塩化カルシウム（３ｇ）を水（７ｇ）に溶解し、更に上記水に、エチレンジアミン（０．９１ｇ）を加え、水相を作製した。
　トルエン（３０ｍＬ）、及び、界面活性剤としてのソルビタントリオレエート（０．４ｇ）を、容量２００ｍＬのＳＵＳ容器に入れた。
　上記ＳＵＳ容器に、更に、上記水相を加え、エクセルオートホモジナイザー（株式会社日本精機製作所）を用いて２５００ｒｐｍで５分間撹拌し、乳化状態の混合液を得た。
　更に、上記混合液を２５００ｒｐｍで撹拌しているところに、テレフタル酸クロリド（３．０８ｇ）をトルエン（１０ｍＬ）に懸濁させた懸濁液を５分間かけて滴加した。上記混合液に対する上記懸濁液の滴加終了後、上記混合液を２５００ｒｐｍにて１分間撹拌してから、容量１００ｍＬの三口フラスコに移し、２００ｒｐｍで撹拌し７０℃に昇温した。上記混合液を同温度にて２００ｒｐｍで２時間撹拌したのち、上記混合液を室温まで冷却し撹拌を止めて３０分静置した。その後、上記混合液の上澄みを捨て、捨てた分のトルエンを加えて分散液を得た。上記分散液を、ろ過して、ろ物として白色の粒子（３０質量％塩化カルシウム水溶液を内包したマイクロカプセル）を得た。

（実施例３）
　塩化カルシウム（３ｇ）を水（７ｇ）に溶解し、更に上記水に、ジエチレントリアミン（０．２ｇ）を加え、水相を作製した。
　トルエン（３０ｍＬ）、及び、界面活性剤としてのソルビタントリオレエート（０．４ｇ）を加え、容量２００ｍＬのＳＵＳ容器に入れた。
　上記ＳＵＳ容器に、更に、上記水相を加え、エクセルオートホモジナイザー（株式会社日本精機製作所）を用いて４０００ｒｐｍで５分間撹拌し、乳化状態の混合液を得た。
　更に、上記混合液を４０００ｒｐｍで撹拌しているところに、バーノックＤ－７５０（ＤＩＣ社、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体）（２．０ｇ）をトルエン（６ｍＬ）に溶解させた溶解液を、上記混合液に５分間かけて滴加した。上記混合液に対する上記溶解液の滴加終了後、上記混合液を４０００ｒｐｍにて１分間撹拌してから、容量１００ｍＬの三口フラスコに移し、２００ｒｐｍで撹拌し６０℃に昇温した。上記混合液を同温度にて２００ｒｐｍで２時間撹拌したのち、上記混合液を室温まで冷却し撹拌を止めて３０分静置した。その後、上記混合液の上澄みを捨て、捨てた分のトルエンを加えて分散液を得た。上記分散液を、ろ過して、ろ物として白色の粒子（３０質量％塩化カルシウム水溶液を内包したマイクロカプセル）を得た。

（実施例４～１１）
　モノマーの量、種類、及び、開始剤の種類を、後段に示す表のとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして粒子（マイクロカプセル）を得た。

（実施例１２）
　容量１００ｍＬの三口フラスコにシリコーンオイルＳＲＸ－３１０（４０ｇ）を入れ、上記シリコーンオイルＳＲＸ－３１０に、メタクリル酸ベンジル（０．９０ｇ）、及び、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（２．９６ｇ）を溶解させ、油相を作製した。
　水（７ｇ）に、塩化カルシウム（３ｇ）、メタクリル酸（０．１３ｇ）、及び、過硫酸カリウムを（０．０５ｇ）を溶解させて水相を作製した。
　上記水相を上記油相に加え、窒素流気下、室温で２５０ｒｐｍにて１時間撹拌して乳化状態の混合液を得た。上記混合液を内温７０℃まで昇温し、同温度にて２５０ｒｐｍで３時間撹拌したのち、室温まで冷却し、ヘキサン（５０ｍＬ）を加えた。上記混合液をろ過して、ろ物として白色の粒子（３０質量％塩化カルシウム水溶液を内包したマイクロカプセル）を得た。

（実施例１３）
　モノマーの量、種類、及び、開始剤の種類を、後段に示す表のとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして粒子（塩化カルシウム水溶液を内包したマイクロカプセル）を得た。

（実施例１４）
　容量１００ｍＬの三口フラスコにシリコーンオイルＳＲＸ－３１０（４０ｇ）を入れ、上記シリコーンオイルＳＲＸ－３１０に、メタクリル酸ベンジル（０．５０ｇ）、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（１．４２ｇ）を溶解させ、油相を作製した。
　水（８ｇ）に、２－メチルイミダゾール（２ｇ）、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（０．０８ｇ）、及び、過硫酸カリウム（０．０５ｇ）を溶解させて水相を作製した。
　上記水相を上記油相に加え、窒素流気下、室温で２５０ｒｐｍにて１時間撹拌して乳化状態の混合液を得た。上記混合液を内温７０℃まで昇温し、同温度にて２５０ｒｐｍで３時間撹拌したのち、室温まで冷却し、ヘキサン（５０ｍＬ）を加えた。上記混合液をろ過して、ろ物として白色の粒子（２０質量％２－メチルイミダゾール水溶液をマイクロカプセル）を得た。

（実施例１４－２）
　実施例１４で得られた粒子（２－メチルイミダゾール水溶液を内包したマイクロカプセル）を、更に真空乾燥機を用いて５０℃で３日間乾燥して、乾燥処理を施した粒子（２－メチルイミダゾールを内包したマイクロカプセル）を得た。

（実施例１５）
　実施例１２における、塩化カルシウム（３ｇ）と水（７ｇ）との組み合わせを、酢酸ナトリウム３水和物（５．９９ｇ）と炭酸カルシウム（０．０１ｇ）と水（４ｇ）との組み合わせに変更した以外は同様に操作した。
　更に、得られた白色の粒子を５０℃で１２時間乾燥したのち、－４０℃で２４時間静置することで、酢酸ナトリウム３水和物を内包したマイクロカプセルを得た。
　なお、得られた白色の粒子（乾燥前の粒子）の平均粒子径は１００μｍで、断面をＳＥＭにて観察したところ、膜厚は約９μｍで、δ／Ｄｍは０．０９だった。

（実施例１６）
　実施例３における、塩化カルシウム（３ｇ）と水（７ｇ）との組み合わせを、１質量％バニリン水溶液（１０ｇ）に変更した以外は同様に操作して、バニリン水溶液を内包したマイクロカプセルを得た。
　なお、バニリンは、例えば、香料として使用可能な化合物である。

（実施例１７）
　実施例１２における、塩化カルシウム（３ｇ）と水（７ｇ）との組み合わせを、銀ナノコロイド液（日本イオン社製、純銀ナノコロイド原液ＮＡＮＯＰＵＲＥ　　Ｓ－０１）（１０ｇ）に変更した以外は同様に操作して、銀ナノコロイド液を内包したマイクロカプセルを得た。
　なお、上記銀ナノコロイド液は、例えば、消臭剤として使用可能である。

（実施例１８）
　実施例１２における、塩化カルシウム（３ｇ）を、染料であるＡｃｉｄ　ＢＬＵＥ　９（東京化成製）（３ｇ）に変更した以外は同様に操作して、Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　９水溶液を内包した青色のマイクロカプセルを得た。

（実施例１９）
　実施例１２における、塩化カルシウム（３ｇ）と水（７ｇ）との組み合わせを、１０００倍に希釈したクロチアニジン水溶剤（ダントツ(R)水溶剤）（１０ｇ）に変更した以外は同様に操作して、クロチアニジン水溶液を内包したマイクロカプセルを得た。
　なお、クロチアニジン水溶剤は、例えば、農薬として使用可能である。

（実施例２０）
　実施例１２における、塩化カルシウム（３ｇ）と水（７ｇ）との組み合わせを、液体肥料（ＯＡＴアグリオ社製、ホスプラス）（１０ｇ）に変更した以外は同様に操作して、液体肥料を内包したマイクロカプセルを得た。

（実施例２１）
　実施例３における、塩化カルシウム（３ｇ）を、亜塩素酸ナトリウム（３ｇ）に変更した以外は同様に操作して、亜塩素酸ナトリウム水溶液を内包したマイクロカプセルを得た。
　なお、亜塩素酸ナトリウムは、例えば、殺菌剤又はその前駆体として使用可能な化合物である。

（実施例２２）
　実施例１２における、塩化カルシウム（３ｇ）と水（７ｇ）との組み合わせを、次亜塩素酸ナトリウム（１ｇ）と水（９ｇ）との組み合わせに変更した以外は同様に操作して、次亜塩素酸ナトリウム水溶液を内包したマイクロカプセルを得た。
　なお、亜塩素酸ナトリウムは、例えば、殺菌剤として使用可能な化合物である。

（実施例２３）
　請求項８における、塩化カルシウム（３ｇ）と水（７ｇ）との組み合わせを、水（１０ｇ）に変更した以外は同様に操作して、水を内包したマイクロカプセルを得た。

（実施例２４）
　実施例１２における、塩化カルシウム（３ｇ）と水（７ｇ）との組み合わせを、醤油（１０ｇ）に変更した以外は同様にして操作して、醤油を内包したマイクロカプセルを得た。

（比較例１（疎水性モノマーのみを使用した例））
　実施例１２における、メタクリル酸ベンジル（０．９０ｇ）と、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（２．９６ｇ）との組み合わせを、アクリル酸ブチル（０．９６ｇ）と、メタクリル酸ベンジル（１．７４ｇ）と、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（１．３０ｇ）との組み合わせに変更し、かつ、水相にメタクリル酸を加えなかったこと以外は同様に操作した。その結果、ろ過時に粒子がつぶれ、塩化カルシウム水溶液を内包したマイクロカプセルを得ることができなかった。

（比較例２（親水性モノマーのみを使用した例））
　実施例１２において、メタクリル酸ベンジル（０．９０ｇ）及び１，９－ノナンジオールジメタクリレート（２．９６ｇ）を使用せず、かつ、水相のメタクリル酸を４ｇに増加した以外は同様に操作して、白色粒子を得た。
　得られた粒子の断面をＳＥＭにて観察したところ、得られた粒子は、壁を有さずに樹脂が粒子の内部にまで詰まっており、内包物が樹脂の隙間に存在するだけであることが確認された。
　実施例１２におけるマイクロカプセルの断面の顕微鏡写真を図１として示し、比較例２におけるマイクロカプセルの断面の顕微鏡写真を図２として示す。

（比較例３（親水性モノマーのみからなる樹脂を使用した例））
　アクリル酸－アクリルアミド共重合体（分子量４０００）（０．７ｇ）及び２－メチルイミダゾール（０．３ｇ）を、水（２２．５ｇ）に溶解させて水相を得た。
　イソパラフィン系溶媒（アイソパーＭ）に界面活性剤としてのソルビタンセスキオレエート１質量％となるように混合して油相を得た。
　上記水相（２３．５ｇ）を上記油相（１１２．５ｇ）に加え、エクセルオートホモジナイザー（株式会社日本精機製作所）を用いて５０００ｒｐｍで１０分間撹拌して乳化分散させた乳化液を得た。
　得られた乳化液を減圧装置付き反応器で７０℃、０．１ＭＰａの条件で加熱、及び、減圧して水を留去することで、マイクロカプセルの分散液を得た。
　得られた分散液をシクロヘキサンを用いて繰り返し洗浄した後、真空乾燥機を用いて５０℃で３日間乾燥し、マイクロカプセルを得た。

［評価］
　上述の実施例又は比較例で得られたマイクロカプセルを評価した。

＜粒子形状、メジアン径（平均粒子径）、数平均壁厚の評価＞
　実施例及び比較例の粒子（マイクロカプセル）の体積基準のメジアン径を、マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸＩＩ（日機装株式会社製）を用いて測定した。
　また、ＳＥＭを用いて、明細書中に記載の方法で、実施例及び比較例の粒子（マイクロカプセル）の数平均壁厚を求めた。
　実施例のマイクロカプセルはいずれも「δ／Ｄｍ≦０．４０」を満たすことが確認された（δ：マイクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）、Ｄｍ：マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ））。
　また、ＳＥＭを用いたマイクロカプセルの断面の観察によって、実施例のマイクロカプセルはいずれも単核のマイクロカプセルであることが確認された。
　また、比較例２のマイクロカプセルは単核のマイクロカプセルではないことが確認され、比較例３のマイクロカプセルは単核のマイクロカプセルであることが確認された。
実施例１～１５、比較例２～３のマイクロカプセルの、メジアン径、数平均壁厚、及び、δ／Ｄｍを後段の表に示す。
　なお、実施例１４－２のマイクロカプセルは、メジアン径が５０μｍであり、数平均膜厚が５μｍであり、δ／Ｄｍが０．１０であった。
　また、実施例１８のマイクロカプセルは、メジアン径が１１０μｍであり、数平均膜厚が８μｍであり、δ／Ｄｍが０．０７であった。

＜耐漏れ性の評価＞
　シャーレ上に置いた硬質ろ紙（Ｎｏ．４）の上に、マイクロカプセルの１ｇを直径２ｃｍの円状に広げて載せ、上記シャーレに蓋をしてから、室温で１２時間静置した。
　その後、上記硬質ろ紙の濡れ方を下記のＡ～Ｄに区分し、マイクロカプセルの耐漏れ性を評価した。Ａ～Ｃの評価であれば、耐漏れ性が良好である。
Ａ：濡れていることが確認できない。
Ｂ：目視では濡れていることが確認できないが、手で触って若干湿っていることが確認できる。
Ｃ：目視で濡れていることが確認できるが、濡れている範囲が狭い（目視で濡れていることを確認できる範囲が直径３ｃｍ未満）。
Ｄ：目視で濡れていることが確認でき、濡れている範囲が広い（目視で濡れていることを確認できる範囲が直径３ｃｍ以上）。

＜形状安定性の評価＞
　マイクロカプセルを、温度３０℃、湿度９０％の条件下で４８時間静置した。その後、光学顕微鏡で観察し、下記のＡ～Ｄに区分してマイクロカプセルの形状安定性を評価した。
Ａ：全てのマイクロカプセルが形状を維持していた。
Ｂ：形状が崩れているか、カプセルが裂けて内容物が漏れているマイクロカプセルの数が、全体の０％超１０％以下であった。
Ｃ：形状が崩れているか、カプセルが裂けて内容物が漏れているマイクロカプセルの数が、全体の１０％超３０％以下であった。
Ｄ：形状が崩れているか、カプセルが裂けて内容物が漏れているマイクロカプセルの数が、全体の３０％超であった。

＜耐溶剤性の評価＞
　染料を内包したマイクロカプセル０．５ｇを、トルエン１００ｍｌに懸濁させて懸濁液を得た。上記懸濁液を、１時間撹拌した後に静置して、上澄み液の着色を確認した。
　上澄み液に着色が確認されないか、ほぼ確認されない場合はＡとし、上澄み液に明らかな着色が確認された場合をＢ評価とした。
　Ａ評価であれば、そのマイクロカプセルは耐溶剤性が良好であると判断できる。

［結果］
　下記表に、各実施例又は比較例のマイクロカプセルの特徴と評価の結果を示す。

　表１中、「壁種」欄は、各例で作製したマイクロカプセルにおける、カプセル壁を構成する樹脂の種類を示す。
　「開始剤」欄は、各例で作製したマイクロカプセルのカプセル壁を構成する樹脂の合成に使用した開始剤を示す。なお、「Ｖ－５０」の記載は水溶性アゾ重合開始剤Ｖ－５０（富士フイルム和光純薬株式会社製）を意味し、「ＶＡ－５７」の記載は水溶性アゾ重合開始剤ＶＡ－０５７（富士フイルム和光純薬株式会社製）を意味し、「過硫酸Ｋ」の記載は過硫酸カリウムを意味する。
　「コア種」欄は、各例で作製したマイクロカプセルがコアとして含む成分を示す。
　「コア量（ｇ）」欄は、各例で作製した全マイクロカプセルの全質量中における、コア（水と水溶性化合物）の全質量を示す。
　「壁量（ｇ）」欄は、各例で作製した全マイクロカプセルの全質量中における、カプセル壁（樹脂）の全質量を示す。
　「充填率（質量％）」欄は、各例で作製したマイクロカプセルの全固形分に対する水溶性化合物の含有量（質量％）を示す。なお、表１においては、コア中の、水以外の成分を目的成分として充填率を示した。また、マイクロカプセルが、単核のマイクロカプセルではない場合は「－」と記載した。
　なお、実施例１５については、乾燥前のマイクロカプセルの「コア種」「コア量（ｇ）」「壁量（ｇ）」及び「充填率（質量％）」を示す。

　表２は、各例で作製したマイクロカプセルのカプセル壁の重合に用いたモノマーの、反応系への仕込み比（質量比）を示す。
　なお、いずれの実施例でも、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ）による残モノマー量の測定により、仕込んだモノマーの実質的に全量が重合してマイクロカプセルのカプセル壁となり、仕込んだ水及び水溶性化合物の実質的に全量がコアとしてマイクロカプセルに取り込まれたことを確認した。
　また、実施例２のマイクロカプセルを製造した際に、テレフタル酸クロリドとエチレンジアミンとが反応して脱離したＨＣｌ（水素原子及び塩素原子）は、マイクロカプセル中のコアに取り込まれた。

　表３中、「Ｄｍ（μｍ）」欄は、マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ）を示す。なお、マイクロカプセルを取り出せなかった比較例１については「－」と記載した。
　「δ（μｍ）」欄は、マイクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を示す。なお、多核にマイクロカプセルであり、壁厚を観念できない比較例２のマイクロカプセルについては「－」と記載した。また、マイクロカプセルを取り出せなかった比較例１についても「－」と記載した。
　「δ／Ｄｍ」欄は、マイクロカプセルの体積基準のメジアン径に対する、マイクロカプセルの数平均壁厚の比を示す。
　なお、実施例１５については、乾燥前のマイクロカプセルの「Ｄｍ（μｍ）」「δ（μｍ）」及び「δ／Ｄｍ」を示す。

　表４中、「親水単位量（質量％）」欄は、カプセル壁を構成する樹脂の全質量に対する、親水性モノマーに由来する繰り返し単位の含有量（質量％）を示す。
　「疎水多官能」欄は、カプセル壁を構成する樹脂が多官能の疎水性ポリマーに由来する繰り返し単位を有するか否かを示す。本要件を満たす場合は「Ａ」とし、満たさない場合は「Ｂ」とした。
　比較例１のマイクロカプセルは、当初から形状が崩れていたため、「形状安定性」については「－」と記載した。
　「耐溶剤性」欄における「－」の記載は、その実施例のマイクロカプセルで、耐溶剤性試験を実施していないことを示す。

　表に示した結果より、本発明のマイクロカプセルは耐漏れ性、及び、形態安定性に優れることが確認された。
　また、本発明のマイクロカプセルは、耐溶剤性も良好であることが確認された。

　親水性モノマーに由来する繰り返し単位の含有量が、樹脂の全繰り返し単位に対して、３２質量％以下（より好ましくは１０質量％以下）である場合、耐漏れ性がより優れることが確認された（実施例１、２、４、５の結果等を参照）。

　疎水性モノマーが、多官能の疎水性モノマーを含む場合、形状安定性がより優れることが確認された（実施例６、７、１１の結果の比較等を参照）。

Claims (11)

1. 　水及び水溶性化合物の少なくとも一方を内包するマイクロカプセルであって、
   　前記マイクロカプセルのカプセル壁が、ＣｌｏｇＰ値が０．７０以上の疎水性モノマーに由来する繰り返し単位と、ＣｌｏｇＰ値が０．７０未満の親水性モノマーに由来する繰り返し単位とを有する樹脂を含み、
   　下記式（１）の関係を満たす、マイクロカプセル。
   　式（１）　　δ／Ｄｍ≦０．４０
   　δは、前記マイクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を表す。Ｄｍは、前記マイクロカプセルの体積基準のメジアン径（μｍ）を表す。
2. 　前記メジアン径が、７～２００μｍである、請求項１に記載のマイクロカプセル。
3. 　前記親水性モノマーに由来する繰り返し単位の含有量が、前記樹脂の全繰り返し単位に対して、３２質量％以下である、請求項１又は２に記載のマイクロカプセル。
4. 　前記疎水性モノマーが、多官能の疎水性モノマーを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
5. 　前記親水性モノマーが、（メタ）アクリル酸、ＣｌｏｇＰ値が０．７０未満の（メタ）アクリル酸エステル類、及び、ＣｌｏｇＰ値が０．７０未満の（メタ）アクリル酸アミド類からなる群から選択される少なくとも一種のモノマーを含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
6. 　前記疎水性モノマーが、ＣｌｏｇＰ値が０．７０以上の（メタ）アクリル酸エステル類、及び、ＣｌｏｇＰ値が０．７０以上のスチレン類からなる群から選択される少なくとも一種のモノマーを含む、請求項１～５のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
7. 　前記疎水性モノマーが、ＣｌｏｇＰ値が１．９０以上の（メタ）アクリル酸エステル類を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載のマイクロカプセルの製造方法であって、
   　前記親水性モノマー、及び、水を含む水相を準備する工程Ａ１と、
   　前記疎水性モノマー、及び、非水溶性溶媒を含む油相を準備する工程Ｂ１と、
   　前記水相を、前記油相中に分散させて、乳化液を調製する工程Ｃと、
   　前記疎水性モノマー及び前記親水性モノマーを重合させて、前記カプセル壁を形成し、前記水を内包する前記マイクロカプセルを形成する工程Ｄと、
   　を含む、マイクロカプセルの製造方法。
9. 　請求項１～７のいずれか１項に記載のマイクロカプセルの製造方法であって、
   　水を含む水相を準備する工程Ａ２と、
   　前記疎水性モノマー、前記親水性モノマー、及び、非水溶性溶媒を含む油相を準備する工程Ｂ２と、
   　前記水相を、前記油相中に分散させて、乳化液を調製する工程Ｃと、
   　前記疎水性モノマー及び前記親水性モノマーを重合させて、前記カプセル壁を形成し、前記水を内包する前記マイクロカプセルを形成する工程Ｄと、
   　を含む、マイクロカプセルの製造方法。
10. 　前記水相が、更に、前記水溶性化合物を含み、
    　前記工程Ｄが、前記水及び前記水溶性化合物を内包する前記マイクロカプセルを形成する、請求項８又は９に記載のマイクロカプセルの製造方法
11. 　前記乳化液において、前記親水性モノマーの含有量が、前記疎水性モノマーと前記親水性モノマーとの合計含有量に対して、１～２５質量％である、請求項８～１０のいずれか１項に記載のマイクロカプセルの製造方法。

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