WO2021049381A1 - 印刷物 - Google Patents

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WO2021049381A1
WO2021049381A1 PCT/JP2020/033145 JP2020033145W WO2021049381A1 WO 2021049381 A1 WO2021049381 A1 WO 2021049381A1 JP 2020033145 W JP2020033145 W JP 2020033145W WO 2021049381 A1 WO2021049381 A1 WO 2021049381A1
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infrared
ink
infrared absorbing
weight
printed matter
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PCT/JP2020/033145
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暁 寺田
文人 小林
真啓 狩野
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共同印刷株式会社
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    • B41M7/0081—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using electromagnetic radiation or waves, e.g. ultraviolet radiation, electron beams

Definitions

  • the present invention relates to printed matter.
  • Patent Document 1 proposes an infrared absorbing ink containing one or more kinds of infrared absorbing material fine particles selected from a composite tungsten oxide or a tungsten oxide having a magnesium phase, and a vehicle.
  • Patent Document 1 relates to an ink for printing tint block, characters, etc., which is capable of inkjet printing and can be reliably read by an infrared code reader, for example. If this is used as it is for printing the information code, the following inconveniences will occur.
  • the concentration of infrared absorbing material fine particles in the ink is excessively low, the certainty of reading the information code by the infrared code reader will be impaired.
  • the concentration of the infrared absorbing material fine particles in the ink is increased in order to ensure that the information code is read by the infrared code reader, the information code becomes visible visually and the design of the printed matter is impaired.
  • the present invention is intended to dispel the concerns in the above-mentioned prior art, and it is difficult for the user of the information code to visually determine the existence of the information code in the printed matter on which the information code is printed. Aims to provide highly secure printed matter that can be easily deciphered.
  • the present invention is as follows.
  • the first information code is composed of an infrared absorbing ink layer printed by an infrared absorbing ink.
  • the infrared absorbing ink layer is A first laminate composed of a measuring base material made of the same material as the base material and a measuring infrared absorbing ink layer made of the same material as the infrared absorbing ink layer on the measuring base material.
  • the relative spectral reflectance was measured from the side of the infrared absorbing ink layer for measurement with the above-mentioned base material for measurement as a reference (reflectance 100%)
  • the minimum value R vis-min of the relative reflectance of the first laminated body is 50% or more
  • the minimum value R ir-min of the relative reflectance of the first laminated body is 75% or less.
  • the concealing layer is printed on the substrate with an infrared non-absorbable ink so as to visually conceal at least a part of the first information code.
  • the concealment layer is The measurement group for a second laminate composed of a measurement base material made of the same material as the base material and a measurement concealment layer made of the same material as the concealing layer on the measurement base material.
  • the relative spectral reflectance is measured from the side of the concealing layer for measurement using the material as a reference (reflectance 100%)
  • the minimum value R ir-min of the relative reflectance of the second laminate is 80% or more.
  • the first information code is composed of an infrared absorbing ink layer printed by an infrared absorbing ink.
  • the concealing layer is printed on the substrate with an infrared non-absorbable ink so as to visually conceal at least a part of the first information code.
  • the first information code is optically readable through the concealing layer when infrared light is used as a light source.
  • the concealment layer further has a second information code. At least a part of the second information code exists in the area where the first information code exists.
  • ⁇ Aspect 5 The printed matter according to Aspect 4, wherein the second information code is a bar code or a two-dimensional code.
  • ⁇ Aspect 6 The first information code is a bar code or a two-dimensional code.
  • ⁇ Aspect 7 The printed matter according to any one of aspects 1 to 6, wherein the infrared absorbing ink is an infrared absorbing UV ink containing an infrared absorbing pigment and cured by UV.
  • Aspect 8 The printed matter according to Aspect 7, wherein the infrared absorbing pigment is selected from a tungsten-based infrared absorbing pigment, a tin-based infrared absorbing pigment, and an organic-based infrared absorbing pigment.
  • M x W y Oz The infrared absorbing pigment
  • M is H, He, alkali metal element, alkaline earth metal element, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, One or more elements selected from the group consisting of Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I, where W is tungsten and O is oxygen.
  • X, y and z are positive numbers, respectively, and are represented by 0 ⁇ x / y ⁇ 1 and 2.2 ⁇ z / y ⁇ 3.0 ⁇ , and general tungsten oxides.
  • ⁇ Aspect 10 Aspects 7-9, wherein the infrared absorbing UV ink contains an infrared absorbing pigment, a solvent, an acrylic resin soluble in the solvent, a UV curable acrylic monomer, and a photocuring agent.
  • ⁇ Aspect 11 The solvent contains a first solvent capable of dispersing the infrared absorbing pigment and a second solvent compatible with the first solvent and capable of dissolving the acrylic resin.
  • the infrared absorbing UV ink is an infrared absorbing UV ink containing an infrared absorbing pigment, a UV curable urethane acrylate resin, and a UV curable acrylic monomer containing no urethane bond.
  • ⁇ Aspect 13 The printed matter according to Aspect 12, wherein the infrared absorbing ink further contains a photocuring agent.
  • ⁇ Aspect 14 >> The content of the infrared absorbing pigment in the infrared absorbing ink is 1.0% by weight or more and 10.0% by weight or less with respect to the solid content of the infrared absorbing ink.
  • ⁇ Aspect 15 The printed matter according to any one of Aspects 1 to 14, which is a securities, a certificate, a packaging material, or a textile product.
  • the present invention in a printed matter on which an information code is printed, the concern of falsification due to, for example, cutting and pasting, and the possibility of pattern decoding are suppressed, and further, the existence of the information code itself can be concealed, which is highly secure. Printed matter is obtained.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an embodiment of a printed matter of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the embodiment of the printed matter of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic perspective view showing an example of specific application of the printed matter of the present invention shown in FIG.
  • FIG. 4 is a spectral reflectance graph obtained for the laminates obtained in Examples and Comparative Examples.
  • the printed matter of the present invention A printed matter containing the base material and the first information code on the base material.
  • the first information code is composed of an infrared absorbent ink layer printed with infrared absorbent ink.
  • Infrared absorbing ink layer Measurement of a first laminate composed of a measurement base material made of the same material as the base material and a measurement infrared absorbable ink layer made of the same material as the infrared absorbable ink layer on the measurement base material.
  • the minimum value R vis-min of the relative reflectance of the first laminate in the visible region having a wavelength of 400 nm or more and 730 nm or less is 50% or more, and In the infrared region having a wavelength of 800 nm or more and 2,500 nm or less, the minimum value R ir-min of the relative reflectance of the first laminated body is 75% or less.
  • the printed matter of the present invention may further have a concealing layer as well as a base material and an infrared absorbing ink layer on the base material.
  • the concealing layer is printed on the substrate with an infrared non-absorbable ink so as to visually conceal at least a portion of the first information code.
  • the concealment layer is
  • the measurement base material is used as a reference (reflection) for the measurement base material made of the same material as the base material and the second laminate composed of the measurement concealment layer made of the same material as the concealing layer on the measurement base material.
  • the minimum value R ir-min of the relative reflectance of the second laminate in the infrared region having a wavelength of 800 nm or more and 2,500 nm or less may be 80% or more.
  • the infrared-absorbing ink layer is made of the same material as the base material constituting the printed matter, and the infrared-absorbing ink layer constituting the printed matter on the measuring base material is made of the same material.
  • the relative spectral reflectance measured from the side of the infrared absorbing ink layer for measurement is predetermined with the measurement base material as a reference (reflectance 100%). Must meet the requirements of.
  • the minimum value Rvis-min of the relative reflectance in the visible region is 50% or more.
  • the first information composed of the reflectance of the base material made of the same material as the measurement base material and the infrared absorbable ink layer made of the same material as the measurement infrared absorption ink layer under visible light irradiation. It means that the reflectance of the cord is close. In this case, under visible light irradiation, the contrast between the ground portion of the base material and the first information code is low, and therefore it is difficult to identify the first information code by visual observation.
  • the minimum value R vis-min in the visible region of the relative spectral reflectance is better as it is closer to 100%, for example, 55% or more, 57% or more. , 60% or more, 62% or more, or 65% or more.
  • the minimum value R vis-min in the visible region of the relative spectral reflectance is 90% or less, 85% or less, 80% or less, 75% or less, or 70% or less, it is the first under visible light irradiation.
  • the difficulty of identifying the information code of is not impaired.
  • the minimum value R ir-min of the relative reflectance in the infrared region is 75% or less.
  • the reflectance of a base material made of the same material as the measurement base material and the reflectance of a first information code composed of an infrared absorbable ink layer made of the same material as the infrared absorption ink layer for measurement It means that a region in which the difference between the two is sufficiently large exists in the infrared region.
  • the first information code can be read by an information code reader (infrared information code reader) using infrared light as a light source.
  • the minimum value R ir-min in the infrared region of the relative spectral reflectance is a small value and should be far from 100%. For example, it may be 70% or less, 68% or less, 65% or less, 63% or less, or 60% or less.
  • the relative spectral reflectance of the first laminate can meet the above requirements in a wide range of the infrared region having a wavelength of 800 nm or more and 2,500 nm or less, regardless of the type of infrared information code reader. It is preferable from the viewpoint of making the reading of the information code of 1 more reliable. From this point of view, the minimum value R ir-max of the relative spectral reflectance of the first laminate in the infrared region is, for example, 75% or less, 73% or less, 70% or less, 68% or less, 66% or less, or It may be 64% or less.
  • the infrared absorbing ink layer is a measurement base material made of the same material as the base material.
  • the first laminate composed of the infrared-absorbing ink layer for measurement made of the same material as the infrared-absorbing ink layer, the relative spectral reflectance measured with the measurement base material as a reference (reflectance 100%) is , Must meet the above requirements.
  • the measurement is performed on the measurement base material in which the concealing layer is made of the same material as the base material, and the second laminate composed of the measurement concealing layer made of the same material as the concealing layer on the measurement base material.
  • the relative spectral reflectance measured from the side of the concealing layer for measurement may satisfy a predetermined requirement with the base material for measurement as a reference (reflectance 100%).
  • the minimum value Rir-min of the relative reflectance in the infrared region is 80. It may be% or more.
  • the concealing layer made of the same material as the measurement base material does not substantially absorb infrared rays. Means that.
  • the infrared information code reader can read the first information code through the concealing layer. Is possible.
  • the minimum value R ir-min of the relative spectral reflectance of the second laminate in the infrared region is , The closer it is to 100%, for example, it may be 85% or more, 90% or more, 95% or more, or 100%.
  • the second laminate In the relative spectral reflectance of the second laminate, it is considered that it is mainly the base material for measurement that contributes to the reflection of light in the infrared region. It is considered that the concealing layer for measurement transmits most of the irradiated infrared rays without substantially reflecting light in the infrared region and absorbing the light as described above. Therefore, a substrate (consisting of the same material as the measurement substrate), an infrared absorbing ink layer (consisting of the same material as the measuring infrared absorbing ink layer), and a concealing layer (consisting of the same material as the measuring concealing layer). In the printed matter in this order, the first information code can be read through the concealing layer by the infrared information code reader.
  • the printed matter of the present invention including the concealing layer together with the base material and the infrared absorbing ink layer constituting the first information code is a printed matter on which the information code is printed, and the existence of the information code can be visually determined. Although it is extremely difficult, it is a printed matter with extremely improved security that can be easily deciphered by the user of the information code.
  • a printed matter containing a substrate, a first information code on the substrate, and a concealing layer.
  • the first information code is composed of an infrared absorbent ink layer printed with infrared absorbent ink.
  • Concealment printing is printed on a substrate with an infrared non-absorbent ink so as to visually conceal at least a portion of the first information code.
  • the first information code is optically readable through a concealing layer when using infrared light as a light source.
  • the fact that the information code is "optically readable” means that the pattern of the information code can be optically detected and the data encoded and arranged as the pattern is returned to the original state. It means that it can be restored (decoded).
  • the base material for measurement is made of the same material as the base material constituting the printed matter” means that the base material for measurement and the base material constituting the printed matter are used for spectroscopic measurement of the material, thickness, thermal history, surface condition, etc. It means that the factors that can influence are substantially the same. The same applies to the infrared absorbing ink layer for measurement and the concealing layer for measurement.
  • FIG. 1 and 2 show an example of an embodiment of the printed matter of the present invention as a schematic cross-sectional view.
  • the printed matter (100) of FIG. 1 has a base material (10) and a first information code.
  • the first information code is composed of an infrared absorbing ink layer (11) printed on the base material (10).
  • the infrared absorbing ink layer (11) is composed of a measuring base material made of the same material as the base material (10) and an infrared absorbing ink layer for measuring made of the same material as the infrared absorbing ink layer (11).
  • the relative spectral reflectance of the first laminated body is measured with the measurement base material as a reference (reflectance 100%)
  • the minimum value Rvis-min of the relative reflectance in the visible region is 50% or more.
  • the minimum value R ir-min of the relative reflectance in the infrared region is 75% or less.
  • the printed matter (100) can read the first information code by an infrared information code reader, although it is difficult to identify the first information code by visual observation under visible light irradiation.
  • the printed matter (200) of FIG. 2 has a base material (20), a first information code, and a concealing layer (22) in this order.
  • the first information code is composed of an infrared absorbing ink layer (21) printed on the base material (20).
  • the concealing layer (22) is formed on the entire area of the base material (20), and the infrared absorbing ink layer (21) is visually completely concealed.
  • the concealing layer (22) a normal design including character information, an image, and the like may be printed.
  • the infrared absorbing ink layer (21) is composed of a measuring base material made of the same material as the base material (20) and an infrared absorbing ink layer for measuring made of the same material as the infrared absorbing ink layer (21).
  • the minimum value Rvis-min of the relative reflectance in the visible region is 50% or more.
  • the minimum value R ir-min of the relative reflectance in the infrared region is 75% or less.
  • the concealing layer (22) is a second laminate composed of a measuring base material made of the same material as the base material (20) and a measuring concealing layer made of the same material as the concealing layer (22).
  • the minimum value Rir-min of the relative reflectance in the infrared region may be 80% or more.
  • the first information code can be read by an infrared information code reader, although it is extremely difficult to identify the first information code by visual observation under visible light irradiation.
  • FIG. 3 An example of a specific embodiment of the printed matter shown in FIG. 2 is shown in FIG. 3 as a schematic perspective view.
  • the printed matter (300) of FIG. 3 has a base material (30), an infrared absorbing ink layer (31) of the base material (30), and a concealing layer (32) in this order.
  • the infrared absorbing ink layer (31) constitutes a first information code (two-dimensional code).
  • the concealing layer (32) is a photographic print formed over the entire area of the substrate (30).
  • the infrared absorbing ink layer (31) constituting the first information code (two-dimensional code) is visually completely concealed by the concealing layer (32).
  • the printed matter (300) can read the first information code by an infrared information code reader, although it is extremely difficult to identify the first information code by visual observation under visible light irradiation.
  • a base material usually used in the printed matter may be appropriately selected and used.
  • the material constituting the base material may be, for example, paper, synthetic paper, synthetic resin film, non-woven fabric or the like.
  • the base material may be typically composed of paper, and the paper may be, for example, high-quality paper, coated paper, matte coated paper, kraft paper, color paper, Japanese paper, or other paper.
  • the base material may have a printing layer on at least one side of one side and the back side thereof.
  • the first information code is composed of an infrared absorbing ink layer printed by an infrared absorbing ink on a base material.
  • the first information code may be a barcode or a two-dimensional code.
  • the present invention when the present invention is applied to a two-dimensional code capable of recording more information, the advantage of concealing highly secure information to anyone other than the user of the information code can be further utilized. It can be done and is preferable.
  • the two-dimensional code may be any code such as QR code (registered trademark), FS code (registered trademark), SP code, VeriCode, maxi code, CP code, and DataMatrix.
  • the first information code may be one or two or more. When there are two or more first information codes, each information code may be the same type of code or a device type code. Further, the first information code may include both a bar code and a two-dimensional code.
  • the first information code is composed of an infrared absorbing ink layer printed on a substrate by an infrared absorbing ink. That is, the infrared absorbing ink layer is formed by printing the pattern of the first information code on the base material with the infrared absorbing ink.
  • the infrared-absorbing ink for printing the infrared-absorbing ink layer may be, for example, an infrared-absorbing UV ink containing an infrared-absorbing pigment and cured by UV.
  • This infrared absorbing UV ink is, for example, Infrared absorbing UV ink (first infrared absorbing UV ink) containing an infrared absorbing pigment, a solvent, an acrylic resin soluble in this solvent, a UV curable acrylic monomer, and a photocuring agent; or Infrared absorbing UV ink (second infrared absorbing UV ink) containing an infrared absorbing pigment, a UV curable urethane acrylate resin, and a UV curable acrylic monomer containing no urethane bond. May be.
  • Infrared absorbing UV ink first infrared absorbing UV ink
  • second infrared absorbing UV ink containing an infrared absorbing pigment, a UV curable urethane acrylate resin, and a UV curable acrylic monomer containing no urethane bond.
  • the infrared-absorbing ink layer printed using the first infrared-absorbing UV ink has excellent infrared absorption and chemical resistance, especially basic resistance, and is highly resistant to sweat, detergent, etc.
  • the printed matter of the invention such as body-worn personal information tags of inpatients, wristband-type event admission tickets, textile products (especially clothing), etc. It is advantageous.
  • the infrared-absorbing ink layer printed using the second infrared-absorbing UV ink has excellent infrared absorption and basic resistance, particularly washing resistance. Therefore, the printed matter of the present invention can be washed together with clothes, for example. Even if it is done, a high degree of infrared absorption can be maintained.
  • the first infrared absorbing UV ink is an infrared absorbing pigment, a solvent, an acrylic resin soluble in this solvent, a UV curable acrylic monomer, and photocuring.
  • the first infrared absorbing UV ink may further contain, for example, a dispersant, a solvent, and the like.
  • (I-1) Infrared Absorbing Pigment examples of the infrared absorbing pigment in the first infrared absorbing UV ink include tungsten-based infrared absorbing pigment, tin-based infrared absorbing pigment, and organic infrared absorbing pigment. And one or more selected from these may be used.
  • Examples of the tungsten-based infrared absorbing pigment include a pigment composed of a composite tungsten oxide, a tungsten oxide having a magnesium phase, and the like.
  • Examples of the tin-based infrared absorbing pigment include pigments composed of indium tin oxide and the like.
  • Examples of the organic infrared absorbing pigment include pigments composed of quinone-diimmonium salt, aminium salt, polymethine phthalocyanine, naphthalocyanine, quaterylene-bisimide and the like.
  • tungsten-based materials have high infrared absorption, high reliability of reading information codes, low visible light absorption, and difficulty in visually distinguishing under visible light. Infrared absorbing pigments are preferred.
  • X, y and z are positive numbers, respectively, and are represented by 0 ⁇ x / y ⁇ 1 and 2.2 ⁇ z / y ⁇ 3.0 ⁇ .
  • the alkali metal element is a Group 1 element of the periodic table excluding hydrogen atoms.
  • Alkaline earth metal elements are elements of Group 2 of the Periodic Table, excluding Be and Mg.
  • Rare earth elements are Sc, Y, and tantanoid elements.
  • the composite tungsten oxide represented by the general formula (1) contains the element M. Therefore, free electrons are generated, and the absorption band derived from the free electrons is expressed in the near-infrared wavelength region. Therefore, it is suitable as a material that absorbs near-infrared rays having a wavelength of about 1,000 nm and generates heat.
  • the value of x / y indicating the amount of element M added is more than 0, a sufficient amount of free electrons are generated and a sufficient near-infrared absorption effect can be obtained. As the amount of element M added increases, the amount of free electrons supplied increases and the near-infrared absorption effect also increases, but the x / y value is saturated at about 1. When the value of x / y is 1 or less, the formation of an impurity phase in the fine particle-containing layer can be avoided, which is preferable.
  • the value of x / y is preferably 0.001 or more, 0.2 or more, or 0.30 or more, and this value is preferably 0.85 or less, 0.5 or less, or 0.35 or less. .. The value of x / y is ideally 0.33.
  • the element M in the general formula (1) is one or more of Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, and Sn, it is used as a near-infrared absorbing material. It is preferable from the viewpoint of improving the optical characteristics and weather resistance of the above, and it is particularly preferable when M is Cs.
  • the lattice constant a shaft 7.4060 ⁇ more 7.4082 ⁇
  • the c-axis is 7.6106 ⁇ or more and 7.6149 ⁇ or less from the viewpoint of optical characteristics and weather resistance in the near infrared region.
  • the composite tungsten oxide represented by the general formula (1) has a hexagonal crystal structure or is composed of a hexagonal crystal structure, the transmission of the infrared absorbing material fine particles in the visible light wavelength region is improved. Moreover, it is preferable because the absorption in the near-infrared light wavelength region is improved.
  • the cation of the element M is added to the hexagonal voids and exists, the transmission in the visible light wavelength region is improved and the absorption in the near infrared light wavelength region is improved.
  • a hexagonal crystal is formed when an element M having a large ionic radius is added.
  • hexagonal crystals are likely to be formed when elements having a large ionic radius such as Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Sn, Li, Ca, Sr, and Fe are added.
  • elements having a large ionic radius such as Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Sn, Li, Ca, Sr, and Fe are added.
  • the present invention is not limited to these elements, and even for elements other than these elements, the additive element M may be present in the hexagonal voids formed in WO 6 units.
  • the amount of the additive element M added is preferably 0.2 or more and 0.5 or less in terms of x / y, and more preferably 0. It is 30 or more and 0.35 or less, ideally 0.33.
  • the value of x / y becomes 0.33 it is considered that the additive element M is arranged in all the hexagonal voids.
  • the composite tungsten oxide represented by the general formula (1) is treated with a silane coupling agent because it is excellent in dispersibility, near-infrared absorption and transparency in the visible light wavelength region.
  • the so-called "magnelli phase” having a composition ratio in which the value of z / y satisfies the relationship of 2.45 ⁇ z / y ⁇ 2.999 is. It is chemically stable and has good absorption characteristics in the near-infrared light wavelength region, and is therefore preferable as a near-infrared absorbing material.
  • the composite tungsten oxide and the tungsten oxide in the present invention include the case where a part of the oxygen atom is replaced with a halogen atom.
  • the infrared-absorbing pigment in the present invention largely absorbs light in the near-infrared light wavelength region, particularly in the vicinity of a wavelength of 1,000 nm, the transmitted color tone often changes from blue to green. However, since this color development is pale, the printed matter of the present invention containing the infrared-absorbing pigment provides a preferable design property even though it has a first information code composed of an infrared-absorbing ink layer. be able to.
  • the content of the infrared absorbing pigment in the first infrared absorbing UV ink is, for example, 0.1% by weight or more, 0.5 when the total amount of the first infrared absorbing UV ink is 100% by weight. It may be 5% by weight or more, 1.0% by weight or more, 2.0% by weight or more, or 3.0% by weight or more, for example, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 8.0% by weight or less, 5 It may be 0.0% by weight or less, 3.0% by weight or less, or 1.0% by weight or less.
  • the content of the infrared absorbing pigment in the first infrared absorbing UV ink is, for example, 0.5% by weight or more when the solid content of the first infrared absorbing UV ink is 100% by weight. It may be 0% by weight or more, 1.5% by weight or more, 2.0% by weight or more, 2.5% by weight or more, or 3.0% by weight or more, for example, 20.0% by weight or less, 15.0% by weight. It may be 0% by weight or less, 10.0% by weight or less, 8.0% by weight or less, or 5.0% by weight or less.
  • the content of the infrared absorbing pigment is typically 0.5% by weight or more and 15.0% by weight or less, preferably 0.5% by weight or more, when the solid content of the first infrared absorbing UV ink is 100% by weight. Is 1.5% by weight or more and 10.0% by weight or less.
  • the acrylic resin used in the first infrared absorbing UV ink in the present invention may function as a binder resin in the first infrared absorbing UV ink.
  • Such an acrylic resin is particularly suitable as long as it is soluble in a solvent described later, has a high affinity for a UV curable acrylic monomer described later, and can be used without separation in an ink. Is not particularly limited.
  • acrylic resin examples include polymers such as acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, acrylamide, and acrylonitrile, and copolymers thereof.
  • acrylic urethane-based resin, styrene-acrylic resin, acrylic polyol-based resin and the like can be used.
  • the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin is not particularly limited, but may be, for example, 0 ° C. or higher, 30 ° C. or higher, 50 ° C. or higher, or 70 ° C. or higher, 150 ° C. or lower, 120 ° C. or lower, 100 ° C. or higher. It may be below ° C.
  • the content of the acrylic resin in the first infrared absorbing UV ink is 1.0% by weight or more and 3.0% by weight or more when the total amount of the first infrared absorbing UV ink is 100% by weight. , 5.0% by weight or more, 10% by weight or more, or 15% by weight or more, 40% by weight or less, 30% by weight or less, 20% by weight or less, 15% by weight or less, 10% by weight or less, or 8 It may be 0.0% by weight or less.
  • UV-curable acrylic monomer As the UV-curable acrylic monomer in the first infrared-absorbing UV ink, an acrylic monomer conventionally used for UV ink should be used. Can be done.
  • the "acrylic monomer” in the present invention is a concept that includes not only a monomer but also an oligomer that is liquid at room temperature.
  • UV curable acrylic monomer examples include acrylates having an ethylenically unsaturated bond, and are particularly selected from monofunctional acrylates, bifunctional acrylates, trifunctional or higher functional acrylates, and oligomers thereof. One or more of the following may be used.
  • Examples of the monofunctional acrylate include caprolactone acrylate, isodecyl acrylate, isooctyl acrylate, isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate, 2-ethylhexyl-diglycoldiacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, and 2-acryloyloxyethyl hexahydro.
  • bifunctional acrylate examples include neopentyl glycol diacrylate hydroxypivalate, alkoxylated hexanediol diacrylate, polytetramethylene glycol diacrylate, trimethyl propaneacrylic acid benzoic acid ester, diethylene glycol diacrylate, and triethylene glycol diacrylate.
  • Tripropylene glycol diacrylate Tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol (200) diacrylate, polyethylene glycol (400) diacrylate, polyethylene glycol (600) diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate , 1,4-Butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, dimethylol-tricyclodecanediacrylate, bisphenol A diacrylate and the like.
  • trifunctional or higher functional acrylate examples include ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and ditrimethylolpropane tetraacrylate.
  • examples thereof include pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol polyacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate.
  • examples of these oligomers include urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, silicon acrylate, polybutadiene acrylate and the like.
  • the content of the UV curable acrylic monomer in the first infrared absorbing UV ink is 20% by weight or more and 25% by weight when the total amount of the first infrared absorbing UV ink is 100% by weight. 30% by weight or more, 35% by weight or more, 45% by weight or more, or 50% by weight or more, 60% by weight or less, 55% by weight or less, 50% by weight or less, 45% by weight or less, 40% by weight. It may be less than or equal to 35% by weight or less.
  • the photocuring agent is a compound (UV curing agent) that generates radicals such as active oxygen by irradiation with ultraviolet rays, and a photocuring agent conventionally used for UV ink can be used. ..
  • the type of photocuring agent used in the present invention is not particularly limited as long as the above UV-curable acrylic monomer can be photopolymerized.
  • photocuring agent examples include acetophenone, ⁇ -aminoacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyl dimethyl ketal, and the like.
  • a photocuring aid may be used in combination with the photocuring agent.
  • the photocuring aid may be, for example, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, or the like.
  • the amount of the photocuring agent used is 0.1 part by weight or more, 0.5 part by weight or more, 1.0 part by weight or more, and 2.0 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the UV curable acrylic monomer. , 3.0 parts by weight or more, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 8.0 parts by weight or less, 5.0 parts by weight or less, 3.0 parts by weight or less, or 1.0 part by weight. It may be:
  • the first infrared-absorbing UV ink may contain a dispersant in order to enhance the dispersibility of the infrared-absorbing pigment in the ink.
  • a dispersant include compounds having a functional group such as an amine, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an epoxy group. These functional groups can be adsorbed on the surface of the infrared absorbing pigment to prevent aggregation, and have a function of uniformly dispersing the infrared absorbing pigment in the ink.
  • the content of the dispersant in the first infrared absorbing UV ink is 0.1 part by mass or more, 0.3 part by mass or more, and 0 when the total amount of the first infrared absorbing UV ink is 100% by mass. It may be 5.5 parts by mass or more, 1.0 parts by mass or more, 1.5 parts by mass or more, or 2.0 parts by mass or more, and 15 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, 8.0 parts by mass or less, 5 It may be 0.0 parts by mass or less, 3.0 parts by mass or less, 2.0 parts by mass or less, or 1.5 parts by mass or less.
  • the first infrared-absorbing UV ink preferably used in the present invention may contain a solvent.
  • Conventional UV inks usually do not contain a solvent, and by not containing this solvent, it has been considered to be advantageous in terms of workability, such as eliminating the need for a solvent removing step.
  • steps such as drying the solvent by incorporating the solvent into the UV-cured acrylic resin after printing the first infrared-absorbing UV ink. Even if the first infrared absorbing UV ink contains a solvent, there is no particular disadvantage in workability.
  • the solvent in the first infrared-absorbing UV ink the above-mentioned infrared-absorbing pigment can be dispersed, and an acrylic resin, a UV-curable acrylic monomer, and a photocuring agent can be dissolved.
  • the present invention is not particularly limited as long as the advantageous effects of the present invention can be obtained.
  • the solvent include alcohols such as ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol and diacetone alcohol; ethers such as methyl ether, ethyl ether and propyl ether, and esters such as ethyl acetate: acetone, methyl ethyl ketone, etc.
  • Ketones such as diethyl ketone, cyclohexanone, ethyl isobutyl ketone, methyl isobutyl ketone; aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as normal hexane, heptane and cyclohexane; propylene glycol monomethyl ether acetate, Glycol ethers such as propylene glycol monoethyl ether; etc. may be mentioned, and one or more selected from these may be used.
  • the solvent in the first infrared absorbing UV ink is particularly With a first solvent capable of dispersing infrared-absorbing pigments, It may contain a second solvent that is compatible with the first solvent and is capable of dissolving the acrylic resin.
  • Such a first solvent and a first infrared absorbing UV ink containing the second solvent are, for example, A dispersion containing an infrared absorbing pigment and a first solvent, It can be prepared relatively easily by a method including a step of mixing an acrylic resin and a resin composition containing a second solvent.
  • the solvent in the first infrared absorbing UV ink may further contain a diluting solvent together with the first solvent and the second solvent.
  • the first solvent, the second solvent, and the diluting solvent may all be the same type of solvent, two of which may be of the same type, and each of the three may be of a different type of solvent. It's okay.
  • the first solvent, the second solvent, and the diluting solvent may be appropriately selected from the solvents exemplified above, respectively.
  • the first solvent for example, glycol ethers are used
  • the second solvent for example, one kind or two or more kinds selected from aromatic hydrocarbons and aliphatic hydrocarbons are used.
  • the diluting solvent for example, one or more selected from ethers, esters, ketones, aromatic hydrocarbons, and aliphatic hydrocarbons may be used.
  • the content of the solvent in the first infrared absorbing UV ink is, for example, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 25% by weight or more, and 30% by weight when the total amount of the infrared absorbing ink is 100% by weight. % Or more, 35% by weight or more, or 40% by weight or more, for example, 60% by weight or less, 55% by weight or less, 50% by weight or less, 45% by weight or less, 40% by weight or less, or 35% by weight or less. May be.
  • the second infrared absorbing UV ink comprises an infrared absorbing pigment, a UV curable urethane acrylate resin, and a UV curable acrylic monomer free of urethane bonds. Infrared absorbing UV ink.
  • the second infrared absorbing UV ink may contain a photocuring agent, and may further contain a dispersant, a solvent, and the like.
  • (Ii-1) Infrared Absorbing Pigment In the second infrared absorbing UV ink, a tungsten-based infrared absorbing pigment exemplified as an infrared absorbing pigment and an infrared absorbing pigment contained in the first infrared absorbing UV ink. , One or more selected from tin-based infrared absorbing pigments, organic infrared absorbing pigments and the like may be used. As the infrared absorbing pigment in the second infrared absorbing UV ink, a tungsten-based infrared absorbing pigment is preferable.
  • the content of the infrared absorbing pigment in the second infrared absorbing UV ink is 0.1% by weight or more and 0.5% by weight when the solid content of the second infrared absorbing UV ink is 100% by weight.
  • the above may be 1.0% by weight or more, 1.5% by weight or more, or 2.0% by weight or more, 20.0% by weight or less, 15.0% by weight or less, 14.0% by weight, 12. It may be 0% by weight or less, 10.0% by weight or less, 8.0% by weight or less, or 5.0% by weight or less.
  • the content of the infrared-absorbing pigment in the second infrared-absorbing UV ink is typically 0.1% by weight or more and 20% by weight when the solid content of the second infrared-absorbing UV ink is 100% by weight. It is 0.0% by weight or less, preferably 1.5% by weight or more and 10.0% by weight or less.
  • the second infrared absorbing UV ink contains a UV curable urethane acrylate resin.
  • the UV-curable urethane acrylate resin By containing the UV-curable urethane acrylate resin, the second infrared-absorbing UV ink is imparted with ultraviolet-curing performance and can provide a printed matter having excellent basic resistance, particularly washing resistance.
  • the UV curable urethane acrylate resin used in the second infrared absorbing UV ink may be, for example, a compound having a urethane bond and an acryloyl group.
  • the UV curable urethane acrylate resin can be cured by UV by having an acryloyl group in the molecular chain. Further, by having a urethane bond in the molecular chain, a hydrogen bond can be formed with another molecule. As a result, it is possible to provide a printed matter having excellent basic resistance, particularly washing resistance.
  • the acryloyl group contained in the UV curable urethane acrylate resin is a group derived from acrylic acid.
  • Acrylic acid may be a monofunctional type or a polyfunctional type.
  • the UV curable urethane acrylate resin preferably contains a plurality of acryloyl groups.
  • the number of acryloyl groups contained in the UV curable urethane acrylate resin may be 2 or more, 3 or more, 4 or more, 6 or more, 9 or more, or 12 or more, and 30 or less, 20 or less, 15 or less, 12 or less, 10 It may be less than or equal to 8 or less.
  • the number of acryloyl groups contained in the UV curable urethane acrylate resin may be typically 3 or more and 9 or less.
  • crosslinks can be formed between the molecules, so that the basic resistance, particularly the washing resistance, can be further improved.
  • the urethane bond contained in the UV curable urethane acrylate resin may be formed by reacting an isocyanate group with a hydroxy group.
  • the urethane bond of the UV-curable urethane acrylate resin used in the second infrared-absorbing UV ink is formed from an aliphatic isocyanate compound even if it is formed from an aromatic isocyanate compound. However, it may be either.
  • the compound having a hydroxy group for forming a urethane bond of the UV curable urethane acrylate resin may be either a polyether type or a polyester type, and even if it is a polymer, it may be a low molecular weight diol or the like. There may be.
  • the UV curable urethane acrylate resin used in the present invention may be a polymer having a certain molecular weight, an oligomer, or a prepolymer.
  • the content of the UV curable urethane acrylate resin is 1% by weight or more and 2% by weight or more when the solid content of the second infrared absorbing UV ink is 100% by weight. 3% by weight or more, 5% by weight or more, 7% by weight or more, 10% by weight or more, 12% by weight or more, 15% by weight or more, or 20% by weight or more, 50% by weight or less, 40% by weight or less, It may be 30% by weight or less, 25% by weight or less, 20% by weight or less, or 15% by weight or less. If the content is within this range, the infrared-absorbing UV ink can provide a printed matter having sufficient ultraviolet curing performance and excellent basic resistance, particularly washing resistance.
  • the UV curable urethane acrylate resin is 1 part by weight or more and 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the UV curable acrylic monomer not containing the urethane bond described later.
  • the infrared absorbing UV ink has sufficient ultraviolet curing performance and can suppress an increase in the viscosity of the infrared absorbing UV ink.
  • UV curable acrylic monomer not containing urethane bond In the second infrared absorbing UV ink, the UV curable acrylic monomer contained in the first infrared absorbing UV ink.
  • the content of the UV curable acrylic monomer containing no urethane bond is 95% by weight when the solid content of the second infrared absorbing UV ink is 100% by weight.
  • % Or less 90% by weight or less, 85% by weight or less, 80% by weight or less, 75% by weight or less, 70% by weight or less, 65% by weight or less, or 60% by weight or less, 40% by weight or more, 45% by weight.
  • (Ii-4) Photocuring Agent In the second infrared absorbing UV ink, at least one selected from the photocuring agents exemplified as contained in the first infrared absorbing UV ink is used as the photocuring agent. It's okay. Further, together with such a photocuring agent, one or more kinds selected from those exemplified as the photocuring aid contained in the first infrared absorbing UV ink may be used in combination.
  • the amount of the photocuring agent used in the second infrared absorbing UV ink is not particularly limited, but for example, an ultraviolet curable urethane acrylate resin and an ultraviolet curable acrylic monomer containing no urethane group. 1 part by mass or more, 2 parts by mass or more, 3 parts by mass or more, 4 parts by mass or more, or 5 parts by mass or more, 20 parts by mass or less, 15 parts by mass or less, 10 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass It may be 5 parts by mass or less, 8 parts by mass or less, or 6 parts by mass or less.
  • (Ii-5) Dispersant As the second infrared absorbing UV ink, one or more selected from the dispersants exemplified as those contained in the first infrared absorbing UV ink may be used as the dispersant.
  • the content of the dispersant in the second infrared absorbing UV ink is 0.1 part by mass or more, 0.3 part by mass or more, and 0 when the total amount of the second infrared absorbing UV ink is 100% by mass.
  • It may be 5.5 parts by mass or more, 1.0 parts by mass or more, 1.5 parts by mass or more, or 2.0 parts by mass or more, and 15 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, 8.0 parts by mass or less, 5 It may be 0.0 parts by mass or less, 3.0 parts by mass or less, 2.0 parts by mass or less, or 1.5 parts by mass or less.
  • the second infrared-absorbing UV ink preferably used in the present invention may contain a solvent in order to improve the dispersibility of the ink, adjust the viscosity of the ink, and the like.
  • the solvent is not particularly limited as long as it can disperse or dissolve each component contained in the second infrared absorbing UV ink.
  • the solvent in the second infrared absorbing UV ink one or more selected from the solvents exemplified as those contained in the first infrared absorbing UV ink may be used.
  • the solvent in the second infrared absorbing UV ink is particularly With a first solvent capable of dispersing infrared-absorbing pigments, If desired, it may contain a second solvent that is compatible with the first solvent and is soluble in the UV curable urethane acrylate resin.
  • a second infrared absorbing UV ink comprising such a first solvent and optionally a second solvent may include, for example, A dispersion containing an infrared absorbing pigment and a first solvent, It can be prepared by a method including a step of mixing a UV curable urethane acrylate resin or a solution in which a UV curable urethane acrylate resin is dissolved in a second solvent.
  • the second step of preparing the infrared-absorbing UV ink may further include a step of adding a diluting solvent to adjust the viscosity.
  • the content of the solvent in the second infrared absorbing UV ink is 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, and 1 weight when the total amount of the second infrared absorbing UV ink is 100% by weight. % Or more, 3% by weight or more, or 5% by weight or more, 50% by weight or less, 30% by weight or less, 20% by weight or less, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 5% by weight or less, 3% by weight % Or less, or 1% by weight or less.
  • the infrared absorbing ink layer in the printed matter of the present invention can be formed, for example, by printing a pattern including the first information code on a base material using the infrared absorbing ink as described above. ..
  • the infrared absorbing ink layer may have a pattern other than the first information code.
  • the infrared absorbing ink layer can be printed by an appropriate printing method such as inkjet printing, offset printing, flexographic printing, or the like. However, in order to support printing of individual information that differs for each sheet, the printing of the infrared absorbing ink layer may be performed particularly by inkjet printing.
  • the printed matter of the present invention may further have a concealing layer in addition to the base material and the infrared absorbing ink layer constituting the first information code on the base material.
  • the concealing layer may be printed on the substrate with an infrared non-absorbable ink so as to visually conceal at least a portion of the first information code.
  • the infrared non-absorbent ink may be an ordinary ink that does not substantially contain an infrared absorbable pigment, and in particular, an ink that does not contain carbon black as an infrared absorbable pigment.
  • any infrared-absorbing pigment particularly an ink that does not contain carbon black
  • the infrared non-absorbent ink include offset ink, flat plate ink, gravure ink, flexographic ink, screen ink and the like.
  • the concealment layer is printed on the substrate so as to visually conceal at least a part of the first information code.
  • the concealment layer may be printed on the substrate so as to visually conceal the entire first information code.
  • the concealing layer may have an arbitrary design such as a photograph, an illustration, and text information.
  • the concealment layer may have a second information code in addition to the first information code.
  • This second information code may exist in a manner that can be identified by visual observation under visible light.
  • the second information code may be printed at the same time as the printing of the concealing layer as a part of the concealing layer, or may be further printed on the printed concealing layer. In the latter case, the second information code may be printed with an infrared non-absorbent ink.
  • At least a part of the second information code may exist in the area where the first information code exists.
  • the first information code can be read under infrared irradiation and the second information code can be read under visible light irradiation in the same area of the printed matter. Therefore, one reading operation is performed.
  • the wavelength of the irradiation light there is an advantage that an extremely large amount of information can be obtained. Further, since it is difficult to notice that the hidden first information code exists below the second information code, the confidential information is excellent in confidentiality.
  • the second information code may be a barcode or a two-dimensional code.
  • the printed matter of the present invention can be suitably applied to, for example, securities, certificates, packaging materials, textile products and the like.
  • CsWO dispersion (1) the solar radiation shielding dispersion
  • YMF-10A-2 the solar radiation shielding dispersion (2)
  • CsWO dispersion (2) the solar radiation shielding dispersion (2)
  • acrylic resin solution the solution of the solvent-based acrylic resin "Acrydic A-814" is referred to as "acrylic resin solution”.
  • UV curable urethane acrylate resin > UV curable urethane acrylate resin "Luxidia WLS-373" manufactured by DIC Corporation, acryloyl group number 6 / molecule, resin content 100% by weight
  • UV curable acrylic monomer (photosensitive monomer)> "BESTCURE Dispersion UV Monomer", a UV-curable acrylic monomer that does not contain urethane groups, manufactured by T & K TOKA Co., Ltd., photosensitive monomer content 100% by weight
  • UV curing agent UV curing agent
  • Example 1 (1) Preparation of infrared-absorbing ink CsWO dispersion (1) 100 parts by weight (equivalent to 25 parts by weight of CsWO), 25 parts by weight of acrylic resin solution (acrylic resin (denoted as "A-814" in the table) 12.5 parts by weight) (Equivalent to parts) and 25.0 parts by weight of ethyl acetate were mixed. Next, here, a mixture of 2,208 parts by weight of the photosensitive monomer and 92.0 parts by weight of the UV curing agent (the amount of the UV curing agent is 4.0 weight by weight with respect to the total of the photosensitive monomer and the UV curing agent). %) was added and stirred well to prepare an ultraviolet-absorbing ink.
  • the total amount of the solvent in the obtained infrared absorbing ink is 100 parts by weight, the CsWO concentration in the infrared absorbing ink is 1.0% by weight, and the CsWO concentration with respect to the solid content of the ink is 1. It was 1% by weight.
  • Inkjet printing was performed with the following equipment and conditions.
  • Inkjet printer Made by Tritech Co., Ltd., product name "Pattering JET” Head: Konica Minolta Co., Ltd., product name "KM512” Resolution: 360 dpi Set ink discharge rate: 10 g / m 2
  • the concealing layer was printed by offset printing under the following conditions.
  • Printing machine Offset printing machine "RI tester” manufactured by IHI Machinery Systems Co., Ltd.
  • Ink filling amount 0.125 mL
  • Ink film thickness Approximately 1 ⁇ m
  • the camera part of the 2D code reader was turned upward, and a transparent acrylic plate with a thickness of 2 mm was installed at a position 40 mm away from the camera.
  • the two-dimensional code printing unit was placed on a transparent acrylic plate with the printing side of the print sample facing down so that the two-dimensional code printing unit was located on the camera, and reading was performed.
  • the operation of placing the print sample and reading the two-dimensional code was repeated 10 times using the same sample for each color of the concealing layer, and how many of the 10 times were readable was recorded. ..
  • the results are shown in Table 1A.
  • the amount of the UV curing agent was maintained at 4.0% by weight with respect to the total amount of the photosensitive monomer and the UV curing agent.
  • Comparative Example 2 A mixture of 25 parts by weight of carbon black "R400R”, 2,352 parts by weight of the photosensitive monomer, and 98.0 parts by weight of the UV curing agent (the amount of the UV curing agent is relative to the total of the photosensitive monomer and the UV curing agent). To prepare an ultraviolet-absorbing ink by mixing (4.0% by weight).
  • Example 6 (1) Preparation of infrared-absorbing ink CsWO dispersion (2) 142.9 parts by weight (equivalent to 25 parts by weight of CsWO) and UV curable urethane acrylate resin (denoted as "WLS" in the table) 125.3 parts by weight Mixed. Next, here, a mixture of 626.4 parts by weight of the photosensitive monomer and 30.1 parts by weight of the UV curing agent (the amount of the UV curing agent is 4 with respect to the total of the UV curable urethane acrylate resin and the photosensitive monomer. (0.0% by weight) was added and stirred well to prepare an ultraviolet-absorbing ink, which was used for evaluation. The results are shown in Table 1B.
  • the total amount of solvent in the obtained infrared absorbing ink is 102.1 parts by weight.
  • the CsWO concentration in the infrared absorbing ink was 2.7% by weight, and the CsWO concentration with respect to the solid content of the ink was 3.0% by weight.
  • Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 are examples in which an ink having no infrared absorption is used for printing the concealing layer.
  • Reference Example 1 is an example in which an ink having infrared absorption is used for printing the concealing layer.
  • the ⁇ E value was as low as 1.84 and the concealment property was good, but the code readability could not be read even once out of 10 trials.
  • the base material and the printed matter including the infrared absorbing ink layer constituting the first information code on the base material are spectrally reflected by the first laminated body composed of the base material and the infrared absorbing ink layer.
  • rate when the minimum value R vis-min in the visible region is 50% or more and the minimum value R ir-min in the infrared region is 75% or less, both the readability and the concealment of the information code are excellent. It was verified that it would be.

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Abstract

基材１０、及び基材１０上の第１の情報コードを含む印刷物１００であって、第１の情報コードは、赤外線吸収性インキによって印刷された赤外線吸収性インキ層１１から構成されており、赤外線吸収性インキ層１１は、基材１０と同じ材料から成る測定用基材、及び測定用基材上の、赤外線吸収性インキ層１１と同じ材料から成る測定用赤外線吸収性インキ層から構成される積層体について、測定用基材を基準（反射率１００％）として、測定用赤外線吸収性インキ層の側から相対分光反射率を測定したときに、可視領域における相対反射率の最小値が５０％以上となり、赤外領域における相対反射率の最小値が７５％以下となるものである、印刷物。

Description

印刷物
　本発明は、印刷物に関する。
　個人情報等のセキュリティー性の高い情報を、例えば情報コードの形態で含む有価証券類では、容易に解読することが困難な、セキュリティー性の高い、情報コードの記載方法が求められている。
　この分野では、赤外線吸収機能を有するインクの利用が提案されている。
　例えば、特許文献１には、複合タングステン酸化物又はマグネリ相を有するタングステン酸化物から選択される１種以上の赤外線吸収性材料微粒子、及びビヒクルを含む赤外線吸収性インキが提案されている。
国際公開第２０１６／１２１８０１号
　特許文献１の技術は、例えばインクジェット印刷が可能であり、かつ、赤外線コードリーダーによって確実に読取りが可能な、地紋、文字等を印刷するためのインキに関する。これをそのまま情報コードの印刷に用いると、以下のような不都合が生じる。
　インキ中の赤外線吸収性材料微粒子の濃度が過度に低いと、赤外線コードリーダーによる情報コード読取りの確実性が損なわれる。一方、赤外線コードリーダーによる情報コードの読取りの確実を期すため、インキ中の赤外線吸収性材料微粒子の濃度を上げると、目視で情報コードが見えるようになり、印刷物の意匠性が損なわれる。
　本発明は、上記の先行技術における懸念を払拭しようとするものであり、情報コードが印刷された印刷物において、目視によっては情報コードの存在の判別が困難でありながら、当該情報コードの利用者にはこれを容易に解読することができる、セキュリティー性の高い印刷物の提供を目的とする。
　本発明は、以下のとおりである。
　《態様１》基材、及び上記基材上の第１の情報コードを含む印刷物であって、
　上記第１の情報コードは、赤外線吸収性インキによって印刷された赤外線吸収性インキ層から構成されており、
　前記赤外線吸収性インキ層は、
　　上記基材と同じ材料から成る測定用基材、及び
　　上記測定用基材上の、上記赤外線吸収性インキ層と同じ材料から成る測定用赤外線吸収性インキ層
から構成される、第１の積層体について、上記測定用基材を基準（反射率１００％）として、上記測定用赤外線吸収性インキ層の側から相対分光反射率を測定したときに、
　　波長４００ｎｍ以上７３０ｎｍ以下の可視領域における、上記第１の積層体の相対反射率の最小値Ｒｖｉｓ－ｍｉｎが５０％以上となり、かつ、
　　波長８００ｎｍ以上２，５００ｎｍ以下の赤外領域における、上記第１の積層体の相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎが７５％以下となる
ものである、
印刷物。
　《態様２》上記印刷物が、隠蔽層を更に有し、
　上記隠蔽層は、上記第１の情報コードの少なくとも一部を視覚的に隠蔽するように、上記基材上に赤外線非吸収性インキによって印刷されており、
　上記隠蔽層は、
　　上記基材と同じ材料から成る測定用基材、及び
　　上記測定用基材上の、上記隠蔽層と同じ材料から成る測定用隠蔽層
から構成される、第２の積層体について、上記測定用基材を基準（反射率１００％）として、上記測定用隠蔽層の側から相対分光反射率を測定したときに、
　　波長８００ｎｍ以上２，５００ｎｍ以下の赤外領域における、上記第２の積層体の相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎが８０％以上となる
ものである、
態様１に記載の印刷物。
　《態様３》基材、上記基材上の第１の情報コード、及び隠蔽層を含む印刷物であって、
　上記第１の情報コードは、赤外線吸収性インキによって印刷された赤外線吸収性インキ層から構成されており、
　上記隠蔽層は、上記第１の情報コードの少なくとも一部を視覚的に隠蔽するように、上記基材上に赤外線非吸収性インキによって印刷されており、
　上記第１の情報コードが、赤外線を光源としたときに、上記隠蔽層を通して光学的に読取り可能である、
印刷物。
　《態様４》上記隠蔽層が、第２の情報コードを更に有し、
　上記第２の情報コードの少なくとも一部は、上記第１の情報コードが存在する領域に存在している、
態様２又は３に記載の印刷物。
　《態様５》上記第２の情報コードが、バーコード又は２次元コードである、態様４に記載の印刷物。
　《態様６》上記第１の情報コードが、バーコード又は２次元コードである。態様１～５のいずれか一項に記載の印刷物。
　《態様７》上記赤外線吸収性インキが、赤外線吸収性顔料を含有し、かつ、ＵＶによって硬化する赤外線吸収性ＵＶインキである、態様１～６のいずれか一項に記載の印刷物。
　《態様８》上記赤外線吸収性顔料が、タングステン系赤外線吸収性顔料、スズ系赤外線吸収性顔料、及び有機系赤外線吸収性顔料から選ばれる、態様７に記載の印刷物。
　《態様９》上記赤外線吸収性顔料が、
　一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、およびＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、及び
　一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物
から選択される、タングステン系赤外線吸収性顔料である、
態様８に記載の印刷物。
　《態様１０》上記赤外線吸収性ＵＶインキが、赤外線吸収性顔料、溶媒、上記溶媒に可溶なアクリル系樹脂、ＵＶ硬化性アクリル系単量体、及び光硬化剤を含む、態様７～９のいずれか一項に記載の印刷物。
　《態様１１》上記溶媒が、上記赤外線吸収性顔料を分散可能な第１の溶媒と、上記第１の溶媒と相溶性でありかつ上記アクリル系樹脂を溶解可能な第２の溶媒とを含む、態様１０に記載の印刷物。
　《態様１２》上記赤外線吸収性ＵＶインキが、赤外線吸収性顔料、ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂、及びウレタン結合を含まないＵＶ硬化性アクリル系単量体を含む、赤外線吸収性ＵＶインキである、態様７～９のいずれか一項に記載の印刷物。
　《態様１３》上記赤外線吸収性インキが、光硬化剤を更に含む、態様１２に記載の印刷物。
　《態様１４》上記赤外線吸収性インキにおける、上記赤外線吸収性顔料の含有量が、上記赤外線吸収性インキの固形分に対して、１．０重量％以上１０．０重量％以下である、態様７～１３のいずれか一項に記載の印刷物。
　《態様１５》有価証券、証明書、包装材、又は繊維製品である、態様１～１４のいずれか一項に記載の印刷物。
　本発明によると、情報コードが印刷された印刷物において、例えば切り貼り等による改竄の懸念、及びパターン解読の可能性が抑制され、更には、情報コードの存在そのものの隠蔽が可能な、セキュリティー性の高い印刷物が得られる。
図１は、本発明の印刷物の実施態様の一例を示す、概略断面図である。 図２は、本発明の印刷物の実施態様の別の一例を示す、概略断面図である。 図３は、図２に示した本発明の印刷物の、具体的な適用の一例を示す、概略斜視図である。 図４は、実施例及び比較例で得られた積層体について得られた、分光反射率グラフである。
　《印刷物》
　本発明の印刷物は、
　基材、及び基材上の第１の情報コードを含む印刷物であって、
　第１の情報コードは、赤外線吸収性インキによって印刷された赤外線吸収性インキ層から構成されており、
　赤外線吸収性インキ層は、
　　基材と同じ材料から成る測定用基材、及び
　　測定用基材上の、赤外線吸収性インキ層と同じ材料から成る測定用赤外線吸収性インキ層
から構成される、第１の積層体について、測定用基材を基準（反射率１００％）として、測定用赤外線吸収性インキ層の側から相対分光反射率を測定したときに、
　　波長４００ｎｍ以上７３０ｎｍ以下の可視領域における、第１の積層体の相対反射率の最小値Ｒｖｉｓ－ｍｉｎが５０％以上となり、かつ、
　　波長８００ｎｍ以上２，５００ｎｍ以下の赤外領域における、第１の積層体の相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎが７５％以下となる
ものである。
　本発明の印刷物は、基材、及び基材上の赤外線吸収性インキ層とともに、隠蔽層を更に有していてもよい。
　この場合、隠蔽層は、第１の情報コードの少なくとも一部を視覚的に隠蔽するように、基材上に赤外線非吸収性インキによって印刷されており、
　隠蔽層は、
　　基材と同じ材料から成る測定用基材、及び
　　測定用基材上の、隠蔽層と同じ材料から成る測定用隠蔽層
から構成される第２の積層体について、測定用基材を基準（反射率１００％）として、隠蔽層の側から相対分光反射率を測定したときに、
　　波長８００ｎｍ以上２，５００ｎｍ以下の赤外領域における、第２の積層体の相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎが８０％以上となる
ものであってよい。
　本発明の印刷物では、赤外線吸収性インキ層が
　　印刷物を構成する基材と同じ材料から成る測定用基材、及び
　　この測定用基材上の、印刷物を構成する赤外線吸収性インキ層を同じ材料から成る赤外線吸収性インキ層
から構成される第１の積層体について、測定用基材を基準（反射率１００％）として、測定用赤外線吸収性インキ層の側から測定した相対分光反射率が、所定の要件を満たすものであることを要する。
　第１の積層体について、測定用基材を基準（反射率１００％）として相対分光反射率を測定したときに、可視領域における相対反射率の最小値Ｒｖｉｓ－ｍｉｎが５０％以上であるとは、可視光照射下で、測定用基材と同じ材料から成る基材の反射率と、測定用赤外線吸収性インキ層と同じ材料から成る赤外線吸収性インキ層から構成されている第１の情報コードの反射率とが近いことを意味する。この場合、可視光照射下では、基材の地の部分と第１の情報コードとの間のコントラストが低く、したがって、目視の観察によって、第１の情報コードを識別することが困難である。目視観察による第１の情報コードの識別を困難とする観点からは、相対分光反射率の可視領域における最小値Ｒｖｉｓ－ｍｉｎは、１００％に近いほどよく、例えば、５５％以上、５７％以上、６０％以上、６２％以上、又は６５％以上であってよい。
　一方、相対分光反射率の可視領域における最小値Ｒｖｉｓ－ｍｉｎは、９０％以下、８５％以下、８０％以下、７５％以下、又は７０％以下であっても、可視光照射下における第１の情報コードの識別困難性は損なわれない。
　第１の積層体について、測定用基材を基準（反射率１００％）として相対分光反射率を測定したときに、赤外領域における相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎが７５％以下であるとは、測定用基材と同じ材料から成る基材の反射率と、測定用赤外線吸収性インキ層と同じ材料から成る赤外線吸収性インキ層から構成されている第１の情報コードの反射率との差が、十分に大きい領域が、赤外領域内に存在することを意味する。この場合、赤外線を光源とする情報コードリーダー（赤外線情報コードリーダー）によって、第１の情報コードを読み取ることが可能になる。赤外線情報コードリーダーによる第１の情報コードの読取りをより確実にする観点からは、相対分光反射率の赤外領域における最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎは、小さい値で、１００％から遠い方がよく、例えば、７０％以下、６８％以下、６５％以下、６３％以下、又は６０％以下であってよい。
　一方、第１の積層体の相対分光反射率の赤外領域における最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎは、３０％以上、３５％以上、４０％以上、４５％以上、又は５０％であっても、赤外線情報コードリーダーによる第１の情報コードの読取りの確実性は、損なわれない。
　第１の積層体の相対分光反射率は、波長８００ｎｍ以上２，５００ｎｍ以下の赤外領域の広い範囲で、上記の要件を満たしていることが、赤外線情報コードリーダーのタイプによらずに、第１の情報コードの読取りをより確実にする観点から好ましい。この観点から、第１の積層体の相対分光反射率の赤外領域における最小値Ｒｉｒ－ｍａｘは、例えば、７５％以下、７３％以下、７０％以下、６８％以下、６６％以下、又は６４％以下であってよい。
　本発明の印刷物が、基材、及び基材上の赤外線吸収性インキ層とともに、隠蔽層を更に有している場合でも、赤外線吸収性インキ層が、基材と同じ材料から成る測定用基材、及び赤外線吸収性インキ層と同じ材料から成る測定用赤外線吸収性インキ層から構成される第１の積層体について、測定用基材を基準（反射率１００％）として測定した相対分光反射率は、上記の要件を満たすものであることを要する。これに加えて、隠蔽層が、基材と同じ材料から成る測定用基材、及び測定用基材上の、隠蔽層と同じ材料から成る測定用隠蔽層から成る第２の積層体について、測定用基材を基準（反射率１００％）として、測定用隠蔽層の側から測定した相対分光反射率が、所定の要件を満たすものとしてもよい。
　この場合、第２の積層体について、測定用基材を基準（反射率１００％）として相対分光反射率を測定したときに、赤外領域における相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎは、８０％以上であってよい。第２の積層体の赤外領域における相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎが８０％以上であるとは、当該測定用基材と同じ材料から成る隠蔽層が、赤外線を実質的に吸収しないことを意味する。この場合、基材と隠蔽層との間に、赤外線吸収性インキ層から構成される第１の情報コードを配置すれば、赤外線情報コードリーダーによって、隠蔽層を通して、第１の情報コードを読取ることが可能となる。赤外線情報コードリーダーによって、隠蔽層を通して第１の情報コードを読取ることを、より確実に行う観点からは、第２の積層体の相対分光反射率の、赤外領域における最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎは、１００％に近いほどよく、例えば、８５％以上、９０％以上、又は９５％以上であってよく、１００％であってもよい。
　なお、第２の積層体の相対分光反射率において、赤外領域の光の反射に寄与しているのは、主として測定用基材であると考えられる。測定用隠蔽層は、赤外領域の光を、実質的に反射せず、かつ、上記のとおりに吸収せずに、照射された赤外線の大部分を透過させると考えられる。したがって、基材（測定用基材と同じ材料から成る）、赤外線吸収性インキ層（測定用赤外線吸収性インキ層と同じ材料から成る）、及び隠蔽層（測定用隠蔽層を同じ材料から成る）をこの順に有する態様の印刷物では、赤外線情報コードリーダーによって、隠蔽層を通して第１の情報コードを読取ることが可能である。
　基材、及び第１の情報コードを構成する赤外線吸収性インキ層とともに、隠蔽層を含む本発明の印刷物は、情報コードが印刷された印刷物であって、目視によっては情報コードの存在の判別が極めて困難でありながら、当該情報コードの利用者にはこれを容易に解読することができる、セキュリティー性が極めて向上された印刷物である。
　したがって、本発明の別の視点では、
　基材、基材上の第１の情報コード、及び隠蔽層を含む印刷物であって、
　第１の情報コードは、赤外線吸収性インキによって印刷された赤外線吸収性インキ層から構成されており、
　隠蔽印刷は、第１の情報コードの少なくとも一部を視覚的に隠蔽するように、基材上に赤外線非吸収性インキによって印刷されており、
　第１の情報コードが、赤外線を光源としたときに、隠蔽層を通して光学的に読取り可能である、
印刷物が提供される。
　なお、情報コードが「光学的に読み取り可能」であるとは、該情報コードのパターンを光学的に検知することができ、かつ、符号化されて当該パターンとして配置されたデータを元の状態に復元（デコード）できることを意味する。測定用基材が、「印刷物を構成する基材と同じ材料から成る」とは、測定用基材と印刷物を構成する基材とが、材質、厚み、熱履歴、表面状態等、分光測定に影響を及ぼし得る要素が実質的に同一であることを意味する。測定用赤外線吸収性インキ層、及び測定用隠蔽層についても同様である。
　図１及び図２に、本発明の印刷物の実施形態の例を、概略断面図として示した。
　図１の印刷物（１００）は、基材（１０）及び第１の情報コードを有する。第１の情報コードは、基材（１０）上に印刷された、赤外線吸収性インキ層（１１）から構成されている。この赤外線吸収性インキ層（１１）は、基材（１０）と同じ材料から成る測定用基材、及び赤外線吸収性インキ層（１１）と同じ材料から成る測定用赤外線吸収性インキ層から構成される第１の積層体について、測定用基材を基準（反射率１００％）として相対分光反射率を測定したときに、可視領域における相対反射率の最小値Ｒｖｉｓ－ｍｉｎは５０％以上であり、赤外領域における相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎは７５％以下となるものである。この印刷物（１００）は、可視光照射下の目視観察によって、第１の情報コードを識別することが困難でありながら、赤外線情報コードリーダーによって第１の情報コードを読み取ることができる。
　図２の印刷物（２００）は、基材（２０）、第１の情報コード、及び隠蔽層（２２）を、この順に有する。第１の情報コードは、基材（２０）上に印刷された、赤外線吸収性インキ層（２１）から構成されている。この印刷物（２００）では、隠蔽層（２２）が、基材（２０）の面積の全面に形成されていて、赤外線吸収性インキ層（２１）が視覚的に完全に隠蔽されている。この隠蔽層（２２）としては、文字情報、画像等を含む、通常の意匠を印刷してもよい。
　この赤外線吸収性インキ層（２１）は、基材（２０）と同じ材料から成る測定用基材、及び赤外線吸収性インキ層（２１）と同じ材料から成る測定用赤外線吸収性インキ層から構成される第１の積層体について、測定用基材を基準（反射率１００％）として相対分光反射率を測定したときに、可視領域における相対反射率の最小値Ｒｖｉｓ－ｍｉｎは５０％以上であり、赤外領域における相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎは７５％以下となるものである。更に、この隠蔽層（２２）は、基材（２０）と同じ材料から成る測定用基材、及び隠蔽層（２２）と同じ材料から成る測定用隠蔽層から構成される第２の積層体について、測定用基材を基準（反射率１００％）として相対分光反射率を測定したときに、赤外領域における相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎは８０％以上となるものであってよい。この印刷物（２００）は、可視光照射下の目視観察によって、第１の情報コードを識別することが、極めて困難でありながら、赤外線情報コードリーダーによって第１の情報コードを読み取ることができる。
　図２に示した印刷物の具体的な実施形態の一例を、概略斜視図として図３に示した。
　図３の印刷物（３００）は、基材（３０）と、この基材（３０）の赤外線吸収性インキ層（３１）と、隠蔽層（３２）とを、この順に有する。赤外線吸収性インキ層（３１）は、第１の情報コード（２次元コード）を構成している。隠蔽層（３２）は、基材（３０）の全面積にわたって形成された写真印刷である。第１の情報コード（２次元コード）を構成する赤外線吸収性インキ層（３１）は、隠蔽層（３２）により、視覚的に完全に隠蔽されている。この印刷物（３００）は、可視光照射下の目視観察によって、第１の情報コードを識別することが、極めて困難でありながら、赤外線情報コードリーダーによって第１の情報コードを読み取ることができる。
　以下、本発明の印刷物を構成する要素について、順に説明する。
　〈基材〉
　本発明の印刷物における基材としては、印刷物に通常使用されている基材を適宜に選択して使用してよい。基材を構成する材料は、例えば、紙、合成紙、合成樹脂フィルム、不織布等であってよい。基材は、典型的には紙から構成されていてよく、紙は、例えば、上質紙、コート紙、マットコート紙、クラフト紙、カラーペーパー、和紙等の他、紙幣用紙であってもよい。基材は、その片面及び裏面のうちの少なくとも片方の面に、印刷層を有するものであってもよい。
　〈第１の情報コード〉
　第１の情報コードは、基材上に、赤外線吸収性インキによって印刷された赤外線吸収性インキ層から構成されている。
　第１の情報コードは、バーコード又は２次元コードであってよい。しかしながら、本発明は、より多くの情報を記録できる２次元コードに適用される方が、セキュリティー性の高い情報を、当該情報コードの利用者以外には秘匿するとの利点を、より活用することができ、好ましい。
　２次元コードは、例えば、ＱＲコード（登録商標）、ＦＳコード（登録商標）、ＳＰコード、ベリコード（ＶｅｒｉＣｏｄｅ）、マキシコード、ＣＰコード、ＤａｔａＭａｔｒｉｘ等の任意のコードであってよい。
　第１の情報コードは、１個でも２個以上であってもよい。第１の情報コードが２個以上である場合、それぞれの情報コードは、同種のコードであっても装置する種類のコードであってもよい。また、第１の情報コードは、バーコード及び２次元コードの双方を含んでいてもよい。
　（赤外線吸収性インキ層）
　第１の情報コードは、赤外線吸収性インキによって基材上に印刷された、赤外線吸収性インキ層によって構成されている。すなわち、基材上に、赤外線吸収性インキによって、第１の情報コードのパターンを印刷することにより、赤外線吸収性インキ層が形成される。
　－赤外線吸収性インキ－
　赤外線吸収性インキ層を印刷するための赤外線吸収性インキは、例えば、赤外線吸収性顔料を含有し、かつ、ＵＶによって硬化する赤外線吸収性ＵＶインキであってよい。
　この赤外線吸収性ＵＶインキは、例えば、
　　赤外線吸収性顔料、溶媒、この溶媒に可溶なアクリル系樹脂、ＵＶ硬化性アクリル系単量体、及び光硬化剤を含む、赤外線吸収性ＵＶインキ（第１の赤外線吸収性ＵＶインキ）；又は
　　赤外線吸収性顔料、ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂、及びウレタン結合を含まないＵＶ硬化性アクリル系単量体を含む、赤外線吸収性ＵＶインキ（第２の赤外線吸収性ＵＶインキ）
であってよい。
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキを用いて印刷された赤外線吸収性インキ層は、赤外線吸収性に優れるとともに、耐薬品性、特に耐塩基性に優れ、汗、洗剤等に対する耐性が高いから、本発明の印刷物を、例えば、入院患者の身体装着型個人情報タグ、リストバンド型のイベント入場券、繊維製品（特に衣料）等の、汗、洗剤等に触れる機会を有する有価証券に適用するときに有利である。
　第２の赤外線吸収性ＵＶインキを用いて印刷された赤外線吸収性インキ層は、赤外線吸収性に優れるとともに、耐塩基性、特に洗濯耐性に優れるから、本発明の印刷物が、例えば、衣類とともに洗濯されてしまった場合でも、高度の赤外線吸収性を維持することができる。
　以下、第１の赤外線吸収性ＵＶインキ、及び第２の赤外線吸収性ＵＶインキの成分について、順に説明する。
　（ｉ）第１の赤外線吸収性ＵＶインキ
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキは、赤外線吸収性顔料、溶媒、この溶媒に可溶なアクリル系樹脂、ＵＶ硬化性アクリル系単量体、及び光硬化剤を含む、赤外線吸収性ＵＶインキである。第１の赤外線吸収性ＵＶインキは、これら以外に、例えば、分散剤、溶媒等を、更に含んでいてよい。
　（ｉ－１）赤外線吸収性顔料
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキにおける赤外線吸収性顔料としては、例えば、タングステン系赤外線吸収性顔料、スズ系赤外線吸収性顔料、有機系赤外線吸収性顔料等が挙げられ、これらから選ばれる１種以上を用いてよい。
　タングステン系赤外線吸収性顔料としては、例えば、複合タングステン酸化物、マグネリ相を有するタングステン酸化物等から構成される顔料が挙げられる。スズ系赤外線吸収性顔料としては、例えば、インジウムスズ酸化物等から構成される顔料が挙げられる。有機系赤外線吸収性顔料としては、例えば、キノン－ジインモニウム塩、アミニウム塩、ポリメチンフタロシアニン、ナフタロシアニン、クアテリレン－ビスイミド等から成る顔料が挙げられる。
　これらのうち、赤外線吸収性が高く、情報コードの読取りの確実性が高いこと、及び、可視光の吸収性が低く、可視光線下の目視による判別が困難なこと、等の観点から、タングステン系赤外線吸収性顔料が好ましい。
　特に好ましいタングステン系赤外線吸収性顔料は、
　一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、およびＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、
　一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物
等であり、これらから選択される１種以上から構成される顔料を用いてよい。
　一般式（１）において、アルカリ金属元素とは、水素原子を除く周期律表第１族元素である。アルカリ土類金属元素とは、Ｂｅ及びＭｇを除く周期律表第２族元素である。希土類元素とは、Ｓｃ、Ｙ、及びタンタノイド元素である。
　一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、元素Ｍを含む。そのため、自由電子が生成され、この自由電子由来の吸収帯が近赤外波長領域に発現されるため、波長１，０００ｎｍ付近の近赤外線を吸収して発熱する材料として、好適である。
　元素Ｍの添加量を示すｘ／ｙの値が０超であれば、十分な量の自由電子が生成され近赤外線吸収効果を十分に得ることができる。元素Ｍの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加し、近赤外線吸収効果も上昇するが、ｘ／ｙの値が１程度で飽和する。ｘ／ｙの値が１以下であれば、微粒子含有層中における不純物相の生成を回避できるので好ましい。ｘ／ｙの値は、０．００１以上、０．２以上又は０．３０以上であることが好ましく、この値は、０．８５以下、０．５以下又は０．３５以下であることが好ましい。ｘ／ｙの値は、理想的には０．３３である。
　特に、一般式（１）における元素Ｍが、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、及びＳｎのうちの１種以上である場合、近赤外線吸収性材料としての光学特性、及び耐候性が向上する観点から好ましく、ＭがＣｓである場合、特に好ましい。
　ＣｓｘＷｙＯｚ（０．２５≦ｘ／ｙ≦０．３５、２．２≦ｚ／Ｙ≦３．０）の場合には、格子定数が、ａ軸は７．４０６０Å以上７．４０８２Å以下、かつｃ軸は７．６１０６Å以上７．６１４９Å以下であることが、近赤外領域の光学特性及び耐候性の面から好ましい。
　一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、六方晶の結晶構造を有するか、又は六方晶の結晶構造から成るとき、赤外線吸収性材料微粒子の可視光波長領域の透過が向上し、かつ近赤外光波長領域の吸収が向上するので好ましい。六方晶の空隙に元素Ｍの陽イオンが添加されて存在するとき、可視光波長領域の透過が向上し、近赤外光波長領域の吸収が向上する。ここで、一般には、イオン半径の大きな元素Ｍを添加したときに、六方晶が形成される。具体的には、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ等のイオン半径の大きい元素を添加したときに、六方晶が形成され易い。しかしながら、これらの元素に限定されるものではなく、これらの元素以外の元素でも、ＷＯ６単位で形成される六角形の空隙に添加元素Ｍが存在すればよい。
　六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物が均一な結晶構造を有するとき、添加元素Ｍの添加量は、ｘ／ｙの値で０．２以上０．５以下が好ましく、より好ましくは０．３０以上０．３５以下であり、理想的には０．３３である。ｘ／ｙの値が０．３３となることにより、添加元素Ｍが、六角形の空隙のすべてに配置されると考えられる。
　一般式（１）で表される複合タングステン酸化物が、シランカップリング剤で処理されていると、分散性、近赤外線吸収性及び可視光波長領域における透明性に優れるので好ましい。
　一般式（２）で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物において、ｚ／ｙの値が２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９の関係を満たす組成比を有する所謂「マグネリ相」は、化学的に安定であり、近赤外光波長領域の吸収特性も良いので、近赤外線吸収材料として好ましい。
　一般式（１）及び（２）において、ｚ／ｙの値は、酸素量の制御の水準を示す。一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、ｚ／ｙの値が２．２≦ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たすので、一般式（２）で表されるタングステン酸化物と同じ酸素制御機構が働くことに加えて、ｚ／ｙ＝３．０の場合でさえも元素Ｍの添加による自由電子の供給がある。一般式（１）において、ｚ／ｙの値が２．４５≦ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たすことがより好ましい。
　なお、本発明における複合タングステン酸化物及びタングステン酸化物の製造時に使用する原料化合物に由来して、当該複合タングステン酸化物及びタングステン酸化物を構成する酸素原子の一部が、ハロゲン原子に置換されている場合がある。しかし、このことは、本発明の実施において問題はない。そこで、本発明における複合タングステン酸化物及びタングステン酸化物には、酸素原子の一部がハロゲン原子に置換している場合も含まれる。
　本発明における赤外線吸収性顔料は、近赤外光波長領域、特に波長１，０００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調が青色系から緑色系となる場合が多い。しかしながらこの発色は淡いため、当該赤外線吸収性顔料を含む本発明の印刷物は、赤外線吸収性インキ層から構成される第１の情報コードを有しているにもかかわらず、好ましい意匠性を提供することができる。
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキ中の赤外線吸収性顔料の含有量は、第１の赤外線吸収性ＵＶインキの全量を１００重量％としたときに、例えば、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１．０重量％以上、２．０重量％以上、又は３．０重量％以上であってよく、例えば、１５重量％以下、１０重量％以下、８．０重量％以下、５．０重量％以下、３．０重量％以下、又は１．０重量％以下であってよい。
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキ中の赤外線吸収性顔料の含有量は、第１の赤外線吸収性ＵＶインキの固形分を１００重量％としたときに、例えば、０．５重量％以上、１．０重量％以上、１．５重量％以上、２．０重量％以上、２．５重量％以上、又は３．０重量％以上であってよく、例えば、２０．０重量％以下、１５．０重量％以下、１０．０重量％以下、８．０重量％以下、又は５．０重量％以下であってよい。赤外線吸収性顔料の含有量は、第１の赤外線吸収性ＵＶインキの固形分を１００重量％としたときに、典型的には、０．５重量％以上１５．０重量％以下であり、好ましくは１．５重量％以上１０．０重量％以下である。
　（ｉ－２）アクリル系樹脂
　本発明における第１の赤外線吸収性ＵＶインキ中で用いられるアクリル系樹脂は、第１の赤外線吸収性ＵＶインキにおいて、バインダー樹脂として機能してよい。
　このようなアクリル系樹脂は、後述の溶媒に可溶であり、後述のＵＶ硬化性アクリル系単量体との親和性が高く、かつインキ中で分離せずに用いることができれば、特にその種類は特に限定されない。
　アクリル系樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル等の重合体、これらの共重合体等が挙げられる。特に、アクリルウレタン系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、アクリルポリオール系樹脂等を用いることができる。
　アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、例えば、０℃以上、３０℃以上、５０℃以上、又は７０℃以上であってもよく、１５０℃以下、１２０℃以下、１００℃以下であってもよい。
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキ中のアクリル系樹脂の含有量は、第１の赤外線吸収性ＵＶインキの全量を１００重量％としたときに、１．０重量％以上、３．０重量％以上、５．０重量％以上、１０重量％以上、又は１５重量％以上であってよく、４０重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、又は８．０重量％以下であってよい。
　（ｉ－３）ＵＶ硬化性アクリル系単量体
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキにおけるＵＶ硬化性アクリル系単量体としては、従来からＵＶインキに使用されていたアクリル系単量体を用いることができる。本発明における「アクリル系単量体」とは、モノマーだけではなく、常温で液体のオリゴマーを含む概念である。
　ＵＶ硬化性アクリル系単量体は、例えば、エチレン性不飽和結合を有するアクリレート等を挙げることができ、特に、単官能アクリレート、２官能アクリレート、及び３官能以上のアクリレート、並びにこれらのオリゴマーから選択される１種又は２種以上を使用してよい。
　単官能アクリレートとしては、例えば、カプロラクトンアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２－エチルヘキシル－ジグリコールジアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、２－アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルフリコールアクリル酸安息香酸エステル、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシ－ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ－トリエチレングリコールアクリレート、メトキシ－ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシ－ポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボニルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－アクリロイロキシエチル－コハク酸、２－アクリロイロキシエチル－フタル酸、２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチル－フタル酸等が挙げられる。
　２官能アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、アルコキシ化ヘキサンジオールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート等が挙げられる。
　３官能以上のアクリレートとしては、例えば、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールポリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
　更に、これらのオリゴマーとしては、例えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、シリコンアクリレート、ポリブタジエンアクリレート等が挙げられる。
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキ中のＵＶ硬化性アクリル系単量体の含有量は、第１の赤外線吸収性ＵＶインキの全量を１００重量％としたときに、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上、３５重量％以上、４５重量％以上、又は５０重量％以上であってよく、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、又は３５重量％以下であってよい。
　（ｉ－４）光硬化剤
　光硬化剤は、紫外線照射によって活性酸素等のラジカルを発生する化合物（ＵＶ硬化剤）であり、従来からＵＶインキに使用されていた光硬化剤を用いることができる。本発明に用いられる光硬化剤としては、上記のＵＶ硬化性アクリル系単量体を光重合させることができれば、その種類は特に限定されない。
　光硬化剤としては、例えば、アセトフェノン、α－アミノアセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピル）ケトン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン等のアセトフェノン類；ベイゾイン、ベイゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン－ｎ－プロピルエーテル、ベイゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインジメチルケタール、ベンゾインパーオキサイド等のベンゾイン類；２，４，６－トリメトキシベンゾインジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホフィンオキサイド類；ベンジル及びメチルフェニル－グリオキシエステル；ベンゾフェノン、メチル－４－フェニルベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイルベンゾエート、２－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチル－ジフェニルスルフィド、アクリル－ベンゾフェノン、３，３’４，４’－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２－メチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン等のチオキサントン類；ミヒラーケトン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン類；テトラメチルチウラムモノスルフィド；アゾビスイソブチロニトリル；ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド；１０－ブチル－２－クロロアクリドン；２－エチルアントラキノン；９，１０－フェナントレンキノン；カンファキノン；チタノセン類、等を挙げることができ、これらから選択される１種又は２種以上を好ましく使用できる。
　光硬化剤とともに、光硬化助剤を併用してもよい。光硬化助剤は、例えば、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等であってよい。
　光硬化剤の使用量は、ＵＶ硬化性アクリル系単量体１００重量部に対して、０．１重量部以上、０．５重量部以上、１．０重量部以上、２．０重量部以上、又は３．０重量部以上であってよく、２０重量部以下、１０重量部以下、８．０重量部以下、５．０重量部以下、３．０重量部以下、又は１．０重量部以下であってよい。
　（ｉ－５）分散剤
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキは、赤外線吸収性顔料のインク中への分散性を高めるために、分散剤を含んでいてもよい。分散剤としては、例えば、アミン、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基を有している化合物を挙げることができる。これらの官能基は、赤外線吸収性顔料の表面に吸着して、凝集を防ぐことができ、インク中で赤外線吸収性顔料を均一に分散させる機能を有する。
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキにおける分散剤の含有量は、第１の赤外線吸収性ＵＶインキの全量を１００重量％としたときに、０．１質量部以上、０．３質量部以上、０．５質量部以上、１．０質量部以上、１．５質量部以上、又は２．０質量部以上であってよく、１５質量部以下、１０質量部以下、８．０質量部以下、５．０質量部以下、３．０質量部以下、２．０質量部以下、又は１．５質量部以下であってよい。
　（ｉ－６）溶媒
　本発明で好ましく用いられる第１の赤外線吸収性ＵＶインキは、溶媒を含んでよい。従来のＵＶインキは、通常は溶媒を含まず、またこの溶媒を含まないことにより、溶媒の除去工程が不要になる等、作業性において有利な点であると考えられていた。しかし、本発明では、第１の赤外線吸収性ＵＶインキの印刷後、ＵＶ硬化したアクリル系樹脂中に、溶媒が取り込まれる等によって、溶媒の乾燥等の工程を省略することも可能であるため、第１の赤外線吸収性ＵＶインキが溶媒を含んでいても、作業性において特段の不利益はない。
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキ中の溶媒としては、上記の赤外線吸収性顔料を分散することができるとともに、アクリル樹脂、ＵＶ硬化性アクリル系単量体、及び光硬化剤を溶解することができ、本発明の有利な効果が得られる範囲であれば特に限定されない。溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル等のエステル類：アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、エチルイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ノルマルヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類；等を挙げることができ、これらから選択される１種又は２種以上を使用してよい。
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキ中の溶媒は、特に、
　　赤外線吸収性顔料を分散可能な第１の溶媒と、
　　第１の溶媒と相溶性であり、かつアクリル系樹脂を溶解可能な第２の溶媒と
を含んでいてよい。
　このような第１の溶媒、及び第２の溶媒を含む第１の赤外線吸収性ＵＶインキは、例えば、
　　赤外線吸収性顔料及び第１の溶媒を含む分散体と、
　　アクリル系樹脂及び第２の溶媒を含む樹脂組成物と
を混合する工程を含む方法によって、比較的簡単に調製することができる。
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキ中の溶媒は、第１の溶媒及び第２の溶媒とともに、希釈用溶媒を更に含んでいてよい。この場合、第１の溶媒、第２の溶媒、及び希釈用溶媒は、すべて同じ種類の溶媒であってよく、そのうちの２つが同じ種類であってよく、３つそれぞれが異なる種類の溶媒であってよい。
　第１の溶媒、第２の溶媒、及び希釈用溶媒は、それぞれ、上記に例示した溶媒から適宜に選択されてよい。例えば、第１の溶媒としては、例えば、グリコールエーテル類を用いて；第２の溶媒としては、例えば、芳香族炭化水素類及び脂肪族炭化水素類から選択される１種又は２種以上を用いてよく；希釈用溶媒としては、例えば、エーテル類、エステル類、ケトン類、芳香族炭化水素類、及び脂肪族炭化水素類から選択される１種又は２種以上を用いてよい。
　第１の赤外線吸収性ＵＶインキ中の溶媒の含有量は、赤外線吸収性インキの全量を１００重量％としたときに、例えば、１０重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上、３５重量％以上、又は４０重量％以上であってよく、例えば、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、又は３５重量％以下であってよい。
　（ｉｉ）第２の赤外線吸収性ＵＶインキ
　第２の赤外線吸収性ＵＶインキは、赤外線吸収性顔料、ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂、及びウレタン結合を含まないＵＶ硬化性アクリル系単量体を含む、赤外線吸収性ＵＶインキである。第２の赤外線吸収性ＵＶインキは、上記以外に、光硬化剤を含んでいてもよく、分散剤、溶媒等を、更に含んでいてよい。
　（ｉｉ－１）赤外線吸収性顔料
　第２の赤外線吸収性ＵＶインキでは、赤外線吸収性顔料として、第１の赤外線吸収性ＵＶインキに含まれる赤外線吸収性顔料として例示した、タングステン系赤外線吸収性顔料、スズ系赤外線吸収性顔料、有機系赤外線吸収性顔料等から選ばれる１種以上を使用してよい。第２の赤外線吸収性ＵＶインキにおける赤外線吸収性顔料としては、タングステン系赤外線吸収性顔料が好ましい。
　第２の赤外線吸収性ＵＶインキにおける赤外線吸収性顔料の含有量は、第２の赤外線吸収性ＵＶインキの固形分を１００重量％としたときに、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１．０重量％以上、１．５重量％以上、又は２．０重量％以上であってよく、２０．０重量％以下、１５．０重量％以下、１４．０重量％、１２．０重量％以下、１０．０重量％以下、８．０重量％以下、又は５．０重量％以下であってもよい。第２の赤外線吸収性ＵＶインキにおける赤外線吸収性顔料の含有量は、第２の赤外線吸収性ＵＶインキの固形分を１００重量％としたときに、典型的には、０．１重量％以上２０．０重量％以下であり、好ましくは１．５重量％以上１０．０重量％以下である。
　（ｉｉ－２）ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂
　第２の赤外線吸収性ＵＶインクは、ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂を含む。第２の赤外線吸収性ＵＶインクは、ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂を含むことにより、紫外線硬化性能を付与されるとともに、耐塩基性、特に洗濯耐性に優れた印刷物を与えることが可能となる。
　第２の赤外線吸収性ＵＶインクに用いられるＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂としては、例えば、ウレタン結合と、アクリロイル基とを有する化合物であってよい。
　ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂は、分子鎖にアクリロイル基を有することにより、ＵＶによる硬化が可能となる。また、分子鎖にウレタン結合を有することにより、他の分子との間に、水素結合を形成することができる。その結果、耐塩基性、特に洗濯耐性に優れた印刷物を与えることが可能となる。
　ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂が有するアクリロイル基は、アクリル酸から誘導される基である。アクリル酸は、単官能タイプであっても、多官能タイプであってもよい。
　ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂は、アクリロイル基を複数含むものであることが好ましい。ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂が有するアクリロイル基の数は、２以上、３以上、４以上、６以上、９以上、又は１２以上であってよく、３０以下、２０以下、１５以下、１２以下、１０以下、又は８以下であってよい。ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂が有するアクリロイル基の数は、典型的には、３以上９以下であってよい。
　アクリロイル基の数が３以上である場合には、分子間で架橋を形成することができるため、耐塩基性、特に洗濯耐性を、更に向上させることが可能となる。
　ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂が有するウレタン結合は、イソシアネート基とヒドロキシ基とを反応させることにより形成されたものであってよい。第２の赤外線吸収性ＵＶインクに用いられるＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂が有するウレタン結合は、芳香族系のイソシアネート化合物から形成されるものであっても、脂肪族系のイソシアネート化合物から形成されるものであっても、いずれでもよい。
　ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂のウレタン結合を形成するためのヒドロキシ基を有する化合物は、ポリエーテル系、及びポリエステル系のいずれであってもよく、また、ポリマーであっても、低分子量のジオール等であってもよい。
　すなわち、本発明に用いられるＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂は、ある程度の分子量を有するポリマーであっても、オリゴマーであっても、プレポリマーであってもよい。
　第２の赤外線吸収性ＵＶインクにおいて、ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂の含有量は、第２の赤外線吸収性ＵＶインクの固形分を１００重量％としたときに、１重量以上、２重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、７重量％以上、１０重量％以上、１２重量％以上、１５重量％以上、又は２０重量％以上であってよく、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、又は１５重量％以下であってよい。この範囲の含有量であれば、赤外線吸収性ＵＶインクが、十分な紫外線硬化性能を有するとともに、耐塩基性、特に洗濯耐性に優れた印刷物を与えることが可能となる。
　更に、第２の赤外線吸収性ＵＶインクにおいて、ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂は、後述のウレタン結合を含まないＵＶ硬化性アクリル系単量体１００重量部に対して、１重量部以上、２重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１２重量部以上、１５重量部以上、４０重量部以上、又は５０重量部以上であってよく、１５０重量部以下、１２０重量部以下、１００重量部以下、９０重量部以下、８０重量部以下、７０重量部以下、６０重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、又は２５重量部以下であってよい。この範囲の含有量であれば、赤外線吸収性ＵＶインクが、十分な紫外線硬化性能を有するとともに、赤外線吸収性ＵＶインクの粘度の上昇を抑制することができる。
　（ｉｉ－３）ウレタン結合を含まないＵＶ硬化性アクリル系単量体
　第２の赤外線吸収性ＵＶインキでは、ＵＶ硬化性アクリル系単量体として、第１の赤外線吸収性ＵＶインキに含まれるものとして例示した、ＵＶ硬化性アクリル系単量体のうちの、ウレタンアクリレート以外から選ばれる１種以上を使用してよい。
　第２の赤外線吸収性ＵＶインクにおいて、ウレタン結合を含まないＵＶ硬化性アクリル系単量体の含有量は、第２の赤外線吸収性ＵＶインクの固形分を１００重量％としたときに、９５質量％以下、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、又は６０重量％以下であってよく、４０重量％以上、４５重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、又は７５重量％以上であってよい。
　（ｉｉ－４）光硬化剤
　第２の赤外線吸収性ＵＶインキでは、光硬化剤として、第１の赤外線吸収性ＵＶインキに含まれるものとして例示した光硬化剤から選ばれる１種以上を使用してよい。また、このような光硬化剤とともに、第１の赤外線吸収性ＵＶインキに含まれる光硬化助剤として例示したものから選ばれる１種以上を併用してよい。
　第２の赤外線吸収性ＵＶインキにおける光硬化剤の使用量は、特に限定されるものではないが、例えば、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、及びウレタン基を含まない紫外線硬化型アクリル系単量体の合計１００質量部に対して、１質量部以上、２質量部以上、３質量部以上、４質量部以上、又は５質量部以上であってもよく、２０質量部以下、１５質量部以下、１０質量部以下、８質量部以下、又は６質量部以下であってもよい。
　（ｉｉ－５）分散剤
　第２の赤外線吸収性ＵＶインキは、分散剤として、第１の赤外線吸収性ＵＶインキに含まれるものとして例示した分散剤から選ばれる１種以上を使用してよい。第２の赤外線吸収性ＵＶインキにおける分散剤の含有量は、第２の赤外線吸収性ＵＶインキの全量を１００重量％としたときに、０．１質量部以上、０．３質量部以上、０．５質量部以上、１．０質量部以上、１．５質量部以上、又は２．０質量部以上であってよく、１５質量部以下、１０質量部以下、８．０質量部以下、５．０質量部以下、３．０質量部以下、２．０質量部以下、又は１．５質量部以下であってよい。
　（ｉ－６）溶媒
　本発明で好ましく用いられる第２の赤外線吸収性ＵＶインキは、インキの分散性の向上、インキの粘度の調整等のために、溶媒を含んでよい。溶媒としては、第２の赤外線吸収性ＵＶインキに含まれる各成分を分散又は溶解できるものであれば、特に限定されるものではない。
　第２の赤外線吸収性ＵＶインキにおける溶媒としては、第１の赤外線吸収性ＵＶインキに含まれるものとして例示した溶媒から選ばれる１種以上を使用してよい。
　第２の赤外線吸収性ＵＶインキ中の溶媒は、特に、
　　赤外線吸収性顔料を分散可能な第１の溶媒と、
　　所望により、第１の溶媒と相溶性であり、かつＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂を溶解可能な第２の溶媒と
を含んでいてよい。
　このような第１の溶媒と、所望により第２の溶媒を含む、第２の赤外線吸収性ＵＶインキは、例えば、
　　赤外線吸収性顔料及び第１の溶媒を含む分散体と、
　　ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂、又はＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂を第２の溶媒に溶解した溶液と
を混合する工程を含む方法によって、調製することができる。
　第２の赤外線吸収性ＵＶインキの調製工程には、希釈用溶媒を添加して粘度を調節する工程が、更に含まれていてもよい。
　第２の赤外線吸収性ＵＶインキにおける溶媒の含有量は、第２の赤外線吸収性ＵＶインキの全量を１００重量％としたときに、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、３重量％以上、又は５重量％以上であってよく、５０重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、３重量％以下、又は１重量％以下であってよい。
　－赤外線吸収性インキ層の形成－
　本発明の印刷物における赤外線吸収性インキ層は、例えば、上記のような赤外線吸収性インキを用いて、第１の情報コードを含むパターンを、基材上に印刷することにより、形成することができる。赤外線吸収性インキ層は、第１の情報コード以外のパターンを有していてもよい。
　赤外線吸収性インキ層の印刷は、例えば、インクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷等の適宜の印刷方法によることができる。しかしながら、枚葉ごとに異なる個別情報の印刷に対応するために、赤外線吸収性インキ層の印刷は、特にインクジェット印刷によって行われてよい。
　〈隠蔽層〉
　本発明の印刷物は、基材、及びこの基材上に第１の情報コードを構成する赤外線吸収性インキ層の他に、隠蔽層を更に有していてよい。この隠蔽層は、第１の情報コードの少なくとも一部を視覚的に隠蔽するように、基材上に赤外線非吸収性インキによって印刷されてよい。
　－赤外線非吸収性インキ－
　赤外線非吸収性インキは、赤外線吸収性顔料を実質的に含有しない、通常のインキであってよく、特に、赤外線吸収性顔料としてカーボンブラックを含有しないインキであってよい。
　赤外線非吸収性インキとしては、赤外線吸収性顔料、特にカーボンブラックを含有しないインキであれば、特に制限なく使用することができる。赤外線非吸収性インキは、例えば、オフセットインキ、平板インキ、グラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ等が挙げられる。
　隠蔽層は、第１の情報コードの少なくとも一部を視覚的に隠蔽するように、基材上に印刷される。隠蔽層は、第１の情報コード全部を視覚的に隠蔽するように、基材上に印刷されてよい。隠蔽層は、写真、イラスト、文字情報等の任意の意匠を有していてよい。
　（第２の情報コード）
　隠蔽層は、第１の情報コードとは別に、第２の情報コードを有していてもよい。この第２の情報コードは、可視光線下で目視観察によって識別することが可能な態様で存在していてよい。
　第２の情報コードは、隠蔽層の一部として隠蔽層の印刷の際に同時に印刷されてもよいし、印刷された隠蔽層上に、更に印刷されてもよい。後者の場合、第２の情報コードは、赤外線非吸収性インキによって印刷されてよい。
　第２の情報コードの少なくとも一部は、第１の情報コードが存在する領域に存在していてよい。このような態様にすると、印刷物の同じ領域において、赤外線照射下では第１の情報コードを読み取ることができ、可視光照射下では第２の情報コードを読み取ることができるから、１回の読み取り操作で照射光の波長を変えることにより、極めて多くの情報を取得できる利点がある。また、第２の情報コードの下部に、隠蔽された第１の情報コードが存在することが気付かれ難いから、機密情報の秘匿性に優れる。
　第２の情報コードは、バーコード又は２次元コードであってよい。
　《印刷物の適用》
　本発明の印刷物は、例えば、有価証券、証明書、包装材、繊維製品等に好適に適用できる。
　以下の実施例及び比較例において、試料調製用には、以下の原料を用いた。
　〈赤外線吸収性顔料〉
　（セシウム酸化タングステン）
　住友金属鉱山（株）製、日射遮蔽分散液「ＹＭＳ－０１Ａ－２」、組成：
　　Ｃｓ０．３３ＷＯ３２５重量％
　　添加剤（分散剤その他）１２．５重量％
　　溶媒６２．５重量％（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５８．９重量％、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル１．８６重量％、及び酢酸ブチル１．７４重量％）
　住友金属鉱山（株）製、日射遮蔽分散液「ＹＭＦ－１０Ａ－２」、組成：
　　Ｃｓ０．３３ＷＯ３１７．５重量％
　　添加剤（分散剤その他）１１．０重量％
　　溶媒７１．５重量％（酢酸ブチル６９．７重量％及び２－ブタノール１．８重量％）
　以下、日射遮蔽分散液「ＹＭＳ－０１Ａ－２」を「ＣｓＷＯ分散液（１）」といい、「ＹＭＦ－１０Ａ－２」を「ＣｓＷＯ分散液（２）」といい、これらのＣｓＷＯ分散液に含まれる赤外線吸収性顔料Ｃｓ０．３３ＷＯ３を、「ＣｓＷＯ」という。
　（カーボンブラック）
　ＣＡＢＯＴ社製、ファーネスブラック「Ｒ４００Ｒ」
　〈アクリル系樹脂（バインダー樹脂）〉
　ＤＩＣ（株）製、溶剤型アクリル樹脂「アクリディックＡ－８１４」、組成：
　　アクリル樹脂５０重量％
　　溶媒５０重量％（トルエン４２．５重量％、及び酢酸エチル７．５重量％）
　以下、溶剤型アクリル樹脂「アクリディックＡ－８１４」の溶液を、「アクリル樹脂溶液」という。
　〈ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂〉
　ＤＩＣ（株）製、ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂「ルクシディアＷＬＳ－３７３」、アクリロイル基数６個／分子、樹脂含量１００重量％
　〈ＵＶ硬化性アクリル系単量体（感光性モノマー）〉
　（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製、ウレタン基を含まないＵＶ硬化性アクリル系単量体である「ＢＥＳＴＣＵＲＥ　分散用ＵＶモノマー」、感光性モノマー含量１００重量％
　〈光硬化剤（ＵＶ硬化剤）〉
　ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ５００」
　《実施例１》
　（１）赤外線吸収性インキの調製
　ＣｓＷＯ分散液（１）１００重量部（ＣｓＷＯ２５重量部相当）、アクリル樹脂溶液２５重量部（アクリル樹脂（表には「Ａ－８１４」と表記）１２．５重量部相当）、及び酢酸エチル２５．０重量部を混合した。次いで、ここに、感光性モノマー２，２０８重量部と、ＵＶ硬化剤９２．０重量部との混合物（ＵＶ硬化剤量は、感光性モノマー及びＵＶ硬化剤の合計に対して、４．０重量％である）を添加して、よく撹拌することにより、赤外線吸収性インキを調製した。
　得られた赤外線吸収性インキ中の溶媒量は、合計１００重量部である、また、赤外線吸収性インキ中のＣｓＷＯ濃度は１．０重量％であり、当該インキの固形分に対するＣｓＷＯ濃度は１．１重量％であった。
　（２）赤外線吸収性インキの印刷（ベタ印刷部及び２次元コード印刷部）
　上記で得られた赤外線吸収性インキを用い、インクジェット印刷により、王子製紙（株）製の白色ＯＣＲ紙基材上に、２０ｍｍ×２０ｍｍの正方形状のベタ印刷、及び１３ｍｍ×１３ｍｍのＱＲコード（登録商標）（バージョン５（３７セル×３７セル））を印刷した。印刷後、露光量８０Ｗ／ｃｍ２の水銀ランプを１０秒間照射して、インキを硬化させることにより、紙基材上に、ベタ印刷部及び２次元コード印刷部を形成して、基材／赤外線吸収性インキ層積層体を得た。なお、この赤外線吸収性インキの印刷の際、少なくとも、ベタ印刷部と同形同面積の領域には、赤外線吸収性インキによる印刷を行わずに、赤外線吸収性インキの印刷が行われない非印刷領域として確保した。
　インクジェット印刷は、以下の装置及び条件にて行った。
　　インクジェットプリンタ：（株）トライテック製、品名「Ｐａｔｔｅｒｉｎｇ　ＪＥＴ」
　　ヘッド：コニカミノルタ（株）製、品名「ＫＭ５１２」
　　解像度：３６０ｄｐｉ
　　設定インキ吐出量：１０ｇ／ｍ２
　次いで、上記で得られた基材／赤外線吸収性インキ層積層体のベタ印刷部について、可視－赤外領域の分光反射率を測定した。結果を図４に示す。
　（３）隠蔽層の印刷
　次に、（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製のオフセット枚葉インキ、「ＵＶカートン　ＧＥ紅」を用い、基材／赤外線吸収性インキ層積層体の赤外線吸収性インキ層側に、ベタ印刷部及び２次元コード印刷部、並びに被印刷領域を被覆するように、単色ベタの隠蔽層の印刷を行って、印刷物サンプルを作製した。ここで用いたインキは、赤外線吸収性を有さないインキである。
　隠蔽層の印刷は、以下の条件のオフセット印刷によって行った。
　　印刷機：（株）ＩＨＩ機械システム製、オフセット印刷機「ＲＩテスター」
　　インキ盛量：０．１２５ｍＬ
　　インキ膜厚：約１μｍ
　（５）評価
　（５－１）隠蔽性の評価（色差ΔＥの評価）
　Ｘ－Ｒｉｔｅ社製の色差計「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ」を用い、赤外線吸収性インキによるベタ印刷部の領域と、非印刷領域との色差ΔＥを、隠蔽層上から測定した。結果を表１Ａに示す。
　（５－２）コード読取性の評価
　（株）デンソー製の２次元コードリーダー、「ＱＢ－３０ＳＵ」を用い、波長８５０ｎｍの赤外線ＬＥＤを照明として使用して、２次元コード印刷部の領域について、隠蔽層上から読取りを行い、２次元コードの読取りが可能かどうかを調べた。
　読取りに際しては、以下の操作を行った。
　２次元コードリーダーのカメラ部分を上向きにし、カメラから４０ｍｍ離れた位置に厚み２ｍｍの透明アクリル板を設置した。２次元コード印刷部がカメラ上に位置するように、印刷サンプルの印刷面を下にして透明アクリル板上に載置し、読取りを行った。ここで、印刷サンプルの載置、及び２次元コード読取りの操作は、隠蔽層の色ごとに同一サンプルを用いて１０回繰り返して行い、１０回のうちの何回が読取り可能であったかを記録した。結果を表１Ａに示す。
　《実施例２～５、及び比較例１》
　（１）赤外線吸収性インキの調製において、感光性モノマー及びＵＶ硬化剤の量を、表１Ａに記載のとおりにそれぞれ変更し、インキ中のＣｓＷＯ濃度を表１Ａに記載のとおりに調整した他は、実施例１と同様にして赤外線吸収性インキを調製し、これを用いて評価を行った。結果を表１Ａに示す。
　ここで、ＵＶ硬化剤量としては、感光性モノマー及びＵＶ硬化剤の合計に対して、４．０重量％を維持した。
　《比較例２》
　カーボンブラック「Ｒ４００Ｒ」２５重量部、及び、感光性モノマー２，３５２重量部と、ＵＶ硬化剤９８．０重量部との混合物（ＵＶ硬化剤量は、感光性モノマー及びＵＶ硬化剤の合計に対して、４．０重量％である）を混合することにより、赤外線吸収性インキを調製した。
　得られた赤外線吸収性インキを用いた他は、比較例１と同様にして評価を行った。結果を表１Ａに示す。
　《参考例１》
　「（３）隠蔽層の印刷」において、（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製のオフセット枚葉インキ、「ＵＶカートン　墨」を用いた他は、実施例４と同様にして、印刷物サンプルを作製し、評価を行った。ここで用いたインキは、赤外線吸収性を有するインキである。結果を表１Ａに示す。
　《実施例６》
　（１）赤外線吸収性インキの調製
　ＣｓＷＯ分散液（２）１４２．９重量部（ＣｓＷＯ２５重量部相当）、及びＵＶ硬化型ウレタンアクリレート樹脂（表には「ＷＬＳ」と表記）１２５．３重量部を混合した。次いで、ここに、感光性モノマー６２６．４重量部と、ＵＶ硬化剤３０．１重量部との混合物（ＵＶ硬化剤量は、ＵＶ硬化型ウレタンアクリレート樹脂及び感光性モノマーの合計に対して、４．０重量％である）を添加して、よく撹拌することにより、赤外線吸収性インキを調製し、これを用いて評価を行った。結果を表１Ｂに示す。
　得られた赤外線吸収性インキ中の溶媒量は、合計１０２．１重量部である。また、赤外線吸収性インキ中のＣｓＷＯ濃度は２．７重量％であり、当該インキの固形分に対するＣｓＷＯ濃度は３．０重量％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１Ａ及び表１Ｂ中、各成分の略称は、それぞれ、以下の意味である。
　〈赤外線吸収性顔料〉
　　ＣｓＷＯ：住友金属鉱山（株）製、日射遮蔽分散液「ＹＭＳ－０１Ａ－２」又は「ＹＭＦ－１０Ａ－２」に含まれるセシウム酸化タングステン、組成Ｃｓ０．３３ＷＯ３
　　Ｒ４００Ｒ：ＣＡＢＯＴ社製、ファーネスブラック、品名「Ｒ４００Ｒ」
　〈隠蔽層のインキ〉
　　ＧＥ紅：（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製、オフセット枚葉インキ、品名「ＵＶカートン　ＧＥ紅」
　　カートン墨：（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製、オフセット枚葉インキ、品名「ＵＶカートン　墨」
　表１Ａ及び表１Ｂにおいて、実施例１～６、並びに比較例１及び２は、隠蔽層の印刷に、赤外線吸収性を有さないインキを用いた例である。
　《分析例》
　（１）基材／赤外線吸収性インキ層積層体の分光反射率測定
　実施例１、５、及び６、並びに比較例１及び２における基材／赤外線吸収性インキ層積層体のそれぞれを第１の積層体として、これらについて、基材を基準（反射率１００％）として、可視－赤外領域の分光反射率の測定を行った。各積層体の、可視領域における相対反射率の最小値Ｒｖｉｓ－ｍｉｎ、並びに赤外領域における相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎ及び最大値Ｒｉｒ－ｍａｘの値を、これらが観測された波長とともに、表２に示す。また、実施例１及び５、並びに比較例１及び２について得られたグラフを、図４に示す。
　（２）基材／隠蔽層積層体の分光反射率測定
　（２－１）基材／隠蔽層積層体の作製
　上記の実施例等で用いたものと同じ白色ＯＣＲ紙基材上に、（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製のオフセット枚葉インキ「ＵＶカートン　ＧＥ紅」を、実施例等と同様のオフセット印刷により、ベタ印刷して、基材／隠蔽層積層体（第２の積層体）を作製した。
　（２－２）分光反射率測定
　得られた基材／隠蔽層積層体について、基材を基準（反射率１００％）として、可視－赤外領域の分光反射率の測定を行った。この積層体の、赤外領域における相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎ及び最大値Ｒｉｒ－ｍａｘを、これらが観測された波長とともに、表３に示す。また、ここで得られたグラフを、図４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１Ａを参照すると、赤外線吸収性インキ中の赤外線吸収性顔料として、カーボンブラックを用いた比較例２の印刷物では、情報コードの読取性については、試行１０回中の読取り可能回数が１０回と、極めて良好であったが、ΔＥ値が２０を超えており、隠蔽性は不良であることが分かった。
　一方、表１Ａ及び表１Ｂを参照すると、赤外線吸収性インキ中の赤外線吸収性顔料としてＣｓＷＯを用いた、実施例１～６の印刷物では、ΔＥ値が４．６１以下と低く、隠蔽性は良好であることが分かった。これらの印刷物のコード読取性については、試行１０回中の読取り可能回数が、いずれも２回以上であった。特に、赤外線吸収性インキ固形分当たりの赤外線吸収性顔料濃度を１．５重量％以上とした実施例２～６の印刷物では、試行１０回中の読取り可能回数が１０回と、コード読取性は極めて良好であった。
　しかしながら、赤外線吸収性インキ固形分当たりの赤外線吸収性顔料濃度を１６．５重量％まで増やした比較例１の印刷物では、試行１０回中の読取り可能回数が１０回と、コード読取性は良好であったが、ΔＥ値が１２を超え、隠蔽性は不良であった。
　表１Ａにおいて、参考例１は、隠蔽層の印刷に、赤外線吸収性を有するインキを用いた例である。この参考例１の印刷物では、ΔＥ値が１．８４と低く、隠蔽性は良好であったが、コード読取性については、試行１０回のうち、１回も読み取ることができなかった。
　また、表２を参照すると、情報コードの読取性及び隠蔽性の双方に優れる実施例の印刷物では、基材及び赤外線吸収性インキ層から成る第１の積層体の分光反射率において、可視領域における最小値Ｒｖｉｓ－ｍｉｎが５０％以上であり、赤外領域における最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎが７５％以下であった。
　これらのことから、基材、及びこの基材上に第１の情報コードを構成する赤外線吸収性インキ層を含む印刷物は、基材及び赤外線吸収性インキ層から成る第１の積層体の分光反射率において、可視領域における最小値Ｒｖｉｓ－ｍｉｎが５０％以上であり、赤外領域における最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎが７５％以下であるときに、情報コードの読取性及び隠蔽性の双方に優れるものとなることが検証された。

Claims (15)

  1. 　基材、及び前記基材上の第１の情報コードを含む印刷物であって、
    　前記第１の情報コードは、赤外線吸収性インキによって印刷された赤外線吸収性インキ層から構成されており、
    　前記赤外線吸収性インキ層は、
    　　前記基材と同じ材料から成る測定用基材、及び
    　　前記測定用基材上の、前記赤外線吸収性インキ層と同じ材料から成る測定用赤外線吸収性インキ層
    から構成される、第１の積層体について、前記測定用基材を基準（反射率１００％）として、前記測定用赤外線吸収性インキ層の側から相対分光反射率を測定したときに、
    　　波長４００ｎｍ以上７３０ｎｍ以下の可視領域における、前記第１の積層体の相対反射率の最小値Ｒｖｉｓ－ｍｉｎが５０％以上となり、かつ、
    　　波長８００ｎｍ以上２，５００ｎｍ以下の赤外領域における、前記第１の積層体の相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎが７５％以下となる
    ものである、
    印刷物。
  2. 　前記印刷物が、隠蔽層を更に有し、
    　前記隠蔽層は、前記第１の情報コードの少なくとも一部を視覚的に隠蔽するように、前記基材上に赤外線非吸収性インキによって印刷されており、
    　前記隠蔽層は、
    　　前記基材と同じ材料から成る測定用基材、及び
    　　前記測定用基材上の、前記隠蔽層と同じ材料から成る測定用隠蔽層
    から構成される、第２の積層体について、前記測定用基材を基準（反射率１００％）として、前記測定用隠蔽層の側から相対分光反射率を測定したときに、
    　　波長８００ｎｍ以上２，５００ｎｍ以下の赤外領域における、前記第２の積層体の相対反射率の最小値Ｒｉｒ－ｍｉｎが８０％以上となる
    ものである、
    請求項１に記載の印刷物。
  3. 　基材、前記基材上の第１の情報コード、及び隠蔽層を含む印刷物であって、
    　前記第１の情報コードは、赤外線吸収性インキによって印刷された赤外線吸収性インキ層から構成されており、
    　前記隠蔽層は、前記第１の情報コードの少なくとも一部を視覚的に隠蔽するように、前記基材上に赤外線非吸収性インキによって印刷されており、
    　前記第１の情報コードが、赤外線を光源としたときに、前記隠蔽層を通して光学的に読取り可能である、
    印刷物。
  4. 　前記隠蔽層が、第２の情報コードを更に有し、
    　前記第２の情報コードの少なくとも一部は、前記第１の情報コードが存在する領域に存在している、
    請求項２又は３に記載の印刷物。
  5. 　前記第２の情報コードが、バーコード又は２次元コードである、請求項４に記載の印刷物。
  6. 　前記第１の情報コードが、バーコード又は２次元コードである。請求項１～５のいずれか一項に記載の印刷物。
  7. 　前記赤外線吸収性インキが、赤外線吸収性顔料を含有し、かつ、ＵＶによって硬化する赤外線吸収性ＵＶインキである、請求項１～６のいずれか一項に記載の印刷物。
  8. 　前記赤外線吸収性顔料が、タングステン系赤外線吸収性顔料、スズ系赤外線吸収性顔料、及び有機系赤外線吸収性顔料から選ばれる、請求項７に記載の印刷物。
  9. 　前記赤外線吸収性顔料が、
    　一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、およびＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、及び
    　一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物
    から選択される、タングステン系赤外線吸収性顔料である、
    請求項８に記載の印刷物。
  10. 　前記赤外線吸収性ＵＶインキが、赤外線吸収性顔料、溶媒、前記溶媒に可溶なアクリル系樹脂、ＵＶ硬化性アクリル系単量体、及び光硬化剤を含む、、請求項７～９のいずれか一項に記載の印刷物。
  11. 　前記溶媒が、前記赤外線吸収性顔料を分散可能な第１の溶媒と、前記第１の溶媒と相溶性でありかつ前記アクリル系樹脂を溶解可能な第２の溶媒とを含む、請求項１０に記載の印刷物。
  12. 　前記赤外線吸収性ＵＶインキが、赤外線吸収性顔料、ＵＶ硬化性ウレタンアクリレート樹脂、及びウレタン結合を含まないＵＶ硬化性アクリル系単量体を含む、請求項７～９のいずれか一項に記載の印刷物。
  13. 　前記赤外線吸収性インキが、光硬化剤を更に含む、請求項１２に記載の印刷物。
  14. 　前記赤外線吸収性インキにおける、前記赤外線吸収性顔料の含有量が、前記赤外線吸収性インキの固形分に対して、１．０重量％以上１０．０重量％以下である、請求項７～１３のいずれか一項に記載の印刷物。
  15. 　有価証券、証明書、包装材、又は繊維製品である、請求項１～１４のいずれか一項に記載の印刷物。
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