WO2024024384A1 - 印刷物 - Google Patents

Abstract

本開示では、印刷物、特に偽造防止及び／又は真贋判定用の印刷物を提供する。本開示の印刷物は、可視光読み取り用印刷部、非可視光読み取り用印刷部、及び重複印刷部を有しており、これらの印刷部がそれぞれ、第１の識別コード１、第２の識別コード２、及び第３の識別コード３を形成しており、非可視光読み取り用印刷部が、タングステン系赤外線吸収性顔料、紫外線吸収性蛍光顔料、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、及びウレタン結合を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂を含む非可視光読み取り用インクで形成されている。

Description

印刷物

　本開示は、印刷物、特に偽造防止及び／又は真贋判定用の印刷物に関する。

　偽装防止及び／又は真贋判定用の印刷物としては様々なものが知られている。

　例えば特許文献１では、照射光に対する分光反射特性がそれぞれ異なる複数種類のインクを用いて構成される識別コードを有する偽造防止用印刷物であって、識別コードを印刷するインクと、識別コード内に混在させた真偽判定コードを印刷するインクの種類が異なることを特徴とする偽造防止用印刷物が開示されている。また、ここでは、照射光に対する分光反射特性がそれぞれ異なる複数種類のインクは、可視域波長光の照射により視覚可能なインクと可視域外波長光の照射により視覚可能なインクであってよいとしている。

　この文献によれば、このような偽造防止用印刷物によって以下のような効果が得られるとしている：
　（１）真偽判定コードが識別コード内に隠蔽されており、双方のコードを別々に形成する設置スペースを要さないため、本願発明の構成を認識していない者にとっては、真偽判定コードの存在を類推することが困難である。
　（２）真偽判定コードの存在を推測して、識別コード全体のコピー（複写）を行なっても、複写光源に反応するタイプのインクでないと、真偽判定コードの情報を入手することが出来ない。また、複写光源に反応するタイプのインクである場合、複写物（＝非正規品）であるメッセージ表示がされることにより、偽造行為が明らかになる。
　（３）製品全体を局所領域に分割して、製造工程（あるいは、印刷工程）で意図せず生成されたランダムパターンを「特徴点」として抽出した上で、僅かな個体差を基準データとの照合により判別するのではなく、意図的に潜在させておき、予め形成箇所が把握される（肉眼では不可視な）真偽判定コードを照合するため、検証プロセスは簡便である。
　（４）識別コードと真偽判定コードを形成するインクの特性が異なるため、認証あるいは検証プロセスではそれぞれの情報読み取りの際、他方にノイズとして影響することがなく、検証精度は向上する。

　ところで、偽造防止の用途で用いられる機能性インクとしては、赤外線吸収性インクが知られており、例えば、有価証券の一部に不可視の印刷を施して、偽造防止の用に供されている。

　赤外線吸収性インクに配合される赤外線吸収機能を発現する顔料としては、セシウム酸化タングステン（ＣＷＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、カーボンブラック等が存在する。中でも、赤外線吸収機能が高く、透明性が高い点から、セシウム酸化タングステン（ＣＷＯ）を利用した赤外線吸収性インクの需要が高まっている。

　例えば、特許文献２には、セシウム酸化タングステン（ＣＷＯ）等の複合タングステン酸化物及びマグネリ相を有するタングステン酸化物から選択される赤外線吸収性材料微粒子と、ビヒクルとを含むインクが記載されている。

　また、特許文献３には、ＸＲＤピークトップ強度の比が特定の範囲にある複合タングステン酸化物（ＣＷＯ等）の超微粒子を用いた、偽造防止インク用組成物が提案されており、この組成物に蛍光材料を添加してもよいことが記載されている。

　しかしながら、特許文献２及び３に記載された赤外吸収性インクに用いられるタングステン系赤外線吸収性顔料は、洗剤等の塩基性物質の影響によって失活してしまい、赤外線吸収機能を維持できない場合があった。

　これに対して、特許文献４には、タングステン系赤外線吸収性顔料と、一定量の溶媒と、溶媒に可溶なアクリル系樹脂と、紫外線硬化型樹脂とを混合してインクを作製することで、タングステン系赤外線吸収性顔料に、洗剤等の塩基性物質に対する耐性（洗濯耐性）を付与することが提案されている。

特開２０１９－１８８７５６号公報 国際公開第２０１６／１２１８０１号 国際公開第２０１７／１０４８５５号 特開２０２０－０５０６９０号公報

　セシウム酸化タングステン（ＣＷＯ）をはじめとする赤外線吸収性材料を用いて印刷された印刷物は、真贋判定に際して、赤外線カメラ等の専用の機器が必要となる。このため、機密性が高い一方で、機器導入コストが膨大となり、複数箇所において真贋判定を実施しようとすると、費用が大きくなる状況となっていた。

　そこで、本開示者らは、真贋判定において、赤外線吸収性の評価を実施する前に、一般的に安価な機器である紫外線（ＵＶ）照射装置を用いて、偽造防止の一次評価を実施することを想起した。

　具体的には、インク用組成物を、赤外線吸収機能を発現する顔料に加えて、紫外線（ＵＶ）を吸収して発光する蛍光顔料を含むものとする。そして、この組成物を用いて印刷された印刷物を作製して、これを真正の印刷物とする。

　真贋判定対象の印刷物に対しては、一次評価として、紫外線（ＵＶ）照射装置を用いた評価を実施し、偽造品のおそれがあると評価されたものに対してのみ、二次評価として、赤外線カメラ等の専用の機器による赤外線吸収性の評価を実施する。

　また、上記のような二段階による評価は、よりセキュリティ性の高い判定が必要となる印刷物に対しても、適用することができる。

　しかしながら、このようなインク組成物、すなわち、タングステン系赤外線吸収性顔料に加えて、紫外線（ＵＶ）吸収能を有する蛍光顔料を含有するインク組成物は、これら顔料の相互作用により、蛍光顔料の洗濯耐性が大きく低下する傾向にあった。

　本開示は、上記の背景に鑑みてなされたものであり、赤外線吸収性及び紫外線吸収性の両者を有することによって優れた偽造防止性及び／又は真贋判定性を示すとともに、耐塩基性、特に洗濯耐性に優れた印刷物を提供することを目的とする。

　本開示者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った。そして、特定の可視光読み取り用印刷部及び非可視光読み取り用印刷部を用いると共に、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を、タングステン系赤外線吸収性顔料及び紫外線吸収性蛍光顔料とともに用いたインク組成物を用いると、上記の課題を解決できることを見出し、本開示を完成させるに至った。すなわち、本開示は、以下のとおりである。

　〈態様１〉
　可視光読み取り用インクで印刷された可視光読み取り用印刷部、及び
　非可視光読み取り用インクで印刷された非可視光読み取り用印刷部
を有しており、
　前記可視光読み取り用印刷部、及び前記非可視光読み取り用印刷部が、少なくとも部分的に重複して重複印刷部を形成しており、
　前記可視光読み取り用印刷部によって形成されている第１の識別コード、前記非可視光読み取り用印刷部によって形成されている第２の識別コード、及び前記重複印刷部によって形成されている第３の識別コードのうちの少なくとも２つを有しており、
　前記非可視光読み取り用インクが、
　タングステン系赤外線吸収性顔料、
　紫外線吸収性蛍光顔料、
　紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、及び
　ウレタン結合を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂、
を含む、
印刷物。
　〈態様２〉
　少なくとも前記第３の識別コードを有している、態様１に記載の印刷物。
　〈態様３〉
　前記可視光読み取り用インクが、非赤外線吸収性インクである、態様１又は２に記載の印刷物。
　〈態様４〉
　前記紫外線硬化型アクリル樹脂１００質量部に対して、前記紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を、６０～１５０質量部含む、態様１～３のいずれか一項に記載の印刷物。
　〈態様５〉
　前記非可視光読み取り用インクにおける全固形分１００質量部に対して、前記タングステン系赤外線吸収性顔料を、２０質量部以下含む、態様１～４のいずれか一項に記載の印刷物。
　〈態様６〉
　前記非可視光読み取り用インクにおける全固形分１００質量部に対して、前記紫外線吸収性蛍光顔料を、２０質量部以下含む、態様１～５のいずれか一項に記載の印刷物。
　〈態様７〉
　前記非可視光読み取り用インクにおける全固形分１００質量部に対して、前記紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を、１～５０質量部含む、態様１～６のいずれか一項に記載の印刷物。
　〈態様８〉
　前記紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂は、アクリロイル基を複数含む、態様１～７のいずれか一項に記載の印刷物。
　〈態様９〉
　前記タングステン系赤外線吸収性顔料は、
　一般式（１）：Ｍ_ｘＷ_ｙＯ_ｚ
｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩからなる群から選ばれる１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝
で表される複合タングステン酸化物、又は、
　一般式（２）：Ｗ_ｙＯ_ｚ
｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝
で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物、
から選ばれる少なくとも１種以上である、態様１～８のいずれか一項に記載の印刷物。
　〈態様１０〉
　前記非可視光読み取り用印刷部がインクジェット印刷されている、態様１～９のいずれか一項に記載の印刷物。

　本開示の印刷物は、赤外線吸収性及び紫外線吸収性の両者を有することによって優れた偽造防止性及び／又は真贋判定性を示すとともに、耐塩基性、特に洗濯耐性に優れている。したがって、本開示の印刷物は、衣類と共に洗濯されてしまった場合にも、その耐塩基性により、赤外線吸収機能及び紫外線吸収機能を維持することができ、したがって優れた偽造防止性及び／又は真贋判定性を維持することができる。

　また、本開示の印刷物は、赤外線吸収性及び紫外線吸収性の両者を有する。そのため、真偽不明の印刷物に対する真贋判定を実施する際に、一般的に安価な機器である紫外線（ＵＶ）照射装置を用いて一次評価（例えば、識別コードに基づくコード情報の確認及び／又は目視による蛍光の有無の確認）を実施し、偽造品のおそれのある場合、セキュリティ性が求められる場合等においてのみ、二次評価として、赤外線カメラ等の専用の機器による赤外線吸収性の評価を実施することができる。

　すなわち、本開示の印刷物を真正の印刷物とすれば、真偽不明の印刷物についての真贋判定を一次評価及び二次評価からなる二段階評価とし、一次評価である簡易な紫外線（ＵＶ）吸収性評価によって、二次評価を実施する対象物を限定することができる。そのため、本開示によれば、真贋判定の利便性が向上するとともに、高価な赤外線評価装置の導入コストを抑制することができ、真贋判定の活用場面を広げることができる。

図１は、本開示の印刷物の１つの態様を示す概念図である。 図２は、本開示の印刷物の他の１つの態様を示す概念図である。 図３は、本開示の真贋判定用端末の構成を示す概略構成図である。 図４は、本開示の真贋判定用端末の制御の１つの態様を示すフローチャートである。 図５は、本開示の真贋判定用端末の制御の他の１つの態様を示すフローチャートである。 図６は、本開示の真贋判定用システムで用いられる真贋判定用サーバの構成を示す概略構成図である。 図７は、本開示の真贋判定システムの１つの態様を説明するためのシーケンス図である。 図８は、本開示の真贋判定システムの他の１つの態様を説明するためのシーケンス図である。

　以下では、本開示の印刷物、真贋判定用端末、真贋判定用ソフトウェア、及び真贋判定用システムについて、図面を参照しつつ特定の態様について説明するが、本開示はこれらの態様に限定されるものではない。

　《印刷物》
　本開示の印刷物は、
　可視光読み取り用インクで印刷された可視光読み取り用印刷部、及び
　非可視光読み取り用インクで印刷された非可視光読み取り用印刷部
を有しており、
　可視光読み取り用印刷部、及び非可視光読み取り用印刷部が、少なくとも部分的に重複して重複印刷部を形成している。

　また、本開示の印刷物は、可視光読み取り用印刷部によって形成されている（すなわち可視光読み取り用印刷部に含まれている）第１の識別コード、非可視光読み取り用印刷部によって形成されている第２の識別コード、及び重複印刷部によって形成されている第３の識別コードのうちの少なくとも２つを有している。特に本開示の印刷物は、少なくとも第３の識別コードを有している。

　ここで、非可視光読み取り用インクは、
　タングステン系赤外線吸収性顔料、
　紫外線吸収性蛍光顔料、
　紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、及び
　ウレタン結合を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂、
を含んでいる。

　また、可視光読み取り用インクは、非赤外線吸収性インク、すなわち赤外線を吸収せず又は実質的に吸収せずに、赤外線吸収インクで印刷された識別コードの上に印刷したときに、赤外線吸収性インクで印刷された識別コードの読み取りを妨げないインクであってよい。したがって、可視光読み取り用インクは具体的には、カーボンブラック顔料を含有していないインクであってよい。

　本開示に関して「識別コード」は、１次元コード又は２次元コードであってよい。１次元コードとしては、具体的には、ＣＯＤＥ３９、ＣＯＤＥ１２８、ＪＡＮ、ＩＴＦ等のバーコードが挙げられ、２次元コードとしては、具体的には、ＱＲコード（商標）、ＰＤＦ４１７、データマトリックス、ＣＰコード、ＭａｘｉＣｏｄｅ等が挙げられる。また、本開示に関して「識別コード」は、これら一般的な識別コードに限定されず、模様、又はその一部が１次元コード又は２次元コードとして機能するものであってもよい。なお、本開示に適用できる識別コードは、余白部及びコード部を含むものであるが、識別コードを基材に印刷、印字等で形成する際は、コード部のみを形成すればよい。つまり、この場合は、基材自体が余白部となる。

　また、本開示に関して「コード情報」は、識別コードが有する情報を意味しており、特に識別コードをデコードして得られる情報を意味している。

　本開示の印刷物の基材としては、特に限定されるものではなく、例えば、紙基材、プラスチック基材、金属基材、繊維基材であってよい。

　基材が紙基材である場合、本開示の印刷物は、紙幣、有価証券、カード、ラベル、包装紙、包装袋、紙箱（特に医薬品、化粧品の紙箱）、段ボール等であってよい。

　基材がプラスチック基材である場合、本開示の印刷物は、紙幣、有価証券、カード、ラベル、包装フィルム（ＰＴＰ（プレス・スルー・パッケージ）等のシートも含む）、包装袋、各種成形品（具体的には、ボトル、チューブ、ジャーのような包装容器、電化製品、自動車用部材、コイン、メダル、カジノ用チップ等）等であってよい。

　基材が金属基材である場合、本開示の印刷物は、電化製品、金属部品（特に自動車用等の工業部品、電子部品）、コイン、メダル、カジノ用チップ等であってよい。

　基材が繊維基材である場合、本開示の印刷物は、衣類、靴、鞄、財布、不織布等のフィルター又はそれらに取り付けられるラベル（特に、ケアラベル、ブランドラベル）等であってよい。

　基材がガラス基材である場合、本開示の印刷物は、瓶、ガラス基板、窓材（建築用、自動車用等）等であってよい。

　基材がゴム基材である場合、本開示の印刷物は、タイヤ、ホース、防振材、シールリング、ガスケット、パッキン等であってよい。

　基材が革基材である場合、本開示の印刷物は、衣類、靴、鞄、財布等であってよい。

　図１で説明される本開示の印刷物の１つの態様では、
　可視光読み取り用インクで印刷された可視光読み取り用印刷部によって形成されている第１の識別コード１、
　非可視光読み取り用インクで印刷された非可視光読み取り用印刷部によって形成されている第２の識別コード２、及び
　可視光読み取り用印刷部及び非可視光読み取り用印刷部の重複部である重複印刷部によって形成されている第３の識別コード３、
が示されている。

　この印刷物で用いられている可視光読み取り用インクは、可視光で読み取り可能なものであり、したがって通常のカメラで画像を取得すること、及び目視で視認することができる。

　このような可視光読み取り用インクとしては、通常のプロセスインク、すなわちシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（Ｋ）のインクを用いることができる。また、可視光読み取り用インクは、非赤外線吸収性インクであってよく、したがってカーボンブラック顔料を含有しないことができる。黒色の非赤外線吸収性可視光読み取り用インクは、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）を混合された混色黒インクとして得ることができる。可視光読み取り用インクが非赤外線吸収性インクである場合、赤外線画像を取得する際に、可視光読み取り用インクで印刷された部分を読み取らずに、非可視光読み取り用インクで印刷された部分のみを読み取ることができる。

　また、この印刷物で用いられている非可視光読み取り用インクは、可視光での読み取りが不可能又は実質的に困難であるものであり、したがって通常のカメラで画像を取得すること、及び目視で視認することが、不可能又は実質的に困難である。他方で、この非可視光読み取り用インクは、タングステン系赤外線吸収性顔料を含有しており、それによって赤外線カメラを利用して読み取ることができる。また、この非可視光読み取り用インクは、紫外線吸収性蛍光顔料を含有しており、それによって紫外線を照射することによって発生する蛍光を、通常のカメラを利用して読み取ること、又は目視で確認することができる。非可視光読み取り用インクの詳細については、下記の「《非可視光読み取り用インク》」の欄で詳述する。

　（図１に示す態様）
　図１に示す態様では、図１（ａ）に示すように、可視光読み取り可能な第１の識別コード１、及び非可視光読み取り可能な第２の識別コード２が、紙等の基材に印刷されている。

　したがって、この識別コードを有する基材の可視光画像（図１（ｂ１））及び紫外線蛍光画像（図１（ｃ１））を取得すると、可視光画像（図１（ｂ１））から第１の識別コード１を取得することができ、また紫外線蛍光画像（図１（ｃ１））から第２の識別コード２を取得することができる。さらに、これらの画像を組み合わせて参照することによって、これらの識別コードの重複部によって形成されている第３の識別コード３を取得することができる。

　同様に、この識別コードを有する基材の可視光画像（図１（ｂ２））及び赤外線画像（図１（ｃ２））を取得すると、可視光画像（図１（ｂ２））から第１の識別コード１を取得することができ、また赤外線画像（図１（ｃ２））から第２の識別コード２を取得することができる。さらに、これらの画像を組み合わせて参照することによって、これらの識別コードの重複部によって形成されている第３の識別コード３を取得することができる。

　すなわち、例えば、この図１に示す態様では、基材の可視光画像（図１（ｂ１））及び紫外線蛍光画像（図１（ｃ１））を取得して得られる第１～第３の識別コードに基づいて、この印刷物が真正の印刷物であるか否かの一次評価をし、更に、基材の可視光画像（図１（ｂ２））及び紫外線画像（図１（ｃ２））を取得して得られる第１～第３の識別コードに基づいて、この印刷物が真正の印刷物であるか否かの二次評価をすることができる。

　したがって、真贋判定対象の印刷物に対しては、一次評価として、紫外線（ＵＶ）照射装置を用いた評価を実施し、偽造品のおそれがあると評価されたものに対してのみ、二次評価として、赤外線カメラ等の専用の機器による赤外線吸収性の評価を実施することができる。なお、一次評価では、紫外線蛍光画像（図１（ｃ１））から第２の識別コード２を取得せずに、蛍光の有無のみを目視で確認することもできる。

　（図２に示す態様）
　図２に示す態様では、図２（ａ）に示すように、可視光読み取り可能な模様（識別コードではない）１’、及び非可視光読み取り可能な第２の識別コード２が、紙等の基材に印刷されている。

　したがって、この識別コードを有する基材の可視光画像（図２（ｂ１））及び紫外線蛍光画像（図２（ｃ１））を取得すると、紫外線蛍光画像（図２（ｃ１））から第２の識別コード２を取得することができる。さらに、これらの画像を組み合わせて参照することによって、これらの識別コードの重複部によって形成されている第３の識別コード３’を取得することができる。なお、この図２で示す態様の識別コード３’は、模様の特定の位置が特定されることによって、識別コードとして機能するものである。

　同様に、この識別コードを有する基材の可視光画像（図２（ｂ２））及び赤外線画像（図２（ｃ２））を取得すると、赤外線画像（図２（ｃ２））から第２の識別コード２を取得することができる。さらに、これらの画像を組み合わせて参照することによって、これらの識別コードの重複部によって形成されている第３の識別コード３’を取得することができる。

　すなわち、例えば、この図２に示す態様では、基材の可視光画像（図２（ｂ１））及び紫外線蛍光画像（図２（ｃ１））を取得して得られる第２及び第３の識別コードに基づいて、この印刷物が真正の印刷物であるか否かの一次評価をし、更に、基材の可視光画像（図２（ｂ２））及び紫外線画像（図２（ｃ２））を取得して得られる第２及び第３の識別コードに基づいて、この印刷物が真正の印刷物であるか否かの二次評価をすることができる。

　したがって、図１の態様と同様に、真贋判定対象の印刷物に対しては、一次評価として、紫外線（ＵＶ）照射装置を用いた一次評価を実施し、偽造品のおそれがあると評価されたものに対してのみ、二次評価として、赤外線カメラ等の専用の機器による赤外線吸収性の評価を実施することができる。なお、一次評価では、紫外線蛍光画像（図２（ｃ１））から第２の識別コード２を取得せずに、蛍光の有無のみを目視で確認することもできる。

　《真贋判定用端末》
　本開示の真贋判定用端末は、本開示の印刷物の真贋判定をするための端末である。

　この本開示の真贋判定用端末は、
　可視光読み取り用印刷部の可視光画像を取得する可視光画像取得部、
　非可視光読み取り用印刷部の非可視光画像を取得する非可視光画像取得部、
　可視光画像から第１の識別コードを認識して第１のコード情報を取得する第１の処理部、非可視光画像から第２の識別コードを認識して第２のコード情報を取得する第２の処理部、並びに可視光画像及び非可視光画像から第３の識別コードを認識して第３のコード情報を取得する第３の処理部のうちの少なくとも２つ、並びに
　コード情報に基づく真贋判定結果を表示する表示部
を有し、非可視光画像取得部が、非可視光画像として、赤外線画像及び紫外線蛍光画像の少なくとも一方を取得する。

　本開示の真贋判定用端末では、好ましくは、印刷物が、少なくとも、第３の識別コードを有しており、かつ真贋判定用端末が、少なくとも、第３の処理部を有している。また、本開示の真贋判定用端末では、好ましくは、可視光読み取り用インクが、非赤外線吸収性インクである。

　本開示の真贋判定用端末は、スマートフォン、タブレット、ハンディターミナル、パーソナルコンピュータ、ＰＯＳ（ポイント・オブ・セールス）レジ等であってよい。

　図３は、本開示の真贋判定用端末１００の構成を概略的に示す図である。

　図３で示すように、本開示の真贋判定用端末１００は、外部通信インターフェース（外部通信Ｉ／Ｆ）１１０、画像取得部１２０、ストレージ１３０、表示部１４０、プロセッサ１９０ａ、及びメモリ１９０ｂを有する。

　真贋判定用端末１００の画像取得部１２０は、可視光読み取り用印刷部の可視光画像を取得する可視光画像取得部、及び非可視光読み取り用印刷部の非可視光画像を取得する非可視光画像取得部として機能するものである。

　具体的には、画像取得部１２０が可視光画像を取得する可視光画像取得部として機能するためには、画像取得部１２０は通常のカメラとしての機能を有することができる。非可視光画像取得部は、非可視光画像として、赤外線画像及び紫外線蛍光画像の少なくとも一方を取得するものである。したがって、また、画像取得部１２０が非可視光画像を取得する非可視光画像取得部として機能するためには、画像取得部１２０は、赤外線カメラであってよく、かつ／又は紫外線を撮影対象に照射することによって発生する蛍光を撮影する通常のカメラであってよい。なお、画像取得部１２０は、可視光画像、赤外線画像、及び紫外線蛍光画像のうちの２つ又はすべてを撮影できる単一の画像取得部であっても、それらのうちのいずれか１つのみを撮影できる画像取得部の２以上の組み合わせであってもよい。

　その可視光画像取得部及び非可視光画像取得部は、外付けの画像取得部であっても、内蔵の画像取得部であってもよい。画像取得部は外付けである場合、真贋判定用端末１００の他の部分との接続は、有線又は無線で行うことができる。有線の場合、ＵＳＢケーブル、ライトングケーブル等を用いて接続を行うことができる。また、無線の場合、Ｂｌｕｅｔｏｏｔｈ（登録商標）、Ｗｉ－Ｆｉ等を用いて接続を行うことができる。

　真贋判定用端末１００のプロセッサ１９０ａは、必要に応じてメモリ１９０ｂと共に、可視光画像から第１の識別コードを認識して第１のコード情報を取得する第１の処理部、非可視光画像から第２の識別コードを認識して第２のコード情報を取得する第２の処理部、並びに可視光画像及び非可視光画像から第３の識別コードを認識して第３のコード情報を取得する第３の処理部として機能する。なお、プロセッサ１９０ａは、第１～第３の処理部の処理部のうちの２又はすべてとして機能する単一のプロセッサであっても、それらのうちのいずれか１つのみとして機能するプロセッサの２以上の組み合わせであってもよい。

　具体的には、プロセッサ１９０ａは、１又は複数のＣＰＵ（Ｃｅｎｔｒａｌ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｕｎｉｔ）及びその周辺回路を有し、各種処理を実行する。なお、プロセッサ１９０ａは、論理演算ユニット又は数値演算ユニットのような演算回路を更に有していてもよい。プロセッサによる処理の詳細については、下記で図４及び５に関して説明する。

　また、メモリ１９０ｂは、例えば、揮発性の半導体メモリ（例えば、ＲＡＭ）及び不揮発性の半導体メモリ（例えば、ＲＯＭ）であってよい。メモリ１９０ｂは、プロセッサ１９０ａにおいて実行されるプログラム、プロセッサ１９０ａによって各種処理が実行されるときに使用される各種データ等を記憶する。

　真贋判定用端末１００の外部通信インターフェース１１０は、真贋判定用端末に搭載された無線通信アンテナ又は真贋判定用端末に接続されたケーブルを介して、真贋判定用端末１００とサーバとの間の通信を可能とする機器であってよい。外部通信インターフェース１１０は、例えば、データ通信モジュール（ＤＣＭ（Ｄａｔａ　ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　ｍｏｄｕｌｅ））を含む。データ通信モジュールは、インターネットを介して、サーバと通信するものであってよい。

　真贋判定用端末１００のストレージ装置１３０は、例えば、ハードディスクドライブ（ＨＤＤ）、ソリッドステートドライブ（ＳＳＤ）又は光記録媒体を有する。ストレージ装置１３０は、各種データを記憶し、例えばプロセッサ１９０ａが各種処理を実行するためのコンピュータプログラム等を記憶する。コンピュータプログラムは、光記録媒体又は磁気記録媒体のような記録媒体に記録されて配布されてもよく、またインターネットを介して配布されてもよい。

　真贋判定用端末１００は、ヒューマンマシンインタフェース（ＨＭＩ（Ｈｕｍａｎ　Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ））を備えることができる。ＨＭＩは、真贋判定用端末１００とその使用者との間で情報の入出力を行う入出力装置である。ＨＭＩは、例えば、情報を表示するディスプレイ、音を発生させるスピーカ、使用者が入力操作を行うための操作ボタン又はタッチスクリーン、使用者の音声を受信するマイクロフォン等を含む。ＨＭＩは特に、表示部１２０、例えば液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等であってよい。

　本開示の真贋判定用端末による真贋判定は、図４及び図５のフローチャートで示すようにして行うことができる。

　具体的には、図４のフローチャートで示す態様では、判定を開始し（Ｓ１０）、可視光画像取得部で可視光読み取り用印刷部の可視光画像を取得し（Ｓ２１）、非可視光画像取得部で非可視光読み取り用印刷部の非可視光画像を取得し（Ｓ２２）、そして第１の処理部で可視光画像から第１のコード情報を取得すること、第２の処理部で非可視光画像から第２のコード情報を取得すること、及び第３の処理部で可視光画像及び非可視光画像から第３のコード情報を取得することのうちの２つを実施する（Ｓ３２）。

　その後、取得した２つのコード情報のうちの１つで真贋判定を行い（Ｓ４１）、コード情報が真正であると判定された場合には、印刷物が真正であるとの仮判定を行い、次のステップ（Ｓ４２）に進む。また、この真贋判定ステップ（Ｓ４１）において、コード情報が真正であることが示されない場合、又は前のステップ（Ｓ３２）において有意な識別コードが取得できていなかった場合には、印刷物が非真正であると判定して（Ｓ５２）、処理を終了する（Ｓ６０）。

　前の真贋判定ステップ（Ｓ４１）で印刷物が真正であるとの仮判定がされた場合、取得した２つのコード情報のうちの他の１つで真贋判定を行い（Ｓ４２）、コード情報が真正であると判定された場合には、印刷物が真正であるとの判定を行い、処理を終了する（Ｓ６０）。また、この真贋判定ステップ（Ｓ４２）において、コード情報が真正であることが示されない場合、又は前のステップ（Ｓ３２）において有意な識別コードが取得できていなかった場合には、印刷物が非真正であると判定して（Ｓ５２）、処理を終了する（Ｓ６０）。

　すなわち、図４のフローチャートで示す態様では、２つの段階で印刷物が真正であるか否かを判断することができる。また、この態様は、非可視光画像として、赤外線画像及び紫外線蛍光画像の少なくとも一方を用いて実施することができる。

　図４のフローチャートで示す態様では、第１～第３の識別コードのうちの２つを取得し、それに基づいて真贋判定を行っているのに対して、図５のフローチャートで示す態様では、第１～第３の識別コードのすべてを取得し、それに基づいて真贋判定を行っている。

　具体的には、図５のフローチャートで示す態様では、判定を開始し（Ｓ１０）、可視光画像取得部で可視光読み取り用印刷部の可視光画像を取得し（Ｓ２１）、非可視光画像取得部で非可視光読み取り用印刷部の非可視光画像を取得し（Ｓ２２）、そして第１の処理部で可視光画像から第１のコード情報を取得すること、第２の処理部で非可視光画像から第２のコード情報を取得すること、及び第３の処理部で可視光画像及び非可視光画像から第３のコード情報を取得することのすべてを実施する（Ｓ３３）。

　その後、取得した３つのコード情報のうちの１つで真贋判定を行い（Ｓ４１）、コード情報が真正であると判定された場合には、印刷物が真正であるとの仮判定を行い、次のステップ（Ｓ４２）に進む。また、この真贋判定ステップ（Ｓ４１）において、コード情報が真正であることが示されない場合、又は前のステップ（Ｓ３３）において有意な識別コードが取得できていなかった場合には、印刷物が非真正であると判定して（Ｓ５２）、処理を終了する（Ｓ６０）。

　前の真贋判定ステップ（Ｓ４１）で印刷物が真正であるとの仮判定がされた場合、取得した３つのコード情報のうちの他の１つで真贋判定を行い（Ｓ４２）、コード情報が真正であると判定された場合には、印刷物が真正であるとの仮判定を行い、次のステップ（Ｓ４３）に進む。また、この真贋判定ステップ（Ｓ４２）において、コード情報が真正であることが示されない場合、又は前のステップ（Ｓ３３）において有意な識別コードが取得できていなかった場合には、印刷物が非真正であると判定して（Ｓ５２）、処理を終了する（Ｓ６０）。

　前の真贋判定ステップ（Ｓ４２）で印刷物が真正であるとの仮判定がされた場合、取得した３つのコード情報のうちの残りの１つで真贋判定を行い（Ｓ４３）、コード情報が真正であると判定された場合には、印刷物が真正であるとの判定を行い（Ｓ５１）、処理を終了する（Ｓ６０）。また、この真贋判定ステップ（Ｓ４３）において、コード情報が真正であることが示されない場合、又は前のステップ（Ｓ３３）において有意な識別コードが取得できていなかった場合には、印刷物が非真正であると判定して（Ｓ５２）、処理を終了する（Ｓ６０）。

　すなわち、図５のフローチャートで示す態様では、３つの段階で印刷物が真正であるか否かを判断することができる。また、この態様は、非可視光画像として、赤外線画像及び紫外線蛍光画像の少なくとも一方を用いて実施することができる。

　なお、印刷物が真正であるか否かの判定は、端末が真正のコード情報に関するデータベースをストレージに有する場合には、そのデータベースに基づいて行うことができ、また端末が外部通信インターフェースを有する場合には、外部通信インターフェースを介して真正のコード情報に関するデータベースを有するサーバにアクセスして行うことができる。また、印刷物が真正であるか否かの判定は、コード情報が予め定められたルールに沿っているかを判断することによって行うこともできる。

　《真贋判定用ソフトウェア》
　本開示の真贋判定用ソフトウェアは、本開示の真贋判定用端末のための真贋判定用ソフトウェアであって、
　可視光画像取得部に可視光読み取り用印刷部の可視光画像を取得させ、
　非可視光画像取得部に非可視光読み取り用印刷部の非可視光画像を取得させ、かつ
　第１の処理部に可視光画像から第１の識別コードを認識させて第１のコード情報を取得させること、第２の処理部に非可視光画像から第２の識別コードを認識させて第２のコード情報を取得させること、及び第３の処理部に可視光画像及び非可視光画像から第３の識別コードを認識させて第３のコード情報を取得させることのうちの少なくとも２つを行わせる。

　本開示の真贋判定用ソフトウェアの詳細については、本開示の真贋判定用端末に関する記載を参照できる。

　《真贋判定用システム》
　本開示の真贋判定用システムは、
　本開示の真贋判定用端末、並びに
　真贋判定装置と通信可能に設けられ、コード情報を真贋判定用端末から受信し、受信したコード情報に基づいて真贋判定を行い、真贋判定の結果を真贋判定用端末に送信する、サーバ、
を備えている。

　本開示の真贋判定用システムでは、好ましくは、サーバが、更に、真贋判定に関する情報を、受信したコード情報に関連付けて、データベースに記録する。ここで、この「真贋判定に関する情報」としては、流通過程情報、例えば真贋判定がなされた日時、回数、端末のＩＤを挙げることができる。

　これによれば、本開示の印刷物、及び／又は本開示の印刷物と共に流通する製品のトレーサビリティを改良することができる。特に、端末によるコード読取を流通の各過程で行うことで、流通管理に活用できる。例えば、流通拠点での入出荷時、店舗での販売時に読み取ることで、偽造品の流入を防ぎ、流通履歴を記録することが可能である。また、横流しのような不正流通が発生した際、不正流通品を入手し、コードを読み取ることで、どの段階で正規ルートを外れたか追跡することが出来る。

　なお、従来、不正流通品は、出所が分からないようにロットナンバーやシリアルナンバーが削り取られる等の改ざんが行われていた。これに対して、本開示の印刷物を使用すれば、コードが目視で確認できない為、改ざんされるリスクを著しく低下させることが出来る。仮に気づかれたとしても、材料が非常に限定されるため、偽造も困難である。仮に、タングステン系赤外線吸収性顔料以外の材料（例えば、赤外線吸収性と透明性が比較的低いアンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）系赤外線吸収性顔料、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）系赤外線吸収性顔料等）を用いたインクを使用して不可視コードを作製した場合、目視で見えてしまうという問題がある。

　本開示の真贋判定用システムは、好ましくは
　２又はそれよりも多くの真贋判定用端末を含み、
　真贋判定用端末のうちの第１の真贋判定用端末が、非可視光画像として、赤外線画像及び紫外線蛍光画像の少なくとも一方のみ、特に紫外線蛍光画像のみを取得し、
　真贋判定用端末のうちの第２の真贋判定用端末が、非可視光画像として、赤外線画像及び紫外線蛍光画像の両方、又は赤外線画像及び紫外線蛍光画像のうちの、第１の真贋判定用端末では得ていない方を取得する。

　これによれば、第１の真贋判定用端末を一次的な真贋判定装置として用い、かつ第２の真贋判定用端末を二次的な真贋判定装置として用いることによって、真贋判定を二段階でより慎重に行うことができる。また、紫外線蛍光画像は、紫外線ライトを用いて比較的容易に得ることができるので、第１の真贋判定用端末を紫外線蛍光画像のみを取得する端末とすることによって、通常は第１の真贋判定用端末で真贋判定をしておき、より慎重な真贋判定が必要になったときに、赤外線画像を取得できる第２の真贋判定用端末を用いて、真贋判定を行うことができる。

　図６は、本開示の真贋判定用端末システムで用いられるサーバ２００の構成を概略的に示す図である。

　図６で示すように、本開示の真贋判定用サーバ２００は、外部通信インターフェース（外部通信Ｉ／Ｆ）２１０、ストレージ２３０、プロセッサ２９０ａ、及びメモリ２９０ｂを有する。

　真贋判定用サーバ２００のプロセッサ２９０ａは、必要に応じてメモリ２９０ｂと共に、真贋判定装置から受信したコード情報に基づいて真贋判定を行い、真贋判定の結果を真贋判定用端末に送信する。

　真贋判定用サーバ２００で用いる外部通信インターフェース（外部通信Ｉ／Ｆ）２１０、ストレージ２３０、プロセッサ２９０ａ、及びメモリ２９０ｂの詳細については、真贋判定用端末に関する記載を参照できる。

　この本開示の真贋判定用システムによる真贋判定は、図７のシーケンス図で示すようにして行うことができる。

　すなわち、この図７にシーケンス図を示す態様では、本開示の真贋判定用端末１００は、可視光画像及び赤外線画像から、又は可視光画像及び紫外線蛍光画像から、コード情報を取得し（Ｓ１１０）、そして取得したコード情報を真贋判定用サーバ２００に送信する（Ｓ１２０）。その後、真贋判定用端末１００からコード情報を受け取った真贋判定用サーバ２００は、このコード情報に基づいて真贋判定を行い（Ｓ２１０）、必要に応じて判定結果をデータベースに登録し（Ｓ２２０）、そして判定結果を真贋判定用端末１００に送信する（Ｓ２３０）。真贋判定用サーバ２００から判定結果を受け取った真贋判定用端末１００は、その判定結果を表示装置に表示することができる（Ｓ１３０）。

　真贋判定用端末のうちの第１の真贋判定用端末が、非可視光画像として、紫外線蛍光画像のみを取得し、かつ真贋判定用端末のうちの第２の真贋判定用端末が、非可視光画像として、赤外線画像及び紫外線蛍光画像の両方、又は赤外線画像を取得する場合、本開示の真贋判定用システムによる真贋判定は、図８のシーケンス図で示すようにして行うことができる。

　すなわち、この図８にシーケンス図を示す態様では、始めに、第１の真贋判定用端末１０１は、非可視光画像としての紫外線蛍光画像からコード情報を取得し（Ｓ１１１）、そして取得したコード情報を真贋判定用サーバ２００に送信する（Ｓ１２１）。その後、第１の真贋判定用端末１０１からコード情報を受け取った真贋判定用サーバ２００は、このコード情報に基づいて真贋判定を行い（Ｓ２１１）、必要に応じて判定結果をデータベースに登録し（Ｓ２２１）、そして判定結果を真贋判定用端末１０１に送信する（Ｓ２３１）。真贋判定用サーバ２００から判定結果を受け取った第１の真贋判定用端末１０１は、その判定結果を表示装置に表示することができる（Ｓ１３１）。

　また、この図８にシーケンス図を示す態様では、第２の真贋判定用端末１０２は、非可視光画像としての赤外線画像及び紫外線蛍光画像の両方、又は非可視光画像としての赤外線画像からコード情報を取得し（Ｓ１１２）、そして取得したコード情報を真贋判定用サーバ２００に送信する（Ｓ１２２）。その後、第２の真贋判定用端末１０２からコード情報を受け取った真贋判定用サーバ２００は、このコード情報に基づいて真贋判定を行い（Ｓ２１２）、必要に応じて判定結果をデータベースに登録し（Ｓ２２２）、そして判定結果を真贋判定用端末１０２に送信する（Ｓ２３２）。真贋判定用サーバ２００から判定結果を受け取った第２の真贋判定用端末１０２は、その判定結果を表示装置に表示することができる（Ｓ１３２）。

　《非可視光読み取り用インク》
　非可視光読み取り用インクは、タングステン系赤外線吸収性顔料、紫外線吸収性蛍光顔料、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、及びウレタン結合を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂、を含む。

　ここで、本開示において、「紫外線硬化型樹脂」とは、紫外線照射装置から照射される紫外線のエネルギーと光重合開始剤により、重合又は架橋等によって硬化する材料を意味し、モノマー、オリゴマー、又はプレポリマーの形態であってよい。

　非可視光読み取り用インクは、タングステン系赤外線吸収性顔料を含むことで、赤外線吸収性能を有する印刷物を提供することができる。また、紫外線吸収性蛍光顔料を含むことで、紫外線吸収性能を有する印刷物を提供することができる。更に、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を含むことで、紫外線硬化性能を有するとともに、耐塩基性、特に洗濯耐性に優れた、印刷物を実現することができる。

　赤外線吸収性能を付与するタングステン系赤外線吸収性顔料は、ウレタン結合を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂を主成分とする従来のインクに対して分散させようとしても、顔料がインク中で沈降したり、あるいは、顔料を含む分散体が紫外線硬化型インクと分離したりして、印刷用のインクとして用いるのは困難であった。

　また、紫外線吸収性能を付与する紫外線吸収性蛍光顔料は、ウレタン結合を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂を主成分とする従来のインクに含有させた場合には、単独では、耐塩基性、特に洗濯耐性に優れた、印刷物を実現することができる。しかしながら、タングステン系赤外線吸収性顔料とともに分散させたインクとすると、その洗濯耐性は大きく損なわれる状況となっていた。

　更に、洗濯耐性を付与する紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂は、粘度が高い。このため、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を成分として含む組成物は、そのままでは、インクジェットインクとしては使用することができなかった。

　これに対して、本開示者らは、低粘度であり、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂との相溶性の高い紫外線硬化型アクリル樹脂を用いれば、タングステン系赤外線吸収性顔料が良好に分散できるとともに、タングステン系赤外線吸収性顔料の存在下であっても紫外線吸収性蛍光顔料の機能を維持することができ、更に、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂に起因するインク粘度の増大を抑制することができ、これらの結果、実用的なインクを実現できることを見出した。

　理論に拘束されるものではないが、上記のような効果は、以下のメカニズムによって発現すると考えられる。

　このインクは、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を含有していることによって、ウレタン結合による水素結合の形成が可能である。したがって、タングステン系赤外線吸収性顔料及び紫外線吸収性蛍光顔料は、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂との間に水素結合を形成して被覆される。これらの顔料は、樹脂に被覆されることによって、インク中の分散性が向上するとともに、印刷物としたときの耐塩基性、特に洗濯耐性が向上する。また、樹脂による被覆によって、タングステン系赤外線吸収性顔料と紫外線吸収性蛍光顔料との相互作用が低減されて、紫外線吸収性蛍光顔料の機能が維持される。更に、このインクは、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂と相溶性の高い紫外線硬化型アクリル樹脂を含有しているので、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂同士の水素結合の形成が阻害されて、インクの粘度の上昇が抑制されると考えられる。

　非可視光読み取り用インクの粘度は、約２５℃の温度において、３００ｍＰａ・ｓ以下、１５０ｍＰａ・ｓ以下、８０ｍＰａ・ｓ以下、又は６０ｍＰａ・ｓ以下であってよく、１０ｍＰａ・ｓ以上、又は１５ｍＰａ・ｓ以上であってよい。

　なお、非可視光読み取り用インクを、インクジェット用インクとして用いる場合には、インクの粘度は、６０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以下、３０ｍＰａ・ｓ以下であってよく、２０ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。

　＜タングステン系赤外線吸収性顔料＞
　非可視光読み取り用インクは、タングステン系赤外線吸収性顔料を、必須成分として分散している。非可視光読み取り用インクは、タングステン系赤外線吸収性顔料を含むことで、赤外線吸収性能を有する印刷物を提供することができる。

　本開示に用いられるタングステン系赤外線吸収性顔料としては、特に限定されるものではなく、インクの分野で用いられている公知の顔料を適用することができる。

　タングステン系赤外線吸収性顔料としては、例えば、一般式（１）：Ｍ_ｘＷ_ｙＯ_ｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩからなる群から選ばれる１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、又は一般式（２）：Ｗ_ｙＯ_ｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物から選ばれる１種以上の赤外線吸収性顔料であってもよい。

　このようなタングステン系赤外線吸収性顔料は、例えば、特開２００５－１８７３２３号公報に説明されている、複合タングステン酸化物又はマグネリ相を有するタングステン酸化物の製法により、製造することができる。

　一般式（１）で表される複合タングステン酸化物には、元素Ｍが添加されている。この為、一般式（１）におけるｚ／ｙ＝３．０の場合も含めて、自由電子が生成され、近赤外光波長領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、波長１０００ｎｍ付近の近赤外線を吸収する材料として有効である。

　特に、元素Ｍとしては、近赤外線吸収性材料としての光学特性及び耐候性を向上させる観点から、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、及びＳｎからなる群から選ばれる１種類以上とすることができる。

　一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、シランカップリング剤で処理されていてもよい。一般式（１）で表される複合タングステン酸化物をシランカップリング剤処理することによって、得られる印刷物の近赤外線吸収性及び可視光波長領域における透明性を高めることができる。

　元素Ｍの添加量を示すｘ／ｙの値が０より大きいことにより、十分な量の自由電子が生成され、近赤外線吸収効果を十分に発揮することができる。なお、自由電子の供給量は、元素Ｍの添加量が多いほど増加して、近赤外線吸収効果は上昇する。しかし、自由電子の供給量は、通常は、ｘ／ｙの値が１程度で飽和する。ｘ／ｙの値が１以下である場合には、顔料含有層中における不純物相の生成を防ぐことが可能となる。

　ｘ／ｙの値は、０．００１以上、０．２以上、又は０．３０以上であってもよく、０．８５以下、０．５以下、又は０．３５以下であってもよい。ｘ／ｙの値は、特に、約０．３３とすることができる。

　一般式（１）及び（２）において、ｚ／ｙの値は、酸素量の制御の水準を示す。一般式（１）で表される複合タングステン酸化物において、ｚ／ｙの値が２．２≦ｚ／ｙ＜３．０の関係を満たす場合には、一般式（２）で表されるタングステン酸化物と同じ酸素制御機構が働く。このことに加えて、一般式（１）で表される複合タングステン酸化物では、ｚ／ｙ＝３．０の場合でさえも、元素Ｍの添加による自由電子の供給がある。一般式（１）において、ｚ／ｙの値は、２．４５≦ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たすようにしてもよい。

　一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、六方晶の結晶構造を含むか、又は六方晶の結晶構造からなることが好ましい。一般式（１）で表される複合タングステン酸化物が、六方晶の結晶構造を有する場合、顔料の可視光波長領域の透過が大きくなり、かつ近赤外光波長領域の吸収が大きくなる。そして、元素Ｍの陽イオンは、六方晶の空隙に配置されて存在する。

　ここで、一般には、イオン半径の大きな元素Ｍを添加したときに、六方晶が形成される。具体的には、Ｃｓ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ等のイオン半径の大きい元素を添加したときに、六方晶が形成され易い。しかしながら、一般式（１）で表される複合タングステン酸化物における元素Ｍは、これらの元素に限定されるものではなく、ＷＯ_６単位で形成される六角形の空隙に、添加元素Ｍが存在していればよい。

　六方晶の結晶構造を有する一般式（１）で表される複合タングステン酸化物が、均一な結晶構造を有する場合には、添加元素Ｍの添加量は、ｘ／ｙの値で０．２以上０．５以下とすることができ、０．３０以上０．３５以下とすることができ、特に約０．３３とすることができる。ｘ／ｙの値が約０．３３となることで、添加元素Ｍが、実質的に全ての六角形の空隙に配置されると考えられる。

　また、六方晶以外では、正方晶又は立方晶のタングステンブロンズであってもよい。一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、結晶構造によって、近赤外光波長領域の吸収位置が変化する傾向があり、立方晶、正方晶、六方晶の順に、吸収位置が長波長側に移動する傾向がある。また、それに付随して可視光波長領域の吸収が少ないのは、六方晶、正方晶、立方晶の順である。このため、可視光波長領域の光をより透過して、近赤外光波長領域の光をより吸収したい場合には、六方晶のタングステンブロンズを用いてもよい。

　一般式（２）で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物においては、ｚ／ｙの値が２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９の関係を満たす、所謂「マグネリ相」は、安定性が高く、近赤外光波長領域の吸収特性も高い顔料となる。

　一般式（１）で表される複合タングステン酸化物及び一般式（２）で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物は、近赤外光波長領域、特に波長１０００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調が青色系から緑色系となる物が多い。

　非可視光読み取り用インクに用いられるタングステン系赤外線吸収性顔料の分散粒子径は、特に限定されるものではなく、形成されるインクの使用目的によって、適宜選定することができる。

　透明性を有するインクを形成したい場合には、体積平均で２０００ｎｍ以下の分散粒子径を有するタングステン系赤外線吸収性顔料を用いることが好ましい。分散粒子径が２０００ｎｍ以下であれば、可視光波長領域における透過率（反射率）のピークと、近赤外光波長領域における吸収とのボトムの差が大きくなるため、可視光波長領域の透明性を有する近赤外線吸収顔料となる。更に、分散粒子径が２０００ｎｍよりも小さい粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することがないため、可視光波長領域における視認性を保持しつつ、同時に、効率良く透明性を保持することができる。

　更に、可視光波長領域における透明性を重視したい場合には、粒子による散乱を考慮することが好ましい。具体的には、タングステン系赤外線吸収性顔料の体積平均の分散粒子径を、２００ｎｍ以下とすることが好ましく、さらには１００ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、又は３０ｎｍ以下であってもよい。

　タングステン系赤外線吸収性顔料の分散粒子径が２００ｎｍ以下となる場合には、幾何学散乱又はミー散乱が低減し、レイリー散乱領域となる。レイリー散乱領域では、散乱光は分散粒子径の６乗に反比例して低減するため、分散粒子径の減少に伴い、散乱は低減して透明性が向上する。更に、タングステン系赤外線吸収性顔料の分散粒子径が１００ｎｍ以下となる場合には、散乱光は非常に少なくなる。したがって、光の散乱を回避する観点からは、分散粒子径は小さい方が好ましい。

　一方、タングステン系赤外線吸収性顔料の分散粒子径が、１ｎｍ以上、３ｎｍ以上、５ｎｍ以上、又は１０ｎｍ以上であれば、工業的な製造が容易となる傾向にある。

　なお、タングステン系赤外線吸収性顔料の体積平均の分散粒子径は、ブラウン運動中の微粒子にレーザー光を照射し、そこから得られる光散乱情報から粒子径を求める、動的光散乱法のマイクロトラック粒度分布計（日機装株式会社製）を用いて測定することができる。

　非可視光読み取り用インクにおいて、タングステン系赤外線吸収性顔料の含有量は、特に限定されるものではないが、非可視光読み取り用インクの全固形分１００質量部に対して、タングステン系赤外線吸収性顔料を、２０質量部以下含むことが好ましい。非可視光読み取り用インク中のタングステン系赤外線吸収性顔料の含有量をこの範囲とすると、顔料の分散性が良好となり、インク粘度の過度の上昇が抑制され、更にインクの製造コストが抑制される。

　非可視光読み取り用インクにおけるタングステン系赤外線吸収性顔料の含有量は、非可視光読み取り用インクの全固形分１００質量部に対して、２０質量部以下、１５質量部以下、１４質量部、１２質量部以下、１０質量部以下、８質量部以下、５質量部以下、又は３質量部以下であってもよい。

　また、非可視光読み取り用インクにおけるタングステン系赤外線吸収性顔料の含有量は、非可視光読み取り用インクの全固形分１００質量部に対して、０．１質量部以上、０．５質量部以上、１．０質量部以上、１．５質量部以上、２．０質量部以上、３．０質量部以上、又は５．０質量部以上であってもよい。

　＜紫外線吸収性蛍光顔料＞
　非可視光読み取り用インクは、紫外線吸収性蛍光顔料を、必須成分として分散している。非可視光読み取り用インクは、紫外線吸収性蛍光顔料を含むことで、紫外線吸収性能を有する印刷物を提供することができる。

　本開示に用いられる紫外線吸収性蛍光顔料は、紫外光で励起し、低いエネルギー準位に戻るときに、スペクトルのピークが青、緑、赤等にある可視光を蛍光発光するものである。本開示においては、紫外線を吸収して蛍光を発する物質であれば、特に限定されるものではなく、インクの分野で用いられている公知の顔料を適用することができる。

　また、紫外線吸収性蛍光顔料は、有機顔料であっても、無機顔料であってもよい。耐侯性に優れる観点からは、無機顔料を用いることが好ましい。一方で、透明性を確保して不可視性を高くしたい場合には、少量の添加でも十分な蛍光を発する有機顔料が好ましい。

　有機系の紫外線吸収性蛍光顔料としては、ルモゲンＬイエロー、ルモゲンブリリアントイエロー、ルモゲンブリリアントグリーン等が挙げられる。また、無機系の蛍光顔料としては、Ｍ－Ａｌ_２Ｏ_４で表される化合物（Ｍは、ストロンチウム（Ｓｒ）及びバリウム（Ｂａ）からなる化合物を母結晶にすると共に、賦活剤としてユウロピウム（Ｅｕ）を添加して、共賦活剤としてジスプロシウム（Ｄｙ）を添加して得られた蛍光顔料）等を挙げることができる。

　市販品を用いることもでき、有機系の紫外線吸収性蛍光顔料としては、例えば、ルミコール（登録商標）１０００（日本蛍光化学株式会社、キナゾロン誘導体）等が挙げられる。無機系の紫外線吸収性蛍光顔料としては、例えば、根本特殊化学社製のＤ１１６４等が挙げられる。

　非可視光読み取り用インクにおいて、紫外線吸収性蛍光顔料の含有量は、特に限定されるものではなく、有機系顔料を用いるか無機系顔料を用いるかに応じて、適宜設定することができる。

　非可視光読み取り用インクにおける紫外線吸収性蛍光顔料の含有量は、非可視光読み取り用インクの全固形分１００質量部に対して、２０質量部以下、１５質量部以下、１４質量部、１２質量部以下、１０質量部以下、８質量部以下、５質量部以下、又は３質量部以下であってもよい。非可視光読み取り用インク中の紫外線吸収性蛍光顔料の含有量をこの範囲とすると、顔料の分散性が良好となり、インク粘度の過度の上昇が抑制され、更にインクの製造コストが抑制される。

　また、非可視光読み取り用インクにおける紫外線吸収性蛍光顔料の含有量は、非可視光読み取り用インクの全固形分１００質量部に対して、０．１質量部以上、０．５質量部以上、１．０質量部以上、１．５質量部以上、２．０質量部以上、３．０質量部以上、４．０質量部以上、又は５．０質量部以上であってもよい。

　＜紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂＞
　非可視光読み取り用インクは、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を、必須成分として含む。紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を含むことで、紫外線硬化性能を有するとともに、耐塩基性、特に洗濯耐性に優れた印刷物を与えることが可能となる。

　本開示に用いられる紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂としては、特に限定されるものではなく、ウレタン結合と、アクリル酸から誘導されるアクリロイル基とを有する重合体であればよい。

　紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂は、分子鎖にアクリロイル基を有することで、紫外線による硬化が可能となる。また、分子鎖にウレタン結合を有することで、他の分子との間に、水素結合を形成することができる。その結果、耐塩基性、特に洗濯耐性に優れた印刷物を与えることが可能となる。

　紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂が有するアクリロイル基は、アクリル酸から誘導される基である。アクリル酸は、単官能タイプであっても、多官能タイプであってもよい。

　本開示に用いられる紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂は、アクリロイル基を複数含むものであることが好ましい。紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂が有するアクリロイル基の数は、２以上、３以上、４以上、６以上、９以上であってもよい。

　アクリロイル基の数が３以上である場合には、分子間で架橋を形成することができるため、耐塩基性、特に洗濯耐性を、更に向上させることが可能となる。

　また、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂が有するウレタン結合は、イソシアネート基とヒドロキシ基とを反応させて形成される。本開示に用いられる紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂が有するウレタン結合は、芳香族系のイソシアネート化合物から形成されるものであっても、脂肪族系のイソシアネート化合物から形成されるものであっても、いずれでもよい。

　また、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂におけるウレタン結合を形成するためのヒドロキシ基を有する化合物は、ポリエーテル系、ポリエステル系のいずれであってもよく、また、ポリマーであっても、低分子量のジオール等であってもよい。

　すなわち、本開示に用いられる紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂は、ある程度の分子量を有するポリマーであっても、オリゴマーであっても、プレポリマーであってもよい。

　非可視光読み取り用インクにおいて、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂の含有量は、特に限定されるものではないが、非可視光読み取り用インクの全固形分１００質量部に対して、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を、１～５０質量部含むことが好ましい。

　非可視光読み取り用インクの全固形分１００質量部に対する紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂の割合が上記の範囲であれば、非可視光読み取り用インクは、粘度が適度であり、十分な紫外線硬化性能を有するとともに、十分な耐塩基性、特に洗濯耐性に優れた印刷物を与えることが可能となる。

　また、非可視光読み取り用インクにおける紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂の含有量は、非可視光読み取り用インクの全固形分１００質量部に対して、２質量部以上、３質量部以上、５質量部以上、１０質量部以上、１５質量部以上、２０質量部以上、又は２５質量部以上であってもよい。

　非可視光読み取り用インクにおける紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂の含有量は、非可視光読み取り用インクの全固形分１００質量部に対して、４５質量部以下、４０質量部以下、３５質量部以下、３０質量部以下、又は２５質量部以下であってもよい。

　また、非可視光読み取り用インクにおいて、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂は、後記する必須成分の１つである、紫外線硬化型アクリル樹脂１００質量部に対して、１～１５０質量部であることが好ましい。

　紫外線硬化型アクリル樹脂１００質量部に対する紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂の配合量が上記の範囲であれば、非可視光読み取り用インクにおいて、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂に起因する粘度の上昇が抑制される。

　紫外線硬化型アクリル樹脂１００質量部に対する、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂の配合量は、２質量部以上、３質量部以上、５質量部以上、１０質量部以上、１５質量部以上、２０質量部以上、３０質量部以上、４０質量部以上、５０質量部以上、６０質量部以上、７０質量部以上、８０質量部以上、９０質量部以上、１００質量部以上、１１０質量部以上、１２０質量部以上、１３０質量部以上、１４０質量部以上、又は、１５０質量部以上であってもよい。

　紫外線硬化型アクリル系樹脂１００質量部に対する、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂の配合量は、２００質量部以下、１９０質量部以下、１８０質量部以下、１７０質量部以下、１６０質量部以下、１５０質量部以下、１４０質量部以下、１３０質量部以下、１２０質量部以下、１００質量部以下、９０質量部以下、８０質量部以下、７０質量部以下、６０質量部以下、又は５０質量部以下であってもよい。

　＜ウレタン結合を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂＞
　非可視光読み取り用インクは、ウレタン結合を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂を、必須成分として含む。ウレタン基を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂は、タングステン系赤外線吸収性顔料及び紫外線吸収性蛍光顔料を良好に分散するとともに、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂に起因する粘度の上昇を抑制する作用を有する。

　したがって、非可視光読み取り用インクにおいて、ウレタン結合を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂は、低粘度であり、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂との相溶性の高い材料である。

　ウレタン結合を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂は、低粘度である必要性から、単量体、オリゴマー、又はプレポリマーであることが好ましく、特に単量体が好ましい。

　本開示に用いられるウレタン結合を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂となる単量体としては、特に限定されるものではなく、紫外線硬化型インクに使用されている公知のアクリル系単量体を用いることができる。

　そのようなアクリル系単量体としては、エチレン性不飽和結合を有するアクリレートを挙げることができ、本開示においては、単官能アクリレート、又は多官能アクリレートのいずれであってもよい。これらを併用することも可能である。

　単官能アクリレートとしては、例えば、カプロラクトンアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２－エチルヘキシル－ジグリコールジアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、２－アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルフリコールアクリル酸安息香酸エステル、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシ－ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ－トリエチレングリコールアクリレート、メトキシ－ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシ－ポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボニルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－アクリロイロキシエチル－コハク酸、２－アクリロイロキシエチル－フタル酸、２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチル－フタル酸等が挙げられる。

　２官能アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、アルコキシ化ヘキサンジオールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート等が挙げられる。

　３官能以上のアクリレートとしては、例えば、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールポリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。

　更に、アクリル系オリゴマーとしては、例えば、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、シリコンアクリレート、ポリブタジエンアクリレート等が挙げられる。

　＜その他の成分＞
　非可視光読み取り用インクは、必須成分となるタングステン系赤外線吸収性顔料、紫外線吸収性蛍光顔料、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、及びウレタン基を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂以外に、その他の任意の成分を含んでいてもよい。

　その他の成分としては、特に限定されるものではなく、紫外線硬化型インクの分野に適用されている、公知の物質を用いることができる。例えば、光重合開始剤や、希釈用の溶剤、分散剤、カップリング剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。

　（光重合開始剤）
　光重合開始剤は、紫外線照射によって活性酸素等のラジカルを発生する化合物である。非可視光読み取り用インクに光重合開始剤を用いる場合には、必須成分である、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、及びウレタン基を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂を光重合させることができれば、その種類は特に限定されるものではなく、従来から紫外線硬化型インクに使用されている光重合開始剤から適宜選択して用いることができる。

　光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、α－アミノアセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピル）ケトン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン等のアセトフェノン類；ベイゾイン、ベイゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン－ｎ－プロピルエーテル、ベイゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインジメチルケタール、ベンゾインパーオキサイド等のベンゾイン類；２，４，６－トリメトキシベンゾインジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホフィンオキサイド類；ベンジル及びメチルフェニル－グリオキシエステル；ベンゾフェノン、メチル－４－フェニルベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイルベンゾエート、２－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチル－ジフェニルスルフィド、アクリル－ベンゾフェノン、３，３’４，４’－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２－メチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン等のチオキサントン類；ミヒラーケトン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン類；テトラメチルチウラムモノスルフィド；アゾビスイソブチロニトリル；ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド；１０－ブチル－２－クロロアクリドン；２－エチルアントラキノン；９，１０－フェナントレンキノン；カンファキノン；チタノセン類、並びにこれらの組合せ等が挙げられる。

　また、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の光重合開始助剤を、光重合開始剤と併用しても用いてもよい。

　光重合開始剤の使用量は、特に限定されるものではないが、例えば、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、及びウレタン基を含まない紫外線硬化型アクリル系樹脂の合計１００質量部に対して、１質量部以上、２質量部以上、３質量部以上、４質量部以上、又は５質量部以上であってもよく、２０質量部以下、１５質量部以下、１０質量部以下、８質量部以下、又は６質量部以下であってもよい。

　（溶剤）
　非可視光読み取り用インクには、分散や粘度調整等を目的として、溶媒が含まれていてもよい。溶剤としては、このインクに含まれる材料を分散又は溶解するものであれば、特に限定されるものではない。

　例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、エチルイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ノルマルヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類といった、各種の有機溶媒を挙げることができる。

　非可視光読み取り用インクにおいて、溶媒を適用する場合には、１種単独であっても、２種類以上を混合した混合溶媒であってもよい。また、インク組成物の調製の際に、それぞれの成分を分散又は希釈するために用いられた溶媒をそのまま持ち込んで混合してもよい。更に、インクとなる組成物を調製した後に、インク組成物の粘度を低下させる目的で、希釈用の溶媒を添加してもよい。

　例えば、タングステン系赤外線吸収性顔料を含む分散体を構成する第１の溶媒、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂溶液を構成する第２の溶媒、及びウレタン基を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂の溶液を構成する第３の溶媒を混合する態様が挙げられ、それぞれの溶媒は、同一でも異なっていてもよく、更に、１種単独の溶媒であっても、２種以上からなる混合溶媒であってもよい。

　非可視光読み取り用インクにおける溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば、非可視光読み取り用インク１００質量部に対して、０．１質量部以上、０．５質量部以上、１質量部以上、３質量部以上、又は５質量部以上であってもよく、５０質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、１５質量部以下、１０質量部以下、５質量部以下、３質量部以下、又は１質量部以下であってもよい。

　（分散剤）
　タングステン系赤外線吸収性顔料のインク中への分散性を高めるために、非可視光読み取り用インクには、分散剤が含有されていてもよい。分散剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基を有している化合物を挙げることができる。これらの官能基は、タングステン系赤外線吸収性顔料の表面に吸着し、タングステン系赤外線吸収性顔料の凝集を防ぐことで、インク中においてタングステン系赤外線吸収性顔料を均一に分散させる機能を有する。

　インクにおける分散剤の含有量は、非可視光読み取り用インク１００質量部に対して、０．１質量部以上、０．３質量部以上、０．５質量部以上、１．０質量部以上、１．５質量部以上、又は２．０質量部以上であってもよく、１５質量部以下、１０質量部以下、８．０質量部以下、５．０質量部以下、３．０質量部以下、２．０質量部以下、又は１．５質量部以下であってもよい。

　《非可視光読み取り用インクの製造方法》
　非可視光読み取り用インクの製造方法は、特に限定されるものではなく、インクを形成する際に用いられる公知の手法を適用することができる。

　例えば、タングステン系赤外線吸収性顔料及び第１の溶媒を含む分散体と、紫外線吸収性蛍光顔料である粉末と、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂又は当該樹脂と第２の溶媒とを含む組成物と、ウレタン基を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂とを混合する方法が挙げられる。

　更に、インクの粘度を低下させる目的で、希釈用溶媒を混合して粘度を調節する工程が含まれていてもよい。

　この場合、希釈用溶媒は、インクとなる組成物を得る前に、タングステン系赤外線吸収性顔料の分散体、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂又は当該樹脂と第２の溶媒とを含む組成物、及びウレタン基を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂の少なくともいずれかに混合してもよく、あるいは、インクとなる組成物を調整した後に、組成物に混合してもよい。

　《非可視光読み取り用インクの印刷方式》
　非可視光読み取り用インクの印刷方式は、特に限定されるものではない。一般的な印刷インクとして使用することができ、例えば、フレキソ印刷インク、活版印刷インク、オフセット印刷インク、凹版印刷インク、グラビア印刷インク、スクリーン印刷インク、インクジェット印刷インク等として使用することができる。

　これらの中では、印刷物の真贋判定に使用することから、オフセット印刷インク、凹版印刷インク、スクリーン印刷インク、又はインクジェット印刷インクとして使用することが好ましい。

　特に、非可視光読み取り用インクは、高粘度のインクであっても微細なパターンを形成することが可能となる、高粘度液対応のインクジェットヘッドを使用した、インクジェット用インクとすることができる。

　以下、実施例及び比較例等により、本開示の印刷物で用いられる非可視光読み取り用インクを更に詳細に説明するが、本開示はこれらによって限定されるものではない。

　＜材料＞
　実施例及び比較例等で用いた材料を、以下に示す。
　（１）タングステン系赤外線吸収性顔料
　　・セシウム酸化タングステン（ＣＷＯ）分散液（ＹＭＳ－０１Ａ－２、住友金属鉱山株式会社）：ＣＷＯ含有率２５質量％
　　　六方晶Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３：２５質重量％
　　　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：５８．９質量％
　　　ジプロピレングリコールモノメチルエーテル：１．８６質量％
　　　酢酸ブチル：１．７４質量％
　　　分散剤：１２．５質量％

　（２）紫外線吸収性蛍光顔料
　　・有機蛍光顔料（ルミコール（登録商標）１０００、日本蛍光化学、キナゾロン誘導体、白色粉体）

　（３）紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂
　　・ルクシディア（登録商標）ＷＬＳ－３７３、ＤＩＣ株式会社：アクリロイル基数６個／１分子中、樹脂分１００％
　　・ルクシディア（登録商標）Ｖ－４２６０、ＤＩＣ株式会社：アクリロイル基数３個／１分子中、樹脂分９９％以上
　　・ルクシディア（登録商標）Ｖ－４２６３、ＤＩＣ株式会社：アクリロイル基数３個／１分子中、樹脂分９９％以上

　（４）ウレタン基を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂
　　・アクリルモノマー（ＢＥＳＴＣＵＲＥ分散用ＵＶモノマー、株式会社Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ）：感光性モノマー１００％

　（５）溶剤に可溶なアクリル樹脂
　　・アクリル樹脂（アクリディック（登録商標）Ａ－８１４、ＤＩＣ株式会社）
　　　　アクリル樹脂（Ｔｇ：８５℃）：５０質量％
　　　　トルエン：４２．５質量％
　　　　酢酸エチル：７．５質量％

　（６）光重合開始剤
　　・光ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）５００、ＢＡＳＦ株式会社）

　＜実施例１＞
　（Ａ）タングステン系赤外線吸収性顔料として、セシウム酸化タングステン（ＣＷＯ）分散液（ＹＭＳ－０１Ａ－２、住友金属鉱山株式会社）を１０．０ｇ、（Ｂ）紫外線吸収性蛍光顔料（ＵＶ－ＦＰ）として、有機蛍光顔料（ルミコール（登録商標）１０００、日本蛍光化学、キナゾロン誘導体、白色粉体）を２．５ｇ、（Ｃ）紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂として、ルクシディア（登録商標）ＷＬＳ－３７３（ＤＩＣ株式会社）を５．０ｇ、（Ｄ）ウレタン基を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂として、アクリルモノマー（ＢＥＳＴＣＵＲＥ分散用ＵＶモノマー、株式会社Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ）を３０．０ｇ、更に、（Ｇ）光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）５００（ＢＡＳＦ株式会社）を混合して、非可視光読み取り用インクを作製した。

　なお、（Ｇ）光重合開始剤は、（Ｃ）紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂と、ウレタン基を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂との合計１００質量部に対して、４質量部となるように添加した。

　＜実施例２～８及び比較例１～４＞
　成分の配合比を表１に記載のように変更して、比較例１～４のインクを作製した。なお、（Ｇ）光重合開始剤の配合量は、実施例１と同様に、（Ｃ）紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂と、（Ｄ）ウレタン基を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂との合計１００質量部に対して、４質量部となるようにした。

　比較例１においては、セシウム酸化タングステン（ＣＷＯ）分散液（ＹＭＳ－０１Ａ－２、住友金属鉱山株式会社）と紫外線硬化型アクリル系単量体とが混ざらず、分離が起こり、セシウム酸化タングステンが沈降した。このため、インクとして用いることができなかった。

　＜評価＞
　（印刷物の作製）
　基材として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＣＤ９４２、ＫＯＬＯＮ　ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ,ＩＮＣ.）と、紙（ＯＣＲ用紙、王子製紙株式会社）とを準備した。各実施例及び比較例で作製したインクを、それぞれの基材に、ワイヤーバーを用いて塗工量７．５ｇ／ｍ^２で塗工し、８０℃で熱乾燥の後、紫外線照射により硬化し、印刷物を得た。得られた印刷物を、２．５ｃｍ×４ｃｍのサイズにカットした。

　（赤外線反射率の測定）
　得られた印刷物につき、ＵＶ－ｖｉｓ反射スペクトル測定器（紫外可視近赤外分光光度計ＵＨ４１５０、株式会社日立ハイテクサイエンス）を使用し、ＪＩＳ　Ｋ　０１１５に準拠して、赤外線の反射率を測定した。各試験片について、測定回数は３回（Ｎ数＝３）とした。なお、赤外線反射率は、数値が低いほど、赤外線吸収率が高いことを意味している。波長１０００ｎｍにおける赤外線反射率を、表１に示す。

　（蛍光強度の測定）
　ＪＩＳ　Ｋ　０１２０に準拠して、得られた印刷物に対して波長３６５ｎｍの光を照射し、日本分光製ＦＰ－６６００を用いて蛍光強度の測定を実施した。蛍光強度は、スペクトルの波長５２２ｎｍにおける値から算出した。各試験片について、測定回数は３回（Ｎ数＝３）とした。結果を、表１に示す。

　なお、実施例５、６、及び８における蛍光強度測定は、使用した測定器の測定レンジに合わせるため、光線透過率約１４％の減光板を使用して行った。

　（耐洗濯試験）
　続いて、作成した印刷物に対して、耐洗濯性試験を実施した。具体的には、印刷物を温度９０℃の水溶液に３０分間浸漬した。水溶液は、蒸留水に０．５質量％の洗濯用洗剤（アタック（商標）、花王株式会社）、及び１質量％の炭酸ナトリウムを加えて調製した。浸漬後は、水洗し、乾燥させた。

　（耐洗濯試験後の赤外線反射率の測定）
　耐洗濯性試験後の印刷物に対して、上記と同様にして、赤外線反射率を測定した。波長１０００ｎｍにおける赤外線反射率を、表１に示す。

　（耐洗濯試験後のタングステン系赤外線吸収性顔料の残存率）
　耐洗濯試験前の波長１０００ｎｍにおける赤外線反射率と、耐洗濯試験後の波長１０００ｎｍにおける赤外線反射率を用いて、以下の式により、耐洗濯試験後のタングステン系赤外線吸収性顔料の残存率を求めた。結果を、表１に示す。なお、得られたタングステン系赤外線吸収性顔料の残存率は、赤外線吸収機能がどれだけ維持できたかを判断する指標となる。
　　顔料残存率（％）＝（１００－試験後の赤外線反射率）／（１００－試験前の赤外線反射率）×１００

　（赤外線カメラ観察）
　耐洗濯性試験後の印刷物を、赤外線カメラにて観察した。観察に際しては、赤外線照明に波長９４０ｎｍの赤外ＬＥＤを使用し、８２０ｎｍ以下の波長の光をカットするためのフィルターを用いた。２５万画素の画素数、水平６７°及び垂直４７°のレンズ画角、並びに２２×１８ｍｍの描画範囲の観察条件にて観察し、以下の評価基準で判定した。結果を、表１に示す。
　　ＡＡ：塗工部を極めてはっきり判別できる。
　　Ａ：塗工部をはっきり判別できる。
　　Ｂ：非塗工部と塗工部とを直接対比観察すれば塗工部を判別できる。
　　Ｃ：非塗工部と塗工部とを直接対比観察しても塗工部を判別できない。

　（耐洗濯試験後の蛍光強度の測定）
　耐洗濯性試験後の印刷物に対して、上記と同様にして、蛍光強度の測定を実施した。結果を、表１に示す。

　（耐洗濯試験後の紫外線吸収性蛍光顔料の残存率）
　耐洗濯試験前の波長５２２ｎｍにおける蛍光強度と、耐洗濯試験後の波長５２２ｎｍにおける蛍光強度を用いて、以下の式により、耐洗濯試験後の紫外線吸収性蛍光顔料の残存率を求めた。結果を、表１に示す。なお、得られた紫外線吸収性蛍光顔料の残存率は、紫外線吸収性蛍光顔料がどれだけ維持できたかを判断する指標となる。
　　蛍光強度残存率（％）＝（試験後の値）／（試験前の値）×１００

　（紫外線照射観察）
　耐洗濯性試験後の印刷物に、波長３７５ｎｍのＵＶライトを照射し、蛍光発光の状態を、以下の評価基準で目視にて判定した。結果を、表１に示す。
　　Ａ：塗工部をはっきり判別できる。
　　Ｃ：非塗工部と塗工部とを直接対比観察しても塗工部を判別できない。

　紫外線吸収性蛍光顔料のみが配合されたインクである比較例２は、耐洗濯試験の後も蛍光強度が非常に良好であるが、紫外線吸収性蛍光顔料とタングステン系赤外線吸収性顔料とを併用したインクである比較例３は、耐洗濯試験の後の蛍光強度が著しく低下している結果となった。すなわち、紫外線吸収性蛍光顔料の耐洗濯性は、タングステン系赤外線吸収性顔料の存在により、著しく低下することが判る。

　しかしながら、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を含有する実施例１～８は、耐洗濯試験の後も、赤外吸収性能及び蛍光強度の両者を維持している結果となった。これは、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂が有するウレタン結合によって水素結合が形成され、タングステン系赤外線吸収性顔料の周囲及び紫外線吸収性蛍光顔料の周囲に、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂による樹脂被膜が形成されたためと考えられる。

　＜参考例１～１０、比較参考例１～３＞
　成分の配合比を表２に記載のように変更して、参考例１～１０、及び比較参考例１～３のインクを作製した。なお、光重合開始剤の配合量は、実施例１と同様に、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂と、ウレタン基を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂の合計１００質量部に対して、４質量部となるようにした。

　比較参考例２で使用した溶剤に可溶なアクリル樹脂（アクリディック（登録商標）Ａ－８１４、ＤＩＣ株式会社）は、高粘度であったため、同量の酢酸エチルを用いて希釈し、その後、セシウム酸化タングステン（ＣＷＯ）分散液（ＹＭＳ－０１Ａ－２、住友金属鉱山株式会社）と混合して配合した。

　比較参考例１においては、セシウム酸化タングステン（ＣＷＯ）分散液（ＹＭＳ－０１Ａ－２、住友金属鉱山株式会社）と紫外線硬化型アクリル系単量体とが混ざらず、分離が起こり、セシウム酸化タングステンが沈降した。このため、インクとして用いることができない状況となった。

　比較参考例３においては、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂の比率が高いため、得られた組成物の粘度が高すぎて、インクとして用いることができなかった。

　＜評価＞
　実施例１と同様にして印刷物を作製し、実施例１と同様にして、耐洗濯試験前後それぞれについて、赤外線反射率の測定を実施するとともに、洗濯後のタングステン系赤外線吸収性顔料の残存率を算出した。また、実施例１と同様にして、耐洗濯性試験後の印刷物について赤外線カメラにて観察し、評価を実施した。結果を、表２に示す。

　（粘度の測定）
　得られたインクの粘度を、音叉振動式粘度計（ＳＶ－１Ａ（固有振動数３０Ｈｚ）、株式会社エー・アンド・デイ））を用いて、ＪＩＳ　Ｚ　８８０３に準拠して、表２に示す温度にて測定した。なお、測定サンプルは、５ｍＬとした。結果を、表２に示す。

　参考例１～１０のタングステン系赤外線吸収性顔料の残存率は、比較参考例２と比較して、ポリエチレンテレフタレートフィルム塗工、及びＯＣＲ塗工ともに、高い数値となっており、参考例１～１０は、耐洗濯性について顕著に高い効果を有する結果となった。これは、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂が有するウレタン結合によって水素結合が形成され、タングステン系赤外線吸収性顔料の周囲に、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂による強固な樹脂被膜が形成されたためと考えられる。

　参考例１と、参考例２及び３との比較により、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂が有するアクリロイル基の数が多いほうが、ポリエチレンテレフタレートフィルム塗工、及びＯＣＲ塗工の双方ともに、タングステン系赤外線吸収性顔料の残存率が高いことが判る。これは、アクリロイル基数の多い紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂のほうが、印刷物を形成したときの架橋密度が高くなるため、耐洗濯性が向上していると考えられる。

　また、粘度が６０ｍＰａ・ｓ以下である参考例のインクは、インクジェットインク用として問題なく使用することができた。

　１　第１の識別コード
　１’　模様
　２　第２の識別コード
　３、３’　第３の識別コード
　１００、１０１、１０２　本開示の真贋判定用端末
　２００　本開示の真贋判定用システムで用いられるサーバ

Claims (10)

1. 　可視光読み取り用インクで印刷された可視光読み取り用印刷部、及び
   　非可視光読み取り用インクで印刷された非可視光読み取り用印刷部
   を有しており、
   　前記可視光読み取り用印刷部、及び前記非可視光読み取り用印刷部が、少なくとも部分的に重複して重複印刷部を形成しており、
   　前記可視光読み取り用印刷部によって形成されている第１の識別コード、前記非可視光読み取り用印刷部によって形成されている第２の識別コード、及び前記重複印刷部によって形成されている第３の識別コードのうちの少なくとも２つを有しており、
   　前記非可視光読み取り用インクが、
   　タングステン系赤外線吸収性顔料、
   　紫外線吸収性蛍光顔料、
   　紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、及び
   　ウレタン結合を含まない紫外線硬化型アクリル樹脂、
   を含む、
   印刷物。
2. 　少なくとも前記第３の識別コードを有している、請求項１に記載の印刷物。
3. 　前記可視光読み取り用インクが、非赤外線吸収性インクである、請求項１又は２に記載の印刷物。
4. 　前記紫外線硬化型アクリル樹脂１００質量部に対して、前記紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を、１～１５０質量部含む、請求項１又は２に記載の印刷物。
5. 　前記非可視光読み取り用インクにおける全固形分１００質量部に対して、前記タングステン系赤外線吸収性顔料を、２０質量部以下含む、請求項１又は２に記載の印刷物。
6. 　前記非可視光読み取り用インクにおける全固形分１００質量部に対して、前記紫外線吸収性蛍光顔料を、２０質量部以下含む、請求項１又は２に記載の印刷物。
7. 　前記非可視光読み取り用インクにおける全固形分１００質量部に対して、前記紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂を、１～５０質量部含む、請求項１又は２に記載の印刷物。
8. 　前記紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂は、アクリロイル基を複数含む、請求項１又は２に記載の印刷物。
9. 　前記タングステン系赤外線吸収性顔料は、
   　一般式（１）：Ｍ_ｘＷ_ｙＯ_ｚ
   ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩからなる群から選ばれる１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝
   で表される複合タングステン酸化物、又は、
   　一般式（２）：Ｗ_ｙＯ_ｚ
   ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝
   で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物、
   から選ばれる少なくとも１種以上である、請求項１又は２に記載の印刷物。
10. 　前記非可視光読み取り用印刷部がインクジェット印刷されている、請求項１又は２に記載の印刷物。

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