RU2305119C2 - Способ и набор печатных красок для маркировки и идентификации изделий - Google Patents
Способ и набор печатных красок для маркировки и идентификации изделий Download PDFInfo
- Publication number
- RU2305119C2 RU2305119C2 RU2005112259/04A RU2005112259A RU2305119C2 RU 2305119 C2 RU2305119 C2 RU 2305119C2 RU 2005112259/04 A RU2005112259/04 A RU 2005112259/04A RU 2005112259 A RU2005112259 A RU 2005112259A RU 2305119 C2 RU2305119 C2 RU 2305119C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- printing
- inks
- spectrum
- pigment
- absorption
- Prior art date
Links
- 239000000976 ink Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims abstract description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract description 96
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 86
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 claims abstract description 28
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 83
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 69
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 22
- 239000013598 vector Substances 0.000 claims description 16
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 12
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 claims description 8
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 6
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 238000007644 letterpress printing Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 238000005088 metallography Methods 0.000 claims description 2
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 claims description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims description 2
- 238000009795 derivation Methods 0.000 claims 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002895 hyperchromatic effect Effects 0.000 abstract 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract 1
- 230000000215 hyperchromic effect Effects 0.000 description 22
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 14
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 14
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 5
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 5
- 230000004456 color vision Effects 0.000 description 5
- 230000006870 function Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 5
- 108020003175 receptors Proteins 0.000 description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- -1 polycyclic hydrocarbon Chemical class 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC2CCCCC2)C=1C(=O)OC1CCCCC1 VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 2
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 2
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940035637 spectrum-4 Drugs 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 2
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 2
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical class [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100518161 Arabidopsis thaliana DIN4 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 description 1
- LUWJPTVQOMUZLW-UHFFFAOYSA-N Luxol fast blue MBS Chemical compound [Cu++].Cc1ccccc1N\C(N)=N\c1ccccc1C.Cc1ccccc1N\C(N)=N\c1ccccc1C.OS(=O)(=O)c1cccc2c3nc(nc4nc([n-]c5[n-]c(nc6nc(n3)c3ccccc63)c3c(cccc53)S(O)(=O)=O)c3ccccc43)c12 LUWJPTVQOMUZLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000227425 Pieris rapae crucivora Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- GLLRIXZGBQOFLM-UHFFFAOYSA-N Xanthorin Natural products C1=C(C)C=C2C(=O)C3=C(O)C(OC)=CC(O)=C3C(=O)C2=C1O GLLRIXZGBQOFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPKHZNPWBDQZCN-UHFFFAOYSA-N acridine orange free base Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=NC3=CC(N(C)C)=CC=C3C=C21 DPKHZNPWBDQZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N benzo-alpha-pyrone Natural products C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N benzoquinolinylidene Natural products C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 1
- 229930002868 chlorophyll a Natural products 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 150000004775 coumarins Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000023077 detection of light stimulus Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000005125 dioxazines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- UKRVECBFDMVBPU-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxoheptanoate Chemical compound CCCCC(=O)CC(=O)OCC UKRVECBFDMVBPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 239000000990 laser dye Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid group Chemical group C(\C=C/C(=O)O)(=O)O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- UJRDRFZCRQNLJM-UHFFFAOYSA-N methyl 3-[3-(benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(=O)OC)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O UJRDRFZCRQNLJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N sodium 4-amino-6-[[4-[4-[(8-amino-1-hydroxy-5,7-disulfonaphthalen-2-yl)diazenyl]-3-methoxyphenyl]-2-methoxyphenyl]diazenyl]-5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical compound COC1=C(C=CC(=C1)C2=CC(=C(C=C2)N=NC3=C(C4=C(C=C3)C(=CC(=C4N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O)OC)N=NC5=C(C6=C(C=C5)C(=CC(=C6N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O.[Na+] ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 238000000411 transmission spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/382—Special inks absorbing or reflecting infrared light
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/387—Special inks absorbing or reflecting ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing
-
- G—PHYSICS
- G07—CHECKING-DEVICES
- G07D—HANDLING OF COINS OR VALUABLE PAPERS, e.g. TESTING, SORTING BY DENOMINATIONS, COUNTING, DISPENSING, CHANGING OR DEPOSITING
- G07D7/00—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency
- G07D7/06—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency using wave or particle radiation
- G07D7/12—Visible light, infrared or ultraviolet radiation
- G07D7/1205—Testing spectral properties
Abstract
Изобретение относится к способу маркировки и идентификации защищенного изделия, такого как банкнота, документ, билет, этикетка, фольга, нить, карта или промышленный товар. Описывается краска для печати, которая включает красители или пигменты, относящиеся к расширенному или гиперхромному цветовому пространству, которое не воспроизводится с помощью имеющегося в продаже 4-цветного настольного воспроизводящего оборудования. Идентификация указанной маркировки включает математическое преобразование необработанной спектральной информации в статистически независимые гиперцветовые координаты и сопоставление выбранных гиперцветовых координат с соответствующими стандартными значениями. Описывается также набор печатных красок, способ маркировки и идентификации изделия. Изобретение позволяет облегчить идентификацию указанного изделия и повысить ее эффективность с помощью оборудования, такого как приемник валюты, устройство проверки билетов или устройство ручной идентификации. 10 н. и 15 з.п. ф-лы, 6 ил., 2 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к защите документов и изделий, то есть банкнотам, ценным бумагам, документам идентификации, удостоверениям, билетам, этикеткам, защитным фольгам, защитным нитям и тому подобному, идентификация которых может быть легко осуществлена с помощью стационарного или портативного электронного оборудования, такого как приемники валюты (банкоматы), технологические аппараты, устройства проверки билетов, устройства ручной идентификации и др., и к способам получения и идентификации такой защиты документов, путем применения красителей или пигментов, обладающих специфическими спектральными характеристиками поглощения.
Возрастающая доступность высококачественного настольного оборудования для цветной печати и воспроизведения, такого как компьютерные принтеры цветной печати, цветные сканнеры и цветное копирующее оборудование, для широкой публики, ставит дополнительные проблемы обеспечения безопасности документов. В частности, принятые в настоящее время параметры защиты не обеспечивают достаточную защиту от фальсификации в приемниках банкоматов, в которых для идентификации используются исключительно электронные средства.
Уровень техники
Известные параметры защиты, подходящие для идентификации электронными средствами, описаны, например, в документах ЕР-В-0053124 и ЕР-В-0053 183, ЕР-В-0053125 и ЕР-В-0024053. ЕР-В-340898 или ЕР-В-537431. Эти параметры основываются на люминесценции, магнитных свойствах или на поглощении электромагнитного излучения в невидимой области спектра. Однако применение некоторых из указанных физических эффектов связано с недостатками. Например, в случае люминесценции интенсивность измеряемого излучения обычно является низкой, поэтому требуется весьма сложная технология, в том числе экранирование от окружающего излучения и от других эффектов потенциальных возмущений. Магнитные свойства менее пригодны в качестве параметра защиты, так как в этом случае обычно требуется механический контакт между банкнотой и магнитным сенсором (считывающей головкой). Это является главным источником ошибок, вызванных заклиниванием мятых банкнот в считывающем устройстве.
Заслуживает внимание недостаток «классических» параметров защиты банкнот на основе УФ- или ИК-излучения, таких, что раскрыты в документе ЕР-В-0024053, заключающийся в том, что в них применяется единственное соединение-поглотитель в качестве маскирующего элемента защиты вне видимой области спектра. Наличие маскирующего элемента защиты может быть выявлено с помощью общедоступных CCD камер (например, дверные камеры контроля, обладающие чувствительностью в диапазоне длин волн от 300 до 1100 нм) и общедоступных генерических УФ- и ИК-фильтров, продающихся в фотомагазинах. Кроме того, генерические соединения, поглощающие УФ- и ИК-излучение, применяются во многих областях современной технологии, а именно в определенных электрофотографических проявителях, и, таким образом, они также имеются в продаже.
Раскрытие изобретения
Следовательно, целью настоящего изобретения является обеспечение защиты изделия от фальсификации, в которой преодолены описанные выше недостатки уровня техники и которая обеспечивает легкую идентификацию указанного изделия с помощью таких аппаратов, как приемники валюты, устройства проверки билетов и др.
Поставленная задача решается, в частности, с помощью краски для печати и/или набора печатных красок и их применению для маркировки и/или идентификации изделия, как сформулировано в независимых пунктах формулы.
Настоящее изобретение основано на подборе красителей или пигментов, которые не могут правильно восприниматься глазом человека, в частности на подборе такого набора печатных красок или пигментов, составляющих цветовой набор, которые не могут полностью восприниматься глазом человека.
Восприятие цвета глазом человека основано на сигналах только трех рецепторов различного типа: один для длинноволновой области (600 нм, красный), один для промежуточной области (550 нм, зеленый), и один для коротковолновой области (450 нм, синий) спектра. Кроме этих рецепторов также имеется рецептор общего белого света, обладающий максимальной чувствительностью приблизительно при 550 нм. Кривые относительной чувствительности этих трех рецепторов, которые соответствуют кривым спектрального поглощения соответствующих фотопигментов глаза, определены экспериментально, и они известны под названием «Функции соответствия цвета» и установлены Международной комиссией по освещению (CIE). Эти функции составляют основу всех технологий воспроизведения цвета человеком. Примечательно, что каждый видимый цвет можно выразить с помощью этой системы CIE-XYZ, используя три основные координаты цвета: Х (красный), Y (зеленый) и Z (синий); ограничивая восприятие цвета человеком только трехмерным цветовым пространством. Следует отметить, что в глазе человека отсутствует восприятие света в ультрафиолетовом (УФ, длина волны меньше 400 нм) и инфракрасном (ИК, длина волны больше 700 нм) диапазонах электромагнитного спектра.
В прошлом значительные усилия при исследовании были сосредоточены на разработке и подборе красителей, пигментов и других устройств, для того чтобы воспроизвести цвета наиболее «естественно», в соответствии со свойствами человеческого глаза. Современные технологии воспроизведения цвета основаны на факте узкого подбора особенно подходящих пигментов для печати, тщательного подбора фосфоров для электронно-лучевых трубок и усовершенствованных оптических фильтров для аппаратов цветной съемки и элементов сканирования.
Однако цвет в области использования для защиты имеет совершенно иное назначение. Необходимые объекты не должны изображаться в «истинном» цвете, а гораздо чаще цвет имеет чисто функциональную нагрузку, например, необходимо отличать различные обозначения в пределах серии валюты.
Для противодействия современной тенденции общей доступности и даже более совершенного оборудования для воспроизведения цвета валюты, ценных документов и других изделий, воспроизведение которых является нежелательным, в настоящем изобретении описан новый способ маркировки и/или идентификации на основе применения выбранных красителей или пигментов. Настоящее изобретение основано на преднамеренном удалении основных цветов из трехмерного цветового пространства CIE-XYZ. Маркировка ценного документа или изделия согласно изобретению включает в себя i) видимые цвета, которые не используются при обычном цветовом воспроизведении или печати, ii) поглотители в узкой полосе спектра, которые обеспечивают только пастельно-теневой цвет, и iii) невидимые «цвета», которые соответствуют поглощению вне видимой области электромагнитного спектра (от 400 до 700 нм), или в ультрафиолетовом (длина волны меньше 400 нм) и инфракрасном (длина волны больше 700 нм) диапазоне.
Таким образом, настоящее изобретение относится к краске для печати, которая включает в себя, по меньшей мере, один краситель или пигмент, имеющий, по меньшей мере, один максимум поглощения в видимой области электромагнитного спектра, который существенно отличается от максимумов поглощения основных цветов системы CIE-XYZ, и по меньшей мере, один другой краситель или пигмент, имеющий полосу поглощения в видимой области электромагнитного спектра, причем ширина указанной полосы на половине интенсивности уже чем 2400 см-1, предпочтительно уже чем 2000 см-1 и наиболее предпочтительно уже чем 1500 см-1 и, по меньшей мере, один другой краситель или пигмент, имеющий, по меньшей мере, один максимум поглощения в ультрафиолетовой или в инфракрасной области, предпочтительно в ближней инфракрасной области электромагнитного спектра.
Кроме того, настоящее изобретение относится к набору печатных красок, содержащему, по меньшей мере, две краски для печати, которые определены выше. В частности в настоящем изобретении раскрыто применение «гиперхромной цветовой системы», воплощенной соответствующим набором красителей или пигментов и/или соответствующим набором печатных красок и содержащему, по меньшей мере, три, предпочтительно, по меньшей мере, 4 базовых цвета, которые выбраны таким образом, чтобы иметь, по меньшей мере, один максимум поглощения, который существенно отличается от максимумов поглощения основных цветов системы CIE-XYZ (которые включают в себя аддитивные основные цвета - красный, зеленый, синий, или субтрактивные базовые цвета - желтый, пурпуровый и голубой соответственно). При этом цветовая система согласно изобретению может включать в себя компоненты, селективно поглощающие в УФ-, видимой и ИК-областях спектра, которые воплощены соответствующими красителями или пигментами. Кроме того, система может включать в себя компоненты, селективно отражающие в УФ-, видимой и ИК-областях спектра, которые воплощены соответствующими пигментами. Предпочтительно видимые красители или пигменты выбирают таким образом, чтобы они имели спектральные максимумы пропускания или отражения, отличающиеся от максимумов CIE-XYZ, расположенных при 450 нм (синий), 550 нм (зеленый) и 600 нм (красный цвет). Предпочтительно цветовая система согласно изобретению включает в себя, по меньшей мере, один краситель или пигмент, поглощающий в УФ- или ИК-областях электромагнитного спектра; более предпочтительно цветовая система включает в себя, по меньшей мере, два красителя или пигмента, поглощающих в ИК-области электромагнитного спектра.
В контексте настоящего изобретения представляют особый интерес красители или пигменты, поглощающие в узкой области спектра, так как они позволяют ввести больше спектральных разновидностей внутри заданного, доступного диапазона спектра (такой как диапазон от 300 до 1100 нм). В видимом диапазоне спектра предпочтительные красители или пигменты обладают существенно более узкими полосами поглощения по сравнению с Функцией соответствия цвета CIE-XYZ для глаза. Тогда можно даже перекрыть видимую область спектра более чем тремя указанными красителями или пигментами, и таким образом создается гиперхромное видимое цветовое пространство.
Функции соответствия цвета для глаза имеют следующие достопримечательные свойства:
| Максимум чувствительности | Полуширина полосы | |
| Синий поглотитель | 445 нм (22500 см-1) | 55 нм (2800 см-1) |
| Зеленый поглотитель | 555 нм (18000 см-1) | 110 нм (3600 см-1) |
| Красный поглотитель | 595 нм ( 16800 см-1) | 85 нм (2400 см-1) |
Первые из указанных цифр относятся к длине волны (в нм); вторые цифры относятся к энергии (в см-1) соответственно.
Коэффициенты пересчета 1000 см-1 соответствует 10000/дв.
Ширина полосы 1000 см-1 соответствует 10000 шп/дв2
(дв - длина волны в нм; шп - ширина полосы в нм).
Существенно более узкие полосы поглощения по сравнению с указанными в Функции соответствия цвета должны означать, в контексте настоящего изобретения, полосу поглощения, имеющую полуширину (ширина на половине интенсивности) уже чем 2400 см-1. В частности краситель или пигмент согласно изобретению предпочтительно имеют ширину полосы меньше чем 2000 см-1, более предпочтительно ширина полосы меньше чем 1500 см-1. Однако ширина полосы указанного красителя или пигмента должна быть больше чем 100 см-1, за исключением очень узкополосых поглотителей на основе редкоземельных элементов.
Кроме того, представляют интерес узкополосные красители или пигменты, поглощающие в ультрафиолетовой (300-400 нм) и в инфракрасной области, в частности в диапазоне длин волны от 700 до 1100 нм, которые можно детектировать с помощью промышленно доступных устройств с кремниевым фотодетектором, такие как фотодиоды, CMOS- и CCD-камеры. Использование пары соединений, поглощающих в узкой полосе в указанном ИК-диапазоне длин волны, позволяет практически осуществить графические «мультицветовые» конструкции защиты, содержащие один или несколько невидимых «инфракрасных красителей». В конкретном варианте осуществления могут быть использованы три ИК-пигмента, поглощающих в диапазоне соответственно от 700 до 800 нм, от 800 до 900 нм и от 900 до 1000 нм, для того чтобы отпечатать трихромное изображение в инфракрасной области электромагнитного спектра, которое является невидимым невооруженным человеческим глазом. Это изображение может быть замаскировано печатанием с последовательным наложением одной или нескольких видимых красок, прозрачных для ИК. Затем полученное трихромное изображение в инфракрасной области может быть визуализировано или обследовано с помощью соответствующей электронной «ИК-цветовой» камеры и визуального цветного дисплея.
Красители или пигменты, которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению, обычно могут быть выбраны среди молекулярных органических соединений, полимерных органических соединений или неорганических соединений. В рамках настоящего изобретения основным элементом является «краситель» гиперхромной цветовой системы, воплощенной соответствующим индивидуальным химическим соединением, которое может иметь одну или несколько полос поглощения в спектральном диапазоне от 300 до 1100 нм. Таким образом, гиперхромная цветовая система, включающая в себя, по меньшей мере, три, предпочтительно, по меньшей мере, 4 основных цвета, воплощается краской для печати или набором печатных красок, содержащем, по меньшей мере, три, предпочтительно, по меньшей мере, 4 различных хромофорных соединения, то есть таких, спектры поглощения которых существенно отличаются от остальных в диапазоне длин волн от 300 до 1100 нм. Термин «существенно отличаются» согласно изобретению означает, что коэффициент статистической корреляции двух спектров, представленных двумя векторами s1 и s2, который выражается нормализованным скалярным произведением (s1·s2)/([s1]·[s2]), не должен превышать 0,95. Термины «векторы s1 и s2» объясняются ниже.
Таким образом, не обязательно все красители или пигменты сильно отличаются по цвету, например, гиперхромная цветовая система может включать в себя два различных желтых, два различных синих и два различных красных красителя или пигмента в различных соотношениях. Фотокопирующее устройство должно будет воспроизводить эти цвета, используя единственный желтый, единственный синий и единственный красный краситель. Соответствующее детектирующее устройство, напротив, будет рассчитано на два различных желтых, два различных синих и два различных красных источника, и таким образом, имеется возможность легко различить оригинал и копию.
Красители и пигменты, которые применяются при воплощении способа и при получении краски для печати или покрывающей композиции согласно изобретению, можно найти в различных классах соединений. В предпочтительном варианте осуществления они могут быть выбраны из группы, содержащей цианины (полиметины) и родственные хромофоры типа цианинов; хиноны и родственные хромофоры типа хинонов; порфирины, фталоцианины и родственные макроциклические хромофоры, а также гетерозамещенные полициклические хромофоры. В контексте настоящего изобретения термин «хромофор» означает «генерирующую цвет» химическую группу, которая поглощает излучение в области длин волн приблизительно от 300 до 2500 нм. Хромофор может иметь молекулярную или полимерную структуру; кроме того, в нем могут присутствовать химические заместители всех типов и/или могут быть присоединены или привиты к полимерной цепи.
Цианиновые (полиметиновые) красители известны из уровня техники и используются в качестве фотографических сенсибилизаторов (D.M.Sturmer, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, vol.30, John Wiley, NY, 1977, pp.441-587; Eastman Kodak). В более современном применении стабильные представители соединений этого класса, выбранные из кумаринов и родаминов, также используются в качестве лазерных красителей (J.B.Marling, J.H.Hawley, E.M.Listen, W.B.Grant, Applied Optics, 13 (10), 2317 (1974)).
Порфирины и родственные соединения могут быть рассмотрены как макроциклические цианиновые структуры с конформационной жесткостью, обусловленной собственным циклическим строением, в том числе наличием координационного иона металла, такого как Mg2+ и другие. В результате длинноволновая полоса поглощения порфиринов является весьма резкой, и они представляет собой почти идеальный пример красителя согласно изобретению с узкой полосой поглощения. Хлорофилл-а (полоса поглощения при 660 нм, коэффициент экстинкции ε=85000) представляет собой краситель этого класса (К.Sauer et al., J.Am.Chem. Soc. 88 (1966), 2681-88). Поскольку порфирины и родственные соединения довольно трудно синтезировать, их промышленное применение ограничено соединениями природного происхождения.
Фталоцианины и родственные соединения представляют собой «промышленный вариант» порфиринов. Обычно они поглощают в длинноволновом крае видимого спектра, причем ширина их полосы поглощения сильно зависит от упаковки кристаллической структуры (агрегации). Обычно узкая полоса поглощения наблюдается в разбавленном растворе таких красителей и для определенных пигментов в твердом состоянии, в частности, если отсутствует штабелирование хромофорных групп пигмента. Класс фталоцианинов вообще включает в себя также аналоги с большей степенью сопряжения, такие как нафталоцианины, которые поглощают в дальней ИК-области, а также гетерозамещенные аналоги фталоцианинов; общим пунктом, определяющим этот класс соединений, является то, что все они произведены из ароматических орто-дикарбоновых кислот или из их производных.
Хиноновые красители известны из уровня техники и используются в области крашения тканей и в родственных областях (например, индиговые красители, антрахиноновые красители и другие). Вдоль хинонового каркаса могут находиться электроотрицательные группы или атомы, для того чтобы усилить интенсивность полосы поглощения или для того чтобы сдвинуть полосу поглощения в более длинноволновую область спектра. Для некоторых красителей этого класса, особенно тех, в которых отсутствуют группы NH или ОН, наблюдаются узкие полосы поглощения. Примерами таких красителей являются N,N'-диалкилиндиговые, N,N'-алкилениндиговые и другие.
Гетерозамещенные полициклические углеводородные красители представляют собой жесткие планарные молекулярные структуры, наподобие решетки графита, которые содержат соответствующие заместители. Примерами таких красителей являются периленимиды, хинакридоны, диоксазины и другие.
Важным аспектом при разработке пигментов, поглощающих в узкой области спектра, является предотвращение агрегации отдельных молекул красящего вещества; эта тенденция присуща большинству органических полициклических соединений, и она существенно усиливается в случае возможности образования водородных связей. В большинстве случаев агрегация приводит к уширению спектральных полос поглощения; таким образом, в рамках настоящего изобретения агрегация представляет собой нежелательное явление. Для решения проблемы агрегации существуют различные способы:
- использование молекул красящего вещества, которые не образуют указанных агрегатов, уширяющих полосы поглощения,
- использование молекул красящего вещества, которые растворимы в инертном соединении полимерного носителя; полученные существенно измельченные полимеры, окрашенные в массе, могут быть использованы в качестве пигмента для печати,
- использование молекул красящего вещества, которые способны сополимеризоваться в заданной полимерной матрице, например, в полистироле, или которые способны прививаться к существующему полимеру; полученные существенно измельченные полимеры, окрашенные в массе, могут быть использованы в качестве пигмента для печати или как лакирующая добавка.
Значительное число красителей или пигментов, подходящих для осуществления изобретения, уже описано в литературе. Однако обычно имеющиеся в продаже красители специально разработаны с целью соответствия функциям цвета для широкой линии человеческого глаза. По этой причине большинство известных соединений или композиций, поглощающих в узкой области, не применяются в промышленности как красители или пигменты или из-за «отсутствия в них насыщенного цвета», который воспринимается человеческим глазом, или из-за изменения цвета в зависимости от освещенности («не истинный цвет»). Это также справедливо для промышленных красителей или пигментов, поглощающих в инфракрасной области, которые предназначены для использования в оптических записывающих материалах, где требуется довольно широкая полоса поглощения.
Отсутствие промышленного рынка для большинства красителей или пигментов, которые применяются в рамках настоящего изобретения, повышают потенциал охраны для описанного способа и его вариантов осуществления. При использовании непромышленных красителей или пигментов в области охраны печатной продукции требуется их специализированное производство и в результате обеспечивается эффективный контроль источника материала; эти весьма ответственные требования гарантируют защиту документов.
Предпочтительные красители согласно настоящему изобретению показаны на фиг.2. На фиг.2а изображен гексадека-(3-этокси-1-тиофенолято)фталоцианато-цинк(II), поглощающий в области 780 нм. На фиг.2б изображен дека-(3-этокси-1-тиофенолято)гекса-(3-метил-1-тиофенолято)фталоцианато-цинк(II), поглощающий в области 850 нм. Формула на фиг.2б дана для промышленного продукта и представляет собой статистическое среднее для некоторого распределения заместителей.
В технологии идентификации, представленной в изобретении, значения интенсивности спектрального отражения для идентифицируемого документа не используются непосредственно как таковые, а скорее связаны с композицией красителя и/или пигмента на документе, для того чтобы придать системе повышенную степень устойчивости при практическом применении.
В последующем предполагается, что документ подвергается идентификации путем оценки его характеристик отражения света. Однако способ и устройства могут быть использованы с необходимыми изменениями, а также с идентификацией документа по оценке его характеристик пропускания света, таких которые применяются в некоторых типах торговых автоматов для продажи товаров. В случае отражения с использованием традиционных пигментов смешения субтрактивных цветов, наблюдаемый при отражении цвет обусловлен спектральным поглощением пигмента, поскольку падающий свет сначала проходит сквозь пигмент, отражается обратно от белого фона и проходит второй раз сквозь пигмент. Суммарный эффект представляет собой простое удвоение насыщенности видимого цвета по сравнению с соответствующим случаем пропускания.
Для оценки используются значения оптической плотности OD=lg(I0/Iотр) или OD=lg(I0/Iпр), а не сами значения интенсивности отраженного или пропущенного света. При заданной длине волны λ оптическая плотность пропорциональна концентрации пигмента С, толщине слоя d и величине удельного поглощения пигмента ε(λ)
OD(λ)=С·d·ε(λ) (закон Бера).
В гиперхромной цветовой системе выбор базового цвета является свободным при условии, что указанный базовый цвет имеет существенно другие спектры поглощения или отражения, такие как определено выше. Корреляция между измеренным спектром поглощения или отражения S(λ) и соответствующими «гиперцветовыми координатами» х1, х2, х3, х4, ... в выбранной гиперхромной цветовой системе, которые обозначают концентрации или «оптические плотности» индивидуальных хромофорных соединений, может быть установлена с использованием линейной алгебры. Выведенные «гиперцветовые координаты» позволяют примечательно установить статистически независимые значения для каждого красителя или пигмента гиперхромной цветовой системы, если красители или пигменты набора имеют частично перекрывающиеся спектры поглощения. Этот метод будет изложен в последующем с использованием общеизвестного формализма матричной алгебры.
Согласно этому методу стандартный спектр поглощения S(λ) красителя или пигмента выражается вектором s=(s1, s2, s3, ... sn), в котором s1, s2, s3, ... sn представляют собой измеренные значения спектрального поглощения (оптическая плотность OD=lg(I0/Iотр), как определено в уровне техники) при n различных длин волн λ1, λ2, λ3, ... λn. Указанные длины волн могут быть выбраны в этом изобретении свободно, однако они должны быть связаны с использованными красителями или пигментами и обеспечивать замечательную дискриминацию различных составляющих гиперхромной цветовой системы.
Кроме того, гиперхромная цветовая система будет включать в себя m различных красителей, причем величина m меньше, обычно вдвое или еще меньше, чем n, ряда измеренных значений интенсивности для различных дин волн освещения. Таким образом, имеются m указанных векторов s, представляющих спектры поглощения или отражения красителей или пигментов. Указанные m векторов s располагаются в прямоугольной матрице А, содержащей m столбцов по n элементов в каждом. Любая линейная комбинация красителей внутри выбранной гиперхромной цветовой системы будет приводить к спектру поглощения или отражения у=(у1, у2, у3, уn), что можно выразить с помощью матричного уравнения
А·х=у,
где А означает указанную матрицу размером (n x m); х представляет собой вектор m линейных факторов, соответствующих гиперцветовым координатам, и у означает вектор полученных n значений спектрального поглощения или отражения.
С другой стороны, зная матрицу А, можно выразить измеренный спектр поглощения или отражения у1 в единицах гиперцветовых координат х, используя классическую формулу «наименьших квадратов» линейной алгебры
х=(А'·А)-1·А'·у1,
в которой А' означает транспонированную матрицу А и (А'·А)-1 означает обращенную матрицу. Адекватность соответствия этого приближения можно оценить, используя статистические критерии, такие как сумма квадратов отклонений (у-у1)'·(у-у1), или другие критерии, известные из уровня техники. Такие критерии могут быть использованы как дополнительное средство идентификации.
Предпочтительно адекватность соответствия оценивают по остатку, или числу R, которое определяют как R={(у1-у)'·(у1-у)}/[(у1)'·(у1)], где у=А·х представляет собой обращение рассчитанный теоретический спектр, соответствующий определенным гиперцветовым координатам х, и у1 означает спектр образца, измеренный при испытании. Значение R равно нулю для совершенного соответствия (у=у1) и R равно 1 при отсутствии соответствия (у=0). Кроме того, это число R относительно нечувствительно к случайным флуктуациям (статистический шум), влияющим на измеренный спектр у1, но весьма чувствительно к систематическим отклонениям, то есть к наличию неправильного или дополнительного, неожиданного красителя или пигмента в покрывающей композиции.
Кроме того, с той же целью могут быть использованы другие аналогичные алгоритмы линейной алгебры. Заслуживает внимания алгоритм разложения по особым значениям (SVD), который относится к проблеме решения уравнений и методу «наименьших квадратов».
Указанное выше означает, что существует (m x n) матрица М, в которой измеренный спектр у относится к гиперцветовым координатам х соответствующего цветового пространства, с использованием простого математического преобразования
х=М·у.
Указанная матрица М=(А'·А)-1 ·А' может быть рассчитана из спектров поглощения базовых цветов гиперхромной цветовой системы.
Упомянутые красители или пигменты гиперхромной цветовой системы, введенные в краску для печати, или в покрывающую композицию, или в набор печатных красок или покрывающих композиций, применяются согласно настоящему изобретению в способе маркировки изделия, такого как банкнота, документ, билет, этикетка, фольга, нить, карта или промышленный товар, который включает в себя стадию обеспечения маркировки указанного изделия, например, в виде индексов или схемы, определяемой потребителем, которая наносится путем использования, по меньшей мере, одной краски для печати или покрывающей композиции, или набора печатных красок или покрывающих композиций, которые определены выше.
Кроме того, указанные красители или пигменты, воплощенные в краске для печати или покрывающей композиции, или в наборе печатных красок или покрывающих композиций, и нанесенные на изделие, применяются согласно настоящему изобретению в способе идентификации изделия, такого как банкнота, документ, билет, фольга, нить, этикетка, карта или промышленный товар, который включает в себя следующие стадии:
а) измерение оптического спектра поглощения, отражения или пропускания для указанного изделия, маркированного описанным выше способом, в ультрафиолетовом, и/или видимом, и/или инфракрасном диапазоне электромагнитного спектра;
б) сопоставление спектра и/или полученной из него информации с соответствующим спектром подлинного изделия и/или полученной из него информации.
Этапы маркировки и идентификации этого способа могут быть проведены совместно или отдельно друг от друга, одним или различными операторами, в одном и том же месте или в разных местностях с использованием или одинаковых, или различных устройств.
Краски или покрывающие композиции, применяемые для выполнения маркировки, могут быть выбраны из группы пастообразных красок, таких как краски для металлографии, высокой печати и офсетной печати; из группы жидких красок, таких как краски для шелкотрафаретной печати, гелиофлексографии и краски для глубокой печати, или из группы красок для капельной (по требованию) и непрерывной струйной печати. Кроме того, покрывающие композиции, применяемые для выполнения маркировки, содержат тонеры для электростатического (сухого) или электрофоретического (влажного) процесса фотопечати.
Нанесение схемы, определяемой потребителем, осуществляется с помощью красок для печати или набора печатных красок, содержащего краску для каждого из выбранных базовых цветов обобщенного гиперхромного цветового пространства. Кроме того, индивидуальная краска может содержать больше одного красителя или пигмента, которые воплощают указанные базовые цвета.
Спектры напечатанной схемы могут быть зарегистрированы, как известно из уровня техники, с использованием либо сочетания широкополосного источника, испускающего свет, и множества узкополосных чувствительных фотодетекторов; сочетания широкополосного чувствительного фотодетектора и множества узкополосных источников, испускающих свет, либо сочетания широкополосного источника, испускающего свет, и дисперсионного или дифракционного спектрофотометрического устройства. Кроме того, может быть использовано сочетание множества узкополосных источников, испускающих свет, таких как светодиоды, и чувствительных широкополосных формирователей изображения, таких как CMOS- и CCD-камеры, для осуществления спектрального или гиперспектрального изображения напечатанной схемы.
Этап извлечения и сопоставления гиперцветовых координат, а не грубых данных спектров поглощения, отражения или пропускания, обеспечивает преимущество устойчивости. Примечательно, что гиперхромное цветовое пространство может быть выбрано таким образом, чтобы содержать первые пигменты декоративного назначения вместе со вторыми пигментами для обеспечения охраны, где пигменты декоративного и охранного назначения имеют частично перекрывающиеся спектры поглощения. В таком случае было бы затруднительно идентифицировать наличие и количество охранного пигмента в маркировке без преобразования спектральной информации в статистически независимые величины гиперцветовых координат.
Способ защиты документа согласно настоящему изобретению и полученные защитные документы или изделия очень хорошо приспособлены для машинной идентификации, такой, которая используется в приемниках банкоматов, в автоматических кассовых аппаратах, высокоскоростных сортирующих машинах, устройствах проверки билетов и т.п. Машинная идентификация, разумеется, ограничена проверкой таких характеристик защиты, детектирование которых в действительности является быстрым и для которых не требуется непосредственный контакт между документом и считывающим устройством из-за опасности затруднение продвижения (заклинивание). Поэтому при машинной идентификации оптические методы являются предпочтительными среди других методов. Благодаря применению селективного поглощения, а не испускания доступный свет, который отражается от документа, более чем достаточен для обеспечения очень быстрого цикла измерений и таким образом для работы устройства идентификации с высокой скоростью.
Краткое описание чертежей
Далее это изобретение будет дополнительно пояснено с помощью чертежей, а также примеров. Эти чертежи и примеры не ограничивают объем настоящего изобретения.
На фиг.1 показана схема воплощения расширенного цветового пространства согласно настоящему изобретению, иллюстрирующая использование красителей или пигментов с узкой полосой поглощения внутри и вне видимого диапазона спектра.
На фиг.2 приведены формулы двух соединений, поглощающих в ИК-области, которые применяются в рамках настоящего изобретения.
На фиг.3 показаны спектральные характеристики отражения элемента изображения, напечатанного краской из примера 1.
На фиг.4 показаны спектральные характеристики отражения элемента изображения, напечатанного краской из примера 2.
На фиг.5 показаны спектральные характеристики отражения элемента изображения, напечатанного краской из примера 3.
На фиг.6 показаны спектральные характеристики отражения элемента изображения, напечатанного краской из примера 4.
Подробное описание изобретения
В первом схематическом примере, показанном на фиг.1, расширенное гиперхромное цветовое пространство формируется из десяти красителей или пигментов с узкой полосой поглощения, которые обозначены цифрами от 1 до 10. Они имеют полосы поглощения с максимумами внутри спектрального диапазона от 300 до 1100 нм (длины волн). Краситель 1 имеет максимум поглощения в УФ-области (350 нм). Красители 2, 3, 4 и 5 имеют максимумы поглощения в видимой области (425, 500, 575, 650 нм) и красители 6, 7, 8, 9 и 10 имеют максимумы поглощения в ИК-области (725, 800, 875, 950 и 1025 нм, длины волн). В частности, видимая область перекрыта четырьмя красителями вместо трех, соответствующих рецепторам человеческого глаза. Существенно, что видимые красители 3 и 4 выбирают таким образом, чтобы они имели максимумы поглощения около 500 нм, попадая в область между синим (450 нм) и зеленым (550 нм), соответственно 575 нм, попадая в область между синим (450 нм), зеленым (550 нм) и красным (600 нм) фоторецепторами человеческого глаза. Цвета, подобные этим, если они сочетаются с чистым синим (425 нм) и чистым красным (650 нм) красителем, будет невозможно воспроизвести, используя стандартную треххромную технологию цветов, поскольку четыре ограничивающих условия нельзя отобразить тремя переменными.
Теперь изделие маркируется с использованием краски для печати или набора печатных красок, содержащего один или несколько красителей или пигментов, поглощающих в узкой полосе. Информация о цвете, имеющаяся для указанного изделия, согласно изобретению эффективно выбирается из десятиразрядного набора, хотя люди могут увидеть и описать цвет только в рамках трехмерного восприятия цвета. Таким образом, впечатление человеческого глаза о цвете защищенного изделия соответствует проекции реальной цветовой информации для указанного изделия на трехмерную систему восприятия цвета. Эта проекция осуществляется в свете источника излучения, применяемого для осмотра документа. Изменение качества указанного источника излучения может привести к другой проекции и поэтому к другому восприятию цвета. Использование в покрытиях красителей или пигментов, поглощающих в узкой полосе видимой области спектра, неизменно приводит к изменению оттенков цвета в зависимости от освещенности («не истинный цвет»).
Когда указанное изделие, например банкнота или документ, воспроизводятся с помощью цветного копировального аппарата или сканнера, спектральная информация документа в видимой области распределяется по каналам с помощью соответствующих оптических фильтров в трех базовых цветах - красном, зеленом и синем. Проекция распространенной цветовой информации, содержащейся на указанном документе в этих трех цветовых каналах, осуществляется с помощью обычного света копировального аппарата или сканера. Когда сканированная цветовая информация в последующем воспроизводится путем печати, вместо оригинальных красителей, поглощающих в узкой полосе спектра, на бумагу осаждаются стандартные красители или пигменты, соответствующие трехмерному восприятию цвета человеческим глазом. Полученное воспроизведение будет выглядеть почти таким же, если его рассматривать при таком же свете, который использовался при сканировании оригинала. Однако копия может выглядеть совершенно по-другому при рассмотрении в другом свете, отличающемся от использованного при сканировании оригинала.
В частности, оптические признаки за пределами видимого диапазона, то есть признаки, расположенные в УФ- (УФ-краситель 1), и признаки, расположенные в ИК-области (ИК-красители от 6 до 10) не воспроизводятся на обычном репродукционном оборудовании, и таким образом, эти признаки отсутствуют на копии. Видимые признаки, благодаря красителям 2-5, будут воспроизведены, но с искажением. Образовавшееся «отличие цвета» между оригиналом и его фальсификацией может быть выявлено человеческим глазом путем сравнения как под различньми, по меньшей мере, двумя источниками видимого света, так и в полном диапазоне от УФ- до ИК-спектра с использованием фотодетекторов или спектроскопических приборов.
В последующем получение и применение набора печатных красок согласно настоящему изобретению иллюстрируются на примере трех различных типов рецептур краски.
Рецептура 1. Состав набора печатных металлографических красок с пятью красками
| Продукт присоединения тунгового масла и фенольной смолы, модифицированной малеиновой кислотой, в высококипящем минеральном масле (PKWF 28/31) | 35% |
| Сильно полимеризованное масло алкидной смолы | 7,5% |
| Алкилфенольная смола, модифицированная сырым тунговым маслом в растворителе для краски 27/29 | 16% |
| Полиэтиленовый воск | 1,5% |
| Карбонат кальция | 30,3% |
| Красители и пигменты | 4,5% |
| Растворитель для краски 27/29 (Shell Industrial Chemicals) | 5% |
| Октоат кобальта (11% металла) | 0,1% |
| Октоат марганца (10% металла) | 0,1% |
Красители и пигменты
| Краска 1: пик поглощения при 470 нм | ||
| Acridine Orange Base (фирма Aldrich) | 1,0% | |
| Карбонат кальция | 3,5% | |
| Краска 2: пик поглощения при 850 нм | ||
| Дека-(3-этокси-1-тиофенолято)гекса-(3-метил-1-тиофенолято)фталоцианато-цинк (II) (фирма Avecia) | 4,0% | |
| Карбонат кальция | 0,5% | |
| Краска 3: пик поглощения при 380 нм | ||
| Tinuvin 1130 (фирма Ciba) | 4,5% | |
| Карбонат кальция | - | |
| Краска 4: пик поглощения при 980 нм | ||
| Длинноволновый поглотитель в ближней ИК-области (Avecia) | 3,0% | |
| Карбонат кальция | 1,5% | |
| Краска 5: пики поглощения при 620 и 780 нм | ||
| Х-форма пигмента - фталоцианина меди | 1,8% | |
| Карбонат кальция | 2,7% | |
Эти компоненты смешивают вместе и смесь гомогенизируют путем двукратного пропускания через трехвалковую мельницу.
Рецептура 2. Состав набора УФ-высыхающих печатных красок для сухого офсета с тремя красками
| Эпоксиакрилатный олигомер | 39% |
| Триметилолпропантриакрилатный мономер | 31% |
| Genorad 16 (фирма Rahn) | 1% |
| Тальк | 2% |
| Красители и пигменты | 4,5% |
| Карбонат кальция | 10,5% |
| Aerosil 200 (Degussa-Huels) | 4% |
| Irgacure 500 (CIBA) | 6% |
| Genocure EPD (Rahn) | 2% |
Красители и пигменты
| Краска 1: пик поглощения при 550 нм | |
| Родамин В (Aldrich) | 1,5% |
| Карбонат кальция | 3,0% |
| Краска 2: пик поглощения при 780 нм | |
| Октабутоксинафталоцианин меди(II) | 4,5% |
| Карбонат кальция | - |
| Краска 3: пик поглощения при 890 нм | |
| Гексадека-(3-этокси-1 -тиофенолято)фталоцианато-цинк(II) (Avecia) | 2,7% |
| Карбонат кальция | 1,8% |
Эти компоненты смешивают вместе и смесь гомогенизируют путем двукратного пропускания через трехвалковую мельницу.
Рецептура 3. Состав набора печатных красок для глубокой печати с 4 красками
| Этанол | 32% |
| Этилацетат | 45,3% |
| Дициклогексилфталат (Unimoll 66, поставляется фирмой Bayer) | 4,5% |
| Смола, модифицированная фумаровой кислотой (Rokramar 7200, поставляется фирмой Robert Kraemer GmbH&Co) | 3% |
| Поливинилбутиральная смола (Pioloform BN18, поставляется фирмой Wacker) | 12% |
| Красители и пигменты | 3,2% |
Красители и пигменты
| Краска 1: пик поглощения при 550 нм | ||
| Родамин В основание (фирма Aldrich) | 0,4% | |
| Этилацетат | 2,8% | |
| Краска 2: пики поглощения при 610 и 680 нм | ||
| Luxol fast blue MSN (Aldrich) | 3,2% | |
| Этилацетат | - | |
| Краска 3: пик поглощения при 440 нм | ||
| Macroflex Yellow 6G (фирма Bayer) | 1,0% | |
| Этилацетат | 2,2% | |
| Краска 4: пик поглощения при 800 нм | ||
| ИК-поглощающий краситель РЗОЗ (фирма Honeywell) | 1,0% | |
| Этилацетат | 2,2% | |
Смолы диспергируют с растворителями в течение 15 минут, используя лабораторное оборудование для диспергирования. Затем добавляют красители и рецептуру дополнительно диспергируют в течение 15 минут. Вязкость полученной рецептуры доводят до значения, которое требуется для печати (испытание с чашкой 15-25" по DIN4, в зависимости от применения), используя смесь этилацетат/этанол (1:1).
Для иллюстрации характеристик отражения, которые могут быть получены с использованием набора печатных красок в соответствии с данным воплощением рецептуры, были приготовлены четыре образца для печати.
Пример 1. Краска для глубокой печати, полученная путем смешивания краски 1 и краски 2 рецептуры 1 (см. выше) в соотношении 1:1 и напечатанная на бумаге при плотности 8 г/м2. Спектр отражения приведен на фиг.3.
Пример 2. Краска для глубокой печати, полученная путем смешивания краски 3, краски 4 и краски 5 рецептуры 1 (см. выше) в соотношении 1:1:1 и напечатанная на бумаге при плотности 8 г/м2. Спектр отражения приведен на фиг.4.
Пример 3. УФ-высыхающая краска для сухого офсета, полученная путем смешивания краски 1, краски 2 и краски 3 рецептуры 2 (см. выше) в соотношении 1:1:1 и напечатанная на бумаге при плотности 1 г/м2. Спектр отражения приведен на фиг.5.
Пример 4. Краска для глубокой печати, полученная путем смешивания краски 1, краски 2, краски 3 и краски 4 рецептуры 3 (см. выше) в соотношении 1:1:1:1 и нанесенная вручную на бумагу валиком при толщине 4 мкм (теоретическая влажная пленка). Спектр отражения приведен на фиг.6.
Теперь способ вывода «гиперцветовых координат» дополнительно иллюстрируется с помощью схематического рабочего примера, который приведен ниже в таблице 1. Считывающее устройство имеет 12 спектральных каналов с центрами при длинах волн 400, 450, 500, 550, 600, 650, 700, 750, 800, 850, 900 и 950 нм соответственно. Кроме того, могут быть выбраны другие номера каналов при различных длинах волн. Эти каналы даже могут быть расположены нерегулярно, причем «канал» может включать в себя больше одной длины волны или спектральной полосы.
Гиперхромное цветовое пространство, содержащее 6 базовых цветов, воплощается с использованием красителей или пигментов, имеющих 6 существенно различных спектров. Эти красители или пигменты дают отклики оптической плотности - Спектр 1, Спектр 2, Спектр 3, Спектр 4, Спектр 5 и Спектр 6 соответственно, в указанном считывающем устройстве; совокупность этих величин составляет матрицу А, которая представляет собой математическую основу гиперхромного цветового пространства.
Измеренный неизвестный спектр «Спектр у» может быть выражен с использованием гиперцветовых координат х гиперхромного цветового пространства путем расчета произведения
х=(А'·А)-1·А'·y.
В рабочем примере получены следующие значения цветовых координат (CCRD) y в единицах шести базовых цветов: 0,35, 0,10, 0,00, 0,40, 0,00, 0,15. Это представляет собой точное линейное сочетание, которое используется для построения значений у в этом схематическом рабочем примере.
Кроме того, этот пример иллюстрирует различные матрицы алгоритма, в частности матрицу
М=(А'·А)-1·А',
которая используется для преобразования измеренного спектра у в цветовые координаты х в соответствии с формулой х=М*у. Для данной системы базовых цветов и данного типа считывающего устройства матрица М должна рассчитываться только однажды и затем может храниться в считывающем устройстве как часть алгоритма идентификации. Ее можно интерпретировать как вид ключа, который позволяет извлекать соответствующие цветовые координаты из более обильной спектральной информации.
В схематическом рабочем примере идентификации и с учетом таблицы 2, приведенной ниже, принимается, что гиперцветовая система охватывается шестью красителями или пигментами, имеющими спектры (Спектр 1 - Спектр 6), образующие матрицу А. Предполагается, что интенсивность отражения может быть измерена для 12 полос освещения с центрами при длинах волн 400, 450, 500, 550, 600, 650, 700, 750, 800, 850, 900 и 950 нм.
Первый «измеренный» вектор «Спектр у1» составляется при допущении «концентрационных соотношений» для шести основных цветов, равных 0,35, 0,10, 0,00, 0,40, 0,00, 0,15, и расчета соответствующих теоретических значений оптической плотности отражения для 12 полос освещения. После преобразования вектора «Спектр у1» в гиперцветовые координаты, CCRD1, концентрационные соотношения хорошо воспроизводятся с величиной остатка R=0,000045, то есть близкой к нулю.
Теперь для моделирования практического применения в вектор «Спектр у1» вводится возмущение путем добавления случайного сигнала умеренной амплитуды, что приводит к «измеренному» вектору «Спектр у2». После преобразования этого вектора в гиперцветовые координаты, CCRD2, их значения умеренно отклоняются от значений для оригинала, однако они воспроизводятся в основных линиях. Величина остатка R=0,015 является вполне приемлемой; это указывает на то, что спектр отражения «Спектр у2» еще находится в пределах определенного гиперхромного цветового пространства этой области применения, и поэтому может быть воспринят как идентичный, однако с некоторым «загрязнением».
Для моделирования фальсификации в вектор «Спектр у1» вводится существенная модификация в одной отдельной точке (700 нм, цифра выделена), чтобы получить «измеренный» вектор «Спектр у3». Извлеченные гиперцветовые координаты, CCRD3 удивительно хорошо воспроизводят значения координат для оригинала; однако высокая величина остатка R=0,212 ясно указывает на то, что образец, имеющий спектр отражения «Спектр у3» находится за пределами определенного гиперхромного цветового пространства этой области применения, и поэтому должен быть отвергнут как фальсификация!
Таким образом, при испытании документ будет отклонен, если преобразование его измеренного спектра оптической плотности отражения в гиперцветовые координаты соответствующей гиперхромной системы дает величину остатка R выше 0,10 или если одна из полученных гиперцветовых координат находится за пределами его исходного «заданного» значения, то есть вне соответствующего заданного диапазона отклонения концентрации. Эта стадия извлечения и сопоставления гиперцветовых координат и величин остатка R, а не сравнение необработанных спектральных параметров поглощения, отражения или пропускания, обеспечивает преимущество надежности и осуществимости почти 100%-ного отклонения подделок; причем все это может быть реализовано на недорогом, универсальном, бесконтактном, оптическом оборудовании идентификации, работающем с высокой скоростью, в сочетании с напечатанными на документе элементами защиты, на основе материала, специфичного для потребителя.
| Таблица 1 | ||||||
| Схематический рабочий пример определения гиперцветовых координат | ||||||
| Введенные спектры (А): | ||||||
| Спектр 1 | Спектр 2 | Спектр 3 | Спектр 4 | Спектр 5 | Спектр 6 | |
| 400 нм | 0,200 | 0,000 | 0,000 | 1,200 | 2,000 | 0,050 |
| 450 нм | 1,000 | 0,050 | 0,000 | 1,000 | 1,800 | 0,100 |
| 500 нм | 0,200 | 0,300 | 0,050 | 0,500 | 1,500 | 0,200 |
| 550 нм | 0,050 | 1,200 | 0,200 | 0,200 | 1,000 | 0,500 |
| 600 нм | 0,000 | 0,200 | 0,500 | 0,050 | 0,500 | 0,100 |
| 650 нм | 0,000 | 0,050 | 1,500. | 0,050 | 0,100 | 0,000 |
| 700 нм | 0,000 | 0,000 | 0,500 | 0,200 | 0,000 | 0,000 |
| 750 нм | 0,000 | 0,000 | 0,200 | 1,000 | 0,050 | 0,000 |
| 800 нм | 0,000 | 0,000 | 0,050 | 0,300 | 0,200 | 0,000 |
| 850 нм | 0,000 | 0,000 | 0,000 | 0,050 | 0,900 | 0,050 |
| 900 нм | 0,000 | 0,000 | 0,000 | 0,000 | 0,200 | 0,200 |
| 950 нм | 0,000 | 0,000 | 0,000 | 0,000 | 0,100 | 1,100 |
Измеренный спектр (у)
| Спектр у | |
| 400 нм | 0,560 |
| 450 нм | 0,770 |
| 500 нм | 0,330 |
| 550 нм | 0,300 |
| 600 нм | 0,060 |
| 650 нм | 0,030 |
| 700 нм | 0,080 |
| 750 нм | 0,400 |
| 800 нм | 0,120 |
| 850 нм | 0,030 |
| 900 нм | 0,030 |
| 950 нм | 0,170 |
Матрица А'·А
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| 1 | 1,083 | 0,170 | 0,020 | 1,350 | 2,550 | 0,175 |
| 2 | 0,170 | 1,575 | 0,430 | 0,453 | 1,845 | 0,685 |
| 3 | 0,020 | 0,430 | 2,835 | 0,480 | 0,695 | 0,160 |
| 4 | 1,350 | 0,453 | 0,480 | 3,868 | 5,335 | 0,368 |
| 5 | 2,550 | 1,845 | 0,695 | 5,335 | 11,652 | 1,325 |
| 6 | 0,175 | 0,685 | 0,160 | 0,368 | 1,325 | 1,565 |
Матрица (А'·А)-1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| 1 | 2,134 | 0,297 | 0,077 | -0,194 | -0,434 | 0,037 |
| 2 | 0,297 | 1,028 | -0,108 | 0,210 | -0,286 | -0,280 |
| 3 | 0,077 | -0,108 | 0,378 | -0,081 | 0,014 | 0,007 |
| 4 | -0,194 | 0,210 | -0,081 | 0,803 | -0,360 | 0,054 |
| 5 | -0,434 | -0,286 | 0,014 | -0,360 | 0,399 | -0,081 |
| 6 | 0,037 | -0,280 | 0,007 | 0,054 | -0,081 | 0,813 |
Claims (25)
1. Краска для печати, которая включает в себя а) по меньшей мере, один краситель или пигмент, имеющий, по меньшей мере, один максимум поглощения в видимой области электромагнитного спектра, который существенно отличается от максимумов поглощения основных цветов системы CIE-XYZ, и б) по меньшей мере, один другой краситель или пигмент, имеющий полосу поглощения в видимой области электромагнитного спектра, причем ширина указанной полосы на половине интенсивности уже 2400 см-1, предпочтительно уже 2000 см-1 и наиболее предпочтительно уже 1500 см-1 и
в) по меньшей мере, один другой краситель или пигмент, имеющий, по меньшей мере, один максимум поглощения в ультрафиолетовой или в инфракрасной области, предпочтительно в ближней инфракрасной области электромагнитного спектра.
2. Краска для печати по п.1, содержащая, по меньшей мере, три, предпочтительно, по меньшей мере, четыре различных красителя или пигмента, имеющих спектры поглощения, которые существенно отличаются между собой.
3. Краска для печати по любому из пп.1 или 2, содержащая, по меньшей мере, два, предпочтительно, по меньшей мере, три различных красителя или пигмента, имеющих, по меньшей мере, один максимум поглощения в инфракрасной области, предпочтительно в ближней инфракрасной области электромагнитного спектра.
4. Краска для печати по п.1, содержащая, по меньшей мере, четыре различных красителя или пигмента, имеющих, по меньшей мере, один максимум поглощения в видимой области электромагнитного спектра.
5. Краска для печати по п.1, дополнительно содержащая отражающий пигмент.
6. Набор печатных красок, содержащий, по меньшей мере, две краски для печати по п.1.
7. Набор печатных красок по п.6, содержащий, по меньшей мере, три, предпочтительно, по меньшей мере, четыре различных краски для печати по любому из пп.1-5, причем каждая краска содержит краситель или пигмент, которые отличаются от красителей или пигментов в других красках для печати.
8. Набор печатных красок по п.7, в котором различные красители или пигменты имеют, по меньшей мере, один максимум поглощения в видимой области электромагнитного спектра.
9. Набор печатных красок по п.6, в котором, по меньшей мере, одна краска для печати, предпочтительно, по меньшей мере, две и более предпочтительно, по меньшей мере, три краски для печати содержат краситель или пигмент, которые имеют, по меньшей мере, один максимум поглощения в ультрафиолетовой или в инфракрасной области, предпочтительно в ближней инфракрасной области электромагнитного спектра.
10. Набор печатных красок по п.6, в котором, по меньшей мере, одна краска для печати содержит отражающий пигмент.
11. Способ маркировки изделия, такого как банкнота, документ, билет, этикетка, фольга, нить, карта или промышленный товар, который включает в себя стадию обеспечения маркировки указанного изделия, которая наносится путем использования, по меньшей мере, одной краски для печати по любому из пп.1-5, или набора печатных красок по любому из пп.6-10, или путем использования, по меньшей мере, одной покрывающей композиции, содержащей, по меньшей мере, одну краску для печати по любому из пп.1-5, или набор печатных красок по любому из пп.6-10.
12. Способ по п.11, в котором, по меньшей мере, одну покрывающую композицию выбирают из группы, состоящей из пастообразных красок, включающих в себя краски для металлографии, высокой печати и офсетной печати; из группы, состоящей из жидких красок, таких как краски для шелкотрафаретной печати, гелиофлексографии и краски для глубокой печати, из группы, состоящей из тонеров для электростатической или электрофоретической печати, или из группы, состоящей из красок для струйной печати, которые включают в себя краски для капельной (по требованию) струйной печати и непрерывной струйной печати.
13. Способ идентификации изделия, такого как банкнота, документ, билет, фольга, нить, этикетка, карта или промышленный товар, который включает в себя стадии:
а) измерение спектра поглощения, отражения или пропускания указанного изделия, маркированного способом по любому из пп.11 или 12, в ультрафиолетовом, и/или видимом, и/или инфракрасном диапазоне электромагнитного спектра;
б) сопоставление спектра, измеренного на стадии а), и/или полученной из него информации с соответствующим спектром подлинного изделия и/или полученной из него информации.
14. Способ по п.13, который проводят с использованием оборудования, такого как приемник валюты, устройство проверки билетов или устройство ручной идентификации.
15. Способ по пп.13 или 14, в котором спектр, указанный на стадии а), измеряют как вектор численных величин, представляющих поглощение, и/или отражение, и/или пропускание указанной маркировки при выбранных значениях длин волн или в выбранном числе областей длин волн.
16. Способ по пп.13 или 14, в котором стадию б) проводят путем извлечения статистически независимых гиперцветовых координат указанной маркировки из вектора численных величин, измеренных на стадии а), и сопоставления, по меньшей мере, одной из указанных гиперцветовых координат с соответствующим стандартным значением подлинного изделия, и вывода показателя идентичности из результата сопоставления, используя предварительно установленный критерий принятия решения.
17. Способ идентификации изделия по п.13, в котором указанный спектр регистрируют с использованием сочетания широкополосного источника, испускающего свет, и множества узкополосных чувствительных фотодетекторов; или используя сочетания широкополосного чувствительного фотодетектора и множества узкополосных источников, испускающих свет; либо используя сочетание широкополосного источника, испускающего свет, и дисперсионного или дифракционного спектрометрического устройства.
18. Способ идентификации изделия по п.13, в котором указанный спектр регистрируют с использованием сочетания множества узкополосных источников, испускающих свет, таких как светодиоды, и широкополосных чувствительных формирователей изображения, таких как CMOS- и CCD-камеры, получая информацию спектрального или гиперспектрального изображения.
19. Способ идентификации изделия по п.16, в котором указанные статистически независимые гиперцветовые координаты выводят из измеренного спектра с помощью математического алгоритма наименьших квадратов.
20. Маркировка, которая включает в себя, по меньшей мере, одну краску для печати по любому из пп.1-5, и/или по меньшей мере, один набор печатных красок по любому из пп.6-10.
21. Изделие, такое как банкнота, документ, билет, фольга, нить, этикетка, карта или промышленный товар, которое включает в себя, по меньшей мере, одну маркировку по п.20.
22. Применение сочетания а) по меньшей мере, одного красителя или пигмента, имеющего, по меньшей мере, один максимум поглощения в видимой области электромагнитного спектра, который существенно отличается от максимумов поглощения основных цветов системы CIE-XYZ, и б) по меньшей мере, одного другого красителя или пигмента, имеющего полосу поглощения в видимой области электромагнитного спектра, причем ширина указанной полосы на половине интенсивности уже 2400 см-1, предпочтительно уже 2000 см-1 и наиболее предпочтительно уже 1500 см-1, и в) по меньшей мере, одного другого красителя или пигмента, имеющего, по меньшей мере, один максимум поглощения в ультрафиолетовой или в инфракрасной области, предпочтительно в ближней инфракрасной области электромагнитного спектра, для маркировки и/или идентификации изделия, такого как банкнота, документ, билет, фольга, нить, этикетка, карта или промышленный товар.
23. Применение краски для печати по любому из пп.1-5 для маркировки и/или идентификации изделия, такого как банкнота, документ, билет, фольга, нить, этикетка, карта или промышленный товар.
24. Применение набора печатных красок по любому из пп.6-10 для маркировки и/или идентификации изделия, такого как банкнота, документ, билет, фольга, нить, этикетка, карта или промышленный товар.
25. Применение маркировки по п.20 для идентификации изделия, такого как банкнота, документ, билет, фольга, нить, этикетка, карта или промышленный товар.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP02021179.3 | 2002-09-24 | ||
| EP20020021179 EP1403333A1 (en) | 2002-09-24 | 2002-09-24 | Method and ink sets for marking and authenticating articles |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005112259A RU2005112259A (ru) | 2005-10-10 |
| RU2305119C2 true RU2305119C2 (ru) | 2007-08-27 |
Family
ID=31970291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005112259/04A RU2305119C2 (ru) | 2002-09-24 | 2003-09-05 | Способ и набор печатных красок для маркировки и идентификации изделий |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7892338B2 (ru) |
| EP (2) | EP1403333A1 (ru) |
| JP (2) | JP5014577B2 (ru) |
| KR (1) | KR101038035B1 (ru) |
| CN (1) | CN100549110C (ru) |
| AT (1) | ATE397048T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003283239B2 (ru) |
| BR (1) | BR0314726A (ru) |
| CA (1) | CA2499820C (ru) |
| CY (1) | CY1108290T1 (ru) |
| DE (1) | DE60321365D1 (ru) |
| DK (1) | DK1546272T3 (ru) |
| ES (1) | ES2305533T3 (ru) |
| HK (1) | HK1081580A1 (ru) |
| IL (1) | IL167173A (ru) |
| MX (1) | MXPA05003201A (ru) |
| MY (1) | MY140379A (ru) |
| PT (1) | PT1546272E (ru) |
| RU (1) | RU2305119C2 (ru) |
| SI (1) | SI1546272T1 (ru) |
| UA (1) | UA82335C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004029163A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200502404B (ru) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010059075A1 (ru) * | 2008-11-18 | 2010-05-27 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") | Защищенный от подделки ценный документ с защитным элементом (варианты), способ защиты от подделки ценного документа (варианты), устройство визуализации и защитный элемент (варианты) |
| RU2523812C2 (ru) * | 2012-10-25 | 2014-07-27 | Федеральное госурственное унитарное предприятие "Гознак" (ФГУП "Гознак") | Ценный документ, защищенный от подделки, и способ определения его подлинности |
| RU2536748C1 (ru) * | 2013-07-12 | 2014-12-27 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") | Изделие, содержащее бумажный или полимерный носитель с защитной маркировкой, и способ определения подлинности изделия |
| RU2544772C1 (ru) * | 2014-04-07 | 2015-03-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет печати имени Ивана Федорова" (МГУП имени Ивана Федорова) | Способ контроля подлинности многоцветной печатной продукции |
| RU2607816C2 (ru) * | 2011-12-23 | 2017-01-20 | Гизеке Унд Девриент Гмбх | Защитный признак с несколькими компонентами |
| RU2718980C2 (ru) * | 2015-03-30 | 2020-04-15 | Шайнифилд | Средство на основе хлорофилла, предназначенное для нанесения разметки и знаков маркировки на живые зеленые насаждения |
| RU2782023C2 (ru) * | 2018-05-15 | 2022-10-21 | Сикпа Холдинг Са | Машиночитаемые защитные признаки |
Families Citing this family (79)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10243051A1 (de) * | 2002-09-17 | 2004-03-25 | Giesecke & Devrient Gmbh | Verfahren und Pfüfeinrichtung zur Prüfung von Wertdokumenten |
| US20070048761A1 (en) * | 2005-05-20 | 2007-03-01 | Applied Dna Sciences, Inc. | System and method for authenticating multiple components associated with a particular product |
| US20100285985A1 (en) * | 2003-04-15 | 2010-11-11 | Applied Dna Sciences, Inc. | Methods and Systems for the Generation of Plurality of Security Markers and the Detection Therof |
| US8372648B2 (en) | 2003-04-16 | 2013-02-12 | APDN (B.V.I.), Inc. | Optical reporter compositions |
| US20090286250A1 (en) * | 2006-05-19 | 2009-11-19 | James Arthur Hayward | Incorporating soluble security markers into cyanoacrylate solutions |
| US8415164B2 (en) | 2003-04-16 | 2013-04-09 | Apdn (B.V.I.) Inc. | System and method for secure document printing and detection |
| US8415165B2 (en) * | 2003-04-16 | 2013-04-09 | APDN (B.V.I.), Inc. | System and method for authenticating sports identification goods |
| US8426216B2 (en) | 2003-04-16 | 2013-04-23 | APDN (B.V.I.), Inc. | Methods for authenticating articles with optical reporters |
| US8124333B2 (en) | 2003-04-16 | 2012-02-28 | APDN, Inc. | Methods for covalent linking of optical reporters |
| US8420400B2 (en) | 2003-04-16 | 2013-04-16 | APDN (B.V.I.), Inc. | System and method for authenticating tablets |
| DE102004011347A1 (de) * | 2004-03-05 | 2005-09-29 | Basf Ag | Druckfarben für den Offset- und/oder Hochdruck mit NIR-Absorbern sowie in Offset- und/oder Hochdruckfarben lösliche NIR-Absorber |
| US7939239B2 (en) | 2004-05-20 | 2011-05-10 | LaserLock Technologies Inc. | Illumination sources and subjects having distinctly matched and mismatched narrow spectral bands |
| US7741379B2 (en) | 2005-03-01 | 2010-06-22 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | System and a method for a UV curable ink having infrared sensitivity |
| GB0505319D0 (en) * | 2005-03-15 | 2005-04-20 | Kiz Llp | Authentication method employing colour signature |
| WO2006123341A1 (en) * | 2005-05-18 | 2006-11-23 | Green Vision Systems Ltd. | Hyper-spectral imaging and analysis system for authenticating an authentic article |
| RS50766B2 (sr) * | 2005-11-25 | 2018-01-31 | Sicpa Holding Sa | Ic apsorbujuća štamparska boja za duboku štampu |
| US8727212B2 (en) | 2006-02-10 | 2014-05-20 | Wilopen Products, Lc | Embossing pattern card security system |
| US8727213B2 (en) * | 2006-02-10 | 2014-05-20 | Wilopen Products, Lc | Varnish printing document securing system and method |
| US10741034B2 (en) | 2006-05-19 | 2020-08-11 | Apdn (B.V.I.) Inc. | Security system and method of marking an inventory item and/or person in the vicinity |
| US9790538B2 (en) | 2013-03-07 | 2017-10-17 | Apdn (B.V.I.) Inc. | Alkaline activation for immobilization of DNA taggants |
| CN101542392B (zh) * | 2007-03-29 | 2013-08-14 | 太阳控股株式会社 | 光固化性树脂组合物、干膜、固化物以及印刷线路板 |
| US8687241B2 (en) * | 2007-06-06 | 2014-04-01 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Method for security printing |
| US8330122B2 (en) * | 2007-11-30 | 2012-12-11 | Honeywell International Inc | Authenticatable mark, systems for preparing and authenticating the mark |
| CN101503038B (zh) * | 2008-02-04 | 2011-03-23 | 中国印钞造币总公司 | 防伪标记物及设置有该标记物的有价物品 |
| CN101247466B (zh) * | 2008-02-28 | 2010-12-15 | 复旦大学 | 基于超复数色彩旋转的彩色失真图像评估方法 |
| US8367193B1 (en) * | 2008-03-20 | 2013-02-05 | Inmat Inc | Aqueous nanocomposite dispersions containing invisible marker dye for transparent barrier coatings and preparations and use thereof |
| US20090287450A1 (en) | 2008-05-16 | 2009-11-19 | Lockheed Martin Corporation | Vision system for scan planning of ultrasonic inspection |
| US8822954B2 (en) * | 2008-10-23 | 2014-09-02 | Intematix Corporation | Phosphor based authentication system |
| US8940485B2 (en) * | 2008-11-12 | 2015-01-27 | Apdn (B.V.I.) Inc. | Methods for genotyping mature cotton fibers and textiles |
| US8669079B2 (en) | 2008-11-12 | 2014-03-11 | Cara Therapeutics, Inc. | Methods for genetic analysis of textiles made of Gossypium barbadense and Gossypium hirsutum cotton |
| TWI487626B (zh) | 2008-12-10 | 2015-06-11 | Sicpa Holding Sa | 用於磁性取向及印刷的裝置及製程 |
| US9749607B2 (en) | 2009-07-16 | 2017-08-29 | Digimarc Corporation | Coordinated illumination and image signal capture for enhanced signal detection |
| EP2459661B1 (en) | 2009-07-31 | 2016-01-27 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Ink set with near infrared detection capability and method of using the same |
| GB0913798D0 (en) * | 2009-08-07 | 2009-09-16 | Innovative Technology Ltd | Banknote validator |
| CN102574405B (zh) * | 2009-10-16 | 2014-11-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有窄带的标记物 |
| CA2800099C (en) | 2010-05-25 | 2018-02-13 | Sicpa Holding Sa | Polymer-bonded perylene dyes and compositions containing same |
| DE102010041975A1 (de) * | 2010-10-05 | 2012-04-05 | Bundesdruckerei Gmbh | Verfahren zum Erfassen eines Wert- und/oder Sicherheitsdokuments |
| MX365504B (es) * | 2011-02-01 | 2019-06-05 | Australia Reserve Bank | Materiales absorbentes de infrarrojo transparentes. |
| EP2505618A1 (en) * | 2011-04-01 | 2012-10-03 | Fábrica Nacional De Moneda Y Timbre | Use of electromagnetic wave absorbing markers for the aunthentication of security documents |
| DE102011016509A1 (de) | 2011-04-08 | 2012-10-11 | Giesecke & Devrient Gmbh | Verfahren zur Prüfung von Wertdokumenten |
| AR086509A1 (es) * | 2011-05-25 | 2013-12-18 | Sicpa Holding Sa | Tintes de quaterrileno y/o terrileno unidos a polimeros y composiciones que los contienen |
| TW201335295A (zh) * | 2011-11-30 | 2013-09-01 | 西克帕控股公司 | 經標記之塗層組成物及其認證之方法 |
| EP2605219A1 (en) * | 2011-12-14 | 2013-06-19 | Mark Dobbs | Counterfeit detector pen employing dual testing modes |
| WO2013090586A1 (en) * | 2011-12-15 | 2013-06-20 | 3M Innovative Properties Company | A personalized security article and methods of authenticating a security article and verifying a bearer of a security article |
| WO2014041564A1 (en) | 2012-09-12 | 2014-03-20 | Council Of Scientific & Industrial Research | Covert security markers composition and authentication method |
| US9266370B2 (en) | 2012-10-10 | 2016-02-23 | Apdn (B.V.I) Inc. | DNA marking of previously undistinguished items for traceability |
| US9297032B2 (en) | 2012-10-10 | 2016-03-29 | Apdn (B.V.I.) Inc. | Use of perturbants to facilitate incorporation and recovery of taggants from polymerized coatings |
| KR20150093779A (ko) * | 2012-12-07 | 2015-08-18 | 시크파 홀딩 에스에이 | 비-주기적 타일링 문서 보안 요소 |
| TW201435830A (zh) | 2012-12-11 | 2014-09-16 | 3M Innovative Properties Co | 不顯眼之光學標籤及其方法 |
| US9963740B2 (en) | 2013-03-07 | 2018-05-08 | APDN (B.V.I.), Inc. | Method and device for marking articles |
| CA2926436A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-16 | Judith Murrah | Multimode image and spectral reader |
| US10424038B2 (en) | 2015-03-20 | 2019-09-24 | Digimarc Corporation | Signal encoding outside of guard band region surrounding text characters, including varying encoding strength |
| US9635378B2 (en) | 2015-03-20 | 2017-04-25 | Digimarc Corporation | Sparse modulation for robust signaling and synchronization |
| WO2015142990A1 (en) | 2014-03-18 | 2015-09-24 | Apdn (B.V.I.) Inc. | Encryped optical markers for security applications |
| US10745825B2 (en) | 2014-03-18 | 2020-08-18 | Apdn (B.V.I.) Inc. | Encrypted optical markers for security applications |
| CN104371423A (zh) * | 2014-09-11 | 2015-02-25 | 中钞油墨有限公司 | 含dna片段的隐形红外吸收喷墨墨水及其制备方法 |
| DE102014015746A1 (de) * | 2014-10-24 | 2016-04-28 | Giesecke & Devrient Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Prüfung von Wertdokumenten, insbesondere Banknoten, sowie Wertdokumentbearbeitungssystem |
| US10760182B2 (en) | 2014-12-16 | 2020-09-01 | Apdn (B.V.I.) Inc. | Method and device for marking fibrous materials |
| US9754341B2 (en) | 2015-03-20 | 2017-09-05 | Digimarc Corporation | Digital watermarking and data hiding with narrow-band absorption materials |
| US10783601B1 (en) | 2015-03-20 | 2020-09-22 | Digimarc Corporation | Digital watermarking and signal encoding with activable compositions |
| EP3095825B1 (en) * | 2015-05-19 | 2019-10-02 | Agfa-Gevaert N.V. | Aqueous inkjet inks |
| JP2017013408A (ja) * | 2015-07-02 | 2017-01-19 | 株式会社リコー | 被処理物改質装置、被処理物改質システム、画像形成システムおよび画像形成方法 |
| US10482361B2 (en) | 2015-07-05 | 2019-11-19 | Thewhollysee Ltd. | Optical identification and characterization system and tags |
| US10065441B2 (en) | 2015-09-01 | 2018-09-04 | Digimarc Corporation | Counterfeiting detection using machine readable indicia |
| DE102016000012A1 (de) * | 2016-01-05 | 2017-07-06 | Giesecke & Devrient Gmbh | Echtheitsprüfung von Wertdokumenten |
| DE102016001465A1 (de) * | 2016-02-09 | 2017-08-10 | Giesecke & Devrient Gmbh | Verifikation eines mit einem Sicherheitselement versehenen Gegenstands |
| US10088430B2 (en) * | 2016-02-15 | 2018-10-02 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Systems and methods for authenticating working fluids |
| WO2017180302A1 (en) | 2016-04-11 | 2017-10-19 | Apdn (B.V.I.) Inc. | Method of marking cellulosic products |
| US10995371B2 (en) | 2016-10-13 | 2021-05-04 | Apdn (B.V.I.) Inc. | Composition and method of DNA marking elastomeric material |
| WO2018156352A1 (en) | 2017-02-21 | 2018-08-30 | Apdn (B.V.I) Inc. | Nucleic acid coated submicron particles for authentication |
| US10896307B2 (en) | 2017-11-07 | 2021-01-19 | Digimarc Corporation | Generating and reading optical codes with variable density to adapt for visual quality and reliability |
| US11062108B2 (en) | 2017-11-07 | 2021-07-13 | Digimarc Corporation | Generating and reading optical codes with variable density to adapt for visual quality and reliability |
| US10872392B2 (en) | 2017-11-07 | 2020-12-22 | Digimarc Corporation | Generating artistic designs encoded with robust, machine-readable data |
| CN109367266A (zh) * | 2018-09-07 | 2019-02-22 | 中华人民共和国北京出入境边防检查总站 | 一种紫外光激发的荧光真彩色图像及制作工艺方法 |
| KR20200072699A (ko) | 2018-12-13 | 2020-06-23 | 주식회사 무궁화엘앤비 | 근적외선 잉크를 이용한 인쇄물 및 그 제조 방법 |
| US11589703B1 (en) | 2019-05-08 | 2023-02-28 | Microtrace, LLC. | Spectral signature systems that use encoded image data and encoded spectral signature data |
| CN112063185B (zh) * | 2019-06-11 | 2022-06-03 | 苏州大学 | 一种适用于防伪化学纤维的元素母液及其制备方法 |
| WO2022040304A1 (en) | 2020-08-19 | 2022-02-24 | Microtace, Llc | Strategies and systems that use spectral signatures and a remote authentication authority to authenticate physical items and linked documents |
| WO2023075778A1 (en) * | 2021-10-28 | 2023-05-04 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Printing material including salen compound |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2684436B2 (ja) | 1990-02-23 | 1997-12-03 | 富士写真フイルム株式会社 | 熱転写色素供与材料 |
| US5289547A (en) * | 1991-12-06 | 1994-02-22 | Ppg Industries, Inc. | Authenticating method |
| DE4318983A1 (de) * | 1993-06-08 | 1994-12-15 | Basf Ag | Naphthalocyanine |
| DE19611351A1 (de) | 1996-03-22 | 1997-09-25 | Basf Ag | Farbstoffmischungen, enthaltend Thienyl- und/oder Thiazolazofarbstoffe |
| JP3673957B2 (ja) | 1996-11-20 | 2005-07-20 | 独立行政法人 国立印刷局 | 印刷物の識別法 |
| EP1041436A1 (de) * | 1999-04-01 | 2000-10-04 | Bayer Ag | Gegen unbefugtes Kopieren geschützte Substrate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US6786954B1 (en) * | 1999-06-10 | 2004-09-07 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Document security method utilizing microdrop combinatorics, ink set and ink composition used therein, and product formed |
| WO2000077104A1 (en) * | 1999-06-10 | 2000-12-21 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Ink set and ink composition used for document security method and product formed |
| JP2001019887A (ja) * | 1999-07-05 | 2001-01-23 | Nippon Kores Kk | 偽造防止用インキ及びサーマルリボン |
| JP4089114B2 (ja) | 2000-01-25 | 2008-05-28 | 凸版印刷株式会社 | 偽造防止用インキおよび偽造防止印刷物及びこの印刷物の偽造防止方法 |
| KR100838548B1 (ko) | 2000-08-23 | 2008-06-17 | 데이진 가부시키가이샤 | 이축 배향 폴리에스테르 필름, 접착성 필름 및 착색하드코팅 필름 |
| DE10154051A1 (de) | 2000-11-04 | 2002-06-20 | Kurz Leonhard Fa | Mehrschichtenbild in einem mindestens zwei Schichten aufweisenden Schichtenaufbau einer Beschichtung oder einer Folie sowie Verfahren zur Herstellung eines solchen Mehrschichtenbildes |
| GB0219938D0 (en) | 2002-08-28 | 2002-10-02 | Avecia Ltd | Compound |
| US7138009B2 (en) * | 2004-06-22 | 2006-11-21 | Pitney Bowes Inc. | Signature protected photosensitive optically variable ink compositions and process |
| US7192474B2 (en) * | 2004-06-22 | 2007-03-20 | Pitney Bowes Inc. | IR absorbing photosensitive optically variable ink compositions and process |
-
2002
- 2002-09-24 EP EP20020021179 patent/EP1403333A1/en not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-05-09 UA UAA200503944A patent/UA82335C2/ru unknown
- 2003-09-05 WO PCT/EP2003/009848 patent/WO2004029163A1/en active IP Right Grant
- 2003-09-05 JP JP2004538865A patent/JP5014577B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-05 RU RU2005112259/04A patent/RU2305119C2/ru active
- 2003-09-05 MX MXPA05003201A patent/MXPA05003201A/es active IP Right Grant
- 2003-09-05 DE DE60321365T patent/DE60321365D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-05 SI SI200331310T patent/SI1546272T1/sl unknown
- 2003-09-05 US US10/528,264 patent/US7892338B2/en active Active
- 2003-09-05 PT PT03775147T patent/PT1546272E/pt unknown
- 2003-09-05 KR KR1020057004869A patent/KR101038035B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-09-05 DK DK03775147T patent/DK1546272T3/da active
- 2003-09-05 CN CNB038227428A patent/CN100549110C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-05 CA CA2499820A patent/CA2499820C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-05 ES ES03775147T patent/ES2305533T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-05 EP EP03775147A patent/EP1546272B1/en not_active Revoked
- 2003-09-05 AU AU2003283239A patent/AU2003283239B2/en not_active Ceased
- 2003-09-05 BR BR0314726-6A patent/BR0314726A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-09-05 AT AT03775147T patent/ATE397048T1/de active
- 2003-09-16 MY MYPI20033514A patent/MY140379A/en unknown
-
2005
- 2005-03-01 IL IL167173A patent/IL167173A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-03-23 ZA ZA2005/02404A patent/ZA200502404B/en unknown
-
2006
- 2006-02-13 HK HK06101849.5A patent/HK1081580A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-08-25 CY CY20081100906T patent/CY1108290T1/el unknown
-
2010
- 2010-04-30 JP JP2010105934A patent/JP5491949B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-08-27 US US12/870,473 patent/US8159657B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010059075A1 (ru) * | 2008-11-18 | 2010-05-27 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") | Защищенный от подделки ценный документ с защитным элементом (варианты), способ защиты от подделки ценного документа (варианты), устройство визуализации и защитный элемент (варианты) |
| RU2607816C2 (ru) * | 2011-12-23 | 2017-01-20 | Гизеке Унд Девриент Гмбх | Защитный признак с несколькими компонентами |
| RU2523812C2 (ru) * | 2012-10-25 | 2014-07-27 | Федеральное госурственное унитарное предприятие "Гознак" (ФГУП "Гознак") | Ценный документ, защищенный от подделки, и способ определения его подлинности |
| RU2536748C1 (ru) * | 2013-07-12 | 2014-12-27 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") | Изделие, содержащее бумажный или полимерный носитель с защитной маркировкой, и способ определения подлинности изделия |
| RU2544772C1 (ru) * | 2014-04-07 | 2015-03-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет печати имени Ивана Федорова" (МГУП имени Ивана Федорова) | Способ контроля подлинности многоцветной печатной продукции |
| RU2718980C2 (ru) * | 2015-03-30 | 2020-04-15 | Шайнифилд | Средство на основе хлорофилла, предназначенное для нанесения разметки и знаков маркировки на живые зеленые насаждения |
| RU2782023C2 (ru) * | 2018-05-15 | 2022-10-21 | Сикпа Холдинг Са | Машиночитаемые защитные признаки |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2305119C2 (ru) | Способ и набор печатных красок для маркировки и идентификации изделий | |
| US5718754A (en) | Pigment compositions | |
| KR100944177B1 (ko) | 잉크 세트, 인쇄된 물품, 인쇄 방법 및 착색제의 용도 | |
| US10926574B2 (en) | Security element formed from at least two inks applied in overlapping patterns, articles carrying the security element, and authentication methods | |
| CA2110425A1 (en) | Method of producing forgery-proof coloured printed articles | |
| RU2264296C2 (ru) | Полутоновое изображение, полученное методом печати | |
| US20170260413A1 (en) | Printing ink, its use for the authentication of articles, articles obtained thereby and authentication methods | |
| JP4089114B2 (ja) | 偽造防止用インキおよび偽造防止印刷物及びこの印刷物の偽造防止方法 | |
| CN102138165A (zh) | 基于通货项的谱响应来分类和区分通货项 | |
| JP4378789B2 (ja) | 偽造防止印刷物 | |
| KR20200124860A (ko) | 보안 요소 및 이를 이용한 진위 판별 방법 | |
| JP2002226753A (ja) | 偽造防止用インキ及び印刷物 | |
| Mutanen et al. | Luminescent Security Properties of Banknotes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20110726 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20111013 |
|
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -PC4A- IN JOURNAL: 32-2011 |