WO2021033495A1 - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

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Definitions

  • the crystallinity of the polyethylene terephthalate resin (A) contained in the polyester resin composition is 10% or more as measured by a differential scanning calorimeter. is there.
  • the inorganic crystal nucleating agent examples include metal salts such as natural or synthetic silicate compounds, titanium oxide, barium sulfate, tricalcium phosphate, calcium carbonate, and sodium phosphate, kaolinite, halloysite, talc, smectite, vermiculite, and mica. , Silica, calcium carbonate, magsium carbonate, magnesium oxide, magnesium sulfate and the like.
  • the organic crystal nucleating agent include carboxylic acid amide, phenylphosphonic acid, calcium benzoate, calcium oxalate, magnesium stearate, and metal salts of zinc salicylate.
  • the sheet (ES1) was left in a constant temperature bath at 90 ° C. for one day and night to crystallize the component (A) in the sheet (ES1). No leaching of the surface of the polyester resin composition constituting the sheet was observed, and the polyester resin composition showed a good appearance.
  • the relative crystallinity of the polyester resin composition constituting the sheet (ES1) was measured by DSC. The relative crystallinity obtained was 25%.
  • the sheet (CS1) was left in a constant temperature bath at 135 ° C. for one day and night to crystallize it. Then, the relative crystallinity of the polyester resin composition constituting the sheet (CS1) was measured by DSC. The relative crystallinity obtained was 35%.

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Abstract

本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）およびたわみ温度調整剤（Ｂ）を含む。ここで、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）が結晶化可能であり、かつポリエチレンテレフタレート樹脂が結晶化した際、ポリエステル樹脂組成物の１５０℃～２２０℃の温度領域での引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつ該温度領域での引張伸度が５０％以上である。

Description

ポリエステル樹脂組成物
　本発明は、ポリエステル樹脂組成物に関し、より詳細には、高温で使用可能な樹脂熱成形品を提供することができるポリエステル樹脂組成物に関する。
　従来、コンビニエンスストアなどで販売されている食品の容器は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリプロピレン（ＰＰ）等の熱可塑性樹脂シートを真空成形機などでトレイやカップの形状に加熱成形することにより製造されている。
　当該容器の製造に使用されるＰＥＴは非晶状態を有するため、Ａ－ＰＥＴ（アモルファスＰＥＴ）とも呼ばれている。Ａ－ＰＥＴはほぼ結晶化していないために、耐熱性は非晶部分がガラス転移を示す温度までしか得られない。Ａ－ＰＥＴのガラス転移温度は７０℃程度と低く、一般には耐熱性に劣る。このため、例えば電子レンジで使用するような耐熱容器の分野では実用上の使用範囲は大幅に限定されている。
　これに対し、ＰＥＴを結晶化させたものはＣ－ＰＥＴと呼ばれる。Ｃ－ＰＥＴは、一般にＰＥＴを加熱成形する際の結晶化を通じて製造可能であり、これにより結晶化前のものと比較して耐熱性を向上させることができる。このような観点から、Ｃ－ＰＥＴを用いることによる成形性の向上を含めた様々な検討が進められてきた（例えば特許文献１および２参照）。
　しかし、当該技術では加熱成形工程で生成かつ成長した球晶によって成形品の透明性が損なわれるとともに、金型を１５０℃～１７０℃程度に加熱して結晶化させる必要があった。このため、金型を高温まで加熱することができかつその後の冷却を可能にする特別な設備が必要であった。さらに、当該技術では、シートと金型との接触が固体同士の接触となるために加熱ムラが発生し、シートの結晶化状態にバラツキを生じ、結果として耐熱性が安定しないという点が指摘されている。
　特許文献３にはポリエステルシートを縦方向、横方向へ加熱延伸処理することで分子鎖の配向結晶化を促進させ、透明性と耐熱性とを両立するシートが開示されている。しかし、このようなシートでは、延伸により生じた残留ひずみによって、加熱成形加工時に熱収縮が発生し、成形性が著しく悪化することが懸念されている。また従来の結晶化したシートは、耐熱性を高めることができる一方で、融点以上に加熱しなければ熱成形することができず、結局結晶化度が低下して、満足すべき耐熱性を有する成形品を提供することができないものであった。
　特許文献４にはポリエチレンテレフタレート（熱可塑性樹脂Ａ）からなる層と、ポリブチレンテレフタレート（熱可塑性樹脂Ｂ）を含む層とからなる、積層２軸配向ポリエステルフィルムが開示されている。このフィルムは良好な剛性および寸法安定性を有し、真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト真空圧空成形、プレス形成、インモールド成形など種々の方法で成形可能である。しかし、このフィルムは、１２ｎｍ以下の平均厚みを有する一方で、総積層数が１００１以上である必要がある点で生産性に適しているとは言い難い。
特開２００５－１９４３３１号公報 特許第４６１４０４４号公報 特開２０１２－２４５７００号公報 特許第５１０５４５９号公報
　本発明は、上記問題の解決を課題とするものであり、その目的とするところは、設備などの増設の負荷が無く、成形性かつ耐熱性に優れる熱成形品を得ることができるポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
　本発明は、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）およびたわみ温度調整剤（Ｂ）を含むポリエステル樹脂組成物であって、
　該ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）が結晶化可能であり、かつ該ポリエチレンテレフタレート樹脂が結晶化した際、該ポリエステル樹脂組成物の１５０℃～２２０℃の温度領域での引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつ該温度領域での引張伸度が５０％以上である、ポリエステル樹脂組成物である。
　１つの実施形態では、上記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）が結晶化した際、上記ポリエステル樹脂組成物に含まれる上記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の示差走査熱量計で測定した結晶化度は１０％以上である。
　１つの実施形態では、上記たわみ温度調整剤（Ｂ）は、８０モル％～９９モル％のテレフタル酸構成単位および１モル％～２０モル％のイソフタル酸構成単位とエチレングリコール構成単位とを含む共重合ポリエステル樹脂である。
　１つの実施形態では、上記たわみ温度調整剤（Ｂ）は非晶性ポリエステル樹脂である。
　１つの実施形態では、上記たわみ温度調整剤（Ｂ）は、１５０℃～２２０℃の温度領域内に融点を有する結晶性ポリエステル樹脂である。
　１つの実施形態では、上記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は、９０モル％～９９モル％のテレフタル酸構成単位および１モル％～１０モル％のイソフタル酸構成単位とエチレングリコール構成単位とを含む共重合ポリエステル樹脂である。
　１つの実施形態では、上記たわみ温度調整剤（Ｂ）の含有量は、上記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００重量部に対して５重量部～３０重量部である。
　アセチル化モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸トリグリセリド、およびソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種の可塑剤をさらに含む。
　本発明は、ポリエステル樹脂成形体を製造するための方法であって、
　（１）請求項１から８のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物の溶融物をダイから押出しかつ該ポリエステル樹脂組成物の降温ガラス転移温度（Ｔｇ）未満の温度に冷却して過冷却シートを得る工程、
　（２）該過冷却シートを、該ポリエステル樹脂組成物の補外ガラス転移開始温度以上、補外ガラス転移終了温度以下の温度に加熱して、固相結晶化シートを得る工程、
　（３）該固相結晶化シートを１５０℃～２２０℃の温度に加熱した後、該ポリエステル樹脂組成物の該降温ガラス転移温度（Ｔｇ）未満の温度に設定された金型内で賦形かつ冷却する工程、
　を包含する方法である。
　本発明によれば、成形性および耐熱性に優れる成形体を提供することができる。本発明のポリエステル樹脂組成物はまた、高い結晶化度、すなわち耐熱性を維持する一方で、適切な温度域で軟化して成形加工することができる。本発明において、こうした成形体の製造には、本発明では特別な設備を必要とすることなく、従来の樹脂成形分野において使用される設備をそのまま利用することができる。
発明の具体的説明
　以下、本発明について詳述する。
（ポリエステル樹脂組成物）
　本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）およびたわみ温度調整剤（Ｂ）を含有する。
（ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ））
　ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は、テレフタル酸成分単位を含むジカルボン酸構成単位とエチレングリコール成分単位を含むジヒドロキシ構成単位とから構成されている。
　このようなポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は、例えばテレフタル酸とエチレングリコールとを主原料として製造される。一方で、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）には１モル％以下のテレフタル酸以外の他のジカルボン酸（ａ１）および／またはエチレングリコール以外の他のジヒドロキシ化合物（ｂ１）が共重合されていてもよい。
　テレフタル酸以外の他のジカルボン酸（ａ１）としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸；などが挙げられる。
　エチレングリコール以外の他のジヒドロキシ化合物（ｂ１）としては、例えばトリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコール等の脂肪族グリコール；シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール；ビスフェノール類；ハイドロキノン、２，２－ビス（４－β－ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等の芳香族ジオール類などが挙げられる。
　ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は、トリメシン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物から導かれる構成単位を含有していてもよい。ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）における多官能化合物の含有量は、必ずしも限定されないが、例えば１モル％以下である。
　さらに、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は、例えば、ベンゾイル安息香酸、ジフェニルスルホンモノカルボン酸、ステアリン酸、メトキシポリエチレングリコールなどの単官能化合物から導かれる構成単位を含有していてもよい。ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）における単官能化合物の含有量は、必ずしも限定されないが、例えば１モル％以下である。
　このようなポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は結晶化可能であり、エチレンテレフタレート成分単位単独で、あるいは該エチレンテレフタレート成分単位およびジオキシエチレンテレフタレート成分単位がランダムに配列してエステル結合を形成することにより線状のポリエステルを形成することができる。
　ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）はまた、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶化度が好ましくは１０％以上であり、より好ましくは２０％以上である。ＤＳＣによる結晶化度が１０％を下回ると、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）がガラス転移温度を越える温度に晒された際、非晶部分のゴム状態化による軟化が、結晶部分の保持力より勝り、熱変形する、すなわち耐熱性が低く、ガラス転移温度程度までの温度下での耐熱性しか有し得ないことがある。
　ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）はまた、ｏ－クロロフェノール中２５℃で測定した極限粘度［η］および／または融点が各々所定の範囲を満たすものを用いることが好ましい。本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の極限粘度［η］は、好ましくは０．５ｄｌ／ｇ～１．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．６ｄｌ／ｇ～１．２ｄｌ／ｇである。ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の極限粘度［η］がこのような範囲内にあることにより、十分な可塑性を有しながら、十分な強度などを発現することができる。本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の融点は、好ましくは２３０℃～２６５℃であり、より好ましくは２３０℃～２６０℃である。ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の融点がこのような範囲内にあることにより、十分な可塑性を有しながら、十分な強度などを発現する分子量を保持することができる。
　さらに、本発明において、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は、テレフタル酸構成単位およびイソフタル酸構成単位を含み、かつエチレングリコール構成単位を含むことが好ましい。さらに、当該ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）におけるジカルボン酸成分１００モル％のうちテレフタル酸構成単位は、好ましくは９０モル％～９９モル％、より好ましくは９５モル％～９９モル％であり、かつイソフタル酸構成単位は、好ましくは１モル％～１０モル％、より好ましくは１モル％～５モル％である。テレフタル酸構成単位およびイソフタル酸構成単位がそれぞれこのような割合で含まれていることにより、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は結晶性を発現することができる。
（たわみ温度調整剤（Ｂ））
　本発明のポリエステル樹脂組成物において、たわみ温度調整剤（Ｂ）は、上記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に対して、上記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）が結晶化状態であったとしても、所定の温度領域で軟化することによりポリエステル樹脂組成物全体を軟化させてたわみをもたらし、成形加工性を付与するための助剤として機能し得る。
　たわみ温度調整剤（Ｂ）の例としては、（１）８０モル％～９９モル％のテレフタル酸構成単位および１モル％～２０モル％のイソフタル酸構成単位とエチレングリコール構成単位を含む共重合ポリエステル樹脂；（２）非晶性ポリエステル樹脂；（３）１５０℃～２２０℃の温度領域内に融点を有する結晶性ポリエステル樹脂；（４）これら（１）～（３）の任意の組み合わせ；が挙げられる。
（共重合ポリエステル樹脂（１））
　たわみ温度調整剤（Ｂ）として機能し得る（１）８０モル％～９９モル％のテレフタル酸構成単位および１モル％～２０モル％のイソフタル酸構成単位とエチレングリコール構成単位を含む共重合ポリエステル樹脂（本明細書において、共重合ポリエステル樹脂（１）ということがある）は、テレフタル酸およびイソフタル酸を含むジカルボン酸と、エチレングリコールを含むジヒドロキシ化合物との共縮合反応によって得られる共重合体である。
　この共重合体を構成するジカルボン酸成分１００モル％のうち、テレフタル酸成分の量は好ましくは８０モル％～９９モル％、より好ましくは８０モル％～９０モル％であり、イソフタル酸成分の量は好ましくは１モル％～２０モル％、より好ましくは１０モル％～２０モル％である。
　共重合ポリエステル樹脂（１）は、ジカルボン酸として上記のようなテレフタル酸およびイソフタル酸以外に、得られる共重合ポリエステル樹脂（１）の特性を損なわない範囲で他のジカルボン酸（ａ２）をその構成単位として含んでいてもよい。共重合ポリエステル樹脂（１）における当該他のジカルボン酸（ａ２）の構成単位としての含有量は必ずしも限定されないが、例えば１モル％以下、好ましくは０．１モル％～０．８モル％、より好ましくは０．２モル％～０．７モル％である。他のジカルボン酸（ａ２）としては、例えばフタル酸、２－メチルテレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。
　共重合ポリエステル樹脂（１）は、エチレングリコール以外に、得られる共重合ポリエステル樹脂（１）の特性を損なわない範囲で他のジヒドロキシ化合物（ｂ２）をその構成単位として含んでいてもよい。共重合ポリエステル樹脂（１）における当該他のジヒドロキシ化合物（ｂ２）の構成単位としての含有量は必ずしも限定されないが、例えば１モル％以下、好ましくは０．１モル％～０．８モル％、より好ましくは０．２モル％～０．７モル％である。他のジヒドロキシ化合物（ｂ２）としては、例えば、炭素原子数３～１５を有するジヒドロキシ化合物が挙げられる。また、炭素原子数３～１５を有するジヒドロキシ化合物の具体的な例としては、１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２－ビス（４－β－ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４－β－ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなどが挙げられる。
　共重合ポリエステル樹脂（１）は、ｏ－クロロフェノール中２５℃で測定したその極限粘度［η］が好ましくは０．５ｄｌ／ｇ～１．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．６～１．２ｄｌ／ｇの範囲内にあるものである。このような範囲内の極限粘度［η］を有する共重合ポリエステル樹脂（１）を上記たわみ温度調整剤（Ｂ）として用いることにより、得られるポリエステル樹脂組成物は、優れた機械的強度および成形性を有し、良好な成形品を提供することができる。
　共重合ポリエステル樹脂（１）は、上記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の製造に採用されるような公知の重縮合方法に準じて製造することができる。共重合ポリエステル樹脂（１）の製造に際して、ジカルボン酸は、ジカルボン酸として反応系に供給してもよく、あるいはジカルボン酸のジオールエステルとして供給してもよい。一方、ジヒドロキシ化合物としてのエチレングリコールは、エチレングリコールとして供給してもよく、あるいはジカルボン酸のジヒドロキシエステルの形態で反応系に供給してもよい。
　共重合ポリエステル樹脂（１）の製造のために採用される触媒には、ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造に使用されている公知の共縮合用触媒が用いられ得る。これらの触媒の例としては、アンチモン、ゲルマニウム、チタンなどの金属、およびその金属化合物が挙げられる。金属化合物としては、例えば酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩、錯塩、複塩、アルコラート、フェノラートなどが挙げられる。共重合ポリエステル樹脂（１）の製造において、共縮合用触媒は、単独で、または複数を組み合わせて用いてもよい。共縮合用触媒は、エステル化反応、またはエステル交換反応の初期の段階から反応系に供給してもよく、あるいは重縮合反応段階に移行する前に反応系に供給してもよい。
　共重合ポリエステル樹脂（１）の製造においては、上記の共縮合の際にポリエチレンテレフタレート樹脂の製造時に使用されるエステル交換反応用の触媒、ジエチレングリコールの生成抑制剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、顔料、染料などの各種添加剤を添加してもよい。
　エステル交換反応用の触媒としては、例えばカルシウム、マグネシウム、リチウム、亜鉛、コバルト、マンガンなどの金属化合物が挙げられる。これらの金属化合物の形態としては、例えば、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩などが挙げられるジエチレングリコールの生成抑制剤としては、例えばトリエチルアミン、トリｎ－ブチルアミン等のアミン類、テトラエチルアンモニウムヒドロオキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロオキシド等の第四級アンモニウム化合物などが挙げられる。熱安定剤としては、例えばリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、またはこれらのエステル等のリン酸化合物などが挙げられる。
　共重合ポリエステル樹脂（１）は、公知の溶融重縮合法により、あるいは公知の溶融重縮合法と固相重縮合法と順次採用することによって製造され得る。
　融重縮合法としては、直接重縮合法またはエステル交換重縮合法のいずれも採用することができる。溶融重縮合法としては、例えば上記ジカルボン酸またはその誘導体と、グリコールまたはその誘導体とを、同時にあるいは逐次的に、好ましくは１００℃～２８０℃の温度でエステル化またはエステル交換反応することによりこれらの初期重縮合体を形成し、次いでこれをその融点以下の温度、好ましくは２００℃～３００℃の温度下で、例えば真空下または不活性ガス気流下で撹拌して重縮合する方法が挙げられる。
　あるいは、共重合ポリエステル樹脂（１）は、上記溶融重縮合法によって得られる共重合ポリエステルを、さらに固相重縮合法を通じて分子量を増大させることによっても製造することができる。このような固相重縮合法としては、例えば溶融重縮合法で得られた共重合ポリエステルを細粒化し、それを融点以下の温度、好ましくは１８０℃～２４０℃の温度下で、例えば真空下または不活性ガス気流下にて保持する方法が挙げられる。
（非晶性ポリエステル樹脂（２））
　たわみ温度調整剤（Ｂ）として機能し得る非晶性ポリエステル樹脂（本明細書において、非昌性ポリエステル樹脂（２）ということがある）は、ジカルボン酸およびジオールから構成される非昌性のポリエステルである。
　一般にポリエチレンテレフタレート樹脂のようにテレフタル酸およびエチレングリコールのみからなるポリエステルでは、結晶性を発現する。そのため、テレフタル酸以外の他のジカルボン酸（ａ３）を構成単位として含むことによって結晶性を抑制し、非晶性とすることができる。非昌性ポリエステル樹脂（２）は、例えばこのようなポリエステルで構成されている。非昌性ポリエステル樹脂（２）は、その構造内にテレフタル酸成分を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
　非昌性ポリエステル樹脂（２）を構成し得る他のジカルボン酸（ａ３）としては、例えば、オルトフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環族ジカルボン酸が挙げられる。他のカルボン酸（ａ３）は、非昌性ポリエステル樹脂（２）の全ジカルボン酸成分１００モル％に対して、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上で含有されている。１つの実施形態では、他のカルボン酸（ａ３）は、非晶性ポリエステル樹脂（２）の全ジカルボン酸成分１００モル％に対して、好ましくは１０モル％～５０モル％、より好ましくは２０モル％～４０モル％の割合で含有する。非晶性ポリエステル樹脂（２）において、他のカルボン酸（ａ３）がこのような範囲内で含有されていることにより、得られるポリエステルは結晶を生成できず、非晶性とすることができる。
　非昌性ポリエステル樹脂（２）は、その構造内にエチレングリコール成分を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。非昌性ポリエステル樹脂（２）はまた、ジオール成分として、エチレングリコール以外に、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、２，２-ビス（４-β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等の他のジオール類（ｂ３）を含有していてもよい。他のジオール類（ｂ３）を用いて共重合させることによりポリエステルの結晶性を抑制し、得られるポリエステルに非晶性を付与することができる。他のジオール類（ｂ３）は、非昌性ポリエステル樹脂（２）の全ジオール類成分１００モル％に対して、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上の割合で含有されている。１つの実施形態では、他のジオール類（ｂ３）は、非晶性ポリエステル樹脂（２）の全ジオール類成分１００モル％に対して、好ましくは１０モル％～５０モル％、より好ましくは２０モル％～４０モル％の割合で含有する。非晶性ポリエステル樹脂（２）において、他のジオール類（ｂ３）がこのような範囲内で含有されていることにより、得られるポリエステル結晶を生成できず、非晶性とすることができる。
　非昌性ポリエステル樹脂（２）は、１５０℃未満の温度領域にてガラス転移によるゴム状態となる。このため、上記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）が２３０°以上の融点を有しかつ結晶状態であったとしても、たわみ温度調整剤（Ｂ）として結晶性ポリエステル樹脂（３）を併用することにより、１５０℃以上２２０℃以下の温度領域にて非昌性ポリエステル樹脂（２）が軟化状態となる。これによりポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とたわみ温度調整剤（Ｂ）（非昌性ポリエステル樹脂（２））とを含有するポリエステル樹脂組成物は軟化可能となる。すなわち、上記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の融点以下の温度域で、結晶を融解させることなく、成形加工可能な軟化状態にすることができる。
（結晶性ポリエステル樹脂（３））
　たわみ温度調整剤（Ｂ）として機能し得る（３）１５０℃～２２０℃の温度領域内に融点を有する結晶性ポリエステル樹脂（本明細書において、結晶性ポリエステル樹脂（３）ということがある）はジカルボン酸とジオールからなる結晶性のポリエステルである。
　一般に、ポリエチレンテレフタレート樹脂のようにテレフタル酸とエチレングリコールのみからなるポリエステルは結晶性を発現するが、その融点は２３０℃以上の高温域である。そのため、結晶性ポリエステル樹脂（３）では、テレフタル酸以外に他のジカルボン酸（ａ４）を構成成分として含有することにより結晶性を変化させ、融点を変えることができる。結晶性ポリエステル樹脂（３）は、その構造内にテレフタル酸単位を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
　結晶性ポリエステル樹脂（３）を構成し得る他のジカルボン酸（ａ４）としては、例えば、オルトフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸が挙げられる。他のジカルボン酸（ａ４）は、結晶性ポリエステル樹脂（３）において、当該結晶性ポリエステル樹脂（３）の全ジカルボン酸成分１００モル％に対して、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、さらに好ましくは２モル％以下の割合で含有されている。１つの実施形態では、他のジカルボン酸（ａ４）は、結晶性ポリエステル樹脂（３）の全ジカルボン酸成分１００モル％に対して、０．１モル％～１０モル％、より好ましくは０．２モル％～５モル％、さらにより好ましくは０．５モル％～２モル％の割合で含有されている。結晶性ポリエステル樹脂（３）において、他のジカルボン酸（ａ４）がこのような範囲内で含有されていることにより、当該ポリエステル樹脂は上記１５０℃～２２０℃の温度領域内に融点を有し、本発明におけるたわみ温度調整剤（Ｂ）として機能し得る。
　結晶性ポリエステル樹脂（３）では、エチレングリコール以外に他のジオール類（ｂ４）を構成成分として含有することにより、結晶性ポリエステル樹脂自体の結晶性を変化させ、融点を変えることができる。他のジオール類（ｂ４）の例としては、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，４－ブタンジオール、３－アルコキシ－１，２－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、２，２-ビス（４-β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等が挙げられる。他のジオール類（ｂ４）は、結晶性ポリエステル樹脂（３）の全ジオール類成分１００モル％に対して、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１８モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以下の割合で含有されている。１つの実施形態では、他のジオール類（ｂ４）は、結晶性ポリエステル樹脂（３）の全ジオール類成分１００モル％に対して、１モル％～２０モル％、より好ましくは２モル％～１８モル％、さらにより好ましくは５モル％～１５モル％の割合で含有されている。結晶性ポリエステル樹脂（３）において、他のジオール類（ｂ４）がこのような範囲内で含有されていることにより、当該ポリエステル樹脂は上記１５０℃～２２０℃の温度領域内に融点を有し、本発明におけるたわみ温度調整剤（Ｂ）として機能し得る。
　結晶性ポリエステル樹脂（３）では、好ましくは分子量が制御されており、それにより融点を低下させる。このような観点から、結晶性ポリエステル樹脂（３）の数平均分子量は、好ましくは５，０００～５０，０００、より好ましくは７，５００～４５，０００である。
　結晶性ポリエステル樹脂（３）の融点は、好ましくは１５０℃～２２０℃、より好ましくは１７０℃～２２０℃である。このような融点を有することにより、仮に上記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）が２３０℃以上の融点を有する結晶状態にあったとしても、たわみ温度調整剤（Ｂ）として結晶性ポリエステル樹脂（３）を併用することにより、１５０℃以上２２０℃以下の温度領域にて結晶性ポリエステル樹脂（３）が溶融状態となる。これによりポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とたわみ温度調整剤（Ｂ）（結晶性ポリエステル樹脂（３））とを含有するポリエステル樹脂組成物は軟化可能となる。すなわち、上記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の融点以下の温度域で、結晶を融解させることなく、成形加工可能な軟化状態にすることができる。
　本発明のポリエステル樹脂組成物において、上記たわみ温度調整剤（Ｂ）としては、同種の分子構成であり相溶性が高く、異なる軟化温度を与えるとの理由から、共重合ポリエステル樹脂（１）（すなわち、８０モル％～９９モル％のテレフタル酸構成単位および１モル％～２０モル％のイソフタル酸構成単位とエチレングリコール構成単位を含む共重合ポリエステル樹脂）であることが好ましい。
　本発明のポリエステル樹脂組成物において、上記たわみ温度調整剤（Ｂ）の含有量は、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは５重量部～３０重量部、より好ましくは１０重量部～２０重量部である。ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に対して、たわみ温度調整剤（Ｂ）がこのような範囲内の割合で含有されていることにより、得られるポリエステル樹脂組成物は、より優れた透明性および耐熱性を有し、かつ成形性が一層良好となる。
（可塑剤）
　本発明のポリエステル樹脂組成物はまた、可塑剤を含有していてもよい。可塑剤の例としては、アセチル化モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸トリグリセリド、およびソルビタン脂肪酸エステル、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。当該可塑剤は、安全性が高く、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）と混合することにより特に低温での分子運動性を高め、過冷却すなわち固相状態の結晶化を促進することができる。そのため、より低温での結晶化が可能となり、得られる樹脂組成物についてより微細な結晶系を構築することが可能である。
　可塑剤の含有量は、ポリエステル樹脂組成物から得られる成形体の耐熱性、透明性、および成形性を向上させる観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）およびたわみ温度調整剤（Ｂ）の合計重量１００重量部に対して、好ましくは１重量部～５重量部、より好ましくは３重量部～５重量部である。
（結晶核剤）
　本発明のポリエステル樹脂組成物はまた、結晶核剤を含有していてもよい。結晶核剤としては、例えば無機系結晶核剤、および有機系結晶核剤、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
　無機系結晶核剤としては、例えば天然または合成珪酸塩化合物、酸化チタン、硫酸バリウム、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸ソーダなどの金属塩やカオリナイト、ハロイサイト、タルク、スメクタイト、バーミキュライト、マイカ、シリカ、炭酸カリシウム、炭酸マグシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウムなどが挙げられる。有機系結晶核剤としては、例えばカルボン酸アミド、フェニルホスホン酸、安息香酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、サリチル酸亜鉛の金属塩などが挙げられる。得られるポリエステル樹脂組成物の透明性を向上させる観点から、結晶核剤としてカルボン酸アミドが好ましい。このようなカルボン酸アミドとしては、エチレンビス脂肪酸アミド（例えば、エチレンビスステアリン酸アミドおよびエチレンビスオレイン酸アミド）、アルキレンビス脂肪酸アミド（例えば、プロピレンビス脂肪酸アミドおよびブチレンビス脂肪酸アミド）、ならびにアルキレンビスヒドロキシ脂肪酸アミド（例えば、炭素数１～６のアルキレン基を有するアルキレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、好ましくはエチレンビス１２－ヒドロキシステアリン酸アミド）が挙げられる。
　結晶核剤の含有量は、ポリエステル樹脂組成物から得られる成形体の透明性を向上させる観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）およびたわみ温度調整剤（Ｂ）の合計重量１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部～１．０重量部、より好ましくは０．１重量部～０．５重量部である。
（加水分解抑制剤）
　本発明のポリエステル樹脂組成物はまた、加水分解抑制剤を含有していてもよい。加水分解抑制剤としては、例えば、ポリカルボジイミド化合物、モノカルボジイミド化合物などのカルボジイミド化合物が挙げられる。得られるポリエステル樹脂組成物の耐久性、耐衝撃性を向上させる観点から、ポリカルボジイミド化合物が好ましく、ポリエステル樹脂組成物の耐久性および成形性（流動性）を向上させる観点から、モノカルボジイミド化合物が好ましい。また、ポリエステル樹脂組成物から得られる成形体の耐久性、耐衝撃性、および成形性をより向上させる観点から、モノカルボジイミドとポリカルボジイミドとを併用することが好ましい。
　ポリカルボジイミド化合物としては、例えば、ポリ（４，４’－ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（４，４’－ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）、ポリ（１，３，５－トリイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミド、ポリ（１，３，５－トリイソプロピルベンゼンおよび１，３－ジイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミドなどが挙げられる。モノカルボジイミド化合物としては、例えばＮ，Ｎ’－ジ－２，６－ジイソプロピルフェニルカルボジイミドなどが挙げられる。上記加水分解抑制剤のうち、ポリ（４，４’－ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）は、例えばカルボジライトＬＡ－１の商品名で日清紡ケミカル株式会社より市販されている。ポリ（１，３，５－トリイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミドならびにポリ（１，３，５－トリイソプロピルベンゼンおよび１，３－ジイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミドは、例えばスタバクゾールＰおよびスタバクゾールＰ－１００の商品名でそれぞれＲｈｅｉｎ　Ｃｈｅｍｉｅ社より市販されている。Ｎ，Ｎ’－ジ－２，６－ジイソプロピルフェニルカルボジイミドは、例えばスタバクゾールＩの商品名でＲｈｅｉｎ　Ｃｈｅｍｉｅ社より市販されている。
　加水分解抑制剤の含有量は、ポリエステル樹脂組成物から得られる成形体の透明性および成形性を向上させる観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）およびたわみ温度調整剤（Ｂ）の合計重量１００重量部に対して、好ましくは０．０５重量部～３重量部、より好ましくは０．１０重量部～２重量部である。
（その他の添加剤）
　さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物は樹脂成形一般に使用されるその他の添加剤を含有していてもよい。その他の添加剤の例としては、充填剤（例えば無機充填剤および有機充填剤）、難燃剤、酸化防止剤、炭化水素系ワックス類またはアニオン型界面活性剤などの滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、顔料、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤、着色剤、消泡剤などが挙げられる。その他の添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲において当業者によって適切な量が選択され得る。
（その他の樹脂）
　さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において他の樹脂を含有していてもよい。その他の樹脂の例としては、必ずしも限定されないが、例えば、ポリアミド（ＰＡ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、フッ素樹脂、アラミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、熱可塑性ポリイミド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリサルホン（ＰＳＵ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）が挙げられる。これら熱可塑性樹脂は、溶融混練により、溶融状態でブレンドすることも可能であるが、例えば熱可塑性樹脂を一旦繊維状または粒子状にし、本発明のポリエステル樹脂組成物を構成する成分の１種として当該組成物中に分散させてもよい。また、上記その他の樹脂は熱硬化性樹脂であってもよい。熱硬化性樹脂の例としては、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラニン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。その他の樹脂の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲において当業者によって適切な量が選択され得る。
　１つの実施形態では、本発明のポリエステル樹脂組成物は、結晶化した状態において、１５０℃～２２０℃の温度領域での引張強度の最低値が５ＭＰａ以下、好ましくは０．８ＭＰａ以上３ＭＰａ以下であるという性質を有する。当該温度領域での引張強度の最低値が５ＭＰａを上回ると、得られるポリエステル樹脂組成物は、圧縮空気による圧力によっても変形せず、容易に成形することができないことがある。また、最低値が０．８ＭＰａ程度以上であれば、得られるポリエステル樹脂組成物は、大気圧によっても変形させることができ、真空成形などに使用することができる。
　１つの実施形態では、本発明のポリエステル樹脂組成物はまた、結晶化した状態において、１５０℃～２２０℃の温度領域での引張伸度が５０％以上、好ましくは１００％以上３００％以下であるという性質を有する。当該温度領域での引張伸度が５０％を下回ると、得られるポリエステル樹脂組成物は、軟化したとしても十分に延伸することができず、成形品の深さなどが限定されるために、成形加工に適さないことがある。
　従来、ポリエチレンテレフタレート樹脂は結晶性の樹脂である。このような結晶性の樹脂は、例えば２３０℃以上の結晶の融解が開始する温度でなければ成形可能なレベルにまで熱変形することが困難であった。
　これに対し、本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、上記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）およびたわみ温度調整剤（Ｂ）を含むことにより、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）が結晶化している状態にあったとしても、ポリエステル樹脂組成物全体としての１５０℃以上２２０℃以下の温度領域における引張強度および引張伸度のそれぞれが上記のような範囲を満足し、結果としてポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の融点以下の温度で加熱したとしても容易に熱成形することができる。
（ポリエステル樹脂成形体の製造方法）
　本発明の製造方法においては、まず第１の工程として、上記ポリエステル樹脂製形態の溶融物をダイから押出しかつ該ポリエステル樹脂組成物の降温ガラス転移温度（Ｔｇ）未満の温度に冷却固化して過冷却シートが作製される。
　上記第１の工程をより具体的に説明すると、例えば本発明のポリエステル樹脂組成物のチップを十分に乾燥させた後、押出機にてポリマーの融点より例えば１０℃～８０℃高い温度でダイより溶融押出し、好ましくはフラット金型を用いて、シート状にダイより吐出させ、冷却ロールまたは水等の冷媒中に導いて冷却固化させることによって過冷却シートが作製される。
　ダイとしては、ストレートマニホールド、フィッシュテール、コートハンガー等のいずれを用いてもよい。
　ダイからの押出しの際に使用する押出機は、特に限定されないが、例えば単軸スクリュー、同方向または異方向の二軸スクリュー式のものが挙げられる。スクリューの形状や寸法等は当業者によって適宜選択され得る。また、使用する押出機の回転数および吐出量は、押出機の容量等に応じて当業者によって適宜調節され得る。
　押出温度は、好ましくは２６０℃～３００℃、より好ましくは２７０～２９０℃である。押出温度が２６０℃未満であると、ポリエステル樹脂組成物のチップが十分に溶融しないため均一なシートが得られないことがある。押出温度が３００℃を超えると、ポリエステルの熱分解等により、ＤＥＩ（ジエチルイソフタレート）やエチレンテレフタレートの環状三量体等のオリゴマーが発生して、シートを汚染することがある。
　押出機中での滞留時間は、好ましくは３分間～２０分間、より好ましくは５分間～１５分間である。滞留時間が３分間未満であると、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）と、たわみ温度調整剤（Ｂ）との分配混合が不十分となり、シートの特性が低下することがある。また、溶融滞留時間が２０分間を超えると、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）と、たわみ温度調整剤（Ｂ）との間でエステル交換反応が起る可能性があり、シートの耐衝撃性や耐熱性が低下することがある。
　冷却ロールは、好ましくは３本以上のロールが使用される。このようなロールの直径は好ましくは３００ｍｍ～６００ｍｍである。
　得られる過冷却シートは、本発明の目的を損なわない程度で、熱処理や乾燥、表面処理等を施してもよい。また、この過冷却シートは必要に応じて当業者に公知の手段を用いて多層化されてもよい。このようにして得られる過冷却シートは、好ましくは０．１５ｍｍ～２．５ｍｍの厚みを有する。
　次いで、第２の工程として、上記過冷却シートが、ポリエステル樹脂組成物の補外ガラス転移開始温度以上、補外ガラス転移終了温度以下の温度に加熱することにより固相結晶化シートが作製される。
　ポリエステル樹脂組成物の補外ガラス転移開始温度はおよそ７０℃～８０℃であり、上記第２の工程における加熱は、例えば８０℃に制御された恒温槽を用いて好ましくは５分間～１０分間かけて行われる。
　このような加熱を通じて、第１の工程で得られた過冷却シートは、固体のまま非晶状態の分子が結晶成長し、固相結晶化シートに変化する。
　その後、第３の工程として、この固相結晶化シートは１５０℃以上２２０℃以下、より好ましくは　１７０℃以上２２０℃以下の温度に加熱され、ポリエステル樹脂組成物の降温ガラス転移温度（Ｔｇ）未満の温度に設定された金型内で賦形かつ冷却される。
　上記第３の工程における加熱は、例えば４００℃に制御されかつ上下に配置されたた熱ヒータ間で実施され好ましくは１０秒間～２０秒間かけて行われる。この加熱の後直ちに固相結晶化シートは、ポリエステル樹脂組成物の降温ガラス転移温度（Ｔｇ）未満の温度に設定された所定の金型内に入れられ、賦形かつ冷却が行われる。
　例えば、本発明のポリエステル樹脂組成物を用いて所定の形状を有する容器を作製する場合、上記金型内で賦形には、真空成形、圧空成形、スナップバック成形、レバースドロー成形、エアースリップ成形、プラグアシスト成形、熱盤成形またはこれらを組み合わせによる方法が用いられる。なお、成形品の絞り比（間口に対する深さ）は０．１～１．５であることが好ましい。これにより得られる容器について良好な容積および成形性が確保される。
　例えば、本発明のポリエステル樹脂組成物を用いて所定のシートまたはフィルムを一次加工品として作製してもよい。ここで、本明細書に用いる用語「シート」とは厚さが０．１ｍｍ以上の平板状のものを指していい、「フィルム」とは厚み０．１ｍｍ未満の平板状のものを指していう。このようなシートまたはフィルム状の一次加工品は、ポリエステル樹脂組成物を押出成形やプレス成形することによって調製することができる。
　以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
　各実施例および比較例において採用した試験方法は以下の通りであった。
（結晶性の評価）
　得られたシートについて７．５ｍｇ精秤し、アルミパンに封入後、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（パーキンエルマー社製ダイアモンドＤＳＣ）を用い、１ｓｔＲＵＮとして、昇温速度２０℃／分で２０℃から２８０℃まで昇温し、２８０℃で５分間保持した後、降温速度－２０℃／分で２８０℃から２０℃まで降温し、２０℃で１分間保持した後、さらに２ｎｄＲＵＮとして、昇温速度２０℃／分で２０℃から２８０℃まで昇温した。１ｓｔＲＵＮに観測されるポリ乳酸樹脂の冷結晶化エンタルピーの絶対値ΔＨｃｃ、２ｎｄＲＵＮに観測される結晶融解エンタルピーΔＨｍを求め、得られた値から、下記式により相対結晶化度（％）を求めた。
　　　　相対結晶化度（％）＝｛（ΔＨｍ－ΔＨｃｃ）／ΔＨｍ｝×１００
（実施例１：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　撹拌翼、窒素導入口、および減圧口を備えた反応装置に、テレフタル酸ジメチル９０モル（１７．４８ｋｇ）、イソフタル酸ジメチル１０モル（１．９４ｋｇ）、エチレングリコール２００モル（１２．４１ｋｇ）、ならびに触媒として酢酸亜鉛および二酸化ゲルマニウムを各々１０ｇずつ仕込んだ。窒素気流下で１８０℃に加熱してエステル交換反応を行い、メタノールを留去した。４時間後にほぼ理論量のメタノールが留去されるのでその後２７０℃にまで昇温し、徐々に減圧して、０．１Ｔｏｒｒ～０．３Ｔｏｒｒで５時間重合し、ポリマーを得た。
　得られたポリマーを１Ｈ－ＮＭＲにより分析した結果、ジカルボン酸残基の９０モル％がテレフタル酸単位であり、１０モル％がイソフタル酸単位であり、ジオール単位の１００モル％がエチレングリコール単位であるポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）であったことを確認した。
　次いで、このポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）（たわみ温度調節剤（Ｂ）に相当）１０重量部、およびポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％；ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に相当）１００重量部を２軸押出し混練機に仕込み、シリンダー温度２４０℃～２８０℃の条件にて混練してポリエステル樹脂組成物でなるペレットを得た。その後、このペレットをシリンダー温度２８０℃に設定した押出し機にフィードして溶融軟化させた後、Ｔ－ダイより吐出させ、６０℃に設定されたロールにより冷却して、厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ１）を得た。
　さらに、シート（ＥＳ１）を、９０℃の恒温槽で１昼夜放置して、シート（ＥＳ１）中の（Ａ）成分を結晶化させた状態にした。シートを構成するポリエステル樹脂組成物は、表面の浸出などは観察されず、良好な外観を示していた。また、シート（ＥＳ１）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は２５％であった。
　シート（ＥＳ１）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ１）を、結晶化した状態において加熱したところ、２０５℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であったことを確認した。また、その際の引張伸度は８０％であった。得られた結果を表１に示す。
（実施例２：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１と同様にして作製したポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）（たわみ温度調節剤（Ｂ）に相当）１０重量部、ポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％；ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に相当）１００重量部、炭酸カルシウム（結晶核剤）０．１重量部を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ２）を作製した。
　さらに、シート（ＥＳ２）を、７５℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。その後、シート（ＥＳ２）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は２５％であった。
　シート（ＥＳ２）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ２）を、結晶化した状態において加熱したところ、２０５℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であり、その際の引張伸度は８０％であったことを確認した。このことから、このシート（ＥＳ２）は、２０５℃における引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であったことがわかる。得られた結果を表１に示す。
（実施例３：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１と同様にして作製したポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）（たわみ温度調節剤（Ｂ）に相当）５重量部、およびポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％；ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に相当）１００重量部を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ３）を作製した。
　さらに、シート（ＥＳ３）を、１００℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。その後、シート（ＥＳ３）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は３０％であった。
　シート（ＥＳ３）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ３）を、結晶化した状態において加熱したところ、２１５℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であり、その際の引張伸度は５５％であったことを確認した。このことから、このシート（ＥＳ３）は、２０５℃における引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であったことがわかる。得られた結果を表１に示す。
（実施例４：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１と同様にして作製したポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）（たわみ温度調節剤（Ｂ）に相当）２０重量部、およびポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％；ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に相当）１００重量部を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ４）を作製した。
　さらに、シート（ＥＳ４）を、８０℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。その後、シート（ＥＳ４）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は１４％であった。
　シート（ＥＳ４）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ４）を、結晶化した状態において加熱したところ、１６５℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であり、その際の引張伸度は２００％であったことを確認した。このことから、このシート（ＥＳ４）は、２０５℃における引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であったことがわかる。得られた結果を表１に示す。
（実施例５：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　撹拌翼、窒素導入口、および減圧口を備えた反応装置に、テレフタル酸ジメチル８０モル（１５．５４ｋｇ）、イソフタル酸ジメチル２０モル（３．８８ｋｇ）、エチレングリコール２００モル（１２．４１ｋｇ）、ならびに触媒として酢酸亜鉛および二酸化ゲルマニウムを各々１０ｇずつ仕込んだこと以外は実施例１と同様にして、ポリマーを得た。
　得られたポリマーを１Ｈ－ＮＭＲにより分析した結果、ジカルボン酸残基の８０モル％がテレフタル酸単位であり、２０モル％がイソフタル酸単位であり、ジオール単位の１００モル％がエチレングリコール単位であるポリエステル（ポリエチレンテレフタレート（ＥＡ５）という）であったことを確認した。
　次いで、このポリエチレンテレフタレート（ＥＡ５）（たわみ温度調節剤（Ｂ）に相当）２０重量部、およびポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％；ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に相当）１００重量部を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ５）を作製した。
　さらに、シート（ＥＳ５）を、８５℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。その後、シート（ＥＳ５）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は２２％であった。
　シート（ＥＳ５）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ５）を、結晶化した状態において加熱したところ、１９０℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であり、その際の引張伸度は１００％であったことを確認した。このことから、このシート（ＥＳ５）は、２０５℃における引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であったことがわかる。得られた結果を表１に示す。
（実施例６：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１で作製したポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）の代わりに、非晶性ポリエステル樹脂（東洋紡株式会社製、バイロン２７０）（たわみ温度調整剤（Ｂ）に相当）１０重量部を用い、これをポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％；ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に相当）１００重量部を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ６）を作製した。
　さらに、シート（ＥＳ６）を、８５℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。その後、シート（ＥＳ６）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は２１％であった。
　シート（ＥＳ６）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ６）を、結晶化した状態において加熱したところ、１６０℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であり、その際の引張伸度は２００％であったことを確認した。このことから、このシート（ＥＳ６）は、２０５℃における引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であったことがわかる。得られた結果を表１に示す。
（実施例７：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１で作製したポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）の代わりに、非晶性ポリエステル樹脂（東洋紡株式会社製、バイロン２７０；ガラス転移温度６７℃）（たわみ温度調整剤（Ｂ）に相当）２０重量部を用い、これをポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％；ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に相当）１００重量部を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ７）を作製した。
　さらに、シート（ＥＳ７）を、８５℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。その後、シート（ＥＳ７）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は２０％であった。
　シート（ＥＳ７）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ７）を、結晶化した状態において加熱したところ、１７０℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であり、その際の引張伸度は８０％であったことを確認した。このことから、このシート（ＥＳ７）は、２０５℃における引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であったことがわかる。得られた結果を表１に示す。
（実施例８：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１で作製したポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）の代わりに、結晶性ポリエステル樹脂（東洋紡株式会社製、バイロンＧＭ－９２５；融点：１６６℃）（たわみ温度調整剤（Ｂ）に相当）１０重量部を用い、これをポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％；ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に相当）１００重量部を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ８）を作製した。
　さらに、シート（ＥＳ８）を、７５℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。その後、シート（ＥＳ８）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は２７％であった。
　シート（ＥＳ８）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ８）を、結晶化した状態において加熱したところ、１９０℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であり、その際の引張伸度は１１０％であったことを確認した。このことから、このシート（ＥＳ８）は、２０５℃における引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であったことがわかる。得られた結果を表１に示す。
（実施例９：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１で作製したポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）の代わりに、結晶性ポリエステル樹脂（東洋紡株式会社製、バイロンＳＩ－１７３）（たわみ温度調整剤（Ｂ）に相当）１０重量部を用い、これをポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％；ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に相当）１００重量部を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ９）を作製した。
　さらに、シート（ＥＳ９）を、７５℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。その後、シート（ＥＳ９）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は２９％であった。
　シート（ＥＳ９）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ９）を、結晶化した状態において加熱したところ、２００℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であり、その際の引張伸度は１１０％であったことを確認した。このことから、このシート（ＥＳ９）は、２０５℃における引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であったことがわかる。得られた結果を表１に示す。
（実施例１０：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１で作製したポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）の代わりに、結晶性ポリエステル樹脂（ＤＩＣ株式会社製、ポリサイザーＡ５５；融点２００～２１５℃）（たわみ温度調整剤（Ｂ）に相当）１５重量部を用い、これをポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％；ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に相当）１００重量部を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ１０）を作製した。
　なお、上記結晶性ポリエステル樹脂の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルと、フタル酸（ジカルボン酸成分）とエチレングリコール（ジオール成分）とから構成されるポリエチレンテレフタレート（以下、標準ＰＥＴという）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルとを対比すると、上記結晶性ポリエステル樹脂のスペクトルにおけるエチレングリコールを構成する水素のピーク面積が、標準ＰＥＴのスペクトルにおける当該水素のピーク面積と同じものではなかった、このことから、上記結晶性ポリエステル樹脂には。エチレングリコール以外のジオール類に由来するジオール成分を含むものであったことを確認した。
　さらに、シート（ＥＳ１０）を、７０℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。その後、シート（ＥＳ１０）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は３０％であった。
　シート（ＥＳ１０）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ１０）を、結晶化した状態において加熱したところ、２１０℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であり、その際の引張伸度は１００％であったことを確認した。このことから、このシート（ＥＳ１０）は、２０５℃における引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であったことがわかる。得られた結果を表１に示す。
（実施例１１：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１と同様にしてポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）を作製した。
　一方、撹拌翼、窒素導入口、および減圧口を備えた反応装置に、テレフタル酸ジメチル９５モル（１８．４５ｋｇ）、イソフタル酸ジメチル５モル（０．９７ｋｇ）、エチレングリコール２００モル（１２．４１ｋｇ）、ならびに触媒として酢酸亜鉛および二酸化ゲルマニウムを各々１０ｇずつ仕込んだ。窒素気流下で１８０℃に加熱してエステル交換反応を行い、メタノールを留去した。４時間後にほぼ理論量のメタノールが留去されるのでその後２７０℃にまで昇温し、徐々に減圧して、０．１Ｔｏｒｒ～０．３Ｔｏｒｒで５時間重合しポリマーを得た。得られたポリマーを１Ｈ－ＮＭＲにより分析した結果、ジカルボン酸残基の９５モル％がテレフタル酸単位であり、５モル％がイソフタル酸単位であり、ジオール単位の１００モル％がエチレングリコール単位であるポリエステル（ポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１１）という）であったことを確認した。
　このようにして得られたポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）（たわみ温度調整剤（Ｂ）に相当）１０重量部、およびポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１１）（ポリエステルテレフタレート（Ａ）に相当）を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ１１）を作製した。
　さらに、シート（ＥＳ１１）を、８５℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。その後、シート（ＥＳ１１）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は２３％であった。
　シート（ＥＳ１１）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ１１）を、結晶化した状態において加熱したところ、１９０℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であり、その際の引張伸度は１００％であったことを確認した。このことから、このシート（ＥＳ１１）は、２０５℃における引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であったことがわかる。得られた結果を表１に示す。
（実施例１２：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１と同様にして作製したポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）（たわみ温度調節剤（Ｂ）に相当）１０重量部、ポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％；ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に相当）１００重量部、アセチル化ノモグリセリド（可塑剤）（理研ビタミン株式会社製リケマールＰＬ－００４）２重量部を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ１２）を作製した。
　さらに、シート（ＥＳ１２）を、８５℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。シート（ＥＳ１２）の表面には浸出などなく、良好な外観を示しており、ヘイズ値は３．５％であった。なお、ヘイズ値は、ＪＩＳ　Ｋ　７１３６「プラスチック－透明材料のヘーズの求め方」に準拠して、ヘーズメーターにより測定された。その後、シート（ＥＳ１２）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は２２％であった。
　シート（ＥＳ１２）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ１２）を、結晶化した状態において加熱したところ、１９０℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であり、その際の引張伸度は１２０％であったことを確認した。このことから、このシート（ＥＳ１２）は、２０５℃における引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であったことがわかる。得られた結果を表１に示す。
（実施例１３：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１と同様にして作製したポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）（たわみ温度調節剤（Ｂ）に相当）１０重量部、ポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％；ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に相当）１００重量部、プロピレングリコール脂肪酸エステル（可塑剤）（理研ビタミン株式会社製リケマールＰＬ－１００）２重量部を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ１３）を作製した。
　さらに、シート（ＥＳ１３）を、７５℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。シート（ＥＳ１２）の表面には浸出などなく、良好な外観を示しており、ヘイズ値は３．５％であった。その後、シート（ＥＳ１３）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は２３％であった。
　シート（ＥＳ１３）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ１３）を、結晶化した状態において加熱したところ、１９０℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であり、その際の引張伸度は１３０％であったことを確認した。このことから、このシート（ＥＳ１３）は、２０５℃における引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であったことがわかる。得られた結果を表１に示す。
（実施例１４：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１と同様にして作製したポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）（たわみ温度調節剤（Ｂ）に相当）１０重量部、ポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％；ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に相当）１００重量部、脂肪酸トリグリセリド（可塑剤）（理研ビタミン株式会社製アクターＭ１）２重量部を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＥＳ１４）を作製した。
　さらに、シート（ＥＳ１４）を、７５℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。シート（ＥＳ１４）の表面には浸出などなく、良好な外観を示しており、ヘイズ値は３．５％であった。その後、シート（ＥＳ１４）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は２１％であった。
　シート（ＥＳ１４）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＥＳ１３）を、結晶化した状態において加熱したところ、１９０℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形可能であり、その際の引張伸度は１２５％であったことを確認した。このことから、このシート（ＥＳ１３）は、２０５℃における引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であったことがわかる。得られた結果を表１に示す。
（比較例１：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　ポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％）を２軸押出し混練機に仕込み、シリンダー温度２４０℃～２８０℃の条件にて混練して、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）のみからなるポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。
　次いで、このペレットをシリンダー温度２８０℃に設定した押出し機にフィードして溶融軟化させた後、Ｔ－ダイより吐出させ、６０℃に設定されたロールにより冷却して、厚さ０．３ｍｍのシート（ＣＳ１）を得た。
　さらに、シート（ＣＳ１）を、１３５℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。その後、シート（ＣＳ１）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は３５％であった。
　シート（ＣＳ１）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＣＳ１）を、結晶化した状態において加熱したところ、２３０℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形することができなかった。また、２５０℃を超えてポリエチレンテレフタレートの融解が始まってからは引張強度が急激に低下したが、溶融によるドローダウンのため自重で変形し、引張伸度は計測不能であった。すなわち、このシート（ＣＳ１）を構成するポリエステル樹脂組成物は、結晶化状態で引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であるものではなかった。得られた結果を表１に示す。
（比較例２：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１と同様にして作製したポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）３重量部、およびポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％）１００重量部、を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＣＳ２）を作製した。
　さらに、シート（ＣＳ２）を、９０℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。シート（ＣＳ２）の表面には浸出などなく、良好な外観を示していた。その後、シート（ＣＳ２）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は２９％であった。
　シート（ＣＳ２）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱しても変形など認められなかった。さらに、シート（ＣＳ２）を、結晶化した状態において加熱したところ、２３０℃において５ＭＰａに設定された圧縮空気の存在下でも変形することができなかった。また、２５０℃を超えてポリエチレンテレフタレートの融解が始まってからは引張強度が急激に低下したが、溶融によるドローダウンのため自重で変形し、引張伸度は計測不能であった。すなわち、このシート（ＣＳ２）を構成するポリエステル樹脂組成物は、結晶化状態で引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつこの引張強度が５ＭＰａ以下を満たす温度での引張伸度が５０％以上であるものではなかった。得られた結果を表１に示す。
（比較例３：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　実施例１と同様にして作製したポリエチレンテレフタレート（ＥＡ１）３５重量部、およびポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％）１００重量部、を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＣＳ３）を作製した。
　さらに、シート（ＣＳ３）を、８０℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。シート（ＣＳ３）の表面には浸出などなく、良好な外観を示していた。その後、シート（ＣＳ３）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は８％であった。
　シート（ＣＳ３）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱すると幾分変形が認められた。この結晶化した状態におけるシート（ＣＳ３）を加熱したところ、５ＭＰａに設定された圧縮空気でも変形可能な温度は１２５℃であった。得られた結果を表１に示す。
（比較例４：樹脂組成物の調製およびシートの作製）
　撹拌翼、窒素導入口、および減圧口を備えた反応装置に、テレフタル酸ジメチル７０モル（１３．６０ｋｇ）、イソフタル酸ジメチル３０モル（５．８２ｋｇ）、エチレングリコール２００モル（１２．４１ｋｇ）、ならびに触媒として酢酸亜鉛および二酸化ゲルマニウムを各々１０ｇずつ仕込んだ。窒素気流下で１８０℃に加熱してエステル交換反応を行い、メタノールを留去した。４時間後にほぼ理論量のメタノールが留去されるのでその後２７０℃まで昇温し、徐々に減圧し、０．１Ｔｏｒｒ～０．３Ｔｏｒｒで５時間重合し、ポリマーを得た。
　得られたポリマーを１Ｈ－ＮＭＲにより分析した結果、ジカルボン酸残基の７０モル％がテレフタル酸単位であり、３０モル％がイソフタル酸単位であり、ジオール単位の１００モル％がエチレングリコール単位であるポリエステル（ポリエチレンテレフタレート（ＣＡ４）という）であったことを確認した。
　次いで、このポリエチレンテレフタレート（ＣＡ４）２０重量部、およびポリエチレンテレフタレート（遠東新世紀株式会社製、テレフタル酸単位＝１００モル％）１００重量部、を２軸押出し混練機に仕込んだこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのシート（ＣＳ４）を作製した。
　さらに、シート（ＣＳ４）を、９０℃の恒温槽で１昼夜放置して結晶化した状態にした。シート（ＣＳ４）の表面には浸出などなく、良好な外観を示していた。その後、シート（ＣＳ４）を構成するポリエステル樹脂組成物について、ＤＳＣによる相対結晶化度を測定した。得られた相対結晶化度は８％であった。
　シート（ＣＳ４）を、恒温油浴に浸漬して、温度による変化を観測したところ、１００℃に加熱すると幾分変形が認められた。この結晶化した状態におけるシート（ＣＳ４）を加熱したところ、５ＭＰａに設定された圧縮空気でも変形可能な温度は１３５℃であった。得られた結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、実施例１～１４で得られたポリエステル樹脂組成物は、比較例１～４のものと比較して、成形性および耐熱性に優れるものであったことがわかる。
（実施例１５：容器の作製）
　実施例２で得られた結晶化状態にしたシート状のポリエステル樹脂組成物を用いて、真空圧空成形により、容器（幅１５０ｍｍ、奥行き１００ｍｍ、深さ４０ｍｍ、容積約６００ｍｌ）を作製した。なお、真空圧空成形条件は、結晶化したポリエステル樹脂組成物の温度が２０５℃になるように加熱して軟化させた後、室温で放置された金型で成型して、容器状のポリエステル樹脂成形体を得た。このポリエステル樹脂成形体は、表面の浸出などなく、良好な外観、良好な成形性を示しており、透明性は高く、ヘイズ値は４．３％であった。また、ＤＳＣより測定された結晶化度は３５．６％であった。この容器状のポリエステル樹脂成形体に水を入れ、１５００Ｗ設定の電子レンジで２分間加熱したところ、加熱による容器の形状変化は観察されなかった。
（実施例１６：容器の作製）
　実施例１２で得られたシート状のポリエステル樹脂組成物を用いて、真空圧空成形により容器（幅１５０ｍｍ、奥行き１００ｍｍ、深さ４０ｍｍ、容積約６００ｍｌ）を作製した。なお、真空圧空成形条件は、ポリエステル樹脂組成物の温度が１９０℃になるように加熱して軟化させた後、６０℃に加熱した金型で成型して、容器状のポリエステル樹脂成形体を得た。このポリエステル樹脂成形体は、表面の浸出などなく、良好な外観、良好な成形性を示しており、非常に透明性は高く、ヘイズ値は４．５％であった。また、ＤＳＣより測定された結晶化度は３４．９％であった。この容器状のポリ乳酸樹脂成形品に水を入れ、１５００Ｗ設定の電子レンジで２分間加熱したところ、加熱による容器の形状変化も変形もいずれも観察されなかった。
　本発明は、耐熱性が所望される種々の用途、例えば、電子レンジでの加熱が可能な食品容器の構成材料として用いられる。これにより、樹脂成形分野、食品分野等において有用である。

Claims (9)

  1. 　ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）およびたわみ温度調整剤（Ｂ）を含むポリエステル樹脂組成物であって、
    　該ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）が結晶化可能であり、かつ該ポリエチレンテレフタレート樹脂が結晶化した際、該ポリエステル樹脂組成物の１５０℃～２２０℃の温度領域での引張強度の最低値が５ＭＰａ以下であり、かつ該温度領域での引張伸度が５０％以上である、ポリエステル樹脂組成物。
  2. 　前記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）が結晶化した際、前記ポリエステル樹脂組成物に含まれる前記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の示差走査熱量計で測定した結晶化度が１０％以上である、請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
  3. 　前記たわみ温度調整剤（Ｂ）が、８０モル％～９９モル％のテレフタル酸構成単位および１モル％～２０モル％のイソフタル酸構成単位とエチレングリコール構成単位とを含む共重合ポリエステル樹脂である、請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
  4. 　前記たわみ温度調整剤（Ｂ）が非晶性ポリエステル樹脂である、請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
  5. 　前記たわみ温度調整剤（Ｂ）が、１５０℃～２２０℃の温度領域内に融点を有する結晶性ポリエステル樹脂である、請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
  6. 　前記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）が、９０モル％～９９モル％のテレフタル酸構成単位および１モル％～１０モル％のイソフタル酸構成単位とエチレングリコール構成単位とを含む共重合ポリエステル樹脂である、請求項１から５のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
  7. 　前記たわみ温度調整剤（Ｂ）の含有量が、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００重量部に対して５重量部～３０重量部である、請求項１から６のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
  8. 　アセチル化モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸トリグリセリド、およびソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種の可塑剤をさらに含む、請求項１から７のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
  9. 　ポリエステル樹脂成形体を製造するための方法であって、
    　（１）請求項１から８のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物の溶融物をダイから押出しかつ該ポリエステル樹脂組成物の降温ガラス転移温度（Ｔｇ）未満の温度に冷却して過冷却シートを得る工程、
    　（２）該過冷却シートを、該ポリエステル樹脂組成物の補外ガラス転移開始温度以上、補外ガラス転移終了温度以下の温度に加熱して、固相結晶化シートを得る工程、
    　（３）該固相結晶化シートを１５０℃～２２０℃の温度に加熱した後、該ポリエステル樹脂組成物の該降温ガラス転移温度（Ｔｇ）未満の温度に設定された金型内で賦形かつ冷却する工程、
    　を包含する方法。
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