WO2021025013A1

WO2021025013A1 - 油中水型乳化組成物

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Publication number: WO2021025013A1
Application number: PCT/JP2020/029805
Authority: WO
Inventors: 豪深田; 加藤　詠子; 伊藤　直子
Original assignee: 昭和電工株式会社
Priority date: 2019-08-07
Filing date: 2020-08-04
Publication date: 2021-02-11
Also published as: EP4011358A4; KR20220029741A; JPWO2021025013A1; EP4011358A1; TW202120066A; TWI750756B; CN114206304A; US20220280396A1

Abstract

（ａ）アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種のアスコルビン酸リン酸エステル化合物、（ｂ）有機変性粘土鉱物、（ｃ）油性剤、及び（ｄ）水、を含有する油中水型乳化組成物であって、前記（ｂ）成分の含有量が０．２～４．５質量％である、油中水型乳化組成物。

Description

油中水型乳化組成物

　本発明は、油中水型乳化組成物に関する。
　本願は、２０１９年８月７日に、日本に出願された特願２０１９－１４５５０９号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

　アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩は、皮膚に移行してアスコルビン酸に変換され、コラーゲンの合成を促進する。また、アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩は、マトリックスメタロプロテアーゼ（ＭＭＰ）の活性阻害をすることで、コラーゲンの分解を抑制する。このような機能により、アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩は、皮膚に対して大変有用な働きを持つ。そのため、アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩は、化粧料等の皮膚外用剤に広く配合されている成分であるが、水溶液中では不安定であり、特に高濃度で配合すると、結晶の析出や変色などの問題が生じやすい。

　このため、アスコルビン酸誘導体類を油中水型乳化組成物の水相中に配合する方法が試みられている。例えば、特許文献１には、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物、シリコーン油、アスコルビン酸類及び水を含有する油中水型乳化組成物が記載されている。特許文献２には、アスコルビン酸誘導体、液状環状ジメチルポリシロキサン、多糖類脂肪酸エステル及び水を含有する油中水型乳化組成物が記載されている。このようにアスコルビン酸誘導体類を高濃度で配合する油中水型乳化組成物の多くは、その油性成分がシリコーン油に限定されている。

　また、油中水型乳化組成物に高粘性を付与する目的で、各種の増粘剤が選択されてきた。しかしアスコルビン酸誘導体類を配合する系において、イオン性の増粘剤を用いた場合、電解質の影響により粘度の低下が起こる。一方、電解質の影響を受けにくい非イオン性の増粘剤を用いた場合でも、高い増粘効果が期待できず、製剤の安定性に十分寄与しない。

特開２００４－３３９１０６号公報特開２００７－２０４３９９号公報

　以上のように、アスコルビン酸誘導体類を配合する油中水型乳化組成物は、経時的に組成物中のアスコルビン酸誘導体類の結晶が析出してくるなど、乳化安定性が十分ではなかった。特に、油中水型乳化組成物が高濃度のアスコルビン酸誘導体類を含有する場合には、このような問題が顕著であった。
　そこで、本発明は、アスコルビン酸リン酸エステル及び／又はその塩を含有し、経時的な結晶の析出を抑制できる油中水型乳化組成物を提供することを課題とする。

　本発明は以下の態様を含む。
[１]（ａ）アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種のアスコルビン酸リン酸エステル化合物、（ｂ）有機変性粘土鉱物、（ｃ）油性剤、及び（ｄ）水、を含有する油中水型乳化組成物であって、前記（ｂ）成分の含有量が０．２～４．５質量％である、油中水型乳化組成物。
［２］前記（ａ）成分が、アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩である、［１］に記載の油中水型乳化組成物。
［３］前記（ａ）成分の含有量が、０．５～２０質量％である、［１］又は［２］に記載の油中水型乳化組成物。
［４］さらに、（ｅ）天然高分子及びセルロース系高分子からなる群より選択される少なくとも１種の増粘剤、を含有する、［１］～［３］のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
［５］前記（ｅ）成分が、キサンタンガム、ジェランガム又はヒドロキシエチルセルロースである、［４］に記載の油中水型乳化組成物。
［６］前記（ｅ）成分の含有量が、０．０１～１質量％である、［４］又は［５］に記載の油中水型乳化組成物。
［７］前記（ｂ）成分が、有機変性ヘクトライトである、［１］～［６］のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
［８］前記有機変性ヘクトライトが、ジステアルジモニウムヘクトライト又はクオタニウム－１８ヘクトライトである、［７］に記載の油中水型乳化組成物。
［９］前記（ｄ）成分の含有量が５０～９０質量％である、［１］～［８］のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
［１０］前記（ｃ）成分と前記（ｄ）成分の質量比が、（ｃ）：（ｄ）＝１：２～１：１０である、［１］～［９］のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
［１１］２５℃で測定した粘度が９～５０Ｐａ・ｓである、［１］～［１０］のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
［１２］化粧料である、［１］～［１１］のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。

　本発明により、有効成分としてアスコルビン酸リン酸エステル及び／又はその塩を含有し、経時的な結晶の析出を抑制できる油中水型乳化組成物が提供される。また、高濃度のアスコルビン酸リン酸エステル及び／又はその塩を含有しても、乳化安定性に優れた油中水型乳化組成物が提供される。

　一実施形態において、本発明は、油中水型乳化組成物を提供する。本実施形態の油中水型乳化組成物は、少なくとも以下の（ａ）～（ｄ）の成分を含有する。また、下記（ｂ）成分の含有量は、油中水型乳化組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．２～４．５質量％である。
　　（ａ）アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種のアスコルビン酸リン酸エステル化合物
　　（ｂ）有機変性粘土鉱物
　　（ｃ）油性剤
　　（ｄ）水

　本明細書において、「油中水型乳化組成物」とは、分散相（液滴となって分散している相）が水で、連続相（外側の相）が油からなる乳化組成物をいい、油中水型エマルション（ｗ／о型エマルション）ともいう。当該油中水型乳化組成物は、化粧料等の製剤として好適に使用できる。

［（ａ）成分］
　（ａ）成分は、アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種である。アスコルビン酸リン酸エステルは、アスコルビン酸のヒドロキシ基にリン酸基が導入された化合物である。アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩は、美白効果、活性酸素の除去効果、ニキビ・創傷・熱傷等の皮膚ダメージ改善効果等、皮膚に対して優れた機能を発揮することが確認されている。そのため、アスコルビン酸リン酸エステル及び／又はその塩を配合することにより、油中水型乳化組成物に前記のような効果を付与することができる。

　（ａ）成分におけるアスコルビン酸リン酸エステルとしては、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。下記一般式（１）で表される化合物は、アスコルビン酸の２位の水酸基をリン酸エステルによって保護した、アスコルビン酸－２－リン酸エステルである。

　アスコルビン酸リン酸エステルには、Ｄ体、Ｌ体、及びＤＬ体が存在する。（ａ）成分におけるアスコルビン酸リン酸エステルは、これらの立体異性体のいずれであってもよいが、Ｌ体であることが好ましい。

　（ａ）成分におけるアスコルビン酸リン酸エステルの塩は、特に限定されないが、例えば、無機塩基との塩、有機塩基との塩等が挙げられる。
　無機塩基との塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アルミニウム塩；アンモニウム塩；亜鉛塩等が挙げられる。
　有機塩基との塩としては、例えば、アルキルアンモニウム塩、塩基性アミノ酸との塩等が挙げられる。

　上記の中でも、（ａ）成分におけるアスコルビン酸リン酸エステルの塩としては、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はマグネシウム塩がより好ましく、マグネシウム塩がさらに好ましい。アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩は、安定性が高く、着色しにくいという利点を有している。

　（ａ）成分におけるアスコルビン酸リン酸エステルの好ましい態様としては、上記一般式（１）で表される化合物のアルカリ金属塩（例、ナトリウム塩）、上記一般式（１）で表される化合物のアルカリ土類金属塩（例、マグネシウム塩）、等が挙げられる。

　Ｌ－アスコルビン酸－２－リン酸エステルのナトリウム塩は、アスコルビン酸ＰＳ（表示名称：アスコルビルリン酸Ｎａ）の製品名で昭和電工株式会社より市販されている。
　Ｌ－アスコルビン酸－２－リン酸エステルのマグネシウム塩は、アスコルビン酸ＰＭ（表示名称：リン酸アスコルビルＭｇ）の製品名で昭和電工株式会社より市販されている。
　前記アスコルビン酸ＰＳ及び前記アスコルビン酸ＰＭは、（ａ）成分の好ましい例として例示される。

　（ａ）成分は、アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩からなる群より選択される１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。（ａ）成分は、アスコルビン酸リン酸エステルの塩を含むことが好ましく、アスコルビン酸リン酸エステルのアルカリ金属塩（例、ナトリウム塩）又はアルカリ土類金属塩（例、マグネシウム塩）を単独で用いることがより好ましい。

　本実施形態の油中水型乳化組成物における（ａ）成分の含有量は、特に限定されないが、油中水型乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．５～２０質量％が好ましい。（ａ）成分の含有量が０．５質量％以上であると、アスコルビン酸リン酸エステル又はその塩の機能（美白効果、活性酸素除去効果等）が発揮されやすくなる。また、（ａ）成分の含有量が２０質量％以下であると、他の成分とのバランスをとりやすくなる。なお、（ａ）成分としてアスコルビン酸リン酸エステル及びその塩からなる群より選択される２種以上を含有する場合、（ａ）成分の含有量は、これらの合計含有量を指す。

　本実施形態の油中水型乳化組成物における（ａ）成分の含有量は、１～１８質量％がより好ましく、２～１５質量％がさらに好ましく、３～１２質量％が特に好ましい。また、後述する実施例で示すように、本実施形態の油中水型乳化組成物における（ａ）成分の含有量は、５質量％以上とすることもでき、７質量％以上とすることもでき、９質量％以上とすることもできる。
　従来の製剤では、アスコルビン酸リン酸エステル及び／又はその塩を高濃度（例えば３質量％以上）で配合すると、保存中にその結晶が析出し、容器の蓋や縁に付着するなどの問題が生じていた。一方、本実施形態の油中水型乳化組成物では、アスコルビン酸リン酸エステル及び／又はその塩を高濃度（例えば３質量％以上）で配合しても、その結晶の析出が抑制され、優れた乳化安定性を保つことができる。

　アスコルビン酸リン酸エステル又はその塩は、公知の製造方法、例えば特開平２－２７９６９０、特開平６－３４５７８６等に記載の方法により製造することができる。
　例えば、アスコルビン酸をオキシ塩化リン等と反応させてホスホリル化することにより得ることができる。さらに、得られたアスコルビン酸リン酸エステルを、酸化マグネシウム等の金属酸化物、水酸化ナトリウム等の金属水酸化物、等で中和することにより、アスコルビン酸リン酸エステルの塩を得ることができる。

［（ｂ）成分］
　（ｂ）成分は、有機変性粘土鉱物である。（ｂ）成分を配合することにより、安定した乳化状態を得ることができる。本実施形態の油中水型乳化組成物において、有機変性粘土鉱物は連続相（外側の相）である油相をゲル化させ、分散相である水相の合一を抑制することにより、安定した乳化状態を保持できると推定される。

　有機変性粘土鉱物は、水膨潤性粘土鉱物（例えばモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイト等）の結晶層間に介在する変換性カチオンを、有機カチオン性化合物（例えば、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤）で置換したものである。

　本実施形態の油中水型乳化組成物に配合する有機変性粘土鉱物は、化粧品などに一般的に用いられる成分であれば特に限定されない。有機変性粘土鉱物としては、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイト、バイデライト、ノントロナイト、バーミキュライト、ラポナイト等の粘土鉱物を、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤で処理したものを用いることができる。
　粘土鉱物の有機変性処理に用いる第４級アンモニウム塩としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム（例、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム）、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム（例、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム）、塩化ベンザルコニウム（例、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム）等が挙げられる。

　有機変性粘土鉱物の具体例としては、ジステアルジモニウムヘクトライト、クオタニウム－１８ヘクトライト、ステアラルコニウムヘクトライト等の有機変性ヘクトライト；クオタニウム－１８ベントナイト等の有機変性ベントナイト等が挙げられるが、有機変性ヘクトライトを用いることが好ましい。
　上記の中でも、後述する油性剤との親和性の観点から、ジステアルジモニウムヘクトライト又はクオタニウム－１８ヘクトライトを用いることが好ましく、ジステアルジモニウムヘクトライトを用いることがより好ましい。

　有機変性粘土鉱物は、市販されているものを特に制限なく用いることができる。有機変性粘土鉱物は、油剤に溶解したプレミックス品を用いてもよい。
　ジステアルジモニウムヘクトライトを含有する市販品としては、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）ニコムルス（登録商標）ＷＯ、ＮＩＫＫＯＬ　ニコムルス　ＷＯ－ＣＦ、ＮＩＫＫＯＬ　ニコムルス　ＷＯ－ＣＦ　ＰＬＵＳ、ＮＩＫＫＯＬ　ニコムルス　ＷＯ－ＮＳ（いずれも日光ケミカルズ株式会社製）等が挙げられる。クオタニウム－１８ヘクトライトの市販品としては、スメクトン（登録商標）－ＳＡＮ、スメクトン－ＳＡＮ－Ｐ（いずれもクニミネ工業株式会社製）等が挙げられる。
　有機変性粘土鉱物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　本実施形態の油中水型乳化組成物における（ｂ）成分の含有量は、油中水型乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．２～４．５質量％である。（ｂ）成分の含有量が０．２質量％以上であることにより、アスコルビン酸リン酸エステル及び／又はその塩の結晶の析出が抑制され、安定した乳化状態を保つことができる。（ｂ）成分の含有量が４．５質量％以下であることにより、他の成分とのバランスがとりやすく、油中水型乳化組成物の作製が可能である。
　本実施形態の油中水型乳化組成物における（ｂ）成分の含有量は、０．３～３．５質量％が好ましく、０．４～２．５質量％がより好ましく、０．５～１．５質量％がさらに好ましい。

［（ｃ）成分］
　（ｃ）成分は、油性剤である。（ｃ）成分は、本実施形態の油中水型乳化組成物において、油相を形成する。油性剤はいわゆる油（油性物質）であり、（ｄ）成分の水とともに、油中水型エマルションを形成する。また、（ｃ）成分である油性剤を含有することにより、化粧料等の製剤の使用感がより望ましいものとなる。

　油性剤の種類は特に限定されず、例えば、シリコーン油、エステル油、植物油、炭化水素油等を用いることができる。油性剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本実施形態の油中水型乳化組成物は、油性剤としてエステル油、植物油、及び炭化水素油を含むことが好ましい。これらの油性剤の配合比は、求める使用感に応じて、適宜設定することができる。（ｃ）成分におけるシリコーン油の配合量としては、例えば、（ｃ）成分の総質量（１００質量％）に対して、１～２０質量％、３～１５質量％、又は５～１２質量％等が挙げられる。（ｃ）成分におけるエステル油の配合量としては、例えば、（ｃ）成分の総質量（１００質量％）に対して、４０～７５質量％、５０～７０質量％、又は５５～６５質量％等が挙げられる。（ｃ）成分における植物油の配合量としては、例えば、（ｃ）成分の総質量（１００質量％）に対して、１～２０質量％、３～１５質量％、又は５～１３質量％等が挙げられる。（ｃ）成分における炭化水素油の配合量としては、例えば、（ｃ）成分の総質量（１００質量％）に対して、１０～４０質量％、１５～３５質量％、又は２０～３０質量％等が挙げられる。　

　従来、アスコルビン酸リン酸エステル及び／又はその塩を含有する油中水型乳化組成物においては、配合できる油性剤の種類が、シリコーン油に限定される場合が多かった。本実施形態の油中水型乳化組成物においては、油性剤の種類はシリコーン油に限定されず、製剤の用途、及び所望する製剤の使用感に応じて、シリコーン油、エステル油、植物油、炭化水素油等を適宜組み合わせて配合することができる。

　シリコーン油の具体例としては、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、シクロペンタシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、ステアロキシシリコーン等が挙げられる。これらの中でも、化粧料等の製剤として比較的軽い感触が得られるため、ジメチルポリシロキサン又はシクロペンタシロキサンを用いることが好ましい。シリコーン油は、市販品を特に制限なく用いることができる。

　エステル油の具体例としては、ネオペンタン酸イソデシル、オクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸トリデシル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸２－ヘキシルデシル、ラウリン酸カプリリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸２－オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸２－オクチルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸２－オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリル、エルカ酸２－オクチルドデシル等が挙げられる。これらの中でも、化粧料等の製剤として比較的軽い感触が得られるため、ネオペンタン酸イソデシル又はラウリン酸カプリリルを用いることが好ましい。エステル油は、市販品を特に制限なく用いることができる。

　植物油の具体例としては、ヤシ油、パーム油、パーム核油、サフラワー油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、アボカド油、ゴマ油、茶油、月見草油、小麦胚芽油、マカデミアナッツ油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、ククイナッツ油、ローズヒップ油、メドウフォーム油、パーシック油、ティートリー油、ハッカ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、アマニ油、綿実油、大豆油、落花生油、コメヌカ油、カカオ脂、シア脂、水素添加ヤシ油、水素添加ヒマシ油、水素添加ホホバ油等が挙げられる。これらの中でも、入手容易であるため、パーム油、オリーブ油、ホホバ油、アボカド油、マカデミアナッツ油、ククイナッツ油、又はメドウフォーム油を用いることが好ましい。植物油は、市販品を特に制限なく用いることができる。

　炭化水素油の具体例としては、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、α－オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ポリブテン、スクワラン、オリーブ由来スクワラン、スクワレン、ワセリン、固形パラフィン等が挙げられる。これらの中でも、化粧料等の製剤として比較的軽い感触が得られるため、スクワラン又は流動パラフィンを用いることが好ましい。炭化水素油は、市販品を特に制限なく用いることができる。

　（ｃ）成分として、エステル油、植物油及び炭化水素油を含む場合、組み合わせの具体例としては、例えば、エステル油としてラウリン酸カプリリル及びネオペンタン酸イソデシル；植物油としてパーム油、オリーブ油、ホホバ油、アボカド油、マカデミアナッツ油、ククイナッツ油及びメドウフォーム油からなる群より選択される少なくとも１種（好ましくはククイナッツ油）；並びに炭化水素油としてスクワラン及び流動パラフィンからなる群より選択される少なくとも１種（好ましくはスクワラン）等が挙げられる。

　本実施形態の油中水型乳化組成物における（ｃ）成分の含有量は、油中水型乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、５～３０質量％であることが好ましい。（ｃ）成分の含有量が、前記好ましい範囲内であると、化粧料等の製剤の使用感の調整がしやすい。本実施形態の油中水型乳化組成物における（ｃ）成分の含有量は、１０～２５質量％であることがより好ましく、１０～２０質量％であることがさらに好ましい。

　本実施形態の油中水型乳化組成物において、（ｃ）成分である油性剤と、（ｄ）成分である水との比率（質量比）は、（ｃ）：（ｄ）＝１：２～１：１０であることが好ましく、（ｃ）：（ｄ）＝１：４～１：６であることがより好ましい。（ｃ）成分と（ｄ）成分との比率が前記好ましい範囲内であると、分散相と連続相との比率が適切となる為、効率よく油中水型乳化組成物の粘度を高めることが可能となる。

［（ｄ）成分］
　（ｄ）成分は、水である。水は、精製水などの化粧品に使用可能なグレードのものを用いればよい。（ｄ）成分は、本実施形態の油中水型乳化組成物において、水相を形成する。また、（ｄ）成分は、上記（ａ）成分や、後述する他の任意成分を溶解又は混合するための溶媒としても用いられる。

　（ｄ）成分の含有量は、上記（ａ）～（ｃ）成分、及び後述する他の任意成分の合計量の、残部量である。
　本実施形態の油中水型乳化組成物における（ｄ）成分の含有量は、油中水型乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、５０～９０質量％が好ましい。（ｄ）成分の含有量が、前記好ましい範囲内であると、水溶性の成分を溶解させやすい。本実施形態の油中水型乳化組成物における（ｄ）成分の含有量は、５５～８５質量％がより好ましく、６０～８０質量％がさらに好ましく、６５～７５質量％が特に好ましい。

［他の成分］
　本実施形態の油中水型乳化組成物は、上記（ａ）～（ｄ）成分に加えて、任意成分として他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、増粘剤、界面活性剤、乳化助剤、防腐剤等が挙げられる。

（増粘剤：（ｅ）成分）
　本実施形態の油中水型乳化組成物は、天然高分子及びセルロース系高分子からなる群より選択される少なくとも１種の増粘剤（以下、「（ｅ）成分」ということがある）を含有することが好ましい。本実施形態の油中水型乳化組成物において（ｅ）成分を配合すると、より安定した乳化状態を得ることができ、好ましい。（ｅ）成分は、分散相である水相の粘度を高めることで、乳化状態の安定化に寄与すると推定される。

　天然高分子は、天然に存在する高分子であり、多糖、ペプチド、タンパク質、核酸等が挙げられる。（ｅ）成分として用いる天然高分子としては、多糖、ペプチド、又はタンパク質が好ましい。天然高分子の具体例として、キサンタンガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、カラギーナン、グァーガム、アラビアガム、寒天、カラヤガム、トラガントガム、デンプン、アルギン酸、アルギン酸塩（例、アルギン酸ナトリウム）、デキストラン、デキストリン、アミロース、ゼラチン、コラーゲン、プルラン、ペクチン、アミロペクチン、スターチ、キチン、アルブミン、カゼイン等が挙げられる。これらの中でも、比較的少量で高い増粘効果が期待できるため、キサンタンガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、カラギーナン、グァーガム、アラビアガム、寒天、カラヤガム、又はトラガントガムが好ましく、キサンタンガム又はジェランガムがより好ましい。

　セルロース系高分子は、セルロースのヒドロキシ基の一部が他の官能基に置換された化合物である。セルロース系高分子の具体例として、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、エチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。これらの中でも、ノニオン性であるため、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、又はヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましく、ヒドロキシエチルセルロースがより好ましい。

　増粘剤は、市販されているものを特に制限なく用いることができる。キサンタンガムの市販品としては、例えば、ＫＥＬＴＲＯＬ（登録商標）ＣＧ－ＳＦＴ（ＣＰ　Ｋｅｌｃｏ社製）等が挙げられる。ジェランガムの市販品としては、例えば、ＫＥＬＣＯＧＥＬ（登録商標）ＣＧ－ＬＡ（ＣＰ　Ｋｅｌｃｏ社製）等が挙げられる。ヒドロキシエチルセルロースの市販品としては、ＨＥＣダイセル　ＳＥ５５０（ダイセルファインケム株式会社製）等が挙げられる。
　増粘剤は、天然高分子及びセルロース系高分子からなる群より選択される１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　本実施形態の油中水型乳化組成物における（ｅ）成分の含有量は、油中水型乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．０１～１質量％が好ましい。（ｅ）成分の含有量が、前記好ましい範囲内であると、分散相である水相の粘度を十分に高めることができる。本実施形態の油中水型乳化組成物における（ｅ）成分の含有量は、０．０２～０．８質量％がより好ましく、０．０５～０．５質量％がさらに好ましい。

　（ｅ）成分がキサンタンガム、ジェランガム等の天然高分子である場合、（ｅ）成分の含有量が０．０８～０．５質量％であると、油中水型乳化組成物の黄変を抑制することができ、特に好ましい。
　（ｅ）成分がヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系高分子である場合、（ｅ）成分の含有量は、０．１２～０．５質量％であると、油中水型乳化組成物の黄変を抑制することができ、特に好ましい。

（界面活性剤：（ｆ）成分）
　本実施形態の油中水型乳化組成物は、界面活性剤（以下、「（ｆ）成分」ということがある）を含有することが好ましい。油中水型乳化組成物が（ｆ）成分を含有すると、（ｂ）成分である有機変性粘土鉱物が（ｆ）成分と複合体を形成し、オイルゲルを構築することができる。

　界面活性剤の種類は特に限定されず、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等を用いることができる。これらの中でも、少量でより効率よく油中水型乳化組成物の粘度を高めることができるため、ポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　ポリグリセリン脂肪酸エステルの具体例としては、ステアリン酸ポリグリセリル－２、ステアリン酸ポリグリセリル－３、ステアリン酸ポリグリセリル－４、ステアリン酸ポリグリセリル－５、ステアリン酸ポリグリセリル－６、ステアリン酸ポリグリセリル－８、ステアリン酸ポリグリセリル－１０、ジステアリン酸ポリグリセリル－６、ジステアリン酸ポリグリセリル－１０、トリステアリン酸ポリグリセリル－２、デカステアリン酸ポリグリセリル－１０、イソステアリン酸ポリグリセリル－２、イソステアリン酸ポリグリセリル－３、イソステアリン酸ポリグリセリル－４、イソステアリン酸ポリグリセリル－５、イソステアリン酸ポリグリセリル－６、イソステアリン酸ポリグリセリル－８、イソステアリン酸ポリグリセリル－１０、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－３、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２、テトライソステアリン酸ポリグリセリル－２、デカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０、オレイン酸ポリグリセリル－２、オレイン酸ポリグリセリル－３、オレイン酸ポリグリセリル－４、オレイン酸ポリグリセリル－５、オレイン酸ポリグリセリル－６、オレイン酸ポリグリセリル－８、オレイン酸ポリグリセリル－１０、ジオレイン酸ポリグリセリル－６、トリオレイン酸ポリグリセリル－２、デカオレイン酸ポリグリセリル－１０、ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－６、ポリリシノレイン酸ポリグリセリル-１０等が挙げられる。これらの中でも、イソステアリン酸ポリグリセリル－２又はポリリシノレイン酸ポリグリセリル－６を用いると、親水性と親油性のバランスが適切であるため、好ましい。

　界面活性剤は、市販品を特に制限なく用いることができる。あらかじめ（ｆ）成分である界面活性剤と、（ｂ）成分である有機変性粘土鉱物が混合されたプレミックス品を用いると、製剤の作製が容易であり好ましい。

　本実施形態の油中水型乳化組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、油中水型乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、１～２０質量％であることが好ましい。界面活性剤の含有量が、前記好ましい範囲内であると、（ｂ）成分である有機変性粘土鉱物との組み合わせにより効率よく油中水型乳化組成物の粘度を高めることが可能になる。本実施形態の油中水型乳化組成物における界面活性剤の含有量は、２～１５質量％であることがより好ましく、３～１０質量％であることがさらに好ましい。

（乳化助剤：（ｇ）成分）
　本実施形態の油中水型乳化組成物は、乳化助剤（以下、「（ｇ）成分」ということがある）を含有することが好ましい。油中水型乳化組成物が乳化助剤を含有すると、油中水型乳化組成物の安定性をより高めることができる。

　乳化助剤の具体例としては、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、等が挙げられる。これらの中でも、より使用感に優れるため、乳化助剤として硫酸マグネシウムを用いることが好ましい。

　本実施形態の油中水型乳化組成物が乳化助剤を含有する場合、乳化助剤の含有量は、油中水型乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．１～５質量％であることが好ましい。乳化助剤の含有量が、前記好ましい範囲内であると、（ｆ）成分である界面活性剤の含有量を抑えることができ、より効率的に乳化が可能である。本実施形態の油中水型乳化組成物における乳化助剤の含有量は、０．５～３質量％であることがより好ましい。

（防腐剤：（ｈ）成分）
　本実施形態の油中水型乳化組成物は、防腐剤（以下、「（ｈ）成分」ということがある）を含有することが好ましい。油中水型乳化組成物が防腐剤を含有すると、組成物中の成分の変質を防ぐことができる。

　防腐剤の具体例としては、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、ヒドロキシアセトフェノン等が挙げられる。これらの中でも、メチルパラベン、プロピルパラベン等のパラベンは、少量で高い抗菌活性を示し、また、菌種に対して満遍なく抗菌活性を発揮するため、好ましい。

　本実施形態の油中水型乳化組成物が防腐剤を含有する場合、防腐剤の含有量は、その種類にもよるが、油中水型乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、たとえば０．１～０．６質量％とすることができる。防腐剤がフェノキシエタノールである場合、含有量は０．１～０．６質量％であることが好ましく、０．２～０．５質量％であることがより好ましい。防腐剤がメチルパラベンおよび／またはプロピルパラベンである場合、含有量は０．１～０．５質量％であることが好ましく、０．２～０．４質量％であることがより好ましい。防腐剤の含有量が前記好ましい範囲内であると、十分な抗菌活性を発揮し、かつ肌への刺激を抑制することができる。

（その他：（ｉ）成分）
　本実施形態の油中水型乳化組成物は、上記に挙げたもののほか、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に一般的に使用される任意の成分（以下、「（ｉ）成分」ということがある）を含有することができる。
　そのような成分としては、例えば、抗酸化剤（例、トコフェロール）、保湿剤（例、グリセリン）、抗菌剤、美白剤、ビタミン類及びその誘導体類、消炎剤、抗炎症剤、血行促進剤、ホルモン類、抗しわ剤、抗老化剤、ひきしめ剤、冷感剤、温感剤、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、植物・動物・微生物エキス、鎮痒剤、角質剥離・溶解剤、収れん剤、酵素、核酸、香料、色素、着色剤、消炎鎮痛剤、抗真菌剤、抗ヒスタミン剤、抗生物質、抗菌性物質、生薬、止痒剤、角質軟化剥離剤、防腐殺菌剤、添加剤等を挙げることができる。これらの成分の具体例としては、例えば、特開２０１６－５０１９６号公報に記載のもの等が挙げられる。他の成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

［製造方法］
　本実施形態の油中水型乳化組成物は、上記（ａ）～（ｄ）成分を混合し、任意に他の成分を添加して混合することにより製造することができる。本実施形態の油中水型乳化組成物の製造方法の具体例を以下に例示するが、これに限定されない。

　（ａ）成分を水に徐々に添加して溶解させ、（ａ）成分の水溶液を調製する。また、（ｅ）成分を添加する場合には、あらかじめ（ｅ）成分を水に溶解させ、（ｅ）成分の水溶液を調製しておく。（ａ）成分の水溶液に対して室温下で、その他の水溶性成分と、あらかじめ調製した（ｅ）成分の水溶液を加えて溶解させ、水相部を得る。
　次に、（ｂ）成分（好ましくは（ｆ）成分とのプレミックス品）を、（ｃ）成分及びその他の油性成分を均一になるまで撹拌した混合物に対して、室温下で添加する。これを均一になるまで撹拌することで、油相部を得る。
　上記の手順により調製した油相部を室温下、ホモディスパー等の撹拌機で撹拌しながら、油相部に対して、水相部を１０分程度かけて徐々に加えていく。その後さらに、ポリトロン（登録商標）ホモジナイザー等の分散機で５分程度撹拌することで、油中水型乳化組成物を得ることができる。

　前記ホモディスパーの撹拌羽の形状は特に限定されないが、例えば、パドル型、アンカー型、プロペラ型などを用いることができる。ホモディスパーの回転数は、例えば、６００～２０００ｒｐｍ、好ましくは８００～１６００ｒｐｍである。
　前記ポリトロンホモジナイザーのジェネレータシャフトの形状及び大きさは特に限定されず、市販品を適宜用いることができる。ポリトロンホモジナイザーの回転数は、例えば１０００～７０００ｒｐｍ、好ましくは２０００～６０００ｒｐｍである。

　作製した油中水型乳化組成物の２５℃における粘度は、９～５０Ｐａ・ｓであることが好ましく、１２～４５Ｐａ・ｓであることがより好ましい。粘度が前記好ましい範囲内であると、より安定した乳化状態を保つことができる。油中水型乳化組成物の２５℃における粘度が１４～４０Ｐａ・ｓであると、油中水型乳化組成物の黄変を抑制でき、さらに好ましい。油中水型乳化組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用いて後述の実施例に記載する条件で測定したものである。

　本実施形態の油中水型乳化組成物は、上記（ａ）～（ｄ）成分を含有し、且つ（ｂ）成分を特定の含有量（０．２～４．５質量％）で含有することにより、高濃度（例えば、３質量％以上、６質量％以上、又は８質量％以上）のアスコルビン酸リン酸エステル及び／又はその塩を含有する場合であっても、乳化安定性に優れ、アスコルビン酸リン酸エステル及び／又はその塩が析出しにくい。また、油性剤としてシリコーン油以外の任意の油性剤を配合することができるため、化粧料等の製剤の用途に応じた所望の使用感に調整することができる。また、（ｅ）成分の増粘剤をさらに含有することで、安定性がより向上し、黄変を抑制することができる。

　以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

　下記の実施例及び比較例では、（ａ）成分として、昭和電工株式会社製のアスコルビン酸ＰＭ（以下、「リン酸アスコルビルマグネシウム」という）を用いた。
　また、比較例２では、（ｂ）成分である有機変性粘土鉱物の代わりに、粘土鉱物（以下、（ｂ’）成分という）であるベントナイト（クニピア－Ｇ１０、クニミネ工業株式会社製）を用いた。

　下記の実施例及び比較例で用いた、その他の成分の製品名等を以下に示す。
（ｅ）キサンタンガム：ＫＥＬＴＲＯＬ　ＣＧ－ＳＦＴ（ＣＰ　Ｋｅｌｃｏ社製）
（ｅ）ジェランガム：ＫＥＬＣＯＧＥＬ　ＣＧ－ＬＡ（ＣＰ　Ｋｅｌｃｏ社製）
（ｅ）ヒドロキシエチルセルロース：ＨＥＣダイセル　ＳＥ５５０（ダイセルファインケム株式会社製）
（ｂ）ジステアルジモニウムヘクトライト（（ｆ）ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－６、（ｆ）イソステアリン酸ポリグリセリル－２とのプレミックス品）：ＮＩＫＫＯＬ　ニコムルス　ＷＯ－ＮＳ（日光ケミカルズ株式会社製）
（ｂ）クオタニウム－１８ヘクトライト：スメクトン－ＳＡＮ－Ｐ（クニミネ工業株式会社製）
（ｃ）ラウリン酸カプリリル：ＮＩＫＫＯＬ　ＧＳ－ＫＬ（日光ケミカルズ株式会社製）
（ｃ）ネオペンタン酸イソデシル：ネオライト　１００Ｐ（高級アルコール工業株式会社製）
（ｃ）ククイナッツ油：ＮＩＫＫＯＬ　ククイナッツ油（日光ケミカルズ株式会社製）
（ｃ）スクワラン：スクワラン（株式会社岸本特殊肝油工業所製）

［実施例１］
　１００ｍＬビーカーに水６６．６ｇを入れ、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながらリン酸アスコルビルマグネシウム１０ｇを徐々に添加することで溶解させた。さらにこれに対し、グリセリン１．０ｇ、硫酸マグネシウム１．０ｇ、及びフェノキシエタノール０．３ｇ、を順に加え、溶液が均一になるまで溶かしこむことで水相部Ａを得た。
　続いて２００ｍＬビーカーに、油性成分であるラウリン酸カプリリル６．０ｇ、ネオペンタン酸イソデシル３．０ｇ、スクワラン４．０ｇ、ククイナッツ油１．０ｇ、ジメチコン１．０ｇ、及びトコフェロール０．１ｇを加えマグネチックスターラーで軽く攪拌し均一にした。さらにＮＩＫＫＯＬ　ニコムルス　ＷＯ－ＮＳ（日光ケミカルズ株式会社製）６．０ｇを加え、ペースト状部分が均一に分散されるまで攪拌することで油相部Ｂを得た。
　油相部Ｂを室温下、スリーワンモータ（登録商標）ＦＢＬ１２００（新東科学株式会社製）（撹拌翼：ＳＵＳディスパ８０ｍｍ　ボス付き　ＤＰ８０）を用いて１０００ｒｐｍで攪拌しながら、油相部Ｂに対して、水相部Ａを１０分かけて徐々に添加していった。その後さらにＴ　２５　ｄｉｇｉｔａｌ　ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（ＩＫＡジャパン株式会社製）（シャフト型番：Ｓ２５Ｎ－１８Ｇ）を用いて３０００ｒｐｍで５分間、全体を満遍なく撹拌することで油中水型乳化組成物を得た。

［実施例２及び３］
　それぞれ表１に記載の成分及び含有量で、実施例１と同様の手順により油中水型乳化組成物を作製した。

［実施例４］
　前もってキサンタンガム０．１ｇを水４．９ｇに均一に溶解させ、キサンタンガム２％水溶液を調製した。１００ｍＬビーカーに水６１．６ｇを入れ、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながらリン酸アスコルビルマグネシウム１０ｇを徐々に添加することで溶解させた。さらにこれに対し、グリセリン１．０ｇ、硫酸マグネシウム１．０ｇ、フェノキシエタノール０．３ｇ、及び上記のキサンタンガム水溶液５．０ｇを順に加え、溶液が均一になるまで溶かしこむことで水相部Ａを得た。
　続いて２００ｍＬビーカーに油性成分であるラウリン酸カプリリル６．０ｇ、ネオペンタン酸イソデシル３．０ｇ、スクワラン４．０ｇ、ククイナッツ油１．０ｇ、ジメチコン１．０ｇ、及びトコフェロール０．１ｇを加え、マグネチックスターラーで軽く攪拌し均一にした。さらにＮＩＫＫＯＬ　ニコムルス　ＷＯ－ＮＳ（日光ケミカルズ株式会社製）６．０ｇを加え、ペースト状部分が均一に分散されるまで攪拌することで油相部Ｂを得た。
　油相部Ｂを室温下、ホモディスパーを用いて１０００ｒｐｍで攪拌しながら、油相部Ｂに対して、水相部Ａを１０分かけて徐々に添加していった。その後さらにポリトロンホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍで５分間、全体を満遍なく撹拌することで油中水型乳化組成物を得た。

［実施例５～２２、比較例１及び２］
　それぞれ表１及び表２に記載の成分及び含有量で、実施例４と同様の手順により油中水型乳化組成物を作製した。
　表１及び表２に示した処方のうち、比較例２の処方では、油中水型乳化組成物を作製することができなかった。

［実施例２３～２５］
　それぞれ表３に記載の成分及び含有量で、実施例４と同様の手順により油中水型乳化組成物を作製した。実施例２３～２５では、油相部Ｂにも防腐剤（成分（ｈ））を添加した。

　なお、プレミックス品であるＮＩＫＫＯＬ　ニコムルス　ＷＯ－ＮＳ（日光ケミカルズ株式会社製）は、ジステアルジモニウムヘクトライトを１０～２０質量％含有する。したがって、たとえばプレミックス品を０．５質量％添加した場合（比較例１）、油中水型乳化組成物中のジステアルジモニウムヘクトライトの含有量は０．０５～０．１質量％であり、プレミックス品を４．０質量％添加した場合（実施例２０）、油中水型乳化組成物中のジステアルジモニウムヘクトライトの含有量は０．４～０．８質量％である。
　すなわち（ｂ）成分の含有量は、実施例１～２５では０．２質量％以上であり、比較例１では０．２質量％未満である。

［粘度の測定］
　作製した油中水型乳化組成物の２５℃における粘度を、Ｂ型粘度計　ＬＶＤＶ２Ｔ（英弘精機株式会社製）、スピンドルサイズとしてＲＶ－２スピンドルを用いて測定した。１２ｒｐｍにおける測定結果を、表１～表３に示す。

［安定性評価試験１］
　作製した油中水型乳化組成物（以下、「試料」という）について、結晶の析出の有無に基づいて、経時的な安定性を評価した。
　ラップを用意して机上に水平に置き、左右両サイドをガムテープで机に固定した。その上に縦横１．５ｃｍの正方エリアを試料数分、横一列に設定した。各エリアに、試料をそれぞれ均一に０．２ｇずつ塗布した。ラップを一巻きした鉄棒を用意し、それを用いて試料を縦に均一に１５ｃｍに延ばした。その後ドライヤーを用いて、３０秒間、試料に満遍なく送風（約２５℃）を行った。３０秒間の送風処理を１セットとして、すべての試料について１セット終了ごとに試料の状態を確認した。この操作を１０セット繰り返し行った。
　結果を表１～表３に示す。試料中の結晶の析出の有無は、以下の基準で評価した。
「結晶の析出の有無」
Ａ：１０セット終了時においても結晶の析出がなかった。
Ｂ：４セット終了時までに結晶の析出が見られた。

　比較例１においては、４セット終了時に系内に結晶の析出が見られ、送風処理を続けることで結晶数の増加が確認された。比較例１は有機変性粘土鉱物の含有量が少ないため、油相を十分にゲル化することができず、水相が合一してしまい、結果としてリン酸アスコルビルマグネシウムの結晶の析出を招いたと考えられる。
　一方、実施例１～２５においては、１０セット終了時においても結晶の析出が観察されなかった。このように実施例１～２５は、経時的な結晶の析出が抑制され、乳化安定性に優れた油中水型乳化組成物であることが確認された。

［安定性評価試験２］
　作製した油中水型乳化組成物（以下、「試料」という）について、５０℃での加速試験を行い、試料の分離や黄変に基づいて、経時的な安定性を評価した。
　３０ｍＬバイヤルを試料数分用意し、それぞれ底面から高さ４ｃｍまで各試料を充填した。充填後に蓋を閉め、このバイヤルを５０℃、空気雰囲気下で保管した。１か月後、各試料について、分離及び黄変の有無を観察した。
　結果を表１～３に示す。試料の分離の有無、黄変の有無は、以下の基準で評価した。
「分離の有無」
Ａ：相分離が見られなかった。
Ｂ：相分離が見られた。
「黄変の有無」
Ａ：黄変が見られず、乳白色のままであった。
Ｂ：黄変が見られた。

　上記で黄変が見られた実施例１、８、９、１２、１３、１７、２０及び比較例１について、各試料のバイヤルの下部（底面から０～１．３ｃｍ未満）、中部（底面から１．３～２．６ｃｍ未満）、上部（底面から２．６～４．０ｃｍ）からそれぞれサンプルを少量ずつ採取し、配色見本（日本塗料工業会　色見本帳　塗料用標準色　２０１９年　Ｋ版　ポケット版）を用いてマンセル表色系により試料の色の変化を評価した。
　結果を表４に示す。

　比較例１では、試料の相分離が確認され、分離した下相（バイヤルの下部及び中部）においては濃い黄（マンセル表色系において、色相２．５Ｙ～７．５Ｙ、明度９．０、彩度１０．０～１２．０）への呈色が見られた。また、上相（バイヤルの上部）においても、若干の黄変（マンセル表色系において、色相２．５Ｙ～７．５Ｙ、明度９．０、彩度６．０～１０．０）が確認された。
　実施例１、８、１２及び１３では、試料の相分離は見られなかったが、下部では黄（マンセル表色系において、色相２．５Ｙ～７．５Ｙ、明度９．０、彩度６．０～８．０）への呈色が確認され、中部及び上部では、わずかな黄変（マンセル表色系において、色相２．５Ｙ～７．５Ｙ、明度９．０、彩度４．０～６．０）が確認された。
　実施例９及び１７では、試料の相分離は見られなかったが、下部、中部、上部においてわずかな黄変（マンセル表色系において、色相２．５Ｙ～７．５Ｙ、明度９．０、彩度２．０～４．０）が確認された。
　実施例２０では、試料の相分離は見られなかったが、下部では濃い黄（マンセル表色系において、色相２．５Ｙ～７．５Ｙ、明度９．０、彩度８．０～１０．０）への呈色が確認され、中部でも黄（マンセル表色系において、色相２．５Ｙ～７．５Ｙ、明度９．０、彩度６．０～８．０）への呈色が見られた。また上部ではわずかな黄変（マンセル表色系において、色相２．５Ｙ～７．５Ｙ、明度９．０、彩度４．０～６．０）が確認された。
　一方、実施例２～７、１０、１１、１４～１６、１８、１９、２１～２５では、試料の相分離や黄変は見られず、乳白色を保ったままであった。

　油中水型乳化組成物の乳化の崩壊が進行すると、水相の凝集、クリーミング、合一等が起こり、水相が試料下部に溜まっていくと考えられる。リン酸アスコルビルマグネシウムが溶解している水相は、長期間の高温保存下で黄色を呈する。したがって、乳化の崩壊が進行すると、試料の下部がより濃い黄に呈色すると推定される。
　一方、粘度が９Ｐａ・ｓ以上である実施例１～２５では試料の分離が見られず、さらに、粘度が１４Ｐａ・ｓ以上である実施例２～７、１０、１１、１４～１６、１８、１９、２１～２５では試料の黄変が見られなかった。このことから、分離や黄変の進行は、試料の粘度に依存すると考えられる。

　安定性評価試験１及び２の結果から、実施例１～２５の油中水型乳化組成物では経時的な結晶の析出が抑制され、実施例２～７、１０、１１、１４～１６、１８、１９、２１～２５の油中水型乳化組成物では、さらに黄変も抑制され、乳化安定性に優れることが確認された。特に、３質量％以上の高濃度のリン酸アスコルビルマグネシウムを含有する油中水型乳化組成物であっても、経時的な結晶の析出を抑制できることが示された。

　以上の結果から、本発明によれば、高濃度のアスコルビン酸リン酸エステル及び／又はその塩を含有しても、乳化安定性に優れた油中水型乳化組成物を提供することができる。

　本発明により、有効成分としてアスコルビン酸リン酸エステル及び／又はその塩を含有し、経時的な結晶の析出を抑制できる油中水型乳化組成物が提供される。

Claims

　（ａ）アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種のアスコルビン酸リン酸エステル化合物、（ｂ）有機変性粘土鉱物、（ｃ）油性剤、及び（ｄ）水、を含有する油中水型乳化組成物であって、前記（ｂ）成分の含有量が０．２～４．５質量％である、油中水型乳化組成物。
　前記（ａ）成分が、アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩である、請求項１に記載の油中水型乳化組成物。
　前記（ａ）成分の含有量が、０．５～２０質量％である、請求項１又は２に記載の油中水型乳化組成物。
　さらに、（ｅ）天然高分子及びセルロース系高分子からなる群より選択される少なくとも１種の増粘剤、を含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
　前記（ｅ）成分が、キサンタンガム、ジェランガム又はヒドロキシエチルセルロースである、請求項４に記載の油中水型乳化組成物。
　前記（ｅ）成分の含有量が、０．０１～１質量％である、請求項４又は５に記載の油中水型乳化組成物。
　前記（ｂ）成分が、有機変性ヘクトライトである、請求項１～６のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
　前記有機変性ヘクトライトが、ジステアルジモニウムヘクトライト又はクオタニウム－１８ヘクトライトである、請求項７に記載の油中水型乳化組成物。
　前記（ｄ）成分の含有量が５０～９０質量％である、請求項１～８のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
　前記（ｃ）成分と前記（ｄ）成分の質量比が、（ｃ）：（ｄ）＝１：２～１：１０である、請求項１～９のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
　２５℃で測定した粘度が９～５０Ｐａ・ｓである、請求項１～１０のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
　化粧料である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。