WO2021000191A1 - 透光橡胶组合物、制备方法及在电声器件中的应用 - Google Patents
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Definitions
- the rubber folding rings used for the assembly of parts are reinforced by carbon black.
- the color of this rubber folding ring is black or other opaque colour.
- the bridging agent is selected from: triallyl isocyanurate, triallyl 1,3,5-cyanuric acid, trimethylolpropane tris(2-methacrylate), Any one or more of zinc acrylate, zinc methacrylate, and N,N'-m-phenylene bismaleimide.
- the antioxidants and antioxidants together account for 0.01% to 5% of the light-permeable rubber composition.
- Figure 2 is a partial enlarged schematic diagram of Figure 1;
- ethylene propylene rubber, acrylic rubber, nano fillers, vulcanized mixtures, antioxidants, antioxidants and additives are 10%, 4%, 50%, 3%, 0.5%, 2.5%, 30% by mass percentage After mixing, it is injected into a ring shape to obtain product 4.
Abstract
透光橡胶组合物、制备方法及在电声器件中的应用，所制得的橡胶产品可透过紫外光，因此可使用紫外固化进行粘接装配，效率高、粘接效果好，可实现生产线的自动化装配；同时，经检测可得，制得的橡胶产品在50℃长期保持硬度变化率小，进一步可保持F0的稳定性，解决了现有技术中，电声器件中的折环存在着固化不便及受热易老化的技术缺陷。
Description
本申请属于电声器件研发领域，尤其涉及一种透光橡胶组合物、制备方法及在电声器件中的应用。
目前，市面上常见的电声器件（如：音箱、喇叭）中，用于零件装配的橡胶折环，都是由炭黑补强，这种橡胶折环的颜色为黑色或其它不透光的颜色。
现有技术中，使用胶黏剂将橡胶折环与球顶、音圈、盆架粘接时，所需要的固化周期长，有的甚至需要高温固化，不便于生产线的自动化装配。另外，电声器件工作过程中产生大量的热，会造成折环老化变硬，从而带来共振频率F0的变化，影响了电声器件的质量稳定性。
有鉴于此，本申请提供了一种透光橡胶组合物、制备方法及在电声器件中的应用，用于解决现有技术中，电声器件中的橡胶折环存在着固化不便及受热易老化的技术缺陷。
本申请提供了一种可透光橡胶组合物，所述可透光橡胶组合物的原料包括：乙丙橡胶、纳米填料、硫化混合物、防老剂、抗氧剂以及助剂；
所述助剂包括：活性剂、分散剂以及增塑剂。
优选地，所述可透光橡胶组合物还包括：丁苯橡胶、天然橡胶、丙烯酸酯橡胶、乙烯醋酸乙烯酯橡胶、丁腈橡胶以及氢化丁腈橡胶中的任意一种或多种。
优选地，所述纳米填料选自：白炭黑、滑石粉、石英粉、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锌、纳米粘土以及蒙脱土中的任意一种或多种；
所述纳米填料的粒径为1nm~10μm，所述纳米填料在所述可透光橡胶组合物中的百分含量为1%~60%。
优选地，所述硫化混合物包括：硫化剂、硫化促进剂、过氧化物及架桥剂；
所述硫化混合物在所述可透光橡胶组合物中的百分含量为0.5%~10%。
优选地，所述硫化促进剂选自：六亚甲基四胺、2-巯基苯并噻唑、2,2’-二硫代二苯并噻唑、二硫化四甲基秋兰姆、一硫化四甲基秋兰姆、N-乙基-N-苯基二硫化氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌以及二乙基二硫代氨基甲酸锌中的任意一种或多种；
所述过氧化物选自：过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、双（叔丁基过氧化）二异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-双（过氧化叔丁基）己烷、叔丁基过氧化异丙苯以及1,1’-双（叔丁基过氧）-3,3,5-三甲基环已烷中的任意一种或多种；
所述架桥剂选自：三烯丙基异三聚氰酸酯、1,3,5-三聚氰酸三烯丙基酯、三羟甲基丙烷三（2-甲基丙烯酸）酯、丙烯酸锌、甲基丙烯酸锌以及N,N’-间苯撑双马来酰亚胺中的任意一种或多种。
优选地，所述抗氧剂选自：抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1222以及抗氧剂126中的任意一种或多种；
所述防老剂选自：防老剂264、防老剂2246、防老剂MB、防老剂MBZ、防老剂SP以及防老剂445中的任意一种或多种;
抗氧剂和防老剂共占所述可透光橡胶组合物中的百分含量为0.01%~5%。
优选地，所述活性剂选自：聚乙二醇、硬脂酸以及氧化锌中的任意一种或多种；
分散剂选自：分散剂WB212、分散剂L-12以及莱茵散42中的任意一种或多种；
增塑剂选自：石蜡油、芳烃油以及合成酯类中的任意一种或多种；
所述助剂在所述可透光橡胶组合物中的百分含量为1%~40%。
本申请还提供了一种包括以上任意一项所述可透光橡胶组合物的制备方法，所述制备方法为：乙丙橡胶、纳米填料、硫化混合物、防老剂、抗氧剂以及助剂混合后，模压或注压成型，得产品。
本申请还提供了一种包括以上任意一项所述的可透光橡胶组合物或上述制备方法得到的产品在电声器件中的应用。
优选地，所述可透光橡胶组合物或所述产品进行紫外固化粘接时，所述紫外固化粘接的时间为0.5~10s，所述紫外固化粘接的光能量为0.1~2J/cm
2。
综上所述，本申请提供了一种可透光橡胶组合物，本申请还提供了一种上述可透光橡胶组合物的制备方法，本申请还提供了一种上述可透光橡胶组合物或上述制备方法得到的产品在电声器件中的应用。本申请提供的技术方案制得的橡胶产品，可透过紫外光，因此可使用紫外固化进行粘接装配，效率高、粘接效果好，可实现生产线的自动化装配；同时，经检测可得，本申请制得的橡胶产品在50℃长期保持硬度变化率小，进一步可保持F0的稳定性。本申请提供的一种透光橡胶组合物、制备方法及在电声器件中的应用，解决了现有技术中，电声器件中的橡胶折环存在着固化不便及受热易老化的技术缺陷。
图1为本申请提供的技术方案制得的透光胶圈应用于电声器件的一个具体示意图；
图2为图1的局部放大示意图；
其中，球顶1、折环2以及盆架3。
本申请提供了一种透光橡胶组合物、制备方法及在电声器件中的应用，用于解决现有技术中，电声器件中的橡胶折环存在着固化不便及受热易老化的技术缺陷。
下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
为了更详细说明本申请，下面结合实施例对本申请提供的一种透光橡胶组合物、制备方法及在电声器件中的应用，进行具体地描述。
实施例
1
将乙丙橡胶、纳米填料、硫化混合物、防老剂、抗氧剂以及助剂按照质量百分含量为45%、30%、3%、1%、1%、20%混合后，模压成环状，得产品1。
本实施例中，纳米填料白炭黑，粒径为1nm~10μm；硫化混合物由硫化剂、硫化促进剂（六亚甲基四胺）、过氧化物（过氧化二异丙苯）及架桥剂（三烯丙基异三聚氰酸酯）组成；防老剂为防老剂264；抗氧剂为抗氧剂1010；助剂由活性剂聚乙二醇、分散剂WB212以及增塑剂石蜡油组成。
实施例
2
将乙丙橡胶、丁苯橡胶、纳米填料、硫化混合物、防老剂、抗氧剂以及助剂按照质量百分含量为15%、15%、25%、8%、1.5%、0.5%、35%混合后，模压成环状，得产品2。
本实施例中，纳米填料滑石粉，粒径为1nm~10μm；硫化混合物由硫化剂、硫化促进剂（2-巯基苯并噻唑）、过氧化物（过氧化苯甲酰）及架桥剂（1,3,5-三聚氰酸三烯丙基酯）组成；防老剂为防老剂2246；抗氧剂为抗氧剂1076；助剂由活性剂聚乙二醇、分散剂WB212以及增塑剂石蜡油组成。
实施例
3
将乙丙橡胶、天然橡胶、纳米填料、硫化混合物、防老剂、抗氧剂以及助剂按照质量百分含量为15%、10%、60%、10%、0.003%、0.007%、4.99%混合后，注压成环状，得产品3。
本实施例中，纳米填料石英粉，粒径为1nm~10μm；硫化混合物由硫化剂、硫化促进剂（2,2’-二硫代二苯并噻唑）、过氧化物（过氧化二叔丁基）及架桥剂（三羟甲基丙烷三（2-甲基丙烯酸）酯）组成；防老剂为防老剂MB；抗氧剂为抗氧剂1222；助剂由活性剂硬脂酸、分散剂WB212以及增塑剂芳烃油组成。
实施例
4
将乙丙橡胶、丙烯酸酯橡胶、纳米填料、硫化混合物、防老剂、抗氧剂以及助剂按照质量百分含量为10%、4%、50%、3%、0.5%、2.5%、30%混合后，注压成环状，得产品4。
本实施例中，纳米填料碳酸镁，粒径为1nm~10μm；硫化混合物由硫化剂、硫化促进剂（二硫化四甲基秋兰姆）、过氧化物（双（叔丁基过氧化）二异丙基苯）及架桥剂（丙烯酸锌）组成；防老剂为防老剂MBZ；抗氧剂为抗氧剂126；助剂由活性剂硬脂酸、分散剂L-12以及增塑剂合成酯（邻苯二甲酸二丁酯）组成。
实施例
5
将乙丙橡胶、乙烯醋酸乙烯酯橡胶、纳米填料、硫化混合物、防老剂、抗氧剂以及助剂按照质量百分含量为60%、20.5%、15%、0.5%、1%、2%、1%混合后，注压成环状，得产品5。
本实施例中，纳米填料碳酸钙，粒径为1nm~10μm；硫化混合物由硫化剂、硫化促进剂（一硫化四甲基秋兰姆）、过氧化物（2,5-二甲基-2,5-双（过氧化叔丁基）己烷）及架桥剂（甲基丙烯酸锌）组成；防老剂为防老剂SP；抗氧剂为抗氧剂126；助剂由活性剂硬脂酸、分散剂L-12以及增塑剂合成酯（邻苯二甲酸二丁酯）组成。
实施例
6
将乙丙橡胶、丁腈橡胶、纳米填料、硫化混合物、防老剂、抗氧剂以及助剂按照质量百分含量为16%、30%、5%、6%、1%、2%、40%混合后，注压成环状，得产品6。
本实施例中，纳米填料为碳酸锌，粒径为1nm~10μm；硫化混合物由硫化剂、硫化促进剂（N-乙基-N-苯基二硫化氨基甲酸锌和二甲基二硫代氨基甲酸锌混合物）、过氧化物（叔丁基过氧化异丙苯）及架桥剂（甲基丙烯酸锌）组成；防老剂为防老剂445；抗氧剂为抗氧剂1076；助剂由活性剂氧化锌、分散剂莱茵散42以及增塑剂芳烃油组成。
实施例
7
将乙丙橡胶、氢化丁腈橡胶、纳米填料、硫化混合物、防老剂、抗氧剂以及助剂按照质量百分含量为15%、20%、45%、10%、2%、3%、5%混合后，注压成环状，得产品7。
本实施例中，纳米填料为纳米粘土和蒙脱土混合物，粒径为1nm~10μm；硫化混合物由硫化剂、硫化促进剂（二乙基二硫代氨基甲酸锌）、过氧化物（1,1’-双（叔丁基过氧）-3,3,5-三甲基环已烷）及架桥剂（N,N’-间苯撑双马来酰亚胺）组成；防老剂为防老剂445；抗氧剂为抗氧剂1222；助剂由活性剂氧化锌、分散剂莱茵散42以及增塑剂合成酯（邻苯二甲酸二丁酯）组成。
对比例
1
对比例1为现有技术中，制备电声器件连接件原料的方法。
将乙丙橡胶、硬脂酸硬脂酸、碳酸锌、白炭黑、硅烷偶联剂、增塑剂、PEG4000、促进剂D、促进剂DM、促进剂TMTD、硫磺按照质量百分比为60%、0.60%、3.50%、24%、1.50%、6%、1.50%、0.50%、0.40%、0.50%、1.50%混合后，注压成环状，得对照物1。
对比例
2
对比例2为现有技术中，制备电声器件连接件原料的方法。
将乙丙橡胶、硬脂酸、碳酸锌、白炭黑、硅烷偶联剂、PEG4000、防老剂246按照质量百分比为64%、25%、0.50%、6.50%、1.50%、1.50%、1%混合后，注压成环状，得对照物2。
实施例
8
本实施例为实施例1~7制得的产品1~7结构验证及有益效果测试的具体实施例。
分别将产品1~7使用红外谱图进行检测，可以发现在2919±10cm
-1、2850±10cm
-1、1462±10cm
-1、1376±10cm
-1、721±10cm
-1波数范围内出现明显的特征峰。
分别测定产品1~7对于波长为250~500nm紫外光的透过率，经检测，产品1~7对于波长为250~500nm紫外光的透过率均大于10%，最高可达70%。波长250~500nm的紫外光透过后，使UV胶水固化。
测定产品1~7的150℃烘烤过程中，邵A硬度和共振频率F0的变化情况，所得结果请参阅表1和表2。
表1 邵A硬度
表2 F0
从表1和表2中可以得出，与对照物1和2相比，本申请提供的技术方案制得的产品1~7硬度变化小，共振频率F0一致性好，能够承受长时间的工作，有效改善橡胶在高温下的使用时间。
此处请参阅图1和图2，当本申请提供的技术方案制得的可透光橡胶圈制成的折环2应用于电声器件时，在可透光橡胶圈折环2将球顶1以及盆架3进行连接时，将UV胶水涂于可透光橡胶圈折环2处后，可透光橡胶圈折环2与球顶1连接，此时，将紫外光透过可透光橡胶圈折环2，可使得可透光橡胶圈折环2与球顶1相连。
同理，可透光橡胶圈折环2也可与盆架3进行连接。在连接时，所使用的紫外固化粘接的时间为0.5~10s，紫外固化粘接的光能量为0.1~2J/cm
2。
综上所述，本申请提供了一种可透光橡胶组合物，本申请还提供了一种上述可透光橡胶组合物的制备方法，本申请还提供了一种上述可透光橡胶组合物或上述制备方法得到的产品在电声器件中的应用。本申请提供的技术方案制得的橡胶产品，可透过紫外光，因此可使用紫外固化进行粘接装配，效率高、粘接效果好，可实现生产线的自动化装配；同时，经检测可得，本申请制得的橡胶产品在50℃长期保持硬度变化率小，进一步可保持F0的稳定性。本申请提供的一种透光橡胶组合物、制备方法及在电声器件中的应用，解决了现有技术中，电声器件中的橡胶折环存在着固化不便及受热易老化的技术缺陷。
以上所述仅是本申请的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本申请的保护范围。
Claims (10)
- 一种可透光橡胶组合物，其特征在于，所述可透光橡胶组合物的原料包括：乙丙橡胶、纳米填料、硫化混合物、防老剂、抗氧剂以及助剂；所述助剂包括：活性剂、分散剂以及增塑剂。
- 根据权利要求1所述的可透光橡胶组合物，其特征在于，所述可透光橡胶组合物还包括：丁苯橡胶、天然橡胶、丙烯酸酯橡胶、乙烯醋酸乙烯酯橡胶、丁腈橡胶以及氢化丁腈橡胶中的任意一种或多种。
- 根据权利要求1所述的可透光橡胶组合物，其特征在于，所述纳米填料选自：白炭黑、滑石粉、石英粉、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锌、纳米粘土以及蒙脱土中的任意一种或多种；所述纳米填料的粒径为1nm~10μm，所述纳米填料在所述可透光橡胶组合物中的百分含量为1%~60%。
- 根据权利要求1所述的可透光橡胶组合物，其特征在于，所述硫化混合物包括：硫化剂、硫化促进剂、过氧化物及架桥剂；所述硫化混合物在所述可透光橡胶组合物中的百分含量为0.5%~10%。
- 根据权利要求4所述可透光橡胶组合物，其特征在于，所述硫化促进剂选自：六亚甲基四胺、2-巯基苯并噻唑、2,2’-二硫代二苯并噻唑、二硫化四甲基秋兰姆、一硫化四甲基秋兰姆、N-乙基-N-苯基二硫化氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌以及二乙基二硫代氨基甲酸锌中的任意一种或多种；所述过氧化物选自：过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、双（叔丁基过氧化）二异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-双（过氧化叔丁基）己烷、叔丁基过氧化异丙苯以及1,1’-双（叔丁基过氧）-3,3,5-三甲基环已烷中的任意一种或多种；所述架桥剂选自：三烯丙基异三聚氰酸酯、1,3,5-三聚氰酸三烯丙基酯、三羟甲基丙烷三（2-甲基丙烯酸）酯、丙烯酸锌、甲基丙烯酸锌以及N,N’-间苯撑双马来酰亚胺中的任意一种或多种。
- 根据权利要求1所述的可透光橡胶组合物，其特征在于，所述抗氧剂选自：抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1222以及抗氧剂126中的任意一种或多种；所述防老剂选自：防老剂264、防老剂2246、防老剂MB、防老剂MBZ、防老剂SP以及防老剂445中的任意一种或多种;抗氧剂和防老剂共占所述可透光橡胶组合物中的百分含量为0.01%~5%。
- 根据权利要求1所述的可透光橡胶组合物，其特征在于，所述活性剂选自：聚乙二醇、硬脂酸以及氧化锌中的任意一种或多种；分散剂选自：分散剂WB212、分散剂L-12以及莱茵散42中的任意一种或多种；增塑剂选自：石蜡油、芳烃油以及合成酯类的任意一种或多种；所述助剂在所述可透光橡胶组合物中的百分含量为1%~40%。
- 一种包括权利要求1至7任意一项所述可透光橡胶组合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：乙丙橡胶、纳米填料、硫化混合物、防老剂、抗氧剂以及助剂混合后，模压或注压成型，得产品。
- 一种包括权利要求1至7任意一项所述的可透光橡胶组合物或权利要求8所述制备方法得到的产品在电声器件中的应用。
- 根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述可透光橡胶组合物或所述产品进行紫外固化粘接时，所述紫外固化粘接的时间为0.5~10s，所述紫外固化粘接的光能量为0.1~2J/cm 2。
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