WO2020261502A1

WO2020261502A1 - フォトクロミックポリマーを含む眼用医療機器およびその製造方法

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Publication number: WO2020261502A1
Application number: PCT/JP2019/025687
Authority: WO
Inventors: 友美冨田; 中田　和彦; 雅樹馬場; 理新居田; 百田　潤二; 真行宮崎; 竹中　潤治
Original assignee: 株式会社メニコン; 株式会社トクヤマ
Priority date: 2019-06-27
Filing date: 2019-06-27
Publication date: 2020-12-30
Also published as: US20220244428A1; EP3992695A1; CN114096911A; JP7274577B2; EP3992695A4; JPWO2020261502A1

Abstract

フォトクロミックモノマーを用いて、非活性状態においてより高い透明性を有するフォトクロミックポリマーを含む眼用医療機器を提供する。本発明の実施形態による眼用医療機器は、フォトクロミックモノマーとラクタム環含有モノマーとを含むモノマー成分を重合させて得られるフォトクロミックポリマーを含み、該モノマー成分中における該ラクタム環含有モノマーの含有割合が、１０重量％～５０重量％である。当該眼用医療機器は、代表的には、コンタクトレンズまたは眼内レンズである。

Description

フォトクロミックポリマーを含む眼用医療機器およびその製造方法

　本発明は、フォトクロミックポリマーを含む眼用医療機器およびその製造方法に関する。

　フォトクロミック化合物は、分子量が同じで吸収スペクトルが異なる少なくとも２つの状態を有し、例えば、光照射によって第１の状態から第２の状態に切り換わり、光の遮断または熱エネルギーに応答して、あるいは、他の波長の光照射に応答して第１の状態に復帰することができる。このように、吸収スペクトルの異なる少なくとも２つの状態間を可逆的に異性化可能なフォトクロミック化合物の性質を利用して、例えば、眼鏡レンズにフォトクロミック化合物を配合することにより、紫外線照射量の少ない室内では通常のメガネとして使用でき、紫外線照射量の多い屋外ではサングラスとして使用できるフォトクロミック眼鏡が市販されている。

　一方、コンタクトレンズに関しては、非重合性のフォトクロミック化合物がポリマーレンズ中に混合されているフォトクロミックコンタクトレンズ（例えば、特許文献１）、および、重合性のフォトクロミック化合物を含むモノマー成分を重合して得られるポリマーから形成されるフォトクロミックコンタクトレンズ（例えば、特許文献２）が提案されている。

ＷＯ２００４／０６８２１５特開２０１７－４９６１５号公報

　コンタクトレンズまたは眼内レンズにフォトクロミック性を付与する場合、角膜上、眼内等の湿潤環境における安定性および安全性の観点から、重合性のフォトクロミック化合物（以下、フォトクロミックモノマーと称する）を用いることが好ましく、また、非活性状態において高い透明性を有することが望ましい。その一方で、フォトクロミックモノマーは、他のモノマーとの相溶性が不十分であり、得られるレンズの透明性が損なわれる場合がある。特許文献２では、フォトクロミックモノマーを含むモノマー成分の混合時に有機溶媒を添加することによって均一な反応性混合物を得ているが、得られるポリマーの透明性には向上の余地がある。また、有機溶媒の使用によって重合中の連鎖移動が多発して得られるフォトクロミックポリマーが脆くなるおそれがある。さらに、フォトクロミックポリマーから有機溶媒を除去する工程に多くの水溶性有機溶媒や水が必要となるため、環境保全の観点からも好ましくない。

　本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、フォトクロミックモノマーを用いて、非活性状態においてより高い透明性を有するフォトクロミックポリマーを含む眼用医療機器を提供することであり、その際の有機溶媒の使用を抑制または回避することを更なる目的とする。

　本発明の１つの局面によれば、フォトクロミックモノマーとラクタム環含有モノマーとを含むモノマー成分を重合させて得られるフォトクロミックポリマーを含む、眼用医療機器であって、該モノマー成分中における該ラクタム環含有モノマーの含有割合が、１０重量％～５０重量％であり、コンタクトレンズまたは眼内レンズである、眼用医療機器が提供される。
　１つの実施形態において、上記ラクタム環含有モノマーが、Ｎ－ビニルラクタムおよびメチレンラクタムから選択される少なくとも１種を含む。
　１つの実施形態において、上記モノマー成分が、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドから選択される少なくとも１種をさらに含む。
　１つの実施形態において、上記モノマー成分中における前記ラクタム環含有モノマーとＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドから選択される少なくとも１種との合計含有割合が、２５重量％～６５重量％である。
　１つの実施形態において、上記モノマー成分が、シリコーン含有モノマーをさらに含む。
　１つの実施形態において、上記モノマー成分中における前記フォトクロミックモノマーの含有割合が、０．００１重量％～５重量％である。
　１つの実施形態において、上記フォトクロミックモノマーが、Ｔタイプのフォトクロミック化合物である。
　１つの実施形態において、上記フォトクロミックモノマーが、ナフトピラン化合物である。
　１つの実施形態において、上記フォトクロミック化合物が、下記構造式（１）で表される。

（式（１）中のＲ^１～Ｒ^６、ａ～ｄおよび環Ｚについては、後述する。）
　１つの実施形態において、上記モノマー成分が、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび芳香環含有（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種をさらに含む。
　１つの実施形態において、上記モノマー成分中におけるヒドロキシル基含有モノマーの含有割合が、２０重量％以下である。
　本発明の別の局面によれば、フォトクロミックモノマーとラクタム環含有モノマーとを含むモノマー成分を含み、有機溶媒を含まないか、または、該モノマー成分１００重量部に対して１０重量部以下の含有割合で有機溶媒を含む、反応性混合物を重合させてフォトクロミックポリマーを得ることを含み、該モノマー成分中における該ラクタム環含有モノマーの含有割合が、１０重量％～５０重量％である、上記眼用医療機器の製造方法が提供される。
　１つの実施形態において、上記モノマー成分中におけるヒドロキシル基含有モノマーの含有割合が、２０重量％以下である。
　１つの実施形態において、上記重合が、熱重合と光重合とを含む。
　本発明のさらに別の局面によれば、フォトクロミックモノマー由来の繰り返し単位を有し、光エネルギーの吸収によって非活性状態から該非活性状態よりも可視光透過率が低い活性化状態に変化可能なフォトクロミックポリマーを含む、眼用医療機器であって、該非活性状態において、７００ｎｍ未満の波長域の少なくとも一部の波長における分光透過率が９０％を超え、コンタクトレンズまたは眼内レンズである、眼用医療機器が提供される。
　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、活性化状態において、可視光域の少なくとも一部の波長における分光透過率が７０％未満である。
　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、活性化状態において、５００ｎｍ～７００ｎｍの波長域の少なくとも一部の波長における分光透過率が７０％未満である。
　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、活性化状態において、５３０ｎｍ～６７０ｎｍの波長域の全体にわたる分光透過率が７０％未満である。
　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、活性化状態において、５００ｎｍ～７００ｎｍの波長域の少なくとも一部の波長における分光透過率が１５％以上７０％未満である。
　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、活性化状態において、５３０ｎｍ～６７０ｎｍの波長域の全体にわたる分光透過率が１５％以上７０％未満である。
　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、活性化状態において、青色域の分光透過率が８０％以下である。
　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、活性化状態において、青色域の分光透過率が７０％以下である。
　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、非活性状態において、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長域における視感透過率が７５％以上である。
　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、２５ｂａｒｒｅｒ～１６０ｂａｒｒｅｒのＤｋ値を有し、２５重量％～８０重量％の含水率を有し、０．２ＭＰａ～２．０ＭＰａのヤング率を有する含水性レンズである。
　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、１３０ｂａｒｒｅｒ～２５０ｂａｒｒｅｒのＤｋ値を有し、１．０重量％以下の吸水率を有する酸素透過性ハードコンタクトレンズである。
　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、５０ｂａｒｒｅｒ～２００ｂａｒｒｅｒのＤｋ値を有し、２５％以下の形状回復率を有する酸素透過性ソフトコンタクトレンズである。
　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、１７０％～６００％の伸び率を有し、１．５重量％～４．５重量％の吸水率を有する眼内レンズである。
　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、キセノンランプによる５０，０００ルクスの照射開始から１分以内に非活性状態から活性化状態に変化する。

　本発明においては、フォトクロミックモノマーとの共重合モノマーとして、ラクタム環含有モノマーを特定の配合割合で用いる。これにより、モノマー成分中におけるフォトクロミックモノマーの相溶性を確保でき、有機溶媒の使用に依存することなく、非活性状態において優れた透明性を有するフォトクロミックポリマー（結果として、非活性状態において優れた透明性を有する眼用医療機器）を得ることができる。

実験例で得られたコンタクトレンズの光線透過率スペクトルである。実験例で得られたコンタクトレンズの抽出処理前後における光線透過率スペクトルである。実験例で得られたコンタクトレンズの抽出処理前後における光線透過率スペクトルである。実験例で得られたコンタクトレンズの写真である。

　以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。

Ａ．用語の定義
　本明細書における用語の定義は下記の通りである。
（１）「活性化状態」とは、フォトクロミックポリマー中のフォトクロミックモノマー（具体的には、フォトクロミックモノマー由来の構成単位）が光照射によるエネルギーを吸収することによって第１の状態から第２の状態に切り替わった状態にあることを意味し、「非活性状態」とは、ポリマー材料中のフォトクロミックモノマーが第２の状態から第１の状態に切り替わった状態にあることを意味する。ただし、フォトクロミック化合物が非活性状態から活性化する際または活性化状態から非活性化する際の変化は一般に連続的であることから、所定の波長の光照射をこれ以上続けてもさらなる透過率の変化が生じない状態を「活性化状態」とし、所定の波長の光照射がない状態をこれ以上続けてもさらなる透過率の変化が生じない状態を「非活性状態」とすることができる。本発明の眼用医療機器は、代表的には、非活性状態において活性化状態よりも高い可視光透過率を示す消色状態にあり、光エネルギーの吸収によって可視光透過率が低い活性化状態（発色（有色）状態）になる。なお、「非活性状態」の「発色（有色）の度合い」に対する、「活性化状態」における「発色（有色）の度合い」を、以下、単に「発色濃度」とする場合もある（「発色濃度」が高いとは、色が濃いことを指す）。
（２）「視感透過率」、「分光透過率」および「可視光透過率」は、ＪＩＳ　Ｔ　７３３３：２０１８（ＩＳＯ　８９８０－３：２０１３）の規定に準拠して求められる値である。
（３）「可視光域」とは、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長域を意味する。
（４）「青色域」とは、３８０ｎｍ～５００ｎｍの波長域を意味する。
（５）「（メタ）アクリル」とは、メタクリルおよび／またはアクリルを意味する。

Ｂ．眼用医療機器
　本発明の実施形態による眼用医療機器は、代表的には、コンタクトレンズまたは眼内レンズである。当該眼用医療機器は、フォトクロミックモノマーとラクタム環含有モノマーとを含むモノマー成分を重合させて得られるフォトクロミックポリマーを含む。該モノマー成分中におけるラクタム環含有モノマーの配合割合は、１０重量％～５０重量％である。このような含有割合でラクタム環含有モノマーをフォトクロミックモノマーと組み合わせて用いることにより、非活性状態において優れた透明性を有するフォトクロミックポリマー（結果として、非活性状態において優れた透明性を有する眼用医療機器）が得られ得る。

　上記モノマー成分は、眼用医療機器に所望される物性、用途等に応じて任意の適切なモノマーをさらに含むことができる。モノマー成分は、例えば、フォトクロミックモノマーおよびラクタム環含有モノマーに加えて、シリコーン含有モノマー、親水性モノマー、架橋性モノマー等を含み得る。

Ｂ－１．フォトクロミックモノマー
　本発明で使用するフォトクロミックモノマーとは、当然のことながら、フォトクロミック特性を発揮する部位と、重合性基との両方を有する化合物である。フォトクロミックモノマーは、所定の波長λの光照射によって非活性状態から活性化状態に切り換わった後、当該光の遮断または熱エネルギーに応答して非活性状態に戻るＴタイプと、他の波長λ’の光照射に応答して非活性状態に戻るＰタイプとのいずれであってもよく、Ｔタイプが好ましく用いられる。Ｔタイプのフォトクロミックモノマーを用いた眼用医療機器は、例えば、紫外線照射量の多い屋外では活性化状態（有色状態）となり、紫外線照射量の少ない室内では非活性状態（消色状態）に戻ることができる。

　フォトクロミックモノマーを活性化する波長λは、例えば２００ｎｍ～５００ｎｍ、好ましくは２００ｎｍ～４８０ｎｍ、より好ましくは２００ｎｍ～４５０ｎｍの範囲であり得る。

　Ｐタイプのフォトクロミックモノマーとしては、フルギド化合物、ジアリールエテン化合物、フェノキシナフタセンキノン化合物等が挙げられる。また、Ｔタイプのフォトクロミックモノマーとしては、アゾベンゼン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、スピロピラン・スピロオキサジン化合物、ナフトピラン化合物、アントラセンダイマー、サリチリデンアニリン化合物等が挙げられる。なかでもナフトピラン化合物が好ましい。フォトクロミックモノマーは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　上記Ｔタイプのフォトクロミックモノマーは、熱戻り反応が早いことが好ましい。このようなフォトクロミックモノマーを用いた眼用医療機器によれば、角膜温度（例えば、３５℃±２℃）下、所定の波長の光照射の終了後、好ましくは６０秒以内、より好ましくは３０秒以内に非活性状態に戻ることができる。

　本発明で好ましく用いられるナフトピラン系フォトクロミックモノマーは下記構造式（１）：

で示される、３，３－ジフェニルインデノナフトピラン構造を基本骨格（以下、単に「インデノナフトピラン骨格」とする場合もある）として有する。一般的に、インデノナフトピラン構造を有するフォトクロミックモノマーは、優れたフォトクロミック特性を示すことが知られている。以下、特定の置換基について順を追って説明する。

　＜Ｒ^１、及びＲ^２＞
　Ｒ^１、およびＲ^２は、共に該インデノナフトピラン骨格の３位の炭素原子に結合するフェニル基に置換した置換基である。

　Ｒ^１、およびＲ^２は、それぞれ独立に、ラジカル重合性基を有する基、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、又は炭素数１～６のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基である。

　ａは０～５の整数であり、ｂは０～５の整数であり、ただし、ａ＋ｂ＝１～１０となり、Ｒ^１、およびＲ^２の少なくとも１つはラジカル重合性基を有する基である。なお、当然のことであるが、Ｒ^１、およびＲ^２の少なくとも１つはラジカル重合性基であれば、Ｒ^１が複数存在する場合には、互いに同一であっても異なる基であってもよい。また、Ｒ^２も同様に、Ｒ^２が複数存在する場合には、互いに同一であっても異なる基であってもよい。

　前記炭素数１～６の好適なアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。

　前記炭素数１～６のハロアルキル基としては、フッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子で置換されたアルキル基が好ましい。好適なハロアルキル基の例としては、トリフルオロメチル基、テトラフルオロエチル基、クロロメチル基、２－クロロエチル基、ブロモメチル基等を挙げることができる。

　前記炭素数３～８のシクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。

　前記炭素数１～６の好適なアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等を挙げることができる。

　前記アミノ基は、一級アミノ基（－ＮＨ_２）に限定されるものではなく、１つまたは２つの水素原子が置換された２級または３級アミノ基であってもよい。かかるアミノ基が有する置換基としては、例えば炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数３～７のシクロアルキル基、炭素数６～１４のアリール基、炭素数４～１４のヘテロアリール基等が挙げられる。好適なアミノ基の例としては、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基等を挙げることできる。

　前記複素環基は、例えばモルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジニル基、ピペラジノ基、Ｎ－メチルピペラジノ基の如き脂肪族複素環基およびインドリニル基の如き芳香族複素環基等を好ましいものとして挙げることができる。さらに、該複素環基は、置換基を有していてもよい。好ましい置換基としては、アルキル基が挙げられる。置換基を有する好適な複素環基としては、例えば２，６－ジメチルモルホリノ基、２，６－ジメチルピペリジノ基および２，２，６，６－テトラメチルピペリジノ基等が挙げられる。

　前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。

　前記炭素数１～６のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、ｓｅｃ－ブチルチオ基、ｔ－ブチルチオ基等を挙げることができる。

　前記炭素数６～１０のアリールチオ基としては、フェニルチオ基、１－ナフチルチオ基、２－ナフチルチオ基等を挙げることができる。

　前記アリールチオ基は、芳香族環の１～５個の水素原子、特に好ましくは１～４個の水素原子が、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数３～８のシクロアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。なお、前記アリールチオ基の炭素数６～１０には、置換基の炭素数は含まれないものとする。

　前記の中でも、Ｒ^１、およびＲ^２としては、優れたフォトクロミック特性を発揮するという観点から、ラジカル重合性基を有する基以外の基としては、前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記アミノ基、前記置換アミノ基、前記複素環基、前記ハロゲン原子から選ばれる基であることが好ましい。特に好適なものを例示すると、メチル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、フルオロ基等が挙げられる。

　特に好ましい基として、ラジカル重合性基を有する基以外のＲ^１、およびＲ^２の数は、好ましくは１つであるか、０となることが好ましい。つまり、ラジカル重合性基を有する基以外の基が、フェニル基に１置換しているか、全く置換していない状態であることが好ましい。フェニル基に１置換している場合には、パラ位に置換していることが好ましい。

　＜Ｒ¹、及びＲ^２；ラジカル重合性基を有する基＞
　前記ラジカル重合性基を有する基としては、下記式（２）で示される基である。

　前記式（２）中、Ｒ^１０は、炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基である。炭素数１～５のアルキレン基であることが好ましい。炭素数１～５の好適なアルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｓｅｃ－ブチレン基、ｔｅｒｔ－ブチレン基、ペンチレン基等を挙げることができる。

　ｌは、０～５０の整数である。フォトクロミックモノマー自体の生産性、発揮される効果を考慮すると、ｌは、１～２０の整数であることが好ましく、１～１０の整数であることがより好ましく、１～５の整数であることがさらに好ましく、１であることが最も好ましい。ｌは（－Ｒ^１０Ｏ－）の繰り返し単位を指すものである。ｌが２以上の場合、ｌで括られた単位の基（（－Ｒ^１０Ｏ－）基）は、互いに同一であっても異なる基であってもよい。

　ＰＧは、ラジカル重合性基であり、ビニル基、１－クロロビニル基、アリル基、スチリル基、（メタ）アクリル基、２－（メタクリルオキシ）エチルカルバミル基、２－（メタクリルオキシ）エトキシカルボニル基、クロチル基、などが挙げられる。中でも、フォトクロミックモノマー自体の生産性、および眼用医療機器の性能を考慮すると、（メタ）アクリル基であることが最も好ましい。

　＜Ｒ^１、およびＲ^２の数、および置換位置＞
　前記式（１）において、ａはＲ^１の数（置換数）を指し、ｂはＲ^２の数（置換数）を指す。そして、ａは０～５の整数であり、ｂは０～５の整数であり、ただし、ａ＋ｂ＝１～１０となり、Ｒ^１、およびＲ^２の少なくとも１つは前記ラジカル重合性基を有する基である。つまりＲ^１、およびＲ^２の少なくとも１つは前記ラジカル重合性基を有する基であれば、その他は、前記＜Ｒ¹、及びＲ^２＞で説明したラジカル重合性基を有する基以外の基であっても、水素原子であってもよい。

　その中でも、最も好ましい態様は、前記ラジカル重合性基を有する基が１つとなる場合である。ラジカル重合性基を有する基が２つ以上になると、フォトクロミックモノマーが架橋してしまい、フォトクロミック特性が低下する傾向にある。

　また、ラジカル重合性基を有する基が置換する位置は、３，３－ジフェニルインデノナフトピランのフェニル基のパラ位であることが好ましい。そのため、好ましい態様は、一方のフェニル基のパラ位に前記ラジカル重合性基を有する基が置換している場合である。この時、他方のフェニル基は、制限されるものではないが、やはり、パラ位に置換基が１つ存在するか、または置換基が存在しない（パラ位も水素原子となる）場合が好ましい。中でも、他方のフェニル基は、置換基が存在しないか、パラ位に、前記アルキル基、前記アルコキシ基、又は前記複素環基が置換することが好ましい。

　＜環Ｚ（基）＞
　該インデノナフトピラン骨格の１３位の炭素原子とスピロ結合する下記式（Ｚ）

で示される環Ｚ（１３位の炭素原子とスピロ結合する環基）は、
　該１３位の炭素原子と共に該環を構成する炭素数が３～２０である、置換基を有してもよい脂肪族環基、
　該脂肪族環に置換基を有してもよい芳香族環若しくは芳香族複素環が縮環した縮合多環基、
　該１３位の炭素原子と共に該環を構成する原子数が３～２０である、置換基を有してよい複素環基、又は
　該複素環基に置換基を有してもよい芳香族環若しくは芳香族複素環が縮環した縮合多環基である。なお、当然のことであるが、前記環基において示した炭素数、又は原子数は、環を構成する炭素、又は原子の数を示すものであり、置換基の炭素数、又は原子数を含むものではない。

　前記脂肪族環としては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロオクタン環、シクロヘプタン環、ノルボルナン環、ビシクロノナン環、アダマンタン環が挙げられる。

　また、前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環としては、例えばフェナントレン環が挙げられる。

　前記複素環としては、例えばチオフェン環、フラン環、ピリジン環が挙げられる。

　また、前記複素環に、芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環としては、例えば、フェニルフラン環、ビフェニルチオフェン環が挙げられる。

　前記脂肪族環、前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環、前記複素環、又は前記複素環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環は、置換基を有してもよい。該環（縮合多環）に置換する置換基としては、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基及びハロゲン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種類の置換基が挙げられる。なお、前記アルキル基、前記ハロアルキル基、前記シクロアルキル基、前記アルコキシ基、前記アミノ基、前記置換アミノ基、及び前記ハロゲン原子は、＜Ｒ¹、およびＲ^２＞で既に説明した基と同様の基が挙げられる。この環Ｚが有する置換基の中でも、前記フォトクロミックモノマーが特に優れた効果を発揮するものとしては、炭素数１～６のアルキル基、シクロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基が特に好ましい。

　前記の環Ｚの中でも、早い退色速度を有しつつ、高い発色濃度を得るためには、環を構成する炭素数が５～１６よりなる前記脂肪族炭化水素環基、これら脂肪族炭化水素環に炭素数１～６のアルキル基（好ましくは炭素数１～３のアルキル基）が置換した環基、又は該脂肪族炭化水素環に炭素数３～８のシクロアルキル基が結合、または縮環した環基が好ましい。

　特に好適な環Ｚを具体的に例示すると、置換基を有さない非置換のシクロヘキサン環基、シクロヘプタン環基、シクロオクタン環基、シクロノナン環基、シクロデカン環基、シクロウンデカン環基、又はシクロドデカン基である。

　また、環Ｚは、シクロヘキサン環基であってもよいが、シクロヘキサン環基である場合は、好ましくは炭素数１～３のアルキル基、より好ましくは１～２のアルキル基が置換したシクロヘキサン環基であることが好ましい。さらに、該アルキル基が置換したシクロヘキサン基の場合、アルキル基の置換基数は、１～１０が好ましく、より好ましくは２～６である。

　さらに早い退色速度を有しつつ、高い発色濃度の効果が顕著になるためには、下記式

で示される環Ｚとなることが好ましい。なお、前記式中、点線の結合手を有する炭素原子が１３位の炭素原子である。

　そして、前記環基の中でも、特に、高い発色濃度の効果がより顕著に発揮されるためには、前記１３位の炭素原子と共に該環を構成する炭素数が６～１５であることが好ましく、炭素数が７～１２であることがさらに好ましい。

　好ましい環基の中でも、より高い発色濃度を有するフォトクロミックモノマーとする場合、又はより早い退色速度のフォトクロミックモノマーとする場合では、別々の該環基を採用することが好ましい。

　すなわち、より高い発色濃度とするためには、下記式で示される環基を採用することが好ましい。

　以上のような置換基を有さない、炭素数６～１２のシクロアルカン環（１３位の炭素原子を含む）を採用した場合には、特に高い発色濃度を有するフォトクロミックモノマーとなる。

　一方、より高速応答（早い退色速度）のフォトクロミックモノマーとするためには、下記式で示される環基を採用することが好ましい。

　以上のような基を採用することにより、より高速応答可能なフォトクロミックモノマーとすることができる。

　＜Ｒ^３＞
　Ｒ^３は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のヘテロアリール基、チオール基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、又は炭素数３～８のシクロアルキルチオ基である。

　前記基の中で炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数炭素数１～６のアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基は、＜Ｒ^１、およびＲ^２＞で説明した基と同様の基が挙げられ、好ましい基も同じである。

　前記炭素数２～７のアルキルカルボニル基としては、アセチル基、エチルカルボニル基が挙げられる。

　前記炭素数２～７のアルコキシカルボニル基としてはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が挙げられる。

　前記炭素数７～１１のアラルキル基としてはベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、ナフチルメチル基等を挙げることができる。

　前記炭素数７～１１のアラルコキシ基としては、ベンジロキシ基、ナフチルメトキシ基等を挙げることができる。

　前記炭素数６～１２のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等を挙げることができる。

　前記炭素数６～１２のアリール基としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等を挙げることができる。

　前記炭素数３～１２のヘテロアリール基は、チエニル基、フリル基、ピロリニル基、ピリジル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾピロリニル基等を挙げることができる。

　前記炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基としては、メトキシメチルチオ基、メトキシエチルチオ基、メトキシｎ－プロピルチオ基、メトキシｎ－ブチルチオ基、エトキシエチルチオ基、ｎ－プロポキシプロピルチオ基等を挙げることができる。

　前記炭素数１～６のハロアルキルチオ基としては、トリフルオロメチルチオ基、テトラフルオロエチルチオ基、クロロメチルチオ基、２－クロロエチルチオ基、ブロモメチルチオ基等を挙げることができる。

　前記炭素数３～８のシクロアルキルチオ基としては、シクロプロピルチオ基、シクロブチルチオ基、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等を挙げることができる。

　なお、前記アラルキル基、前記アラルコキシ基、前記アリールオキシ基、前記アリール基、および前記ヘテロアリール基は、非置換であってもよい。また、１～６個の水素原子、特に好ましくは１～４個の水素原子が、ヒドロキシル基、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、複素環基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子から選ばれる置換基で置換されていてもよい。なお、該置換基は＜Ｒ^１、およびＲ^２＞で説明した基と同様の基が挙げられる。前記アラルキル基、前記アラルコキシ基、前記アリールオキシ基、前記アリール基、および前記ヘテロアリール基で限定した炭素数は、置換基の炭素数を含むものではない。

　＜特に好適なＲ^３＞
　以上のような基の中でも、得られたフォトクロミックモノマーの発色色調、発色濃度等を考慮すると、Ｒ^３は、水素原子、前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記アリール基、前記アリールチオ基が好ましい。

　＜Ｒ^４＞
　Ｒ^４は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のヘテロアリール基、チオール基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、又は炭素数３～８のシクロアルキルチオ基である。

　前記炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のヘテロアリール基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、又は炭素数３～８のシクロアルキルチオ基は、これら具体的な基は、前記＜Ｒ^１、およびＲ^２＞、又は前記＜Ｒ^３＞で例示した具体的な基が挙げられ、好ましい基も同じである。

　また、Ｒ^３、およびＲ^４は、一緒になって、下記式（３）

（式中、＊は６位又は７位の炭素原子を指す。）基となることもできる。

　式中、Ｘ、およびＹは、一方または両方が硫黄原子、メチレン基、酸素原子、または下記式

で示される基である。

　前記式において、Ｒ^９は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のヘテロアリール基である。これら具体的な基は、前記＜Ｒ^１、およびＲ^２＞、又は前記＜Ｒ^３＞で例示した具体的な基が挙げられ、好ましい基も同じである。

　また、前記式（３）において、式中、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、複素環基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、チオール基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、炭素数３～８のシクロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基である。これら具体的な基は、前記＜Ｒ^１、およびＲ^２＞、又は前記＜Ｒ^３＞で例示した具体的な基が挙げられ、好ましい基も同じである。

　また、Ｒ^７およびＲ^８は、それらが結合する炭素原子と共に、脂肪族環を形成してもよい。脂肪族環を具体的に例示すると、シクロペンチル環、シクロヘキシル環などが挙げられる。

　式中、ｅは１～３の整数である。

　＜特に好適なＲ^４＞
　以上のような基の中でも、得られたフォトクロミックモノマーの発色色調、発色濃度等を考慮するとＲ^４は、水素原子、前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記複素環基、前記アリール基、前記アリールチオ基が好ましい。

　＜Ｒ^５＞
　Ｒ^５は、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、複素環基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、チオール基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、炭素数３～８のシクロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基である。
　ｃは０～２の整数であり、ｃが２であるの場合には、Ｒ^５は、互いに同一でも異なる基であってもよい。

　前記炭素数１～６のアルキル基、前記炭素数１～６のハロアルキル基、前記炭素数３～８のシクロアルキル基、前記炭素数１～６のアルコキシ基、前記アミノ基、前記複素環基、前記炭素数２～７のアルキルカルボニル基、前記炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、前記ハロゲン原子、前記置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、前記置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、前記置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、チオール基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、炭素数３～８のシクロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基は、これら具体的な基は、前記＜Ｒ^１、およびＲ^２＞、又は前記＜Ｒ^３＞、および前記＜Ｒ^４＞で例示した具体的な基が挙げられ、好ましい基も同じである。

　＜特に好適なＲ^５＞
　以上のような基の中でも、得られたフォトクロミックモノマーの発色色調、発色濃度等を考慮すると、Ｒ^５は、水素原子（ｃ＝０となる場合）となるか、前記アルコキシ基である。

　＜Ｒ^６＞
　Ｒ^６は、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、複素環基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、チオール基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、炭素数３～８のシクロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基である。
　ｄは０～４の整数であり、ｄが２以上である場合には、Ｒ^６は、互いに同一でも異なる基であってもよい。

　前記炭素数１～６のアルキル基、前記炭素数１～６のハロアルキル基、前記炭素数３～８のシクロアルキル基、前記炭素数１～６のアルコキシ基、前記アミノ基、前記複素環基、前記ハロゲン原子、前記置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、前記置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、チオール基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、炭素数３～８のシクロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基は、これら具体的な基は、前記＜Ｒ^１、およびＲ^２＞、又は前記＜Ｒ^３＞、または前記＜Ｒ^４＞、及び前記＜Ｒ^５＞で例示した具体的な基が挙げられ、好ましい基も同じである。

　＜特に好適なＲ^６＞
　以上のような基の中でも、得られたフォトクロミックモノマーの発色色調、発色濃度等を考慮すると、Ｒ^６は、水素原子（ｄ＝０となる場合）となるか、前記アルコキシ基である。

　＜特に好適なフォトクロミックモノマー＞
　本発明において、特に好適なフォトクロミックモノマーを具体的に例示すれば、下記式で示されるフォトクロミックモノマーが挙げられる。

　＜好適なフォトクロミックモノマーの同定＞
　前記フォトクロミックモノマーは、一般に常温常圧で無色、あるいは淡黄色、淡緑色の固体又は粘稠な液体として存在し、次の（イ）～（ハ）のような手段で確認できる。

　（イ）　プロトン核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ－ＮＭＲ）を測定することにより、δ：５．０～９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプロトンに基づくピーク、δ：１．０～４．０ｐｐｍ付近にアルキル基及びアルキレン基のプロトンに基づくピークが現れる。また、それぞれのスペクトル強度を相対的に比較することにより、それぞれの結合基のプロトンの個数を知ることができる。

　（ロ）　元素分析によって相当する生成物の組成を決定することができる。

　（ハ）　^１３Ｃ－核磁気共鳴スペクトル（^１３Ｃ－ＮＭＲ）を測定することにより、δ：１１０～１６０ｐｐｍ付近に芳香族炭化水素基の炭素に基づくピーク、δ：８０～１４０ｐｐｍ付近にアルケン及びアルキンの炭素に基づくピーク、δ：２０～８０ｐｐｍ付近にアルキル基及びアルキレン基の炭素に基づくピークが現われる。

　＜好適なフォトクロミックモノマーの製造＞
　本発明で使用する好適なフォトクロミックモノマーは、如何なる合成法によって製造してもよい。好適なフォトクロミックモノマーの製造方法の１例について説明する。尚、以下の説明において、各式中の符号は、特記しないかぎり、前述した式について説明したとおりの意味を示す。

　下記式（１０）

で示されるナフトール化合物と、
　下記式（１１）

で示されるプロパルギルアルコール化合物とを、酸触媒存在下で反応させる方法により、フォトクロミックモノマーが好適に製造することができる。ナフトール化合物とプロパルギルアルコール化合物との反応比率は、好ましくは１：１０～１０：１（モル比）の範囲から選択される。また、酸触媒としては例えば硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、酸性アルミナ等が用いられる。酸触媒はナフトール化合物とプロパルギルアルコール化合物との総和１００重量部当り、好ましくは０．１～１０重量部の範囲で用いられる。反応温度は、０乃至２００℃が好ましい。溶媒としては、好ましくは非プロトン性有機溶媒、例えば、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン等が使用される。かかる反応により得られた生成物の精製方法は特に限定されない。例えば、シリカゲルカラム精製を行い、さらに再結晶により、生成物の精製を行なうことができる。

　前記式（１０）で示されるナフトール化合物の中でも、好ましい化合物は、前記式（１）で示される好適なフォトクロミックモノマーが製造できる構造を有するものである。例えば、下記式で示される化合物を特に好ましいものとして挙げることができる。

　前記式（１０）で示されるナフトール化合物は、例えば、以下のようにして合成することができる。ナフトール化合物は、国際公開第ＷＯ２００１／６０８８１パンフレット、国際公開第ＷＯ２００５／０２８４６５号パンフレット等の論文に記載の反応方法に基づいて合成することができる。具体的には、該ナフトール化合物は以下の方法で製造できる。

　先ず、下記式（１２）

で示されるベンゾフェノン化合物をＳｔｏｂｂｅ反応、環化反応を行うことで、下記式（１３）

の化合物を得る。なお、前記式（１３）の化合物において、ＲはＳｔｏｂｂｅ反応で使用したジエステル化合物由来の基であり、Ａｃはアセチル基である。次いで該化合物（１３）を、アルカリ又は、酸を用いて加水分解することで、下記式（１４）

のカルボン酸を得る。該カルボン酸を炭酸カリウム等の塩基と塩化ベンジルを用いることでベンジル化を行い、次いで、アルカリ又は、酸を用いることで加水分解を行い、下記式（１５）

で示されるベンジル保護されたカルボン酸を得る（式（１５）中Ｂｎはベンジル基である）。該ベンジル保護されたカルボン酸を、Ｃｕｒｔｉｕｓ転位、Ｈｏｆｍａｎｎ転位、Ｌｏｓｓｅｎ転位等の方法によりアミンに変換し、これからそれ自体公知の方法によりジアゾニウム塩を調製する。このジアゾニウム塩を、Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ反応等によりブロマイドに変換し、得られたブロマイドをマグネシウムやリチウム等と反応させて有機金属化合物を調製する。この有機金属化合物を、下記式（１６）

で示されるケトンと、－８０～７０℃、１０分～４時間、有機溶媒中で反応させ、次いで水素とパラジウム炭素等で、脱ベンジル化反応を行うことで、下記式（１７）

で示されるアルコールを得る。このアルコールを中性～酸性条件下で、１０～１２０℃で１０分～２時間、Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反応を行うことにより、目的とする前記式（１０）のナフトール化合物を合成することができる。かかる反応において、前記有機金属化合物と前記式（１２）で示されるケトンとの反応比率は、好ましくは、１：１０～１０：１（モル比）の範囲から選択される。反応温度は、－８０～７０℃が好ましい。溶媒としては、非プロトン性有機溶媒、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン等が好ましく使用される。また、前記式（１７）のアルコールの中性～酸性条件下でのＦｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反応は、例えば酢酸、塩酸、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、酸性アルミナ等の酸触媒を用いて行うことが好ましい。このような酸触媒は、前記式（１７）のアルコール１００重量部当り０．１～１０重量部の範囲で用いられるのが好適である。この反応に際しては、例えばテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン等の非プロトン性有機溶媒が使用される。

　一方、前記式（１１）で示されるプロパルギルアルコール化合物は、例えば、前記式（１２）に対応するケトン化合物とリチウムアセチリド等の金属アセチレン化合物とを反応させることにより、容易に合成できる。この式（１１）で示されるプロパルギルアルコール化合物に公知の方法で前記重合性基を導入しておけば、該プロパルギルアルコールと前記式（１０）で示されるナフトール化合物とを前記反応を行うことにより、フォトクロミックモノマーを製造することができる。

　以上のような方法でフォトクロミックモノマーを製造することもできるが、より反応を簡潔にし、副生物を抑制するためには、前記ラジカル重合性基は、以下のようにして導入することが好ましい。具体的には、プロパルギルアルコール化合物のラジカル重合性基を導入したい位置に、予め、ヒドロキシル基、１級または２級アミノ基、チオール基、およびヒドロシリル基などの反応性置換基を置換しておく。次いで、該反応性置換基を有するプロパルギルアルコール化合物と前記式（１０）で示されるナフトール化合物とを前記方法に従い反応させて、フォトクロミックモノマーの前駆体を製造する。そして、得られた前駆体の反応性置換基に、ラジカル重合性基を導入することにより、フォトクロミックモノマーを製造する。

　前記反応性置換基にラジカル重合性基を導入する方法は、公知の方法が採用できる。

　例えば、ラジカル重合性基として（メタ）アクリル基を導入するには、塩基性触媒下、反応性置換基としてヒドロキシル基を有する前駆体と塩化（メタ）アクリロイルとを反応させればよい。この他にもアミノ基や、ヒドロキシル基を有する前駆体と２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレートを反応させることにより、ラジカル重合性基を導入できる。また、反応性置換基としてヒドロシリル基を有する前駆体とメタクリル酸アリルとを、塩化白金酸を触媒としてヒドロシリル化させることにより、ラジカル重合性基を導入することができる。

　また、ラジカル重合性基としてビニル基を導入する場合、反応性置換基としてヒドロキシル基を有する前駆体と塩化ビニル、又はアリルブロミドとを反応させることにより、ラジカル重合性基を導入することができる。

　ラジカル重合性基としてスチリル基の場合、反応性置換基としてヒドロシリル基を有する前駆体とジビニルベンゼンとを塩化白金酸触媒下でドロシリル化することより、ラジカル重合性基を導入することができる。

　以下により具体的な製造方法の例を示す。例えば、反応性置換基としてヒドロキシル基を有する前駆体の合成方法、及び該前駆体にラジカル重合性基としてアクリル基を導入する場合の変換スキームを下記に示す。

　前記式（１０）のナフトール化合物と、反応性置換基としてヒドロキシル基を有するプロパルギルアルコール化合物とを酸性条件下反応させることで、ヒドロキシル基を有する前駆体を得ることができる。該前駆体を３級アミンなどの塩基性触媒存在下、塩化アクリロイルと反応させることにより、フォトクロミックモノマーが得られる。

　なお、前記フォトクロミックモノマーは、所望とする色調とするため、複数種類のフォトクロミックモノマーを使用してもよい。複数種類のフォトクロミックモノマーを使用する場合には、当然のことながら、下記の含有割合は、フォトクロミックモノマーの合計量が基準となる。

　上記モノマー成分中のフォトクロミックモノマーの含有割合は、吸収波長や吸収の大きさによって変化し得るが、通常、０．００１重量％～５重量％、好ましくは０．０１重量％～３重量％であり得る。眼用医療機器が含水性ソフトコンタクトレンズ用途の場合、当該含有割合は、好ましくは０．３重量％～３重量％であり、より好ましくは０．５重量％～２重量％、さらに好ましくは０．６重量％～１．５重量％である。また、眼用医療機器が酸素透過性ハードコンタクトレンズ、非含水ソフトコンタクトレンズ、眼内レンズ等の実質的に水を含まないレンズ（以下、非含水性レンズと称する場合がある）用途の場合、当該含有割合は、好ましくは０．０１重量％～３重量％、より好ましくは０．１重量％～２重量％である。含有割合が当該範囲内であれば、所望のフォトクロミック性を有する眼用医療機器が好適に得られ得る。

Ｂ－２.ラクタム環含有モノマー
　ラクタム環含有モノマーは、モノマー成分中におけるフォトクロミックモノマーの相溶性を向上することができ、透明性に優れたフォトクロミックポリマーが得られ得る。ラクタム環含有モノマーとしては、Ｎ－ビニルラクタム、メチレンラクタム等が挙げられ、なかでも、Ｎ－ビニルラクタムが好ましく用いられ得る。Ｎ－ビニルラクタムは、フォトクロミックポリマーに親水性を付与し得る点、生体安全性に優れる点および安価に入手可能である点において好ましい。ラクタム環含有モノマーは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　Ｎ－ビニルラクタムとしては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－４－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－６－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－４，５－ジメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５，５－ジメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３，３，５－トリメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－４－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－５－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－６－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－６－エチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－３，５－ジメチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－４，４－ジメチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－４－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－７－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－７－エチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－３，５－ジメチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－４，６－ジメチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－３，５，７－トリメチル－２－カプロラクタム等が挙げられる。なかでも、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタムが好ましく、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンがより好ましい。

　メチレンラクタムとしては、１－メチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－エチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－メチル－５－メチレン－２－ピロリドン、１－エチル－５－メチレン－２－ピロリドン、５－メチル－３－メチレン－２－ピロリドン、５－エチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－ｎ－プロピル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－ｎ－プロピル－５－メチレン－２－ピロリドン、１－ｉ－プロピル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－ｉ－プロピル－５－メチレン－２－ピロリドン、１－ｎ－ブチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－ｔ－ブチル－３－メチレン－２－ピロリドン等のメチレンピロリドン類が挙げられる。

　上記モノマー成分中のラクタム環含有モノマーの含有割合は、代表的には１０重量％～５０重量％であり、好ましくは１１重量％～４８重量％であり、より好ましくは１２重量％～４５重量％である。含有割合が当該範囲内であれば、有機溶媒を使用しない、もしくは有機溶媒を少量使用した場合においても透明性に優れたフォトクロミックポリマーが得られ得る。

Ｂ－３．シリコーン含有モノマー
　シリコーン含有モノマーは、フォトクロミックポリマーの酸素透過性、機械的強度、形状安定性等の向上に寄与し得る。シリコーン含有モノマーとしては、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）を含有する限りにおいて特に制限はなく、例えば、シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコーン含有スチレン誘導体およびシリコーン含有フマル酸ジエステルが挙げられる。また、シリコーン含有モノマーは、ポリシロキサン構造を有するシリコーン含有マクロモノマーであってもよい。

　シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、トリメチルシロキシジメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリル（プロピルグリセロール）（メタ）アクリレート、ポリジメチルシロキサンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　シリコーン含有スチレン誘導体の具体例としては、トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリルスチレン等が挙げられる。

　シリコーン含有フマル酸ジエステルの具体例としては、ビス（３－（トリメチルシリル）プロピルフマレート、ビス（３－（ペンタメチルジシロキサニル）プロピル）フマレート、ビス（３－（１，３，３，３－テトラメチル－１－（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）フマレート、ビス（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）フマレート等が挙げられる。

　シリコーン含有マクロモノマーとしては、（Ｓｉ－Ｏ）の繰り返し数が、例えば４以上、好ましくは４～２００、より好ましくは１０～２００であるポリシロキサン構造を有するものが好ましく用いられ得る。このようなシリコーン含有マクロモノマーを用いることにより、高い酸素透過率を実現することができる。シリコーン含有マクロモノマーの詳細は、特開２０１１－２１９５１３号公報、特表２０１５－５０３６３１号公報等(これらは、本明細書に参考として援用される)に記載されている。

　上記モノマー成分中におけるシリコーン含有モノマーの含有割合は、眼用医療機器に所望される物性、用途等に応じて適切に設定される。当該含有量は、例えば１０重量％～８９．９重量％であり得る。具体的には、眼用医療機器が含水性ソフトコンタクトレンズ用途の場合、当該含有割合は、好ましくは２５重量％～６０重量％、より好ましくは２８重量％～６０重量％である。一方、眼用医療機器が非含水性レンズ用途の場合、当該含有割合は、好ましくは１２重量％～８９．９重量％、より好ましくは１５重量％～８０重量％である。シリコーン含有モノマーの含有割合が当該範囲内であれば、所望の酸素透過性および透明性を有するフォトクロミックポリマー（結果として、眼用医療機器）が好適に得られ得る。

Ｂ－４．親水性モノマー
　親水性モノマーは、フォトクロミックポリマーの親水性を向上させ、その表面の水濡れ性および潤滑性を高めることができる。親水性モノマーとしては、例えば、２０℃の水への溶解度が２０ｇ／１００ｍＬ以上であるモノマー（ただし、Ｂ－１項～Ｂ－３項およびＢ－５項に記載のモノマーを除く）が好ましく用いられ得る。親水性モノマーの具体例としては、（メタ）アクリルアミド系化合物、Ｎ－ビニルアミド等のアミド基含有モノマー、炭素数１～５のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはジヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有モノマーが好ましく例示できる。親水性モノマーは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　親水性モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド系化合物を用いることが好ましい。ラクタム環含有モノマーとしてＮ－ビニルラクタムを用いた場合、得られるフォトクロミックポリマーが黄変する場合や、重合不良が生じる場合がある。その理由は定かではないが、以下のように推測される。すなわち、Ｎ－ビニルラクタムは、重合速度が比較的遅く、また、高い極性を有することから、重合時の露光によって活性化されたフォトクロミックモノマーと相互作用し、その結果として、フォトクロミックモノマーが分解して系全体が黄変する、または、重合が抑制される等の問題が生じ得ると推測される。これに対し、（メタ）アクリルアミド系化合物をＮ－ビニルラクタムと組み合わせて用いることにより、フォトクロミックポリマーの黄変および重合不良を抑制し得る。Ｎ－ビニルラクタムと（メタ）アクリルアミド系化合物とを併用することによって重合系（反応性混合物）の粘度が上昇し、これにより、重合後期に残留したＮ－ビニルラクタムの拡散が抑制される結果、フォトクロミックモノマーとの相互作用（結果として、フォトクロミックモノマーの劣化）も抑制されると考えられる。

　（メタ）アクリルアミド系化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリンが挙げられる。

　Ｎ－ビニルアミドとしては、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－エチルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－エチルアセトアミド、Ｎ－ビニルフタルイミド等が挙げられる。

　炭素数１～５のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　炭素数１～５のジヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　上記以外の親水性モノマーとしては、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、１－メチル－３－メチレン－２－ピロリジノン、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体、アミノスチレン等が例示できる。

　上記モノマー成分中の親水性モノマーの含有割合は、ラクタム環含有モノマーの含有割合、眼用医療機器に所望される物性、用途等に応じて適切に設定される。例えば、親水性モノマーは、モノマー成分中のラクタム環含有モノマーとの合計含有割合が１０重量％を超え６５重量％以下となるように配合され得る。具体的には、眼用医療機器が含水性ソフトコンタクトレンズ用途の場合、親水性モノマーは、モノマー成分中のラクタム環含有モノマーとの合計含有割合が好ましくは２５重量％～６５重量％、より好ましくは３０重量％～６０重量％、さらに好ましくは３５重量％～６０重量％となるように配合される。また、眼用医療機器が非含水性レンズ用途の場合、親水性モノマーは、モノマー成分中のラクタム環含有モノマーとの合計含有割合が、例えば１０重量％を超え２５重量％未満、好ましくは１０重量％を超え２０重量％以下、より好ましくは１０重量％を超え１５重量％以下となるように配合される。上記含有割合であれば、フォトクロミックモノマーとの相溶性を確保して、透明性の高いフォトクロミックポリマーを得ることができる。

　親水性モノマーが（メタ）アクリルアミド系化合物を含む場合、（メタ）アクリルアミド系化合物の配合量は、ラクタム環含有モノマーの配合量に対して、５重量％以上であることが好ましく、より好ましくは５重量％～５０重量％、さらに好ましくは１０重量％～４０重量％である。また、眼用医療機器が含水性ソフトコンタクトレンズ用途の場合、モノマー成分中のラクタム環含有モノマーと（メタ）アクリルアミド系化合物との合計含有割合は、好ましくは２５重量％～６５重量％、より好ましくは３０重量％～６０重量％、さらに好ましくは３５重量％～５５重量％である。また、眼用医療機器が非含水性レンズ用途の場合、モノマー成分中のラクタム環含有モノマーと（メタ）アクリルアミド系化合物との合計含有割合は、例えば１０重量％を超え２５重量％未満、好ましくは１１重量％～２０重量％であり、より好ましくは１２重量％～１５重量％である。

　親水性モノマーがヒドロキシル基含有モノマーを含む場合、親水性モノマーとラクタム環含有モノマーとの合計含有量におけるヒドロキシル基含有モノマーの含有割合は、好ましくは３５重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下、さらにより好ましくは１０重量％以下である。当該含有割合であれば、フォトクロミックモノマーとの相溶性を確保して、透明性の高いフォトクロミックポリマーを好適に得ることができる。１つの実施形態において、モノマー成分中のヒドロキシル基含有モノマーの含有割合は、好ましくは２０重量％以下であり、より好ましくは１５重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。

Ｂ－５．架橋性モノマー
　架橋性モノマーは、フォトクロミックポリマーの機械的強度を向上し得る。架橋性モノマーとしては、重合性官能基を２つ以上有するモノマーが用いられる。

　架橋性モノマーの具体例としては、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフマレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アジピン酸ジアリル、トリアリルジイソシアネート、α－メチレン－Ｎ－ビニルピロリドン、４－ビニルベンジル（メタ）アクリレート、３－ビニルベンジル（メタ）アクリレート、２，２－ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、１，４－ビス（２－（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３－ビス（２－（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，２－ビス（２－（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４－ビス（２－（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３－ビス（２－（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，２－ビス（２－（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン等が挙げられる。架橋性モノマーは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　モノマー成分中における架橋性モノマーの含有割合は、眼用医療機器に所望される物性、用途等に応じて適切に設定される。当該含有量は、例えば０．０１重量％～１８重量％であり得る。具体的には、眼用医療機器が含水性ソフトコンタクトレンズ用途の場合、当該含有割合は、例えば０．１重量％～３重量％、好ましくは０．２重量％～２重量％とすることができる。眼用医療機器が酸素透過性ハードコンタクトレンズ用途の場合、当該含有割合は、好ましくは３～１８重量％、より好ましくは５～１５重量％であり、非含水性ソフトコンタクトレンズ用途の場合は、好ましくは０．０１重量％～１５重量％、より好ましくは０．１重量％～１０重量％であり、眼内レンズ用途の場合は、好ましくは１重量％～５重量％、より好ましくは２重量％～４重量％である。架橋性モノマーの含有割合が当該範囲内であれば、良好な機械的強度を有するフォトクロミックポリマーが得られ得る。

Ｂ－６．他の共重合モノマー
　上記モノマー成分は、上記Ｂ－１項～Ｂ－５項に記載の以外の共重合モノマーをさらに含み得る。当該共重合モノマーとしては、目的に応じて任意の適切なモノマーが選択され得る。具体例としては、疎水性モノマー、重合性色素、重合性紫外線吸収剤等が挙げられる。なお、本明細書においては、２０ｇ／１００ｍＬ未満の水溶解度（２０℃）を有するモノマー（ただし、Ｂ－１項～Ｂ－５項に記載したモノマーを除く）を疎水性モノマーとすることができ、また、Ｂ－１項～Ｂ－６項に記載された様々なモノマーおよび架橋性モノマーを用いて調製されたプレポリマーについても、２０ｇ／１００ｍＬ未満の水溶解度（２０℃）を有するものであれば、疎水性モノマーとして用いることができる。

　疎水性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、芳香環含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。疎水性モノマーは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　上記アルキル（メタ）アクリレートとしては、アルキル基の炭素数が１～２０の直鎖状または分岐鎖状アルキル（メタ）アクリレートまたはそれらのフッ素置換モノマーが好ましく、アルキル基の炭素数が１～５の直鎖状または分岐鎖状アルキル（メタ）アクリレートまたはそれらのフッ素置換モノマーがより好ましい。具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルへキシルメタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　上記アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、アルコキシ基の炭素数が１～４であり、アルコキシ基に結合するアルキレン基の炭素数が１～８であるアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、アルコキシ基の炭素数が１～２であり、アルコキシ基に結合するアルキレン基の炭素数が１～４であるアルコキシアルキル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。具体例としては、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４－メトキシブチル（メタ）アクリレート、４－エトキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　上記芳香環含有（メタ）アクリレート類としてはフェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

　上記モノマーと架橋性モノマーとを用いて調製されたプレポリマーとしては、本明細書中にて開示したようなモノマーおよび架橋性モノマーを共存させ、重合開始剤によってこれらモノマーを重合させて得られるプレポリマーが挙げられる。

　上記モノマー成分中における疎水性モノマーの含有割合は、眼用医療機器に所望される物性、用途等に応じて適切に設定される。眼用医療機器が含水性ソフトコンタクトレンズ用途の場合、当該含有割合は、好ましくは５重量％～３５重量％、より好ましくは１０重量％～３０重量％である。一方、眼用医療機器が非含水性レンズ用途の場合、当該含有割合は、好ましくは５重量％～４０重量％、より好ましくは５重量％～３５重量％である。含有割合が当該範囲内であれば、所望の機械的強度を有する眼用医療機器が好適に得られ得る。

　重合性色素としては、例えば、フタロシアニン含有ポリメタクリル酸エステル等のフタロシアニン系重合性色素、１－フェニルアゾ－４－（メタ）アクリロイルオキシナフタレン等のアゾ系重合性色素、１，５－ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）－９，１０－アントラキノン、１，４－ビス（４－（２－メタクリロキシエチル）フェニルアミノ）アントラキノン（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　２４６）、１，４－ビス［（２－ヒドロキシエチル）アミノ］－９，１０－アントラセンジオン　ビス（２－メチル－２－プロペノイック）エステル（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　２４７）等のアントラキノン系重合性色素、ｏ－ニトロアニリノメチル（メタ）アクリレート等のニトロ系重合性色素等が挙げられる。このうち、フタロシアニン系重合性色素が好ましい。フタロシアニン系重合性色素としては、例えば、（メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニン）等が挙げられる。さらに、２，４－ジヒドロキシ－３（ｐ－スチレノアゾ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合性紫外線吸収色素や、２－ヒドロキシ－４－（ｐ－スチレノアゾ）安息香酸フェニル等の安息香酸系重合性紫外線吸収色素等を用いるものとしてもよい。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

　重合性紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール構造と重合基とを有する化合物（ベンゾトリアゾール系化合物）やベンゾフェノン構造と重合基とを有する化合物（ベンゾフェノン系化合物）、サリチル酸誘導体化合物等が挙げられる。紫外線吸収化合物が含まれると、紫外線をカットできるため、眼用医療機器材料として好ましい。紫外線吸収能等の化合物の特性の観点から、これら成分のうちベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－３’－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－（２”－メタクリロイルオキシエトキシ）－３’－ｔ－ブチルフェニル）－５－メチル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール等が挙げられる。このうち２－（２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールが好ましい。このベンゾトリアゾール系化合物の重合基は、特に限定されないが、メタクリロイル基が好ましい。ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（メタ）アクリロイルオキシ－５－ｔ－ブチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（メタ）アクリロイルオキシ－２’，４’－ジクロロベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（２’－ヒドロキシ－３’－（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン等が挙げられる。サリチル酸誘導体化合物としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－メタクリロイルオキシメチル安息香酸フェニル等が挙げられる。このほか、２－シアノ－３－フェニル－３－（３’－（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロペニル酸メチルエステル等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

　モノマー成分中における重合性色素の配合割合は、例えば０．００１重量％～０．１重量％、好ましくは０．００２重量％～０．０５重量％とすることができる。この含有量が０．００１重量％以下では、着色の効果がなく視認性が低い可能性があり、０．１重量％以上では、着色が濃すぎて装用時の視界が妨げられる可能性がある。

　モノマー成分中における重合性紫外線吸収剤の配合割合は、例えば３重量％以下であり、好ましくは０．０１重量％～２重量％である。この含有量が３重量％では、機械的特性の悪化（柔軟性の喪失）をより抑制することができ、０．０１重量％以上では、紫外線吸収効果を十分得ることができる。

Ｂ－７．重合方法
　上記フォトクロミックポリマーは、上記モノマー成分を含む反応性混合物を重合させることによって得られる。重合は、例えば、モノマー成分と開始剤とを混合して反応性混合物を調製し、当該反応性混合物を加熱および／または光（紫外線および／または可視光）照射することによって行われ得る。光照射に替えて電子線照射を行ってもよい。

　反応性混合物の調製においては、必要に応じて、有機溶媒および／または添加剤を添加することができる。反応性混合物に有機溶媒を添加する場合、反応性混合物中における有機溶媒の含有割合は、モノマー成分１００重量部に対して好ましくは１０重量部以下であり、より好ましくは５重量部以下であり、さらに好ましくは３重量部以下であり、さらにより好ましくは１重量部以下であり、特に好ましくは０．５重量部以下である。このように有機溶媒を使用しないか、または、少量の使用でモノマー成分を相溶化でき、結果として、透明性に優れたフォトクロミックポリマーが得られることは、本発明の効果の一つとすることができる。また、有機溶媒を使用しないか、または、少量の使用で重合反応を行う場合、得られたフォトクロミックポリマーから有機溶媒を除去する工程が不要とされるか簡略化され得、さらには、重合時の連鎖移動が抑制される結果、重合度が大きく、強度の高いフォトクロミックポリマーが得られ得る。

　有機溶媒としては、炭素数１～３のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ジメトキシエタン等が用いられ得る。

　開始剤の種類は、重合方法等に応じて適切に選択される。例えば、光照射による重合（光重合）に用いられる光重合開始剤の例としては、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド系光重合開始剤；メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベンゾイルフォルメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル等のベンゾイン系光重合開始剤；２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ｐ－イソプロピル－α－ヒドロキシイソブチルフェノン、ｐ－ｔ－ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、α，α－ジクロロ－４－フェノキシアセトフェノン、Ｎ，Ｎ－テトラエチル－４，４－ジアミノベンゾフェノン等のフェノン系光重合開始剤；１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシム；２－クロロチオキサンソン、２－メチルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤；ジベンゾスバロン；２－エチルアンスラキノン；ベンゾフェノンアクリレート；ベンゾフェノン；ベンジル等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、光重合開始剤と共に光増感剤を用いてもよい。これら光重合開始剤および光増感剤の配合割合は、反応性混合物中のモノマー成分１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部～３重量部、より好ましくは０．０１重量部～２重量部である。

　一方、加熱による重合（熱重合）に用いられる熱重合開始剤としては、例えば２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシヘキサノエート、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等が挙げられる。これらの熱重合開始剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。熱重合開始剤の配合割合は、反応性混合物中のモノマー成分１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部～２重量部、より好ましくは０．０１重量部～１重量部である。

　添加剤としては、目的に応じて任意の適切な非重合性化合物を添加することができる。具体例としては、非重合性色素、非重合性紫外線吸収剤、界面活性剤、清涼化剤、粘稠化剤等が挙げられる。なお、これらの添加剤は、必ずしも反応性混合物中に添加される必要はなく、重合により得られたフォトクロミックポリマーに浸透させることによって添加してもよい。

　非重合性色素としては、例えば、１，４－ビス［（４－メチルフェニル）アミノ］－９，１０－アントラキノン（Ｄ＆Ｃ　Ｇｒｅｅｎ　Ｎｏ．６）、１－［［４－（フェニルアゾ）フェニル］アゾ］－２－ナフタレノール（Ｄ＆Ｃ　Ｒｅｄ　Ｎｏ．１７）、１－ヒドロキシ－４－［（４－メチルフェニル）アミノ］－９，１０－アントラキノン（Ｄ＆Ｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｎｏ．２）、２－（２－キノリル）－１，３－インダンジオン（Ｄ＆Ｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｎｏ．１１）、４－［（２，４－ジメチルフェニル）アゾ］－２，４－ジヒドロ－５－メチル－２－フェニル－３Ｈ－ピラゾール－３－オン（Ｃ．Ｉ　Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１８）、２－（１，３－ジオキソ－２－インダニル）－３－ヒドロキシキノリン（ＭＡＣＲＯＬＥＸ（商標）Ｙｅｌｌｏｗ－Ｇ）等があげられる。また、特開２００６－２９１００６号公報に記載の染料や、カラーインデックス（ＣＩ）に記載されたＣＩソルベントイエロー、ＣＩソルベントオレンジ等の油溶性染料、ＣＩディスパースイエロー、ＣＩディスパースオレンジ等の分散染料、バット系染料等が挙げられる。非重合性色素の配合量は、モノマー成分１００重量部に対して０．００１重量部～０．１重量部の範囲とすることが好ましい。

　非重合性の紫外線吸収剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、２－（２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、５－クロロ－２－（３′－ｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１，１－ジメチル）－４－メチルフェノール等のベンゾトリアゾール類、サリチル酸誘導体類、ヒドロキシアセトフェノン誘導体類等が挙げられる。非重合性紫外線吸収剤の配合量は、モノマー成分１００重量部に対して０．０１重量部～３重量部の範囲とすることが好ましい。

　上記モノマー成分の重合は、例えば、反応性混合物を所望の眼用医療機器の形状に対応した鋳型内に充填した状態で行われる。これにより、所望の形状を有するフォトクロミックポリマー（結果として、眼用医療機器）が直接得られ得る。あるいは、棒状（ロッド形状）のフォトクロミックポリマーとなるように重合を行ってもよい。棒状のフォトクロミックポリマーに切削加工を施して所望の形状となる眼用医療機器を得ることができる。

　加熱による重合反応時の加熱温度は、好ましくは５０℃～１１０℃であり、より好ましくは８０℃～１００℃である。また、その際の加熱時間は、好ましくは２分～６０分、より好ましくは１０分～４５分である。このような条件で加熱することにより、各モノマーの揮発および鋳型の変形を抑制しつつ、重合時間を短縮することができ、また、残留モノマーを低減することができる。

　光照射による重合反応時の光照射条件は、フォトクロミックモノマーの特性、目的のコンタクトレンズの機能等に応じて適切に選択される。例えば、照射する光の波長域は、３８５～５５０ｎｍが好ましく、４００～５００ｎｍがさらに好ましい。光照度は、好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ^２～１７０ｍＷ／ｃｍ^２であり、０．２ｍＷ／ｃｍ^２～１５０ｍＷ／ｃｍ^２がより好ましい。なお、いずれも４０５ｎｍのセンサーを有する照度計における測定値であり、異なる照度の光を段階的に照射してもよい。照射時間は１分以上が好ましい。このような光照度および照射時間とすることによってフォトクロミックモノマーによって一部の光が吸収された場合であっても、反応性混合物を十分に硬化させることができる。光源としては、蛍光灯、ＬＥＤ等の所定の波長の光を出射するものであれば様々なものが適用できる。複数の光源を選択してこれらを段階的に個別に照射してもよいし、同時に照射してもよい。

　棒状のフォトクロミックポリマーは、例えば、反応性混合物をガラス等で製造された試験管に入れ、密栓し、恒温水槽やオーブン中で所定の温度に加熱して内容物を硬化させることによって得られ得る。加熱温度は、好ましくは３０℃～６０℃であり、より好ましくは３５℃～５０℃である。また、加熱時間は、好ましくは３時間～６０時間、より好ましくは５時間～４８時間である。加熱は段階的に実施されても良い。さらに後硬化として５０℃～１２０℃の温度範囲で２時間～１０時間の加熱を行っても良い。

　１つの実施形態においては、熱重合と光重合とを組み合わせて行う。好ましくは、熱重合後に光重合を行うこと、あるいは、加熱しながら光照射を行って熱重合と光重合とを同時に進行させることが好ましい。熱重合と光重合とを並行して行う、あるいは、熱重合を光重合に先行させることにより、黄変が抑制された高品質のフォトクロミックポリマーが得られ得る。

Ｃ．眼用医療機器の製造方法
　上記眼用医療機器の製造方法は、上記モノマー成分を含む反応性混合物を重合させてフォトクロミックポリマーを得ることを含む。当該重合は、熱重合と光重合との両方を含み得る。具体的には、当該重合は、熱重合と光重合とを並行して、あるいは、熱重合を光重合に先行させて行われ得る。モノマー成分、反応性混合物およびその重合方法は、Ｂ項に記載の通りである。１つの実施形態において、反応性混合物は、有機溶媒を含まないか、または、モノマー成分１００重量部に対して１０重量部以下の含有割合で有機溶媒を含む。１つの実施形態において、モノマー成分はフォトクロミックモノマーとラクタム環含有モノマーとを含み、モノマー成分中におけるラクタム環含有モノマーの含有割合が１０重量％～５０重量％である。また、モノマー成分中におけるヒドロキシル基含有モノマーの含有割合は、２０重量％以下であり得る。

　重合により得られたフォトクロミックポリマーは、鋳型から取り出された後、または棒状のフォトクロミックポリマーとして取り出された後、必要に応じて切削加工、研磨加工等の機械的加工が施される。この機械的加工はフォトクロミックポリマーの一方または両方の面の全面にわたって行われてもよく、フォトクロミックポリマーの一方の面または両方の面の一部に対して行われてもよい。

　なお、未反応モノマー等の所望でない残留物を極力減量させる観点から、必要に応じて、これらの溶出処理が行われ得る。具体的には、水または有機溶媒またはこれらの混合溶液に、得られたフォトクロミックポリマーを浸漬し、好ましくはこれを繰り返すことによって、残留物を溶出させる処理が施され得る。

　さらに、フォトクロミックポリマーの表面特性を改良するために低温プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、コロナ放電処理等の表面改質処理を施すこともできる。

　またさらに、眼内レンズの場合、軟質または硬質の光学部材料に対し、弾性線材からなる２本の支持部を後固着したスリーピース型、あるいは光学部と支持部が同一の材料で一体形成したワンピース型でフォールダブルなレンズとすることができる。重合は鋳型内で行われても良く、重合後に得られた材料を切削加工によって所望の形状に加工しても良い。すなわち鋳型から取り出されたレンズをそのまま、あるいは前記支持部の固着用の穴あけ加工のような部分的な加工を施し、さらに必要に応じて溶出処理や表面処理が施され得る。

Ｄ．眼用医療機器の物性
　上記眼用医療機器は、所望の実施形態等に応じて適切な物性を有し得る。以下、眼用医療機器の代表的な実施形態について、好適な物性を説明する。

Ｄ－１.含水性ソフトコンタクトレンズ
　含水性ソフトコンタクトレンズの含水率は、好ましくは２５％～８０％であり、より好ましくは３０％～７５％である。含水率を２５％以上とすることによって、表面の水濡れ性を向上させることができる。含水率が８０％を超えるの場合は、レンズが柔軟すぎて形状を保持することができず、含水率が２５％未満の場合は、レンズ表面の疎水性が強くなりレンズが角膜に吸着する懸念が生じる。

　含水性ソフトコンタクトレンズは、好ましくは２５ｂａｒｒｅｒ～１６０ｂａｒｒｅｒのＤｋ値を有し、より好ましくは４０ｂａｒｒｅｒ～１６０ｂａｒｒｅｒのＤｋ値を有する。Ｄｋ値は、酸素透過係数［単位：（ｃｍ^２／ｓｅｃ）・（ｍＬＯ_２／（ｍＬ・ｍｍＨｇ））］の値に１０^－１１を乗じた数値であり、１Ｂａｒｒｅｒ＝１×１０^－１１（ｃｍ^２／ｓｅｃ）・（ｍＬＯ_２／（ｍＬ・ｍｍＨｇ））の関係にある。当該範囲のＤｋ値を有するコンタクトレンズは、酸素透過性に優れ、結果として、優れた装用感を提供することができる。

　含水性ソフトコンタクトレンズのヤング率（２０℃）は、好ましくは０．２ＭＰａ～２．０ＭＰａであり、より好ましくは０．３ＭＰａ～１．５ＭＰａである。ヤング率が当該範囲内であれば、装用感に優れるとともに、指上での形状保持性に優れ、取り扱いが容易である。ヤング率が２．０ＭＰａを超える場合はレンズ自体が強直であり、レンズの装用感が悪く異物感が強く出る可能性がある。一方、ヤング率が０．２ＭＰａ未満である場合は、レンズの形状保持性が悪く、また、装用時にレンズがたわんだり、しわになったりする可能性が高くなる。

Ｄ－２.酸素透過性ハードコンタクトレンズ
　酸素透過性ハードコンタクトレンズは、好ましくは１３０ｂａｒｒｅｒ～２５０ｂａｒｒｅｒのＤｋ値を有する。当該範囲のＤｋ値を有する眼用医療機器は、酸素透過性に優れ、結果として、優れた装用感を提供することができる。

　酸素透過性ハードコンタクトレンズの吸水率は、好ましくは１．０重量％以下である。吸水率が１．０重量％を超えると、形状安定性の低下につながる傾向がある。なお、吸水率の評価は、特開２００５－１８１７３０に従って実施することができる。

Ｄ－３.非含水ソフトコンタクトレンズ
　非含水ソフトコンタクトレンズは、好ましくは５０ｂａｒｒｅｒ～２００ｂａｒｒｅｒのＤｋ値を有する。当該範囲のＤｋ値を有するコンタクトレンズは、酸素透過性に優れ、結果として、優れた装用感を提供することができる。

　非含水ソフトコンタクトレンズの形状回復率は、好ましくは２５％以下である。形状回復率が２５％を超える場合、当該眼用医療機器を装用した時の違和感、または視力の不安定化につながる可能性がある。なお、形状回復性の評価は、ＷＯ００／７０３８８に従って実施することができる。

　非含水ソフトコンタクトレンズの含水率は、例えば１０重量％未満、好ましくは９．９重量％以下である。

Ｄ－４.眼内レンズ
　眼内レンズの伸び率は、好ましくは１７０％～６００％である。伸び率が１７０％未満の場合は柔軟性に乏しく、折りたたんで小さな切開創から挿入することが困難となり、６００％を超える場合は形状回復性の観点で好ましくない。

　眼内レンズの吸水率は、好ましくは１．５重量％～４．５重量％である。吸水率が１．５％未満の場合はグリスニングが発生しやすくなり、透明性を損なる可能性が上昇し、４．５重量％を超える場合は柔軟性が高すぎて挿入時に不具合をきたす可能性が生じる。なお、伸び率および吸水率の評価は、ＷＯ２０１８／０２１４５５に従って実施することができる。

Ｅ．眼用医療機器の光学特性
　本発明の１つの実施形態における眼用医療機器は、フォトクロミックモノマー由来の繰り返し単位を有し、光エネルギーの吸収によって非活性状態から該非活性状態よりも可視光透過率が低い活性化状態に変化可能なフォトクロミックポリマーを含む。非活性状態における当該眼用医療機器は、７００ｎｍ未満の波長域の少なくとも一部の波長における分光透過率が９０％を超え、好ましくは９２％以上であり、より好ましくは９５％以上である。なお、当該分光透過率は、角膜温度での値であり、本項の他の光学特性についても同様である。

　非活性状態における眼用医療機器の３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長域における視感透過率は、好ましくは７５％以上であり、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらにより好ましくは９０％を超える値であり得る。

　一方、活性化状態における眼用医療機器は、可視光域の少なくとも一部の波長において、７０％未満の分光透過率を有することができ、例えば１５％以上７０％未満、好ましくは２０％～６５％、より好ましくは２５％～６０％の分光透過率を有する。

　具体的には、活性化状態における眼用医療機器は、５００ｎｍ～７００ｎｍの波長域の少なくとも一部の波長において、７０％未満の分光透過率を有することができ、例えば１５％以上７０％未満、好ましくは２０％～６５％、より好ましくは２５％～６５％の分光透過率を有する。

　より具体的には、活性化状態における上記眼用医療機器は、５３０ｎｍ～６７０ｎｍの波長域の少なくとも一部の波長において、７０％未満の分光透過率を有することができ、例えば１５％以上７０％未満、好ましくは２０％～６５％、より好ましくは２５％～６５％の分光透過率を有する。

　上記眼用医療機器は、活性化状態において視感度が高い領域（５００ｎｍ～７００ｎｍの波長域）における光線透過率が低い一方で、非活性状態において可視光域の全域にわたる視感透過率が高い。これにより、日差しや照明が強い環境下においては眩しさを良好に軽減できるとともに、適度な明るさの環境下では、良好な視界を確保することができる。

　１つの実施形態において、活性化状態における眼用医療機器は、青色域において、８０％以下の分光透過率を有することができ、好ましくは７０％以下の分光透過率を有する。これにより、青色光に起因する眼のストレスが軽減され得る。なお、「青色域において、８０％以下の分光透過率を有する」とは、青色域における分光透過率の最大値が８０％以下であることを意味する。

　１つの実施形態において、非活性状態または活性化状態における上記眼用医療機器の視感透過率×０．２の値は、それぞれの状態の５００ｎｍ～６５０ｎｍの波長域における最小分光透過率より小さい。このような関係を満たす場合、上記眼用医療機器を装着したままで、特段の支障なく自動車等の乗り物を運転することができる。

　１つの実施形態において、活性化状態における上記眼用医療機器は、赤シグナルに対する相対視感度減衰率（Ｑ値）が、少なくとも０．８であり、黄シグナルに対するＱ値が、少なくとも０．６であり、緑シグナルに対するＱ値が、少なくとも０．６であり、青シグナルに対するＱ値が、少なくとも０．４である。このようなＱ値を有する場合、上記眼用医療機器を装着したままで、特段の支障なく自動車等の乗り物を運転することができる。なお、相対視感度減衰率（Ｑ値）は、ＪＩＳ　Ｔ　７３３３に定義される値である。

　１つの実施形態において、上記眼用医療機器は、キセノンランプによる５０，０００ルクスの照射開始から１分以内に非活性状態から活性化状態に変化することができる。

　以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法または評価方法は以下の通りである。なお、実施例および比較例で作製した眼用医療機器はいずれも、４０５ｎｍＬＥＤ、照度１０ｍＷ／ｃｍ^２以上の照射条件で１分以上照射を続けても光線透過率はそれ以上変化しなかった。そのため、眼用医療機器に所定の波長の光（４０５ｎｍＬＥＤ、照度１０ｍＷ／ｃｍ^２以上）を１分以上照射した状態を「活性化状態」と判断した。また、照射停止後の光線透過率の変化を観察し、所定の波長の光（４０５ｎｍＬＥＤ、照度１０ｍＷ／ｃｍ^２以上）の照射を停止後１時間以上静置した状態を「非活性状態」と判断した。

≪透明性≫
　コンタクトレンズの外観を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
　　　Ａ：曇りがなく、透明性にきわめて優れており、コンタクトレンズとして最適である。
　　　Ｂ：わずかに曇りが認められるが、コンタクトレンズとして問題のない透明性を有する。
　　　Ｃ：白濁が認められ、透明性に劣るため、コンタクトレンズとしての使用が困難である。
　　　Ｄ：白濁が著しく、透明性にきわめて劣るため、コンタクトレンズとしての使用が不可能である。

≪含水率≫
　２０℃における生理食塩液中で平衡含水状態としたレンズの重量（Ｗ（ｇ））を測定し、またかかる水和処理後のレンズを１０５℃乾燥器にて乾燥させた状態での重量（Ｗ_０（ｇ））を測定した。これらの測定値Ｗ_０およびＷを用い、以下の式に従って含水率（重量％）を算出した。
　　　含水率（重量％）＝｛（Ｗ－Ｗ_０）／Ｗ｝×１００

≪酸素透過係数（Ｄｋ）≫
　製科研式フィルム酸素透過率計（理化精機工業社製）を用い、３５℃の生理食塩水中にてレンズの酸素透過係数を測定した。試験試料として中心厚さ約０．１ｍｍのレンズを単独で、または２～４枚重ねることで厚み違いのレンズとし、測定を行った。値の算出にあたってはＩＳＯ１８３６９－４（２００６）に準拠し、エッジ効果を考慮した算出を行った。リファレンススタンダードとしてメニコン２ウィークプレミオ（メニコン社製）を用い、このＤｋ値を１２９として規格化した。なお、酸素透過係数の単位は（×１０^－１１（ｃｍ^２／ｓｅｃ）（ｍＬＯ_２／ｍＬ×ｍｍＨｇ））である。

≪引張試験≫
　作製したコンタクトレンズから、伸張部分の幅約１．８ｍｍ、厚み約０．１ｍｍのダンベル形状のサンプルを打ち抜いて引張試験を実施した。測定は島津精密万能試験機「オートグラフＡＧ－ＩＳ　ＭＳ型」（島津製作所社製）を用いて行い、応力―伸び曲線からヤング率として引張弾性率（ＭＰａ）を算出した。また、破断時の強度と伸びから引張破壊強度（ＭＰａ）、引張破壊伸び率（％）もあわせて読み取った。すべての測定は２０℃に調節した生理食塩液中にて行い、引張速度は１０ｍｍ／ｍｉｎと設定した。

≪光線透過率測定≫
（活性化状態）
　予め４０℃に温調した恒温水槽にて約１時間状態調節したレンズを４０℃に温調した蒸留水と共にレンズ測定用冶具(メニコン社製)に設置した状態でセルに入れ、セルの外側からレンズに光が照射されるように３８５ｎｍ～４０５ｎｍの波長のＬＥＤライト(ＬＥＤ１８０１、発売元：ビューティーワールド社)を約１分間照射した。同時にセル中の蒸留水の温度が３５±２℃であることを温度計を用いて確認した後、速やかに分光光度計(ＵＶ２５５０、島津製作所社製)にて透過率（Ｔ％）を測定した(測定条件：高速、サンプリングピッチ：２ｎｍ)。セルに照射されるＬＥＤ照度（波長４０５ｎｍ、ウシオ電機（株）製　ＵＶＤ－１５０およびＵＶＤ－Ｓ４０５にて測定）は１０ｍＷ／ｃｍ^２以上であった。なお、２８０ｎｍ～３８０ｎｍと３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長域の透過率測定は、退色の影響を少なくする為別々に行った。
（非活性状態）
　遮光した状態で１時間以上上記と同様に温調し、セルにレンズを入れた後に速やかに測定を行ったこと以外は、上記と同様に測定した。

［使用成分］
　実施例および比較例で用いた成分を略称と共に以下に示す。
・マクロモノマー（Ａ）：メチルメタクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートを重合して得られたプレポリマー
・マクロモノマー（Ｂ）：ジメチルシロキサンユニットの繰り返し数が約４０であるカルビノール変性ポリジメチルシロキサン、イソホロンジイソシアネート、２－ヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られた、以下の式（Ｘ）に示すシロキサン含有マクロモノマー（式中のｎの平均：約４０）

・ＴＲＩＳ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート
・２－ＭＴＡ：２－メトキシエチルアクリレート
・Ｎ－ＶＰ：Ｎ－ビニル－２－ピロリドン
・ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド
・Ｎ－ＭＭＰ：１－メチル－３－メチレン－２－ピロリジノン
・ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
・ＧＭＡ：グリセロールメタクリレート
・ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
・ＡＭＡ：アリルメタクリレート
・ＲＢ２４６：１，４－ビス（４－（２－メタクリロキシエチル）フェニルアミノ）アントラキノン
・Ｖ－６５：２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）
・Ｉｒｇ８１９：フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド
・ＰＣ０１：前述した合成方法に従って調製した以下の式で示されるインデノナフトピラン系重合性フォトクロミック化合物

・ＰＣ０２：前述した合成方法に従って調製した以下の式で示されるインデノナフトピラン系重合性フォトクロミック化合物

・ＡＢＣＨ：以下に示すフルギド系非重合性フォトクロミック化合物

［実験例１］
　表１に示す配合割合（重量部）になるように各成分を混合して反応性混合物を調製した。得られた反応性混合物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径約１４ｍｍで厚さ約０．１ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、この鋳型を、９０℃に設定した熱循環式均熱乾燥機（タイテック社製）中に入れ、３０分間静置して反応性混合物を硬化させた。得られたポリマー材料（ドライレンズ）を鋳型から脱離させた後、二酸化炭素雰囲気中、２５Ｗにて３分間減圧プラズマ処理した。次いで、生理食塩水中に浸漬させて吸水させることによって水和処理を施した。これにより、コンタクトレンズを得た。

［実験例２～９、１１～１３、Ｃ１～Ｃ３］
　表１に示す配合割合になるように各成分を混合して反応性混合物を調製した。得られた反応性混合物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径約１４ｍｍで厚さ約０．１ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、この鋳型に、ＬＥＤランプを照射して反応性混合物を硬化させた。なお、照射は２段階にわたって行い、１段階目は約１ｍＷ／ｃｍ^２にて１５分、２段階目は約２０ｍＷ／ｃｍ^２にて５分間照射した（いずれも４０５ｎｍにて測定）。得られたポリマー材料（ドライレンズ）に実験例１と同様のプラズマ処理および水和処理を施した。これにより、コンタクトレンズを得た。

［実験例１０］
　表１に示す配合割合になるように各成分を混合して反応性混合物を調製した。得られた反応性混合物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径約１４ｍｍで厚さ約０．１ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。この鋳型を、９０℃に設定した熱循環式灼熱乾燥機（タイテック社製）中に入れ、３０分間静置した後、ＬＥＤランプを照射して反応性混合物を硬化させた。なお、照射は２段階にわたって行い、１段階目は約１ｍＷ／ｃｍ^２にて１５分、２段階目は約２０ｍＷ／ｃｍ^２にて５分間照射した（いずれも４０５ｎｍにて測定）。得られたポリマー材料（ドライレンズ）に実験例１と同様のプラズマ処理および水和処理を施した。これにより、コンタクトレンズを得た。

　上記実験例で得られたコンタクトレンズの各種特性を評価するとともに、活性化状態および非活性状態における３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長における光線透過率を測定した。結果を表２および表３に示す（表３で示す最大値および最小値はそれぞれ、各波長域における分光透過率の最大値および最小値を表す）。また、実験例１～３およびＣ１で得られたコンタクトレンズの光線透過率スペクトルを図１に示す。なお、実験例Ｃ２およびＣ３で得られたコンタクトレンズは、白濁していたことから、他の特性評価を行わなかった。

　また、実験例２およびＣ１のコンタクトレンズについて、アセトニトリルを５ｍＬ入れた褐色瓶に、重合直後のレンズを脱型して直ぐに１枚浸漬し、しっかりと蓋を閉めた後、５０℃で５時間乾燥機で抽出処理を行った。処理前後のレンズについて、活性化状態での３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長における光線透過率を測定した。結果を図２および図３に示す。なお、重合直後のレンズを脱型して直ぐに実験例１と同様の水和処理を施したレンズを処理前のレンズとした。

　表３および図１に示されるとおり、実験例１～１３のコンタクトレンズは、非活性状態において高い光線透過率を有していた。一方、実験例Ｃ２およびＣ３のコンタクトレンズは、モノマー成分の相溶性が不十分であり、白濁が生じていた。

　また、図２および図３に示されるとおり、重合性のフォトクロミック化合物を用いた実験例２のコンタクトレンズは、抽出処理後にもフォトクロミック性を維持していたが、非重合性のフォトクロミック化合物を用いた実験例Ｃ１のコンタクトレンズは、抽出処理後にフォトクロミック性を消失した。このことから、非重合性のフォトクロミック化合物は、ポリマー材料から溶出しやすく、安全性または安定性に劣ることがわかる。

　また、実験例２、１１～１３およびＣ１のコンタクトレンズには、実用上は許容範囲内であるものの黄変が認められた。これに対し、光重合と熱重合とを組み合わせて重合を行った実験例１０およびＮ－ビニルラクタム系モノマーと（メタ）アクリルアミド系化合物とを組み合わせて用いた他の実験例のレンズにおいては、黄変が効果的に抑制されていた。参考として、図４に実験例２、８、１０で得られたレンズ（水和後）の写真を示す。

　本発明は、コンタクトレンズまたは眼内レンズの分野において好適に用いられる。

Claims

　フォトクロミックモノマーとラクタム環含有モノマーとを含むモノマー成分を重合させて得られるフォトクロミックポリマーを含む、眼用医療機器であって、
　該モノマー成分中における該ラクタム環含有モノマーの含有割合が、１０重量％～５０重量％であり、
　コンタクトレンズまたは眼内レンズである、眼用医療機器。
　前記ラクタム環含有モノマーが、Ｎ－ビニルラクタムおよびメチレンラクタムから選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の眼用医療機器。
　前記モノマー成分が、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドから選択される少なくとも１種をさらに含む、請求項１または２に記載の眼用医療機器。
　前記モノマー成分中における前記ラクタム環含有モノマーとＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドから選択される少なくとも１種との合計含有割合が、２５重量％～６５重量％である請求項３に記載の眼用医療機器。
　前記モノマー成分が、シリコーン含有モノマーをさらに含む、請求項１から４のいずれかに記載の眼用医療機器。
　前記モノマー成分中における前記フォトクロミックモノマーの含有割合が、０．００１重量％～５重量％である、請求項１から５のいずれかに記載の眼用医療機器。
　前記フォトクロミックモノマーが、Ｔタイプのフォトクロミック化合物である、請求項１から６のいずれかに記載の眼用医療機器。
　前記フォトクロミックモノマーが、ナフトピラン化合物である、請求項１から７のいずれかに記載の眼用医療機器。
　前記フォトクロミックモノマーが、下記構造式（１）で表される、請求項１から８のいずれかに記載の眼用医療機器。

　式中、
　Ｒ^１、およびＲ^２は、それぞれ独立に、ラジカル重合性基を有する基、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基であり、
　ａは０～５の整数であり、ｂは０～５の整数であり、ただし、ａ＋ｂ＝１～１０となり、
　Ｒ^１、およびＲ^２の少なくとも１つはラジカル重合性基を有する基であり、
　前記ラジカル重合性基を有する基が、下記式（２）

（式中、
　Ｒ^１０は、炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基であり、
　ｌは０～５０の整数であり、ｌが２以上の場合、ｌで括られた単位の基は、互いに同一でも異なる基であってもよく、
　ＰＧは、ラジカル重合性基である。）で示される基であり、
　前記式（１）の１３位の炭素原子とスピロ結合する下記式（Ｚ）

で示される環Ｚは、
　該１３位の炭素原子と共に該環を構成する炭素数が３～２０である、置換基を有してもよい脂肪族環基、
　該脂肪族環に置換基を有してもよい芳香族環若しくは芳香族複素環が縮環した縮合多環基、
　該１３位の炭素原子と共に該環を構成する原子数が３～２０である、置換基を有してよい複素環基、又は
　該複素環基に置換基を有してもよい芳香族環若しくは芳香族複素環が縮環した縮合多環基であり、
　Ｒ^３は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のヘテロアリール基、チオール基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、又は炭素数３～８のシクロアルキルチオ基であり、
　Ｒ^４は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のヘテロアリール基、チオール基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、又は炭素数３～８のシクロアルキルチオ基であり、
　また、Ｒ^３、およびＲ^４は、一緒になって、下記式（３）

［式中、
　＊は６位、又は７位の炭素原子を指し、
　Ｘ、およびＹは、一方または両方が硫黄原子、メチレン基、酸素原子、または下記式

（式中、
　Ｒ^９は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のヘテロアリール基である。）で示される基であり、
　Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、複素環基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、チオール基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、炭素数３～８のシクロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基であり、
　また、Ｒ^７およびＲ^８は、それらが結合する炭素原子と共に、脂肪族環を形成してもよく、
　ｅは、１～３の整数である］で示されるような環を形成してもよく、
　Ｒ^５は、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、複素環基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、チオール基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、炭素数３～８のシクロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基であり、
　ｃは０～２の整数であり、ｃが２である場合には、Ｒ^５は、互いに同一でも異なる基であってもよく、
　Ｒ^６は、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、複素環基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、チオール基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、炭素数３～８のシクロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基であり、
　ｄは０～４の整数であり、ｄが２以上である場合には、Ｒ^６は、互いに同一でも異なる基であってもよい。
　前記モノマー成分が、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび芳香環含有（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種をさらに含む、請求項１から９のいずれかに記載の眼用医療機器。
　前記モノマー成分中におけるヒドロキシル基含有モノマーの含有割合が、２０重量％以下である、請求項１から１０のいずれかに記載の眼用医療機器。
　フォトクロミックモノマーとラクタム環含有モノマーとを含むモノマー成分を含み、有機溶媒を含まないか、または、該モノマー成分１００重量部に対して１０重量部以下の含有割合で有機溶媒を含む、反応性混合物を重合させてフォトクロミックポリマーを得ることを含み、
　該モノマー成分中における該ラクタム環含有モノマーの含有割合が、１０重量％～５０重量％である、請求項１から１１のいずれかに記載の眼用医療機器の製造方法。
　前記モノマー成分中におけるヒドロキシル基含有モノマーの含有割合が、２０重量％以下である、請求項１２に記載の製造方法。
　前記重合が、熱重合と光重合とを含む、請求項１２または１３に記載の製造方法。
　フォトクロミックモノマー由来の繰り返し単位を有し、光エネルギーの吸収によって非活性状態から該非活性状態よりも可視光透過率が低い活性化状態に変化可能なフォトクロミックポリマーを含む、眼用医療機器であって、
　該非活性状態において、７００ｎｍ未満の波長域の少なくとも一部の波長における分光透過率が９０％を超え、
　コンタクトレンズまたは眼内レンズである、眼用医療機器。
　活性化状態において、可視光域の少なくとも一部の波長における分光透過率が７０％未満である、請求項１５に記載の眼用医療機器。
　活性化状態において、５００ｎｍ～７００ｎｍの波長域の少なくとも一部の波長における分光透過率が７０％未満である、請求項１５または１６に記載の眼用医療機器。
　活性化状態において、５３０ｎｍ～６７０ｎｍの波長域の全体にわたる分光透過率が７０％未満である、請求項１５から１７のいずれかに記載の眼用医療機器。
　活性化状態において、５００ｎｍ～７００ｎｍの波長域の少なくとも一部の波長における分光透過率が１５％以上７０％未満である、請求項１５から１８のいずれかに記載の眼用医療機器。
　活性化状態において、５３０ｎｍ～６７０ｎｍの波長域の全体にわたる分光透過率が１５％以上７０％未満である、請求項１５から１９のいずれかに記載の眼用医療機器。
　活性化状態において、青色域の分光透過率が８０％以下である、請求項１５から２０のいずれかに記載の眼用医療機器。
　活性化状態において、青色域の分光透過率が７０％以下である、請求項１５から２１のいずれかに記載の眼用医療機器。
　非活性状態において、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長域における視感透過率が７５％以上である、請求項１５から２２のいずれかに記載の眼用医療機器。
　２５ｂａｒｒｅｒ～１６０ｂａｒｒｅｒのＤｋ値を有し、２５重量％～８０重量％の含水率を有し、０．２ＭＰａ～２．０ＭＰａのヤング率を有する含水性レンズである、請求項１５から２３のいずれかに記載の眼用医療機器。
　１３０ｂａｒｒｅｒ～２５０ｂａｒｒｅｒのＤｋ値を有し、１．０重量％以下の吸水率を有する酸素透過性ハードコンタクトレンズである、請求項１５から２３のいずれかに記載の眼用医療機器。
　５０ｂａｒｒｅｒ～２００ｂａｒｒｅｒのＤｋ値を有し、２５％以下の形状回復率を有する酸素透過性ソフトコンタクトレンズである、請求項１５から２３のいずれかに記載の眼用医療機器。
　１７０％～６００％の伸び率を有し、１．５重量％～４．５重量％の吸水率を有する眼内レンズである、請求項１５から２３のいずれかに記載の眼用医療機器。
　キセノンランプによる５０，０００ルクスの照射開始から１分以内に非活性状態から活性化状態に変化する、請求項１５から２７のいずれかに記載の眼用医療機器。