WO2020230706A1 - 水性液体化粧料 - Google Patents

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WO2020230706A1
WO2020230706A1 PCT/JP2020/018603 JP2020018603W WO2020230706A1 WO 2020230706 A1 WO2020230706 A1 WO 2020230706A1 JP 2020018603 W JP2020018603 W JP 2020018603W WO 2020230706 A1 WO2020230706 A1 WO 2020230706A1
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cosmetic
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加藤彰悟
近藤和美
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ジェイオーコスメティックス株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a water-based liquid cosmetic, and more specifically, to a water-based liquid cosmetic suitable for use in eye makeup having excellent brilliance, color development and abrasion resistance.
  • eye makeup cosmetics Various types of cosmetics (hereinafter sometimes referred to as eye makeup cosmetics) applied around the eyes, such as eyeliner, eyebrow, and eye color, are known to be oily or water-based. There is. Of these, water-based cosmetics are excellent in that the cosmetic coating film does not easily bleed and are easy to remove, and their development has been enthusiastically promoted recently. Eye make-up cosmetics are used for the purpose of enhancing the impression of the eyes, and black ones that have a high effect of making the eyes look bigger have been used for a long time, but in recent years their uses have diversified and more. In order to meet the demand for high fashionability, the number of products containing highly brilliant pearl pigments and lame agents is increasing.
  • Patent Document 1 proposes a liquid cosmetic containing a mica-based pearl pigment and an anionic polymer compound such as xanthan gum as a dispersant for the pigment.
  • an anionic polymer compound such as xanthan gum
  • pearl pigments settle faster because the particles are coarser, and because the particle shape is flat, once settled pigments tend to form hard cakes and are difficult to redisperse.
  • the cosmetics described in the same document have solved the problem by blending an anionic polymer compound as a dispersant.
  • an aqueous cosmetic containing black iron oxide-coated mica titanium or iron oxide-coated mica titanium as a pearl pigment, and xanthan gum, tragant gum, and an alkyl acrylate copolymer emulsion as dispersants is disclosed. (See Table 1).
  • Patent Document 2 proposes an aqueous eyeliner composition containing a brilliant pigment, carbon black, a polysaccharide derived from a microorganism, a volatile alcohol and an alkyl acrylate copolymer emulsion. It is described that it has excellent abrasion resistance, has vivid color development and smooth writing taste, and has good storage stability.
  • the bright pigment dye-coated mica titanium such as iron oxide-coated mica titanium or carmine-coated mica titanium is preferable (see paragraph 0015), and sufficient performance is obtained when polysaccharides derived from microorganisms are not contained. It is stated that this is not possible (see Comparative Example 2 in Table 1).
  • Patent Document 3 proposes an aqueous liquid make-up cosmetic containing a plate pigment, a pigment dispersant, a film forming agent, a surfactant and a spherical powder, and this cosmetic is a precipitation of a plate pigment. Is alleviated, and it is stated that redispersion is possible even if sedimentation occurs due to storage (see paragraph 0011).
  • the plate-like pigment is a pearl pigment, and specific examples thereof are mica, mica titanium and the like (see paragraph 0015)
  • the pigment dispersant is acrylic acid, methacrylic acid or their (C1 to C4).
  • Patent Document 2 lists aluminum powder, iron oxide-coated aluminum powder, and polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder as specific examples of bright pigments (see paragraph 0014), of which polyethylene terephthalate / aluminum is used. -A specific example of blending the epoxy laminated powder together with the mica titanium-based bright pigment is described (see Examples 2 and 4 in Table 1).
  • Patent Document 3 aluminum-coated polyester film and aluminum powder pigment are mentioned as examples of plate-like pigments together with mica, mica titanium and the like (see claim 2), but the pigment containing aluminum as a component is a pearl pigment. Is not described as a specific example (see paragraph 0015), and nothing is described as to what kind of performance is exhibited when they are blended in an aqueous liquid cosmetic.
  • the present invention has been completed based on such a background technique, and an object of the present invention is to provide an aqueous liquid cosmetic having excellent brilliance, color development and abrasion resistance, and also excellent storage stability. It is in.
  • the present inventors have combined a specific flaky aluminum with a polycarboxylic acid-based dispersant having a specific molecular weight and a film-forming polymer emulsion in an aqueous liquid cosmetic. It has been found that when used, a cosmetic coating film having excellent brilliance, color development and abrasion resistance can be obtained, and an aqueous liquid cosmetic having excellent storage stability can be obtained, and the present invention has been completed. ..
  • the flaky aluminum powder coated with the silicon compound-containing layer is 1 to 15% by mass
  • the polycarboxylic acid-based dispersant having a mass average molecular weight of 10,000 or less is 0.
  • the aqueous liquid cosmetic of the present invention has excellent brilliance, color development and abrasion resistance, and also has good storage stability.
  • the flaky aluminum powder coated with the silicon compound-containing layer as the component (A) is a composite having one or more coating layers on the surface of the flaky aluminum powder. It is a powder and is a composite powder in which at least one of the coating layers is composed of a silicon compound-containing layer.
  • the term "aluminum powder” refers to alloys containing aluminum as a main component, such as silicon, magnesium, manganese, copper, zinc, nickel, vanadium, lead, antimony, tin, cadmium, bismuth, titanium, and chromium.
  • an aluminum alloy having excellent corrosion stability may be selected from those described in the Japanese Industrial Standards (JIS H 4140).
  • the coating layer is a silicon compound-containing layer, and when there are two or more layers, at least one of them may be composed of a silicon compound-containing layer.
  • the coating layers include layers of metal oxides such as titanium oxide, zirconium oxide, and iron oxide, molybdenum-containing coatings, and phosphoric acid compound coatings.
  • the flaky aluminum powder used as a substrate for the composite powder can be obtained by crushing the aluminum pieces according to a conventional method. Specifically, it can be manufactured by a stamp method using a stamp mill, a ball mill method, or the like.
  • the average particle size of the major axis of the flaky aluminum powder is preferably 1 to 300 ⁇ m, more preferably 5 to 100 ⁇ m. If it is less than 1 ⁇ m, the brilliance becomes low, and if it exceeds 300 ⁇ m, it tends to have a rough feel.
  • the aspect ratio (major axis / thickness) of the flaky aluminum powder is preferably 2 to 1,000, more preferably 10 to 500. If the aspect ratio is too small, the brilliance of the powder will be low, and if it is too large, it will be difficult to disperse the powder uniformly.
  • the silicon compound-containing layer constituting at least one layer of the coating layer is preferably a layer composed of a compound containing a Si—O bond (hereinafter, also referred to as “Si—O-based coating layer”).
  • a layer include a layer containing at least one of a silane compound and a silicon oxide. That is, in addition to the layer containing the silane compound [H 3 SiO (H 2 SiO) nSiH 3 ] (where n indicates an arbitrary positive integer), SiO 2 , SiO 2 ⁇ nH 2 O (where n). Indicates an arbitrary positive integer.)
  • An example is a layer containing a silicon oxide represented by () or the like. These silicon compounds may be crystalline or amorphous, but are particularly preferably amorphous. Therefore, as a layer containing silicon oxide such as silica, a layer containing amorphous silica is preferably used.
  • the silicon compound-containing layer may contain an organosilicon compound or a component derived from the organosilicon compound within a range that does not essentially interfere with the effects of the present invention.
  • the silicon compound-containing layer does not have to be a film composed of only a silicon compound, and may contain additives, impurities, etc. other than the silicon compound as long as the characteristics of the present invention are not substantially impaired.
  • the content of the silicon compound-containing layer in the component (A) is preferably 5% by mass or more, more preferably 20% or more, from the viewpoint of the stability of the aluminum powder in the aqueous liquid cosmetics. If the content is excessively low, the gloss may be lost over time when blended in an aqueous liquid cosmetic, or aluminum may react with water to easily generate hydrogen gas.
  • the flaky aluminum powder coated with the silicon compound-containing layer can be produced according to a known method, for example, the method described in JP-A-2018-172617.
  • flakes of aluminum are dispersed in isopropanol, followed by forming a first coating layer with metallic molybdenum powder, and then using tetraethoxysilane to form a silicon-containing compound layer as a second layer to form flakes.
  • a composite powder composed of aluminum / metal molybdenum layer / silicon-containing compound layer can be obtained.
  • Examples of commercially available products of such flaky aluminum powder include Cosmicolor Celeste Frost Silver (manufactured by Toyo Aluminum K.K.).
  • the blending amount of the flaky aluminum powder coated with the silicon compound-containing layer of the component (A) is 1 to 20% by mass, preferably 2 to 15% by mass, and particularly preferably 3 to 10% by mass of the entire cosmetic. %. If it is less than 1% by mass, the brilliance becomes low, and if it exceeds 20% by mass, the abrasion resistance becomes low.
  • (B) Polycarboxylic Acid Dispersant In the present invention, a polycarboxylic acid dispersant having a mass average molecular weight of 10,000 or less is used in order to improve the dispersibility of the flaky aluminum powder of the component (A). ..
  • the polycarboxylic acid-based dispersant is water-soluble, and by using this dispersant, precipitation of flaky aluminum powder is suppressed, and even if precipitation occurs, it becomes easy to redisperse.
  • the polycarboxylic acid-based dispersant is a water-soluble polymer having a polymerization unit of ethylenically unsaturated carboxylic acid in the molecule, or a polymer having a polymerization unit of ethylenically unsaturated carboxylic acid in the molecule. It means a dispersant containing a water-soluble salt as an active ingredient.
  • Specific examples of the polycarboxylic acid include homopolymers or copolymers of lower ethylenically unsaturated fatty acid-based monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and itaconic acid, and these lower ethylenically unsaturated fatty acid-based monomers.
  • Examples thereof include a copolymer of a monomer and an unsaturated olefin such as ethylene, propylene, butene, penten, hexene, and styrene.
  • the type of polycarboxylic acid salt is not particularly limited as long as it is acceptable as a cosmetic, and specific examples thereof include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, ammonium salts, and organic amine salts. Can be mentioned. Of these, sodium salts and potassium salts are preferably used.
  • the mass average molecular weight of the water-soluble polymer constituting the polycarboxylic acid-based dispersant is 10,000 or less, preferably 9,000 to 500, and more preferably 7,000 to 2,000. is there. If the mass average molecular weight exceeds 10,000, the viscosity increases, making it difficult to apply cosmetics.
  • the mass average molecular weight of the water-soluble polymer can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using polyethylene glycol having a known molecular weight as a standard substance.
  • the component (B) is a polycarboxylic acid salt
  • it is usually used as a polycarboxylic acid salt neutralized with a base in advance, but if desired, the polycarboxylic acid and the basic substance are individually separated during the manufacturing process of the cosmetic. May be added to form a polycarboxylic acid salt in the manufacturing process.
  • component (B) examples include Julimer AC-10P (polyacrylic acid aqueous solution, average molecular weight: 9,000, solid content: 7% by mass), Julimer AC-10SL (polyacrylic acid aqueous solution, average molecular weight: 3).
  • the blending amount of the component (B) is 0.5 to 10% by mass, preferably 0.5 to 7.5% by mass, based on the solid content conversion concentration, based on the total cosmetics. If the blending amount is excessively small, the redispersibility is lowered. On the other hand, if the blending amount is excessively large, the viscosity increases and it becomes difficult to apply.
  • the ratio of the component (A) to the component (B) [(A) / (B)] is 1 / 0.1 to 1/2, preferably 1 / 0.15 to 1 / by mass ratio. It needs to be 1.5, more preferably 1 / 0.2 to 1/1. If the ratio of the component (A) is excessively high, the redispersibility is lowered, and conversely, if the ratio is excessively low, application becomes difficult.
  • a film-forming polymer emulsion is used as the component (C). It is a water-insoluble macromolecular aqueous dispersion. Specific examples thereof include alkyl acrylate copolymer emulsion, alkyl methacrylic acid copolymer emulsion, styrene / alkyl acrylate copolymer emulsion, styrene / alkyl methacrylate copolymer emulsion, vinyl acetate polymer emulsion, and vinyl pyrrolidone.
  • the component (C) is an emulsion of a composite polymer such as a core-shell type polymer emulsion composed of a copolymer of an ethylenically unsaturated carboxylic acid-based monomer and a styrene-based monomer and another polymer and / or a copolymer. May be good.
  • a composite polymer such as a core-shell type polymer emulsion composed of a copolymer of an ethylenically unsaturated carboxylic acid-based monomer and a styrene-based monomer and another polymer and / or a copolymer. May be good.
  • acrylic acid / alkyl acrylate copolymer emulsion examples include (Acrylate / ethylhexyl acrylate) copolymer (INCI name: ACLYLATES / ETHYLHEXYL ACRYLATE COPOLYMER), and as a commercially available product thereof, Ditosol 5000SJ ( Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.) and the like.
  • styrene / alkyl acrylate copolymer emulsion what is called (styrene / acrylate) copolymer (INCI name; Stylerene / Acrylates Copolymer) can be mentioned.
  • This copolymer is also referred to as a (alkyl acrylate / styrene) copolymer emulsion in the quasi-drug raw material standard 2006.
  • Examples of commercially available products of such polymers include Yodosol GH41F (manufactured by AkzoNobel) and Daitosol 5000STY (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.).
  • composite polymer emulsions such as core-shell polymer emulsions composed of a copolymer of an ethylenically unsaturated carboxylic acid-based monomer and a styrene-based monomer and another polymer and / or a copolymer include acrylic acid.
  • examples thereof include Emmapoly CE-119N (manufactured by Gifu Celac), which is an emulsion of a core-shell type copolymer of -2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, and ⁇ -methylstyrene.
  • the film-forming polymer emulsion of the component (C) is usually one in which the resin content is finely dispersed in the aqueous component at a concentration of 20 to 60% by mass as a solid content.
  • the blending amount is 1 to 40% by mass, preferably 2 to 35% by mass, and more preferably 3 to 30% by mass with respect to the total cosmetics in terms of solid content conversion concentration. If the blending amount is excessively small, the abrasion resistance is lowered, and conversely, if the blending amount is excessively large, the viscosity of the cosmetic is increased and it becomes difficult to apply.
  • the aqueous liquid cosmetic of the present invention contains the above-mentioned components (A) to (C) in the water medium, the entire cosmetic contains a large amount of water.
  • the amount is appropriately selected according to the formulation, but is usually 40% by mass or more, preferably 50 to 80% by mass.
  • the water-based liquid cosmetic of the present invention may contain a coloring pigment as the component (D).
  • a coloring pigment As the coloring pigment, both an inorganic coloring pigment and an organic coloring pigment are used.
  • the coloring pigment is not particularly limited depending on the shape, particle size, and particle structure as long as it is generally used in the field of cosmetics.
  • the inorganic coloring pigment examples include inorganic white pigments such as titanium oxide and zinc oxide; inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate; inorganic brown pigments such as ⁇ -iron oxide; yellow iron oxide. , Inorganic yellow pigments such as ocher; Inorganic black pigments such as black iron oxide and carbon black; Inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet; Inorganic green such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate
  • system pigments inorganic blue pigments such as dark blue and ultramarine
  • iron oxide-coated mica, iron oxide-coated mica titanium, organic pigment-treated mica titanium, and bright colored powders such as titanium oxide / iron oxide-coated glass powder
  • organic coloring pigments examples include Red 201, Red 202, Red 204, Red 205, Red 220, Red 226, Red 228, Red 405, Orange 203, Yellow 205, and Yellow 4. Yellow No. 5, Blue No. 1, Blue No. 404, etc .; Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow Lakes of water-soluble dyes such as No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3, Blue No. 1 (zirconium lake, barium lake, aluminum lake, etc.); Natural pigments such as chlorophyll, ⁇ -carotene and theirs. Lakes; dyes and the like. These coloring pigments may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the coloring pigment can be appropriately selected. It is preferably 0.01 to 15% by mass, and more preferably 0.05 to 10% by mass. If the blending amount of the coloring material is excessively large, the abrasion resistance tends to be lowered, and conversely, if the blending amount is excessively large, the effect of the coloring material may be insufficient.
  • the aqueous liquid cosmetics of the present invention include components used in ordinary cosmetics, such as polyhydric alcohols, pigment dispersants, powders, pH adjusters, water-soluble thickeners, and lower alcohols.
  • Additives such as oily components, UV absorbers, UV scatterers, moisturizers, fragrances, antioxidants, preservatives, metal ion blockers, defoamers, fibers, dyes, and various extracts are essential to the effects of the present invention. It can be contained within a range that does not impair.
  • the polyhydric alcohol is not particularly limited as long as it is generally used in cosmetics, and specific examples thereof include propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and 1,2-pentylene. Examples thereof include glycol, 3-methyl-1,3-butanediol, polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, and tetraglycerin. These polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyhydric alcohol is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
  • a hydrophilic surfactant for example, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, etc.
  • a dispersant for the pigment can be used.
  • the cosmetic contains a large amount of hydrophilic surfactant, the water resistance is lowered. Therefore, the blending amount thereof is preferably 5% by mass or less, particularly 3% by mass or less, based on the total amount of the cosmetic.
  • hydrophilic anionic surfactant examples include inorganic and organic salts of fatty acids such as stearic acid and lauric acid, alkylbenzene sulfates, alkyl sulfonates, ⁇ -olefin sulfonates, dialkyl sulfosuccinates and ⁇ -sulfonates.
  • polyoxyethylene alkyl ether phosphate and polyaspartate are preferably used because of their good pigment dispersibility.
  • hydrophilic nonionic surfactant examples include glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, propylene glycol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, and sorbitan.
  • the powder is not particularly limited as long as it is used for cosmetics.
  • it may have a plate-like shape, a spindle-like shape, a needle-like shape, a particle structure such as a particle size, a porous shape, and a non-porous shape.
  • inorganic powders, brilliant powders, organic powders, composite powders and the like can be mentioned. More specifically, aluminum oxide, cerium oxide, silicic anhydride, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium silicate, mica, synthetic mica, synthetic sericite, seri.
  • Examples of the pH neutralizing agent include citric acid, ascorbic acid, sodium carbonate, AMP and the like.
  • Examples of the preservative include phenoxyethanol, pentylene glycol, ethanol and the like.
  • Examples of the water-soluble thickener include hydroxyethyl cellulose, xanthan gum, and the like. These contents are not particularly limited, and may be appropriately adjusted as long as the effects of the present invention are not substantially impaired.
  • the aqueous liquid cosmetic of the present invention can be prepared according to a conventional method. For example, it can be produced by uniformly stirring all the raw materials while stirring by a known stirring method such as a propeller type stirrer. It can also be obtained by mixing the colored pigments with some of the aqueous components and / or the pigment dispersant components in advance and then mixing with the remaining components.
  • the aqueous liquid cosmetic of the present invention can be suitably used as an eye makeup cosmetic such as eyeliner, eyebrow, and eye color by appropriately adjusting the composition of the above raw materials.
  • the evaluation method of the aqueous liquid cosmetics in the following Examples and Comparative Examples is as follows. (Brightness and color development) The sample is filled in a dipping container equipped with a brush ear, and the brush tip is used to apply it to a 2 cm x 2.5 cm square surface on the back surface of black artificial skin (Bioskin plate #BK manufactured by Beaulux) without any gaps. (Approximately 20 mg / cm 2 ), left at room temperature for 3 hours to dry, and then evaluated for brilliance and color development.
  • Brightness-I (visual): Ten expert evaluators visually observed the coated surface of the black artificial skin, and graded it on a scale of 1 to 4 based on the evaluation criteria shown in (1) below. The total of the scores of the 10 evaluators was calculated, and the degree of brilliance was judged by the 4-step judgment criteria shown in (2) below. It shows that A is the best and D is the worst.
  • Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5 ⁇ Eyeliner>
  • the eyeliners of the formulations shown in Table 1 were prepared according to the following production procedure, and their brilliance, color development, abrasion resistance, stability, and redispersibility were evaluated by the above methods. The results are also shown in Table 1.
  • a polymer emulsion of component 12 was added to the obtained aqueous dispersion and mixed well to obtain an eyeliner.
  • the eyeliners of Examples 1 and 2 were excellent in all the evaluation items of brilliance, color development, abrasion resistance, stability, and redispersibility.
  • the eyeliners of Comparative Examples 1 to 4 in which titanium oxide-coated synthetic mica, corn-coated mica titanium, or titanium oxide-coated plate-shaped glass, which are bright powders, were used instead of the component (A) had insufficient brilliance.
  • the wear resistance was also inferior to that of the eyeliners of Examples 1 and 2.
  • the eyeliner containing the flaky aluminum powder not coated with the silicon compound-containing layer was excellent in brilliance but significantly inferior in stability (Comparative Example 5).
  • Examples 3 to 6 and Comparative Examples 6 to 9 ⁇ Eyeliner>
  • the eyeliners of the formulations shown in Table 2 were prepared according to the following production procedure, and their brilliance, abrasion resistance, and redispersibility were evaluated by the above methods. The results are also shown in Table 2.
  • (Manufacturing procedure) (1) After dissolving the components 3 to 7 and 14 to 17 shown in Table 2 in the purified water of the component 2, the interfering pigment of the component 1 and the inorganic pigment of the components 10 to 13 are added, and the interfering pigment is sufficiently stirred. And an aqueous dispersion containing an inorganic pigment was prepared.
  • a polymer emulsion of components 8 to 9 was added to the obtained aqueous dispersion and mixed well to obtain an eyeliner.
  • the eyeliners of Examples 3 to 6 were excellent in all the evaluation items of brilliance, abrasion resistance, and redispersibility.
  • the eyeliners of Comparative Examples 6 to 8 containing no component (B) were significantly inferior in redispersibility
  • the eyeliners of Comparative Example 9 containing no component (C) were inferior in abrasion resistance. ..
  • the water-based liquid cosmetic of the present invention is excellent in brilliance, color development and abrasion resistance, and also has excellent storage stability and redispersibility. Therefore, eye makeup such as eyeliner, eyebrow and eye color Suitable for up-makeup applications.

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Abstract

（Ａ）ケイ素化合物含有層で被覆されている薄片状アルミニウム粉末を１～２０質量％、（Ｂ）質量平均分子量が１０，０００以下のポリカルボン酸系分散剤を０．５～１０質量％、および（Ｃ）被膜形成性ポリマーエマルションを固形分基準で１～４０質量％の割合で含有する水性液体化粧料である。通常、４０質量％以上の水を含んでおり、他の成分として（Ｄ）着色顔料を含んでいてもよい。この水性液体化粧料は、アイライナー、アイブロウなどのアイメイクアップ化粧料として好適である。

Description

水性液体化粧料
　本発明は水性液体化粧料に関するものであり、さらに詳しくは、光輝性、発色性ならびに耐摩擦性に優れたアイメイクアップの用途に好適な水性液体化粧料に関する。
　アイライナー、アイブロウ、アイカラーなどのように目の周りに適用する化粧料（以下、アイメイクアップ化粧料と称することがある。）には、油性、水性など種々のタイプのものが知られている。このうち、水性の化粧料は、化粧塗膜がにじみにくく落としやすさにも優れており、最近ではその開発が鋭意進められている。アイメイクアップ化粧料は、目元の印象を高める目的で用いられるものであり、目元を大きく見せる効果の高い黒色のものが古くから使われてきていたが、近年においてはその用途も多様化し、より高いファッション性の要求に応えるべく光輝性の高いパール顔料やラメ剤などを配合したものが増加する傾向にある。
　そのような水性液体化粧料として、たとえば、特許文献１では、マイカ系のパール顔料と、該顔料の分散剤としてキサンタンガムなどのアニオン性高分子化合物を配合した液体化粧料が提案されている。パール顔料は、通常の有機もしくは無機の顔料と比べて粒子が粗大であるために沈降が早く、そのうえ粒子形状が扁平であるために一度沈降した顔料はハードケイクを形成しやすく、再分散が難しいとの問題を有しているが、同文献に記載されている化粧料は、アニオン性高分子化合物を分散剤として配合することにより、その問題点は解決したものである。そして、同文献の実施例には、パール顔料として黒酸化鉄被覆雲母チタンもしくは酸化鉄被覆雲母チタン、分散剤としてキサンタンガム、トラガントガムおよびアクリル酸アルキル共重合体エマルジョンを含む水性化粧料が開示されている（表１参照）。　
　また、特許文献２では、光輝性顔料、カーボンブラック、微生物由来の多糖類、揮発性アルコールおよびアクリル酸アルキル共重合体エマルジョンを含有する水系アイライナー組成物が提案されており、この組成物は、耐摩擦性に優れ、鮮やかな発色と滑らかな書き味を有し、さらに保存安定性が良好であると記載されている。そして、光輝性顔料としては酸化鉄被覆雲母チタンやカルミン被覆雲母チタンのような色素被覆雲母チタンが好ましいこと（段落００１５参照）、および微生物由来の多糖類を含まない場合には十分な性能が得られないことが記載されている（表１の比較例２参照）。
　さらに、特許文献３では、板状顔料、顔料分散剤、皮膜形成剤、界面活性剤および球状粉体を含む水系液体メイクアップ化粧料が提案されており、この化粧料は、板状顔料の沈降が緩和されており、保管によって沈降を生じても再分散が可能であると記載されている（段落００１１参照）。そして、同文献には、板状顔料はパール顔料であり、その具体例はマイカ、雲母チタンなどであること（段落００１５参照）、顔料分散剤はアクリル酸、メタクリル酸またはそれらの（Ｃ１～Ｃ４およびＣ８）アルキルエステルから選択される単量体の単独重合体もしくは共重合体であり、その具体例はｔ-ブチルアクリレート、エチルアクリレートおよびメタクリル酸の共重合体であって、該当する市販品としてＬｕｖｉｍｅｒ １００Ｐ（ＢＡＳＦ社製）が挙げられると記載されている（段落００２０参照）。
　一方、アルミニウムおよびアルミニウム合金の粉末またはそれらを成分として含む粉末は、独特の金属光沢をもつ光輝性色材として塗料や化粧品の分野において従来から知られている。たとえば、特許文献２には、光輝性顔料の具体例としてアルミニウムパウダー、酸化鉄被覆アルミニウム末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末が挙げられており（段落００１４参照）、このうち、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末について、雲母チタン系の光輝性顔料とともに配合した具体例が記載されている（表１の実施例２および４参照）。また、特許文献３には板状顔料の例として、マイカやマイカチタンなどとともにアルミニウムコーティングポリエステルフィルム、アルミニウム粉顔料が挙げられているが（請求項２参照）、アルミニウムを成分とする顔料はパール顔料の具体例としては記載されておらず（段落００１５参照）、それらを水性液体化粧料に配合した場合にどのような性能を示すかについては何も記載されていない。
特開２０００－２４７８３３ 特開２００７－１５３７４４ 再公表ＷＯ２００７／１２３１１５
本発明は、このような背景技術の下に完成したものであり、その目的は、光輝性、発色性および耐摩擦性に優れ、さらに保存安定性にも優れた水性液体化粧料を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、水性液体化粧料において、特定の薄片状アルミニウムと特定の分子量を有するポリカルボン酸系分散剤および被膜形成性ポリマーエマルションを組み合わせて使用すると、光輝性、発色性および耐摩耗性に優れる化粧塗膜を得ることができ、さらに保存安定性にも優れた水性液体化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
　かくして本発明によれば、（Ａ）ケイ素化合物含有層で被覆されている薄片状アルミニウム粉末を１～１５質量％、（Ｂ）質量平均分子量が１０，０００以下のポリカルボン酸系分散剤を０．５～１０質量％、および（Ｃ）被膜形成性ポリマーエマルションを固形分基準で１～４０質量％の割合で含有する水性液体化粧料水性液体化粧料が提供される。
　本発明の水性液体化粧料は、光輝性、発色性および耐摩擦性に優れ、さらに保存安定性が良好である。
本発明の水性液体化粧料において、（Ａ）成分であるケイ素化合物含有層で被覆されている薄片状アルミニウム粉末は、薄片状アルミニウム粉末の表面上に１層または２層以上の被覆層を有する複合粉末であって、被覆層の少なくとも１層がケイ素化合物含有層で構成されている複合粉末である。なお、本発明において用語「アルミニウム粉末」には、アルミニウムを主成分とする合金、たとえば、ケイ素、マグネシウム、マンガン、銅、亜鉛、ニッケル、バナジウム、鉛、アンチモン、スズ、カドミウム、ビスマス、チタン、クロム、鉄から選ばれる少なくとも一種の金属を２０質量％以下、とくに１０質量％以下の割合で含む合金が含まれる。具体的には、日本工業規格（ＪＩＳ　Ｈ　４１４０）に記載されているもののなかで、腐食安定性に優れるアルミニウム合金を選択すればよい。
　被覆層が１層の場合、その被覆層はケイ素化合物含有層であり、２層以上の場合は、そのうちの少なくとも１層がケイ素化合物含有層で構成されていればよい。他の被覆層としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄などの金属酸化物の層や、モリブデン含有被膜、リン酸化合物被膜などが例示される。
　複合粉末の基質となる薄片状アルミニウム粉末は、常法にしたがってアルミニウム片を粉砕することによって得ることができる。具体的には、スタンプミルを用いるスタンプ法や、ボールミル法等によって製造することができる。薄片状アルミニウム粉末の長径の平均粒径は１～３００μｍが好ましく、より好ましくは５～１００μmである。１μm未満では光輝性が低くなり、３００μmを越えるとざらついた感触となり易い。薄片状アルミニウム粉末のアスペクト比（長径/厚み）は２～１，０００が好ましく、より好ましくは１０～５００である。アスペクト比が過度に小さいと粉末の光輝性が低くなり、過度に大きいと粉末を均一に分散させることが難しくなる。
被覆層の少なくとも一層を構成するケイ素化合物含有層は、とくにＳｉ－Ｏ結合を含む化合物から構成される層（以下「Ｓｉ－Ｏ系被覆層」ともいう。）であることが望ましい。このような層としては、例えば、シラン系化合物およびケイ素酸化物の少なくとも１種を含む層を挙げることができる。すなわち、シラン系化合物［Ｈ３ＳｉＯ（Ｈ２ＳｉＯ）ｎＳｉＨ３］（但し、ｎは任意の正の整数を示す。）を含む層のほか、ＳｉＯ２、ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ（但し、ｎは任意の正の整数を示す。）等で示されるケイ素酸化物を含む層が例示される。これらのケイ素化合物は結晶質、非晶質のいずれでもよいが、とくに非晶質であることが好ましい。従って、シリカ等のケイ素酸化物を含む層として、非晶質シリカを含む層が好適に用いられる。
　また、有機ケイ素化合物（シランカップリング剤を含む。）を出発原料として形成される層も、Ｓｉ－Ｏ系被覆層として用いることができる。従って、ケイ素化合物含有層は、本発明の効果を本質的に妨げない範囲内において、有機ケイ素化合物またはその由来成分を含んでいてもよい。ケイ素化合物含有層は、ケイ素化合物のみからなる被膜である必要はなく、本発明の特性を本質的に損なわない範囲において、ケイ素化合物以外の添加物、不純物等を含んでいてもよい。
　（Ａ）成分におけるケイ素化合物含有層の含有量は、水性液体化粧料中におけるアルミニウム粉末の安定性の観点から５質量％以上が好ましく、２０％以上がより好ましい。その含有量が過度に少ない場合には、水性液体化粧料に配合した際に経時的に光沢の消失が生じたり、アルミニウムが水と反応して水素ガスが発生し易くなる。
　上記ケイ素化合物含有層で被覆されている薄片状アルミニウム粉末は、公知の方法、たとえば、特開２０１８－１７２６１７号公報に記載されている方法にしたがって製造することができる。たとえば、フレーク状のアルミニウムをイソプロパノールに分散させた後、金属モリブデン粉末で第１の被覆層を形成し、次いでテトラエトキシシランを用いて第２の層としてケイ素含有化合物層を形成することにより、薄片状アルミニウム／金属モリブデン層／ケイ素含有化合物層からなる複合粉末が得られる。かかる薄片状アルミニウム粉末の市販品としては、たとえば、Ｃｏｓｍｉｃｏｌｏｒ Ｃｅｌｅｓｔｅ Ｆｒｏｓｔ Ｓｉｌｖｅｒ（東洋アルミニウム製）などを挙げることができる。
（Ａ）成分のケイ素化合物含有層で被覆されている薄片状アルミニウム粉末の配合量は、化粧料全体の１～２０質量％であり、好ましくは２～１５質量％、とくに好ましくは３～１０質量％である。１質量％未満では光輝性が低くなり、２０質量％を越えると耐摩擦性が低くなる。
（Ｂ）ポリカルボン酸系分散剤
　本発明においては、（Ａ）成分の薄片状アルミニウム粉末の分散性を改良するために、質量平均分子量が１０，０００以下のポリカルボン酸系分散剤が用いられる。ポリカルボン酸系分散剤は水溶性であり、この分散剤を用いることで薄片状アルミニウム粉末の沈殿が抑制されるとともに、沈殿が生じても再分散がし易いものになる。
　本発明において、ポリカルボン酸系分散剤とは、エチレン性不飽和カルボン酸の重合単位を分子中に有する水溶性重合体、またはエチレン性不飽和カルボン酸の重合単位を分子中に有する重合体の水溶性塩を有効成分とする分散剤を意味している。ポリカルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などの低級エチレン性不飽和脂肪酸系単量体の単独重合体もしくは共重合体、これらの低級エチレン性不飽和脂肪酸系単量体とエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、スチレンなどの不飽和オレフィンとの共重合体などが挙げられる。また、ポリカルボン酸塩の種類は化粧料として許容されるものであればとくに限定されず、その具体例として、たとえば、ナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩などが挙げられる。なかでも、ナトリウム塩やカリウム塩が好ましく用いられる。
  ポリカルボン酸系分散剤を構成する水溶性重合体の質量平均分子量は、１０，０００以下であることが重要であり、好ましくは９，０００～５００、さらに好ましくは７，０００～２，０００である。質量平均分子量が１０，０００を超えると粘度が上昇して化粧料の塗布が困難になる。なお、水溶性重合体の質量平均分子量は、分子量既知のポリエチレングリコールを標準物質として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。
　上記（Ｂ）成分がポリカルボン酸塩である場合、通常は予め塩基によって中和されたポリカルボン酸塩として用いられるが、所望により化粧料の製造工程中にポリカルボン酸と塩基性物質を個別に添加し、製造工程内でポリカルボン酸塩を形成してもよい
　上記（Ｂ）成分の具体例としては、ジュリマー ＡＣ－１０Ｐ（ポリアクリル酸水溶液、平均分子量：９，０００、固形分：７質量％）、ジュリマー ＡＣ－１０ＳＬ（ポリアクリル酸水溶液、平均分子量：３，０００、固形分：４０％）、ジュリマー ＡＣ－１０３（ポリアクリル酸ナトリウム水溶液、平均分子量：６，０００、固形分：４０％）、アロン Ａ-６００１（カルボン酸系共重合体ナトリウム水溶液、平均分子量：８，０００、固形分：４０％）（いずれも東亜合成製）、アクアリック ＤＬ-４０（ポリアクリル酸ナトリウム水溶液、平均分子量：３，５００、固形分：４０％）、アクアリック ＹＳ-１００（ポリアクリル酸ナトリウム水溶液、平均分子量：５，５００、固形分：４５％）（いずれも日本触媒製）などを挙げることができる。なかでも、ポリアクリル酸またはその塩を有効成分とするアクリル酸系分散剤を用いることが好ましい。
　（Ｂ）成分の配合量は固形分換算濃度で化粧料全体に対し０．５～１０質量％であり、好ましくは０．５～７．５質量％である。配合量が過度に少ないと再分散性が低下する。一方、配合量が過度に多くなると粘度が上昇し塗布することが難しくなる。
本発明においては、（Ａ）成分の（Ｂ）成分に対する使用比率［（Ａ）／（Ｂ）］を質量比で１／０．１～１／２、好ましくは１／０．１５～１／１．５、さらに好ましくは１／０．２～１／１とすることが必要である。（Ａ）成分の比率が過度に高い場合は再分散性が低下し、逆に、過度に低い場合は塗布が難しくなる。
（Ｃ）被膜形成性ポリマーエマルション
　本発明においては（Ｃ）成分として、皮膜形成性ポリマーエマルションが用いられる。これは水に不溶性の高分子の水分散物である。その具体例としては、アクリル酸アルキル共重合体エマルション、メタクリル酸アルキル共重合体エマルション、スチレン・アクリル酸アルキル共重合体エマルション、スチレン・メタクリル酸アルキル共重合体エマルション、酢酸ビニル重合体エマルション、ビニルピロリドン・スチレン共重合体エマルション、アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルション、メタクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルション、アクリル酸・アクリル酸アルキル共重合体エマルション、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体エマルション、メタクリル酸・アクリル酸アルキル共重合体エマルション、メタクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体エマルション、アクリル酸アルキルジメチコン共重合体エマルション等が挙げられる。また、（Ｃ）成分は、エチレン性不飽和カルボン酸系モノマーとスチレン系モノマーのコポリマーと他の重合体および／または共重合体からなるコアシェル型ポリマーエマルションのような複合型ポリマーのエマルションであってもよい。
上記アクリル酸・アクリル酸アルキル共重合体エマルションの具体例としては、（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル）コポリマー（ＩＮＣＩ名：ＡＣＬＹＬＡＴＥＳ／ＥＴＨＹＬＨＥＸＹＬ ＡＣＲＹＬＡＴＥ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ）を挙げることができ、その市販品としては、ダイトゾール５０００ＳＪ（大東化成工業社製）等が挙げられる。また、上記スチレン・アクリル酸アルキル共重合体エマルションの具体例としては、（スチレン／アクリレーツ）コポリマー（ＩＮＣＩ名；Ｓｔｙｒｅｎｅ／Ａｃｒｙｌａｔｅｓ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）と称されるものを挙げることができる。なお、このコポリマーは、医薬部外品原料規格２００６において（アクリル酸アルキル／スチレン）コポリマーエマルションとも称されている。かかるポリマーの市販品としては、ヨドゾールＧＨ４１Ｆ（アクゾノーベル社製）、ダイトゾール５０００ＳＴＹ（大東化成工業社製）等が挙げられる。
また、エチレン性不飽和カルボン酸系モノマーとスチレン系モノマーのコポリマーと他の重合体および／または共重合体からなるコアシェル型ポリマーエマルションのような複合型ポリマーのエマルションの具体例としては、アクリル酸・アクリル酸－２－エチルヘキシル・メタクリル酸メチル・α－メチルスチレンのコア－シェル型共重合体のエマルションであるエマポリーＣＥ－１１９Ｎ（岐阜セラック社製）が挙げられる。
（Ｃ）成分の皮膜形成性ポリマーエマルションは、通常、樹脂分が水性成分中に固形分として２０～６０質量％の濃度で微細に分散しているものである。その配合量は固形分換算濃度で化粧料全体に対し１～４０質量％であり、好ましくは２～３５質量％であり、より好ましくは３～３０質量％である。配合量が過度に少ないと耐摩擦性が低下し、逆に、過度に多くなると化粧料の粘度が上昇し、塗布することが難しくなる。
　本発明の水性液体化粧料は水媒体中に上記の（Ａ）～（Ｃ）の成分を含むものであるから、化粧料全体のなかに多量の水を含んでいる。その量は配合処方に応じて適宜選択されるが、通常は４０質量％以上、好ましくは５０～８０質量％である。
（Ｄ）着色顔料
　本発明の水性液体化粧料には、（Ｄ）成分として着色顔料を配合することができる。着色顔料としては、無機着色顔料および有機着色顔料のいずれもが用いられる。着色顔料は、化粧料の分野で一般に使用されているものであれば、形状、粒子径、粒子構造によりとくに限定されない。
　無機着色顔料としては、たとえば、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料；酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γー酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料；マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；紺青、群青等の無機青色系顔料；酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、酸化チタン・酸化鉄被覆ガラス末等の光輝性着色粉体類；等を例示することができる。
　有機着色顔料としては、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、黄色２０５号、黄色４号、黄色５号、青色１号、青色４０４号等；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号などの水溶性染料のレーキ類（ジルコニウムレーキ、バリウムレーキ、アルミニウムレーキなど）；クロロフィル、β－カロチン等の天然色素およびそれらのレーキ類；染料等が挙げられる。これらの着色顔料は、単独で使用してもよく、２種以上を併用することもできる。
　（Ｄ）着色顔料の配合量は、適宜選択することができる。好ましくは０．０１～１５質量％であり、さらに好ましくは０．０５～１０質量％である。色材の配合量が過度に多くなると、耐摩擦性が低下し易く、逆に、過度に少ないと色材の効果が不十分となる場合がある。
　本発明の水性液体化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、多価アルコール類、顔料分散剤、粉体、ｐＨ調整剤、水溶性増粘剤、低級アルコール、油性成分、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、保湿剤、香料、酸化防止剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、消泡剤、繊維、染料、各種エキス等の添加剤を本発明の効果を本質的に損なわない範囲で含有することができる。
　　多価アルコールは、化粧品に一般的に用いられているものであればとくに限定されず、その具体例として、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ペンチレングリコール、３－メチル－１,３－ブタンジオール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びテトラグリセリンなどが挙げられる。これらの多価アルコールは、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いることもできる。多価アルコールは化粧料全量に対して０．１～２０質量％が好ましく、より好ましくは１～１５質量％である。多価アルコールを含むことにより、防腐力が向上するとともに、ペン型容器で使用する場合、ペン先や筆先の乾燥を防止することができる。
（Ａ）成分以外の顔料を含む場合、その顔料用の分散剤として親水性界面活性剤、たとえば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。しかし、化粧料が多量の親水性界面活性剤を含むと耐水性が低下するので、その配合量は化粧料全体に対して５質量％以下、とくに３質量％以下とすることが好ましい。
　親水性アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α－スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ－メチル－Ｎ － アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、Ｎ－アシル－Ｎ－アルキルアミノ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリアスパラギン酸塩等が挙げられる。これらの中でも、顔料分散性が良好なことから、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩およびポリアスパラギン酸塩が好ましく用いられる。
親水性非イオン性界面活性剤は、その具体例として、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。これらの中でも、顔料分散性が良好なことから、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく用いられる。
　粉体は、化粧料に使用されるものであれば特に限定されない。例えば、板状、紡錘状、針状等の形状、粒子径、多孔質、及び無孔質等の粒子構造等を有するものであってよい。例えば、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、及び複合粉体類等が挙げられる。より詳細には、酸化アルミニウム、酸化セリウム、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、無水ケイ酸被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン・無水ケイ酸被覆ガラス末等の光輝性粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ － アシルリジン、ナイロン等の有機粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等が挙げられる。これらを１種又は２種以上を用いることができる。
ｐＨ中和剤としては例えばクエン酸、アスコルビン酸、炭酸ナトリウム、ＡＭＰなどが挙げられる。防腐剤としては例えばフェノキシエタノール、ペンチレングリコール、エタノールなどが挙げられる。水溶性増粘剤としては例えばヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、などが挙げられる。これらの含有量は特に制限されるものでなく、本発明の効果を本質的に損ねない範囲において適宜調整されればよい。
　本発明の水性液体化粧料は、常法にしたがって調製することができる。たとえば、プロペラ式撹拌機などの公知の攪拌方法によって攪拌しながら、全原料を均一に撹拌することにより製造することができる。また、着色顔料類と一部の水性成分および／または顔料分散剤成分とを予め混合した後、その余の成分と混合することにより得ることもできる。
本発明の水性液体化粧料は、上記の原料の組成を適宜調整することにより、アイライナー、アイブロウ、アイカラーなどのアイメイク化粧料として好適に使用できる。
　以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、以下の記載における処方中の配合量は、とく断りのない限り全量に対する質量％である。
　また、以下の実施例および比較例における水性液体化粧料の評価方法は、以下のとおりである。
（光輝性および発色性）
　試料を筆穂が装着されたディッピング容器に充填し、筆穂を用いて、黒色人工皮膚（ビューラックス社製バイオスキンプレート＃ＢＫ）の裏面上の２ｃｍ×２．５ｃｍ角の面に隙間なく塗布し（約２０ｍｇ／ｃｍ2）、室温で３時間放置して乾燥後、光輝性および発色性を評価した。
光輝性－Ｉ（目視）：
　黒色人工皮膚の塗布面を専門評価者１０名が目視で観察し、下記（１）に示す評価基準に基づき１～４の４段階で評点を付けた。評価者１０名の評点の合計を算出し、下記（２）に示す４段階判定基準により輝きの程度を判定した。Ａがもっとも優れており、Ｄがもっとも劣ることを示している。
（１）評価基準
（評点）：（評価）
　４：輝きを強く感じる
　３：輝きを感じる
　２：やや輝きを感じる
　１：輝きを感じない
（２）４段階判定基準
（判定）：（評点の合計点）
　　Ａ：合計点が１４以上
　　Ｂ：合計点が１０以上１４未満
　　Ｃ：合計点が６以上１０未満
　　Ｄ：合計点が６未満
光輝性－ＩＩ（機器測定）：
　光沢度計 （Ｇｌｏｓｓｙ　ｍｅｔｅｒ　ＧＬ２００（Ｃｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａｚａｋａｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ社製）を用いて、試料表面に対し入射角６０°、受光角６０°の条件で光の強さ（強度Ａ）を測定した。屈折率１．５６７の黒色鏡面ガラスについて同一条件下で光の強さ（強度Ｂ）を測定し、下記式（Ｉ）にしたがって光沢度を算出した。
　　光沢度＝強度Ａ／強度Ｂ×１００　・・・　（Ｉ）
得られた光沢度から次の基準により光輝性の良否を判定した。
（判定）：（光沢度）
　　Ａ：２８以上
　　Ｂ：２２以上２８未満
　　Ｃ：１８以上２２未満
　　Ｄ：１８未満
発色性：
　塗布面を色差計（日本電色工業社製色彩白色度計ＮＷ－１２）にて測色し、得られた彩度Ｃ＊から次の基準により判定した。彩度Ｃ＊は、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定される彩度であり、Ｃ＊＝（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２で表される。
　（判定）：（彩度Ｃ＊）
　　Ａ：２５以上
　　Ｂ：２０以上２５未満
　　Ｃ：１０以上２０未満
　　　Ｄ：１０未満
（耐摩耗性）
　試料を筆穂が装着されたディッピング容器に充填し、筆穂を用いて黒色人工皮膚（ビューラックス社製バイオスキンプレート＃ＢＫ）上に２ｍｍの太さで２０ｍｍ長の線を描き、３時間乾燥後、指サックをした指を線上に軽く押し当て、３０往復擦った後の線の状態から、次の基準により判定した。
　（判定）：（線の状態）
　　Ａ：変化なし
　　Ｂ：線の端がわずかに掠れる
　　Ｃ：線の２割以上が掠れる
　　Ｄ：線の５割以上が掠れる
（安定性）
　試料を筆穂が装着されたディッピング容器に充填し、５０℃の恒温槽に７日間保存した後、筆穂を用いて保存後の試料をコピー紙上に塗布し、上記の方法にしたがって光沢を測定し、その結果を保存前の試料の光沢の値と比較した。
　（判定）：（光沢）
　Ａ：変化なし
　Ｂ：光沢が消失
（再分散性）
　試料２０ｇを３０ｍＬのスクリュー管に詰め、室温で７日間保存した後、手で上下に振とうし、底に沈降した粉体が再分散するまでの往復振とう回数を記録し、次の基準により判定した。
　（判定）：（線の状態）
　　Ａ：１０回未満
　　Ｂ：１０回以上２０回未満
　　Ｃ：２０回以上３０回未満
　　Ｄ：３０回以上
実施例１～２及び比較例１～５　　
＜アイライナー＞
　表１に示す処方のアイライナーを下記の製造手順に従って調製し、光輝性、発色性、耐摩擦性、安定性、再分散性について上記の方法により評価した。その結果も併せて表１に示す。
（製造手順)
（１）表１に示す成分７～１１および１４～１５を成分６の精製水に溶解させた後、成分１～５の干渉顔料および成分１３の無機顔料を加え、十分に撹拌して干渉顔料および無機顔料を含む水分散液を調製した。
（２）得られた水分散液に成分１２のポリマーエマルションを加え、よく混合してアイライナーを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の結果から明らかなように、実施例１～２のアイライナーは、光輝性、発色性、耐摩擦性、安定性、および再分散性のすべての評価項目において優れていた。一方、（Ａ）成分に代えて光輝性粉体である酸化チタン被覆合成マイカ、コンジョウ被覆雲母チタンまたは酸化チタン被覆板状ガラスを使用した比較例１～４のアイライナーは、光輝性が不足し、耐摩耗性も実施例１～２のアイライナーに比較して劣っていた。また、ケイ素化合物含有層で被覆されていない薄片状アルミニウム粉末を配合したアイライナーは、光輝性には優れているものの安定性の点で著しく劣るものであった（比較例５）。
実施例３～６及び比較例６～９
＜アイライナー＞
　表２に示す処方のアイライナーを下記の製造手順に従って調製し、光輝性、耐摩擦性、再分散性について上記の方法により評価した。その結果も併せて表２に示す。
（製造手順)
（１）表２に示す成分３～７および１４～１７を成分２の精製水に溶解させた後、成分１の干渉顔料および成分１０～１３の無機顔料を加え、十分に撹拌して干渉顔料および無機顔料を含む水分散液を調製した。
（２）得られた水分散液に成分８～９のポリマーエマルションを加え、よく混合してアイライナーを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２の結果から明らかなように、実施例３～６のアイライナーは、光輝性、耐摩擦性、再分散性のすべての評価項目に優れていた。これに対して、（Ｂ）成分を含有しない比較例６～８のアイライナーは再分散性が著しく劣り、（Ｃ）成分を含有しない比較例９のアイライナーは、耐摩擦性に劣っていた。
　本発明の水性液体化粧料は、光輝性、発色性および耐摩擦性に優れ、且つ、保存安定性や再分散性にも優れた性能を示すので、アイライナー、アイブロウ、アイカラーなどのアイメイクアップ化粧用途に好適に使用される。
 
 

Claims (5)

  1. 　（Ａ）ケイ素化合物含有層で被覆されている薄片状アルミニウム粉末を１～２０質量％、（Ｂ）質量平均分子量が１０，０００以下のポリカルボン酸系分散剤を０．５～１０質量％、および（Ｃ）被膜形成性ポリマーエマルションを固形分基準で１～４０質量％の割合で含有する水性液体化粧料。
  2. 　前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）の質量比［（Ａ）／（Ｂ）]が、１／０．１～１／２である請求項１記載の水性液体化粧料
  3. 　さらに、（Ｄ）着色顔料を含有する請求項１または２に記載の水性液体化粧料。
  4. 　ポリカルボン酸系分散剤が、ポリアクリル酸系分散剤である請求項１～３のいずれかに記載の水性液体化粧料。
  5. 　アイメイクアップ化粧料である請求項１～４のいずれかに記載の水性液体化粧料。
     
     
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