WO2020218342A1 - 積層体及びその製造方法 - Google Patents
積層体及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2020218342A1 WO2020218342A1 PCT/JP2020/017341 JP2020017341W WO2020218342A1 WO 2020218342 A1 WO2020218342 A1 WO 2020218342A1 JP 2020017341 W JP2020017341 W JP 2020017341W WO 2020218342 A1 WO2020218342 A1 WO 2020218342A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- different
- group
- independently
- carbon atoms
- amino
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/60—Deposition of organic layers from vapour phase
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/08—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
- B05D5/083—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface involving the use of fluoropolymers
- B05D5/086—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface involving the use of fluoropolymers having an anchoring layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
- B05D7/53—Base coat plus clear coat type
- B05D7/532—Base coat plus clear coat type the two layers being cured or baked together, i.e. wet on wet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
- B05D7/53—Base coat plus clear coat type
- B05D7/534—Base coat plus clear coat type the first layer being let to dry at least partially before applying the second layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3405—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/054—Forming anti-misting or drip-proofing coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/11—Anti-reflection coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/11—Anti-reflection coatings
- G02B1/111—Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/18—Coatings for keeping optical surfaces clean, e.g. hydrophobic or photo-catalytic films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2203/00—Other substrates
- B05D2203/30—Other inorganic substrates, e.g. ceramics, silicon
- B05D2203/35—Glass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2506/00—Halogenated polymers
- B05D2506/10—Fluorinated polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2518/00—Other type of polymers
- B05D2518/10—Silicon-containing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/73—Anti-reflective coatings with specific characteristics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C2202/00—Generic optical aspects applicable to one or more of the subgroups of G02C7/00
- G02C2202/16—Laminated or compound lenses
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Description
[1]反射防止層を有する基材(s)と、該基材の反射防止層側に設けられた中間層(c)、及び撥水層(r)をこの順に備える積層体であって、
前記中間層(c)は、ケイ素原子を有すると共に、アミノ基、及び/又はアミン骨格を有する有機ケイ素化合物(C)の混合組成物(cc)の硬化層又は前記有機ケイ素化合物(C)の蒸着層であり、
前記撥水層(r)は、パーフルオロポリエーテル構造を有する1価の基が連結基を介して又は連結基を介さずにケイ素原子に結合すると共に、該ケイ素原子に連結基を介して又は連結基を介さずに加水分解性基が結合している有機ケイ素化合物(A)の混合組成物(ca)の硬化層であり、
以下の(1)の要件を満足することを特徴とする積層体。
(1)前記積層体の撥水層(r)側表面に、1.5cm×1.5cmの面積当たり200gの荷重を掛けて20,000回擦る耐摩耗試験後の水の滑落角が50°以下である。
[2]前記有機ケイ素化合物(A)が、下記式(a1)で表される少なくとも1種類の有機ケイ素化合物である、[1]に記載の積層体。
上記式(a1)中、
Rfa1は、両端が酸素原子である2価のパーフルオロポリエーテル構造であり、
R11、R12、及びR13は、それぞれ独立して炭素数1~20のアルキル基であり、R11が複数存在する場合は複数のR11がそれぞれ異なっていてもよく、R12が複数存在する場合は複数のR12がそれぞれ異なっていてもよく、R13が複数存在する場合は複数のR13がそれぞれ異なっていてもよく、
E1、E2、E3、E4、及びE5は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子であり、E1が複数存在する場合は複数のE1がそれぞれ異なっていてもよく、E2が複数存在する場合は複数のE2がそれぞれ異なっていてもよく、E3が複数存在する場合は複数のE3がそれぞれ異なっていてもよく、E4が複数存在する場合は複数のE4がそれぞれ異なっていてもよく、
G1及びG2は、それぞれ独立して、シロキサン結合を有する2~10価のオルガノシロキサン基であり、
J1、J2、及びJ3は、それぞれ独立して、加水分解性基又は-(CH2)e6-Si(OR14)3であり、e6は1~5であり、R14はメチル基又はエチル基であり、J1が複数存在する場合は複数のJ1がそれぞれ異なっていてもよく、J2が複数存在する場合は複数のJ2がそれぞれ異なっていてもよく、J3が複数存在する場合は複数のJ3がそれぞれ異なっていてもよく、
L1及びL2は、それぞれ独立して、酸素原子、窒素原子、又はフッ素原子を含んでいてもよい炭素数1~12の2価の連結基であり、L1が複数存在する場合は複数のL1がそれぞれ異なっていてもよく、L2が複数存在する場合は複数のL2がそれぞれ異なっていてもよく、
d11は、1~9であり、
d12は、0~9であり、
a10及びa14は、それぞれ独立して0~10であり、
a11及びa15は、それぞれ独立して0又は1であり、
a12及びa16は、それぞれ独立して0~9であり、
a13は、0又は1であり、
a21、a22、及びa23は、それぞれ独立して0~2であり、
e1、e2、及びe3は、それぞれ独立して1~3である。
[3]前記混合組成物(ca)が下記式(b1)で表される少なくとも1種類の有機ケイ素化合物(B)をさらに含有する[1]または[2]に記載の積層体。
上記式(b1)中、
Rfb10は、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、
Rb11、Rb12、Rb13及びRb14は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rb11が複数存在する場合は複数のRb11がそれぞれ異なっていてもよく、Rb12が複数存在する場合は複数のRb12がそれぞれ異なっていてもよく、Rb13が複数存在する場合は複数のRb13がそれぞれ異なっていてもよく、Rb14が複数存在する場合は複数のRb14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfb11、Rfb12、Rfb13及びRfb14は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfb11が複数存在する場合は複数のRfb11がそれぞれ異なっていてもよく、Rfb12が複数存在する場合は複数のRfb12がそれぞれ異なっていてもよく、Rfb13が複数存在する場合は複数のRfb13がそれぞれ異なっていてもよく、Rfb14が複数存在する場合は複数のRfb14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rb15は、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rb15が複数存在する場合は複数のRb15がそれぞれ異なっていてもよく、
A1は、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR-、-NRC(=O)-、又は-C(=O)NR-であり、前記Rは水素原子、炭素数1~4のアルキル基又は炭素数1~4の含フッ素アルキル基であり、A1が複数存在する場合は複数のA1がそれぞれ異なっていてもよく、
A2は、加水分解性基であり、A2が複数存在する場合は複数のA2がそれぞれ異なっていてもよく、
b11、b12、b13、b14及びb15は、それぞれ独立して0~100の整数であり、
cは、1~3の整数であり、
Rfb10-、-Si(A2)c(Rb15)3-c、b11個の-{C(Rb11)(Rb12)}-、b12個の-{C(Rfb11)(Rfb12)}-、b13個の-{Si(Rb13)(Rb14)}-、b14個の-{Si(Rfb13)(Rfb14)}-、b15個の-A1-は、Rfb10-、-Si(A2)c(Rb15)3-cが末端となり、パーフルオロポリエーテル構造を形成せず、かつ-O-が-O-乃至-Fと連結しない限り、任意の順で並んで結合する。
[4]前記混合組成物(ca)における、前記有機ケイ素化合物(A)に対する前記有機ケイ素化合物(B)の質量比が0.05~2.0である[3]に記載の積層体。
[5]前記有機ケイ素化合物(C)における少なくとも1つのケイ素原子には、加水分解性基又はヒドロキシ基が結合している[1]~[4]のいずれかに記載の積層体。
[6]前記有機ケイ素化合物(C)は、下記式(c1)~(c3)のいずれかで表される有機ケイ素化合物である[1]~[5]のいずれかに記載の積層体。
Rx11、Rx12、Rx13、Rx14は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx11が複数存在する場合は複数のRx11がそれぞれ異なっていてもよく、Rx12が複数存在する場合は複数のRx12がそれぞれ異なっていてもよく、Rx13が複数存在する場合は複数のRx13がそれぞれ異なっていてもよく、Rx14が複数存在する場合は複数のRx14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx11、Rfx12、Rfx13、Rfx14は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx11が複数存在する場合は複数のRfx11がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx12が複数存在する場合は複数のRfx12がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx13が複数存在する場合は複数のRfx13がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx14が複数存在する場合は複数のRfx14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rx15は、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx15が複数存在する場合は複数のRx15がそれぞれ異なっていてもよく、
X11は、加水分解性基であり、X11が複数存在する場合は複数のX11がそれぞれ異なっていてもよく、
Y11は、-NH-、又は-S-であり、Y11が複数存在する場合は複数のY11がそれぞれ異なっていてもよく、
Z11は、ビニル基、α-メチルビニル基、スチリル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、アミノ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、エポキシ基、ウレイド基、又はメルカプト基であり、
p1は、1~20の整数であり、p2、p3、p4は、それぞれ独立して、0~10の整数であり、p5は、1~10の整数であり、
p6は、1~3の整数であり、
Z11がアミノ基でない場合はY11の少なくとも1つが-NH-であり、Y11が全て-S-である場合はZ11がアミノ基であり、
Z11-、-Si(X11)p6(Rx15)3-p6、p1個の-{C(Rx11)(Rx12)}-、p2個の-{C(Rfx11)(Rfx12)}-、p3個の-{Si(Rx13)(Rx14)}-、p4個の-{Si(Rfx13)(Rfx14)}-、p5個の-Y11-は、Z11-及び-Si(X11)p6(Rx15)3-p6が末端となり、-O-が-O-と連結しない限り、任意の順で並んで結合する。
上記式(c2)中、
Rx20及びRx21は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx20が複数存在する場合は複数のRx20がそれぞれ異なっていてもよく、Rx21が複数存在する場合は複数のRx21がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx20及びRfx21は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx20が複数存在する場合は複数のRfx20がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx21が複数存在する場合は複数のRfx21がそれぞれ異なっていてもよく、
Rx22及びRx23はそれぞれ独立して、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx22及びRx23が複数存在する場合は複数のRx22及びRx23がそれぞれ異なっていてもよく、
X20及びX21はそれぞれ独立して、加水分解性基であり、X20及びX21が複数存在する場合は複数のX20及びX21がそれぞれ異なっていてもよく、
p20は、それぞれ独立して1~30の整数であり、p21は、それぞれ独立して0~30の整数であり、p20又はp21を付して括弧でくくられた繰り返し単位の少なくとも1つは、アミン骨格-NR100-に置き換わっており、前記アミン骨格におけるR100は水素原子又はアルキル基であり、
p22及びp23はそれぞれ独立して、1~3の整数であり、
p20個の-{C(Rx20)(Rx21)}-、p21個の-{C(Rfx20)(Rfx21)}-は、p20個又はp21個が連続である必要はなく、任意の順で並んで結合し、両末端が-Si(X20)p22(Rx22)3-p22及び-Si(X21)p23(Rx23)3-p23となる。
Z31、Z32は、それぞれ独立に、加水分解性基及びヒドロキシ基以外の、反応性官能基であり、
Rx31、Rx32、Rx33、Rx34は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx31が複数存在する場合は複数のRx31がそれぞれ異なっていてもよく、Rx32が複数存在する場合は複数のRx32がそれぞれ異なっていてもよく、Rx33が複数存在する場合は複数のRx33がそれぞれ異なっていてもよく、Rx34が複数存在する場合は複数のRx34がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx31、Rfx32、Rfx33、Rfx34は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx31が複数存在する場合は複数のRfx31がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx32が複数存在する場合は複数のRfx32がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx33が複数存在する場合は複数のRfx33がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx34が複数存在する場合は複数のRfx34がそれぞれ異なっていてもよく、
Y31は、-NH-、-N(CH3)-又は-O-であり、Y31が複数存在する場合は複数のY31がそれぞれ異なっていてもよく、
X31、X32、X33、X34は、ぞれぞれ独立に、-ORc(Rcは、水素原子、炭素数1~4のアルキル基、又はアミノC1-3アルキルジC1-3アルコキシシリル基である)であり、X31が複数存在する場合は複数のX31がそれぞれ異なっていてもよく、X32が複数存在する場合は複数のX32がそれぞれ異なっていてもよく、X33が複数存在する場合は複数のX33がそれぞれ異なっていてもよく、X34が複数存在する場合は複数のX34がそれぞれ異なっていてもよく、
p31は、0~20の整数であり、p32、p33、p34は、それぞれ独立して、0~10の整数であり、p35は、0~5の整数であり、p36は、1~10の整数であり、p37は0又は1であり、
Z31及びZ32の少なくとも一方がアミノ基であるか、又はY31の少なくとも一つが-NH-又は-N(CH3)-であるという条件を満たし、かつ末端がZ31-及びZ32-であり、-O-が-O-と連結しない限り、p31個の-{C(Rx31)(Rx32)}-、p32個の-{C(Rfx31)(Rfx32)}-、p33個の-{Si(Rx33)(Rx34)}-、p34個の-{Si(Rfx33)(Rfx34)}-、p35個の-Y31-、p36個の-{Si(X31)(X32)-O}-、p37個の-{Si(X33)(X34)}-が任意の順で並んで結合して構成される。
[7]前記有機ケイ素化合物(A)が下記式(a3)又は(a4)で表される化合物であり、かつ前記有機ケイ素化合物(C)が下記式(c1-2)又は(c2-2)で表される化合物である[1]~[6]のいずれかに記載の積層体。
上記式(a3)中、R30は炭素数が2~6のパーフルオロアルキル基であり、R31及びR32はそれぞれ独立していずれも炭素数が2~6のパーフルオロアルキレン基であり、R33は炭素数が2~6の3価の飽和炭化水素基であり、R34は炭素数が1~3のアルキル基である。
上記式(a4)中、R40は炭素数が2~5のパーフルオロアルキル基であり、R41は炭素数が2~5のパーフルオロアルキレン基であり、R42は炭素数2~5のアルキレン基の水素原子の一部がフッ素に置換されたフルオロアルキレン基であり、R43、R44はそれぞれ独立に炭素数が2~5のアルキレン基であり、R45はメチル基又はエチル基である。k1、k2、k3はそれぞれ独立に1~5の整数である。
上記式(c1-2)中、X12は、加水分解性基であり、X12が複数存在する場合は複数のX12がそれぞれ異なっていてもよく、Y12は、-NH-であり、Z12は、アミノ基、又はメルカプト基であり、Rx16は、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx16が複数存在する場合は複数のRx16がそれぞれ異なっていてもよく、pは、1~3の整数であり、qは2~5の整数であり、rは0~5の整数である。
上記式(c2-2)中、X22及びX23は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、X22及びX23が複数存在する場合は複数のX22及びX23がそれぞれ異なっていてもよく、Rx24及びRx25は、それぞれ独立して、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx24及びRx25が複数存在する場合は複数のRx24及びRx25がそれぞれ異なっていてもよく、-CwH2w-は、その一部のメチレン基の少なくとも1つがアミン骨格-NR100-に置き換わっており、R100は水素原子又はアルキル基であり、wは1~30の整数であり(ただし、アミン骨格に置き換わったメチレン基の数を除く)、p24及びp25は、それぞれ独立して、1~3の整数である。)
[8]前記撥水層側表面で測定した特性が、更に下記(1’)及び(3)の要件の少なくとも1つを満足する[1]~[7]のいずれかに記載の積層体。
(1’)前記耐摩耗試験後の水の接触角が90°以上である。
(3)水の初期滑落角が21°以下である。
[9]前記撥水層側表面で測定した特性が、更に下記(4)の要件を満足する[1]~[8]のいずれかに記載の積層体。
(4)前記耐摩耗試験後の動摩擦係数が0.40以下である。
[10]前記積層体の撥水層(r)側表面のXPS測定による表面のF量が5原子%以上であり、N量が0.15原子%以上である[1]~[9]のいずれかに記載の積層体。
[11]前記中間層(c)が積層される前の前記基材(s)の算術平均高さSa(s)の絶対値に対する前記撥水層(r)が積層される前の前記中間層(c)の算術平均高さSa(c)の絶対値の比(Sa(c)の絶対値/Sa(s)の絶対値)が100%未満である[1]~[10]のいずれかに記載の積層体。
[12]前記基材(s)は、ガラス層又は樹脂層の上に反射防止層が形成されたものである[1]~[11]のいずれかに記載の積層体。
[13][1]~[12]のいずれかに記載の積層体を含む眼鏡用レンズ。
[14]反射防止層を有する基材(s)と、該基材の反射防止層側に設けられた中間層(c)、及び撥水層(r)をこの順に備える積層体の製造方法であって、
前記反射防止層を有する基材(s)の反射防止層面に、上記式(c1)~(c3)のいずれかで表される有機ケイ素化合物(C)の混合組成物(cc)を塗布する工程、
前記混合組成物(cc)の塗布面に、上記式(a1)で表される有機ケイ素化合物(A)の混合組成物(ca)を塗布する工程、及び
前記混合組成物(cc)と前記混合組成物(ca)を硬化させ、前記混合組成物(cc)の塗布層から前記中間層(c)を形成し、前記混合組成物(ca)の塗布層から前記撥水層(r)を形成する工程とを含む積層体の製造方法。
[15]反射防止層を有する基材(s)と、該基材の反射防止層側に設けられた中間層(c)、及び撥水層(r)をこの順に備える積層体の製造方法であって、
前記反射防止層を有する基材(s)の反射防止層面に、上記式(c1)~(c3)のいずれかで表される有機ケイ素化合物(C)を蒸着して前記中間層(c)を形成する工程、
前記中間層(c)上に、上記式(a1)で表される有機ケイ素化合物(A)の混合組成物(ca)を塗布して硬化させ、前記混合組成物(ca)の塗布層から前記撥水層(r)を形成することを特徴とする積層体の製造方法。
[16]前記混合組成物(cc)の塗布前又は前記有機ケイ素化合物(C)の蒸着前に、前記基材(s)の反射防止層に親水化処理を施し、該親水化処理面に前記混合組成物(cc)を塗布する又は前記有機ケイ素化合物(C)を蒸着する[14]又は[15]に記載の積層体の製造方法。
前記中間層(c)は、アミノ基、及び/又はアミン骨格を有する有機ケイ素化合物(C)の混合組成物(cc)の硬化層又は前記有機ケイ素化合物(C)の蒸着層であり、
前記撥水層(r)は、パーフルオロポリエーテル構造を有する1価の基が連結基を介して又は連結基を介さずにケイ素原子に結合すると共に、該ケイ素原子に連結基を介して又は連結基を介さずに加水分解性基が結合している有機ケイ素化合物(A)の混合組成物(ca)の硬化層であり、以下の(1)の要件を満足する。
(1)前記積層体の撥水層(r)側表面に、1.5cm×1.5cmの面積当たり200gの荷重を掛けて20,000回擦る耐摩耗試験後の、水の滑落角が50°以下である。
(2)前記撥水層(r)側表面で測定した、(2-i)入射角12°及び反射角12°における波長530nmの分光反射率をJIS Z8701の2度視野(C光源)により算出した反射率から表面反射損失及び裏面反射損失を差し引いた反射率が5.0%以下、または(2-ii)光源:ハロゲンランプにて10倍対物レンズ使用下で、D65光源、10°視野換算した、波長530nmにおける反射率が5.0%以下である。
前記耐摩耗試験後の水の接触角は、より好ましくは95°以上であり、更に好ましくは100°以上であり、一層好ましくは110°以上である。前記水の接触角は、例えば130°以下であってもよい。
要件(3)における水の初期滑落角とは、上記した耐摩耗試験を行う前に測定した水の滑落角を意味する。水の初期滑落角は、より好ましくは20°以下であり、更に好ましくは15°以下であり、一層好ましくは10°以下である。水の前記初期滑落角は、0.5°以上であってもよい。
前記耐摩耗試験後の動摩擦係数は、より好ましくは0.35以下であり、更に好ましくは0.30以下であり、一層好ましくは0.25以下である。前記動摩擦係数は、0.10以上であってもよい。
前記基材(s)の反射防止層(ar)以外の部分の材質は、特に限定されず、有機系材料、無機系材料のいずれでもよく、少なくとも片側面に反射防止層(ar)を備えていればよい。有機系材料としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、アクリル-スチレン共重合樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、ビニル系樹脂(ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ビニルベンジルクロライド系樹脂、ポリビニルアルコール等)などの熱可塑性樹脂;フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。無機系材料としては、鉄、シリコン、銅、亜鉛、アルミニウム等の金属、又はこれら金属を含む合金、セラミックス、ガラスなどが挙げられる。
前記プライマー層とは、プライマー層を介して積層される2つの層の密着性を向上させる層であり、公知の材料を用いることができる。
前記ハードコート層は、ガラス層(sp)又は樹脂層(sg)に耐傷性を付与する層であり、JIS K5600において定められた試験法による鉛筆硬度でH以上の硬度を示すものである。ハードコート層としては、公知のハードコート層を用いることができ、例えば有機系ハードコート層、無機系ハードコート層、及び有機-無機ハイブリッドハードコート層を挙げることができる。
反射防止層(ar)は、入射した光の反射を防止する機能を有する層であり、530nmの可視光領域において、反射率が5.0%以下程度に低減された反射特性を示す層である。反射防止層(ar)の反射率も、上記した前記撥水層(r)側表面で測定される反射率と同様の前記(2-i)または(2-ii)の方法で測定できる。反射防止層(ar)の構造は特に限定されず、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。多層構造の場合、低屈折率層と高屈折率層とを交互に積層した構造が好ましい。高屈折率層を構成する材料としては、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、タンタル又はランタンの酸化物などが挙げられ、低屈折率層を構成する材料としてはシリカなどが挙げられる。多層構造の反射防止層(ar)としては、SiO2とZrO2が交互に積層され、ガラス層(sg)又は樹脂層(sp)と反対側の最外層がSiO2である構造が好ましい。反射防止層(ar)は、例えば蒸着法によって形成することができる。
前記中間層(c)は、ケイ素原子を有すると共にアミノ基又はアミン骨格(-NR100-であり、R100は水素原子又はアルキル基)を有する有機ケイ素化合物(C)の混合組成物(cc)の硬化層又は前記有機ケイ素化合物(C)の蒸着層であり、前記中間層(c)はアミノ基又はアミン骨格を有する。好ましい態様においては、前記有機ケイ素化合物(C)のケイ素原子には加水分解性基又はヒドロキシ基が結合しており、前記有機ケイ素化合物(C)が有するSi-OH基又はケイ素原子に結合した加水分解性基の加水分解で生じた前記有機ケイ素化合物(C)の-SiOH基同士が脱水縮合するため、前記中間層(c)は、前記有機ケイ素化合物(C)由来の縮合構造を有することが好ましい。前記中間層(c)は撥水層(r)のプライマー層として機能することができる。前記有機ケイ素化合物(C)のケイ素原子に結合する加水分解性基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、アセトキシ基、イソシアネート基等が挙げられる。前記有機ケイ素化合物(C)のケイ素原子には、炭素数1~4のアルコキシ基又はヒドロキシ基が結合していることが好ましい。
Rx11、Rx12、Rx13、Rx14は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx11が複数存在する場合は複数のRx11がそれぞれ異なっていてもよく、Rx12が複数存在する場合は複数のRx12がそれぞれ異なっていてもよく、Rx13が複数存在する場合は複数のRx13がそれぞれ異なっていてもよく、Rx14が複数存在する場合は複数のRx14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx11、Rfx12、Rfx13、Rfx14は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx11が複数存在する場合は複数のRfx11がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx12が複数存在する場合は複数のRfx12がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx13が複数存在する場合は複数のRfx13がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx14が複数存在する場合は複数のRfx14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rx15は、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx15が複数存在する場合は複数のRx15がそれぞれ異なっていてもよく、
X11は、加水分解性基であり、X11が複数存在する場合は複数のX11がそれぞれ異なっていてもよく、
Y11は、-NH-、又は-S-であり、Y11が複数存在する場合は複数のY11がそれぞれ異なっていてもよく、
Z11は、ビニル基、α-メチルビニル基、スチリル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、アミノ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、エポキシ基、ウレイド基、又はメルカプト基であり、
p1は、1~20の整数であり、p2、p3、p4は、それぞれ独立して、0~10の整数であり、p5は、1~10の整数であり、
p6は、1~3の整数であり、
Z11がアミノ基でない場合はY11の少なくとも1つが-NH-であり、Y11が全て-S-である場合はZ11がアミノ基であり、
Z11-、-Si(X11)p6(Rx15)3-p6、p1個の-{C(Rx11)(Rx12)}-、p2個の-{C(Rfx11)(Rfx12)}-、p3個の-{Si(Rx13)(Rx14)}-、p4個の-{Si(Rfx13)(Rfx14)}-、p5個の-Y11-は、Z11-及び-Si(X11)p6(Rx15)3-p6が末端となり、-O-が-O-と連結しない限り、任意の順で並んで結合する。
X12は、加水分解性基であり、X12が複数存在する場合は複数のX12がそれぞれ異なっていてもよく、
Y12は、-NH-であり、
Z12は、アミノ基、又はメルカプト基であり、
Rx16は、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx16が複数存在する場合は複数のRx16がそれぞれ異なっていてもよく、
pは、1~3の整数であり、qは2~5の整数であり、rは0~5の整数である。
上記式(c2)中、
Rx20及びRx21は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx20が複数存在する場合は複数のRx20がそれぞれ異なっていてもよく、Rx21が複数存在する場合は複数のRx21がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx20及びRfx21は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx20が複数存在する場合は複数のRfx20がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx21が複数存在する場合は複数のRfx21がそれぞれ異なっていてもよく、
Rx22及びRx23はそれぞれ独立して、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx22及びRx23が複数存在する場合は複数のRx22及びRx23がそれぞれ異なっていてもよく、
X20及びX21はそれぞれ独立して、加水分解性基であり、X20及びX21が複数存在する場合は複数のX20及びX21がそれぞれ異なっていてもよく、
p20は、それぞれ独立して1~30の整数であり、p21は、それぞれ独立して0~30の整数であり、p20又はp21を付して括弧でくくられた繰り返し単位の少なくとも1つは、アミン骨格-NR100-に置き換わっており、前記アミン骨格におけるR100は水素原子又はアルキル基であり、
p22及びp23はそれぞれ独立して、1~3の整数であり、
p20個の-{C(Rx20)(Rx21)}-、p21個の-{C(Rfx20)(Rfx21)}-は、p20又はp21個が連続である必要はなく、任意の順で並んで結合し、両末端が-Si(X20)p22(Rx22)3-p22及び-Si(X21)p23(Rx23)3-p23となる。
X22及びX23は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、X22及びX23が複数存在する場合は複数のX22及びX23がそれぞれ異なっていてもよく、
Rx24及びRx25は、それぞれ独立して、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx24及びRx25が複数存在する場合は複数のRx24及びRx25がそれぞれ異なっていてもよく、
-CwH2w-は、その一部のメチレン基の少なくとも1つがアミン骨格-NR100-に置き換わっており、R100は水素原子又はアルキル基であり、
wは1~30の整数であり(ただし、アミン骨格に置き換わったメチレン基の数を除く)、
p24及びp25は、それぞれ独立して、1~3の整数である。
上記式(c3)中、
Z31、Z32は、それぞれ独立に、加水分解性基及びヒドロキシ基以外の、反応性官能基である。反応性官能基としては、ビニル基、α-メチルビニル基、スチリル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、アミノ基、エポキシ基、ウレイド基、又はメルカプト基が挙げられる。Z31、Z32としては、アミノ基、メルカプト基、又はメタクリロイル基が好ましく、特にアミノ基が好ましい。
下記式(c31-1)の*1及び*2には、それぞれ、下記式(c31-2)のp31、p32、p33、p34、p35、(p36)-1、p37で括られた単位の少なくとも1種が任意の順で結合し末端がZ-である基が結合しており、複数の前記構造(c31-1)ごとに、*1及び*2に結合する基は異なっていてもよく、
複数の前記構造(c31-1)が鎖状に結合しているときの末端となる*3は水素原子であり、*4はヒドロキシ基である。
Zは、加水分解性基及びヒドロキシ基以外の、反応性官能基であり、
Rx31、Rx32、Rx33、Rx34、Rfx31、Rfx32、Rfx33、Rf34、Y31、X31、X32、X33、X34、p31~p37は、前記式(c3)中のこれら符号と同義である。
ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。
エーテル系溶剤としては、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサンなどが挙げられる。
炭化水素系溶剤としては、ペンタン、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
エステル系溶剤としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどが挙げられる。
撥水層(r)は、有機ケイ素化合物(A)の混合組成物(ca)の硬化層であり、前記混合組成物(ca)が前記有機ケイ素化合物(A)と有機ケイ素化合物(B)の混合組成物であることがより好ましい。
前記有機ケイ素化合物(A)は、パーフルオロポリエーテル構造を有する1価の基が連結基を介して又は連結基を介さずにケイ素原子に結合すると共に、該ケイ素原子に連結基を介して又は連結基を介さずに加水分解性基が結合している化合物である。前記撥水層(r)は前記組成物(ca)を塗布して硬化させることにより得られ、前記有機ケイ素化合物(A)由来の構造を有している。上述の通り、上記有機ケイ素化合物(A)はケイ素原子に結合した(連結基を介して結合していてもよい)加水分解性基を有しており、加水分解で生じた有機ケイ素化合物(A)の-SiOH基(SiとOHが連結基を介して結合していてもよい)同士が脱水縮合するため、撥水層(r)は、通常有機ケイ素化合物(A)由来の縮合構造を有する。前記加水分解性基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、アセトキシ基、イソシアネート基等が挙げられる。
Rfa1は、両端が酸素原子である2価のパーフルオロポリエーテル構造であり、
R11、R12、及びR13は、それぞれ独立して(すなわち、R11とR12とR13は同一であってもよいし、互いに異なっていてもよく)炭素数1~20のアルキル基であり、R11が複数存在する場合は複数のR11がそれぞれ異なっていてもよく、R12が複数存在する場合は複数のR12がそれぞれ異なっていてもよく、R13が複数存在する場合は複数のR13がそれぞれ異なっていてもよく、
E1、E2、E3、E4、及びE5は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子であり、E1が複数存在する場合は複数のE1がそれぞれ異なっていてもよく、E2が複数存在する場合は複数のE2がそれぞれ異なっていてもよく、E3が複数存在する場合は複数のE3がそれぞれ異なっていてもよく、E4が複数存在する場合は複数のE4がそれぞれ異なっていてもよく、
G1及びG2は、それぞれ独立して、シロキサン結合を有する2~10価のオルガノシロキサン基であり、
J1、J2、及びJ3は、それぞれ独立して、加水分解性基又は-(CH2)e6-Si(OR14)3であり、e6は1~5であり、R14はメチル基又はエチル基であり、J1が複数存在する場合は複数のJ1がそれぞれ異なっていてもよく、J2が複数存在する場合は複数のJ2がそれぞれ異なっていてもよく、J3が複数存在する場合は複数のJ3がそれぞれ異なっていてもよく、
L1及びL2は、それぞれ独立して、酸素原子、窒素原子、又はフッ素原子を含んでいてもよい炭素数1~12の2価の連結基であり、L1が複数存在する場合は複数のL1がそれぞれ異なっていてもよく、L2が複数存在する場合は複数のL2がそれぞれ異なっていてもよく、
d11は、1~9であり、
d12は、0~9であり、
a10及びa14は、それぞれ独立して0~10であり、
a11及びa15は、それぞれ独立して0又は1であり、
a12及びa16は、それぞれ独立して0~9であり、
a13は、0又は1であり、
a21、a22、及びa23は、それぞれ独立して0~2であり、
e1、e2、及びe3は、それぞれ独立して1~3である。
Rfa21は、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、
Rfa22、Rfa23、Rfa24、及びRfa25は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfa22が複数存在する場合は複数のRfa22がそれぞれ異なっていてもよく、Rfa23が複数存在する場合は複数のRfa23がそれぞれ異なっていてもよく、Rfa24が複数存在する場合は複数のRfa24がそれぞれ異なっていてもよく、Rfa25が複数存在する場合は複数のRfa25がそれぞれ異なっていてもよく、
R20、R21、R22、及びR23は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、R20が複数存在する場合は複数のR20がそれぞれ異なっていてもよく、R21が複数存在する場合は複数のR21がそれぞれ異なっていてもよく、R22が複数存在する場合は複数のR22がそれぞれ異なっていてもよく、R23が複数存在する場合は複数のR23がそれぞれ異なっていてもよく、
R24は、炭素数1~20のアルキル基であり、R24が複数存在する場合は複数のR24がそれぞれ異なっていてもよく、 M1は、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、M1が複数存在する場合は複数のM1がそれぞれ異なっていてもよく、
M2は、水素原子又はハロゲン原子であり、
M3は、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR-、-NRC(=O)-、又は-C(=O)NR-(Rは水素原子、炭素数1~4のアルキル基又は炭素数1~4の含フッ素アルキル基)であり、M3が複数存在する場合は複数のM3がそれぞれ異なっていてもよく、
M4は、加水分解性基であり、M4が複数存在する場合は複数のM4がそれぞれ異なっていてもよく、
f11、f12、f13、f14、及びf15はそれぞれ独立して0~600の整数であり、f11、f12、f13、f14、及びf15の合計値は13以上であり、
f16は、1~20の整数であり、
f17は、0~2の整数であり、
g1は、1~3の整数であり、
Rfa21-、M2-、f11個の-{C(R20)(R21)}-、f12個の-{C(Rfa22)(Rfa23)}-、f13個の-{Si(R22)(R23)}-、f14個の-{Si(Rfa24)(Rfa25)}-、f15個の-M3-、及びf16個の-[CH2C(M1){(CH2)f17-Si(M4)g1(R24)3-g1}]-は、Rfa21-、M2-が末端となり、少なくとも一部でパーフルオロポリエーテル構造を形成する順で並び、かつ-O-が-O-乃至-Fと連結しない限り、任意の順で並んで結合する。すなわち、式(a2-1)は、必ずしもf11個の-{C(R20)(R21)}-が連続し、f12個の-{C(Rfa22)(Rfa23)}-が連続し、f13個の-{Si(R22)(R23)}-が連続し、f14個の-{Si(Rfa24)(Rfa25)}-が連続し、f15個の-M3-が連続し、f16個の-[CH2C(M1){(CH2)f17-Si(M4)g1(R24)3-g1}]-が連続して、この順で並ぶという意味ではなく、-C(R20)(R21)-Si(Rfa24)(Rfa25)-CH2C(M1){(CH2)f17-Si(M4)g1(R24)3-g1}-C(Rfa22)(Rfa23)-M3-Si(R22)(R23)-C(Rfa22)(Rfa23)-などのように、それぞれが任意の順番で並ぶことが可能である。
Rfa26、Rfa27、Rfa28、及びRfa29は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfa26が複数存在する場合は複数のRfa26がそれぞれ異なっていてもよく、Rfa27が複数存在する場合は複数のRfa27がそれぞれ異なっていてもよく、Rfa28が複数存在する場合は複数のRfa28がそれぞれ異なっていてもよく、Rfa29が複数存在する場合は複数のRfa29がそれぞれ異なっていてもよく、
R25、R26、R27、及びR28は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、R25が複数存在する場合は複数のR25がそれぞれ異なっていてもよく、R26が複数存在する場合は複数のR26がそれぞれ異なっていてもよく、R27が複数存在する場合は複数のR27がそれぞれ異なっていてもよく、R28が複数存在する場合は複数のR28がそれぞれ異なっていてもよく、
R29、及びR30は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基であり、R29が複数存在する場合は複数のR29がそれぞれ異なっていてもよく、R30が複数存在する場合は複数のR30がそれぞれ異なっていてもよく、
M7は、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR-、-NRC(=O)-、又は-C(=O)NR-であり、前記Rは水素原子、炭素数1~4のアルキル基又は炭素数1~4の含フッ素アルキル基であり、M7が複数存在する場合は複数のM7がそれぞれ異なっていてもよく、
M5、M9は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、M5が複数存在する場合は複数のM5がそれぞれ異なっていてもよく、M9が複数存在する場合は複数のM9がそれぞれ異なっていてもよく、
M6、及びM10は、それぞれ独立して水素原子又はハロゲン原子であり、
M8、及びM11は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、M8が複数存在する場合は複数のM8がそれぞれ異なっていてもよく、M11が複数存在する場合は複数のM11がそれぞれ異なっていてもよく、
f21、f22、f23、f24、及びf25はそれぞれ独立して0~600の整数であり、f21、f22、f23、f24、及びf25の合計値は13以上であり、
f26、及びf28は、それぞれ独立して、1~20の整数であり、
f27、及びf29は、それぞれ独立して、0~2の整数であり、
g2、g3は、それぞれ独立して、1~3の整数であり、
M10-、M6-、f21個の-{C(R25)(R26)}-、f22個の-{C(Rfa26)(Rfa27)}-、f23個の-{Si(R27)(R28)}-、f24個の-{Si(Rfa28)(Rfa29)}-、f25個の-M7-、f26個の-[CH2C(M5){(CH2)f27-Si(M8)g2(R29)3-g2}]、及びf28個の-[CH2C(M9){(CH2)f29-Si(M11)g3(R30)3-g3}]は、M10-、M6-が末端となり、少なくとも一部でパーフルオロポリエーテル構造を形成する順で並び、-O-が-O-と連続しない限り、任意の順で並んで結合する。任意の順で並んで結合することについては、上記式(a2-1)にて説明したのと同様であり、各繰り返し単位が連続して上記式(a2-2)に記載の通りの順に並ぶ意味に限定されない。
下記式(b1)で表される有機ケイ素化合物(B)は、後述する通り、A2で表される加水分解性基を有しており、通常、加水分解で生じた有機ケイ素化合物(B)の-SiOH基が、加水分解で生じた有機ケイ素化合物(A)の-SiOH基及び/又は加水分解で生じた有機ケイ素化合物(B)の-SiOH基と脱水縮合するため、好ましい態様において、前記混合組成物(ca)の硬化層である撥水層(r)は有機ケイ素化合物(A)由来の縮合構造と共に、有機ケイ素化合物(B)由来の縮合構造を有する。前記加水分解性基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、アセトキシ基、イソシアネート基等が挙げられる。
Rfb10は、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、
Rb11、Rb12、Rb13、Rb14は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rb11が複数存在する場合は複数のRb11がそれぞれ異なっていてもよく、Rb12が複数存在する場合は複数のRb12がそれぞれ異なっていてもよく、Rb13が複数存在する場合は複数のRb13がそれぞれ異なっていてもよく、Rb14が複数存在する場合は複数のRb14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfb11、Rfb12、Rfb13、Rfb14は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfb11が複数存在する場合は複数のRfb11がそれぞれ異なっていてもよく、Rfb12が複数存在する場合は複数のRfb12がそれぞれ異なっていてもよく、Rfb13が複数存在する場合は複数のRfb13がそれぞれ異なっていてもよく、Rfb14が複数存在する場合は複数のRfb14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rb15は、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rb15が複数存在する場合は複数のRb15がそれぞれ異なっていてもよく、
A1は、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR-、-NRC(=O)-、又は-C(=O)NR-であり、前記Rは水素原子、炭素数1~4のアルキル基又は炭素数1~4の含フッ素アルキル基であり、A1が複数存在する場合は複数のA1がそれぞれ異なっていてもよく、
A2は、加水分解性基であり、A2が複数存在する場合は複数のA2がそれぞれ異なっていてもよく、
b11、b12、b13、b14、b15は、それぞれ独立して0~100の整数であり、
cは、1~3の整数であり、
Rfb10-、-Si(A2)c(Rb15)3-c、b11個の-{C(Rb11)(Rb12)}-、b12個の-{C(Rfb11)(Rfb12)}-、b13個の-{Si(Rb13)(Rb14)}-、b14個の-{Si(Rfb13)(Rfb14)}-、b15個の-A1-は、Rfb10-、-Si(A2)c(Rb15)3-cが末端となり、パーフルオロポリエーテル構造を形成せず、かつ-O-が-O-乃至-Fと連結しない限り、任意の順で並んで結合する。
前記混合組成物(ca)は、通常、溶剤(D)が混合されている。前記溶剤(D)としてはフッ素系溶剤を用いることが好ましく、例えばフッ素化エーテル系溶剤、フッ素化アミン系溶剤、フッ素化炭化水素系溶剤等を用いることができ、特に沸点が100℃以上であることが好ましい。フッ素化エーテル系溶剤としては、フルオロアルキル(特に炭素数2~6のパーフルオロアルキル基)-アルキル(特にメチル基又はエチル基)エーテルなどのハイドロフルオロエーテルが好ましく、例えばエチルノナフルオロブチルエーテル又はエチルノナフルオロイソブチルエーテルが挙げられる。エチルノナフルオロブチルエーテル又はエチルノナフルオロイソブチルエーテルとしては、例えばNovec(登録商標)7200(3M社製、分子量約264)が挙げられる。フッ素化アミン系溶剤としては、アンモニアの水素原子の少なくとも1つがフルオロアルキル基で置換されたアミンが好ましく、アンモニアの全ての水素原子がフルオロアルキル基(特にパーフルオロアルキル基)で置換された第三級アミンが好ましく、具体的にはトリス(ヘプタフルオロプロピル)アミンが挙げられ、フロリナート(登録商標)FC-3283(3M社製、分子量約521)がこれに該当する。フッ素化炭化水素系溶剤としては、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンなどのフッ素化脂肪族炭化水素系溶剤、1,3-ビス(トリフルオロメチルベンゼン)などのフッ素化芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンとしては、例えばソルブ55(ソルベックス社製)等が挙げられる。
中間層(c)形成用溶液の調製
有機ケイ素化合物(C)として下記式で示す、特開2012-197330号公報に記載のN-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシランとクロロプロピルトリメトキシシランの反応物(商品名;X-12-5263HP、信越化学工業株式会社製)を0.5質量%、溶剤(E)としてイソプロピルアルコールを99.5質量%混合した溶液を、室温で撹拌し、中間層(c)形成用溶液を得た。
ガラス基板(8cm×8cm、Corning社製「EAGLE XG」)にイオンクリーニングによる親水化処理を行い、真空蒸着法により、前記親水化処理面に、厚さ約0.4μmの無機酸化物(シリカ及びジルコニア)からなる多層膜反射防止コート(反射防止層(ar))を成膜し、基材(s)として反射防止層(ar)が形成されたガラス基材を得た。そして、前記基材(s)を、株式会社Aiden社製ディップコーター(型式DC4300)を使用して、液浸漬時間:10秒、引き上げ速度10mm/秒の条件で前記中間層(c)形成用溶液に浸漬して製膜した。
有機ケイ素化合物(C)の濃度、種類、又は溶剤(E)の種類を表1-1及び表1-2に示すように変更した以外は、実施例1-1と同様にして積層体を得た。なお、表中、KBM-603とは、信越化学工業株式会社製、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシランであり、FAS9EとはC4F9-C2H4-Si(OC2H5)3(東京化成工業株式会社製)であり、FAS3MとはCF3-C2H4-Si(OCH3)3(東京化成工業株式会社製)である。また、DSXは、ダイキン工業株式会社製のオプツール(登録商標)DSXであり、パーフルオロポリエーテル構造を有する1価の基と加水分解性基とが、それぞれケイ素原子に結合している有機ケイ素化合物である。
中間層(c)は形成せずに基材(s)に直接、撥水層(r)を形成したこと以外は実施例1-1と同様にして、基材(s)、撥水層(r)の順に積層された積層体を得た。なお、比較例1-1では、中間層(c)は形成していないので、本発明で特定する、撥水層(r)形成前の層(c)は厳密には存在しない。しかし、本発明の好ましい態様における、撥水層(r)が積層される前の層(c)の算術平均高さは、撥水層(r)が積層される面の算術平均高さを特定する点に意義を有しており、撥水層(r)が積層される面の算術平均高さSaという観点から考えると、比較例2-1において撥水層(r)が積層される面の算術平均高さSaはすなわち基材(s)の算術平均高さSaということもでき、層(c)形成前の基材(s)の算術平均高さSaと同じ数値(つまり、算術平均高さの絶対値の比が100%)である。
得られた積層体の撥水層(r)上に、1μLの水滴を滴下し、接触角測定装置(協和界面科学社製、DM700)を用い、θ/2法にて、液量:1μLの水の接触角を測定した。
また、得られた積層体の撥水層(r)上に、20μLの水滴を滴下し、前記接触角測定装置(協和界面科学社製、DM700)を用い、滑落法(解析方法:接線法、傾斜方法:連続傾斜、滑落検出:滑落後、移動判定:前進角、滑落判定距離:5dot)にて、水の滑落角を測定した。
得られた積層体の撥水層(r)に、16枚重ねした日本製紙クレシア社製キムワイプワイパーS-200を、15mm角の弾性体(厚さ1mmのアクリル板)に取り付け、200gの荷重をかけて、30mmストローク、70r/分(1分間に70往復)で20,000回耐摩耗を行い、摩耗箇所の略中央部にて、耐摩耗試験後の滑落角を前記(1-1)と同様にして測定した。
また耐摩耗試験後の撥水層(r)上に、1μLの水滴を滴下し、接触角測定装置(協和界面科学社製、DM700)を用い、θ/2法にて、液量:1μLの水の接触角を測定した。
コニカミノルタ製測色計(CM-3700A、光源:D65)を使用し、積層体の撥水層(r)側表面で測定した入射角12°及び反射角12°における波長530nmの分光反射率をJIS Z8701の2度視野(C光源)により求めた。この値から、表面反射損失4.2%及び裏面反射損失4.2%を差し引き、反射率を算出した。なお、基材(s)の反射防止層表面で、上記と同様にして測定した表面反射率は、いずれも1.7%であった。
日本電子社製 JFS-9010型を用い、励起X線:MgKα、X線出力は110Wとし、光電子脱出角度は45°、パスエネルギー50eVにて、撥水層(r)側表面で測定したフッ素量(F1s)、窒素量の測定を行った。
新東科学株式会社製トライボギア(表面性測定機 TYPE:38)の一定荷重測定を使用し、人工皮革を用い、測定条件は下記条件として、撥水層(r)側表面の動摩擦係数を測定した。また、前記(1-2)で記載したのと同じ条件で耐摩耗性試験を行った後の動摩擦係数も測定した。
荷重変換機:1.442mV/V
荷重:1000g
移動距離:20mm
移動速度:600mm/min
サンプリング個数:210
オリンパス社製レーザー顕微鏡LEXT OSL4000を用いて、中間層(c)形成前の基材(s)、撥水層(r)形成前の層(c)の表面を拡大倍率100倍で観察した。算術平均高さSaはISO25178に準拠して評価した。算術平均高さSaはN=3の平均値とした。中間層(c)形成前の基材(s)の算術平均高さをSa(s)とし、層(r)形成前の中間層(c)の算術平均高さSa(c)とした。
中間層(c)形成用溶液の調製
有機ケイ素化合物(C)として上記実施例1-1で用いたのと同じN-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシランとクロロプロピルトリメトキシシランの反応物(商品名;X-12-5263HP、信越化学工業株式会社製)を0.25質量%、溶剤(E)としてヘキサンを99.75質量%混合した溶液を、室温で撹拌し、層(c)形成用溶液を得た。
また、ニコン・エシロール社製、NL3-SP(サイズ75mmφ、中心厚1.1mm)の表面に、浸漬法により塗液を塗布、加熱硬化させて、厚さ約1μmのウレタン系耐衝撃性向上コート(プライマー層)と、厚さ約2μmのシリコーン系耐擦傷性向上ハードコートとをこの順に積層した。次に、真空蒸着法により、前記シリコーン系耐擦傷性向上ハードコート(ハードコート層)の上に、厚さ約0.4μmの無機酸化物(シリカ及びジルコニア)からなる多層膜反射防止コート(反射防止層(ar))を成膜し、基材(s)としてプラスチック眼鏡レンズを得た。そして、前記基材(s)を、株式会社Aiden社製ディップコーター(型式DC4300)を使用して、液浸漬時間:10秒、引き上げ速度10mm/秒の条件で前記中間層(c)形成用溶液に浸漬して製膜した。
中間層(c)形成用溶液の溶剤(E)をヘキサンから酢酸ブチルに変更したこと以外は実施例2-1と同様にして積層体を得た。
層(c)は形成せずに、基材(s)上に直接、撥水層(r)を形成したこと以外は実施例2-1と同様にして、基材(s)、撥水層(r)の順に積層された積層体を得た。なお、比較例2-1では、層(c)は形成していないので、本発明で特定する、撥水層(r)形成前の中間層(c)は厳密には存在しない。しかし、本発明の好ましい態様における、撥水層(r)が積層される前の層(c)の算術平均高さは、撥水層(r)が積層される面の算術平均高さを特定する点に意義を有しており、撥水層(r)が積層される面の算術平均高さSaという観点から考えると、比較例2-1において撥水層(r)が積層される面の算術平均高さSaはすなわち基材(s)の算術平均高さSaということもでき、中間層(c)形成前の基材(s)の算術平均高さSaと同じ数値(つまり、算術平均高さの絶対値の比が100%)である。
得られた積層体の撥水層(r)上に、1μLの水滴を滴下し、接触角測定装置(協和界面科学社製、DM-500/DM-SA)を用い、液滴法(解析方法:楕円フィッティング法)にて、水の接触角を測定した。
得られた積層体の撥水層(r)上に、20μLの水滴を滴下し、前記接触角測定装置(協和界面科学社製、DM―500/DM-SA)を用い、滑落法(解析方法:真円フィッティング法、傾斜方法:連続傾斜、滑落検出:滑落前、移動判定:前進及び後退、滑落判定距離:10dot)にて、水の滑落角を測定した。
得られた積層体の撥水層(r)に、16枚重ねした日本製紙クレシア社製キムワイプワイパーS-200を、15mm角の弾性体(Maped社(フランス)製プラスチック消しゴム型番1156SMTR00)に取り付け、200gの荷重を掛け、30mmストローク、90r/分(1分間に90往復)で20000回擦り耐摩耗試験を行い、耐摩耗試験後の滑落角を前記(2-1)と同様にして測定した。
また耐摩耗試験後の撥水層(r)上に1μLの水滴を滴下し、接触角測定装置(協和界面科学社製、DM-500/DM-SA)を用い、液滴法(解析方法:楕円フィッティング法)にて、水の接触角を測定した。
オリンパス社製レンズ反射率測定機(型番:USPM-RU、光源:ハロゲンランプ)にて10倍対物レンズ使用下で、積層体の撥水層(r)表面の反射率を測定し、D65光源、10°視野換算した、波長530nmにおける分光反射率を求めた。なお、上記と同様にして測定した基材(s)の反射防止層表面での表面反射率は、いずれも1.07%であった。
日本電子社製 JFS-9010型を用い、励起X線:MgKα、X線出力は110Wとし、光電子脱出角度は45°、パスエネルギー50eVにて、撥水層(r)側表面で測定したフッ素量(F1s)、窒素量の測定を行った。
新東科学株式会社製トライボギア(表面性測定機 TYPE:38)の一定荷重測定を使用し、人工皮革を用い、測定条件は下記条件として、撥水層(r)側表面の動摩擦係数を測定した。また、前記(2-2)で記載したのと同じ条件で耐摩耗性試験を行った後の動摩擦係数も測定した。
荷重変換機:1.442mV/V
荷重:1000g
移動距離:20mm
移動速度:600mm/min
サンプリング個数:210
算術平均高さSaは、上記実施例1-1~1-6及び比較例1-1を評価したのと同じ方法で測定した。
Claims (16)
- 反射防止層を有する基材(s)と、該基材の反射防止層側に設けられた中間層(c)、及び撥水層(r)をこの順に備える積層体であって、
前記中間層(c)は、ケイ素原子を有すると共に、アミノ基、及び/又はアミン骨格を有する有機ケイ素化合物(C)の混合組成物(cc)の硬化層又は前記有機ケイ素化合物(C)の蒸着層であり、
前記撥水層(r)は、パーフルオロポリエーテル構造を有する1価の基が連結基を介して又は連結基を介さずにケイ素原子に結合すると共に、該ケイ素原子に連結基を介して又は連結基を介さずに加水分解性基が結合している有機ケイ素化合物(A)の混合組成物(ca)の硬化層であり、
以下の(1)の要件を満足することを特徴とする積層体。
(1)前記積層体の撥水層(r)側表面に、1.5cm×1.5cmの面積当たり200gの荷重を掛けて20,000回擦る耐摩耗試験後の水の滑落角が50°以下である。 - 前記有機ケイ素化合物(A)が、下記式(a1)で表される少なくとも1種類の有機ケイ素化合物である、請求項1に記載の積層体。
上記式(a1)中、
Rfa1は、両端が酸素原子である2価のパーフルオロポリエーテル構造であり、
R11、R12、及びR13は、それぞれ独立して炭素数1~20のアルキル基であり、R11が複数存在する場合は複数のR11がそれぞれ異なっていてもよく、R12が複数存在する場合は複数のR12がそれぞれ異なっていてもよく、R13が複数存在する場合は複数のR13がそれぞれ異なっていてもよく、
E1、E2、E3、E4、及びE5は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子であり、E1が複数存在する場合は複数のE1がそれぞれ異なっていてもよく、E2が複数存在する場合は複数のE2がそれぞれ異なっていてもよく、E3が複数存在する場合は複数のE3がそれぞれ異なっていてもよく、E4が複数存在する場合は複数のE4がそれぞれ異なっていてもよく、
G1及びG2は、それぞれ独立して、シロキサン結合を有する2~10価のオルガノシロキサン基であり、
J1、J2、及びJ3は、それぞれ独立して、加水分解性基又は-(CH2)e6-Si(OR14)3であり、e6は1~5であり、R14はメチル基又はエチル基であり、J1が複数存在する場合は複数のJ1がそれぞれ異なっていてもよく、J2が複数存在する場合は複数のJ2がそれぞれ異なっていてもよく、J3が複数存在する場合は複数のJ3がそれぞれ異なっていてもよく、
L1及びL2は、それぞれ独立して、酸素原子、窒素原子、又はフッ素原子を含んでいてもよい炭素数1~12の2価の連結基であり、L1が複数存在する場合は複数のL1がそれぞれ異なっていてもよく、L2が複数存在する場合は複数のL2がそれぞれ異なっていてもよく、
d11は、1~9であり、
d12は、0~9であり、
a10及びa14は、それぞれ独立して0~10であり、
a11及びa15は、それぞれ独立して0又は1であり、
a12及びa16は、それぞれ独立して0~9であり、
a13は、0又は1であり、
a21、a22、及びa23は、それぞれ独立して0~2であり、
e1、e2、及びe3は、それぞれ独立して1~3である。 - 前記混合組成物(ca)が下記式(b1)で表される少なくとも1種類の有機ケイ素化合物(B)をさらに含有する請求項1または2に記載の積層体。
上記式(b1)中、
Rfb10は、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、
Rb11、Rb12、Rb13及びRb14は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rb11が複数存在する場合は複数のRb11がそれぞれ異なっていてもよく、Rb12が複数存在する場合は複数のRb12がそれぞれ異なっていてもよく、Rb13が複数存在する場合は複数のRb13がそれぞれ異なっていてもよく、Rb14が複数存在する場合は複数のRb14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfb11、Rfb12、Rfb13及びRfb14は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfb11が複数存在する場合は複数のRfb11がそれぞれ異なっていてもよく、Rfb12が複数存在する場合は複数のRfb12がそれぞれ異なっていてもよく、Rfb13が複数存在する場合は複数のRfb13がそれぞれ異なっていてもよく、Rfb14が複数存在する場合は複数のRfb14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rb15は、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rb15が複数存在する場合は複数のRb15がそれぞれ異なっていてもよく、
A1は、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR-、-NRC(=O)-、又は-C(=O)NR-であり、前記Rは水素原子、炭素数1~4のアルキル基又は炭素数1~4の含フッ素アルキル基であり、A1が複数存在する場合は複数のA1がそれぞれ異なっていてもよく、
A2は、加水分解性基であり、A2が複数存在する場合は複数のA2がそれぞれ異なっていてもよく、
b11、b12、b13、b14及びb15は、それぞれ独立して0~100の整数であり、
cは、1~3の整数であり、
Rfb10-、-Si(A2)c(Rb15)3-c、b11個の-{C(Rb11)(Rb12)}-、b12個の-{C(Rfb11)(Rfb12)}-、b13個の-{Si(Rb13)(Rb14)}-、b14個の-{Si(Rfb13)(Rfb14)}-、b15個の-A1-は、Rfb10-、-Si(A2)c(Rb15)3-cが末端となり、パーフルオロポリエーテル構造を形成せず、かつ-O-が-O-乃至-Fと連結しない限り、任意の順で並んで結合する。 - 前記混合組成物(ca)における、前記有機ケイ素化合物(A)に対する前記有機ケイ素化合物(B)の質量比が0.05~2.0である請求項3に記載の積層体。
- 前記有機ケイ素化合物(C)における少なくとも1つのケイ素原子には、加水分解性基又はヒドロキシ基が結合している請求項1~4のいずれかに記載の積層体。
- 前記有機ケイ素化合物(C)は、下記式(c1)~(c3)のいずれかで表される有機ケイ素化合物である請求項1~5のいずれかに記載の積層体。
上記式(c1)中、
Rx11、Rx12、Rx13、Rx14は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx11が複数存在する場合は複数のRx11がそれぞれ異なっていてもよく、Rx12が複数存在する場合は複数のRx12がそれぞれ異なっていてもよく、Rx13が複数存在する場合は複数のRx13がそれぞれ異なっていてもよく、Rx14が複数存在する場合は複数のRx14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx11、Rfx12、Rfx13、Rfx14は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx11が複数存在する場合は複数のRfx11がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx12が複数存在する場合は複数のRfx12がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx13が複数存在する場合は複数のRfx13がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx14が複数存在する場合は複数のRfx14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rx15は、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx15が複数存在する場合は複数のRx15がそれぞれ異なっていてもよく、
X11は、加水分解性基であり、X11が複数存在する場合は複数のX11がそれぞれ異なっていてもよく、
Y11は、-NH-、又は-S-であり、Y11が複数存在する場合は複数のY11がそれぞれ異なっていてもよく、
Z11は、ビニル基、α-メチルビニル基、スチリル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、アミノ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、エポキシ基、ウレイド基、又はメルカプト基であり、
p1は、1~20の整数であり、p2、p3、p4は、それぞれ独立して、0~10の整数であり、p5は、1~10の整数であり、
p6は、1~3の整数であり、
Z11がアミノ基でない場合はY11の少なくとも1つが-NH-であり、Y11が全て-S-である場合はZ11がアミノ基であり、
Z11-、-Si(X11)p6(Rx15)3-p6、p1個の-{C(Rx11)(Rx12)}-、p2個の-{C(Rfx11)(Rfx12)}-、p3個の-{Si(Rx13)(Rx14)}-、p4個の-{Si(Rfx13)(Rfx14)}-、p5個の-Y11-は、Z11-及び-Si(X11)p6(Rx15)3-p6が末端となり、-O-が-O-と連結しない限り、任意の順で並んで結合する。
上記式(c2)中、
Rx20及びRx21は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx20が複数存在する場合は複数のRx20がそれぞれ異なっていてもよく、Rx21が複数存在する場合は複数のRx21がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx20及びRfx21は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx20が複数存在する場合は複数のRfx20がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx21が複数存在する場合は複数のRfx21がそれぞれ異なっていてもよく、
Rx22及びRx23はそれぞれ独立して、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx22及びRx23が複数存在する場合は複数のRx22及びRx23がそれぞれ異なっていてもよく、
X20及びX21はそれぞれ独立して、加水分解性基であり、X20及びX21が複数存在する場合は複数のX20及びX21がそれぞれ異なっていてもよく、
p20は、それぞれ独立して1~30の整数であり、p21は、それぞれ独立して0~30の整数であり、p20又はp21を付して括弧でくくられた繰り返し単位の少なくとも1つは、アミン骨格-NR100-に置き換わっており、前記アミン骨格におけるR100は水素原子又はアルキル基であり、
p22及びp23はそれぞれ独立して、1~3の整数であり、
p20個の-{C(Rx20)(Rx21)}-、p21個の-{C(Rfx20)(Rfx21)}-は、p20個又はp21個が連続である必要はなく、任意の順で並んで結合し、両末端が-Si(X20)p22(Rx22)3-p22及び-Si(X21)p23(Rx23)3-p23となる。
Z31、Z32は、それぞれ独立に、加水分解性基及びヒドロキシ基以外の、反応性官能基であり、
Rx31、Rx32、Rx33、Rx34は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx31が複数存在する場合は複数のRx31がそれぞれ異なっていてもよく、Rx32が複数存在する場合は複数のRx32がそれぞれ異なっていてもよく、Rx33が複数存在する場合は複数のRx33がそれぞれ異なっていてもよく、Rx34が複数存在する場合は複数のRx34がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx31、Rfx32、Rfx33、Rfx34は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx31が複数存在する場合は複数のRfx31がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx32が複数存在する場合は複数のRfx32がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx33が複数存在する場合は複数のRfx33がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx34が複数存在する場合は複数のRfx34がそれぞれ異なっていてもよく、
Y31は、-NH-、-N(CH3)-又は-O-であり、Y31が複数存在する場合は複数のY31がそれぞれ異なっていてもよく、
X31、X32、X33、X34は、ぞれぞれ独立に、-ORc(Rcは、水素原子、炭素数1~4のアルキル基、又はアミノC1-3アルキルジC1-3アルコキシシリル基である)であり、X31が複数存在する場合は複数のX31がそれぞれ異なっていてもよく、X32が複数存在する場合は複数のX32がそれぞれ異なっていてもよく、X33が複数存在する場合は複数のX33がそれぞれ異なっていてもよく、X34が複数存在する場合は複数のX34がそれぞれ異なっていてもよく、
p31は、0~20の整数であり、p32、p33、p34は、それぞれ独立して、0~10の整数であり、p35は、0~5の整数であり、p36は、1~10の整数であり、p37は0又は1であり、
Z31及びZ32の少なくとも一方がアミノ基であるか、又はY31の少なくとも一つが-NH-又は-N(CH3)-であるという条件を満たし、かつ末端がZ31-及びZ32-であり、-O-が-O-と連結しない限り、p31個の-{C(Rx31)(Rx32)}-、p32個の-{C(Rfx31)(Rfx32)}-、p33個の-{Si(Rx33)(Rx34)}-、p34個の-{Si(Rfx33)(Rfx34)}-、p35個の-Y31-、p36個の-{Si(X31)(X32)-O}-、p37個の-{Si(X33)(X34)}-が任意の順で並んで結合して構成される。 - 前記有機ケイ素化合物(A)が下記式(a3)又は(a4)で表される化合物であり、かつ前記有機ケイ素化合物(C)が下記式(c1-2)又は(c2-2)で表される化合物である請求項1~6のいずれかに記載の積層体。
上記式(a3)中、R30は炭素数が2~6のパーフルオロアルキル基であり、R31及びR32はそれぞれ独立していずれも炭素数が2~6のパーフルオロアルキレン基であり、R33は炭素数が2~6の3価の飽和炭化水素基であり、R34は炭素数が1~3のアルキル基である。
上記式(a4)中、R40は炭素数が2~5のパーフルオロアルキル基であり、R41は炭素数が2~5のパーフルオロアルキレン基であり、R42は炭素数2~5のアルキレン基の水素原子の一部がフッ素に置換されたフルオロアルキレン基であり、R43、R44はそれぞれ独立に炭素数が2~5のアルキレン基であり、R45はメチル基又はエチル基である。k1、k2、k3はそれぞれ独立に1~5の整数である。
上記式(c1-2)中、X12は、加水分解性基であり、X12が複数存在する場合は複数のX12がそれぞれ異なっていてもよく、Y12は、-NH-であり、Z12は、アミノ基、又はメルカプト基であり、Rx16は、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx16が複数存在する場合は複数のRx16がそれぞれ異なっていてもよく、pは、1~3の整数であり、qは2~5の整数であり、rは0~5の整数である。
上記式(c2-2)中、X22及びX23は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、X22及びX23が複数存在する場合は複数のX22及びX23がそれぞれ異なっていてもよく、Rx24及びRx25は、それぞれ独立して、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx24及びRx25が複数存在する場合は複数のRx24及びRx25がそれぞれ異なっていてもよく、-CwH2w-は、その一部のメチレン基の少なくとも1つがアミン骨格-NR100-に置き換わっており、R100は水素原子又はアルキル基であり、wは1~30の整数であり(ただし、アミン骨格に置き換わったメチレン基の数を除く)、p24及びp25は、それぞれ独立して、1~3の整数である。) - 前記撥水層側表面で測定した特性が、更に下記(1’)及び(3)の要件の少なくとも1つを満足する請求項1~7のいずれかに記載の積層体。
(1’)前記耐摩耗試験後の水の接触角が90°以上である。
(3)水の初期滑落角が21°以下である。 - 前記撥水層側表面で測定した特性が、更に下記(4)の要件を満足する請求項1~8のいずれかに記載の積層体。
(4)前記耐摩耗試験後の動摩擦係数が0.40以下である。 - 前記積層体の撥水層(r)側表面のXPS測定による表面のF量が5原子%以上であり、N量が0.15原子%以上である請求項1~9のいずれかに記載の積層体。
- 前記中間層(c)が積層される前の前記基材(s)の算術平均高さSa(s)の絶対値に対する前記撥水層(r)が積層される前の前記中間層(c)の算術平均高さSa(c)の絶対値の比(Sa(c)の絶対値/Sa(s)の絶対値)が100%未満である請求項1~10のいずれかに記載の積層体。
- 前記基材(s)は、ガラス層又は樹脂層の上に反射防止層が形成されたものである請求項1~11のいずれかに記載の積層体。
- 請求項1~12のいずれかに記載の積層体を含む眼鏡用レンズ。
- 反射防止層を有する基材(s)と、該基材の反射防止層側に設けられた中間層(c)、及び撥水層(r)をこの順に備える積層体の製造方法であって、
前記反射防止層を有する基材(s)の反射防止層面に、下記式(c1)~(c3)のいずれかで表される有機ケイ素化合物(C)の混合組成物(cc)を塗布する工程、
前記混合組成物(cc)の塗布面に、下記式(a1)で表される有機ケイ素化合物(A)の混合組成物(ca)を塗布する工程、及び
前記混合組成物(cc)と前記混合組成物(ca)を硬化させ、前記混合組成物(cc)の塗布層から前記中間層(c)を形成し、前記混合組成物(ca)の塗布層から前記撥水層(r)を形成する工程とを含む積層体の製造方法。
上記式(c1)中、
Rx11、Rx12、Rx13、Rx14は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx11が複数存在する場合は複数のRx11がそれぞれ異なっていてもよく、Rx12が複数存在する場合は複数のRx12がそれぞれ異なっていてもよく、Rx13が複数存在する場合は複数のRx13がそれぞれ異なっていてもよく、Rx14が複数存在する場合は複数のRx14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx11、Rfx12、Rfx13、Rfx14は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx11が複数存在する場合は複数のRfx11がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx12が複数存在する場合は複数のRfx12がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx13が複数存在する場合は複数のRfx13がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx14が複数存在する場合は複数のRfx14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rx15は、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx15が複数存在する場合は複数のRx15がそれぞれ異なっていてもよく、
X11は、加水分解性基であり、X11が複数存在する場合は複数のX11がそれぞれ異なっていてもよく、
Y11は、-NH-、又は-S-であり、Y11が複数存在する場合は複数のY11がそれぞれ異なっていてもよく、
Z11は、ビニル基、α-メチルビニル基、スチリル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、アミノ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、エポキシ基、ウレイド基、又はメルカプト基であり、
p1は、1~20の整数であり、p2、p3、p4は、それぞれ独立して、0~10の整数であり、p5は、1~10の整数であり、
p6は、1~3の整数であり、
Z11がアミノ基でない場合はY11の少なくとも1つが-NH-であり、Y11が全て-S-である場合はZ11がアミノ基であり、
Z11-、-Si(X11)p6(Rx15)3-p6、p1個の-{C(Rx11)(Rx12)}-、p2個の-{C(Rfx11)(Rfx12)}-、p3個の-{Si(Rx13)(Rx14)}-、p4個の-{Si(Rfx13)(Rfx14)}-、p5個の-Y11-は、Z11-及び-Si(X11)p6(Rx15)3-p6が末端となり、-O-が-O-と連結しない限り、任意の順で並んで結合する。
上記式(c2)中、
Rx20及びRx21は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx20が複数存在する場合は複数のRx20がそれぞれ異なっていてもよく、Rx21が複数存在する場合は複数のRx21がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx20及びRfx21は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx20が複数存在する場合は複数のRfx20がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx21が複数存在する場合は複数のRfx21がそれぞれ異なっていてもよく、
Rx22及びRx23はそれぞれ独立して、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx22及びRx23が複数存在する場合は複数のRx22及びRx23がそれぞれ異なっていてもよく、
X20及びX21はそれぞれ独立して、加水分解性基であり、X20及びX21が複数存在する場合は複数のX20及びX21がそれぞれ異なっていてもよく、
p20は、それぞれ独立して1~30の整数であり、p21は、それぞれ独立して0~30の整数であり、p20又はp21を付して括弧でくくられた繰り返し単位の少なくとも1つは、アミン骨格-NR100-に置き換わっており、前記アミン骨格におけるR100は水素原子又はアルキル基であり、
p22及びp23はそれぞれ独立して、1~3の整数であり、
p20個の-{C(Rx20)(Rx21)}-、p21個の-{C(Rfx20)(Rfx21)}-は、p20個又はp21個が連続である必要はなく、任意の順で並んで結合し、両末端が-Si(X20)p22(Rx22)3-p22及び-Si(X21)p23(Rx23)3-p23となる。
Z31、Z32は、それぞれ独立に、加水分解性基及びヒドロキシ基以外の、反応性官能基であり、
Rx31、Rx32、Rx33、Rx34は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx31が複数存在する場合は複数のRx31がそれぞれ異なっていてもよく、Rx32が複数存在する場合は複数のRx32がそれぞれ異なっていてもよく、Rx33が複数存在する場合は複数のRx33がそれぞれ異なっていてもよく、Rx34が複数存在する場合は複数のRx34がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx31、Rfx32、Rfx33、Rfx34は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx31が複数存在する場合は複数のRfx31がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx32が複数存在する場合は複数のRfx32がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx33が複数存在する場合は複数のRfx33がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx34が複数存在する場合は複数のRfx34がそれぞれ異なっていてもよく、
Y31は、-NH-、-N(CH3)-又は-O-であり、Y31が複数存在する場合は複数のY31がそれぞれ異なっていてもよく、
X31、X32、X33、X34は、ぞれぞれ独立に、-ORc(Rcは、水素原子、炭素数1~4のアルキル基、又はアミノC1-3アルキルジC1-3アルコキシシリル基である)であり、X31が複数存在する場合は複数のX31がそれぞれ異なっていてもよく、X32が複数存在する場合は複数のX32がそれぞれ異なっていてもよく、X33が複数存在する場合は複数のX33がそれぞれ異なっていてもよく、X34が複数存在する場合は複数のX34がそれぞれ異なっていてもよく、
p31は、0~20の整数であり、p32、p33、p34は、それぞれ独立して、0~10の整数であり、p35は、0~5の整数であり、p36は、1~10の整数であり、p37は0又は1であり、
Z31及びZ32の少なくとも一方がアミノ基であるか、又はY31の少なくとも一つが-NH-又は-N(CH3)-であるという条件を満たし、かつ末端がZ31-及びZ32-であり、-O-が-O-と連結しない限り、p31個の-{C(Rx31)(Rx32)}-、p32個の-{C(Rfx31)(Rfx32)}-、p33個の-{Si(Rx33)(Rx34)}-、p34個の-{Si(Rfx33)(Rfx34)}-、p35個の-Y31-、p36個の-{Si(X31)(X32)-O}-、p37個の-{Si(X33)(X34)}-が任意の順で並んで結合して構成される。
上記式(a1)中、
Rfa1は、両端が酸素原子である2価のパーフルオロポリエーテル構造であり、
R11、R12、及びR13は、それぞれ独立して炭素数1~20のアルキル基であり、R11が複数存在する場合は複数のR11がそれぞれ異なっていてもよく、R12が複数存在する場合は複数のR12がそれぞれ異なっていてもよく、R13が複数存在する場合は複数のR13がそれぞれ異なっていてもよく、
E1、E2、E3、E4、及びE5は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子であり、E1が複数存在する場合は複数のE1がそれぞれ異なっていてもよく、E2が複数存在する場合は複数のE2がそれぞれ異なっていてもよく、E3が複数存在する場合は複数のE3がそれぞれ異なっていてもよく、E4が複数存在する場合は複数のE4がそれぞれ異なっていてもよく、
G1及びG2は、それぞれ独立して、シロキサン結合を有する2~10価のオルガノシロキサン基であり、
J1、J2、及びJ3は、それぞれ独立して、加水分解性基又は-(CH2)e6-Si(OR14)3であり、e6は1~5であり、R14はメチル基又はエチル基であり、J1が複数存在する場合は複数のJ1がそれぞれ異なっていてもよく、J2が複数存在する場合は複数のJ2がそれぞれ異なっていてもよく、J3が複数存在する場合は複数のJ3がそれぞれ異なっていてもよく、
L1及びL2は、それぞれ独立して、酸素原子、窒素原子、又はフッ素原子を含んでいてもよい炭素数1~12の2価の連結基であり、L1が複数存在する場合は複数のL1がそれぞれ異なっていてもよく、L2が複数存在する場合は複数のL2がそれぞれ異なっていてもよく、
d11は、1~9であり、
d12は、0~9であり、
a10及びa14は、それぞれ独立して0~10であり、
a11及びa15は、それぞれ独立して0又は1であり、
a12及びa16は、それぞれ独立して0~9であり、
a13は、0又は1であり、
a21、a22、及びa23は、それぞれ独立して0~2であり、
e1、e2、及びe3は、それぞれ独立して1~3である。 - 反射防止層を有する基材(s)と、該基材の反射防止層側に設けられた中間層(c)、及び撥水層(r)をこの順に備える積層体の製造方法であって、
前記反射防止層を有する基材(s)の反射防止層面に、下記式(c1)~(c3)のいずれかで表される有機ケイ素化合物(C)を蒸着して前記中間層(c)を形成する工程、 前記中間層(c)上に、下記式(a1)で表される有機ケイ素化合物(A)の混合組成物(ca)を塗布して硬化させ、前記混合組成物(ca)の塗布層から前記撥水層(r)を形成することを特徴とする積層体の製造方法。
上記式(c1)中、
Rx11、Rx12、Rx13、Rx14は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx11が複数存在する場合は複数のRx11がそれぞれ異なっていてもよく、Rx12が複数存在する場合は複数のRx12がそれぞれ異なっていてもよく、Rx13が複数存在する場合は複数のRx13がそれぞれ異なっていてもよく、Rx14が複数存在する場合は複数のRx14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx11、Rfx12、Rfx13、Rfx14は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx11が複数存在する場合は複数のRfx11がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx12が複数存在する場合は複数のRfx12がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx13が複数存在する場合は複数のRfx13がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx14が複数存在する場合は複数のRfx14がそれぞれ異なっていてもよく、
Rx15は、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx15が複数存在する場合は複数のRx15がそれぞれ異なっていてもよく、
X11は、加水分解性基であり、X11が複数存在する場合は複数のX11がそれぞれ異なっていてもよく、
Y11は、-NH-、又は-S-であり、Y11が複数存在する場合は複数のY11がそれぞれ異なっていてもよく、
Z11は、ビニル基、α-メチルビニル基、スチリル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、アミノ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、エポキシ基、ウレイド基、又はメルカプト基であり、
p1は、1~20の整数であり、p2、p3、p4は、それぞれ独立して、0~10の整数であり、p5は、1~10の整数であり、
p6は、1~3の整数であり、
Z11がアミノ基でない場合はY11の少なくとも1つが-NH-であり、Y11が全て-S-である場合はZ11がアミノ基であり、
Z11-、-Si(X11)p6(Rx15)3-p6、p1個の-{C(Rx11)(Rx12)}-、p2個の-{C(Rfx11)(Rfx12)}-、p3個の-{Si(Rx13)(Rx14)}-、p4個の-{Si(Rfx13)(Rfx14)}-、p5個の-Y11-は、Z11-及び-Si(X11)p6(Rx15)3-p6が末端となり、-O-が-O-と連結しない限り、任意の順で並んで結合する。
上記式(c2)中、
Rx20及びRx21は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx20が複数存在する場合は複数のRx20がそれぞれ異なっていてもよく、Rx21が複数存在する場合は複数のRx21がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx20及びRfx21は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx20が複数存在する場合は複数のRfx20がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx21が複数存在する場合は複数のRfx21がそれぞれ異なっていてもよく、
Rx22及びRx23はそれぞれ独立して、炭素数が1~20のアルキル基であり、Rx22及びRx23が複数存在する場合は複数のRx22及びRx23がそれぞれ異なっていてもよく、
X20及びX21はそれぞれ独立して、加水分解性基であり、X20及びX21が複数存在する場合は複数のX20及びX21がそれぞれ異なっていてもよく、
p20は、それぞれ独立して1~30の整数であり、p21は、それぞれ独立して0~30の整数であり、p20又はp21を付して括弧でくくられた繰り返し単位の少なくとも1つは、アミン骨格-NR100-に置き換わっており、前記アミン骨格におけるR100は水素原子又はアルキル基であり、
p22及びp23はそれぞれ独立して、1~3の整数であり、
p20個の-{C(Rx20)(Rx21)}-、p21個の-{C(Rfx20)(Rfx21)}-は、p20個又はp21個が連続である必要はなく、任意の順で並んで結合し、両末端が-Si(X20)p22(Rx22)3-p22及び-Si(X21)p23(Rx23)3-p23となる。
Z31、Z32は、それぞれ独立に、加水分解性基及びヒドロキシ基以外の、反応性官能基であり、
Rx31、Rx32、Rx33、Rx34は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基であり、Rx31が複数存在する場合は複数のRx31がそれぞれ異なっていてもよく、Rx32が複数存在する場合は複数のRx32がそれぞれ異なっていてもよく、Rx33が複数存在する場合は複数のRx33がそれぞれ異なっていてもよく、Rx34が複数存在する場合は複数のRx34がそれぞれ異なっていてもよく、
Rfx31、Rfx32、Rfx33、Rfx34は、それぞれ独立して、1個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数1~20のアルキル基又はフッ素原子であり、Rfx31が複数存在する場合は複数のRfx31がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx32が複数存在する場合は複数のRfx32がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx33が複数存在する場合は複数のRfx33がそれぞれ異なっていてもよく、Rfx34が複数存在する場合は複数のRfx34がそれぞれ異なっていてもよく、
Y31は、-NH-、-N(CH3)-又は-O-であり、Y31が複数存在する場合は複数のY31がそれぞれ異なっていてもよく、
X31、X32、X33、X34は、ぞれぞれ独立に、-ORc(Rcは、水素原子、炭素数1~4のアルキル基、又はアミノC1-3アルキルジC1-3アルコキシシリル基である)であり、X31が複数存在する場合は複数のX31がそれぞれ異なっていてもよく、X32が複数存在する場合は複数のX32がそれぞれ異なっていてもよく、X33が複数存在する場合は複数のX33がそれぞれ異なっていてもよく、X34が複数存在する場合は複数のX34がそれぞれ異なっていてもよく、
p31は、0~20の整数であり、p32、p33、p34は、それぞれ独立して、0~10の整数であり、p35は、0~5の整数であり、p36は、1~10の整数であり、p37は0又は1であり、
Z31及びZ32の少なくとも一方がアミノ基であるか、又はY31の少なくとも一つが-NH-又は-N(CH3)-であるという条件を満たし、かつ末端がZ31-及びZ32-であり、-O-が-O-と連結しない限り、p31個の-{C(Rx31)(Rx32)}-、p32個の-{C(Rfx31)(Rfx32)}-、p33個の-{Si(Rx33)(Rx34)}-、p34個の-{Si(Rfx33)(Rfx34)}-、p35個の-Y31-、p36個の-{Si(X31)(X32)-O}-、p37個の-{Si(X33)(X34)}-が任意の順で並んで結合して構成される。
上記式(a1)中、
Rfa1は、両端が酸素原子である2価のパーフルオロポリエーテル構造であり、
R11、R12、及びR13は、それぞれ独立して炭素数1~20のアルキル基であり、R11が複数存在する場合は複数のR11がそれぞれ異なっていてもよく、R12が複数存在する場合は複数のR12がそれぞれ異なっていてもよく、R13が複数存在する場合は複数のR13がそれぞれ異なっていてもよく、
E1、E2、E3、E4、及びE5は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子であり、E1が複数存在する場合は複数のE1がそれぞれ異なっていてもよく、E2が複数存在する場合は複数のE2がそれぞれ異なっていてもよく、E3が複数存在する場合は複数のE3がそれぞれ異なっていてもよく、E4が複数存在する場合は複数のE4がそれぞれ異なっていてもよく、
G1及びG2は、それぞれ独立して、シロキサン結合を有する2~10価のオルガノシロキサン基であり、
J1、J2、及びJ3は、それぞれ独立して、加水分解性基又は-(CH2)e6-Si(OR14)3であり、e6は1~5であり、R14はメチル基又はエチル基であり、J1が複数存在する場合は複数のJ1がそれぞれ異なっていてもよく、J2が複数存在する場合は複数のJ2がそれぞれ異なっていてもよく、J3が複数存在する場合は複数のJ3がそれぞれ異なっていてもよく、
L1及びL2は、それぞれ独立して、酸素原子、窒素原子、又はフッ素原子を含んでいてもよい炭素数1~12の2価の連結基であり、L1が複数存在する場合は複数のL1がそれぞれ異なっていてもよく、L2が複数存在する場合は複数のL2がそれぞれ異なっていてもよく、
d11は、1~9であり、
d12は、0~9であり、
a10及びa14は、それぞれ独立して0~10であり、
a11及びa15は、それぞれ独立して0又は1であり、
a12及びa16は、それぞれ独立して0~9であり、
a13は、0又は1であり、
a21、a22、及びa23は、それぞれ独立して0~2であり、
e1、e2、及びe3は、それぞれ独立して1~3である。 - 前記混合組成物(cc)の塗布前又は前記有機ケイ素化合物(C)の蒸着前に、前記基材(s)の反射防止層に親水化処理を施し、該親水化処理面に前記混合組成物(cc)を塗布する又は前記有機ケイ素化合物(C)を蒸着する請求項14又は15に記載の積層体の製造方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202080030045.7A CN113840729A (zh) | 2019-04-26 | 2020-04-22 | 层叠体和其制造方法 |
CA3137292A CA3137292A1 (en) | 2019-04-26 | 2020-04-22 | Laminate and production method therefor |
EP20794036.2A EP3960443A4 (en) | 2019-04-26 | 2020-04-22 | STACKED BODY AND ITS PRODUCTION METHOD |
US17/605,095 US20220220270A1 (en) | 2019-04-26 | 2020-04-22 | Laminate and production method therefor |
JP2021516161A JP7457008B2 (ja) | 2019-04-26 | 2020-04-22 | 積層体及びその製造方法 |
KR1020217038092A KR20220005504A (ko) | 2019-04-26 | 2020-04-22 | 적층체 및 그 제조 방법 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019086595 | 2019-04-26 | ||
JP2019-086595 | 2019-04-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2020218342A1 true WO2020218342A1 (ja) | 2020-10-29 |
Family
ID=72942102
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2020/017341 WO2020218342A1 (ja) | 2019-04-26 | 2020-04-22 | 積層体及びその製造方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220220270A1 (ja) |
EP (1) | EP3960443A4 (ja) |
JP (1) | JP7457008B2 (ja) |
KR (1) | KR20220005504A (ja) |
CN (1) | CN113840729A (ja) |
CA (1) | CA3137292A1 (ja) |
TW (1) | TW202041371A (ja) |
WO (1) | WO2020218342A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021166736A1 (ja) * | 2020-02-17 | 2021-08-26 | 住友化学株式会社 | 積層体及びフレキシブル表示装置 |
JP7047171B1 (ja) | 2021-02-05 | 2022-04-04 | 住友化学株式会社 | 積層体 |
WO2022168627A1 (ja) * | 2021-02-05 | 2022-08-11 | 住友化学株式会社 | 積層体及びその製造方法 |
WO2024004600A1 (ja) * | 2022-06-28 | 2024-01-04 | 株式会社ニコン・エシロール | 積層体の製造方法、眼鏡レンズの製造方法 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09258003A (ja) * | 1996-03-22 | 1997-10-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | 防汚性レンズ |
JP2004145283A (ja) * | 2002-08-29 | 2004-05-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 防汚性表面層を有するレンズ |
JP2010217630A (ja) * | 2009-03-18 | 2010-09-30 | Tokai Kogaku Kk | 光学物品 |
JP2012197330A (ja) | 2011-03-18 | 2012-10-18 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 2液混合型オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物の硬化方法 |
JP2014015609A (ja) | 2012-06-13 | 2014-01-30 | Daikin Ind Ltd | パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物および表面処理剤 |
JP2015120253A (ja) | 2013-12-20 | 2015-07-02 | Dic株式会社 | ハードコートフィルム及び画像表示装置 |
WO2017122616A1 (ja) * | 2016-01-12 | 2017-07-20 | 住友化学株式会社 | 含フッ素皮膜及び撥水撥油コーティング組成物 |
JP2017170827A (ja) * | 2016-03-25 | 2017-09-28 | 大日本印刷株式会社 | 積層体、タッチパネル、タッチパネル表示装置、及び積層体の製造方法 |
JP2018031000A (ja) * | 2016-08-19 | 2018-03-01 | 住友化学株式会社 | 組成物 |
WO2018155324A1 (ja) * | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 住友化学株式会社 | 積層体 |
WO2019093259A1 (ja) * | 2017-11-07 | 2019-05-16 | 住友化学株式会社 | 積層体 |
JP2019086595A (ja) | 2017-11-02 | 2019-06-06 | キヤノン株式会社 | 画像形成装置 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102478714B1 (ko) * | 2014-11-12 | 2022-12-16 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 발수 발유 코팅 조성물 및 투명 피막 |
JP6986339B2 (ja) | 2015-08-18 | 2021-12-22 | 日本精化株式会社 | 反射防止膜形成用組成物、反射防止膜およびその形成方法 |
-
2020
- 2020-04-22 JP JP2021516161A patent/JP7457008B2/ja active Active
- 2020-04-22 US US17/605,095 patent/US20220220270A1/en active Pending
- 2020-04-22 KR KR1020217038092A patent/KR20220005504A/ko active Search and Examination
- 2020-04-22 WO PCT/JP2020/017341 patent/WO2020218342A1/ja unknown
- 2020-04-22 CA CA3137292A patent/CA3137292A1/en active Pending
- 2020-04-22 EP EP20794036.2A patent/EP3960443A4/en active Pending
- 2020-04-22 TW TW109113543A patent/TW202041371A/zh unknown
- 2020-04-22 CN CN202080030045.7A patent/CN113840729A/zh active Pending
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09258003A (ja) * | 1996-03-22 | 1997-10-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | 防汚性レンズ |
JP2004145283A (ja) * | 2002-08-29 | 2004-05-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 防汚性表面層を有するレンズ |
JP2010217630A (ja) * | 2009-03-18 | 2010-09-30 | Tokai Kogaku Kk | 光学物品 |
JP2012197330A (ja) | 2011-03-18 | 2012-10-18 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 2液混合型オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物の硬化方法 |
JP2014015609A (ja) | 2012-06-13 | 2014-01-30 | Daikin Ind Ltd | パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物および表面処理剤 |
JP2015120253A (ja) | 2013-12-20 | 2015-07-02 | Dic株式会社 | ハードコートフィルム及び画像表示装置 |
WO2017122616A1 (ja) * | 2016-01-12 | 2017-07-20 | 住友化学株式会社 | 含フッ素皮膜及び撥水撥油コーティング組成物 |
JP2017170827A (ja) * | 2016-03-25 | 2017-09-28 | 大日本印刷株式会社 | 積層体、タッチパネル、タッチパネル表示装置、及び積層体の製造方法 |
JP2018031000A (ja) * | 2016-08-19 | 2018-03-01 | 住友化学株式会社 | 組成物 |
WO2018155324A1 (ja) * | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 住友化学株式会社 | 積層体 |
JP2019086595A (ja) | 2017-11-02 | 2019-06-06 | キヤノン株式会社 | 画像形成装置 |
WO2019093259A1 (ja) * | 2017-11-07 | 2019-05-16 | 住友化学株式会社 | 積層体 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See also references of EP3960443A4 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021166736A1 (ja) * | 2020-02-17 | 2021-08-26 | 住友化学株式会社 | 積層体及びフレキシブル表示装置 |
JP7047171B1 (ja) | 2021-02-05 | 2022-04-04 | 住友化学株式会社 | 積層体 |
WO2022168627A1 (ja) * | 2021-02-05 | 2022-08-11 | 住友化学株式会社 | 積層体及びその製造方法 |
JP2022120766A (ja) * | 2021-02-05 | 2022-08-18 | 住友化学株式会社 | 積層体 |
WO2024004600A1 (ja) * | 2022-06-28 | 2024-01-04 | 株式会社ニコン・エシロール | 積層体の製造方法、眼鏡レンズの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3960443A1 (en) | 2022-03-02 |
KR20220005504A (ko) | 2022-01-13 |
US20220220270A1 (en) | 2022-07-14 |
JP7457008B2 (ja) | 2024-03-27 |
JPWO2020218342A1 (ja) | 2020-10-29 |
CN113840729A (zh) | 2021-12-24 |
TW202041371A (zh) | 2020-11-16 |
CA3137292A1 (en) | 2020-10-29 |
EP3960443A4 (en) | 2023-08-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7457008B2 (ja) | 積層体及びその製造方法 | |
EP1960814B1 (en) | Article coated with a ultra high hydrophobic film and process for obtaining same | |
AU2011370999B2 (en) | Method for obtaining optical articles having superior abrasion resistant properties, and coated articles prepared according to such method | |
JP6934002B2 (ja) | 積層体 | |
CA2896178C (en) | Method for the production of an optical article with improved anti-fouling properties | |
JP7406387B2 (ja) | 積層体及びその製造方法 | |
US20080038483A1 (en) | Adhesion of hydrophobic coatings on eyeglass lenses | |
EP2939061B1 (en) | Method for the production of an optical article with improved anti-fouling properties | |
JP6996898B2 (ja) | 組成物 | |
KR102651912B1 (ko) | 조성물 | |
WO2024004600A1 (ja) | 積層体の製造方法、眼鏡レンズの製造方法 | |
CN115516343B (zh) | 光学部件 | |
JP2024005292A (ja) | 積層体、眼鏡用レンズ | |
WO2022209489A1 (ja) | 積層体及びその製造方法 | |
JP4744176B2 (ja) | 薄膜及び光学部材の製造方法 | |
WO2021033498A1 (ja) | 撥水撥油部材及び撥水撥油部材の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 20794036 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2021516161 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 3137292 Country of ref document: CA |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20217038092 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2020794036 Country of ref document: EP Effective date: 20211126 |