WO2022209489A1 - 積層体及びその製造方法 - Google Patents

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WO2022209489A1
WO2022209489A1 PCT/JP2022/007948 JP2022007948W WO2022209489A1 WO 2022209489 A1 WO2022209489 A1 WO 2022209489A1 JP 2022007948 W JP2022007948 W JP 2022007948W WO 2022209489 A1 WO2022209489 A1 WO 2022209489A1
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WO
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group
water
oil
integer
repellent
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Application number
PCT/JP2022/007948
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English (en)
French (fr)
Inventor
能仁 徳永
一麦 國府田
広和 小平
Original Assignee
Ａｇｃ株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B33/00—Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces

Definitions

  • the present invention relates to a laminate and its manufacturing method.
  • Patent Document 1 discloses providing a silicon oxide layer between a resin substrate and a water- and oil-repellent layer.
  • Patent Document 2 discloses providing a primer layer mainly composed of an organosilicon compound having a plurality of silanol groups between a resin base material and a water- and oil-repellent layer.
  • Patent Document 3 discloses adding a water- and oil-repellent agent to a curable resin composition before curing. A method of applying and curing is disclosed.
  • Patent No. 6531833 WO2019/069642 Patent No. 6658449
  • An object of the present invention is to provide a laminate having a water- and oil-repellent layer with excellent wear resistance, and a method for producing the laminate.
  • the present invention provides a laminate having the following constitutions [1] to [12] and a method for producing the same.
  • a laminate having a substrate, a primer layer, and a water- and oil-repellent layer in this order, A laminate in which the primer layer contains one or more selected from the group consisting of a first water and oil repellent and a cured product thereof.
  • the first water and oil repellent agent has a (poly)oxyfluoroalkylene chain and a reactive group.
  • the first water and oil repellent agent contains one or more selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (A1) and (A2): laminate.
  • G 1 is a (poly)oxyfluoroalkyl group, and when there are multiple G 1s , the multiple G 1s may be the same or different, G2 is a ( poly)oxyfluoroalkylene group, Q 1 is a single bond or a1+b 1-valent linking group, Q 2 is a single bond or a b2 + monovalent linking group, Q 3 is a single bond or a b3 + monovalent linking group, T 1 is a group having one or more selected from a carbon-carbon double bond, an amino group, a thiol group, a reactive silyl group, -SR 5 and -SC(O)-R 5 , When there are multiple T 1 , the multiple T 1 may be the same or different, R 5 is an optionally substituted al
  • the primer layer further contains one or more selected from the group consisting of organosilicon compounds and cured products thereof.
  • the organosilicon compound has one or more selected from a carbon-carbon double bond, a halogenated alkyl group, an epoxy group, an isocyanate group, and a cyano group, and a reactive silyl group, [4] The laminate according to . [6] The laminate according to [4] or [5], wherein the organosilicon compound contains one or more selected from compounds represented by the following formulas (E1) and (E2).
  • R 41 may optionally have a substituent, and may have —O—, —NH—, an alkyl group optionally having a carbon-carbon double bond, or a substituent in the carbon chain.
  • R 41 is an aryl group, and when there are multiple R 41 , the multiple R 41 may be the same or different, R 42 is an alkyl group, L 21 is a hydrolyzable group or a hydroxyl group, and multiple L 21 may be the same or different, Q 21 is a k+q valent linking group, j is an integer from 1 to 3, k is an integer from 1 to 50, p is 2 or 3, q is an integer from 1 to 50; [7] The laminate according to any one of [1] to [6], wherein the water- and oil-repellent layer contains a second water- and oil-repellent agent.
  • G 11 is a (poly)oxyfluoroalkyl group, and when there are multiple G 11 , the multiple G 11 may be the same or different, G 12 is a (poly)oxyfluoroalkylene group, Q 11 is a single bond or an a11+b11 valent linking group, Q 12 is b12 + a monovalent linking group, Q 13 is b13 + a monovalent linking group, T 11 is a reactive silyl group, multiple T 11 may be the same or different, a11 is an integer of 1 or more, b11 is an integer of 1 or more, b12 is an integer of 1 or more, b13 is an integer of 1 or more.
  • the present invention provides a laminate having a water- and oil-repellent layer with excellent wear resistance, and a method for producing the laminate.
  • the water- and oil-repellent agent contained in the primer layer is called the first water- and oil-repellent agent
  • the water- and oil-repellent agent contained in the water- and oil-repellent layer is called the second water- and oil-repellent agent.
  • the first water and oil repellent agent and the second water and oil repellent agent may be partly or wholly of the same component.
  • the compound represented by formula (A1) is referred to as compound (A1).
  • Compounds, groups and the like represented by other formulas also conform to this.
  • a perfluoroalkyl group means a group in which all hydrogen atoms of an alkyl group are substituted with fluorine atoms.
  • a fluoroalkyl group is a collective term for a partial fluoroalkyl group and a perfluoroalkyl group.
  • a partial fluoroalkyl group is an alkyl group in which one or more hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms and which has one or more hydrogen atoms. That is, a fluoroalkyl group is an alkyl group having one or more fluorine atoms.
  • a (poly)oxyfluoroalkyl group is a fluoroalkyl group having one or more oxy groups in the chain, and a (poly)oxyfluoroalkylene group also conforms to this.
  • a “water- and oil-repellent layer” is a layer that is formed on the surface of a substrate or the like and exhibits water- and oil-repellency.
  • the term "cured product of water and oil repellent” refers to a water and oil repellent that has been cured with a chemical reaction, and includes crosslinked products, condensates, and the like. Water and oil repellents and their cured products are sometimes collectively referred to as “water and oil repellents”. Other agents also conform to this.
  • the “molecular weight” of the polyfluoropolyether chain is the number average molecular weight calculated by obtaining the number (average value) of oxyfluoroalkylene units based on the terminal groups by 1 H-NMR and 19 F-NMR.
  • ⁇ indicating a numerical range means that the numerical values before and after it are included as lower and upper limits. If the "water and oil repellent” has silicon (such as a reactive silyl group), it can be interpreted as being included in the “organosilicon compound", but in the present invention it has a (poly)oxyfluoroalkylene chain Even if the compound contains silicon, it shall be included in the “water and oil repellent”.
  • silicon such as a reactive silyl group
  • the laminate of the present invention (hereinafter also referred to as "this laminate") is a laminate having a substrate, a primer layer, and a water- and oil-repellent layer in this order, wherein the primer layer is the first repellent layer. It contains one or more selected from the group consisting of water and oil repellents and cured products thereof. Description will be made with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of this laminate.
  • This laminate 20 is a laminate having a primer layer 14 and a water- and oil-repellent layer 22 on a substrate 12 in this order.
  • another layer such as a hard coat layer may be provided between the substrate 12 and the primer layer 14, for example.
  • the water-repellent and oil-repellent layer 22 is provided on the other layer. It is preferable that the primer layer 14 and the water- and oil-repellent layer 22 are laminated adjacent to each other.
  • the primer layer contains one or more selected from the group consisting of water and oil repellents and cured products thereof.
  • the affinity between the first water- and oil-repellent agent in the primer layer and the water- and oil-repellent layer is improved.
  • the adhesion between the primer layer and the water- and oil-repellent layer is improved, and the abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer is remarkably improved. Details of each configuration of the laminate will be described below.
  • the base material is appropriately selected from those whose surface is desired to have water and oil repellency, fingerprint stain removability, lubricity, etc., and can form a primer layer and a water and oil repellent layer. It can be appropriately selected from those having a surface.
  • the substrate may be either transparent or opaque, and may have any shape.
  • the base material may be a rigid material having no flexibility or a flexible material having flexibility.
  • materials for the substrate include glass; acetylcellulose resins such as triacetylcellulose; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; olefin resins such as polyethylene and polymethylpentene; acrylic resins; resins such as polyethersulfone, polycarbonate, polysulfone, polyether, polyetherketone, polyimide, acrylonitrile, methacrylonitrile, cycloolefin polymer, cycloolefin copolymer; metals such as gold, platinum and copper; silicon oxide metal oxides such as ( SiO2 ), aluminum oxide ( Al2O3 ) , indium tin oxide (ITO), lead zirconate titanate (PLT), silver oxide, copper oxide; sapphire, stone, paper, cloth, etc.
  • acetylcellulose resins such as triacetylcellulose
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • the transparent substrate means that the vertical incident type visible light transmittance according to JIS R3106:1998 (ISO 9050:1990) is 25% or more.
  • Applications of the base material include base materials for touch panels, base materials for displays, base materials constituting electronic device housings, building materials, decorative building materials, interior goods, transportation equipment (for example, automobiles), signboards and bulletin boards, Drinking vessels/tableware, water tanks, ornamental utensils (eg frames, boxes), laboratory utensils, furniture, and the like.
  • the substrate is preferably metal, metal oxide or resin.
  • the primer layer is a layer having adhesion to both the substrate (including the other layer when it has the other layer) and the water- and oil-repellent layer.
  • the primer layer contains at least a water- and oil-repellent agent or a cured product thereof, and may further contain other components as long as the effects of the present invention are exhibited. Each component that can be contained in the primer layer will be described below.
  • the water- and oil-repellent agent (first water- and oil-repellent agent) and the like contained in the primer layer improve adhesion with the water- and oil-repellent layer to be described later, and improve abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer.
  • the first water- and oil-repellent agent preferably has a (poly)oxyfluoroalkylene chain.
  • the first water and oil repellent agent preferably has a reactive group.
  • the reactive group in the first water- and oil-repellent agent may be a group having at least one reactivity among the base material surface, the water- and oil-repellent agents, or an organic silicon compound to be described later.
  • Reactive groups include halogen atoms, hydroxyl groups, amino groups, carboxy groups, aldehyde groups, epoxy groups, thiol groups, phosphoric acid groups, phosphonic acid groups, carbon-carbon double bond-containing groups, reactive silyl groups, and -SR. 5 , -SC(O)-R 5 , etc., and it is preferable to select them appropriately according to the material of the substrate to be applied.
  • R 5 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the amino group include groups represented by —NR 11 R 12 , and —NH 2 is preferred from the viewpoint of abrasion resistance.
  • Examples of the carbon-carbon double bond-containing group include an acryloyl group, a methacryloyl group, and a vinyl group.
  • the reactive silyl group is a group in which one or both of a hydrolyzable group and a hydroxyl group are bonded to a silicon atom, and is represented by —Si(R 15 ) 3-d (L 11 ) d . is mentioned. provided that R 11 , R 12 , R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group, R 15 is an alkyl group, L 11 is a hydrolyzable group or a hydroxyl group, and multiple L 11 may be the same or different, d is 2 or 3;
  • the hydrolyzable group in L11 is a group that becomes a hydroxyl group by a hydrolysis reaction. That is, a reactive silyl group becomes a silanol group (Si—OH) through a hydrolysis reaction.
  • the silanol groups may further undergo an intermolecular dehydration condensation reaction to form Si--O--Si bonds.
  • Hydrolyzable groups include, for example, alkoxy groups, halogen atoms, acyl groups, and isocyanate groups.
  • alkoxy group an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.
  • a chlorine atom is preferable as the halogen atom.
  • an alkoxy group or a halogen atom is preferable from the viewpoint of easy production of the water and oil repellent.
  • an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferable in terms of less outgassing during application and excellent storage stability of the water and oil repellent, and long-term storage stability of the water and oil repellent is required.
  • an ethoxy group is particularly preferred, and a methoxy group is particularly preferred when the reaction time after coating is shortened.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group of R 15 is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 to 2, from the viewpoint of easy production of the present compound.
  • d is preferably 2 or 3, more preferably 3, from the viewpoint of further improving wear resistance.
  • the first water and oil repellent is represented by the following formula (A1) or (A2). It preferably contains a compound that (G 1 -) a1 Q 1 (-T 1 ) b1 Formula (A1) (T 1 -) b2 Q 2 -G 2 -Q 3 (-T 1 ) b3 formula (A2) however, G 1 is a (poly)oxyfluoroalkyl group, and when there are multiple G 1s , the multiple G 1s may be the same or different, G2 is a ( poly)oxyfluoroalkylene group, Q 1 is a single bond or a1+b 1-valent linking group, Q 2 is a single bond or a b2 + monovalent linking group, Q 3 is a single bond or a b3 + monovalent linking group, T 1 is a group having one or more selected from a carbon-carbon double bond, an amino group, a
  • G 1 is a (poly)oxyfluoroalkyl group.
  • the (poly)oxyfluoroalkyl group in G 1 has —O— at the terminal that bonds to Q 1 (T 1 when Q 1 is a single bond), or a carbon-carbon chain having 2 or more carbon atoms
  • G1 preferably has a structure represented by the following formula ( G1-1 ).
  • R f0 is a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R f1 is a fluoroalkylene group having 1 carbon atoms
  • R f2 is a fluoroalkylene group having 2 carbon atoms
  • R f3 is a fluoroalkylene group having 3 carbon atoms
  • R f4 is a fluoroalkylene group having 4 carbon atoms
  • R f5 is a fluoroalkylene group having 5 carbon atoms
  • R f6 is a fluoroalkylene group having 6 carbon atoms
  • R f7 is a fluoroalkylene group having 1
  • m1+m2+m3+m4+m5+m6 is preferably an integer of 1 to 500, that is, G1 is preferably a polyoxyfluoroalkyl group.
  • G1 is preferably a polyoxyfluoroalkyl group.
  • the bonding order of (R f1 O) to (R f6 O) in formula (G1-1) is arbitrary.
  • m1 to m6 in formula (G1-1) represent the number of (R f1 O) to (R f6 O), respectively, and do not represent the arrangement.
  • (R f5 O) m5 indicates that the number of (R f5 O) is m5, and does not indicate the block arrangement structure of (R f5 O) m5 .
  • the order of (R f1 O) to (R f6 O) does not represent the order of bonding of the respective units.
  • the terminal that binds to Q 1 of G 1 (T 1 if Q 1 is a single bond) is —O—.
  • the terminal bonded to Q 1 (T 1 when Q 1 is a single bond) of G 1 is a carbon atom (terminal carbon atom of R f7 ).
  • the fluoroalkylene group having 3 to 6 carbon atoms may be a linear fluoroalkylene group or a fluoroalkylene group having a branched or ring structure.
  • R f1 examples include -CF 2 - and -CHF-.
  • R f2 examples include -CF 2 CF 2 -, -CHFCF 2 -, -CHFCHF-, -CH 2 CF 2 -, and -CH 2 CHF-.
  • R f3 include -CF 2 CF 2 CF 2 -, -CF 2 CHFCF 2 -, -CF 2 CH 2 CF 2 -, -CHFCF 2 CF 2 -, -CHFCHFCF 2 -, -CHFCHFCHF-, - CHFCH2CF2- , -CH2CF2CF2- , -CH2CHFCF2- , -CH2CH2CF2- , -CH2CF2CHF- , -CH2CHFCHF- , -CH2CH2 _ _ CHF-, -CF(CF 3 )-CF 2 -, -CF(CHF 2 )-CF 2 -, -CF(CH 2 F)-CF 2 -, -CF(CH 3 )-CF 2 -, -CF (CF 3 )-CHF-, -CF(CHF 2 )-CHF-, -CF(CH 2 F)-CHF-, -CF(CH 3 )-CF
  • R f4 include -CF 2 CF 2 CF 2 -, -CHFCF 2 CF 2 CF 2 -, -CH 2 CF 2 CF 2 -, -CF 2 CHFCF 2 CF 2 -, -CHFCHFCF 2CF2- , -CH2CHFCF2CF2- , -CF2CH2CF2CF2- , -CHFCH2CF2CF2- , -CH2CH2CF2CF2- , -CHFCF2CHFCF2 _ _ _ _ _ _ _ _ - - -, -CH 2 CF 2 CHFCF 2 -, -CF 2 CHFCHFCF 2 -, -CHFCHFCHFCF 2 -, -CH 2 CHFCHFCF 2 -, -CF 2 CH 2 CHFCF 2 -, -CHFCH 2 CHFCF 2 -, -CH 2 CH 2CHFCF2- , -CF2CH2CH2CF2- , -
  • R f5 include -CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 -, -CHFCF 2 CF 2 CF 2 -, -CH 2 CHFCF 2 CF 2 CF 2 -, -CF 2 CHFCF 2 CF 2 —, —CHFCHFCF 2 CF 2 CF 2 —, —CF 2 CH 2 CF 2 CF 2 —, —CHFCH 2 CF 2 CF 2 CF 2 —, —CH 2 CH 2 CF 2 CF 2 CF 2 —, -CF2CF2CHFCF2CF2- , -CHFCF2CHFCF2CF2- , -CH2CF2CHFCF2CF2- , -CH2CF2CF2CF2CH2- , -cycloC5F8- _ _ _ _ _ _ _ _ etc.
  • R f6 include -CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 -, -CF 2 CF 2 CHFCHFCF 2 CF 2 -, -CHFCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 -, -CHFCHFCHFCHFCHFCHF- , -CHFCF 2 CF 2 CF 2 CH 2 -, -CH 2 CF 2 CF 2 CF 2 CH 2 -, -cycloC 6 F 10 - and the like.
  • R f0 and R f7 are the same as those listed above for R f1 to R f6 .
  • -cycloC 4 F 6 - means a perfluorocyclobutanediyl group, and specific examples thereof include a perfluorocyclobutane-1,2-diyl group.
  • -cycloC 5 F 8 - means a perfluorocyclopentanediyl group, specific examples of which include a perfluorocyclopentane-1,3-diyl group.
  • -cycloC 6 F 10 - means a perfluorocyclohexanediyl group, a specific example of which is a perfluorocyclohexane-1,4-diyl group.
  • G 1 has a structure represented by the following formulas (F1) to (F3), among others, because it is superior in adhesion to the substrate, durability of the primer layer, and abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer. is preferred.
  • (R f2 O) m2 ⁇ (R f4 O) m4 formula (F2) R f3 O) m3 formula (F3)
  • the symbols in formulas (F1) to (F3) are the same as in formula (G1-1) above.
  • the bonding order of (R f1 O) and (R f2 O) and (R f2 O) and (R f4 O) is arbitrary.
  • (R f1 O) and (R f2 O) may be alternately arranged, (R f1 O) and (R f2 O) may be arranged in blocks, or may be randomly arranged.
  • m1 is preferably 1-30, more preferably 1-20.
  • m2 is preferably 1-30, more preferably 1-20.
  • m2 is preferably 1-30, more preferably 1-20.
  • m4 is preferably 1-30, more preferably 1-20.
  • m3 is preferably 1-30, more preferably 1-20.
  • G1 is a polyfluoropolyether chain in which m7 is 0 in formula ( G1-1 ), that is, G1 is represented by the following formula (G1). is preferably a group represented by R f11 O—(R f12 O) c1 ⁇ Formula (G1) however, R f11 is a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R f12 is a fluoroalkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and when there are a plurality of R f12 , the plurality of R f12 may be the same or different, c1 is an integer from 1 to 500;
  • R f11 is the same as that of R f0 .
  • R f12 are the same as those given for R f1 to R f6 above.
  • the (poly)oxyfluoroalkylene group in G 2 has, in formula (A2), two terminals bonded to Q 2 or Q 3 each independently having —O—, or a carbon chain having 2 or more carbon atoms — It is a fluoroalkylene group having —O— between carbon atoms or a combination thereof. From the standpoint of ease of production, etc., G2 preferably has a structure represented by the following formula ( G2-1 ).
  • m10 and m17 are each independently 0 or 1. From the viewpoint of water/oil repellency and fingerprint removability, it is preferable that m10 is 1 and m11+m12+m13+m14+m15+m16 is an integer of 1 to 500, that is, G2 is a polyoxyfluoroalkylene group.
  • G2 has a structure represented by the following formulas ( F4) to (F6) from the viewpoint of superior adhesion to the substrate, durability of the primer layer, and abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer. It is preferable to have -(O) m10 -(R f1 O) m11 -(R f2 O) m12 Formula (F4) -(O) m10 -(R f2 O) m12 -(R f4 O) m14 Formula (F5) -(O) m10 -(R f3 O) m13 Formula (F6)
  • the symbols in formulas (F4) to (F6) are the same as in formula (G2-1) above.
  • the bonding order of (R f1 O) and (R f2 O) and (R f2 O) and (R f4 O) is arbitrary.
  • (R f1 O) and (R f2 O) may be alternately arranged, (R f1 O) and (R f2 O) may be arranged in blocks, or may be randomly arranged.
  • m11 is preferably 1-30, more preferably 1-20.
  • m12 is preferably 1-30, more preferably 1-20.
  • m12 is preferably 1-30, more preferably 1-20.
  • m14 is preferably 1-30, more preferably 1-20.
  • m13 is preferably 1-30, more preferably 1-20.
  • G2 is a polyfluoropolyether chain in which m10 is 1 and m17 is 0 in formula ( G2-1 ), that is, G2 is A group represented by the following formula (G2) is preferable.
  • R f21 is a fluoroalkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R f22 is a fluoroalkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • c2 is an integer from 1 to 500
  • Specific examples of R f21 and R f22 are the same as those given for R f1 to R f6 above.
  • the ratio of fluorine atoms in the (poly)oxyfluoroalkyl group in G 1 and the (poly)oxyfluoroalkylene group in G 2 [ ⁇ number of fluorine atoms / (number of fluorine atoms + number of hydrogen atoms) ⁇ ⁇ 100 (%)] is 40% or more is preferable, 50% or more is more preferable, and 60% or more is still more preferable from the viewpoint of excellent adhesion to the substrate, durability of the primer layer, and abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer.
  • the molecular weight of the (poly)oxyfluoroalkyl group and (poly)oxyfluoroalkylene group is 200 to 30 from the viewpoint of adhesion to the substrate, durability of the primer layer, and abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer. ,000 is preferred, 600 to 25,000 is more preferred, and 1,000 to 20,000 is even more preferred.
  • T 1 is a group having one or more selected from carbon-carbon double bond, amino group, thiol group, reactive silyl group, -SR 5 and -SC(O)-R 5 .
  • T 1 is the same as described for the reactive group.
  • T 1 is preferably a carbon-carbon double bond, an amino group, or a reactive silyl group, more preferably an amino group, and even more preferably a primary amine (--NH 2 ).
  • the adhesion is further improved by T1 being a primary amine.
  • Q 1 is a single bond or a1+b 1 -valent linking group linking G1 and T1
  • Q2 is a single bond or b2+ 1 - valent linking group linking T1 and G2
  • Q3 is G It is a single bond or b3+ 1 -valent linking group linking 2 and T1.
  • Q 1 , Q 2 and Q 3 in compound (A1) and compound (A2) may have the same structure or different structures. Since Q 1 , Q 2 , and Q 3 have the same specific structure, Q 1 will be described below as a representative, and Q 2 and Q 3 conform to Q 1 unless otherwise specified.
  • branch point P 1 When Q 1 is a trivalent or higher linking group, at least one branch point (hereinafter referred to as "branch point P 1 ”).
  • the ring structure that constitutes the branch point P1 is a 3- to 8-membered aliphatic ring because the compound (A1) or the compound (A2) can be easily produced and the wear resistance of the water- and oil-repellent layer is further excellent.
  • a 3- to 8-membered aromatic ring, a 3- to 8-membered heterocyclic ring, and one selected from the group consisting of condensed rings consisting of two or more of these rings are preferred, and include the following formula Ring structures are particularly preferred.
  • organopolysiloxane residue constituting the branch point P1 examples include the following groups.
  • R25 in the following formula is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a phenyl group.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group and alkoxy group of R 25 is preferably 1 to 10, more preferably 1.
  • Q 1 having a valence of 2 or more is —C(O)NR 26 —, —CO(O)NR 26 —, —NR 26 C(O)—, —NR 26 CO(O)—, —NR 26 C(O )NR 26 -, -C(O)O-, -OC(O)-, -C(O)-, -O-, -NR 26 -, -S-, -OC(O)O-, -NHC (O)O—, —NHC(O)NR 26 —, —SO 2 NR 26 —, —Si(R 26 ) 2 —, —OSi(R 26 ) 2 — , —Si(CH 3 ) 2 —Ph- It may have at least one bond (hereinafter referred to as “bond B 1 ”) selected from the group consisting of Si(CH 3 ) 2 — and divalent organopolysiloxane residues.
  • R 26 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group, and Ph is a phenylene group.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group of R 26 is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, from the viewpoint of facilitating production of compound (A1) or compound (A2).
  • Examples of the divalent organopolysiloxane residue include groups of the following formula.
  • R27 in the following formula is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a phenyl group.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group and alkoxy group of R 27 is preferably 1 to 10, more preferably 1.
  • bond B 1 As the bond B 1 , -C(O)O-, -OC(O)-, -C(O)-, -OC(O)O from the viewpoint of easy production of compound (A1) or compound (A2) -, -C(O) NR26- , -C(O) ONR26- , -NR26C (O)-, -NR26C (O)O-, -NR26C (O) NR26- , -O- or -SO 2 NR 26 - is preferred, and -C(O)NR 26 -, -C(O)-, -NR 26 - or -O- is more preferred, and the abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer is -C(O)NR 26 - or -C(O)- is more preferred from the viewpoint of further superiority.
  • Trivalent or higher Q 1 is a combination of two or more divalent hydrocarbon groups R 28 and one or more branch points P 1 (eg ⁇ P 1 -(R 28 -) n1 ⁇ ), two A combination of the above hydrocarbon group R 28 , one or more branch points P 1 and one or more bonds B 1 (for example, ⁇ P 1 -(B 1 -R 28 -) n1 ⁇ ) can be mentioned.
  • n1 is an integer of 3 or more.
  • the divalent Q 1 includes a divalent hydrocarbon group R 28 , a combination of one or two divalent hydrocarbon groups R 28 and a bond B 1 (for example, -R 28 -B 1 - , -B 1 -R 28 -B 1 -) and the like.
  • the divalent hydrocarbon group for R 28 include a divalent aliphatic hydrocarbon group (alkylene group, cycloalkylene group, etc.) and a divalent aromatic hydrocarbon group (phenylene group, etc.).
  • the number of carbon atoms in the divalent hydrocarbon group is preferably 1-10, more preferably 1-6, even more preferably 1-4.
  • R 28 may be fluorine-substituted.
  • compound (A1) When Q1 is divalent, compound (A1) is represented by the following formula (A11). G 1 -Q 1 -T 1 formula (A11) Moreover, when Q1 is a single bond, the compound (A1) is represented by the following formula (A1). G 1 -T 1 formula (A12) However, G 1 , Q 1 and T 1 are the same as in compound (A1).
  • Q 1 is preferably a group represented by any one of the following formulas (g2-1) to (g2-7) from the viewpoint of easy production of compound (A1) or compound (A2).
  • a side is connected to G 1 or G 2 and the Q 22 , Q 23 , Q 24 , Q 25 or Q 26 side is connected to T 1 .
  • A is a single bond, an alkylene group, or -C(O)O-, -OC(O)-, -C(O)-, -OC(O ) O—, —C(O)NR 6 —, —C(O)ONR 6 —, —NR 6 C(O)—, —NR 6 C(O)O—, —NR 6 C(O)NR 6 It is a group having -, -O- or -SO 2 NR 6 -, and when there are multiple A's, the multiple A's may be the same or different.
  • Q 11 is a single bond, -C(O)O-, -OC(O)-, -C(O)-, -OC(O)O-, -C(O)NR 6 -, -C(O ) ONR 6 -, -NR 6 C(O)-, -NR 6 C(O)O-, -NR 6 C(O)NR 6 -, -O- or -SO 2 NR 6 -, an alkylene group, or -C(O)O-, -OC(O)-, -C(O)-, -OC(O)O-, -C(O)NR between carbon atoms in an alkylene group having 2 or more carbon atoms 6 -, -C(O)ONR 6 -, -NR 6 C(O)-, -NR 6 C(O)O-, -NR 6 C(O)NR 6 -, -O- or -SO 2 NR 6 is a group having -.
  • Q 12 is a single bond, an alkylene group, or —C(O)O—, —OC(O)—, —C(O)—, —OC( O)O—, —C(O)NR 6 —, —C(O)ONR 6 —, —NR 6 C(O)—, —NR 6 C(O)O—, —NR 6 C(O)NR 6 -, -O- or -SO 2 NR 6 -, and when there are a plurality of Q 12 , the plurality of Q 12 may be the same or different.
  • Q 13 is a single bond (where A is -C(O)-), an alkylene group, or -C(O)O-, -OC between carbon atoms in an alkylene group having 2 or more carbon atoms (O)-, -C(O)-, -OC(O)O-, -C(O)NR 6 -, -C(O)ONR 6 -, -NR 6 C(O)-, -NR 6 A group having C(O)O—, —NR 6 C(O)NR 6 —, —O— or —SO 2 NR 6 —, or a group having —C(O)— at the N-side terminal of an alkylene group is.
  • Q 14 is Q 12 when the atom in Z to which Q 14 is bonded is a carbon atom, Q 13 when the atom in Z to which Q 14 is bonded is a nitrogen atom, and multiple when there are multiple Q 14 A given Q14 may be the same or different.
  • Q 15 is a single bond, an alkylene group, or —C(O)O—, —OC(O)—, —C(O)—, —OC( O)O—, —C(O)NR 6 —, —C(O)ONR 6 —, —NR 6 C(O)—, —NR 6 C(O)O—, —NR 6 C(O)NR 6 -, -O- or -SO 2 NR 6 -, and when there are a plurality of Q 15 , the plurality of Q 15 may be the same or different.
  • Q 22 is a single bond, an alkylene group, or —C(O)O—, —OC(O)—, —C(O)—, —OC( O)O—, —C(O)NR 6 —, —C(O)ONR 6 —, —NR 6 C(O)—, —NR 6 C(O)O—, —NR 6 C(O)NR 6 -, -O- or -SO 2 NR 6 -, or -C(O)NR 6 -, -C(O)-, -NR 6 at the end of the alkylene group not connected to T 1 T - or -O-, or -C(O)NR 6 -, -C(O)-, -NR 6 - or -O- between carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms and a group having -C(O)NR 6 -, -C(O)-, -NR 6 - or -O- at
  • Q 23 is a single bond, an alkylene group, or —C(O)O—, —OC(O)—, —C(O)—, —OC( O)O—, —C(O)NR 6 —, —C(O)ONR 6 —, —NR 6 C(O)—, —NR 6 C(O)O—, —NR 6 C(O)NR a group having 6 -, -O- or -SO 2 NR 6 - and two Q 23 may be the same or different;
  • Q 24 is Q 22 when the atom in Z to which Q 24 is bonded is a carbon atom, Q 23 when the atom in Z to which Q 24 is bonded is a nitrogen atom, and multiple when there are multiple Q 24 A given Q24 may be the same or different.
  • Q 25 is a single bond, an alkylene group, or —C(O)O—, —OC(O)—, —C(O)—, —OC( O)O—, —C(O)NR 6 —, —C(O)ONR 6 —, —NR 6 C(O)—, —NR 6 C(O)O—, —NR 6 C(O)NR 6 -, -O- or -SO 2 NR 6 -, and when there are multiple Q 25 , the multiple Q 25 may be the same or different.
  • Q 26 is a single bond, an alkylene group, or —C(O)O—, —OC(O)—, —C(O)—, —OC( O)O—, —C(O)NR 6 —, —C(O)ONR 6 —, —NR 6 C(O)—, —NR 6 C(O)O—, —NR 6 C(O)NR A group having 6- , -O- or -SO 2 NR 6 -.
  • Z is a group having a carbon or nitrogen atom to which Q14 is directly bonded and having a carbon or nitrogen atom to which Q24 is directly bonded and having an h1+h divalent ring structure.
  • R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group, and when there are multiple R 1 s, the multiple R 1s may be the same or different.
  • R2 is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group or an acyloxy group, and when there are multiple R2s , the multiple R2s may be the same or different.
  • R 3 is an alkyl group, and when there are multiple R 3 s, the multiple R 3s may be the same or different.
  • R 6 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group, and when there are multiple R 6 s, the multiple R 6s may be the same or different.
  • d1 is an integer of 0 to 3, preferably 1 or 2.
  • d2 is an integer of 0 to 3, preferably 1 or 2.
  • d1+d2 is an integer of 1-3.
  • d3 is an integer of 0 to 3, preferably 0 or 1.
  • d4 is an integer of 0 to 3, preferably 2 or 3.
  • d3+d4 is an integer of 1-3.
  • d1+d3 is an integer of 1 to 5, preferably 1 or 2.
  • d2+d4 is an integer from 1 to 5, preferably 4 or 5.
  • e1 is an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2.
  • e2 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3.
  • e1+e2 is an integer of 2 to 4, preferably 1 or 2.
  • h1 is an integer of 1 or more, preferably 1 or 2.
  • h2 is an integer of 1 or more, preferably 2 or 3.
  • i1 is an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2.
  • i2 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3.
  • the number of carbon atoms in the alkylene group of Q 11 , Q 12 , Q 13 , Q 14 , Q 15 , Q 22 , Q 23 , Q 24 , Q 25 or Q 26 facilitates the production of compound (A1) or compound (A2).
  • 1 to 10 are preferable, 1 to 6 are more preferable, and 1 to 4 are particularly preferable, from the viewpoint that the resistance to wear, light resistance and chemical resistance of the water- and oil-repellent layer are further excellent.
  • the lower limit of the number of carbon atoms in the alkylene group is 2 when it has a specific bond between carbon atoms.
  • the ring structure for Z includes the ring structures described above, and the preferred forms are also the same. Since Q 14 and Q 24 are directly bonded to the ring structure of Z, for example, an alkylene group is linked to the ring structure, and Q 14 and Q 24 are not linked to the alkylene group.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group of R 1 , R 2 or R 3 is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3, particularly 1 to 2, from the viewpoint of facilitating the production of compound (A1) or compound (A2). preferable.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group portion of the acyloxy group of R 2 is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 to 2, from the viewpoint of facilitating production of compound (A1) or compound (A2).
  • h1 is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, from the viewpoints of easy production of compound (A1) or compound (A2) and further excellent abrasion resistance and fingerprint stain removability of the water- and oil-repellent layer.
  • h2 is preferably from 2 to 6, more preferably from 2 to 4, from the viewpoints of easy production of compound (A1) or compound (A2) and further superior abrasion resistance and fingerprint stain removability of the water- and oil-repellent layer. , 2 or 3 are particularly preferred.
  • Q 2 and Q 3 in formula (A2) are the same as Q 1 above, and preferred embodiments are also the same.
  • a1 is replaced with 1
  • b1 is replaced with b2 in Q2
  • b3 in Q3 .
  • compound (A2) When Q 2 and Q 3 are divalent, compound (A2) is represented by formula (A21) below. T 1 -Q 2 -G 2 -Q 3 -T 1 formula (A21) Moreover, when Q2 and Q3 are single bonds, the compound (A2) is represented by the following formula (A22). T 1 -G 2 -T 1 formula (A22) However, Q 2 , G 2 , Q 3 and T 1 are the same as in compound (A2).
  • Compound (A1) or compound (A2) contained in the present surface treatment agent has at least one of Q 1 , Q 2 and Q 3 represented by the following formula from the viewpoint of abrasion resistance, fingerprint removability, and water and oil repellency. It is preferably a group represented by (C1).
  • a 11 side in formula (C1) connects to G 1 or G 2
  • the R 52 side connects to T 1
  • a 11 is a single bond, an alkylene group, or -C(O)O-, -OC(O)-, -C(O)-, -OC( O)O—, —C(O)NR 53 —, —C(O)ONR 53 —, —NR 53 C(O)—, —NR 53 C(O)O—, —NR 53 C(O)NR a group having 53 -, -O- or -SO 2 NR 53 - and when there are multiple A 11 , the multiple A 11 may be the same or different; R 51 is a single bond, -R 54 -C(O)O-, -R 54 -OC(O)-, -R 54 -C(O)-, -R 54
  • b1 is preferably an integer of 2 or more from the viewpoints of adhesion to the substrate, durability of the primer layer, and abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer. Having two or more reactive groups further improves the adhesion to the substrate.
  • b1 is preferably 10 or less, more preferably 6 or less, from the viewpoint of ease of production.
  • a1 is preferably an integer of 1 to 10, and an integer of 1 to 6, from the viewpoint of adhesion to the substrate, durability of the primer layer, and abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer. more preferred.
  • b2 and b3 are each independently preferably an integer of 2 or more from the viewpoint of adhesion to the substrate, durability of the primer layer, and abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer. By having two or more reactive groups at each end of the polyfluoropolyether chain, the adhesion to the substrate is further improved.
  • b2 and b3 are each independently preferably 10 or less, more preferably 6 or less, from the viewpoint of ease of production.
  • a compound in which each of b1, b2 and b3 is 2 or more is represented by the following formula (A3) or the following formula (A4).
  • the compounds (A3) and (A4) each have two or more reactive groups at one end of the polyfluoropolyether chain, thereby further improving the adhesion to the substrate.
  • G 1 is a (poly)oxyfluoroalkyl group, and when there are multiple G 1s , the multiple G 1s may be the same or different
  • G2 is a ( poly)oxyfluoroalkylene group
  • Q 1 is an a1+b monovalent linking group
  • Q2 is a b2 + monovalent linking group
  • Q 3 is a b3 + monovalent linking group
  • a1 is an integer of 1 or more
  • b1 is an integer of 2 or more
  • b2 is an integer of 2 or more
  • b3 is an integer of 2 or more.
  • the molecular weights of compound (A1) and compound (A2) are preferably 500 to 100,000, particularly preferably 1000 to 20,000. Further, when the compound (A1) and the compound (A2) consist of a mixture of two or more compounds, the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the compound is preferably 1.0 to 2.0, more preferably 1.0 to 1.3. Especially preferred. When the molecular weight and the molecular weight distribution are within the above ranges, there are advantages such as low viscosity, low evaporation components, and excellent uniformity when dissolved in a solvent.
  • the molecular weights and molecular weight distributions of compound (A1) and compound (A2) can be measured by gel permeation chromatography, and the conditions described in Examples described later can be employed as the measurement conditions.
  • Specific examples of the compounds contained in the present surface treatment agent include the following compounds.
  • the compounds of the following formula are preferable because they are easy to industrially produce, easy to handle, and excellent in adhesion to the substrate, durability of the primer layer, and abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer.
  • G 1 and T 1 are as described above, and R f is a polyfluoropolyether chain.
  • Compound (A1) or compound (A2) has, for example, a compound having a (poly)oxyfluoroalkyl group and a reactive group, a substituent capable of reacting with the reactive group, and a desired substituent T1. It can be obtained by reacting with a compound.
  • the primer layer may further contain components other than the first water and oil repellent. From the viewpoints of adhesion to the substrate, durability of the primer layer, and wear resistance of the water- and oil-repellent layer, it is preferable to contain an organosilicon compound or a cured product thereof.
  • organosilicon compound a compound represented by the following formula (E1) or (E2) is preferable from the viewpoint of adhesion to the substrate, durability of the primer layer, and abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer.
  • R 41 may optionally have a substituent, and may have —O—, —NH—, an alkyl group optionally having a carbon-carbon double bond, or a substituent in the carbon chain.
  • R 41 is an aryl group, and when there are multiple R 41 , the multiple R 41 may be the same or different, R 42 is an alkyl group, L 21 is a hydrolyzable group or a hydroxyl group, and multiple L 21 may be the same or different, Q 21 is a k+q valent linking group, j is an integer from 1 to 3, k is an integer from 1 to 50, p is 2 or 3, q is an integer from 1 to 50;
  • the hydrolyzable group in L21 is a group that becomes a hydroxyl group by a hydrolysis reaction. That is, a reactive silyl group becomes a silanol group (Si—OH) through a hydrolysis reaction. The silanol groups may further undergo an intermolecular dehydration condensation reaction to form Si--O--Si bonds.
  • Hydrolyzable groups include, for example, alkoxy groups, halogen atoms, acyl groups, and isocyanate groups.
  • alkoxy group an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.
  • a chlorine atom is preferable as the halogen atom.
  • an alkoxy group or a halogen atom is preferable from the viewpoint of easy production of the organosilicon compound.
  • an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferable in terms of less outgassing during application and excellent storage stability of the water and oil repellent, and long-term storage stability of the water and oil repellent is required.
  • an ethoxy group is particularly preferred, and a methoxy group is particularly preferred when the reaction time after coating is shortened.
  • R 41 preferably has a substituent that interacts or reacts with at least one of the first water and oil repellent agent and the substrate.
  • the group having a carbon-carbon double bond include vinyl group, acryloyl group, methacryloyl group,
  • R 41 is, among others, a group having a carbon-carbon double bond, a glycidyl group, a cyano group, or an isocyanate group. It preferably has a group, and more preferably has a group having a carbon-carbon double bond.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group of R 42 is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 to 2, from the viewpoint of easy production of the present compound.
  • Q 21 is the same as Q 1 in formula (A1) above, and is preferably the above-described organopolysiloxane residue or an aliphatic hydrocarbon residue which may have a double bond in the carbon chain.
  • . j is preferably 1 or 2, more preferably 1, from the viewpoint of further improving wear resistance.
  • p is preferably 2 or 3, more preferably 3, from the viewpoint of further improving wear resistance.
  • organosilicon compound represented by formula (E1) examples include methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, dimethoxydiphenylsilane, n-propyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, and decyltrimethoxysilane.
  • organosilicon compound represented by formula (E2) examples include KR-517, KR-516, KR-513, X-41-1805, X-41-1810, X-12- 1050, X-12-972F, X-12-981S, X-12-984S, X-12-1048, X-12-1154, X-12-1242 and the like.
  • An organosilicon compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the ratio of the first water and oil repellent agent to the organosilicon compound in the primer layer may be appropriately adjusted according to the base material and the like. Among them, the ratio of the first water- and oil-repellent agent in the primer layer is 0.1 to 20% by mass from the viewpoint of adhesion to the substrate, durability of the primer layer, and abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer. is preferred, and 0.5 to 10% by mass is more preferred.
  • the proportion of fluorine atoms in the primer layer is preferably 0.1 atom % to 10 atom %.
  • the proportion of fluorine atoms in the primer layer can be measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).
  • the thickness of the primer layer is preferably 10 nm to 10 ⁇ m, more preferably 50 nm to 5 ⁇ m, from the viewpoints of adhesion to the substrate and abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer.
  • the water- and oil-repellent layer is a layer exposed on the surface of the laminate and a layer that exhibits water- and oil-repellency in the laminate.
  • the water- and oil-repellent layer contains at least a water- and oil-repellent agent or a cured product thereof, and may further contain other components as long as the effects of the present invention are exhibited. Components that can be contained in the water- and oil-repellent layer are described below.
  • the water- and oil-repellent agent (second water- and oil-repellent agent) contained in the water- and oil-repellent layer imparts water- and oil-repellency and fingerprint removability to the surface layer, and also contributes to adhesion to the primer layer.
  • the second water and oil repellent preferably has a (poly)oxyfluoroalkylene chain and a reactive silyl group from the viewpoint of water and oil repellency, fingerprint removability and abrasion resistance.
  • the second water and oil repellent preferably contains a compound represented by the following formula (B1) or (B2) from the viewpoints of water and oil repellency, fingerprint-removing substrate and abrasion resistance.
  • G 11 -) a11 Q 11 (-T 11 ) b11 Formula (B1) (T 11 -) b12 Q 12 -G 12 -Q 13 (-T 11 ) b13 formula (B2) however, G 11 is a (poly)oxyfluoroalkyl group, and when there are multiple G 11 , the multiple G 11 may be the same or different, G 12 is a (poly)oxyfluoroalkylene group, Q 11 is a single bond or an a11+b11 valent linking group, Q 12 is b12 + a monovalent linking group, Q 13 is b13 + a monovalent linking group, T 11 is a reactive silyl group, multiple T 11 may be the same or different, a11 is an integer of 1 or more, b11 is an integer of 1 or more,
  • G 11 is the same as G 1 in formula (A1) above, and preferred embodiments are also the same.
  • G 12 is the same as G 2 in formula (A2) above, and preferred embodiments are also the same.
  • Q 11 is the same as Q 1 in formula (A1) above, and preferred embodiments are also the same.
  • Q 12 is the same as Q 2 in formula (A2) above, and preferred embodiments are also the same.
  • Q 13 is the same as Q 3 in formula (A2) above, and preferred embodiments are also the same.
  • a11 is the same as a1 in formula (A1) above, and preferred embodiments are also the same.
  • b11 is the same as b1 in the formula (A1), and preferred embodiments are also the same.
  • b12 is the same as b2 in the formula (A2), and preferred embodiments are also the same.
  • b13 is the same as b3 in the formula (A2), and preferred embodiments are also the same.
  • T 11 is the same as the case where T 1 in the above formulas (A1) and (A2) is a reactive silyl group, and preferred embodiments of the reactive silyl group are also the same. Therefore, for the symbols in formulas (B1) and (B2), refer to the description of formulas (A1) and (A2) above, and detailed descriptions thereof are omitted here.
  • Compound (B1) and compound (B2) may be produced in the same manner as compound (A1) and formula (A2) above, or may be commercially available products.
  • Compounds that can be used as the second water and oil repellent include, for example, those described in the following documents. perfluoropolyether-modified aminosilanes described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-029585; a silicon-containing organic fluorine-containing polymer described in Japanese Patent No. 2874715; Organosilicon compounds described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-144097, perfluoropolyether-modified aminosilanes described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-327772; Fluorinated siloxane described in Japanese Patent Publication No. 2002-506887, Organosilicone compounds described in Japanese Patent Publication No.
  • fluorine-containing ether compound described in International Publication No. 2019/163282.
  • commercially available fluorine-containing compounds include KY-100 series (KY-178, KY-185, KY-195, etc.) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Afluid (registered trademark) S550 manufactured by AGC, and Daikin Industries.
  • OPTOOL registered trademark
  • DSX OPTOOL (registered trademark) AES
  • OPTOOL registered trademark
  • the ratio of the second water- and oil-repellent agent in the water- and oil-repellent layer is 100% by mass or less, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more.
  • the proportion of the other fluorine-containing compound is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less, relative to the water- and oil-repellent layer.
  • the total proportion of compound (B1) or compound (B2) in the water- and oil-repellent layer is preferably at least 80% by mass, more preferably at least 85% by mass.
  • the thickness of the water- and oil-repellent layer is preferably 1 to 100 nm, particularly preferably 1 to 50 nm. If the thickness of the water- and oil-repellent layer is 1 nm or more, the effect of the surface treatment can be sufficiently obtained. If the thickness of the water- and oil-repellent layer is 100 nm or less, the utilization efficiency is high.
  • the thickness of the surface layer is calculated from the vibration period of the interference pattern obtained by obtaining the interference pattern of reflected X-rays by the X-ray reflectance method using an X-ray diffractometer for thin film analysis (manufactured by RIGAKU, ATX-G). can.
  • the laminate may further have other layers depending on the application.
  • a hard coat layer is preferable from the viewpoint of improving the scratch resistance of the laminate.
  • the layer structure of the laminate having the hard coat layer is preferably a layer structure of substrate/hard coat layer/primer layer/water- and oil-repellent layer.
  • the hard coat layer examples include acrylate, urethane, and epoxy hard coat layers, and the acrylate hard coat layer is preferable in terms of adhesion to the primer layer and durability of the water- and oil-repellent layer.
  • the acrylate hard coat layer preferably contains a cured polyfunctional acrylate.
  • polyfunctional acrylates include ethylene glycol di(meth)acrylate, di(meth)acrylates such as pentaerythritol di(meth)acrylate monostearate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, and pentaerythritol tetra(meth)acrylate. , dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane hexa(meth)acrylate, and modifications thereof.
  • modified substances include ethylene oxide modified products, propylene oxide modified products, caprolactone modified products, and isocyanuric acid modified products.
  • polyfunctional (meth)acrylates pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, or dipentaerythritol pentaacrylate is preferable, from the viewpoint of curing reactivity.
  • acrylates are preferred, especially pentaerythritol triacrylate (PETA) and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA).
  • (meth)acrylate represents each of acrylate and methacrylate.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 200 nm, particularly preferably 2 to 20 nm, from the viewpoint of imparting hard coat properties and adhesion to the base material.
  • the method of measuring the thickness of the hard coat layer include a method of cross-sectional observation of the hard coat layer 14 using an electron microscope (SEM, TEM, etc.), and a method of using an optical interference film thickness meter, a spectroscopic ellipsometer, a profilometer, and the like. be done.
  • a primer layer composition containing a first water and oil repellent agent is laminated on a substrate to form a primer layer, and the primer layer A second water- and oil-repellent agent is laminated thereon to form a water- and oil-repellent layer.
  • the base material is first prepared.
  • the surface of the substrate may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, plasma graft polymerization treatment, or the like.
  • a surface that has undergone surface treatment has even better adhesion to the hard coat layer or primer layer, and as a result, the abrasion resistance of the water- and oil-repellent layer is further improved.
  • corona discharge treatment or plasma treatment is preferable because the wear resistance of the surface layer is further improved.
  • a hard coat layer is formed as necessary.
  • the method of forming the hard coat layer include a method of wet-coating the hard coat layer composition on the surface of the base material and curing the hard coat layer composition.
  • the hard coat layer composition include a composition containing the polyfunctional acrylate, a photoinitiator, etc., and a solvent.
  • Wet coating methods include spin coating, wipe coating, spray coating, squeegee coating, dip coating, die coating, inkjet, flow coating, roll coating, casting, Langmuir-Blodgett, and gravure. A coat method and the like can be mentioned.
  • a hard coat layer is formed by irradiating the hard coat layer composition after coating with ultraviolet rays.
  • a primer layer composition is laminated on the substrate or hard coat layer to form a primer layer.
  • the primer layer composition contains at least the first water and oil repellent, and if necessary, may contain other compounds such as an organic silicon compound.
  • the primer layer composition may further contain a liquid medium.
  • the primer layer composition When the primer layer composition does not contain a liquid medium, it can be used as it is in a dry coating method.
  • the primer layer composition is suitable for forming a surface layer with excellent adhesion by a dry coating method.
  • the dry coating method includes methods such as vacuum deposition, CVD, and sputtering.
  • a vacuum vapor deposition method can be suitably used from the viewpoint of suppressing the decomposition of the present compound and the simplicity of the apparatus.
  • a pellet-like substance obtained by supporting a primer layer composition on a metallic porous body made of a metallic material such as iron or steel may be used.
  • the pellet-like material can be produced by impregnating a porous metal body with a solution of the primer layer composition and drying to remove the liquid medium.
  • the wet coating method includes the same method as the method for the hard coat layer.
  • a primer layer is formed by irradiating the coated primer layer composition with ultraviolet rays.
  • the primer layer may be fully cured here, or semi-cured. By semi-curing, the adhesiveness to the water- and oil-repellent layer is further improved.
  • a water- and oil-repellent layer composition is laminated on the primer layer to form a water- and oil-repellent layer.
  • the composition for the water- and oil-repellent layer contains at least the second water- and oil-repellent agent and may contain a liquid medium.
  • the method for forming the water-repellent and oil-repellent layer may be either the dry coating method or the wet coating method mentioned for the primer layer composition.
  • the article can be obtained by irradiating the composition for the water- and oil-repellent layer after coating with ultraviolet rays.
  • the organic solvent is preferable as the liquid medium used in each of the above compositions.
  • the organic solvent may be a fluorinated organic solvent, a non-fluorinated organic solvent, or a mixture of both.
  • Non-fluorinated organic solvents are preferred in the hard coat layer composition.
  • Fluorinated organic solvents include fluorinated alkanes, fluorinated aromatic compounds, fluoroalkyl ethers, fluorinated alkylamines, fluoroalcohols and the like.
  • fluorinated alkane compounds having 4 to 8 carbon atoms are preferred.
  • C 6 F 13 H manufactured by AGC, Asahiklin (registered trademark) AC-2000
  • C 6 F 13 C 2 H 5 manufactured by AGC, Asahiklin (registered trademark) AC-6000
  • C 2 F 5 CHFCHFCF 3 Bertrell (registered trademark) XF, manufactured by Chemours
  • fluorinated aromatic compounds include hexafluorobenzene, trifluoromethylbenzene, perfluorotoluene, bis(trifluoromethyl)benzene and the like.
  • fluoroalkyl ether compounds having 4 to 12 carbon atoms are preferred.
  • CF 3 CH 2 OCF 2 CF 2 H manufactured by AGC, Asahiklin (registered trademark) AE-3000
  • C 4 F 9 OCH 3 manufactured by 3M, Novec (registered trademark) 7100
  • C 4 F 9 OC 2 H 5 manufactured by 3M, Novec (registered trademark) 7200
  • C 2 F 5 CF(OCH 3 )C 3 F 7 manufactured by 3M, Novec (registered trademark) 7300
  • fluorinated alkylamines include perfluorotripropylamine and perfluorotributylamine.
  • fluoroalcohol examples include 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, 2,2,2-trifluoroethanol, hexafluoroisopropanol and the like.
  • non-fluorinated organic solvent compounds consisting only of hydrogen atoms and carbon atoms and compounds consisting only of hydrogen atoms, carbon atoms and oxygen atoms are preferable, and hydrocarbon organic solvents, alcohol organic solvents, ketone organic solvents, Examples include ether-based organic solvents and ester-based organic solvents.
  • the surface treatment agent preferably contains 75 to 99.999% by mass of the liquid medium, preferably 85 to 99.99% by mass, particularly preferably 90 to 99.9% by mass.
  • Example 2-1 0.50 g of N-carbobenzoxy-1,6-diaminohexane hydrochloride and 5.03 g of water were added to a 20 cc reactor, and 2.0 g of 48% potassium hydroxide aqueous solution was added dropwise while stirring. After 20 minutes, the mixture was extracted three times with dichloromethane and passed through a syringe filter, and the solvent was distilled off to obtain 0.40 g of the objective compound (2-1).
  • Compound ( 2-1 ): H2N( CH2 ) 6 -NH-OC( O) CH2 - C6H5
  • Example 2-2 0.32 g of compound (2-1), 5.66 g of AC-2000, 5.00 g of compound (1-1) and 1.17 g of methanol were added to a 20 cc reactor and stirred at 50°C. Thereafter, the solvent was distilled off and the product was purified by silica gel column chromatography to obtain 3.80 g of the desired compound (2-2).
  • Compound (2-2): CF 3 O(CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O) m CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 —C( ⁇ O)NH(CH 2 ) 6 —NH -OC( O) CH2 - C6H5
  • Example 2-3 2.70 g of compound (2-2), 25.21 g of AC-2000, and 0.04 g of palladium/carbon (10% palladium) were added to a 50 cc pressure-resistant reactor and heated at 40° C. under a hydrogen atmosphere. After that, it was filtered through celite and passed through a 20 ⁇ m syringe filter. The solvent was distilled off to obtain 1.50 g of the target compound 1.
  • the average number of repeating units m is 13.
  • Example 1 Production of laminate 1
  • 3.5 g of methyl ethyl ketone (MEK) manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., 1.5 g of dipentaerythritol polyacrylate (A-DPH) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., 10 wt% Omnirad (manufactured by IGM Resins B.V.: photopolymerization initiator ) was mixed and stirred with 1.5 g of an isopropyl alcohol (IPA) solution to prepare a composition for a hard coat (HC) layer.
  • IPA isopropyl alcohol
  • IPA IPA manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.
  • X-12-1050 organosilicon compound manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • 0.5 wt % solution of the compound 1 solvent Novec 7200 manufactured by 3M Co.
  • 5 g and 0.05 g of an IPA solution of 10 wt % omnirad were mixed and stirred to prepare a primer layer composition.
  • a PMMA substrate PMR2 with HC manufactured by Meihan Vacuum Co., Ltd. was surface-hydrophilized by corona discharge treatment.
  • 0.5 g of the prepared HC layer composition was applied by spin coating (500 rpm-20 sec) and dried at 80° C. for 1 minute. Irradiation was performed with a high-pressure mercury lamp (irradiation amount: 0.6 J/cm 2 ) in an air atmosphere.
  • the primer layer composition was applied by spin coating (500 rpm-20 sec) and dried at 80° C. for 1 minute. Irradiation was performed with a high-pressure mercury lamp (irradiation amount: 25 J/cm 2 ) in an air atmosphere.
  • 0.5 g of a composition for a water- and oil-repellent layer containing 0.5 wt % of Compound 2 (solvent Novec 7200 manufactured by 3M) was prepared. The composition for a water- and oil-repellent layer was applied by spin coating (500 rpm-20 sec) and heated at 80° C. for 20 minutes to obtain a laminate 1.
  • Laminates 2 to 8 of Examples 2 to 8 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound species and blending ratio of the primer layer composition were changed as shown in Table 1 below.
  • Example 9 Production of laminate 9
  • a laminate 9 of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the step of forming the primer layer was omitted and the water- and oil-repellent layer was formed directly on the hard coat layer.
  • Example 10 Production of laminate 10
  • a laminate of Example 10 was prepared in the same manner as in Example 1, except that in Example 1, the compound type and blending ratio of the primer layer composition were changed as shown in Table 1 below, and the step of forming the water- and oil-repellent layer was omitted. Got 10.
  • Example 11 Production of laminate 11
  • a laminate 11 of Example 11 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the base material in Example 1 was changed from PMMA to a PET film (Cosmoshine A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
  • Example 12 Production of laminate 12
  • the compound 1 and the compound 2 were mixed at a mass ratio of 1:1 to prepare 0.5 g of a water- and oil-repellent layer composition (solvent Novec 7200 manufactured by 3M) containing 0.5 wt % of the mixture in total.
  • the composition for a water- and oil-repellent layer was applied directly onto the hard coat layer in the same manner as in Example 9 to form a water- and oil-repellent layer, and a laminate 12 was obtained.
  • Abrasion resistance evaluation criteria A (excellent): The contact angle of water was 105 degrees or more. O (Good): The contact angle of water was 100 degrees or more and less than 105 degrees. (triangle
  • Example 9 in which the water- and oil-repellent layer was directly formed on the base material, had a good initial contact angle, but insufficient abrasion resistance.
  • Example 12 in which two types of water and oil repellents were combined, also had insufficient abrasion resistance.
  • the laminate of Example 10 which is composed of one layer containing a water and oil repellent agent and an organosilicon compound, had a low initial contact angle and insufficient abrasion resistance.
  • Examples 1 to 8 having a layer structure of substrate/primer layer/water and oil repellent layer, in which a primer layer containing a water and oil repellent and a water and oil repellent layer are sequentially laminated on a substrate, and The laminate of Example 11 was shown to have excellent abrasion resistance.
  • a water- and oil-repellent layer with excellent wear resistance can be formed on the surface of various base materials.
  • the laminate can be used, for example, as protective films for displays, fingerprint sensors, mobile terminal members, flooring materials, and the like.

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Abstract

耐摩耗性に優れた撥水撥油層を備える積層体、及び当該積層体の製造方法を提供すること。　基材と、プライマー層と、撥水撥油層とをこの順で有する積層体であって、　前記プライマー層が第１撥水撥油剤およびその硬化物からなる群から選ばれる１種以上を含有する積層体である。

Description

積層体及びその製造方法
　本発明は、積層体及びその製造方法に関する。
　基材の表面に撥水撥油性、指紋汚れ除去性、潤滑性（指で触った際の滑らかさ）等を付与するために、ポリオキシペルフルオロアルキレン鎖を有する含フッ素化合物を用いた表面処理によって、基材の表面に含フッ素化合物からなる撥水撥油層を形成することが知られている。
　このような表面処理は、ガラス基材のみならず、様々な基材への適用が求められている。例えば、樹脂基材と撥水撥油層との間の接着性を改良するために、これらの間にプライマー層を設ける方法がある。特許文献１には、樹脂基材と撥水撥油層との間に、酸化ケイ素層を設けることが開示されている。特許文献２には、樹脂基材と撥水撥油層との間に、シラノール基を複数有する有機ケイ素化合物を主成分とするプライマー層を設けることが開示されている。また樹脂基材と撥水撥油層との間の接着性を改良する別の手法として、たとえば、特許文献３には、撥水撥油剤を硬化前の硬化性樹脂組成物に添加し、これを塗布硬化させる方法が開示されている。
特許第６５３１８３３号 国際公開第２０１９／０６９６４２号 特許第６６５８４４９号
　近年、樹脂基材表面の撥水撥油層に対する要求性能がより高くなっており、たとえば、耐摩耗性により優れた撥水撥油層が求められている。
　本発明は、耐摩耗性に優れた撥水撥油層を備える積層体、及び当該積層体の製造方法の提供を目的とする。
　本発明は、下記［１］～［１２］の構成を有する積層体及びその製造方法を提供する。
［１］　基材と、プライマー層と、撥水撥油層とをこの順で有する積層体であって、
　前記プライマー層が第１撥水撥油剤およびその硬化物からなる群から選ばれる１種以上を含有する、積層体。
［２］　前記第１撥水撥油剤が、（ポリ）オキシフルオロアルキレン鎖と、反応性基を有する、［１］に記載の積層体。
［３］　前記第１撥水撥油剤が、下式（Ａ１）及び下式（Ａ２）で表される化合物よりなる群から選択される１種以上を含む、［１］又は［２］に記載の積層体。
　（Ｇ１－）ａ１Ｑ１（－Ｔ１）ｂ１　　　　　　　　　　　　式（Ａ１）
　（Ｔ１－）ｂ２Ｑ２－Ｇ２－Ｑ３（－Ｔ１）ｂ３　　　　　　　式（Ａ２）
　ただし、
　Ｇ１は（ポリ）オキシフルオロアルキル基であって、Ｇ１が複数ある場合、複数あるＧ１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
　Ｇ２は（ポリ）オキシフルオロアルキレン基であり、
　Ｑ１は単結合又はａ１＋ｂ１価の連結基であり、
　Ｑ２は単結合又はｂ２＋１価の連結基であり、
　Ｑ３は単結合又はｂ３＋１価の連結基であり、
　Ｔ１は、炭素－炭素二重結合、アミノ基、チオール基、反応性シリル基、－ＳＲ５、及び、－ＳＣ（Ｏ）－Ｒ５より選択される１種以上を有する基であって、Ｔ１が複数ある場合、複数あるＴ１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
　Ｒ５は、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基であり、
　ａ１は１以上の整数であり、
　ｂ１は１以上の整数であり、
　ｂ２は１以上の整数であり、
　ｂ３は１以上の整数である。
［４］　前記プライマー層が、更に、有機ケイ素化合物およびその硬化物からなる群から選ばれる１種以上を含有する、［１］～［３］のいずれか１項に記載の積層体。
［５］　前記有機ケイ素化合物が、炭素－炭素二重結合、ハロゲン化アルキル基、エポキシ基、イソシアネート基、及びシアノ基より選択される１種以上と、反応性シリル基とを有する、［４］に記載の積層体。
［６］　前記有機ケイ素化合物が、下式（Ｅ１）及び下式（Ｅ２）で表される化合物より選択される１種以上を含む、［４］又は［５］に記載の積層体。
　（Ｒ４１）ｊ－Ｓｉ－（Ｌ２１）４－ｊ　　　　　　　　　　式（Ｅ１）
　（Ｒ４１）ｋＱ２１－［Ｓｉ（Ｒ４２）３－ｐ（Ｌ２１）ｐ］ｑ　　式（Ｅ２）
　ただし、
　Ｒ４１は、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に、－Ｏ－、－ＮＨ－、炭素－炭素二重結合を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基であって、Ｒ４１が複数ある場合、当該複数あるＲ４１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
　Ｒ４２は、アルキル基であり、
　Ｌ２１は、加水分解性基又は水酸基であり、複数あるＬ２１は同一であっても異なっていてもよく、
　Ｑ２１は、ｋ＋ｑ価の連結基であり、
　ｊは、１～３の整数であり、
　ｋは、１～５０の整数であり、
　ｐは、２又は３であり、
　ｑは、１～５０の整数である。
［７］　前記撥水撥油層が第２撥水撥油剤を含有する、［１］～［６］のいずれかに記載の積層体。
［８］　前記第２撥水撥油剤が、（ポリ）オキシフルオロアルキレン鎖と、反応性シリル基を有する、［７］に記載の積層体。
［９］　前記第２撥水撥油剤が、下式（Ｂ１）及び下式（Ｂ２）で表される化合物よりなる群から選択される１種以上を含む、［７］又は［８］に記載の積層体。
　（Ｇ１１－）ａ１１Ｑ１１（－Ｔ１１）ｂ１１　　　　式（Ｂ１）
　（Ｔ１１－）ｂ１２Ｑ１２－Ｇ１２－Ｑ１３（－Ｔ１１）ｂ１３　　　　式（Ｂ２）
　ただし、
　Ｇ１１は（ポリ）オキシフルオロアルキル基であって、Ｇ１１が複数ある場合、複数あるＧ１１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
　Ｇ１２は（ポリ）オキシフルオロアルキレン基であり、
　Ｑ１１は単結合又はａ１１＋ｂ１１価の連結基であり、
　Ｑ１２はｂ１２＋１価の連結基であり、
　Ｑ１３はｂ１３＋１価の連結基であり、
　Ｔ１１は、反応性シリル基であり、複数あるＴ１１は同一であっても異なっていてもよく、
　ａ１１は１以上の整数であり、
　ｂ１１は１以上の整数であり、
　ｂ１２は１以上の整数であり、
　ｂ１３は１以上の整数である。
［１０］　前記基材と、前記プライマー層との間に、更にハードコート層を有する、［１］～［９］のいずれかに記載の積層体。
［１１］　前記ハードコート層が、多官能アクリレートの硬化物を含有する、［１０］に記載の積層体。
［１２］　基材上に、第１撥水撥油剤を含有するプライマー層用組成物を積層してプライマー層を形成し、前記プライマー層上に第２撥水撥油剤を積層して撥水撥油層を形成する、積層体の製造方法。
　本発明により、耐摩耗性に優れた撥水撥油層を備える積層体、及び当該積層体の製造方法の提供が提供される。
本発明の積層体の一例を示す模式断面図である。
　本明細書における以下の用語の意味は、以下の通りである。
　本発明において、プライマー層に含まれる撥水撥油剤を第１撥水撥油剤といい、撥水撥油層に含まれる撥水撥油剤を第２撥水撥油剤という。第１撥水撥油剤と第２撥水撥油剤は一部又は全部が同一成分であることを妨げない。
　本明細書において、式（Ａ１）で表される化合物を化合物（Ａ１）と記す。他の式で表される化合物、基等もこれに準ずる。
　ペルフルオロアルキル基とは、アルキル基の水素原子が全てフッ素原子で置換された基を意味する。またフルオロアルキル基とは、パーシャルフルオロアルキル基とペルフルオロアルキル基とを合わせた総称である。パーシャルフルオロアルキル基とは、水素原子の１個以上がフッ素原子で置換され、かつ、水素原子を１個以上有するアルキル基である。すなわちフルオロアルキル基は１個以上のフッ素原子を有するアルキル基である。
　（ポリ）オキシフルオロアルキル基とは、鎖中に１又は２以上のオキシ基を有するフルオロアルキル基であり、（ポリ）オキシフルオロアルキレン基もこれに準ずる。
　「撥水撥油層」とは、基材等の表面に形成され、撥水撥油性を発現する層を表す。
　「撥水撥油剤の硬化物」とは、撥水撥油剤が化学反応を伴って硬化したものをいい、架橋物、縮合物などを含むものである。撥水撥油剤及びその硬化物を総称して「撥水撥油剤等」ということがある。他の剤もこれに準ずる。
　ポリフルオロポリエーテル鎖の「分子量」は、１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲによって、末端基を基準にしてオキシフルオロアルキレン単位の数（平均値）を求めて算出される数平均分子量である。
　数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
　「撥水撥油剤」がケイ素（反応性シリル基など）を有する場合、「有機ケイ素化合物」に含まると解釈することも可能であるが、本発明においては（ポリ）オキシフルオロアルキレン鎖を有する化合物はケイ素を有する場合であっても「撥水撥油剤」に含まれるものとする。
［積層体］
　本発明の積層体（以下、「本積層体」とも記す。）は、基材と、プライマー層と、撥水撥油層とをこの順で有する積層体であって、前記プライマー層が第１撥水撥油剤およびその硬化物からなる群から選ばれる１種以上を含有する。
　図１を参照して説明する。図１は本積層体の一例を示す模式断面図である。本積層体２０は、基材１２上にプライマー層１４と、撥水撥油層２２とをこの順に有する積層体である。不図示であるが、例えば基材１２とプライマー層１４との間に、更にハードコート層などの他の層を有していてもよい。他の層を有する場合当該他の層上に撥水撥油層２２を備える。プライマー層１４と撥水撥油層２２とは隣接して積層していることが好ましい。
　上記本積層体は、プライマー層が撥水撥油剤およびその硬化物からなる群から選ばれる１種以上を含有する。これにより、本積層体はプライマー層中の第１撥水撥油剤と、撥水撥油層との親和性が向上する。その結果、プライマー層と撥水撥油層との密着性が向上して撥水撥油層の耐摩耗性が格段に向上する。
　以下、積層体の各構成の詳細について詳細に説明する。
＜基材＞
　本積層体において基材は、表面に撥水撥油性、指紋汚れ除去性、潤滑性等を付与したいものの中から適宜選択して用いられるものであり、プライマー層及び撥水撥油層を形成し得る表面を有するものの中から適宜選択することができる。
　基材は、透明基材又は不透明基材のいずれであってもよく、形状も任意である。基材がフィルム状又は板状のものである場合、当該基材は、可撓性のないリジッド材であってもよく、可撓性を有するフレキシブル材であってもよい。
　基材の材質の具体例としては、ガラス；トリアセチルセルロース等のアセチルセルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエチレンやポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルサルホンやポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、ポリイミド、アクロニトリル、メタクリロニトリル、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー等の樹脂；金、白金、銅などの金属；酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、ジルコン酸チタン酸鉛（ＰＬＴ）、酸化銀、酸化銅などの金属酸化物；サファイア、石、紙、布類などが挙げられ、更にこれら材質が積層した多層構造の基材であってもよい。
　なお透明基材とは、ＪＩＳ　Ｒ３１０６：１９９８（ＩＳＯ　９０５０：１９９０）に準じた垂直入射型可視光透過率が２５％以上であることを意味する。
　また、基材の用途としては、タッチパネル用基材、ディスプレイ用基材、電子機器の筐体を構成する基材、建材、装飾建材、インテリア用品、輸送機器（たとえば、自動車）、看板・掲示板、飲用器・食器、水槽、観賞用器具（たとえば、額、箱）、実験器具、家具などが挙げられる。
　基材上の撥水撥油層の耐摩耗性の観点から、基材は金属、金属酸化物又は樹脂が好ましい。
＜プライマー層＞
　本積層体においてプライマー層は、基材（前記他の層を有する場合、当該他の層を含む）及び撥水撥油層の双方に対して密着性を有する層である。プライマー層は少なくとも撥水撥油剤又はその硬化物を含むものであり、本発明の効果を奏する範囲で更に他の成分を含んでいてもよいものである。以下、プライマー層に含まれ得る各成分について説明する。
（第１撥水撥油剤）
　プライマー層に含まれる撥水撥油剤（第１撥水撥油剤）等は、後述する撥水撥油層との密着性を向上し、当該撥水撥油層の耐摩耗性を向上する。
　第１撥水撥油剤は、撥水撥油層との密着性の観点から、（ポリ）オキシフルオロアルキレン鎖を有することが好ましい。また、基材との密着性や、プライマー層自体の耐久性などの点から、第１撥水撥油剤は、反応性基を有することが好ましい。
　第１撥水撥油剤における反応性基としては、基材表面、撥水撥油剤同士、又は、後述する有機ケイ素化合物のうち少なくとも一つの反応性を有する基であればよい。反応性基としては、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、アルデヒド基、エポキシ基、チオール基、リン酸基、ホスホン酸基、炭素－炭素二重結合含有基、反応性シリル基、－ＳＲ５、－ＳＣ（Ｏ）－Ｒ５などが挙げられ、適用する基材の材質に応じて適宜選択することが好ましい。ただしＲ５は、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基である。
　上記アミノ基は、－ＮＲ１１Ｒ１２で表される基が挙げられ、耐摩耗性の点から、中でも－ＮＨ２が好ましい。
　上記リン酸基としては、－ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ１３）２で表される基が挙げられ、耐摩耗性の点から、中でも－ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）２が好ましい。
　上記ホスホン酸基としては、－Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ１４）２で表される基が挙げられ、撥水撥油層の耐久性の点から、中でも－Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２が好ましい。
　上記炭素－炭素二重結合含有基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基などが挙げられる。
　また、上記反応性シリル基は、加水分解性基及び水酸基のいずれか一方又は両方がケイ素原子に結合した基であり、－Ｓｉ（Ｒ１５）３－ｄ（Ｌ１１）ｄで表される基が挙げられる。
　ただし、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立に水素原子又はアルキル基であり、
　Ｒ１５は、アルキル基であり、
　Ｌ１１は、加水分解性基又は水酸基であり、複数あるＬ１１は同一であっても異なっていてもよく、
　ｄは、２又は３である。
　なおＬ１１における加水分解性基は、加水分解反応によって水酸基となる基である。すなわち、反応性シリル基は、加水分解反応によってシラノール基（Ｓｉ－ＯＨ）となる。シラノール基は、さらに分子間で脱水縮合反応してＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を形成してもよい。
　加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、イソシアナート基が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。
ハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。加水分解性基としては、撥水撥油剤を製造しやすい点から、アルコキシ基又はハロゲン原子が好ましい。加水分解性基としては、塗布時のアウトガスが少なく、撥水撥油剤の保存安定性に優れる点から、炭素数１～４のアルコキシ基が好ましく、撥水撥油剤の長期の保存安定性が必要な場合にはエトキシ基が特に好ましく、コーティング後の反応時間を短時間とする場合にはメトキシ基が特に好ましい。
　Ｒ１５のアルキル基の炭素数は、本化合物を製造しやすい点から、１～６が好ましく、１～３がより好ましく、１～２が特に好ましい。
　ｄは、耐摩耗性がより向上する点から、２又は３が好ましく、３がより好ましい。
　第１撥水撥油剤は、基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性の観点から、中でも、下式（Ａ１）又は下式（Ａ２）で表される化合物を含むことが好ましい。
　（Ｇ１－）ａ１Ｑ１（－Ｔ１）ｂ１　　　　　　　　　　　　式（Ａ１）
　（Ｔ１－）ｂ２Ｑ２－Ｇ２－Ｑ３（－Ｔ１）ｂ３　　　　　　　式（Ａ２）
　ただし、
　Ｇ１は（ポリ）オキシフルオロアルキル基であって、Ｇ１が複数ある場合、複数あるＧ１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
　Ｇ２は（ポリ）オキシフルオロアルキレン基であり、
　Ｑ１は単結合又はａ１＋ｂ１価の連結基であり、
　Ｑ２は単結合又はｂ２＋１価の連結基であり、
　Ｑ３は単結合又はｂ３＋１価の連結基であり、
　Ｔ１は、炭素－炭素二重結合、アミノ基、チオール基、反応性シリル基、－ＳＲ５、及び、－ＳＣ（Ｏ）－Ｒ５より選択される１種以上を有する基であって、Ｔ１が複数ある場合、複数あるＴ１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
　Ｒ５は、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基であり、
　ａ１は１以上の整数であり、
　ｂ１は１以上の整数であり、
　ｂ２は１以上の整数であり、
　ｂ３は１以上の整数である。
　Ｇ１は（ポリ）オキシフルオロアルキル基である。Ｇ１における（ポリ）オキシフルオロアルキル基は、Ｑ１（Ｑ１が単結合の場合は、Ｔ１）に結合する末端に－Ｏ－を有するか、炭素数２以上の炭素鎖の炭素－炭素原子間に－Ｏ－を有するか、又はこれらの両方を含むフルオロアルキル基である。基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性の観点から、Ｇ１は下式（Ｇ１－１）で表される構造が好ましい。
　Ｒｆ０Ｏ－［（Ｒｆ１Ｏ）ｍ１（Ｒｆ２Ｏ）ｍ２（Ｒｆ３Ｏ）ｍ３（Ｒｆ４Ｏ）ｍ４（Ｒｆ５Ｏ）ｍ５（Ｒｆ６Ｏ）ｍ６］－（Ｒｆ７）ｍ７－　　　式（Ｇ１－１）
　ただし、
　Ｒｆ０は、炭素数１～２０のフルオロアルキル基であり、
　Ｒｆ１は、炭素数１のフルオロアルキレン基であり、
　Ｒｆ２は、炭素数２のフルオロアルキレン基であり、
　Ｒｆ３は、炭素数３のフルオロアルキレン基であり、
　Ｒｆ４は、炭素数４のフルオロアルキレン基であり、
　Ｒｆ５は、炭素数５のフルオロアルキレン基であり、
　Ｒｆ６は、炭素数６のフルオロアルキレン基であり、
　Ｒｆ７は、炭素数１～６のフルオロアルキレン基であり、
　ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４、ｍ５、ｍ６は、それぞれ独立に０又は１以上の整数を表し、ｍ７は０又は１の整数であり、ｍ１＋ｍ２＋ｍ３＋ｍ４＋ｍ５＋ｍ６は０～５００の整数である。撥水撥油層の耐摩耗性の点から、ｍ１＋ｍ２＋ｍ３＋ｍ４＋ｍ５＋ｍ６が１～５００の整数、即ち、Ｇ１が、ポリオキシフルオロアルキル基であることが好ましい。
　なお、式（Ｇ１－１）における（Ｒｆ１Ｏ）～（Ｒｆ６Ｏ）の結合順序は任意である。
式（Ｇ１－１）のｍ１～ｍ６は、それぞれ、（Ｒｆ１Ｏ）～（Ｒｆ６Ｏ）の個数を表すものであり、配置を表すものではない。例えば、（Ｒｆ５Ｏ）ｍ５は、（Ｒｆ５Ｏ）の数がｍ５個であることを表し、（Ｒｆ５Ｏ）ｍ５のブロック配置構造を表すものではない。同様に、（Ｒｆ１Ｏ）～（Ｒｆ６Ｏ）の記載順は、それぞれの単位の結合順序を表すものではない。
　ｍ７が０のとき、Ｇ１のＱ１（Ｑ１が単結合の場合は、Ｔ１）に結合する末端は－Ｏ－である。ｍ７が１のとき、Ｇ１のＱ１（Ｑ１が単結合の場合は、Ｔ１）に結合する末端は炭素原子（Ｒｆ７の末端の炭素原子）である。
　また上記炭素数３～６のフルオロアルキレン基は、直鎖フルオロアルキレン基であってもよく、分岐、または環構造を有するフルオロアルキレン基であってもよい。
　Ｒｆ１の具体例としては、－ＣＦ２－、－ＣＨＦ－が挙げられる。
　Ｒｆ２の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦ－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨＦ－などが挙げられる。
　Ｒｆ３の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＨＦ－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦ－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＨＦ－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＨＦ２）－ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＨ３）－ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＨＦ２）－ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＨ３）－ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＨＦ２）－ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＦ３）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＨＦ２）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＦ３）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨＦ２）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＦ３）－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨＦ２）－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨ２－などが挙げられる。
　Ｒｆ４の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＨＦＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＨ２ＣＨＦ－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＦ－、－ｃｙｃｌｏＣ４Ｆ６－などが挙げられる。
　Ｒｆ５の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ｃｙｃｌｏＣ５Ｆ８－などが挙げられる。
　Ｒｆ６の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＨＦＣＨＦＣＨＦＣＨＦ－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ｃｙｃｌｏＣ６Ｆ１０－などが挙げられる。
　また、Ｒｆ０及びＲｆ７の具体例としては、上記Ｒｆ１～Ｒｆ６で挙げられたものと同様のものが挙げられる。
　ここで、－ｃｙｃｌｏＣ４Ｆ６－は、ペルフルオロシクロブタンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロブタン－１，２－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ５Ｆ８－は、ペルフルオロシクロペンタンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロペンタン－１，３－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ６Ｆ１０－は、ペルフルオロシクロヘキサンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロヘキサン－１，４－ジイル基が挙げられる。
　Ｇ１は基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性により優れる点から、中でも、下式（Ｆ１）～下式（Ｆ３）で表される構造を有することが好ましい。
　　（Ｒｆ１Ｏ）ｍ１－（Ｒｆ２Ｏ）ｍ２　　　　　　　　　式（Ｆ１）
　　（Ｒｆ２Ｏ）ｍ２－（Ｒｆ４Ｏ）ｍ４　　　　　　　　　式（Ｆ２）
　　（Ｒｆ３Ｏ）ｍ３　　　　　　　　　　　　　　　　　式（Ｆ３）
　ただし、式（Ｆ１）～式（Ｆ３）の各符号は、前記式（Ｇ１－１）と同様である。
　式（Ｆ１）及び式（Ｆ２）において、（Ｒｆ１Ｏ）と（Ｒｆ２Ｏ）、（Ｒｆ２Ｏ）と（Ｒｆ４Ｏ）の結合順序は各々任意である。例えば（Ｒｆ１Ｏ）と（Ｒｆ２Ｏ）が交互に配置されてもよく、（Ｒｆ１Ｏ）と（Ｒｆ２Ｏ）が各々ブロックに配置されてもよく、またランダムであってもよい。式（Ｆ３）においても同様である。
　式（Ｆ１）において、ｍ１は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。またｍ２は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
　式（Ｆ２）において、ｍ２は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。またｍ４は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
　式（Ｆ３）において、ｍ３は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
　上記化合物（Ａ１）の化学的安定性や合成の容易性の点から、Ｇ１は式（Ｇ１－１）におけるｍ７が０のポリフルオロポリエーテル鎖、即ち、Ｇ１が下式（Ｇ１）で表される基であることが好ましい。
　Ｒｆ１１Ｏ－（Ｒｆ１２Ｏ）ｃ１－　　　　式（Ｇ１）
　ただし、
　Ｒｆ１１は炭素数１～２０のフルオロアルキル基であり、
　Ｒｆ１２は炭素数１～６のフルオロアルキレン基であり、Ｒｆ１２が複数ある場合、複数あるＲｆ１２は互いに同一であっても異なっていてもよく、
　ｃ１は１～５００の整数である。
　なお、Ｒｆ１１の具体例は、前記Ｒｆ０と同様である。また、Ｒｆ１２の具体例は上記Ｒｆ１～Ｒｆ６で挙げられたものと同様である。
　Ｇ２における（ポリ）オキシフルオロアルキレン基は、式（Ａ２）において、Ｑ２又はＱ３に結合する２つの末端が各々独立に－Ｏ－を有するか、炭素数２以上の炭素鎖の炭素－炭素原子間に－Ｏ－を有するか、又はこれらの組み合わせであるフルオロアルキレン基である。製造の容易性などの点から、Ｇ２は下式（Ｇ２－１）で表される構造が好ましい。
　－（Ｏ）ｍ１０－［（Ｒｆ１Ｏ）ｍ１１（Ｒｆ２Ｏ）ｍ１２（Ｒｆ３Ｏ）ｍ１３（Ｒｆ４Ｏ）ｍ１４（Ｒｆ５Ｏ）ｍ１５（Ｒｆ６Ｏ）ｍ１６］－（Ｒｆ７）ｍ１７－　　　式（Ｇ２－１）
　ただし、ｍ１０は０又は１の整数であり、ｍ１１、ｍ１２、ｍ１３、ｍ１４、ｍ１５、ｍ１６は、それぞれ独立に０又は１以上の整数であり、ｍ１７は０又は１の整数であり、ｍ１１＋ｍ１２＋ｍ１３＋ｍ１４＋ｍ１５＋ｍ１６は１～５００の整数であり、Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６、及びＲｆ７は、前記Ｇ１におけるものと同様である。なお、式（Ｇ２－１）における（Ｒｆ１Ｏ）～（Ｒｆ６Ｏ）の結合順序は任意であり、前記式（Ｇ１－１）で説明したとおりである。
　ｍ１７が０のとき、Ｇ２のＱ３に結合する片側末端は－Ｏ－である。ｍ１７が１のとき、Ｇ２のＱ３に結合する片側末端は炭素原子（Ｒｆ７の末端の炭素原子）である。また、ｍ１０が１のとき、Ｇ２のＱ２に結合する片側末端は－Ｏ－である。ｍ１０が０のとき、Ｇ２のＱ２に結合する片側末端は炭素原子（Ｒｆ１～Ｒｆ７のいずれかの末端の炭素原子）である。なお、ｍ１０とｍ１７は各々独立に０又は１である。
　撥水撥油性や指紋除去性などの点から、ｍ１０が１、且つ、ｍ１１＋ｍ１２＋ｍ１３＋ｍ１４＋ｍ１５＋ｍ１６が１～５００の整数、即ち、Ｇ２がポリオキシフルオロアルキレン基であることが好ましい。
　Ｇ２は、基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性により優れる点から、中でも、下式（Ｆ４）～下式（Ｆ６）で表される構造を有することが好ましい。
　　－（Ｏ）ｍ１０－（Ｒｆ１Ｏ）ｍ１１－（Ｒｆ２Ｏ）ｍ１２　　　　　　式（Ｆ４）
　　－（Ｏ）ｍ１０－（Ｒｆ２Ｏ）ｍ１２－（Ｒｆ４Ｏ）ｍ１４　　　　　　式（Ｆ５）
　　－（Ｏ）ｍ１０－（Ｒｆ３Ｏ）ｍ１３　　　　　　　　　　　　　式（Ｆ６）
　ただし、式（Ｆ４）～式（Ｆ６）の各符号は、前記式（Ｇ２－１）と同様である。
　式（Ｆ４）及び式（Ｆ５）において、（Ｒｆ１Ｏ）と（Ｒｆ２Ｏ）、（Ｒｆ２Ｏ）と（Ｒｆ４Ｏ）の結合順序は各々任意である。例えば（Ｒｆ１Ｏ）と（Ｒｆ２Ｏ）が交互に配置されてもよく、（Ｒｆ１Ｏ）と（Ｒｆ２Ｏ）が各々ブロックに配置されてもよく、またランダムであってもよい。式（Ｆ６）においても同様である。
　式（Ｆ４）において、ｍ１１は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。またｍ１２は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
　式（Ｆ５）において、ｍ１２は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。またｍ１４は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
　式（Ｆ６）において、ｍ１３は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
　上記化合物（Ａ２）の化学的安定性や合成の容易性の点から、Ｇ２は式（Ｇ２－１）におけるｍ１０が１、且つ、ｍ１７が０のポリフルオロポリエーテル鎖、即ち、Ｇ２が下式（Ｇ２）で表される基であることが好ましい。
　－Ｏ－Ｒｆ２１Ｏ－（Ｒｆ２２Ｏ）ｃ２－　　　　式（Ｇ２）
　ただし、
　Ｒｆ２１は炭素数１～６のフルオロアルキレン基であり、
　Ｒｆ２２は炭素数１～６のフルオロアルキレン基であって、Ｒｆ２２が複数ある場合、複数あるＲｆ２２は互いに同一であっても異なっていてもよく、
　ｃ２は１～５００の整数である。
　なお、Ｒｆ２１及びＲｆ２２の具体例は、上記Ｒｆ１～Ｒｆ６で挙げられたものと同様である。
　Ｇ１における（ポリ）オキシフルオロアルキル基及びＧ２における（ポリ）オキシフルオロアルキレン基中のフッ素原子の割合［｛フッ素原子数／（フッ素原子数＋水素原子数）｝×１００（％）］は、基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性に優れる点から、４０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、６０％以上が更に好ましい。
　また、（ポリ）オキシフルオロアルキル基及び（ポリ）オキシフルオロアルキレン基の分子量は、基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性の点から、２００～３０，０００が好ましく、６００～２５，０００がより好ましく、１，０００～２０，０００が更に好ましい。
　Ｔ１は、炭素－炭素二重結合、アミノ基、チオール基、反応性シリル基、－ＳＲ５、及び、－ＳＣ（Ｏ）－Ｒ５より選択される１種以上を有する基である。Ｔ１は、前記反応性基において説明したものと同様である。Ｔ１は中でも、炭素－炭素二重結合、アミノ基、反応性シリル基が好ましく、アミノ基がより好ましく、第１級アミン（－ＮＨ２）が更に好ましい。特に、プライマー層の下地となる基材又はハードコート層の材質が樹脂又は金属の場合、Ｔ１が第１級アミンであることにより密着性が更に向上する。
　Ｑ１はＧ１とＴ１とを連結する単結合又はａ１＋ｂ１価の連結基であり、Ｑ２はＴ１とＧ２とを連結する単結合又はｂ２＋１価の連結基であり、Ｑ３はＧ２とＴ１とを連結する単結合又はｂ３＋１価の連結基である。化合物（Ａ１）及び化合物（Ａ２）におけるＱ１、Ｑ２、及び、Ｑ３は同一の構造であってもよく異なる構造であってもよい。Ｑ１、Ｑ２、及び、Ｑ３の具体的な構造は共通するため、以下、Ｑ１を代表して説明し、Ｑ２及び、Ｑ３、は特に断りのない限りＱ１に準ずる。
　Ｑ１が３価以上の連結基の場合、Ｃ、Ｎ、Ｓｉ、環構造及び（ａ１＋ｂ１）価のオルガノポリシロキサン残基からなる群から選ばれる少なくとも１種の分岐点（以下、「分岐点Ｐ１」と記す。）を有することが好ましい。
　分岐点Ｐ１を構成する環構造としては、化合物（Ａ１）又は化合物（Ａ２）を製造しやすい点、撥水撥油層の耐摩耗性がさらに優れる点から、３～８員環の脂肪族環、３～８員環の芳香族環、３～８員環のヘテロ環、及びこれらの環のうちの２つ以上からなる縮合環からなる群から選ばれる１種が好ましく、下式に挙げられる環構造が特に好ましい。環構造は、置換基としてハロゲン原子、アルキル基（炭素－炭素原子間にエーテル性酸素原子を含んでいてもよい。）、シクロアルキル基、アルケニル基、アリル基、アルコキシ基、オキソ基（＝Ｏ）等を有してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　分岐点Ｐ１を構成するオルガノポリシロキサン残基としては、例えば、下記の基が挙げられる。ただし、下式におけるＲ２５は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はフェニル基である。Ｒ２５のアルキル基及びアルコキシ基の炭素数は、１～１０が好ましく、１がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　２価以上のＱ１は、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ２６－、－ＣＯ（Ｏ）ＮＲ２６－、－ＮＲ２６Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ２６ＣＯ（Ｏ）－、－ＮＲ２６Ｃ（Ｏ）ＮＲ２６－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｏ－、－ＮＲ２６－、－Ｓ－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ２６－、－ＳＯ２ＮＲ２６－、－Ｓｉ（Ｒ２６）２－、－ＯＳｉ（Ｒ２６）２－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－Ｐｈ－Ｓｉ（ＣＨ３）２－及び２価のオルガノポリシロキサン残基からなる群から選ばれる少なくとも１種の結合（以下、「結合Ｂ１」と記す。）を有していてもよい。ただし、Ｒ２６は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｐｈは、フェニレン基である。Ｒ２６のアルキル基の炭素数は、化合物（Ａ１）又は化合物（Ａ２）を製造しやすい点から、１～３が好ましく、１～２がより好ましい。
　２価のオルガノポリシロキサン残基としては、例えば、下式の基が挙げられる。ただし、下式におけるＲ２７は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はフェニル基である。Ｒ２７のアルキル基及びアルコキシ基の炭素数は、１～１０が好ましく、１がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　結合Ｂ１としては、化合物（Ａ１）又は化合物（Ａ２）を製造しやすい点から、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ２６－、－Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ２６－、－ＮＲ２６Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ２６Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ２６Ｃ（Ｏ）ＮＲ２６－、－Ｏ－又は－ＳＯ２ＮＲ２６－が好ましく、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ２６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ２６－又は－Ｏ－がより好ましく、撥水撥油層の耐摩耗性がさらに優れる点から、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ２６－又は－Ｃ（Ｏ）－が更に好ましい。
　３価以上のＱ１としては、２個以上の２価の炭化水素基Ｒ２８と１個以上の分岐点Ｐ１との組み合わせ（例えば｛Ｐ１－（Ｒ２８－）ｎ１｝）、２個以上の炭化水素基Ｒ２８と１個以上の分岐点Ｐ１と１個以上の結合Ｂ１との組み合わせ（例えば｛Ｐ１－（Ｂ１－Ｒ２８－）ｎ１｝）などが挙げられる。ただし、ｎ１は３以上の整数である。
　また、２価のＱ１としては、２価の炭化水素基Ｒ２８、１個又は２個の２価の炭化水素基Ｒ２８と結合Ｂ１との組み合わせ（例えば、－Ｒ２８－Ｂ１－、－Ｂ１－Ｒ２８－Ｂ１－）などが挙げられる。
　上記Ｒ２８における２価の炭化水素基としては、例えば、２価の脂肪族炭化水素基（アルキレン基、シクロアルキレン基等）、２価の芳香族炭化水素基（フェニレン基等）が挙げられる。２価の炭化水素基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４が更に好ましい。なおＲ２８はフッ素置換されていてもよい。
　なおＱ１が２価の場合、化合物（Ａ１）は下記式（Ａ１１）で表される。
　　Ｇ１－Ｑ１－Ｔ１　　　　　　　　　　　　　　式（Ａ１１）
　また、Ｑ１が単結合の場合、化合物（Ａ１）は下記式（Ａ１）で表される。
　　Ｇ１－Ｔ１　　　　　　　　　　　　　　　　　式（Ａ１２）
　ただし、Ｇ１、Ｑ１、及びＴ１は、化合物（Ａ１）と同様である。
　前記Ｑ１としては、化合物（Ａ１）又は化合物（Ａ２）を製造しやすい点から、下式（ｇ２－１）～（ｇ２－７）のいずれかで表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　（－Ａ－Ｑ１２－）ｅ１Ｃ（Ｒ２）４－ｅ１－ｅ２（－Ｑ２２－）ｅ２　式ｇ２－２
　－Ａ－Ｑ１３－Ｎ（－Ｑ２３－）２　式ｇ２－３
　（－Ａ－Ｑ１４－）ｈ１Ｚ（－Ｑ２４－）ｈ２　式ｇ２－４
　（－Ａ－Ｑ１５－）ｉ１Ｓｉ（Ｒ３）４－ｉ１－ｉ２（－Ｑ２５－）ｉ２　式ｇ２－５
　－Ａ－Ｑ２６－　式ｇ２－６
　－Ａ－Ｑ１２－ＣＨ（－Ｑ２２－）－Ｓｉ（Ｒ３）３－ｉ３（－Ｑ２５－）ｉ３　式ｇ２－７
　ただし、式ｇ２－１～式ｇ２－７においては、Ａ側がＧ１又はＧ２に接続し、Ｑ２２、Ｑ２３、Ｑ２４、Ｑ２５又はＱ２６側がＴ１に接続する。
　Ａは、単結合、アルキレン基、又は炭素数２以上のアルキレン基において炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ６－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｏ－又は－ＳＯ２ＮＲ６－を有する基であり、Ａが複数ある場合、複数あるＡは同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ１１は、単結合、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ６－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｏ－又は－ＳＯ２ＮＲ６－、アルキレン基、又は炭素数２以上のアルキレン基において炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ６－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｏ－又は－ＳＯ２ＮＲ６－を有する基である。
　Ｑ１２は、単結合、アルキレン基、又は炭素数２以上のアルキレン基において炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ６－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｏ－又は－ＳＯ２ＮＲ６－を有する基であり、Ｑ１２が複数ある場合、複数あるＱ１２は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ１３は、単結合（ただし、Ａは－Ｃ（Ｏ）－である。）、アルキレン基、又は炭素数２以上のアルキレン基において炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ６－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｏ－又は－ＳＯ２ＮＲ６－を有する基、又はアルキレン基のＮ側の末端に－Ｃ（Ｏ）－を有する基である。
　Ｑ１４は、Ｑ１４が結合するＺにおける原子が炭素原子の場合、Ｑ１２であり、Ｑ１４が結合するＺにおける原子が窒素原子の場合、Ｑ１３であり、Ｑ１４が複数ある場合、複数あるＱ１４は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ１５は、単結合、アルキレン基、又は炭素数２以上のアルキレン基において炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ６－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｏ－又は－ＳＯ２ＮＲ６－を有する基であり、Ｑ１５が複数ある場合、複数あるＱ１５は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ２２は、単結合、アルキレン基、又は炭素数２以上のアルキレン基において炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ６－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｏ－又は－ＳＯ２ＮＲ６－を有する基、又はアルキレン基のＴ１Ｔに接続しない側の末端に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６－又は－Ｏ－を有する基、又は炭素数２以上のアルキレン基の炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６－又は－Ｏ－を有しかつＴ１に接続しない側の末端に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６－又は－Ｏ－を有する基であり、Ｑ２２が複数ある場合、複数あるＱ２２は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ２３は、単結合、アルキレン基、又は炭素数２以上のアルキレン基において炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ６－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｏ－又は－ＳＯ２ＮＲ６－を有する基であり、２個のＱ２３は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ２４は、Ｑ２４が結合するＺにおける原子が炭素原子の場合、Ｑ２２であり、Ｑ２４が結合するＺにおける原子が窒素原子の場合、Ｑ２３であり、Ｑ２４が複数ある場合、複数あるＱ２４は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ２５は、単結合、アルキレン基、又は炭素数２以上のアルキレン基において炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ６－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｏ－又は－ＳＯ２ＮＲ６－を有する基であり、Ｑ２５が複数ある場合、複数あるＱ２５は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ２６は、単結合、アルキレン基、又は炭素数２以上のアルキレン基において炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ６－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｏ－又は－ＳＯ２ＮＲ６－を有する基である。
　Ｚは、Ｑ１４が直接結合する炭素原子又は窒素原子を有しかつＱ２４が直接結合する炭素原子又は窒素原子を有するｈ１＋ｈ２価の環構造を有する基である。
　Ｒ１は、水素原子又はアルキル基であり、Ｒ１が複数ある場合、複数あるＲ１は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｒ２は、水素原子、水酸基、アルキル基又はアシルオキシ基であり、Ｒ２が複数ある場合、複数あるＲ２は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｒ３は、アルキル基であり、Ｒ３が複数ある場合、複数あるＲ３は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｒ６は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ６が複数ある場合、複数あるＲ６は同一であっても異なっていてもよい。
　ｄ１は、０～３の整数であり、１又は２が好ましい。
　ｄ２は、０～３の整数であり、１又は２が好ましい。
　ｄ１＋ｄ２は、１～３の整数である。
　ｄ３は、０～３の整数であり、０又は１が好ましい。
　ｄ４は、０～３の整数であり、２又は３が好ましい。
　ｄ３＋ｄ４は、１～３の整数である。
　ｄ１＋ｄ３は、１～５の整数であり、１又は２が好ましい。
　ｄ２＋ｄ４は、１～５の整数であり、４又は５が好ましい。
　ｅ１は、１～３の整数であり、１又は２が好ましい。
　ｅ２は、１～３の整数であり、２又は３が好ましい。
　ｅ１＋ｅ２は、２～４の整数であり、１又は２が好ましい。
　ｈ１は、１以上の整数であり、１又は２が好ましい。
　ｈ２は、１以上の整数であり、２又は３が好ましい。
　ｉ１は、１～３の整数であり、１又は２が好ましい。
　ｉ２は、１～３の整数であり、２又は３が好ましい。
　ｉ１＋ｉ２は、２～４の整数であり、３又は４が好ましい。
　ｉ３は、１～３の整数であり、２又は３が好ましい。
　Ｑ１１、Ｑ１２、Ｑ１３、Ｑ１４、Ｑ１５、Ｑ２２、Ｑ２３、Ｑ２４、Ｑ２５又はＱ２６のアルキレン基の炭素数は、化合物（Ａ１）又は化合物（Ａ２）を製造しやすい点、及び撥水撥油層の耐摩耗性、耐光性及び耐薬品性がさらに優れる点から、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４が特に好ましい。ただし、炭素－炭素原子間に特定の結合を有する場合のアルキレン基の炭素数の下限値は２である。
　Ｚにおける環構造としては、上述した環構造が挙げられ、好ましい形態も同様である。なお、Ｚにおける環構造にはＱ１４やＱ２４が直接結合するため、環構造に例えばアルキレン基が連結して、そのアルキレン基にＱ１４やＱ２４が連結することはない。
　Ｒ１、Ｒ２又はＲ３のアルキル基の炭素数は、化合物（Ａ１）又は化合物（Ａ２）を製造しやすい点から、１～６が好ましく、１～３がより好ましく、１～２が特に好ましい。
　Ｒ２のアシルオキシ基のアルキル基部分の炭素数は、化合物（Ａ１）又は化合物（Ａ２）を製造しやすい点から、１～６が好ましく、１～３がより好ましく、１～２が特に好ましい。
　ｈ１は、化合物（Ａ１）又は化合物（Ａ２）を製造しやすい点、及び撥水撥油層の耐摩耗性及び指紋汚れ除去性がさらに優れる点から、１～６が好ましく、１～４がより好ましく、１又は２がさらに好ましく、１が特に好ましい。
　ｈ２は、化合物（Ａ１）又は化合物（Ａ２）を製造しやすい点、及び撥水撥油層の耐摩耗性及び指紋汚れ除去性がさらに優れる点から、２～６が好ましく、２～４がより好ましく、２又は３が特に好ましい。
　式（Ａ２）におけるＱ２及びＱ３は前記Ｑ１と同様であり好ましい態様も同様である。ただし、上記Ｑ１の説明において、ａ１は１と置き換えるものとし、ｂ１は、Ｑ２においてはｂ２、Ｑ３においてはｂ３と各々置き換えるものとする。
　なおＱ２及びＱ３が２価の場合、化合物（Ａ２）は下記式（Ａ２１）で表される。
　Ｔ１－Ｑ２－Ｇ２－Ｑ３－Ｔ１　　　　　　　　　　式（Ａ２１）
　また、Ｑ２及びＱ３が単結合の場合、化合物（Ａ２）は下記式（Ａ２２）で表される。
　Ｔ１－Ｇ２－Ｔ１　　　　　　　　　　　　　　式（Ａ２２）
　ただし、Ｑ２、Ｇ２、Ｑ３、及びＴ１は化合物（Ａ２）と同様である。
　本表面処理剤に含まれる化合物（Ａ１）又は化合物（Ａ２）は、耐摩耗性や指紋除去性、撥水撥油性の点から、Ｑ１、Ｑ２及びＱ３のうち少なくとも一つが、下式（Ｃ１）で表される基であることが好ましい。
　（－Ａ１１－）ａ２Ｑ５１（－Ｒ５１－Ｒ５２－）ｂ４　　　　式（Ｃ１）
　ただし、
　式（Ｃ１）中のＡ１１側がＧ１又はＧ２に接続し、Ｒ５２側がＴ１に接続し、
　Ａ１１は、単結合、アルキレン基、又は炭素数２以上のアルキレン基において炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ５３－、－Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ５３－、－ＮＲ５３Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ５３Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ５３Ｃ（Ｏ）ＮＲ５３－、－Ｏ－又は－ＳＯ２ＮＲ５３－を有する基であって、Ａ１１が複数ある場合、複数あるＡ１１は同一であっても異なっていてもよく、
　Ｒ５１は、単結合、－Ｒ５４－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｒ５４－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｒ５４－Ｃ（Ｏ）－、－Ｒ５４－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－Ｒ５４－Ｃ（Ｏ）ＮＲ５３－、－Ｒ５４－Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ５３－、－Ｒ５４－ＮＲ５３Ｃ（Ｏ）－、－Ｒ５４－ＮＲ５３Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｒ５４－ＮＲ５３Ｃ（Ｏ）ＮＲ５３－、－Ｒ５４－Ｏ－又は－ＳＯ２ＮＲ５３－を有する基であって、Ｒ５１が複数ある場合、複数あるＲ１１は同一であっても異なっていてもよく、
　Ｒ５２は、炭素数１～１０のアルキレン基であって、Ｒ５２が複数ある場合、複数あるＲ５２は同一であっても異なっていてもよく、
　Ｒ５３は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ５３が複数ある場合、複数あるＲ５３は同一であっても異なっていてもよく、
　Ｒ５４は、炭素数１～１０のアルキレン基であり、
　Ａ１１、Ｒ５１、Ｒ５３及びＲ５４におけるアルキル基又はアルキレン基はフッ素置換されていてもよく、
　Ｑ５１は、ａ２＋ｂ４価の基であり、
　ａ２は１以上の整数であり、
　ｂ４は１以上の整数である。
　上記化合物（Ａ１）において、ｂ１は、基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性の観点から、２以上の整数が好ましい。２個以上の反応性基を有することで、基材との密着性がより向上する。一方、ｂ１は、製造の容易性などの点から、１０以下が好ましく、６以下がより好ましい。
　上記化合物（Ａ１）において、ａ１は、基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性の観点から、１～１０の整数が好ましく、１～６の整数がより好ましい。
　また、上記化合物（Ａ２）において、ｂ２及びｂ３は、基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性の観点から、各々独立に２以上の整数が好ましい。ポリフルオロポリエーテル鎖の片側末端に各々２個以上の反応性基を有することで、基材との密着性がより向上する。一方、ｂ２及びｂ３は、製造の容易性などの点から、各々独立に１０以下が好ましく、６以下がより好ましい。
　ｂ１、ｂ２及びｂ３が各々２以上の化合物は、下式（Ａ３）又は下式（Ａ４）で表される。当該化合物（Ａ３）及び化合物（Ａ４）は、ポリフルオロポリエーテル鎖の片側末端に各々２個以上の反応性基を有することで、基材との密着性がより向上する。
　（Ｇ１－）ａ１Ｑ１（－Ｔ１）ｂ１　　　　　　　　　　　　式（Ａ３）
　（Ｔ１－）ｂ２Ｑ２－Ｇ２－Ｑ３（－Ｔ１）ｂ３　　　　　　　式（Ａ４）
　ただし、
　Ｇ１は（ポリ）オキシフルオロアルキル基であって、Ｇ１が複数ある場合、複数あるＧ１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
　Ｇ２は（ポリ）オキシフルオロアルキレン基であり、
　Ｑ１はａ１＋ｂ１価の連結基であり、
　Ｑ２はｂ２＋１価の連結基であり、
　Ｑ３はｂ３＋１価の連結基であり、
　ａ１は１以上の整数であり、
　ｂ１は２以上の整数であり、
　ｂ２は２以上の整数であり、
　ｂ３は２以上の整数である。
　なお、式（Ａ３）及び式（Ａ４）における各符号は、式（Ａ１）及び式（Ａ２）において説明したものと同様であり、好ましい態様も同様である。
　化合物（Ａ１）及び化合物（Ａ２）の分子量は５００～１００，０００が好ましく、１０００～２０，０００が特に好ましい。また化合物（Ａ１）及び化合物（Ａ２）が２種以上の化合物の混合物からなる場合、化合物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０～２．０が好ましく、１．０～１．３が特に好ましい。分子量及び分子量分布が該範囲にある場合には、粘度が低く、蒸発成分が少なく、溶媒に溶解した際の均一性に優れる利点がある。化合物（Ａ１）及び化合物（Ａ２）の分子量及び分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定でき、測定条件は、後述する実施例中に記載した条件が採用できる。
　本表面処理剤に含まれる化合物の具体例としては、下記化合物が挙げられる。下式の化合物は、工業的に製造しやすく、取扱いやすく、基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性に優れる点から好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　なお、Ｇ１及びＴ１は上述の通りであり、Ｒｆはポリフルオロポリエーテル鎖である。
　化合物（Ａ１）又は化合物（Ａ２）は、例えば、（ポリ）オキシフルオロアルキル基と反応性基とを有する化合物と、当該反応性基と反応し得る置換基と所望の置換基Ｔ１とを有する化合物とを反応させることで得ることができる。
　例えば、国際公開第２０１３／１２１９８４号などを参照して下記化合物（Ｄ１）及び化合物（Ｄ２）を合成し、当該化合物（Ｄ１）又は化合物（Ｄ２）のエステル［－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ３１］に様々な置換基を導入することができる。
　（Ｇ１－）ａ１Ｑ１（－Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＲ３１）ｂ１　　　　　　　式（Ｄ１）
　（Ｒ３１ＣＯＣ（＝Ｏ）－）ｂ２Ｑ２－Ｇ２－Ｑ３（－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ３１）ｂ３　　　式（Ｄ２）
　ただし、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、ａ１、ｂ１、ｂ２及びｂ３は、化合物（Ａ１）又は化合物（Ａ２）におけるものと同様であり、
　Ｒ３１はアルキル基である。
　プライマー層は、更に、第１撥水撥油剤以外の他の成分を含有してもよい。基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性の観点から、有機ケイ素化合物又はその硬化物を含有することが好ましい。
　有機ケイ素化合物としては、基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性の観点から下式（Ｅ１）又は下式（Ｅ２）で表される化合物が好ましい。
　（Ｒ４１）ｊ－Ｓｉ－（Ｌ２１）４－ｊ　　　　　　　　　　式（Ｅ１）
　（Ｒ４１）ｋＱ２１－［Ｓｉ（Ｒ４２）３－ｐ（Ｌ２１）ｐ］ｑ　　式（Ｅ２）
　ただし、
　Ｒ４１は、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に、－Ｏ－、－ＮＨ－、炭素－炭素二重結合を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基であって、Ｒ４１が複数ある場合、当該複数あるＲ４１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
　Ｒ４２は、アルキル基であり、
　Ｌ２１は、加水分解性基又は水酸基であり、複数あるＬ２１は同一であっても異なっていてもよく、
　Ｑ２１は、ｋ＋ｑ価の連結基であり、
　ｊは、１～３の整数であり、
　ｋは、１～５０の整数であり、
　ｐは、２又は３であり、
　ｑは、１～５０の整数である。
　Ｌ２１における加水分解性基は、加水分解反応によって水酸基となる基である。すなわち、反応性シリル基は、加水分解反応によってシラノール基（Ｓｉ－ＯＨ）となる。シラノール基は、さらに分子間で脱水縮合反応してＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を形成してもよい。
　加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、イソシアナート基が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。
ハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。加水分解性基としては、有機ケイ素化合物を製造しやすい点から、アルコキシ基又はハロゲン原子が好ましい。加水分解性基としては、塗布時のアウトガスが少なく、撥水撥油剤の保存安定性に優れる点から、炭素数１～４のアルコキシ基が好ましく、撥水撥油剤の長期の保存安定性が必要な場合にはエトキシ基が特に好ましく、コーティング後の反応時間を短時間とする場合にはメトキシ基が特に好ましい。
　Ｒ４１は、前記第１撥水撥油剤、又は基材のうち少なくとも一方と相互作用又は反応する置換基を有することが好ましい。
　Ｒ４１が有していてもよい置換基としては、炭素－炭素二重結合を有する基、グリシジル基、エポキシシクロヘキシル基、アミノ基、ウレイド基（－ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ２）、シアノ基、イソシアネート基、メルカプト基、ハロゲン原子などが挙げられる。上記炭素－炭素二重結合を有する基、としては、例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基（－Ｃ６Ｈ６－ＣＨ＝ＣＨ２）などが挙げられる。
　基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性の観点から、Ｒ４１は、中でも、炭素－炭素二重結合を有する基、グリシジル基、シアノ基、又はイソシアネート基を有することが好ましく、炭素－炭素二重結合を有する基を有することがより好ましい。
　Ｒ４２のアルキル基の炭素数は、本化合物を製造しやすい点から、１～６が好ましく、１～３がより好ましく、１～２が特に好ましい。
　Ｑ２１は、前記式（Ａ１）におけるＱ１と同様であり、中でも前述のオルガノポリシロキサン残基、又は、炭素鎖中に二重結合を有していてもよい脂肪族炭化水素残基が好ましい。
　ｊは、耐摩耗性がより向上する点から、１又は２が好ましく、１がより好ましい。
　ｐは、耐摩耗性がより向上する点から、２又は３が好ましく、３がより好ましい。
　式（Ｅ１）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメトキシジフェニルシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、クロロメチルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－シアノエチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
　式（Ｅ２）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、信越化学社製、ＫＲ－５１７、ＫＲ－５１６、ＫＲ－５１３、Ｘ－４１－１８０５、Ｘ－４１－１８１０、Ｘ－１２－１０５０、Ｘ－１２－９７２Ｆ、Ｘ－１２－９８１Ｓ、Ｘ－１２－９８４Ｓ、Ｘ－１２－１０４８、Ｘ－１２－１１５４、Ｘ－１２－１２４２などが挙げられる。
　有機ケイ素化合物は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　プライマー層中の第１撥水撥油剤と有機ケイ素化合物の比率は基材等に応じて適宜調整すればよい。中でも、基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性の観点から、プライマー層中の第１撥水撥油剤の割合が０．１～２０質量％であることが好ましく、０．５～１０質量％がより好ましい。
　また、基材との密着性、プライマー層の耐久性、及び撥水撥油層の耐摩耗性の観点から、プライマー層中のフッ素原子の割合は０．１ａｔｏｍ％～１０ａｔｏｍ％が好ましい。なお、プライマー層中のフッ素原子の割合はＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）により測定することができる。
　プライマー層の厚みは、基材との密着性、及び撥水撥油層の耐摩耗性の観点から、１０ｎｍ～１０μｍが好ましく、５０ｎｍ～５μｍがより好ましい。
＜撥水撥油層＞
　本積層体において撥水撥油層は、積層体の表面に露出する層であり、積層体に撥水撥油性を発現する層である。撥水撥油層は少なくとも撥水撥油剤又はその硬化物を含むものであり、本発明の効果を奏する範囲で更に他の成分を含んでいてもよいものである。以下、撥水撥油層に含まれ得る成分について説明する。
（第２撥水撥油剤）
　撥水撥油層に含まれる撥水撥油剤（第２撥水撥油剤）等は、表面層として撥水撥油性、指紋除去性を付与するととともに、プライマー層との密着性にも寄与する。
　第２撥水撥油剤は、撥水撥油性、指紋除去性及び耐摩耗性の点から、（ポリ）オキシフルオロアルキレン鎖と、反応性シリル基を有することが好ましい。
　第２撥水撥油剤は、撥水撥油性、指紋除去性基材及び耐摩耗性の点から、中でも、下式（Ｂ１）又は下式（Ｂ２）で表される化合物を含むことが好ましい。
　（Ｇ１１－）ａ１１Ｑ１１（－Ｔ１１）ｂ１１　　　　　　　　　　　式（Ｂ１）
　（Ｔ１１－）ｂ１２Ｑ１２－Ｇ１２－Ｑ１３（－Ｔ１１）ｂ１３　　　　式（Ｂ２）
　ただし、
　Ｇ１１は（ポリ）オキシフルオロアルキル基であって、Ｇ１１が複数ある場合、複数あるＧ１１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
　Ｇ１２は（ポリ）オキシフルオロアルキレン基であり、
　Ｑ１１は単結合又はａ１１＋ｂ１１価の連結基であり、
　Ｑ１２はｂ１２＋１価の連結基であり、
　Ｑ１３はｂ１３＋１価の連結基であり、
　Ｔ１１は、反応性シリル基であり、複数あるＴ１１は同一であっても異なっていてもよく、
　ａ１１は１以上の整数であり、
　ｂ１１は１以上の整数であり、
　ｂ１２は１以上の整数であり、
　ｂ１３は１以上の整数である。
　Ｇ１１は、前記式（Ａ１）におけるＧ１と同様であり、好ましい態様も同様である。
　Ｇ１２は、前記式（Ａ２）におけるＧ２と同様であり、好ましい態様も同様である。
　Ｑ１１は、前記式（Ａ１）におけるＱ１と同様であり、好ましい態様も同様である。
　Ｑ１２は、前記式（Ａ２）におけるＱ２と同様であり、好ましい態様も同様である。
　Ｑ１３は、前記式（Ａ２）におけるＱ３と同様であり、好ましい態様も同様である。
　ａ１１は、前記式（Ａ１）におけるａ１と同様であり、好ましい態様も同様である。
　ｂ１１は、前記式（Ａ１）におけるｂ１と同様であり、好ましい態様も同様である。
　ｂ１２は、前記式（Ａ２）におけるｂ２と同様であり、好ましい態様も同様である。
　ｂ１３は、前記式（Ａ２）におけるｂ３と同様であり、好ましい態様も同様である。
　また、Ｔ１１は、前記式（Ａ１）及び式（Ａ２）におけるＴ１が反応性シリル基である場合と同様であり、反応性シリル基の好ましい態様も同様である。従って、式（Ｂ１）及び式（Ｂ２）中の各符号は、前記式（Ａ１）及び式（Ａ２）の説明を参照し、ここでの詳細な説明は省略する。
　化合物（Ｂ１）及び化合物（Ｂ２）は前記化合物（Ａ１）及び式（Ａ２）と同様に製造してもよく、また、市販品を用いてもよい。
　第２撥水撥油剤として用いることのできる化合物としては、例えば、下記の文献に記載のものが挙げられる。
　日本特開平１１－０２９５８５号公報に記載のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン、
　日本特許第２８７４７１５号公報に記載のケイ素含有有機含フッ素ポリマー、
　日本特開２０００－１４４０９７号公報に記載の有機ケイ素化合物、
　日本特開２０００－３２７７７２号公報に記載のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン、
　日本特表２００２－５０６８８７号公報に記載のフッ素化シロキサン、
　日本特表２００８－５３４６９６号公報に記載の有機シリコーン化合物、
　日本特許第４１３８９３６号公報に記載のフッ素化変性水素含有重合体、
　米国特許出願公開第２０１０／０１２９６７２号明細書、国際公開第２０１４／１２６０６４号、日本特開２０１４－０７０１６３号公報に記載の化合物、
　国際公開第２０１１／０６００４７号、国際公開第２０１１／０５９４３０号に記載のオルガノシリコン化合物、
　国際公開第２０１２／０６４６４９号に記載の含フッ素オルガノシラン化合物、
　日本特開２０１２－７２２７２号公報に記載のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー、
　国際公開第２０１３／０４２７３２号、国際公開第２０１３／１２１９８４号、国際公開第２０１３／１２１９８５号、国際公開第２０１３／１２１９８６号、国際公開第２０１４／１６３００４号、日本特開２０１４－０８０４７３号公報、国際公開第２０１５／０８７９０２号、国際公開第２０１７／０３８８３０号、国際公開第２０１７／０３８８３２号、国際公開第２０１７／１８７７７５号に記載の含フッ素エーテル化合物、
　日本特開２０１４－２１８６３９号公報、国際公開第２０１７／０２２４３７号、国際公開第２０１８／０７９７４３号、国際公開第２０１８／１４３４３３号に記載のパーフルオロ（ポリ）エーテル含有シラン化合物、
　日本特開２０１５－１９９９０６号公報、日本特開２０１６－２０４６５６号公報、日本特開２０１６－２１０８５４号公報、日本特開２０１６－２２２８５９号公報に記載のフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン
　国際公開第２０１８／２１６６３０号、国際公開第２０１９／０３９２２６号、国際公開第２０１９／０３９３４１号、国際公開第２０１９／０３９１８６号、国際公開第２０１９／０４４４７９号、日本特開２０１９－４４１５８号公報、国際公開第２０１９／０４４４７９号、国際公開第２０１９／１６３２８２号に記載の含フッ素エーテル化合物。
　また、含フッ素化合物の市販品としては、信越化学工業社製のＫＹ－１００シリーズ（ＫＹ－１７８、ＫＹ－１８５、ＫＹ－１９５等）、ＡＧＣ社製のＡｆｌｕｉｄ（登録商標）Ｓ５５０、ダイキン工業社製のオプツール（登録商標）ＤＳＸ、オプツール（登録商標）ＡＥＳ、オプツール（登録商標）ＵＦ５０３、オプツール（登録商標）ＵＤ５０９等が挙げられる。
　撥水撥油層中の第２撥水撥油剤の割合は、１００質量％以下であり、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。
　撥水撥油層が他の化合物を含む場合、当該他の含フッ素化合物の割合は、撥水撥油層に対し４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
　撥水撥油層中の化合物（Ｂ１）又は化合物（Ｂ２）の合計の割合は、８０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましい。
　撥水撥油層の厚さは、１～１００ｎｍが好ましく、１～５０ｎｍが特に好ましい。撥水撥油層の厚さが１ｎｍ以上であれば、表面処理による効果が充分に得られやすい。撥水撥油層の厚さが１００ｎｍ以下であれば、利用効率が高い。表面層の厚さは、薄膜解析用Ｘ線回折計（ＲＩＧＡＫＵ社製、ＡＴＸ－Ｇ）を用いて、Ｘ線反射率法によって反射Ｘ線の干渉パターンを得て、干渉パターンの振動周期から算出できる。
＜他の層＞
　本積層体は用途等に応じて更に他の層を有していてもよい。他の層としては、積層体の耐擦傷性を向上する点からハードコート層が好ましい。
　ハードコート層を有する積層体の層構成としては、基材／ハードコート層／プライマー層／撥水撥油層の層構成が好ましい。
　ハードコート層としては、アクリレート系、ウレタン系、エポキシ系のハードコート層が挙げられ、プライマー層との密着性や撥水撥油層の耐久性の点から、アクリレート系ハードコート層が好ましい。
　アクリレート系ハードコート層としては、多官能アクリレートの硬化物を含むことが好ましい。
　多官能アクリレートの具体例としては、チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート等のジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレート、及びこれらの変性体が挙げられる。なお、変性体としては、エチレンオキサイド変性体、プロピレンオキサイド変性体、カプロラクトン変性体、およびイソシアヌル酸変性体等が挙げられる。
　多官能（メタ）アクリレートとしては、中でも、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、又は、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが好ましく、硬化反応性の観点から、アクリレートが好ましく、特にペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）が好ましい。
　なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの各々を表す。
　ハードコート層を有する場合、当該ハードコート層の厚さは、ハードコート性の付与と基材等との密着性との観点から、１～２００ｎｍが好ましく、２～２０ｎｍが特に好ましい。ハードコート層の厚さを測定する方法としては、電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ等）によるハードコート層１４の断面観察による方法や、光干渉膜厚計、分光エリプソメータ、段差計等を用いる方法が挙げられる。
［積層体の製造方法］
　本発明に係る積層体の製造方法（本製造方法とも記す）は、基材上に、第１撥水撥油剤を含有するプライマー層用組成物を積層してプライマー層を形成し、前記プライマー層上に第２撥水撥油剤を積層して撥水撥油層を形成する。
　本製造方法は、まず基材を準備する。基材の表面はコロナ放電処理、プラズマ処理、プラズマグラフト重合処理等の表面処理を施してもよい。表面処理を施した表面は、ハードコート層又はプライマー層との接着性がさらに優れ、その結果、撥水撥油層の耐摩耗性がさらに向上する。表面処理としては、表面層の耐摩耗性がさらに優れる点から、コロナ放電処理又はプラズマ処理が好ましい。
　次いで、必要に応じてハードコート層を形成する。ハードコート層の形成方法は、例えば、基材の表面に、ハードコート層用組成物をウェットコーティングして硬化する方法などが挙げられる。
　ハードコート層用組成物としては、前記多官能アクリレートと、光開始剤等と、溶媒とを含有する組成物が挙げられる。
　ウェットコーティング法としては、スピンコート法、ワイプコート法、スプレーコート法、スキージーコート法、ディップコート法、ダイコート法、インクジェット法、フローコート法、ロールコート法、キャスト法、ラングミュア・ブロジェット法、グラビアコート法等が挙げられる。コーティング後のハードコート層用組成物に紫外線を照射することでハードコート層が形成される。
　次いで、当該基材又はハードコート層上にプライマー層用組成物を積層して、プライマー層を形成する。
　プライマー層用組成物は、少なくとも第１撥水撥油剤を含み、必要に応じて有機ケイ素化合物等の他の化合物を含んでいてもよい。
　ウェットコーティング法によりプライマー層を形成する場合、プライマー層用組成物は更に液状媒体を含んでいてもよい。
　プライマー層用組成物が液状媒体を含まない場合、ドライコーティング法にそのまま用いることができる。プライマー層用組成物は、ドライコーティング法によって密着性に優れた表面層を形成するのに好適である。ドライコーティング法としては、真空蒸着、ＣＶＤ、スパッタリング等の手法が挙げられる。本化合物の分解を抑える点、及び装置の簡便さの点から、真空蒸着法が好適に利用できる。
　真空蒸着には、鉄や鋼等の金属材料からなる金属多孔体にプライマー層用組成物を担持させたペレット状物質を使用してもよい。当該ペレット状物質は、金属多孔体にプライマー層用組成物の溶液を含浸し、乾燥して液状媒体を除去することにより製造できる。
　ウェットコーティング法は前記ハードコート層の方法と同様の方法が挙げられる。
　コーティング後のプライマー層用組成物に紫外線を照射することでプライマー層が形成される。なお、プライマー層はここで充分に硬化させてもよく、半硬化としてもよい。半硬化とすることで、撥水撥油層との密着性がより向上する。
　次に、プライマー層上に撥水撥油層用組成物を積層して、撥水撥油層を形成する。撥水撥油層用組成物は、少なくとも第２撥水撥油剤を含み、液状媒体を含んでいてもよい。撥水撥油層の形成方法は、上記プライマー層用組成物に挙げられたドライコーティング法又はウェットコーティング法のいずれであってもよい。
　コーティング後の撥水撥油層用組成物に紫外線を照射することで本物品が得られる。
　上記各組成物に用いる液状媒体としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒は、フッ素系有機溶媒であってもよく、非フッ素系有機溶媒であってもよく、両者の混合物であってもよい。ハードコート層用組成物においては、非フッ素系有機溶媒が好ましい。
　フッ素系有機溶媒としては、フッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル、フッ素化アルキルアミン、フルオロアルコール等が挙げられる。
　フッ素化アルカンとしては、炭素数４～８の化合物が好ましい。市販品としては、たとえばＣ６Ｆ１３Ｈ（ＡＧＣ社製、アサヒクリン（登録商標）ＡＣ－２０００）、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ５（ＡＧＣ社製、アサヒクリン（登録商標）ＡＣ－６０００）、Ｃ２Ｆ５ＣＨＦＣＨＦＣＦ３（ケマーズ社製、バートレル（登録商標）ＸＦ）等が挙げられる。
　フッ素化芳香族化合物としては、たとえばヘキサフルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ペルフルオロトルエン、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等が挙げられる。
　フルオロアルキルエーテルとしては、炭素数４～１２の化合物が好ましい。市販品としては、たとえばＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ（ＡＧＣ社製、アサヒクリン（登録商標）ＡＥ－３０００）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（３Ｍ社製、ノベック（登録商標）７１００）、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（３Ｍ社製、ノベック（登録商標）７２００）、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７（３Ｍ社製、ノベック（登録商標）７３００）等が挙げられる。
　フッ素化アルキルアミンとしては、たとえばペルフルオロトリプロピルアミン、ペルフルオロトリブチルアミン等が挙げられる。
　フルオロアルコールとしては、たとえば２，２，３，３－テトラフルオロプロパノール、２，２，２－トリフルオロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパノール等が挙げられる。
　非フッ素系有機溶媒としては、水素原子及び炭素原子のみからなる化合物と、水素原子、炭素原子及び酸素原子のみからなる化合物が好ましく、炭化水素系有機溶媒、アルコール系有機溶媒、ケトン系有機溶媒、エーテル系有機溶媒、エステル系有機溶媒が挙げられる。
　本表面処理剤は、液状媒体を７５～９９．９９９質量％含むことが好ましく、８５～９９．９９質量％含むことが好ましく、９０～９９．９質量％含むことが特に好ましい。
　以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下において「％」は特に断りのない限り「質量％」である。なお、例１～８及び例１１は実施例であり、例９～１０及び例１２は比較例である。
［合成例１：化合物１の製造］
（例１－１）
　国際公開第２０１３／１２１９８４号の実施例の（例２）に記載の方法にしたがって化合物（１－１）を得た。
　化合物（１－１）：ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３
　繰り返し単位数ｍの平均値は１３である。
（例２－１）
　２０ｃｃの反応器にＮ－カルボベンゾキシ－１，６－ジアミノヘキサン塩酸塩を０．５０ｇ、水を５．０３ｇ加え、攪拌しながら４８％水酸化カリウム水溶液を２．０ｇ滴下した。２０分後、ジクロロメタンで三回抽出しシリンジフィルターに通した後、溶媒を留去し、目的の化合物（２－１）を０．４０ｇ得た。
　化合物（２－１）：Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）６－ＮＨ－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２－Ｃ６Ｈ５
（例２－２）
　２０ｃｃの反応器に化合物（２－１）を０．３２ｇ、ＡＣ－２０００を５．６６ｇ、化合物（１－１）を５．００ｇ、メタノールを１．１７ｇ加え、５０℃で攪拌した。その後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（２－２）を３．８０ｇ得た。
　化合物（２－２）：ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）６－ＮＨ－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ２－Ｃ６Ｈ５
（例２－３）
　５０ｃｃの耐圧反応器に化合物（２－２）を２．７０ｇ、ＡＣ－２０００を２５．２１ｇ、パラジウム／炭素（パラジウム１０％）を０．０４ｇ加えて、水素雰囲気下、４０℃で加熱した。その後セライトろ過し、２０μｍシリンジフィルターに通した。溶媒を留去し目的の化合物１を１．５０ｇ得た。
　化合物１：ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）６－ＮＨ２
　繰り返し単位数ｍの平均値は１３である。
　化合物２、化合物３として以下の化合物を準備した。
　化合物２：ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２－Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３
　化合物３：ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２－Ｃ［ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２］３
［例１：積層体１の製造］
　関東化学社製メチルエチルケトン（ＭＥＫ）３．５ｇ、新中村化学工業社製ジペンタエリスリトールポリアクリレート（Ａ－ＤＰＨ）１．５ｇ、１０ｗｔ％のＯｍｎｉｒａｄ（ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製：光重合開始剤）のイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液１．５ｇを混合、撹拌し、ハードコート（ＨＣ）層用組成物を調製した。
　別途、関東化学社製ＩＰＡの４．５ｇ、信越化学社製Ｘ－１２－１０５０（有機ケイ素化合物）の０．５ｇ、前記化合物１の０．５ｗｔ％溶液（溶媒３Ｍ社製Ｎｏｖｅｃ７２００）の０．５ｇ、１０ｗｔ％のｏｍｎｉｒａｄ（ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製）のＩＰＡ溶液０．０５ｇを混合、撹拌し、プライマー層用組成物を調製した。
　次に、名阪真空工業社製ＨＣ付きＰＭＭＡ基板ＰＭＲ２をコロナ放電処理で表面親水化させた。スピンコート（５００ｒｐｍ－２０ｓｅｃ）で調合したＨＣ層用組成物０．５ｇを塗布し、８０℃１分で乾燥させた。大気雰囲気において、高圧水銀ランプ（照射量：０．６Ｊ／ｃｍ２）で照射した。
　次に、前記プライマー層用組成物をスピンコート（５００ｒｐｍ－２０ｓｅｃ）で塗布し、８０℃１分で乾燥させた。大気雰囲気において、高圧水銀ランプ（照射量２５Ｊ／ｃｍ２）で照射した。
　次に、前記化合物２を０．５ｗｔ％含む撥水撥油層用組成物（溶媒３Ｍ社製Ｎｏｖｅｃ７２００）０．５ｇを調製した。当該撥水撥油層用組成物をスピンコート（５００ｒｐｍ－２０ｓｅｃ）で塗布し、８０℃で２０分加熱し、積層体１を得た。
［例２～８：積層体２～８の製造］
　例１において、プライマー層用組成物の化合物種及び配合割合を下表１のように変更した以外は、例１と同様にし、例２～８の積層体２～８を得た。
［例９：積層体９の製造］
　例１において、プライマー層の形成工程を省略し、ハードコート層上に直接撥水撥油層を形成した以外は、例１と同様にして、例９の積層体９を得た。
［例１０：積層体１０の製造］
　例１において、プライマー層用組成物の化合物種及び配合割合を下表１のように変更し、撥水撥油層の形成工程を省略した以外は、例１と同様にして、例１０の積層体１０を得た。
［例１１：積層体１１の製造］
　例１において、基材をＰＭＭＡから、ＰＥＴフィルム（東洋紡社製コスモシャインＡ４３００）に変更した以外は、例１と同様にして、例１１の積層体１１を得た。
［例１２：積層体１２の製造］
　前記化合物１及び前記化合物２を質量比１：１で混合し、当該混合物を合計で０．５ｗｔ％含む撥水撥油層用組成物（溶媒３Ｍ社製Ｎｏｖｅｃ７２００）０．５ｇを調製した。当該撥水撥油層用組成物を例９と同様に、ハードコート層上に直接塗布して撥水撥油層を形成し、積層体１２を得た。
　（人工汗の調合）
　和光純薬社製乳酸５０ｇ、関東化学社製塩化ナトリウム１００ｇを９００ｍｌのイオン交換水に溶かし込み、更にイオン交換水を加え１Ｌにし、評価に使用する人工汗を調合した。
（評価方法）
＜表面層の耐摩耗性試験方法＞
　例１～例９の物品を６０℃９０％ＲＨ（Ｒｅｌａｔｉｖｅ　Ｈｕｍｉｄｉｔｙ）の高温高湿槽に１６時間静置した後、下記の試験を行った。
　ＪＩＳ　Ｌ０８４９：２０１３（ＩＳＯ　１０５－Ｘ１２：２００１）に準拠して往復式トラバース試験機（ケイエヌテー社製）を用い、ＪＩＳ　Ｌ０８０３準拠の布カナキン３号を用いて、荷重：９．８Ｎ、速度：８０ｒｐｍで往復させた。初期および往復１，０００回毎に、表面層の表面に調合した人工汗０．５ｍｌを垂らした。往復６，０００回の摩耗をした後に、表面層の水の接触角を測定し、以下の評価基準にしたがって耐摩耗性を評価した。
［耐摩耗性の評価基準］
　◎（優）：水の接触角が１０５度以上であった。
　〇（良）：水の接触角が１００度以上１０５度未満であった。
　△（可）：水の接触角が９０度以上１００度未満であった。
　×（不可）：水の接触角が９０度未満であった。
　摩耗後の水の接触角の低下が小さいほど摩耗による性能の低下が小さく、耐摩耗性に優れていると評価できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　基材上に直接撥水撥油層を形成した例９は、初期接触角は良好であるが、耐摩耗性は不充分であった。２種の撥水撥油剤を組み合わせた例１２も同様に耐摩耗性が不充分であった。また、撥水撥油剤と有機ケイ素化合物を含む層の１層で構成された例１０の積層体は、初期接触角が低く、耐摩耗性も不充分であった。
　これに対し、基材上に、撥水撥油剤を含有するプライマー層と撥水撥油層とを順次積層し、基材／プライマー層／撥水撥油層の層構成を有する例１～例８および例１１の積層体は、優れた耐摩耗性を備えることが示された。
　本発明によれば、各種基材の表面に耐摩耗性に優れた撥水撥油層を形成することができる。該積層体は、例えば、ディスプレイ用保護フィルム、指紋センサー、携帯端末用部材、床材等に利用できる。
　この出願は、２０２１年３月３０日に出願された日本出願特願２０２１－５７９２８を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
　１２：基材、　　　１４：プライマー層、　　　２０：積層体、　　　２２：撥水撥油層

Claims (12)

  1. 　基材と、プライマー層と、撥水撥油層とをこの順で有する積層体であって、
    　前記プライマー層が第１撥水撥油剤およびその硬化物からなる群から選ばれる１種以上を含有する、積層体。
  2. 　前記第１撥水撥油剤が、（ポリ）オキシフルオロアルキレン鎖と、反応性基を有する、請求項１に記載の積層体。
  3. 　前記第１撥水撥油剤が、下式（Ａ１）及び下式（Ａ２）で表される化合物よりなる群から選択される１種以上を含む、請求項１又は２に記載の積層体。
    　（Ｇ１－）ａ１Ｑ１（－Ｔ１）ｂ１　　　　　　　　　　　式（Ａ１）
    　（Ｔ１－）ｂ２Ｑ２－Ｇ２－Ｑ３（－Ｔ１）ｂ３　　　　　式（Ａ２）
    　ただし、
    　Ｇ１は（ポリ）オキシフルオロアルキル基であって、Ｇ１が複数ある場合、複数あるＧ１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
    　Ｇ２は（ポリ）オキシフルオロアルキレン基であり、
    　Ｑ１は単結合又はａ１＋ｂ１価の連結基であり、
    　Ｑ２は単結合又はｂ２＋１価の連結基であり、
    　Ｑ３は単結合又はｂ３＋１価の連結基であり、
    　Ｔ１は、炭素－炭素二重結合、アミノ基、チオール基、反応性シリル基、－ＳＲ５、及び、－ＳＣ（Ｏ）－Ｒ５より選択される１種以上を有する基であって、Ｔ１が複数ある場合、複数あるＴ１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
    　Ｒ５は、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基であり、
    　ａ１は１以上の整数であり、
    　ｂ１は１以上の整数であり、
    　ｂ２は１以上の整数であり、
    　ｂ３は１以上の整数である。
  4. 　前記プライマー層が、更に、有機ケイ素化合物およびその硬化物からなる群から選ばれる１種以上を含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の積層体。
  5. 　前記有機ケイ素化合物が、炭素－炭素二重結合、ハロゲン化アルキル基、エポキシ基、イソシアネート基、及びシアノ基より選択される１種以上と、反応性シリル基とを有する、請求項４に記載の積層体。
  6. 　前記有機ケイ素化合物が、下式（Ｅ１）及び下式（Ｅ２）で表される化合物より選択される１種以上を含む、請求項４又は５に記載の積層体。
    　（Ｒ４１）ｊ－Ｓｉ－（Ｌ２１）４－ｊ　　　　　　　　　　式（Ｅ１）
    　（Ｒ４１）ｋＱ２１－［Ｓｉ（Ｒ４２）３－ｐ（Ｌ２１）ｐ］ｑ　式（Ｅ２）
    　ただし、
    　Ｒ４１は、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に、－Ｏ－、－ＮＨ－、炭素－炭素二重結合を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基であって、Ｒ４１が複数ある場合、当該複数あるＲ４１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
    　Ｒ４２は、アルキル基であり、
    　Ｌ２１は、加水分解性基又は水酸基であり、複数あるＬ２１は同一であっても異なっていてもよく、
    　Ｑ２１は、ｋ＋ｑ価の連結基であり、
    　ｊは、１～３の整数であり、
    　ｋは、１～５０の整数であり、
    　ｐは、２又は３であり、
    　ｑは、１～５０の整数である。
  7. 　前記撥水撥油層が第２撥水撥油剤を含有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の積層体。
  8. 　前記第２撥水撥油剤が、（ポリ）オキシフルオロアルキレン鎖と、反応性シリル基を有する、請求項７に記載の積層体。
  9. 　前記第２撥水撥油剤が、下式（Ｂ１）及び下式（Ｂ２）で表される化合物よりなる群から選択される１種以上を含む、請求項７又は８に記載の積層体。
    　（Ｇ１１－）ａ１１Ｑ１１（－Ｔ１１）ｂ１１　  　式（Ｂ１）
    　（Ｔ１１－）ｂ１２Ｑ１２－Ｇ１２－Ｑ１３（－Ｔ１１）ｂ１３　　式（Ｂ２）
    　ただし、
    　Ｇ１１は（ポリ）オキシフルオロアルキル基であって、Ｇ１１が複数ある場合、複数あるＧ１１は互いに同一であっても異なっていてもよく、
    　Ｇ１２は（ポリ）オキシフルオロアルキレン基であり、
    　Ｑ１１は単結合又はａ１１＋ｂ１１価の連結基であり、
    　Ｑ１２はｂ１２＋１価の連結基であり、
    　Ｑ１３はｂ１３＋１価の連結基であり、
    　Ｔ１１は、反応性シリル基であり、複数あるＴ１１は同一であっても異なっていてもよく、
    　ａ１１は１以上の整数であり、
    　ｂ１１は１以上の整数であり、
    　ｂ１２は１以上の整数であり、
    　ｂ１３は１以上の整数である。
  10. 　前記基材と、前記プライマー層との間に、更にハードコート層を有する、請求項１～９のいずれか一項に記載の積層体。
  11. 　前記ハードコート層が、多官能アクリレートの硬化物を含有する、請求項１０に記載の積層体。
  12. 　基材上に、第１撥水撥油剤を含有するプライマー層用組成物を積層してプライマー層を形成し、前記プライマー層上に第２撥水撥油剤を積層して撥水撥油層を形成する、積層体の製造方法。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013256000A (ja) * 2012-06-11 2013-12-26 Konica Minolta Inc 撥水撥油性素材及び撥水撥油性素材の製造方法
WO2018235778A1 (ja) * 2017-06-21 2018-12-27 Ａｇｃ株式会社 撥水撥油層付き物品およびその製造方法
WO2019069642A1 (ja) * 2017-10-03 2019-04-11 信越化学工業株式会社 撥水撥油部材及び撥水撥油部材の製造方法
WO2020100725A1 (ja) * 2018-11-13 2020-05-22 Ａｇｃ株式会社 含フッ素エーテル組成物、コーティング液、物品およびその製造方法
JP2020163837A (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 住友化学株式会社 積層体及びその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013256000A (ja) * 2012-06-11 2013-12-26 Konica Minolta Inc 撥水撥油性素材及び撥水撥油性素材の製造方法
WO2018235778A1 (ja) * 2017-06-21 2018-12-27 Ａｇｃ株式会社 撥水撥油層付き物品およびその製造方法
WO2019069642A1 (ja) * 2017-10-03 2019-04-11 信越化学工業株式会社 撥水撥油部材及び撥水撥油部材の製造方法
WO2020100725A1 (ja) * 2018-11-13 2020-05-22 Ａｇｃ株式会社 含フッ素エーテル組成物、コーティング液、物品およびその製造方法
JP2020163837A (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 住友化学株式会社 積層体及びその製造方法

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