WO2020196805A1 - 蓄電デバイス用ポリイミド系バインダー、電極合剤ペースト、負極活物質層、蓄電デバイス用負極シート及び蓄電デバイス - Google Patents
蓄電デバイス用ポリイミド系バインダー、電極合剤ペースト、負極活物質層、蓄電デバイス用負極シート及び蓄電デバイス Download PDFInfo
- Publication number
- WO2020196805A1 WO2020196805A1 PCT/JP2020/013886 JP2020013886W WO2020196805A1 WO 2020196805 A1 WO2020196805 A1 WO 2020196805A1 JP 2020013886 W JP2020013886 W JP 2020013886W WO 2020196805 A1 WO2020196805 A1 WO 2020196805A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- storage device
- power storage
- negative electrode
- binder
- active material
- Prior art date
Links
- 0 CC(B*C(*(*NC(C)(C)C)(C(O)=O)C(O)=O)=O)CCC=C Chemical compound CC(B*C(*(*NC(C)(C)C)(C(O)=O)C(O)=O)=O)CCC=C 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
- C08G73/1028—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines characterised by the process itself, e.g. steps, continuous
- C08G73/1032—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines characterised by the process itself, e.g. steps, continuous characterised by the solvent(s) used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
- C08G73/1071—Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
- C08G73/1082—Partially aromatic polyimides wholly aromatic in the tetracarboxylic moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J179/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09J161/00 - C09J177/00
- C09J179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C09J179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/364—Composites as mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Definitions
- the present inventors have found that the cycle characteristics and mechanical characteristics of the energy storage device having a high capacity are related to the breaking energy of the binder used for the electrode. Therefore, the present invention particularly relates to the following items.
- the polyimide binder for a power storage device is formed by an imidization reaction containing a polyamic acid and a solvent containing a repeating unit represented by the following general formula (I).
- a resin composition for a binder is formed by an imidization reaction containing a polyamic acid and a solvent containing a repeating unit represented by the following general formula (I).
- the repetitive breaking energy retention rate referred to in the present invention means a numerical value represented by the following formula.
- Repeated breaking energy retention (TEB 200-10 ) / (TEB 0 )
- (TEB 0 ) is the initial value of the tensile breaking energy calculated by performing a tensile breaking test by a method according to ASTM D882
- (TEB 200-10 ) is a 10% strain of 200. It refers to the tensile breaking energy calculated by performing a tensile breaking test after repeating the times. It is also simply referred to as the 10% repeated breaking energy holding rate. Similarly, the holding rate after repeating the 20% strain 200 times is 20.
- % Repeated breaking energy retention rate sometimes expressed in (TEB 200-20 ).
- the retention rate after repeating 30% strain 200 times is called 30% repeated breaking energy retention rate (TEB 200-30 ). It may be represented by.)
- A is one or more tetravalent groups selected from a group having an aromatic ring, a chain aliphatic group or a group having an alicyclic structure, which may be substituted with a halogen. , These may be the same or two or more.
- B is selected from groups having an aromatic ring, a chain aliphatic group or a group having an alicyclic structure, which may be substituted with a halogen. It is one or more divalent groups selected, and these may be the same or two or more.
- X is a single bond or an oxygen atom
- n is an integer from 0 to 2
- X may be the same or different.
- the diamine component is not particularly limited, but is p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2,4-toluenediamine, 3,3'-dihydroxy-.
- the diamine component preferably contains a chain aliphatic diamine having a linear or branched structure, preferably 40 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, still more preferably. Can be contained in an amount of 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and may be 100 mol%.
- the number of carbon atoms of the chain aliphatic diamine is preferably 2 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 8 or more, for example, 22 or less, preferably 18 or less.
- the chain aliphatic diamine is preferably linear, but in the case of a branched chain, the carbon number of the linear portion (that is, the number of carbons for bonding two amino groups) is preferably as described above. ..
- Non-polar solvents such as benzoic acid esters such as water, methanol, ethanol, acetone, N, N-dimethylformamide, dimethylamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylformamide, N-methyl-2- Pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N-methylcaprolactam, hexamethylphosphorotriamide, 1,2-dimethoxymethane, bis (2-methoxyethyl) ether, 1 , 2-Bis (2-methoxyethoxy) ethane, tetrahydrofuran, bis [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] ether, 1,4-dioxane, dimethylsulfoxide, dimethylsulfone, diphenyl ether, sulfolane, diphenylsulfone, tetramethylurea ,
- the peak intensity I (110) of the (110) plane of the graphite crystal obtained from the X-ray diffraction measurement of the negative electrode sheet when the density of the portion of the negative electrode excluding the current collector is pressure-molded to a density of 1.5 g / cm 3 or more.
- the peak intensity I (004) of the plane (004) when I (110) / I (004) is 0.01 or more the electrochemical characteristics in a wider temperature range are improved, which is preferable, 0.05 or more. Is more preferable, and 0.1 or more is further preferable.
- the upper limit of the peak intensity ratio I (110) / I (004) is preferably 0.5 or less, because the crystallinity may be lowered and the discharge capacity of the battery may be lowered due to excessive treatment. 3 or less is more preferable.
- the resulting film (TEB 0) is 181MJ / m 3, (TEB 200-10 ) is 179MJ / m 3, (TEB 200-20 ) is 159MJ / m 3, (TEB 200-30 ) is 132MJ / m 3
- the 10% repetitive breaking energy retention rate was 99%, the 20% repetitive breaking energy retention rate was 88%, and the 30% repetitive breaking energy retention rate was 73%.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Description
[7]上記項6に記載のバインダー用樹脂組成物と、電極活物質を含む負極活物質層。
本発明のポリイミド系バインダーは、繰返し破断エネルギー保持率が70%以上であることを特徴とする。
繰返し破断エネルギー保持率=(TEB200-10)/(TEB0)
(ここで、(TEB0)とは、ASTM D882に準ずる方法で引張破断試験を実施して算出された引張破断エネルギーの初期値であり、(TEB200-10)とは、10%歪みを200回繰り返した後に引張破断試験を実施して算出された引張破断エネルギーをいう。単に、10%繰返し破断エネルギー保持率ともいう。また、同様に20%歪みを200回繰り返した後の保持率を20%繰り返し破断エネルギー保持率といい、(TEB200-20)で表すこともある。30%歪みを200回繰り返した後の保持率を30%繰り返し破断エネルギー保持率といい、(TEB200-30)で表すこともある。)
(式中、Aは、ハロゲンで置換されてもされていてもよい、芳香族環を有する基、鎖状脂肪族基または脂環構造を有する基から選ばれる一種以上の四価の基であり、これらは同一でもよく二種以上であってもよい。Bは、ハロゲンで置換されていてもよい、芳香族環を有する基、鎖状脂肪族基または脂環構造を有する基から選ばれるから選ばれる一種以上の二価の基であり、これらは同一でもよく二種以上であってもよい。)
(式中、X1は、ハロゲンで置換されてもされていてもよい、芳香族環を有する基、鎖状脂肪族基または脂環構造を有する基から選ばれる一種以上の四価の基であり、これらは同一でもよく二種以上であってもよい。Y1は、ハロゲンで置換されていてもよい、芳香族環を有する基、鎖状脂肪族基または脂環構造を有する基から選ばれるから選ばれる一種以上の二価の基であり、これらは同一でもよく二種以上であってもよい。)
本発明の実施態様の一つであるバインダー用樹脂組成物は、少なくとも、ポリイミド系バインダーを形成できるポリアミック酸および溶媒を含有し、前述のポリイミド系バインダーを形成できるものである。ポリアミック酸は溶媒中に溶解しており、固形分濃度(ポリイミド換算濃度)として好ましくは5~45質量%の範囲である。ポリアミック酸としては、前記式(I)で表される繰り返し単位を、好ましくは50モル%以上、好ましくは70モル%以上、より好ましくは90モル%以上含むポリアミック酸が挙げられる。バインダー用樹脂組成物は、式(I)のA構造を有するテトラカルボン酸成分と、式(I)のB構造を有するジアミン成分とを必須成分として、必要に応じて他の成分と、溶媒中で反応させて調製することができる。テトラカルボン酸成分およびジアミン成分の具体例は、<ポリイミド系バインダー>の項で前述したとおりである。反応液をそのままバインダー用樹脂組成物として使用してよく、または必要により濃縮または希釈してもよい。
本発明の実施態様の一つである電極合剤ペーストは、ポリアミック酸、電極活物質、溶媒を含む組成物である。ポリアミック酸は、本発明のポリイミド系バインダーを形成しうるポリアミック酸を使用することができる。
本発明の実施態様の一つである負極活物質層は、電極合剤ペーストを公知の方法で製膜することにより製造することができる。特に限定されないが、一例を挙げると、ポリイミド系バインダー、溶媒、負極活物質を含む電極合剤ペーストを調製し、この電極合剤ペーストを金属箔またはプラスチックフィルム上に流延あるいは塗布し、加熱処理して溶媒を除去すること、必要に応じてイミド化反応させることにより形成することができる。特に、アルミニウム箔などの金属箔からなる導電性の集電体上に負極活物質層を形成することにより、蓄電デバイス用負極シートを製造することができる。
本発明の実施態様の一つである蓄電デバイス用負極シートは、本発明の蓄電デバイス用ポリイミド系バインダー、負極活物質、並びに適宜導電剤等の任意の成分を混合した電極合剤ペーストを集電体上に流延又は塗布して活物質層を形成したものである。好ましくは、本発明の蓄電デバイス用負極シートは、本発明の蓄電デバイス用ポリイミド系バインダー、ケイ素含有負極活物質、及び炭素材料を含む負極合剤を銅集電体表面に流延又は塗布して負極活物質層を形成した負極シートである。
蓄電デバイス用、特にリチウム二次電池用正極活物質としては、コバルト、マンガン及びニッケルから選ばれる一種以上を含有するリチウムとの複合金属酸化物が使用される。これらの正極活物質は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
このようなリチウム複合金属酸化物としては、例えば、LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiCo1-xNixO2(0.01<x<1)、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2、LiNi1/2Mn3/2O4、及びLiCo0.98Mg0.02O2から選ばれる一種以上が挙げられる。また、LiCoO2とLiMn2O4、LiCoO2とLiNiO2、LiMn2O4とLiNiO2のように併用してもよい。
これらの中では、LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2のような満充電状態における正極の充電電位がLi基準で4.3V以上で使用可能なリチウム複合金属酸化物が好ましく、LiCo1-xMxO2(但し、MはSn、Mg、Fe、Ti、Al、Zr、Cr、V、Ga、Zn、及びCuから選ばれる一種以上の元素、0.001≦x≦0.05)等の異種元素置換リチウムコバルト酸化物、LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2、LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2、LiNi1/2Mn3/2O4、又はLi2MnO3とLiMO2(Mは、Co、Ni、Mn、又はFe等の遷移金属)との固溶体のようなリチウム原子以外の全金属元素中にニッケル原子及びマンガン原子が占める割合が50原子%以上100原子%以下のリチウム複合金属酸化物等、4.4V以上で使用可能なリチウム複合金属酸化物がより好ましい。高充電電圧で動作するリチウム複合金属酸化物を使用すると、充電時における電解液との反応により広い温度範囲で使用した場合における蓄電デバイスの特性が低下しやすいが、本発明に係る蓄電デバイス用ポリイミドバインダーを用いるとこれらの蓄電デバイスの特性の低下を抑制することができる。
これらのリチウム含有オリビン型リン酸塩の一部は他元素で置換してもよく、鉄、コバルト、ニッケル、マンガンの一部をCo、Mn、Ni、Mg、Al、B、Ti、V、Nb、Cu、Zn、Mo、Ca、Sr、W、及びZr等から選ばれる一種以上の元素で置換したり、又はこれらの他元素を含有する化合物や炭素材料で被覆することもできる。これらの中では、LiFePO4又はLiMnPO4が好ましい。
また、リチウム含有オリビン型リン酸塩は、例えば前記の正極活物質と混合して用いることもできる。
正極の導電剤は、化学変化を起こさない電子伝導材料であれば特に制限はない。例えば、天然黒鉛(鱗片状黒鉛等)、人造黒鉛等のグラファイト、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、及びサーマルブラックから選ばれる一種以上のカーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンファイバー等の繊維状炭素粉末が好適に挙げられる。また、グラファイトとカーボンブラック、グラファイトと繊維状炭素粉末、又はカーボンブラックと繊維状炭素粉末の様に適宜混合して用いることがより好ましい。導電剤の正極合剤への添加量は、1~10質量%が好ましく、特に2~5質量%が好ましい。
正極用バインダーとしては、本発明の蓄電デバイス用ポリイミドバインダーを用いることができるが、その他のバインダーとして、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、スチレンとブタジエンの共重合体(SBR)、アクリロニトリルとブタジエンの共重合体(NBR)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、又はエチレンプロピレンジエンターポリマーを用いることもできる。
また、本発明の蓄電デバイス用ポリイミドバインダーとその他のバインダーを併用することもできるが、その際の好ましい態様は、〔負極バインダー〕に記載の態様と同様である。
蓄電デバイス用正極シートは、正極バインダー、正極活物質、並びに適宜導電剤等の任意の成分を混合した電極合剤ペーストを集電体上に流延又は塗布して活物質層を形成して得られるものである。
本発明の実施形態の一つである蓄電デバイスは、前記した蓄電デバイス用負極シートを含むものであり、その他の構成については、蓄電デバイスに必要な公知の構成を採用すればよい。本発明の蓄電デバイスはリチウム電池、電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ等を包含する。別の態様として、蓄電デバイス用負極シートは、高容量化及びシート化が可能であり、機械的物性に優れているため、全固体電池などにも好適に使用できる。
<引張破断エネルギー>
ASTM D882に準拠して、引張破断試験を実施して引張破断エネルギーを算出した。
引張破断エネルギーの初期値を(TEB0)、10%歪みを200回繰り返した後、引張破断試験を実施して算出された引張破断エネルギーを(TEB200-10)として、次式により算出した。
10%繰返し破断エネルギー保持率=(TEB200-10)/(TEB0)
引張破断エネルギーの初期値を(TEB0)、20%歪みを200回繰り返した後、引張破断試験を実施して算出された引張破断エネルギーを(TEB200-20)として、次式により算出した。
20%繰返し破断エネルギー保持率=(TEB200-20)/(TEB0)
引張破断エネルギーの初期値を(TEB0)、30%歪みを200回繰り返した後、引張破断試験を実施して算出された引張破断エネルギーを(TEB200-30)として、次式により算出した。
30%繰返し破断エネルギー保持率=(TEB200-30)/(TEB0)
s-BPDA:3,3’,4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
ODPA:4,4’-オキシジフタル酸二無水物、
PMDA:ピロメリット酸二無水物、
ODA:4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、
PPD:p-フェニレンジアミン、
DMD:デカメチレンジアミン、
NMP:N-メチル-2-ピロリドン
攪拌機、窒素ガス導入・排出管を備えた内容積500mLのガラス製の反応容器に、溶媒としてNMP400gを加え、これにODA40.49g(0.202モル)と、s-BPDA59.51g(0.202モル)とを加え、50℃で10時間撹拌して、固形分濃度18.2質量%、溶液粘度5.0Pa・sの蓄電デバイス用ポリイミド前駆体を得た。得られた蓄電デバイス用ポリイミド前駆体をそのままバインダー用樹脂組成物として使用した。
攪拌機、窒素ガス導入・排出管を備えた内容積500mLのガラス製の反応容器に、溶媒としてNMP425gを加え、これにDMD13.45g(0.078モル)及びODA15.63g(0.078モル)と、s-BPDA45.92g(0.156モル)とを加え、50℃で10時間撹拌して、固形分濃度13.3質量%、溶液粘度3.4Pa・sの蓄電デバイス用ポリイミド前駆体を得た。
攪拌機、窒素ガス導入・排出管を備えた内容積500mLのガラス製の反応容器に、溶媒としてNMP400gを加え、これにDMD17.35g(0.101モル)及びODA20.17g(0.101モル)と、ODPA62.48g(0.201モル)とを加え、50℃で10時間撹拌して、固形分濃度18.0質量%、溶液粘度5.7Pa・sの蓄電デバイス用ポリイミド前駆体を得た。
攪拌機、窒素ガス導入・排出管を備えた内容積500mLのガラス製の反応容器に、溶媒としてNMP400gを加え、これにODA32.56g(0.163モル)及びPPD4.40g(0.041モル)と、ODPA63.05g(0.203モル)とを加え、50℃で10時間撹拌して、固形分濃度18.1質量%、溶液粘度6.3Pa・sの蓄電デバイス用ポリイミド前駆体を得た。
攪拌機、窒素ガス導入・排出管を備えた内容積500mLのガラス製の反応容器に、溶媒としてNMP400gを加え、これにODA47.85g(0.239モル)と、PMDA52.15g(0.239モル)とを加え、50℃で10時間撹拌して、固形分濃度18.0質量%、溶液粘度4.8Pa・sのポリイミド前駆体を得た。
LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2;93質量%、アセチレンブラック(導電剤)3質量%を混合し、予めポリフッ化ビニリデン(バインダー)4質量%を1-メチル-2-ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて混合し、正極合剤ペーストを調製した。この正極合剤ペーストをアルミニウム箔(集電体)上の片面に塗布し、乾燥、加圧処理して所定の大きさに打ち抜き、正極No.1の正極シートを作製した。
また、実施例および比較例で得られたバインダー用樹脂組成物15質量%(固形分量として)、ケイ素単体(Si)60質量%、人造黒鉛(d002=0.335nm)20質量%、繊維状炭素粉末(直径;12nm、繊維長;114nm)5質量%を用い、負極合剤ペーストを調製した。この負極合剤ペーストを銅箔(集電体)上の片面に塗布し加熱、乾燥、加圧処理して所定の大きさに打ち抜き負極シートを作製した。そして、正極シート、微多孔性ポリエチレンフィルム製セパレータ、負極シートの順に積層し、非水電解液を加えて、2032型コイン電池を作製した。非水電解液は、エチレンカーボネート/メチルエチルカーボネート/ジエチルカーボネート/4-フルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オン(体積比25/30/40/5)に対して1M LiPF6+0.05M LiPO2F2を溶解させた組成を有する。
Claims (10)
- 繰返し破断エネルギー保持率が70%以上である蓄電デバイス用ポリイミド系バインダー。
- 前記バインダーの融点が300℃より高いか実質的に存在しない請求項1に記載の蓄電デバイス用ポリイミド系バインダー。
- 前記一般式(I)において、AまたはBのいずれか一方の基の50モル%以上が鎖状脂肪族基である請求項3に記載の蓄電デバイス用ポリイミド系バインダー。
- 請求項6に記載のバインダー用樹脂組成物と、電極活物質を含む電極合剤ペースト。
- 請求項1~5のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用バインダーと、電極活物質とを含む負極活物質層。
- 請求項8に記載の負極活物質層を集電体表面に形成してなる蓄電デバイス用負極シート。
- 請求項9に記載の蓄電デバイス用負極シートを含む蓄電デバイス。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020217034287A KR20210143268A (ko) | 2019-03-27 | 2020-03-27 | 축전 디바이스용 폴리이미드계 결합제, 전극 합제 페이스트, 부극 활물질층, 축전 디바이스용 부극 시트 및 축전 디바이스 |
EP20776914.2A EP3951951A4 (en) | 2019-03-27 | 2020-03-27 | POLYIMIDE BINDER FOR ELECTRICITY STORAGE DEVICES, ELECTRODE MIXING PASTE, NEGATIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL LAYER, NEGATIVE ELECTRODE SHEET FOR ELECTRICITY STORAGE DEVICES, AND ELECTRICITY STORAGE DEVICE |
JP2021509622A JPWO2020196805A1 (ja) | 2019-03-27 | 2020-03-27 | |
US17/593,595 US20220166025A1 (en) | 2019-03-27 | 2020-03-27 | Polyimide-based binder for power storage device, electrode mixture paste, negative electrode active material layer, negative electrode sheet for power storage device, and power storage device |
CN202080036794.0A CN113841271A (zh) | 2019-03-27 | 2020-03-27 | 蓄电装置用聚酰亚胺类粘合剂、电极合剂糊剂、负极活性材料层、蓄电装置用负极片和蓄电装置 |
JP2023138648A JP2023155344A (ja) | 2019-03-27 | 2023-08-29 | 蓄電デバイス用ポリイミド系バインダー、電極合剤ペースト、負極活物質層、蓄電デバイス用負極シート及び蓄電デバイス |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019-060045 | 2019-03-27 | ||
JP2019060045 | 2019-03-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2020196805A1 true WO2020196805A1 (ja) | 2020-10-01 |
Family
ID=72611548
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2020/013886 WO2020196805A1 (ja) | 2019-03-27 | 2020-03-27 | 蓄電デバイス用ポリイミド系バインダー、電極合剤ペースト、負極活物質層、蓄電デバイス用負極シート及び蓄電デバイス |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220166025A1 (ja) |
EP (1) | EP3951951A4 (ja) |
JP (2) | JPWO2020196805A1 (ja) |
KR (1) | KR20210143268A (ja) |
CN (1) | CN113841271A (ja) |
TW (1) | TW202041642A (ja) |
WO (1) | WO2020196805A1 (ja) |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003203637A (ja) | 2001-12-28 | 2003-07-18 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
WO2004004031A1 (ja) | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Sanyo Electric Co., Ltd. | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
JP2004022433A (ja) | 2002-06-19 | 2004-01-22 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
JP2004235057A (ja) | 2003-01-31 | 2004-08-19 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
JP2004288520A (ja) | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
WO2011040308A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | 宇部興産株式会社 | 電極用バインダー樹脂組成物、電極合剤ペースト、及び電極 |
JP2011076900A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Ube Industries Ltd | 電極用バインダー樹脂組成物、電極合剤ペースト、及び電極 |
JP2012129068A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-05 | Ube Ind Ltd | 電極の製造方法 |
WO2013035806A1 (ja) * | 2011-09-09 | 2013-03-14 | 宇部興産株式会社 | ポリイミド前駆体水溶液組成物、及びポリイミド前駆体水溶液組成物の製造方法 |
JP2013069681A (ja) * | 2011-09-07 | 2013-04-18 | Iwate Univ | リチウム二次電池負極およびその製造方法 |
CN107602855A (zh) * | 2016-07-11 | 2018-01-19 | 江阴汉姆应用界面有限公司 | 一种无胶覆铜板用热塑性薄膜的制备方法 |
WO2018174299A1 (ja) * | 2017-03-24 | 2018-09-27 | 日産自動車株式会社 | 非水電解質二次電池用負極およびこれを用いた非水電解質二次電池 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102349180B (zh) * | 2009-03-31 | 2014-04-09 | 宇部兴产株式会社 | 电极用粘合剂树脂前体溶液组合物 |
JP6390622B2 (ja) * | 2013-09-26 | 2018-09-19 | 宇部興産株式会社 | 蓄電デバイス用ポリイミドバインダー、それを用いた電極シート及び蓄電デバイス |
-
2020
- 2020-03-27 TW TW109110695A patent/TW202041642A/zh unknown
- 2020-03-27 WO PCT/JP2020/013886 patent/WO2020196805A1/ja unknown
- 2020-03-27 JP JP2021509622A patent/JPWO2020196805A1/ja active Pending
- 2020-03-27 EP EP20776914.2A patent/EP3951951A4/en active Pending
- 2020-03-27 US US17/593,595 patent/US20220166025A1/en active Pending
- 2020-03-27 CN CN202080036794.0A patent/CN113841271A/zh active Pending
- 2020-03-27 KR KR1020217034287A patent/KR20210143268A/ko not_active Application Discontinuation
-
2023
- 2023-08-29 JP JP2023138648A patent/JP2023155344A/ja active Pending
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003203637A (ja) | 2001-12-28 | 2003-07-18 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
JP2004022433A (ja) | 2002-06-19 | 2004-01-22 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
WO2004004031A1 (ja) | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Sanyo Electric Co., Ltd. | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
JP2004235057A (ja) | 2003-01-31 | 2004-08-19 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
JP2004288520A (ja) | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
WO2011040308A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | 宇部興産株式会社 | 電極用バインダー樹脂組成物、電極合剤ペースト、及び電極 |
JP2011076900A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Ube Industries Ltd | 電極用バインダー樹脂組成物、電極合剤ペースト、及び電極 |
JP2012129068A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-05 | Ube Ind Ltd | 電極の製造方法 |
JP2013069681A (ja) * | 2011-09-07 | 2013-04-18 | Iwate Univ | リチウム二次電池負極およびその製造方法 |
WO2013035806A1 (ja) * | 2011-09-09 | 2013-03-14 | 宇部興産株式会社 | ポリイミド前駆体水溶液組成物、及びポリイミド前駆体水溶液組成物の製造方法 |
CN107602855A (zh) * | 2016-07-11 | 2018-01-19 | 江阴汉姆应用界面有限公司 | 一种无胶覆铜板用热塑性薄膜的制备方法 |
WO2018174299A1 (ja) * | 2017-03-24 | 2018-09-27 | 日産自動車株式会社 | 非水電解質二次電池用負極およびこれを用いた非水電解質二次電池 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
IMAI, YOSHIO: "Structure-Property Relationship in Polyimides", JOURNAL OF THE JAPAN INSTITUTE OF ELECTRONICS PACKAGING, vol. 4, no. 7, 2001, pages 640 - 646, XP055702378 * |
YASUO TAKANO, PROCEEDINGS OF THE 48TH BATTERY SYMPOSIUM IN JAPAN, vol. 2B23, 2007, pages 238 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3951951A4 (en) | 2023-04-26 |
JP2023155344A (ja) | 2023-10-20 |
US20220166025A1 (en) | 2022-05-26 |
KR20210143268A (ko) | 2021-11-26 |
EP3951951A1 (en) | 2022-02-09 |
JPWO2020196805A1 (ja) | 2020-10-01 |
CN113841271A (zh) | 2021-12-24 |
TW202041642A (zh) | 2020-11-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6390622B2 (ja) | 蓄電デバイス用ポリイミドバインダー、それを用いた電極シート及び蓄電デバイス | |
KR101990168B1 (ko) | 리튬 이온 전지 정극용 수지 조성물 | |
US10381648B2 (en) | Polyimide coated lithium titanate particles and use thereof in a lithium ion battery | |
WO2016125718A1 (ja) | リチウム二次電池の電極用バインダ樹脂、リチウム二次電池用電極及びリチウム二次電池 | |
KR20170061417A (ko) | 수용성 폴리아믹산 및 이의 제조방법, 상기 폴리아믹산을 포함하는 리튬 전지용 바인더 조성물 및 이를 이용하여 제조된 리튬 전지 | |
JP6442607B2 (ja) | 固体電解質組成物、全固体二次電池用電極シートおよび全固体二次電池ならびに全固体二次電池用電極シートおよび全固体二次電池の製造方法 | |
KR102279820B1 (ko) | 폴리아믹산 수용액 조성물 | |
JP6806068B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
TW201343840A (zh) | 鋰離子二次電池用電極合劑漿料及電極、以及鋰離子二次電池 | |
KR102314898B1 (ko) | 폴리아믹산 수용액 조성물 | |
JP2015173048A (ja) | リチウムイオン二次電池電極用電極およびリチウムイオン二次電池 | |
JP7144794B2 (ja) | リチウムイオン二次電池製造用バインダー及びこれを用いたリチウムイオン二次電池 | |
JP2011142068A (ja) | バインダー用樹脂前駆体、樹脂前駆体溶液、及びバインダー組成物 | |
WO2020196805A1 (ja) | 蓄電デバイス用ポリイミド系バインダー、電極合剤ペースト、負極活物質層、蓄電デバイス用負極シート及び蓄電デバイス | |
JP6520497B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極活物質、リチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池 | |
JP2022042995A (ja) | 非水電解液二次電池用多孔質層 | |
WO2023140276A1 (ja) | ポリイミドバインダ前駆体組成物、およびそれを用いた蓄電デバイス | |
WO2011071106A1 (ja) | 二次電池用負極及びこれを用いた二次電池、並びに、二次電池の形成に用いるバインダー用樹脂前駆体、樹脂前駆体溶液、及びバインダー組成物 | |
EP4040533A1 (en) | Active material layer for negative electrode, method for producing same, electrode mix paste for power storage device negative electrode, negative electrode for power storage device, and power storage device | |
EP4328262A1 (en) | Polyamic acid composition | |
EP4040532A1 (en) | Negative electrode active material layer and method for manufacturing negative electrode active material layer, electrode mixture paste for power storage device negative electrode, power storage device negative electrode, and power storage device | |
JP2022042994A (ja) | 非水電解液二次電池用多孔質層 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 20776914 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2021509622 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20217034287 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2020776914 Country of ref document: EP Effective date: 20211027 |