WO2020175035A1 - シリルエーテル含有スルホン酸塩 - Google Patents

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真佐人 南条
増田　現
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国立大学法人鳥取大学
日清紡ホールディングス株式会社
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    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to a silyl ether-containing sulfonate.
  • An ionic liquid is a salt composed only of ions, and generally has a melting point of 1
  • Ionic liquids have been subjected to various applied studies due to their properties. Since most of the ionic liquids known so far contain halogen atoms such as fluorine atoms in the anion, there is still a problem in terms of environmental load, and a halogen-free ionic liquid has been desired.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a novel salt that can be an ionic liquid containing no halogen atom.
  • the present inventors have conducted extensive studies to achieve the above object, and as a result, found that the above object can be achieved by a sulfonate having a silyl ether structure, and completed the present invention.
  • the present invention provides the following silyl ether-containing sulfonate.
  • n is an integer of 2-8.
  • a salt of 12 which is an ionic liquid with a melting point of 25 ° ⁇ or less.
  • the silyl ether-containing sulfonate of the present invention becomes an ion liquid depending on the type of cation and is halogen-free, so that the environmental load is small.
  • FIG. 3 1 1 3 3 of 1 ?3_1 ⁇ 2 30 3 manufactured in Example 2-2 (3 ⁇ 4 spectrum.
  • FIG. 4 Manufactured in Example 2-2 ⁇ 11/168 ⁇ 1 ⁇ 2 30 3 ⁇ It is a chart.
  • Example 1 ⁇ (1 ⁇ 3 3 ⁇ 0) was prepared in 2 _ 1 0 2 3 _
  • the silyl ether-containing sulfonate of the present invention contains an anion represented by the following formula (1) and a cation.
  • ⁇ are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic.
  • Examples include methyl group, ethyl group, 11-propyl group, isopropyl group, cyclopropyl group, -Butyl group, 360-butyl group, isoptyl group,
  • [0010] are preferably the same groups, more preferably all methyl groups or ethyl groups, and even more preferably all methyl groups.
  • Or is a group different from V and V, Are preferably the same groups, and it is more preferable that is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and is a methyl group.
  • [001 1] is preferably a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and further preferably a methyl group.
  • the cation contained in the silyl ether-containing sulfonate of the present invention is not particularly limited, but monovalent one is preferable.
  • the cation may be an inorganic cation or an organic cation, but an organic cation is preferable.
  • Examples of the inorganic cations include alkali metal ions such as sodium ion, potassium ion and lithium ion, metal ions such as magnesium ion, silver ion, zinc ion and copper ion.
  • the organic cation is preferably a phosphorus atom-containing organic cation or a nitrogen atom-containing organic cation, specifically, a quaternary phosphonium ion, a quaternary ammonium ion, an imidazolium ion, a pyridinium ion, a pyrrolidinium ion, Piperidinium ions and the like are preferred.
  • a quaternary phosphonium ion represented by the following formula (2) is preferable. ⁇ 2020/175035 5 (:171? 2020/004134
  • the alkyl group of 20 may be linear, branched or cyclic, and specific examples thereof include the above-mentioned alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, 11-nonyl group, 11-decyl group, n _ Undecyl group, _ _ Dodecyl group, _ _ Tridecyl group, _ _ Tetradecyl group, Pentadecyl group, Hexadecyl group, Heptadecyl group, _ _ octadecyl group, Examples thereof include nonadecyl group and n_eicosyl group.
  • formula (2), 2 is an alkoxyalkyl group represented by alkyl groups or one (Rei_1 ⁇ 1 2 ⁇ - ⁇ of 1-2 0 carbon atoms. 1 ⁇ is a 1 or 2 is there. It is a methyl group or an ethyl group.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include those mentioned above.
  • Examples of the alkoxyalkyl group include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a methoxyethyl group and an ethoxyethyl group. Of the above alkoxyalkyl groups, a methoxymethyl group or a methoxyethyl group is preferable.
  • Equation (2) Among the quaternary phosphonium ion represented, 12 i ( ⁇ 1-1 2)! ⁇ What an alkoxyalkyl group represented by - ⁇ easily forms an ionic liquid. When 2 is an alkyl group, those having a different structure from 1 and 2 are likely to form an ionic liquid. In this case, the difference in carbon number is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and further preferably 4 or more.
  • the nitrogen atom-containing organic cation for example, one represented by the following formula (3) is preferable. ⁇ 2020/175035 6 ⁇ (:171? 2020 /004134
  • any two of the above may be bonded to each other to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded.
  • any two of [3 ⁇ 4 21 to [3 ⁇ 4 24 are bonded to each other to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded, and the other two are also bonded to each other to form a spiro ring having a nitrogen atom as a spiro atom. You may.
  • examples of the ring include an aziridine ring, an azetidine ring, a pyrrolidine ring, a piperidine ring, an azepan ring and the like, but a pyrrolidine ring and a piperidine ring are preferable, and a pyrrolidine ring and the like are more preferable.
  • the spiro ring 1,
  • the 1'spirobivirolidine ring is particularly preferred.
  • Examples thereof include a quaternary ammonium ion represented by (3-1) or (3-2) and a pyrrolidinium ion represented by the following formula (3-3) or (3-4).
  • ⁇ 2020/175035 ⁇ (: 17 2020/004134
  • an alkyl group having a carbon number of 1-20 or is an ( ⁇ 1-1 2 ⁇ - ⁇ [alkoxyalkyl group represented by 3 ⁇ 4. And 1 ⁇ are the same as defined above, and.
  • the number of carbon atoms Examples of the alkyl group and alkoxyalkyl group of 1 to 20 include the same ones as described above. And a group different from [3 ⁇ 4 32 is more likely to form an ionic liquid.
  • a pyridinium ion represented by the following formula (5) is also preferable.
  • Equation (5) 1 represents an alkyl group of 1-8 carbon atoms, or an alkoxyalkyl group represented by one (Rei_1 ⁇ 1 2 ⁇ - ⁇ . And 1 ⁇ is the same as the Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the alkoxyalkyl group described above include the same ones as described above.
  • the silyl ether-containing sulfonate of the present invention becomes an ionic liquid depending on the type of cation.
  • a cation represented by the formula (3-4) is likely to be an ionic liquid
  • a cation represented by the formula (2) having a structure in which 1 and 2 are different is an ionic liquid.
  • the ionic liquid means a salt composed only of ions and having a melting point of 100 ° or less.
  • the ionic liquid comprising the silyl ether-containing sulfonate of the present invention preferably has a melting point of room temperature (25 ° ⁇ ) or lower (that is, a liquid at room temperature).
  • the ionic liquid comprising the silyl ether-containing sulfonate of the present invention is halogen-free and therefore has a low environmental load.
  • the silyl ether-containing sulfonate of the present invention can be produced, for example, according to the following scheme 8.
  • the compound (13) is reacted with a sulfonating agent to form the compound (1 swatch) (first step).
  • a sulfonating agent include sodium hydrogen sulfite.
  • the compound (13) can be synthesized with reference to ⁇ . ( ⁇ 6111., 1970, 35, ⁇ . 1 308-1 314.
  • sulfonation is ⁇ . ( ⁇ 6111., 1961, 26 (6), ⁇ . 2097-2098.
  • Examples of the solvent used in the first step include water alone, or a mixed solvent prepared by adding alcohols such as methanol and ethanol as a cosolvent, and a hydrophilic solvent such as acetone and acetonitrile to water.
  • the reaction temperature is usually about 10 to 50°, preferably about 20 to 30°.
  • the reaction time is usually about 1 to 7 days, preferably about 3 to 4 days.
  • the ion exchange reaction can be performed, for example, by mixing an aqueous solution of the compound (1) and an aqueous solution of the compound (10).
  • the reaction temperature at this time is preferably from 10 to 500°, more preferably around room temperature (around 25°).
  • the reaction time is usually about 3 to 4 days.
  • an organic solvent may be used as long as it can dissolve both.
  • the use ratio of the compound represented by the formula (1 13) and the compound represented by the formula (10) is about 5:1 to 1:5 in molar ratio. However, considering the cost, it is preferable that the ratio be close to 1:1.
  • the silyl ether-containing sulfonate of the present invention is an electrolytic solution for a storage device such as an electric double layer capacitor, a lithium ion capacitor, a redox capacitor, a lithium secondary battery, a lithium ion secondary battery, a lithium air battery, and a proton polymer battery. It can also be used as a solvent, electrolyte or additive for electrolytes.
  • the silyl ether-containing sulfonate of the present invention can also be used as a lubricant. ⁇ 2020/175035 10 boxes (:171? 2020 /004134
  • the silyl ether-containing sulfonate of the present invention can be used as an antistatic agent or a plasticizer added to a polymer material such as rubber or plastic.
  • the ionic liquid comprising the silyl ether-containing sulfonate of the present invention is a halogen-free ionic liquid, it is useful as a green solvent having a low environmental load.
  • Measurement conditions Temperature rise from 20 to 40° ⁇ /min 10° ⁇ /min, hold at 40° ⁇ for 1 minute, then 1 ° ⁇ per minute from 40 to 1 100 ° ⁇ Decrease, 1 minute at 100 ° ⁇ After the holding, the measurement was performed from 100 to 100°° under the condition of 1°° temperature increase per minute.
  • the precipitated solid is removed by suction filtration, and methanol is distilled off from the filtrate by atmospheric distillation, and the precipitated colorless crystal is filtered to obtain the desired compound 1 ⁇ 5 ⁇ 2020/175035 11 ⁇ (:171? 2020/004134
  • Example 1-1 Same as Example 1-1, except that allyl pentamethyldisiloxane 5.19 (27.0 ⁇ ! ⁇ ! ⁇ ) was used in place of pentamethylvinyldisiloxane 6.09.
  • Ethyl was used as an organic layer and extracted several times with ion-exchanged water, and then this was dried with magnesium sulfate. After concentrating with an evaporator, the solvent is distilled off under reduced pressure at 40-50 ° for 7 hours.
  • the amount of 10 2 50 3 N3 used was 1.049 (3, 1 3 0 1 0 1 0 ⁇ ), and the amount of ion-exchanged water used was 201_, instead of a 50 mass% aqueous solution of triptyldodecylphosphonium chloride.
  • a 50% by mass aqueous solution of triptylhexadecylphosphonium chloride was used in the same manner as in Example 2-1, except that 2.999 (3.22 ⁇ I) was used. (Yield 1.66 9 (2.43 0 101 0 1), Yield 77.6%).
  • -Chain (3 ⁇ 4 spectrum is shown in Fig. 3, and ⁇ chart is shown in Fig. 4.
  • Example 12 except that the amount of ion-exchanged water used was 1001_11 and the amount of 50% by mass aqueous solution of tributylhexadecylphosphonium chloride used was 1.599 (1.72*101*10).
  • Example 2-1 Using the same method as in Example 2-1, except that the amount of the 50% by mass aqueous solution of phosphonium used was 1.069 (1.30 0 101 0 1).
  • Table 1 shows the shape at 5°.

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Abstract

下記式（１）で表されるアニオン、及びカチオンを含むシリルエーテル含有スルホン酸塩を提供する。（式中、Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立に、炭素数１～４のアルキル基である。ｍは、１～３の整数である。ｎは、２～８の整数である。）

Description

\¥0 2020/175035 1 卩(：17 2020 /004134 明 細 書
発明の名称 ： シリルエーテル含有スルホン酸塩
技術分野
[0001 ] 本発明は、 シリルエーテル含有スルホン酸塩に関する。
背景技術
[0002] イオン液体とは、 イオンのみから構成される塩であって、 一般に融点が 1
0 0 °〇以下のものをいう。 イオン液体は、 その特性から様々な応用研究がな されている。 これまで知られているイオン液体の多くは、 アニオンにフッ素 原子等のハロゲン原子を含んでいることから、 環境負荷という点で依然とし て問題があり、 ハロゲンフリーのイオン液体が望まれていた。
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0003] 本発明は、 前記事情に鑑みてなされたものであり、 ハロゲン原子を含まな いイオン液体となり得る新規な塩を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0004] 本発明者らは、 前記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、 シリル エーテル構造を有するスルホン酸塩によって前記目的を達成できることを見 出し、 本発明を完成させた。
[0005] すなわち、 本発明は、 下記シリルエーテル含有スルホン酸塩を提供する。
1 . 下記式 （1） で表されるアニオン、 及びカチオンを含むシリルエーテル 含有スルホン酸塩。
[化 1 ]
Figure imgf000003_0001
のアルキル基である。 〇 2020/175035 2 卩（：171? 2020 /004134
は、 1〜 3の整数である。 nは、 2〜 8の整数である。 ）
2. 〜 が、 同一の基である 1 の塩。
3. 〜 が、 メチル基である 2の塩。
4. が V及び とは異なる基であり、 及び が同一の基である 1の塩
5. が炭素数 2〜 4のアルキル基であり、 及び がメチル基である 4の 塩。
6. が、 1又は 2である 1〜 5のいずれかの塩。
7. メチル基である 1〜 6のいずれかの塩。
8. 门が、 2又は 3である 1〜 7のいずれかの塩。
9. カチオンが、 有機カチオンである 1 〜 8のいずれかの塩。
1 0. カチオンが、 リン原子含有有機カチオンである 9の塩。
1 1 . カチオンが、 窒素原子含有有機カチオンである 9の塩。
1 2. 融点が、 1 〇 0°〇以下のイオン液体である 1 〜 1 1 のいずれかの塩。
1 3. 融点が、 25 °〇以下のイオン液体である 1 2の塩。
発明の効果
［0006］ 本発明のシリルエーテル含有スルホン酸塩は、 カチオンの種類によってイ オン液体となり、 ハロゲンフリーであるため環境負荷が小さい。
図面の簡単な説明
［0007］ ［図 1］実施例 2 _ 1 で作製した
Figure imgf000004_0001
トルである。
［図 2］実施例 2 _ 1 で作製した
Figure imgf000004_0002
［図 3］実施例 2-2で作製した ? 1^3_1 ^2303の1 關（¾スぺク トルである。 ［図 4］実施例 2-2で作製した 〇 11/168丨 1〇2303の 〇チヤートである。
［図 5］実施例 2-3で作製
Figure imgf000004_0003
トルである。 ［図 6］実施例 2-3で作製
Figure imgf000004_0004
［図 7］実施例 2-4で作製した 〇 1^5丨 1（：3303の1 關（¾スぺク トルである。 ［図 8］実施例 2-4で作製
Figure imgf000004_0005
チヤートである。
［図 9］実施例 2-5で作製
Figure imgf000004_0006
トルである。 〇 2020/175035 3 卩(：171? 2020 /004134
Figure imgf000005_0004
Figure imgf000005_0005
［図 1 9］実施例 2 _ 1 0で作製した 1^（1^33丨0）23 _|（：2303の -關［¾スぺク トル である。
ヤートであ
Figure imgf000005_0001
トルである。 ［図 22］実施例 2— 1 1 で作製した
Figure imgf000005_0002
チヤートである。 発明を実施するための形態
［0008］ ［シリルエーテル含有スルホン酸塩］
本発明のシリルエーテル含有スルホン酸塩は、 下記式 （ 1 ） で表されるア ニオン、 及びカチオンを含むものである。
［化 2］
Figure imgf000005_0003
［0009］ 式 （ 1 ） 中、 〜 は、 それぞれ独立に、 炭素数 1 〜 4のアルキル基であ る。 前記アルキル基は、 直鎖状、 分岐状、 環状のいずれでもよく、 その具体 〇 2020/175035 4 卩（：171? 2020 /004134
例としては、 メチル基、 エチル基、 11—プロピル基、 イソプロピル基、 シク ロプロピル基、
Figure imgf000006_0002
-ブチル基、 3 6 0 -ブチル基、 イソプチル基、
Figure imgf000006_0001
-ブチル基、 シクロブチル基等が挙げられる。 これらのうち、 〜 として は、 炭素数 1〜 4の直鎖アルキル基が好ましい。
[0010] は、 全て同一の基であることが好ましく、 全てメチル基又はエチル 基であることがより好ましく、 全てメチル基であることが更に好ましい。 ま たは、 が V及び Vとは異なる基であり、
Figure imgf000006_0003
が同一の基であること も好ましく、 このとき、 が炭素数 2〜 4のアルキル基であり、 及び が メチル基であることがより好ましい。
[001 1 ] としては、 炭素数 1〜 4の直鎖アルキル基が好ましく、 メチル基又はエ チル基がより好ましく、 メチル基が更に好ましい。
[0012] 式 （1） 中、
Figure imgf000006_0004
るが、 1又は 2が好ましい。 nは 2〜
8の整数であるが、 2〜 6が好ましく、 2又は 3がより好ましい。
[0013] 本発明のシリルエーテル含有スルホン酸塩に含まれるカチオンは、 特に限 定されないが、 1価のものが好ましい。 また、 前記カチオンは、 無機カチオ ンであっても、 有機カチオンであってもよいが、 有機カチオンが好ましい。
[0014] 前記無機カチオンとしては、 ナトリウムイオン、 カリウムイオン、 リチウ ムイオン等のアルカリ金属イオン、 マグネシウムイオン、 銀イオン、 亜鉛イ オン、 銅イオン等の金属イオンが挙げられる。
[0015] 前記有機カチオンとしては、 リン原子含有有機カチオンや窒素原子含有有 機カチオンが好ましく、 具体的には、 4級ホスホニウムイオン、 4級アンモ ニウムイオン、 イミダゾリウムイオン、 ピリジニウムイオン、 ピロリジニウ ムイオン、 ピペリジニウムイオン等が好ましい。
[0016] 前記リン原子含有有機カチオンとしては、 例えば下記式 （2） で表される 4級ホスホニウムイオンが好ましい。 〇 2020/175035 5 卩（：171? 2020 /004134
[化 3]
Figure imgf000007_0001
[0017] 式 （2） 中、
Figure imgf000007_0002
炭素数 1〜 2 0のアルキル基である。 前記炭素数 1〜
2 0のアルキル基は、 直鎖状、 分岐状、 環状のいずれでもよく、 その具体例 としては、 前述した炭素数 1〜 8のアルキル基のほか、 11—ノニル基、 11— デシル基、 n _ウンデシル基、 门 _ドデシル基、 门 _トリデシル基、 门 _テ トラデシル基、
Figure imgf000007_0003
ペンタデシル基、
Figure imgf000007_0004
へキサデシル基、
Figure imgf000007_0005
ヘプタデシ ル基、 门 _オクタデシル基、
Figure imgf000007_0006
ノナデシル基、 n _エイコシル基等が挙げ られる。
[0018] 式 （2） 中、 2は、 炭素数 1〜 2 0のアルキル基又は一（〇1~12\ -〇 で 表されるアルコキシアルキル基である。 1＜は、 1又は 2である。
Figure imgf000007_0007
メチ ル基又はエチル基である。 前記炭素数 1〜 2 0のアルキル基としては、 前述 したものが挙げられる。 前記アルコキシアルキル基としては、 メ トキシメチ ル基、 エトキシメチル基、 メ トキシエチル基及びエトキシエチル基が挙げら れる。 前記アルコキシアルキル基のうち、 好ましくはメ トキシメチル基又は メ トキシエチル基である。
[0019] 式 （2） で表される 4級ホスホニウムイオンのうち、 12が一（〇 1~12）!^—〇 で表されるアルコキシアルキル基であるものはイオン液体を形成しやすい 。 2がアルキル基の場合は、 1と 2とが異なる構造のものはイオン液体を 形成しやすい。 この場合、 炭素数の差が 1以上あることが好ましく、 より好 ましくは 2以上、 更に好ましくは 4以上である。
[0020] 前記窒素原子含有有機カチオンとしては、 例えば下記式 （3） で表される ものが好ましい。 〇 2020/175035 6 卩（：171? 2020 /004134
[化 4]
Figure imgf000008_0001
[0021 ] 式 （3） 中、
Figure imgf000008_0002
それぞれ独立に、 炭素数 1〜 2 0のアルキル基 、 又は一（〇 1~12\ -〇 で表されるアルコキシアルキル基である。 1＜は、 1又 は 2である。
Figure imgf000008_0003
メチル基又はエチル基である。 前記炭素数 1〜 2 0のア ルキル基及びアルコキシアルキル基としては、 前述したものと同様のものが 挙げられる。
[0022] また、
Figure imgf000008_0004
のいずれか 2つが、 互いに結合してこれらが結合する窒素 原子とともに環を形成してもよい。 更に、 [¾ 21 ~ [¾ 24のいずれか 2つが互いに 結合してこれらが結合する窒素原子とともに環を形成し、 残りの 2つも互い に結合して窒素原子をスピロ原子とするスピロ環を形成してもよい。 この場 合、 前記環としては、 アジリジン環、 アゼチジン環、 ピロリジン環、 ピペリ ジン環、 アゼパン環等が挙げられるが、 ピロリジン環、 ピぺリジン環等が好 ましく、 ピロリジン環等がより好ましい。 また、 前記スピロ環としては、 1 ,
1’ースピロビビロリジン環が特に好ましい。
[0023] [¾ 21〜[¾ 24がすべてアルキル基の場合は、 少なくとも 1つがその他のものと 異なる構造であるものはイオン液体を形成しやすく、 この場合、 炭素数の差 が 1以上あることが好ましく、 より好ましくは 2以上、 更に好ましくは 4以 上である。
[0024] 式 （3） で表される窒素原子含有有機カチオンとして具体的には、 下記式
（3— 1） 又は （3— 2） で表される 4級アンモニウムイオン、 下記式 （3 - 3） 又は （3 - 4） で表されるピロリジニウムイオン等が挙げられる。 〇 2020/175035 卩(：17 2020 /004134
[化 5]
Figure imgf000009_0001
2
(3-3) (3-4)
［0025］ 式 （3— 1） 〜 （3— 4） 中、
Figure imgf000009_0002
前記と同じ。 01〜 04は、 そ れぞれ独立に、 炭素数 1〜 4のアルキル基である。
Figure imgf000009_0003
それぞれ 独立に、 炭素数 1〜 4のアルキル基である。 また、 ［¾205及び［¾206は、 互いに結 合してこれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。 前記炭素数 1〜 4のアルキル基としては、 前述したものと同様のものが挙げられる。 ［0026］ 前記窒素原子含有有機カチオンとしては、 例えば下記式 （4） で表される イミダゾリウムイオンも好ましい。
［化 6］
Figure imgf000009_0004
［0027］ 式 （4） 中、
Figure imgf000009_0005
それぞれ独立に、 炭素数 1〜 20のアルキル 基、 又は一（〇 1~12\-〇［¾で表されるアルコキシアルキル基である。 及び 1< は、 前記と同じである。 前記炭素数 1〜 20のアルキル基及びアルコキシア ルキル基としては、 前述したものと同様のものが挙げられる。 この場合、
Figure imgf000009_0006
と［¾32とは異なる基である方が、 イオン液体を形成しやすい。
［0028］ 前記窒素原子含有有機カチオンとしては、 例えば下記式 （5） で表される ピリジニウムイオンも好ましい。 〇 2020/175035 8 卩(：171? 2020 /004134
[化 7]
Figure imgf000010_0001
[0029] 式 （5） 中、 1は、 炭素数 1〜 8のアルキル基、 又は一（〇1~12\ -〇 で 表されるアルコキシアルキル基である。 及び 1＜は、 前記と同じである。 前 記炭素数 1〜 8のアルキル基及びアルコキシアルキル基としては、 前述した ものと同様のものが挙げられる。
[0030] 本発明のシリルエーテル含有スルホン酸塩は、 カチオンの種類によっては イオン液体となる。 例えば、 カチオンが式 （3 - 4） で表されるものはイオ ン液体になりやすく、 また、 式 （2） で表されるもののうち、 1と 2とが 異なる構造のものはイオン液体になりやすい。 本発明においてイオン液体と は、 イオンのみから構成される塩であって、 融点が 1 0 0 °〇以下のものを意 味する。 本発明のシリルエーテル含有スルホン酸塩からなるイオン液体は、 融点が室温 （2 5 °〇） 以下 （すなわち、 室温で液体） であるものが好ましい 。 本発明のシリルエーテル含有スルホン酸塩からなるイオン液体は、 ハロゲ ンフリーであるため環境負荷が小さい。
[0031 ] ［シリルエーテル含有スルホン酸塩の製造方法］
本発明のシリルエーテル含有スルホン酸塩は、 例えば、 下記スキーム八に 従つて製造することができる。
［化 8］
Figure imgf000010_0002
（式中、
Figure imgf000010_0003
01及び は、 前記と同じ。 1\/1+は、 金属イオンである。 八+ は、 1価のカチオンである。 X-は、 ハロゲン化物イオンである。 ） 〇 2020/175035 9 卩（：171? 2020 /004134
[0032] まず、 化合物 （1 3） とスルホン化剤とを反応させ、 化合物 （1 匕） を合 成する （第 1工程） 。 前記スルホン化剤としては、 亜硫酸水素ナトリウム等 が挙げられる。 なお、 化合物 （1 3） は、 丄 〇 . （^6111. , 1970, 35, 卩卩. 1 308-1 314を参考にして合成することができる。 また、 スルホン化は、 丄 〇 . （^6111. , 1961 , 26 （6）, 卩卩. 2097-2098を参考にして行うことができる。
[0033] 第 1工程において使用する溶媒としては、 水のみ、 又は水に補助溶媒と してメタノール、 エタノール等のアルコール類、 アセトン、 アセトニトリル 等の親水性溶媒等を加えた混合溶媒が挙げられる。 また、 反応温度は、 通常 1 〇〜 5 0 °〇程度であり、 好ましくは 2 0〜 3 0 °〇程度である。 反応時間は 、 通常 1〜 7日間程度であり、 好ましくは 3〜 4日間程度である。
[0034] 次に、 化合物 （1 匕） と化合物 （1 〇） とのイオン交換反応を行う （第 2 工程） 。 これによって、 式 （1） で表されるアニオンを含む塩を得ることが できる。
[0035] イオン交換反応は、 例えば、 化合物 （1 匕） の水溶液及び化合物 （1 〇） の水溶液を混合することで行うことができる。 このときの反応温度は、 1 0 〜 5 0 °〇で行うことが好ましく、 室温付近で （2 5 °〇前後） で行うことが更 に好ましい。 反応時間は、 通常 3〜 4日間程度である。 なお、 化合物 （1 匕 ） 及び化合物 （1 〇） を混合するときは、 水溶液に限定されず、 両者を溶か すものであれば有機溶媒を用いてもよい。
[0036] 第 2工程の反応において、 式 （1 13） で表される化合物と式 （1 〇） で表 される化合物との使用比率は、 モル比で 5 : 1〜 1 : 5程度とすることがで きるが、 コスト面を考慮すると、 1 : 1 に近い比率で行うことが好ましい。
[0037] 反応終了後は、 通常の後処理を行って目的物を得ることができる。
[0038] 本発明のシリルエーテル含有スルホン酸塩は、 電気二重層キャパシタ、 リ チウムイオンキャパシタ、 レドックスキャパシタ、 リチウムニ次電池、 リチ ウムイオンニ次電池、 リチウム空気電池、 プロトンポリマー電池等の蓄電デ バイスの電解液溶媒、 電解質や電解質用添加剤としても使用できる。 また、 本発明のシリルエーテル含有スルホン酸塩は、 潤滑剤としても使用できる。 〇 2020/175035 10 卩（：171? 2020 /004134
更に、 本発明のシリルエーテル含有スルホン酸塩は、 ゴム、 プラスチック等 の高分子材料に添加する帯電防止剤や可塑剤等としても使用できる。 また、 本発明のシリルエーテル含有スルホン酸塩からなるイオン液体は、 ハロゲン フリーのイオン液体であるため、 環境負荷の少ないグリーン溶媒として有用 である。
実施例
[0039] 以下、 実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、 本発明は下記実 施例に限定されない。 なお、 実施例で使用した分析装置及び条件は以下のと おりである。
[1 ] 核磁気共鳴
Figure imgf000012_0001
2¾丨- スぺクトル
装置： 日本電子（株）製 £〇乂-500
Figure imgf000012_0002
2¾卜 、 又は日本電子（ 株）製
Figure imgf000012_0003
溶媒：重水素化ジメチルスルホキシド （01^〇-（^6） 又は重水素化クロロホルム（ 00013）
[2] 融点
装置：セイコーインスツル（株）製 0306200
測定条件： 20〜 40°◦まで毎分 1 0°◦昇温、 40°◦で 1分間保持後、 40 〜一 1 00°〇まで毎分 1 °〇降温、 一 1 00°〇で 1分間保持後、 一 1 00〜 1 0〇°〇まで毎分 1 °〇昇温の条件で測定した。
[0040] [実施例 1 - 1 ] 2 -（ 1，， 1，， 3’， 3’， 3’ーペンタメチルジシロキサニル） エタンー 1 -スルホン酸ナトリウム （1^31102503 N3） の合成
還流冷却管及び磁気攪拌子を備えた三ロフラスコを脱気し、 窒素気流下で 亜硫酸水素ナトリウム 7.39 （70. 1 〇1〇1〇 1） 、 亜硝酸ナトリウム 0.8 9 （1 1.5〇1111〇 1） 、 硝酸ナトリウム 0.89 （9.4|11111〇 I） 、 イオン 交換水 60〇! 1_、 ペンタメチルビニルジシロキサン 6.09 （34.71111110 I） 及びメタノール 1 30 !_を入れ、 密閉系の状態で室温で 3日間激しく 攪拌した。 吸引ろ過により析出した固体を除去し、 常圧蒸留によりろ液から メタノールを留去した後、 析出した無色結晶をろ別し、 目的とする化合物 1^5 〇 2020/175035 11 卩（：171? 2020 /004134
| 1（^03 を得た （収量 6.59 （1 7.7〇1111〇 1） 、 収量 5 1.0%） 。
Figure imgf000013_0001
[0041] [実施例 1 -2] 3 -（ 1’， 1’， 3’， 3’， 3’ーペンタメチルジシロキサニル） プロパンー 1 -スルホン酸ナトリウム （1^31103503 N3） の合成
ペンタメチルビニルジシロキサン 6.09のかわりにアリルぺンタメチルジ シロキサン 5. 1 9 （27.0〇!〇!〇 丨） を用いた以外は、 実施例 1 - 1 と同
Figure imgf000013_0002
[0042] [実施例 1 —3] 2—（3’一 1-1—ブチルー 1’， 1’， 3’， 3’ーテトラメチルジ シロキサニル）エタンー 1 -スルホン酸ナトリウム 1^_1^2303 N3） の合成 ペンタメチルビニルジシロキサン 6.09のかわりに 3 _门 _プチルー 1 ,
1 , 3, 3—テトラメチルー 1 —ビニルジシロキサン 5.09 （2 1.801010
Figure imgf000013_0003
[0043] [実施例 1 —4] 3—（3’一 1-1—ブチルー 1’， 1’， 3’， 3’ーテトラメチルジ 〇 2020/175035 12 卩（：171? 2020 /004134
Figure imgf000014_0002
[0044] [実施例 1 -5] 2 -[ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル]エタンー 1 -スルホン酸ナトリウム 〇^（1^ 0） （^03 N3） の合成
Figure imgf000014_0003
[0045] [実施例 2- 1 ] 2 -（ 1’， 1’， 3’， 3’， 3’ーペンタメチルジシロキサニル） エタンー 1 -スルホン酸トリプチルドデシルホスホニウム
Figure imgf000014_0001
MeSi 102503 ） の合成
磁気攪拌子を備えたナス型シュレンクフラスコを脱気し、 アルゴン気流下 で 1^3丨 102503 N31.029 （3.05〇1〇1〇 1） 及びイオン交換水 25 1_を 入れて攪拌した。 そこへ塩化トリプチルドデシルホスホニウムの 50質量％ 水溶液 2.679 （3.28〇1111〇 1） を加えると、 瞬時に白濁した。 更に 1 時間攪拌した後静置すると、 2層の溶液に分かれた。 水層を取り除き、 酢酸 〇 2020/175035 13 卩（：171? 2020 /004134
エチルを有機層にしてイオン交換水で数回抽出した後、 これを硫酸マグネシ ウムで乾燥した。 エバポレーターで濃縮した後、 40〜 50°〇で 7時間減圧 下で溶媒を留去することで、
Figure imgf000015_0001
た （収量 1.689 （2.46〇1〇1〇 1） 、 収率 80.6%） 。 -關（¾スペクト ルを図 1 に、
Figure imgf000015_0002
チヤートを図 2に示す。
-關 （00013, 500 1^ ， 5） 2.72 （ ， 2 ， 2.29 （〇1, 8 ， 1.48 （〇1, 15 ， 1.21 （111, 16 , 1.08 （ ， 2 , 0.93 （士， ）， 0.84 （士， 3 , 0.01 （ ， 6H ）, 0.00
Figure imgf000015_0003
昍）.
[0046] [実施例 2 -2] 2 -（ 1’， 1’， 3’， 3’， 3’ーペンタメチルジシロキサニル） エタンー 1 -スルホン酸トリプチルへキサデシルホスホニウム 卩
Figure imgf000015_0004
3〇3） の合成
102503 N3の使用量を 1.049 （3. 1 3〇1〇1〇 丨） とし、 イオン交換 水の使用量を 20 1_とし、 塩化トリプチルドデシルホスホニウムの 50質 量％水溶液のかわりに塩化トリプチルへキサデシルホスホニウムの 50質量 %水溶液 2.999 （3.22 〇 I） を用いた以外は、 実施例 2- 1 と同 様の方法で、
Figure imgf000015_0005
（収量 1.66 9 （2.43〇1〇1〇 1） 、 収率77.6%） 。 -關（¾スぺクトルを図 3に、 〇 チヤートを図 4に示す。
[0047] [実施例 2 -3] 3 -（ 1’， 1’， 3’， 3’， 3’ーペンタメチルジシロキサニル） プロパンー 1 -スルホン酸トリプチルドデシルホスホニウム
Figure imgf000015_0006
MeSi 10350 3） の合成
1^3丨 102503 N3のかわりに ^/^丨 103503 N30.529 （1.42〇1〇1〇 丨） を用 い、 イオン交換水の使用量を
Figure imgf000015_0007
1_とし、 塩化トリプチルドデシルホスホニ ウムの 50質量％水溶液の使用量を 1.3 1 9 （1.6 1 〇1111〇 丨） とした以 外は、 実施例 2_ 1 と同様の方法で、
Figure imgf000015_0008
として得た （収量〇 439 （0.68〇1〇1〇 1） 、 収率 47.2%） 。 -關 スペクトルを図 5に、
Figure imgf000015_0009
チヤートを図 6に示す。
-關 （00013, 500 1^ ， 5） 2.80 （ ， 2 , 2.32 （〇1, 8 , 1.84 （〇1, 2 , 〇 2020/175035 14 卩（：171? 2020 /004134
1.50 （111, 16 , 1.23 （ ， 1 ）， 0.95 （士， ）， 0.85 （士， 3 , 0 56 （〇1, 2H
）, 0.02
Figure imgf000016_0001
15
13〇 （¾ （00013, 125
Figure imgf000016_0002
5） 56.0, 32.1, 31 0 （ 」 = 15. 5 ）， 29.8,
29.7, 29.5, 29.2, 24.2 （ 」 = 15.5 ）， 24.0 （ 」 = 4.8 ）， 22.8, 22.1 （ 」 = 4.8 ）， 19.6, 19.2 （ 」 = 46.5 ）， 19.0 （」 = 46.5 ）
, 18.3, 14.3, 13.7, 2.2, 0.5.
[0048] [実施例 2 -4] 3 -（ 1’， 1’， 3’， 3’， 3’ーペンタメチルジシロキサニル） プロパンー 1 -スルホン酸トリブチルへキサデシルホスホニウム 卩 1^3_1 1〇3$〇3） の合成
1^3丨 102503 N3のかわりに ^/^丨 103503 N30.529 （1.42〇1〇1〇 丨） を用 い、 イオン交換水の使用量を
Figure imgf000016_0003
1_とし、 塩化トリプチルへキサデシルホス ホニウムの 50質量％水溶液の使用量を 1.459 （1.56〇1111〇 丨） とし た以外は、 実施例 2 _ 2と同様の方法で、
Figure imgf000016_0004
液体として得た （収量〇 1 59
Figure imgf000016_0005
収率 1 5.3%） 。 - 關 スペクトルを図 7に、
Figure imgf000016_0006
チヤートを図 8に示す。
[0049] [実施例 2 -5] 2-（3,一 n -ブチルー 1’， 1’， 3’， 3,ーテトラメチルジ シロキサニル）エタンー 1 -スルホン酸トリプチルドデシルホスホニウム
Figure imgf000016_0007
の合成
1^3丨 102503 のかわりに 丨 102503 N80.5 1 9 （1.44〇1111〇 丨） を用 い、 イオン交換水の使用量を 1 0 !_とし、 塩化トリブチルドデシルホスホ ニウムの 50質量％水溶液の使用量を 1.239 （1.5 1 〇1111〇 丨） とした 以外は、 実施例 2_ 1 と同様の方法で、
Figure imgf000016_0008
体として得た （収量〇 339 （0.48〇1〇1〇 1） 、 収率 33.3%） 。 - スぺクトルを図 9に、
Figure imgf000016_0009
チヤートを図 1 0に示す。
[0050] [実施例 2 -6] 2 -（3,一 n -ブチルー 1，， 1，， 3’， 3,ーテトラメチルジ シロキサニル）エタンー 1 -スルホン酸トリブチルへキサデシルホスホニウム
Figure imgf000016_0010
の合成
1^3丨 102503 のかわりに 丨 102503 N80.609 （1.62〇1111〇 丨） を用 〇 2020/175035 15 卩（：171? 2020 /004134
い、 イオン交換水の使用量を 1 0〇11_とし、 塩化トリブチルへキサデシルホ スホニウムの 50質量％水溶液の使用量を 1.599 （1.72〇1〇1〇 丨） と した以外は、 実施例
Figure imgf000017_0001
を無色透明の粘 性液体として得た （収量 0.649 （0.88〇1〇1〇 I） 、 収率 54.3%） 。 1 關（¾スペクトルを図 1 1 に、
Figure imgf000017_0002
チヤートを図 1 2に示す。
[0051] [実施例 2 -7] 3-（3,一 n -ブチルー 1，， 1，， 3’， 3,ーテトラメチルジ シロキサニル）プロパンー 1 -スルホン酸トリブチルドデシルホスホニウム （
Figure imgf000017_0003
の合成
1^3丨 102503 のかわりに 丨 103503 N81.039 （2.52〇1111〇 丨） を用 い、 イオン交換水の使用量を 1 0 !_とし、 塩化トリブチルドデシルホスホ ニウムの 50質量％水溶液の使用量を 2.229 （2.73〇1〇1〇 丨） とした 以外は、 実施例 2_ 1 と同様の方法で、
Figure imgf000017_0004
体として得た （収量〇.7 1 9 （1.06〇1〇1〇 1） 、 収率 42.0%） 。 - スぺクトルを図 1 3に、
Figure imgf000017_0005
チヤートを図 1 4に示す。
[0052] [実施例 2 -8] 3-（3,一 n -ブチルー 1，， 1，， 3’， 3,ーテトラメチルジ シロキサニル）プロパンー 1 -スルホン酸トリブチルへキサデシルホスホニウ ム
Figure imgf000017_0006
の合成
1^3丨 102503 のかわりに 丨 103503 N80.5 1 9 （1.46〇1111〇 丨） を用 い、 イオン交換水の使用量を 1 0 !_とし、 塩化トリブチルへキサデシルホ スホニウムの 50質量％水溶液の使用量を 1.369 （1.47〇1〇1〇 丨） と した以外は、 実施例
Figure imgf000017_0007
を無色透明の粘 性液体として得た （収量〇 759
Figure imgf000017_0008
収率 69. 1 %） 。 1 關（¾スペクトルを図 1 5に、
Figure imgf000017_0009
チヤートを図 1 6に示す。
[0053] [実施例 2— 9 ] 2— [ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル]エタンー 1
-スルホン酸トリブチルドデシルホスホニウム
Figure imgf000017_0010
1^〇^ 0） （^03） の 合成
102503 N3のかわりに 1^（1^33_1〇）5_|（^03 N30.539 （1.25〇1〇1〇 1 ） を用い、 イオン交換水の使用量を 1 0 !_とし、 塩化トリブチルドデシル 〇 2020/175035 16 卩（：171? 2020 /004134
ホスホニウムの 50質量％水溶液の使用量を 1.069 （1.30〇1〇1〇 1） とした以外は、 実施例 2- 1 と同様の方法で、
Figure imgf000018_0001
透明の粘性液体として得た （収量 0.409 （0.57〇1〇1〇 1） 、 収率 45. 5%） 。 -關（¾スぺクトルを図 1 7に、
Figure imgf000018_0002
チヤートを図 1 8に示す。
[0054] [実施例 2— 1 0 ] 2— [ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル]エタンー
1 -スルホン酸トリブチルへキサデシルホスホニウム 卩
Figure imgf000018_0003
〇3） の合成
102303 のかわりに 11/16（11/1633_1〇）23_1〇2303 1 · 009 （2.34〇1111〇 1 ） を用い、 イオン交換水の使用量を 1 8 !_とし、 塩化トリブチルへキサデ シルホスホニウムの 50質量％水溶液の使用量を 2.209 （2.37〇1〇1〇 I） とした以外は、 実施例 2 - 2と同様の方法で、
Figure imgf000018_0004
無色透明の粘性液体として得た （収量〇.489 （0.63〇1〇1〇 1） 、 収率 27.0%） 。 -關（¾スぺクトルを図 1 9に、
Figure imgf000018_0005
チヤートを図 20に示す。
[0055] [実施例 2- 1 1 ] 2 -（ 1，， 1，， 3’， 3’， 3’ーペンタメチルジシロキサニ ル）エタンー 1 —スルホン酸 _ 2—メ トキシエチルー 1\1 _メチルピロリジニ ウム （1^1^ 1^5丨1（：2303） の合成
磁気攪拌子を備えたナス型フラスコに 1^3_1^2303 N31. 1 79
Figure imgf000018_0006
〇 丨） 及びアセトニトリル 1 0 1_を入れて攪拌した。 そこヘアセトニト リル 2 1_に溶解した 1\1 - 2 -メ トキシエチルー 1\1 -メチルピロリジニウムク ロライ ド 0.679 （3.82〇1〇1〇 丨） を加えた。 終夜攪拌した後、 析出分 をろ別した。 ろ液をエバポレーター、 続いて真空ポンプで濃縮し目的物であ
Figure imgf000018_0007
を図 22に示す。
[0056] 03 <3測定より求めた各シリルエーテル含有スルホン酸塩の融点、 及び 2
5°〇における形状を、 表1 に示す。
[0057] \¥02020/175035 17 卩（：17 2020 /004134
[表 1]
Figure imgf000019_0001

Claims

〇 2020/175035 18 卩(：171? 2020 /004134 請求の範囲 [請求項 1 ] 下記式 （1） で表されるアニオン、 及びカチオンを含むシリルェー テル含有スルホン酸塩。
[化 1 ]
Figure imgf000020_0001
のアルキル基で ある。 は、 1〜 3の整数である。 nは、 2〜 8の整数である。 ）
[請求項 2]
Figure imgf000020_0002
同一の基である請求項 1記載の塩。
[請求項 3]
Figure imgf000020_0003
メチル基である請求項 2記載の塩。
[請求項 4]
Figure imgf000020_0004
2及び 3が同一の基である 請求項 1記載の塩。
[請求項 5] 8 1が炭素数 2〜 4のアルキル基であり、 2及び がメチル基であ る請求項 4記載の塩。
[請求項 6] が、 1又は 2である請求項 1〜 5のいずれか 1項記載の塩。
[請求項 7]
Figure imgf000020_0005
メチル基である請求項 1〜 6のいずれか 1項記載の塩。
[請求項 8] 门が、 2又は 3である請求項 1〜 7のいずれか 1項記載の塩。
[請求項 9] カチオンが、 有機カチオンである請求項 1〜 8のいずれか 1項記載 の塩。
[請求項 10] カチオンが、 リン原子含有有機カチオンである請求項 9記載の塩。
[請求項 1 1 ] カチオンが、 窒素原子含有有機カチオンである請求項 9記載の塩。
[請求項 12] 融点が、 1 0 0 °〇以下のイオン液体である請求項 1〜 1 1のいずれ か 1項記載の塩。
[請求項 13] 融点が、 2 5 °〇以下のイオン液体である請求項 1 2記載の塩。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2147768A1 (en) * 1971-04-21 1973-03-11 Goldschmidt Ag Th Levelling agents for uniform dyeing of polyacrylonitrile
JPS63243088A (ja) * 1987-03-14 1988-10-07 ダウ・コーニング・リミテッド スルホン化オルガノシリコーン化合物の製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107532100B (zh) * 2015-05-11 2020-10-02 日清纺控股株式会社 包含含有硅的离子液体的润滑剂

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2147768A1 (en) * 1971-04-21 1973-03-11 Goldschmidt Ag Th Levelling agents for uniform dyeing of polyacrylonitrile
JPS63243088A (ja) * 1987-03-14 1988-10-07 ダウ・コーニング・リミテッド スルホン化オルガノシリコーン化合物の製造方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, 16 November 1984, Columbus, Ohio, US; abstract no. 50663-06-4 *
CHEMICAL ABSTRACTS, 5 October 2004, Columbus, Ohio, US; abstract no. 757130-01-1 *
CHEMICAL ABSTRACTS, 9 August 2018, Columbus, Ohio, US; abstract no. 2237219-69-9 *
HUANG, Y. ET AL.: "Synthesis, properties, and aggregation behavior of tetrasiloxane-based anionic surfactants", LANGMUIR, vol. 34, no. 14, 2018, pages 4382 - 4389, XP055734304 *
J. ORG. CHEM., vol. 26, no. 6, 1961, pages 2097 - 2098
J. ORG. CHEM., vol. 35, 1970, pages 1308 - 1314
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