WO2020170320A1 - 液体クロマトグラフ - Google Patents

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WO2020170320A1
WO2020170320A1 PCT/JP2019/005991 JP2019005991W WO2020170320A1 WO 2020170320 A1 WO2020170320 A1 WO 2020170320A1 JP 2019005991 W JP2019005991 W JP 2019005991W WO 2020170320 A1 WO2020170320 A1 WO 2020170320A1
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mobile phase
liquid
amount
containers
liquid volume
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PCT/JP2019/005991
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悦輔 鎌田
早紀 吉野
冬樹 岡本
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株式会社島津製作所
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    • G01N30/34—Control of physical parameters of the fluid carrier of fluid composition, e.g. gradient

Definitions

  • the present invention relates to a liquid chromatograph.
  • the liquid chromatograph is composed of multiple analytical units such as a pump, column oven, detector, and autosampler.
  • a control device in which a predetermined control/processing program is installed in a personal computer is widely used in order to collectively control each analysis unit and process the collected data. ..
  • a batch table describing the execution order and the analysis conditions of each analysis is prepared in advance for a plurality of analyzes, and the control device controls each analysis unit in accordance with the batch table, whereby The analysis can be performed continuously.
  • the present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to reduce an operator's work load regarding management of the remaining amount of mobile phase in a liquid chromatograph.
  • the first aspect of the present invention is A liquid volume meter for measuring the liquid volume of each mobile phase contained in one or more mobile phase containers, A notification unit for notifying the operator of the liquid volume of the mobile phase in each of the one or more mobile phase containers measured by the liquid meter, Relating to a liquid chromatograph.
  • a second aspect of the present invention is A liquid volume meter for measuring the liquid volume of each mobile phase contained in one or more mobile phase containers, One or more pumps each connected to one of the one or more mobile phase vessels; For each of the one or more pumps, a correspondence relation storage unit that stores the identifier of the pump and the identifier of the mobile phase container connected to the pump among the one or more mobile phase containers in association with each other.
  • a batch table storage unit that stores a batch table that describes the analysis conditions and execution order
  • a predicted usage amount calculation unit that calculates a predicted usage amount that is the total amount of mobile phases used in the plurality of analyzes
  • a notification unit for notifying the operator of that fact. , Relating to a liquid chromatograph.
  • a third aspect of the present invention is A liquid volume meter for measuring the liquid volume of each mobile phase contained in one or more mobile phase containers, One or more pumps each connected to one of the one or more mobile phase vessels; Threshold value storage means for storing a threshold value of the liquid amount determined for each of the one or more mobile phase containers; A contact storage unit that stores the contact information of the operator registered in advance, A message for transmitting a message to that effect to the contact when the liquid volume of the mobile phase measured by the liquid volume meter falls below the threshold value for at least one of the one or more mobile phase containers. Transmission means, Relating to a liquid chromatograph.
  • a fourth aspect of the present invention is A liquid volume meter for measuring the liquid volume of each mobile phase contained in one or more mobile phase containers, One or more pumps each connected to one of the one or more mobile phase vessels; For each of the one or more pumps, a correspondence relation storage unit that stores the identifier of the pump and the identifier of the mobile phase container connected to the pump among the one or more mobile phase containers in association with each other.
  • a batch table storage unit that stores a batch table that describes the analysis conditions and execution order
  • a predicted usage amount calculation unit that calculates a predicted usage amount, which is the total amount of mobile phases used in the subsequent analysis, for each of the one or more mobile phase containers during execution of the analysis according to the batch table; For at least one of the one or more mobile phase containers, when the liquid amount of the mobile phase measured by the liquid meter is below the predicted usage amount, a notification unit for notifying the operator of that fact, Relating to a liquid chromatograph.
  • the liquid chromatograph when the operator replenishes the mobile phase, it is not necessary to visually measure the liquid amount in the mobile phase container and manually input the value into the control device. It is possible to reduce the work burden on the operator regarding the management of the remaining amount of mobile phase in the liquid chromatograph.
  • the schematic block diagram of the liquid chromatograph which concerns on the 1st Embodiment of this invention.
  • the flowchart which shows the procedure of the process regarding the liquid volume management of the mobile phase in the same embodiment.
  • the schematic block diagram of the liquid chromatograph which concerns on the 2nd Embodiment of this invention.
  • the flowchart which shows the procedure of the process regarding the liquid volume management of the mobile phase in the same embodiment.
  • the figure which shows an example of a gradient profile.
  • the flowchart which shows another example of the process regarding the liquid volume management of the mobile phase in the same embodiment.
  • the schematic block diagram of the liquid chromatograph which concerns on the 3rd Embodiment of this invention.
  • the flowchart which shows the procedure of the process regarding the liquid volume management of the mobile phase in the same embodiment.
  • the schematic block diagram of the liquid chromatograph which concerns on the 4th Embodiment of this invention.
  • the flowchart which shows the procedure of the process regarding the liquid volume management of the mobile phase in the same embodiment.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a liquid chromatograph according to this embodiment.
  • This liquid chromatograph comprises a first liquid feed pump 121 for sucking the mobile phase A in the first mobile phase container 111, a second liquid feed pump 122 for sucking the mobile phase B in the second mobile phase container 112,
  • One of a large number of liquid samples is contained in the gradient mixer 130 that mixes the mobile phase A and the mobile phase B, and the mobile phase A/B sent from the liquid sending pumps 121 and 122 via the gradient mixer 130.
  • the auto sampler 140 that automatically selects and introduces one of the two, the column oven 160 that adjusts the temperature of the column 161, the detector 170 that detects the components eluted from the column 161, and the control and detector 170 of the above respective parts.
  • the detector 170 for example, a mass spectrometer, an absorbance detector, or the like can be used.
  • the first liquid meter 113 and the second liquid meter 114 which are characteristic configurations of the liquid chromatograph according to the present embodiment, are the amount of the mobile phase A in the first mobile phase container 111 and the second mobile phase container, respectively.
  • This is a device for measuring the amount of mobile phase B in 112, and specifically, for example, it may be one that weighs each mobile phase by means of a balance.
  • the auto sampler 140 includes a sampling needle (hereinafter simply referred to as “needle”) 143 for collecting a sample solution from each vial (sample container) 142 placed on the sample rack 141, a moving mechanism 144, and an injection port. 145, a rinse port 146, and a metering pump 147.
  • the injection port 145 is connected in the middle of a mobile phase flow path (hereinafter referred to as “mobile phase flow path”) 154 from the gradient mixer 130 to the column 161.
  • the needle 143 is movable in the horizontal direction and the vertical direction by the moving mechanism 144, and can move on the vial 142 and the rinse port 146 and can be inserted into each.
  • the metering pump 147 has two suction/discharge ports (not shown), and one of them has a flow channel 151 (hereinafter, referred to as “first rinse flow channel”) 151 reaching the first mobile phase container 111.
  • a flow path (hereinafter referred to as “needle flow path”) 152 reaching the needle 143 is connected to the other side.
  • a first opening/closing valve 148 is provided on the first rinse flow path 151, and a second opening/closing valve 149 is provided on the needle flow path 152.
  • a switching valve 150 is provided on the needle flow path 152 between the second opening/closing valve 149 and the needle 143, and a flow path to the rinse port 146 via the switching valve 150 (this is referred to as “second 153). The switching valve 150 switches between the state in which the metering pump 147 is connected to the needle 143 and the state in which the metering pump 147 is connected to the rinse port 146.
  • the sample liquid is collected from the vial 142 by inserting the tip of the needle 143 into one of the vials 142, closing the first opening/closing valve 148, and closing the second opening/closing valve 149. This is performed by opening the metering pump 147 and connecting the metering pump 147 to the needle 143 by the switching valve 150, and causing the metering pump 147 to perform a suction operation to suck a predetermined amount of the sample solution into the metering pump 147.
  • the injection of the sample solution into the mobile phase flow path 154 is performed by inserting the tip of the needle 143 into the injection port 145, closing the first opening/closing valve 148, opening the second opening/closing valve 149, and switching. This is performed by discharging the sample solution in the measuring pump 147 by operating the measuring pump 147 for discharging while the measuring pump 147 is connected to the needle 143 by the valve 150.
  • the needle 143 is washed (rinsed) by the following procedure.
  • the rinse port 146 is filled with the mobile phase A, and the excess mobile phase A is discharged from the drain port provided on the upper portion of the rinse port 146.
  • the needle 143 is immersed in the mobile phase A stored in the rinse port 146, and the needle 143 is washed for a certain period of time. That is, here, the mobile phase A serves as a rinse liquid (cleaning liquid) for cleaning the needle 143.
  • the term “mobile phase” is not limited to the liquid used for separating the sample components in the column 161, but includes all liquids sent from the mobile phase containers 111 and 112 such as the rinse liquid. I mean.
  • the control/processing unit 180 executes a sample analysis by controlling each unit according to the description of the batch table storage unit 181 that stores a batch table that describes the analysis conditions and the execution order for a plurality of analyzes.
  • the analysis control unit 182 and the data processing unit 183 that generates a chromatogram that is the analysis result of the sample by performing a predetermined process on the data obtained by the detector 170, the liquid chromatograph of the present embodiment.
  • the functional block includes a correspondence relationship storage unit 184, a liquid amount acquisition unit 185, and a display control unit 186 (corresponding to the notification unit in the present invention) that perform characteristic operations.
  • An input unit 101 including a pointing device such as a mouse or a keyboard and a display unit 102 including a liquid crystal display are connected to the control/processing unit 180.
  • the control/processing unit 180 is actually a computer such as a personal computer or a workstation. By executing dedicated control/processing software preinstalled in the computer on the computer, the function blocks described above are realized. The function can be achieved.
  • the liquid feed pumps 121 and 122 suck the mobile phases A and B at predetermined flow rates from the mobile phase containers 111 and 112, respectively, and send them to the gradient mixer 130.
  • the gradient mixer 130 mixes the mobile phases A and B and sends them to the autosampler 140 at a constant flow rate.
  • the auto sampler 140 one is selected from a plurality of vials 142, a predetermined amount of the sample solution in the vial 142 is sampled by a needle 143, and the needle is inserted into an injection port 145 to discharge the sample solution, Liquid is injected into the mobile phase.
  • the sample liquid is introduced into the column 161 whose temperature is adjusted along with the flow of the mobile phase, and when passing through the column 161, the components (sample components) in the sample liquid are separated.
  • the eluate containing the sample components thus separated exits from the outlet of the column 161 and is introduced into the detector 170.
  • the detector 170 outputs a detection signal according to the amount of the sample component in the eluate. This signal is digitized by an AD converter (not shown), input to the control/processing unit 180, and a data processing unit 183 creates a chromatogram based on the signal.
  • the operator identifies the identifiers of the mobile phase containers 111 and 112 used for the analysis and the pumps (liquid feeding pumps 121 and 122 and metering pump 147) that suck the mobile phase from the mobile phase containers 111 and 112.
  • the correspondence is input from the input unit 101 and stored in the correspondence storage unit 184.
  • the mobile phase A in the first mobile phase container 111 is sucked by the first liquid feed pump 121 and the metering pump 147, the first mobile phase container 111, the first liquid feed pump 121, and the metering pump.
  • the identifiers of 147 are stored in association with each other.
  • the identifiers of the second mobile phase container 112 and the second liquid feed pump 122 are stored in association with each other.
  • the identifiers of the mobile phase containers 111 and 112 are, for example, character strings representing the mobile phase containers 111 and 112 themselves (for example, “container A”, “container B”, and the like). It can be the name of the contained liquid (for example, "pure water”, "acetonitrile”, etc.).
  • the identifiers of the pumps 121, 122, 147 include, for example, character strings including the role of the liquid sent by the pumps 121, 122, 147 (“mobile phase A pump”, “mobile phase B pump”, “rinse”). Liquid pump” and the like).
  • the control/processing unit 180 causes the first mobile phase container 111 and the second mobile phase to move at regular intervals.
  • the liquid volume of the mobile phase in the phase container 112 is confirmed, and the liquid volume is displayed on the screen of the display unit 102. The operation at this time will be described with reference to the flowchart of FIG.
  • the liquid amount acquisition unit 185 determines that the first liquid meter 113 and the second liquid amount.
  • the measurement result is acquired from the total 114, and the liquid amount of the mobile phase in the first mobile phase container 111 and the second mobile phase container 112 is obtained based on the measurement result (step S12).
  • the mass of the mobile phase in each mobile phase container 111, 112 measured by each liquid meter 113, 114 and the specific gravity of the mobile phase in each mobile phase container 111, 112 registered in advance are used.
  • the liquid amount (volume) of the mobile phase contained in each mobile phase container 111, 112 is calculated.
  • the display control unit 186 acquires information on the identifiers of the mobile phase containers 111 and 112 and the identifiers of the pumps 121, 122, and 147 associated with the identifiers from the correspondence storage unit 184, and the mobile phase containers 111 and 112 are acquired.
  • the identifier of the container, the liquid amount of the mobile phase in the container, and the identifier of the pump associated with the container are displayed on the screen of the display unit 102 (step S13). After that, every time a certain period of time elapses (that is, every time when Yes is obtained in step S11 of FIG.
  • step S12 and step S13 are repeatedly executed, and all the analyzes are completed and the first liquid feed pump 121 and the 2
  • the series of processes is ended. Note that, here, the confirmation and display of the liquid amount of the mobile phase are performed at regular time intervals, but instead of this, the confirmation and display of the liquid amount of the mobile phase is performed each time a predetermined number of analyzes are completed. May be performed.
  • the operator can confirm the liquid amount of the mobile phase displayed on the display unit 102 and replenish the mobile phase when the liquid amount is reduced to some extent. It is possible to prevent a shortage of mobile phase in the liquid. Further, according to the liquid chromatograph according to the present embodiment, since the liquid amount in the mobile phase container is directly measured by the liquid amount meters 113 and 114, the operator can visually measure the liquid amount and manually check the value. Since there is no need to input to the control device, it is possible to reduce the work burden on the operator regarding the liquid amount management of the mobile phase.
  • FIG. 3 is a schematic configuration diagram of the liquid chromatograph according to the present embodiment. It should be noted that the same or corresponding components as those shown in FIG. 1 are denoted by reference numerals having the same last two digits, and description thereof will be appropriately omitted.
  • the control/processing unit 280 in the liquid chromatograph according to the present embodiment is based on the batch table stored in the batch table storage unit 281 in addition to the functional blocks similar to those of the liquid chromatograph according to the first embodiment.
  • the predicted usage amount calculation unit 287 that calculates the predicted usage amount of each mobile phase in the analysis, and the predicted usage amount are compared with the liquid amounts of the mobile phases acquired by the liquid amount acquisition unit 285 to determine that the liquid amount of the mobile phase is
  • a determination unit 288 for determining whether or not it is sufficient is provided as a functional block.
  • the functions of these functional blocks are also realized by executing dedicated control/processing software installed in advance in the computer, which is the substance of the control/processing unit 280, on the computer.
  • the characteristic operation of the liquid chromatograph according to this embodiment will be described.
  • the identifiers of the mobile phase containers 211, 212 used by the operator and the pumps 221, 222, 247 for sucking the mobile phase from the mobile phase containers 211, 212 are used.
  • the correspondence relationship with the identifier is stored in the correspondence storage unit 284.
  • the operator operates the input unit 201 to create a batch table and stores it in the batch table storage unit 281.
  • one row corresponds to one sample analysis (that is, liquid chromatograph analysis associated with one sample injection by the autosampler 240), and each row has information necessary for performing the analysis.
  • a vial ID which is an identifier of the vial 242 containing the sample to be analyzed, a method file name applied to the analysis of the sample, and the like are described.
  • the method file (analysis condition file) is a file in which the content of the analysis, that is, various analysis conditions applied to the analysis are described, and is created in advance by the operator and stored in the control/processing unit 280.
  • This method file describes, as analysis conditions applied to each analysis, the temperature of the column oven 260, the flow rates of the liquid feed pumps 221, 222, the gradient program, the operation of the autosampler 240 during sample injection, and the like.
  • one of the analysis conditions is the first liquid feeding pump 221 or the second liquid feeding pump.
  • the flow rate of the liquid pump 222 is described and the analysis by the gradient liquid-feeding method (gradient analysis) in which the mixing ratio of a plurality of mobile phases is changed over time is introduced into the column 261, one of the above analysis conditions is used.
  • a gradient profile that indicates the change over time of the flow rates of the first liquid feed pump 221 and the second liquid feed pump 222 is described as.
  • control/processing unit 280 determines that the liquid of the current mobile phase is present. The amount determines whether the continuous analysis described in the batch table can be performed to the end. The operation of the control/processing unit 280 at this time will be described with reference to the flowchart of FIG.
  • the predicted usage amount calculation unit 287 reads the batch table from the batch table storage unit 281, and calculates the total amount (predicted usage amount) of each mobile phase used in the continuous analysis described in the batch table (step). S21).
  • the liquid feed amount of each liquid feed pump in the analysis specified by each row of the batch table is calculated.
  • a specific example of the calculation at this time is shown below.
  • two pumps a first liquid feed pump 221 (herein referred to as "pump A”) and a second liquid feed pump 222 (herein referred to as "pump B”), are used to mix two liquids (binary gradient).
  • Pump A first liquid feed pump 221
  • pump B second liquid feed pump 222
  • the specific pump parameters are as follows.
  • the liquid feed amounts of the first liquid feed pump 221 and the second liquid feed pump 222 in each of the analyzes specified in each row of the batch table as described above are calculated for each pump 221 and 222.
  • the total liquid feed amount of the first liquid feed pump 221 and the total liquid feed amount of the second liquid feed pump 222 in the continuous analysis are respectively obtained.
  • the total amount of the mobile phase delivered by the metering pump 247 in the continuous analysis that is, the total amount of the rinse liquid consumed by the autosampler 240 is determined. calculate.
  • the predicted usage amount of each mobile phase is specified from the correspondence relationship between the mobile phase containers 211 and 212. For example, in the configuration shown in FIG. 2, since the mobile phase A in the first mobile phase container 211 is sucked by the first liquid feed pump 221 and the metering pump 247, the first movement is stored in the correspondence storage unit 284.
  • the identifier of the phase container 211 and the identifiers of the first liquid feed pump 221 and the metering pump 247 are stored in association with each other. Therefore, the sum of the total liquid feed amount of the first liquid feed pump 221 and the total liquid feed amount of the metering pump 247 is the predicted usage amount of the mobile phase A.
  • the liquid volume acquisition unit 285 After calculating the predicted usage amount of each mobile phase in the continuous analysis by the above step S21, the liquid volume acquisition unit 285 acquires the measurement result from the liquid volume meters 213 and 214, and based on the measurement result, each mobile phase is obtained. The liquid amount of is calculated (step S22). The details of the operation at this time are the same as those described in the first embodiment, and thus the description thereof is omitted here.
  • the determination unit 288 determines, for each mobile phase container, whether or not the liquid volume of the mobile phase obtained in step S22 is equal to or larger than the predicted usage amount calculated in step S21 (step S23).
  • the series of processes is ended as it is.
  • the determination unit 288 further determines the liquid amount of the mobile phase from the predicted usage amount.
  • the deficit of the mobile phase is calculated by subtraction, and at what line of the batch table can be executed with the current liquid volume of the mobile phase. Then, the display control unit 286 displays a warning screen on the display unit 202 to notify the operator that the liquid amount of the mobile phase is insufficient (step S24).
  • the identifier of the mobile phase container accommodating the mobile phase with the insufficient liquid amount and the movement in each mobile phase container 211, 212 Displays the volume of the phase, the mobile phase shortage (that is, the minimum mobile phase volume to be replenished), and the maximum number of rows in the batch table that can be executed with the current mobile phase volume. ..
  • the operator who sees this warning screen replenishes the mobile phase container with the lacking mobile phase, or edits the batch table so as to execute the analysis up to the number of rows that can be executed with the current liquid volume of the mobile phase. Therefore, it is possible to prevent the mobile phase from running out during the continuous analysis.
  • the predicted usage amount calculation unit 287 causes the predicted usage amount of the mobile phase in the subsequent analysis. Is calculated (step S32).
  • the calculation method of the predicted usage at this time is the same as that described above, but here, among the plurality of analyzes listed in the batch table, the mobile phases consumed in the remaining analyzes excluding the already-executed analyzes. Is calculated as the predicted usage amount.
  • the liquid amount acquisition unit 285 acquires the liquid amount of the mobile phase in each mobile phase container 211, 212 (step S33), and the determination unit 288 determines the liquid amount and the predicted usage amount for each mobile phase.
  • step S34 it is determined whether or not the liquid amount is equal to or larger than the predicted usage amount.
  • the process returns to step S31, and steps S31 to S34 are performed. Execute repeatedly.
  • the display control unit 286 When it is determined in step S34 that the liquid amount of the mobile phase contained in at least one of the mobile phase containers 211 and 212 is less than the predicted usage amount (No in step S34), the display control unit 286. However, a warning screen is displayed on the display unit 202 to notify the operator that the liquid amount of the mobile phase is insufficient (step S35).
  • the identifier of the mobile phase container accommodating the mobile phase with the insufficient liquid amount and the movement in each mobile phase container 211, 212 Displays the volume of the phase, the mobile phase shortage (that is, the minimum mobile phase volume to be replenished), and the maximum number of rows in the batch table that can be executed with the current mobile phase volume. ..
  • FIG. 7 is a schematic configuration diagram of the liquid chromatograph according to the present embodiment. It should be noted that the same or corresponding components as those shown in FIG. 1 are designated by common reference numerals in the last two digits, and description thereof will be omitted as appropriate.
  • the control/processing unit 380 in the liquid chromatograph according to the present embodiment has a functional block similar to that of the liquid chromatograph according to the first embodiment (however, except for the correspondence storage unit 184), as well as the liquid of the mobile phase.
  • a threshold value storage unit 389 that stores a threshold value of the amount
  • a determination unit 388 that determines whether or not the liquid amount of each mobile phase acquired by the liquid amount acquisition unit 385 is equal to or more than the threshold value, and is registered in advance by the operator.
  • a functional block includes a contact storage unit 390 that stores a contact and a message transmission unit 391 that creates and sends a message addressed to the contact.
  • the functions of these functional blocks are also realized by executing dedicated control/processing software installed in advance in the computer, which is the substance of the control/processing unit 380, on the computer.
  • the operator operates the input unit 301 to set the liquid amount threshold value of each mobile phase.
  • the threshold a first threshold and a second threshold having a smaller value than the first threshold are set for each mobile phase (hereinafter, the first threshold is referred to as a “warning threshold”).
  • the second threshold is called an “error threshold”).
  • the control/processing unit 380 causes the first mobile phase container 311 and the second mobile phase container 312 to rotate at regular intervals.
  • the liquid amount of the mobile phase inside is compared with the threshold value stored in the threshold value storage unit 389. The operation at this time will be described with reference to the flowchart of FIG.
  • the liquid volume acquisition unit 385 outputs the first liquid meter 313 and the second liquid meter 314.
  • the measurement result is obtained, and the liquid amount of the mobile phase in the first mobile phase container 311 and the second mobile phase container 312 is obtained based on the measurement result (step S42).
  • the determination unit 388 compares the warning threshold value stored in the threshold value storage unit 389 with the liquid amount obtained in step S42, and determines whether the liquid amount is equal to or more than the warning threshold value ( Step S43).
  • step S43 when it is determined that the liquid amount is equal to or more than the warning threshold value for all the mobile phase containers 311, 312 (Yes in step S43), the process returns to step S41 until the liquid amount falls below the warning threshold value ( That is, until Step S43 is No) or until the liquid feed by the first liquid feed pump 321 and the second liquid feed pump 322 is completed (that is, until Yes at Step S44), Steps S42 and S43 are performed for a certain time. Repeat at intervals.
  • step S43 determines whether the liquid amount is below the warning threshold value in either the first mobile phase container 311 or the second mobile phase container 312 (No in step S43).
  • display control is performed.
  • the unit 386 displays a warning screen on the display unit 302 (step S45), and the message sending unit 391 creates a message and sends it to the operator's contact information stored in the contact address storage unit 390 (step S46). ).
  • the warning screen and the message describe that the liquid amount of the mobile phase is below the warning threshold and the identifier of the mobile phase container in which the liquid amount of the mobile phase is below the warning threshold. Further, the processes of step S45 and step S46 may be performed in reverse order or may be performed simultaneously.
  • the first mobile phase container 311 and The liquid volume of the mobile phase of the second mobile phase container 312 is acquired (step S48), and it is determined whether or not the liquid volume is equal to or more than the error threshold value stored in the threshold value storage unit 389 (step S49).
  • step S49 when it is determined that the liquid amount is equal to or more than the error threshold value for all the mobile phase containers 311, 312 (Yes in step S49), the process returns to step S47 until the liquid amount falls below the error threshold value (that is, Step S48 and until the analysis in step S49 is No) or all the analyzes are completed and the liquid feeding by the first liquid feeding pump 321 and the second liquid feeding pump 322 is completed (that is, until Yes in step S50).
  • the process of step S49 is repeatedly executed at regular time intervals.
  • step S49 when it is determined in step S49 that the liquid amount of the mobile phase in either the first mobile phase container 311 or the second mobile phase container 312 is below the error threshold value (No in step S49), analysis control is performed.
  • the unit 382 stops the liquid feed of the mobile phase by the first liquid feed pump 321 and the second liquid feed pump 322 (step S51). That is, in the present embodiment, the analysis control unit 382 corresponds to the pump stopping means in the present invention.
  • the display control unit 386 displays an error screen on the display unit (step S54), and the message transmission unit 391 creates a message and transmits it to the operator's contact information stored in the contact address storage unit 390.
  • Step S55 The error screen and the message describe that the liquid amount of the mobile phase is below the error threshold and the identifier of the mobile phase container in which the liquid amount of the mobile phase is below the error threshold. Note that the processes of steps S51 to S55 are not limited to the above, and may be performed in any order, and some steps may be performed simultaneously (however, step S53 is always performed after step S52).
  • the liquid chromatograph when the liquid amount of the mobile phase falls below the first threshold value, a message notifying that is transmitted to the contact information registered in advance, so that the contact information
  • a message notifying that is transmitted to the contact information As an e-mail address of a personal computer placed in a place other than the analysis room where the liquid chromatograph according to the present embodiment is placed (for example, an office), or a mobile terminal owned by an operator (for example, a mobile phone, a smartphone) , Or an e-mail address of a tablet PC or the like, a telephone number, or a terminal ID, which is a unique identifier for the mobile terminal, so that the mobile phase of the mobile phase can be maintained even when the operator is away from the analysis room.
  • the liquid volume is decreasing, and it is possible to take measures such as adding mobile phase.
  • the message may be created and transmitted in the form of a short message or push notification in addition to e-mail, but the form of the message is not limited to these.
  • the mobile phase in the mobile phase containers 311 and 312 is It is possible to prevent the liquid feed pumps 321 and 322 from being damaged by continuing to operate the liquid feed pumps 321 and 322 in a state where the liquid feed pumps 321 and 322 disappear.
  • FIG. 9 is a schematic configuration diagram of a liquid chromatograph according to this embodiment. Constituent elements that are the same as or correspond to those shown in FIG. 1 are denoted by reference numerals having the same last two digits, and description thereof will be omitted as appropriate.
  • the control/processing unit 480 in the chromatograph according to the present embodiment has a function block similar to that of the liquid chromatograph according to the first embodiment, and a batch is executed during execution of continuous analysis stored in the batch table storage unit 481.
  • the predicted usage amount calculation unit 487 that calculates the predicted usage amount of the mobile phase in the subsequent analysis based on the description of the table, and the predicted usage amount are compared with the liquid amount of each mobile phase acquired by the liquid amount acquisition unit 485.
  • a message sending unit 491 that creates and sends a message is provided as a functional block. The functions of these functional blocks are also realized by executing dedicated control/processing software installed in advance in a computer, which is the substance of the control/processing unit 480, on the computer.
  • the processing procedure relating to liquid volume management of the mobile phase in this embodiment is analyzed according to the flowchart in FIG.
  • the predicted usage amount calculation unit 487 predicts the usage of each mobile phase in the subsequent analysis.
  • the amount is calculated (step S62).
  • the calculation method of the predicted usage amount at this time is the same as that described in the second embodiment, but here, among the plurality of analyzes described in the batch table, the remaining analysis except the executed analysis is performed.
  • the total amount of mobile phase consumed in is calculated as the predicted usage amount.
  • the liquid volume acquisition unit 485 acquires the measurement results from the first liquid volume meter 413 and the second liquid volume meter 414, and determines the liquid volume of the mobile phase in the first mobile phase container 411 and the second mobile phase container 412. Obtained (step S63). Then, the determination unit 488 determines whether or not the liquid amount of each mobile phase is equal to or larger than the predicted use amount calculated in step S62 (step S64). When it is determined in step S64 that the mobile phase liquid amounts of all the mobile phase containers 311 and 312 are equal to or larger than the predicted usage amount, the process returns to step S61, and a predetermined number of analyzes are completed. (That is, wait for Yes in step S61), and then execute steps S62 and S63 again.
  • step S64 if it is determined that the liquid amount of the mobile phase is below the predicted usage amount in either the first mobile phase container 411 or the second mobile phase container 412, the display control unit 486 causes the display unit 402 to display a warning screen (step S65), and the message sending unit 491 creates a message and sends it to the contact information of the operator stored in the contact storage unit 490 (step S66).
  • the warning screen and the message describe that the mobile phase is insufficient, the identifier of the mobile phase container in which the liquid amount of the mobile phase is insufficient, and the insufficient amount thereof.
  • the deficiency amount is obtained by subtracting the liquid amount of the mobile phase acquired in step S63 from the predicted usage amount calculated in step S62.
  • step S65 and step S66 may be performed in reverse order, or may be performed simultaneously.
  • the liquid volume of the mobile phase is insufficient at regular intervals during the execution of continuous analysis, it is assumed that more mobile phase is used than the amount of mobile phase predicted at the beginning of continuous analysis. Even when is used in an actual analysis, the liquid volume of the mobile phase can be properly controlled. Further, when it is determined that the liquid amount is insufficient, a message notifying that is transmitted to the contact registered in advance, so that the liquid chromatograph according to the present embodiment is used as the contact.
  • a mobile terminal for example, mobile phone, smartphone, or tablet PC
  • the message may be created and transmitted in the form of e-mail, short message or push notification, but the form of the message is not limited to these. Not something.
  • the present invention is not limited to the above embodiments, and modifications can be appropriately made within the scope of the spirit of the present invention.
  • the liquid level meter may be, for example, one that measures the height of the liquid surface of the mobile phase housed in the mobile phase container with a laser (liquid level meter).
  • the liquid chromatograph according to the first aspect of the present invention, A liquid volume meter for measuring the liquid volume of each mobile phase contained in one or more mobile phase containers, A notification unit for notifying the operator of the liquid amount of the mobile phase in each of the one or more mobile phase containers measured by the liquid meter, Is to have.
  • the liquid level meter refers to one that directly measures the physical quantity (volume, weight, liquid level height, etc.) of the mobile phase in the mobile phase container with a measuring device (scale, liquid level gauge, etc.). means.
  • the liquid chromatograph when the operator replenishes the mobile phase, it is not necessary to visually measure the liquid amount in the mobile phase container and manually input the value into the control device. It is possible to reduce the work burden on the operator regarding the liquid amount management of the mobile phase in the liquid chromatograph.
  • a second aspect of the present invention is the liquid chromatograph according to the first aspect, One or more pumps each connected to one of the one or more mobile phase vessels; For each of the one or more pumps, a correspondence relation storage unit that stores the identifier of the pump and the identifier of the mobile phase container connected to the pump among the one or more mobile phase containers in association with each other. , Further has, The notification unit is stored in the correspondence relationship storage unit in association with the identifier of the mobile phase container in addition to the liquid amount of the mobile phase in each of the one or more mobile phase containers measured by the liquid volume meter. The operator is notified of the identifier of the pump.
  • the liquid chromatograph since the correspondence between the mobile phase container and the pump is displayed in addition to the liquid amount of the mobile phase in the mobile phase container, the liquid chromatograph can be used in any part of the liquid chromatograph. The operator can easily grasp how much remaining mobile phase remains.
  • the liquid chromatograph according to the third aspect of the present invention is A liquid volume meter for measuring the liquid volume of each mobile phase contained in one or more mobile phase containers, One or more pumps each connected to one of the one or more mobile phase vessels; For each of the one or more pumps, a correspondence relation storage unit that stores the identifier of the pump and the identifier of the mobile phase container connected to the pump among the one or more mobile phase containers in association with each other.
  • a batch table storage unit that stores a batch table that describes the analysis conditions and execution order
  • a predicted usage amount calculation unit that calculates a predicted usage amount that is the total amount of mobile phases used in the plurality of analyzes
  • a notification unit for notifying the operator of that fact. , Is to have.
  • liquid chromatograph According to the liquid chromatograph according to the third aspect, it is possible to know whether or not the liquid amount of the mobile phase is sufficient before starting the continuous analysis according to the batch table, and the insufficient mobile phase can be detected. It is possible to take measures such as refilling the container.
  • a fourth aspect of the present invention is the liquid chromatograph according to the third aspect, In addition to the fact, when the notification unit has the liquid amount of the mobile phase measured by the liquid meter for at least one of the one or more mobile phase containers is less than the predicted usage amount, , Which of the plurality of times of analysis can be executed is notified.
  • the batch table is edited so that the analysis is performed up to the number of rows that can be executed with the current liquid volume of the mobile phase. It becomes possible to respond such as.
  • the liquid chromatograph according to the fifth aspect of the present invention is A liquid volume meter for measuring the liquid volume of each mobile phase contained in one or more mobile phase containers, One or more pumps each connected to one of the one or more mobile phase vessels; Threshold value storage means for storing a threshold value of the liquid amount determined for each of the one or more mobile phase containers; A contact storage unit that stores the contact information of the operator registered in advance, A message for transmitting a message to that effect to the contact when the liquid volume of the mobile phase measured by the liquid volume meter falls below the threshold value for at least one of the one or more mobile phase containers. Transmission means, Is to have.
  • liquid chromatograph when the liquid amount of the mobile phase falls below the threshold value, a message notifying that effect is transmitted to the contact information of the operator who has been registered in advance, so that the operator analyzes it. It is possible to know that the liquid volume of the mobile phase is decreasing even when the chamber is separated.
  • a sixth aspect of the present invention is the liquid chromatograph according to the fifth aspect,
  • the threshold storage means stores a first threshold as the threshold and a second threshold smaller than the first threshold,
  • the message sending means sends the message to the contact at a time when the liquid volume of the mobile phase measured by the liquid volume meter falls below the first threshold value in at least one of the one or more mobile phase containers.
  • a pump that stops all of the one or more pumps when the liquid volume of the mobile phase measured by the liquid volume meter falls below the second threshold value in at least one of the one or more mobile phase containers. Stop means, Is to have.
  • the liquid chromatograph when the liquid amount of the mobile phase falls below the first threshold value, a message to that effect is transmitted to the contact information of the operator, so that the operator leaves the analysis room. It is possible to know that the liquid amount of the mobile phase has decreased even when the liquid is present. Further, since the liquid feed by the liquid feed pump is automatically stopped when the liquid amount of the mobile phase falls below the second threshold value, the pump continues to operate in the state where the mobile phase in the mobile phase container disappears. You can prevent the pump from being damaged.
  • the liquid chromatograph according to the seventh aspect of the present invention is A liquid volume meter for measuring the liquid volume of each mobile phase contained in one or more mobile phase containers, One or more pumps each connected to one of the one or more mobile phase vessels; For each of the one or more pumps, a correspondence relation storage unit that stores the identifier of the pump and the identifier of the mobile phase container connected to the pump among the one or more mobile phase containers in association with each other.
  • a batch table storage unit that stores a batch table that describes the analysis conditions and execution order,
  • a predicted usage amount calculation unit that calculates a predicted usage amount, which is the total amount of mobile phases used in the subsequent analysis, for each of the one or more mobile phase containers during execution of the analysis according to the batch table;
  • a notification unit for notifying the operator of that fact, Is to have.
  • the liquid chromatograph according to the seventh aspect it is determined whether the liquid amount of the mobile phase is insufficient at regular intervals during the execution of continuous analysis according to the batch table. Even when more mobile phases than the predicted mobile phase usage is used in the actual analysis, the mobile phase liquid volume can be appropriately controlled.
  • An eighth aspect of the present invention is a liquid chromatograph according to the seventh aspect, Furthermore, A contact storage unit that stores the contact information of the operator registered in advance, When at least one of the one or more mobile phase containers has a liquid volume of the mobile phase measured by the liquid volume meter below the predicted usage amount, a message indicating that fact is sent to the contact. Message sending means to Is to have.
  • liquid chromatograph According to the liquid chromatograph according to the eighth aspect, it is possible to further know that the liquid amount of the mobile phase is decreasing even when the operator is away from the analysis room.

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Abstract

１つ以上の移動相容器（１１１、１１２）に収容されている移動相の液量をそれぞれ計測する液量計（１１３、１１４）と、前記液量計で計測された前記１つ以上の移動相容器の各々における移動相の液量をオペレータに通知する通知部（１８６）と、を有する液体クロマトグラフ。このような液体クロマトグラフによれば、オペレータが移動相容器に移動相を補充した際に、該移動相の液量を目視で計測したり、その値を制御装置に手作業で入力したりする必要がないため、移動相の液量管理に関するオペレータの作業負担を低減することができる。

Description

液体クロマトグラフ
　本発明は、液体クロマトグラフに関する。
　液体クロマトグラフは、ポンプ、カラムオーブン、検出器、及びオートサンプラ等の複数の分析ユニットから構成されている。近年、こうした液体クロマトグラフにおいて、各分析ユニットを統括的に制御したり採取されたデータを処理したりするために、パーソナルコンピュータに所定の制御／処理プログラムをインストールした制御装置が広く利用されている。こうした制御装置では、複数回の分析について、その実行順序と、各分析の分析条件を記述したバッチテーブルを予め作成しておき、制御装置に該バッチテーブルに従って各分析ユニットを制御させることにより、複数回分析を連続的に行うことができるようになっている。
　しかしながら、このような連続分析では、移動相が多量に消費されるため、途中で移動相が不足して分析が中断するおそれがある。こうした事態を防ぐため、従来、移動相の残量を自動的に算出して分析担当者（オペレータ）に通知する機能を備えた液体クロマトグラフがある（例えば、特許文献１を参照）。このような液体クロマトグラフでは、連続分析の実行中に、ポンプの送液流量などに基づいて、移動相毎の総送液量を計算し、これを、オペレータによって予め設定された移動相総量から差し引くことによって、各移動相の残量が算出される。算出された残量は、制御装置に付設されたモニタに表示するなどしてオペレータに通知されるため、オペレータは該残量がある程度減少した時点で移動相容器に移動相を補充するなどの対応を取ることができる。
特開2015-194434号公報（[0003]-[0007]）
　上記従来の液体クロマトグラフでは、オペレータが移動相容器に移動相を補充した後に、該移動相容器内の液量を目視するなどして計測し、その値を移動相総量として制御装置に手作業で入力していた。こうした作業は移動相を補充する毎に行う必要があり、面倒であった。
　本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、液体クロマトグラフにおける移動相残量の管理に関するオペレータの作業負担を低減することにある。
　本発明の第１態様は、
　１つ以上の移動相容器に収容されている移動相の液量をそれぞれ計測する液量計と、
　前記液量計で計測された前記１つ以上の移動相容器の各々における移動相の液量をオペレータに通知する通知部、
　を有する液体クロマトグラフに関する。
　本発明の第２態様は、
　１つ以上の移動相容器に収容されている移動相の液量をそれぞれ計測する液量計と、
　それぞれ前記１つ以上の移動相容器のいずれかに接続された１つ以上のポンプと、
　前記１つ以上のポンプの各々について、該ポンプの識別子と、前記１つ以上の移動相容器のうち、該ポンプに接続された移動相容器の識別子と、を関連づけて記憶する対応関係記憶部と、
　複数回の分析について、その分析条件及び実行順序を記述したバッチテーブルを記憶するバッチテーブル記憶部と、
　前記１つ以上の移動相容器の各々について、前記複数回の分析において使用される移動相の総量である予測使用量を算出する予測使用量算出部と、
　前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が、前記予測使用量を下回っていた場合に、その旨をオペレータに通知する通知部と、
　を有する液体クロマトグラフに関する。
　本発明の第３態様は、
　１つ以上の移動相容器に収容されている移動相の液量をそれぞれ計測する液量計と、
　それぞれ前記１つ以上の移動相容器のいずれかに接続された１つ以上のポンプと、
　前記１つ以上の移動相容器の各々について定められた液量の閾値を記憶する閾値記憶手段と、
　予め登録されたオペレータの連絡先を記憶する連絡先記憶部と、
　前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が、前記閾値を下回った時点で、その旨を示すメッセージを前記連絡先に送信するメッセージ送信手段と、
　を有する液体クロマトグラフに関する。
　本発明の第４態様は、
　１つ以上の移動相容器に収容されている移動相の液量をそれぞれ計測する液量計と、
　それぞれ前記１つ以上の移動相容器のいずれかに接続された１つ以上のポンプと、
　前記１つ以上のポンプの各々について、該ポンプの識別子と、前記１つ以上の移動相容器のうち、該ポンプに接続された移動相容器の識別子と、を関連づけて記憶する対応関係記憶部と、
　複数回の分析について、その分析条件及び実行順序を記述したバッチテーブルを記憶するバッチテーブル記憶部と、
　前記バッチテーブルに従った分析の実行中に、前記１つ以上の移動相容器の各々について、以降の分析において使用される移動相の総量である予測使用量を算出する予測使用量算出部と、
　前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が、前記予測使用量を下回った時点で、その旨をオペレータに通知する通知部と、
　を有する液体クロマトグラフに関する。
　上記本発明に係る液体クロマトグラフによれば、オペレータが移動相を補充した際に、移動相容器内の液量を目視で計測してその値を制御装置に手作業で入力する必要がないため、液体クロマトグラフにおける移動相残量の管理に関するオペレータの作業負担を低減することができる。
本発明の第１の実施形態に係る液体クロマトグラフの概略構成図。 同実施形態における移動相の液量管理に関する処理の手順を示すフローチャート。 本発明の第２の実施形態に係る液体クロマトグラフの概略構成図。 同実施形態における移動相の液量管理に関する処理の手順を示すフローチャート。 グラジエントプロファイルの一例を示す図。 同実施形態における移動相の液量管理に関する処理の別の例を示すフローチャート。 本発明の第３の実施形態に係る液体クロマトグラフの概略構成図。 同実施形態における移動相の液量管理に関する処理の手順を示すフローチャート。 本発明の第４の実施形態に係る液体クロマトグラフの概略構成図。 同実施形態における移動相の液量管理に関する処理の手順を示すフローチャート。
（第１の実施形態）
　以下、本発明の第１の実施形態に係る液体クロマトグラフについて、図１及び図２を参照して説明する。
　図１は本実施形態に係る液体クロマトグラフの概略構成図である。この液体クロマトグラフは、第１移動相容器１１１中の移動相Ａを吸引する第１送液ポンプ１２１と、第２移動相容器１１２中の移動相Ｂを吸引する第２送液ポンプ１２２と、移動相Ａと移動相Ｂとを混合するグラジエントミキサ１３０と、グラジエントミキサ１３０を介して送液ポンプ１２１、１２２から送られて来た移動相Ａ／Ｂ中に、多数の液体試料のうちの１つを自動的に選択して導入するオートサンプラ１４０と、カラム１６１の温度を調整するカラムオーブン１６０と、カラム１６１から溶出する成分を検出する検出器１７０と、上記各部の制御及び検出器１７０で得られたデータの処理を行うための制御・処理部１８０と、第１移動相容器１１１内の移動相Ａの液量を計測する第１液量計１１３と、第２移動相容器１１２内の移動相Ｂの液量を計測する第２液量計１１４と、を備えている。ここで、検出器１７０としては、例えば、質量分析計又は吸光度検出器等を用いることができる。
　本実施形態に係る液体クロマトグラフに特徴的な構成である第１液量計１１３及び第２液量計１１４は、それぞれ第１移動相容器１１１内の移動相Ａの量及び第２移動相容器１１２内の移動相Ｂの量を計測する装置であり、具体的には、例えば秤によって各移動相の質量を量るものとすることができる。
　オートサンプラ１４０は、サンプルラック１４１上に載置された各バイアル（試料容器）１４２から試料液を採取するためのサンプリングニードル（以下単に「ニードル」とよぶ）１４３と、移動機構１４４と、インジェクションポート１４５と、リンスポート１４６と、計量ポンプ１４７と、を備えている。インジェクションポート１４５は、グラジエントミキサ１３０からカラム１６１へと至る移動相の流路（以下、「移動相流路」とよぶ）１５４の中途に接続されている。ニードル１４３は、移動機構１４４により水平方向及び垂直方向に移動可能となっており、バイアル１４２上及びリンスポート１４６上に移動すると共にそれぞれの中に挿入可能である。
　計量ポンプ１４７は２つの吸引／吐出口（図示略）を備えており、そのうちの一方には、第１移動相容器１１１に至る流路（以下「第１リンス用流路」とよぶ）１５１が接続され、他方には、ニードル１４３に至る流路（以下「ニードル流路」とよぶ）１５２が接続されている。第１リンス用流路１５１上には第１の開閉バルブ１４８が設けられ、ニードル流路１５２上には第２の開閉バルブ１４９が設けられている。また、ニードル流路１５２上には、第２の開閉バルブ１４９とニードル１４３との間に切替バルブ１５０が設けられ、この切替バルブ１５０を介してリンスポート１４６に至る流路（これを「第２リンス用流路」とよぶ）１５３が接続されている。切替バルブ１５０は、計量ポンプ１４７をニードル１４３に接続した状態と、計量ポンプ１４７をリンスポート１４６に接続した状態とを切り替えるものである。
　このようなオートサンプラ１４０において、バイアル１４２からの試料液の採取は、ニードル１４３の先端をいずれかのバイアル１４２に刺入し、第１の開閉バルブ１４８を閉鎖し、第２の開閉バルブ１４９を開放し、且つ切替バルブ１５０によって計量ポンプ１４７をニードル１４３と接続した状態で、計量ポンプ１４７を吸引動作させて計量ポンプ１４７内に所定量の試料液を吸引することにより行われる。また、移動相流路１５４への試料液の注入は、ニードル１４３の先端をインジェクションポート１４５に刺入し、第１の開閉バルブ１４８を閉鎖し、第２の開閉バルブ１４９を開放し、且つ切替バルブ１５０によって計量ポンプ１４７をニードル１４３と接続した状態で、計量ポンプ１４７を吐出動作させて計量ポンプ１４７内の試料液を吐出することにより行われる。
　また、上記のような試料液の採取及び注入が完了した後は、以下の手順でニードル１４３の洗浄（リンス）を行う。まず、第１の開閉バルブ１４８を開放し、第２の開閉バルブ１４９を閉鎖した状態で、計量ポンプ１４７を吸引動作させて計量ポンプ１４７内に移動相Ａを吸引させる。続いて、第１の開閉バルブ１４８を閉鎖し、第２の開閉バルブ１４９を開放し、且つ切替バルブ１５０によって計量ポンプ１４７をリンスポート１４６と接続した状態で、計量ポンプ１４７を吐出動作させて計量ポンプ１４７内の移動相Ａを吐出させる。これにより、移動相Ａによってリンスポート１４６内が満たされ、余分な移動相Ａはリンスポート１４６の上部に設けられた排液口から排出される。次に、ニードル１４３をリンスポート１４６に貯留された移動相Ａ中に浸漬させ、一定時間ニードル１４３を洗浄する。すなわち、ここでは移動相Ａがニードル１４３を洗浄するためのリンス液（洗浄液）の役割を果たす。なお、本発明において「移動相」という用語は、カラム１６１における試料成分の分離のために用いられる液体に限らず、前記リンス液のように移動相容器１１１、１１２から送液される液体全般を意味している。
　制御・処理部１８０は、複数回の分析についてその分析条件及び実行順序を記述したバッチテーブルを記憶するバッチテーブル記憶部１８１、前記バッチテーブルの記述に従って各部を制御することにより試料の分析を実行させる分析制御部１８２、及び検出器１７０により得られるデータに対して所定の処理を行うことにより前記試料の分析結果であるクロマトグラムを生成するデータ処理部１８３に加えて、本実施形態の液体クロマトグラフに特徴的な動作を行う対応関係記憶部１８４、液量取得部１８５、及び表示制御部１８６（本発明における通知部に相当）を機能ブロックとして備える。この制御・処理部１８０には、マウス等のポインティングデバイス又はキーボート等から成る入力部１０１と、液晶ディスプレイ等から成る表示部１０２とが接続されている。
　なお、制御・処理部１８０の実体はパーソナルコンピュータ又はワークステーション等のコンピュータであり、該コンピュータに予めインストールされた専用の制御・処理ソフトウエアを該コンピュータで実行することにより、上述した各機能ブロックによる機能を達成することができる。
　本実施形態の液体クロマトグラフにおける一般的な分析動作を簡単に説明する。分析制御部１８２による制御の下で、送液ポンプ１２１、１２２は移動相容器１１１、１１２からそれぞれ所定流量の移動相Ａ、Ｂを吸引しグラジエントミキサ１３０へと送る。グラジエントミキサ１３０は移動相Ａ、Ｂを混合して一定流量でオートサンプラ１４０へと送る。オートサンプラ１４０では、複数のバイアル１４２から１つが選択され、該バイアル１４２中の試料液がニードル１４３によって所定量採取され、該ニードルをインジェクションポート１４５に刺入して試料液を吐出させることで試料液が移動相中に注入される。試料液は移動相の流れに乗って温度調整されているカラム１６１に導入され、カラム１６１を通過する際に試料液中の成分（試料成分）が分離される。そうして分離された試料成分を含む溶出液がカラム１６１の出口から出て検出器１７０に導入される。検出器１７０は溶出液中の試料成分の量に応じた検出信号を出力する。この信号は図示しないＡＤ変換器でデジタル化され、制御・処理部１８０へと入力され、データ処理部１８３において前記信号に基づいてクロマトグラムが作成される。
　続いて、本実施形態に係る液体クロマトグラフの特徴的な動作について説明する。まず、分析に際してオペレータが、分析に使用する移動相容器１１１、１１２の識別子と、各移動相容器１１１、１１２から移動相を吸引するポンプ（送液ポンプ１２１、１２２、及び計量ポンプ１４７）との対応関係を入力部１０１から入力して対応関係記憶部１８４に記憶させておく。上記の例では、第１移動相容器１１１中の移動相Ａは、第１送液ポンプ１２１及び計量ポンプ１４７によって吸引されるため、第１移動相容器１１１と第１送液ポンプ１２１及び計量ポンプ１４７の識別子を互いに対応付けて記憶させる。更に、第２移動相容器１１２中の移動相は第２送液ポンプ１２２によって吸引されるため、第２移動相容器１１２と第２送液ポンプ１２２の識別子を互いに対応付けて記憶させる。なお、移動相容器１１１、１１２の識別子としては、例えば移動相容器１１１、１１２自体を表す文字列（例えば「容器Ａ」、「容器Ｂ」等）とするほか、該移動相容器１１１、１１２に収容された液体の名称（例えば「純水」、「アセトニトリル」等）とすることができる。また、ポンプ１２１、１２２、１４７の識別子としては、例えば、ポンプ１２１、１２２、１４７によって送られる液体の役割を含む文字列（「移動相Ａ用ポンプ」、「移動相Ｂ用ポンプ」、「リンス液用ポンプ」等）とすることができる。
　その後、第１送液ポンプ１２１及び第２送液ポンプ１２２の少なくとも一方による移動相の送液が開始されると、制御・処理部１８０は一定時間毎に第１移動相容器１１１及び第２移動相容器１１２内の移動相の液量を確認して該液量を表示部１０２の画面上に表示させる。このときの動作を図２のフローチャートを参照しつつ説明する。
　まず、移動相の送液開始から予め定められた時間が経過した時点（すなわち図２のステップＳ１１でＹｅｓになった時点）で液量取得部１８５が第１液量計１１３及び第２液量計１１４から計測結果を取得し、該計測結果に基づいて第１移動相容器１１１及び第２移動相容器１１２内の移動相の液量を求める（ステップＳ１２）。具体的には、各液量計１１３、１１４によって計測された各移動相容器１１１、１１２内の移動相の質量と、予め登録された各移動相容器１１１、１１２内の移動相の比重とに基づいて各移動相容器１１１、１１２に収容されている移動相の液量（体積）をそれぞれ算出する。続いて、表示制御部１８６が、移動相容器１１１、１１２の識別子とそれに対応付けられたポンプ１２１、１２２、１４７の識別子の情報を対応関係記憶部１８４から取得し、各移動相容器１１１、１１２について、該容器の識別子、該容器内の移動相の液量、及び該容器に対応付けられたポンプの識別子を、それぞれ表示部１０２の画面上に表示させる（ステップＳ１３）。その後は一定時間が経過する毎（すなわち図２のステップＳ１１でＹｅｓとなるごと）にステップＳ１２、及びステップＳ１３の処理を繰り返し実行し、全ての分析が完了して第１送液ポンプ１２１及び第２送液ポンプ１２２による送液が終了した時点（すなわち図２のステップＳ１４でＹｅｓとなった時点）で一連の処理を終了する。なお、ここでは一定時間毎に移動相の液量の確認と表示を行うものとしたが、これに代えて、予め定められた回数の分析を完了する毎に移動相の液量の確認と表示を行うようにしてもよい。
　本実施形態に係る液体クロマトグラフによれば、オペレータは表示部１０２に表示された移動相の液量を確認し、液量がある程度減少した時点で移動相の補充を行うことができるため、送液中に移動相が足りなくなるのを防ぐことができる。また、本実施形態に係る液体クロマトグラフによれば、液量計１１３、１１４によって移動相容器内の液量が直接計測されるため、オペレータが目視で液量を計ってその値を手作業で制御装置に入力する必要がないため、移動相の液量管理に係るオペレータの作業負担を軽減することができる。また、各移動相容器１１１、１１２内の移動相の液量に加えて、移動相容器１１１、１１２とポンプ１２１、１２２、１４７との対応関係が表示されるため、液体クロマトグラフ内のどの部分で使われる移動相がどの程度残っているかをオペレータが容易に把握することができる。
（第２の実施形態）
　続いて、本発明の第２の実施形態に係る液体クロマトグラフについて、図３～図５を参照して説明する。
　図３は本実施形態に係る液体クロマトグラフの概略構成図である。なお、図１で示したものと同一又は対応する構成要素については下二桁が共通する符号を付し、適宜説明を省略する。本実施形態に係る液体クロマトグラフにおける制御・処理部２８０は、第１の実施形態に係る液体クロマトグラフと同様の機能ブロックに加えて、バッチテーブル記憶部２８１に記憶されたバッチテーブルに基づいて連続分析における各移動相の予測使用量を算出する予測使用量算出部２８７と、該予測使用量を液量取得部２８５で取得された各移動相の液量と比較して移動相の液量が十分であるか否かを判定する判定部２８８とを機能ブロックとして備えている。なお、これらの機能ブロックの機能も、制御・処理部２８０の実体であるコンピュータに予めインストールされた専用の制御・処理ソフトウエアを該コンピュータで実行することにより、実現されるものである。
　続いて、本実施形態に係る液体クロマトグラフの特徴的な動作について説明する。なお、分析に際しては、第１の実施形態と同様に、オペレータが分析に使用する移動相容器２１１、２１２の識別子と、各移動相容器２１１、２１２から移動相を吸引するポンプ２２１、２２２、２４７の識別子との対応関係を対応関係記憶部２８４に記憶させておく。
　更に、オペレータが入力部２０１を操作してバッチテーブルを作成し、バッチテーブル記憶部２８１に記憶させる。バッチテーブルでは、１行が１回の試料分析（すなわちオートサンプラ２４０による１回の試料注入に伴う液体クロマトグラフ分析）に対応しており、各行に、その分析を実行するのに必要な情報として、分析対象試料が収容されたバイアル２４２の識別子であるバイアルＩＤや、該試料の分析に適用するメソッドファイル名などが記述される。ここでメソッドファイル（分析条件ファイル）とは、分析の内容、すなわち該分析に適用される各種分析条件が記載されたファイルであり、予めオペレータによって作成されて制御・処理部２８０に記憶される。このメソッドファイルには、各分析に適用される分析条件としてカラムオーブン２６０の温度、送液ポンプ２２１、２２２の流量、グラジエントプログラム、オートサンプラ２４０における試料注入時の動作等が記載されている。なお、移動相を一定の組成でカラムに導入するアイソクラティック送液法による分析（アイソクラティック分析）を行う場合には、前記分析条件の１つとして第１送液ポンプ２２１又は第２送液ポンプ２２２の流量を記載し、複数の移動相の混合比を時間的に変化させつつカラム２６１に導入するグラジエント送液法による分析（グラジエント分析）を行う場合には、前記分析条件の１つとして第１送液ポンプ２２１及び第２送液ポンプ２２２の流量の経時的変化を指示するグラジエントプロファイルが記載される。
　その後、オペレータが入力部２０１を操作してバッチテーブルを指定すると共に所定の操作（例えば、該バッチテーブルによる分析の開始指示など）を行うと、制御・処理部２８０は、現在の移動相の液量で前記バッチテーブルに記述された連続分析を最後まで実行できるか否かを判定する。このときの制御・処理部２８０の動作について図４のフローチャートを参照しつつ説明する。
　まず、予測使用量算出部２８７が、バッチテーブル記憶部２８１から前記バッチテーブルを読み出し、該バッチテーブルに記述された連続分析で使用される各移動相の総量（予測使用量）を算出する（ステップＳ２１）。
　具体的には、まず、バッチテーブルの各行で規定された分析における各送液ポンプの送液量を算出する。このときの計算の具体例を以下にしめす。ここでは、第１送液ポンプ２２１（ここでは「ポンプＡ」とする）と第２送液ポンプ２２２（ここでは「ポンプＢ」とする）の２台のポンプで、２液混合（バイナリグラジエント）による分析を行う例を示す。具体的なポンプパラメータは以下の通りである。
　トータル分析時間：10 (min)
　トータル流量　　：5 (mL/min)
　初期濃度(ポンプＡ)：80 (%)
　初期濃度(ポンプＢ)：20 (%)
　グラジエントプロファイル：（図５に示す通り）
　この分析におけるポンプＡ及びポンプＢの送液量の合計は、[トータル流量]×[トータル分析時間]＝5×10＝50 (mL)である。このうち、ポンプＢによる送液量は、図５に示すグラジエントプロファイルのうち網点で塗りつぶした領域に相当する。該領域の面積は、5(min)と8(min)で当該領域を分割して得られる台形及び長方形の面積の合計から求められる。すなわち、[ポンプＢの送液量]=[0～5minの台形面積]＋[5～8minの長方形面積]＋[8～10min長方形の面積]＝(5[mL/min]×(20%+90%)/2×5[min])＋(5[mL/min]×90%×3[min])＋(5[mL/min]×20%×2[min])＝13.75＋13.5＋2.0＝29.25 (mL)である。同様に、ポンプＡによる送液量は、図５に示すグラジエントプロファイルのうち斜線で塗りつぶした領域の面積に相当するから、[ポンプＡの送液量]＝[ポンプＡ、Ｂの送液量の合計]－[ポンプＢの送液量]＝50－29.25＝20.75 (mL)となる。
　以上のようにしてバッチテーブルの各行で規定された分析の各々における第１送液ポンプ２２１及び第２送液ポンプ２２２の送液量を算出した後は、それらの値を各ポンプ２２１、２２２についてそれぞれ合計することによって連続分析における第１送液ポンプ２２１の総送液量と、第２送液ポンプ２２２の総送液量とがそれぞれ求められる。次に、バッチテーブルに記述されたオートサンプラ２４０の動作の情報に基づいて、前記連続分析において計量ポンプ２４７によって送液される移動相の総量、すなわちオートサンプラ２４０で消費されるリンス液の総量を算出する。そして、以上で求められた第１送液ポンプ２２１、第２送液ポンプ２２２、及び計量ポンプ２４７の各々の総送液量と、対応関係記憶部２８４に記憶された各ポンプ２２１、２２２、２４７と各移動相容器２１１、２１２との対応関係から各移動相の予測使用量を特定する。例えば、図２に示した構成では、第１移動相容器２１１中の移動相Ａは、第１送液ポンプ２２１及び計量ポンプ２４７によって吸引されるため、対応関係記憶部２８４には、第１移動相容器２１１の識別子と第１送液ポンプ２２１及び計量ポンプ２４７の識別子とが互いに対応付けて記憶されている。そこで、第１送液ポンプ２２１の総送液量と計量ポンプ２４７の総送液量を合計したものが、移動相Ａの予測使用量となる。
　以上のステップＳ２１により、連続分析における各移動相の予測使用量を算出した後は、液量取得部２８５が液量計２１３、２１４から計測結果を取得し、該計測結果に基づいて各移動相の液量を求める（ステップＳ２２）。このときの動作の詳細は第１の実施形態で説明したものと同様であるから、ここでは説明を省略する。
　次に、判定部２８８が、各移動相容器について、ステップＳ２２で求められた移動相の液量が、ステップＳ２１で算出された予測使用量以上であるか否かを判定する（ステップＳ２３）。全ての移動相について、移動相の液量が予測使用量以上であった場合（ステップＳ２３でＹｅｓ）には、そのまま一連の処理を終了する。
　一方、いずれか１つの移動相でも、移動相の液量が予測使用量を下回っていた場合（ステップＳ２３でＮｏ）には、更に判定部２８８が該予測使用量から該移動相の液量を差し引くことによって該移動相の不足量を算出すると共に、現在の移動相の液量でバッチテーブルの何行目まで実行可能かを特定する。そして、表示制御部２８６が、表示部２０２に警告画面を表示させて移動相の液量が不足している旨をオペレータに通知する（ステップＳ２４）。前記警告画面には、移動相の液量が不足している旨に加えて、液量が不足している移動相が収容された移動相容器の識別子、各移動相容器２１１、２１２内の移動相の液量、及び移動相の不足量（すなわち最低限補充すべき移動相の液量）、及び現在の移動相の液量でバッチテーブルの何行目までを実行可能であるかを表示する。
　この警告画面を見たオペレータは、不足している移動相を移動相容器に補充する、又は現在の移動相の液量で実行可能な行数までの分析を実行するようバッチテーブルを編集する等の対応を取ることができるため、連続分析の途中で移動相が足りなくなるのを防ぐことが可能となる。
（第２の実施形態の変形例）
　なお、上記ではバッチテーブルに従った連続分析を開始する前に、移動相の液量が十分であるか否かを判定するものとしたが、これに代えて、前記連続分析の実行中に、移動相の液量が以降の分析を実行するのに十分であるか否かを判定するものとしてもよい。この場合の動作について、図６のフローチャートに従って分析する（液体クロマトグラフの構成は図３に示したものと同様であるため説明を省略する）。
　まず、バッチテーブルに従った連続分析の実行中において、予め定められた数の分析が終了した時点（ステップＳ３１でＹｅｓ）で、予測使用量算出部２８７が以降の分析における移動相の予測使用量を算出する（ステップＳ３２）。このときの予測使用量の算出方法は上述したものと同様であるが、ここでは、バッチテーブルに記載された複数の分析のうち、実行済みの分析を除いた残りの分析において消費される移動相の総量を前記予測使用量として算出する。続いて、液量取得部２８５が各移動相容器２１１、２１２内の移動相の液量を取得し（ステップＳ３３）、判定部２８８が、各移動相について前記液量と前記予測使用量とを比較して、該液量が該予測使用量以上であるか否かを判定する（ステップＳ３４）。ここで、全ての移動相容器２１１、２１２中の移動相について前記液量が前記予測使用量以上であると判定された場合（ステップＳ３４でＹｅｓ）はステップＳ３１に戻り、ステップＳ３１からステップＳ３４を繰り返し実行する。ステップＳ３４において移動相容器２１１、２１２のうちの１つでも収容されている移動相の液量が前記予測使用量を下回っていると判定された場合（ステップＳ３４でＮｏ）は、表示制御部２８６が、表示部２０２に警告画面を表示させて移動相の液量が不足している旨をオペレータに通知する（ステップＳ３５）。前記警告画面には、移動相の液量が不足している旨に加えて、液量が不足している移動相が収容された移動相容器の識別子、各移動相容器２１１、２１２内の移動相の液量、及び移動相の不足量（すなわち最低限補充すべき移動相の液量）、及び現在の移動相の液量でバッチテーブルの何行目までを実行可能であるかを表示する。
　このように連続分析の実行中に一定間隔で移動相の液量が不足していないかどうかを判定することにより、仮に連続分析の開始当初に予測した移動相の使用量よりも多くの移動相が実際の分析で使用された場合でも、移動相の液量管理を適切に行うことができる。
（第３の実施形態）
　続いて、本発明の第３の実施形態に係る液体クロマトグラフについて、図７及び図８を参照しつつ説明する。
　図７は本実施形態に係る液体クロマトグラフの概略構成図である。なお、図１に示したものと同一又は対応する構成要素については下二桁が共通する符号を付し、適宜説明を省略する。本実施形態に係る液体クロマトグラフにおける制御・処理部３８０は、第１の実施形態に係る液体クロマトグラフと同様の機能ブロック（但し、対応関係記憶部１８４を除く）に加えて、移動相の液量の閾値を記憶する閾値記憶部３８９と、液量取得部３８５で取得された各移動相の液量が前記閾値以上であるか否かを判定する判定部３８８と、オペレータによって予め登録された連絡先を記憶する連絡先記憶部３９０と、該連絡先宛のメッセージを作成して送信するメッセージ送信部３９１と、を機能ブロックとして備えている。なお、これらの機能ブロックの機能も、制御・処理部３８０の実体であるコンピュータに予めインストールされた専用の制御・処理ソフトウエアを該コンピュータで実行することによって実現されるものである。
　まず、分析に際し、オペレータが入力部３０１を操作して各移動相の液量の閾値を設定する。ここで、前記閾値としては、第１の閾値と、該第１の閾値よりも値の小さい第２の閾値とを移動相毎に設定する（以下、第１の閾値を「警告閾値」とよび、第２の閾値を「エラー閾値」とよぶ）。
　その後、第１送液ポンプ３２１又は第２送液ポンプ３２２による移動相の送液が開始されると、制御・処理部３８０は一定時間毎に第１移動相容器３１１及び第２移動相容器３１２内の移動相の液量を閾値記憶部３８９に記憶された閾値と比較する。このときの動作について、図８のフローチャートを参照しつつ説明する。
　まず、送液開始から予め定められた時間が経過した時点（すなわち図８のステップＳ４１でＹｅｓになった時点）で液量取得部３８５が第１液量計３１３及び第２液量計３１４から計測結果を取得し、該計測結果に基づいて第１移動相容器３１１及び第２移動相容器３１２中の移動相の液量を求める（ステップＳ４２）。続いて、判定部３８８が、閾値記憶部３８９に記憶されている警告閾値とステップＳ４２で求めた液量とを比較して、該液量が前記警告閾値以上であるか否かを判定する（ステップＳ４３）。ここで、全ての移動相容器３１１、３１２について前記液量が前記警告閾値以上であると判定された場合（ステップＳ４３でＹｅｓ）は、ステップＳ４１に戻り、前記液量が警告閾値を下回るまで（すなわちステップＳ４３でＮｏとなるまで）、又は第１送液ポンプ３２１及び第２送液ポンプ３２２による送液が終了するまで（すなわちステップＳ４４でＹｅｓとなるまで）ステップＳ４２及びステップＳ４３を一定の時間間隔で繰り返し実行する。
　一方、ステップＳ４３において第１移動相容器３１１又は第２移動相容器３１２のいずれか一方でも前記液量が前記警告閾値を下回っていると判定された場合（ステップＳ４３でＮｏ）には、表示制御部３８６が警告画面を表示部３０２に表示させ（ステップＳ４５）、更に、メッセージ送信部３９１がメッセージを作成して連絡先記憶部３９０に記憶されているオペレータの連絡先宛に送信する（ステップＳ４６）。なお、前記警告画面及び前記メッセージには、移動相の液量が警告閾値を下回っている旨、及び移動相の液量が警告閾値を下回っている移動相容器の識別子を記載する。また、ステップＳ４５及びステップＳ４６の処理は逆の順で行ってもよく、同時に行ってもよい。
　上記のようにいずれかの移動相の液量が警告閾値を下回った後は、予め定められた時間が経過した時点（すなわちステップＳ４７でＹｅｓとなった時点）で再び第１移動相容器３１１及び第２移動相容器３１２の移動相の液量を取得し（ステップＳ４８）、該液量が閾値記憶部３８９に記憶されているエラー閾値以上であるか否かを判定する（ステップＳ４９）。ここで、全ての移動相容器３１１、３１２について前記液量が前記エラー閾値以上であると判定した場合（ステップＳ４９でＹｅｓ）は、ステップＳ４７に戻り、前記液量がエラー閾値を下回るまで（すなわちステップＳ４９でＮｏとなるまで）、又は全ての分析が完了して第１送液ポンプ３２１及び第２送液ポンプ３２２による送液が終了するまで（すなわちステップＳ５０でＹｅｓとなるまで）ステップＳ４８及びステップＳ４９の処理を一定の時間間隔で繰り返し実行する。
　一方、ステップＳ４９において第１移動相容器３１１又は第２移動相容器３１２のいずれか一方でも移動相の液量が前記エラー閾値を下回ったと判定された場合（ステップＳ４９でＮｏ）には、分析制御部３８２が第１送液ポンプ３２１及び第２送液ポンプ３２２による移動相の送液を停止させる（ステップＳ５１）。すなわち、本実施形態においては、分析制御部３８２が本発明におけるポンプ停止手段に相当する。なお、試料の分析中であった場合（すなわちステップＳ５２でＹｅｓの場合）には、データ処理部３８３におけるクロマトグラムの作成も中止させる（ステップＳ５３）。更に、表示制御部３８６が、表示部にエラー画面を表示させると共に（ステップＳ５４）、メッセージ送信部３９１がメッセージを作成して連絡先記憶部３９０に記憶されているオペレータの連絡先宛に送信する（ステップＳ５５）。なお、前記エラー画面及び前記メッセージには、移動相の液量がエラー閾値を下回っている旨、及び移動相の液量がエラー閾値を下回っている移動相容器の識別子を記載する。なお、ステップＳ５１～ステップＳ５５の処理は、上記に限らずいかなる順序で行ってもよく、一部のステップを同時に行ってもよい（但し、ステップＳ５３は必ずステップＳ５２よりも後に実行する）。
　本実施形態に係る液体クロマトグラフによれば、移動相の液量が第１閾値を切った時点でその旨を知らせるメッセージが予め登録しておいた連絡先宛に送信されるため、該連絡先として、本実施形態に係る液体クロマトグラフが配置された分析室以外の場所（例えば事務室等）に配置されたパソコンのe-mailアドレス、又はオペレータが所持する携帯端末（例えば、携帯電話、スマートフォン、又はタブレットＰＣ等）のe-mailアドレス、電話番号、若しくは前記携帯端末に固有の識別子である端末ＩＤ等を設定しておくことで、オペレータが分析室を離れている場合でも、移動相の液量が低下していることを知ることができ、移動相を継ぎ足すなどの対処が可能となる。なお、前記メッセージは、例えば、e-mailのほか、ショートメッセージ又はプッシュ通知などの形態で作成及び送信されるものとすることができるが、メッセージの形態はこれらに限定されるものではない。更に、本実施形態に係る液体クロマトグラフでは、移動相の液量が第２閾値を切った時点で送液ポンプによる送液が自動的に停止するため、移動相容器３１１、３１２内の移動相が無くなった状態で送液ポンプ３２１、３２２が作動し続けることによって該送液ポンプ３２１、３２２がダメージを受けるのを防ぐことができる。
（第４の実施形態）
　続いて、本発明の第４の実施形態に係る液体クロマトグラフについて、図９及び図１０参照しつつ説明する。
　図９は本実施形態に係る液体クロマトグラフの概略構成図である。図１で示したものと同一又は対応する構成要素については下二桁が共通する符号を付し、適宜説明を省略する。本実施形態に係るクロマトグラフにおける制御・処理部４８０は、第１の実施形態に係る液体クロマトグラフと同様の機能ブロックに加えて、バッチテーブル記憶部４８１に記憶された連続分析の実行中にバッチテーブルの記述に基づいて以降の分析における移動相の予測使用量を算出する予測使用量算出部４８７と、該予測使用量を液量取得部４８５で取得された各移動相の液量と比較して、該液量が以降の分析を実行するのに十分であるか否かを判定する判定部４８８と、オペレータによって登録された連絡先を記憶する連絡先記憶部４９０と、該連絡先宛のメッセージを作成して送信するメッセージ送信部４９１と、を機能ブロックとして備えている。なお、これらの機能ブロックの機能も、制御・処理部４８０の実体であるコンピュータに予めインストールされた専用の制御・処理ソフトウエアを該コンピュータで実行することにより実現される。
　本実施形態における移動相の液量管理に関する処理の手順を、図１０のフローチャートに従って分析する。まず、バッチテーブルに従った連続分析の実行中において、予め定められた数の分析が終了した時点（ステップＳ６１でＹｅｓ）で、予測使用量算出部４８７が以降の分析における各移動相の予測使用量を算出する（ステップＳ６２）。このときの予測使用量の算出方法は第２の実施形態で説明したものと同様であるが、ここでは、バッチテーブルに記載された複数の分析のうち、実行済みの分析を除いた残りの分析において消費される移動相の総量を前記予測使用量として算出する。続いて、液量取得部４８５が第１液量計４１３及び第２液量計４１４から計測結果を取得して、第１移動相容器４１１及び第２移動相容器４１２における移動相の液量を求める（ステップＳ６３）。そして、判定部４８８が、各移動相の液量がステップＳ６２で算出された予測使用量以上であるか否かを判定する（ステップＳ６４）。ステップＳ６４において、全ての移動相容器３１１、３１２について移動相の液量が前記予測使用量以上であると判定された場合には、ステップＳ６１に戻り、予め定められた数の分析が終了するのを待って（すなわちステップＳ６１でＹｅｓになるのを待って）、再びステップＳ６２及びステップＳ６３を実行する。一方、ステップＳ６４において、第１移動相容器４１１又は第２移動相容器４１２のいずれか一方でも、移動相の液量が前記予測使用量を下回っていると判定された場合には、表示制御部４８６が表示部４０２に警告画面を表示させる（ステップＳ６５）と共に、メッセージ送信部４９１がメッセージを作成して、連絡先記憶部４９０に記憶されたオペレータの連絡先宛に送信する（ステップＳ６６）。このとき、前記警告画面及びメッセージには、移動相が不足している旨、及び移動相の液量が不足している移動相容器の識別子、及びその不足量を記載する。なお、前記不足量は、ステップＳ６２で算出された予測使用量からステップＳ６３で取得された移動相の液量を差し引くことによって求められる。ここでもステップＳ６５とステップＳ６６は逆の順で行ってもよく、同時に行ってもよい。
　このように連続分析の実行中に一定間隔で移動相の液量が不足していないかどうかを判定することにより、仮に連続分析の開始当初に予測した移動相の使用量よりも多くの移動相が実際の分析で使用された場合でも、移動相の液量管理を適切に行うことができる。また、液量が不足していると判定された時点でその旨を知らせるメッセージが予め登録しておいた連絡先宛に送信されるため、該連絡先として、本実施形態に係る液体クロマトグラフが配置された分析室以外の場所（例えば事務室等）に配置されたパソコンのe-mailアドレス、又はオペレータが所持する携帯端末（例えば、携帯電話、スマートフォン、又はタブレットＰＣ等）のe-mailアドレス、電話番号、若しくは前記携帯端末に固有の識別子である端末ＩＤ等を登録しておくことで、オペレータが分析室を離れている場合でも、移動相の液量が低下していることを知ることができ、移動相を継ぎ足すなどの対処が可能となる。なお、本実施形態においても、前記メッセージは、例えば、e-mailのほか、ショートメッセージ又はプッシュ通知などの形態で作成及び送信されるものとすることができるが、メッセージの形態はこれらに限定されるものではない。
　以上、本発明を実施するための形態について具体例を挙げて説明を行ったが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨の範囲で適宜変更が許容される。例えば、上記実施形態１～４では、送液ポンプと移動相容器をそれぞれ２つ設けたが、送液ポンプ及び移動相の数はそれぞれ１つ又は３つ以上とすることもできる。また、液量計は、秤とするほか、例えば、移動相容器に収容された移動相の液面の高さをレーザで測定するもの（液面計）などとすることもできる。
　［態様］
　上述した複数の例示的な実施態様は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。
　本発明の第１態様に係る液体クロマトグラフは、
　１つ以上の移動相容器に収容されている移動相の液量をそれぞれ計測する液量計と、
　前記液量計で計測された前記１つ以上の移動相容器の各々における移動相の液量をオペレータに通知する通知部と、
　を有するものである。
　本発明において液量計とは、計測機器（秤や液面計など）によって移動相容器中の移動相の物理量（体積、重さ、液面の高さ等）を直接的に計測するものを意味する。
　第１態様に係る液体クロマトグラフによれば、オペレータが移動相を補充した際に、移動相容器内の液量を目視で計測してその値を制御装置に手作業で入力する必要がないため、液体クロマトグラフにおける移動相の液量管理に関するオペレータの作業負担を低減することができる。
　本発明の第２態様は、前記第１態様に係る液体クロマトグラフにおいて、
　それぞれ前記１つ以上の移動相容器のいずれかに接続された１つ以上のポンプと、
　前記１つ以上のポンプの各々について、該ポンプの識別子と、前記１つ以上の移動相容器のうち、該ポンプに接続された移動相容器の識別子と、を関連づけて記憶する対応関係記憶部と、
　を更に有し、
　前記通知部が、前記液量計で計測された前記１つ以上の移動相容器の各々における移動相の液量に加えて、該移動相容器の識別子に関連づけて前記対応関係記憶部に記憶された前記ポンプの識別子をオペレータに通知するものである。
　第２態様に係る液体クロマトグラフによれば、移動相容器内の移動相の液量に加えて、移動相容器とポンプとの対応関係が表示されるため、液体クロマトグラフ内のどの部分で使われる移動相がどの程度残っているかをオペレータが容易に把握することができる。
　本発明の第３態様に係る液体クロマトグラフは、
　１つ以上の移動相容器に収容されている移動相の液量をそれぞれ計測する液量計と、
　それぞれ前記１つ以上の移動相容器のいずれかに接続された１つ以上のポンプと、
　前記１つ以上のポンプの各々について、該ポンプの識別子と、前記１つ以上の移動相容器のうち、該ポンプに接続された移動相容器の識別子と、を関連づけて記憶する対応関係記憶部と、
　複数回の分析について、その分析条件及び実行順序を記述したバッチテーブルを記憶するバッチテーブル記憶部と、
　前記１つ以上の移動相容器の各々について、前記複数回の分析において使用される移動相の総量である予測使用量を算出する予測使用量算出部と、
　前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が、前記予測使用量を下回っていた場合に、その旨をオペレータに通知する通知部と、
　を有するものである。
　第３態様に係る液体クロマトグラフによれば、バッチテーブルに従った連続分析を開始する前に、移動相の液量が十分であるかを知ることができ、不足している移動相を移動相容器に補充する等の対応を取ることができる。
　本発明の第４態様は、前記第３態様に係る液体クロマトグラフにおいて、
　前記通知部が、前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が、前記予測使用量を下回っていた場合に、その旨に加えて、前記複数回の分析のうちの何番目の分析までを実行可能であるかを通知するものである。
　第４態様に係る液体クロマトグラフによれば、移動相の液量が不足していた場合に、現在の移動相の液量で実行可能な行数までの分析を実行するようバッチテーブルを編集するといった対応が可能となる。
　本発明の第５態様に係る液体クロマトグラフは、
　１つ以上の移動相容器に収容されている移動相の液量をそれぞれ計測する液量計と、
　それぞれ前記１つ以上の移動相容器のいずれかに接続された１つ以上のポンプと、
　前記１つ以上の移動相容器の各々について定められた液量の閾値を記憶する閾値記憶手段と、
　予め登録されたオペレータの連絡先を記憶する連絡先記憶部と、
　前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が、前記閾値を下回った時点で、その旨を示すメッセージを前記連絡先に送信するメッセージ送信手段と、
　を有するものである。
　第５態様に係る液体クロマトグラフによれば、移動相の液量が閾値を下回った時点でその旨を知らせるメッセージが予め登録しておいたオペレータの連絡先に送信されるため、該オペレータが分析室を離れている場合でも、移動相の液量が低下していることを知ることができる。
　本発明の第６態様は、前記第５態様に係る液体クロマトグラフにおいて、
　前記閾値記憶手段が、前記閾値として第１の閾値と、該第１の閾値よりも小さい第２の閾値とを記憶するものであって、
　前記メッセージ送信手段が、前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が前記第１の閾値を下回った時点で前記連絡先に前記メッセージを送信するものであって、
　更に、
　前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が前記第２の閾値を下回った時点で、前記１つ以上のポンプを全て停止させるポンプ停止手段、
　を有するものである。
　第６態様に係る液体クロマトグラフによれば、移動相の液量が第１の閾値を下回った時点でその旨を示すメッセージがオペレータの連絡先に送信されるため、該オペレータが分析室を離れている場合でも移動相の液量が低下していることを知ることができる。更に、移動相の液量が第２閾値を切った時点で送液ポンプによる送液が自動的に停止するため、移動相容器内の移動相が無くなった状態でポンプが作動し続けることによって該ポンプがダメージを受けるのを防ぐことができる。
　本発明の第７態様に係る液体クロマトグラフは、
　１つ以上の移動相容器に収容されている移動相の液量をそれぞれ計測する液量計と、
　それぞれ前記１つ以上の移動相容器のいずれかに接続された１つ以上のポンプと、
　前記１つ以上のポンプの各々について、該ポンプの識別子と、前記１つ以上の移動相容器のうち、該ポンプに接続された移動相容器の識別子と、を関連づけて記憶する対応関係記憶部と、
　複数回の分析について、その分析条件及び実行順序を記述したバッチテーブルを記憶するバッチテーブル記憶部と、
　前記バッチテーブルに従った分析の実行中に、前記１つ以上の移動相容器の各々について、以降の分析において使用される移動相の総量である予測使用量を算出する予測使用量算出部と、
　前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が、前記予測使用量を下回った時点で、その旨をオペレータに通知する通知部と、
　を有するものである。
　第７態様に係る液体クロマトグラフによれば、バッチテーブルに従った連続分析の実行中に一定間隔で移動相の液量が不足していないかどうかを判定されるため、仮に連続分析の開始当初に予測した移動相の使用量よりも多くの移動相が実際の分析で使用された場合でも、移動相の液量管理を適切に行うことができる。
　本発明の第８態様は、前記第７態様に係る液体クロマトグラフにおいて、
　更に、
　予め登録されたオペレータの連絡先を記憶する連絡先記憶部と、
　前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が、前記予測使用量を下回った時点で、その旨を示すメッセージを前記連絡先に送信するメッセージ送信手段と、
　を有するものである。
　第８態様に係る液体クロマトグラフによれば、更に、オペレータが分析室を離れている場合でも移動相の液量が低下していることを知ることができる。
１０２…表示部
１１１…第１移動相容器
１１２…第２移動相容器
１１３…第１液量計
１１４…第２液量計
１２１…第１送液ポンプ
１２２…第２送液ポンプ
１４０…オートサンプラ
１４７…計量ポンプ
１６０…カラムオーブン
１６１…カラム
１７０…検出器
１８０…制御・処理部
１８１…バッチテーブル記憶部
１８２…分析制御部
１８３…データ処理部
１８４…対応関係記憶部
１８５…液量取得部
１８６…表示制御部

Claims (8)

  1. 　１つ以上の移動相容器に収容されている移動相の液量をそれぞれ計測する液量計と、
    　前記液量計で計測された前記１つ以上の移動相容器の各々における移動相の液量をオペレータに通知する通知部と、
    　を有する液体クロマトグラフ。
  2. 　それぞれ前記１つ以上の移動相容器のいずれかに接続された１つ以上のポンプと、
    　前記１つ以上のポンプの各々について、該ポンプの識別子と、前記１つ以上の移動相容器のうち、該ポンプに接続された移動相容器の識別子と、を関連づけて記憶する対応関係記憶部と、
    　を更に有し、
    　前記通知部が、前記液量計で計測された前記１つ以上の移動相容器の各々における移動相の液量に加えて、該移動相容器の識別子に関連づけて前記対応関係記憶部に記憶された前記ポンプの識別子をオペレータに通知する請求項１に記載の液体クロマトグラフ。
  3. 　１つ以上の移動相容器に収容されている移動相の液量をそれぞれ計測する液量計と、
    　それぞれ前記１つ以上の移動相容器のいずれかに接続された１つ以上のポンプと、
    　前記１つ以上のポンプの各々について、該ポンプの識別子と、前記１つ以上の移動相容器のうち、該ポンプに接続された移動相容器の識別子と、を関連づけて記憶する対応関係記憶部と、
    　複数回の分析について、その分析条件及び実行順序を記述したバッチテーブルを記憶するバッチテーブル記憶部と、
    　前記１つ以上の移動相容器の各々について、前記複数回の分析において使用される移動相の総量である予測使用量を算出する予測使用量算出部と、
    　前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が、前記予測使用量を下回っていた場合に、その旨をオペレータに通知する通知部と、
    　を有する液体クロマトグラフ。
  4. 　前記通知部が、前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が、前記予測使用量を下回っていた場合に、その旨に加えて、前記複数回の分析のうちの何番目の分析までを実行可能であるかを通知する請求項３に記載の液体クロマトグラフ。
  5. 　１つ以上の移動相容器に収容されている移動相の液量をそれぞれ計測する液量計と、
    　それぞれ前記１つ以上の移動相容器のいずれかに接続された１つ以上のポンプと、
    　前記１つ以上の移動相容器の各々について定められた液量の閾値を記憶する閾値記憶手段と、
    　予め登録されたオペレータの連絡先を記憶する連絡先記憶部と、
    　前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が、前記閾値を下回った時点で、その旨を示すメッセージを前記連絡先に送信するメッセージ送信手段と、
    　を有する液体クロマトグラフ。
  6. 　前記閾値記憶手段が、前記閾値として第１の閾値と、該第１の閾値よりも小さい第２の閾値とを記憶するものであって、
    　前記メッセージ送信手段が、前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が前記第１の閾値を下回った時点若しくは該液量が前記第２の閾値を下回った時点、又はその両方の時点において前記連絡先に前記メッセージを送信するものであって、
    　更に、
    　前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が前記第２の閾値を下回った時点で、前記１つ以上のポンプを全て停止させるポンプ停止手段、
    　を有する請求項５に記載の液体クロマトグラフ。
  7. 　１つ以上の移動相容器に収容されている移動相の液量をそれぞれ計測する液量計と、
    　それぞれ前記１つ以上の移動相容器のいずれかに接続された１つ以上のポンプと、
    　前記１つ以上のポンプの各々について、該ポンプの識別子と、前記１つ以上の移動相容器のうち、該ポンプに接続された移動相容器の識別子と、を関連づけて記憶する対応関係記憶部と、
    　複数回の分析について、その分析条件及び実行順序を記述したバッチテーブルを記憶するバッチテーブル記憶部と、
    　前記バッチテーブルに従った分析の実行中に、前記１つ以上の移動相容器の各々について、以降の分析において使用される移動相の総量である予測使用量を算出する予測使用量算出部と、
    　前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が、前記予測使用量を下回った時点で、その旨をオペレータに通知する通知部と、
    　を有する液体クロマトグラフ。
  8. 　予め登録されたオペレータの連絡先を記憶する連絡先記憶部と、
    　前記１つ以上の移動相容器の少なくとも１つについて、前記液量計で計測された移動相の液量が、前記予測使用量を下回った時点で、その旨を示すメッセージを前記連絡先に送信するメッセージ送信手段と、
    　を更に有する請求項７に記載の液体クロマトグラフ。
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