WO2020162295A1 - 軟磁性組成物、焼結体、複合体、ペースト、コイル部品、及び、アンテナ - Google Patents

軟磁性組成物、焼結体、複合体、ペースト、コイル部品、及び、アンテナ Download PDF

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石川 輝伸
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株式会社村田製作所
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Definitions

  • the present invention relates to a soft magnetic composition, a sintered body, a composite, a paste, a coil component, and an antenna.
  • Magnetic materials such as ferrite materials are widely used as materials for components such as inductors, antennas, noise filters, and radio wave absorbers. These components utilize the characteristics of the magnetic permeability ⁇ ′, which is the real number component of the complex permeability ⁇ of the magnetic material, or the magnetic loss ⁇ ′′, which is the imaginary number component, depending on the purpose. For example, in the case of inductors and antennas, high permeability is used.
  • the magnetic susceptibility ⁇ ′ is required, and since it is also preferable that the inductor or the antenna has a low magnetic loss ⁇ ′′, a high value of Q, which is a ratio of ⁇ ′/ ⁇ ′′, is required.
  • Patent Document 1 discloses a soft magnetic ferrite material having a low coercive force as an example of a magnetic material used for an inductor or an antenna.
  • cobalt oxide is 16 mol% or more and 20 mol% or less in terms of CoO
  • iron oxide is 71 mol% or more and 75 mol% or less in terms of Fe 2 O 3
  • the balance contains at least one of BaO and SrO
  • Co A composite magnetic material is disclosed in which a magnetic oxide having a substitutional W-type hexagonal ferrite as a main phase is dispersed in a resin to form a composite.
  • Patent Document 1 particles of a hexagonal ferrite single domain structure are dispersed in a resin to maintain the single domain structure, thereby producing a composite magnetic material with reduced magnetic loss.
  • a W-type hexagonal ferrite is used as the hexagonal ferrite, and the composite magnetic material produced by adjusting the control factors such as the filling amount of the W-type hexagonal ferrite in the resin, the porosity, and the particle size. It is said that it is possible to increase the magnetic permeability and reduce the magnetic loss and the dielectric loss while suppressing the increase of the dielectric constant.
  • the specific resistance of the composite magnetic material when the specific resistance of the composite magnetic material is small, the magnetic loss increases and the bandwidth becomes narrow. Therefore, the specific resistance of the composite magnetic material should be 1.0 ⁇ 10 12 ⁇ cm or more. Are described as being preferred.
  • Patent Document 1 it cannot be said that the magnetic oxide in the state of not being dispersed in the resin sufficiently satisfies all the characteristics of the specific resistance, the magnetic permeability in the GHz band and the Q. Therefore, at present, a soft magnetic material having a high specific resistance and a high magnetic permeability and Q in the GHz band has not been obtained.
  • the present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a soft magnetic composition having a high specific resistance and a high magnetic permeability and Q in the GHz band. It is also an object of the present invention to provide a sintered body, a composite and a paste using the soft magnetic composition, and a coil component and an antenna using the sintered body, the composite or the paste. And
  • the soft magnetic composition of the present invention is an oxide having W-type hexagonal ferrite as a main phase and having the following metal element ratios, and a coercive force Hcj of 40 kA/m or less.
  • Ba+Sr+Na+K+La 4.7 mol% or more and 5.8 mol% or less
  • Ba: 0 mol% or more and 5.8 mol% or less Sr: 0 mol% or more and 5.8 mol% or less
  • K 0 mol% or more and 5.2 mol% or less
  • La 0 mol% or more and 2.1 mol% or less
  • Me(I) Li
  • the sintered body of the present invention is obtained by firing the soft magnetic composition of the present invention.
  • the composite or paste of the present invention is obtained by mixing the soft magnetic composition of the present invention with a non-magnetic material such as glass and resin.
  • the coil component of the present invention includes a core portion and a winding portion provided around the core portion, and the core portion is made of the sintered body, composite or paste of the present invention,
  • the line part always contains an electric conductor such as silver or copper.
  • the antenna of the present invention comprises the sintered body, composite or paste of the present invention and an electric conductor such as silver or copper.
  • the present invention it is possible to provide a soft magnetic composition having a high specific resistance and a high magnetic permeability and Q in the GHz band.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing the crystal structure of W-type hexagonal ferrite.
  • FIG. 2 is an XRD peak intensity ratio of the calcined powder in which the Ca content x is changed by the composition formula: BaCa x Co 2 Fe 16 O 27- ⁇ .
  • FIG. 3 is an XRD peak intensity ratio of the calcined powder having a composition formula: BaCa 0.3 Co y Fe 16 O 27- ⁇ and varying the Co amount y.
  • FIG. 4 is an XRD peak intensity ratio of the calcined powder having a composition formula: BaCa 0.3 Co 2 Fe 2m O 27- ⁇ and an Fe amount of 2 m varied.
  • FIG. 2 is an XRD peak intensity ratio of the calcined powder in which the Ca content x is changed by the composition formula: BaCa x Co 2 Fe 16 O 27- ⁇ .
  • FIG. 3 is an XRD peak intensity ratio of the calcined powder having a composition formula: BaCa 0.3 Co y Fe
  • FIG. 5 is a surface SEM image of a sintered body of a composition formula BaCa 0.3 Co 2 Fe 16 O 27 .
  • FIG. 6 is a graph showing the influence of the frequency characteristic of magnetic permeability depending on the amount of Ca, which is the composition formula BaCa x Co 2 Fe 16 O 27- ⁇ .
  • FIG. 7 is a graph showing the influence of the frequency characteristic of magnetic permeability depending on the amount of Co, which is the composition formula BaCa 0.3 Co x Fe 16 O 27- ⁇ .
  • FIG. 8 is a graph showing the influence of the frequency characteristics of the magnetic permeability by the Ba site Sr substitution, which is the composition formula (Ba 1-x Sr x )Ca 0.3 Co 2 Fe 16 O 27- ⁇ .
  • FIG. 9 is a graph showing the frequency characteristics of the magnetic permeability due to the substitution of Ni at the Co site, which is the composition formula BaCa 0.3 (Co 2 ⁇ x Ni x )Fe 16 O 27- ⁇ .
  • FIG. 10 is a graph showing frequency characteristics of magnetic permeability due to substitution of Co site Zn, which has a composition formula of BaCa 0.3 (Co 2 ⁇ x Zn x )Fe 16 O 27- ⁇ .
  • FIG. 11 is a graph showing frequency characteristics of magnetic permeability by Fe-site Co—Si composite substitution having a composition formula of BaCa 0.3 Co 2+x Si x Fe 16-2x O 27- ⁇ .
  • FIG. 12 is a graph showing frequency characteristics of magnetic permeability by Fe site Co—(Zr+Hf) composite substitution, which is a composition formula BaCa 0.3 Co 2+x (Zr+Hf) x Fe 16-2x O 27- ⁇ .
  • FIG. 13 is a graph showing the frequency characteristic of the magnetic permeability due to the substitution of the Fe site Sc, which has the composition formula BaCa 0.3 Co 2 (Fe 16-x Sc x )O 27- ⁇ .
  • FIG. 14 is a perspective view schematically showing an example of the winding coil.
  • FIG. 15 is a graph showing the frequency characteristic of the inductance L of the coil.
  • FIG. 16 is a graph showing the Q frequency characteristic of the coil.
  • FIG. 17 is a perspective view schematically showing an example of the laminated coil.
  • FIG. 18 is a perspective view schematically showing another example of the laminated coil.
  • FIG. 19 is a perspective view schematically showing an example of the antenna.
  • FIG. 20 is a perspective view schematically showing another example of the antenna.
  • the soft magnetic composition the sintered body, the composite, the paste, the coil component, and the antenna of the present invention will be described.
  • the present invention is not limited to the following configurations, and can be appropriately modified and applied without departing from the scope of the present invention. It should be noted that a combination of two or more of the respective desirable configurations described below is also the present invention.
  • the soft magnetic composition of the present invention has W-type hexagonal ferrite as a main phase.
  • the soft magnetic composition of the present invention means soft ferrite defined in JIS R 1600.
  • the main phase means a phase having the highest abundance.
  • W-type hexagonal ferrite is the main phase is defined as the time when all of the following five conditions are satisfied when measured in a non-oriented powder form.
  • the W-type hexagonal ferrite may be a single phase, that is, the molar ratio of the W-type hexagonal ferrite phase may be substantially 100%.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing the crystal structure of W-type hexagonal ferrite.
  • FIG. 1 shows the crystal structure of Ba 2+ Fe 2+ 2 Fe 16 O 27 .
  • the crystal structure of the W-type hexagonal ferrite is represented by a structural formula A 2+ Me 2+ 2 Fe 16 O 27 , and is composed of a laminated structure called an S block and an R block in the c-axis direction.
  • * indicates a block rotated by 180° with respect to the c-axis.
  • H A is an anisotropic magnetic field
  • H A1 is an anisotropic magnetic field in one direction
  • H A2 is an anisotropic magnetic field in two directions, and the direction is such that the difference between H A1 and H A2 is the highest.
  • the hexagonal ferrite is characterized in that the difference between H A1 and H A2 is 10 times or more, which is very large.
  • the W-type hexagonal ferrite is preferably a single phase from the viewpoint of increasing the resonance frequency by increasing the saturation magnetization.
  • a small amount of different phases of M-type hexagonal ferrite, Y-type hexagonal ferrite, Z-type hexagonal ferrite, and spinel ferrite may be contained.
  • the soft magnetic composition of the present invention is an oxide having the following metal element ratios.
  • the description such as “Ba+Sr” means the total of each element.
  • the following compositions are magnetic compositions, and when inorganic glass or the like is added, they are treated as a composite described later.
  • the content of each element contained in the soft magnetic composition can be determined by a composition analysis using inductively coupled plasma emission spectroscopy (ICP-AES).
  • ICP-AES inductively coupled plasma emission spectroscopy
  • W-type hexagonal ferrite (structural formula A 2+ Me 2+ 2 Fe 16 O 27 ) is used to form an A-site element corresponding to the Ba position of the crystal structure shown in FIG.
  • the Q of 1 GHz and the magnetic permeability are high, it works as an inductor having better characteristics than other ferrite materials at high frequencies such as 1 GHz, and an inductance L higher than that of the air-core coil made of a non-magnetic material can be obtained.
  • the upper limit of the amount of Ba is No. 1 in Table 1.
  • No. 21 in Table 7 the upper limit of the Sr amount is 5.8 mol %. From 89, it was set to 5.8 mol %.
  • the lower limit of the amount of Ba is No. 3 in Table 3. 31 is 0 mol %, and the lower limit of the Sr amount is No. 3 in Table 3. From 27, it was set to 0 mol %.
  • the lower limit of the amount of Ba+Sr is No. 1 in Table 1.
  • No. 25 in Table 7 the upper limit of the amount of Ba+Sr is 4.7 mol% from No. 25. From 89, it was set to 5.8 mol %.
  • a site element Ba or Sr element may be replaced with an alkali metal element (K, Na, etc.) or La having a relatively large ionic radius, as shown in Table 10 or Table 11.
  • the lower limit of Ba+Sr+Na+K+La is set to 4.7 mol% and the upper limit is set to 5.8 mol%.
  • Addition of calcium Ca is effective for single-phase synthesis of W-type hexagonal ferrite (structural formula A 2+ Me 2+ 2 Fe 16 O 27 ).
  • structural formula A 2+ Me 2+ 2 Fe 16 O 27 structural formula A 2+ Me 2+ 2 Fe 16 O 27 .
  • the present invention unlike the firing in a reducing atmosphere as essential production of Fe 2+, to obtain the effect by firing in an atmosphere not generate Fe 2+.
  • the A-site element is Ba, the No. From 1 and 2 and FIG. 6, coercive force ⁇ 30 kA/m and Q ⁇ 19 at 1 GHz.
  • the upper limit of the amount of Ca is No. 1 in Table 1. It was set to 5.0 mol% from 8.
  • the lower limit of the amount of Ca is No. 1 in Table 1. It was set to 0.2 mol% from 3.
  • Iron Fe is necessary for forming W-type hexagonal ferrite (structural formula A 2+ Me 2+ 2 Fe 16 O 27 ) and exhibiting ferromagnetism.
  • the W-type hexagonal ferrite is the largest phase. Therefore, No. 1 in Table 1 is used. 22 to 24, the saturation magnetization is higher than 270 [mT], the coercive force is as low as about 30 kA/m, and Q at 1 GHz is higher than 40 and the magnetic permeability is ⁇ ′ ⁇ 1.9. Since the saturation magnetization is high, the problem of DC superposition is less likely to occur as compared with other hexagonal soft magnetic ferrites. Further, since the Q of 1 GHz and the magnetic permeability are high, it works as an inductor at a high frequency of about 1 GHz than other ferrite materials, and an inductance L higher than that of the air-core coil can be obtained.
  • Co-(Ge, Hf, Si, Sn, Ti, Zr) composite substitution from Table 5 Al, Ga, In, Sc single substitution from Table 6, Ni-(Mo, Nb, Sb from Table 8) , Ta, W, V)
  • composite substitution As shown in Table 9 and Table 10, a part of the Fe site element may be replaced with Li. It is considered that the optimum amount of Fe is lowered by the element substitution to the Fe site.
  • the upper limit of the amount of Fe is No. 1 in Table 1 of Example 1. From 11 it was set to 86.0 mol %.
  • the lower limit of the Fe content is No. 5 in Table 5. Since 72.5 mol% was the lowest from 57 and 65, it was set as the lower limit.
  • the lower limit value according to each embodiment is No. 1 in Table 1 of the first embodiment.
  • No. 17 is 78.8 mol% and No. 17 in Table 5 of Example 2-3.
  • Nos. 57 and 65 are 72.5 mol%.
  • 80 and 85 are 75.1 mol%.
  • Fe ions are five-coordinated, and the oxygen position in the c-axis direction is far from that in the c-plane direction. Generally, it is easy to show hard magnetism.
  • W-type hexagonal ferrite (structural formula A 2+ Me 2+ 2 Fe 16 O 27 ) usually has c-axis anisotropy (c-axis anisotropy) due to the effect of Fe ions at the 5-coordinate position (2d position in FIG. 1). It is known that it exhibits hard magnetism suitable as a magnet material because the spin is easily oriented. In order to exhibit soft magnetism in the W-type hexagonal ferrite, it is considered that cobalt Co is required at the hexacoordinated position in order to facilitate spin orientation in the c-plane direction of the hexagonal ferrite.
  • the upper limit of the amount of Co is No. 5 in Table 5 of Example 2-3. From 57 and 65, it was set to 15.5 mol %.
  • the upper limit value according to each embodiment is No. 1 of the first embodiment. No. 17 of Example 2-3, 14.8 mol%. It is 15.5 mol% from 57 and 65.
  • the lower limit of the Co amount is No. 1 in Table 1 of Example 1. From 11, it was set to 7.0 mol %.
  • Me(I) is an element that easily becomes a monovalent cation
  • Me(II) is an element that easily becomes a divalent cation
  • Me(IV) is an element that easily becomes a tetravalent cation
  • Me(IV) is defined as an element that easily becomes a cation having a valence of 5 or more.
  • the minimum value of D is No. 1 in Table 1. 7.0 mol% from No. 11, the maximum value of D is No. 1 in Table 1. From 17, it was set to 14.8 mol %. When the value of D is out of the range, the magnetic loss at 1 GHz is high and the dielectric constant is high.
  • the upper limit of the amount of Cu is No. 2 in Table 4 of Example 2-2. 34 to 2.6 mol %.
  • the upper limit of the Mg content is No. 4 in Table 4 of Example 2-2. From 37, it was set to 2.6 mol %.
  • the upper limit of the Mn content is No. 4 in Table 4 of Example 2-2. It was set to 2.6 mol% from 40.
  • the upper limit of the amount of Ni is No. 8 in Table 8 of Example 2-6. It was set at 5.2 mol% from 96, 99, 102, 105 and 108.
  • the upper limit of the amount of Zn is No. 2 in Table 4 of Example 2-2. It was set to 2.6 mol% from 46.
  • the number of No. in Table 5 of Example 2-3 is set. It was set to 2.6 mol% from 50.
  • the upper limit of the amount of Si is No. 5 in Table 5 of Example 2-3. It was set to 2.6 mol% from 53.
  • the upper limit of the Ti amount is No. 5 in Table 5 of Example 2-3. It was set to 2.6 mol% from 61.
  • Sn, Zr, and Hf can be substituted at the pentacoordinated position of Fe to correct the charge balance broken by partial substitution of Zn, Mn, and Ni, and spin on the c-axis of hexagonal ferrite due to the pentacoordinated Fe. It is possible to weaken the effect of hard magnetism that is easy to face. As a result, a larger amount of Co than Si or Ti can be replaced with Fe.
  • Zr and Hf are elements produced from the same ore, have the same effect, and if they are separated and refined, the cost increases, so they are expressed as Zr+Hf.
  • the upper limit of the Zr+Hf amount is No. 5 in Table 5 of Example 2-3. It was set to 5.2 mol% from 65.
  • the upper limit of the amount of Al is No. 6 in Table 6. From 71, it was set to 5.2 mol %.
  • the upper limit of the amount of Ga is No. 6 in Table 6. It was set to 5.2 mol% from 75.
  • the upper limit of the amount of In is No. 6 in Table 6 of Example 2-4. From 80, it was set to 7.8 mol %.
  • the upper limit of the amount of Sc is No. 6 in Table 6. It was set to 7.8 mol% from 85.
  • the upper limit of the amount of Mo is No. 8 in Table 8. From 96, it was set to 2.6 mol %. The upper limit of the amount of Nb+Ta is No. 8 in Table 8. It was set to 2.6 mol% from 99. The upper limit of the Sb amount is No. 8 in Table 8. It was set to 2.6 mol% from 102. As for the upper limit of the W amount, No. It was set to 2.6 mol% from 105. For the upper limit of the V amount, the No. It was set to 2.6 mol% from 108.
  • Nb and Ta are elements often produced from the same ore, are chemically similar, and cost increases if separated and purified, so they are written as Nb+Ta.
  • the coercive force Hcj is 40 kA/m or less.
  • the inductance L of the coil can be increased.
  • the coercive force is high like a magnet material, it is difficult to obtain the desired high magnetic permeability.
  • the coercive force Hcj>40 kA/m the magnetic permeability ⁇ ′ ⁇ 1.50 is low, and the inductor does not exhibit sufficient superiority to the air-core coil.
  • the coercive force Hcj is preferably 30 kA/m or less.
  • the soft magnetic composition having a coercive force Hcj of 30 kA/m or less is preferably an oxide having the following metal element ratio. Ba: 5.1 mol% or more and 5.2 mol% or less, Ca: 0.5 mol% or more and 2.6 mol% or less, Fe: 82.0 mol% or more and 83.7 mol% or less, Co: 9.4 mol% or more and 11.3 mol% or less.
  • the saturation magnetization Is is preferably 200 mT or more.
  • the maximum major axis of crystal grains is preferably less than 3 ⁇ m, and the crystal average grain size is preferably 0.05 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less. Further, it is desirable that the maximum major axis of the primary particles and the crystal grains is less than 3 ⁇ m, and the average crystal grain size is 0.05 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less. More desirably, the average crystal grain size is 0.1 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less. These diameters mean the diameters of the soft magnetic material particles obtained by the process described in the examples, and do not include the diameters of fibers or the like added after calcination.
  • the average crystal grain size is preferably 0.05 ⁇ m or more, and more preferably 0.1 ⁇ m or more.
  • the magnetic permeability can be ⁇ ′ ⁇ 1.5.
  • the maximum major axis of the primary particles and the crystal grains is less than 3 ⁇ m, and the crystal average particle size is preferably 2 ⁇ m or less, more preferably the crystal average particle size is 1 ⁇ m or less.
  • the average crystal grain size is 1 ⁇ m or less, the high Q can be achieved by the single domain grain size.
  • the crystal grain means a ceramic grain defined in JIS R1670.
  • the crystal grain size is obtained by calculating the circle phase equal size indicated by JIS R1670 and calculating the average value.
  • the maximum major axis of crystal grains is calculated by observing the porcelain surface with an optical microscope within a 0.2 mm square field of view, measuring the major axis indicated by JIS R1670, and determining the maximum value.
  • the maximum major axis of primary particles is calculated by measuring the major axis of powder by an image imaging method and determining the maximum value. Specifically, an image of powder particles is obtained using an electron microscope (SEM), and individual particles are extracted from an aggregate of primary particles displayed in the image image to obtain primary particles. The major axis of each particle is measured, and the maximum value is defined as the maximum major axis of the primary particles.
  • SEM electron microscope
  • the specific resistance ⁇ is preferably 10 6 ⁇ m or more.
  • the eddy current loss increases at low frequencies, so the magnetic loss is high and the dielectric constant is high even at 1 GHz.
  • the resistivity is as high as ⁇ 10 6 [ ⁇ m]
  • the eddy current loss is low even in the GHz band, and Q ⁇ 20 is easily obtained at 1 GHz.
  • the magnetic permeability ⁇ ' is preferably 1.5 or more.
  • the inductance when processed into a coil as shown in FIG. 15 can be increased.
  • the Q of the magnetic material is preferably 20 or more.
  • the Q of the magnetic material Since the Q of the magnetic material is high, the magnetic loss can be reduced, so that the Q reduction of the coil due to the insertion of the magnetic core can be suppressed.
  • the Q of the coil when processed into a coil as shown in FIG. 16 can be increased.
  • the dielectric constant ⁇ is 100 or less.
  • the inductor does not function even if the Q of the magnetic material is high. Therefore, in order to use it as a GHz band inductor, it is desirable to suppress at least the dielectric constant ⁇ 100 of the material.
  • the soft magnetic composition of the present invention is in a powder state. In order to industrially use such a soft magnetic composition, it is necessary to make it into a liquid or solid state.
  • a sintered body is preferable for use as a wound inductor.
  • a sintered body may be used, but it is effective to mix it with a non-magnetic material such as glass or resin in order to reduce stray capacitance by lowering the dielectric constant and aim at higher frequencies.
  • the paste form is desirable for use as a magnetic fluid.
  • Such a sintered body obtained by firing the soft magnetic composition of the present invention, or obtained by mixing the soft magnetic composition of the present invention with a non-magnetic material made of at least one of glass and resin Complexes or pastes are also part of the invention.
  • the sintered body, composite or paste of the present invention may contain a ferromagnetic material or another soft magnetic material.
  • the sintered body means fine ceramics defined in JIS R1600.
  • the composite means a material in which two or more kinds of materials having different properties are strongly bonded at the interface while maintaining the respective phases and are combined or composite.
  • the paste is a dispersion system in which soft magnetic powder is suspended, and means a substance having fluidity and high viscosity.
  • non-magnetic substance means a substance having a saturation magnetization of 1 mT or less and not a ferromagnetic substance.
  • a coil component using the sintered body, composite or paste of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • the coil component of the present invention can also be used as a noise filter utilizing LC resonance by combining it with a capacitor.
  • the coil component means an electronic component using the coil described in JIS C5602.
  • the coil component of the present invention includes a core portion and a winding portion provided around the core portion, and the core portion is made of the sintered body, composite or paste of the present invention,
  • the line part always contains an electric conductor such as silver or copper.
  • the winding means a wire in which a part of the inside or inside of a substance having spontaneous magnetization is connected by an electric conductor.
  • the electric conductor means a structure which is made of a material having an electric conductivity ⁇ of 10 5 S/m or more, and whose both ends are electrically connected.
  • An antenna formed by using the sintered body, composite or paste of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • Example 1 In W-type ferrite (stoichiometric composition: BaCo 2 Fe 16 O 27 ), since calcium Ca can enter all of Ba, Fe, and grain boundaries, the composition formula is BaCa x Co y Fe 2m O 27- ⁇ . Describe in the form.
  • This mixed dry powder was passed through a sieve having a mesh size of 20 to 200 ⁇ m to obtain a sized powder.
  • the calcined powder having the W-type hexagonal ferrite crystal structure shown in FIG. 1 could be synthesized.
  • the crystal phase of the composition and the degree of synthesis are shown in Table 2.
  • FIG. 2 is an XRD peak intensity ratio of the calcined powder in which the Ca content x is changed by the composition formula: BaCa x Co 2 Fe 16 O 27- ⁇ .
  • No addition of Ca indicates No. 1 in Table 1.
  • FIG. 3 is an XRD peak intensity ratio of the calcined powder having a composition formula: BaCa 0.3 Co y Fe 16 O 27- ⁇ and varying the Co amount y.
  • FIG. 4 is an XRD peak intensity ratio of the calcined powder having a composition formula: BaCa 0.3 Co 2 Fe 2m O 27- ⁇ and an Fe amount of 2 m varied.
  • a vinyl acetate binder having a molecular weight of 5000 to 30000 was added, and a sheet material: polyethylene terephthalate, a gap between the blade and the sheet: 100 to 250 ⁇ m, a drying temperature: 40 to 60 by a doctor blade method.
  • the sheet was formed at a sheet winding speed of 5 to 50 cm/min. This sheet was punched into 5.0 cm square pieces, the polyethylene terephthalate sheet was peeled off, and the ferrite sheets were stacked so that the total sheet thickness would be 0.3 to 2.0 mm, and placed in a stainless steel mold.
  • pressure was applied from above and below at a pressure of 150 to 300 MPa to obtain a pressure bonded body.
  • the pressure-bonded body was punched in a state of being heated to 60 to 80° C. after sintering so as to have a ring-shaped size of outer diameter 7.2 mm ⁇ -inner diameter 3.6 mm ⁇ -thickness 1 mm.
  • a 10 mm ⁇ disc was punched out to obtain a processed body.
  • FIG. 5 shows a surface SEM image of the sintered body of the composition formula BaCa 0.3 Co 2 Fe 16 O 27 (No. 5 in Table 1). From FIG. 5, it is an aggregate of hexagonal plate-like particles, and many voids remain. With this void, magnetic loss can be reduced and high Q can be achieved.
  • the maximum major axis of the hexagonal plate-shaped particles is less than 3 ⁇ m.
  • FIG. 6 shows the influence of the frequency characteristic of the magnetic permeability depending on the amount of Ca having the composition formula BaCa x Co 2 Fe 16 O 27- ⁇ .
  • FIG. 7 shows the influence of the frequency characteristic of the magnetic permeability depending on the amount of Co, which is the composition formula BaCa 0.3 Co x Fe 16 O 27- ⁇ .
  • the permeability is measured using an impedance analyzer manufactured by Keysight, and the 16454A-s jig (maximum ring shape: outer diameter ⁇ 8.0 mm, inner diameter ⁇ 3.1 mm, thickness so as not to cause dimensional resonance at a frequency within 3 GHz). ⁇ 3.0 mm) was used.
  • VSM vibrating sample magnetometer
  • the sintering density was separately measured by the Archimedes method according to JIS R1634.
  • the saturation magnetization Is and the coercive force Hcj do not need to be corrected by the shape of the sample, and can be easily calculated.
  • the powder obtained by grinding the calcined powder in a mortar with an XRD apparatus manufactured by RIGAKU was embedded in a holder, and the XRD peak intensity ratio (%) was measured.
  • the specific resistance was measured with an insulation resistance meter by forming electrodes of InGa alloy on both flat surfaces of a 10 mm ⁇ disk.
  • dielectric constant an impedance analyzer manufactured by Keysight was used, and a smooth single plate of 20 mm ⁇ was inserted into the 16453A jig, and the dielectric constant of 1 GHz was measured.
  • Table 1 shows the magnetic permeability, magnetic loss, Q, saturation magnetization, coercive force, specific resistance, and permittivity, and the crystal phase and the degree of synthesis are shown in Table 2 when the composition of Ca amount, Co amount, and Fe amount is changed. Show.
  • No. 5, 14 and 23 have the same composition and therefore the same characteristics.
  • Tables 1 and 2 those marked with * are comparative examples that are outside the scope of the present invention. The same applies to the tables below.
  • the W-type hexagonal ferrite phase (BaCo 2 Fe 16 O 27 ) known to have the highest saturation magnetization, by adding Ca and limiting the range of Co content and Fe content, 2, FIG. 3, FIG. 4 and Table 2 show that the magnetic flux can be synthesized in almost a single phase, the saturation magnetization ⁇ 200 mT, and a value higher than the Y-type ferrite that has a proven record in hexagonal soft magnetic ferrite inductors. It is thought that I was able to obtain. Further, as shown in FIG. 5, it is considered that the magnetic loss could be reduced by obtaining the sintered body having many voids.
  • each powder material is represented by (Ba 1-f Sr f )Ca x (Co y-a M ia )(Fe 2m-b-c- de M iib M ii M M iv M ve )O 27- ⁇ Was set.
  • Metal ions of Ba, Ca, Co, Fe, Sr, M ii , M iii and M iv were prepared at a predetermined ratio so that the total amount of the raw materials was 120 g.
  • Example 1 A mixed dry powder, a sized powder, and a calcined powder were synthesized in the same manner as in Example 1, and the calcined powder was crushed and then a sheet molded body was produced to obtain a sintered body. The measurement was the same as in Example 1.
  • the Ba site Sr substitution is shown in Table 3. 27 to 31 and FIG. 8, regardless of the Sr substitution amount, the saturation magnetization ⁇ 280 mT, the coercive force ⁇ 30 kA/m, the magnetic permeability ⁇ ′ at 1 GHz ⁇ ′>2, and Q ⁇ 44, which are high and can function as an inductor. It is known that Sr has a smaller ionic radius than Ba, and it is considered that the permeability ⁇ ′ can be increased due to the effect that the saturation magnetization becomes higher due to the smaller lattice constant due to Sr substitution. ..
  • FIG. 10 shows frequency characteristics of magnetic permeability due to substitution of Co site Zn, which has a composition formula of BaCa 0.3 (Co 2-x Zn x )Fe 16 O 27- ⁇ .
  • FIG. 10 shows frequency characteristics of magnetic permeability due to substitution of Co site Zn, which has a composition formula of BaCa 0.3 (Co 2-x Zn x )Fe 16 O 27- ⁇ .
  • the range of the amount of Mg is set to 0 to 2.6 mol %.
  • the range of the Mn amount is set to 0 to 2.6 mol %.
  • the Ge amount range is set to 0 to 2.6 mol %.
  • the magnetic permeability ⁇ ′ ⁇ 1.5 and Q ⁇ 20 at 1 GHz are obtained, and the magnetic permeability is high.
  • the Fe site Sn substitution amount ⁇ 5.2 mol% No. From 48, 55 to 57, the magnetic permeability ⁇ ' ⁇ 1.5 and Q ⁇ 20 at 1 GHz were obtained, and the magnetic permeability was low.
  • the Ti amount range is set to 0 to 2.6 mol %.
  • FIG. 13 shows frequency characteristics of magnetic permeability due to substitution of Fe site Sc, which has a composition formula of BaCa 0.3 Co 2 (Fe 16-x Sc x )O 27- ⁇ .
  • the Fe site In substitution amount ⁇ 7.8 mol% No. From 68 and 77 to 80, the magnetic permeability ⁇ ' ⁇ 1.5 and Q ⁇ 20 at 1 GHz were obtained, and the magnetic permeability gradually decreased.
  • the magnetic permeability ⁇ ′ ⁇ 1.5 and Q ⁇ 20 at 1 GHz were obtained, and the magnetic permeability was gradually decreased.
  • Table 7 shows the values of the coercive force, the specific resistance, and the dielectric constant.
  • Table 9 shows the values of magnetic permeability, magnetic loss, Q, saturation magnetization, coercive force, specific resistance and dielectric constant of typical examples of the composition formula BaCa 0.3 Co 2 Li x Fe 16-3x Sn 2x O 27- ⁇ . ..
  • Example 2-8 Permeability, magnetic loss, Q, saturation magnetization, coercive force of a typical example of the composition formula (Ba 1-x La x )Ca 0.3 (Co 2 Li 0.5x )Fe 16-0.5x O 27- ⁇ , Table 10 shows the values of specific resistance and dielectric constant.
  • the maximum major axis of crystal grains was less than 3 ⁇ m.
  • Example 3-1 A wound coil was prepared from the prepared calcined powder.
  • FIG. 14 is a perspective view schematically showing an example of the winding coil.
  • the winding coil 10 shown in FIG. 14 includes a core 11 as a magnetic body.
  • a conductive wire 12 is spirally wound around the core 11.
  • the core 11 includes a body 13 around which the conductive wire 12 is wound, and overhangs 14 and 15 located at both ends of the body 13.
  • the protruding portions 14 and 15 have a shape protruding above and below the body portion 13.
  • Terminal electrodes 16 and 17 are formed on the lower surfaces of the overhang portions 14 and 15 by plating or the like, respectively.
  • both ends of the conductive wire 12 are fixed to the terminal electrodes 16 and 17 by thermal welding.
  • This processed product is placed on a zirconia setter and heated in the atmosphere at a temperature rising rate of 0.1 to 0.5° C./minute and at a maximum temperature of 400° C. for a maximum temperature holding time of 1 to 2 hours to obtain a vinyl acetate binder.
  • After pyrolyzing and degreasing etc. select the firing temperature within 900 to 1100°C where the magnetic loss ⁇ ′′ at 1 GHz is the minimum, and fire at the maximum temperature holding time of 1 to 5 hours at a temperature rising/falling rate of 1 to 5°C/min.
  • a non-magnetic material having the same shape was prepared and compared.
  • a copper wire is wound around the core portion of the sintered body, and both ends of the copper wire are soldered to the electrode formed on the substrate contact surface. Then, a wound coil was produced.
  • the structure of the coil component is not limited to the wound coil, and a coil component such as a laminated coil can also obtain the effects of high inductance L as in FIG. 15 and high Q as in FIG. ..
  • a sheet was produced by the same method as in Example 1, and a coil was printed on a part of the sheet, and then a pressure-bonded body was produced. This pressure-bonded body was fired in the same manner as in Example 2 to obtain a sintered body. After barrel-processing the surface of this sintered body to expose both ends of the electrode, an external electrode was formed and baked to produce a laminated coil having the shape shown in FIG.
  • FIG. 17 is a perspective view schematically showing an example of the laminated coil.
  • the laminated coil 20 shown in FIG. 17 includes a magnetic body 21.
  • a coil-shaped internal electrode 23, which is electrically connected through a through hole 22, is formed in the magnetic body 21.
  • External electrodes 24 and 25 electrically connected to the coil-shaped internal electrode 23 are formed on the surface of the magnetic body 21.
  • Example 3-3 To 80 g of hexagonal ferrite calcined powder, 60 to 100 g of pure water, 1 to 2 g of ammonium polycarboxylate dispersant, and 1000 g of 1 to 5 mm ⁇ PSZ media were put in a pot of polyester material of 500 cc, and the rotation speed was 100. A ball mill at ⁇ 200 rpm was pulverized for 70 to 100 hours to obtain a finely divided slurry. The maximum major axis of the primary particles of the pulverized powder was 3 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • FIG. 18 is a perspective view schematically showing another example of the laminated coil.
  • the laminated coil 20A shown in FIG. 18 includes a core portion 21A in the center and a winding portion 21B around the core portion 21A.
  • the core portion 21A is made of a magnetic material.
  • the winding portion 21B is preferably composed of a non-magnetic material and a coil-shaped internal electrode 23, but may be composed of a magnetic material and a coil-shaped internal electrode 23.
  • a coil-shaped internal electrode 23 electrically connected through the through hole 22 is formed in the winding portion 21B.
  • External electrodes 24 and 25 electrically connected to the coil-shaped internal electrode 23 are formed on the surface of the winding portion 21B.
  • the soft magnetic composition of the present invention can be used not only for use as a coil component that functions as an inductor, but also as an antenna for receiving and transmitting radio waves in which high permeability ⁇ ′ and high Q of a magnetic material are desired. is there.
  • FIG. 19 is a perspective view schematically showing an example of the antenna.
  • a ring-shaped magnetic body 31 is arranged on a part or all of the metal antenna wire 32.
  • the antenna can be miniaturized by the wavelength shortening effect of the magnetic material.
  • a granular W-type hexagonal ferrite magnetic powder obtained by a spray granulator was press-molded into a ring shape to obtain a ring-shaped processed body. Place the processed body on a zirconia setter and heat it in the air at a temperature rising rate of 0.1 to 0.5° C./min and a maximum temperature of 400° C. for a maximum temperature holding time of 1 to 2 hours to obtain a vinyl acetate binder, etc. After pyrolysis and degreasing, the firing temperature was selected within 900 to 1100°C where the magnetic loss ⁇ " at 1 GHz was the minimum, and the firing temperature was raised to 1 to 5°C/min and the maximum temperature was held for 1 to 5 hours. A ring-shaped magnetic body 31 was obtained, and an electric wire was formed through the metal antenna wire 32 in the hole of the ring-shaped magnetic body 31.
  • FIG. 20 is a perspective view schematically showing another example of the antenna.
  • a coil-shaped metal antenna wire 42 is wound around a magnetic body 41.
  • the antenna can be miniaturized by the wavelength shortening effect of the magnetic material.
  • an LC resonance circuit with an inductor and a capacitor using the soft magnetic composition of the present invention, a signal in the frequency region near the resonance frequency can be absorbed, and thus it can also function as a noise filter.
  • a noise filter using only a magnetic material can absorb signals in the entire mobile phone frequency range of 700 MHz to 3.6 GHz, but a noise filter using an LC resonant circuit only signals a narrow frequency range of 1 GHz or less such as 2 GHz to 3 GHz. Can be absorbed.

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Abstract

本発明の軟磁性組成物は、W型六方晶フェライトを主相とする、以下の金属元素割合を有する酸化物であり、保磁力Hcjが40kA/m以下である。 Ba+Sr+Na+K+La:4.7mol%以上5.8mol%以下、 Ba:0mol%以上5.8mol%以下、 Sr:0mol%以上5.8mol%以下、 Na:0mol%以上5.2mol%以下、 K:0mol%以上5.2mol%以下、 La:0mol%以上2.1mol%以下、 Ca:0.2mol%以上5.0mol%以下、 Fe:72.5mol%以上86.0mol%以下、 Li:0mol%以上2.6mol%以下、 Co:7.0mol%以上15.5mol%以下、 Me(I)=Li+Na+K、Me(II)=Co+Cu+Mg+Mn+Ni+Zn、Me(IV)=Ge+Si+Sn+Ti+Zr+Hf、Me(V)=Mo+Nb+Ta+Sb+W+V、D=Me(I)+Me(II)-Me(IV)-2×Me(V)と定義した時に、D:7.0mol%以上14.8mol%以下、 Cu:0mol%以上2.6mol%以下、 Mg:0mol%以上2.6mol%以下、 Mn:0mol%以上2.6mol%以下、 Ni:0mol%以上5.2mol%以下、 Zn:0mol%以上2.6mol%以下、 Ge:0mol%以上2.6mol%以下、 Si:0mol%以上2.6mol%以下、 Ti:0mol%以上2.6mol%以下、 Sn:0mol%以上5.2mol%以下、 Zr+Hf:0mol%以上5.2mol%以下、 Al:0mol%以上5.2mol%以下、 Ga:0mol%以上5.2mol%以下、 In:0mol%以上7.8mol%以下、 Sc:0mol%以上7.8mol%以下、 Mo:0mol%以上2.6mol%以下、 Nb+Ta:0mol%以上2.6mol%以下、 Sb:0mol%以上2.6mol%以下、 W:0mol%以上2.6mol%以下、 V:0mol%以上2.6mol%以下。

Description

軟磁性組成物、焼結体、複合体、ペースト、コイル部品、及び、アンテナ
本発明は、軟磁性組成物、焼結体、複合体、ペースト、コイル部品、及び、アンテナに関する。
フェライト材料等の磁性材料は、インダクタ、アンテナ、ノイズフィルタ、電波吸収体等の部品を構成する材料として広く使用されている。これらの部品は、磁性材料の有する複素透磁率μの実数成分である透磁率μ’又は虚数成分である磁気損失μ”の特性を目的に応じて利用する。例えば、インダクタやアンテナでは、高い透磁率μ’が求められる。さらに、インダクタやアンテナでは、磁気損失μ”が低いことも好ましいため、μ’/μ”の比であるQの値が高いことが求められる。
近年、電子機器を使用する周波数帯域の高周波数化が進んでおり、GHz帯において必要な特性を満たす磁性材料が求められている。
例えば、特許文献1には、インダクタやアンテナに用いられる磁性材料の一例として、保磁力の低い軟磁性のフェライト材料が開示されている。
特許文献1には、酸化コバルトがCoO換算で16mol%以上20mol%以下、酸化鉄がFe換算で71mol%以上75mol%以下、残部がBaOとSrOとのうち少なくとも一方を含み、かつCo置換型W型六方晶フェライトを主相とする磁性酸化物が、樹脂に分散されて複合化されたことを特徴とする複合磁性材料が開示されている。
特開2010-238748号公報
特許文献1では、六方晶フェライトの単磁区構造の粒子を樹脂中に分散させて単磁区構造を保つことにより、磁気損失を低減させた複合磁性材料を作製している。特許文献1では、六方晶フェライトとしてW型六方晶フェライトを用い、W型六方晶フェライトの樹脂への充填量、気孔率、粒子径等の制御因子を調整することで、作製される複合磁性材料の誘電率の増加を抑制しつつ、透磁率を大きくするとともに、磁気損失及び誘電損失を低減することができるとされている。
さらに、特許文献1には、複合磁性材料の比抵抗が小さいと、磁気損失が増加するとともに、帯域幅が狭くなるため、複合磁性材料の比抵抗を1.0×1012Ωcm以上とすることが好ましいと記載されている。
しかしながら、特許文献1においては、樹脂に分散させていない状態の磁性酸化物が、比抵抗、GHz帯における透磁率及びQの全ての特性を充分に満たしているとは言えない。そのため、比抵抗が高く、かつ、GHz帯における透磁率及びQが高い軟磁性材料は得られていないのが現状である。
本発明は上記の問題を解決するためになされたものであり、比抵抗が高く、かつ、GHz帯における透磁率及びQが高い軟磁性組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、上記軟磁性組成物を用いた焼結体、複合体及びペーストを提供すること、並びに、上記焼結体、複合体又はペーストを用いたコイル部品及びアンテナを提供することを目的とする。
本発明の軟磁性組成物は、W型六方晶フェライトを主相とする、以下の金属元素割合を有する酸化物であり、保磁力Hcjが40kA/m以下である。
Ba+Sr+Na+K+La:4.7mol%以上5.8mol%以下、
Ba:0mol%以上5.8mol%以下、
Sr:0mol%以上5.8mol%以下、
Na:0mol%以上5.2mol%以下、
K:0mol%以上5.2mol%以下、
La:0mol%以上2.1mol%以下、
Ca:0.2mol%以上5.0mol%以下、
Fe:72.5mol%以上86.0mol%以下、
Li:0mol%以上2.6mol%以下、
Co:7.0mol%以上15.5mol%以下、
Me(I)=Li+Na+K、Me(II)=Co+Cu+Mg+Mn+Ni+Zn、Me(IV)=Ge+Si+Sn+Ti+Zr+Hf、Me(V)=Mo+Nb+Ta+Sb+W+V、D=Me(I)+Me(II)-Me(IV)-2×Me(V)と定義した時に、D:7.0mol%以上14.8mol%以下、
Cu:0mol%以上2.6mol%以下、
Mg:0mol%以上2.6mol%以下、
Mn:0mol%以上2.6mol%以下、
Ni:0mol%以上5.2mol%以下、
Zn:0mol%以上2.6mol%以下、
Ge:0mol%以上2.6mol%以下、
Si:0mol%以上2.6mol%以下、
Ti:0mol%以上2.6mol%以下、
Sn:0mol%以上5.2mol%以下、
Zr+Hf:0mol%以上5.2mol%以下、
Al:0mol%以上5.2mol%以下、
Ga:0mol%以上5.2mol%以下、
In:0mol%以上7.8mol%以下、
Sc:0mol%以上7.8mol%以下、
Mo:0mol%以上2.6mol%以下、
Nb+Ta:0mol%以上2.6mol%以下、
Sb:0mol%以上2.6mol%以下、
W:0mol%以上2.6mol%以下、
V:0mol%以上2.6mol%以下。
本発明の焼結体は、本発明の軟磁性組成物を焼成して得られる。
本発明の複合体又はペーストは、本発明の軟磁性組成物と、ガラス及び樹脂などの非磁性体とを混合して得られる。
本発明のコイル部品は、コア部と、上記コア部の周囲に設けられた巻線部とを備え、上記コア部は、本発明の焼結体、複合体又はペーストを用いてなり、上記巻線部は、銀・銅などの電気伝導体を必ず含む。また、本発明のアンテナは、本発明の焼結体、複合体又はペーストと、銀・銅などの電気伝導体とを用いてなる。
本発明によれば、比抵抗が高く、かつ、GHz帯における透磁率及びQが高い軟磁性組成物を提供することができる。
図1は、W型六方晶フェライトの結晶構造を示す模式図である。 図2は、組成式:BaCaCoFe1627-δでCa量xを変動させた仮焼粉のXRDピーク強度比である。 図3は、組成式:BaCa0.3CoFe1627-δでCo量yを変動させた仮焼粉のXRDピーク強度比である。 図4は、組成式:BaCa0.3CoFe2m27-δでFe量2mを変動させた仮焼粉のXRDピーク強度比である。 図5は、組成式BaCa0.3CoFe1627の焼結体の表面SEM像である。 図6は、組成式BaCaCoFe1627-δであるCa量による透磁率の周波数特性の影響を示すグラフである。 図7は、組成式BaCa0.3CoFe1627-δであるCo量による透磁率の周波数特性の影響を示すグラフである。 図8は、組成式(Ba1-xSr)Ca0.3CoFe1627-δであるBaサイトSr置換による透磁率の周波数特性の影響を示すグラフである。 図9は、組成式BaCa0.3(Co2-xNi)Fe1627-δであるCoサイトNi置換による透磁率の周波数特性を示すグラフである。 図10は、組成式BaCa0.3(Co2-xZn)Fe1627-δであるCoサイトZn置換による透磁率の周波数特性を示すグラフである。 図11は、組成式BaCa0.3Co2+xSiFe16-2x27-δであるFeサイトCo-Si複合置換による透磁率の周波数特性を示すグラフである。 図12は、組成式BaCa0.3Co2+x(Zr+Hf)Fe16-2x27-δであるFeサイトCo-(Zr+Hf)複合置換による透磁率の周波数特性を示すグラフである。 図13は、組成式BaCa0.3Co(Fe16-xSc)O27-δであるFeサイトSc置換による透磁率の周波数特性を示すグラフである。 図14は、巻線コイルの一例を模式的に示す斜視図である。 図15は、コイルのインダクタンスLの周波数特性を示すグラフである。 図16は、コイルのQの周波数特性を示すグラフである。 図17は、積層コイルの一例を模式的に示す透視斜視図である。 図18は、積層コイルの別の一例を模式的に示す透視斜視図である。 図19は、アンテナの一例を模式的に示す斜視図である。 図20は、アンテナの別の一例を模式的に示す斜視図である。
以下、本発明の軟磁性組成物、焼結体、複合体、ペースト、コイル部品、及び、アンテナについて説明する。
しかしながら、本発明は、以下の構成に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。なお、以下において記載する個々の望ましい構成を2つ以上組み合わせたものもまた本発明である。
[軟磁性組成物]
本発明の軟磁性組成物は、W型六方晶フェライトを主相とする。
なお、本発明の軟磁性組成物は、JIS R 1600に定義されているソフトフェライトを意味する。
本発明の軟磁性組成物において、主相とは、存在割合が最も多い相を意味する。具体的には、W型六方晶フェライトが主相である場合を、無配向の粉状で測定した場合に、以下の5条件を全て満足した時と定義する。(1)W型以外の六方晶フェライトの10%以上の強さを持つピークが近くに存在しない格子面間隔=4.11、2.60、2.17[nm](銅線源のX線を用いたときの回折角2θ=21.6、34.5、41.6°。ただしこの格子面間隔および回折角は、Ba,Co,Fe,Oのみから構成される六方晶フェライトを基準としており、置換元素により格子定数が縮んだ場合は格子面間隔が狭くなり、格子定数が膨らんだ場合は格子面間隔が広くなる)のピーク強度比の合計をAとした時、Aが80%を超えている。(2)M型以外の六方晶フェライトの10%以上の強さを持つピークが近くに存在しない格子面間隔=2.63[nm](銅線源のX線を用いたときの回折角2θ=34.1°)のピーク強度比が80%未満である。(3)Y型以外の六方晶フェライトの10%以上の強さを持つピークが近くに存在しない格子面間隔=2.65[nm](銅線源のX線を用いたときの回折角2θ=33.8°)のピーク強度比が30%未満である。(4)Z型以外の六方晶フェライトの10%以上の強さを持つピークが近くに存在しない格子面間隔=2.68[nm](銅線源のX線を用いたときの回折角2θ=33.4°)のピーク強度比が30%未満である。(5)スピネルフェライトのメインピークである格子面間隔=2.53[nm](銅線源のX線を用いたときの回折角2θ=35.4°)のピーク強度比が90%未満である。本発明の軟磁性組成物は、W型六方晶フェライトが単相、すなわち、W型六方晶フェライト相のモル比が実質的に100%であってもよい。
図1は、W型六方晶フェライトの結晶構造を示す模式図である。図1には、Ba2+Fe2+ Fe1627の結晶構造を示している。
W型六方晶フェライトの結晶構造は、構造式A2+Me2+ Fe1627で表され、Sブロック及びRブロックと呼ばれるc軸方向への積層構造から構成される。図1中、*はc軸に対し180°回転したブロックを示す。
六方晶フェライトの結晶構造としては、W型のほか、M型、Y型及びZ型が知られている。その中で、W型は、M型、Y型及びZ型より飽和磁化Isが高い特徴を持っている。なぜなら、Rブロック、Sブロック、Tブロックの3つの結晶因子の組み合わせで、W型はSSR、M型はSR、Y型はST、Z型はRTSTの結晶因子を有しているが、W型は飽和磁化=0のT結晶因子を含まず、最も飽和磁化が高いS結晶因子を2つ有するからである。このため、六方晶フェライトのスネークの関係式f×(μ-1)=(γIs)÷(6πμ)×{√(HA1/HA2)+√(HA2/HA1)}から飽和磁化Isを高くできて、共鳴周波数fを高くできるため、高周波で高い透磁率を得ることができると考えられる。なお、六方晶フェライトのスネークの関係式において、共鳴周波数frは磁気損失μ”の極大値の周波数であり、μは透磁率、γは磁気回転比、Isは飽和磁化、μは真空の透磁率、Hは異方性磁界、HA1は1方向の異方性磁界、HA2は2方向の異方性磁界であり、その方向はHA1とHA2の差が最も高くなるように設定する。六方晶フェライトは、HA1とHA2の差が10倍以上と非常に大きいことを特徴としている。
本発明の軟磁性組成物では、飽和磁化を高めることで共鳴周波数を高くする観点から、W型六方晶フェライトが単相であることが望ましい。ただし、M型六方晶フェライト、Y型六方晶フェライト、Z型六方晶フェライト、スピネルフェライトの異相が少し含まれていてもよい。
本発明の軟磁性組成物は、以下の金属元素割合を有する酸化物である。
本明細書において、「Ba+Sr」等の記載は、各元素の合計を意味する。また、以下の組成は、磁性体の組成であり、無機ガラスなどが添加された場合には、後述する複合物として扱う。
軟磁性組成物に含有される各元素の含有量は、誘導結合プラズマ発光分光分析(Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectroscopy;ICP-AES)を用いた組成分析により求めることができる。
<1>必須元素(Ba+Sr+Na+K+La:4.7mol%以上5.8mol%以下、Ba:0mol%以上5.8mol%以下、Sr:0mol%以上5.8mol%以下、Na:0mol%以上5.2mol%以下、K:0mol%以上5.2mol%以下、La:0mol%以上2.1mol%以下)
W型六方晶フェライト(構造式A2+Me2+ Fe1627)で、図1に示す結晶構造のBa位置に該当するAサイト元素を構成するには、イオン半径が比較的大きな2価の陽イオンであるバリウムBa又はストロンチウムSrあるいはイオン半径が比較的大きな1価の陽イオンであるナトリウムNa又はカリウムKが必要である。
特に、Ba量が5.1mol%以上5.2mol%以下では、表2のNo.4~6とNo.13~15より、W型六方晶フェライトが単相で合成できている。このため、表1のNo.4~6とNo.13~15より、飽和磁化≧270[mT]と高く、保磁力が30kA/m程度と低くなり、1GHzのQ≧40かつ透磁率μ’≧1.8と高くできている。飽和磁化がY型フェライトより高いため、他の六方晶軟磁性フェライトに比べて直流重畳の問題が生じ難くなる。また、1GHzのQや透磁率が高いため、1GHzなどの高周波では、他のフェライト材料よりも特性の良いインダクタとして働き、非磁性体による空芯コイルより高いインダクタンスLを得ることができる。
BaとSrは、全量置換が可能である。実施例2-1の表3のNo.27~31と図8より、Srが増えると、飽和磁化が高くなって、透磁率を高めることができるが、磁気損失が高くなってQが少し低下する傾向にある。表3のNo.31より、Srで全量置換した場合でも、透磁率μ’=2.26程度でQ=38と高い。
Baが多い場合、実施例1の表2のNo.19~21や図4のFe量m=7よりY型フェライト相の異相が析出して、表1のNo.19より、保磁力≧50kA/mと高くなって1GHzのQ≦20に低減すると共に、比抵抗が低下して誘電率が高くなる。
Ba+Sr量の合計が少なくなると、実施例1の表2のNo.26や図4のFe量m=9よりスピネル相の異相が析出して、実施例1の表1のNo.26より、保磁力=101kA/mと高くなることで1GHzのμ=1.21とQ=4に低減すると共に、比抵抗が低下して誘電率が高くなる。
Ba量の上限は表1のNo.21より5.8mol%、Sr量の上限は表7のNo.89より5.8mol%と設定した。
Ba量の下限は表3のNo.31より0mol%、Sr量の下限は表3のNo.27より0mol%と設定した。
Ba+Sr量の下限は表1のNo.25より4.7mol%、Ba+Sr量の上限は表7のNo.89より5.8mol%と設定した。
なお、Aサイト元素のBaやSr元素の一部又は全部を、表10または表11に示す通りイオン半径が比較的大きなアルカリ金属元素(K、Naなど)やLaで置換してもよい。この場合、Ba+Sr+Na+K+Laの下限は4.7mol%、上限は5.8mol%と設定する。
<2>必須元素(Ca:0.2mol%以上5.0mol%以下)
W型六方晶フェライト(構造式A2+Me2+ Fe1627)を単相合成するには、カルシウムCaを添加することが効果的である。本発明においては、Fe2+の生成を必須とする還元雰囲気での焼成と異なり、Fe2+を生成させない大気中での焼成により効果を得ている。
特に、Ca量が0.5mol%以上2.6mol%以下では、表2のNo.4~6と図2よりW型六方晶フェライトが単相で合成されている。このため、表1のNo.4~6より、飽和磁化≧280[mT]と高く、保磁力≦35kA/mと低くなり、1GHzのQ≧40かつ透磁率μ’≧1.9と高くできている。飽和磁化が高いため、他の六方晶軟磁性フェライトに比べて直流重畳の問題が生じ難くなる。また、1GHzの透磁率とQが高いため、1GHzなどの高周波で、他のフェライト材料よりもインダクタとして働き、空芯コイルより高いインダクタンスLを得ることができる。
Caが多い場合は、Aサイト元素がBaにおいて実施例1の表2のNo.7~9及び図2のCa:x=1.00よりZ型フェライトの異相が析出してW型フェライト単相の合成を阻害し、表1のNo.9と図6より1GHzの透磁率μ’=1.49、磁性体のQ=14に低下する。
Caが少ない場合は、Aサイト元素がBaにおいて実施例1の表2のNo.1~3及び図2のCa:x=無添加、x=0.02、x=0.03よりM型フェライトとスピネルの異相が析出してW型フェライト単相の合成を阻害する。その結果、Aサイト元素がBaにおいて表1のNo.1、2と図6より、保磁力≧30kA/mとなって1GHzのQ≦19に低下する。
Ca量の上限は、表1のNo.8より5.0mol%と設定した。Ca量の下限は、表1のNo.3より0.2mol%と設定した。
<3>必須元素(Fe:72.5mol%以上86.0mol%以下)
W型六方晶フェライト(構造式A2+Me2+ Fe1627)を構成して強磁性を示すには、鉄Feが必要である。
必須元素であるBa,Ca,Co,Feのみである場合は、Fe量が82.0mol%以上83.7mol%以下の時に、表2のNo.22~24と図4のFe量m=8よりW型六方晶フェライトが最も多い相である。このため、表1のNo.22~24より、飽和磁化≧270[mT]と高く、保磁力が30kA/m程度と低くなり、1GHzのQ≧40かつ透磁率μ’≧1.9と高くできている。飽和磁化が高いため、他の六方晶軟磁性フェライトに比べて直流重畳の問題が生じ難くなる。また、1GHzのQや透磁率が高いため、1GHz程度の高周波で他のフェライト材料よりもインダクタとして働き、空芯コイルより高いインダクタンスLを得ることができる。
Feサイトへは、表5よりCo-(Ge,Hf,Si,Sn,Ti,Zr)複合置換、表6よりAl,Ga,In,Sc単独置換、表8よりNi-(Mo,Nb,Sb,Ta,W,V)複合置換の例がある。表9や表10のようにFeサイト元素の一部をLiで置換してもよい。Feサイトへの元素置換により、Feの最適量は低下すると考えられる。
Feが多い場合は、実施例1の表2のNo.25、26と図4のFe量m=9よりスピネル相が析出して、表1のNo.26より保磁力が101kA/mと高くなって、1GHzのQ=4、透磁率μ’=1.21に低下する。
Feが少ない場合は、実施例1の表2のNo.19~21と図4のFe量m=7よりY型フェライト相が析出して、表1のNo.19より保磁力が150kA/mと高くなって、1GHzのQ=6、透磁率μ’=1.11に低下する。
Fe量の上限は、実施例1の表1のNo.11より86.0mol%と設定した。
Fe量の下限は、表5のNo.57、65より72.5mol%が最も低いため下限と設定した。各実施例による下限値は、実施例1の表1のNo.17は78.8mol%、実施例2-3の表5のNo.57、65は72.5mol%、実施例2-4の表6のNo.80、85は75.1mol%である。
なお、図1に示すW型六方晶フェライトの2d位置は、Feイオンが5配位となっており、c面方向に比べてc軸方向の酸素位置が遠いため、c軸異方性を持ち、一般に硬磁性を示し易い。
<4>必須元素(Co:7.0mol%以上15.5mol%以下)
W型六方晶フェライト(構造式A2+Me2+ Fe1627)は、通常は5配位位置(図1の2d位置)にあるFeイオンの影響によりc軸異方性がある(c軸にスピンが向き易くなる)ため、磁石材料として適した硬磁性を示すことが知られている。W型六方晶フェライトで軟磁性を示すには、六方晶フェライトのc面方向へスピンが向き易くするため、6配位位置にコバルトCoが必要と考えられる。
必須元素であるBa,Ca,Co,Feのみである場合は、Co量が9.4mol%以上11.3mol%以下の時に、表2のNo.13~15と図3のCo=2.0よりW型六方晶フェライトが単相で合成されている。このため、表1のNo.13~15より、飽和磁化≧270mTと高く、保磁力が30kA/m程度と低くなり、1GHzのQ≧40かつ透磁率μ’≧1.9と高くできている。飽和磁化が高いため、他の六方晶軟磁性フェライトに比べて直流重畳の問題が生じ難くなる。また、1GHzのQや透磁率が高いため、1GHz程度の高周波で他のフェライト材料よりもインダクタとして働き、空芯コイルより高いインダクタンスLを得ることができる。
Coが多い場合は、実施例1の表2のNo.16~18や図3のCo=2.5よりY型相やスピネル相の異相を析出し、表1のNo.18より保磁力が41kA/mに増加して1GHzのQ=14、透磁率μ’=1.49に低下した。
Coが少ない場合は、実施例1の表2のNo.10や図3のCo=1.5より異相を観測できなかったが、表1のNo.10より飽和磁化が249mTに減少して1GHzの磁気損失が1.49に減少し、比抵抗が低くなって誘電率が高くなった。
Co量の上限は、実施例2-3の表5のNo.57、65より15.5mol%と設定した。各実施例による上限値は、実施例1のNo.17より14.8mol%、実施例2-3のNo.57、65より15.5mol%である。
Co量の下限は、実施例1の表1のNo.11より7.0mol%と設定した。
<5>複数元素のバランス(Me(I)=Li+Na+K、Me(II)=Co+Cu+Mg+Mn+Ni+Zn、Me(IV)=Ge+Si+Sn+Ti+Zr+Hf、Me(V)=Mo+Nb+Ta+Sb+W+V、D=Me(I)+Me(II)-Me(IV)-2×Me(V)と定義した時に、D:7.0mol%以上14.8mol%以下)
Me(I)には1価の陽イオンになりやすい元素、Me(II)には2価の陽イオンになりやすい元素、Me(IV)には4価の陽イオンになりやすい元素、Me(V)には5価以上の陽イオンになりやすい元素で定義している。電荷バランスが保たれることで比抵抗が高くなり、1GHzの磁気損失も低くなるとともに、誘電率が低下する。ただし、電荷量の測定は絶縁体の多結晶では困難なため、比抵抗が高いことで電荷バランスが取れていると推定している。Dは表1で変化して、特にD=9.4~11.3では表1のNo.13~15とNo.22~24より透磁率μ’≧1.9かつQ≧40と比較的高い値を得ており、表3~表6ではD=10.4で固定している。
Dの最低値は表1のNo.11より7.0mol%、Dの最高値は表1のNo.17より14.8mol%と設定した。Dの値が範囲外になると、1GHzの磁気損失が高くなり、誘電率が高くなる。
<6>Cu:0mol%以上2.6mol%以下、Mg:0mol%以上2.6mol%以下、Mn:0mol%以上2.6mol%以下、Ni:0mol%以上5.2mol%以下、Zn:0mol%以上2.6mol%以下
Cuを一部置換すると、実施例2-2の表4のNo.32~35より1GHzの透磁率μ’とQが単調減少し、磁気損失μ”が単調増加する。表4のNo.35よりCu=5.2mol%でμ=1.49、Q=5となりμ’、Qとも範囲外となる。
Cu量の上限は、実施例2-2の表4のNo.34より2.6mol%と設定した。
Mgを一部置換すると、実施例2-2の表4のNo.32、36~38より1GHzの透磁率μ’とQが単調減少し、磁気損失μ”が単調増加する。表4のNo.38よりMg=5.2mol%で透磁率μ’=1.51、Q=5となりμ’、Qとも範囲外となる。
Mg量の上限は、実施例2-2の表4のNo.37より2.6mol%と設定した。
Mnを一部置換すると、実施例2-2の表4のNo.32、39~41より、誘電率が低下したが、1GHzの透磁率μ’とQが単調減少し、磁気損失μ”が単調増加する。表4のNo.41よりMn=5.2mol%で透磁率μ’=1.40、Q=7となりμ’、Qとも範囲外となる。
Mn量の上限は、実施例2-2の表4のNo.40より2.6mol%と設定した。
Niを一部置換すると、実施例2-2の表4のNo.32、42~44と図9より、1GHzの透磁率μ’と磁気損失μ”が単調増加し、Qが単調減少する。表4のNo.44よりNi=5.2mol%で透磁率μ’=2.89、Q=9となりQが範囲外となる。
ただし、NiをMoなどと複合置換した実施例2-6の表8のNo.94~109より、1GHzの磁気損失μ”が単調増加し、Qが単調減少し、Ni置換量≦5.2mol%までは透磁率μ’が増加する。表8のNo.97,100,103,106よりNi=10.4mol%でQ=16となりQが範囲外となる。
Ni量の上限は、実施例2-6の表8のNo.96,99,102,105,108より5.2mol%と設定した。
Znを一部置換すると、実施例2-2の表4のNo.32、45~47と図10より、1GHzの透磁率μ’と磁気損失μ”が単調増加し、Qが単調減少する。表4のNo.47よりZn=5.2mol%で透磁率μ’=4.63、Q=7となりQが範囲外となる。
Zn量の上限は、実施例2-2の表4のNo.46より2.6mol%と設定した。
<7>Ge:0mol%以上2.6mol%以下、Si:0mol%以上2.6mol%以下、Ti:0mol%以上2.6mol%以下
4価の陽イオンになりやすいGe,Si,Tiを一部置換することで、Feサイトへ2価の陽イオンになりやすいCoなどの一部置換で崩れた電荷バランスを補正できる。
Geを一部置換すると、実施例2-3の表5のNo.48~51より、1GHzの磁気損失μ”が単調増加し、透磁率μ’とQが単調減少する。表5のNo.51よりGe=5.2mol%で透磁率μ’=1.27、Q=5となり、透磁率μ’とQが範囲外となる。
Ge量の上限は、実施例2-3の表5のNo.50より2.6mol%と設定した。
Siを一部置換すると、実施例2-3の表5のNo.48、52~54と図11より、1GHzの磁気損失μ”が単調増加し、Qが単調減少し、Si量≦2.6mol%までは透磁率μ’が増加する。表5のNo.54よりSi=5.2mol%で透磁率μ’=2.61、Q=16となりQが範囲外となる。
Si量の上限は、実施例2-3の表5のNo.53より2.6mol%と設定した。
Tiを一部置換すると、実施例2-3の表5のNo.48、60~62より、1GHzの磁気損失μ”が単調増加し、透磁率μ’とQが単調減少する。表5のNo.62よりTi=5.2mol%で透磁率μ’=1.29、Q=5となり、透磁率μ’とQが範囲外となる。
Ti量の上限は、実施例2-3の表5のNo.61より2.6mol%と設定した。
<8>Sn:0mol%以上5.2mol%以下、Zr+Hf:0mol%以上5.2mol%以下
Sn,Zr,Hfは、Feの5配位位置に置換し、Zn,Mn,Niの一部置換で崩れた電荷バランスを補正できるとともに、5配位Feによる六方晶フェライトのc軸にスピンが向き易い硬磁性の効果を弱めることができる。その結果、SiやTiよりも多くのCo量をFeと置換することができる。
なお、ZrとHfは同じ鉱石から産出される元素で、同じ効果があり、分離精製するとコストが高くなるため、Zr+Hfと表記している。
Snを一部置換すると、実施例2-3の表5のNo.48、55~59より、1GHzの磁気損失μ”が単調増加し、透磁率μ’とQが単調減少する。表5のNo.58よりSn=7.8mol%で透磁率μ’=1.57、Q=10となり、Qが範囲外となる。
Sn量の上限は、実施例2-3の表5のNo.57より5.2mol%と設定した。
Zr+Hfを一部置換すると、実施例2-3の表5のNo.48、63~67と図12より、1GHzの磁気損失μ”が単調増加し、透磁率μ’がわずかに高くなった後に減少し、Qが単調減少する。表5のNo.66よりZr+Hf=7.8mol%で透磁率μ’=1.49、Q=12となり、透磁率μ’とQが範囲外となる。
Zr+Hf量の上限は、実施例2-3の表5のNo.65より5.2mol%と設定した。
<9>Al:0mol%以上5.2mol%以下、Ga:0mol%以上5.2mol%以下
Al,Gaを一部置換すると、Feの6配位位置に置換するため、Alの場合は実施例2-4の表6のNo.68~72、Gaの場合は表6のNo.68、73~76より飽和磁化が低くかつ保磁力が高くなり、透磁率μ’とQが単調減少して磁気損失μ”が単調増加する。
Al量の上限は、表6のNo.71より5.2mol%と設定した。Ga量の上限は、表6のNo.75より5.2mol%と設定した。
<10>In:0mol%以上7.8mol%以下、Sc:0mol%以上7.8mol%以下
In,Scを一部置換すると、Feの5配位位置に置換するため、Inの場合は実施例2-4の表6のNo.68、77~81、Scの場合は表6のNo.68、82~86と図13より飽和磁化は低下し、透磁率μ’は単調減少し、磁気損失μ”は少し低下した後に高くなっているため、Qは少し高くなった後に低下している。
In量の上限は、実施例2-4の表6のNo.80より7.8mol%と設定した。Sc量の上限は、表6のNo.85より7.8mol%と設定した。
<11>Mo:0mol%以上2.6mol%以下、Nb+Ta:0mol%以上2.6mol%以下、Sb:0mol%以上2.6mol%以下、W:0mol%以上2.6mol%以下、V:0mol%以上2.6mol%以下
Mo,Nb,Ta,Sb,W,Vを一部置換することで、FeサイトへNiの一部置換で崩れた電荷バランスを補正でき、Ge,Si,Ti等より少量で効果がある。その結果、表8のNo.94~96、98~99、101~102、104~105、107~108より1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20にできている。さらに置換量を増やすと、表8のNo.97、100、103、106、109よりQ<20に低下する。
Mo量の上限は、表8のNo.96より2.6mol%と設定した。Nb+Ta量の上限は、表8のNo.99より2.6mol%と設定した。Sb量の上限は、表8のNo.102より2.6mol%と設定した。W量の上限は、表8のNo.105より2.6mol%と設定した。V量の上限は、表8のNo.108より2.6mol%と設定した。
なお、NbとTaは同じ鉱石から産出されることが多い元素で、化学的に類似しており、分離精製するとコストが高くなるため、Nb+Taと表記している。
本発明の軟磁性組成物においては、保磁力Hcjが40kA/m以下である。
保磁力を低減することで、透磁率を高めることができるため、コイルのインダクタンスLを高めることができる。これに対し、磁石材料のように保磁力が高いと、目的とする高い透磁率を得ることが困難である。
保磁力Hcj>40kA/mでは透磁率μ’<1.50と低くなって、インダクタとして空芯コイルに対する十分な優位性を示さなくなる。
本発明の軟磁性組成物においては、保磁力Hcjが30kA/m以下であることが望ましい。保磁力Hcjが30kA/m以下である軟磁性組成物は、以下の金属元素割合を有する酸化物であることが望ましい。
Ba:5.1mol%以上5.2mol%以下、
Ca:0.5mol%以上2.6mol%以下、
Fe:82.0mol%以上83.7mol%以下、
Co:9.4mol%以上11.3mol%以下。
本発明の軟磁性組成物においては、飽和磁化Isが200mT以上であることが望ましい。
飽和磁化Isを高めて残留磁束密度Bsを高めると、大電流下における直流重畳特性が向上することが知られている。信号系回路においても、低電圧大電流化のトレンドがあるため、飽和磁化Isが200mT未満である場合、Y型フェライトのように高透磁率の材料であっても、直流重畳の不安が高くなるので、少なくとも飽和磁化Is≧200mTであることが望ましい。
本発明の軟磁性組成物においては、結晶粒の最大長径が3μm未満であり、かつ、結晶平均粒径が0.05μm以上2μm以下であることが望ましい。さらに、一次粒子及び結晶粒の最大長径が3μm未満であり、かつ、結晶平均粒径が0.05μm以上2μm以下であることが望ましい。より望ましくは、結晶平均粒径が0.1μm以上1μm以下である。これらの径は、実施例に記載したプロセスにより得られる軟磁性体粒子の径を意味し、仮焼後に添加される繊維などの径は含まない。
六方晶フェライトの単磁区粒径の範囲は約0.1μm以上約1.0μm以下であることが知られている。単磁区粒径にすることで、磁壁共振による損失を抑制できるため、高Q化に寄与できる。粒径が0.1μm未満では、超常磁性の特性を示して透磁率μ’=1に低下してしまう。
結晶平均粒径は、0.05μm以上であることが望ましく、0.1μm以上であることがより望ましい。結晶平均粒径が0.1μm以上であれば、透磁率をμ’≧1.5にすることができる。
特に、結晶粒の最大長径が3μm未満であり、かつ、結晶平均粒径が2μm以下であることが望ましく、結晶平均粒径が1μm以下であることがより望ましい。さらに、一次粒子及び結晶粒の最大長径が3μm未満であり、かつ、結晶平均粒径が2μm以下であることが望ましく、結晶平均粒径が1μm以下であることがより望ましい。結晶平均粒径が1μm以下であれば、単磁区粒径により高Q化することができる。
なお、結晶粒は、JIS R 1670に定義されているセラミックグレインを意味する。結晶粒径は、JIS R 1670で示される円相等径を算出し、その平均値を計算することで求める。結晶粒の最大長径は、磁器表面を光学顕微鏡で視野0.2mm角内において観察し、JIS R 1670で示される長径を測定し、その最大値を求めることで算出する。
一次粒子の最大長径は、画像イメージング法により粉の長径を測定し、その最大値を求めることで算出する。具体的には、電子顕微鏡(SEM)を用いて粉の粒子の画像を取得し、その画像イメージで映し出される一次粒子の集合体から、個々の粒子を抽出して、一次粒子とする。個々の粒子の長径を測定し、その最大値を一次粒子の最大長径と規定する。
本発明の軟磁性組成物においては、比抵抗ρが10Ω・m以上であることが望ましい。
比抵抗が低い場合、低周波で渦電流損失が高まってしまうため、1GHzでも磁気損失が高く、誘電率も高くなる。比抵抗ρ≧10[Ω・m]と高い値であれば、GHz帯でも渦電流損失が低くなり、1GHzでQ≧20を得られやすくなる。
本発明の軟磁性組成物においては、透磁率μ’が1.5以上であることが望ましい。
透磁率がμ’≧1.5と高いと、図15に示すようなコイルに加工した時のインダクタンスを高くすることができる。
本発明の軟磁性組成物においては、磁性体のQが20以上であることが望ましい。
磁性体のQが高いことで、磁気的な損失を低減できるので、磁性体コア挿入によるコイルのQ低下を抑制することができる。磁性体とすることで、図16に示すようなコイルに加工した時のコイルのQを高くすることができる。
本発明の軟磁性組成物においては、誘電率εが100以下であることが望ましい。
コイルの浮遊容量が大きい場合、コイル部品内でLC共振周波数が数GHz以下に低下すると、磁性材料のQが高くてもインダクタとして機能しなくなる。このため、GHz帯インダクタとして利用するには、少なくとも材料の誘電率ε≦100に抑制することが望ましい。
本発明の軟磁性組成物は粉末の状態である。このような軟磁性組成物を産業上利用するには、液体又は固体の状態にする必要がある。例えば、巻線インダクタとして利用するには焼結体にするのがよい。積層インダクタとして利用するには、焼結体でもよいが、低誘電率化により浮遊容量を減少させて高周波化を目指すために、ガラスや樹脂などの非磁性体と混ぜることが有効である。磁性流体として使用するには、ペースト形態が望ましい。
このような、本発明の軟磁性組成物を焼成して得られる焼結体、あるいは、本発明の軟磁性組成物と、ガラス及び樹脂の少なくとも一方からなる非磁性体とを混合して得られる複合体又はペーストも本発明の1つである。本発明の焼結体、複合体又はペーストには、強磁性体や他の軟磁性体などが含まれていてもよい。
なお、焼結体は、JIS R 1600に定義されているファインセラミックスを意味する。複合体は、2種類以上の性質が異なる素材を、それぞれの相を保ったまま界面で強固に結合し、合体または複合した材料を意味する。ペーストは、軟磁性粉を懸濁した分散系で、流動性と高い粘性のある物質を意味する。
また、非磁性体は、飽和磁化が1mT以下である、強磁性体ではない物質を意味する。
さらに、本発明の焼結体、複合体又はペーストを用いてなるコイル部品も本発明の1つである。本発明のコイル部品は、コンデンサと組み合わせることにより、LC共振を利用したノイズフィルタとしても使用することができる。
なお、コイル部品は、JIS C 5602に記載のコイルを用いた電子部品を意味する。
本発明のコイル部品は、コア部と、上記コア部の周囲に設けられた巻線部とを備え、上記コア部は、本発明の焼結体、複合体又はペーストを用いてなり、上記巻線部は、銀・銅などの電気伝導体を必ず含む。
なお、巻線は、自発磁化を持つ物質の周囲または内部の一部を、電気伝導体で接続した線を意味する。電気伝導体は、電気伝導率σが10S/m以上である材質で構成され、巻線の両端が電気的に接続されている構造体を意味する。
また、本発明の焼結体、複合体又はペーストを用いてなるアンテナも本発明の1つである。
以下、本発明をより具体的に開示した実施例を示す。なお、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
<実施例1>
W型フェライト(化学量論組成:BaCoFe1627)では、カルシウムCaがBa、Fe、粒界の全てに入ることができるため、組成式をBaCaCoFe2m27-δの形で記載する。炭酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化鉄、酸化コバルトの各粉末素材を、組成式BaCaCoFe2m27-δのBa,Ca,Co,Fe金属イオンの割合が表1に示す所定割合で、素材の総和が100gとなるように調合し、純水80~120gと、ポリカルボン酸アンモニウムの分散剤1~2gと、1~5mmφのPSZメディア1kgを、500ccのポリエステル材質のポットに入れて、回転数100~200rpmのボールミルで8~24時間混合し、蒸発乾燥して混合乾燥粉を得た。この混合乾燥粉を20~200μmの目の粗さを持つふるいに通して整粒粉を得た。この整粒粉を1100~1300℃で大気中仮焼することで、図1に示すW型六方晶フェライト結晶構造を持つ仮焼粉を合成することができた。組成の結晶相及び合成度を表2に示す。
代表例として、Caをx=0.00~1.00、Coをy=1.5~2.5、Feをm=7~9に変化させたBaCaCoFe2m27-δ組成の仮焼粉で、X線回折(XRD)装置で測定したXRDピーク強度比を図2、図3及び図4に示す。
図2は、組成式:BaCaCoFe1627-δでCa量xを変動させた仮焼粉のXRDピーク強度比である。図2中、Ca無添加は表1のNo.1、Ca:x=0.02は表1のNo.2、Ca:x=0.03は表1のNo.3、Ca:x=0.30は表1のNo.5、Ca:x=1.00は表1のNo.8である。
図2より、Caを添加しない場合はW型フェライト相(BaCoFe1627)の他に、磁石特性を示すM型フェライト相(BaFe1219)やコバルトフェライト相(CoFe)の異相が析出した。Ca量x=0.30mol添加することで、異相が消失してW型フェライトがほぼ単相となった。Ca量x=1.00mol添加では、Z型フェライト相(BaCoFe2441)が析出した。
図3は、組成式:BaCa0.3CoFe1627-δでCo量yを変動させた仮焼粉のXRDピーク強度比である。図3中、Co=1.5は表1のNo.12、Co=2.0は表1のNo.14、Co=2.5は表1のNo.16である。
図3より、Co量y=1.5~2.0molではW型フェライト相(BaCoFe1627)がほぼ単相であり、Co量y=2.5molではY型フェライト相(BaCoFe1222)とコバルトフェライト相(CoFe)の異相が析出した。
図4は、組成式:BaCa0.3CoFe2m27-δでFe量2mを変動させた仮焼粉のXRDピーク強度比である。図4中、Fe量m=7は表1のNo.21、Fe量m=8は表1のNo.23、Fe量m=9は表1のNo.25である。
図4より、Fe量m=8ではW型フェライト相(BaCoFe1627)がほぼ単相となるが、Fe量m=7ではY型フェライト相(BaCoFe1222)の異相が析出し、Fe量m=9ではコバルトフェライト相(CoFe)の異相が析出した。
上記仮焼粉80gに、純水60~100gとポリカルボン酸アンモニウムの分散剤1~2gと、1~5mmφのPSZメディア1000gを、500ccのポリエステル材質のポットに入れて、回転数100~200rpmのボールミルで70~100時間粉砕して微粒化したスラリーを得た。この微粒化したスラリーに、分子量5000~30000の酢酸ビニルバインダーを5~15gを添加し、ドクターブレード法により、シート材質:ポリエチレンテレフタレート、ブレードとシートの間隙:100~250μm、乾燥温度:40~60℃、シート巻取速度:5~50cm/分でシート成形した。このシートを5.0cm角で打抜き加工し、ポリエチレンテレフタレートのシートを剥離除去したフェライトシートを、シート厚さの合計が0.3~2.0mmとなるように重ねてステンレス材質の金型に入れ、50~80℃に温めた状態で上下から150~300MPaの圧力で圧着して圧着体を得た。圧着体を、透磁率測定用には焼結後に外径7.2mmφ-内径3.6mmφ-厚さ1mmのリング形状の大きさになるよう60~80℃に温めた状態で打抜き加工し、比抵抗、密度、磁化曲線測定用には10mmφの円板を打抜いて、加工体を得た。
円板及びリング形状の加工体を、ジルコニア製のセッターの上に置き、大気中で昇温速度0.1~0.5℃/分かつ最高温度400℃で最高温度保持時間1~2時間で加熱してバインダーなどを熱分解脱脂した後、1GHzの磁気損失μ”が最小となる900~1100℃内で焼成温度を選び、昇降温速度1~5℃/分で最高温度保持時間1~5時間で焼成し、焼結体を得た。
組成式BaCa0.3CoFe1627(表1のNo.5)の焼結体の表面SEM像を図5に示す。図5より、六角板状粒子の集合体であり、空隙が多数残っている。この空隙により、磁気損失を低減でき、高Q化を達成できている。なお、六角板状粒子の最大長径は3μm未満である。
組成式BaCaCoFe1627-δであるCa量による透磁率の周波数特性の影響を図6に示す。図6中、Ca無添加は表1のNo.1、Ca=0.3molは表1のNo.5、Ca=0.8molは表1のNo.7である。
図6より、Ca量x=0.3の組成で透磁率μ’を高めることができた。
組成式BaCa0.3CoFe1627-δであるCo量による透磁率の周波数特性の影響を図7に示す。図7中、Co=1.5molは表1のNo.12、Co=2.0molは表1のNo.14、Co=2.5molは表1のNo.16である。
図7より、W型フェライトの化学量論組成であるCo=2.0molの透磁率μ’が最も高い。
透磁率の測定は、Keysight製インピーダンスアナライザーを用い、3GHz以内の周波数で寸法共振現象が生じないように16454A-s冶具(リング最大形状:外径≦8.0mm、内径≧3.1mm、厚さ≦3.0mm)を用いた。
磁化曲線による飽和磁化(Is)と保磁力(Hcj=MH曲線のM=0の磁界)は、振動試料型磁力計(VSM)を用い、最大磁界10kOeで測定した。飽和磁化を算出するため、別途、焼結密度をJIS R 1634に従ってアルキメデス法で測定した。飽和磁化Isと保磁力Hcjは、試料の形状による反磁界補正が不要なので、容易に算出できる。
結晶相の合成度は、RIGAKU製のXRD装置で仮焼粉を乳鉢で粉砕した粉末をホルダーに埋め込んで、XRDピーク強度比(%)を測定した。
比抵抗は、10mmφ円板の両平面部にInGa合金で電極を形成し、絶縁抵抗計で測定した。
誘電率は、Keysight製インピーダンスアナライザーを用い、20mmφの平滑な単板を16453A冶具へ挿入し、1GHzの誘電率を測定した。
Ca量、Co量、Fe量の組成を変化させた時の、透磁率、磁気損失、Q、飽和磁化、保磁力、比抵抗、誘電率を表1に、結晶相及び合成度を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
例えば、No.5、14及び23は、同じ組成のため、同じ特性である。なお、表1及び表2において、*印を付したものは、本発明の範囲外となる比較例である。以下の表においても同様である。
組成式BaCaCoFe2m27-δ:Ca量=x[mol]、Co量=y[mol]、Fe量=2m[mol]において、表1のNo.3~8に相当するx=0.03~1.0、表1のNo.11~17に相当するy=1.3~3.0、表1のNo.21~25に相当するm=7.0~9.0で、飽和磁化≧200mT、保磁力≦40kA/mとなり、1GHzのQ≧20かつ透磁率μ’≧1.5を得て、1GHz付近でインダクタとして機能するのに適した材料特性を示す。
特に、組成式BaCaCoFe2m27-δ:Ca量=x[mol]、Co量=y[mol]、Fe量=2m[mol]において、表1のNo.4~6に相当するx=0.1~0.5、表1のNo.13~15に相当するy=1.8~2.2、表1のNo.22~24に相当するm=7.5~8.5で、W型六方晶フェライト相(BaCoFe1627)が単相合成し、飽和磁化≧270mT、保磁力≦30kA/mとなり、1GHzのQ≧40かつ透磁率μ’≧1.8を得て、1GHz付近でインダクタとして機能するのにさらに適した材料特性を示す。
六方晶フェライトの中では最も飽和磁化が高いことで知られるW型六方晶フェライト相(BaCoFe1627)が、Caを添加し、Co量及びFe量の範囲を限定することで、図2、図3、図4と表2より、ほぼ単相で合成でき、飽和磁化≦200mTと六方晶軟磁性フェライトのインダクタで実績のあるY型フェライトより高い数値が得られたため、十分な透磁率を得ることができたと考えられる。また、図5に示すように、空孔の多い焼結体を得ることで、磁気損失を低減することができたと考えられる。
<実施例2>
各粉末素材による組成式を、(Ba1-fSr)Ca(Coy-aiia)(Fe2m-b-c-d-eiibiiicivdve)O27-δと設定した。
Ba、Ca、Co、Fe、Sr、Mii、Miii、Mivの金属イオンを、所定割合で、素材の総和が120gとなるように調合した。なお、Miiは2価金属イオンでMii=Co、Cu、Mg、Mn、Ni、Znであり、Miiiは3価の金属イオンでMiii=Al、Ga、In、Scであり、Mivは4価の金属イオンでMiv=Hf、Si、Sn、Ti、Zrであり、Mは5価以上の金属イオンでM=Mo、Nb、Ta、Sb、W、Vが挙げられる。実施例1と同様の方法で混合乾燥粉、整粒粉、仮焼粉を合成し、仮焼粉を粉砕した後にシート成形体を作製し、焼結体を得た。測定に関しては実施例1と同様とした。
<実施例2-1>
組成式(Ba1-xSr)Ca0.3CoFe2m27-δである、BaとSrの組成比xの代表例における、透磁率、磁気損失、Q、飽和磁化、保磁力、比抵抗、誘電率の値を表3に、組成式(Ba1-xSr)Ca0.3CoFe1627-δであるBaサイトSr置換による透磁率の周波数特性の影響を図8に示す。図8中、Ba=1.0、Sr=0.0molは表3のNo.27、Ba=0.5、Sr=0.5molは表3のNo.29、Ba=0.0、Sr=1.0molは表3のNo.31である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
BaサイトSr置換は、表3のNo.27~31と図8より、Sr置換量に関わらず、飽和磁化≧280mTかつ保磁力≦30kA/mで1GHzの透磁率μ’>2かつQ≧44と高く、インダクタとして機能できる。BaよりもSrの方が、イオン半径が小さいことが知られており、Sr置換で格子定数が小さくなることで飽和磁化が高くなった効果により、透磁率μ’を高めることができたと考えられる。
<実施例2-2>
組成式BaCa0.3(Co2-xiix)Fe1627-δで、Mii=Cu、Mg、Mn、Ni、Znの代表例における、透磁率、磁気損失、Q、飽和磁化、保磁力、比抵抗、誘電率を表4に、組成式BaCa0.3(Co2-xNi)Fe1627-δであるCoサイトNi置換による透磁率の周波数特性を図9に、組成式BaCa0.3(Co2-xZn)Fe1627-δであるCoサイトZn置換による透磁率の周波数特性を図10に示す。図9中、Ni=0molは表4のNo.32、Ni=0.5molは表4のNo.43、Ni=1.0molは表4のNo.44である。図10中、Zn=0molは表4のNo.32、Zn=0.5molは表4のNo.46、Zn=1.0molは表4のNo.47である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
CoサイトCu置換量≦2.6mol%では、表4のNo.32~34より、保磁力≦40kA/mで、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得ている。Cu置換量=5.2mol%では、表4のNo.35より、保磁力=106kA/mと高くなって飽和磁化が155mTに低下したため、1GHzの透磁率μ’=1.49に低下し、磁気損失が高くなってQ=5に低下した。このため、Cu量の範囲は0~2.6mol%と設定する。
CoサイトMg置換量≦2.6mol%では、表4のNo.32、36~37より、保磁力≦40kA/mで、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得ている。Mg置換量=5.2mol%では、表4のNo.38より、保磁力=69kA/mと高くなって、1GHzの透磁率μ’=1.51に低下し、磁気損失が高くなってQ=5に低下した。このため、Mg量の範囲は0~2.6mol%と設定する。
CoサイトMn置換量≦2.6mol%では、表4のNo.32、39~40より、誘電率が7又は6に低下し、保磁力≦40kA/mで、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得ている。Mn置換量=5.2mol%では、表4のNo.41より、保磁力=71kA/mと高くなって、1GHzの透磁率μ’=1.40に低下し、磁気損失が高くなってQ=7に低下した。このため、Mn量の範囲は0~2.6mol%と設定する。
CoサイトNi置換量≦2.6mol%では、表4のNo.32、42~43と図9より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得ている。Ni置換量=5.2mol%では、表4のNo.44と図9より、1GHzの透磁率μ’=2.89に高まっているが、磁気損失が高くなってQ=9に低下した。このため、Ni量の範囲は0~2.6mol%と設定する。
CoサイトZn置換量≦2.6mol%では、表4のNo.32、45~46と図10より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得ている。Zn置換量=5.2mol%では、表4のNo.47と図10より、1GHzの透磁率μ’=4.63に高まっているが、磁気損失が高くなってQ=7に低下した。このため、Zn量の範囲は0~2.6mol%と設定する。
<実施例2-3>
組成式BaCa0.3Co2+xivxFe16-2x27-δにおいてMiv=Ge、Si、Sn、Ti、Zr+Hfの代表例の透磁率、磁気損失、Q、飽和磁化、保磁力、比抵抗、誘電率の値を表5に、組成式BaCa0.3Co2+xSiFe16-2x27-δであるFeサイトCo-Si複合置換による透磁率の周波数特性を図11に、組成式BaCa0.3Co2+x(Zr+Hf)Fe16-2x27-δであるFeサイトCo-(Zr+Hf)複合置換による透磁率の周波数特性を図12に示す。図11中、Co=2、Si=0molは表5のNo.48、Co=2.5、Si=0.5molは表5のNo.53、Co=3.0、Si=1.0molは表5のNo.54である。図12中、Co=2、Zr+Hf=0molは表5のNo.48、Co=2.5、Zr+Hf=0.5molは表5のNo.64、Co=3.0、Zr+Hf=1.0molは表5のNo.65である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
FeサイトGe置換量≦2.6mol%では、表5のNo.48~50より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が低くなっている。Ge置換量=5.2mol%では、表5のNo.51より、1GHzの透磁率μ’=1.27、Q=5といずれも低下した。このため、Ge量の範囲は0~2.6mol%と設定する。
FeサイトSi置換量≦2.6mol%では、表5のNo.48、52~53と図11より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が高くなっている。Si置換量=5.2mol%では、表5のNo.54と図11より、1GHzの磁気損失が高くなってQ=16に低下した。このため、Cu量の範囲は0~2.6mol%と設定する。
FeサイトSn置換量≦5.2mol%では、表5のNo.48、55~57より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が低くなっている。Sn置換量=7.8mol%では、表5のNo.58より、1GHzの透磁率μ’=1.57、Q=10といずれも低下した。このため、Sn量の範囲は0~5.2mol%と設定する。
FeサイトTi置換量≦2.6mol%では、表5のNo.48、60~61より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が低くなっている。Ti置換量=5.2mol%では、表5のNo.62より、1GHzの透磁率μ’=1.29、Q=5といずれも低下した。このため、Ti量の範囲は0~2.6mol%と設定する。
FeサイトZr+Hf置換量≦5.2mol%では、表5のNo.48、63~65と図12より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が低くなっている。Zr+Hf置換量=7.8mol%では、表5のNo.66と図12より、1GHzの透磁率μ’=1.49、Q=12といずれも低下した。このため、Zr+Hf量の範囲は0~5.2mol%と設定する。
<実施例2-4>
組成式BaCa0.3Co(Fe16-xiiix)O27-δで、Miii=Al、Ga、In、Scの代表例の透磁率、磁気損失、Q、飽和磁化、保磁力、比抵抗、誘電率の値を表6に示す。組成式BaCa0.3Co(Fe16-xSc)O27-δであるFeサイトSc置換による透磁率の周波数特性を図13に示す。図13中、Sc=0molは表6のNo.68、Sc=0.5molは表6のNo.83、Sc=1.0molは表6のNo.84である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
FeサイトAl置換量≦5.2mol%では、表6のNo.68~71より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が徐々に低下している。Al置換量=7.8mol%では、表6のNo.72より、1GHzの透磁率μ’=1.22に低下し、磁気損失が高くなってQ=6に低下した。このため、Al量の範囲は0~5.2mol%と設定する。
FeサイトGa置換量≦5.2mol%では、表6のNo.68、73~75より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が徐々に低下している。Ga置換量=7.8mol%では、表6のNo.76より、1GHzの透磁率μ’=1.31に低下し、磁気損失が高くなってQ=7に低下した。このため、Ga量の範囲は0~5.2mol%と設定する。
FeサイトIn置換量≦7.8mol%では、表6のNo.68、77~80より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が徐々に低下している。In置換量=10.4mol%では、表6のNo.81より、1GHzの透磁率μ’=1.49に低下し、磁気損失が高くなってQ=8に低下した。このため、In量の範囲は0~7.8mol%と設定する。
FeサイトSc置換量≦7.8mol%では、表6のNo.68、82~85と図13より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が徐々に低下している。Sc置換量=10.4mol%では、表6のNo.86より、1GHzの透磁率μ’=1.54に低下し、磁気損失が高くなってQ=9に低下した。このため、Sc量の範囲は0~7.8mol%と設定する。
<実施例2-5>
組成式SrCaCoFe2m27-δである、BaサイトSr全置換組成でCa量x=0.30とし、Fe量mを変化させた時の透磁率、磁気損失、Q、飽和磁化、保磁力、比抵抗、誘電率の値を表7に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Ca量=0.30mol%の場合、Sr量が4.9mol%以上5.8mol%以下では、表7のNo.89~92より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20が得られる。Sr量=6.1mol%では、表7のNo.88より、Q<20に低下する。Sr量=6.5mol%では、表7のNo.87より、1GHzの透磁率μ’=1.49に低下し、磁気損失が高くなってQ=6に低下した。Sr量=4.7mol%では、表7のNo.93より、1GHzの透磁率μ’=1.45に低下し、磁気損失が高くなってQ=5に低下した。
<実施例2-6>
組成式BaCa0.3CoNi2xvxFe16-3x27-δで、M=Mo、Nb+Ta、Sb、W、Vの代表例の透磁率、磁気損失、Q、飽和磁化、保磁力、比抵抗、誘電率の値を表8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
FeサイトMo置換量≦2.6mol%では、表8のNo.94~96より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が徐々に低下している。Mo置換量=5.2mol%では、表8のNo.97より、Q=16に低下した。
FeサイトNb+Ta置換量≦2.6mol%では、表8のNo.94、98~99より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が徐々に低下している。Nb+Ta置換量=5.2mol%では、表8のNo.100より、Q=16に低下した。
FeサイトSb置換量≦2.6mol%では、表8のNo.94、101~102より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が徐々に低下している。Sb置換量=5.2mol%では、表8のNo.103より、Q=16に低下した。
FeサイトW置換量≦2.6mol%では、表8のNo.94、104~105より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が徐々に低下している。W置換量=5.2mol%では、表8のNo.106より、Q=16に低下した。
FeサイトV置換量≦2.6mol%では、表8のNo.94、107~108より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が徐々に低下している。V置換量=5.2mol%では、表8のNo.109より、Q=16に低下した。
<実施例2-7>
組成式BaCa0.3CoLiFe16-3xSn2x27-δの代表例の透磁率、磁気損失、Q、飽和磁化、保磁力、比抵抗、誘電率の値を表9に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
FeサイトLi置換量≦2.6mol%では、表9のNo.110~112より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が徐々に低下している。Li置換量=5.2mol%では、表9のNo.113より、Q=10に低下した。
<実施例2-8>
組成式(Ba1-xLa)Ca0.3(CoLi0.5x)Fe16-0.5x27-δの代表例の透磁率、磁気損失、Q、飽和磁化、保磁力、比抵抗、誘電率の値を表10に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
BaサイトLa置換量≦2.1mol%、FeサイトLi置換量≦1.0mol%では、表10のNo.114~116より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20を得て、透磁率が徐々に低下している。La置換量=2.6mol%では、表10のNo.117より、Q=10に低下した。La置換量=3.6mol%では、表10のNo.118より、1GHzの透磁率μ’=1.15、Q=5に低下した。
<実施例2-9>
組成式(Ba1-xMe)Ca0.3Co(Fe16-xSn)O27-δで、Me=Na、Kの代表例の透磁率、磁気損失、Q、飽和磁化、保磁力、比抵抗、誘電率の値を表11に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
BaサイトNa置換量≦5.2mol%では、表11のNo.119~122より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20が得られている。
BaサイトK置換量≦5.2mol%では、表11のNo.118、123~125より、1GHzの透磁率μ’≧1.5かつQ≧20が得られている。
なお、実施例2-1~実施例2-9において、結晶粒の最大長径は、いずれも3μm未満であった。
<実施例3-1>
作製した仮焼粉から、巻線コイルを作製した。
図14は、巻線コイルの一例を模式的に示す斜視図である。
図14に示す巻線コイル10は、磁性体としてのコア11を備えている。コア11上には、導電性ワイヤ12が螺旋状に巻かれている。コア11は、導電性ワイヤ12が巻かれる胴部13と、胴部13の両端部に位置する張出部14及び15とを備えている。張出部14及び15は、胴部13よりも上方及び下方に張り出す形状を有している。張出部14及び15の下面には、端子電極16及び17がめっき等によってそれぞれ形成されている。図示されていないが、導電性ワイヤ12の両端部は、端子電極16及び17にそれぞれ熱溶着によって固定されている。
表1のNo.5の組成を持つ六方晶フェライトの仮焼粉80gに、純水60~100gとポリカルボン酸アンモニウムの分散剤1~2gと、1~5mmφのPSZメディア1000gを、500ccのポリエステル材質のポットに入れて、回転数100~200rpmのボールミルで70~100時間粉砕して微粒化したスラリーを得た。この微粒化したスラリーに、分子量5000~30000のバインダーを5~15gを添加し、スプレー造粒機で乾燥して顆粒状の粉を得た。この粉を図14に示す巻線コイルのコア形状を得るようにプレス成形し、加工体を得た。
この加工体を、ジルコニア製のセッターの上に置き、大気中で昇温速度0.1~0.5℃/分かつ最高温度400℃で最高温度保持時間1~2時間で加熱して酢酸ビニルバインダーなどを熱分解脱脂した後、1GHzの磁気損失μ”が最小となる900~1100℃内で焼成温度を選び、昇降温速度1~5℃/分で最高温度保持時間1~5時間で焼成して焼結体を得た。同様の形状の非磁性体を作製して比較した。
図14に示すとおり、コア形状の焼結体の基板接触面に電極を形成した後、焼結体のコア部に銅線を巻きつけ、銅線の両端を基板接触面に形成した電極へ半田付けして、巻線コイルを作製した。
コイルのインダクタンスLの周波数特性を図15に示す。
図15より、磁性体による巻線コイルのインダクタンスは、非磁性体による空芯コイルのインダクタの約1.6倍となった。この理由としては、磁性体の透磁率μ’=2.0が非磁性体の透磁率μ’=1の2.0倍であり、巻線コイルの反磁界の影響で少し減ったためと考えられる。
コイルのQの周波数特性を図16に示す。
図16より、巻線コイルのQは、2.5GHzまでは磁性体の方が高くなった。この理由としては、低周波側でQ=2πfL/Rの関係が知られており、図15より磁性体の方が高いインダクタンスLを持ち、高周波側でLC共振によりQが減衰したためと考えられる。
<実施例3-2>
なお、コイル部品の構造としては、巻線コイルに限らず、積層コイルなどのコイル部品においても、図15と同様の高いインダクタンスL、かつ、図16と同様の高いQの効果を得ることができる。
実施例1と同様の方法でシートを作製し、シートの一部にコイルを印刷した後に圧着体を作製した。この圧着体を、実施例2と同様の方法で焼成して焼結体を得た。この焼結体の表面をバレル加工して電極の両端部を露出させた後、外部電極を形成して焼付を行い、図17に示す形状の積層コイルを作製した。
図17は、積層コイルの一例を模式的に示す透視斜視図である。
図17に示す積層コイル20は、磁性体21を備えている。磁性体21中には、スルーホール22を介して電気的に接続されたコイル状内部電極23が形成されている。磁性体21の表面には、コイル状内部電極23と電気的に接続された外部電極24及び25が形成されている。
<実施例3-3>
六方晶フェライトの仮焼粉80gに、純水60~100gとポリカルボン酸アンモニウムの分散剤1~2gと、1~5mmφのPSZメディア1000gを、500ccのポリエステル材質のポットに入れて、回転数100~200rpmのボールミルで70~100時間粉砕して微粒化したスラリーを得た。粉砕粉の一次粒子の最大長径は、3μm以上100μm以下であった。この微粒化したスラリーに、分子量5000~30000の酢酸ビニルバインダーを5~15gを添加し、3本ロールにスラリーを通して粉砕してペーストを得た。このペーストを、図18に示す積層コイル20Aのコア部21Aのみに流し入れ、流動性を失わせるために乾燥させ、積層コイルを作製した。
図18に示す積層コイル20Aの巻線部21Bを低誘電率な非磁性体とし、コア部21Aのみに磁性体を挿入することにより、巻線間の浮遊容量成分を低減でき、磁性体によるインダクタンス成分は利用できるので、LC共振周波数を高めることで広帯域なインダクタとして機能することができる。
図18は、積層コイルの別の一例を模式的に示す透視斜視図である。
図18に示す積層コイル20Aは、中央にコア部21Aを備え、その周囲に巻線部21Bを備えている。コア部21Aは、磁性体から構成される。巻線部21Bは、非磁性体とコイル状内部電極23とから構成されることが望ましいが、磁性体とコイル状内部電極23とから構成されてもよい。巻線部21Bの中には、スルーホール22を介して電気的に接続されたコイル状内部電極23が形成されている。巻線部21Bの表面には、コイル状内部電極23と電気的に接続された外部電極24及び25が形成されている。
<実施例4>
本発明の軟磁性組成物は、インダクタとして機能するコイル部品用途に限らず、透磁率μ’と磁性体のQが高いことが望まれる、電波を受発信するアンテナ用途で使用することも可能である。
図19は、アンテナの一例を模式的に示す斜視図である。
図19に示すアンテナ30では、リング状の磁性体31が金属アンテナ線32の一部又は全部に配置されている。磁性体による波長短縮効果により、アンテナを小型化することができる。
スプレー造粒機で得た顆粒状のW型六方晶フェライトの磁性粉体を、リング状にプレス成型してリング状加工体を得た。加工体を、ジルコニア製のセッターの上に置き、大気中で昇温速度0.1~0.5℃/分かつ最高温度400℃で最高温度保持時間1~2時間で加熱して酢酸ビニルバインダーなどを熱分解脱脂した後、1GHzの磁気損失μ”が最小となる900~1100℃内で焼成温度を選び、昇降温速度1~5℃/分で最高温度保持時間1~5時間で焼成して、リング状の磁性体31を得た。リング状の磁性体31の穴に、金属アンテナ線32を通して電線を形成した。
図20は、アンテナの別の一例を模式的に示す斜視図である。
図20に示すアンテナ40では、磁性体41の周囲にコイル状の金属アンテナ線42が巻き付けられている。磁性体による波長短縮効果により、アンテナを小型化することができる。
また、本発明の軟磁性組成物を用いたインダクタとコンデンサでLC共振回路を組むことにより、共振周波数付近の周波数領域の信号を吸収できるため、ノイズフィルタとして機能させることも可能である。磁性体のみによるノイズフィルタでは、700MHz~3.6GHzの携帯電話周波数全域で信号を吸収することもできるが、LC共振回路によるノイズフィルタでは2~3GHzなどの帯域幅1GHz以下の狭い周波数範囲のみ信号を吸収することができる。
10 巻線コイル
11 コア(磁性体)
12 導電性ワイヤ
13 胴部
14,15 張出部
16,17 端子電極
20,20A 積層コイル
21 磁性体
21A コア部
21B 巻線部
22 スルーホール
23 コイル状内部電極
24,25 外部電極
30,40 アンテナ
31,41 磁性体
32,42 金属アンテナ線

Claims (7)

  1. W型六方晶フェライトを主相とする、以下の金属元素割合を有する酸化物であり、保磁力Hcjが40kA/m以下である、軟磁性組成物。
    Ba+Sr+Na+K+La:4.7mol%以上5.8mol%以下、
    Ba:0mol%以上5.8mol%以下、
    Sr:0mol%以上5.8mol%以下、
    Na:0mol%以上5.2mol%以下、
    K:0mol%以上5.2mol%以下、
    La:0mol%以上2.1mol%以下、
    Ca:0.2mol%以上5.0mol%以下、
    Fe:72.5mol%以上86.0mol%以下、
    Li:0mol%以上2.6mol%以下、
    Co:7.0mol%以上15.5mol%以下、
    Me(I)=Li+Na+K、Me(II)=Co+Cu+Mg+Mn+Ni+Zn、Me(IV)=Ge+Si+Sn+Ti+Zr+Hf、Me(V)=Mo+Nb+Ta+Sb+W+V、D=Me(I)+Me(II)-Me(IV)-2×Me(V)と定義した時に、D:7.0mol%以上14.8mol%以下、
    Cu:0mol%以上2.6mol%以下、
    Mg:0mol%以上2.6mol%以下、
    Mn:0mol%以上2.6mol%以下、
    Ni:0mol%以上5.2mol%以下、
    Zn:0mol%以上2.6mol%以下、
    Ge:0mol%以上2.6mol%以下、
    Si:0mol%以上2.6mol%以下、
    Ti:0mol%以上2.6mol%以下、
    Sn:0mol%以上5.2mol%以下、
    Zr+Hf:0mol%以上5.2mol%以下、
    Al:0mol%以上5.2mol%以下、
    Ga:0mol%以上5.2mol%以下、
    In:0mol%以上7.8mol%以下、
    Sc:0mol%以上7.8mol%以下、
    Mo:0mol%以上2.6mol%以下、
    Nb+Ta:0mol%以上2.6mol%以下、
    Sb:0mol%以上2.6mol%以下、
    W:0mol%以上2.6mol%以下、
    V:0mol%以上2.6mol%以下。
  2. 以下の金属元素割合を有する酸化物であり、保磁力Hcjが30kA/m以下である、請求項1に記載の軟磁性組成物。
    Ba:5.1mol%以上5.2mol%以下、
    Ca:0.5mol%以上2.6mol%以下、
    Fe:82.0mol%以上83.7mol%以下、
    Co:9.4mol%以上11.3mol%以下。
  3. 請求項1又は2に記載の軟磁性組成物を焼成して得られる焼結体。
  4. 請求項1又は2に記載の軟磁性組成物と、非磁性体とを混合して得られる複合体。
  5. 請求項1又は2に記載の軟磁性組成物と、非磁性体とを混合して得られるペースト。
  6. コア部と、前記コア部の周囲に設けられた巻線部とを備え、
    前記コア部は、請求項3に記載の焼結体、請求項4に記載の複合体、又は、請求項5に記載のペーストを用いてなり、
    前記巻線部は、電気伝導体を含むコイル部品。
  7. 請求項3に記載の焼結体、請求項4に記載の複合体、又は、請求項5に記載のペーストと、電気伝導体とを用いてなるアンテナ。
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