WO2020158838A1 - 低粘度の液体洗浄剤 - Google Patents

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瞬 小林
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Definitions

  • the present invention relates to a low-viscosity liquid detergent containing an N-acyl acidic amino acid, an N-acyl neutral amino acid, and an amphoteric surfactant, and more particularly to a liquid detergent optimal for filling a former container for use.
  • anionic surfactants such as amino acid-based detergent compositions have a high detergency, and in a high pH range, the anionic surfactant is ionized to cause repulsion between charges. Since it is likely to be affected, the surfactant cannot be densely aligned at the gas-liquid interface, and there is a problem that it is difficult to generate fine bubbles.
  • the cleaning agent filled in a foamer container which has been popular in recent years, can be easily discharged by passing through the mesh inside the foamer container by extruding it from the container. Therefore, the cleaning agent in a foamer container, which has excellent usability, is used as various cleaning agents such as facial cleansers, hair shampoos, and hand soaps.
  • an N-acyl amino acid-based anionic surfactant for example, an N-acyl amino acid-based anionic surfactant, an anionic surfactant other than that having a Kraft point of 20° C. or higher, and at least one surfactant selected from an amphoteric surfactant and a semipolar surfactant.
  • a liquid detergent composition has been proposed which is excellent and has a refreshing feeling after rinsing and a moist feeling after towel drying (Patent Document 3). Furthermore, it contains N-acylglycine type surfactants, amphoteric surfactants and/or semipolar surfactants, higher fatty acid soaps, and polyhydric alcohols, and the foam quality is creamy and elastic, and it stimulates skin.
  • a liquid detergent composition in a former container which is mild in feeling, can impart a refreshing skin feel without a feeling of tightness, is excellent in stability at low temperature, and does not cause clogging (Patent Document 1) 4).
  • the fineness and sustainability of the foam discharged from the foamer container the characteristics of the foam such as the amount of foam after rubbing, the feeling of use such as the feeling of dryness after washing, the foamer container at low temperature use
  • the cleaning agent used for the former container may be clogged with the mesh in the container.
  • Foam discharged from the former container is fine regardless of pH range, and it is a detergent with high detergency that maintains a fineness and has a good amount of foam. It is an object of the present invention to provide a low-viscosity liquid detergent composition which can be filled in a former container not only preventing clogging of the container but also excellent in low temperature stability.
  • the present inventors have found that the combination of an N-acyl acidic amino acid surfactant, an N-acyl neutral amino acid surfactant and an amphoteric surfactant is effective. It was found that a fine foam is generated even in the pH range, and a mild irritation detergent having an excellent feeling of use can be obtained. Further, since such a detergent has a low viscosity, clogging is suppressed even when it is filled in a former container, and further, at low temperature. The present invention has been completed by finding that a liquid detergent composition having excellent stability can be provided.
  • the present invention is as follows. [1-1] at least one selected from the group consisting of (A) N-acyl acidic amino acids and salts thereof, and at least one selected from the group consisting of (B) N-acyl neutral amino acids and salts thereof, And (C) a low-viscosity liquid detergent containing an amphoteric surfactant. [1-2] one or more selected from the group consisting of (A) N-acyl acidic amino acids and salts thereof, and (B) one or more selected from the group consisting of N-acyl neutral amino acids and salts thereof, And (C) an amphoteric surfactant, A low-viscosity liquid detergent having a viscosity at 25° C.
  • the component (C) is one or more selected from the group consisting of alkylamide hydroxysulfobetaine type, alkylhydroxysulfobetaine type, imidazolinium betaine type, alkyl betaine type and fatty acid amide propyl betaine type surfactants.
  • the liquid detergent according to any one of [1] to [5].
  • the weight ratio ((A)+(B))/(C) of the total content of the components (A) and (B) to the content of the component (C) is 0.4 to 10.
  • the weight ratio (D)/(B) of the content of the component (D) to the content of the component (B) is more than 0 and 3 or less, which is [12] to [15].
  • Liquid cleaning agent [17] The liquid detergent according to any one of [1] to [16], which is used in a former container. [18] The liquid detergent according to any of [1] to [17], which is for skin or hair.
  • a liquid detergent having a high detergency in which bubbles discharged from a former container are fine and the fineness is maintained and the amount of bubbles is good.
  • a liquid detergent having a low irritation and a dry feeling after washing and having an excellent feeling in use.
  • the present invention includes (A) one or more selected from the group consisting of N-acyl acidic amino acids and salts thereof, (B) one or more selected from the group consisting of N-acyl neutral amino acids and salts thereof, and (C) A low-viscosity liquid detergent containing an amphoteric surfactant (hereinafter sometimes abbreviated as the liquid detergent of the present invention).
  • low viscosity means that the viscosity at 25° C. is less than 150 mPa ⁇ s, and from the viewpoint of using a former container, it is preferably less than 120 mPa ⁇ s, more preferably less than 100 mPa ⁇ s.
  • the lower limit of the viscosity is not particularly limited, it may be 1 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity can be measured by a conventional method, for example, the liquid detergent at 25° C. can be measured using a B type viscometer. Examples of the method for adjusting the viscosity in the present invention to the above range include a method in which the pH of the detergent composition at 25° C. is 6.5 or more, and a surfactant concentration in the detergent composition is 20% or less. Can be mentioned.
  • N-acyl acidic amino acid and its salt in the present invention any of D-form, L-form and DL-form can be used. These N-acyl acidic amino acids and salts thereof may be used alone or in a mixture of two or more kinds at any ratio.
  • the acyl group of the component (A) N-acyl acidic amino acid salt in the present invention is an acyl group derived from a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, and an acyl group derived from a fatty acid having 8 to 20 carbon atoms is An acyl group derived from a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms is more preferable.
  • lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid and the like, and acyl groups derived from beef tallow fatty acid, coconut oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid and the like, which are a mixture thereof include lauroyl.
  • a myristoyl group, and an acyl group (cocoyl group) derived from coconut oil fatty acid are preferable, and a cocoyl group is more preferable.
  • the acidic amino acid in the component (A) in the present invention is not particularly limited as long as it is an acidic amino acid, and examples thereof include glutamic acid and aspartic acid, and glutamic acid is preferable.
  • salts of N-acyl acidic amino acids include alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt; monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine (TEA). ) Salts and other alkanolamine salts; ammonium salts; and basic organic salts.
  • alkali metal salt and an alkanolamine salt are preferable, and a sodium salt, a potassium salt, and a triethanolamine salt are more preferable, in order to obtain those having excellent foaming and storage stability.
  • the salt of the N-acyl acidic amino acid is preferably a mono salt or a di salt.
  • the component (A) is added together with a substance that forms the above-mentioned salt with the N-acyl acidic amino acid (for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, TEA, etc.) when preparing the liquid detergent of the present invention. It may be neutralized into a salt form. Further, the component (A) may contain an unneutralized N-acyl acidic amino acid.
  • a substance that forms the above-mentioned salt with the N-acyl acidic amino acid for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, TEA, etc.
  • N-acyl acidic amino acid salt used in the present invention include N-lauroyl glutamic acid, N-myrstoyl glutamic acid, N-cocoyl (coconut oil fatty acid acyl) glutamic acid, N-lauroyl aspartic acid and N-myrstoyl.
  • Aspartic acid, N-cocoyl aspartic acid monosodium salt, disodium salt, monopotassium salt, dipotassium salt, triethanolamine salt and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, monosodium salt, disodium salt, monopotassium salt, dipotassium salt, triethanolamine salt of N-cocoylglutamic acid, or a mixture thereof is preferable.
  • the component (B) N-acyl neutral amino acid and its salt in the present invention may be used alone or in a mixture of two or more kinds at any ratio.
  • the acyl group of the component (B) N-acyl neutral amino acid in the present invention is an acyl group derived from a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, and an acyl group derived from a fatty acid having 8 to 20 carbon atoms is An acyl group derived from a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms is more preferable.
  • lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid and the like and acyl groups derived from beef tallow fatty acid, coconut oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid and the like, which are a mixture thereof, include lauroyl.
  • a group, a myristoyl group, and an acyl group derived from a coconut oil fatty acid are preferable from the viewpoints of foam sustainability and low temperature usability, and a cocoyl group is more preferable.
  • the neutral amino acid in the component (B) in the present invention is not particularly limited as long as it is a neutral amino acid, and glycine, alanine, threonine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, serine, proline and the like can be used.
  • any of L-form, D-form or DL-form may be used. One of these may be used, or two or more selected from the above group may be mixed and used.
  • Glycine and alanine are preferable, and glycine is more preferable, from the viewpoint of good foaming and mildness to the skin.
  • salts of N-acyl neutral amino acids include alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt; monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt. And alkanolamine salts; ammonium salts; and basic organic salts. Of these, from the viewpoint of long-term storage stability, alkali metal salts are preferred, sodium salts and potassium salts are more preferred, and potassium salts are even more preferred. Further, the component (B) is added together with a substance forming a salt with the N-acyl neutral amino acid (for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, TEA, etc.) when the liquid detergent of the present invention is prepared.
  • a substance forming a salt with the N-acyl neutral amino acid for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, TEA, etc.
  • the component (B) may contain an unneutralized N-acyl neutral amino acid.
  • N-cocoyl (coconut oil fatty acid acyl)glycine potassium N-cocoylglycine sodium and the like, and among them, N-cocoylglycine potassium is preferable.
  • component (C) amphoteric surfactant in the present invention examples include: (1) Aminoacetic acid betaine-type surfactant (eg, alkylamidohydroxysulfobetaine type such as lauric acid amidopropylhydroxysulfobetaine, alkylhydroxysulfobetaine type such as laurylhydroxysulfobetaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil dimethyl Aminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid dimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, hydroxyalkyl (C12-14) hydroxyethylsarcosine, etc.), (2) imidazolinium betaine-type surfactant (eg, sodium salt of cocoamphoacetic acid, lauroamphoacetic acid, cocoamphodiacetic acid, lauroamphodiacetic acid, lauraminopropionic acid, etc.), (3) Alkyl betaine
  • cocamidopropyl betaine, lauramidopropyl betaine, cocoamphodiacetic acid disodium salt, sodium cocoamphoacetate sodium, lauroamphoacetate sodium, coco from the viewpoint of the fineness of the foam discharged from the former container and the fineness of the foam at the time of rubbing.
  • Betaine, lauryl hydroxysulfobetaine (lauryl hydroxysultaine) and lauramidopropyl hydroxysulfobetaine (lauramidopropyl hydroxysultaine) are preferred.
  • the total content of (A), (B) and (C) is usually in the range of 4 to 30% by weight based on the total amount of the detergent from the viewpoint of preventing clogging of the former container.
  • the range of 4 to 20% by weight is preferable, and the range of 5 to 15% by weight is more preferable.
  • the weight ratio (also referred to as a weight ratio) of the content of (A) to 1 part by weight of (B) is usually from the viewpoint of a dry feeling after washing and stability at low temperature.
  • the amount is 0.5 to 4 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight.
  • the weight ratio ((A) + ((A) + ((A) + (B)) of the total amount of the components (A) and (B) to the component (C) is taken into consideration from the viewpoint of the persistence of the bubbles and the amount of bubbles after rubbing.
  • B))/(C) is usually 0.4 to 10, preferably 0.9 to 8, more preferably 0.9 to 5.5, still more preferably 1 to 4.
  • the content of the component (A) is usually 2% by weight or more and 10% by weight or less, preferably 2 to 9% by weight, from the viewpoints of the sustainability of foam and the dry feeling after washing. %, and more preferably 3 to 8.4% by weight.
  • the content of the component (B) is usually 1% by weight or more and 10% by weight or less from the viewpoints of the durability of the foam, the dry feeling after washing, and the foam amount after rubbing. It is preferably from 1 to 5% by weight, more preferably from 1 to 4% by weight.
  • the content of the component (C) is usually 1% by weight or more and 20% by weight or less, preferably 2 to 15% by weight, from the viewpoints of the sustainability of the foam and the quantity of foam after rubbing. %, and more preferably 2 to 12% by weight.
  • the detergent of the present invention may contain the component (D) fatty acid or a salt thereof from the viewpoint of the amount of foam after rubbing.
  • the fatty acid include saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, and specifically, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, isostearic acid, palmitic acid, oleic acid. , Linoleic acid, behenic acid, coconut oil fatty acid, palm fatty acid, palm kernel fatty acid, hardened beef tallow fatty acid and the like. One of these may be used, or two or more selected from the above group may be mixed and used. Particularly, coconut oil fatty acid is preferable.
  • Specific examples of the fatty acid salt include, for example, sodium salt, potassium salt, and arginine salt of the above fatty acid, and coconut oil fatty acid potassium is preferable.
  • the component (D) fatty acid or salt thereof may be used alone or in combination of two or more. Further, the (D) fatty acid or salt thereof is usually added to the detergent in an amount of 0 to 8% by weight, preferably 0 to 5% by weight.
  • the weight ratio (D)/(B) of the content of the component (D) to the component (B) usually exceeds 0 from the viewpoint of the dry feeling after washing and the sustainability of foam. It is 3 or less, preferably more than 0 and 1.5 or less, more preferably more than 0 and 0.6 or less, and more preferably more than 0 and 0.5 or less.
  • the cleaning agent of the present invention may contain a polyhydric alcohol (E) as the component (E), from the viewpoints of a dry feeling after washing and sustainability of foam.
  • the polyhydric alcohol include glycerins such as glycerin, diglycerin and polyglycerin, sugar alcohols such as sorbitol, erythritol and xylitol, isoprene glycol, 1,2-propylene glycol (PG), dipropylene glycol (DPG) and ethoxydiene.
  • examples thereof include glycols and glycols such as 1,3-butylene glycol (BG). These may be used alone or in combination of two or more. Of these, glycerins and glycols are preferable, and glycerin, DPG, BG, PG and the like are more preferable.
  • the component (E) polyhydric alcohol may be used alone or in combination of two or more. Further, it is desirable that the polyhydric alcohol (E) is added to the detergent in an amount of usually 0 to 30% by weight, preferably 0 to 25% by weight.
  • the cleaning agent of the present invention may contain a nonionic surfactant (F) as a component from the viewpoint of stability at low temperatures.
  • Nonionic surfactants include ester types such as glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester and sucrose fatty acid ester, ether type such as alkyl polyethylene glycol and polyoxyethylene alkylphenyl ether, and nonionic surfactants such as alkyl glycoside.
  • ester type surfactants and ether type surfactants are preferable, sorbitan fatty acid ester and alkyl polyethylene glycol are more preferable, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene (30) polyoxypropylene (6) Decyl tetradecyl ether (PPG-6 decyl tetrades-30) is more preferred.
  • the component (F) nonionic surfactant may be used alone or in combination of two or more. Further, it is desirable that the nonionic surfactant (F) is added to the detergent in an amount of usually 0 to 10% by weight, preferably 0 to 8% by weight.
  • the cleaning agent of the present invention may contain (G) sodium chloride from the viewpoint of the creaminess of the foam discharged from the former container. It is desirable that the sodium chloride (G) is added to the detergent in an amount of usually 0 to 5% by weight, preferably 0 to 2% by weight.
  • the liquid cleaning agent of the present invention is a liquid in which water, a surfactant, a polyhydric alcohol or the like is used as a medium, but a cleaning agent in which a solid content containing the above components is mixed with water to form a liquid cleaning agent is also applied. Included in the liquid cleaning agent. That is, a cleaning agent prepared before use as a liquid cleaning agent is also included in the liquid cleaning agent of the present invention.
  • the liquid detergent of the present invention can be manufactured by a method known per se. For example, a mixture of the above-mentioned respective components and other additives are mixed, and this mixture is usually heated at 20 to 60° C. for about 1 minute to 3 hours to uniformly dissolve the respective components to obtain a liquid detergent. You can
  • liquid detergent of the present invention various additives that are usually used can be added within the range that does not impair the effects of the present invention.
  • higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, oleyl alcohol and myristyl alcohol, humectants such as trimethylglycine, anionic surfactants other than component (A), cationic surfactants
  • Surfactants such as activators, vegetable oils, animal fats and oils, natural fats and oils derivatives, mineral fats and oils, lower and higher fatty acid esters, synthetic fats and oils such as N-acylglutamates, silicone compounds, polymer substances, animal and plant extracts , Amino acid, nucleic acid, vitamin, enzyme, anti-inflammatory agent, bactericidal agent, antiseptic agent, antioxidant, UV absorber, chelating agent, antiperspirant, oxidative dye, pH adjuster, pearlizing agent, etc.
  • the pH of the liquid detergent of the present invention is usually weakly acidic to basic, preferably 6.5 to 13, and preferably 7 to 7. It is desirable to adjust it to 13, more preferably 7 to 11, and even more preferably 8 to 11.
  • the pH of the liquid detergent of the present invention is defined as the pH in a 10 to 15 wt% aqueous solution (25° C.).
  • the liquid detergent of the present invention can be used by filling it in a container that is normally used, but in particular, by filling it in a former container and using it, the foaming property is good and the foam stability is good. It is preferable because it becomes a thing.
  • the foamer container filled with the liquid detergent of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a non-aerosol container such as a squeeze foamer and a pump former, a discharge container such as an aerosol container such as an aerosol can, and the like.
  • a non-aerosol container is preferable because it is simple and does not require a propellant and is environmentally friendly.
  • the liquid detergent of the present invention can be used as a detergent for skin or hair such as shampoo, face wash, body shampoo, hand soap, shaving agent, etc., kitchen detergent, laundry detergent.
  • the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • the compounding amounts in the following examples and comparative examples indicate the solid content of the surfactant (% by weight).
  • the liquid detergent compositions shown in Tables 1 to 5 were prepared in a laboratory controlled at 25° C. and placed in a foamer container having a capacity of 600 mL (Daiwa Seikan Co., Ltd., net 200 mesh, 100 mesh, 1 sheet each). After filling, a liquid detergent composition in a former container was obtained. The obtained liquid detergent composition was evaluated according to (1) and (2), and the results are also shown in Tables 1 to 6.
  • Fineness of Bubble A fine foam analyzer (Dynamic Foam Analyzer (DFA100), manufactured by KRUSS) was used as a measuring device for measuring the fineness of bubbles in the sample. First, 6.0 g of each sample is discharged from the former container into a measuring graduated cylinder with a prism. Next, the graduated cylinder in which the sample was poured was installed on a pedestal for measurement, and an accessory device (Foam Structure Module (PA4570), manufactured by KRUSS) capable of measuring the number of bubbles per unit area over time was used. The number of bubbles per 1 mm 2 was measured at a height of 195 cm and evaluated according to the following criteria.
  • DFA100 Dynamic Foam Analyzer
  • the liquid detergent compositions shown in Tables 1 to 5 were prepared in a laboratory controlled to 25° C. and filled in a 100 mL capacity former container (Takemoto Container Co., Ltd., net 200 mesh, 100 mesh, 1 sheet each). Then, a liquid detergent composition in a former container was obtained. The obtained liquid detergent compositions were evaluated (3) to (6), and the results are also shown in Tables 1 to 6.
  • A The amount of bubbles is very large.
  • B The amount of foam is slightly large.
  • C The amount of bubbles is small.
  • the viscosity of the sample was measured in the laboratory set at 25°C.
  • a B-type viscometer manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. was used to measure the viscosity of the sample.
  • the sample was filled in a predetermined glass vial container, and allowed to stand at room temperature for sufficient measurement.
  • the measurement conditions were set to rotor No: 20, rotation speed: 30 rpm, and measurement time: 30 seconds, the measurement was carried out, and the results are also shown in Table 7.
  • the washed product was dry, the amount of bubbles discharged from the former container after rubbing was good, clogging during long-term use could be prevented, and stability at low temperature was excellent.
  • the items marked with * represent the following commercial products.
  • the liquid cleaning agent of the present invention has excellent foam quality and feeling of use, and is stable even at low temperatures, so it is useful as a cleaning agent used in a former container.

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Abstract

フォーマー容器から吐出した泡が細かく、その細かさが持続し泡量が良好で洗浄力が高く、洗い上がりにはさらさら感を有し、低温使用時のフォーマー容器の目詰まりを防止でき、低温安定性にも優れたフォーマー容器に充填しうる、（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸及びその塩からなる群から選択される１種以上、（Ｂ）Ｎ－アシル中性アミノ酸及びその塩からなる群から選択される１種以上、ならびに（Ｃ）両性界面活性剤を含有する低粘度の液体洗浄剤を提供する。

Description

低粘度の液体洗浄剤
　本発明は、Ｎ－アシル酸性アミノ酸、Ｎ－アシル中性アミノ酸及び両性界面活性剤を含有する低粘度の液体洗浄剤、詳しくはフォーマー容器に充填して使用するのに最適な液体洗浄剤に関する。
　近年、身体や毛髪用の洗浄剤に対しては、高い洗浄力だけでなく、皮膚に対する刺激性が少なく、使用感に優れた洗浄剤組成物が望まれている。中でも、アミノ酸系の洗浄剤組成物に対する注目が集まっているが、例えば、Ｎ－アシルグルタミン酸塩やＮ－アシルグリシン塩等を洗浄剤組成物として用いた、洗浄剤が検討されている（特許文献１）。また、身体や毛髪用の洗浄剤は、洗浄時の皮膚や毛髪へのダメージを軽減させるために、細かい泡を形成し、細かさが長い時間持続することが求められている。しかし、一般的にアミノ酸系の洗浄剤組成物をはじめとするアニオン性界面活性剤は、洗浄力が高いとされている高いｐＨ領域では、アニオン性界面活性剤が電離し、電荷同士の反発の影響を受けやすくなるため、気液界面に界面活性剤が密に配向することができなくなり、細かい泡が生成しにくいという問題がある。
　近年人気のあるフォーマー容器に充填される洗浄剤は、その容器から押し出すことによって、フォーマー容器内部のメッシュを通過させることで、簡便にクリーミィな泡を吐出することが可能である。したがって、使用性に優れたフォーマー容器入り洗浄剤は、洗顔料、毛髪用シャンプー、ハンドソープといった、様々な洗浄剤として使用されている。
　例えば、Ｎ－アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤と、それ以外のクラフト点２０℃以上のアニオン界面活性剤と、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤から選択される少なくともいずれかの界面活性剤と、多価アルコールと、ノニオン界面活性剤を含有し、クリーミィで弾力性を有しかつ低温における安定性に優れ、洗浄後にしっとりとした肌感触を与えるフォーマー容器入り洗浄剤組成物が提案されている（特許文献２）。
　また高級脂肪酸と、Ｎ－アシルアミノ酸系界面活性剤と、アルキルポリグルコシドと、リタ抽出物を含有し、目詰まりがなく、クリーミィで安定した泡が得られ、低温下においても泡の形成性に優れ、しかもすすぎ後のさっぱり感、タオルドライ後のしっとり感に優れる液体洗浄剤組成物が提案されている（特許文献３）。
　さらにＮ－アシルグリシン型界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤、並びに高級脂肪酸石鹸と、多価アルコールを含有し、泡質がクリーミィで弾力性を有し、皮膚刺激感が緩和で、つっぱり感を伴わないさっぱりとした肌感触を付与でき、さらに低温における安定性にも優れ、目詰まり等を生じないフォーマー容器入り液体洗浄剤組成物が提案されている（特許文献４）。
　しかし、高いｐＨ領域においてもフォーマー容器から吐出された泡の細かさ及びその持続性、擦り後の泡量などの泡の特性や、洗い上がりのさらさら感などの使用感、低温使用時のフォーマー容器からの泡の吐出性の維持、低温安定性を兼ね備えるには改善の余地があった。またフォーマー容器に使用する洗浄剤が容器内のメッシュで目詰まりを起こすという問題が知られている。
特開２０１８－９１４６号公報 特許第４５２７６５５号公報 特開２０１６－１７１１８号公報 特開２０１２－１０７１４７号公報
　ｐＨ領域に関わらずフォーマー容器から吐出した泡が細かく、かつ細かさが持続し泡量が良好な洗浄力の高い洗浄剤であって、洗い上がりにはさらさら感を有し、低温使用時のフォーマー容器の目詰まりを防止できるだけでなく低温安定性にも優れたフォーマー容器に充填しうる低粘度の液体洗浄剤組成物を提供することである。
　本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、Ｎ－アシル酸性アミノ酸系界面活性剤とＮ－アシル中性アミノ酸系界面活性剤と両性界面活性剤を組み合わせることで、高いｐＨ領域でも細かい泡が生成し使用感に優れた低刺激の洗浄剤が得られることを見出し、またかかる洗浄剤は低粘度のためフォーマー容器に充填しても目詰まりが抑制され、さらには低温安定性にも優れた液体洗浄剤組成物を提供できることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は以下の通りである。
［１－１］（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸及びその塩からなる群から選択される１種以上、（Ｂ）Ｎ－アシル中性アミノ酸及びその塩からなる群から選択される１種以上、ならびに（Ｃ）両性界面活性剤を含有する低粘度の液体洗浄剤。
［１－２］（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸及びその塩からなる群から選択される１種以上、（Ｂ）Ｎ－アシル中性アミノ酸及びその塩からなる群から選択される１種以上、ならびに（Ｃ）両性界面活性剤を含有し、
２５℃での粘度が、１５０ｍＰａ・ｓ未満であり
ｐＨが６．５～１３である、低粘度の液体洗浄剤。
［２－１］ｐＨが７～１３である［１］に記載の液体洗浄剤。
［２－２］ｐＨが８～１１である［１］に記載の液体洗浄剤。
［３］成分（Ａ）の酸性アミノ酸が、グルタミン酸である［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤。
［４］成分（Ｂ）の中性アミノ酸が、グリシンである［１］～［３］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［５］成分（Ａ）のアシル基及び（Ｂ）のアシル基が、ココイル基である［１］～［４］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［６］前記成分（Ｃ）が、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン型、アルキルヒドロキシスルホベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型、アルキルベタイン型及び脂肪酸アミドプロピルベタイン型界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上である［１］～［５］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［７］前記成分（Ｃ）が、コカミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ココアンホジ酢酸２ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウラミドプロピルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる１種以上である［１］～［５］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［８］前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有量の合計の成分（Ｃ）の含有量に対する重量割合（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）が、０．４～１０である［１］～［７］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［９］前記成分（Ａ）の含有量が、２重量％以上１０重量％以下である［１］～［８］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［１０］前記成分（Ｂ）の含有量が、１重量％以上１０重量％以下である［１］～［９］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［１１］前記成分（Ｃ）の含有量が、１重量％以上２０重量％以下である［１］～［１０］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［１２］さらに成分（Ｄ）脂肪酸又はその塩を含むことを特徴とする［１］～［１１］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［１３］さらに成分（Ｅ）多価アルコールを含むことを特徴とする［１］～［１２］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［１４］さらに成分（Ｆ）ノニオン性界面活性剤を含むことを特徴とする［１］～［１３］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［１５］さらに成分（Ｇ）塩化ナトリウムを含むことを特徴とする［１］～［１４］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［１６］成分（Ｄ）の含有量の成分（Ｂ）の含有量に対する重量割合（Ｄ）／（Ｂ）が０を超えて３以下である［１２］～［１５］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［１７］フォーマー容器で使用するための、［１］～［１６］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［１８］皮膚又は毛髪用である、［１］～［１７］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
　本発明によれば、フォーマー容器から吐出した泡が細かく、かつ細かさが持続し泡量が良好な、洗浄力の高い液体洗浄剤を提供することができる。
　本発明によれば、低刺激で洗い上がりにさらさら感を有する使用感に優れた液体洗浄剤を提供することができる。
　本発明によれば、フォーマー容器に充填しても低温安定性に優れ低温使用時の目詰まりを防止できる液体洗浄剤を提供することができる。
　本発明は、（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸及びその塩からなる群から選択される１種以上、（Ｂ）Ｎ－アシル中性アミノ酸及びその塩からなる群から選択される１種以上、ならびに（Ｃ）両性界面活性剤を含有する低粘度の液体洗浄剤に関する（以下本発明の液体洗浄剤と略することもある）。
　本発明において、低粘度とは、２５℃での粘度が１５０ｍＰａ・ｓ未満を意味し、フォーマー容器使用時の観点からは、１２０ｍＰａ・ｓ未満が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ未満がより好ましい。粘度の下限は特に限定されないが、１ｍＰａ・ｓ以上が挙げられる。粘度は慣用の方法で測定することができるが、例えば２５℃での液体洗浄剤はＢ型粘度計を用いて測定することができる。
　本発明における粘度を上記の範囲にする方法としては、例えば洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨを６．５以上にする、洗浄剤組成物中の界面活性剤濃度を２０％以下にする方法が挙げられる。
　本発明における成分（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸及びその塩はＤ体、Ｌ体およびＤＬ体のいずれも使用することができる。またこれらのＮ－アシル酸性アミノ酸及びその塩は、夫々単独で用いてもよいし、２種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。
　本発明における成分（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩のアシル基は、炭素原子数８～２２の脂肪酸から誘導されるアシル基であり、炭素原子数８～２０の脂肪酸から誘導されるアシル基が好ましく、炭素原子数８～１８の脂肪酸から誘導されるアシル基がより好ましい。
　例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等や、それらの混合物である牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等から誘導されるアシル基が挙げられ、ラウロイル基、ミリストイル基、ヤシ油脂肪酸から誘導されるアシル基（ココイル基）が好ましく、ココイル基がより好ましい。
　本発明における成分（Ａ）における酸性アミノ酸としては、酸性アミノ酸であれば特に限定されないが、グルタミン酸、アスパラギン酸等が挙げられ、グルタミン酸が好ましい。
　Ｎ－アシル酸性アミノ酸の塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）塩等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩；および塩基性有機物塩等が挙げられる。これらのうち、泡立ちや保存安定性に優れたものを得るうえで、アルカリ金属塩およびアルカノールアミン塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩がより好ましい。
　またＮ－アシル酸性アミノ酸の塩は、モノ塩及びジ塩が好ましい。
　また成分（Ａ）は、本発明の液体洗浄剤を調製するときに、Ｎ－アシル酸性アミノ酸と上記塩を形成する物質（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ＴＥＡ等）と一緒に加えて中和し塩の形態としてもよい。さらに成分（Ａ）は、未中和のＮ－アシル酸性アミノ酸を含んでいてもよい。
　本発明に用いられるＮ－アシル酸性アミノ酸塩は、具体的には、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸、Ｎ－ミルストイルグルタミン酸、Ｎ－ココイル（ヤシ油脂肪酸アシル）グルタミン酸、Ｎ－ラウロイルアスパラギン酸、Ｎ－ミルストイルアスパラギン酸、Ｎ－ココイルアスパラギン酸のモノナトリウム塩、ジナトリウム塩、モノカリウム塩、ジカリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。これらは１種でも２種以上混合して使用してもよい。なかでもＮ－ココイルグルタミン酸のモノナトリウム塩、ジナトリウム塩、モノカリウム塩、ジカリウム塩、トリエタノールアミン塩、またはそれらの混合物が好ましい。
　本発明における成分（Ｂ）Ｎ－アシル中性アミノ酸及びその塩は、夫々単独で用いてもよいし、２種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。
　本発明における成分（Ｂ）Ｎ－アシル中性アミノ酸のアシル基は、炭素原子数８～２２の脂肪酸から誘導されるアシル基であり、炭素原子数８～２０の脂肪酸から誘導されるアシル基が好ましく、炭素原子数８～１８の脂肪酸から誘導されるアシル基がより好ましい。
　例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等や、それらの混合物である牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等から誘導されるアシル基が挙げられ、ラウロイル基、ミリストイル基、ヤシ油脂肪酸から誘導されるアシル基（ココイル基またはヤシ油脂肪酸アシル基）が泡の持続性や低温使用性の点から好ましく、ココイル基がより好ましい。
　本発明における成分（Ｂ）における中性アミノ酸としては、中性アミノ酸であれば特に限定されないが、グリシン、アラニン、スレオニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、セリン、プロリン等が使用できる。グリシン以外の光学活性中心を有するアミノ酸の場合はＬ体、Ｄ体、又はＤＬ体の何れを使用しても構わない。これらのうち１種類を使用しても良いし、上記群から選ばれる２種類以上を混合して使用しても構わない。泡立ちの良さと肌に対してマイルドであるという観点でグリシン、アラニンが好ましく、グリシンがより好ましい。
　Ｎ－アシル中性アミノ酸の塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩；および塩基性有機物塩等が挙げられる。
　これらのうち、長期の保存安定性の観点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましく、カリウム塩がさらに好ましい。
　また成分（Ｂ）は、本発明の液体洗浄剤を調製するときに、Ｎ－アシル中性アミノ酸と上記塩を形成する物質（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ＴＥＡ等）と一緒に加えて中和し塩の形態としてもよい。さらに成分（Ｂ）は、未中和のＮ－アシル中性アミノ酸を含んでいてもよい。
　具体的には、Ｎ－ココイル（ヤシ油脂肪酸アシル）グリシンカリウム、Ｎ－ココイルグリシンナトリウム等が挙げられ、なかでもＮ－ココイルグリシンカリウムが好ましい。
　本発明における成分（Ｃ）両性界面活性剤としては、
（１）アミノ酢酸ベタイン型界面活性剤（例、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタインなどのアルキルアミドヒドロキシスルホベタイン型、ラウリルヒドロキシスルホベタインなどのアルキルヒドロキシスルホベタイン型、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヒドロキシアルキル（Ｃ１２－１４）ヒドロキシエチルサルコシン等）、
（２）イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤（例、ココアンホ酢酸、ラウロアンホ酢酸、ココアンホジ酢酸、ラウロアンホジ酢酸、ラウラミノプロピオン酸等のナトリウム塩等）、
（３）アルキルベタイン型界面活性剤（ココベタイン、ラウリルベタイン等）、
（４）脂肪酸アミドプロピルベタイン型界面活性剤（例、コカミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン等）、
などが挙げられる。
　なかでもフォーマー容器から吐出される泡の細かさ、および擦り時の泡の細かさの観点からは、コカミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ココアンホジ酢酸２ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン（ラウリルヒドロキシスルタイン）、ラウラミドプロピルヒドロキシスルホベタイン（ラウラミドプロピルヒドロキシスルタイン）が好ましい。
　本発明では、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量は、フォーマー容器の目詰まり防止の観点から、洗浄剤の総量を基準として、通常４～３０重量％の範囲であり、４～２０重量％の範囲が好ましく、５～１５重量％の範囲がより好ましい。
　また本発明の洗浄剤においては、洗い上がりのさらさら感と、低温での安定性の観点から、（Ｂ）１重量部に対する（Ａ）の含有量の重量割合（重量比とも称する）は、通常０．５～４重量部、好ましくは、１～３重量部である。
　また本発明の洗浄剤においては、泡の持続性と擦り後の泡量の観点から、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計の成分（Ｃ）に対する含有量の重量割合（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）は、通常０．４～１０であり、０．９～８が好ましく、０．９～５．５がより好ましく、１～４がさらに好ましい。
　また本発明の洗浄剤においては、成分（Ａ）の含有量は、泡の持続性、洗い上がりのさらさら感の観点から、通常２重量％以上１０重量％以下であり、好ましくは２～９重量％であり、より好ましくは３～８．４重量％である。
　また本発明の洗浄剤においては、成分（Ｂ）の含有量は、泡の持続性、洗い上がりのさらさら感、擦り後の泡量の観点から、通常１重量％以上１０重量％以下であり、好ましくは１～５重量％であり、より好ましくは１～４重量％である。
　また本発明の洗浄剤においては、成分（Ｃ）の含有量は、泡の持続性、擦り後の泡量の観点から、通常１重量％以上２０重量％以下であり、好ましくは２～１５重量％であり、より好ましくは２～１２重量％である。
　また本発明の洗浄剤においては、擦り後の泡量の観点から、成分（Ｄ）脂肪酸又はその塩を含んでもよい。
　脂肪酸としては、例えば、炭素原子数８～２２の飽和または不飽和脂肪酸が挙げられ、具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等が挙げられる。これらのうち１種類を使用してもよいし、上記群から選ばれる２種以上を混合して使用しても構わない。特に、ヤシ油脂肪酸が好ましい。
　脂肪酸塩の具体例としては、例えば上記脂肪酸のナトリウム塩やカリウム塩、アルギニン塩などが挙げられ、ヤシ油脂肪酸カリウム等が好ましい。
　成分（Ｄ）脂肪酸又はその塩は１種あるいは２種以上を組合せて用いることができる。また、（Ｄ）脂肪酸又はその塩は洗浄剤中に通常０～８重量％、好ましくは０～５重量％の範囲で配合することが望ましい。
　本発明の洗浄剤において、成分（Ｄ）の成分（Ｂ）に対する含有量の重量割合（Ｄ）／（Ｂ）は、洗い上がりのさらさら感、泡の持続性の観点から、通常０を超えて３以下であり、好ましくは０を超えて１．５以下であり、より好ましくは０を超えて０．６以下であり、０を超えて０．５以下がさらに好ましい。
　また本発明の洗浄剤においては、洗い上がりのさらさら感、泡の持続性の観点から、成分（Ｅ）多価アルコールを含んでもよい。
　多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどのグリセリン類、ソルビトール、エリトリトールやキシリトールなどの糖アルコール、イソプレングリコール、１，２－プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、エトキシジグリコール、１，３－ブチレングリコール（ＢＧ）などのグリコール類が挙げられる。これらは単独で、もしくは２種以上を混合してよい。なかでも、グリセリン類、グリコール類が好ましく、グリセリン、ＤＰＧ、ＢＧ、ＰＧ等がより好ましい。
　成分（Ｅ）多価アルコールは１種あるいは２種以上を組合せて用いることができる。また、（Ｅ）多価アルコールは洗浄剤中に通常０～３０重量％、好ましくは０～２５重量％の範囲で配合することが望ましい。
　また本発明の洗浄剤においては、低温での安定性の観点から、成分（Ｆ）ノニオン界面活性剤を含んでもよい。
　ノニオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどのエステル型、アルキルポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのエーテル型、アルキルグリコシドなどの非イオン性界面活性剤が挙げられるが、なかでもエステル型界面活性剤、エーテル型界面活性剤が好ましく、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリエチレングリコールがより好ましく、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレン（３０）ポリオキシプロピレン（６）デシルテトラデシルエーテル（ＰＰＧ－６デシルテトラデス－３０）がさらに好ましい。
　成分（Ｆ）ノニオン界面活性剤は１種あるいは２種以上を組合せて用いることができる。また、（Ｆ）ノニオン界面活性剤は洗浄剤中に通常０～１０重量％、好ましくは０～８重量％の範囲で配合することが望ましい。
　また本発明の洗浄剤においては、フォーマー容器から吐出される泡のクリーミィさの観点から、（Ｇ）塩化ナトリウムを含んでもよい。（Ｇ）塩化ナトリウムは洗浄剤中に通常０～５重量％、好ましくは０～２重量％の範囲で配合することが望ましい。
　本発明における（Ａ）～（Ｇ）は合成品や市販品を用いることができる。
　本発明の液体洗浄剤は、水、界面活性剤、多価アルコール等を媒体とする液状であるが、上記成分を配合する固形分を水などと配合して液体洗浄剤とする洗浄剤も本願の液体洗浄剤に含まれる。すなわち液体洗浄剤として使用する前に用時調製する洗浄剤も本発明の液状洗浄剤に含まれる概念である。
　本発明の液体洗浄剤は、自体公知の方法で製造することができる。例えば、上記した各成分の混合物およびその他の添加物を混合し、この混合物を通常２０～６０℃で、１分～３時間程度加熱して各成分を均一に溶解し、液体洗浄剤を得ることができる。
　本発明の液体洗浄剤において、本発明の効果を阻害しない範囲で通常使用される各種添加剤を添加することができる。
　例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコール等の高級アルコール、トリメチルグリシン等の保湿剤、（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等の界面活性剤、植物油、動物系油脂、天然系油脂誘導体、鉱物系油脂、低級および高級脂肪酸エステル、Ｎ－アシルグルタミン酸エステル等の合成系油脂、シリコーン化合物、高分子物質、動植物抽出物、アミノ酸、核酸、ビタミン、酵素、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、制汗剤、酸化染料、ｐＨ調整剤、パール化剤等の化粧品原料基準、化粧品種別配合成分規格、医薬部外品原料規格、日本薬局方、日本薬局方外医薬品成分規格、食品添加物公定書等の各種公定書記載の原料等が挙げられる。
　本発明の液体洗浄剤のｐＨは、低温での安定性と、低温でのメッシュの目詰まり防止の観点から、通常弱酸性から塩基性であり、好ましくは６．５～１３、好ましくは７～１３、より好ましくは７～１１、更に好ましくは８～１１に調整することが望ましい。
　ここで本発明の液体洗浄剤のｐＨは、１０～１５重量％水溶液（２５℃）でのｐＨと定義される。
　本発明の液体洗浄剤は通常使用されている容器に充填して使用することが可能であるが、なかでもフォーマー容器に充填して使用することで起泡性が良く、泡安定性が良好なものとなるため好ましい。
　本発明の液体洗浄剤を充填するフォーマー容器としては、特に限定されないが、例えばスクイズフォーマー及びポンプフォーマー等のノンエアゾール容器、エアゾール缶等のエアゾール容器などの吐出容器等が挙げられるが、機構が簡便で、かつ噴射剤が不要であるため環境に優しいという点でノンエアゾール容器が好ましい。
　本発明の液体洗浄剤は、シャンプー、洗顔料、ボディシャンプー、ハンドソープ、シェービング剤等の皮膚又は毛髪用洗浄剤、台所用洗浄剤、洗濯用洗剤に用いることができる。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例における配合量は特に断らない限り、界面活性剤の固形分の含有量（重量％）を示す。
　２５℃に調節された実験室内で、表１～５に示す液体洗浄剤組成物を調製し、容量６００ｍＬのフォーマー容器（大和製罐株式會社、ネット２００メッシュ、１００メッシュ、各１枚入り）に充填し、フォーマー容器入り液体洗浄剤組成物を得た。得られた液体洗浄剤組成物について（１）及び（２）の評価を行い、その結果を表１～６に併せて示した。
（１）泡の細かさ
　サンプルの泡の細かさの測定には、測定装置として動的フォームアナライザー（Ｄｙｎａｍｉｃ　Ｆｏａｍ　Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＤＦＡ１００）、ＫＲＵＳＳ社製）を使用した。まず該フォーマー容器から各サンプル６．０ｇを測定用のプリズム付きメスシリンダーに吐出する。次に、サンプルを注いだメスシリンダーを測定用台座に据え付け、経時で単位面積あたりの泡の個数を測定することが可能な付属装置（Ｆｏａｍ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　Ｍｏｄｕｌｅ（ＰＡ４５７０）、ＫＲＵＳＳ社製）を使用して、高さ１９５ｃｍの位置で、１ｍｍ２あたりの泡の個数を測定し、下記の基準で評価した。
＜判定基準＞
Ａ：４０秒後の１ｍｍ２あたりの泡の個数が５５個以上
Ｂ：４０秒後の１ｍｍ２あたりの泡の個数が４５個以上５５個未満
Ｃ：４０秒後の１ｍｍ２あたりの泡の個数が４５個未満
（２）泡の持続性
　サンプルの泡の持続性の測定には、測定装置として動的フォームアナライザー（Ｄｙｎａｍｉｃ　Ｆｏａｍ　Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＤＦＡ１００）、ＫＲＵＳＳ社製）を使用した。まず該フォーマー容器から各サンプル６．０ｇを測定用のプリズム付きメスシリンダーに吐出する。次に、サンプルを注いだメスシリンダーを測定用台座に据え付け、経時で単位面積あたりの泡の個数を測定することが可能な付属装置（Ｆｏａｍ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　Ｍｏｄｕｌｅ（ＰＡ４５７０）、ＫＲＵＳＳ社製）を使用して、高さ１９５ｃｍの位置で、１ｍｍ２あたりの泡の個数を測定し、下記の基準で評価した。
＜判定基準＞
Ａ：４０秒後から４８０秒後の泡の細かさの減少率が５４．９％未満のもの
Ｂ：４０秒後から４８０秒後の泡の細かさの減少率が５４．９％以上６５％未満以上のもの
Ｃ：４０秒後から４８０秒後の泡の細かさの減少率が６５％以上のもの
　２５℃に調節された実験室内で、表１～５に示す液体洗浄剤組成物を調製し、容量１００ｍＬのフォーマー容器（竹本容器株式会社、ネット２００メッシュ、１００メッシュ、各１枚入り）に充填し、フォーマー容器入り液体洗浄剤組成物を得た。得られた液体洗浄剤組成物について（３）～（６）の評価を行い、その結果を表１～６に併せて示した。
（３）洗い上がりのさらさら感
　各容器入りサンプル２プッシュ（約０．７ｍＬ）を手のひらに取り、１５秒間両手のひらを擦り合わせた後、下記評価基準に基づいて洗浄後の肌のさらさら感を１名の専門パネルにより官能評価した。
＜判定基準＞
Ａ：さらさら感が非常にある。
Ｂ：さらさら感がややある。
Ｃ：さらさら感がまったくない。
（４）擦り後の泡量
　各容器入りサンプル２プッシュ（約０．７ｍＬ）を手のひらに取り、１５秒間両手のひらを擦り合わせた後、下記の基準に基づいて擦り後の泡量を評価した。
Ａ：泡量が非常に多い。
Ｂ：泡量がやや多い。
Ｃ：泡量が少ない。
（５）低温安定性
　調製した各サンプルを１０ｍＬの透明ガラスバイアルに入れ、－５℃で保存し、１０日後の結晶の析出や分離・変色の状態を下記の基準に基づいて目視により評価した。
＜判定基準＞
Ａ：－５℃で結晶の析出や分離・変色が全く認められない。
Ｂ：－５℃で結晶の析出や分離・変色がわずかに認められるが、室温に戻すと結晶の析出や分離・変色が全く認められない。
Ｃ：室温に戻した後でも結晶の析出や分離・変色が明らかに認められる。
（６）低温保存後のメッシュの目詰まり
　各容器入りサンプルを２０プッシュ吐出した後、－５℃の恒温槽で１０日間保存した。保存開始日から１、４及び１０日後に４０ｃｍの高さから水平方向に、各容器からサンプルを２０プッシュ吐出し、下記の基準に基づいて低温条件下でのメッシュの目詰まりを評価した。なお、目詰まりを起こすことによって、フォーマー容器から泡の吐出が鈍くなり、泡の飛距離は短くなる。
＜判定基準＞
Ａ：－５℃の恒温槽からサンプルを出した直後に、サンプルを２０プッシュ吐出した泡の平均飛距離が４０ｃｍ以上の場合。
Ｂ：－５℃の恒温槽からサンプルを出した直後では、サンプルを２０プッシュ吐出した泡の平均飛距離が４０ｃｍ未満だが、室温に戻した後にサンプルを２０プッシュした泡の平均飛距離が４０ｃｍ以上の場合。
Ｃ：－５℃の恒温槽からサンプルを出した直後および室温に戻した後に、サンプルを２０プッシュ吐出した泡の平均飛距離が４０ｃｍ未満の場合。
（７）総合評価
　Ａを５点、Ｂを４点、Ｃを１点として、下記評価基準に基づいて総合評価をした。
＜判定基準＞
Ａ：２８点以上
Ｂ：２５点以上２７点以下
Ｃ：２４点以下
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　実施例１、５、９、２０、２４、２９、３０、３２及び比較例２３について、２５℃で設定された実験室内で、サンプルの粘度測定を行った。サンプルの粘度測定は、（株）東洋精機製作所製Ｂ型粘度計を用いた。所定のガラスバイアル容器にサンプルを充填し、室温で十分に放置した後に測定した。測定条件を、ローターＮｏ：２０、回転数：３０ｒｐｍ、測定時間：３０秒に設定し、測定を実施し、その結果を表７に併せて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　実施例は、いずれも洗い上がりがさらさらし、フォーマー容器から吐出した泡の擦り後の泡量が良好であり、長期使用時の目詰まりを防止でき、低温安定性に優れた。
　また＊を付したものはそれぞれ以下の市販品を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　本発明の液体洗浄剤は、泡質や使用感に優れ、低温でも安定なため、フォーマー容器にて使用される洗浄剤として有用である。
　本出願は日本で出願された特願2019-016444を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含されるものである。

Claims (18)

  1. 　（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸及びその塩からなる群から選択される１種以上、（Ｂ）Ｎ－アシル中性アミノ酸及びその塩からなる群から選択される１種以上、ならびに（Ｃ）両性界面活性剤を含有する低粘度の液体洗浄剤。
  2. 　（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸及びその塩からなる群から選択される１種以上、（Ｂ）Ｎ－アシル中性アミノ酸及びその塩からなる群から選択される１種以上、ならびに（Ｃ）両性界面活性剤を含有し、
    ２５℃での粘度が１５０ｍＰａ・ｓ未満であり、ｐＨが６．５～１３である液体洗浄剤。
  3. 　ｐＨが７～１３である請求項１又は２に記載の液体洗浄剤。
  4. 　成分（Ａ）の酸性アミノ酸が、グルタミン酸である請求項１～３のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  5. 　成分（Ｂ）の中性アミノ酸が、グリシンである請求項１～４のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  6. 　成分（Ａ）のアシル基及び（Ｂ）のアシル基が、ココイル基である請求項１～５のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  7. 　前記成分（Ｃ）が、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン型、アルキルヒドロキシスルホベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型、アルキルベタイン型及び脂肪酸アミドプロピルベタイン型界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上である請求項１～６のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  8. 　前記成分（Ｃ）が、コカミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ココアンホジ酢酸２ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウラミドプロピルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる１種以上である請求項１～７のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  9. 　前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有量の合計の成分（Ｃ）の含有量に対する重量割合（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）が、０．４～１０である請求項１～８のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  10. 　前記成分（Ａ）の含有量が、２重量％以上１０重量％以下である請求項１～９のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  11. 　前記成分（Ｂ）の含有量が、１重量％以上１０重量％以下である請求項１～１０のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  12. 　前記成分（Ｃ）の含有量が、１重量％以上２０重量％以下である請求項１～１１のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  13. 　さらに成分（Ｄ）脂肪酸又はその塩を含むことを特徴とする請求項１～１２のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  14. 　さらに成分（Ｅ）多価アルコールを含むことを特徴とする請求項１～１３のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  15. 　さらに成分（Ｆ）ノニオン性界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１～１４のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  16. 　さらに成分（Ｇ）塩化ナトリウムを含むことを特徴とする請求項１～１５のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  17. 　成分（Ｄ）の含有量の成分（Ｂ）の含有量に対する重量割合（Ｄ）／（Ｂ）が０を超えて３以下である請求項１２～１６のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
  18. 　フォーマー容器で使用するための、請求項１～１７のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
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