CN103800213B - 清洁剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种清洁剂组合物，其含有以下成分（A）、（B）、（C）、（D）以及成分（E），（A）碳原子数为12～22的脂肪酸或者其盐、（B）除成分（A）之外，在亲水基上具有羧酸或者其盐的阴离子表面活性剂、（C）两性表面活性剂、（D）IOB值为0.8～4的多元醇，或者IOB值为0.8～4的多元醇与碳原子数为3以下的一元醇的混合物、（E）水；按作为酸的换算质量计，成分（A）和成分（B）的含量的合计（A）+（B）=35质量%以上60质量%以下，成分（B）的含量与成分（A）和成分（B）的含量的合计的质量比（B）/[（A）+（B）]为0.06以上0.65以下，成分（C）的含量为1.5质量%以上15质量%以下，成分（D）的含量为6质量%以上18质量%以下。

Description

清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及清洁剂组合物。
背景技术
高级脂肪酸盐因为具有优异的起泡性、使用感等而作为清洁剂被广泛使用。
在专利文献1中，记载了通过调整脂肪酸的组成而改善起泡性或泡质等的皮肤清洁剂组合物。
进一步，在专利文献2中，记载了通过和高级脂肪酸、羧酸型阴离子表面活性剂一起，组合使用特定的两性表面活性剂、水溶性聚合物，从而改善了低温或者高温下的保存稳定性等的皮肤清洁剂。
现有技术文献
专利文献1：日本专利特开2005-23069号公报
专利文献2：日本专利特开2011-79743号公报
发明内容
[发明要解决的问题]
如上所述，虽然进行了各种研究，但是在专利文献1中，因为其目的不在于维持高浓度表面活性剂体系在低温下的低粘度，因此有涉及到组合物的粘度上升或者对其抑制的课题。在专利文献2中，是在表面活性剂浓度低的条件下，显示低温或者高温下的保存稳定性，而不是解决高浓度表面活性剂体系在低温下的粘度上升的问题。
近年来，随着环境保护、以及消费者对携带方便、使用方便的需要，希望开发含有高浓度的表面活性剂的清洁剂组合物，但现状是，像这样使用高级脂肪酸盐并含有高浓度的表面活性剂的清洁剂组合物尚没有实例，也还没有得到足够满足条件的组合物。原因之一被认为是，如果高级脂肪酸盐的浓度变高，就会得到被称为是六方结构的粘度非常高的相结构，在实用上使用困难。另外，由学术研究等还已知如果进一步活性剂浓度升高的话，就会得到被称为层状液晶的相结构，但是会由于温度降低而引起显著的粘度上升，在实用上存在大的课题。因此，强烈希望开发出稳定性、安全性、起泡性、使用感等良好，具有适当的粘度，能够解决低温下的粘度上升问题的高浓度清洁剂组合物。
鉴于以上，本发明的目的在于提供一种在含有高浓度表面活性剂的清洁剂组合物中，形成具有适当的粘度的层状结构，抑制低温下的粘度的显著上升，并且起泡性等使用性能优异的清洁剂组合物。
[解决问题的手段]
本发明者们为了解决上述课题而进行探讨的结果发现，通过向特定的脂肪酸或者其盐中，以特定含量组合特定的羧酸型阴离子表面活性剂和特定的两性表面活性剂、以及IOB值为0.8～4的多元醇或者IOB值为0.8～4的多元醇和碳原子数为3以下的一元醇的混合物，可以形成层状液晶结构，并且抑制由于含有高浓度表面活性剂而产生的粘度上升或者结晶化，确保低温下的低粘度。
本发明涉及提供一种清洁剂组合物，该清洁剂组合物含有以下成分（A）、（B）、（C）、（D）以及成分（E），
（A）碳原子数为12～22的脂肪酸或者其盐、
（B）除成分（A）之外的，在亲水基中具有羧酸或者其盐的阴离子表面活性剂、
（C）两性表面活性剂、
（D）IOB值为0.8～4的多元醇或者IOB值为0.8～4的多元醇和碳原子数为3以下的一元醇的混合物、
（E）水；
按作为酸的换算质量计，成分（A）和成分（B）的含量的合计为（A）+（B）=35质量%以上60质量%以下，
成分（B）的含量与成分（A）和成分（B）的含量的合计的质量比（B）/[（A）+（B）]=0.06以上0.65以下，
成分（C）的含量为1.5质量%以上15质量%以下，
成分（D）的含量为6质量%以上18质量%以下。
[发明效果]
根据本发明，成功解决了由于表面活性剂的高浓度化所产生的课题，即抑制低温下的粘度的显著上升。具体而言，就是能够提供一种清洁剂组合物，即使高浓度地含有作为清洁成分的表面活性剂，形成层状液晶结构，也可以在低温下保持低粘度，进一步起泡性等使用性能优异，即使在寒冷季节也容易使用。
具体实施方式
<成分（A）>
本发明中使用的成分（A）为碳原子数为12～22的脂肪酸或者其盐，具有直链或者支链的烷基。特别地，从起泡性等的观点出发，优选碳原子数为12～14的直链脂肪酸或者其盐。具体来说，可以列举月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸等，进一步优选月桂酸、肉豆蔻酸。作为这样的市售品，可以列举PALMAC98-12（ACIDCHEM公司制造）、PALMAC98-14（ACIDCHEM公司制造）等。
另外，作为成分（A）的盐，可以列举钠盐、钾盐等碱金属盐；钙盐、镁盐等的碱土类金属盐；铵盐；单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、氨基甲基丙醇盐等烷醇胺盐；赖氨酸盐、精氨酸盐等碱性氨基酸盐。其中，优选碱金属盐、碱性氨基酸盐，进一步优选钾盐、精氨酸盐。
<成分（B）>
本发明中使用的成分（B）为除了成分（A）之外的，在亲水基上具有羧酸或者其盐的阴离子表面活性剂。具体来说优选为以下通式（1）所表示的聚氧乙烯烷基醚羧酸或者其盐、N-酰基氨基酸或者其盐。
R-O(CH2-CH2O)n-CH2COOX （1）
（式中，R为碳原子数为10～18的烷基或者链烯基，n表示平均为0.5～10的数，X表示氢原子、碱金属、碱土类金属、铵或者有机铵。）
通式（1）中，作为R，优选碳原子数为12～16的烷基。另外，环氧乙烷的平均加成摩尔数n优选为2～5。另外，作为X，可以列举氢原子；钠、钾等碱金属；钙、镁等碱土类金属；铵；由单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺得到的铵；由精氨酸、赖氨酸等的碱性氨基酸得到的铵等。
作为这样的聚氧乙烯烷基醚羧酸或者其盐，优选聚氧乙烯月桂基醚羧酸、聚氧乙烯肉豆蔻基醚羧酸、聚氧乙烯棕榈基醚羧酸的钠盐、钾盐、三乙醇胺盐或者精氨酸盐。从通过与本发明的成分（A）的并用更有效地抑制低温下的粘度的上升或者结晶化的观点出发，优选聚氧乙烯月桂基醚羧酸以及聚氧乙烯肉豆蔻基醚羧酸、或者它们的盐的组合。作为这样的市售品，可以列举AKYPO RLM45CA（花王公司制造）、AKYPO LM26C（花王公司制造）等。
作为N-酰基氨基酸盐，优选具有碳原子数为8～24的酰基以及羧酸残基的物质，具体而言可以列举N-酰基-β-丙氨酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、N-酰基-L-丙氨酸盐、N-酰基天冬氨酸盐等。其中优选N-酰基甘氨酸的精氨酸盐、钾盐、三乙醇胺盐或者钠盐。
作为成分（B），优选聚氧乙烯烷基醚羧酸或者其盐。
在本发明中，成分（A）可以使用选自上述的1种或者组合2种以上使用。成分（B）也可以使用选自上述的1种或者组合2种以上使用。通过组合成分（A）和成分（B），可以抑制由于含有高浓度的表面活性剂而产生的粘度的上升或结晶化。从该观点出发，成分（A）和成分（B）的含量的合计优选为35质量%以上，进一步优选为40质量%以上，另外，优选为60质量%以下，进一步优选为55质量%以下。
另外，从抑制低温下粘度的上升或结晶化的观点出发，优选配合处方中成分（A）和成分（B）的中和率为85～110%，特别优选为95～105%。
另外，成分（A）和成分（B）从抑制低温下的粘度上升的观点出发，优选成分（B）的含量与成分（A）和成分（B）的含量的合计的质量比（B）/[（A）+（B）]为0.06以上，进一步优选为0.1以上，进一步从还能维持低温下的流动性的观点出发，更加优选为0.27以上，另外，优选为0.65以下，进一步从维持低温下的流动性的观点出发，优选为0.45以下。另外，成分（A）、成分（B）的含量按照作为酸的换算质量表示。另外，流动性是指将装入到玻璃瓶中保存的样品倾斜时或者轻轻敲击时内容物流动的性质。
本发明的清洁剂组合物中使用的成分（B）的在亲水基团上具有羧酸或者其盐的阴离子表面活性剂具有烷基作为疏水部，具有羧酸作为亲水部。因此，和成分（A）的脂肪酸结构类似，认为成分（A）和成分（B）即使在分子的运动性低的低温条件下也容易均匀混合。但是，成分（B）因为在烷基和羰基之间具有接续基团（氧化烯基等）因而运动性高，在将成分（A）的碳原子数为12～22的脂肪酸和成分（B）组合使用的情况下，成分（A）难以结晶化。结果不会引起低温下粘度的显著增加，特别优异的是能够保持透明性和流动性。另一方面，磷酸型、硫酸型、磺酸型等的阴离子表面活性剂，认为其在分子的运动性低的低温条件下难以和成分（A）均匀混合，不能充分抑制结晶化，引起低温下的粘度的显著增加。
<成分（C）>
发明中使用的成分（C）是两性表面活性剂。
作为该两性表面活性剂，可以列举椰油烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱等烷基甜菜碱；椰油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜碱等的酰胺丙基甜菜碱；月桂基二甲基氨基羟丙基磺基甜菜碱、肉豆蔻基二甲基氨基羟丙基磺基甜菜碱等磺基甜菜碱；椰油烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、椰油烷基-N-羧乙基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱等的咪唑啉甜菜碱等。此外，可以举出月桂基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、辛基二甲基氧化胺等烷基二甲基氧化胺。
其中优选酰胺丙基甜菜碱、磺基甜菜碱，特别优选磺基甜菜碱.
成分（C）的化合物可以使用选自上述的1种或者组合2种以上使用。成分（C）的含量优选为本发明的清洁剂组合物中的1.5质量%以上，进一步优选为3质量%以上。另外，成分（C）的含量为15质量%以下，进一步优选为10质量%以下。如果在此范围内，可以稳定地形成层状结构，并能抑制在低温下的粘度的上升或者结晶化。
<成分（D）>
本发明中使用的成分（D）为IOB值为0.8～4的多元醇，或者IOB值为0.8～4的多元醇和碳原子数为3以下的一元醇的混合物。
在此，IOB值表示基于有机概念图（藤田穆，有机化合物的预测和有机概念图，化学领域Vol.11,No.10(1957)719-725）求得的无机性值和有机性值的比（Inorganic OrganicBalance），由以下式子求得。
作为所述IOB值为0.8～4的多元醇，例如可以列举丙二醇（IOB3.3）、异丙二醇（IOB2.0）、二丙二醇（IOB1.8）、1,3-丁二醇（IOB2.5）、二乙二醇（IOB2.75）、季戊四醇（IOB4.0）、聚丙二醇-9（IOB0.8）等。其中，优选丙二醇、异丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇等碳原子数为3～6的多元醇，进一步优选丙二醇、二丙二醇、异丙二醇。
作为所述的碳原子数为3以下的一元醇，例如可以列举乙醇、正丙醇、异丙醇等。其中优选乙醇。
在本发明所使用的成分（D）为IOB值为0.8～4的多元醇的情况下，该多元醇可以使用1种或者组合2种以上使用。另外，在成分（D）为IOB值为0.8～4的多元醇和碳原子数为3以下的一元醇的混合物的情况下，可以使用该多元醇或者一元醇中的任意1种或者混合2种以上使用。
成分（D）的含量在本发明的清洁剂组合物中优选为6质量%以上，进一步优选为8质量%以上，更进一步优选为10质量%以上。另外，成分（D）的含量为18质量%以下，优选为16质量%以下，更加优选为14质量%以下。如果在此范围内，可以稳定地形成层状结构，并且能够抑制低温下的粘度的上升或者结晶化，因而优选。
成分（D）为IOB值为0.8～4的多元醇以及碳原子数为3以下的一元醇的混合物时，从起泡性的观点出发，优选碳原子数为3以下的一元醇的含量为10重量%以下，进一步优选4重量%以下。
另外，成分（A）、成分（B）和成分（D）的含量的合计优选为45质量%以上，进一步优选为50质量%以上。并且，优选为70质量%以下，进一步优选为65质量%以下。如果在此范围内，可以稳定形成层状结构，并且能抑制在低温下的粘度上升或者结晶化，因而优选。
<成分（E）>
在本发明的清洁剂组合物中，作为成分（E）含有水。在本发明中，成分（E）水的含量是指原料中含有的水和作为单独的成分添加的水的总量。
另外，在本发明的清洁剂组合物中，成分（E）水的含量为5质量%以上，进一步优选10质量%以上，更进一步优选15质量%以上。另外，优选40质量%以下，进一步优选35质量%以下，更进一步优选30质量%以下。但是，从粘度的观点出发，成分（A）和成分（B）的含量的合计与成分（E）的质量比[（A）+（B）]/（E）优选为1.0以上，进一步优选为1.6以上，并且优选为4.5以下，进一步优选为3.5以下。
已知本发明的清洁剂组合物通过混合上述成分而形成层状液晶结构。层状液晶结构是具有光学异向性的结构，具有层状结构或者泡囊状结构等各种形态。本发明中层状结构是因为表面活性剂浓度高而形成的结构，基本是在比形成六边结构的浓度高的浓度下形成的结构。该层状结构相比于形成六边结构时可以使粘度降低一个数量级左右。在本发明中所说的层状结构严格来说也有处于层状结构和六边形的中间状态（或者说是转移状态）的结构，在本发明中也将这些结构定义为属于层状结构。这些的结构可以通过用偏光显微镜观察，从得到的图像的特征来判断。例如，用偏光显微镜观察时的层状结构、六边结构的特征，例如可以参照Langmuir2004,20,p1641中刊载的图像，《表面化学的化学和应用》的封面画上刊载的图像（大日本图书，妹尾、辻井著1995年出版）等。
另外，在本发明的清洁剂组合物中，进一步可以含有非离子表面活性剂。具体而言，可以列举聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯（氢化）蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、烷基甘油醚、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基葡糖苷、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯等。其中，构成非离子行表面活性剂的烷基，可以列举长链烷醇或者长链脂肪酸的碳原子数为8～22的烷基，具体而言，可以列举月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、山嵛酰基。
其中，在构成非离子表面活性剂的烷基中，优选至少一个为支链烷基。具体而言，可以列举（2-）乙基己基、异癸基、（2-）丁基十二烷基、（2-）庚基十一烷基、（2-）异庚基十一烷基、（2-）异庚基异十一烷基、（2-）十二烷基己基、（2-）辛基十二烷基、异硬脂基、辛基十二烷基、癸基十四烷基等，优选可以例示（2-）乙基己基、异癸基。另外，烷基中的支链的位置不特别限定。
具体而言，可以列举聚氧乙烯（5）异硬脂基醚、聚氧乙烯（15）异硬脂基醚等环氧乙烷的平均加成摩尔数为5～15的聚氧乙烯异硬脂基醚；聚氧乙烯（5）辛基十二烷基醚、聚氧乙烯（10）辛基十二烷基醚等环氧乙烷的平均加成摩尔数为3～25的聚氧乙烯辛基十二烷基醚；聚氧乙烯（5）癸基十四烷基醚、聚氧乙烯（10）癸基十四烷基醚等的环氧乙烷的平均加成摩尔数为3～25的聚氧乙烯癸基十四烷基醚等烷基的碳原子数为8～22的支链烷基聚氧乙烯醚；异硬脂酸聚乙二醇等环氧乙烷的平均加成摩尔数为3～60的支链脂肪酸聚乙二醇酯、异硬脂酸甘油酯等的支链脂肪酸甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸十甘油酯、二异硬脂酸二甘油酯等支链脂肪酸聚甘油酯、甘油单2-乙基己基醚、异癸基甘油醚、异硬脂基甘油醚等支链烷基甘油醚、异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯等的环氧乙烷的平均加成摩尔数为3～60的聚氧乙烯支链脂肪酸甘油酯、异硬脂酸聚氧乙烯氢化蓖麻油等环氧乙烷的平均加成摩尔数为3～60的支链脂肪酸聚氧乙烯氢化蓖麻油。其中，优选支链烷基甘油醚、支链烷基聚氧乙烯醚，更优选碳原子数为C8～22的支链烷基甘油醚，进一步优选甘油单2-乙基己基醚、异癸基甘油醚。
具有支链的非离子表面活性剂，在和成分（A）、（B）一起混合时，因为具有支链，因此，认为其可以增大成分（A）、（B）的烷基链的间隔，起到有助于抑制低温下粘度上升的作用。
这些非离子表面活性剂可以使用1种或者组合2种以上使用。这些非离子表面活性剂的含量在本发明的清洁剂组合物中优选为0.1质量%以上，进一步优选1质量%以上。另外，优选10质量%以下，进一步优选4质量%以下。如果在此范围内，可以稳定地形成层状结构，能够抑制低温下的粘度上升或者结晶化。
另外，在本发明的清洁剂组合物中，进一步可以含有阳离子聚合物或者两性聚合物。本发明品为浓缩型的清洁剂组合物，具有即使以少量的使用量也能迅速起泡的特征，这些聚合物进一步可以提高泡沫量。作为所述的聚合物，只要是通常的清洁剂中使用的都不特别限定，例如，可以列举在特开2008-163237中记载的阳离子性聚合物以及两性聚合物等。具体而言，可以列举选自（a）阳离子化纤维素、（b）阳离子化瓜尔胶、（c）二烯丙基季铵盐聚合物、或者二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、（d）甲基丙烯酰氧乙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物等。另外，作为具体的两性聚合物，可以列举（e）二烯丙季铵盐/丙烯酸共聚物、丙烯酸/二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、（f）丙烯酸/甲基丙烯酰胺丙基季铵盐/丙烯酸烷基酯共聚物。
（a）阳离子化纤维素
阳离子化纤维素的阳离子取代度为0.01～1，即每个脱水葡萄糖单元的平均值为0.01～1，优选为0.02～0.5。另外，阳离子化纤维素的分子量约为10万～800万之间。
例如，作为市售品，可以列举POIZ C-80H（花王公司制造）或者Polymer JR-400（Dow Chemical Company制造）等。
（b）阳离子化瓜尔胶
阳离子化瓜尔胶衍生物的阳离子取代度为0.01～1，特别优选为在糖单元上导入0.02～0.5个阳离子基团而形成的化合物。
例如作为市售品，可以列举由Rhodia Inc.以商标名Jaguar市售的Jaguar C-13C等。
（c）二烯丙基季铵盐聚合物、或者二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物
作为二烯丙基季铵盐聚合物的分子量可以约为3万～100万，作为二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物的分子量可以约为3万～200万，优选在10万～100万的范围内。
例如，作为市售品，可以列举由Noveon Inc.以商品名MERQUAT市售的MERQUAT100（15万）或者MERQUAT550（160万）等。
（d）甲基丙烯酰氧乙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物
作为甲基丙烯酰氧乙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物的分子量可以约为100万～1000万，优选为200万～600万的范围。
例如，作为市售品，可以列举由Noveon Inc.以商品名MERQUAT市售的MERQUAT5（400万）等。
（e）二烯丙基季铵盐/丙烯酸共聚物、丙烯酸/二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物
作为二烯丙基季铵盐/丙烯酸共聚物、丙烯酸/二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物的分子量可以为10万～300万，优选为10万～100万的范围。
例如作为市售品，可以列举由Noveon Inc.以商品名MERQUAT市售的MERQUAT280（45万）或者MERQUAT295（19万）、以及MERQUAT PLUS3330（150万）、MERQUAT PLUS3331（160万）等。另外，MERQUAT280、295不含有丙烯酰胺。
（f）丙烯酸/甲基丙烯酰胺丙基季铵盐/丙烯酸烷基酯共聚物
作为丙烯酸/甲基丙烯酰胺丙基季铵盐/丙烯酸烷基酯共聚物的分子量可以为60万～300万，优选为100万～200万的范围。
例如，作为市售品，可以列举由Noveon Inc.以商品名MERQUAT市售的MERQUAT2001（120万）等。
其中，作为优选的聚合物，可以列举（c）二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、（e）二烯丙基季铵盐/丙烯酸共聚物，特别优选MERQUAT295、280、550。最优选MERQUAT295、280。
这些阳离子聚合物或者两性聚合物可以单独使用或者组合2种以上使用。从低温下的低粘度以及泡沫量提高的观点出发，其在本发明的清洁剂组合物中含有0.1质量%以上，优选含有0.4质量%以上，4质量%以下，优选含有2质量%以下。
另外，本发明中进一步可以含有平均分子量为40万以上的高聚合聚乙二醇。本发明品为浓缩型的清洁剂组合物，具有使用少量的使用量也能快速起泡的特征，这些聚合物可以进一步提高泡沫量。作为所述高聚合聚乙二醇，其平均分子量为40万以上，优选为100万以上。另外，平均分子量为500万以下，优选为350万以下。在此，分子量是指重量平均分子量。作为这样的聚乙二醇，可以使用分子量约为300万的聚乙二醇（ALKOX E100，明成化学工业公司制造）、分子量约为500万的聚乙二醇（ALKOX E240，明成化学工业公司制造）、分子量约为40万的聚乙二醇（ALKOX E30G，明成化学工业公司制造）等。最优选分子量约为300万的聚乙二醇。
这些聚乙二醇可以单独使用或者组合2种以上使用。从低温下的低粘度以及提高泡沫量的观点出发，优选在本发明的清洁剂组合物中含有0.01质量%以上，进一步优选含有0.075质量%以上，另外，优选含有0.25质量%以下，进一步优选0.15质量%以下。
<其它成分>
另外，在本发明的清洁剂组合物中，除了上述成分以外，还可以在不损坏本发明效果的范围内根据必要含有在通常的清洁剂组合物中使用的成分，例如，上述成分以外的阴离子性、非离子性聚合物等粘度调节剂；成分（D）以外的多元醇类等保湿成分；酰胺等增泡剂；乙二胺四乙酸（EDTA）、膦酸盐类等的螯合剂；对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯等防腐剂；维生素或者其前驱体等有效成分；卵磷脂、明胶等动植物提取物或者其衍生物；植物提取物；尼龙或者聚乙烯等聚合物微粉体；甘草酸二钾等消炎剂；三氯生（TRICLOSAN）、三氯卡班（TRICLOCARBAN）、吡罗克酮乙醇胺盐、吡啶硫酮锌等杀菌剂或者抗老化剂；二丁基羟基甲苯等的抗氧化剂；其它的珠光剂、白化剂、紫外线吸收剂、pH调节剂、色素、香料等。
本发明的清洁剂组合物可以按照常用方法制造。其配合顺序不特别限定，例如可以通过将上述成分（A）～（D）混合，加热到各成分的熔点以上，搅拌均匀，加入碱和成分（E）水中和之后冷却的方法来制造。通过将成分（A）～（D）以及成分（E）水一起混合，可以形成层状结构，形成半透明的凝胶状物质。
本发明的清洁剂组合物在低温（-5℃）下的粘度优选为500Pa·s以下，进一步优选为300Pa·s以下，进一步从具有良好的流动性的观点出发，进一步优选为100Pa·s以下。另外，优选为1Pa·s以上，进一步优选为10Pa·s以上。如果低温粘度在此范围内，该清洁剂组合物容易直接从容器中排出，因而即使在寒冷的季节也容易使用。
另外，本发明的清洁剂组合物在室温（30℃）下的粘度优选为100Pa·s以下，进一步从起泡时的易延展的观点出发优选为50Pa·s以下。另外，优选为1Pa·s以上，进一步优选为10Pa·s以上。如果在30℃下的粘度在此范围内的话，该清洁剂组合物具有适度的粘度。容易用手取用，即使铺展在手上也不会从手中流下，在起泡时容易延展。
这样得到的本发明的清洁剂组合物可以作为全身清洁剂、洁面剂、洗手液（皂）等的皮肤清洁剂、香波、餐具用清洗剂、衣物用清洗剂等，其中特别地，因为可以维持低温下的低粘度以及流动性，优选作为填充于带泵的容器等中，在寒冷的季节中也可以使用的清洁剂组合物等。特别地，本发明的清洁剂组合物优选作为全身清洁剂、洁面剂、洗手液（皂）等皮肤清洁剂。
另外，本发明的清洁剂组合物还涉及在作为皮肤清洁剂使用的情况下，将其施用于身体的身体清洁方法。具体而言，是将本发明的清洁剂组合物从容器中挤出用手取用，用水稀释并充分起泡之后，涂布于皮肤上，与皮肤充分按摩融合之后，用水冲洗来使用。
另外，本发明的清洁剂组合物优选涉及在用于身体的清洁中的用途。
实施例
接下来，列举实施例以进一步说明本发明，但是本发明不限定于这些实施例。
实施例1～46、比较例1～15
制造表1～表11中所示的清洁剂组合物，对各温度下的粘度、使用时的起泡性、泡沫量等进行了评价。另外，表中的数值均为有效成分量。
将表1～表11中所示各成分（成分（A）、（B）、（C）、（D））加热到80℃，溶解均匀。加入碱和成分（E）水之后进行中和，冷却，根据必要添加乙醇、聚合物、香料等添加剂，得到实施例1～46以及比较例1～15的清洁剂组合物。
使用得到的各清洁剂组合物，对其室温粘度（30℃）、低温粘度（-5℃）、起泡性、泡沫量进行评价。结果如表1～表11中所示。
（1）<粘度测定>
粘度的测定条件如下。
粘度计：VISCOMETER TVB-10（TOKI SANGYO CO.,LTD制造）
转子No.：根据粘度选自T-B～T-F。
T-B20～160Pa·s
T-C160～400Pa·s
T-D400～800Pa·s
T-E800～2000Pa·s
T-F2000～4000Pa·s
转子转速：5转/分钟
测定时间：1分钟时间
温度30℃：将装有样品的玻璃瓶放在30℃±1℃的恒温槽中放置1小时以上之后，取出立即测定。
温度-5℃：将装有样品的玻璃瓶放在-5℃±1℃的恒温槽中放置12小时以上之后，取出立即测定。
另外，对于20Pa·s以下的粘度的样品，使用Brookfield公司制造的B型粘度计，用转子S64，转速为30转/分钟旋转，将旋转开始1分钟之后的粘度作为清洁剂组合物的粘度。
（2）<起泡评价>
5名专门评价小组成员，用预先润湿的手取用0.15g样品，将两手的手掌互相摩擦10秒以起泡，按照下述的（I）4个等级评价标准来判定起泡性。由评分的合计，按照（II）3个等级的评价标准，判定起泡性。
（I）4个等级评价标准
3：泡沫多
2：泡沫稍多
1：泡沫少
0：基本没有泡沫
（II）3个等级评价标准
A：评分总计10以上
B：评分总计5以上小于10
C：评分总计小于5
（3）泡沫量评价
让5名专门评价小组成员，用手取用0.15g本发明的清洁剂组合物，加水起泡，清洁面部，按照下述的（I）4个等级评价标准来评价泡沫量。以实施例27作为标准，按照下述的（I）4个等级评价标准来评价泡沫量。通过评分的合计，按照（II）3个等级评定标准来判定泡沫量。
（I）4个等级评价标准
标准：实施例27
3：泡沫量比标准多
2：泡沫量比标准稍多
1：泡沫量和标准相同
0：泡沫量比标准少
（II）3个等级判定标准
A：评分合计12～15
B：评分合计8～11
C：评分合计0～7
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表11]
（注）表1～11中的成分为以下物质。
*1：PALMAC98-12ACIDCHEM公司制造
*2：PALMAC98-14ACIDCHEM公司制造
*3：AKYPO RLM45CA花王公司制造
*4：Penetol GE-EH花王公司制造
*5：AMPHITOL20HD花王公司制造
*6：L-Arginine味之素公司制造
*7：AMISOFT味之素公司
*8：Emulsogen DTC Acid Clariant公司制造
*9：Estamit ME502花王公司制造
*10：Hostapon STCI Clariant公司制造
*11：Hostapur SAS93Clariant公司制造
*12：Emal270S花王公司制造
*13：AMPHITOL20AB花王公司制造
*14：Carbopol ETD2020Lubrizol公司制造
*15：Merquat295NOVEON制造
*16：Merquat550NOVEON制造
*17：ALKOX E100明成化学工业株式会社制造
*18：PALMAC98-16ACIDCHEM公司制造
*19：PALMAC98-18ACIDCHEM公司制造
*20：AG-10LK花王公司制造
*21：AMPHITOL55AB花王公司制造
*22：AMPHITOL20Y-B花王公司制造
*23：AMPHITOL20N花王公司制造
*24：AMPHITOL10N花王公司制造
*25：AMPHITOL08N花王公司制造
*26：AMPHITOL20BS花王公司制造
*27：AKYPO LM-26C Kao Chemicals GmbH公司制造
由上述表1～11可知，可以确认由实施例1～46得到的清洁剂组合物均能抑制低温下的粘度的上升，进一步起泡性也优异。另外，由偏光显微镜确认了其具有层状结构。
另一方面，由表1～11可知，在比较例1～15中，成分（A）、（B）的合计含量、成分（B）和成分（A）、（B）的合计含量的质量比，成分（C）的含量、成分（D）的含量在本发明的范围以外的情况下，不会形成具有适度粘度的层状结构，或者在低温下也会显著增粘。
产业上的利用可能性
由以上可知，本发明的清洁剂组合物即便为形成层状结构而高浓度配合表面活性剂，也能抑制低温下的粘度上升，起泡性等使用性能优异，能够作为即便在寒冷季节中也可以使用的清洁剂组合物而实现商品化。

Claims (23)

1.一种清洁剂组合物，其中，
含有以下成分(A)、(B)、(C)、(D)以及成分(E)，
(A)碳原子数为12～22的脂肪酸或者其盐、
(B)除成分(A)以外的，在亲水基上具有羧酸或者其盐的阴离子表面活性剂，并且，所述成分(B)为选自以下通式(1)所表示的聚氧乙烯烷基醚羧酸或者其盐；具有碳原子数为8～24的酰基的N-酰基-β-丙氨酸、N-酰基肌氨酸、N-酰基甘氨酸、N-酰基谷氨酸、N-酰基-L-丙氨酸、N-酰基天冬氨酸或者它们的盐中的1种或者2种以上的物质，
R-O(CH2-CH2O)n-CH2COOX (1)
式中，R为碳原子数为12～16的烷基，n表示平均为2～5的数，X表示氢原子、碱金属、碱土类金属、铵、由烷醇胺得到的胺基、或者由碱性氨基酸得到的氨基，
(C)两性表面活性剂，并且，所述成分(C)为选自椰油烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜碱、月桂基二甲基氨基羟丙基磺基甜菜碱、肉豆蔻基二甲基氨基羟丙基磺基甜菜碱、椰油烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、椰油烷基-N-羧乙基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、辛基二甲基氧化胺中的1种或者2种以上的物质，
(D)IOB值为0.8～4的多元醇，或者IOB值为0.8～4的多元醇与碳原子数为3以下的一元醇的混合物、
(E)水；
按作为酸的换算质量计，成分(A)和成分(B)的含量的合计(A)+(B)＝35质量％以上60质量％以下，
成分(B)的含量与成分(A)和成分(B)的含量的合计的质量比(B)/[(A)+(B)]为0.06以上0.65以下，
成分(C)的含量为1.5质量％以上15质量％以下，
成分(D)的含量为6质量％以上18质量％以下。
2.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，
成分(A)和成分(B)的含量的合计(A)+(B)为40质量％以上55质量％以下。
3.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，
成分(B)的含量与成分(A)和成分(B)的含量的合计的质量比(B)/[(A)+(B)]为0.1以上0.65以下。
4.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，
成分(A)、成分(B)和成分(D)的含量的合计(A)+(B)+(D)为45质量％以上70质量％以下。
5.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，
成分(A)和成分(B)的含量的合计与成分(E)的含量的质量比[(A)+(B)]/(E)为1.0以上4.5以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
所述清洁剂组合物在-5℃下的粘度为1Pa·s以上500Pa·s以下。
7.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
所述清洁剂组合物在30℃下的粘度为1Pa·s以上100Pa·s以下。
8.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
所述成分(A)碳原子数为12～22的脂肪酸或者其盐为选自月桂酸、肉豆蔻酸、及其盐中的1种或者2种以上的物质。
9.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
所述成分(B)阴离子表面活性剂为选自所述通式(1)所表示的聚氧乙烯烷基醚羧酸、及其盐中的1种或者2种以上的物质。
10.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
所述成分(C)两性表面活性剂为选自椰油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜碱、月桂基二甲基氨基羟丙基磺基甜菜碱、肉豆蔻基二甲基氨基羟丙基磺基甜菜碱中的1种或者2种以上的物质。
11.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
所述成分(D)中IOB值为0.8～4的多元醇为选自丙二醇、二丙二醇、以及异丙二醇中的1种或者2种以上的物质。
12.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
所述成分(D)中碳原子数为3以下的一元醇为乙醇。
13.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
含有0.1质量％以上10质量％以下的非离子表面活性剂。
14.如权利要求13所述的清洁剂组合物，其中，
所述非离子表面活性剂为选自支链烷基甘油醚，支链烷基聚氧乙烯醚中的1种或者2种以上物质。
15.如权利要求14所述的清洁剂组合物，其中，
所述非离子表面活性剂为选自甘油单2-乙基己基醚、异癸基甘油醚、及其混合物中的1种或者2种以上的物质。
16.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
进一步含有0.1质量％以上4质量％以下的阳离子聚合物或者两性聚合物。
17.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
进一步含有0.01质量％以上0.25质量％以下的高聚合聚乙二醇。
18.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
成分(C)的含量为3质量％以上10质量％以下，成分(D)的含量为10质量％以上14质量％以下。
19.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
成分(B)的含量与成分(A)和成分(B)的含量的合计的质量比(B)/[(A)+(B)]为0.27以上0.45以下。
20.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
成分(A)、成分(B)和成分(D)的含量的合计(A)+(B)+(D)为50质量％以上65质量％以下。
21.如权利要求1～5中任一项所述的清洁剂组合物，其中，
成分(A)和成分(B)的含量的合计与成分(E)的含量的质量比[(A)+(B)]/(E)为1.6以上3.5以下。
22.一种非治疗目的的身体的清洁方法，其中，
将权利要求1～21中任一项所述的清洁剂组合物施用于身体。
23.一种权利要求1～21中任一项所述的清洁剂组合物在用于身体清洗中的非治疗目的的用途。
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