JP6647852B2 - フォーマー容器入り液体洗浄剤 - Google Patents

Description

本発明は、フォーマー容器入り液体洗浄剤に関する。

液体の洗浄剤組成物を泡吐出容器に充填し、細かい泡として吐出させて使用する皮膚又は毛髪用のフォーマー容器入り液体洗浄剤製品は、泡立てる手間が省けるだけでなく、クリーミーな泡質となるために皮膚や毛髪・頭皮への刺激が緩和される等の利点がある。このような洗浄剤製品においては、均一な泡を得るために、ある程度の界面活性剤濃度が必要であり、界面活性剤量を低減すると洗浄力や泡質（起泡性）が得られなくなる。Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩は、皮膚刺激性が低いアニオン性界面活性剤であるが、その他のアニオン性界面活性剤に比べて泡質や使用感が悪いため、種々検討がなされている。特に、敏感肌や乳幼児のようにデリケートな肌に対しては、ダメージの程度を抑えることが望まれる。

特許文献１には、Ｎ−アシルアミノ酸系アニオン界面活性剤と、それ以外のクラフト点２０℃以上のアニオン界面活性剤と、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤から選択される界面活性剤と、多価アルコールとを含み、クリーミーで弾力性のある泡質のフォーマー容器入り洗浄剤組成物が記載されている。
特許文献２には、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、両性界面活性剤、グリセリン、ポリエチレングリコールを含有し、クリーミーな泡質で、肌へのすべりが良く、すすぎ時にヌルツキがなく、洗いあがりの皮膚が柔和な、ノンガスフォーマー容器入り液体洗浄剤が記載されている。

特開２００６−１８３０３９号公報 特開２０１４−２４８７５号公報

デリケートな肌や敏感肌に使用する場合、フォーマー容器から吐出されたきめが細かくクリーミーな泡が、肌の隅々にまで行き届いて（泡量）、汚れをしっかりと落とす泡のもち（泡質）でありながら、ぬるつかずに素早くすすげること（泡切れ）、また毎日繰り返される洗浄に対しても肌のうるおいを守って洗えることが求められる。
しかしながら、従来の洗浄剤組成物はいずれも、これらの点において十分満足できるものではなかった。

本発明者らは、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び多価アルコールを特定の割合で組み合わせて用いることにより、きめが細かく泡の厚みが感じられながら泡の肌へのすべりが良く、すすぎ時にぬるつかずにさっと洗い流すことができ、繰り返し行われる洗浄にも十分なマイルド性を有するフォーマー容器入り液体洗浄剤が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩 ０．１〜３質量％、
（Ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩 ０．０３〜２質量％、
（Ｃ）両性界面活性剤 ０．０７〜２質量％、
（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル ０．０５〜２質量％、
（Ｅ）多価アルコール ２５〜５０質量％
を含有するフォーマー容器入り液体洗浄剤に関する。

本発明のフォーマー容器入り液体洗浄剤は、きめが細かく泡の厚みが感じられながら泡の肌へのすべりが良く、すすぎ時にぬるつかずにさっと洗い流すことができ、繰り返し行われる洗浄にも十分なマイルド性を有するものである。

本発明で用いる成分（Ａ）のＮ−アシルアミノ酸又はその塩において、アシル基は、泡立ち等の観点から炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸を由来としたものが好ましく、炭素数８〜１６の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸を由来としたものがより好ましく、炭素数８〜１４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸を由来としたものがさらに好ましい。このような脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。これら脂肪酸のなかでも、泡質や保存安定性の点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸が好ましく、ラウリン酸がより好ましい。また、Ｎ−アシルアミノ酸のアシル基は、上記の脂肪酸の混合脂肪酸を由来としたもの、例えば、ヤシ油、パーム核油などを原料にして得られたものであってもよい。なかでも、ヤシ油脂肪酸やパーム核脂肪酸を原料にして得られたものが好ましく、ヤシ油脂肪酸を原料にして得られたものがより好ましい。

また、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩のアミノ酸部分は、泡の肌へのすべりが良好な良質な泡質、及び洗い上がりの皮膚が柔和でしっとりした良好な使用感の観点から、グリシン、アラニンから選ばれる中性アミノ酸、及びグルタミン酸、アスパラギン酸から選ばれる酸性アミノ酸が好ましく、酸性アミノ酸がより好ましく、グルタミン酸がさらに好ましい。また、これらのアミノ酸部分はＤ体、Ｌ体或いはＤ体とＬ体の混合物のいずれであってもよく、Ｌ体であるのが好ましい。

Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩は、きめが細かく泡の厚みが感じられながら泡の肌へのすべりが良く、一方、すすぎ時にぬるつきが少ない観点から、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−パーム脂肪酸グルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、Ｎ−ココイルグリシン、Ｎ−ココイルアラニン又はこれらの塩が好ましく、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−パーム脂肪酸グルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、Ｎ−ココイルグリシン又はこれらの塩がより好ましく、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸又はこれらの塩がより好ましく、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸又はこれらの塩がさらに好ましく、Ｎ−ココイルグルタミン酸又はその塩がよりさらに好ましい。

Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩の塩としては、泡立ちや泡質を確保する観点から、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アルミニウム、亜鉛等の他の機塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ＡＭＰ（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール）、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３-プロパンジオール等の有機アミン塩；アルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等の塩基性アミノ酸塩等の他の有機塩が挙げられる。Ｎ-アシルアミノ酸又はその塩の塩としては、皮膚への刺激性の観点から、アルカリ金属塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩がより好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がさらに好ましく、ナトリウム塩がよりさらに好ましい。

また、Ｎ−アシルアミノ酸を配合する場合、塩基によって中和して用いる。中和する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アンモニア、ＡＭＰ（２-アミノ-２-メチル-１-プロパノール）、２-アミノ-２-ヒドロキシメチル-１，３-プロパンジオール、リシン、アルギニン、ヒスチジン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等が挙げられ、泡立ちや泡質、皮膚刺激性や入手容易性の点からナトリウム塩、カリウム塩、アルギニン塩、トリエタノールアミン塩になるように水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン、トリエタノールアミンから選ばれる塩基が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれる１種又は２種の塩基がより好ましい。

なお、液体洗浄剤組成物のｐＨが最終的に所望の値になるように、必要に応じて追加的に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、アンモニア、リシン、アルギニン、ヒスチジン等の一般的な各種塩基を用いてもよい。
また、いずれの場合においても、液体洗浄剤組成物のｐＨを調整するため、さらに塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、フマル酸、コハク酸等の一般的な各種酸を追加的に用いてもよい。

成分（Ａ）のＮ−アシルアミノ酸又はその塩は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。きめが細かく、泡の肌へのすべりが良く、さらにすすぎ時にぬるつきがが少ない観点から、含有量は、液体洗浄剤組成物中に、酸として、０．１質量％以上であり、０．２５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、すすぎ時にぬるつきが少なく、洗浄後に十分なマイルド性を有する観点から、含有量は、液体洗浄剤組成物中に、酸として、３質量％以下であり、２．５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、液体洗浄剤組成物中に、酸として、０．１〜３質量％であり、０．２５〜２．５質量％が好ましく、１〜２質量％がより好ましい。

成分（Ｂ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、洗浄後に十分なマイルド性を付与する観点から、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましく、炭素数１２〜１６のアルキル基を有するものがより好ましい。また、エチレンオキシド付加モル数は、平均で０より大きく１０以下が好ましく、平均１〜６であるのがより好ましい。

また、塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。

成分（Ｂ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。洗浄後に十分なマイルド性を付与する観点から、含有量は、液体洗浄剤組成物中に、酸として、０．０３質量％以上であり、０．０５質量％以上が好ましい。また、含有量は、液体洗浄剤組成物中に、酸として、２質量％以下であり、１．５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、液体洗浄剤組成物中に、酸として、０．０３〜２質量％であり、０．０５〜１．５質量％が好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の酸としての質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、洗浄後に十分なマイルド性を付与する観点から、０．６以上が好ましく、１．２５以上がより好ましく、２以上がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の酸としての質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、４０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１２．５以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の酸としての質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．６〜４０が好ましく、１．２５〜１５がより好ましく、２〜１２．５がさらに好ましい。

成分（Ｃ）の両性界面活性剤は、例えば、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルカルボベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベタイン等が挙げられる。ここで、アルキル基は、炭素数８〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１４のアルキル基がより好ましい。
これらのうち、きめが細かく泡の厚みが感じられながら泡の肌へのすべりが良く、すすぎ時にぬるつかずにさっと洗い流すことができる点から、炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタイン及びアルキルヒドロキシスルホベタインから選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、アルキルヒドロキシスルホベタインがさらに好ましく、ラウリルヒドロキシスルホベタインがよりさらに好ましい。

成分（Ｃ）の両性界面活性剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、きめが細かく泡の厚みが感じられながら泡の肌へのすべりが良く、すすぎ時にぬるつかずにさっと洗い流すことができる点から、含有量は、液体洗浄剤組成物中に、０．０７質量％以上であり、０．１５質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。また、含有量は、液体洗浄剤組成物中に、２質量％以下であり、１．８質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、液体洗浄剤組成物中に、０．０７〜２質量％であり、０．１５〜１．８質量％が好ましく、０．５〜１．５質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ａ）の酸としての質量に対する成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ａ）は、きめが細かく泡の厚みが感じられながら泡の肌へのすべりが良く、すすぎ時にぬるつかずにさっと洗い流すことができる点から、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましい。また、すすぎ時にぬるつかずにさっと洗い流すことができる点から、１０以下が好ましく、４．５以下がより好ましく、２以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ａ）は、０．０５〜１０が好ましく、０．１〜４．５がより好ましく、０．２〜２がさらに好ましい。

成分（Ｄ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルは、すすぎ時にぬるつかずにさっと洗い流すことができ、繰り返し行われる洗浄にも十分なマイルド性を付与する点から、炭素数８〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基を有するものがより好ましい。
より具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル等が挙げられる。
また、エチレンオキシド付加モル数は、すすぎ時にぬるつかずにさっと洗い流すことができ、洗浄後に十分なマイルド性を付与する観点から、平均で７〜３０が好ましく、平均１０〜２５であるのがより好ましい。

また、成分（Ｄ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルは、フォーマー容器に充填して使用する点から、ＨＬＢが１０〜２０のものが好ましく、ＨＬＢ１３〜１７のものがより好ましい。
なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。

成分（Ｄ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、すすぎ時にぬるつかずにさっと洗い流すことができ、洗浄後に十分なマイルド性を付与するの観点から、含有量は、液体洗浄剤組成物中に、０．０５質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましい。また、含有量は、液体洗浄剤組成物中に、２質量％以下であり、１．５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、液体洗浄剤組成物中に、０．０５〜２質量％であり、０．１〜１．５質量％が好ましく、０．２〜１質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｄ）の合計に対する成分（Ａ）の酸としての質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｄ））は、洗浄後に十分なマイルド性を付与する点から、０．１以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｄ）の合計に対する成分（Ａ）の酸としての質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｄ））は、５以下が好ましく、４．５以下がより好ましく、４．２以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｄ）の合計に対する成分（Ａ）の酸としての質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｄ））は、０．１〜５が好ましく、０．１５〜４．５がより好ましく、０．４〜４．２がさらに好ましい。

さらに、本発明において、成分（Ａ）〜（Ｄ）の界面活性剤の含有量の合計量は、きめが細かく泡の厚みが感じられながら泡の肌へのすべりが良く、すすぎ時にぬるつかずにさっと洗い流すことができ、繰り返し行われる洗浄にも十分なマイルド性を有する点から、液体洗浄剤組成物中に、０．５〜７質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。

成分（Ｅ）の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリントリメチルプロパノールなどが挙げられる。
これらのうち、きめが細かく泡の厚みが感じられながら泡の肌へのすべりが良くする観点、及び洗い上がり肌へのやさしさを付与する点、さらに良好な吐出性を確保する点から、２価及び３価のアルコールが好ましく、プロピレングリコール、グリセリンがより好ましい。

成分（Ｅ）の多価アルコールは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、きめが細かく泡の厚みが感じられながら泡の肌へのすべりが良くする観点、及び洗い上がり肌へのやさしさを付与する点、さらに良好な吐出性を確保する点から、含有量は、液体洗浄剤組成物中に、２５質量％以上であり、２７質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以下であり、４８質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、液体洗浄剤組成物中に、２５〜５０質量％であり、２７〜４８質量％が好ましく、３０〜４５質量％がより好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、前記成分を水に溶解させた液体の形態であるのが好ましい。水の含有量は、前記成分（Ａ）〜（Ｅ）及び必要に応じて含有させる他の成分の残部であり、きめが細かく厚みのある泡が得られる点、さらに良好な吐出性と貯蔵安定性の観点から、液体洗浄剤組成物中に、３５質量％以上であるのが好ましく、４０質量％以上がより好ましく、４５質量％以上がさらに好ましく、７５質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下がさらに好ましい。また、水の含有量は、液体洗浄剤組成物中に、３５〜７５質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましく４５〜６５質量％がさらに好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、前記成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で通常の洗浄剤組成物に用いられる成分を使用することができる。例えば、前記以外の界面活性剤、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類、糖（誘導体）やアミノ酸（誘導体）、動植物（タンパク質）誘導体、動植物抽出物等の保湿成分、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等のシリコーン誘導体、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の無機又は有機塩類、酸やアルカリ等のｐＨ調整剤、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸及びこれらの誘導体などの抗炎症剤、イソプロピルメチルフェノール等の殺菌剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、アニオン性高分子、カチオン性高分子、非イオン性高分子、両性高分子、香料、増粘剤、ビタミン類、クロロフィル、β−カロチン等の天然色素、タール色素等の着色剤などが挙げられる。

本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは、洗浄後に十分なマイルド性を付与する観点から、ｐＨ３．８〜６．８の範囲であるのが好ましく、ｐＨ４〜６．４であるのがより好ましい。
本発明において、ｐＨは、液体洗浄剤組成物（原液）１００mLをビーカーに充填し、２５℃の恒温槽内にて２５℃に調整した後に、ｐＨ測定用電極を１分間浸して測定される。

本発明のフォーマー容器入り液体洗浄剤は、容器に充填する前の組成物が、液体状のものであり、きめが細かく、厚みのある泡を形成する観点から、２５℃における粘度が、１〜２０ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓがより好ましく、３〜１３ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、５〜１１ｍＰａ・ｓがよりさらに好ましい。
本発明において、粘度は、２５℃にてブルックフィールド型粘度計（東機産業、ＴＶＢ−１０）により、ローターはＮｏ．１、回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後における粘度を測定する。

本発明のフォーマー容器入り液体洗浄剤は、液体洗浄剤組成物をフォーマー容器、特にノンガスフォーマー容器に充填されてなるものである。
フォーマー容器としては、空気と混合して泡として吐出できるものであればいずれのものでも用いることができるが、例えば、ポンプヘッドを押すことで吐出するポンプフォーマー容器や、胴体部分を押すことで吐出するスクイズフォーマー容器が挙げられ、具体的には、吉野工業所社製、大和製罐社製のフォーマー容器等が挙げられる。また、例えば、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報、特開２００５−１９３９７２号公報等に記載されたフォーマー容器を使用することもできる。
なかでも、液体洗浄剤を使用する環境における利便性の観点から、ポンプヘッドを押すことで吐出するポンプフォーマー容器が好ましく、泡質をさらに良好にする観点から、吐出流路に多孔質膜フィルターを備えるものが好ましい。このような多孔質膜フィルターは、さらにキメの細かく良好な泡質を得る観点から、１００〜４００メッシュのフィルターが好ましく、２００〜４００メッシュのフィルターがより好ましく、２００〜３０５メッシュのフィルターがさらに好ましい。かかる多孔質フィルターは吐出流路に１〜３枚配置するものが好ましく、２枚配置するものがさらに好ましい。
また、ポンプフォーマー容器における液体洗浄剤組成物と空気の混合比は、吐出される泡の密度（液体洗浄剤の質量／空気の体積）が、良好な泡量と肌を洗いやすい泡質を得る観点から、０．０３〜０．１４ｇ／ｃｍ³であるのが好ましく、０．０５〜０．１１ｇ／ｃｍ³がより好ましい。

本発明のフォーマー容器入り液体洗浄剤は、皮膚洗浄用として用いるのが好ましく、ハンドソープ、洗顔料、ボディーソープとして用いるのがより好ましい。本発明の洗浄剤組成物は、一般的な皮膚洗浄方法によって皮膚を洗浄するために用いることができる。例えば、フォーマー容器から吐出させた泡を手に取り、水で希釈せずにそのまま皮膚に直接適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐことにより使用することができる。
また、洗浄方法としては、手で洗う方法、コットンやナイロン等の化学繊維から成るスポンジ、タオル、たわし等を使って洗う方法があり、皮膚への刺激を低減する観点及び本発明の泡性能と使用感を効果的に発揮する観点から、直接手にとり、手で洗う方法のために用いられることが好ましい。 上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩 ０．１〜３質量％、
（Ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩 ０．０３〜２質量％、
（Ｃ）両性界面活性剤 ０．１〜２質量％、
（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル ０．０５〜２質量％、
（Ｅ）多価アルコール ２５〜５０質量％
を含有するフォーマー容器入り液体洗浄剤。

＜２＞成分（Ａ）のＮ−アシルアミノ酸又はその塩が、好ましくは、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−パーム脂肪酸グルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、Ｎ−ココイルグリシン、Ｎ−ココイルアラニン又はこれらの塩であって、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−パーム脂肪酸グルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、Ｎ−ココイルグリシン又はこれらの塩がより好ましく、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸又はこれらの塩がより好ましく、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸又はこれらの塩がさらに好ましく、Ｎ−ココイルグルタミン酸又はその塩がよりさらに好ましい前記＜１＞記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤組成物。
＜３＞成分（Ａ）の含有量が、液体洗浄剤組成物中に、酸として、０．２５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２．５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。

＜４＞成分（Ｂ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩が、好ましくは、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するものであって、炭素数１２〜１６のアルキル基を有するものがより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
＜５＞成分（Ｂ）含有量が、液体洗浄剤組成物中に、酸として、好ましくは、０．０５質量％以上であって、１．５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
＜６＞成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の酸としての質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．６以上であって、１．２５以上がより好ましく、２以上がさらに好ましく、また、４０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１２．５以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。

＜７＞成分（Ｃ）の両性界面活性剤が、好ましくは、炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタイン及びアルキルヒドロキシスルホベタインから選ばれる１種又は２種以上であって、アルキルヒドロキシスルホベタインがさらに好ましく、ラウリルヒドロキシスルホベタインがよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
＜８＞成分（Ｃ）の両性界面活性剤の含有量が、液体洗浄剤組成物中に、好ましくは、０．１５質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１．８質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤組成物。
＜９＞成分（Ａ）の酸としての質量に対する成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ａ）が、好ましくは、０．０５以上であって、０．１以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、１０以下が好ましく、４．５以下がより好ましく、２以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。

＜１０＞成分（Ｄ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルが、好ましくは、炭素数８〜１８のアルキル基を有するものであって、炭素数１０〜１６のアルキル基を有するものがより好ましく、エチレンオキシド付加モル数は平均で７〜３０が好ましく、平均１０〜２５であるのがより好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
＜１１＞成分（Ｄ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルが、好ましくは、ＨＬＢが１０〜２０のものであって、ＨＬＢ１３〜１７のものがより好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
＜１２＞成分（Ｄ）の含有量が、液体洗浄剤組成物中に、好ましくは、０．１質量％以上であって、０．２質量％以上がより好ましく、１．５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。

＜１３＞成分（Ｂ）及び（Ｄ）の合計に対する成分（Ａ）の酸としての質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｄ））が、好ましくは、０．１以上であって、０．１５以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましく、５以下が好ましく、４．５以下がより好ましく、４．２以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
＜１４＞成分（Ａ）〜（Ｄ）の界面活性剤の含有量の合計量が、液体洗浄剤組成物中に、好ましくは、０．５〜７質量％であって、０．５〜５質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
＜１５＞成分（Ｅ）の多価アルコールが、好ましくは、２価及び３価のアルコールであって、プロピレングリコール、グリセリンがより好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
＜１６＞成分（Ｅ）の含有量が、液体洗浄剤組成物中に、好ましくは、２７質量％以上であって、３０質量％以上がより好ましく、４８質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。

＜１７＞水の含有量が、液体洗浄剤組成物中に、好ましくは、３５質量％以上であって、４０質量％以上がより好ましく、４５質量％以上がさらに好ましく、７５質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
＜１８＞液体洗浄剤組成物のｐＨが、好ましくは、ｐＨ３．８〜６．８であって、ｐＨ４〜６．４であるのがより好ましい前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
＜１９＞容器に充填する前の組成物の粘度（２５℃）が、好ましくは、１〜２０ｍＰａ・ｓであって、２〜１５ｍＰａ・ｓがより好ましく、３〜１３ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、５〜１１ｍＰａ・ｓがよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。

実施例１〜２９、比較例１〜７
表１〜表５に示す組成の液体洗浄剤組成物を、水に各成分を混合し、溶解することにより製造し、得られた液体洗浄剤組成物を、吉野工業所社製ポンプフォーマー容器（吐出流路に設けた多孔質膜フィルターのメッシュサイズは、２００メッシュ１枚と３０５メッシュ１枚）に充填して、フォーマー容器入り液体洗浄剤を得た。充填前の液体洗浄剤組成物のｐＨ及びフォーマー容器から吐出させた泡の泡粘度を測定するとともに、皮膚の水分量及びすすぎ性を評価した。結果を表１〜表５に併せて示す。
なお、実施例３は参考例である。

(評価方法)
（１）ｐＨの測定：
得られた液体洗浄剤組成物の原液１００mLをビーカーに充填し、２５℃の恒温槽内にて２５℃に調整した。恒温に調整された試料にｐＨ測定用電極を１分間浸し、ｐＨを測定した。

（２）泡粘度：
液体洗浄剤組成物をポンプフォーマー容器に充填し、１００mLビーカーに９分目くらいまで合泡を吐出させ、２５℃にて、ＢＭ型粘度計（東機産業社製）を用い、ローターNo.３、３０rpmの速度で泡粘度を測定した。
泡粘度が、１５００ｍＰａ・ｓ以上であると、きめが細かく泡の厚みが感じられながら、すべりが良く肌への広がりを感じることができる。

（３）皮膚の水分量（角質水分量）：
以下の方法により、キャパシタンス値を測定し、皮膚の水分量を求めた。
(a)上腕内部を水で洗浄する。
(b)恒温室内（２０℃、４０％RH）で１０分間安静にした後、Courage+Khazaka electronic GmbH（ドイツ社製）の機種：Corneometer CM825RCにより、洗浄前のキャパシタンスを測定する。測定は、両上腕内部全体６箇所で行い、平均値を求めた。
(c)各洗浄剤組成物を、ポンプフォーマー容器（１６０mL〔ＹＦ−９４１３〕吉野工業社製）に充填し、２回押して、約２mLを手のひらに取る。手首から肘まで全体の範囲で１０秒間左右の手を擦り合わせ（マッサージ）洗浄剤をよくなじませた後、１０秒間流水ですすぐ。洗浄後、恒温室内（２０℃、４０％RH）で約３０分経過した後、洗浄後のキャパシタンスを測定する。キャパシタンスの測定は両上腕内部全体６箇所で行い、平均値を求めた。
結果は、洗浄前のキャパシタンス値を１として、洗浄後のキャパシタンス値をその相対比で示した。洗浄前の値に対して０．９５以上であると、洗い上がりの肌へのやさしさを感じることができる。

（４）すすぎ性：
室温２５℃、相対湿度４０％の部屋にて、ポンプフォーマー容器を２回押して、約２mLを手のひらに取る。手首から肘まで全体の範囲で１０秒間左右の手を擦り合わせ（マッサージ）洗浄剤をよくなじませた後、１０秒間流水ですすぐ。すすぎ時の状態を、「すすぎ時にぬるつかずにさっと洗い流すことができる」かについて、専門パネラー５名により、以下の基準で各１〜５点で評価し、評価の平均値を求めた。
５：とてもそう思う。
４：そう思う。
３：ややそう思う。
２：あまりそう思わない。
１：そう思わない。

実施例３０
実施例１と同様にして、以下に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製し、吉野工業所社製ポンプフォーマー容器に充填して、フォーマー容器入り液体洗浄剤を製造した。

（成分）
ココイルグルタミン酸ナトリウム液（２５％水溶液）
（アミソフトＣＳ−２２Ｂ、味の素社製） ８．０（質量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸
（アキポＲＬＭ−４５、花王社製） ０．２
ラウリルヒドロキシスルホベタイン液（３０％水溶液）
（アンヒトール２０ＨＤ、花王社製） ４．０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ＝２１）
（エマルゲン１２１−Ｇ、ＨＬＢ１６、花王社製） ０．４
グリセリン ３０．０
プロピレングリコール ７．０
ポリエチレングリコール６０００ ３．０
エデト酸二ナトリウム ０．２
安息香酸ナトリウム １．０
リンゴ酸水溶液（５０％水溶液） ｐＨ６に調整
アラントイン ０．０１
グリチルリチン酸二カリウム ０．０１
ユーカリエキス ０．０１
精製水 バランス
合計 １００

実施例３１
実施例１と同様にして、以下に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製し、吉野工業所社製ポンプフォーマー容器に充填して、フォーマー容器入り液体洗浄剤を製造した。

（成分）
ココイルグルタミン酸ナトリウム液（２５％水溶液）
（アミソフトＣＳ−２２Ｂ、味の素社製） ８．０（質量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸
（アキポＲＬＭ−４５、花王社製） ０．２
ラウリルヒドロキシスルホベタイン液（３０％水溶液）
（アンヒトール２０ＨＤ、花王社製） ４．０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ＝２１）
（エマルゲン１２１−Ｇ、ＨＬＢ１６、花王社製） ０．４
グリセリン ３０．０
プロピレングリコール ７．０
ポリエチレングリコール６０００ ３．０
エデト酸二ナトリウム ０．２
安息香酸ナトリウム １．０
リンゴ酸水溶液（５０％水溶液） ｐＨ６に調整
セラミド２ ０．０００１
精製水 バランス
合計 １００

実施例３２
実施例１と同様にして、以下に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製し、吉野工業所社製ポンプフォーマー容器に充填して、フォーマー容器入り液体洗浄剤を製造した。

（成分）
ココイルグルタミン酸ナトリウム液（２５％水溶液）
（アミソフトＣＳ−２２Ｂ、味の素社製） ８．０（質量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸
（アキポＲＬＭ−４５、花王社製） ０．２
ラウリルヒドロキシスルホベタイン液（３０％水溶液）
（アンヒトール２０ＨＤ、花王社製） ４．０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ＝２１）
（エマルゲン１２１−Ｇ、ＨＬＢ１６、花王社製） ０．４
グリセリン ３０．０
プロピレングリコール ７．０
ポリエチレングリコール６０００ ３．０
エデト酸二ナトリウム ０．２
安息香酸ナトリウム １．０
リンゴ酸水溶液（５０％水溶液） ｐＨ６に調整
ソフケアセラミド ＳＬ−Ｅ（花王社製） ０．０００１
精製水 バランス
合計 １００

実施例３０〜３２で得られたフォーマー容器入り液体洗浄剤はいずれも、きめが細かく泡の厚みが感じられながら泡の肌へのすべりが良く、すすぎ時にぬるつかずにさっと洗い流すことができ、繰り返し行われる洗浄にも十分なマイルド性を有するものである。

Claims (6)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
   （Ａ）Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩 ０．１〜３質量％、
   （Ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩 ０．０３〜２質量％、
   （Ｃ）両性界面活性剤 ０．０７〜２質量％、
   （Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル ０．０５〜２質量％、
   （Ｅ）多価アルコール ２５〜５０質量％
   を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の酸としての質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、２〜４０であるフォーマー容器入り液体洗浄剤。
2. 成分（Ａ）の酸としての質量に対する成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ａ）が、０．０５〜１０である請求項１記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
3. 成分（Ｄ）が、炭素数８〜１８のアルキル基を有するものである請求項１又は２記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
4. 成分（Ｂ）及び（Ｄ）の合計に対する成分（Ａ）の酸としての質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｄ））が、０．１〜５である請求項１〜３のいずれか１項記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
5. 成分（Ａ）〜（Ｄ）の界面活性剤の含有量の合計量が、液体洗浄剤組成物中に、０．５〜７質量％である請求項１〜４のいずれか１項記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。
6. ｐＨ３．８〜６．８である請求項１〜５のいずれか１項記載のフォーマー容器入り液体洗浄剤。