WO2020144878A1 - 液体クロマトグラフに使用されるフィルタおよび液体クロマトグラフ - Google Patents

液体クロマトグラフに使用されるフィルタおよび液体クロマトグラフ Download PDF

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eluent
liquid chromatograph
binder
fiber
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悠佑 長井
信也 今村
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株式会社島津製作所
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N30/14—Preparation by elimination of some components
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
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    • G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
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    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/60—Construction of the column

Definitions

  • the present invention relates to a filter used in a liquid chromatograph and a liquid chromatograph.
  • filters such as suction filters and line filters are used to remove foreign substances from the eluent flowing in the flow path. These filters remove foreign matters of micron order size mixed in the eluent. These filters are provided in a portion for sucking the eluent from the eluent tank, a liquid feed pump, a mixer, an autosampler, a column or the like.
  • Patent Document 1 discloses a filter of a metal sintered body obtained by sintering a mixture of metal powder and an organic binder.
  • the binder for example, an organic material such as polyethylene or polypropylene is used.
  • an inorganic material is used as the binder.
  • Patent Document 2 discloses a column filter. Metal spheres, glass spheres, ceramic spheres, or synthetic resin spheres are used as the material forming the column filter. JP, 2011-179077, A JP, 2008-4489, A
  • the binder is removed during the manufacturing process of the sintered filter. However, it is difficult to completely remove the binder, and the unremoved binder remains in the sintered filter. Therefore, when a sintered filter is used in the liquid chromatograph, the binder remaining in the filter is gradually eluted. Then, the binder eluted from the filter may reach the detector at the subsequent stage.
  • a liquid chromatograph detector for example, an absorbance detector having a quartz flow cell is used.
  • the inflowing binder contaminates the quartz flow cell. Contamination of quartz flow cells causes baseline drift in the chromatogram. Alternatively, contamination of the quartz flow cell causes worse noise in the chromatogram.
  • the binder can be removed by cleaning, but it is difficult to define the cleaning time and the like due to manufacturing variations and the like. Further, the analysis process cannot be executed until the binder is removed by cleaning. Alternatively, if the eluted binder is retained on the column, an unintended peak called a ghost will appear on the chromatograph.
  • the main purpose of the present invention is to prevent the binder from flowing into the liquid chromatograph.
  • a filter used in a liquid chromatograph is a filter provided in a flow path of a liquid chromatograph, and the filter is composed of a sintered body of a fiber material that does not use a binder, and is sintered. The body is formed into a sheet.
  • the filter used in this liquid chromatograph is formed by sintering fiber material without using a binder. Since the binder does not elute from the filter, it is possible to prevent the binder from flowing into the detector. This can prevent the occurrence of baseline drift or ghost in the chromatogram.
  • FIG. 1 is an overall view of a liquid chromatograph according to this embodiment.
  • FIG. 2 is a side view of the suction port and the suction filter according to the present embodiment.
  • FIG. 3 is a side sectional view of the suction port and the suction filter according to this embodiment.
  • FIG. 4 is a diagram showing a chromatogram obtained by using the suction filter of the present embodiment and a chromatogram obtained by using the suction filter of the comparative example.
  • FIG. 1 is an overall configuration diagram of a liquid chromatograph 10 according to the present embodiment.
  • the liquid chromatograph 10 includes an eluent tank 1A, an eluent tank 1B, a pump 2A, a pump 2B, a mixer 3, an autosampler 4, a separation column 5 and a detector 6.
  • Eluent 11A is stored in the eluent tank 1A.
  • the eluent 11B is stored in the eluent tank 1B.
  • the liquid chromatograph 10 of the present embodiment is capable of performing gradient elution, in which two kinds of eluents 11A and 11B are supplied to the separation column 5 while adjusting the mixing ratio thereof.
  • One end of a flow path pipe 71A is connected to the eluent tank 1A.
  • the other end of the flow path pipe 71A is connected to the pump 2A.
  • a suction filter F1A is provided at one end of a flow path pipe 71A connected to the eluent tank 1A.
  • the eluent 11A in the eluent tank 1A is sent to the flow passage pipe 72A downstream of the pump 2A via the suction filter F1A and the flow passage pipe 71A.
  • One end of the flow path pipe 71B is connected to the eluent tank 1B.
  • the other end of the flow path pipe 71B is connected to the pump 2B.
  • a suction filter F1B is provided at one end of the flow path pipe 71B connected to the eluent tank 1B.
  • the eluent 11B in the eluent tank 1B is sent to the flow passage pipe 72B downstream of the pump 2B via the suction filter F1B and the flow passage pipe 71B.
  • the pump 2A is provided with a line filter F2A1 at a place where the flow path pipe 71A is connected. Further, the pump 2A is provided with a line filter F2A2 at a place where the flow path pipe 72A is connected.
  • the pump 2A By driving the pump 2A, the eluent 11A sucked from the eluent tank 1A flows into the pump 2A through the line filter F2A1.
  • the eluent 11A discharged from the pump 2A is sent to the flow path pipe 72A via the line filter F2A2.
  • the pump 2B is provided with a line filter F2B1 at a place where the flow path pipe 71B is connected. Further, the pump 2B is provided with a line filter F2B2 at a place where the flow path pipe 72B is connected.
  • the pump 2B By driving the pump 2B, the eluent 11B sucked from the eluent tank 1B flows into the pump 2B through the line filter F2B1.
  • the eluent 11B discharged from the pump 2B is sent to the flow path pipe 72B via the line filter F2B2.
  • the liquid chromatograph 10 of the present embodiment can perform gradient elution.
  • the liquid feed patterns of the pumps 2A and 2B (for example, pump pressure or liquid feed flow rate) are adjusted to adjust the liquid feed amounts of the eluents 11A and 11B.
  • the mixed eluent can be supplied to the separation column 5 while changing the mixing ratio of the eluent 11A and the eluent 11B flowing into the mixer 3 with time.
  • the eluent 11A and the eluent 11B are eluents containing water, acetonitrile, methanol and the like.
  • the eluent 11A and the eluent 11B have different mixing ratios of water, acetonitrile, and methanol. Therefore, the mixing ratio of the eluent 11A and the eluent 11B is changed by adjusting the liquid sending pattern (for example, the pump pressure or the liquid sending flow rate) of the pump 2A and the pump 2B, so that the eluent is contained in the mixed eluent.
  • the proportion of each component can be changed over time.
  • the flow path pipes 72A and 72B are connected to the mixer 3.
  • the mixer 3 is provided with line filters F3A and F3B at locations where the flow path pipes 72A and 72B are connected.
  • the eluents 11A and 11B sent through the flow path pipes 72A and 72B flow into the mixer 3 through the line filters F3A and F3B.
  • the eluents 11A and 11B flowing into the mixer 3 pass through the mixing section in the mixer 3.
  • the eluents 11A and 11B that have passed through the mixing section flow out of the mixer 3.
  • the mixer 3 is provided with a line filter F30 at a place where the flow path pipe 73 is connected.
  • the mixed liquid of the eluent 11A and the eluent 11B (hereinafter, referred to as mixed eluent) flowing out from the mixer 3 flows out to the flow path pipe 73 through the line filter F30.
  • the mixed eluent flowing through the flow path pipe 73 is supplied to the auto sampler 4.
  • the sample is dropped by the injector 41 into the mixed eluent in the analysis channel.
  • a line filter F4 is provided inside the injector 41 of the autosampler 4.
  • the sample sent from the injector 41 is dropped on the mixed eluent through the line filter F4.
  • the mixed eluent on which the sample is dropped in the autosampler 4 is sent to the separation column 5 via the flow path pipe 74.
  • the separation column 5 is supplied with the mixed eluent in which the sample is injected.
  • the separation column 5 is provided with a line filter F51 at a place where the flow path pipe 74 is connected.
  • the mixed eluent that flows into the separation column 5 via the flow path pipe 74 passes through the line filter F51.
  • the sample is separated while the mixed eluent passes through the stationary phase in the separation column 5.
  • the mixed eluent in which the sample flowing out from the separation column 5 is dissolved flows out to the flow path pipe 75.
  • the separation column 5 is provided with a line filter F52 at a place where the flow path pipe 75 is connected.
  • the mixed eluent in which the sample is dissolved flows out to the flow path pipe 75 via the line filter F52.
  • the mixed eluent in which the sample flowing out to the flow path tube 75 is dissolved is sent to the detector 6.
  • the detector 6 is supplied with the mixed eluent obtained by separating the sample in the separation column 5.
  • the detector 6 is provided with a line filter F6 at a place where the flow path pipe 75 is connected.
  • the mixed eluent that flows into the detector 6 via the flow path tube 75 passes through the line filter F6.
  • an absorbance detector is used as the detector 6.
  • the detector 6 includes a quartz flow cell, and when the mixed eluent containing the sample passes through the flow cell having quartz in the liquid contact portion, the quartz flow cell is irradiated with light having a predetermined wavelength. Then, the sample is detected by measuring the intensity change of light before and after the quartz flow cell.
  • FIG. 2 is a side view showing the suction port 8 and the suction filter F1A.
  • FIG. 2 is a side sectional view showing the suction port 8 and the suction filter F1A.
  • the suction port 8 is connected to one end of the flow path pipe 71A.
  • a suction filter F1A is attached to the end of the suction port 8.
  • the suction port 8 is composed of two cylindrical members 81 and 82 as shown in FIGS. 2 and 3.
  • a flow path pipe insertion hole 811 is formed in the axial center of the cylindrical member 81.
  • the flow path tube insertion hole 811 is a substantially cylindrical hole.
  • the passage pipe 71A is inserted into the passage pipe insertion hole 811.
  • a flow path 821 is formed at the axial center of the cylindrical member 82.
  • the flow channel 821 is a flow channel through which the eluent 11A flows, and has a substantially cylindrical shape.
  • One end of the flow channel 821 is connected to the flow channel pipe insertion hole 811.
  • the other end of the flow path 821 is connected to the open hole 822.
  • the open hole 822 is a substantially cylindrical space. The diameter of the open hole 822 is larger than the diameter of the flow channel 821.
  • a suction filter F1A is attached to the open part of the open hole 822.
  • the suction filter F1A is a thin sheet filter.
  • suction filter F1A is a sheet-shaped filter formed by sintering metal fibers without using a binder.
  • the suction filter F1A of the present embodiment is composed of a sintered body of metal fiber of SUS316L which is stainless steel. A thin sheet is formed in a state where the metal fibers of SUS316L are intertwined with each other, and the metal fiber of SUS316L is sintered to form a sheet-shaped filter.
  • the metal fiber of SUS316L is a very elongated fiber having a fiber diameter of about 100 nm to 20 ⁇ m and a fiber length of about 1 ⁇ m to 15 mm.
  • the metal fiber of SUS316L having a fiber diameter of about 8 ⁇ m and a fiber length of about 3 mm is used. Since the metal fiber of SUS316L is a very elongated fiber, the number of contacts between the fibers becomes large when entangled. A large number of metal fibers of SUS316L are sintered while being intertwined with each other, whereby a sintered body is formed without using a binder. As a result, the suction filter F1A according to the present embodiment is configured without using a binder.
  • various metal materials or metal oxides such as silicon oxide, pure titanium or titanium oxide can be used.
  • the suction filter F1A of the present embodiment is a thin sheet filter. Therefore, as shown in FIGS. 2 and 3, it is possible to make the space where the suction filter F1A is attached very small.
  • the suction filter F1A is, for example, a circular sheet having a thickness of 0.05 mm to 2 mm and an outer diameter of about 1 mm to 25 mm.
  • the suction filter F1A may be formed in various shapes without being limited to the circular shape.
  • the eluent 11A sucked from the lower side of the drawing passes through the suction filter F1A, and flows into the flow path pipe 71A through the open hole 822 and the flow path 821.
  • the eluent 11A sucked from the eluent tank 1A has foreign matter removed in the suction filter F1A.
  • the suction filter F1A of the present embodiment is a filter provided in the flow path of the liquid chromatograph 10, and is composed of a sintered body of fiber material that does not use a binder.
  • the sintered body is formed into a sheet. Since the binder does not elute from the suction filter F1A, it is possible to prevent the binder from flowing into the detector 6. Therefore, it is possible to prevent the flow cell having quartz in the liquid contact portion, which is included in the detector 6, from being contaminated with the binder. It is possible to prevent the occurrence of baseline drift or ghost in the chromatogram obtained from the detection result of the detector 6.
  • the suction filter F1A is made of a sintered body of metal fibers.
  • the suction filter F1A is not limited to metal fiber, but may be made of resin fiber, glass fiber, or carbon-based material.
  • the suction filter F1A is composed of a sheet-shaped filter obtained by sintering resin fibers without using a binder.
  • the resin fiber include PTFE (polytetrafluoroethylene: Poly Tetra Fluoro Ethylene), PCTFE (polychlorotrifluoroethylene: Poly Chloro Tri Fururoro Ethylene), PFA (perfluoroalkoxy alkane: Perfluoralkoxy E resin such as Perfluoroalkoxy E resin).
  • An aromatic polyether ketone such as (polyether ether ketone: Poly Ether Ether Ketone) or a polyimide (Polyimide) which is a polymer having an imide bond is used.
  • the resin fibers are also very elongated fibers, the number of contact points between the fibers becomes large when they are entangled with each other.
  • the resin fiber is a very elongated fiber having a fiber diameter of about 100 nm to 20 ⁇ m and a fiber length of about 1 ⁇ m to 15 mm. As a result, a large number of resin fibers are sintered while being intertwined with each other, so that a sintered body is formed without using a binder.
  • the suction filter F1A is composed of a sheet-shaped filter obtained by sintering glass fiber without using a binder.
  • the material used for the glass fiber for example, quartz glass or the like is used. Since glass fibers are also very elongated fibers, the number of contact points between fibers becomes large when they are entangled.
  • the glass fiber is a very elongated fiber having a fiber diameter of about 100 nm to 20 ⁇ m and a fiber length of about 1 ⁇ m to 15 mm. As a result, a large number of glass fibers are sintered while being intertwined with each other to form a sintered body without using a binder.
  • the suction filter F1A is composed of a sheet-shaped filter obtained by sintering carbon fiber without using a binder. Since carbon fibers are also very elongated fibers, the number of contact points between fibers becomes large when they are entangled.
  • the carbon-based fiber is a very elongated fiber having a fiber diameter of about 100 nm to 20 ⁇ m and a fiber length of about 1 ⁇ m to 15 mm. As a result, a large number of carbon-based fibers are sintered while being intertwined with each other, whereby a sintered body is formed without using a binder.
  • the suction filter F1A has been described as an example.
  • a sheet-shaped filter obtained by sintering a fiber material without using a binder can be used.
  • the suction filter F1B, the line filters F2A1, F2A2, F2B1, F2B2, F3A, F3B, F30, F4, F51, F52, and F6 also use metal fibers, resin fibers, glass fibers, or carbon-based fibers and use binders. It is possible to use a sheet-shaped filter that is sintered without being used. As a result, in the liquid chromatograph 10, it is possible to prevent the binder from flowing into the detector 6.
  • the filter obtained by sintering the fiber material without using the binder of the present embodiment is formed into a thin sheet shape.
  • the thickness is, for example, 0.05 mm to 2 mm
  • the outer diameter is a circular sheet having a diameter of about 1 mm to 25 mm.
  • the shape of the suction filter F1B is not limited to a circular shape, and may be configured in various shapes.
  • the thickness is 0.05 mm to 20 mm, and It is composed of a circular sheet having a diameter of about 1 mm to 25 mm.
  • the shape of the line filter is not limited to the circular shape, and may be formed in various shapes.
  • the thickness is 0.1 mm to 10 mm and the outer diameter is 1 mm. It is composed of a circular sheet of about 10 mm.
  • the shape of the mixer line filter is not limited to the circular shape, but may be various shapes.
  • the thickness is 0.05 mm to 20 mm and the outer diameter is 1 mm to 25 mm. It is composed of circular sheets.
  • the shape of the column line filter is not limited to a circular shape, and may be configured in various shapes.
  • suction filter and line filter are used, but this is a name according to the application of the filter, and the structure and characteristics of the filter used in this embodiment are the same. Is.
  • the sheet shape means a shape like paper.
  • the sheet-shaped filter of the present embodiment can be manufactured, for example, by using the same technology (papermaking technology) as that of paper manufacturing.
  • a sheet of fibrous material is formed by thinly laying metal fibers, resin fibers, glass fibers or carbon fibers dispersed in a liquid on a soot.
  • the sintered body of the fibrous material sheet thus formed is used as the suction filter or the line filter of the present embodiment.
  • a laminate of sintered sheets of the fiber material sheet thus formed may be used as the suction filter or the line filter of the present embodiment.
  • the filter obtained by sintering the fiber material without using the binder of the present embodiment may have plate-like rigidity or flexibility depending on the thickness of the sheet. ..
  • the filter obtained by sintering the fiber material without using the binder is formed into a sheet
  • the filter obtained by sintering the fiber material without using the binder of the present embodiment may be formed in a mesh shape.
  • a fibrous material formed in a thread shape is knitted on a lattice as warp threads and weft threads to form a mesh-shaped sheet, and the mesh-shaped sheet is sintered to form a filter. Good.
  • a slender fiber material having a fiber diameter of 100 nm to 20 ⁇ m and a fiber length of 1 ⁇ m to 15 mm is used.
  • a fibrous material may be used as a material for a sintered filter, and chatter fiber may be used.
  • the chatter fiber is a short metal fiber that is directly cut from a metal round bar by a chatter vibration cutting method.
  • the chatter fibers are small fibers having a thin triangular shape, for example.
  • chatter fibers of various shapes can be used as the fiber material of the present embodiment.
  • FIG. 4 is a diagram showing a chromatogram obtained by using the suction filters F1A and F1B of the present embodiment and a chromatogram obtained by using the suction filter of the comparative example.
  • FIG. 4A shows a comparative example 1
  • FIG. 4B shows a comparative example 2
  • FIG. 4C shows an experimental result based on the example.
  • FIG. 4(A) shows a chromatogram according to Comparative Example 1.
  • no filter is provided at the connecting portion between the flow path pipe 71A and the eluent tank 1A and at the connecting portion between the flow path tube 71B and the eluent tank 1B. That is, no filter is provided at a portion for sucking the eluent 11A from the eluent tank 1A and a portion for sucking the eluent 11B from the eluent tank 1B.
  • FIG. 4B shows a chromatogram according to Comparative Example 2.
  • a sheet-shaped suction filter configured by a sintered body using a binder at the connection portion between the flow path pipe 71A and the eluent tank 1A and the connection portion between the flow path tube 71B and the eluent tank 1B.
  • a filter using a binder is provided at a location where the eluent 11A is sucked from the eluent tank 1A and a location where the eluent 11B is sucked from the eluent tank 1B.
  • FIG. 4C shows a chromatogram according to Example 1.
  • a sheet-shaped suction filter configured by a sintered body that does not use a binder in the connection portion between the flow path pipe 71A and the eluent tank 1A and the connection portion between the flow path tube 71B and the eluent tank 1B.
  • F1A and F1B are provided. That is, the configuration is similar to that of the above-described embodiment.
  • the experimental conditions in FIGS. 4(A) to 4(C) are as follows.
  • the pumps 2A and 2B, the autosampler 4 and the separation column 5, two pumps LC-30AD manufactured by Shimadzu Corporation, an autosampler SIL-30AC, and a column Shipmp VP-ODS were used.
  • the Simpack VP-ODS has a column length of 150 mm, a column diameter of 4.6 mm, and a packing material particle size of 5 ⁇ m.
  • CTO-20AC manufactured by Shimadzu Corporation was used, and the column temperature was kept at 40°.
  • the measurement wavelength of SPD-M30A was set to 215 nm.
  • a deaeration unit (DGU-20A5 manufactured by Shimadzu Corporation) was provided between the eluent tanks 1A and 1B and the pumps 2A and 2B.
  • a mixed solution of water, acetonitrile, methanol and TFA (trifluoroacetic acid) was used as the eluent 11A.
  • As the eluent 11B a mixed solution of water, acetonitrile, methanol and TFA (trifluoroacetic acid) was used.
  • the mixing ratio of the eluent 11A and the eluent 11B was adjusted with a gradient eluent.
  • the mixing ratio was such that the ratio of the eluent 11B was started from 0% and was increased to 10% after 35 minutes and 41% after 60 minutes. Furthermore, the ratio of the eluent 11B was increased to 100% after 70 minutes. Then, after 70 minutes, the ratio of the eluent 11B was reduced to 0% after 95 minutes. During this period, the flow rates of the eluent 11A and the eluent 11B were adjusted to 1.0 mL/min.
  • the chromatogram of the example using the suction filters F1A and F1B that does not use the binder in FIG. 4(C) does not show a large difference from the chromatogram of the comparative example 1 in which the filter in FIG. 4(A) is not provided.
  • the chromatogram of Comparative Example 2 using the suction filter using the binder of FIG. 4B is not found in the chromatogram of Comparative Example 1 in which the filter of FIG. 4A is not provided. It can be seen that a peak is generated.
  • Comparative Example 2 of FIG. 4(B) since the binder was eluted from the suction filter, a ghost peak was generated in the chromatogram.
  • FIG. 4C it can be seen that the ghost peak does not occur in the chromatogram.
  • the suction filters F1A and F1B are examples of filters.
  • the line filters F2A1, F2A2, F2B1, F2B2, F3A, F3B, F30, F4, F51, F52 and F6 are examples of filters.
  • glass fibers can be used as the fiber material used in the filter of this embodiment.
  • the filter of the present embodiment is effective when used in a bio-inert analyzer. Since samples such as high molecular chemicals and proteins have a property of adsorbing to metals, glass fibers are more convenient than metal fibers as a material for the filter. Further, since the resin material has water repellency, glass fiber is more convenient than resin fiber as the material of the filter through which a sample such as a polymer drug or protein passes.
  • the liquid chromatograph 10 of the above-described embodiment is described as an example in which two eluent tanks and a mixer are provided and gradient elution is performed, but this is an example.
  • the filter of the present embodiment can of course be applied to a liquid chromatograph equipped with one eluent tank.
  • suction filter F1A is attached to the suction port 8
  • suction port 8 has been described as an example, but this is an example.
  • the sheet-shaped filter of this embodiment can be attached to various members.
  • the filter used in the liquid chromatograph is A filter provided in the flow path of a liquid chromatograph,
  • the filter is composed of a sintered body of a fiber material that does not use a binder, and the sintered body is formed into a sheet shape.
  • the filter used in this liquid chromatograph is configured without using a binder. In the liquid chromatograph, it is possible to prevent the binder from flowing into the detector.
  • -A filter is constructed by sintering a metal material without using a binder. In the liquid chromatograph, it is possible to prevent the binder from flowing into the detector.
  • -A filter is constructed by sintering a resin material without using a binder. In the liquid chromatograph, it is possible to prevent the binder from flowing into the detector.
  • a filter is constructed by sintering a glass material without using a binder. In the liquid chromatograph, it is possible to prevent the binder from flowing into the detector. Since a glass material is used, it is convenient when it is used for analysis of drugs or proteins.
  • the filter used in this liquid chromatograph has a thin sheet shape, so it can be installed even in a narrow space.
  • the liquid chromatograph according to one aspect includes the filter described in any one of items 1 to 5.

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Abstract

液体クロマトグラフで使用されるフィルタは、液体クロマトグラフの流路中に設けられるフィルタである。このフィルタは、バインダを用いない繊維材料の焼結体で構成される。繊維材料の焼結体はシート状に形成される。

Description

液体クロマトグラフに使用されるフィルタおよび液体クロマトグラフ
　本発明は、液体クロマトグラフに使用されるフィルタおよび液体クロマトグラフに関する。
　液体クロマトグラフにおいて、流路を流れる溶離液から異物を取り除くためにサクションフィルタやラインフィルタ等のフィルタが使用される。これらフィルタは、溶離液中に混入したミクロンオーダーのサイズの異物を取り除く。これらフィルタは、溶離液槽から溶離液を吸引する箇所、送液ポンプ、ミキサ、オートサンプラまたはカラム等に設けられる。
　フィルタとしては、金属、セラミックス等の焼結体が用いられる。金属、セラミック等の焼結体の製造工程においては、材料同士の密着性を良くするために、あるいは、孔径または形状等のフィルタ特性を調整する目的で、バインダと呼ばれる焼結助剤が用いられる。下記特許文献１には、金属粉末と有機バインダとの混合物を焼結することによって得られる金属焼結体のフィルタが開示されている。バインダとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の有機材料が用いられる。あるいは、バインダとして、無機材料が用いられる。また、下記特許文献２には、カラム用フィルタが開示されている。このカラム用フィルタを構成する材料として、金属球、ガラス球、セラミック球または合成樹脂球が用いられている。
特開２０１１－１７９０７７号公報 特開２０１８－４４８９号公報
　バインダは、焼結体のフィルタの製造過程において除去される。しかし、バインダを完全に除去することは難しく、焼結体のフィルタには、除去されなかったバインダが残存する。このため、液体クロマトグラフに焼結体のフィルタが用いられた場合、フィルタに残存するバインダが少しずつ溶出する。そして、フィルタから溶出したバインダが、後段の検出器まで到達する場合がある。
　液体クロマトグラフの検出器として、例えば石英製フローセルを有する吸光度検出器が用いられる。検出器に石英製フローセルが使用されている場合、流入したバインダが石英製フローセルを汚染する。石英製フローセルの汚染は、クロマトグラムにおけるベースラインドリフトの原因となる。あるいは、石英製フローセルの汚染は、クロマトグラムにおけるノイズを悪化させる原因となる。バインダは洗浄により除去することも可能であるが、製造ばらつき等により、洗浄時間等を規定することは難しい。また、バインダが洗浄により除去されるまでは、分析処理を実行することができない。あるいは、溶出したバインダがカラムで保持された場合、ゴーストと称される意図しないピークがクロマトグラフに現れる。
　本発明の主たる目的は、液体クロマトグラフにバインダが流入することを防止することである。
　本発明の一局面に従う液体クロマトグラフで使用されるフィルタは、液体クロマトグラフの流路中に設けられるフィルタであって、フィルタは、バインダを用いない繊維材料の焼結体で構成され、焼結体はシート状に形成される。
　この液体クロマトグラフで使用されるフィルタは、バインダを用いずに繊維材料を焼結させることにより形成される。フィルタからバインダが溶出しないため、検出器にバインダが流入することを防止できる。これにより、クロマトグラムにおいてベースラインドリフトまたはゴーストが発生することを防止できる。
　本発明によれば、液体クロマトグラフにバインダが流入することを防止することができる。
図１は、本実施の形態に係る液体クロマトグラフの全体図である。 図２は、本実施の形態に係るサクションポートおよびサクションフィルタの側面図である。 図３は、本実施の形態に係るサクションポートおよびサクションフィルタの側面断面図である。 図４は、本実施の形態のサクションフィルタを用いることによって得られたクロマトグラムおよび比較例のサクションフィルタを用いることによって得られたクロマトグラムを示す図である。
　次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態に係る液体クロマトグラフの構成について説明する。
　（１）液体クロマトグラフの全体構成
　図１は、本実施の形態に係る液体クロマトグラフ１０の全体構成図である。液体クロマトグラフ１０は、溶離液槽１Ａ、溶離液槽１Ｂ、ポンプ２Ａ、ポンプ２Ｂ、ミキサ３、オートサンプラ４、分離カラム５および検出器６を備える。
　溶離液槽１Ａには、溶離液１１Ａが収容されている。溶離液槽１Ｂには、溶離液１１Ｂが収容されている。本実施の形態の液体クロマトグラフ１０は、２種類の溶離液１１Ａ，１１Ｂを、その混合割合を調整しながら分離カラム５へ供給するグラジエント溶離を実行可能である。
　溶離液槽１Ａには、流路管７１Ａの一端が接続される。流路管７１Ａの他端はポンプ２Ａに接続される。溶離液槽１Ａに接続される流路管７１Ａの一端には、サクションフィルタＦ１Ａが設けられる。ポンプ２Ａを駆動することにより、溶離液槽１Ａ内の溶離液１１Ａは、サクションフィルタＦ１Ａおよび流路管７１Ａを介してポンプ２Ａの下流の流路管７２Ａに送られる。溶離液槽１Ｂには、流路管７１Ｂの一端が接続される。流路管７１Ｂの他端はポンプ２Ｂに接続される。溶離液槽１Ｂに接続される流路管７１Ｂの一端には、サクションフィルタＦ１Ｂが設けられる。ポンプ２Ｂを駆動することにより、溶離液槽１Ｂ内の溶離液１１Ｂは、サクションフィルタＦ１Ｂおよび流路管７１Ｂを介してポンプ２Ｂの下流の流路管７２Ｂに送られる。
　ポンプ２Ａには、流路管７１Ａが接続される箇所にラインフィルタＦ２Ａ１が設けられる。また、ポンプ２Ａには、流路管７２Ａが接続される箇所にラインフィルタＦ２Ａ２が設けられる。ポンプ２Ａが駆動することにより、溶離液槽１Ａから吸引された溶離液１１Ａは、ラインフィルタＦ２Ａ１を介してポンプ２Ａ内に流入する。ポンプ２Ａから吐出された溶離液１１Ａは、ラインフィルタＦ２Ａ２を介して流路管７２Ａへと送り出される。
　ポンプ２Ｂには、流路管７１Ｂが接続される箇所にラインフィルタＦ２Ｂ１が設けられる。また、ポンプ２Ｂには、流路管７２Ｂが接続される箇所にラインフィルタＦ２Ｂ２が設けられる。ポンプ２Ｂが駆動することにより、溶離液槽１Ｂから吸引された溶離液１１Ｂは、ラインフィルタＦ２Ｂ１を介してポンプ２Ｂ内に流入する。ポンプ２Ｂから吐出された溶離液１１Ｂは、ラインフィルタＦ２Ｂ２を介して流路管７２Ｂへと送り出される。
　上述したように、本実施の形態の液体クロマトグラフ１０はグラジエント溶離を実行することが可能である。グラジエント溶離を行う場合には、ポンプ２Ａおよびポンプ２Ｂの送液パターン（例えばポンプ圧力または送液流量）を調整することにより、溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂの送液量を調整する。これにより、ミキサ３に流入する溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂの混合割合を時間とともに変化させながら分離カラム５に混合溶離液を供給することができる。
　例えば、溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂは、水、アセトニトリル、メタノール等を含む溶離液である。ただし、溶離液１１Ａと溶離液１１Ｂとは、水、アセトニトリル、およびメタノールの混合割合が異なる。したがって、ポンプ２Ａおよびポンプ２Ｂの送液パターン（例えばポンプ圧力または送液流量）を調整することにより、溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂの混合割合を変化させることで、混合された溶離液に含まれる各成分の割合を時間とともに変化させることができる。
　ミキサ３には、流路管７２Ａ，７２Ｂが接続される。ミキサ３には、流路管７２Ａ，７２Ｂが接続される箇所に、ラインフィルタＦ３Ａ，Ｆ３Ｂが設けられる。ポンプ２Ａ，２Ｂの駆動により、流路管７２Ａ，７２Ｂを介して送られる溶離液１１Ａ，１１Ｂは、ラインフィルタＦ３Ａ，Ｆ３Ｂを介してミキサ３に流入する。ミキサ３に流入した溶離液１１Ａ，１１Ｂは、ミキサ３内の混合部を通過する。混合部を通過した溶離液１１Ａ，１１Ｂは、ミキサ３の外部へ流出する。
　ミキサ３には、流路管７３が接続される箇所にラインフィルタＦ３０が設けられる。ミキサ３から流出する溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂの混合液（以下、混合溶離液と呼ぶ。）は、ラインフィルタＦ３０を介して、流路管７３に流出する。流路管７３を流れる混合溶離液は、オートサンプラ４に供給される。
　オートサンプラ４において、インジェクタ４１により試料が分析流路中の混合溶離液に滴下される。オートサンプラ４のインジェクタ４１の内部にはラインフィルタＦ４が設けられる。インジェクタ４１から送り出される試料は、ラインフィルタＦ４を介して混合溶離液に滴下される。オートサンプラ４において試料が滴下された混合溶離液は、流路管７４を介して分離カラム５に送られる。
　分離カラム５には、試料が注入された混合溶離液が供給される。分離カラム５には、流路管７４が接続される箇所に、ラインフィルタＦ５１が設けられる。流路管７４を介して分離カラム５に流入する混合溶離液はラインフィルタＦ５１を通過する。分離カラム５において、混合溶離液が分離カラム５内の固定相を通過する間に、試料の分離が行われる。分離カラム５から流出した試料が溶解した混合溶離液は、流路管７５に流出する。分離カラム５には、流路管７５が接続される箇所にラインフィルタＦ５２が設けられる。試料が溶解した混合溶離液は、ラインフィルタＦ５２を介して流路管７５に流出する。流路管７５に流出した試料が溶解した混合溶離液は、検出器６に送られる。
　検出器６には、分離カラム５において試料が分離された混合溶離液が供給される。検出器６には、流路管７５が接続される箇所に、ラインフィルタＦ６が設けられる。流路管７５を介して検出器６に流入する混合溶離液はラインフィルタＦ６を通過する。本実施の形態においては、検出器６として吸光度検出器が用いられる。検出器６は、石英製フローセルを備えており、試料を含む混合溶離液が、接液部に石英を有するフローセルを通過するときに、所定の波長の光が石英製フローセルに照射される。そして、石英製フローセルの前後の光の強度変化を測定することにより、試料の検出が行われる。
　（２）シート状フィルタの構成
　次に、液体クロマトグラフ１０において使用されるシート状フィルタの構成について説明する。ここでは、溶離液槽１Ａに接続される流路管７１Ａの一端に接続されたサクションフィルタＦ１Ａを例に説明する。図２は、サクションポート８およびサクションフィルタＦ１Ａを示す側面図である。図２は、サクションポート８およびサクションフィルタＦ１Ａを示す側面断面図である。サクションポート８は、流路管７１Ａの一端に接続される。サクションポート８の端部には、サクションフィルタＦ１Ａが取り付けられる。
　サクションポート８は、図２および図３に示すように、２つの円筒部材８１，８２から構成される。円筒部材８１の軸心には、流路管挿入孔８１１が形成されている。流路管挿入孔８１１は、略円筒形状の孔である。流路管挿入孔８１１には、流路管７１Ａが挿入される。
　円筒部材８２の軸心には、流路８２１が形成されている。流路８２１は、溶離液１１Ａが流れる流路であり、略円筒形状である。流路８２１の一端は、流路管挿入孔８１１に接続される。流路８２１の他端は、開放穴８２２に接続される。開放穴８２２は、略円筒形状の空間である。開放穴８２２の径は、流路８２１の径より大きくなっている。
　開放穴８２２の開放部には、サクションフィルタＦ１Ａが取り付けられる。サクションフィルタＦ１Ａは、薄いシート状のフィルタである。本実施の形態においては、サクションフィルタＦ１Ａは、バインダを使用せずに金属繊維を焼結させることによって形成されたシート状のフィルタである。具体的には、本実施の形態のサクションフィルタＦ１Ａは、ステンレス鋼であるＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維の焼結体で構成される。ＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維が絡み合った状態で薄いシートを形成し、このＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維が焼結されることにより、シート状のフィルタが作成される。
　ＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維は、例えば、繊維径約１００ｎｍ～２０μｍ、繊維長約１μｍ～１５ｍｍのような、非常に細長い繊維である。本実施の形態においては、ＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維として、繊維径約８μｍ、繊維長約３ｍｍ程度のものが使用される。ＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維は、非常に細長い繊維であるので、絡み合ったときに繊維相互間の接点数が多数となる。多数のＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維が互いに絡み合った状態で焼結されることにより、バインダを用いることなく焼結体が形成される。これにより、本実施の形態にサクションフィルタＦ１Ａは、バインダを使用することなく構成される。金属繊維としては、ＳＵＳ３１６Ｌ以外にも、例えば、酸化ケイ素、純チタンまたは酸化チタン等、様々な金属材料または金属酸化物が利用可能である。
　本実施の形態のサクションフィルタＦ１Ａは、薄いシート状のフィルタである。したがって、図２および図３にも示したように、サクションフィルタＦ１Ａの取り付け場所のスペースを非常に小さくすることができる。サクションフィルタＦ１Ａは、例えば、厚さが０．０５ｍｍ～２ｍｍであり、外径が１ｍｍ～２５ｍｍ程度の円形シートで構成される。もちろん、サクションフィルタＦ１Ａは、円形に限らず様々な形状で形成されてもよい。
　図２において、図の下方から吸引された溶離液１１Ａは、サクションフィルタＦ１Ａを通って、開放穴８２２および流路８２１を介して流路管７１Ａに流れる。これにより、溶離液槽１Ａから吸引された溶離液１１Ａは、サクションフィルタＦ１Ａにおいて異物が除去される。
　以上説明したように、本実施の形態のサクションフィルタＦ１Ａは、液体クロマトグラフ１０の流路中に設けられるフィルタであって、バインダを用いない繊維材料の焼結体で構成される。また、その焼結体はシート状に形成される。サクションフィルタＦ１Ａからバインダが溶出しないため、検出器６にバインダが流入することを防止できる。したがって、検出器６が備える、接液部に石英を有するフローセルが、バインダによって汚染されることが防止される。検出器６の検出結果から得られるクロマトグラムにおいて、ベースラインドリフトまたはゴーストが発生することを防止できる。
　上記実施の形態においては、サクションフィルタＦ１Ａは、金属繊維の焼結体で構成された。サクションフィルタＦ１Ａは、金属繊維に限らず、樹脂繊維、ガラス繊維または炭素系材料を用いて構成されてもよい。
　樹脂繊維を用いる場合も、サクションフィルタＦ１Ａは、バインダを使用せずに樹脂繊維を焼結させたシート状のフィルタで構成される。樹脂繊維としては、例えば、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン：Ｐｏｌｙ　Ｔｅｔｒａ　Ｆｌｕｏｒｏ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ＰＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン：Ｐｏｌｙ　Ｃｈｌｏｒｏ　Ｔｒｉ　Ｆｕｒｕｏｒｏ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ）またはＰＦＡ（ペルフルオロアルコキシアルカン：Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏａｌｋｏｘｙ　Ａｌｋａｎｅ）等のフッ素樹脂、ＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン：Ｐｏｌｙ　Ｅｔｈｅｒ　Ｅｔｈｅｒ　Ｋｅｔｏｎｅ）等の芳香族ポリエーテルケトン、またはイミド結合を有する高分子であるポリイミド（Ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）等が使用される。樹脂繊維も、非常に細長い繊維であるので、絡み合ったときに繊維相互間の接点数が多数となる。樹脂繊維は、例えば、繊維径約１００ｎｍ～２０μｍ、繊維長約１μｍ～１５ｍｍのような、非常に細長い繊維である。これにより、多数の樹脂繊維が互いに絡み合った状態で焼結されることにより、バインダを用いることなく焼結体が形成される。
　ガラス繊維を用いる場合も、サクションフィルタＦ１Ａは、バインダを使用せずにガラス繊維を焼結させたシート状のフィルタで構成される。ガラス繊維に用いられる材料としては、例えば、石英ガラス等が使用される。ガラス繊維も、非常に細長い繊維であるので、絡み合ったときに繊維相互間の接点数が多数となる。ガラス繊維は、例えば、繊維径約１００ｎｍ～２０μｍ、繊維長約１μｍ～１５ｍｍのような、非常に細長い繊維である。これにより、多数のガラス繊維が互いに絡み合った状態で焼結されることにより、バインダを用いることなく焼結体が形成される。
　炭素系繊維を用いる場合も、サクションフィルタＦ１Ａは、バインダを使用せずに炭素系繊維を焼結させたシート状のフィルタで構成される。炭素系繊維も、非常に細長い繊維であるので、絡み合ったときに繊維相互間の接点数が多数となる。炭素系繊維は、例えば、繊維径約１００ｎｍ～２０μｍ、繊維長約１μｍ～１５ｍｍのような、非常に細長い繊維である。これにより、多数の炭素系繊維が互いに絡み合った状態で焼結されることにより、バインダを用いることなく焼結体が形成される。
　上述した実施の形態においては、サクションフィルタＦ１Ａを例に説明した。サクションフィルタＦ１Ｂについても、同様に、バインダを使用せずに繊維材料を焼結させたシート状のフィルタを用いることができる。また、ラインフィルタＦ２Ａ１，Ｆ２Ａ２，Ｆ２Ｂ１，Ｆ２Ｂ２，Ｆ３Ａ，Ｆ３Ｂ，Ｆ３０，Ｆ４，Ｆ５１，Ｆ５２およびＦ６についても、同様に、バインダを使用せずに繊維材料を焼結させたシート状のフィルタを用いることができる。つまり、サクションフィルタＦ１Ｂ、ラインフィルタＦ２Ａ１，Ｆ２Ａ２，Ｆ２Ｂ１，Ｆ２Ｂ２，Ｆ３Ａ，Ｆ３Ｂ，Ｆ３０，Ｆ４，Ｆ５１，Ｆ５２およびＦ６についても、金属繊維、樹脂繊維、ガラス繊維または炭素系繊維を用い、バインダを用いることなく焼結されたシート状のフィルタを用いることができる。これにより、液体クロマトグラフ１０において、検出器６にバインダが流入することを防止することができる。
　本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタは、薄いシート状に形成される。本実施の形態のフィルタがサクションフィルタＦ１Ａ，Ｆ１Ｂとして用いられる場合、例えば厚みは０．０５ｍｍ～２ｍｍであり、外径が１ｍｍ～２５ｍｍ程度の円形シートで構成される。もちろん、サクションフィルタＦ１Ｂの形状は円形に限らず様々な形状で構成されてもよい。
　本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタが、ラインフィルタＦ２Ａ１，Ｆ２Ａ２，Ｆ２Ｂ１，Ｆ２Ｂ２，Ｆ４およびＦ６として用いられる場合、例えば厚みは０．０５ｍｍ～２０ｍｍであり、外径が１ｍｍ～２５ｍｍ程度の円形シートで構成される。もちろん、ラインフィルタの形状は円形に限らず様々な形状で構成されてもよい。
　本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタが、ミキサ用のラインフィルタＦ３Ａ，Ｆ３ＢおよびＦ３０として用いられる場合、例えば厚みは０．１ｍｍ～１０ｍｍであり、外径が１ｍｍ～１０ｍｍ程度の円形シートで構成される。もちろん、ミキサ用ラインフィルタの形状は円形に限らず様々な形状で構成されてもよい。
　本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタが、カラム用のラインフィルタＦ５１およびＦ５２として用いられる場合、例えば厚みは０．０５ｍｍ～２０ｍｍであり、外径が１ｍｍ～２５ｍｍ程度の円形シートで構成される。もちろん、カラム用ラインフィルタの形状は円形に限らず様々な形状で構成されてもよい。
　なお、上記の実施の形態においては、サクションフィルタおよびラインフィルタという名称を用いているが、これはフィルタの用途に応じた名称であり、本実施の形態で使用するフィルタの構造、特徴としては同様である。
　本実施の形態において、シート状とは紙のような形状を言う。本実施の形態のシート状のフィルタは、例えば、紙の製造と同様の技術（抄紙技術）を用いて製造することができる。液体中に分散する金属繊維、樹脂繊維、ガラス繊維または炭素系繊維を、すのこの上に薄く延ばして敷くことにより、繊維材料のシートが形成される。このようにして形成された繊維材料のシートの焼結体が、本実施の形態のサクションフィルタまたはラインフィルタとして用いられる。あるいは、このようにして形成された繊維材料のシートの焼結体を積層させたものが、本実施の形態のサクションフィルタまたはラインフィルタとして用いられてもよい。
　なお、本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタは、シートの厚みによって、板状の剛性を有していてもよいし、あるいは、柔軟性を有してもよい。
　上記の実施の形態においては、バインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタが、シート状に形成される場合を例に説明した。本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタは、メッシュ状に形成されてもよい。例えば、糸状に形成された繊維材料が、縦糸および横糸として格子上に編みこまれることにより、メッシュ状のシートを作成し、このメッシュ状のシートを焼結することにより、フィルタが形成されてもよい。
　上記の実施の形態においては、繊維材料として、例えば、繊維径１００ｎｍ～２０μｍであり、繊維長１μｍ～１５ｍｍのような細長い繊維材料を利用した。本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタに用いる材料とし、他にもびびり繊維を用いても良い。びびり繊維とは、びびり振動切削法によって、金属丸棒から直接切削により作成される金属短繊維である。びびり繊維は、例えば薄い三角形状の小さい繊維である。他にも本実施の形態の繊維材料として、様々な形状のびびり繊維を用いることができる。
　（３）実験結果
　図４は、本実施の形態のサクションフィルタＦ１Ａ，Ｆ１Ｂを用いることによって得られたクロマトグラムおよび比較例のサクションフィルタを用いることによって得られたクロマトグラムを示す図である。図４（Ａ）は、比較例１、図４（Ｂ）は、比較例２、図４（Ｃ）は、実施例に基づく実験結果を示す。
　図４（Ａ）は、比較例１に係るクロマトグラムを示す。比較例１において、流路管７１Ａと溶離液槽１Ａの接続部分、および、流路管７１Ｂと溶離液槽１Ｂの接続部分にはフィルタが設けられない。つまり、溶離液槽１Ａから溶離液１１Ａを吸引する箇所、および、溶離液槽１Ｂから溶離液１１Ｂを吸引する箇所には、フィルタが設けられない。
　図４（Ｂ）は、比較例２に係るクロマトグラムを示す。比較例２において、流路管７１Ａと溶離液槽１Ａの接続部分、および、流路管７１Ｂと溶離液槽１Ｂの接続部分にはバインダを使用した焼結体により構成されるシート状のサクションフィルタが設けられる。つまり、溶離液槽１Ａから溶離液１１Ａを吸引する箇所、および、溶離液槽１Ｂから溶離液１１Ｂを吸引する箇所には、バインダを使用したフィルタが設けられる。
　図４（Ｃ）は、実施例１に係るクロマトグラムを示す。実施例１において、流路管７１Ａと溶離液槽１Ａの接続部分、および、流路管７１Ｂと溶離液槽１Ｂの接続部分にはバインダを使用しない焼結体により構成されるシート状のサクションフィルタＦ１Ａ，Ｆ１Ｂが設けられる。つまり、上記の実施の形態と同様の構成である。
　図４（Ａ）～（Ｃ）における実験の条件は次のとおりである。ポンプ２Ａ，２Ｂ、オートサンプラ４および分離カラム５として、いずれも島津製作所製のポンプＬＣ－３０ＡＤを２台、オートサンプラＳＩＬ－３０ＡＣおよびカラムＳｈｉｍｐａｃｋ　ＶＰ－ＯＤＳを用いた。Ｓｈｉｍｐａｃｋ　ＶＰ－ＯＤＳは、カラム長は１５０ｍｍ、カラム径は４．６ｍｍであり、充填材の粒子径は５μｍである。分離カラム５を収容するカラムオーブンとして、島津製作所製ＣＴＯ－２０ＡＣを用い、カラム温度を４０°に保った。検出器６として、島津製作所製フォトダイオードアレイ検出器ＳＰＤ－Ｍ３０Ａを用いた。ＳＰＤ－Ｍ３０Ａの測定波長は２１５ｎｍに設定した。また、溶離液槽１Ａ，１Ｂとポンプ２Ａ，２Ｂの間には、それぞれ脱気ユニット（島津製作所製ＤＧＵ－２０Ａ５）を設けた。
　溶離液１１Ａとして、水、アセトニトリル、メタノールおよびＴＦＡ（トリフルオロ酢酸）の混合液を用いた。混合比は、水：アセトニトリル：メタノール：ＴＦＡ＝７２０：１９６：８４：１である。溶離液１１Ｂとして、水、アセトニトリル、メタノールおよびＴＦＡ（トリフルオロ酢酸）の混合液を用いた。混合比は、水：アセトニトリル：メタノール：ＴＦＡ＝５００：３５０：１５０：１である。溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂをグラジエント溶離液により混合割合を調整した。混合割合は、溶離液１１Ｂの割合を、０％から開始し、３５分後に１０％、６０分後に４１％となるように上昇させた。さらに、溶離液１１Ｂの割合が７０分後に１００％となるように上昇させた。そして、７０分後から溶離液１１Ｂの割合を減少させて９５分後に０％となるようにした。この間、溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂの流量はそれぞれ１．０ｍＬ／ｍｉｎに調整した。
　図４（Ｃ）のバインダを使用しないサクションフィルタＦ１Ａ，Ｆ１Ｂを用いた実施例のクロマトグラムは、図４（Ａ）のフィルタが設けられない比較例１のクロマトグラムと大きな差は見られない。これに対して、図４（Ｂ）のバインダを使用したサクションフィルタを用いた比較例２のクロマトグラムは、図４（Ａ）のフィルタが設けられない比較例１のクロマトグラムには見られないピークが生じていることが分かる。図４（Ｂ）の比較例２においては、サクションフィルタからバインダが溶出したために、クロマトグラムにゴーストピークが生じている。これに対して、図４（Ｃ）の実施例においては、クロマトグラムにゴーストピークが生じていないことが分かる。
　（４）請求項の各構成要素と実施の形態の各要素との対応
　以下、請求項の各構成要素と実施の形態の各要素との対応の例について説明するが、本発明は下記の例に限定されない。上記の実施の形態では、サクションフィルタＦ１ＡおよびＦ１Ｂ、ラインフィルタＦ２Ａ１，Ｆ２Ａ２，Ｆ２Ｂ１，Ｆ２Ｂ２，Ｆ３Ａ，Ｆ３Ｂ，Ｆ３０，Ｆ４，Ｆ５１，Ｆ５２およびＦ６がフィルタの例である。
　請求項の各構成要素として、請求項に記載されている構成または機能を有する種々の要素を用いることもできる。
　（５）他の実施の形態
　上述したように、本実施の形態のフィルタに用いられる繊維材料としてガラス繊維を用いることができる。ガラス繊維を用いた場合、本実施の形態のフィルタは、バイオイナート分析装置に用いる場合に有効である。高分子の薬品、蛋白質等の試料は金属に吸着する性質があるため、フィルタの材料としては金属繊維よりもガラス繊維の方が都合がよい。また、樹脂材料は撥水性があるため、高分子の薬品、蛋白質等の試料が通過するフィルタの材料としては、樹脂繊維よりもガラス繊維の方が都合がよい。
　上記の実施の形態の液体クロマトグラフ１０は、２つの溶離液槽およびミキサを備え、グラジエント溶離を実行する場合を例に説明したが、これは一例である。本実施の形態のフィルタは、もちろん、溶離液槽を１つ備える液体クロマトグラフに適用可能である。
　上記の実施の形態においては、サクションフィルタＦ１Ａが、サクションポート８に取り付けられている場合を例に説明したが、一例である。本実施の形態のシート状のフィルタは、様々な部材に取り付けることが可能である。
　なお、本発明の具体的な構成は、前述の実施形態に限られるものではなく、発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更および修正が可能である。
　（６）態様
　上述した複数の例示的な実施の形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。
　（第１項）一態様に係る液体クロマトグラフで使用されるフィルタは、
　液体クロマトグラフの流路中に設けられるフィルタであって、
　前記フィルタは、バインダを用いない繊維材料の焼結体で構成され、前記焼結体はシート状に形成される。
　この液体クロマトグラフで使用されるフィルタは、バインダを用いることなく構成される。液体クロマトグラフにおいて、検出器にバインダが流入することを防止することができる。
　（第２項）第１項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタであって、前記繊維材料は金属材料を含んでもよい。
　バインダを使用することなく金属材料を焼結されることによりフィルタが構成される。液体クロマトグラフにおいて、検出器にバインダが流入することを防止することができる。
　（第３項）第１項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタであって、前記繊維材料は樹脂材料を含んでもよい。
　バインダを使用することなく樹脂材料を焼結されることによりフィルタが構成される。液体クロマトグラフにおいて、検出器にバインダが流入することを防止することができる。
　（第４項）第１項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタであって、前記繊維材料はガラス材料を含んでもよい。
　バインダを使用することなくガラス材料を焼結されることによりフィルタが構成される。液体クロマトグラフにおいて、検出器にバインダが流入することを防止することができる。ガラス材料を用いるので、医薬または蛋白質等の分析に用いられる場合にも都合がよい。
　（第５項）第１項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタであって、前記繊維材料は炭素系材料を含んでもよい。
　（第６項）第１項～第５項のいずれか一項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタであって、前記フィルタの厚さは、０．０５ｍｍ～２０ｍｍであってもよい。
　この液体クロマトグラフで使用されるフィルタは、薄いシート形状であるので、狭いスペースに対してもフィルタの取り付けが可能である。
　（第７項）第１項～第５項のいずれか一項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタであって、前記フィルタは、液体クロマトグラフの溶離液槽から溶離液を吸引する箇所、ポンプ、ミキサ、オートサンプラ、分離カラムまたは検出器に使用されてもよい。
　（第８項）一態様に係る液体クロマトグラフは、第１項～第５項のいずれか一項に記載のフィルタを備える。

Claims (8)

  1. 　液体クロマトグラフの流路中に設けられるフィルタであって、
    　前記フィルタは、バインダを用いない繊維材料の焼結体で構成され、前記焼結体はシート状に形成される、液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
  2. 　前記繊維材料は金属材料を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
  3. 　前記繊維材料は樹脂材料を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
  4. 　前記繊維材料はガラス材料を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
  5. 　前記繊維材料は炭素系材料を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
  6. 　前記フィルタの厚さは、０．０５ｍｍ～２０ｍｍである、請求項１～請求項５のいずれか一項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
  7. 　前記フィルタは、液体クロマトグラフの溶離液槽から溶離液を吸引する箇所、ポンプ、ミキサ、オートサンプラ、分離カラムまたは検出器に使用される、請求項１～請求項５のいずれか一項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
  8. 　請求項１～請求項５のいずれか一項に記載のフィルタを備える液体クロマトグラフ。
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