WO2020122117A1 - 積層体および画像表示装置 - Google Patents

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    • H10K59/8792Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light comprising light absorbing layers, e.g. black layers

Definitions

  • the present invention relates to a laminate and an image display device.
  • Optical films such as an optical compensation sheet and a retardation film are used in various image display devices from the viewpoints of eliminating image coloring and enlarging a viewing angle.
  • a stretched birefringent film has been used as the optical film, but in recent years, it has been proposed to use an optically anisotropic layer (liquid crystal layer) using a liquid crystalline compound instead of the stretched birefringent film.
  • Such an optically anisotropic layer is known to be provided with an alignment layer on a support for forming an optically anisotropic layer in order to align a liquid crystal compound, and as the alignment layer, rubbing is performed.
  • a photo-alignment layer in which a photo-alignment treatment is applied instead of the treatment is known (for example, refer to Patent Documents 1 and 2).
  • the present inventors have examined the photo-alignment film (photo-alignment layer) described in Patent Documents 1 and 2, etc., and found that the liquid crystal layer provided on the photo-alignment layer has alignment defects depending on the type of liquid crystal compound. It was clarified that it may occur.
  • an object of the present invention is to provide a laminate and an image display device in which alignment defects of the liquid crystal layer provided on the photo-alignment layer are suppressed.
  • the present inventors have found that by adding a predetermined surfactant to the liquid crystal composition forming the liquid crystal layer, the alignment defect of the liquid crystal layer provided on the photo-alignment layer is reduced.
  • the inventors have found that it can be suppressed and have completed the present invention. That is, it has been found that the above-mentioned problems can be achieved by the following constitution.
  • a laminate containing a photo-alignment layer and a liquid crystal layer provided on the photo-alignment layer comprising:
  • the liquid crystal layer is a layer formed from a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and a surfactant, wherein the liquid crystal compound is fixed in a horizontally aligned state,
  • a laminate, wherein the surfactant is a copolymer having a repeating unit containing a fluorinated alkyl group and a repeating unit containing a mesogenic group.
  • the photo-alignment layer contains a compound having a photo-alignment group,
  • the laminate according to [1], wherein the photoalignable group is a group having a cinnamoyl structure.
  • the present invention it is possible to provide a laminate and an image display device in which alignment defects of the liquid crystal layer provided on the photo-alignment layer are suppressed.
  • the numerical range represented by “to” means a range including the numerical values before and after “to” as the lower limit value and the upper limit value.
  • parallel, orthogonal, horizontal, and vertical do not mean parallel, orthogonal, horizontal, and vertical in a strict sense, respectively, but a range of parallel ⁇ 10°, respectively. It means a range of ⁇ 10° orthogonal, a range of ⁇ 10° horizontal, and a range of ⁇ 10° vertical.
  • each component a substance corresponding to each component may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component refers to the total content of the substances used in combination, unless otherwise specified.
  • (meth)acrylate” is a notation representing “acrylate” or “methacrylate”
  • (meth)acryl” is a notation representing “acryl” or “methacryl”
  • (Meth)acryloyl” is a notation that represents “acryloyl” or “methacryloyl”.
  • the laminate of the present invention is a laminate containing a photo-alignment layer and a liquid crystal layer provided on the photo-alignment layer. Further, in the laminate of the present invention, the liquid crystal layer is formed of a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and a surfactant, and the liquid crystal compound is fixed in a horizontally aligned state. Further, the laminate of the present invention is a copolymer in which the surfactant has a repeating unit containing a fluorinated alkyl group and a repeating unit containing a mesogenic group.
  • a copolymer having a repeating unit containing a fluorinated alkyl group and a repeating unit containing a mesogenic group is used as a surfactant to be added to the liquid crystal composition forming the liquid crystal layer.
  • the alignment defect of the liquid crystal layer provided on the photo-alignment layer can be suppressed.
  • the present inventors presume that the reason is as follows. First, as the alignment layer used for aligning the liquid crystal compound, as described above, an alignment layer subjected to a rubbing treatment and a photo-alignment layer subjected to a photo-alignment treatment are known.
  • the photo-alignment layer imparts an alignment regulating force (liquid crystal alignment ability) by irradiating a layer containing a compound having a photo-alignment ability with polarized light, but generally, the alignment regulating force is smaller than that of rubbing treatment.
  • the alignment regulating force may be insufficient at a practical dose of irradiation, and alignment defects are likely to occur in the liquid crystal layer formed on the photo-alignment layer.
  • a surfactant in the liquid crystal composition for the purpose of obtaining a good surface condition.
  • the mesogenic group in the surfactant is It is presumed that it was possible to assist the orientation of the liquid crystal compound by being unevenly distributed at the interface with.
  • the photo-alignment layer included in the laminate of the present invention is not particularly limited, and a known photo-alignment layer can be used.
  • the material for forming the photo-alignment layer is not particularly limited, but a compound having a photo-alignment group is usually used.
  • the compound may be a polymer having a repeating unit containing a photoalignable group.
  • the photoalignable group is a functional group capable of imparting anisotropy to the film by irradiation with light. More specifically, it is a group capable of undergoing a change in the molecular structure in the group by irradiation with light (eg, linearly polarized light).
  • a group that is irradiated with light for example, linearly polarized light
  • a photoisomerization reaction for example, linearly polarized light
  • a photodimerization reaction for example, a photodimerization reaction
  • a photolysis reaction for example, a photodimerization reaction
  • a group that causes a photoisomerization reaction a group having a structure for photoisomerization
  • a group that causes a photodimerization reaction a group having a structure for photodimerization
  • a photodimerization reaction is preferable. More preferred are groups that cause
  • the photoisomerization reaction is a reaction that causes stereoisomerization or structural isomerization by the action of light.
  • the substance that causes such a photoisomerization reaction include substances having an azobenzene structure (K. Ichimura et al., Mol.Cryst.Liq.Cryst., 298, page 221 (1997)), hydrazono- ⁇ - Substances having ketoester structure (S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993)), substances having stilbene structure (JGVictor and JM Torkelson, Macromolecules, 20, page 2241 (1987)) ), and a substance having a spiropyran structure (K.
  • Examples of such a group include a group having an azobenzene structure (skeleton), Examples thereof include a group having a hydrazono- ⁇ -ketoester structure (skeleton), a group having a stilbene structure (skeleton), and a group having a spiropyran structure (skeleton).
  • the photodimerization reaction is a reaction in which an addition reaction occurs between two groups by the action of light to typically form a ring structure.
  • substances that cause photodimerization include substances having a cinnamic acid structure (M. Schadt et al., J. Appl. Phys., vol. 31, No. 7, page 2155 (1992)) and coumarin. Materials with structure (M. Schadt et al., Nature., vol. 381, page 212 (1996)), Materials with chalcone structure (Toshihiro Ogawa et al., Proceedings of Liquid Crystal Conference, 2AB03(1997)), Benzophenone Substances having a structure (YK Jang et al., SID Int.
  • Examples of the group causing the photodimerization reaction include a group having a cinnamic acid (cinnamoyl) structure (skeleton), a group having a coumarin structure (skeleton), a group having a chalcone structure (skeleton), and a benzophenone structure (skeleton). And a group having an anthracene structure (skeleton).
  • a group having a cinnamoyl structure and a group having a coumarin structure are preferable, and a group having a cinnamoyl structure is more preferable.
  • the compound having a photoalignable group may further have a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group is preferably a heat-crosslinkable group that causes a curing reaction by the action of heat, a photocrosslinkable group that causes a curing reaction by the action of light, and a crosslinkable group having both a heat-crosslinkable group and a photocrosslinkable group. It may be a group.
  • Examples of the crosslinkable group include a group represented by an epoxy group, an oxetanyl group, —NH—CH 2 —O—R (R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), and an ethylenic group.
  • At least one selected from the group consisting of a group having an unsaturated double bond and a blocked isocyanate group is included.
  • a group having an unsaturated double bond and a blocked isocyanate group is included.
  • an epoxy group, an oxetanyl group, and a group having an ethylenically unsaturated double bond are preferable.
  • the 3-membered cyclic ether group is also called an epoxy group
  • the 4-membered cyclic ether group is also called an oxetanyl group.
  • the group having an ethylenically unsaturated double bond specifically, for example, a vinyl group, an allyl group, a styryl group, an acryloyl group, a methacryloyl group can be mentioned, and an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable. ..
  • a light containing a polymer A having a repeating unit a1 containing a cinnamate group and a low molecular weight compound B having a cinnamate group and having a smaller molecular weight than the polymer A examples include a photo-alignment layer formed using the composition for forming an alignment layer.
  • the cinnamate group is a group having a cinnamic acid structure containing cinnamic acid or a derivative thereof as a basic skeleton, and is a group represented by the following formula (I) or the following formula (II).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group
  • R 2 represents a monovalent organic group
  • a represents an integer of 0 to 5
  • a represents 0 to 4.
  • * Indicates a bond.
  • the polymer A is not particularly limited as long as it is a polymer having a repeating unit a1 containing a cinnamate group, and a conventionally known polymer can be used.
  • the weight average molecular weight of the polymer A is preferably 1,000 to 500,000, more preferably 2,000 to 300,000, still more preferably 3,000 to 200,000.
  • the weight average molecular weight is defined as a polystyrene (PS) conversion value by gel permeation chromatography (GPC) measurement, and the measurement by GPC in the present invention uses HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation) as a column. It can be measured using TSKgel Super HZM-H, HZ4000, and HZ2000.
  • Examples of the repeating unit a1 containing a cinnamate group contained in the polymer A include repeating units represented by the following formulas (A1) to (A4).
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group
  • a represents an integer of 0 to 5
  • R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • L 2 represents a divalent linking group
  • R 2 represents a monovalent organic group.
  • L 1 specifically, for example, —CO—O—Ph—, —CO—O—Ph—Ph—, —CO—O—(CH 2 ) n —, —CO—O—( CH 2 ) n- Cy-, -(CH 2 ) n- Cy-, and the like.
  • Ph represents a divalent benzene ring which may have a substituent (for example, a phenylene group or the like)
  • Cy represents a divalent cyclohexane ring which may have a substituent (for example, cyclohexane-). 1,4-diyl group)
  • n represents an integer of 1 to 4.
  • L 2 examples include —O—CO—, —O—CO—(CH 2 ) m —O— and the like.
  • m represents an integer of 1 to 6.
  • Examples of the monovalent organic group represented by R 1 include a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a carbon atom which may have a substituent. Examples thereof include aryl groups of 6 to 20.
  • Examples of the monovalent organic group represented by R 2 include a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Can be mentioned.
  • a is preferably 1
  • R 1 is preferably in the para position.
  • substituents that the above Ph, Cy and aryl groups may have include an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, and an amino group.
  • the polymer A further has a repeating unit a2 containing a crosslinkable group.
  • the definition and preferable embodiments of the crosslinkable group are as described above.
  • the repeating unit a2 containing a crosslinkable group is preferably a repeating unit having an epoxy group, an oxetanyl group, or a group having an ethylenically unsaturated double bond.
  • repeating unit having an epoxy group, an oxetanyl group, and a group having an ethylenically unsaturated double bond include the following repeating units.
  • R 3 and R 4 are each the same meaning as R 3 and R 4 in the above-mentioned formula (A1) and formula (A1).
  • the polymer A may have a repeating unit other than the repeating unit a1 and the repeating unit a2 described above.
  • Examples of the monomer that forms another repeating unit include acrylic acid ester compounds, methacrylic acid ester compounds, maleimide compounds, acrylamide compounds, acrylonitrile, maleic anhydride, styrene compounds, and vinyl compounds.
  • the content of the polymer A in the composition for forming a photo-alignment layer is preferably 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solvent when the organic solvent described later is included, and 0.5 More preferably, it is from about 10 parts by mass.
  • the low molecular weight compound B is a compound having a cinnamate group and having a smaller molecular weight than the polymer A.
  • the molecular weight of the low molecular weight compound B is preferably 200 to 500, more preferably 200 to 400.
  • Examples of the low molecular weight compound B include compounds represented by the following formula (B1).
  • a represents an integer of 0 to 5
  • R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group
  • R 2 represents a monovalent organic group.
  • a is 2 or more, a plurality of R 1 may be the same or different.
  • the monovalent organic group represented by R 1 include a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a carbon atom which may have a substituent.
  • Examples thereof include an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, of which an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group or an ethoxy group is further preferable.
  • Examples of the monovalent organic group for R 2 include a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Among them, a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, and a branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • a is preferably 1
  • R 1 is preferably in the para position.
  • substituents that the above-mentioned aryl group may have include an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, and an amino group.
  • the content of the low molecular weight compound B in the composition for forming a photo-alignment layer is preferably 10 to 500% by mass and 30 to 300% by mass with respect to the mass of the structural unit a1 of the polymer A. It is more preferable.
  • the composition for forming a photo-alignment layer preferably contains a cross-linking agent C having a cross-linkable group, in addition to the polymer A having the structural unit a2 containing a cross-linkable group, for the reason that the alignment property is further improved.
  • the molecular weight of the cross-linking agent C is preferably 1000 or less, more preferably 100 to 500.
  • Examples of the cross-linking agent C include compounds having two or more epoxy groups or oxetanyl groups in the molecule, blocked isocyanate compounds (compounds having a protected isocyanato group), and alkoxymethyl group-containing compounds. .. Of these, compounds having two or more epoxy groups or oxetanyl groups in the molecule, or blocked isocyanate compounds are preferable.
  • the content of the cross-linking agent C is preferably 1 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the structural unit a1 of the polymer A, It is more preferably 10 to 500 parts by mass.
  • the composition for forming a photo-alignment layer preferably contains a solvent from the viewpoint of workability in producing the photo-alignment layer.
  • the solvent include water and organic solvents.
  • the organic solvent include ketones (eg, acetone, 2-butanone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and cyclopentanone), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), Aliphatic hydrocarbons (eg, hexane), alicyclic hydrocarbons (eg, cyclohexane), aromatic hydrocarbons (eg, toluene, xylene, trimethylbenzene, etc.), halogenated carbons (eg, , Dichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene, chlorotoluene, etc.), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate),
  • composition for forming a photo-alignment layer may contain components other than the above, and examples thereof include a crosslinking catalyst, an adhesion improver, a leveling agent, a surfactant, and a plasticizer.
  • the method for forming the photo-alignment layer is not particularly limited, and, for example, a coating step of coating the above-mentioned composition for photo-alignment layer formation on the surface of the support and polarization or coating for the coating film of the composition for photo-alignment layer formation. It can be manufactured by a manufacturing method including a light irradiation step of irradiating the film surface with non-polarized light from an oblique direction.
  • Examples of the support include a glass substrate and a polymer film.
  • Examples of materials for the polymer film include cellulose-based polymers; acrylic-based polymers; thermoplastic norbornene-based polymers; polycarbonate-based polymers; polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), etc.
  • Styrene polymers Polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene and ethylene-propylene copolymers; Vinyl chloride polymers; Amide polymers such as nylon and aromatic polyamides; Imide polymers; Sulfone polymers; Polyethersulfone polymers Polyether ether ketone-based polymer; Polyphenylene sulfide-based polymer; Vinylidene chloride-based polymer; Vinyl alcohol-based polymer; Vinyl butyral-based polymer; Arylate-based polymer; Polyoxymethylene-based polymer; Epoxy-based polymer; or a mixture of these polymers Is mentioned.
  • the thickness of the support is not particularly limited, but is preferably 5 to 60 ⁇ m, more preferably 5 to 30 ⁇ m.
  • the coating method in the coating step is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include spin coating, die coating, gravure coating, flexographic printing and inkjet printing.
  • the polarized light with which the coating film of the composition for forming a photo-alignment layer is irradiated is not particularly limited, and examples thereof include linearly polarized light, circularly polarized light, and elliptically polarized light. Among them, linearly polarized light is preferable.
  • the “diagonal direction” of irradiating non-polarized light is not particularly limited as long as it is a direction inclined at a polar angle ⁇ (0 ⁇ 90°) with respect to the normal line direction of the coating film surface, and may be according to the purpose. However, ⁇ is preferably 20 to 80°.
  • the wavelength of polarized light or non-polarized light is not particularly limited as long as it can impart the alignment control ability to the liquid crystalline molecules to the coating film of the composition for forming a photo-alignment layer, and examples thereof include ultraviolet rays, near ultraviolet rays, and visible rays. Rays and the like. Of these, near-ultraviolet rays of 250 nm to 450 nm are particularly preferable.
  • the light source for irradiating polarized light or non-polarized light include a xenon lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp and the like.
  • the wavelength range to be irradiated can be limited.
  • linearly polarized light can be obtained by using a polarizing filter or a polarizing prism for the light from these light sources.
  • the integrated light amount of polarized light or non-polarized light is not particularly limited as long as the coating film of the composition for forming a photo-alignment layer can be provided with the ability to control the alignment of liquid crystal molecules. 300 mJ/cm 2 is preferable, and 5 to 100 mJ/cm 2 is more preferable.
  • the polarized or non-polarized illuminance is not particularly limited as long as the coating film of the composition for forming a photo-alignment layer can be provided with the ability to control the alignment of liquid crystal molecules, but it is 0.1 to 300 mW/cm 2. Is preferable, and 1 to 100 mW/cm 2 is more preferable.
  • the thickness of the photo-alignment layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10 to 1000 nm, more preferably 10 to 700 nm.
  • the liquid crystal layer included in the laminate of the present invention is a layer formed from a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and a surfactant, and the liquid crystal compound is fixed in a horizontally aligned state.
  • a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and a surfactant
  • the liquid crystal compound is fixed in a horizontally aligned state.
  • the liquid crystal composition contains a liquid crystal compound.
  • the liquid crystal compound is preferably a liquid crystal compound that does not exhibit dichroism in the visible region.
  • the liquid crystal compound both a low molecular weight liquid crystal compound and a high molecular weight liquid crystal compound can be used.
  • the "low molecular weight liquid crystal compound” refers to a liquid crystal compound having no repeating unit in its chemical structure.
  • the “polymer liquid crystal compound” refers to a liquid crystal compound having a repeating unit in its chemical structure.
  • Examples of the low molecular weight liquid crystal compound include liquid crystal compounds described in JP 2013-228706 A.
  • the polymer liquid crystalline compound include thermotropic liquid crystalline polymers described in JP 2011-237513 A.
  • the polymer liquid crystalline compound may have a crosslinkable group (eg, acryloyl group and methacryloyl group) at the terminal.
  • the liquid crystal compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the liquid crystal compound is preferably 25 to 2000 parts by mass, more preferably 33 to 1000 parts by mass, and even more preferably 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the dichroic substance in the composition. More preferable. When the content of the liquid crystal compound is within the above range, the degree of alignment of the polarizer is further improved.
  • the liquid crystal compound is preferably a high molecular weight liquid crystal compound from the reason that the degree of orientation of the obtained liquid crystal layer is higher, and the repeating unit represented by the following formula (1) (hereinafter, “repeating unit (1)” Is also abbreviated.) is more preferable.
  • P1 represents a main chain of a repeating unit
  • L1 represents a single bond or a divalent linking group
  • SP1 represents a spacer group
  • M1 represents a mesogen group
  • T1 represents an end group. ..
  • main chain of the repeating unit represented by P1 include groups represented by the following formulas (P1-A) to (P1-D). From the viewpoint of versatility and easy handling, a group represented by the following formula (P1-A) is preferable.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, It represents an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group may be a linear or branched alkyl group or an alkyl group having a cyclic structure (cycloalkyl group). Further, the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms.
  • the group represented by the above formula (P1-A) is preferably one unit of the partial structure of poly(meth)acrylic acid ester obtained by polymerization of (meth)acrylic acid ester.
  • the group represented by the above formula (P1-B) is preferably an ethylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of an epoxy group of a compound having an epoxy group.
  • the group represented by the above formula (P1-C) is preferably a propylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of an oxetane group of a compound having an oxetane group.
  • the group represented by the above formula (P1-D) is preferably a siloxane unit of polysiloxane obtained by polycondensation of a compound having at least one of an alkoxysilyl group and a silanol group.
  • Examples of the compound having at least one of the alkoxysilyl group and the silanol group include compounds having a group represented by the formula SiR 14 (OR 15 ) 2 —.
  • R 14 has the same meaning as R 14 in (P1-D), and a plurality of R 15's each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • L1 is a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group represented by L1 includes -C(O)O-, -OC(O)-, -O-, -S-, -C(O)NR 3 -, -NR 3 C(O). —, —SO 2 —, and —NR 3 R 4 — and the like.
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • P1 is a group represented by formula (P1-A)
  • L1 is preferably a group represented by —C(O)O— because the degree of orientation of the obtained liquid crystal layer is higher.
  • P1 is a group represented by any of formulas (P1-B) to (P1-D)
  • L1 is preferably a single bond because the degree of orientation of the resulting liquid crystal layer is higher.
  • the spacer group represented by SP1 is composed of an oxyethylene structure, an oxypropylene structure, a polysiloxane structure and a fluorinated alkylene structure for the reason that liquid crystallinity is easily expressed and availability of raw materials. It preferably comprises at least one structure selected from the group.
  • the oxyethylene structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(CH 2 -CH 2 O) n1 -*.
  • n1 represents an integer of 1 to 20, and * represents a bonding position with L1 or M1 in the formula (1).
  • n1 is preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 4, and most preferably 3, for the reason that the degree of orientation of the obtained liquid crystal layer is higher.
  • the oxypropylene structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(CH(CH 3 )-CH 2 O) n2- * because the orientation degree of the obtained liquid crystal layer is higher.
  • n2 represents an integer of 1 to 3, and * represents a bonding position with L1 or M1.
  • polysiloxane structure represented by SP1 because the orientation of the resulting liquid crystal layer becomes higher, * - (Si (CH 3 ) 2 -O) n3 - * groups represented by are preferred.
  • n3 represents an integer of 6 to 10
  • * represents a bonding position with L1 or M1.
  • the alkylene fluoride structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(CF 2 -CF 2 ) n4 -* because the orientation degree of the obtained liquid crystal layer is higher.
  • n4 represents an integer of 6 to 10, and * represents a bonding position with L1 or M1.
  • the mesogen group represented by M1 is a group showing a main skeleton of liquid crystal molecules that contributes to liquid crystal formation.
  • the liquid crystal molecule exhibits liquid crystallinity which is an intermediate state (mesophase) between a crystalline state and an isotropic liquid state.
  • the mesogenic group is not particularly limited, and is described, for example, in "Flusige Kristale in Tabellen II” (VEB Manual Verlag fur Grundstoff Industrie, Leipzig, 1984), especially, pages 7 to 16, and members of the Committee, Liquid Crystals, pages 7 to 16. Reference can be made to the volume, Liquid Crystal Handbook (Maruzen, 2000), especially the description in Chapter 3.
  • the mesogen group is preferably, for example, a group having at least one cyclic structure selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, and an alicyclic group.
  • the mesogen group preferably has an aromatic hydrocarbon group, more preferably has 2 to 4 aromatic hydrocarbon groups, and more preferably has 3 aromatic groups, because the degree of orientation of the resulting liquid crystal layer is higher. It is more preferable to have a group hydrocarbon group.
  • the mesogen group is represented by the following formula (M1-A) or the following formula (M1-A) because of its excellent liquid crystallinity, adjustment of liquid crystal phase transition temperature, availability of raw materials and suitability for synthesis, and more excellent effects of the present invention.
  • the group represented by B) is preferable, and the group represented by the formula (M1-B) is more preferable.
  • A1 is a divalent group selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group and an alicyclic group. These groups may be substituted with an alkyl group, a fluorinated alkyl group, an alkoxy group or a substituent.
  • the divalent group represented by A1 is preferably a 4- to 6-membered ring.
  • the divalent group represented by A1 may be a monocycle or a condensed ring. * Represents a binding position with SP1 or T1.
  • Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group represented by A1 include a phenylene group, a naphthylene group, a fluorene-diyl group, an anthracene-diyl group, and a tetracene-diyl group. From the viewpoint of properties, a phenylene group or a naphthylene group is preferable, and a phenylene group is more preferable.
  • the divalent heterocyclic group represented by A1 may be aromatic or non-aromatic, but is preferably a divalent aromatic heterocyclic group from the viewpoint of further improving the orientation degree. ..
  • Examples of the atom other than carbon constituting the divalent aromatic heterocyclic group include a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom.
  • the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, these may be the same or different.
  • divalent aromatic heterocyclic group examples include, for example, pyridylene group (pyridine-diyl group), pyridazine-diyl group, imidazole-diyl group, thienylene (thiophene-diyl group), quinolylene group (quinoline-diyl group).
  • isoquinolylene group isoquinoline-diyl group
  • oxazole-diyl group isoquinoline-diyl group
  • thiazole-diyl group isoxadiazole-diyl group
  • benzothiazole-diyl group benzothiadiazole-diyl group
  • phthalimido-diyl group isoquinoline-diyl group
  • thiazole-diyl group isoquinoline-diyl group
  • thiazole-diyl group isoxadiazole-diyl group
  • benzothiazole-diyl group isnzothiadiazole-diyl group
  • phthalimido-diyl group isothienothiazole-diyl group
  • a thiazolothiazole-diyl group isoquinoline-diyl group
  • oxazole-diyl group isoxazole
  • divalent alicyclic group represented by A1 examples include a cyclopentylene group and a cyclohexylene group.
  • a1 represents an integer of 1 to 10.
  • the plurality of A1 may be the same or different.
  • A2 and A3 are each independently a divalent group selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group and an alicyclic group. Specific examples and preferred embodiments of A2 and A3 are the same as A1 of the formula (M1-A), and thus description thereof will be omitted.
  • a2 represents an integer of 1 to 10, and when a2 is 2 or more, a plurality of A2 may be the same or different and a plurality of A3 may be the same or different.
  • the plurality of LA1 may be the same or different.
  • a2 is preferably an integer of 2 or more, and more preferably 2 for the reason that the degree of orientation of the obtained liquid crystal layer is higher.
  • LA1 is a divalent linking group.
  • each of the plurality of LA1 is independently a single bond or a divalent linking group, and at least one of the plurality of LA1 is a divalent linking group.
  • a2 is 2, it is preferable that one of the two LA1 is a divalent linking group and the other is a single bond, because the degree of orientation of the obtained liquid crystal layer is higher.
  • M1 include the following structures.
  • Ac represents an acetyl group.
  • the terminal group represented by T1 is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or a carbon number.
  • Examples of the (meth)acryloyloxy group-containing group include -LA (L represents a single bond or a linking group. Specific examples of the linking group are the same as L1 and SP1 described above.
  • A is (meth).
  • T1 is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and even more preferably a methoxy group, because T1 has a higher orientation degree in the obtained liquid crystal layer.
  • These terminal groups may be further substituted with these groups or a polymerizable group described in JP 2010-244038 A.
  • the number of atoms of the main chain of T1 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, further preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 7 because the degree of orientation of the obtained liquid crystal layer is higher.
  • the degree of orientation of the polarizer is further improved.
  • the “main chain” in T1 means the longest molecular chain bonded to M1, and hydrogen atoms are not counted in the number of atoms in the main chain of T1.
  • T1 is an n-butyl group
  • the number of atoms in the main chain is 4
  • T1 is a sec-butyl group
  • the number of atoms in the main chain is 3.
  • the content of the repeating unit (1) is preferably 20 to 100% by mass based on 100% by mass of all the repeating units of the polymer liquid crystal compound, because the degree of orientation of the obtained liquid crystal layer is higher.
  • the content of each repeating unit contained in the polymer liquid crystal compound is calculated based on the charged amount (mass) of each monomer used to obtain each repeating unit.
  • the repeating unit (1) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer liquid crystal compound. Among them, it is preferable that two kinds of the repeating unit (1) are contained in the polymer liquid crystal compound because the orientation degree of the obtained liquid crystal layer is higher.
  • the terminal group represented by T1 in one (repeating unit A) is an alkoxy group and the other is because the orientation degree of the obtained liquid crystal layer is higher.
  • the terminal group represented by T1 is preferably a group other than an alkoxy group.
  • the terminal group represented by T1 in the repeating unit B is preferably an alkoxycarbonyl group, a cyano group, or a (meth)acryloyloxy group-containing group, because the orientation degree of the obtained liquid crystal layer is higher. It is more preferably a carbonyl group or a cyano group.
  • the ratio (A/B) of the content of the repeating unit A in the polymer liquid crystalline compound to the content of the repeating unit B in the polymer liquid crystalline compound is such that the orientation degree of the obtained liquid crystal layer is higher. For this reason, it is preferably 50/50 to 95/5, more preferably 60/40 to 93/7, and even more preferably 70/30 to 90/10.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the high molecular weight liquid crystalline compound is preferably 1,000 to 500,000, more preferably 2,000 to 300,000, for the reason that the degree of orientation of the obtained liquid crystal layer is higher.
  • Mw of the polymer liquid crystal compound is within the above range, the polymer liquid crystal compound can be easily handled.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymeric liquid crystal compound is preferably 10,000 or more, more preferably 10,000 to 300,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably less than 10,000, more preferably 2,000 or more and less than 10,000.
  • the weight average molecular weight and the number average molecular weight in the present invention are values measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the content of the liquid crystal compound is preferably 8 to 99% by mass, and more preferably 8 to 96% by mass in the solid content in the liquid crystal composition.
  • the "solid content in the liquid crystal composition” refers to a component excluding the solvent, and specific examples of the solid content include the liquid crystal compound and a dichroic substance described below, a polymerization initiator, an interface modifier, and the like. Is mentioned.
  • the surfactant contained in the liquid crystal composition includes a repeating unit containing a fluorinated alkyl group (hereinafter also referred to as “repeating unit F”) and a repeating unit containing a mesogen group (hereinafter also referred to as “repeating unit M”). ) And a copolymer.
  • the repeating unit F contained in the copolymer is preferably a repeating unit represented by the following formula (a).
  • R a1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R a2 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in which at least one carbon atom has a fluorine atom as a substituent.
  • it represents an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • R a2 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or at least one carbon atom having a fluorine atom as a substituent or a carbon number for the reason that the alignment defect of the obtained liquid crystal layer is further suppressed.
  • An alkenylene group having 2 to 10 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable, and half or more carbon atoms contained in R a2 particularly preferably have a fluorine atom as a substituent.
  • the repeating unit F contained in the copolymer is more preferably a repeating unit represented by the following formula (b).
  • R a1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • ma and na each independently represent an integer of 0 or more
  • X represents a hydrogen atom or a fluorine atom.
  • ma is preferably an integer of 1 or more and 10 or less
  • na is preferably 4 or more and 12 or less.
  • fluoroalkyl group-containing monomer examples include, for example, 2,2,2-trifluoroethyl (meth).
  • the ratio of the fluoroalkyl group-containing monomer to be copolymerized is 0.01 to 100 moles per 1 mole of the mesogen group-containing monomer described below from the viewpoint of reactivity and surface modification effect.
  • the amount is preferably 0.1 to 50 mol, more preferably 1 to 30 mol.
  • the repeating unit M contained in the copolymer is a unit containing a mesogen group.
  • the mesogen group similar to M1 in the above formula (1) described in the above liquid crystal compound (polymer liquid crystal compound), for example, from an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, and an alicyclic group, It is preferably a group having at least one kind of cyclic structure selected from the group consisting of: and a group represented by the following formula (M1) for the reason that alignment defects of the resulting liquid crystal layer are further suppressed. More preferable.
  • M represents at least one cyclic structure selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, a heterocyclic group, and an alicyclic group. ..
  • n represents an integer of 3 or more.
  • L represents a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • L represents an alkylene group
  • the hydrogen atom contained in one or more —CH 2 — constituting the alkylene group is a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, a straight chain having 1 to 10 carbon atoms.
  • a substituted alkyl group and a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms may be substituted with at least one group.
  • the repeating unit M contained in the copolymer may be, for example, the same unit as the repeating unit (1) described above, but at least one liquid crystal selected from a rod-like liquid crystal compound and a discotic liquid crystal compound. It is preferably a repeating unit formed by radical polymerization of a compound having a mesogenic group derived from a polymerizable compound and two or more polymerizable groups.
  • rod-shaped liquid crystal compound forming a mesogen group examples include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxys. Substituted phenylpyrimidines, phenyldioxane, tolans and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used.
  • the rod-shaped liquid crystal compound Makromol.Chem., 190, 2255 (1989), Advanced Materials, 5 107 (1993), US Pat. No. 95/24455, No. 97/00600, No. 98/23580, No. 98/52905, JP-A-1-272551, No. 6-16616, No. 7-110469, No. 11-80081, And compounds described in JP-A-2001-329873 and the like can be used. Further, it is preferable that the mesogen group derived from the rod-shaped liquid crystal compound includes a structure derived from the compound represented by the following general formula (X).
  • Q X1 and Q X2 each independently represent a polymerizable group
  • L X1 and L X4 each independently represent a divalent linking group
  • L X2 and L X3 each independently represent a single bond or a divalent bond.
  • Cy X1 , Cy X2, and Cy X3 represent a divalent cyclic group
  • nx represents an integer of 0 to 3.
  • the rod-shaped liquid crystal compound represented by the general formula (X) will be further described below.
  • Q X1 and Q X2 are each independently a polymerizable group.
  • the polymerization reaction of the polymerizable group is preferably addition polymerization.
  • the polymerizable group is preferably a functional group capable of addition polymerization reaction. Examples of the polymerizable group include the following formulas (M-1) to (M-6).
  • R m represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, and a hydrogen atom or a methyl group. Most preferred. Among the above formulas (M-1) to (M-6), (M-1) or (M-2) is preferable, and (M-1) is more preferable.
  • L X1 and L X4 are each independently a divalent linking group.
  • L X1 and L X4 each independently represent —O—, —S—, —CO—, —NR x1 —, —C ⁇ N— , a divalent chain group, a divalent cyclic group or a combination thereof.
  • the divalent chain group means an alkylene group, a substituted alkylene group, an alkenylene group, a substituted alkenylene group, an alkynylene group or a substituted alkynylene group.
  • An alkylene group, a substituted alkylene group, an alkenylene group and a substituted alkenylene group are preferable, and an alkylene group and an alkenylene group are more preferable.
  • the alkylene group may have a branch.
  • the alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and most preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • the alkylene portion of the substituted alkylene group is the same as the above alkylene group.
  • the substituent examples include a halogen atom.
  • the alkenylene group may have a branch.
  • the alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and most preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • the alkenylene portion of the substituted alkenylene group is the same as the above alkenylene group.
  • Examples of the substituent include a halogen atom.
  • the alkynylene group may have a branch.
  • the alkynylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and most preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • the alkynylene portion of the substituted alkynylene group is the same as the above alkynylene group.
  • substituents include a halogen atom.
  • divalent chain group include ethylene, trimethylene, propylene, tetramethylene, 2-methyl-tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, octamethylene, 2-butenylene and 2-butynylene.
  • divalent cyclic group The definition and examples of the divalent cyclic group are the same as the definitions and examples of Cy X1 , Cy X2 and Cy X3 described later.
  • L X2 and L X3 are each independently a single bond or a divalent linking group.
  • L X2 and L X3 each independently represent —O—, —S—, —CO—, —NR x2 —, —C ⁇ N— , a divalent chain group, a divalent cyclic group or a combination thereof. It is preferably a divalent linking group selected from the group consisting of or a single bond.
  • R x2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • the divalent chain group and the divalent cyclic group have the same definitions as L X1 and L X4 .
  • R xa and R xb each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group), jx represents an integer of 1 or more, and 1 to 3 It is preferably an integer in the range.
  • nx represents 0, 1, 2, or 3.
  • nx is 2 or 3
  • a plurality of existing L X3 may be the same or different
  • a plurality of existing Cy X2 may be the same or different.
  • nx is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • Cy X1 , Cy X2 and Cy X3 are each independently a divalent cyclic group.
  • the ring included in the divalent cyclic group is preferably a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring, and a 6-membered ring Most preferred.
  • the ring included in the cyclic group may be a condensed ring. However, a monocycle is more preferable than a condensed ring.
  • the ring contained in the cyclic group may be an aromatic ring, an aliphatic ring, or a heterocycle.
  • the aromatic ring include a benzene ring and a naphthalene ring.
  • the aliphatic ring include a cyclohexane ring.
  • the heterocycle include a pyridine ring and a pyrimidine ring.
  • the cyclic group having a benzene ring is preferably 1,4-phenylene.
  • naphthalene-1,5-diyl and naphthalene-2,6-diyl are preferable.
  • the cyclic group having a cyclohexane ring is preferably 1,4-cyclohexylene.
  • Pyridine-2,5-diyl is preferable as the cyclic group having a pyridine ring.
  • pyrimidine-2,5-diyl is preferable as the cyclic group having a pyrimidine ring.
  • the cyclic group may have a substituent.
  • substituents include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen-substituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and a carbon number.
  • the acylamino group of is included.
  • the structure derived from the compound represented by the general formula (X) is selected from the group consisting of the compound represented by the following general formula (XI) and the compound represented by the following general formula (X-II). Most preferably, it contains at least one selected.
  • R 101 to R 104 each independently represents a polymerizable group
  • X 101 and Y 101 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or ethyl.
  • the definitions of R 101 to R 104 are the same as the definitions of Q X1 and Q x4 , but in the group represented by —(CH 2 )ny—O(O ⁇ )C— CH ⁇ C (R xc R xd ). Preferably.
  • R xc and R xd each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group), and ny is preferably an integer of 2 to 8. From the viewpoint of suppressing crystal precipitation, in the general formula (XI) or (X-II), it is preferable that X 101 and Y 101 represent a methyl group. From the viewpoint of showing the properties as a liquid crystal, ny is preferably an integer of 4-8.
  • Examples of the rod-shaped liquid crystalline compound represented by the general formula (X) include rod-shaped liquid crystalline compounds having a mesogenic group and three or more polymerizable groups, and have a mesogenic group and four polymerizable groups.
  • a rod-shaped liquid crystalline compound is preferable, and specific examples thereof include the rod-shaped liquid crystalline compounds shown below.
  • the mesogenic group derived from the discotic liquid crystal compound includes a structure derived from the compound represented by the following general formula (I).
  • Y 11 , Y 12 and Y 13 each independently represent a methine atom or a nitrogen atom which may have a substituent, and L 1 , L 2 and L 3 each independently represent a single bond. Alternatively, it represents a divalent linking group, and H 1 , H 2 and H 3 each independently represent a group of formula (IA) or (IB).
  • YA 1 and YA 2 each independently represent a methine or nitrogen atom which may have a substituent
  • XA represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino
  • * Represents the position bonded to the L 1 to L 3 side in the general formula (I)
  • ** represents the position bonded to the R 1 to R 3 side in the general formula (I).
  • YB 1 and YB 2 each independently represent a methine or nitrogen atom which may have a substituent
  • XB represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino
  • * Represents the position bonded to the L 1 to L 3 side in the general formula (I)
  • ** represents the position bonded to the R 1 to R 3 side in the general formula (I).
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent the following general formula (IR).
  • * represents a position to be bonded to the H 1 to H 3 side in the general formula (I)
  • L r1 represents a single bond or a divalent linking group
  • Q 2 represents at least 1 Represents a divalent group (cyclic group) having a cyclic structure
  • n1 represents an integer of 0 to 4
  • L r2 and L r3 each independently represent a divalent linking group
  • Q 1 represents a polymerizable group. It represents a group or a hydrogen atom, and at least two of a plurality of Q 1 s represent a polymerizable group.
  • Y 11 , Y 12 and Y 13 each independently represent a methine or a nitrogen atom which may have a substituent, preferably a methine which may have a substituent and no methine. More preferably, it is substitution.
  • the substituent which methine may have, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom and A cyano group can be mentioned as a preferable example.
  • an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, a halogen atom and a cyano group are more preferable, and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and a carbon number. More preferred are an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 12 carbon atoms, a halogen atom and a cyano group.
  • L 1 , L 2 and L 3 each independently represent a single bond or a divalent linking group.
  • L 1 , L 2 and L 3 are divalent linking groups, they are each independently —O—, —S—, —C( ⁇ O)—, —NR 7 —, —CH ⁇ CH—, —C.
  • It is preferably a divalent linking group selected from the group consisting of ⁇ C-, a divalent cyclic group and a combination thereof.
  • R 7 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. It is preferably a hydrogen atom, and most preferably a hydrogen atom.
  • the divalent cyclic group in L 1 , L 2 and L 3 is a divalent linking group having at least one kind of cyclic structure (hereinafter, also referred to as a cyclic group).
  • the cyclic group is preferably a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring, and most preferably a 6-membered ring.
  • the ring included in the cyclic group may be a condensed ring. However, a monocycle is more preferable than a condensed ring.
  • the ring contained in the cyclic group may be an aromatic ring, an aliphatic ring or a heterocycle.
  • the aromatic ring include a benzene ring and a naphthalene ring.
  • a cyclohexane ring is mentioned as a preferable example of the aliphatic ring.
  • the heterocycle is preferably a ring containing at least one of a sulfur atom, a nitrogen atom or an oxygen atom, and a pyridine ring, a pyrimidine ring and an oxadiazole ring are preferred examples.
  • the cyclic group is more preferably an aromatic ring or a heterocycle.
  • the divalent cyclic group in the present invention is more preferably a divalent linking group consisting of only a cyclic structure (including a substituent) (hereinafter the same).
  • the cyclic group having a benzene ring is preferably a 1,4-phenylene group.
  • the cyclic group having a naphthalene ring naphthalene-1,5-diyl group and naphthalene-2,6-diyl group are preferable.
  • the cyclic group having a cyclohexane ring is preferably a 1,4-cyclohexylene group.
  • the pyridine ring-containing cyclic group is preferably a pyridine-2,5-diyl group.
  • the cyclic group having a pyrimidine ring is preferably a pyrimidine-2,5-diyl group.
  • the cyclic group having an oxadiazole ring is preferably a 1,2,4-oxadiazole-3,5-diyl group.
  • the divalent cyclic group represented by L 1 , L 2 and L 3 may have a substituent.
  • a halogen atom preferably a fluorine atom or a chlorine atom
  • a cyano group preferably a nitro group
  • an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms an alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 16 carbon atoms
  • * represents a position bonded to the 6-membered ring side including Y 11 , Y 12 and Y 13 in the general formula (I).
  • H 1 , H 2 and H 3 each independently represent a group of formula (IA) or (IB).
  • YA 1 and YA 2 each independently represent a methine or nitrogen atom which may have a substituent
  • XA represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino
  • * Represents the position bonded to the L 1 to L 3 side in the general formula (I)
  • ** represents the position bonded to the R 1 to R 3 side in the general formula (I).
  • YB 1 and YB 2 each independently represent a methine or nitrogen atom which may have a substituent
  • XB represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino
  • * Represents the position bonded to the L 1 to L 3 side in the general formula (I)
  • ** represents the position bonded to the R 1 to R 3 side in the general formula (I).
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent the following general formula (IR).
  • * represents a position bonded to the H 1 to H 3 side in the general formula (I).
  • L r1 represents a single bond or a divalent linking group.
  • Q 2 represents a divalent group (cyclic group) having at least one kind of cyclic structure.
  • L r1 represents a single bond or a divalent linking group.
  • L r1 is a divalent linking group, a group consisting of —O—, —S—, —C( ⁇ O)—, —NR 7 —, —CH ⁇ CH— and —C ⁇ C— and combinations thereof.
  • a divalent linking group selected from the above is preferable.
  • R 7 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, a methyl group or a methyl group. Most preferably, it is a hydrogen atom.
  • Q 2 represents a divalent group (cyclic group) having at least one kind of cyclic structure.
  • a cyclic group having a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring is preferable, a cyclic group having a 5-membered ring or a 6-membered ring is more preferable, and a cyclic group having a 6-membered ring is More preferable.
  • the cyclic structure contained in the cyclic group may be a condensed ring. However, a monocycle is more preferable than a condensed ring.
  • the ring contained in the cyclic group may be an aromatic ring, an aliphatic ring or a heterocycle.
  • the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthrene ring.
  • a cyclohexane ring is mentioned as a preferable example of the aliphatic ring.
  • the heterocycle those having at least one nitrogen atom or oxygen atom are preferable, and a pyridine ring, a pyrimidine ring and an oxadiazole ring are preferable examples.
  • the cyclic group having a benzene ring is preferably a 1,4-phenylene group.
  • the cyclic group having a naphthalene ring include naphthalene-1,4-diyl group, naphthalene-1,5-diyl group, naphthalene-1,6-diyl group, naphthalene-2,5-diyl group, naphthalene-2,6 A -diylnaphthalene-2,7-diyl group is preferred.
  • the cyclic group having a cyclohexane ring is preferably a 1,4-cyclohexylene group.
  • the pyridine ring-containing cyclic group is preferably a pyridine-2,5-diyl group.
  • the cyclic group having a pyrimidine ring is preferably a pyrimidine-2,5-diyl group.
  • the oxadiazole ring is preferably a 1,2,4-oxadiazole-3,5-diyl group.
  • a 1,4-phenylene group, a naphthalene-2,6-diyl group, a 1,4-cyclohexylene group and a 1,2,4-oxadiazole-3,5-diyl group are particularly preferable.
  • Q 2 may have a substituent.
  • substituents include halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, nitro group, alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, and 2 carbon atoms.
  • C 1 to C 16 halogen substituted alkyl group C 1 to C 16 alkoxy group, C 2 to C 16 acyl group, C 1 to C 16 alkylthio group, C 2 It includes an acyloxy group having 1 to 16 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 16 carbon atoms, a carbamoyl group, an alkyl-substituted carbamoyl group having 2 to 16 carbon atoms, and an acylamino group having 2 to 16 carbon atoms.
  • a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group substituted with halogen having 1 to 6 carbon atoms are preferable, and a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 carbon atom.
  • An alkyl group substituted with halogen of 4 to 4 is more preferable, and a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a trifluoromethyl group are more preferable.
  • N1 represents an integer of 0 to 4.
  • n1 is preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 1 or 2.
  • L r2 is a group containing a hydrogen atom
  • this hydrogen atom may be substituted with a substituent.
  • substituents include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group substituted with halogen having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a carbon number.
  • 2 to 6 acyl group 1 to 6 carbon alkylthio group, 2 to 6 carbon acyloxy group, 2 to 6 carbon alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, carbamoyl substituted with 2 to 6 carbon alkyl A group and an acylamino group having 2 to 6 carbon atoms are mentioned as preferable examples, and a halogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are more preferable.
  • L r3 is selected from —O—, —S—, —C( ⁇ O)—, —SO 2 —, —NH—, —CH 2 —, —CH ⁇ CH— and —C ⁇ C— and combinations thereof.
  • the hydrogen atom of —NH—, —CH 2 —, and —CH ⁇ CH— may be substituted with a substituent.
  • Examples of such a substituent include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group substituted with halogen having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a carbon number.
  • 2 to 6 acyl group 1 to 6 carbon alkylthio group, 2 to 6 carbon acyloxy group, 2 to 6 carbon alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, carbamoyl substituted with 2 to 6 carbon alkyl
  • a group and an acylamino group having 2 to 6 carbon atoms are mentioned as preferable examples, and a halogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are more preferable. Substitution with these substituents can improve the solubility in the solvent used when preparing the liquid crystal composition.
  • L r3 is preferably selected from the group consisting of —O—, —C( ⁇ O)—, —CH 2 —, —CH ⁇ CH— and —C ⁇ C—, and combinations thereof.
  • L r3 preferably contains 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 14 carbon atoms. Furthermore, L r3 is, -CH 2 - preferably contains 1 to 16 pieces of, -CH 2 - is more preferable that 2 to be 12 contains.
  • Q 1 represents a polymerizable group or a hydrogen atom, and at least two of a plurality of Q 1 present represent a polymerizable group. Further, it is preferable that all Q 1 present in plural numbers are a polymerizable group.
  • the definition of Q 1 has the same meaning as the definition of Q X1 and Q x4 , and the preferred ranges are also the same.
  • the compound represented by the following general formula (I′) is more preferable.
  • Y 11, Y 12 and Y 13 are the general formula synonymous with Y 11, Y 12 and Y 13 in (I), R 11, R 12 and R 13 are each independently It represents the following general formula (I′-A), the following general formula (I′-B) or the following general formula (I′-C).
  • a 11 , A 12 , A 13 , A 14 , A 15 and A 16 each independently represent a methine or nitrogen atom which may have a substituent, and X 1 is ,
  • An oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino, L 11 and L 12 each independently represent a divalent linking group, and Q 11 represents a polymerizable group or a hydrogen atom.
  • a 21 , A 22 , A 23 , A 24 , A 25 and A 26 each independently represent a methine or nitrogen atom which may have a substituent
  • X 2 represents ,
  • L 21 and L 22 each independently represent a divalent linking group
  • Q 21 represents a polymerizable group or a hydrogen atom.
  • a 31 , A 32 , A 33 , A 34 , A 35 and A 36 each independently represent a methine or nitrogen atom which may have a substituent
  • X 3 represents , Oxygen atom, sulfur atom, methylene or imino
  • L 31 and L 32 each independently represent a divalent linking group
  • Q 31 represents a polymerizable group or a hydrogen atom.
  • Q 11 , Q 21 and Q 31 represent a polymerizable group.
  • Y 11, Y 12 and Y 13 are the general formula synonymous with Y 11, Y 12 and Y 13 in (I), preferable ranges are also the same.
  • R 11 , R 12 and R 13 each independently represent the following general formula (I′-A), the following general formula (I′-B) or the following general formula (I′-C).
  • the general formula (I′-A) or the general formula (I′-C) is preferable, and the general formula (I′-A) is more preferable.
  • a 11 , A 12 , A 13 , A 14 , A 15 and A 16 each independently represent a methine or nitrogen atom which may have a substituent. At least one of A 11 and A 12 is preferably a nitrogen atom, and more preferably both are nitrogen atoms. At least three of A 13 , A 14 , A 15 and A 16 are preferably methine which may have a substituent, and more preferably all methine which may have a substituent. preferable. Furthermore, this methine is preferably unsubstituted.
  • examples of the substituent include a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine).
  • cyano group nitro group, alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 16 carbon atoms, alkyl group substituted with halogen having 1 to 16 carbon atoms, Alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, acyl group having 2 to 16 carbon atoms, alkylthio group having 1 to 16 carbon atoms, acyloxy group having 2 to 16 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 16 carbon atoms, carbamoyl group, carbon It includes an alkyl-substituted carbamoyl group having 2 to 16 carbon atoms and an acylamino group having 2 to 16 carbon atoms.
  • a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group substituted with halogen having 1 to 6 carbon atoms are preferable, and a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 carbon atom.
  • Alkyl groups substituted with halogen of 4 to 4 are more preferable, and halogen atom, alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and trifluoromethyl group are further preferable.
  • X 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino, and an oxygen atom is preferable.
  • a 21 , A 22 , A 23 , A 24 , A 25 and A 26 each independently represent a methine or nitrogen atom which may have a substituent. At least one of A 21 and A 22 is preferably a nitrogen atom, and more preferably both are nitrogen atoms. At least three of A 23 , A 24 , A 25 and A 26 are preferably methine which may have a substituent, more preferably all methine which may have a substituent. preferable. Furthermore, this methine is preferably unsubstituted.
  • Examples of the substituent in the case of methine in which A 21 , A 22 , A 23 , A 23 , A 24 , A 25 or A 26 may have a substituent include a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine).
  • cyano group nitro group, alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 16 carbon atoms, alkyl group substituted with halogen having 1 to 16 carbon atoms, Alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, acyl group having 2 to 16 carbon atoms, alkylthio group having 1 to 16 carbon atoms, acyloxy group having 2 to 16 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 16 carbon atoms, carbamoyl group, carbon It includes an alkyl-substituted carbamoyl group having 2 to 16 carbon atoms and an acylamino group having 2 to 16 carbon atoms.
  • a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group substituted with halogen having 1 to 6 carbon atoms are preferable, and a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 carbon atom.
  • Alkyl groups substituted with halogen of 4 to 4 are more preferable, and halogen atom, alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and trifluoromethyl group are further preferable.
  • X 2 represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino, and an oxygen atom is preferable.
  • a 31 , A 32 , A 33 , A 34 , A 35 and A 36 each independently represent a methine or nitrogen atom which may have a substituent. At least one of A 31 and A 32 is preferably a nitrogen atom, and more preferably both are nitrogen atoms. At least three of A 33 , A 34 , A 35, and A 36 are preferably methine which may have a substituent, and more preferably all methine which may have a substituent. Furthermore, this methine is preferably unsubstituted. When A 31 , A 32 , A 33 , A 34 , A 35 or A 36 is a methine which may have a substituent, the methine may have a substituent.
  • substituents examples include halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, nitro group, alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, and 2 carbon atoms.
  • C 1 to C 16 halogen substituted alkyl group C 1 to C 16 alkoxy group, C 2 to C 16 acyl group, C 1 to C 16 alkylthio group, C 2 It includes an acyloxy group having 1 to 16 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 16 carbon atoms, a carbamoyl group, an alkyl-substituted carbamoyl group having 2 to 16 carbon atoms, and an acylamino group having 2 to 16 carbon atoms.
  • a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group substituted with halogen having 1 to 6 carbon atoms are preferable, and a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 carbon atom.
  • Alkyl groups substituted with halogen of 4 to 4 are more preferable, and halogen atom, alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and trifluoromethyl group are further preferable.
  • X 3 represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino, and is preferably an oxygen atom.
  • L 11 in the general formula (I′-A), which can be expected to have small intrinsic birefringence wavelength dispersion, is particularly preferably —O—, —C( ⁇ O)—O—, or —C ⁇ C—.
  • —C( ⁇ O)—O— is preferable because it can develop the discotic nematic phase at higher temperatures.
  • this hydrogen atom may be replaced by a substituent.
  • substituents include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group substituted with halogen having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a carbon number.
  • 2 to 6 acyl group 1 to 6 carbon alkylthio group, 2 to 6 carbon acyloxy group, 2 to 6 carbon alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, carbamoyl substituted with 2 to 6 carbon alkyl A group and an acylamino group having 2 to 6 carbon atoms are mentioned as preferable examples, and a halogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are more preferable.
  • L 12 in the general formula (I′-A), L 22 in the general formula (I′-B), and L 32 in the general formula (I′-C) are each independently —O—, —S.
  • a divalent linking group selected from the group consisting of —, —C( ⁇ O)—, —SO 2 —, —NH—, —CH 2 —, —CH ⁇ CH— and C ⁇ C— and combinations thereof.
  • the hydrogen atom of —NH—, —CH 2 —, and —CH ⁇ CH— may be substituted with a substituent.
  • Examples of such a substituent include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with halogen, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Preferred examples include a carbamoyl group substituted with and an acylamino group having 2 to 6 carbon atoms, a halogen atom, a hydroxyl group, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are more preferable, and a halogen atom, a methyl group, and an ethyl group are particularly preferable. ..
  • L 12 , L 22 and L 32 are each independently selected from the group consisting of —O—, —C( ⁇ O)—, —CH 2 —, —CH ⁇ CH— and C ⁇ C— and combinations thereof. Preferably.
  • L 12 , L 22 , and L 32 each independently have preferably 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 14 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms forming L 12 , L 22 , and L 32 affects the phase transition temperature of the liquid crystal and the solubility of the compound in a solvent. Generally the more increased the number of carbon atoms, transition temperature of the discotic nematic phase from (N D phase) to the isotropic liquid tends to decrease. Further, the solubility in a solvent generally tends to improve as the number of carbon atoms increases.
  • Q 11 in general formula (I′-A), Q 21 in general formula (I′-B), and Q 31 in general formula (I′-C) each independently represent a polymerizable group or a hydrogen atom. And at least two represent a polymerizable group. Further, Q 11 , Q 21 and Q 31 are preferably all polymerizable groups. Examples of the polymerizable group have the same meaning as the group represented by Q X1 or Q X2 in the general formula (X), and preferred examples are also the same.
  • the above compounds can be synthesized by various methods, for example, the methods described in [0064] to [0070] of JP2007-2220A.
  • Discotic liquid crystal compound as a liquid phase, it is preferable to show a columnar phase and a discotic nematic phase (N D phase), among these liquid crystal phases, a discotic nematic phase having a good monodomain property (N D Phase) is preferred.
  • the discotic liquid crystal compound forming a mesogen group includes a structure derived from a compound represented by the following general formula (1).
  • D 41 represents a disk-shaped core
  • L 41 represents a divalent linking group
  • Q 41 represents a polymerizable group
  • n41 represents any integer of 2 to 12.
  • L represents a divalent linking group
  • Q represents a polymerizable group
  • the divalent linking group (L 41 ) is a group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, —CO—, —NH—, —O—, —S—, and a combination thereof.
  • a divalent linking group selected from the above is preferable.
  • the divalent linking group (L 41 ) is a combination of at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, —CO—, —NH—, —O— and —S—.
  • the divalent linking group (L 41 ) is most preferably a group in which at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, —CO— and —O— are combined. ..
  • the alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms.
  • the alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms.
  • the arylene group preferably has 6 to 10 carbon atoms.
  • the alkylene group, alkenylene group and arylene group may have a substituent (eg, an alkyl group, a halogen atom, cyano, an alkoxy group, an acyloxy group).
  • L 41 divalent linking group
  • AL means an alkylene group or an alkenylene group
  • AR means an arylene group.
  • L 41 -1 *-AL-CO-O-AL-** L 41 -2: *-AL-CO-O-AL-O-** L 41 -3: *-AL-CO-O-AL-O-AL-** L 41 -4: *-AL-CO-O-AL-O-CO-** L 41 -5: *-CO-AR-O-AL-** L 41 -6: * - CO- AR-O-AL-O - ** L 41 -7: *-CO-AR-O-AL-O-CO-** L 41 -8: * - CO- NH-AL - ** L 41 -9: *-NH-AL-O-** L 41 -10: *-NH-AL-O-CO-** L 41 -11: *-O-AL-** L 41 -12: *-O-AL-O-** L 41 -13: *-O-AL-O-CO-**
  • Q 41 represents a polymerizable group and has the same meaning as the polymerizable group represented by Q X1 or Q X2 in formula (X).
  • n41 is 2 or more, a plurality of combinations of L 41 and Q 41 may be different, but are preferably the same.
  • Examples of the structure derived from the compound represented by the general formula (1) include triphenylene derivatives represented by the general formulas (1) to (3) described in JP-A-7-306317, and JP-A-7-309813.
  • the triphenylene derivative represented by the general formula (I) described in JP-A No. 2001-100028 and the triphenylene derivative represented by the general formula (I) described in JP 2001-100028 A are preferable.
  • the triphenylene derivatives the following compounds having a linking group between the triphenylene structure and the polymerizable group are most preferable.
  • the repeating unit M may include a rod-shaped liquid crystal compound different from the compound represented by the general formula (X) or a mesogenic group derived from a discotic liquid crystal compound different from the compound represented by the general formula (I). Well, for example, it may contain a mesogenic group derived from a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound having one polymerizable group. Further, the repeating unit M may include a mesogenic group derived from a rod-shaped liquid crystal compound and a discotic liquid crystal compound in the same molecule.
  • the mesogenic group is represented by the compound represented by the general formula (X) or the general formula (I). It is preferred that the compound is similar to
  • the content of the above-mentioned surfactant is 0.05 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the above-mentioned liquid crystalline compound, because the orientation degree of the obtained liquid crystal layer is higher.
  • the amount is preferably 0.08 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 5 parts by mass.
  • the liquid crystal composition preferably contains a dichroic substance because the alignment defect of the obtained liquid crystal layer is further suppressed.
  • the dichroic substance is not particularly limited, and a visible light absorbing substance (dichroic dye), a light emitting substance (fluorescent substance, phosphorescent substance), an ultraviolet absorbing substance, an infrared absorbing substance, a non-linear optical substance, a carbon nanotube, an inorganic substance ( For example, quantum rods) can be used, and conventionally known dichroic substances (dichroic dyes) can be used.
  • a visible light absorbing substance dichroic dye
  • a light emitting substance fluorescent substance, phosphorescent substance
  • an ultraviolet absorbing substance an infrared absorbing substance
  • non-linear optical substance a non-linear optical substance
  • carbon nanotube an inorganic substance
  • conventionally known dichroic substances dichroic dyes
  • two or more dichroic substances may be used in combination, and for example, at least one dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 370 to 550 nm may be used from the viewpoint of bringing the obtained liquid crystal layer close to black. It is preferable to use a chromatic substance together with at least one dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 500 to 700 nm.
  • the dichroic substance may have a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group include a (meth)acryloyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, and a styryl group. Among them, a (meth)acryloyl group is preferable.
  • the content of the dichroic substance is 1 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the above liquid crystalline compound because the orientation degree of the obtained liquid crystal layer is higher. Parts, preferably 2 to 100 parts by mass, more preferably 5 to 30 parts by mass.
  • the liquid crystal composition preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, but a compound having photosensitivity, that is, a photopolymerization initiator is preferable.
  • the photopolymerization initiator various compounds can be used without particular limitation. Examples of the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (specifications of US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (US Pat. No. 2,448,828), and ⁇ -hydrocarbon-substituted aromatic acyloins. Compounds (US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (US Pat. Nos.
  • photopolymerization initiator commercially available products can also be used, such as Irgacure-184, Irgacure-907, Irgacure-369, Irgacure-651, Irgacure-819, Irgacure-OXE-01 and Irgacure-made by BASF. OXE-02 and the like can be mentioned.
  • the content of the polymerization initiator is 0.01 to 100 parts by mass based on 100 parts by mass of the dichroic substance and the polymer liquid crystalline compound in the liquid crystal composition. 30 parts by mass is preferable, and 0.1 to 15 parts by mass is more preferable.
  • the content of the polymerization initiator is 0.01 part by mass or more, the durability of the light absorption anisotropic film becomes good, and when it is 30 parts by mass or less, the degree of orientation of the light absorption anisotropic film is It will be better.
  • the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more. When two or more polymerization initiators are included, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the liquid crystal composition preferably contains a solvent.
  • the solvent include ketones (eg, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclopentanone, cyclohexanone, etc.), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons ( For example, hexane, etc., alicyclic hydrocarbons, such as cyclohexane, aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, and trimethylbenzene, and halogenated carbons, such as dichloromethane and trichloro.
  • ketones eg, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclopentanone, cyclohexanone, etc.
  • ethers eg, dioxane, tetrahydrofuran, etc.
  • aliphatic hydrocarbons For
  • the content of the solvent is preferably 80 to 99% by mass, more preferably 83 to 97% by mass, based on the total mass of the liquid crystal composition, 85 It is particularly preferable that the content is ⁇ 95% by mass.
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more. When two or more solvents are included, the total amount is preferably within the above range.
  • the method for forming the liquid crystal layer is not particularly limited, and a step of forming a coating film by coating the above-mentioned liquid crystal composition on the above-mentioned photo-alignment layer (hereinafter, also referred to as “coating film forming step”) and a coating film. And a step of orienting the liquid crystalline component contained in (hereinafter, also referred to as “orientation step”) in this order.
  • the liquid crystal component is a component that includes not only the above-mentioned liquid crystal compound but also a dichroic material having liquid crystallinity when the above-mentioned dichroic material has liquid crystallinity.
  • the coating film forming step is a step of forming a coating film by coating the liquid crystal composition on the photo-alignment layer. It is easy to apply the liquid crystal composition onto the photo-alignment layer by using the liquid crystal composition containing the above-mentioned solvent or by using the liquid crystal composition made into a liquid such as a melt by heating. become.
  • Specific examples of the method for applying the liquid crystal composition include roll coating, gravure printing, spin coating, wire bar coating, extrusion coating, direct gravure coating, reverse gravure coating, and die coating. Known methods such as a spray method, an inkjet method, and the like can be mentioned.
  • the alignment step is a step of aligning the liquid crystal component contained in the coating film. Thereby, a liquid crystal layer is obtained.
  • the orientation process may have a drying process. By the drying treatment, components such as a solvent can be removed from the coating film.
  • the drying treatment may be performed by a method of allowing the coating film to stand at room temperature for a predetermined time (for example, natural drying), or may be performed by a method of heating and/or blowing air.
  • the liquid crystal component contained in the liquid crystal composition may be aligned by the coating film forming step or the drying treatment described above.
  • the coating film is dried and the solvent is removed from the coating film, so that the coating film having the light absorption anisotropy (that is, the light absorption An anisotropic film) is obtained.
  • the drying treatment is performed at a temperature equal to or higher than the transition temperature of the liquid crystalline component contained in the coating film to the liquid crystal phase, the heating treatment described below may not be performed.
  • the transition temperature of the liquid crystal component contained in the coating film to the liquid crystal phase is preferably 10 to 250° C., more preferably 25 to 190° C. from the viewpoint of production suitability and the like.
  • the transition temperature is 10° C. or higher, cooling treatment or the like for lowering the temperature to a temperature range in which a liquid crystal phase is exhibited is not necessary, which is preferable.
  • the transition temperature is 250° C. or lower, high temperature is not required even when the liquid crystal phase is once brought into an isotropic liquid state higher than the temperature range in which the liquid crystal phase is exhibited, waste of thermal energy, and substrate It is preferable because deformation and deterioration can be reduced.
  • the orientation process preferably includes heat treatment.
  • the liquid crystal component contained in the coating film can be aligned, and thus the coating film after the heat treatment can be suitably used as the light absorption anisotropic film.
  • the heat treatment is preferably 10 to 250° C., more preferably 25 to 190° C., from the viewpoint of production suitability and the like.
  • the heating time is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 60 seconds.
  • the orientation step may have a cooling treatment performed after the heat treatment.
  • the cooling treatment is a treatment of cooling the coating film after heating to about room temperature (20 to 25° C.).
  • the cooling means is not particularly limited and can be carried out by a known method.
  • the light absorption anisotropic film can be obtained.
  • a drying treatment and a heat treatment are mentioned, but the method is not limited to this and can be carried out by a known alignment treatment.
  • the method for forming the liquid crystal layer may include a step of curing the liquid crystal layer (hereinafter, also referred to as “curing step”) after the alignment step.
  • the curing step is performed by heating and/or light irradiation (exposure) when the liquid crystal layer has a crosslinkable group (polymerizable group), for example.
  • the curing step is performed by light irradiation.
  • the light source used for curing various light sources such as infrared rays, visible light or ultraviolet rays can be used, but ultraviolet rays are preferable.
  • the ultraviolet rays may be irradiated while being heated during curing, or the ultraviolet rays may be irradiated through a filter that transmits only a specific wavelength.
  • the heating temperature during the exposure is preferably 25 to 140° C., though it depends on the transition temperature of the liquid crystalline component contained in the light absorption anisotropic film to the liquid crystal phase.
  • the exposure may be performed under a nitrogen atmosphere.
  • the curing of the light-absorption anisotropic film proceeds by radical polymerization, the inhibition of polymerization by oxygen is reduced, so exposure is preferably performed in a nitrogen atmosphere.
  • the thickness of the liquid crystal layer is not particularly limited, but is preferably 100 to 8000 nm, and more preferably 300 to 5000 nm from the viewpoint of flexibility when the laminate of the present invention described below is used for a polarizing element. preferable.
  • the laminate of the present invention preferably has a ⁇ /4 plate on the above-mentioned liquid crystal layer.
  • the “ ⁇ /4 plate” is a plate having a ⁇ /4 function, and specifically, a function of converting linearly polarized light of a certain specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light). It is a plate having.
  • the ⁇ /4 plate has a single layer structure, specifically, a stretched polymer film, a retardation film in which an optically anisotropic layer having a ⁇ /4 function is provided on a support, and the like can be mentioned.
  • the ⁇ /4 plate has a multi-layer structure
  • a broadband ⁇ /4 plate formed by laminating a ⁇ /4 plate and a ⁇ /2 plate can be mentioned.
  • the ⁇ /4 plate and the light absorption anisotropic film may be provided in contact with each other, or another layer may be provided between the ⁇ /4 plate and the light absorption anisotropic film. .. Examples of such a layer include an adhesive layer or an adhesive layer for ensuring adhesion.
  • the laminate of the present invention preferably has a barrier layer on the light absorption anisotropic film ( ⁇ /4 plate when the above-mentioned ⁇ /4 plate is included).
  • the barrier layer is also called a gas barrier layer (oxygen barrier layer), and has a function of protecting the polarizing element of the present invention from gases such as oxygen in the atmosphere, moisture, or compounds contained in adjacent layers.
  • gases such as oxygen in the atmosphere, moisture, or compounds contained in adjacent layers.
  • the barrier layer for example, paragraphs [0014] to [0054] of JP-A-2014-159124, paragraphs [0042] to [0075] of JP-A-2017-121721, and paragraph [0042] of JP-A-2017-115076. Reference can be made to paragraphs [0045] to [0054], paragraphs [0010] to [0061] of JP2012-213938A, and paragraphs [0021] to [0031] of JP2005-169994A.
  • the laminate of the present invention may have an adhesive layer on the surface on which the ⁇ /4 plate is bonded.
  • Examples of the adhesive contained in the adhesive layer include rubber-based adhesives, acrylic-based adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyvinylpyrrolidone-based adhesives. , Polyacrylamide adhesives, cellulose adhesives and the like. Of these, acrylic adhesives (pressure-sensitive adhesives) are preferable from the viewpoints of transparency, weather resistance, heat resistance, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed by, for example, applying a solution of a pressure-sensitive adhesive on a release sheet, drying it, and then transferring it to the surface of the transparent resin layer; directly coating the solution of the pressure-sensitive adhesive on the surface of the transparent resin layer and drying. And the like.
  • the adhesive solution is prepared, for example, as a solution of about 10 to 40 mass% in which the adhesive is dissolved or dispersed in a solvent such as toluene or ethyl acetate.
  • a coating method a roll coating method such as reverse coating or gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, or a spray method can be adopted.
  • Examples of the constituent material of the release sheet include synthetic thin film such as polyethylene, polypropylene and polyethylene terephthalate; rubber sheet; paper; cloth; non-woven fabric; net; foam sheet; metal foil; Can be mentioned.
  • synthetic thin film such as polyethylene, polypropylene and polyethylene terephthalate
  • rubber sheet paper; cloth; non-woven fabric; net; foam sheet; metal foil; Can be mentioned.
  • the thickness of any adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 3 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 4 ⁇ m to 40 ⁇ m, and further preferably 5 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the laminate of the present invention can be used as a polarizing element (polarizing plate), and specifically, for example, a linear polarizing plate or a circular polarizing plate.
  • polarizing plate polarizing plate
  • the laminate of the present invention does not have the above-mentioned ⁇ /4 plate or other optically anisotropic layer, the laminate can be used as a linear polarizing plate.
  • the laminate of the present invention has the ⁇ /4 plate, the laminate can be used as a circularly polarizing plate.
  • An image display device of the present invention has the above-mentioned laminated body of the present invention.
  • the display element used in the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as “EL”) display panel, and a plasma display panel.
  • a liquid crystal cell or an organic EL display panel is preferable, and a liquid crystal cell is more preferable.
  • the image display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element, an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element, and a liquid crystal display device. More preferable.
  • a liquid crystal display device which is an example of the image display device of the present invention is a liquid crystal display device including the above-described laminated body of the present invention (however, not including a ⁇ /4 plate) and a liquid crystal cell.
  • the laminate of the present invention As the front polarizing element, and the laminate of the present invention as the front and rear polarizing elements. Is more preferably used.
  • the liquid crystal cell that constitutes the liquid crystal display device will be described in detail below.
  • the liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is preferably a VA (Vertical Alignment) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, or a TN (Twisted Nematic). It is not limited to.
  • a TN mode liquid crystal cell rod-shaped liquid crystal molecules (rod-shaped liquid crystal compounds) are substantially horizontally aligned when no voltage is applied, and are further twisted and aligned at 60 to 120°.
  • the TN mode liquid crystal cell is most often used as a color TFT liquid crystal display device, and is described in many documents.
  • VA mode liquid crystal cell rod-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied.
  • the VA mode liquid crystal cell includes (1) a VA mode liquid crystal cell in a narrow sense in which rod-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied and are aligned substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. HEI 2-200,600). 176625), (2) Liquid crystal cell (SID97, Digest of tech.Papers (in the MVA mode (Multi-domain Vertical Alignment)) in which the VA mode is multi-domained in order to expand the viewing angle.
  • n-ASM Analy symmetric aligned microcell
  • a liquid crystal cell (described in Proceedings 58-59 (1998) of the Japan Liquid Crystal Conference) and (4) SURVIVAL mode liquid crystal cell (announced at LCD (liquid crystal display) International 98) are included.
  • any of a PVA (Patterned Vertical Alignment) type, a photo-alignment type (Optical Alignment), and a PSA (Polymer-Sustained Alignment) may be used.
  • Organic EL display device examples include, from the viewer side, the above-described laminate of the present invention (including the adhesive layer and the ⁇ /4 plate), and an organic EL display panel.
  • a preferred embodiment is one having, in this order.
  • the laminate is arranged in this order from the viewing side, including the transparent support, the orientation film provided as necessary, the light absorption anisotropic film, the transparent resin layer, the adhesive layer, and the ⁇ /4 plate.
  • the organic EL display panel is a display panel configured by using an organic EL element having an organic light emitting layer (organic electroluminescence layer) sandwiched between electrodes (between the cathode and the anode).
  • the structure of the organic EL display panel is not particularly limited, and a known structure is adopted.
  • the weight average molecular weight Mw of this polyorganosiloxane having an epoxy group was 2,200, and the epoxy equivalent was 186 g/mol.
  • an acrylic group-containing carboxylic acid Toagosei Co., Ltd., trade name "Aronix M-5300", acrylic acid ⁇ - 0.1 parts by mass of carboxypolycaprolactone (degree of polymerization n ⁇ 2), 20 parts by mass of butyl acetate, 1.5 parts by mass of cinnamic acid derivative obtained by the method of Synthesis Example 1 of JP-A-2015-26050, and Then, 0.3 part by mass of tetrabutylammonium bromide was charged, and the obtained mixture was stirred at 90° C.
  • the polymer liquid crystal compound L1 was synthesized by the following procedure.
  • N-Methylpyrrolidone (824 g) was added to the obtained organic layer, and the mixture was concentrated at 70° C. for 4 hours to obtain 1.13 kg of an N-methylpyrrolidone solution containing the compound (L1-1).
  • the next step was carried out using 1085 g of the obtained N-methylpyrrolidone solution containing (L1-1).
  • N-methylpyrrolidone (NMP) solution (1085 g) containing the obtained (L1-1) was added to N,N-dimethylaniline (189 g) and 2,2,6,6-tetramethylpiperazine (1.5 g). was added to cool the internal temperature, and then acrylic acid chloride (122 g) was added dropwise so that the internal temperature did not exceed 10°C.
  • dibutylhydroxytoluene (BHT) 200 mg was added to a tetrahydrofuran (THF) solution (70 mL) of methanesulfonyl chloride (MsCl) (73.4 mmol, 5.7 mL), and the internal temperature was ⁇ 5° C. Cooled down.
  • N,N-dimethyl-4-aminopyridine (200 mg) was added, and diisopropylethylamine (75.6 mmol, 13.0 mL) and 4-hydroxy-4'-methoxy were added.
  • a DMAc solution of compound (L1-3) (0.72 g), compound (L1-4) (0.18 g) and blemmer (AE-200, manufactured by NOF CORPORATION) (0.10 g) ( 3.3 mL) was heated to an internal temperature of 80° C. under a nitrogen stream.
  • a DMAc solution (0.5 mL) of 2,2′-azobis(2-methylpropionate)dimethyl (0.015 g) (trade name “V-601”, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added thereto, and the temperature was adjusted to 80° C. It was stirred for 2 hours.
  • the dichroic material Y1 was synthesized as follows.
  • the dichroic material M1 was synthesized as follows.
  • N-ethyl-N-(2-acryloyloxyethyl)aniline was synthesized from N-ethylaniline as a raw material according to US Pat. No. 7,601,849 and a known method.
  • compound O1-1 100 ml of acetic acid, 10 ml of water and 20 ml of methanol were added, and the mixture was cooled to 0° C. and stirred. 7 ml of concentrated hydrochloric acid was added dropwise to this solution. Then, an aqueous solution in which 1.8 g of sodium nitrite was dissolved in 5 ml of water was added dropwise. The internal temperature was kept at 0 to 5°C.
  • the dichroic material C1 was synthesized as follows.
  • the organic layer was concentrated using a rotary evaporator, and 15 ml of THF (tetrahydrofuran) and 15 ml of ethyl acetate were added. A mixed solution of water 240 ml and concentrated hydrochloric acid 20 ml was added dropwise to this solution to obtain 15.3 g of the target (C1-3).
  • THF tetrahydrofuran
  • 2-Aminothiophene hydrochloride was synthesized from 2-nitrothiophene according to the method described in the literature (Journal of Medicinal Chemistry, 2005, 48, 5794). 6.2 g of (C1-3) obtained above was added to a mixed solution of 15 ml of 12 mol/L hydrochloric acid, 30 ml of water and 30 ml of THF, and cooled to an internal temperature of 5° C. or lower, and 1.4 g of sodium nitrite was added to water. It was dissolved in 9 ml and added dropwise. The mixture was stirred at an internal temperature of 5°C or lower for 1 hour to prepare a diazonium solution.
  • N-ethyl-N-(2-propionoxy)ethylaniline was synthesized from N-ethylaniline as a raw material according to US Pat. No. 7,601,849 and a known method.
  • Example 1 ⁇ Formation of photo-alignment layer> A PVA coating liquid A having the following composition was applied with a #17 wire bar onto a 40 ⁇ m-thick triacetyl cellulose (TAC) substrate (TG40, manufactured by FUJIFILM Corporation) that had been saponified. Then, a polyvinyl alcohol (PVA) layer was formed on the TAC substrate by drying with warm air of 110° C. for 2 minutes. The modified polyvinyl alcohol was added to the PVA coating liquid A so that the solid content concentration was 4 wt %.
  • TAC triacetyl cellulose
  • a coating liquid P for a photo-alignment layer having the following composition was applied on the PVA film A and dried at 135° C. for 2 minutes.
  • the coating film was irradiated with linearly polarized ultraviolet light (illuminance: 4 mW, irradiation amount: 8 mJ/cm 2 ) using a polarized ultraviolet light exposure device, and a photo-alignment layer P was produced.
  • Liquid crystal composition 1 having the following composition was applied onto the obtained photo-alignment layer P with a #7 wire bar to form a coating film. Next, the coating film was heated at 140° C. for 40 seconds and cooled to room temperature (23° C.). Then, it heated at 85 degreeC for 10 second, and cooled to room temperature again. Then, the liquid crystal layer 1 in which the polymer liquid crystalline compound L1 is horizontally aligned is immobilized on the photo-alignment layer P by irradiating the photo-alignment layer P for 60 seconds using a high-pressure mercury lamp under irradiation conditions of illuminance of 28 mW/cm 2. It formed and produced the laminated body.
  • Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 A laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounds shown in Table 1 below were used instead of the photo-alignment polymer, the liquid crystal compound, the dichroic substance and the like.
  • the structural formulas of the compounds shown in Table 1 below are as follows. Further, in the surfactants F1 to F4 and H1 to H3, the numerical value in the parentheses in the formula is the charged mass ratio of the monomers forming each repeating unit.
  • ⁇ Alignment defect> The surface of the liquid crystal layer of each produced laminate was visually observed, and the surface state (alignment defect) was visually observed. Further, the laminate was punched into a size of 2.5 cm ⁇ 2.5 cm, the number of alignment defects was counted, and the following evaluations were performed. The results are shown in Table 1 below.
  • C Alignment defects exist on the entire surface, and the number is 100 or more.

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Abstract

本発明は、光配向層上に設けられる液晶層の配向欠陥が抑制された積層体および画像表示装置を提供することを課題とする。本発明の積層体は、光配向層と、光配向層上に設けられる液晶層と、を含有する積層体であって、液晶層が、液晶性化合物および界面活性剤を含有する液晶組成物から形成され、液晶性化合物が水平配向した状態で固定化された層であり、界面活性剤が、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体である、積層体である。

Description

積層体および画像表示装置
 本発明は、積層体および画像表示装置に関する。
 光学補償シートおよび位相差フィルムなどの光学フィルムは、画像着色解消および視野角拡大などの観点から、様々な画像表示装置で用いられている。
 光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶性化合物を用いた光学異方性層(液晶層)を使用することが提案されている。
 このような光学異方性層は、液晶性化合物を配向させるために、光学異方性層を形成する支持体上に配向層を設けることが知られており、また、この配向層として、ラビング処理に代えて光配向処理を施した光配向層が知られている(例えば、特許文献1および2など参照)。
国際公開第2017/069252号 国際公開第2018/173727号
 本発明者らは、特許文献1および2などに記載された光配向膜(光配向層)について検討したところ、光配向層上に設けられる液晶層において、液晶性化合物の種類によっては配向欠陥が生じる場合があることを明らかとした。
 そこで、本発明は、光配向層上に設けられる液晶層の配向欠陥が抑制された積層体および画像表示装置を提供することを課題とする。
 本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、液晶層を形成する液晶組成物に所定の界面活性剤を配合することにより、光配向層上に設けられる液晶層の配向欠陥が抑制できることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
 [1] 光配向層と、光配向層上に設けられる液晶層と、を含有する積層体であって、
 液晶層が、液晶性化合物および界面活性剤を含有する液晶組成物から形成され、液晶性化合物が水平配向した状態で固定化された層であり、
 界面活性剤が、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体である、積層体。
 [2] 光配向層が、光配向性基を有する化合物を含有し、
 光配向性基が、シンナモイル構造を有する基である、[1]に記載の積層体。
 [3] 液晶性化合物が、高分子液晶性化合物である、[1]または[2]に記載の積層体。
 [4] 液晶組成物が、更に、二色性物質を含有する、[1]~[3]のいずれかに記載の積層体。
 [5] 更に、液晶層上に設けられるλ/4板を有する、[1]~[4]のいずれかに記載の積層体。
 [6] [1]~[5]のいずれかに記載の積層体を有する、画像表示装置。
 本発明によれば、光配向層上に設けられる液晶層の配向欠陥が抑制された積層体および画像表示装置を提供することができる。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
 なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 また、本明細書において、平行、直交、水平、および、垂直とは、それぞれ厳密な意味での平行、直交、水平、および、垂直を意味するのではなく、それぞれ、平行±10°の範囲、直交±10°の範囲、水平±10°、および、垂直±10°の範囲を意味する。
 また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を1種単独でも用いても、2種以上を併用してもよい。ここで、各成分について2種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
 また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「(メタ)アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
[積層体]
 本発明の積層体は、光配向層と、光配向層上に設けられる液晶層と、を含有する積層体である。
 また、本発明の積層体は、液晶層が、液晶性化合物および界面活性剤を含有する液晶組成物から形成され、液晶性化合物が水平配向した状態で固定化された層である。
 更に、本発明の積層体は、界面活性剤が、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体である。
 本発明においては、上述した通り、液晶層を形成する液晶組成物に配合する界面活性剤として、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体を用いることにより、光配向層上に設けられる液晶層の配向欠陥を抑制することができる。
 この理由の詳細は未だ明らかになっていないが、本発明者らは以下の理由によるものと推測している。
 まず、液晶性化合物の配向に用いる配向層には、上述した通り、ラビング処理を施した配向層や、光配向処理を施した光配向層が知られている。
 このうち光配向層は、光配向能を有する化合物を含有する層に偏光照射することで配向規制力(液晶配向能)を付与するが、一般的に、ラビング処理に比べると配向規制力が小さく、特に実用上の照射量では配向規制力が不足する場合があり、光配向層上に形成した液晶層に配向欠陥が生じやすい。
 一方で、液晶層を形成する際に場合には、良好な面状を得る等の目的で、液晶組成物に界面活性剤を用いるのが一般的である。
 そのため、本発明においては、界面活性剤として、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体を用いることにより、界面活性剤中のメソゲン基が光配向層との界面に偏在して液晶性化合物の配向をアシストすることができたためと推察される。
 〔光配向層〕
 本発明の積層体が有する光配向層は、特に制限されず、公知の光配向層を用いることができる。
 光配向層を形成するための材料は特に制限されないが、通常、光配向性基を有する化合物が使用される。化合物としては、光配向性基を含む繰り返し単位を有する重合体(ポリマー)であってもよい。
 上記光配向性基は、光照射により膜に異方性を付与することができる官能基である。より具体的には、光(例えば、直線偏光)の照射により、その基中の分子構造に変化が起こり得る基である。典型的には、光(例えば、直線偏光)の照射により、光異性化反応、光二量化反応、および光分解反応から選ばれる少なくとも1つの光反応が引き起こされる基をいう。
 これら光配向性基のなかでも、光異性化反応を起こす基(光異性化する構造を有する基)、および、光二量化反応を起こす基(光二量化する構造を有する基)が好ましく、光二量化反応を起こす基がより好ましい。
 上記光異性化反応とは、光の作用で立体異性化、または、構造異性化を引き起こす反応をいう。このような光異性化反応を起こす物質としては、例えば、アゾベンゼン構造を有する物質(K. Ichimura et al., Mol.Cryst.Liq.Cryst., 298, page 221 (1997))、ヒドラゾノ-β-ケトエステル構造を有する物質(S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993))、スチルベン構造を有する物質(J.G.Victor and J.M.Torkelson, Macromolecules, 20, page 2241 (1987))、およびスピロピラン構造を有する物質(K. Ichimura et al., Chemistry Letters, page 1063 (1992) ;K.Ichimura et al., Thin Solid Films, vol. 235, page 101 (1993))などが知られている。
 上記光異性化反応を起こす基としては、C=C結合またはN=N結合を含む光異性化反応を起こす基が好ましく、このような基としては、例えば、アゾベンゼン構造(骨格)を有する基、ヒドラゾノ-β-ケトエステル構造(骨格)を有する基、スチルベン構造(骨格)を有する基、および、スピロピラン構造(骨格)を有する基などが挙げられる。
 上記光二量化反応とは、光の作用で二つの基の間で付加反応が起こり、典型的には環構造が形成される反応をいう。このような光二量化を起こす物質としては、例えば、桂皮酸構造を有する物質(M. Schadt et al., J. Appl. Phys., vol. 31, No. 7, page 2155 (1992))、クマリン構造を有する物質(M. Schadt et al., Nature., vol. 381, page 212 (1996))、カルコン構造を有する物質(小川俊博他、液晶討論会講演予稿集,2AB03(1997))、ベンゾフェノン構造を有する物質(Y. K. Jang et al., SID Int. Symposium Digest, P-53(1997))などが知られている。
 上記光二量化反応を起こす基としては、例えば、桂皮酸(シンナモイル)構造(骨格)を有する基、クマリン構造(骨格)を有する基、カルコン構造(骨格)を有する基、ベンゾフェノン構造(骨格)を有する基、および、アントラセン構造(骨格)を有する基などが挙げられる。これら基のなかでも、シンナモイル構造を有する基、クマリン構造を有する基が好ましく、シンナモイル構造を有する基がより好ましい。
 また、上記光配向性基を有する化合物は、さらに、架橋性基を有していてもよい。
 上記架橋性基としては、熱の作用により硬化反応を起こす熱架橋性基、光の作用により硬化反応を起こす光架橋性基が好ましく、熱架橋性基および光架橋性基をいずれも有する架橋性基であってもよい。
 上記架橋性基としては、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、-NH-CH2-O-R(Rは水素原子または炭素数1~20のアルキル基を表す。)で表される基、エチレン性不飽和二重結合を有する基、および、ブロックイソシアネート基からなる群から選ばれた少なくとも1つが挙げられる。なかでも、エポキシ基、オキセタニル基、エチレン性不飽和二重結合を有する基が好ましい。
 なお、3員環の環状エーテル基はエポキシ基とも呼ばれ、4員環の環状エーテル基はオキセタニル基とも呼ばれる。
 また、エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基が挙げられ、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることが好ましい。
 上記光配向層の好適態様の一つとしては、シンナメート基を含む繰り返し単位a1を有する重合体Aと、シンナメート基を有し、上記重合体Aよりも分子量が小さい低分子化合物Bとを含む光配向層形成用組成物を用いて形成される光配向層が挙げられる。
 ここで、本明細書において、シンナメート基とは、桂皮酸またはその誘導体を基本骨格として含む桂皮酸構造を有する基であって、下記式(I)または下記式(II)で表される基をいう。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式中、Rは水素原子または1価の有機基を表し、Rは1価の有機基を表す。式(I)中、aは0~5の整数を表し、式(II)中、aは0~4を表す。aが2以上の場合、複数のR1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。*は結合手であることを示す。
 重合体Aは、シンナメート基を含む繰り返し単位a1を有する重合体であれば特に制限されず、従来公知の重合体を用いることができる。
 重合体Aの重量平均分子量は、1000~500000が好ましく、2000~300000がより好ましく、3000~200000がさらに好ましい。
 ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)測定によるポリスチレン(PS)換算値として定義され、本発明におけるGPCによる測定は、HLC-8220GPC(東ソー(株)製)を用い、カラムとしてTSKgel Super HZM-H、HZ4000、HZ2000を用いて測定できる。
 上記重合体Aが有するシンナメート基を含む繰り返し単位a1としては、例えば、下記式(A1)~(A4)で表される繰り返し単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 ここで、式(A1)および式(A3)中、Rは水素原子またはメチル基を表し、式(A2)および式(A4)中、Rは炭素数1~6のアルキル基を表す。
 式(A1)および式(A2)中、Lは単結合または2価の連結基を表し、aは0~5の整数を表し、Rは水素原子または1価の有機基を表す。
 式(A3)および式(A4)中、Lは2価の連結基を表し、Rは1価の有機基を表す。
 また、Lとしては、具体的には、例えば、-CO-O-Ph-、-CO-O-Ph-Ph-、-CO-O-(CH-、-CO-O-(CH-Cy-、および、-(CH-Cy-などが挙げられる。ここで、Phは置換基を有していてもよい2価のベンゼン環(例えば、フェニレン基など)を表し、Cyは置換基を有していてもよい2価のシクロヘキサン環(例えば、シクロヘキサン-1,4-ジイル基など)を表し、nは1~4の整数を表す。
 また、Lとしては、具体的には、例えば、-O-CO-、-O-CO-(CH-O-などが挙げられる。ここで、mは1~6の整数を表す。
 また、Rの1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の鎖状または環状のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、および、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基などが挙げられる。
 また、Rの1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の鎖状または環状のアルキル基、および、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基などが挙げられる。
 また、aは1であるのが好ましく、Rがパラ位に有しているのが好ましい。
 また、上述したPh、Cyおよびアリール基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、および、アミノ基などが挙げられる。
 液晶層の配向性がより向上する点、および、液晶層の密着性がより向上する点から、上記重合体Aは、さらに、架橋性基を含む繰り返し単位a2を有しているのが好ましい。
 架橋性基の定義および好適態様は、上述した通りである。
 なかでも、架橋性基を含む繰り返し単位a2としては、エポキシ基、オキセタニル基、エチレン性不飽和二重結合を有する基を有する繰り返し単位が好ましい。
 エポキシ基、オキセタニル基、エチレン性不飽和二重結合を有する基を有する繰り返し単位の好ましい具体例としては、下記の繰り返し単位が例示できる。なお、RおよびRは、それぞれ、上述した式(A1)および式(A1)中のRおよびRと同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 上記重合体Aは、上述した繰り返し単位a1および繰り返し単位a2以外の他の繰り返し単位を有していてもよい。
 他の繰り返し単位を形成するモノマーとしては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、および、ビニル化合物などが挙げられる。
 光配向層形成用組成物中における上記重合体Aの含有量は、後述する有機溶媒を含む場合、溶媒100質量部に対して、0.1~50質量部であるのが好ましく、0.5~10質量部であるのがより好ましい。
 低分子化合物Bは、シンナメート基を有し、重合体Aよりも分子量が小さい化合物である。低分子化合物Bを用いることにより、作製される光配向層の配向性がより良好となる。
 光配向層の配向性がより向上する理由から、上記低分子化合物Bの分子量は、200~500が好ましく、200~400がより好ましい。
 低分子化合物Bとしては、例えば、下記式(B1)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 式(B1)中、aは0~5の整数を表し、Rは、水素原子または1価の有機基を表し、Rは、1価の有機基を表す。aが2以上の場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 また、Rの1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の鎖状または環状のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、および、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基が挙げられ、なかでも、炭素数1~20のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~6のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基またはエトキシ基がさらに好ましい。
 また、Rの1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の鎖状または環状のアルキル基、および、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基が挙げられ、なかでも、炭素数1~20の鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数1~10の分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
 また、aは1であるのが好ましく、Rがパラ位に有しているのが好ましい。
 また、上述したアリール基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、および、アミノ基などが挙げられる。
 光配向層形成用組成物中における、上記低分子化合物Bの含有量は、重合体Aの構成単位a1の質量に対して、10~500質量%であるのが好ましく、30~300質量%であるのがより好ましい。
 光配向層形成用組成物は、配向性がより向上する理由から、架橋性基を含む構成単位a2を有する重合体Aとは別に、架橋性基を有する架橋剤Cを含むことが好ましい。
 上記架橋剤Cの分子量は、1000以下が好ましく、100~500がより好ましい。
 上記架橋剤Cとしては、例えば、分子内に2個以上のエポキシ基またはオキセタニル基を有する化合物、ブロックイソシアネート化合物(保護されたイソシアナト基を有する化合物)、および、アルコキシメチル基含有化合物などが挙げられる。
 これらのうち、分子内に2個以上のエポキシ基またはオキセタニル基を有する化合物、または、ブロックイソシアネート化合物が好ましい。
 光配向層形成用組成物が上記架橋剤Cを含む場合、架橋剤Cの含有量は、重合体Aの構成単位a1の100質量部に対して、1~1000質量部であるのが好ましく、10~500質量部であるのがより好ましい。
 光配向層形成用組成物は、光配向層を作製する作業性の観点から、溶媒を含むことが好ましい。溶剤としては、水、および、有機溶媒が挙げられる。
 有機溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、および、シクロペンタノンなど)、エーテル類(例えば、ジオキサン、および、テトラヒドロフランなど)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサンなど)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素類(例えば、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼンなど)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチルなど)、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノールなど)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、および、エチルセロソルブなど)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシドなど)、および、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミドなど)が挙げられる。これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 光配向層形成用組成物は、上記以外の他の成分を含んでいてもよく、例えば、架橋触媒、密着改良剤、レベリング剤、界面活性剤、および、可塑剤などが挙げられる。
 <光配向層の形成方法>
 光配向層の形成方法は特に限定されず、例えば、上述した光配向層形成用組成物を支持体表面に塗布する塗布工程と、光配向層形成用組成物の塗膜に対し、偏光または塗膜表面に対して斜め方向から非偏光を照射する光照射工程とを有する製造方法により作製することができる。
 (支持体)
 支持体としては、例えば、ガラス基板およびポリマーフィルムが挙げられる。
 ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー;アクリル系ポリマー;熱可塑性ノルボルネン系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー;ポリスチレン、アクリロニトリル-スチレン共重合体(AS樹脂)などのスチレン系ポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマー;塩化ビニル系ポリマー;ナイロン、芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー;イミド系ポリマー;スルホン系ポリマー;ポリエーテルスルホン系ポリマー;ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー;ポリフェニレンスルフィド系ポリマー;塩化ビニリデン系ポリマー;ビニルアルコール系ポリマー;ビニルブチラール系ポリマー;アリレート系ポリマー;ポリオキシメチレン系ポリマー;エポキシ系ポリマー;またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
 支持体の厚みは特に制限されないが、5~60μmが好ましく、5~30μmがより好ましい。
 (塗布工程)
 塗布工程における塗布方法は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などが挙げられる。
 (光照射工程)
 光照射工程において、光配向層形成用組成物の塗膜に対して照射する偏光は特に制限はなく、例えば、直線偏光、円偏光、楕円偏光などが挙げられ、中でも、直線偏光が好ましい。
 また、非偏光を照射する「斜め方向」とは、塗膜表面の法線方向に対して極角θ(0<θ<90°)傾けた方向である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、θが20~80°であることが好ましい。
 偏光または非偏光における波長としては、光配向層形成用組成物の塗膜に、液晶性分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はないが、例えば、紫外線、近紫外線、可視光線などが挙げられる。中でも、250nm~450nmの近紫外線が特に好ましい。
 また、偏光または非偏光を照射するための光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。このような光源から得た紫外線や可視光線に対して、干渉フィルタや色フィルタなどを用いることで、照射する波長範囲を制限することができる。また、これらの光源からの光に対して、偏光フィルタや偏光プリズムを用いることで、直線偏光を得ることができる。
 偏光または非偏光の積算光量としては、光配向層形成用組成物の塗膜に、液晶性分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はなく、特に制限はないが、1~300mJ/cmが好ましく、5~100mJ/cmがより好ましい。
 偏光または非偏光の照度としては、光配向層形成用組成物の塗膜に、液晶性分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はないが、0.1~300mW/cmが好ましく、1~100mW/cmがより好ましい。
 光配向層の厚さは、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができるが、10~1000nmが好ましく、10~700nmがより好ましい。
 〔液晶層〕
 本発明の積層体が有する液晶層は、液晶性化合物および界面活性剤を含有する液晶組成物から形成され、液晶性化合物が水平配向した状態で固定化された層である。
 以下に、液晶組成物に含まれる各成分について詳述する。
 <液晶性化合物>
 液晶組成物は、液晶性化合物を含有する。
 液晶性化合物は、可視領域で二色性を示さない液晶性化合物が好ましい。
 液晶性化合物としては、低分子液晶性化合物および高分子液晶性化合物のいずれも用いることができる。ここで、「低分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶性化合物のことをいう。また、「高分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶性化合物のことをいう。
 低分子液晶性化合物としては、例えば、特開2013-228706号公報に記載されている液晶性化合物が挙げられる。
 高分子液晶性化合物としては、例えば、特開2011-237513号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子が挙げられる。また、高分子液晶性化合物は、末端に架橋性基(例えば、アクリロイル基およびメタクリロイル基)を有していてもよい。
 液晶性化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 液晶性化合物の含有量は、本組成物中の二色性物質の含有量100質量部に対して、25~2000質量部が好ましく、33~1000質量部がより好ましく、50~500質量部がさらに好ましい。液晶性化合物の含有量が上記範囲内にあることで、偏光子の配向度がより向上する。
 液晶性化合物は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、高分子液晶性化合物であることが好ましく、下記式(1)で表される繰り返し単位(以下、「繰り返し単位(1)」とも略す。)を含む高分子液晶性化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 上記式(1)中、P1は繰り返し単位の主鎖を表し、L1は単結合または2価の連結基を表し、SP1はスペーサー基を表し、M1はメソゲン基を表し、T1は末端基を表す。
 P1が表す繰り返し単位の主鎖としては、具体的には、例えば、下記式(P1-A)~(P1-D)で表される基が挙げられ、なかでも、原料となる単量体の多様性および取り扱いが容易である観点から、下記式(P1-A)で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 上記式(P1-A)~(P1-D)において、「*」は、上記式(1)におけるL1との結合位置を表す。
 上記式(P1-A)~(P1-D)において、R、R、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基または炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基を表す。上記アルキル基は、直鎖または分岐のアルキル基であってもよいし、環状構造を有するアルキル基(シクロアルキル基)であってもよい。また、上記アルキル基の炭素数は、1~5が好ましい。
 上記式(P1-A)で表される基は、(メタ)アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ(メタ)アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
 上記式(P1-B)で表される基は、エポキシ基を有する化合物のエポキシ基を開環重合して形成されるエチレングリコール単位であることが好ましい。
 上記式(P1-C)で表される基は、オキセタン基を有する化合物のオキセタン基を開環重合して形成されるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
 上記式(P1-D)で表される基は、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物の縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。ここで、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物としては、式SiR14(OR15-で表される基を有する化合物が挙げられる。式中、R14は、(P1-D)におけるR14と同義であり、複数のR15はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数1~10のアルキル基を表す。
 上記式(1)中、L1は、単結合または2価の連結基である。
 L1が表す2価の連結基としては、-C(O)O-、-OC(O)-、-O-、-S-、-C(O)NR-、-NRC(O)-、-SO-、および、-NR-などが挙げられる。式中、RおよびRはそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表わす。
 P1が式(P1-A)で表される基である場合には、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、L1は-C(O)O-で表される基が好ましい。
 P1が式(P1-B)~(P1-D)で表される基である場合には、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、L1は単結合が好ましい。
 上記式(1)中、SP1が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいことや、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも1種の構造を含むことが好ましい。
 ここで、SP1が表すオキシエチレン構造は、*-(CH-CHO)n1-*で表される基が好ましい。式中、n1は1~20の整数を表し、*は、上記式(1)中のL1またはM1との結合位置を表す。n1は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、2~10の整数であることが好ましく、2~4の整数であることがより好ましく、3であることが最も好ましい。
 また、SP1が表すオキシプロピレン構造は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、*-(CH(CH)-CHO)n2-*で表される基が好ましい。式中、n2は1~3の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
 また、SP1が表すポリシロキサン構造は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、*-(Si(CH-O)n3-*で表される基が好ましい。式中、n3は6~10の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
 また、SP1が表すフッ化アルキレン構造は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、*-(CF-CFn4-*で表される基が好ましい。式中、n4は6~10の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
 上記式(1)中、M1が表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態の中間の状態(メソフェーズ)である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「Flussige Kristalle in Tabellen II」(VEB Deutsche Verlag fur Grundstoff Industrie,Leipzig、1984年刊)、特に第7頁~第16頁の記載、および、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧(丸善、2000年刊)、特に第3章の記載、を参照することができる。
 メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および、脂環式基からなる群から選択される少なくとも1種の環状構造を有する基であることが好ましい。
 メソゲン基は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、芳香族炭化水素基を有するのが好ましく、2~4個の芳香族炭化水素基を有するのがより好ましく、3個の芳香族炭化水素基を有するのがさらに好ましい。
 メソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点、並びに、本発明の効果がより優れるから、下記式(M1-A)または下記式(M1-B)で表される基が好ましく、式(M1-B)で表される基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 式(M1-A)中、A1は、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される2価の基である。これらの基は、アルキル基、フッ化アルキル基、アルコキシ基又は置換基で置換されていてもよい。
 A1で表される2価の基は、4~6員環であることが好ましい。また、A1で表される2価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
 *は、SP1またはT1との結合位置を表す。
 A1が表す2価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン-ジイル基、アントラセン-ジイル基およびテトラセン-ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの観点から、フェニレン基またはナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
 A1が表す2価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、2価の芳香族複素環基であることが好ましい。
 2価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
 2価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、ピリダジン-ジイル基、イミダゾール-ジイル基、チエニレン(チオフェン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、オキサゾール-ジイル基、チアゾール-ジイル基、オキサジアゾール-ジイル基、ベンゾチアゾール-ジイル基、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、チエノチアゾール-ジイル基、チアゾロチアゾール-ジイル基、チエノチオフェン-ジイル基、および、チエノオキサゾール-ジイル基などが挙げられる。
 A1が表す2価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基およびシクロへキシレン基などが挙げられる。
 式(M1-A)中、a1は1~10の整数を表す。a1が2以上である場合には、複数のA1は同一でも異なっていてもよい。
 式(M1-B)中、A2およびA3はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される2価の基である。A2およびA3の具体例および好適態様は、式(M1-A)のA1と同様であるので、その説明を省略する。
 式(M1-B)中、a2は1~10の整数を表し、a2が2以上である場合には、複数のA2は同一でも異なっていてもよく、複数のA3は同一でも異なっていてもよく、複数のLA1は同一でも異なっていてもよい。a2は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、2以上の整数であることが好ましく、2であることがより好ましい。
 式(M1-B)中、a2が1である場合には、LA1は2価の連結基である。a2が2以上である場合には、複数のLA1はそれぞれ独立に、単結合または2価の連結基であり、複数のLA1のうち少なくとも1つが2価の連結基である。a2が2である場合、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、2つのLA1のうち、一方が2価の連結基であり、他方が単結合であることが好ましい。
 式(M1-B)中、LA1が表す2価の連結基としては、-O-、-(CH-、-(CF-、-Si(CH-、-(Si(CHO)-、-(OSi(CH-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)-C(Z’)-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)O-、-O-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)N(Z”)-、-N(Z”)-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)-S-、-S-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-N=C(Z’)-(Z、Z’、Z”は独立に、水素、C1~C4アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-、および、-C(O)S-などが挙げられる。なかでも、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、-C(O)O-が好ましい。LA1は、これらの基を2つ以上組み合わせた基であってもよい。
 M1の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、「Ac」は、アセチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 上記式(1)中、T1が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアルキルチオ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニル基(ROC(O)-:Rはアルキル基)、炭素数1~10のアシルオキシ基、炭素数1~10のアシルアミノ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数1~10のスルホニルアミノ基、炭素数1~10のスルファモイル基、炭素数1~10のカルバモイル基、炭素数1~10のスルフィニル基、および、炭素数1~10のウレイド基、(メタ)アクリロイルオキシ基含有基などが挙げられる。上記(メタ)アクリロイルオキシ基含有基としては、例えば、-L-A(Lは単結合又は連結基を表す。連結基の具体例は上述したL1及びSP1と同じである。Aは(メタ)アクリロイルオキシ基を表す)で表される基が挙げられる。
 T1は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、炭素数1~10のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~5のアルコキシがより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。これらの末端基は、これらの基、または、特開2010-244038号公報に記載の重合性基によって、さらに置換されていてもよい。
 T1の主鎖の原子数は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~10がさらに好ましく、1~7が特に好ましい。T1の主鎖の原子数が20以下であることで、偏光子の配向度がより向上する。ここで、T1おける「主鎖」とは、M1と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はT1の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、T1がn-ブチル基である場合には主鎖の原子数は4であり、T1がsec-ブチル基である場合の主鎖の原子数は3である。
 繰り返し単位(1)の含有量は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位100質量%に対して、20~100質量%が好ましい。
 本発明において、高分子液晶性化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量(質量)に基づいて算出される。
 繰り返し単位(1)は、高分子液晶性化合物中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。なかでも、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、繰り返し単位(1)が高分子液晶性化合物中に2種含まれているのがよい。
 高分子液晶性化合物が繰り返し単位(1)を2種含む場合、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、一方(繰り返し単位A)においてT1が表す末端基がアルコキシ基であり、他方(繰り返し単位B)においてT1が表す末端基がアルコキシ基以外の基であることが好ましい。
 上記繰り返し単位BにおいてT1が表す末端基は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、アルコキシカルボニル基、シアノ基、又は、(メタ)アクリロイルオキシ基含有基であることが好ましく、アルコキシカルボニル基、又は、シアノ基であることがより好ましい。
 高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Aの含有量と高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Bの含有量との割合(A/B)は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、50/50~95/5であることが好ましく、60/40~93/7であることがより好ましく、70/30~90/10であることがさらに好ましい。
 (重量平均分子量)
 高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、1000~500000が好ましく、2000~300000がより好ましい。高分子液晶性化合物のMwが上記範囲内にあれば、高分子液晶性化合物の取り扱いが容易になる。
 特に、塗布時のクラック抑制の観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、10000以上が好ましく、10000~300000がより好ましい。
 また、配向度の温度ラチチュードの観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、10000未満が好ましく、2000以上10000未満が好ましい。
 ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)法により測定された値である。
 ・溶媒(溶離液):N-メチルピロリドン
 ・装置名:TOSOH HLC-8220GPC
 ・カラム:TOSOH TSKgelSuperAWM-H(6mm×15cm)を3本接続して使用
 ・カラム温度:25℃
 ・試料濃度:0.1質量%
 ・流速:0.35mL/min
 ・校正曲線:TOSOH製TSK標準ポリスチレン Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)までの7サンプルによる校正曲線を使用
 (含有量)
 本発明においては、液晶性化合物の含有量は、液晶組成物における固形分中の8~99質量%となる量であることが好ましく、8~96質量%となる量であることがより好ましい。
 ここで、「液晶組成物における固形分」とは、溶媒を除いた成分をいい、固形分の具体例としては、上記液晶性化合物および後述する二色性物質、重合開始剤、界面改良剤などが挙げられる。
 <界面活性剤>
 液晶組成物が含有する界面活性剤は、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位(以下、「繰り返し単位F」とも略す。)と、メソゲン基を含む繰り返し単位(以下、「繰り返し単位M」とも略す。)とを有する共重合体である。
 (繰り返し単位F)
 上記共重合体が有する繰り返し単位Fは、下記式(a)で表される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 上記式(a)中、Ra1は、水素原子または炭素数1~20のアルキル基を表し、Ra2は、少なくともひとつの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する炭素数1~20のアルキル基もしくは炭素数2~20のアルケニル基を表す。
 上記式(a)中、Ra2は、得られる液晶層の配向欠陥がより抑制される理由から、少なくともひとつの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する炭素数1~10のアルキル基もしくは炭素数2~10のアルケニレン基が好ましく、炭素数1~10のアルキル基であることがより好ましく、Ra2に含まれる半数以上の炭素原子がフッ素原子を置換基として有することが特に好ましい。
 本発明においては、上記共重合体が有する繰り返し単位Fは、下記式(b)で表される繰り返し単位であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 上記式(b)中、Ra1は、水素原子または炭素数1~20のアルキル基を表し、maおよびnaは、それぞれ独立に0以上の整数を表し、Xは、水素原子またはフッ素原子を表す。
 ここで、maは、1以上10以下の整数であることが好ましく、naは、4以上12以下が好ましい。
 上記共重合体が有する繰り返し単位Fを形成する単量体(以下、「フルオロアルキル基含有モノマー」とも略す。)としては、具体的には、例えば、2,2,2-トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロデシル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロ-3-メチルブチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロ-5-メチルヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロ-7-メチルオクチル)エチル(メタ)アクリレート、1H,1H,3H-テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、1H,1H,7H-ドデカフルオロヘプチル(メタ)アクリレート、1H,1H,9H-ヘキサデカフルオロノニル(メタ)アクリレート、1H-1-(トリフオロメチル)トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、1H,1H,3H-ヘキサフルオロブチル(メタ)アクリレート、3-パーフルオロブチル-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-パーフルオロヘキシル-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-パーフルオロオクチル-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-(パーフルオロ-3-メチルブチル)-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-(パーフルオロ-5-メチルヘキシル)-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-(パーフルオロ-7-メチルオクチル)-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 本発明において、フルオロアルキル基含有モノマーを共重合させる割合は、反応性や表面改質効果の観点から、後述するメソゲン基を有するモノマー1モルに対して、0.01~100モルであることが好ましく、0.1~50モルであることがより好ましく、1~30モルであることが更に好ましい。
 (繰り返し単位M)
 上記共重合体が有する繰り返し単位Mは、メソゲン基を含む単位である。
 メソゲン基としては、上述した液晶性化合物(高分子液晶性化合物)において説明した上記式(1)中のM1と同様、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および、脂環式基からなる群から選択される少なくとも1種の環状構造を有する基であることが好ましく、得られる液晶層の配向欠陥がより抑制される理由から、下記式(M1)で表される基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 上記式(M1)中、Mは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、複素環基、および、脂環式基からなる群から選択される少なくとも1種の環状構造を表す。
 また、nは、3以上の整数を表す。
 また、Lは、単結合または炭素数1~4のアルキレン基を表す。
 ここで、Lが、アルキレン基を表す、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-は、単結合、-O-、-S-、-NR31-、-C(=O)-、-C(=S)-、-CR32=CR32-、-C≡C-、-SiR3334-、-N=N-、-CR35=N-N=CR36-、-CR37=N-、および、-SO-からなる群より選択される少なくとも一種の基によって置き換えられていてもよく、R31~R37は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、または、炭素数1~10の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。
 また、Lが、アルキレン基を表す場合、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数1~10の直鎖状のアルキル基および炭素数1~10の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも1種の基によって置き換えられていてもよい。
 上記共重合体が有する繰り返し単位Mとしては、例えば、上述した繰り返し単位(1)と同様の単位であってもよいが、棒状液晶性化合物および円盤状液晶性化合物から選ばれる少なくとも1種の液晶性化合物に由来するメソゲン基および2個以上の重合性基を有する化合物をラジカル重合させて形成される繰り返し単位であることが好ましい。
 メソゲン基を形成する棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。
 棒状液晶化合物としては、Makromol. Chem., 190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許4683327号、同5622648号、同5770107号、WO95/22586号、同95/24455号、同97/00600号、同98/23580号、同98/52905号、特開平1-272551号、同6-16616号、同7-110469号、同11-80081号、および特開2001-329873号などに記載の化合物を用いることができる。また、棒状液晶化合物に由来するメソゲン基として下記一般式(X)にて表される化合物を由来とする構造を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 式中、QX1およびQX2はそれぞれ独立に重合性基を表し、LX1、およびLX4はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、LX2およびLX3はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、CyX1、CyX2およびCyX3は二価の環状基を表し、nxは0~3の整数を表す。
 以下にさらに一般式(X)で表される棒状液晶化合物について説明する。
 式中、QX1およびQX2はそれぞれ独立に重合性基である。重合性基の重合反応は、付加重合あることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応が可能な官能基であることが好ましい。重合性基の例として、下記式(M-1)~(M-6)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 式(M-3)および(M-4)中、Rは、水素原子または炭素数1~20のアルキル基を表し、炭素数1~7のアルキル基がより好ましく、水素原子またはメチル基が最も好ましい。
 上記式(M-1)~(M-6)の中でも、(M-1)または(M-2)が好ましく、(M-1)がより好ましい。
 LX1およびLX4はそれぞれ独立に二価の連結基である。LX1およびLX4はそれぞれ独立に、-O-、-S-、-CO-、-NRx1-、-C=N-、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。Rx1は、水素原子または炭素数が1~7のアルキル基である。組み合わせからなる二価の連結基の例を以下に示す。ここで、左側がQ(QX1またはQX2)に、右側がCy(CyX1またはCyX3)に結合する。
Lx-1:-C(=O)O-二価の鎖状基-O-
Lx-2:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)-
Lx-3:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)O-
Lx-4:-C(=O)O-二価の鎖状基-O-二価の環状基-
Lx-5:-C(=O)O-二価の鎖状基-O-二価の環状基-C(=O)O-
Lx-6:-C(=O)O-二価の鎖状基-O-二価の環状基-OC(=O)-
Lx-7:-C(=O)O-二価の鎖状基-O-二価の環状基-二価の鎖状基-
Lx-8:-C(=O)O-二価の鎖状基-O-二価の環状基-二価の鎖状基-C(=O)O-
Lx-9:-C(=O)O-二価の鎖状基-O-二価の環状基-二価の鎖状基-OC(=O)-
Lx-10:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)-二価の環状基-
Lx-11:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)-二価の環状基-C(=O)O-
Lx-12:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)-二価の環状基-OC(=O)-
Lx-13:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)-二価の環状基-二価の鎖状基-Lx-14:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)-二価の環状基-二価の鎖状基-C(=O)O-
Lx-15:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)-二価の環状基-二価の鎖状基-OC(=O)-
Lx-16:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)O-二価の環状基-
Lx-17:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)O-二価の環状基-C(=O)O-
Lx-18:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)O-二価の環状基-OC(=O)-
Lx-19:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)O-二価の環状基-二価の鎖状基-
Lx-20:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)O-二価の環状基-二価の鎖状基-C(=O)O-
Lx-21:-C(=O)O-二価の鎖状基-OC(=O)O-二価の環状基-二価の鎖状基-OC(=O)-
 二価の鎖状基は、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基、置換アルキニレン基を意味する。アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基およびアルケニレン基がさらに好ましい。
 アルキレン基は、分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は1~12であることが好ましく、2~10であることがさらに好ましく、2~8であることが最も好ましい。
 置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
 アルケニレン基は、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は2~12であることが好ましく、2~10であることがさらに好ましく、2~8であることが最も好ましい。
 置換アルケニレン基のアルケニレン部分は、上記アルケニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
 アルキニレン基は、分岐を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は2~12であることが好ましく、2~10であることがさらに好ましく、2~8であることが最も好ましい。
 置換アルキニレン基のアルキニレン部分は、上記アルキニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
 二価の鎖状基の具体例としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、2-メチル-テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、2-ブテニレン、2-ブチニレンなどが上げられる。
 二価の環状基の定義および例は、後述するCyX1、CyX2およびCyX3の定義および例と同様である。
 LX2またはLX3はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基である。LX2およびLX3はそれぞれ独立に、-O-、-S-、-CO-、-NRx2-、-C=N-、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基または単結合であることが好ましい。上記Rx2は、水素原子または炭素数が1~7のアルキル基であり、水素原子または炭素数1~4のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、またはエチル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。二価の鎖状基、および二価の環状基についてはLX1およびLX4における定義と同義である。
 LX2またはLX3として好ましい二価の連結基としては、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、-OC(=O)NRx2-、-COS-、-SCO-、-CONRx2-、-NRx2CO-、-(CRxaxb)jx-、-C=C-C(=O)O-、-C=N-、-C=N-N=C-、等が挙げられる。
 ここで、RxaおよびRxbは、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基(例えば炭素数1~3のアルキル基、好ましくはメチル基)を表し、jxは1以上の整数を表し、1~3の範囲の整数であることが好ましい。
 一般式(X)で表される化合物において、nxは0、1、2、または3を表す。nxが2または3の場合、複数存在するLX3は同じであっても異なっていてもよく、複数存在するCyX2も同じであっても異なっていてもよい。nxは1または2であることが好ましく、1であることがさらに好ましい。
 一般式(X)で表される化合物において、CyX1、CyX2およびCyX3は、それぞれ独立に、二価の環状基である。二価の環状基に含まれる環は、5員環、6員環、または7員環であることが好ましく、5員環または6員環であることがさらに好ましく、6員環であることが最も好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であっても良い。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。
 環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環およびピリミジン環が含まれる。
 ベンゼン環を有する環状基としては、1,4-フェニレンが好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン-1,5-ジイルおよびナフタレン-2,6-ジイルが好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては1,4-シクロへキシレンであることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン-2,5-ジイルが好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン-2,5-ジイルが好ましい。
 環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数が1~5のアルキル基、炭素数が1~5のハロゲン置換アルキル基、炭素数が1~5のアルコキシ基、炭素数が1~5のアルキルチオ基、炭素数が2~6のアシルオキシ基、炭素数が2~6のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数が2~6のアルキル置換カルバモイル基および炭素数が2~6のアシルアミノ基が含まれる。
 一般式(X)にて表される化合物を由来とする構造としては、下記一般式(X-I)で表される化合物および下記一般式(X-II)で表される化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含有することが最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 一般式(X-I)および一般式(X-II)中、R101~R104は、それぞれ独立に重合性基を表し、X101およびY101はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ハロゲン基、フッ化アルキル基、またはアルデヒド基を表す。ハロゲン基としては塩素原子、臭素原子が挙げられる。
 R101~R104の定義はQX1およびQx4の定義と同義であるが、-(CH)ny-O(O=)C-CH=C(Rxcxd)で表される基であることが好ましい。ここで、RxcおよびRxdは、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基(例えば炭素数1~3のアルキル基、好ましくはメチル基)を表し、nyは2~8の整数であることが好ましい。
 結晶析出を抑止する観点から、一般式(X-I)または(X-II)において、X101およびY101がメチル基を表すことが好ましい。液晶としての性質を示す観点から、nyは4~8の整数であることが好ましい。
 以下に、一般式(X)にて表される化合物の例を示す。本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 上記一般式(X)で表される棒状液晶性化合物としては、例えば、メソゲン基および3個以上の重合性基を有する棒状液晶性化合物が挙げられ、メソゲン基および4個の重合性基を有する棒状液晶性化合物が好ましく、具体的には、以下に示す棒状液晶性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
 円盤状液晶化合物に由来するメソゲン基として、下記一般式(I)にて表される化合物を由来とする構造を含むことも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 一般式(I)中、Y11、Y12およびY13は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、L、LおよびLは、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、H、HおよびHは、それぞれ独立に一般式(I-A)または(I-B)の基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 一般式(I-A)中、YAおよびYAは、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、XAは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、*は上記一般式(I)におけるL1~L側と結合する位置を表し、**は上記一般式(I)におけるR~R側と結合する位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 一般式(I-B)中、YBおよびYBは、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、XBは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、*は上記一般式(I)におけるL~L側と結合する位置を表し、**は上記一般式(I)におけるR~R側と結合する位置を表す。
 R、RおよびRは、それぞれ独立に下記一般式(I-R)を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 一般式(I-R)中、*は、一般式(I)におけるH~H側と結合する位置を表し、Lr1は単結合または二価の連結基を表し、Qは少なくとも1種類の環状構造を有する二価の基(環状基)を表し、n1は、0~4の整数を表し、Lr2およびLr3は二価の連結基をそれぞれ独立に表し、Qは重合性基または水素原子を表すが、複数存在するQのうち少なくとも2つは重合性基を表す。
 一般式(I)中、Y11、Y12およびY13は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、置換基を有してもよいメチンが好ましく、メチンは無置換であることがより好ましい。
 メチンが有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子およびシアノ基を好ましい例として挙げることができる。これらの置換基の中では、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基がさらに好ましく、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のアルコキシ基、炭素数2~12のアルコキシカルボニル基、炭素数2~12のアシルオキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基がより好ましい。
 L、LおよびLは、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表す。
 L、LおよびLが二価の連結基の場合、それぞれ独立に、-O-、-S-、-C(=O)-、-NR-、-CH=CH-、-C≡C-、二価の環状基およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Rは、水素原子または炭素数1~7のアルキル基であり、水素原子または炭素数1~4のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、またはエチル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
 L、LおよびLにおける二価の環状基とは、少なくとも1種類の環状構造を有する二価の連結基(以下、環状基と呼ぶことがある)である。環状基は5員環、6員環、または7員環であることが好ましく、5員環または6員環であることがさらに好ましく、6員環であることが最も好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環およびナフタレン環が好ましい例として挙げられる。脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。複素環としては、硫黄原子、窒素原子または酸素原子を少なくともひとつ含む環が好ましく、ピリジン環、ピリミジン環およびオキサジアゾール環が好ましい例として挙げられる。環状基は、芳香族環および複素環がより好ましい。なお、本発明における2価の環状基は、環状構造のみ(但し、置換基を含む)からなる2価の連結基であることがより好ましい(以下、同じ)。
 L、LおよびLで表される二価の環状基のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、1,4-フェニレン基が好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン-1,5-ジイル基およびナフタレン-2,6-ジイル基が好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては1,4-シクロへキシレン基であることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン-2,5-ジイル基が好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン-2,5-ジイル基が好ましい。オキサジアゾール環を有する環状基としては、1,2,4-オキサジアゾール-3,5-ジイル基が好ましい。
 L、LおよびLで表される二価の環状基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子(好ましくは、フッ素原子、塩素原子)、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~16のアルキル基、炭素数2~16のアルケニル基、炭素数2~16のアルキニル基、炭素数1~16のハロゲン置換アルキル基、炭素数1~16のアルコキシ基、炭素数2~16のアシル基、炭素数1~16のアルキルチオ基、炭素数2~16のアシルオキシ基、炭素数2~16のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数2~16のアルキル基で置換されたカルバモイル基および炭素数2~16のアシルアミノ基が含まれる。
 L、LおよびLとしては、単結合、*-O-C(=O)-、*-C(=O)-O-、*-CH=CH-、*-C≡C-、*-二価の環状基-、*-O-C(=O)-二価の環状基-、*-C(=O)-O-二価の環状基-、*-CH=CH-二価の環状基-、*-C≡C-二価の環状基-、*-二価の環状基-O-C(=O)-、*-二価の環状基-C(=O)-O-、*-二価の環状基-CH=CH-および*-二価の環状基-C≡C-が好ましい。特に、単結合、*-CH=CH-、*-C≡C-、*-CH=CH-二価の環状基-および*-C≡C-二価の環状基-が好ましく、単結合が最も好ましい。ここで、*は一般式(I)中のY11、Y12およびY13を含む6員環側に結合する位置を表す。
 一般式(I)中、H、HおよびHは、それぞれ独立に一般式(I-A)または(I-B)の基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 一般式(I-A)中、YAおよびYAは、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、XAは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、*は上記一般式(I)におけるL~L側と結合する位置を表し、**は上記一般式(I)におけるR~R側と結合する位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 一般式(I-B)中、YBおよびYBは、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、XBは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、*は上記一般式(I)におけるL~L側と結合する位置を表し、**は上記一般式(I)におけるR~R側と結合する位置を表す。
 R、RおよびRは、それぞれ独立に下記一般式(I-R)を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041

 一般式(I-R)中、*は、一般式(I)におけるH~H側と結合する位置を表す。Lr1は単結合または二価の連結基を表す。Qは少なくとも1種類の環状構造を有する二価の基(環状基)を表す。
 Lr1は単結合または二価の連結基を表す。Lr1が二価の連結基の場合、-O-、-S-、-C(=O)-、-NR-、-CH=CH-および-C≡C-ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Rは水素原子または炭素数1~7のアルキル基であり、水素原子または炭素数1~4のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、またはメチル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
 Lr1は単結合、***-O-CO-、***-CO-O-、***-CH=CH-および***-C≡C-(ここで、***は一般式(I-R)中の*側を表す)のいずれかが好ましく、単結合がより好ましい。
 Qは少なくとも1種類の環状構造を有する二価の基(環状基)を表す。このような環状基としては、5員環、6員環、または7員環を有する環状基が好ましく、5員環または6員環を有する環状基がより好ましく、6員環を有する環状基がさらに好ましい。上記環状基に含まれる環状構造は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環が好ましい例として挙げられる。脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。複素環としては、窒素原子または酸素原子を少なくともひとつ有するものが好ましく、ピリジン環およびピリミジン環、オキサジアゾール環が好ましい例として挙げられる。
 上記Qのうち、ベンゼン環を有する環状基としては、1,4-フェニレン基が好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン-1,4-ジイル基、ナフタレン-1,5-ジイル基、ナフタレン-1,6-ジイル基、ナフタレン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイルナフタレン-2,7-ジイル基が好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては1,4-シクロへキシレン基であることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン-2,5-ジイル基が好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン-2,5-ジイル基が好ましい。オキサジアゾール環としては、1,2,4-オキサジアゾール-3,5-ジイル基が好ましい。これらの中でも、特に、1,4-フェニレン基、ナフタレン-2,6-ジイル基および1,4-シクロへキシレン基、1,2,4-オキサジアゾール-3,5-ジイル基が好ましい。
 Qは、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~16のアルキル基、炭素数2~16のアルケニル基、炭素数2~16のアルキニル基、炭素数1~16のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数1~16のアルコキシ基、炭素数2~16のアシル基、炭素数1~16のアルキルチオ基、炭素数2~16のアシルオキシ基、炭素数2~16のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数2~16のアルキル置換カルバモイル基および炭素数2~16のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が1~3のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
 n1は、0~4の整数を表す。n1としては、1~3の整数が好ましく、1または2がさらに好ましい。
 Lr2は、**-O-、**-O-C(=O)-、**-C(=O)-O-、**-O-C(=O)-O-、**-S-、**-NH-、**-SO-、**-CH-、**-CH=CH-または**-C≡C-を表し、**はQと結合する位置を表す。
 Lr2は、好ましくは、**-O-、**-O-C(=O)-、**-C(=O)-O-、**-O-C(=O)-O-、**-CH-、**-CH=CH-、**-C≡C-であり、より好ましくは、**-O-、**-O-C(=O)-、**-O-C(=O)-O-、**-CH-である。
 Lr2が水素原子を含む基であるときは、この水素原子は置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~6のアシル基、炭素数1~6のアルキルチオ基、炭素数2~6のアシルオキシ基、炭素数2~6のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数2~6のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素数2~6のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基がより好ましい。
 Lr3は、-O-、-S-、-C(=O)-、-SO-、-NH-、-CH-、-CH=CH-および-C≡C-ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。ここで、-NH-、-CH-、-CH=CH-の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~6のアシル基、炭素数1~6のアルキルチオ基、炭素数2~6のアシルオキシ基、炭素数2~6のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数2~6のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素数2~6のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基がより好ましい。これらの置換基に置換されることにより、液晶性組成物を調製する際に、使用する溶媒に対する溶解性を向上させることができる。
 Lr3は、-O-、-C(=O)-、-CH-、-CH=CH-および-C≡C-ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれることが好ましい。Lr3は、炭素原子を1~20個含有することが好ましく、炭素原子を2~14個を含有することがより好ましい。さらに、Lr3は、-CH-を1~16個含有することが好ましく、-CH-を2~12個含有することがさらに好ましい。
 Qは重合性基または水素原子を表し、複数存在するQのうち少なくとも2つは重合性基を表す。また、複数存在するQが全て重合性基であることが好ましい。Qの定義はQX1およびQx4の定義と同義であり、好ましい範囲も同一である。
 一般式(I)の化合物の中でも、下記一般式(I’)で表される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 一般式(I’)中、Y11、Y12およびY13は一般式(I)中のY11、Y12およびY13と同義であり、R11、R12およびR13は、それぞれ独立に下記一般式(I’-A)、下記一般式(I’-B)または下記一般式(I’-C)を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 一般式(I’-A)中、A11、A12、A13、A14、A15およびA16は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、Xは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、L11およびL12はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、Q11は重合性基または水素原子を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 一般式(I’-B)中、A21、A22、A23、A24、A25およびA26は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、Xは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、L21およびL22はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、Q21は重合性基または水素原子を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 一般式(I’-C)中、A31、A32、A33、A34、A35およびA36は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、Xは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、L31およびL32はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、Q31は重合性基または水素原子を表す。
 ただし、Q11、Q21およびQ31のうち少なくとも2つは重合性基を表す。
 一般式(I’)中、Y11、Y12およびY13は一般式(I)中のY11、Y12およびY13と同義であり、好ましい範囲も同一である。
 R11、R12およびR13は、それぞれ独立に下記一般式(I’-A)、下記一般式(I’-B)または下記一般式(I’-C)を表す。固有複屈折の波長分散性を小さくしようとする場合、一般式(I’-A)または一般式(I’-C)が好ましく、一般式(I’-A)がより好ましい。R11、R12およびR13は、R11=R12=R13であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 一般式(I’-A)中、A11、A12、A13、A14、A15およびA16は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表す。
 A11およびA12は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
 A13、A14、A15およびA16は、それらのうち、少なくとも3つが置換基を有してもよいメチンであることが好ましく、すべて置換基を有してもよいメチンであることがより好ましい。更に、このメチンは無置換であることが好ましい。
 A11、A12、A13、A14、A15またはA16が置換基を有してもよいメチンの場合の置換基の例には、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~16のアルキル基、炭素数2~16のアルケニル基、炭素数2~16のアルキニル基、炭素数1~16のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数1~16のアルコキシ基、炭素数2~16のアシル基、炭素数1~16のアルキルチオ基、炭素数2~16のアシルオキシ基、炭素数2~16のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数2~16のアルキル置換カルバモイル基および炭素数2~16のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が1~3のアルキル基、トリフルオロメチル基が更に好ましい。
 Xは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、酸素原子が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 一般式(I’-B)中、A21、A22、A23、A24、A25およびA26は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表す。
 A21およびA22は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
 A23、A24、A25およびA26は、それらのうち、少なくとも3つが置換基を有してもよいメチンであることが好ましく、すべて置換基を有してもよいメチンであることがより好ましい。更に、このメチンは無置換であることが好ましい。
 A21、A22、A23、A24、A25またはA26が置換基を有してもよいメチンの場合の置換基の例には、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~16のアルキル基、炭素数2~16のアルケニル基、炭素数2~16のアルキニル基、炭素数1~16のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数1~16のアルコキシ基、炭素数2~16のアシル基、炭素数1~16のアルキルチオ基、炭素数2~16のアシルオキシ基、炭素数2~16のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数2~16のアルキル置換カルバモイル基および炭素数2~16のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が1~3のアルキル基、トリフルオロメチル基が更に好ましい。
 Xは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、酸素原子が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 一般式(I’-C)中、A31、A32、A33、A34、A35およびA36は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表す。
 A31およびA32は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
 A33、A34、A35およびA36は、少なくとも3つが置換基を有してもよいメチンであることが好ましく、すべて置換基を有してもよいメチンであることがより好ましい。更に、このメチンは無置換であることが好ましい。
 A31、A32、A33、A34、A35またはA36が置換基を有してもよいメチンの場合、メチンは置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~16のアルキル基、炭素数2~16のアルケニル基、炭素数2~16のアルキニル基、炭素数1~16のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数1~16のアルコキシ基、炭素数2~16のアシル基、炭素数1~16のアルキルチオ基、炭素数2~16のアシルオキシ基、炭素数2~16のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数2~16のアルキル置換カルバモイル基および炭素数2~16のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が1~3のアルキル基、トリフルオロメチル基が更に好ましい。
 Xは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、酸素原子が好ましい。
 一般式(I’-A)中のL11、一般式(I’-B)中のL21、一般式(I’-C)中のL31はそれぞれ独立して、-O-、-C(=O)-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-S-、-NH-、-SO-、-CH-、-CH=CH-またはC≡C-を表す。好ましくは、-O-、-C(=O)-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-CH-、-CH=CH-、-C≡C-であり、より好ましくは、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-C≡C-である。特に、小さい固有複屈折の波長分散性が期待できる、一般式(I’-A)中のL11は、-O-、-C(=O)-O-、-C≡C-が特に好ましく、この中でも-C(=O)-O-が、より高温でディスコティックネマチック相を発現できるため、好ましい。上述の基が水素原子を含む基であるときは、この水素原子は置換基で置き換わってもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~6のアシル基、炭素数1~6のアルキルチオ基、炭素数2~6のアシルオキシ基、炭素数2~6のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数2~6のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素数2~6のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基がより好ましい。
 一般式(I’-A)中のL12、一般式(I’-B)中のL22、一般式(I’-C)中のL32はそれぞれ独立して、-O-、-S-、-C(=O)-、-SO-、-NH-、-CH-、-CH=CH-およびC≡C-並びにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。ここで、-NH-、-CH-、-CH=CH-の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、カルボキシル基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~6のアシル基、炭素数1~6のアルキルチオ基、炭素数2~6のアシルオキシ基、炭素数2~6のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数2~6のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素数2~6のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1~6のアルキル基がより好ましく、特にハロゲン原子、メチル基、エチル基が好ましい。
 L12、L22、L32はそれぞれ独立して、-O-、-C(=O)-、-CH-、-CH=CH-およびC≡C-並びにこれらの組み合わせからなる群より選ばれることが好ましい。
 L12、L22、L32はそれぞれ独立して、炭素数1~20であることが好ましく、炭素数2~14であることがより好ましい。炭素数2~14が好ましく、-CH-を1~16個有することがより好ましく、-CH-を2~12個有することが更に好ましい。
 L12、L22、L32を構成する炭素数は、液晶の相転移温度と化合物の溶媒への溶解性に影響を及ぼす。一般的に炭素数は多くなるほど、ディスコティックネマチック相(N相)から等方性液体への転移温度が低下する傾向にある。また、溶媒への溶解性は、一般的に炭素数は多くなるほど向上する傾向にある。
 一般式(I’-A)中のQ11、一般式(I’-B)中のQ21、一般式(I’-C)中のQ31はそれぞれ独立して重合性基または水素原子を表し、少なくとも2つは重合性基を表す。また、Q11、Q21、Q31は全て重合性基であることが好ましい。重合性基の例については、一般式(X)中のQX1またはQX2で表される重合基と同義であり、好ましい例も同様である。
 一般式(I)で表される化合物の具体例には、特開2010-244038号の段落[0068]~[0077]に記載の例示化合物、および、特開2007-2220号公報の段落[0040]~[0063]に記載の例示化合物が含まれる。但し、これらの化合物に限定されるものではない。
 上記化合物は、種々の方法により合成することができ、例えば、特開2007-2220号公報の[0064]~[0070]に記載の方法により合成することができる。
 ディスコティック液晶化合物は、液晶相として、カラムナー相およびディスコティックネマチック相(N相)を示すことが好ましく、これらの液晶相の中では、良好なモノドメイン性を示すディスコティックネマチック相(N相)が好ましい。
 メソゲン基を形成する円盤状液晶化合物として下記一般式(1)で表される化合物を由来とする構造を含むことも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 式中、D41は円盤状コアを表し、L41は二価の連結基を表し、Q41は重合性基を表し、n41は2~12のいずれかの整数を表す。
 上記式の円盤状コア(D41)の例を以下に示す。Lは二価の連結基を表し、Qは重合性基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 上記一般式(1)において、二価の連結基(L41)は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、-CO-、-NH-、-O-、-S-およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基(L41)は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、-CO-、-NH-、-O-および-S-からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることがさらに好ましい。二価の連結基(L41)は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、-CO-および-O-からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素数は、1~12であることが好ましい。アルケニレン基の炭素数は、2~12であることが好ましい。アリーレン基の炭素数は、6~10であることが好ましい。アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基(例、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ、アルコキシ基、アシルオキシ基)を有していてもよい。二価の連結基(L41)の例を以下に示す。*が円盤状コア(D41)に結合し、**が重合性基(Q41)に結合する。ALはアルキレン基またはアルケニレン基を意味し、ARはアリーレン基を意味する。
 L41-1:*-AL-CO-O-AL-**
 L41-2:*-AL-CO-O-AL-O-**
 L41-3:*-AL-CO-O-AL-O-AL-**
 L41-4:*-AL-CO-O-AL-O-CO-**
 L41-5:*-CO-AR-O-AL-**
 L41-6:*-CO-AR-O-AL-O-**
 L41-7:*-CO-AR-O-AL-O-CO-**
 L41-8:*-CO-NH-AL-**
 L41-9:*-NH-AL-O-**
 L41-10:*-NH-AL-O-CO-**
 L41-11:*-O-AL-**
 L41-12:*-O-AL-O-**
 L41-13:*-O-AL-O-CO-**
 L41-14:*-O-AL-O-CO-NH-AL-**
 L41-15:*-O-AL-S-AL-**
 L41-16:*-O-CO-AL-AR-O-AL-O-CO-**
 L41-17:*-O-CO-AR-O-AL-CO-**
 L41-18:*-O-CO-AR-O-AL-O-CO-**
 L41-19:*-O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-CO-**
 L41-20:*-O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-AL-O-CO-**
 L41-21:*-S-AL-**
 L41-22:*-S-AL-O-**
 L41-23:*-S-AL-O-CO-** L41-24:*-S-AL-S-AL-**
 L41-25:*-S-AR-AL-**
 Q41は重合性基を表し、一般式(X)中のQX1またはQX2が表す重合基と同義である。なお、n41が2以上の場合に複数存在するL41とQ41の組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
 一般式(1)にて表される化合物を由来とする構造としては、特開平7-306317号公報記載の一般式(1)~(3)にて表されるトリフェニレン誘導体、特開平7-309813号公報記載の一般式(I)で表されるトリフェニレン誘導体、および特開2001-100028号公報記載の一般式(I)で表されるトリフェニレン誘導体が好ましい。トリフェニレン誘導体の中でも、トリフェニレン構造と重合性基との間に連結基を有する下記の化合物が最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 繰り返し単位Mは、一般式(X)にて表される化合物とは異なる棒状液晶化合物や、一般式(I)で表される化合物とは異なる円盤状液晶化合物を由来とするメソゲン基を含んでもよく、たとえば、重合性基がひとつである棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物に由来するメソゲン基を含んでもよい。
 また、繰り返し単位Mは、同一分子中に棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物に由来するメソゲン基を含んでもよい。
 相溶性の観点では、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物いずれかに由来するメソゲン基を含んだ方が好ましく、一般式(X)にて表される化合物とは異なる棒状液晶化合物や、一般式(I)で表される化合物とは異なる円盤状液晶化合物を由来とするメソゲン基を含む場合は、それらのメソゲン基が一般式(X)にて表される化合物や一般式(I)で表される化合物と類似していることが好ましい。
 (含有量)
 本発明においては、上述した界面活性剤の含有量は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、上記液晶性化合物100質量部に対して0.05~15質量部であることが好ましく、0.08~10質量部であることがより好ましく、0.1~5質量部であることが更に好ましい。
 <二色性物質>
 液晶組成物は、得られる液晶層の配向欠陥がより抑制される理由から、二色性物質を含有していることが好ましい。
 二色性物質は、特に限定されず、可視光吸収物質(二色性色素)、発光物質(蛍光物質、燐光物質)、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、無機物質(例えば量子ロッド)、などが挙げられ、従来公知の二色性物質(二色性色素)を使用することができる。
 具体的には、例えば、特開2013-228706号公報の[0067]~[0071]段落、特開2013-227532号公報の[0008]~[0026]段落、特開2013-209367号公報の[0008]~[0015]段落、特開2013-14883号公報の[0045]~[0058]段落、特開2013-109090号公報の[0012]~[0029]段落、特開2013-101328号公報の[0009]~[0017]段落、特開2013-37353号公報の[0051]~[0065]段落、特開2012-63387号公報の[0049]~[0073]段落、特開平11-305036号公報の[0016]~[0018]段落、特開2001-133630号公報の[0009]~[0011]段落、特開2011-215337号公報の[0030]~[0169]、特開2010-106242号公報の[0021]~[0075]段落、特開2010-215846号公報の[0011]~[0025]段落、特開2011-048311号公報の[0017]~[0069]段落、特開2011-213610号公報の[0013]~[0133]段落、特開2011-237513号公報の[0074]~[0246]段落、特開2016-006502号公報の[0005]~[0051]段落、WO2016/060173号公報の[0005]~[0041]段落、WO2016/136561号公報の[0008]~[0062]段落、国際公開第2017/154835号の[0014]~[0033]段落、国際公開第2017/154695号の[0014]~[0033]段落、国際公開第2017/195833号の[0013]~[0037]段落、国際公開第2018/164252号の[0014]~[0034]段落などに記載されたものが挙げられる。
 本発明においては、2種以上の二色性物質を併用してもよく、例えば、得られる液晶層を黒色に近づける観点から、波長370~550nmの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の二色性物質と、波長500~700nmの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の二色性物質とを併用することが好ましい。
 上記二色性物質は、架橋性基を有していてもよい。
 上記架橋性基としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、スチリル基などが挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
 (含有量)
 液晶組成物が二色性物質を含有する場合、二色性物質の含有量は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、上記液晶性化合物100質量部に対して1~400質量部であることが好ましく、2~100質量部であることがより好ましく、5~30質量部であることが更に好ましい。
 <重合開始剤>
 液晶組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
 重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
 光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号および同2951758号の各明細書)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報および米国特許第4239850号明細書)、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書)、および、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63-40799号公報、特公平5-29234号公報、特開平10-95788号公報および特開平10-29997号公報)などが挙げられる。
 このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、BASF社製のイルガキュア-184、イルガキュア-907、イルガキュア-369、イルガキュア-651、イルガキュア-819、イルガキュア-OXE-01およびイルガキュア-OXE-02等が挙げられる。
 液晶組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、液晶組成物中の上記二色性物質と上記高分子液晶性化合物との合計100質量部に対し、0.01~30質量部が好ましく、0.1~15質量部がより好ましい。重合開始剤の含有量が0.01質量部以上であることで、光吸収異方性膜の耐久性が良好となり、30質量部以下であることで、光吸収異方性膜の配向度がより良好となる。
 重合開始剤は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。重合開始剤を2種以上含む場合、その合計量が上記範囲内であるのが好ましい。
 <溶媒>
 液晶組成物は、作業性等の観点から、溶媒を含むことが好ましい。
 溶媒としては、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、および、シクロヘキサノン等)、エーテル類(例えば、ジオキサン、および、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼン等)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエン等)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチル等)、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、および、1,2-ジメトキシエタン等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド等)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミド等)、および、ヘテロ環化合物(例えば、ピリジン等)等の有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの溶媒のうち、有機溶媒を用いることが好ましく、ハロゲン化炭素類またはケトン類を用いることがより好ましい。
 液晶組成物が溶媒を含有する場合、溶媒の含有量は、液晶組成物の全質量に対して、80~99質量%であることが好ましく、83~97質量%であることがより好ましく、85~95質量%であることが特に好ましい。
 溶媒は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。溶媒を2種以上含む場合、その合計量が上記範囲内であるのが好ましい。
 <液晶層の形成方法>
 液晶層の形成方法は特に限定されず、上述した液晶組成物を上述した光配向層上に塗布して塗布膜を形成する工程(以下、「塗布膜形成工程」ともいう。)と、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程(以下、「配向工程」ともいう。)と、をこの順に含む方法が挙げられる。
 なお、液晶性成分とは、上述した液晶性化合物だけでなく、上述した二色性物質が液晶性を有している場合は、液晶性を有する二色性物質も含む成分である。
 (塗布膜形成工程)
 塗布膜形成工程は、液晶組成物を光配向層上に塗布して塗布膜を形成する工程である。
 上述した溶媒を含有する液晶組成物を用いたり、液晶組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、光配向層上に液晶組成物を塗布することが容易になる。
 液晶組成物の塗布方法としては、具体的には、例えば、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
 (配向工程)
 配向工程は、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程である。これにより、液晶層が得られる。
 配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗布膜から除去することができる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法(例えば、自然乾燥)によって行われてもよいし、加熱および/または送風する方法によって行われてもよい。
 ここで、液晶組成物に含まれる液晶性成分は、上述した塗布膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、液晶組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗布膜(すなわち、光吸収異方性膜)が得られる。
 乾燥処理が塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度以上の温度により行われる場合には、後述する加熱処理は実施しなくてもよい。
 塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度は、製造適性等の面から10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。上記転移温度が10℃以上であると、液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるための冷却処理等が必要とならず、好ましい。また、上記転移温度が250℃以下であると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にする場合にも高温を要さず、熱エネルギーの浪費、ならびに、基板の変形および変質等を低減できるため、好ましい。
 配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させることができるため、加熱処理後の塗布膜を光吸収異方性膜として好適に使用できる。
 加熱処理は、製造適性等の面から10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。また、加熱時間は、1~300秒が好ましく、1~60秒がより好ましい。
 配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温(20~25℃)程度まで冷却する処理である。これにより、塗布膜に含まれる液晶性成分の配向を固定することができる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
 以上の工程によって、光吸収異方性膜を得ることができる。
 なお、本態様では、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理などを挙げているが、これに限定されず、公知の配向処理によって実施できる。
 (他の工程)
 液晶層の形成方法は、上記配向工程後に、液晶層を硬化させる工程(以下、「硬化工程」ともいう。)を有していてもよい。
 硬化工程は、例えば、液晶層が架橋性基(重合性基)を有している場合には、加熱および/または光照射(露光)によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
 硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
 露光が加熱しながら行われる場合、露光時の加熱温度は、光吸収異方性膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度にもよるが、25~140℃であることが好ましい。
 また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
 液晶層の厚さは、特に限定されないが、後述する本発明の積層体を偏光素子に用いた場合のフレキシブル性の観点から、100~8000nmであることが好ましく、300~5000nmであることがより好ましい。
 〔λ/4板〕
 本発明の積層体は、上述した液晶層上に、λ/4板を有していることが好ましい。
 ここで、「λ/4板」とは、λ/4機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または円偏光を直線偏光に)変換する機能を有する板である。
 例えば、λ/4板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ/4機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルムなどが挙げられ、また、λ/4板が複層構造である態様としては、具体的には、λ/4板とλ/2板とを積層してなる広帯域λ/4板が挙げられる。
 λ/4板と光吸収異方性膜とは、接して設けられていてもよいし、λ/4板と光吸収異方性膜との間に、他の層が設けられていてもよい。このような層としては、密着性担保のための粘着層または接着層が挙げられる。
 〔バリア層〕
 本発明の積層体は、光吸収異方性膜(上述したλ/4板を有する場合はλ/4板)上に、バリア層を有していることが好ましい。
 ここで、バリア層は、ガス遮断層(酸素遮断層)とも呼ばれ、大気中の酸素等のガス、水分、または、隣接する層に含まれる化合物等から本発明の偏光素子を保護する機能を有する。
 バリア層については、例えば、特開2014-159124号公報の[0014]~[0054]段落、特開2017-121721号公報の[0042]~[0075]段落、特開2017-115076号公報の[0045]~[0054]段落、特開2012-213938号公報の[0010]~[0061]段落、特開2005-169994号公報の[0021]~[0031]段落の記載を参照できる。
 〔粘着層〕
 本発明の積層体は、上述したλ/4板を貼合する観点から、λ/4板を貼合する面に粘着層を有していてもよい。
 粘着層に含まれる粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。
 これらのうち、透明性、耐候性、耐熱性などの観点から、アクリル系粘着剤(感圧粘着剤)であるのが好ましい。
 粘着層は、例えば、粘着剤の溶液を離型シート上に塗布し、乾燥した後に後、透明樹脂層の表面に転写する方法;粘着剤の溶液を透明樹脂層の表面に直接塗布し、乾燥させる方法;等により形成することができる。
 粘着剤の溶液は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の溶剤に、粘着剤を溶解または分散させた10~40質量%程度の溶液として調製される。
 塗布法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。
 また、離型シートの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂フィルム;ゴムシート;紙;布;不織布;ネット;発泡シート;金属箔;等の適宜な薄葉体等が挙げられる。
 本発明においては、任意の粘着層の厚みは特に限定されないが、3μm~50μmであることが好ましく、4μm~40μmであることがより好ましく、5μm~30μmであることが更に好ましい。
 〔用途〕
 本発明の積層体は、偏光素子(偏光板)として使用でき、具体的には、例えば、直線偏光板または円偏光板として使用できる。
 本発明の積層体が上記λ/4板などの光学異方性層を有さない場合には、積層体は直線偏光板として使用できる。
 一方、本発明の積層体が上記λ/4板を有する場合には、積層体は円偏光板として使用できる。
[画像表示装置]
 本発明の画像表示装置は、上述した本発明の積層体を有する。
 本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス(以下、「EL」と略す。)表示パネル、および、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
 これらのうち、液晶セルまたは有機EL表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機EL表示パネルを用いた有機EL表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
 〔液晶表示装置〕
 本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置としては、上述した本発明の積層体(ただし、λ/4板を含まない)と、液晶セルと、を有する液晶表示装置である。
 なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる積層体のうち、フロント側の偏光素子として本発明の積層体を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光素子として本発明の積層体を用いるのがより好ましい。
 以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
 <液晶セル>
 液晶表示装置に利用される液晶セルは、VA(Vertical Alignment)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、IPS(In-Plane-Switching)モード、またはTN(Twisted Nematic)であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
 TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子(棒状液晶性化合物)が実質的に水平配向し、更に60~120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
 VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2-176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモード(Multi-domain Vertical Alignment)の)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n-ASM(Axially symmetric aligned microcell)モード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58~59(1998)記載)および(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCD(liquid crystal display)インターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、およびPSA(Polymer-Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006-215326号公報、および特表2008-538819号公報に詳細な記載がある。
 IPSモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加時で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10-54982号公報、特開平11-202323号公報、特開平9-292522号公報、特開平11-133408号公報、特開平11-305217号公報、特開平10-307291号公報などに開示されている。
 〔有機EL表示装置〕
 本発明の画像表示装置の一例である有機EL表示装置としては、例えば、視認側から、上述した本発明の積層体(ただし、粘着層およびλ/4板を含む)と、有機EL表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。この場合には、積層体は、視認側から、透明支持体、必要に応じて設けられる配向膜、光吸収異方性膜、透明樹脂層、粘着層、および、λ/4板の順に配置されている。
 また、有機EL表示パネルは、電極間(陰極および陽極間)に有機発光層(有機エレクトロルミネッセンス層)を挟持してなる有機EL素子を用いて構成された表示パネルである。有機EL表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
 以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
[光配向性ポリマーP1の合成例]
 撹拌機、温度計、滴下漏斗および還流冷却管を備えた反応容器に、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン100.0質量部、メチルイソブチルケトン500質量部、および、トリエチルアミン10.0質量部を仕込み、室温で混合物を撹拌した。次に、脱イオン水100質量部を滴下漏斗より30分かけて得られた混合物に滴下した後、還流下で混合物を混合しつつ、80℃で6時間反応させた。反応終了後、有機相を取り出し、0.2質量%硝酸アンモニウム水溶液により洗浄後の水が中性になるまで有機相を洗浄した。その後、得られた有機相から減圧下で溶媒および水を留去し、エポキシ基を有するポリオルガノシロキサンを粘調な透明液体として得た。
 このエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンについて、H-NMR(Nuclear Magnetic Resonance)分析を行ったところ、化学シフト(δ)=3.2ppm付近にオキシラニル基に基づくピークが理論強度どおりに得られ、反応中にエポキシ基の副反応が起こっていないことが確認された。このエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンの重量平均分子量Mwは2,200、エポキシ当量は186g/モルであった。
 次に、100mLの三口フラスコに、上記で得たエポキシ基を有するポリオルガノシロキサン10.1質量部、アクリル基含有カルボン酸(東亜合成株式会社、商品名「アロニックスM-5300」、アクリル酸ω-カルボキシポリカプロラクトン(重合度n≒2))0.1質量部、酢酸ブチル20質量部、特開2015-26050号公報の合成例1の方法で得られた桂皮酸誘導体1.5質量部、および、テトラブチルアンモニウムブロミド0.3質量部を仕込み、得られた混合物を90℃で12時間撹拌した。撹拌後、得られた混合物と等量(質量)の酢酸ブチルで混合物を希釈し、さらに希釈された混合物を3回水洗した。得られた混合物を濃縮し、酢酸ブチルで希釈する操作を2回繰り返し、最終的に、光配向性基を有するポリオルガノシロキサン(下記光配向性ポリマーP1)を含む溶液を得た。この光配向性ポリマーP1の重量平均分子量Mwは9,000であった。また、H-NMR分析の結果、光配向性ポリマーP1中のシンナメート基を有する成分は24.0質量%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
[高分子液晶性化合物L1の合成]
 高分子液晶性化合物L1は、以下の手順により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 上記スキームに示す通り、ブチルパラベン(201g)のN,N-ジメチルホルムアミド(DMF)溶液(300mL)に、2-クロロエトキシエトキシエタノール(244g)、および、炭酸カリウム(200g)を添加した。95℃で9時間攪拌した後、トルエン(262mL)と水(660mL)を添加して、濃塩酸(147g)を滴下した。10分攪拌した後に、静置し、分液操作により反応液を洗浄した。得られた有機層に、28質量%ナトリウムメトキシドメタノール溶液(500g)と水(402mL)を加え、50℃で2時間攪拌した。その後、濃縮により有機溶媒を留去し、水(402mL)を加え、重量が1.13kgになるまで50℃で再び濃縮を行った。得られた溶液に水(478mL)を添加し、濃塩酸(278g)を滴下した。そこに、酢酸エチル(1.45kg)を加え、30℃で10分攪拌し、分液操作により水層を除去した。次に、20質量%食塩水溶液(960mL)を加え、30℃で10分攪拌し、分液操作により水層を除去した。得られた有機層にN-メチルピロリドン(824g)を添加し、70℃で4時間濃縮操作を行い、化合物(L1-1)を含有するN-メチルピロリドン溶液を1.13kg得た。
 得られた(L1-1)を含有するN-メチルピロリドン溶液のうち、1085gを用いて次工程を実施した。
 得られた(L1-1)を含有するN-メチルピロリドン(NMP)溶液(1085g)に、N,N-ジメチルアニリン(189g)と2,2,6,6-テトラメチルピペラジン(1.5g)を加え、内温を冷却した後に、内温が10℃を超えないように、アクリル酸クロリド(122g)を滴下した。内温10℃にて2時間攪拌した後に、メタノール(81g)を滴下し、30分攪拌した。そこに酢酸エチル(1.66kg)と、10質量%食塩水(700mL)と1N塩酸水(840mL)を加え、分液操作により水層を除去した。次に、10質量%食塩水溶液(800mL)を加え、30℃で10分攪拌し、分液操作により水層を除去した。次に、20質量%食塩水溶液(800mL)を加え、30℃で10分攪拌し、分液操作により水層を除去した。得られた有機層にヘキサン/イソプロピルアルコール(1780mL/900mL)の混合溶媒を添加し、5℃まで冷却して30分攪拌した後に、ろ過を行う事で、白色固体化合物(L1-2)を209g(3工程収率65%)得た。構造式中、Buはブチル基を表す。
 H-NMR(溶媒:CDCl)δ(ppm):3.67-3.78(m,6H),3.87-3.92(m,2H),4.18-4.23(m,2H),4.31-4.35(m,2H),5.80-5.85(m,1H),6.11-6.19(m,1H),6.40-6.46(m,1H),6.93-6.98(m,2H),8.02-8.07(m,2H)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 上記スキームに示す通り、メタンスルホニルクロリド(MsCl)(73.4mmol,5.7mL)のテトラヒドロフラン(THF)溶液(70mL)に、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)(200mg)を加え、内温を-5℃まで冷却した。そこに、化合物(L1-2)(66.7mmol,21.6g)とジイソプロピルエチルアミン(DIPEA)(75.6mmol,13.0mL)のTHF溶液を内温が0℃以上に上昇しないように滴下した。-5℃で30分攪拌した後、N,N-ジメチル-4-アミノピリジン(DMAP)(200mg)を加え、ジイソプロピルエチルアミン(75.6mmol,13.0mL)と、4-ヒドロキシ-4’-メトキシビフェニル(60.6mmol,12.1g)のテトラヒドロフラン(THF)およびジメチルアセトアミド(DMAc)溶液を内温が0℃以上に上昇しないように滴下した。その後、室温で4時間攪拌した。メタノール(5mL)を加えて反応を停止した後に、水と酢酸エチルを加えた。酢酸エチルで抽出した有機層を、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、酢酸エチルおよびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、白色固体である化合物(L1-3)18.7g(収率61%)を得た。
 H-NMR(溶媒:CDCl)δ(ppm):3.65-3.82(m,6H),3.85(s,3H),3.85-3.95(m,2H),4.18-4.28(m,2H),4.28-4.40(m,2H),5.82(dd,1H),6.15(dd,1H),6.43(dd,1H),6.90-7.05(m,4H),7.20-7.30(m,2H),7.45-7.65(m,4H),8.10-8.20(m,2H)
 不純物としては、下記化合物(L1-b)が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 上記スキームで用いる、4-(4-ヒドロキシフェニル)安息香酸エチルは、Macromolecules,2002,35,1663-1671に記載の方法で合成した。
 上記スキームに示す通り、メタンスルホニルクロリド(MsCl)(54.8mmol,6.27g)の酢酸エチル溶液(44mL)に2,2,6,6-テトラメチルピペリジン1-オキシル(68mg)を加え、内温を-5℃まで冷却した。そこに、4-(4-ヒドロキシフェニル)安息香酸エチル(52.6mmol,17.1g)とジイソプロピルエチルアミン(DIPEA)(57.0mol,7.36g)のTHF溶液を内温が0℃以上に上昇しないように滴下した。-5℃で30分撹拌した後、4-(4-ヒドロキシフェニル)安息香酸エチル(43.8mmol,10.6g)のDMAc溶液、N-メチル-イミダゾール(NMI)(1.8g)を加え、ジイソプロピルエチルアミン(75.6mmol,13.0mL)を内温が0℃以上に上昇しないように滴下した。その後、室温で4時間撹拌した。水と酢酸エチルを加えて反応を停止した。分液を行い、酢酸エチルで抽出した有機層を、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、酢酸エチルおよびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、白色固体である化合物(L1-4)20.6g(収率86%)を得た。
 H-NMR(溶媒:CDCl)δ(ppm):1.41(t,3H),3.68-3.80(m,6H),3.88-3.95(m,2H),4.20-4.27(m,2H),4.31-4.38(m,2H),4.41(q,2H),5.83(dd,1H),6.16(dd,1H),6.43(dd,1H),6.97-7.05(m,2H),7.28-7.35(m,2H),7.64-7.72(m,4H),8.08-8.20(m,4H)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 上記スキームに示す通り、化合物(L1-3)(0.72g)、化合物(L1-4)(0.18g)、ブレンマー(AE-200、日本油脂社製)(0.10g)のDMAc溶液(3.3mL)を、窒素気流下、内温が80℃まで加熱した。そこに、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル(0.015g)(商品名「V-601」、和光純薬社製)のDMAc溶液(0.5mL)を加え、80℃で2時間撹拌した。その後、H-NMRスペクトル測定にて重合性基の消失を確認し、室温まで冷却した。メタノールを加えてろ過を行い、残渣をメタノールで洗浄することで白色固体である高分子液晶性化合物L1を0.91g得た。得られた高分子液晶性化合物L1をゲル浸透クロマトグラフ(GPC)で分析したところ、重量平均分子量(Mw)は16000(ポリスチレン換算)であった。
[二色性物質Y1の合成]
 二色性物質Y1は、次のようにして合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
 上記スキームに示す通り、4-ヒドロキシブチルアクリレート(20g)およびメシルクロライド(16.8g、MsCl)を酢酸エチル(90mL)に溶解させた後、氷浴で冷却しながらトリエチルアミン(16.4g、NEt)を滴下した。その後、室温で2時間攪拌した後、1NのHClを加え分液した。得られた有機層を減圧留去し、化合物y1(30g)を得た。
 続いて、文献(Chem.Eur.J.2004.10.2011)にしたがって、化合物y2(10g)を合成した。
 化合物y2(10g)を水(300mL)および塩酸(17mL)に溶解させて、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム(3.3g)を添加して30分攪拌した。さらにアミド硫酸(0.5g)を添加後、m-トルイジン(5.1g)を加え室温で1時間攪拌した。攪拌後、塩酸で中和し得られた固体を吸引ろ過で回収し、化合物y2(3.2g)を得た。
 化合物y2(1g)を、テトラヒドロフラン(30mL、THF)、水(10mL)、および、塩酸(1.6mL)からなるTHF溶液に溶解させ、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム(0.3g)を添加し30分間攪拌した後、さらにアミド硫酸(0.5g)を添加した。別途、フェノール(0.4g)を炭酸カリウム(2.76g)および水(50mL)に溶解させて、氷浴で冷却した後、上記のTHF溶液を滴下し室温で1時間攪拌した。攪拌後、水(200mL)を添加し、得られた化合物y3(1.7g)を吸引ろ過した。
 化合物y3(0.6g)、化合物y1(0.8g)および炭酸カリウム(0.95g)をDMAc(30mL、ジメチルアセトアミド)に溶解させ、90℃で3.5時間攪拌した。攪拌後、水(300mL)を添加し、得られた固体を吸引ろ過し、二色性物質Y1(0.3g)を得た。
[二色性物質M1の合成]
 二色性物質M1は、次のようにして合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 上記スキームに示す通り、p-アセチルアミノアニリン27gに水100mlを加えて0℃に冷却して攪拌した。この溶液に濃塩酸66mlを滴下した。次いで亜硝酸ナトリウム(和光純薬社製)12.5gを水30mlに溶解した水溶液を滴下した。内温を0℃~5℃に保った。滴下終了後、0℃以下で1時間攪拌しジアゾニウム塩溶液を調整した。
 フェノール17.5gにメタノール20mlを加えて攪拌して溶解させた。この溶液にNaOH28.8gを水150mlに溶解した水溶液を加えて、0℃に冷却して攪拌した。この溶液に上記の方法で調整したジアゾニウム塩溶液を0℃~5℃で滴下した。滴下終了後、5℃で1時間攪拌し、次いで室温で1時間攪拌して反応を完結させた。次に、NaOH36.0gを水150mlに溶解した水溶液を加えて、3時間加熱還流した。反応終了後、室温に冷却してから、塩酸水溶液を添加してpH=7.0に調整して、析出した結晶を濾過して、化合物M1-1を40.2g(収率:87.2%、褐色結晶)得た。
 N-エチル-N-(2-アクリロイルオキシエチル)アニリンは、N-エチルアニリンを原料にして、米国特許第7601849号および公知の方法により合成した。
 化合物O1-1の5.0gに酢酸100ml、水10mlおよびメタノール20mlを加えて0℃に冷却して攪拌した。この溶液に濃塩酸7mlを滴下した。次いで亜硝酸ナトリウム1.8gを水5mlに溶解した水溶液を滴下した。内温を0~5℃に保った。滴下終了後、0℃以下で1時間攪拌しジアゾニウム塩溶液を調整した。
 上記で合成したN-エチル-N-(2-アクリロイルオキシエチル)アニリン8.4gに酢酸ナトリウム7.7g、メタノール100ml、水100mlを加えて攪拌して溶解させ、0℃に冷却して攪拌した。この溶液に上記の方法で調整したジアゾニウム塩溶液を0~5℃で滴下した。滴下終了後、5℃で1時間攪拌し、次いで室温で1時間攪拌して反応を完結させた。析出した結晶をろ別し、化合物M1-2を6.2g(収率:86.8%、褐色結晶)を得た。
 1-ブロモノナノール50.0gを酢酸エチル500mlに溶解させた後、トリエチルアミン26.5gを滴下し、5℃で攪拌した。プロピオニルクロリド22.8gを滴下したのち、室温で1時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、水175mlを加え分液した後、有機層に硫酸マグネシウム10gを加え、脱水した。得られた有機層をロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、プロピオン酸-9-ブロモノニル(52g、無色透明液体)を得た。
 化合物O1-2(7.2g)、炭酸カリウム(7.7g、0.014mmol)、沃化カリウム(0.15g、0.002mol)にジメチルアセトアミド72mlを加えて80℃に加熱攪拌した。この溶液に上記で合成したプロピオン酸-9-ブロモノニル8.4gを滴下した。滴下終了後、80℃に加熱して4時間攪拌して反応を完結させた。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、析出した結晶を濾過して水洗した。この結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液:クロロホルム、次いでクロロホルム/酢酸エチル=50/1の順序で使用)で分離精製した。残留物にメタノールを添加して析出した結晶を濾過して、メタノールで洗浄し乾燥した。このようにして、二色性物質M1(橙色結晶)を5.5g得た。
 H-NMR(溶媒:CDCl)δ(ppm):1.13(t、3H)、1.25(t、3H)、1.29(br-s、8H)、1.49(m、2H)、1.64(m、2H)、1.82(m、2H)、2.33(q、2H)、2.53(m、2H)、2.73(t、2H)、4.03(q、4H)、4.38(t、2H)、5.86(d、1H)、6.12(dd、1H)、6.43(d、1H)、6.83(d、2H)、7.00(d、2H)、7.94(m、8H)
[二色性物質C1の合成]
 二色性物質C1は、次のようにして合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 上記スキームに示す通り、4-ニトロフェノール12.6g、9-ブロモノナノール20.0g、炭酸カリウム13.8gをN,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)30mlに溶解させ、外設105℃で2時間攪拌した。室温まで降温し、酢酸エチル・10%塩化アンモニウム水溶液で分液洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、褐色液体(C1-1)を得た。
 次いで、得られた(C1-1)にDMAcを25ml添加し、氷浴下で攪拌した。反応系の温度を15℃以下に維持してプロピオン酸クロライド9.5gを滴下し、適下後に室温で1時間攪拌した。酢酸エチル・10%塩化アンモニウム水溶液を添加して分液洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、褐色液体(C1-2)を得た。
 Fe粉末15.2g、塩化アンモニウム7.2g、2-プロパノール20ml、および、水10mlを混ぜ、外設105℃で還流させた。この還流させた系内へ、酢酸エチル30mlに加熱溶解させた黄色固体(M1-2)を滴下した。滴下終了後、還流下、30分反応させた。室温まで降温後、セライトろ過により鉄粉を除去し、ろ液を酢酸エチル/水で分液し、有機層を水で3回洗浄した。
 有機層をロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、THF(テトラヒドロフラン)15ml、酢酸エチル15mlを添加した。本溶液に、水ml240と濃塩酸20mlの混合液を滴下し、目的の(C1-3)を15.3gで得た。
 H-NMR(溶媒:CDCl)δ(ppm):1.03(t、3H)、1.25-1.48(m、11H)、1.58(m、2H),1.71(m、2H)、2.30(m、2H)、3.97(m、4H)、7.01(d、2H)、7.29(d、2H)、10.04(br-s、3H)
 2-アミノチオフェン塩酸塩は文献記載(Journal of Medicinal Chemistry、2005年、第48巻、5794ページ)の方法に従い、2-ニトロチオフェンより合成した。
 上記で得られた(C1-3)6.2gを12mol/L塩酸15ml、水30mlおよびTHF30mlの混合液に添加し、内温5℃以下となるよう冷却し、亜硝酸ナトリウム1.4gを水9mlに溶解させ滴下した。内温5℃以下で1時間攪拌し、ジアゾニウム溶液を調製した。
 次に、2-アミノチオフェン塩酸塩2.4gを水12ml、塩酸6ml中に溶解させ、上記で調製したジアゾニウム溶液を、内温0℃にて滴下した。反応液を室温にまで上昇させて、2時間攪拌した。析出した固体をろ別、乾燥させて、赤橙色固体(C1-4)を6.3g得た。なお、式中、「Boc」は、tert-ブトキシカルボニル基を意味する。
 H-NMR(溶媒:CDCl)δ(ppm):1.01(t、3H)、1.29-1.40(m、11H)、1.55(m、2H)、1.69(m、2H)、2.29(m、2H)、3.17(s、2H)、3.97(m、4H)、6.88(br-s、1H)、6.97(d、2H)、7.39(d、2H)、7.85(m、1H)
 上記で得られた(C1-4)5.6gを酢酸100mlに懸濁溶解させ、室温下でチオシアン酸ナトリウム1.5gを加えた。水冷し内温を20℃以下に維持しながら臭素2.0gを滴下した。
 室温で2時間攪拌後、水を100ml加え、得られた固体をろ別、乾燥させて、黒色固体(C1-5)を5.3g得た。
 H-NMR(溶媒:CDCl)δ(ppm):1.14(t、3H)、1.30-1.50(m、11H)、1.60(m、6H)、1.81(m、2H)、2.32(q、2H)、4.04(m)、4H)、5.31(br、2H)、6.95(d、2H)、7.66(s、1H)、7.78(d、2H)
 上記で得られた(C1-5)4.7gを塩酸6mlと酢酸6mlに添加し、氷冷下、亜硝酸ナトリウム0.72gの水溶液5mlを0℃以下で滴下し、1時間攪拌後に0.52mgのアミド硫酸を添加しジアゾニウム溶液を得た。
 N-エチル-N-(2-アクリロイルオキシエチル)アニリン2.2gの10mlメタノール溶液を0℃以下に維持しながら、ジアゾニウム溶液を滴下した。室温まで昇温させ、1時間攪拌後、水を30ml添加し得られた固体をろ別した。カラムにより精製し、黒緑色固体の化合物(二色性物質C1)0.6gを得た。
 なお、N-エチル-N-(2-プロピオンオキシ)エチルアニリンは、N-エチルアニリンを原料にして、米国特許第7601849号および公知の方法により合成した。
 H-NMR(溶媒:CDCl)δ(ppm):1.13(m、6H)、1.25-1.52(m、15H)、1.82(m、2H)、2.35(m、4H)、3.54(m、2H)、3.72(m、2H)、4.08(m、4H)、4.31(m、2H)、6.81(d、2H)、7.00(d、2H)、7.86(m、3H)7.94(d、2H)
[実施例1]
 <光配向層の形成>
 ケン化処理を施した厚み40μmのトリアセチルセルロース(TAC)基材(TG40、富士フイルム社製)上に、下記の組成のPVA塗布液Aを#17のワイヤーバーで塗布した。その後、110℃の温風で2分間乾燥することにより、TAC基材上にポリビニルアルコール(PVA)層を形成した。なお、変性ポリビニルアルコールは、固形分濃度が4wt%となるようにPVA塗布液A中に加えた。
――――――――――――――――――――――――――――――――
PVA塗布液Aの組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記変性ポリビニルアルコール          2.00質量部
・水                      74.08質量部
・メタノール                  23.86質量部
・光重合開始剤
(IRGACURE2959、BASF社製)    0.06質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 変性ポリビニルアルコール
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 次いで、PVA膜A上に、下記組成の光配向層用塗布液Pを塗布し、135℃で2分間乾燥した。塗布膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線(照度4mW、照射量8mJ/cm)を照射し、光配向層Pを作製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向層用塗布液Pの組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記光配向性ポリマーP1            5.56質量部
・下記低分子化合物PA              0.64質量部
・下記低分子化合物PB              1.80質量部
・酢酸ブチル                  73.60質量部
・メチルエチルケトン              18.40質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
 <液晶層1の形成>
 得られた光配向層P上に下記組成の液晶組成物1を#7のワイヤーバーで塗布し、塗布膜を形成した。次いで塗布膜を140℃で40秒間加熱し、塗布膜を室温(23℃)になるまで冷却した。次いで、85℃で10秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
 その後、高圧水銀灯を用いて照度28mW/cmの照射条件で60秒間照射することにより、光配向層P上に、高分子液晶性化合物L1が水平配向した状態で固定化された液晶層1を形成し、積層体を作製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶組成物1の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記高分子液晶性化合物L1          4.677質量部
・下記二色性物質Y1              0.200質量部
・下記二色性物質M1              0.334質量部
・下記二色性物質C1              0.668質量部
・下記界面活性剤F1              0.067質量部
・重合開始剤I1
 (IRGACURE819:BASF社製)   0.053質量部
・テトラヒドロフラン             47.000質量部
・シクロペンタノン              47.000質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
[実施例2~9および比較例1~3]
 光配向性ポリマー、液晶性化合物、二色性物質などを下記表1に示す化合物に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、積層体を作製した。
 なお、下記表1に示す各化合物の構造式は、以下の通りである。また、界面活性剤F1~F4およびH1~H3において、式中の括弧内の数値は、各繰り返し単位を形成するモノマーの仕込み質量比である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 <配向欠陥>
 作製した各積層体の液晶層の表面を目視で観察し、面状(配向欠陥)を目視にて観察した。また、積層体を2.5cm×2.5cmの大きさに打ち抜き、配向欠陥の個数を数え、以下の評価を行った。結果を下記表1に示す。
 A:部分的に配向欠陥が存在し、その個数が5個未満。
 B:全面に配向欠陥が存在し、その個数が5個以上10個未満。
 C:全面に配向欠陥が存在し、その個数が100個以上。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
 上記表1に示す結果から、メソゲン基を含む繰り返し単位を有していない共重合体を界面活性剤として用いた場合には、光配向層上に設けられる液晶層に配向欠陥が多く確認できた(比較例1~3)。
 これに対し、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体を界面活性剤として用いた場合には、光配向層上に設けられる液晶層の配向欠陥が抑制されることが分かった(実施例1~9)。

Claims (6)

  1.  光配向層と、前記光配向層上に設けられる液晶層と、を含有する積層体であって、
     前記液晶層が、液晶性化合物および界面活性剤を含有する液晶組成物から形成され、前記液晶性化合物が水平配向した状態で固定化された層であり、
     前記界面活性剤が、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体である、積層体。
  2.  前記光配向層が、光配向性基を有する化合物を含有し、
     前記光配向性基が、シンナモイル構造を有する基である、請求項1に記載の積層体。
  3.  前記液晶性化合物が、高分子液晶性化合物である、請求項1または2に記載の積層体。
  4.  前記液晶組成物が、更に、二色性物質を含有する、請求項1~3のいずれか1項に記載の積層体。
  5.  更に、前記液晶層上に設けられるλ/4板を有する、請求項1~4のいずれか1項に記載の積層体。
  6.  請求項1~5のいずれか1項に記載の積層体を有する、画像表示装置。
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