WO2020095872A1 - SiC半導体基板及びその製造方法及びその製造装置 - Google Patents

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忠昭 金子
晃嗣 芦田
知也 井原
大地 堂島
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学校法人関西学院
豊田通商株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a SiC semiconductor substrate, a method for manufacturing the same, and a manufacturing apparatus for the same.
  • the basal plane dislocation (BPD) in the epitaxially grown layer expands to a stacking fault when the SiC semiconductor device is bipolar-operated. Since this stacking fault raises the on-voltage of the SiC semiconductor device and leads to the occurrence of bipolar deterioration, there is a strong demand for a technique for reducing BPD in the epi layer.
  • BPDs are usually present in a SiC substrate at a density of hundreds to thousands / cm 2 . It is known that many of these BPDs are converted into threading edge dislocations (TED) during epitaxial growth. However, there is a problem that a part of the BPD is carried over to the epi layer (for example, with a density of 0.1 to several pieces / cm 2 ).
  • Patent Documents 1 and 2 pits corresponding to dislocations contained in a SiC substrate are formed, and then the surface on which the pits are formed is subjected to epitaxial growth, whereby the density of BPD in the epi layer is increased. Techniques that can be reduced are described.
  • Non-Patent Document 1 points out a problem that when epitaxial growth is performed on the surface where pits are formed, the shape of the pits is inherited during the epitaxial growth, and the surface of the epi layer is roughened. Furthermore, in Non-Patent Document 2, in the pn junction diode formed in such an epi layer, the reliability of the on-state characteristic is certainly improved by the decrease of the BPD density, but the off-state characteristic is On the contrary, it is reported that the situation worsens.
  • a method for manufacturing a SiC semiconductor substrate includes a strained layer removing step of removing a strained layer introduced on a surface of a SiC substrate, and a condition for increasing a terrace width of the SiC substrate. And an epitaxial growth step of growing with.
  • the epitaxial growth step of epitaxially growing the SiC substrate from which the strained layer is removed under the condition that the terrace width is increased the BPD density in the growth layer can be reduced.
  • the epitaxial growth step is performed under a SiC-C equilibrium vapor pressure environment.
  • the BPD density in the growth layer can be reduced by including the epitaxial growth step of growing the SiC substrate under the SiC-C equilibrium vapor pressure environment.
  • the Si atom supply source and the C atom supply source are arranged and grown so that the atomic number ratio Si / C in the raw material supply space becomes 1 or less.
  • the SiC substrate is grown in a C-rich environment by using a CVD method.
  • the BPD density in the growth layer can be reduced by including the epitaxial growth step of growing the SiC substrate in the C-rich environment by using the CVD method.
  • the SiC substrate on which the macro step bunching is not formed is grown.
  • the BPD conversion rate in the growth layer can be made higher than 99.95%.
  • epitaxial growth is performed under growth conditions such that macro step bunching with step end shapes in a zigzag shape is formed when the growth is performed on a SiC substrate having an off direction of ⁇ 11-20>. ..
  • the epitaxial growth step is performed at a temperature of 1600 ° C. or higher.
  • a growth layer can be formed with high quality and at high speed.
  • a bunching decomposition step of decomposing the macro step bunching is further included after the epitaxial growth step.
  • the inclusion of a bunching decomposition step of decomposing the MSB on the growth layer can provide a preferable surface for the SiC semiconductor device.
  • the invention also relates to a SiC semiconductor substrate. That is, the SiC semiconductor substrate according to one aspect of the present invention includes a bulk layer having basal plane dislocations and a growth layer for converting the basal plane dislocations into other than basal plane dislocations.
  • the conversion rate is greater than 99.95%. In this way, the conversion rate of the basal plane dislocations in the growth layer is higher than 99.95%, so that the occurrence of stacking faults due to BPD can be suppressed.
  • the surface of the bulk layer is arranged with steps of one unit cell height.
  • the conversion of the basal plane dislocations in the growth layer is higher than 99.95% by arranging the steps of one unit cell height on the surface of the bulk layer. That is, it is possible to suppress the occurrence of stacking faults due to BPD.
  • an apparatus for manufacturing a SiC semiconductor substrate includes a raw material supply space for supplying Si atoms and C atoms to the SiC substrate for growth, and a high-temperature vacuum furnace capable of heating the raw material supply space.
  • the raw material supply space has a Si atom supply source and a C atom supply source, and the Si atom supply source and the C atom supply source have an atomic ratio Si / C of 1 in the raw material supply space. It is arranged as follows. With such a structure, a SiC-C equilibrium vapor pressure environment can be formed in the raw material supply space to grow the SiC substrate. As a result, BPD in the growth layer can be reduced.
  • a Si vapor pressure space in which a Si vapor pressure environment is formed is further provided, and the raw material supply space is exhausted through the Si vapor pressure space.
  • the raw material supply space is evacuated (evacuated) through the Si vapor pressure space, so that the SiC-C equilibrium vapor pressure environment in the raw material supply space can be maintained for a long time.
  • a raw material container having the raw material supply space and a carburizing container having the Si vapor pressure space are provided.
  • a temperature gradient is provided in the raw material supply space such that the temperature decreases toward the SiC substrate.
  • the high-temperature vacuum furnace has a main heating chamber capable of heating the raw material supply space, a preheating chamber connected to the main heating chamber, and a moving means for moving the raw material supply space,
  • the moving means is configured to be movable between the main heating chamber and the preheating chamber. In this way, by making the raw material supply space movable from the main heating chamber to the preheating chamber, it is possible to rapidly raise and lower the temperature of the SiC substrate.
  • the present invention also relates to a method for reducing basal plane dislocations in a SiC semiconductor substrate. That is, a method for reducing basal plane dislocations in a SiC semiconductor substrate according to one embodiment of the present invention is a method for manufacturing a SiC semiconductor substrate that includes an epitaxial growth step of growing single crystal SiC on the SiC substrate, thereby increasing the terrace width of the SiC substrate. It is a method of reducing basal plane dislocations of a SiC semiconductor substrate, including an epitaxial growth step of growing under conditions.
  • a method for reducing basal plane dislocations of a SiC semiconductor substrate is a method for manufacturing a SiC semiconductor substrate, which includes an epitaxial growth step of growing single crystal SiC on the SiC substrate, wherein the SiC substrate is a SiC-C equilibrium vapor pressure. This is a method of reducing basal plane dislocations of a SiC semiconductor substrate by performing epitaxial growth in an environment.
  • epitaxial growth is performed on the SiC substrate having a terrace width of less than 40 nm.
  • the Si atom supply source and the C atom supply source are arranged and grown so that the atomic number ratio Si / C in the raw material supply space becomes 1 or less.
  • the SiC substrate on which the macro step bunching is not formed is grown.
  • the present invention also relates to a method for manufacturing a SiC semiconductor substrate. That is, the method for manufacturing a SiC semiconductor substrate according to one aspect of the present invention includes an epitaxial growth step of growing the SiC substrate under a SiC-C equilibrium vapor pressure environment.
  • epitaxial growth is performed on the SiC substrate having a terrace width of less than 40 nm.
  • the Si atom supply source and the C atom supply source are arranged and grown so that the atomic number ratio Si / C in the raw material supply space becomes 1 or less.
  • the SiC substrate on which the macro step bunching is not formed is grown.
  • the SiC semiconductor substrate according to one aspect of the present invention includes a bulk layer having basal plane dislocations and a growth layer for converting the basal plane dislocations into a basal plane dislocation, and the basal plane dislocations on the surface of the bulk layer. Is 2000 or more / cm 2 and the density of basal plane dislocations on the surface of the growth layer is 100 / cm 2 or less.
  • the SiC semiconductor substrate according to one aspect of the present invention includes a bulk layer having basal plane dislocations and a growth layer for converting the basal plane dislocations into a basal plane dislocation, and the basal plane dislocations on the surface of the bulk layer. Is 2000 or more / cm 2 and the density of basal plane dislocations on the surface of the growth layer is less than 1 / cm 2 .
  • the SiC semiconductor substrate according to one aspect of the present invention includes a bulk layer having basal plane dislocations and a growth layer for converting the basal plane dislocations into a basal plane dislocation, and the basal plane dislocations on the surface of the bulk layer. Is 2000 / cm 2 or more, and the density of basal plane dislocations on the surface of the growth layer is 0 / cm 2 .
  • the present invention can provide a SiC semiconductor substrate having a growth layer having a BPD conversion rate higher than 99.95%, a method for manufacturing the same, and a manufacturing apparatus for the same.
  • FIG. 6 is a schematic diagram showing a manufacturing step of the SiC semiconductor substrate of the one embodiment. It is explanatory drawing which shows the strained layer removal process to the bunching decomposition process in the manufacturing process of the SiC semiconductor substrate of one embodiment. It is explanatory drawing of the strained layer removal process of the manufacturing process of the SiC semiconductor substrate of one embodiment. It is explanatory drawing of the strained layer removal process of the manufacturing process of the SiC semiconductor substrate of one embodiment. It is explanatory drawing of the strained layer removal process of the manufacturing process of the SiC semiconductor substrate of one embodiment. It is explanatory drawing of the strained layer removal process of the manufacturing process of the SiC semiconductor substrate of one embodiment.
  • FIG. 7 is an explanatory diagram of an epitaxial growth step in the manufacturing process of the SiC semiconductor substrate of the one embodiment.
  • FIG. 7 is an explanatory diagram of an epitaxial growth step in the manufacturing process of the SiC semiconductor substrate of the one embodiment.
  • FIG. 7 is an explanatory diagram of an epitaxial growth step in the manufacturing process of the SiC semiconductor substrate of the one embodiment. It is explanatory drawing of the method of calculating
  • a method for manufacturing a SiC semiconductor substrate includes a strained layer removing step (step S10) of removing a strained layer 11 introduced on a surface of a SiC substrate 10, and a SiC substrate.
  • MSB Macro Step Bunching
  • the conversion rate (BPD conversion rate) of converting BPD into other defects / dislocations is improved.
  • the BPD density in the growth layer 13 can be reduced.
  • the condition for increasing the terrace width W is a condition for increasing the terrace width W2 after the growth as compared with the terrace width W1 before the growth.
  • the growth is performed in a SiC-C equilibrium vapor pressure environment or a C-rich environment. It can be realized.
  • a bunching decomposition step S11 for decomposing the MSB may be additionally included (see FIG. 1).
  • SiC substrate 10 Any poly type may be used as the SiC substrate 10.
  • a SiC substrate 10 processed from a bulk crystal produced by a sublimation method or the like is used as a substrate of a SiC semiconductor device.
  • the SiC substrate 10 that has undergone mechanical processing as shown in FIG. 2, has a strain layer 11 in which processing damage such as strain 111, scratch 112, and latent scratch 113 is introduced, and the strain layer 11. And the bulk layer 12 to which such processing damage is not introduced.
  • the presence or absence of the strained layer 11 can be confirmed by SEM-EBSD, TEM, ⁇ XRD, or the like.
  • the surface of the SiC substrate 10 on which a semiconductor element is formed (specifically, the surface on which the growth layer 13 is deposited) is called the main surface, and the surface opposite to this main surface is called the back surface.
  • the main surface and the back surface are collectively referred to as the front surface.
  • means the bar immediately following the index
  • a step-terrace structure is confirmed on the surface of the atomically leveled SiC substrate 10 and the SiC semiconductor substrate 14 on which the growth layer 13 is deposited.
  • the step-terrace structure has a step structure in which step 15 which is a step portion of one molecular layer or more and terrace 16 which is a flat portion with the ⁇ 0001 ⁇ plane exposed are alternately arranged.
  • step 15 one molecular layer (0.25 nm) has the minimum height (minimum unit), and various ones of the one molecular layer overlap to form various step heights.
  • the step 15 is bundled (bunched) to become huge and has a height exceeding one unit cell of each polytype is called macro step bunching (MSB: Macro Step Bunching).
  • MSB is step 15 in which 4H-SiC is bunched over 4 molecular layers (5 molecular layers or more), and 6H-SiC is over 6 molecular layers (7 molecular layers or more). ) Step 15 of bunching.
  • the strained layer removing step S10 is a step of removing the strained layer 11 existing on the surface of the SiC substrate 10.
  • the strained layer removing step S10 can be naturally adopted as long as the strained layer 11 can be removed, and the Si vapor pressure etching method, the H 2 etching method and the like can be exemplified. Hereinafter, an embodiment of this step will be described.
  • Si vapor pressure etching method (SiVE: Si-Vapor Etching) heats the surface of the SiC substrate 10 by heating the temperature of the SiC substrate 10 to about 1400 to 2300 ° C. in a Si atmosphere. This is a method of etching.
  • the SiC substrate 10 is housed and heated in a carburizing container 20 having a C atom storage function (carburizing function).
  • C atoms in the container can be taken into the carburizing container 20 from the inner wall surface, and the Si vapor pressure space S1 can be formed in the carburizing container 20.
  • the SiC substrate 10 is arranged in the Si vapor pressure space S1, and etching of the surface of the SiC substrate 10 is achieved.
  • the carburizing container 20 only needs to have a structure capable of containing the SiC substrate 10 in the Si vapor pressure space S1, and includes, for example, an upper container 21 and a lower container 22 that can be fitted into the upper container 21. ..
  • a minute gap 23 is formed at the fitting portion of the upper container 21 and the lower container 22, and the inside of the carburizing container 20 is exhausted from this gap 23.
  • the inner wall surface of the carburizing container 20 is composed of a plurality of layers, and the tantalum silicide layer 24 (TaSi 2 or Ta 5 Si 3 or the like) and the tantalum carbide layer 25 are arranged in this order from the Si vapor pressure space S1 side toward the outer side. (TaC and Ta 2 C) and the tantalum layer 26 (Ta).
  • the tantalum silicide layer 24 is heated to supply Si atoms into the Si vapor pressure space S1 of the carburizing container 20. Further, since the tantalum silicide layer 24, the tantalum carbide layer 25, and the tantalum layer 26 are formed from the inside of the carburizing container 20, the C atoms existing in the Si vapor pressure space S1 are taken into (carburizing) the container itself. be able to. As a result, the inside of the Si vapor pressure space S1 can be made into a high-purity Si atmosphere. In this way, if it is possible to take in C atoms and form a Si vapor pressure environment in the Si vapor pressure space S1, it can be adopted as the carburizing container 20.
  • a Si atom supply source such as a Si substrate may be arranged in the Si vapor pressure space S1. In this case, by sublimating Si atoms during heating, the inside of the Si vapor pressure space S1 can be made into a high-purity Si atmosphere.
  • the atomic ratio Si / C in the Si vapor pressure space S1 in this method can be controlled by selecting the composition of the tantalum silicide layer 24. That is, the amount of Si supplied to the Si vapor pressure space S1 of the carburizing container 20 varies depending on the composition of the tantalum silicide layer 24. For example, Ta 5 Si 3 has a larger amount of Si supplied during heating than TaSi 2 . Therefore, by selecting Ta 5 Si 3 , the atomic number ratio Si / C in the Si vapor pressure space S1 can be increased and the etching rate of the SiC substrate 10 can be improved.
  • the amount of Si supplied to the Si vapor pressure space S1 varies depending on the heating temperature of the carburizing container 20. Specifically, since the amount of Si supplied increases as the temperature is increased, the etching rate of the SiC substrate 10 can be improved.
  • the Si vapor pressure amount of the Si vapor pressure space S1 is adjusted to obtain the SiC substrate.
  • the etching rate of 10 can be controlled.
  • the heating temperature in this method is preferably set in the range of 1400 to 2200 ° C, and more preferably set in the range of 1400 to 2000 ° C.
  • the composition of the tantalum silicide layer 24 in this method is preferably TaSi 2 , Ta 5 Si 3 or the like, and more preferably Ta 5 Si 3 is selected.
  • the etching rate in this method can be controlled by the heating temperature and the composition of the tantalum silicide layer 24, and can be set in the range of 1 to 10000 nm / min (see FIG. 4).
  • the etching amount in this method is set to a range in which the strained layer 11 introduced into the SiC substrate 10 can be removed.
  • the etching amount may be, for example, 1 to 5 ⁇ m as the thickness of the strained layer 11 introduced into a commercially available SiC wafer after CMP.
  • the etching time can be set to any time so that the desired etching amount can be obtained. For example, when the etching rate is 1 ⁇ m / min and the etching amount is 3 ⁇ m, the etching time is 3 minutes.
  • the vacuum degree of the high-temperature vacuum furnace 40 (main heating chamber 41) used in this method is 10 ⁇ 5 to 10 Pa, and more preferably 10 ⁇ 4 to 10 ⁇ 2 Pa. In this method, it is also possible to introduce an inert gas during etching. Argon or the like can be selected as the inert gas, and the degree of vacuum of the high temperature vacuum furnace 40 (main heating chamber 41) can be adjusted by introducing the inert gas in the range of 10 ⁇ 5 to 10000 Pa. You can
  • FIG. 3B is an explanatory diagram showing an outline of the etching mechanism.
  • FIG. 4 is a graph showing the relationship between the heating temperature and the etching rate in the Si vapor pressure etching method.
  • the horizontal axis of this graph represents the reciprocal of temperature, and the vertical axis of this graph represents the etching rate in logarithmic form.
  • the results of performing Si vapor pressure etching using the carburizing container 20 having the Ta 5 Si 3 tantalum silicide layer 24 are indicated by ⁇ marks and ⁇ marks, and the carburizing container having the TaSi 2 tantalum silicide layer 24 is shown.
  • the results of Si vapor pressure etching using No. 20 are shown by ⁇ and ⁇ respectively. Further, the conditions in which the MSBs are not formed are indicated by ⁇ and ⁇ , and the conditions in which the MSBs are formed are indicated by ⁇ and ⁇ . Further, the broken line in FIG.
  • FIG. 5 (a) is an example of the part marked with a circle in FIG. 4, and the 4H—SiC (0001) surface side is heat treated at 1800 ° C. using the carburizing container 20 having the Ta 5 Si 3 tantalum silicide layer 24. It is an SEM image of. On this surface, a step-terrace structure having a terrace width of 14 nm and a step height of 1.0 nm (full unit cell) is formed, and no MSB is formed.
  • FIG. 5 (b) is an example of the ⁇ mark in FIG. 4, in which the 4H—SiC (0001) surface is heat treated at 1800 ° C. using the carburizing container 20 having the TaSi 2 tantalum silicide layer 24.
  • a step-terrace structure having a terrace width of 40 to 200 nm and a step height of 3 to 14 nm is formed, and an MSB is formed.
  • the SiC substrate 10 having different terrace widths can be obtained by appropriately changing the conditions such as the heating temperature and the heating time, the type of the tantalum silicide layer, the presence or absence of the introduction of Ar gas.
  • the step height and the terrace width can be confirmed by an atomic force microscope (AFM) or a scanning electron microscope (SEM) image contrast evaluation method described in JP-A-2005-179082.
  • the composition of the tantalum silicide layer 24 formed in the carburizing container 20 and the heating temperature are appropriately selected to adjust the Si vapor pressure amount in the Si vapor pressure space S1 to obtain the MSB. It is possible to control the formation and decomposition of Further, even at the same heating temperature, the terrace width and the formation / decomposition of MSB can be controlled.
  • the MSB by reducing the etching rate by introducing Ar gas even under the Si vapor pressure amount condition in which the MSB can be decomposed.
  • the strained layer 11 can be removed from the SiC substrate 10 by adopting the Si vapor pressure etching method.
  • Si vapor pressure etching method since no mechanical processing is performed, a new strained layer 11 is not introduced. As a result, the SiC substrate 10 from which the strained layer 11 is removed can be obtained.
  • the strained layer 11 can be removed and MSB existing on the surface of the SiC substrate 10 can be decomposed.
  • the H 2 etching method is a method of etching the surface of the SiC substrate 10 by heating the temperature of the SiC substrate 10 to 1400 to 1700 ° C. in a hydrogen atmosphere.
  • the strained layer 11 may be removed using this H 2 etching method.
  • a bunching decomposition step S11 capable of decomposing the MSB may be separately performed before the epitaxial growth step S20 (see FIG. 1).
  • a method similar to the bunching decomposition step S30 described later can be adopted.
  • the epitaxial growth step S20 is a step of epitaxially growing the growth layer 13 on the SiC substrate 10 from which the strained layer 11 has been removed (see FIG. 2).
  • This epitaxial growth step S20 can naturally be adopted as long as it is a method capable of growing the SiC substrate 10 under a SiC-C equilibrium vapor pressure environment or a C-rich environment, and includes a sublimation method and a chemical vapor deposition method (CVD: Chemical Vapor). Deposition) etc. can be illustrated.
  • CVD chemical Vapor
  • the terrace width W1 of the SiC substrate 10 on which the epitaxial growth step S20 is performed is preferably less than 40 nm, more preferably less than 30 nm, even more preferably less than 20 nm, and further preferably less than 15 nm.
  • the sublimation method is a method in which a raw material and the SiC substrate 10 are placed in a growth space and heated to transport the raw material gas sublimated from the raw material onto the SiC substrate 10 to recrystallize and grow. ..
  • the SiC substrate 10 is arranged in the raw material supply space S2 exhausted through the Si vapor pressure space S1. That is, as shown in FIG. 6A, a raw material container 30 having a raw material supply space S2 is arranged in a carburizing container 20 having a Si vapor pressure space S1, and the SiC substrate 10 is further arranged in the raw material container 30. To be done.
  • a Si atom supply source and a C atom supply source are arranged in the raw material supply space S2.
  • the Si atom and the C atom which are the raw materials of the SiC substrate 10 are supplied in the raw material supply space S2.
  • the Si atoms and C atoms are transported to the surface of the SiC substrate 10 and recrystallized, whereby epitaxial growth proceeds.
  • the same carburizing container 20 used in the strained layer removing step S10 can be adopted. That is, the upper container 21 and the lower container 22 that can be fitted to the upper container 21 are provided, and the tantalum silicide layer 24 (TaSi 2 or Ta 5 Si 3 or the like) and tantalum are sequentially arranged from the inner side to the outer side. It has a carbide layer 25 (TaC or Ta 2 C) and a tantalum layer 26 (Ta). Therefore, the Si vapor pressure space S1 can be formed in the carburizing container 20 by heating.
  • the raw material container 30 includes an upper container 31 and a lower container 32 that can be fitted into the upper container 31, and a raw material supply space S2 for growing the SiC substrate 10 in the container. have. At this time, a minute gap 33 is formed in the fitting portion of the upper container 31 and the lower container 32, and the air is exhausted from this gap 33.
  • Examples of the Si atom supply source and the C atom supply source include a material capable of supplying Si atoms such as a Si substrate, a material capable of supplying C atoms such as graphite, and a material capable of supplying Si atoms and C atoms such as a SiC substrate. Can be adopted. Further, by forming at least a part of the raw material container 30 from polycrystalline SiC (Poly-SiC), the raw material container 30 itself can be used as the Si atom supply source and the C atom supply source.
  • Poly-SiC polycrystalline SiC
  • a raw material container 30 made of polycrystalline SiC is adopted, and the raw material container 30 supplies Si atoms and C atoms into the raw material supply space S2.
  • the arrangement of the Si atom supply source and the C atom supply source is not limited to this form, and may be any form capable of supplying Si atom and C atom into the raw material supply space S2.
  • the raw material container 30 may be made of a material other than polycrystalline SiC, or the raw material supply space S2 may be made of a Si material, a C material, or a SiC material.
  • the vapor pressure difference chemical potential difference between the polycrystalline SiC (raw material) and the single crystal SiC (SiC substrate 10) can be used as the growth driving force.
  • a temperature gradient is provided in the raw material supply space S2 so that the temperature decreases toward the SiC substrate 10. Since the Si atoms and C atoms are transported to the SiC substrate 10 using this temperature gradient as a growth driving force, the growth rate of the growth layer 13 increases.
  • the raw material container 30 and the carburizing container 20 a small amount of heat escapes from the pedestal portion (moving means 43) supporting the carburizing container 20 and the contact portion (near the bottom surface) of the carburizing container 20 in the bottom direction (upward).
  • a slight temperature gradient is provided such that the temperature decreases from (to downward).
  • the raw material is transported from the upper container 31 to the SiC substrate 10 to allow epitaxial growth to proceed.
  • the temperature gradient is not limited to this, and the high temperature vacuum furnace 40 may be designed to have the temperature gradient in an arbitrary direction.
  • the Si atom supply source and the C atom supply source may be close to the SiC substrate 10.
  • the distance L between the main surface of the SiC substrate 10 and the top surface of the upper container 31 is preferably set in the range of 0.5 to 20 mm, more preferably 0.7 to 10 mm.
  • this distance L is 0.5 mm or more, the temperature difference between the main surface of SiC substrate 10 and the top surface of upper container 31 becomes large. As a result, the growth driving force increases and the growth rate increases.
  • the distance L is 20 mm or less, the distance between the raw material and the substrate becomes short, the raw material gas is efficiently transported, and the growth rate increases.
  • the heating temperature in this method is preferably set in the range of 1400 to 2200 ° C, more preferably 1600 to 2000 ° C.
  • the growth rate in this method can be controlled by the temperature range and the growth environment, and can be selected in the range of 0.001 to 1 ⁇ m / min.
  • the growth amount in this method is preferably 5 to 15 ⁇ m, more preferably 8 to 10 ⁇ m.
  • the growth time in this method can be set to an arbitrary time so as to obtain a desired growth amount. For example, when the growth rate is 10 nm / min and the growth amount is desired to be 10 ⁇ m, the growth time may be 100 minutes.
  • the degree of vacuum (main heating chamber 41) in this method is 10 ⁇ 5 to 10 Pa, and more preferably 10 ⁇ 3 to 1 Pa.
  • an inert gas during the growth.
  • Argon or the like can be selected as the inert gas, and the degree of vacuum of the high temperature vacuum furnace 40 (main heating chamber 41) can be adjusted by introducing the inert gas in the range of 10 ⁇ 5 to 10000 Pa. You can
  • FIG. 6B is an explanatory diagram showing an outline of the growth mechanism. It is considered that by heating the raw material supply space S2 in which the SiC substrate 10 is arranged in a temperature range of 1400 ° C. or higher and 2200 ° C. or lower, the following reactions 1) to 5) are continuously performed, and as a result, the growth proceeds. ..
  • the growth environment in the growth process according to the embodiment of the present invention is characterized by being a SiC-C equilibrium vapor pressure environment.
  • SiC-C equilibrium vapor pressure environment and the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment will be described in detail.
  • the SiC-C equilibrium vapor pressure environment and the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment in this specification include a near-heat equilibrium vapor pressure environment that satisfies the relationship between the growth rate and the growth temperature derived from the theoretical thermal equilibrium environment.
  • the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment refers to an environment of vapor pressure when three phases of SiC (solid phase), Si (liquid phase) and gas phase are in equilibrium.
  • the “SiC—Si vapor pressure environment” in this specification refers to an environment of vapor pressure when SiC (solid) and Si (liquid phase) are in a phase equilibrium state via a gas phase. ..
  • the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment is formed, for example, by heat-treating a quasi-closed space having an atomic ratio Si / C of more than 1.
  • a SiC substrate 10 satisfying a stoichiometric ratio of 1: 1 and a Si vapor supply source (Si substrate, Si pellets, etc.) are provided in a raw material container 30 made of SiC satisfying a stoichiometric ratio of 1: 1.
  • the atomic ratio Si / C in the raw material container 30 exceeds 1.
  • the "quasi-closed space" in the present specification refers to a space in which at least a part of the vapor generated in the container can be confined, although the inside of the container can be evacuated. This semi-closed space can be formed in the raw material container 30 or the carburizing container 20.
  • the SiC-C equilibrium vapor pressure environment refers to an environment of vapor pressure when three phases of SiC (solid phase), C (solid phase), and gas phase are in equilibrium.
  • the "SiC-C equilibrium vapor pressure environment" in this specification means an environment of vapor pressure when SiC (solid phase) and C (solid phase) are in a phase equilibrium state via a gas phase.
  • the SiC-C equilibrium vapor pressure environment is formed, for example, by heat-treating a quasi-closed space having an atomic ratio Si / C of 1 or less.
  • the SiC substrate 10 satisfying the stoichiometric ratio 1: 1 is arranged in the SiC raw material container 30 satisfying the stoichiometric ratio 1: 1, the atomic number ratio in the raw material container 30 is set. Si / C becomes 1. Further, a C vapor supply source (C pellet or the like) may be arranged so that the atomic ratio Si / C is 1 or less.
  • the atomic number ratio Si / C in the vapor phase of the SiC-C equilibrium vapor pressure environment is smaller than the atomic number ratio Si / C in the vapor phase of the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment.
  • the vapor pressure difference between the polycrystalline SiC (SiC raw material) and the single crystal SiC (SiC substrate 10) (chemical The SiC substrate 10 is grown using the potential difference) and the temperature gradient as the growth driving force.
  • the growth rate of SiC can be calculated by the following mathematical formula 1.
  • T is the temperature of the SiC raw material side
  • k is Boltzmann's constant.
  • the P source material i 1 -P substrate i is a growth amount in which the source material gas is in a supersaturated state and is deposited as SiC, and the source material gas is assumed to be SiC, Si 2 C, or SiC 2 .
  • the SiC-C equilibrium vapor pressure environment is formed by arranging the Si atom supply source and the C atom supply source so that the atomic ratio Si / C in the raw material supply space S2 is 1 or less. You can On the other hand, the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment is formed by arranging so that the atomic number ratio Si / C in the raw material supply space S2 exceeds 1.
  • FIG. 7 is a graph showing the relationship between the heating temperature and the growth rate grown by the method for manufacturing a SiC semiconductor substrate according to the present invention.
  • the horizontal axis of this graph is the reciprocal of temperature, and the vertical axis of this graph represents the growth rate logarithmically.
  • the result of growing by arranging so that the atomic number ratio Si / C in the raw material supply space S2 is 1 or less than 1 is shown by a circle, and the atomic number ratio Si / C in the raw material supply space S2 exceeds 1
  • the result obtained by arranging and growing it is shown by x.
  • the broken line indicates heat generated when single crystal SiC is grown from polycrystalline SiC in a vapor pressure environment in which three phases of SiC (solid phase), Si (liquid phase) and gas phase are in equilibrium.
  • thermodynamic calculation was performed under the following conditions (i) to (iv).
  • (ii) Growth driving force is the temperature gradient in the raw material supply space S2, and the vapor pressure difference (chemical potential difference) between polycrystalline SiC and single crystal SiC.
  • the source gas is SiC, Si 2 C, or SiC 2
  • the adsorption coefficient at which the source is adsorbed in step 15 is 0.001.
  • thermodynamic calculation was performed under the following conditions (i) to (iv).
  • (ii) Growth driving force is the temperature gradient in the raw material supply space S2, and the vapor pressure difference (chemical potential difference) between polycrystalline SiC and single crystal SiC.
  • the source gas is SiC, Si 2 C, or SiC 2
  • the adsorption coefficient at which the source is adsorbed in step 15 is 0.001.
  • FIG. 8A is a SEM image of the 4H—SiC (0001) plane side where the SiC substrate 10 is arranged so that the atomic ratio Si / C in the raw material supply space S2 is 1 or less and epitaxial growth is performed at 1800 ° C. Is. That is, it is an example of the portion marked with ⁇ in FIG. 7, and is an example of the surface on which the SiC substrate 10 is grown under the SiC-C equilibrium vapor pressure environment. On this surface, for example, a step-terrace structure having a terrace width of 40 to 200 nm and a step height of 3 to 14 nm is formed, and an MSB having a zigzag step end shape is formed. On the other hand, FIG.
  • FIG. 8B shows the 4H—SiC (0001) surface side where the SiC substrate 10 is arranged so that the atomic ratio Si / C in the raw material supply space S2 exceeds 1 and epitaxially grown at 1800 ° C. It is an SEM image of. That is, it is an example of the portion marked with X in FIG. 7, and is an example of the surface grown under the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment. On this surface, a step-terrace structure having a terrace width of 14 nm and a step height of 1.0 nm (full unit cell) is formed, and no MSB is formed. The step height and the terrace width can be confirmed by AFM and the method for evaluating the SEM image contrast described in JP-A-2005-179082.
  • the temperature of the SiC substrate 10 is heated to 1400 to 1700 ° C., and hydrogen gas is used as a carrier gas to supply SiH 4 gas and C 3 H 8 gas.
  • the atomic number ratio Si / C in the growth environment can be controlled by the supply amounts of SiH 4 gas and C 3 H 8 gas. Therefore, the SiC substrate 10 can be grown in the C-rich environment.
  • the C-rich environment in this specification means that the atomic number ratio Si / C of the raw material gas during growth is 1 or less.
  • the MSB-formed surface as shown in FIG. 8A can be obtained.
  • the bunching decomposition step S30 is a step of decomposing the MSB formed on the surface of the SiC semiconductor substrate 14 (see FIG. 2).
  • the Si vapor pressure etching method or the sublimation method described above can be adopted as the bunching decomposition step S30. Further, other than these methods, any method capable of decomposing the MSB can be naturally adopted.
  • the MSB formed in the epitaxial growth step S20 can be decomposed by performing the etching by the Si vapor pressure etching method under the conditions shown by the circles and the circles in FIG. 5 (a)).
  • the MSB formed in the epitaxial growth step S20 can be decomposed by performing the epitaxial growth by the sublimation method under the conditions shown by X in FIG. 8 (see FIG. 8B).
  • the bunching decomposition step S30 can decompose the MSB formed in the epitaxial growth step S20 by adopting the proximity sublimation method or the Si vapor pressure etching method.
  • the bunching decomposition step S30 can be performed using the same manufacturing apparatus as the strained layer removing step S10 and the epitaxial growth step S20, and the SiC semiconductor substrate 14 from which the MSB has been removed can be manufactured.
  • FIG. 9 is an explanatory diagram of a method of obtaining the conversion rate of converting BPD into another defect / dislocation (TED or the like) during the epitaxial growth step S20.
  • FIG. 9A shows the SiC substrate 10 having the strained layer 11. At this stage, BPD exists from the bulk layer 12 to the strained layer 11.
  • FIG. 9B shows the SiC substrate 10 from which the strained layer 11 has been removed in the strained layer removal step S10. At this stage, BPD is present in the bulk layer 12.
  • FIG. 9C shows the SiC semiconductor substrate 14 on which the growth layer 13 has been grown by the epitaxial growth step S20. In this step, the BPD existing in the bulk layer 12 is converted into TED with a certain probability.
  • FIG. 9D shows a state in which defects in the growth layer 13 are confirmed on the SiC semiconductor substrate 14 after the epitaxial growth step S20 by using the KOH dissolution etching method.
  • KOH dissolution etching method the SiC substrate is immersed in a dissolved salt (KOH, etc.) heated to about 500 ° C to form etch pits in dislocations and defects, and the type of dislocations is determined by the size and shape of the etch pits. It is a method to do. By this method, the number of BPDs propagated in the growth layer 13 after the epitaxial growth step S20 is obtained.
  • KOH dissolved salt
  • FIG. 9E shows how the growth layer 13 is removed after the KOH dissolution etching method.
  • the bulk layer 12 is exposed by planarizing the etch pit depth by mechanical polishing, CMP, or the like, and then removing the growth layer 13 by the Si vapor pressure etching method.
  • FIG. 9F shows a state in which defects are confirmed in the bulk layer 12 by removing the growth layer 13 using the KOH dissolution etching method. By this method, the number of BPDs existing in the bulk layer 12 immediately below the growth layer 13 is obtained.
  • the strained layer removing step S10 of removing the strained layer 11 introduced on the surface of the SiC substrate 10 and the growth of the SiC substrate 10 under the SiC-C equilibrium vapor pressure environment By including the epitaxial growth step S20, the BPD conversion rate in the growth layer 13 can be improved.
  • the BPD conversion rate in the growth layer 13 is set to about 100% by epitaxially growing the SiC substrate 10 on which the MSB is not formed. can do.
  • a bunching decomposition step S30 for decomposing the MSB is further included.
  • the SiC semiconductor substrate 14 that suppresses generation of defects due to step bunching on the surface of the epi layer serving as the breakdown voltage layer.
  • the SiC semiconductor substrate 14 from which the MSB that has a fatal influence on the operating performance and reliability of the MOSFET is removed.
  • the BPD conversion rate in the growth layer 13 is improved by including the epitaxial growth step S20 of growing the SiC substrate 10 under the SiC-C equilibrium vapor pressure environment.
  • the epitaxial growth step epitaxial growth is performed on the SiC substrate having a terrace width of less than 40 nm.
  • the SiC substrate having a terrace width of less than 40 nm under the SiC-C equilibrium vapor pressure environment, it is possible to grow while increasing the terrace width of the SiC substrate.
  • the present invention is a method of manufacturing an SiC semiconductor substrate including an epitaxial growth step S20 of growing single crystal SiC on SiC substrate 10, and includes an epitaxial growth step of growing under a condition that terrace width W of SiC substrate 10 increases. This is a method of reducing basal plane dislocations of the substrate.
  • the present invention is a method for manufacturing a SiC semiconductor substrate including an epitaxial growth step S20 of growing single crystal SiC on the SiC substrate 10, including an epitaxial growth step of epitaxially growing the SiC substrate 10 under a SiC-C equilibrium vapor pressure environment. This is a method for reducing basal plane dislocations in a SiC semiconductor substrate.
  • a SiC semiconductor substrate 14 according to an embodiment of the present invention includes a bulk layer 12 having BPD and a growth layer 13 for converting BPD into dislocations / defects other than BPD, and the growth layer 13 has a conversion rate of BPD of substantially the same. It is 100%. Specifically, the conversion rate is greater than 99.95%, preferably 99.96% or more, more preferably 99.97% or more, and preferably 99.98% or more, and also preferably. Is 99.99% or more. That is, the SiC semiconductor substrate 14 has the growth layer 13 on the surface of which the BPD does not exist because the BPD existing in the bulk layer 12 is converted into other dislocations / defects during the epitaxial growth step S20. There is.
  • the SiC semiconductor substrate 14 has the BPD density of the bulk layer 12 of 2000 pieces / cm 2 or more and the BPD density of the surface of the growth layer 13 of less than 1 piece / cm 2 .
  • the number of BPDs on the surface of the bulk layer 12 is 1200 or more and the number of BPDs on the surface of the growth layer 13 is 0 in an area of 10 mm ⁇ 5 mm. That is, in the SiC semiconductor substrate 14, the BPD density of the bulk layer 12 is 2400 pieces / cm 2 or more, and the BPD density of the surface of the growth layer 13 is 0 pieces / cm 2 .
  • An SiC semiconductor substrate 14 according to another embodiment of the present invention includes a bulk layer 12 having BPD and a growth layer 13 for converting BPD into other than BPD, and the BPD conversion rate in this growth layer 13 is 99.5%. Greater than
  • the SiC semiconductor substrate 14 has the BPD density of the bulk layer 12 of 1000 pieces / cm 2 or more and the BPD density of the surface of the growth layer 13 of less than 5 pieces / cm 2 .
  • the number of BPDs on the surface of the bulk layer 12 is 669 or more and the number of BPDs on the surface of the growth layer 13 is 2 or less in an area of 10 mm ⁇ 5 mm.
  • the bulk layer 12 has a BPD density of 1338 pieces / cm 2 or more, and the BPD density of the surface of the growth layer 13 is 4 pieces / cm 2 or less.
  • An SiC semiconductor substrate 14 according to another embodiment of the present invention includes a bulk layer 12 having BPD and a growth layer 13 for converting BPD into other than BPD, and the BPD conversion rate in this growth layer 13 is larger than 95%. ..
  • the SiC semiconductor substrate 14 has the BPD density of the bulk layer 12 of 2000 pieces / cm 2 or more and the BPD density of the surface of the growth layer 13 of 100 pieces / cm 2 or less.
  • the BPD density of the bulk layer 12 is 1000 pieces / cm 2 or more, and the BPD density of the surface of the growth layer 13 is 50 pieces / cm 2 or less in the SiC semiconductor substrate 14.
  • the BPD density of the bulk layer 12 is 500 pieces / cm 2 or more, and the BPD density of the surface of the growth layer 13 is 25 pieces / cm 2 or less in the SiC semiconductor substrate 14.
  • the BPD density of the bulk layer 12 is 100 pieces / cm 2 or more, and the BPD density of the surface of the growth layer 13 is 5 pieces / cm 2 or less in the SiC semiconductor substrate 14.
  • the number of BPDs on the surface of the bulk layer 12 is 1200 or more and the number of BPDs on the surface of the growth layer 13 is 0 in an area of 10 mm ⁇ 5 mm. is there. That is, in the SiC semiconductor substrate 14, the BPD density of the bulk layer 12 is 2400 pieces / cm 2 or more, and the BPD density of the surface of the growth layer 13 is 0 pieces / cm 2 . In the SiC semiconductor substrate 14 according to another embodiment of the present invention, the number of BPDs on the surface of the bulk layer 12 is 669 or more and the number of BPDs on the surface of the growth layer 13 is 2 in an area of 10 mm ⁇ 5 mm.
  • the bulk layer 12 has a BPD density of 1338 pieces / cm 2 or more, and the BPD density of the surface of the growth layer 13 is 4 pieces / cm 2 or less.
  • the number of BPDs on the surface of the bulk layer 12 is 276 or more and the number of BPDs on the surface of the growth layer 13 is 12 in an area of 10 mm ⁇ 5 mm. is there. That is, in the SiC semiconductor substrate 14, the BPD density of the bulk layer 12 is 552 / cm 2 or more, and the BPD density of the surface of the growth layer 13 is 24 / cm 2 or less.
  • the number of BPDs on the surface of the bulk layer 12 is 62 or more and the number of BPDs on the surface of the growth layer 13 is 2 in an area of 10 mm ⁇ 5 mm. is there. That is, in the SiC semiconductor substrate 14, the BPD density of the bulk layer 12 is 124 pieces / cm 2 or more, and the BPD density of the surface of the growth layer 13 is 4 pieces / cm 2 or less.
  • the steps of 1 unit cell height are arranged on the surface of the bulk layer 12. That is, as shown in FIG. 5A, it is characterized in that epitaxial growth is performed on the surface on which the steps 15 having a height of 1 nm (1 unit cell) are arranged.
  • the step height and the terrace width of the bulk layer 12 can be confirmed by a cross-sectional SEM image of the SiC semiconductor substrate 14. Since the steps 15 having the same height are arranged on the surface of the bulk layer 12 in this manner, the conversion rate of BPD in the growth layer 13 can be made higher than 99.95%.
  • the step 15 having a unit cell height is arranged on the surface of the growth layer 13.
  • the step height and the terrace width can be confirmed by AFM and the method for evaluating the SEM image contrast described in JP-A-2005-179082.
  • an epi layer serving as a breakdown voltage layer may be further formed on the growth layer 13 by using a sublimation method, a CVD method, or the like.
  • the manufacturing apparatus includes a carburizing container 20 having a Si vapor pressure space S1, a raw material container 30 having a raw material supply space S2, and a high temperature vacuum furnace 40 capable of heating the raw material supply space S2.
  • a carburizing container 20 having a Si vapor pressure space S1
  • a raw material container 30 having a raw material supply space S2
  • a high temperature vacuum furnace 40 capable of heating the raw material supply space S2.
  • the same reference numerals are given to the same constituent elements as those of the above-described SiC semiconductor substrate and the manufacturing method thereof, and the description thereof will be simplified.
  • the raw material supply space S2 has a Si atom supply source and a C atom supply source, and the Si atom supply source and the C atom supply source have an atomic ratio Si / C of 1 in the raw material supply space S2. It is arranged as follows. Thereby, the SiC-C equilibrium vapor pressure environment can be formed in the raw material supply space S2 to grow the SiC substrate 10.
  • the high temperature vacuum furnace 40 includes a main heating chamber 41, a preheating chamber 42, and a moving unit 43 (moving table) that can move the carburizing container 20 from the preheating chamber 42 to the main heating chamber 41.
  • Main heating chamber 41 can heat SiC substrate 10 to a temperature of 1000 ° C. or higher and 2300 ° C. or lower.
  • Preheating chamber 42 is a space for performing preheating before heating SiC substrate 10 in main heating chamber 41.
  • a vacuum forming valve 44, an inert gas injection valve 45, and a vacuum gauge 46 are connected to the main heating chamber 41.
  • the vacuum forming valve 44 is connected to a vacuum pump that evacuates and evacuates the main heating chamber 41, and can adjust the degree of vacuum in the main heating chamber 41.
  • the inert gas injection valve 45 can introduce an inert gas (for example, Ar) into the main heating chamber 41 to adjust the pressure.
  • the vacuum gauge 46 can measure the degree of vacuum in the main heating chamber 41.
  • a heater 47 is provided inside the main heating chamber 41. Further, a heat-reflecting metal plate is fixed to the side wall and the ceiling of the main heating chamber 41 (not shown). The heat-reflecting metal plate directs the heat of the heater 47 toward the substantially central portion of the main heating chamber 41. It is configured to reflect. Thereby, SiC substrate 10 can be heated to a temperature of 1000 ° C. or higher and 2300 ° C. or lower.
  • the heater 47 for example, a resistance heating type heater or a high frequency induction heating type heater can be used.
  • the preheating chamber 42 is connected to the main heating chamber 41, and the carburizing container 20 can be moved by the moving means 43. As a result, the raw material supply space S2 is transported from the main heating chamber 41 to the preheating chamber 42 or from the preheating chamber 42 to the main heating chamber 41.
  • the preheating chamber 42 is not provided with a heater 47 like the main heating chamber 41, and is heated by the residual heat of the main heating chamber 41. For example, when the main heating chamber 41 is at 2000 ° C., the preheating chamber 42 is heated up to about 1000 ° C. so that the decarburizing treatment of the carburizing container 20 and the like can be performed.
  • the transfer between the main heating chamber 41 and the preheating chamber 42 is completed by the moving means 43 in a minimum of about 1 minute, it is possible to realize the temperature rise / fall at 1 to 1000 ° C./min. Since rapid temperature increase and temperature decrease can be performed in this manner, it is possible to observe a surface shape having no low temperature growth history during temperature increase and temperature decrease, which was difficult with the conventional apparatus.
  • the preheating chamber 42 is arranged below the main heating chamber 41, but the present invention is not limited to this, and the preheating chamber 42 can be installed in any direction.
  • the moving means 43 is a table on which the carburizing container 20 is placed, and releases a small amount of heat from the contact portion with the carburizing container 20. As a result, a temperature gradient is generated in the carburizing container 20 or the raw material supply space S2, which serves as a growth driving force for the SiC substrate 10. As shown in FIG. 5, when supporting the carburizing container 20 from below, a temperature gradient is provided so that the temperature decreases toward the bottom surface of the carburizing container 20 (from top to bottom).
  • this temperature gradient can be provided in any direction by changing the design of the moving means 43.
  • a hanging type is adopted for the moving means 43, heat escapes upward.
  • a slight temperature gradient is provided so that the temperature decreases in the direction of the top surface of the carburizing container 20 (from bottom to top).
  • the raw material container 30 is arranged in the Si vapor pressure space S1 in which the Si vapor pressure environment is formed.
  • the raw material supply space S2 is arranged in the Si vapor pressure space S1, and the raw material supply space S2 is evacuated (evacuated) through the Si vapor pressure space S1.
  • the number of atoms can be suppressed from decreasing.
  • the atomic ratio Si / C which is preferable for growth, can be maintained in the raw material supply space S2 for a long time.
  • Example 2 the strained layer 11 was removed under the condition that the MSB was formed by using the Si vapor pressure etching method (strained layer removing step S10), and the same conditions as in Example 1 (under the SiC-C equilibrium vapor pressure environment) were used. )) (Epitaxial growth step S20).
  • the BPD conversion rate of the growth layer 13 was 99.7%.
  • the terrace width W1 before the epitaxial growth step S20 was 26 nm
  • Example 3 was grown under the same conditions (under a SiC-C equilibrium vapor pressure environment) as Example 1 and Example 2 without performing the strained layer removing step S10 for removing the strained layer 11 (epitaxial growth step S20). ).
  • the BPD conversion rate of the growth layer 13 was 95.65%.
  • the terrace width W1 before the epitaxial growth step S20 was 7 nm
  • the BPD conversion rate of the growth layer 13 becomes 95% or more by including the epitaxial growth step S20 of growing the SiC substrate 10 under the SiC-C equilibrium vapor pressure environment. Further, in the epitaxial growth step S20, it can be seen that the BPD conversion rate is lower than in Examples 1 and 2 when the SiC substrate is not grown under the condition that the terrace width increases.
  • the number of BPDs on the surface of the bulk layer 12 is 1200 and the number of BPDs on the surface of the growth layer 13 is 0, and the SiC semiconductor substrate 14 is manufactured.
  • the SiC semiconductor substrate 14 in which the BPD density on the surface of the bulk layer 12 is 2400 / cm 2 and the BPD density on the surface of the growth layer 13 is 0 / cm 2 is manufactured. be able to.
  • the BPD density on the surface of the bulk layer 12 is 2000 pieces / cm 2 or more, and the BPD density on the surface of the growth layer 13 is less than 1 piece / cm 2 , the SiC semiconductor substrate 14. Can be manufactured.
  • the number of BPDs on the surface of the bulk layer 12 is 669 and the number of BPDs on the surface of the growth layer 13 is 2, and the SiC semiconductor substrate 14 is manufactured.
  • the SiC semiconductor substrate 14 having the BPD density on the surface of the bulk layer 12 of 1338 / cm 2 and the BPD density on the surface of the growth layer 13 of 4 / cm 2 is manufactured. be able to.
  • the BPD density on the surface of the bulk layer 12 is 1000 pieces / cm 2 or more, and the BPD density on the surface of the growth layer 13 is less than 5 pieces / cm 2 , the SiC semiconductor substrate 14. Can be manufactured.
  • the SiC semiconductor substrate 14 in which the number of BPDs on the surface of the bulk layer 12 is 276 and the number of BPDs on the surface of the growth layer 13 is 12 is manufactured.
  • the SiC semiconductor substrate 14 in which the BPD density on the surface of the bulk layer 12 is 552 / cm 2 and the BPD density on the surface of the growth layer 13 is 24 / cm 2 is manufactured. be able to.
  • the BPD density on the surface of the bulk layer 12 is 500 pieces / cm 2 or more, and the BPD density on the surface of the growth layer 13 is 25 pieces / cm 2 or less. Can be manufactured.
  • the number of BPDs on the surface of the bulk layer 12 is 62 and the number of BPDs on the surface of the growth layer 13 is 2, and the SiC semiconductor substrate 14 is manufactured.
  • the SiC semiconductor substrate 14 in which the BPD density on the surface of the bulk layer 12 is 552 / cm 2 and the BPD density on the surface of the growth layer 13 is 4 / cm 2 is manufactured. be able to.
  • the BPD density on the surface of the bulk layer 12 is 100 / cm 2 or more, and the BPD density on the surface of the growth layer 13 is 5 / cm 2 or less. Can be manufactured.
  • the MSB is formed by introducing Ar gas at 10000 Pa, whereas in the strained layer removing step S10 of Comparative Example 2, TaSi 2 is used for the tantalum silicide layer. By doing so, the MSB is formed.
  • Example 1 similarly to Example 1, the strained layer 11 was removed under the condition that the MSB was not formed (strained layer removal step S10), and the sublimation method was used to grow the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment (epitaxial growth. Step S20).
  • the SiC-Si equilibrium vapor pressure environment is formed by disposing a Si substrate in the raw material supply space S2.
  • the BPD conversion rate of the growth layer 13 was 93.24%. From these results, it can be seen that the BPD conversion rate is lower when grown in an SiC-Si equilibrium vapor pressure environment as compared with Examples 1 to 4.
  • the inventors of the present invention have made earnest studies and experiments to see if the BPD conversion rate has a law, and as shown in FIG. 11, the BPD conversion rate shows that the rate of increase / decrease of the terrace width W before and after the epitaxial growth It has been found that it is largely related to the rate of increase.
  • FIG. 11 is a graph in which the abscissa plots the terrace width increase rate ((terrace width W2 before growth ⁇ terrace width W1 after growth) / terrace width W1 after growth) and the BPD conversion rate on the ordinate.
  • the plot shown in FIG. 11 shows that, for a plurality of SiC substrates 10 having different terrace widths W1 from which the strained layer 11 is removed, the growth temperature is any of 1700 ° C., 1800 ° C., and 1900 ° C., and the SiC-Si 7 shows a plurality of experimental results obtained by growing 3 ⁇ m under an equilibrium vapor pressure environment or a SiC—C equilibrium vapor pressure environment.
  • the terrace width increase rate is larger than 0, that is, when the SiC substrate 10 from which the strained layer 11 is removed is grown under the condition that the terrace width W is increased during the epitaxial growth, the BPD is increased.
  • the conversion rate was 99.00% or more.
  • the BPD density in the growth layer 13 can be reduced.
  • the BPD conversion rate can be set to 100% by performing the epitaxial growth in the C-rich environment on the SiC substrate 10 on which the MSB is not formed.
  • the terrace width W1 of the SiC substrate 10 before the epitaxial growth step S20 is preferably less than 40 nm, more preferably less than 30 nm, still more preferably less than 20 nm, further preferably less than 15 nm, and further preferably It is 14 nm.

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Abstract

本発明は、成長層中の基底面転位(BPD)の密度を低減可能なSiC半導体基板及びその製造方法及びその製造装置を提供することを課題とする。 SiC基板10の表面に導入された歪層11を除去する歪層除去工程S10と、SiC基板10のテラス幅Wを増大させる条件で成長させるエピタキシャル成長工程S20と、を含むことを特徴とする。このような工程でSiC半導体基板14を製造することにより、成長層13中の基底面転位BPDを低減することができ、SiC半導体デバイスの歩留まりを向上させることができる。

Description

SiC半導体基板及びその製造方法及びその製造装置
 本発明は、SiC半導体基板及びその製造方法及びその製造装置に関するものである。
 SiC(炭化珪素)基板上にSiCをエピタキシャル成長させたエピタキシャルウェハには、多くの結晶欠陥・転位が存在しており、これらがSiC半導体デバイスの特性に悪影響を与えている。
 特に、エピタキシャル成長させた層(以下、エピ層という。)中の基底面転位(BPD:Basal Plane Dislocation)は、SiC半導体デバイスをバイポーラ動作させた際に積層欠陥に拡張する。この積層欠陥は、SiC半導体デバイスのオン電圧を上昇させ、バイポーラ劣化の発生につながるため、エピ層中のBPDを低減する技術が強く求められている。
 BPDは、通常、SiC基板中に数百~数千個/cmの密度で存在している。これらBPDの多くは、エピタキシャル成長中に貫通刃状転位(TED:Threading Edge Dislocation)に変換されることが知られている。しかしながら、BPDの一部は、(例えば、0.1~数個/cmの密度で)エピ層へ引き継がれてしまうという問題あった。
 このような問題に対し、TEDへの変換率を向上させる技術が種々提案されている。例えば、特許文献1や特許文献2には、SiC基板に含まれる転位に対応するピットを形成し、その後ピットが形成された表面に対してエピタキシャル成長を施すことで、エピ層内のBPDの密度を低減することが可能な技術が記載されている。
 しかしながら、非特許文献1には、ピットが形成された表面にエピタキシャル成長を行う際、エピタキシャル成長時にピットの形状が引き継がれてしまい、エピ層の表面が荒れてしまうという問題が指摘されている。
 さらに、非特許文献2には、このようなエピ層に作りこまれたpn接合ダイオードでは、オン状態の特性の信頼性はBPD密度の減少によって確かに向上しているものの、オフ状態の特性は逆に悪化することが報告されている。
特表2007-506289号公報 特開2017-71525号公報
Appl.Phys.Lett.2006,89(8),No.081910. Mater.Sci.Forum.527-529,(2006)pp.1329-1334
 本発明は、エピ層中のBPD密度を低減可能なSiC半導体基板の製造方法及びその製造装置を提供することを課題とする。
 また、本発明は、BPDの変換率が99.95%より大きい成長層を有するSiC半導体基板及びその製造方法及びその製造装置を提供することを課題とする。
 上記課題を解決するため、本発明の一態様のSiC半導体基板の製造方法は、SiC基板の表面に導入された歪層を除去する歪層除去工程と、前記SiC基板のテラス幅が増大する条件で成長させるエピタキシャル成長工程と、を含む。
 このように、歪層を除去したSiC基板に対し、テラス幅を増大させる条件でエピタキシャル成長させるエピタキシャル成長工程を含むことにより、成長層中のBPD密度を低減させることができる。
 この態様において、前記エピタキシャル成長工程は、SiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させる。
 このように、SiC基板をSiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させるエピタキシャル成長工程を含むことにより、成長層中のBPD密度を低減させることができる。
 この態様において、前記エピタキシャル成長工程は、原料供給空間内の原子数比Si/Cが1以下となるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置して成長させる。
 このように、Si原子供給源及びC原子供給源を配置することにより、原料供給空間内にSiC-C平衡蒸気圧環境を形成することができる。
 この態様において、前記エピタキシャル成長工程は、CVD法を用いて前記SiC基板をCリッチ環境下で成長させる。
 このように、CVD法を用いてSiC基板をCリッチ環境下で成長させるエピタキシャル成長工程を含むことにより、成長層中のBPD密度を低減させることができる。
 この態様において、前記エピタキシャル成長工程は、マクロステップバンチングが形成されていないSiC基板に対して成長させる。
 このように、マクロステップバンチングが形成されていない表面に対して成長させるエピタキシャル成長工程を含むことにより、成長層中のBPD変換率を99.95%より大きくすることができる。
 この態様において、前記エピタキシャル成長工程は、オフ方向が<11-20>であるSiC基板に対して成長させた際に、ステップ端形状がジグザグ形状のマクロステップバンチングが形成される成長条件でエピタキシャル成長を行う。
 この態様において、前記エピタキシャル成長工程は、1600℃以上の温度で行う。
 このような温度領域でエピタキシャル成長を行うことにより、高品質かつ高速に成長層を形成することができる。
 この態様において、前記エピタキシャル成長工程後に、マクロステップバンチングを分解させるバンチング分解工程をさらに含む。
 このように、成長層上のMSBを分解するバンチング分解工程を含むことにより、SiC半導体デバイスに好ましい表面を提供することができる。
 また、本発明はSiC半導体基板にも関する。すなわち、本発明の一態様のSiC半導体基板は、基底面転位を有するバルク層と、前記基底面転位を基底面転位以外に変換させる成長層と、を備え、前記成長層における前記基底面転位の変換率は99.95%より大きい。
 このように、成長層における前記基底面転位の変換率が99.95%より大きいことにより、BPD起因の積層欠陥の発生を抑制することができる。
 この態様において、前記バルク層の表面は、1ユニットセル高さのステップが配列している。
 このように、バルク層の表面が1ユニットセル高さのステップが配列していることにより、成長層における前記基底面転位の変換率が99.95%より大きくなる。すなわち、BPD起因の積層欠陥の発生を抑制することができる。
 また、本発明は、上述したSiC半導体基板の製造装置にも関する。すなわち、本発明の一態様のSiC半導体基板の製造装置は、SiC基板にSi原子及びC原子を供給して成長させる原料供給空間と、前記原料供給空間を加熱可能な高温真空炉と、を備え、前記原料供給空間は、Si原子供給源と、C原子供給源と、を有し、前記Si原子供給源及び前記C原子供給源は、前記原料供給空間内の原子数比Si/Cが1以下となるよう配置される。
 このような構成とすることにより、原料供給空間内にSiC-C平衡蒸気圧環境を形成してSiC基板を成長させることができる。その結果、成長層中のBPDを低減することができる。
 この態様において、Si蒸気圧環境が形成されるSi蒸気圧空間をさらに備え、前記原料供給空間は、前記Si蒸気圧空間を介して排気される。
 このように、原料供給空間は、Si蒸気圧空間を介して排気(真空引き)されることにより、原料供給空間内のSiC-C平衡蒸気圧環境を長時間維持することができる。
 この態様において、前記原料供給空間を有する原料容器と、前記Si蒸気圧空間を有する浸炭容器と、を備える。
 この態様において、前記原料供給空間内には、前記SiC基板に向かって温度が下がるような温度勾配が設けられている。
 このような温度勾配が設けられていることにより、効率よく原料をSiC基板へ輸送することができる。
 この態様において、前記高温真空炉は、前記原料供給空間を加熱可能な本加熱室と、前記本加熱室に接続する予備加熱室と、前記原料供給空間を移動させる移動手段と、を有し、前記移動手段は、前記本加熱室と前記予備加熱室の間を移動可能に構成されている。
 このように、原料供給空間を本加熱室から予備加熱室へ移動可能な構成とすることにより、SiC基板を急速に昇温及び降温させることが可能である。
 また、本発明は、SiC半導体基板の基底面転位を低減する方法にも関する。すなわち、本発明の一態様のSiC半導体基板の基底面転位を低減する方法は、SiC基板に単結晶SiCを成長させるエピタキシャル成長工程を含むSiC半導体基板の製造方法において、SiC基板のテラス幅が増大する条件で成長させるエピタキシャル成長工程を含む、SiC半導体基板の基底面転位を低減する方法である。
 本発明の一態様のSiC半導体基板の基底面転位を低減する方法は、SiC基板に単結晶SiCを成長させるエピタキシャル成長工程を含むSiC半導体基板の製造方法において、前記SiC基板をSiC-C平衡蒸気圧環境下でエピタキシャル成長させることにより、SiC半導体基板の基底面転位を低減する方法である。
 この態様において、前記エピタキシャル成長工程は、テラス幅が40nm未満である前記SiC基板にエピタキシャル成長させる。
 この態様において、前記エピタキシャル成長工程は、原料供給空間内の原子数比Si/Cが1以下となるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置して成長させる。
 この態様において、前記エピタキシャル成長工程は、マクロステップバンチングが形成されていないSiC基板に対して成長させる。
 また、本発明はSiC半導体基板の製造方法にも関する。すなわち、本発明の一態様のSiC半導体基板の製造方法は、SiC基板をSiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させるエピタキシャル成長工程を含む。
 この態様において、前記エピタキシャル成長工程は、テラス幅が40nm未満である前記SiC基板にエピタキシャル成長させる。
 この態様において、前記エピタキシャル成長工程は、原料供給空間内の原子数比Si/Cが1以下となるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置して成長させる。
 この態様において、前記エピタキシャル成長工程は、マクロステップバンチングが形成されていないSiC基板に対して成長させる。
 また、本発明の一態様のSiC半導体基板は、基底面転位を有するバルク層と、前記基底面転位を基底面転位以外に変換させる成長層と、を備え、前記バルク層の表面の基底面転位の密度は、2000個/cm以上であり、前記成長層の表面の基底面転位の密度は、100個/cm以下である。
 また、本発明の一態様のSiC半導体基板は、基底面転位を有するバルク層と、前記基底面転位を基底面転位以外に変換させる成長層と、を備え、前記バルク層の表面の基底面転位の密度は、2000個/cm以上であり、前記成長層の表面の基底面転位の密度は、1個/cm未満である。
 また、本発明の一態様のSiC半導体基板は、基底面転位を有するバルク層と、前記基底面転位を基底面転位以外に変換させる成長層と、を備え、前記バルク層の表面の基底面転位の密度は、2000個/cm以上であり、前記成長層の表面の基底面転位の密度は、0個/cmである。
 開示した技術によれば、成長層中の基底面転位(BPD)の密度を低減可能なSiC半導体基板の製造方法及びその装置を提供することができる。
 また、本発明は、BPDの変換率が99.95%より大きい成長層を有するSiC半導体基板及びその製造方法及びその製造装置を提供することができる。
 他の課題、特徴及び利点は、図面及び特許請求の範囲とともに取り上げられる際に、以下に記載される発明を実施するための形態を読むことにより明らかになるであろう。
一実施の形態のSiC半導体基板の製造工程を示す概略図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造工程における歪層除去工程からバンチング分解工程までを示す説明図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造工程の歪層除去工程の説明図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造工程の歪層除去工程の説明図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造工程の歪層除去工程の説明図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造工程のエピタキシャル成長工程の説明図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造工程のエピタキシャル成長工程の説明図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造工程のエピタキシャル成長工程の説明図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造工程のBPD変換率を求める手法の説明図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造工程で用いる高温真空炉の概略図である。 一実施の形態のSiC半導体基板の製造工程のBPD変換率とテラス幅増大率の関係を示すグラフである。
 以下、本発明を図面に示した好ましい一実施形態について、図1~図11を用いて詳細に説明する。本発明の技術的範囲は、添付図面に示した実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された範囲内において、適宜変更が可能である。
[SiC半導体基板の製造方法]
 以下、本発明の一実施形態であるSiC半導体基板の製造方法について詳細に説明する。
 本発明の一実施形態であるSiC半導体基板の製造方法は、図1に示すように、SiC基板10の表面に導入された歪層11を除去する歪層除去工程(ステップS10)と、SiC基板10のテラス幅Wが増大する条件で成長させるエピタキシャル成長工程(ステップS20)と、エピタキシャル成長工程S20中に形成されたマクロステップバンチング(MSB:Macro Step Bunching)を分解させるバンチング分解工程(ステップS30)と、を含む。
 このように、歪層11が除去されたSiC基板10を、テラス幅Wが増大する条件で成長させることにより、BPDが他の欠陥・転位に変換される変換率(BPD変換率)を向上させ、成長層13中のBPD密度を低減することができる。このテラス幅Wが増大する条件とは、成長前のテラス幅W1と比較して成長後のテラス幅W2が増大する条件であり、例えば、SiC-C平衡蒸気圧環境やCリッチ環境で成長させることで実現することができる。
 なお、歪層除去工程S10においては、歪層11を除去すると共に、SiC基板10表面のMSBを分解する手法を用いることが望ましい。また、歪層11を除去する歪層除去工程S10後に、別途、MSBを分解させるバンチング分解工程S11をさらに含んでも良い(図1参照)。
<SiC基板>
 SiC基板10としては、何れのポリタイプのものも用いることができる。SiC半導体デバイスの基板としては昇華法等で作製したバルク結晶から加工したSiC基板10を用いる。
 通常、機械的な加工(スライスや研磨・研削)を経たSiC基板10は、図2に示すように、歪み111や傷112、潜傷113等の加工ダメージが導入された歪層11と、このような加工ダメージが導入されていないバルク層12と、を有している。
 この歪層11の有無は、SEM-EBSDやTEM、μXRD等で確認することができる。
 本明細書中の説明においては、SiC基板10の半導体素子を作る面(具体的には成長層13を堆積する面)を主面といい、この主面に相対する面を裏面という。また、主面及び裏面を合わせて表面という。
 なお、主面としては、(0001)面や(000-1)面から数度(例えば、0.4~8°)のオフ角を設けた表面を例示することができる。(なお、本明細書では、ミラー指数の表記において、“-”はその直後の指数につくバーを意味する)。
 原子レベルで平坦化されたSiC基板10及び成長層13を堆積したSiC半導体基板14の表面には、ステップ-テラス構造が確認される。このステップ-テラス構造は、1分子層以上の段差部位であるステップ15と、{0001}面が露出した平坦部位であるテラス16と、が交互に並んだ階段構造となっている。
 ステップ15は、1分子層(0.25nm)が最小高さ(最小単位)であり、この1分子層が複数層重なることで、様々なステップ高さを形成している。本明細書中の説明においては、ステップ15が束化(バンチング)して巨大化し、各ポリタイプの1ユニットセルを超えた高さを有するものをマクロステップバンチング(MSB:Macro Step Bunching)という。
 すなわち、MSBとは、4H-SiCの場合には4分子層を超えて(5分子層以上)バンチングしたステップ15であり、6H-SiCの場合には6分子層を超えて(7分子層以上)バンチングしたステップ15である。
<歪層除去工程>
 歪層除去工程S10は、SiC基板10の表面に存在する歪層11を除去する工程である。この歪層除去工程S10は、歪層11を除去可能な手法であれば当然に採用することができ、Si蒸気圧エッチング法やHエッチング法等を例示することができる。
 以下、本工程の実施形態について説明する。
(1)Si蒸気圧エッチング法
 Si蒸気圧エッチング法(SiVE:Si-Vapor Etching)は、Si雰囲気下で、SiC基板10の温度を約1400~2300℃に加熱することで、SiC基板10表面をエッチングする手法である。
 本発明の実施形態に係るSi蒸気圧エッチング法では、図3(a)に示すように、C原子吸蔵機能(浸炭機能)を有した浸炭容器20内にSiC基板10を収容して加熱する。浸炭容器20は、容器内のC原子を内壁面から浸炭容器20内に取り込むことができ、浸炭容器20内にSi蒸気圧空間S1を形成することができる。これにより、Si蒸気圧空間S1にSiC基板10が配置され、SiC基板10表面のエッチングが達成される。
 浸炭容器20は、Si蒸気圧空間S1内にSiC基板10を収容可能な構成であればよく、例えば、上容器21と、この上容器21に嵌合可能な下容器22と、を備えている。この浸炭容器20は、上容器21と下容器22の嵌合部には、微小な間隙23が形成されており、この間隙23から浸炭容器20内が排気される。
 浸炭容器20の内壁面は、複数の層から構成されており、Si蒸気圧空間S1側から外部側に向かって順に、タンタルシリサイド層24(TaSi又はTaSi等)、タンタルカーバイド層25(TaC及びTaC)、タンタル層26(Ta)、を有している。
 このタンタルシリサイド層24は、加熱することで浸炭容器20のSi蒸気圧空間S1内にSi原子を供給する。さらに、浸炭容器20は内側から、タンタルシリサイド層24、タンタルカーバイド層25、タンタル層26が形成されていることにより、Si蒸気圧空間S1内に存在するC原子を容器自体に取り込む(浸炭させる)ことができる。その結果、Si蒸気圧空間S1内を高純度のSi雰囲気とすることができる。
 このように、C原子を取り込んでSi蒸気圧空間S1にSi蒸気圧環境を形成可能であれば、浸炭容器20として採用することができる。
 また、タンタルシリサイド層24を設けることに代えて、Si基板等のSi原子供給源をSi蒸気圧空間S1内に配置しても良い。この場合、加熱時にSi原子が昇華することで、Si蒸気圧空間S1内を高純度のSi雰囲気とすることができる。
 本手法におけるSi蒸気圧空間S1内の原子数比Si/Cは、タンタルシリサイド層24の組成を選択することにより、制御することができる。すなわち、タンタルシリサイド層24の組成により、浸炭容器20のSi蒸気圧空間S1へのSi供給量が異なる。例えば、TaSiは、TaSiと比べて加熱時のSi供給量が多い。そのため、TaSiを選択することでSi蒸気圧空間S1内の原子数比Si/Cを増大させて、SiC基板10のエッチング速度を向上させることができる。
 さらに、浸炭容器20の加熱温度により、Si蒸気圧空間S1へのSi供給量が異なる。具体的には、高温で加熱する程Si供給量が多くなるため、SiC基板10のエッチング速度を向上させることができる。
 このように、浸炭容器20内に形成されたタンタルシリサイド層24の種類と、浸炭容器20の加熱温度と、を選択することで、Si蒸気圧空間S1のSi蒸気圧量を調整し、SiC基板10のエッチング速度を制御することができる。
 本手法における加熱温度は、好ましくは1400~2200℃の範囲で設定され、より好ましくは1400~2000℃の範囲で設定される。
 本手法におけるタンタルシリサイド層24の組成は、好ましくはTaSi,TaSi等が選択され、さらに好ましくはTaSiが選択される。
 本手法におけるエッチング速度は、上記加熱温度及びタンタルシリサイド層24の組成によって制御することができ、1~10000nm/minの範囲で設定することが可能である(図4参照)。
 本手法におけるエッチング量は、SiC基板10に導入された歪層11を除去可能な範囲に設定される。このエッチング量としては、市販のCMP後のSiCウェハに導入された歪層11厚さとして1~5μmを例示することができる。
 なお、エッチング時間は、所望のエッチング量となるよう、任意の時間に設定することができる。例えば、エッチング速度を1μm/minの条件で、エッチング量を3μmとしたい場合には、エッチング時間は3分となる。
 本手法で用いる高温真空炉40(本加熱室41)の真空度は、10-5~10Paであり、より好ましくは10-4~10-2Paである。
 本手法においては、エッチング中に不活性ガスを導入することも可能である。この不活性ガスは、Ar等を選択することができ、この不活性ガスを10-5~10000Paの範囲で導入することによって、高温真空炉40(本加熱室41)の真空度を調整することができる。
 図3(b)は、エッチング機構の概要を示す説明図である。SiC基板10を配置したSi蒸気圧空間S1を、1400℃以上2300℃以下の温度範囲で加熱することで、以下1)~4)の反応が持続的に行われ、結果としてエッチングが進行すると考えられている。
 1) SiC(s)→Si(v)I+C(s)
 2) TaxSiy→Si(v)II+Tax’Siy
 3) 2C(s)+Si(v)I+II→SiC(v)
 4) C(s)+2Si(v)I+II→SiC(v)
 1)の説明:SiC基板10(SiC(s))がSi蒸気圧下で加熱されることで、熱分解によってSiCからSi原子(Si(v)I)が脱離する。
 2)の説明:タンタルシリサイド層(TaxSiy)からSi蒸気(Si(v)II)が供給される。
 3)及び4)の説明:熱分解によってSi原子(Si(v)I)が脱離することで残存したC(C(s))は、Si蒸気(Si(v)I及びSi(v)II)と反応することで、SiC又はSiC等となって昇華する。
 上述したように、Si蒸気圧エッチング法では、Si蒸気圧空間S1のSi蒸気圧量を調整することができ、これによりSiC基板10表面のMSBの形成及び分解を制御することができる。
 図4は、Si蒸気圧エッチング法における、加熱温度とエッチング速度の関係を示すグラフである。このグラフの横軸は温度の逆数であり、このグラフの縦軸はエッチング速度を対数表示している。このグラフでは、TaSiのタンタルシリサイド層24を有した浸炭容器20を用いてSi蒸気圧エッチングを施した結果を〇印及び△印で、TaSiのタンタルシリサイド層24を有した浸炭容器20を用いてSi蒸気圧エッチングを施した結果を●印及び▲印でそれぞれ示している。また、MSBが形成されなかった条件を〇印及び●印で示し、MSBが形成された条件を△印及び▲印で示している。さらに、図4中の破線はタンタルシリサイド層24がTaSiの結果のアレニウスプロットであり、二点鎖線はタンタルシリサイド層24がTaSiの結果のアレニウスプロットである。
 図5(a)は、図4の○印箇所の一例であり、TaSiのタンタルシリサイド層24を有した浸炭容器20を用いて1800℃で加熱処理した4H-SiC(0001)面側のSEM像である。この表面では、テラス幅が14nm、ステップ高さが1.0nm(フルユニットセル)のステップ-テラス構造が形成されており、MSBは形成されていない。
 一方で、図5(b)は、図4の▲印箇所の一例であり、TaSiのタンタルシリサイド層24を有した浸炭容器20を用いて1800℃で加熱処理した4H-SiC(0001)面側のSEM像である。この表面では、例えば、テラス幅が40~200nm、ステップ高さが3~14nmのステップ-テラス構造が形成されており、MSBが形成されている。
 また、加熱温度や加熱時間、タンタルシリサイド層の種類、Arガスの導入の有無等、の条件を適宜変更することにより、テラス幅が異なるSiC基板10を得ることができる。
 なお、このステップ高さやテラス幅は、原子間力顕微鏡(AFM)や特開2015-179082号公報に記載の走査型電子顕微鏡(SEM)像コントラストを評価する手法により確認することができる。
 このように、Si蒸気圧エッチングでは、浸炭容器20内に形成されたタンタルシリサイド層24の組成と加熱温度を適宜選択することにより、Si蒸気圧空間S1のSi蒸気圧量を調整して、MSBの形成・分解を制御することができる。
 また、同じ加熱温度であっても、テラス幅とMSBの形成・分解を制御することができる。
 また、さらに、MSBが分解可能なSi蒸気圧量条件であっても、Arガスを導入することでエッチング速度を低下させて、MSBを形成することも可能である。
 本発明に係る歪層除去工程S10は、Si蒸気圧エッチング法を採用することにより、SiC基板10から歪層11を除去することが可能である。Si蒸気圧エッチング法においては、機械的な加工が施されないため、新たな歪層11が導入されることがない。結果として、歪層11が除去されたSiC基板10を得ることができる。
 また、本発明に係る歪層除去工程S10は、Si蒸気圧エッチング法を採用することにより、歪層11の除去と共に、SiC基板10表面に存在するMSBを分解することができる。
(2)Hエッチング法
 Hエッチング法は、水素雰囲気下で、SiC基板10の温度を1400~1700℃に加熱することで、SiC基板10表面をエッチングする手法である。このHエッチング法を用いて、歪層11を除去しても良い。
 なお、歪層除去工程S10にてMSBが形成されてしまう場合には、エピタキシャル成長工程S20前に、MSBを分解可能なバンチング分解工程S11を別途施しても良い(図1参照)。このバンチング分解工程S11には、後述するバンチング分解工程S30と同様の手法を採用することができる。
<エピタキシャル成長工程>
 エピタキシャル成長工程S20は、歪層11を除去したSiC基板10上に、成長層13をエピタキシャル成長させる工程である(図2参照)。このエピタキシャル成長工程S20は、SiC基板10をSiC-C平衡蒸気圧環境下やCリッチ環境下で成長可能な手法であれば当然に採用することができ、昇華法や化学蒸着法(CVD:Chemical Vapor Deposition)等を例示することができる。
 以下、本工程の実施形態について説明する。
 なお、エピタキシャル成長工程S20を施すSiC基板10のテラス幅W1は、好ましくは40nm未満であり、より好ましくは30nm未満であり、さらに好ましくは20nm未満であり、さらに好ましくは15nm未満である。
(1)昇華法
 昇華法は、原料とSiC基板10を成長空間内に配置し加熱することで、原料から昇華した原料ガスをSiC基板10上に輸送して再結晶化・成長させる手法である。
 本発明の実施形態に係る昇華法では、Si蒸気圧空間S1を介して排気される原料供給空間S2にSiC基板10が配置される。すなわち、図6(a)に示すように、Si蒸気圧空間S1を有する浸炭容器20内に、原料供給空間S2を有する原料容器30を配置され、さらにこの原料容器30内にSiC基板10を配置される。
 この原料供給空間S2内には、Si原子供給源及びC原子供給源が配置されており、原料容器30を加熱することにより、原料供給空間S2内にSiC基板10の原料となるSi原子及びC原子を供給する。このSi原子及びC原子がSiC基板10表面に輸送され再結晶化することにより、エピタキシャル成長が進行する。
 浸炭容器20は、歪層除去工程S10で用いた浸炭容器20と同じものを採用することができる。すなわち、上容器21と、この上容器21に嵌合可能な下容器22と、を備え、内部側から外部側に向かって順に、タンタルシリサイド層24(TaSi又はTaSi等)、タンタルカーバイド層25(TaC又はTaC)、タンタル層26(Ta)を有している。そのため、加熱することで浸炭容器20内にSi蒸気圧空間S1を形成することができる。
 原料容器30は、浸炭容器20と同様に、上容器31と、この上容器31に嵌合可能な下容器32と、を備えており、容器内にはSiC基板10を成長させる原料供給空間S2を有している。この時、上容器31と下容器32の嵌合部には、微小な間隙33が形成されており、この間隙33から排気されることとなる。
 Si原子供給源及びC原子供給源としては、Si基板等のSi原子を供給可能な材料や黒鉛等のC原子を供給可能な材料、SiC基板等のSi原子及びC原子を供給可能な材料を採用することができる。また、原料容器30の少なくとも一部を多結晶SiC(Poly-SiC)で形成することにより、原料容器30自体をSi原子供給源及びC原子供給源とすることができる。
 図6(a)は、多結晶SiC製の原料容器30を採用し、この原料容器30が原料供給空間S2内にSi原子及びC原子を供給する形態となっている。このSi原子供給源及びC原子供給源の配置はこの形態に限られず、原料供給空間S2内にSi原子及びC原子を供給可能な形態であればよい。例えば、原料容器30は多結晶SiC以外の材料を採用しても良いし、原料供給空間S2内にSi材料,C材料,SiC材料を配置する形態を採用しても良い。
 なお、原料に多結晶SiCを用いる場合には、多結晶SiC(原料)と単結晶SiC(SiC基板10)の蒸気圧差(化学ポテンシャル差)を成長駆動力とすることができる。
 また、原料供給空間S2内には、SiC基板10に向かって温度が下がるような温度勾配が設けられていることが望ましい。この温度勾配を成長駆動力として、SiC基板10へのSi原子及びC原子の輸送が起こるため、成長層13の成長速度が上昇する。
 すなわち、原料容器30及び浸炭容器20内には、浸炭容器20を支える台座部分(移動手段43)と浸炭容器20の接触部(底面付近)からの微小な熱の逃げにより、底面方向に(上から下に)向かって温度が下がるように僅かな温度勾配が設けられている。この温度勾配を成長駆動力として、上容器31からSiC基板10へ原料の輸送が起こり、エピタキシャル成長を進行させることができる。
 なお、温度勾配としては、上から下に向かって温度が下がる場合を示したが、これに限られず任意の方向に温度勾配がつくよう高温真空炉40を設計しても良い。
 さらに、SiC基板10に効率よくSi原子とC原子を到達させるために、Si原子供給源及びC原子供給源をSiC基板10に近接させても良い。図6(a)においては、Si原子供給源及びC原子供給源となる多結晶SiC製の上容器31をSiC基板10と平行に近接配置した形態を示している。
 このSiC基板10主面と上容器31天面との距離Lは、好ましくは0.5~20mmの範囲に、より好ましくは0.7~10mmの範囲に設定されている。
 この距離Lが0.5mm以上である場合には、SiC基板10主面と上容器31天面の温度差が大きくなる。その結果成長駆動力が大きくなり成長速度が増大する。
 一方、距離Lが20mm以下である場合には、原料と基板との距離が近くなり、原料ガスの輸送が効率良く行われ、成長速度が増大する。
 本手法における加熱温度は、好ましくは1400~2200℃の範囲で設定され、より好ましくは1600~2000℃の範囲で設定される。
 本手法における成長速度は、上記温度領域や成長環境によって制御することができ、0.001~1μm/minの範囲で選択することが可能である。
 本手法における成長量は、好ましくは5~15μmであり、より好ましくは8~10μmである。
 本手法における成長時間は、所望の成長量となるよう任意の時間に設定することができる。例えば、成長速度が10nm/minの時に、成長量を10μmとしたい場合には、成長時間は100分間成長させればよい。
 本手法における真空度(本加熱室41)は、10-5~10Paであり、より好ましくは10-3~1Paである。
 本手法においては、成長中に不活性ガスを導入することも可能である。この不活性ガスは、Ar等を選択することができ、この不活性ガスを10-5~10000Paの範囲で導入することによって、高温真空炉40(本加熱室41)の真空度を調整することができる。
 図6(b)は、成長機構の概要を示す説明図である。SiC基板10を配置した原料供給空間S2を、1400℃以上2200℃以下の温度範囲で加熱することで、以下1)~5)の反応が持続的に行われ、結果として成長が進行すると考えられる。
 1) Poly-SiC(s)→Si(v)+C(s)
 2) 2C(s)+Si(v)→SiC(v)
 3) C(s)+2Si(v)→SiC(v)
 4) Si(v)+SiC(v)→2SiC(s)
 5) SiC(v)→Si(v)+SiC(s)
 1)の説明:原料容器30(Poly-SiC(s))が加熱されることで、熱分解によってSiCからSi原子(Si(v))が脱離する。
 2)及び3)の説明:Si原子(Si(v))が脱離することで残存したC(C(s))は、原料供給空間S2内のSi蒸気(Si(v))と反応することで、SiC又はSiC等となって原料供給空間S2内に昇華する。
 4)及び5)の説明:昇華したSiC又はSiC等が、温度勾配(及び化学ポテンシャル差)によってSiC基板10のテラス16に到達・拡散し、ステップ15に到達することで下地のSiC基板10の多型を引き継いで成長する(ステップフロー成長)。
 本発明の実施形態に係る成長工程における成長環境は、SiC-C平衡蒸気圧環境であることを特徴とする。以下、SiC-C平衡蒸気圧環境及びSiC-Si平衡蒸気圧環境について詳細に説明する。なお、本明細書におけるSiC-C平衡蒸気圧環境及びSiC-Si平衡蒸気圧環境とは、理論的な熱平衡環境から導かれた成長速度と成長温度の関係を満たす近熱平衡蒸気圧環境を含む。
 SiC-Si平衡蒸気圧環境とは、SiC(固相)とSi(液相)と気相の三相が平衡状態となっているときの蒸気圧の環境のことを言う。
 言い換えれば、本明細書における「SiC-Si蒸気圧環境」とは、SiC(固体)とSi(液相)とが気相を介して相平衡状態となっているときの蒸気圧の環境を指す。
 SiC-Si平衡蒸気圧環境は、例えば、原子数比Si/Cが1を超える準閉鎖空間が熱処理されることで形成される。具体的には、化学量論比1:1を満たすSiC製の原料容器30内に、化学量論比1:1を満たすSiC基板10と、Si蒸気供給源(Si基板やSiペレット等)と、を配置した場合には、原料容器30内の原子数比Si/Cは1を超える。
 なお、本明細書における「準閉鎖空間」とは、容器内の真空引きは可能であるが、容器内に発生した蒸気の少なくとも一部を閉じ込め可能な空間のことをいう。この準閉鎖空間は、原料容器30内や浸炭容器20内に形成することができる。
 また、SiC-C平衡蒸気圧環境とは、SiC(固相)とC(固相)と気相の三相が平衡状態となっているときの蒸気圧の環境のことを言う。
 言い換えれば、本明細書における「SiC-C平衡蒸気圧環境」とは、SiC(固相)とC(固相)とが気相を介して相平衡状態となっているときの蒸気圧の環境を指す。
 SiC-C平衡蒸気圧環境は、例えば、原子数比Si/Cが1以下である準閉鎖空間が熱処理されることで形成される。具体的には、化学量論比1:1を満たすSiC製の原料容器30内に、化学量論比1:1を満たすSiC基板10を配置した場合には、原料容器30内の原子数比Si/Cは1となる。また、C蒸気供給源(Cペレット等)を配置して原子数比Si/Cを1以下としても良い。
 SiC-C平衡蒸気圧環境の気相中の原子数比Si/Cは、SiC-Si平衡蒸気圧環境の気相中の原子数比Si/Cよりも小さい。
 本手法においては、SiC原料とSiC基板間の蒸気圧環境がSiC-C平衡蒸気圧環境となる条件下で、多結晶SiC(SiC原料)と単結晶SiC(SiC基板10)の蒸気圧差(化学ポテンシャル差)や温度勾配を成長駆動力として、SiC基板10を成長させている。
 ここで、SiC原料とSiC基板の蒸気圧差を成長量とした場合、SiCの成長速度は以下の数1で求められる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 ここで、TはSiC原料側の温度、mは気相種(Si)の1分子の質量、kはボルツマン定数である。
 また、P原料-P基板は、原料ガスが過飽和な状態となって、SiCとして析出した成長量であり、原料ガスとしてはSiC,SiC,SiCが想定される。
 本手法においては、SiC-C平衡蒸気圧環境は、原料供給空間S2内の原子数比Si/Cが1以下となるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置することで形成することができる。対して、SiC-Si平衡蒸気圧環境は、原料供給空間S2内の原子数比Si/Cが1を超えるよう配置することで形成される。
 図7は、本発明に係るSiC半導体基板の製造方法にて成長させた加熱温度と成長速度の関係を示すグラフである。このグラフの横軸は温度の逆数であり、このグラフの縦軸は成長速度を対数表示している。原料供給空間S2内の原子数比Si/Cが1又は1未満となるよう配置して成長させた結果を〇印で示し、原料供給空間S2内の原子数比Si/Cが1を超えるように配置して成長させた結果を×印で示している。
 また図7のグラフでは、SiC-Si平衡蒸気圧環境におけるSiC基板成長の熱力学計算の結果を破線(アレニウスプロット)で、SiC-C平衡蒸気圧環境におけるSiC基板成長の熱力学計算の結果を二点鎖線(アレニウスプロット)にて示している。
 すなわち、破線は、SiC(固相)とSi(液相)と気相の三相が平衡状態となるような蒸気圧環境において、多結晶SiCを原料として単結晶SiCを成長させた際の熱力学計算の結果である。具体的には、数1を用いて、以下の条件(i)~(iv)で熱力学計算を行った。(i)体積一定のSiC+Si系であること,(ii)成長駆動力は、原料供給空間S2内の温度勾配と、多結晶SiCと単結晶SiCの蒸気圧差(化学ポテンシャル差)であること,(iii)原料ガスは、SiC,SiC,SiCであること,(iv)原料がステップ15に吸着する吸着係数は0.001であること。
 また、二点鎖線は、SiC(固相)とC(固相)と気相の三相が平衡状態となるような蒸気圧環境において、多結晶SiCを原料として単結晶SiCを成長させた際の熱力学計算の結果である。具体的には、数1を用いて、以下の条件(i)~(iv)で熱力学計算を行った。(i)体積一定のSiC+C系であること,(ii)成長駆動力は、原料供給空間S2内の温度勾配と、多結晶SiCと単結晶SiCの蒸気圧差(化学ポテンシャル差)であること,(iii)原料ガスはSiC,SiC,SiCであること,(iv)原料がステップ15に吸着する吸着係数は0.001であること。
 なお、熱力学計算に用いた各化学種のデータはJANAF熱化学表の値を採用した。
 図8(a)は、SiC基板10を原料供給空間S2内の原子数比Si/Cが1以下となるよう配置し、1800℃でエピタキシャル成長を施した4H-SiC(0001)面側のSEM像である。すなわち、図7の○印箇所の一例であり、SiC基板10をSiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させた表面の一例である。この表面では、例えば、テラス幅が40~200nm、ステップ高さが3~14nmのステップ-テラス構造が形成されており、ステップ端の形状がジグザグ形状のMSBが形成されている。
 一方で、図8(b)は、SiC基板10を原料供給空間S2内の原子数比Si/Cが1以下を超えるよう配置し、1800℃でエピタキシャル成長を施した4H-SiC(0001)面側のSEM像である。すなわち、図7の×印箇所の一例であり、SiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させた表面の一例である。この表面では、テラス幅が14nm、ステップ高さが1.0nm(フルユニットセル)のステップ-テラス構造が形成されており、MSBは形成されていない。
 なお、このステップ高さやテラス幅は、AFMや特開2015-179082号公報に記載のSEM像コントラストを評価する手法により確認することができる。
(2)CVD法
 CVD法は、SiC基板10温度を1400~1700℃に加熱し、水素ガスをキャリアガスに用いてSiHガスとCガスを供給することで、SiC基板10上に成長層13を形成する手法である。このCVD法は、SiHガスとCガスの供給量により、成長環境中の原子数比Si/Cを制御することができる。そのため、Cリッチ環境下でSiC基板10を成長させることができる。なお、本明細書におけるCリッチ環境とは、成長中の原料ガスの原子数比Si/Cが1以下であることを言う。
 このCVD法において、SiC基板をCリッチ環境下で成長させた場合には、図8(a)に示したようなMSBが形成された表面を得ることができる。
<バンチング分解工程>
 バンチング分解工程S30は、SiC半導体基板14の表面に形成されたMSBを分解する工程である(図2参照)。本発明の一実施形態に係るSiC半導体基板の製造方法においては、バンチング分解工程S30として、上述したSi蒸気圧エッチング法や昇華法を採用することができる。また、これらの手法以外であっても、MSBを分解可能な手法であれば当然に採用することができる。
 (1)Si蒸気圧エッチング法
 図4の○印及び●印で示した条件で、Si蒸気圧エッチング法によるエッチングを施すことにより、エピタキシャル成長工程S20で形成されたMSBを分解することができる(図5(a)参照)。
 (2)昇華法
 図8の×印で示した条件で、昇華法によるエピタキシャル成長を施すことにより、エピタキシャル成長工程S20で形成されたMSBを分解することができる(図8(b)参照)。
 このように、バンチング分解工程S30は、近接昇華法やSi蒸気圧エッチング法を採用することにより、エピタキシャル成長工程S20で形成されたMSBを分解することができる。なお、このバンチング分解工程S30は、歪層除去工程S10やエピタキシャル成長工程S20と同じ製造装置を用いて行うことができ、MSBの除去されたSiC半導体基板14を製造することができる。
<成長層中のBPD変換率>
 図9は、エピタキシャル成長工程S20中にBPDから他の欠陥・転位(TED等)に変換した変換率を求める手法の説明図である。
 図9(a)は、歪層11を有したSiC基板10を示している。この段階ではバルク層12から歪層11まで、BPDが存在している。
 図9(b)は、歪層除去工程S10により歪層11を除去したSiC基板10を示している。この段階では、バルク層12にBPDが存在している。
 図9(c)は、エピタキシャル成長工程S20により成長層13を成長させたSiC半導体基板14を示している。この工程でバルク層12に存在していたBPDが、ある確率でTEDに変換される。ここで成長層13の表面には、100%変換されない限り、TEDとBPDが混在していることとなる。
 図9(d)は、エピタキシャル成長工程S20後のSiC半導体基板14に対し、KOH溶解エッチング法を用いて成長層13中の欠陥を確認した様子を示している。このKOH溶解エッチング法は、約500℃に加熱した溶解塩(KOH等)にSiC基板を浸し、転位や欠陥部分にエッチピットを形成し、そのエッチピットの大きさ・形状により転位の種類を判別する手法である。この手法により、エピタキシャル成長工程S20後の成長層13中を伝播したBPDの数を得る。
 図9(e)は、KOH溶解エッチング法後に成長層13を除去する様子を示している。本手法では、エッチピット深さまで機械研磨やCMP等により平坦化した後、Si蒸気圧エッチング法により成長層13を除去し、バルク層12を表出させている。
 図9(f)は、成長層13を除去したバルク層12に対し、KOH溶解エッチング法を用いてバルク層12中の欠陥を確認した様子を示している。この手法により、成長層13直下のバルク層12に存在しているBPDの数を得る。
 図9に示した一連の順序により、図9(d)における成長層13中を伝搬したBPDの数と、図9(f)におけるバルク層12表面に存在したBPDの数を比較することで、エピタキシャル成長工程S20中に、BPDから他の欠陥・転位に変換したBPD変換率を得ることができる。
 本発明のSiC半導体基板の製造方法によれば、SiC基板10の表面に導入された歪層11を除去する歪層除去工程S10と、SiC基板10をSiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させるエピタキシャル成長工程S20と、を含むことにより、成長層13中のBPD変換率を向上させることができる。
 また、本発明のSiC半導体基板の製造方法によれば、エピタキシャル成長工程S20は、MSBが形成されていないSiC基板10に対してエピタキシャル成長させることにより、成長層13中のBPD変換率を略100%とすることができる。
 また、本発明のSiC半導体基板の製造方法によれば、エピタキシャル成長工程S20後に、MSBを分解させるバンチング分解工程S30をさらに含む。これにより、耐圧層となるエピ層表面にステップバンチング起因の欠陥が発生することを抑制するSiC半導体基板14を提供することができる。また、MOSFETの動作性能および信頼性に致命的な影響を与えるMSBを除去したSiC半導体基板14を提供することができる。
 また、本発明のSiC半導体基板の製造方法によれば、SiC基板10をSiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させるエピタキシャル成長工程S20を含むことにより、成長層13中のBPD変換率を向上させることができる。
 また、本発明のSiC半導体基板の製造方法によれば、前記エピタキシャル成長工程は、テラス幅が40nm未満である前記SiC基板にエピタキシャル成長させる。このように、テラス幅が40nm未満である前記SiC基板をSiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させることにより、前記SiC基板のテラス幅が増大させつつ成長させることができる。
 また、本発明は、SiC基板10に単結晶SiCを成長させるエピタキシャル成長工程S20を含むSiC半導体基板の製造方法において、SiC基板10のテラス幅Wが増大する条件で成長させるエピタキシャル成長工程を含む、SiC半導体基板の基底面転位を低減する方法である。
 また、本発明は、SiC基板10に単結晶SiCを成長させるエピタキシャル成長工程S20を含むSiC半導体基板の製造方法において、前記SiC基板10をSiC-C平衡蒸気圧環境下でエピタキシャル成長させるエピタキシャル成長工程を含む、SiC半導体基板の基底面転位を低減する方法である。
[SiC半導体基板]
 本発明の一実施形態のSiC半導体基板14は、BPDを有するバルク層12と、BPDをBPD以外の転位・欠陥に変換させる成長層13と、を備え、成長層13におけるBPDの変換率が略100%となっている。具体的には、前記変換率は99.95%より大きく、好ましくは99.96%以上であり、また好ましくは99.97%以上であり、また好ましくは99.98%以上であり、また好ましくは99.99%以上である。
 すなわち、SiC半導体基板14は、バルク層12に存在していたBPDが、エピタキシャル成長工程S20中に他の転位・欠陥に変換されるため、表面にBPDが存在していない成長層13を有している。
 具体的には、バルク層12のBPD密度は、2000個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、1個/cm未満である、SiC半導体基板14である。
 例えば、本発明のSiC半導体基板14は、10mm×5mmの面積において、バルク層12表面のBPDの個数は1200個以上であり、成長層13表面のBPDの個数は0個である。
 すなわち、バルク層12のBPD密度は、2400個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、0個/cmである、SiC半導体基板14である。
 本発明の他の実施形態のSiC半導体基板14は、BPDを有するバルク層12と、BPDをBPD以外に変換させる成長層13と、を備え、この成長層13におけるBPD変換率は99.5%より大きい。
 具体的には、バルク層12のBPD密度は、1000個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、5個/cm未満である、SiC半導体基板14である。
 例えば、本発明の他の実施形態のSiC半導体基板14は、10mm×5mmの面積において、バルク層12表面のBPDの個数は669個以上であり、成長層13表面のBPDの個数は2個以下である。すなわち、バルク層12のBPD密度は、1338個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、4個/cm以下である、SiC半導体基板14である。
 本発明の他の実施形態のSiC半導体基板14は、BPDを有するバルク層12と、BPDをBPD以外に変換させる成長層13と、を備え、この成長層13におけるBPD変換率は95%より大きい。
 具体的には、バルク層12のBPD密度は、2000個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、100個/cm以下である、SiC半導体基板14である。
 また、バルク層12のBPD密度は、1000個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、50個/cm以下である、SiC半導体基板14である。
 また、バルク層12のBPD密度は、500個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、25個/cm以下である、SiC半導体基板14である。
 また、バルク層12のBPD密度は、100個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、5個/cm以下である、SiC半導体基板14である。
 例えば、本発明の他の実施形態のSiC半導体基板14は、10mm×5mmの面積において、バルク層12表面のBPDの個数は1200個以上であり、成長層13表面のBPDの個数は0個である。すなわち、バルク層12のBPD密度は、2400個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、0個/cmである、SiC半導体基板14である。
 また、本発明の他の実施形態のSiC半導体基板14は、10mm×5mmの面積において、バルク層12表面のBPDの個数は669個以上であり、成長層13表面のBPDの個数は2個である。すなわち、バルク層12のBPD密度は、1338個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、4個/cm以下である、SiC半導体基板14である。
 例えば、本発明の他の実施形態のSiC半導体基板14は、10mm×5mmの面積において、バルク層12表面のBPDの個数は276個以上であり、成長層13表面のBPDの個数は12個である。すなわち、バルク層12のBPD密度は、552個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、24個/cm以下である、SiC半導体基板14である。
 例えば、本発明の他の実施形態のSiC半導体基板14は、10mm×5mmの面積において、バルク層12表面のBPDの個数は62個以上であり、成長層13表面のBPDの個数は2個である。すなわち、バルク層12のBPD密度は、124個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、4個/cm以下である、SiC半導体基板14である。
 本発明のSiC半導体基板によれば、バルク層12の表面は、1ユニットセル高さのステップ15が配列している。すなわち、図5(a)に示したように、1nm(1ユニットセル)高さのステップ15が配列した表面にエピタキシャル成長することを特徴とする。このバルク層12のステップ高さやテラス幅は、SiC半導体基板14の断面SEM像等により確認することができる。
 このように、バルク層12表面に同じ高さのステップ15が配列していることにより、成長層13におけるBPDの変換率を99.95%より大きくすることができる。
 また、本発明のSiC半導体基板によれば、成長層13の表面は、1ユニットセル高さのステップ15が配列している。このステップ高さやテラス幅は、AFMや特開2015-179082号公報に記載のSEM像コントラストを評価する手法により確認することができる。また、この成長層13上に、昇華法やCVD法等を用いて、耐圧層となるエピ層をさらに形成しても良い。
[SiC半導体基板の製造装置]
 以下、本発明に係るSiC半導体基板の製造装置について、図10を参照して詳細に説明する。この実施形態に係る製造装置は、Si蒸気圧空間S1を有する浸炭容器20と、原料供給空間S2を有する原料容器30と、原料供給空間S2を加熱可能な高温真空炉40備える。なお、同実施形態において、先のSiC半導体基板及びその製造方法と基本的に同一の構成要素については、同一の符号を付してその説明を簡略化する。
 原料供給空間S2は、Si原子供給源と、C原子供給源と、を有しており、Si原子供給源及び前記C原子供給源は、原料供給空間S2内の原子数比Si/Cが1以下となるよう配置される。これにより、原料供給空間S2内にSiC-C平衡蒸気圧環境を形成してSiC基板10を成長させることができる。
 高温真空炉40は、本加熱室41と、予備加熱室42と、浸炭容器20を予備加熱室42から本加熱室41へ移動可能な移動手段43(移動台)と、を備えている。本加熱室41は、SiC基板10を1000℃以上2300℃以下の温度に加熱することができる。予備加熱室42は、SiC基板10を本加熱室41で加熱する前に予備加熱を行うための空間である。
 本加熱室41には、真空形成用バルブ44と、不活性ガス注入用バルブ45と、真空計46と、が接続されている。真空形成用バルブ44は、本加熱室41内を排気して真空引きする真空引ポンプと接続されており、本加熱室41内の真空度を調整することができる。また、不活性ガス注入用バルブ45は、本加熱室41内に不活性ガス(例えば、Ar等)を導入し、この圧力を調整することができる。真空計46は、本加熱室41内の真空度を測定することができる。
 また、本加熱室41の内部には、ヒータ47が備えられている。さらに、本加熱室41の側壁及び天井には熱反射金属板が固定されており(図示せず)、この熱反射金属板は、ヒータ47の熱を本加熱室41の略中央部に向けて反射させるように構成されている。
 これにより、SiC基板10を加熱し、1000℃以上2300℃以下の温度まで昇温させることができる。なお、ヒータ47としては、例えば、抵抗加熱式のヒータ又は高周波誘導加熱式のヒータを用いることができる。
 予備加熱室42は、本加熱室41と接続されており、移動手段43により浸炭容器20を移動可能に構成されている。これにより、原料供給空間S2が、本加熱室41から予備加熱室42へ、又は予備加熱室42から本加熱室41へ搬送される。
 なお、この予備加熱室42には、本加熱室41のようなヒータ47は設けられておらず、本加熱室41の余熱により昇温される。例えば、本加熱室41が2000℃の場合、予備加熱室42は1000℃程度まで昇温し、浸炭容器20等の脱ガス処理を行えるよう構成されている。
 また、本加熱室41と予備加熱室42間の搬送は、移動手段43により最短1分程で完了するため、1~1000℃/minでの昇温・降温を実現することができる。このように急速昇温及び急速降温が行えるため、従来の装置では困難であった、昇温中及び降温中の低温成長履歴を持たない表面形状を観察することが可能である。
 また、図5においては、本加熱室41の下方に予備加熱室42を配置しているが、これに限られず、任意の方向に設置することができる。
 移動手段43は、浸炭容器20を配置する台であり、この浸炭容器20との接触部より微小な熱を逃がしている。これにより、浸炭容器20内乃至原料供給空間S2内に温度勾配が生まれ、SiC基板10の成長駆動力となっている。図5に示したように、下から浸炭容器20を支持する場合には、浸炭容器20の底面方向に(上から下に)向かって温度が下がるように温度勾配が設けられる。
 なお、この温度勾配は、移動手段43の設計を変更することで任意の方向に設けることができ、例えば、移動手段43に吊り下げ式等を採用した場合には、熱が上方向に逃げるため、温度勾配は、浸炭容器20の天面方向に(下から上に)向かって温度が下がるように僅かな温度勾配が設けられることとなる。
 本発明のSiC半導体基板の製造装置によれば、原料容器30はSi蒸気圧環境が形成されるSi蒸気圧空間S1内に配置されている。このように、Si蒸気圧空間S1内に原料供給空間S2が配置され、Si蒸気圧空間S1を介して原料供給空間S2内が排気(真空引き)されることで、原料供給空間S2内からSi原子が減少することを抑制することができる。これにより、原料供給空間S2内を成長に好ましい原子数比Si/Cを長時間維持することができる。
 すなわち、原料供給空間S2から直接排気する場合には、上容器31と下容器32の嵌合箇所(間隙33)からSi原子が排気されてしまう。この場合には、原料供給空間S2内の原子数比Si/Cが著しく減少することにより、成長に適切な環境が維持されない。
 一方、Si蒸気圧環境のSi蒸気圧空間S1を介して原料容器30内を排気する場合には、原料供給空間S2からSi原子が排気されることを抑制して、原料供給空間S2内の原子数比Si/Cを保つことができる。
 以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 表1に示す条件で、実施例1~4、比較例1のSiC半導体基板を製造した。なお、これらの実施例及び比較例にて使用したSiC基板10の歪層11の深さは、SEM-EBSDにより5μm程度と確認した。また、使用した浸炭容器20のサイズは直径160mm×高さ60mmであり、原料容器30のサイズは直径60mm×高さ4mmである。
 なお、テラス幅W(テラス幅W1及びテラス幅W2含む)の値としては、撮影したSEM像のステップ15に対して垂直なラインを引き、このライン上に存在するステップ15数をカウントすることで、テラス幅の平均値を採用した(テラス幅W=ライン長さ/ライン上のステップ数)。
 また、ステップ高さは、AFMにより測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 実施例1は、Si蒸気圧エッチング法を用いてMSBが形成されない条件で歪層11を除去し(歪層除去工程S10)、昇華法を用いてSiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させた(エピタキシャル成長工程S20)。その結果、成長層13のBPD変換率は、100%であった。この時、エピタキシャル成長工程S20前のテラス幅W1は14nmであり、エピタキシャル成長工程S20後のテラス幅W2は55nmであった(テラス幅増減率=292.86%)。
 実施例2は、Si蒸気圧エッチング法を用いてMSBが形成される条件で歪層11を除去し(歪層除去工程S10)、実施例1と同じ条件下(SiC-C平衡蒸気圧環境下)で成長させた(エピタキシャル成長工程S20)。その結果、成長層13のBPD変換率は、99.7%であった。この時、エピタキシャル成長工程S20前のテラス幅W1は26nmであり、エピタキシャル成長工程S20後のテラス幅W2は40nmであった(テラス幅増減率=53.85%)。
 なお、この結果から、エピタキシャル成長前のSiC基板10表面にMSBが形成されている場合には、実施例1と比較してBPD変換率が低下していることがわかる。
 実施例3は、歪層11を除去する歪層除去工程S10を行わずに、実施例1及び実施例2と同じ条件下(SiC-C平衡蒸気圧環境下)で成長させた(エピタキシャル成長工程S20)。その結果、成長層13のBPD変換率は、95.65%であった。この時、エピタキシャル成長工程S20前のテラス幅W1は7nmであり、エピタキシャル成長工程S20後のテラス幅W2は45nmであった(テラス幅増減率=542.86%)。
 この結果から、SiC基板10をSiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させるエピタキシャル成長工程S20を含むことにより、成長層13のBPD変換率が95%以上となることがわかる。また、エピタキシャル成長前のSiC基板10に歪層11が残存している場合には、実施例1及び実施例2と比較してBPD変換率が低下していることがわかる。
 実施例4は、MSBが形成される条件で歪層11を除去し(歪層除去工程S10)、実施例1及び実施例2と同じ条件下(SiC-C平衡蒸気圧環境下)で成長させた(エピタキシャル成長工程S20)。その結果、成長層13のBPD変換率は、96.77%であった。この時、エピタキシャル成長工程S20前のテラス幅W1は50nmであり、エピタキシャル成長工程S20後のテラス幅W2は48nmであった(テラス幅増減率=-4.00%)。
 この結果から、SiC基板10をSiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させるエピタキシャル成長工程S20を含むことにより、成長層13のBPD変換率が95%以上となることがわかる。また、エピタキシャル成長工程S20において、SiC基板のテラス幅が増大する条件で成長させない場合には、実施例1及び実施例2と比較してBPD変換率が低下していることがわかる。
 実施例1によれば、10mm×5mmの面積において、バルク層12表面のBPDの個数は1200個であり、成長層13表面のBPDの個数は0個である、SiC半導体基板14を製造することができる。
 すなわち、実施例1によれば、バルク層12表面のBPD密度は、2400個/cmであり、成長層13表面のBPD密度は、0個/cmである、SiC半導体基板14を製造することができる。
 言い換えれば、実施例1によれば、バルク層12表面のBPD密度は、2000個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、1個/cm未満である、SiC半導体基板14を製造することができる。
 実施例2によれば、10mm×5mmの面積において、バルク層12表面のBPDの個数は669個であり、成長層13表面のBPDの個数は2個である、SiC半導体基板14を製造することができる。
 すなわち、実施例2によれば、バルク層12表面のBPD密度は、1338個/cmであり、成長層13表面のBPD密度は、4個/cmである、SiC半導体基板14を製造することができる。
 言い換えれば、実施例2によれば、バルク層12表面のBPD密度は、1000個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、5個/cm未満である、SiC半導体基板14を製造することができる。
 実施例3によれば、10mm×5mmの面積において、バルク層12表面のBPDの個数は276個であり、成長層13表面のBPDの個数は12個である、SiC半導体基板14を製造することができる。
 すなわち、実施例3によれば、バルク層12表面のBPD密度は、552個/cmであり、成長層13表面のBPD密度は、24個/cmである、SiC半導体基板14を製造することができる。
 言い換えれば、実施例3によれば、バルク層12表面のBPD密度は、500個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、25個/cm以下である、SiC半導体基板14を製造することができる。
 実施例4によれば、10mm×5mmの面積において、バルク層12表面のBPDの個数は62個であり、成長層13表面のBPDの個数は2個である、SiC半導体基板14を製造することができる。
 すなわち、実施例4によれば、バルク層12表面のBPD密度は、552個/cmであり、成長層13表面のBPD密度は、4個/cmである、SiC半導体基板14を製造することができる。
 言い換えれば、実施例4によれば、バルク層12表面のBPD密度は、100個/cm以上であり、成長層13表面のBPD密度は、5個/cm以下である、SiC半導体基板14を製造することができる。
 なお、実施例2の歪層除去工程S10では、Arガスを10000Pa導入することでMSBを形成しているのに対し、この比較例2の歪層除去工程S10ではタンタルシリサイド層にTaSiを採用することでMSBを形成している。
 比較例1は、実施例1と同様にMSBが形成されない条件で歪層11を除去し(歪層除去工程S10)、昇華法を用いてSiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させた(エピタキシャル成長工程S20)。なお、このSiC-Si平衡蒸気圧環境は、原料供給空間S2内にSi基板を配置することで形成している。その結果、成長層13のBPD変換率は、93.24%であった。
 この結果から、SiC-Si平衡蒸気圧環境下で成長させた場合には、実施例1~4と比較してBPD変換率が低下していることがわかる。
 また、本発明者等は、BPD変換率に法則性がないか鋭意検討・実験したところ、図11に示すように、BPD変換率はエピタキシャル成長前とエピタキシャル成長後のテラス幅Wの増減率(テラス幅増大率)に大きく関係していることを見出した。
 図11は、横軸にテラス幅増大率((成長前のテラス幅W2-成長後のテラス幅W1)/成長後のテラス幅W1)を、縦軸にBPD変換率をプロットしたグラフである。この図11に示したプロットは、歪層11を除去した異なるテラス幅W1を有する複数のSiC基板10に対し、1700℃,1800℃,1900℃の何れかの成長温度で、かつ、SiC-Si平衡蒸気圧環境下又はSiC-C平衡蒸気圧環境下で、3μm成長させた複数の実験結果を示している。
 この結果によれば、テラス幅増大率が0より大きい場合、すなわち、歪層11を除去したSiC基板10に対して、エピタキシャル成長中にテラス幅Wが増大する条件で成長させた場合には、BPD変換率が99.00%以上であった。
 すなわち、本発明に係るSiC半導体基板の製造方法によれば、SiC基板10の歪層11を除去する歪層除去工程S10と、SiC基板10のテラス幅が増大する条件で成長させるエピタキシャル成長工程S20と、を含むことにより、成長層13中のBPD密度を低減させることができる。さらに、MSBが形成されていないSiC基板10に対して、Cリッチ環境下でエピタキシャル成長を行うことにより、BPD変換率を100%とすることができる。
 なお、エピタキシャル成長工程S20において、SiC基板10をSiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させた場合には、テラス幅W2が40~200nm、ステップ高さが3~14nmのステップ-テラス構造が形成される。そのため、エピタキシャル成長工程S20前のSiC基板10のテラス幅W1は、好ましくは40nm未満であり、より好ましくは30nm未満であり、さらに好ましくは20nm未満であり、さらに好ましくは15nm未満であり、さらに好ましくは14nmである。
 S10 歪層除去工程
 S20 エピタキシャル成長工程
 S30 バンチング分解工程
 10 SiC基板
 11 歪層
 12 バルク層
 13 成長層
 14 SiC半導体基板
 15 ステップ
 16 テラス
 20 浸炭容器
 30 原料容器
 40 高温真空炉
 41 本加熱室
 42 予備加熱室
 43 移動手段
 S1 Si蒸気圧空間
 S2 原料供給空間
 BPD 基底面転位
 MSB マクロステップバンチング
 W テラス幅

 

Claims (28)

  1.  SiC基板の歪層を除去する歪層除去工程と、
     前記SiC基板のテラス幅が増大する条件で成長させるエピタキシャル成長工程と、を含む、SiC半導体基板の製造方法。
  2.  前記エピタキシャル成長工程は、SiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させる、請求項1に記載のSiC半導体基板の製造方法。
  3.  前記エピタキシャル成長工程は、原料供給空間内の原子数比Si/Cが1以下となるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置して成長させる、請求項1又は請求項2に記載のSiC半導体基板の製造方法。
  4.  前記エピタキシャル成長工程は、CVD法を用いて前記SiC基板をCリッチ環境下で成長させる、請求項1に記載のSiC半導体基板の製造方法。
  5.  前記エピタキシャル成長工程は、マクロステップバンチングが形成されていないSiC基板に対して成長させる、請求項1~4の何れかに記載のSiC半導体基板の製造方法。
  6.  前記エピタキシャル成長工程は、オフ方向が<11-20>であるSiC基板に対して成長させた際に、ステップ端形状がジグザグ形状のマクロステップバンチングが形成される成長条件でエピタキシャル成長を行う、請求項1~5の何れかに記載のSiC半導体基板の製造方法。
  7.  前記エピタキシャル成長工程は、1600℃以上の温度で行う、請求項1~6の何れかに記載のSiC半導体基板の製造方法。
  8.  前記エピタキシャル成長工程後に、マクロステップバンチングを分解させるバンチング分解工程をさらに含む、請求項1~7の何れかに記載のSiC半導体基板の製造方法。
  9.  基底面転位を有するバルク層と、
     前記基底面転位を基底面転位以外に変換させる成長層と、を備え、
     前記成長層における前記基底面転位の変換率は99.95%より大きい、SiC半導体基板。
  10.  前記バルク層の表面は、1ユニットセル高さのステップが配列している、請求項9に記載のSiC半導体基板。
  11.  SiC基板にSi原子及びC原子を供給して成長させる原料供給空間と、
     前記原料供給空間を加熱可能な高温真空炉と、を備え、
     前記原料供給空間は、Si原子供給源と、C原子供給源と、を有し、
     前記Si原子供給源及び前記C原子供給源は、前記原料供給空間内の原子数比Si/Cが1以下となるよう配置される、SiC半導体基板の製造装置。
  12.  Si蒸気圧環境が形成されるSi蒸気圧空間をさらに備え、
     前記原料供給空間は、前記Si蒸気圧空間を介して排気される、請求項11に記載のSiC半導体基板の製造装置。
  13.  前記原料供給空間を有する原料容器と、
     前記Si蒸気圧空間を有する浸炭容器と、を備える、請求項12に記載のSiC半導体基板の製造装置。
  14.  前記原料供給空間内には、前記SiC基板に向かって温度が下がるような温度勾配が設けられている、請求項11~13の何れかに記載のSiC半導体基板の製造装置。
  15.  前記高温真空炉は、前記原料供給空間を加熱可能な本加熱室と、
     前記本加熱室に接続する予備加熱室と、
     前記原料供給空間を移動させる移動手段と、を有し、
     前記移動手段は、前記本加熱室と前記予備加熱室の間を移動可能に構成されている、請求項11~14の何れかに記載のSiC半導体基板の製造装置。
  16.  SiC基板のテラス幅が増大する条件で成長させるエピタキシャル成長工程を含む、SiC半導体基板の基底面転位を低減する方法。
  17.  SiC基板をSiC-C平衡蒸気圧環境下でエピタキシャル成長させるエピタキシャル成長工程を含む、SiC半導体基板の基底面転位を低減する方法。
  18.  前記エピタキシャル成長工程は、テラス幅が40nm未満である前記SiC基板にエピタキシャル成長させる、請求項16又は請求項17に記載のSiC半導体基板の基底面転位を低減する方法。
  19.  前記エピタキシャル成長工程は、原料供給空間内の原子数比Si/Cが1以下となるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置して成長させる、請求項16~18の何れかに記載のSiC半導体基板の基底面転位を低減する方法。
  20.  前記エピタキシャル成長工程は、マクロステップバンチングが形成されていないSiC基板に対して成長させる、請求項16~19の何れかに記載のSiC半導体基板の基底面転位を低減する方法。
  21.  SiC基板をSiC-C平衡蒸気圧環境下で成長させるエピタキシャル成長工程を含む、SiC半導体基板の製造方法。
  22.  前記エピタキシャル成長工程は、テラス幅が40nm未満である前記SiC基板にエピタキシャル成長させる、請求項21に記載のSiC半導体基板の製造方法。
  23.  前記エピタキシャル成長工程は、原料供給空間内の原子数比Si/Cが1以下となるよう、Si原子供給源及びC原子供給源を配置して成長させる、請求項21又は請求項22に記載のSiC半導体基板の製造方法。
  24.  前記エピタキシャル成長工程は、マクロステップバンチングが形成されていないSiC基板に対して成長させる、請求項21~23の何れかに記載のSiC半導体基板の製造方法。
  25.  基底面転位を有するバルク層と、
     前記基底面転位を基底面転位以外に変換させる成長層と、を備え、
     前記バルク層の表面の基底面転位の密度は、2000個/cm以上であり、前記成長層の表面の基底面転位の密度は、100個/cm以下である、SiC半導体基板。
  26.  基底面転位を有するバルク層と、
     前記基底面転位を基底面転位以外に変換させる成長層と、を備え、
     前記バルク層の表面の基底面転位の密度は、2000個/cm以上であり、前記成長層の表面の基底面転位の密度は、1個/cm未満である、SiC半導体基板。
  27.  基底面転位を有するバルク層と、
     前記基底面転位を基底面転位以外に変換させる成長層と、を備え、
     前記バルク層の表面の基底面転位の密度は、2000個/cm以上であり、前記成長層の表面の基底面転位の密度は、0個/cmである、SiC半導体基板。
  28.  請求項1~8、21~23の何れかに記載の製造方法により製造されたSiC半導体基板。
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